WO2014044888A1 - PRODUCTO BIOCOMBUSTIBLE y PROCESO DE OBTENCIÓN - Google Patents

PRODUCTO BIOCOMBUSTIBLE y PROCESO DE OBTENCIÓN Download PDF

Info

Publication number
WO2014044888A1
WO2014044888A1 PCT/ES2013/070645 ES2013070645W WO2014044888A1 WO 2014044888 A1 WO2014044888 A1 WO 2014044888A1 ES 2013070645 W ES2013070645 W ES 2013070645W WO 2014044888 A1 WO2014044888 A1 WO 2014044888A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
biofuel
water
weight
fuel
aqueous mixture
Prior art date
Application number
PCT/ES2013/070645
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Martin Hitzl
Michael Renz
Avelino CORMA CANÓS
Original Assignee
Ingelia, S.L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ingelia, S.L. filed Critical Ingelia, S.L.
Priority to ES13839164T priority Critical patent/ES2942320T3/es
Priority to US14/427,389 priority patent/US9840677B2/en
Priority to EP13839164.4A priority patent/EP2899254B1/en
Publication of WO2014044888A1 publication Critical patent/WO2014044888A1/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • C10L1/326—Coal-water suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L5/00—Solid fuels
    • C10L5/40—Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin
    • C10L5/44—Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin on vegetable substances
    • C10L5/447—Carbonized vegetable substances, e.g. charcoal, or produced by hydrothermal carbonization of biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L9/00—Treating solid fuels to improve their combustion
    • C10L9/08—Treating solid fuels to improve their combustion by heat treatments, e.g. calcining
    • C10L9/086—Hydrothermal carbonization
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02C—GAS-TURBINE PLANTS; AIR INTAKES FOR JET-PROPULSION PLANTS; CONTROLLING FUEL SUPPLY IN AIR-BREATHING JET-PROPULSION PLANTS
    • F02C3/00—Gas-turbine plants characterised by the use of combustion products as the working fluid
    • F02C3/20—Gas-turbine plants characterised by the use of combustion products as the working fluid using a special fuel, oxidant, or dilution fluid to generate the combustion products
    • F02C3/24—Gas-turbine plants characterised by the use of combustion products as the working fluid using a special fuel, oxidant, or dilution fluid to generate the combustion products the fuel or oxidant being liquid at standard temperature and pressure
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
    • F02M25/00—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2250/00—Structural features of fuel components or fuel compositions, either in solid, liquid or gaseous state
    • C10L2250/06—Particle, bubble or droplet size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/04—Specifically adapted fuels for turbines, planes, power generation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/08—Drying or removing water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/24—Mixing, stirring of fuel components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/28—Cutting, disintegrating, shredding or grinding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Definitions

  • the present invention belongs to the field of the chemical industry, and more specifically to the field of the treatment of biomass by hydrothermal carbonization. State of the art prior to the invention
  • the hydrothermal carbonization process has been known since its description by Friedrich Bergius in 1913, but only in recent years are industrial plants being developed. Ingelia S.L. It is one of the first companies that has developed an industrial process of continuous hydrothermal carbonization, as described in Spanish patents ES2339320 and ES2339321, and has a plant operational since August 2010.
  • the objective of the process is to revalue biomass with a high moisture content, such as garden pruning, remnants of forest and agricultural holdings, orange peel, olive bones and other remains of fruits and vegetables, etc., by applying pressure and temperature in aqueous conditions , obtaining a product in water called biocarbon.
  • patent ES2339320 the content of which is incorporated into the present application by reference.
  • This patent describes the process of hydrothermal carbonization from an aqueous mixture of biomass, which is carried out for a period of 2 to 12 hours at a temperature between 180 and 225 ° C and a pressure between 10 to 25 Pub.
  • an aqueous mixture of carbonized biomass with porous particles of different sizes is obtained, which is collected from the bottom of the vertical inverted flow reactor in which the hydrothermal carbonization process takes place.
  • the water content can vary between 80% and 90%.
  • the present invention is based on the use of an "energy carrier” that allows a high level of humidity, which means an advantage for the HTC process.
  • an "energy carrier” that allows a high level of humidity
  • Said fuel consists of a mixture of 45% to 75% by weight of fine-particle ground coal (less than 500 microns) and 25% to 55% water with at least one chemical dispersant preferably selected from polystyrene polyolefins and polymethacrylate, said chemical dispersants being used in very small amounts, preferably less than 3% by weight, and more preferably less than 1% by weight.
  • the great disadvantage of CWF fuel is the nature of the mineral coal used for its manufacture.
  • Biocoal Water Fuel (called Biocoal Water Fuel (BWF)) that is characterized by taking advantage of the characteristics of the carbonized biomass obtained in the HTC process as a mixture with water, with optimized properties with respect to Coal Water Fuel (CWF), presenting a different polarity of surfaces.
  • This new biofuel (BWF) is characterized by presenting the values shown in Table 1, where the values marked with (daf) refer to dry and ashless base:
  • Chlorine (Cl) (daf, according to EN ⁇ 0.3% (daf)
  • Ash content based on ⁇ 8%, preferably ⁇ 2% dry (EN 14775)
  • Particle size (according to ⁇ 500 microns, preferably EN149) ⁇ 20 micrometers
  • the object of the invention is also a process for obtaining the BWF biofuel described above.
  • This process consists of a post-treatment of the aqueous mixture of carbonized biomass obtained from the HTC process and is characterized by:
  • This densification / dehydration step can be carried out by a method commonly used in the art (preferably selected from filtration, centrifugation, pressing, etc.).
  • Table 2 shows the characteristics of the aqueous mixture of carbonized biomass obtained from the process.
  • HTC from which the biofuel BWF object of the invention is obtained.
  • the process may comprise a pre-treatment of the aqueous mixture of carbonized biomass obtained in the HTC process.
  • This pre-treatment may include:
  • a first stage of dehydration preferably by filter, press or centrifuge, until obtaining a cake with a water content of approximately 50% by weight, which is easily storable and transportable as a solid.
  • the process may comprise an additional chemical washing step to dissolve and extract inorganic elements. This stage can be carried out preferably after the inorganic separation stage and prior to the dehydration stage.
  • the chemical washing can be carried out by adding at least one base (preferably selected from alkaline or alkaline earth hydroxides) and / or adding at least one acid (for example, mineral acids such as sulfuric acid, acid hydrochloric, phosphoric acid, etc.) to reduce the mineral and halogen content fixed in the coal, in order to reduce the percentage of ashes and / or inorganic components.
  • the ash content in the final product can be adjusted to the requirements of fuel use. Typically, an ash content of less than 8% by weight can be guaranteed with relatively simple methods and, for specific uses, such as in combustion engines, levels even less than 2% by weight.
  • the process may comprise a final stage of mixing and dosing of at least one chemical dispersant, preferably selected from polystyrene, polyolefins and polymethacrylate.
  • a chemical dispersant preferably selected from polystyrene, polyolefins and polymethacrylate.
  • This addition is preferably carried out after the step of dehydration
  • the percentage of dispersants added to the mixture is less than 3% by weight, and more preferably less than 1% by weight.
  • water may be added until it reaches the degree of dilution desired in the final product (BWF).
  • the process may comprise adding, preferably after a dehydration step, an additional percentage (between 5% and 50% of the final mass, preferably between 10% and 20% of the final mass ) of water or add at least one combustible liquid, such as ethanol, in order to improve the pumping characteristics of the mixture and / or combustion.
  • an additional percentage between 5% and 50% of the final mass, preferably between 10% and 20% of the final mass
  • at least one combustible liquid such as ethanol
  • biofuel in an application preferably selected from:
  • the fuel can be easily dosed, injected and atomized compared to solid fuels.
  • a more complete combustion is achieved with the consequent decrease in unburned and reduction of particle emissions;
  • the viscosity of the fuel can be regulated by dilution with water
  • Figure 1 represents the diagram of a preferred embodiment of the BWF production process. Description of a preferred embodiment of the invention
  • the process begins with a pre-treatment of the aqueous mixture of carbonized biomass (2) obtained at the exit of the HTC process (1).
  • This pretreatment comprises a first grinding (3) of the aqueous mixture of carbonized biomass until average particle sizes of less than 5 rom are achieved.
  • a first inorganic separation (4) is carried out, for example by means of a floating column wash, in which a separation by density density is carried out.
  • a dehydration step (5) is carried out by pressing, until a cake (6) with a water content of approximately 50% by weight is obtained, said cake being easily storable.
  • the cake obtained is subjected to a fine grinding process (7) per colloid mill until an average particle size of less than 20 microns is obtained.
  • the obtained mixture is subjected to a stage of inorganic separation (8) by flotation.
  • the mixture is subjected to a subsequent stage of chemical washing (9) with at least one base (preferably selected from alkaline or alkaline earth hydroxides) and / or the addition of at least one acid (for example, a mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, etc.), to dissolve and extract inorganic elements.
  • at least one base preferably selected from alkaline or alkaline earth hydroxides
  • at least one acid for example, a mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, etc.
  • the process comprises a dehydration step (10) until the water content is reduced to a percentage lower than 50% by weight.
  • the characteristics of the final product are those shown in the following table:
  • Chlorine (Cl) (daf, according to EN ⁇ 0.3% (daf)
  • Ash content based on ⁇ 8%, preferably ⁇ 2% dry (EN 14775)
  • Particle size (according to ⁇ 500 microns, preferably EN149) ⁇ 20 micrometers
  • BWF Different samples of BWF were prepared from coal from the HTC process in the Ingelia prototype reactor, as described in ES2339320. The coal was ground and the water content was adjusted to 55% by weight for use in pumping tests.
  • the AC samples prepared and characterized in the example were subjected to a pumping test. To do this I mix it it was introduced into a tube with an inner diameter of 2.8 cm and extruded by a hole of 2.1 rom. A positive result was confirmed when 90% or more of the mixture could be extruded. It was also observed visually if there was a separation of coal and water after or during extrusion.
  • the carbon-water mixture could be extruded without the addition of dispersing agents due to the hydrophilic surface.
  • the mixtures behave like Bingham fluids and are stable as such.
  • an additional 10% (by weight of the final mass) of water and, on another, an additional 10% (by weight of the final mass) of water have been added on one occasion.
  • ethanol The result has been an improvement in the fluidity of the mixture, without a separation of the coal-liquid mixture.
  • the pumping characteristics are improved at ambient temperatures below 0 ° C, thus lowering the freezing point of the mixture.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para la obtención de un biocombustible a partir de una mezcla acuosa de biomasa carbonizada obtenida en un proceso de carbonización hidrotermal de biomasa, caracterizado por que comprende: (a) moler la mezcla acuosa de biomasa carbonizada hasta obtener un tamaño máximo de las partículas contenidas en la mezcla inferior a 500 micrómetros; (b) aplicar un proceso de separación física de inorgánicos; y (c) reducir el contenido de humedad hasta alcanzar un contenido de agua comprendido entre un 25% y un 55% en peso. Es asimismo objeto de la invención el biocombustible obtenido a partir de dicho proceso, así como su uso en distintas aplicaciones.

Description

PRODUCTO BIOCOMBUSTIBLE y PROCESO DE OBTENCIÓN
DESCRIPCIÓN Campo de la técnica
La presente invención pertenece al campo de la industria química, y más concretamente al campo del tratamiento de la biomasa por carbonización hidrotermal. Estado de la técnica anterior a la invención
El proceso de carbonización hidrotermal (HTC) se conoce ya desde su descripción por parte de Friedrich Bergius en 1913, pero sólo en los últimos años se están desarrollando plantas industriales. Ingelia S.L. es una de las primeras empresas que ha desarrollado un proceso industrial de carbonización hidrotermal en continuo, tal y como se describe en las patentes españolas ES2339320 y ES2339321, y tiene operativa una planta desde el mes de agosto de 2010. El objetivo del proceso es revalorizar biomasa con un alto contenido de humedad, como por ejemplo podas de jardinería, restos de explotaciones forestales y agrícolas, piel de naranja, huesos de aceituna y otros restos de frutas y verduras, etc., mediante la aplicación de presión y temperatura en condiciones acuosas, obteniendo un producto en agua llamado biocarbón.
Inicialmente se desarrolló la fabricación de pellets de carbón comprimido y seco para su aplicación en centrales térmicas y/o termoeléctricas a partir de la mezcla acuosa de biocarbón obtenida en el proceso HTC. Sin embargo, esta aplicación requiere un secado térmico del biocarbón para conseguir humedades inferiores al 10%, además de presentar los inconvenientes logísticos de los combustibles sólidos, como pueden ser la carga y descarga, así como el potencial de autocombustión en atmósfera oxidante. De este modo, es objeto de la invención definir un nuevo proceso de post-tratamiento para el carbón HTC, con objeto de disminuir los costes de producción y transporte, asi como maximizar su uso en forma de Biocoal Water Fuel (en adelante, BWF) .
En la literatura, existen estudios relativos a combustibles basados en una mezcla de carbón mineral y agua (conocidos como CWF, del inglés Coal Water Fuel) . Asi por ejemplo, Wibberley et al. ("Efficient use of Coal Water Fuels", Technology Assessment Report 74, CSIRO Energy Technology, 2008) describieron el uso de CWF para generar energía, centrándose en las posibilidades para disminuir las pérdidas de eficiencia en las distintas etapas del proceso.
Otros estudios referentes al CWF se han descrito en Wilson, R. et al. ("Coal-fueled dieseis for modular power generation", presentada en la Conferencia Joint Power Generation, Kansas City, MO, 17-21 Oct . 1993, US 4465495 ("Process for Making Coal Water Fuel Slurries and Product thereof") , US 3941552 ("Burning Water-in-oil Emulsión containing Pulverized Coal") o US 4335684 ("Micronized Coal Water Fuel Slurry for Reciprocating Internal Combustión Engines") .
Aunque se han realizado diversas investigaciones sobre este tipo de combustible durante varias décadas (incluso a principios del siglo XX) , la imposición del CWF en el mercado ha fallado principalmente por el bajo coste del petróleo durante la segunda mitad del siglo XX y la necesidad de emplear dispersantes debido a la naturaleza opuesta del carbón, que es apolar y del agua, que es polar. Sin embargo, dado el incremento del coste del petróleo en los últimos años, se considera necesario buscar alternativas económicas y eficaces a este tipo de combustible. Además, el biocarbón tiene un contenido en oxígeno considerable, lo que proporciona a este material propiedades más bien polares y una cierta afinidad al agua. La presente invención se dirige por tanto a presentar un nuevo biocombustible obtenido a partir del producto del proceso HTC.
Descripción de la invención
Como antecedente más próximo a la presente invención cabe mencionar la patente ES2339320, cuyo contenido se incorpora a la presente solicitud por referencia. En esta patente se describe el proceso de carbonización hidrotermal a partir de una mezcla acuosa de biomasa, el cual se lleva a cabo durante un periodo de 2 a 12 horas a una temperatura comprendida entre 180 y 225 °C y una presión entre 10 a 25 bar. Como resultado del proceso se obtiene una mezcla acuosa de biomasa carbonizada con partículas porosas de diferentes tamaños, que es recogida de la parte inferior del reactor vertical de flujo invertido en el que tiene lugar el proceso de carbonización hidrotermal. De manera particular, el contenido de agua puede variar entre un 80% y un 90%.
Si bien es posible conseguir la separación de agua hasta un contenido de aproximadamente 50% con medios mecánicos y procesos estándar y económicos, para disminuir el contenido de humedad por debajo del 50% se requieren procesos térmicos con elevado coste y/o autoconsumo de combustible.
Con objeto de solventar esta dificultad, la presente invención se basa en el empleo de un "portador de energía" que permita un nivel alto de humedad, lo cual significa una ventaja para el proceso HTC. Así sucede con el denominado Coal Water Fuel (CWF) . Dicho combustible consiste en una mezcla de un 45% a un 75% en peso de carbón mineral molido en partículas finas (de menos de 500 mieras) y de un 25% a un 55% de agua con al menos un dispersante químico preferentemente seleccionado entre poliestireno poliolefinas y polimetacrilato, siendo dichos dispersantes químicos empleados en cantidades muy pequeñas, preferentemente inferiores al 3% en peso, y más preferentemente inferiores a un 1% en peso. La gran desventaja del combustible CWF es la naturaleza del carbón mineral empleado para su fabricación. Sus propiedades requieren la adición de un agente de dispersión que es un producto elaborado de la Industria Química con un cierto valor significativo en el cálculo del precio del combustible. Es, por tanto, objeto de esta invención, un biocombustible (denominado Biocoal Water Fuel (BWF) ) que se caracteriza por aprovechar las características de la biomasa carbonizada obtenida en el proceso HTC como mezcla con agua, con propiedades optimizadas con respecto al Coal Water Fuel (CWF) , al presentar una polaridad diferente de las superficies. Este nuevo biocombustible (BWF) se caracteriza por que presenta los valores que se muestran en la tabla 1, donde los valores señalizados con (daf) se refieren a base seca y sin cenizas:
Tabla 1. Características del biocombustible (BWF)
PCS, (daf) > 24 MJ/kg
PCS con humedad del 30% 17 MJ/kg
Carbono (C) (daf, según > 60% (daf)
CEN/TS 15104)
Hidrógeno (H) (daf, según 5,5-6,5% (daf)
CEN/TS 15104)
Nitrógeno (N) (daf, según 0,5-2,5% (daf)
CEN/TS 15104)
Azufre (S) (daf, según EN <0,3% (daf)
15289)
Cloro (Cl) (daf, según EN <0,3% (daf)
15289)
Punto fundición de cenizas > 1250°C
(según CEN/TS 15289)
Contenido de cenizas, en base < 8%, preferentemente <2% seca (EN 14775)
Tamaño partículas (según <500 mieras, preferentemente EN149) <20 micrómetros
Volátiles (daf, según EN 50-70% (daf)
15148)
Contenido de agua (según EN 25s 55s
14774)
Es asimismo objeto de la invención un proceso para la obtención del biocombustible BWF anteriormente descrito. Este proceso consiste en un post-tratamiento de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada obtenida a partir del proceso HTC y se caracteriza por que comprende:
(a) moler la mezcla acuosa de biomasa carbonizada hasta obtener un tamaño máximo de las partículas contenidas en la mezcla inferior a 500 micrómetros y preferentemente inferior a 20 micrómetros. Esta molienda se lleva a cabo preferentemente en molinos de bolas, molinos de chorro de agua, molinos centrífugos, molinos coloidales o molinos por nutación, entre otros;
(b) aplicar un proceso de separación física de inorgánicos (minerales, vidrios o metales), preferentemente mediante separación gravimétrica, flotación, u otros medios. De manera preferente, este proceso se lleva a cabo de manera adecuada para alcanzar un contenido de cenizas en el biocombustible inferior al 8% en peso;
(c) reducir el contenido de humedad hasta alcanzar un contenido de agua comprendido entre un 25% y un 55% en peso. Esta etapa de densificación/deshidratación puede llevarse a cabo por un método de los habitualmente empleados en la técnica (preferentemente seleccionado entre filtración, centrifugación, prensado, etc.) .
En la tabla 2 se recogen las características de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada obtenida a partir del proceso HTC, a partir de la cual se obtiene el biocombustible BWF objeto de la invención.
Tabla 2. Características de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada a la salida del proceso HTC
Figure imgf000007_0001
En una realización particular de la invención, el proceso puede comprender un pre-tratamiento previo de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada obtenida en el proceso HTC. Este pre-tratamiento puede comprender:
(a) una primera molienda de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada hasta conseguir tamaños medios de partícula inferiores a 5 rom, preferentemente inferiores a 0,5 rom; (b) una primera separación de inorgánicos, la cual puede llevarse a cabo preferentemente mediante separación con ciclones, sistemas gravimétricos , flotación, etc.;
(c) una primera etapa de deshidratación, preferentemente mediante filtro, prensa o centrifuga, hasta obtener una torta con un contenido en agua de aproximadamente un 50% en peso, la cual es fácilmente almacenable y transportable como sólido. Adicionalmente, en una realización particular en la que se requiera una alta pureza del BWF, el proceso puede comprender una etapa adicional de lavado químico para disolver y extraer elementos inorgánicos. Esta etapa puede llevarse a cabo preferentemente tras la etapa de separación de inorgánicos y de manera previa a la etapa de deshidratación. En una realización preferida, el lavado químico puede llevarse a cabo mediante la adición de al menos una base (preferentemente seleccionada entre hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos ) y/o la adición de al menos un ácido (por ejemplo, ácidos minerales como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, etc.) para reducir el contenido mineral y de halógenos fijados en el carbón, con objeto de reducir el porcentaje de cenizas y/o componentes inorgánicos. El contenido de cenizas en el producto final puede ajustarse a los requerimientos del uso de combustible. Habitualmente, se podrá garantizar un contenido de cenizas inferior al 8% en peso con métodos relativamente sencillos y, para usos específicos, como por ejemplo en motores de combustión, niveles inferiores incluso al 2% en peso.
En una realización preferente de la invención, el proceso puede comprender una etapa final de mezcla y dosificación de al menos un dispersante químico, preferentemente seleccionado entre poliestireno, poliolefinas y polimetacrilato . Esta adición se lleva a cabo de manera preferente tras la etapa de deshidratación . Preferentemente, el porcentaje de dispersantes adicionado a la mezcla es inferior al 3% en peso, y más preferentemente inferior a un 1% en peso. Adicionalmente al dispersante químico, podrá adicionarse agua hasta llegar al grado de dilución que se desee obtener en el producto final (BWF) .
Finalmente, en una realización particular adicional de la invención el proceso puede comprender añadir, preferentemente después de una etapa de deshidratación, un porcentaje adicional (entre 5% y 50% de la masa final, preferentemente entre 10% y 20% de la masa final) de agua o añadir al menos un líquido combustible, como por ejemplo etanol, con el objetivo de mejorar las características de bombeo de la mezcla y/o de la combustión. De este modo, el biocombustible obtenido a partir del proceso descrito puede alcanzar un porcentaje de agua de hasta un 90% en peso.
Es un objeto adicional de la invención el uso del biocombustible en una aplicación seleccionada preferentemente entre :
(a) combustión mediante quemador de atomización/pulverización en calderas convencionales para aplicaciones térmicas o termoeléctricas ;
(b) combustible para motores de combustión interna de ciclo diesel, inyectando BWF solo o en mezcla con otro combustible ;
(c) utilizando BWF con un muy bajo contenido de cenizas se puede utilizar el combustible incluso para turbinas de gas;
(d) combustible para combustión química en células de combustión;
(e) generación de syngas a partir del BWF, etc. Entre las principales ventajas del BWF objeto de la invención se pueden citar las siguientes: (a) su posibilidad de ser transportado y almacenado como liquido ;
(b) la baja peligrosidad del combustible, ya que no es autoinf1amable ;
(c) el bajo potencial de contaminación en caso de vertido, puesto que el carbón HTC se puede diluir con agua;
(d) el combustible se puede dosificar, inyectar y atomizar fácilmente en comparación con combustibles sólidos. Asi, se consigue una combustión más completa con la consecuente disminución de inquemados y reducción de emisiones de partículas;
(e) la viscosidad del combustible se puede regular mediante dilución con agua;
(f) el contenido de agua disminuye la temperatura de combustión y, en consecuencia, la emisión de NOx;
(g) en caso de combustión en motores volumétricos, se aprovecha también el incremento volumétrico de la evaporación del agua.
Breves descripción de las figura
La figura 1 representa el diagrama de una realización preferente del proceso producción del BWF. Descripción de una realización preferente de la invención
A continuación se detalla, de forma ilustrativa y en ningún modo limitativa, una realización concreta y preferida de la presente invención. Según se muestra en la Figura 1, el proceso comienza con un pre-tratamiento de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada (2) obtenida a la salida del proceso HTC (1) . Este pre- tratamiento comprende una primera molienda (3) de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada hasta conseguir tamaños medios de partícula inferiores a 5 rom. Tras la primera molienda (3) se lleva a cabo una primera separación de inorgánicos (4), por ejemplo mediante lavado en columna de flotación, en la cual se lleva a cabo una separación por diferencia de densidades. Adicionalmente, se lleva a cabo una etapa de deshidratación (5) mediante prensado, hasta obtener una torta (6) con un contenido en agua de aproximadamente un 50% en peso, siendo dicha torta fácilmente almacenable.
A continuación, la torta obtenida es sometida a un proceso de molienda fina (7) por molino coloidal hasta obtener un tamaño medio de partícula inferior a 20 mieras. Posteriormente, la mezcla obtenida es sometida a una etapa de separación de inorgánicos (8) por flotación. Con objeto de disolver y extraer los elementos inorgánicos no separados en la etapa anterior, la mezcla es sometida a una etapa posterior de lavado químico (9) con al menos una base (preferentemente seleccionada entre hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos ) y/o la adición de al menos un ácido (por ejemplo, un ácido mineral como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, etc.), para disolver y extraer elementos inorgánicos.
Tras el lavado químico, el proceso comprende una etapa de deshidratación (10) hasta reducir el contenido de agua hasta un porcentaje inferior a un 50% en peso. Las características del producto final son las que se muestran en la siguiente tabla :
PCS, (daf) > 24 MJ/kg
PCS con humedad del 30% 17 MJ/kg
Carbono (C) (daf, según > 60% (daf)
CEN/TS 15104)
Hidrógeno (H) (daf, según 5,5-6,5% (daf)
CEN/TS 15104)
Nitrógeno (N) (daf, según 0,5-2,5% (daf)
CEN/TS 15104)
Azufre (S) (daf, según EN <0,3% (daf) 15289)
Cloro (Cl) (daf, según EN <0,3% (daf)
15289)
Punto fundición de cenizas > 1250°C
(según CEN/TS 15289)
Contenido de cenizas, en base < 8%, preferentemente <2% seca (EN 14775)
Tamaño partículas (según <500 mieras, preferentemente EN149) <20 micrómetros
Volátiles (daf, según EN 50-70% (daf)
15148)
Contenido de agua (según EN 25 55
14774)
Ejemplo 1
Diferentes muestras de BWF fueron preparadas a partir de carbón procedente del proceso HTC en el reactor prototipo de Ingelia, según ha sido descrito en ES2339320. El carbón fue molido y el contenido de agua fue ajustado al 55% en peso para su uso en las pruebas de bombeo.
Figure imgf000012_0001
a basado en carbón seco y sin cenizas; no determinado.
Ejemplo 2. Pruebas de bombeo
Las muestras A-C preparadas y caracterizadas en el ejemplo fueron sometidas a una prueba de bombeo. Para ello la mezcl fue introducida en un tubo con un diámetro interior de 2.8 cm y extruida por un agujero de 2.1 rom. Un resultado positivo fue atestado cuando el 90% o más de la mezcla pudo ser extruida. Se observó también visualmente si hubo una separación del carbón y del agua después o durante la extrusión .
Figure imgf000013_0001
a contenido de agua 65% en peso.
En todos los casos se pudo extrudir la mezcla carbón agua sin la adición de agentes dispersantes debido a la superficie hidrofilica. Las mezclas se comportan como fluidos Bingham y son estables como tales. Para estudiar el comportamiento de bombeo de la mezcla con diferente concentración se ha añadido en una ocasión un 10% (en peso de la masa final) adicional de agua y, en otra, un 10% (en peso de la masa final) adicional de etanol. El resultado conseguido ha sido una mejora en la fluidez de la mezcla, sin que se produzca una separación de la mezcla carbón-liquido. En el caso de añadir compuestos orgánicos líquidos, como por ejemplo etanol, se mejoran las características de bombeo a temperaturas ambiente por debajo de 0°C, rebajando así el punto de congelación de la mezcla.

Claims

RE IVINDICACIONES
1. Proceso para la obtención de un biocombustible a partir de una mezcla acuosa de biomasa carbonizada obtenida en un proceso de carbonización hidrotermal de biomasa, caracterizado por que comprende:
(a) moler la mezcla acuosa de biomasa carbonizada hasta obtener un tamaño máximo de las partículas contenidas en la mezcla inferior a 500 micrómetros ;
(b) aplicar un proceso de separación física de inorgánicos;
(c) reducir el contenido de humedad hasta alcanzar un contenido de agua comprendido entre un 25% y un 55% en peso .
2. Proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado por que comprende un pre-tratamiento previo de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada, donde dicho pre-tratamiento a su vez comprende:
(a) una primera molienda de la mezcla acuosa de biomasa carbonizada hasta obtener un tamaño medio de partícula inferior a 5 rom;
(b) una primera separación de inorgánicos;
(c) una primera etapa de deshidratación hasta obtener un contenido en agua inferior a un 50% en peso.
3. Proceso de acuerdo a la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que comprende una etapa adicional de mezcla y dosificación de al menos un dispersante químico en un porcentaje inferior a un 3% en peso.
4. Proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que comprende una etapa posterior a la etapa (b) de separación física de inorgánicos, donde dicha etapa adicional comprende un lavado químico mediante la adición de al menos una base y/o la adición de al menos un ácido para la separación química de inorgánicos .
5. Proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que comprende añadir un porcentaje adicional de agua o de al menos un líquido combustible.
6. Biocombustible obtenido a partir de un proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
7. Biocombustible de acuerdo a la reivindicación 6, caracterizado porque comprende un poder calorífico superior a 24 MJ/kg, con referencia a base seca y sin cenizas.
8. Biocombustible de acuerdo a la reivindicación 6 o 7, caracterizado porque comprende un porcentaje de agua comprendido entre un 25% y un 55% en peso.
9. Biocombustible obtenido a partir de un proceso de acuerdo a la reivindicación 5, caracterizado porque comprende un porcentaje de agua de hasta un 90% en peso.
10. Uso de un biocombustible de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9 en una aplicación seleccionada entre combustible para calderas; combustible para motores de combustión interna de ciclo diesel; combustible para turbinas de gas y combustible para células de combustión.
PCT/ES2013/070645 2012-09-19 2013-09-17 PRODUCTO BIOCOMBUSTIBLE y PROCESO DE OBTENCIÓN WO2014044888A1 (es)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES13839164T ES2942320T3 (es) 2012-09-19 2013-09-17 Producto biocombustible y método para la producción del mismo
US14/427,389 US9840677B2 (en) 2012-09-19 2013-09-17 Biofuel product and method for the production thereof
EP13839164.4A EP2899254B1 (en) 2012-09-19 2013-09-17 Biofuel product and method for the production thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES201231451A ES2457073B1 (es) 2012-09-19 2012-09-19 Producto biocombustible y proceso de obtención
ESP201231451 2012-09-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014044888A1 true WO2014044888A1 (es) 2014-03-27

Family

ID=50340612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/ES2013/070645 WO2014044888A1 (es) 2012-09-19 2013-09-17 PRODUCTO BIOCOMBUSTIBLE y PROCESO DE OBTENCIÓN

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9840677B2 (es)
EP (1) EP2899254B1 (es)
ES (2) ES2457073B1 (es)
WO (1) WO2014044888A1 (es)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104069813A (zh) * 2014-07-11 2014-10-01 南开大学 一种采用koh改性小麦秸秆水热生物炭的制备方法
ES2715527A1 (es) * 2017-12-04 2019-06-04 Univ Valencia Politecnica Material carbonoso renovable y procedimiento para su producción a partir de biomasa

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108003960B (zh) * 2017-12-19 2020-07-28 华北理工大学 一种铁矿烧结用生物质燃料及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073652A (en) * 1961-05-26 1963-01-15 Consolidation Coal Co Transportation of coal by pipeline
US3941552A (en) 1974-10-29 1976-03-02 Eric Charles Cottell Burning water-in-oil emulsion containing pulverized coal
US4282006A (en) * 1978-11-02 1981-08-04 Alfred University Research Foundation Inc. Coal-water slurry and method for its preparation
US4335684A (en) 1979-04-16 1982-06-22 Thermo Electron Corporation Micronized coal-water fuel slurry for reciprocating internal-combustion engines
US4465495A (en) 1980-10-17 1984-08-14 Atlantic Research Corporation Process for making coal-water fuel slurries and product thereof
DE102007056170A1 (de) 2006-12-28 2008-11-06 Dominik Peus Semikontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Brennstoff aus Biomasse
ES2339321A1 (es) 2008-11-17 2010-05-18 Ingelia, S.L. Sistema de control de la presion y temperatura de un reactor o conjunto de reactores quimicos.
ES2339320A1 (es) 2008-11-17 2010-05-18 Ingelia, S.L. Metodo de carbonizacion hidrotermal con reactor de flujo invertido e instalacion.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2181166B (en) * 1985-10-01 1989-02-01 Shell Int Research Method of preparing a pumpable slurry
US20080016770A1 (en) * 2006-07-18 2008-01-24 Norbeck Joseph M Method for high energy density biomass-water slurry
US8118894B2 (en) * 2006-07-18 2012-02-21 The Regents Of The University Of California Commingled coal and biomass slurries
ES2564184T3 (es) * 2008-11-17 2016-03-18 Ingelia, S.L. Sistema de control de presión y temperatura de al menos un reactor químico para tratar biomasa
DE102009055976A1 (de) * 2009-11-27 2011-06-01 Choren Industries Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung eines Synthesegases aus Biomasse durch Flugstrom-Vergasung

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073652A (en) * 1961-05-26 1963-01-15 Consolidation Coal Co Transportation of coal by pipeline
US3941552A (en) 1974-10-29 1976-03-02 Eric Charles Cottell Burning water-in-oil emulsion containing pulverized coal
US4282006A (en) * 1978-11-02 1981-08-04 Alfred University Research Foundation Inc. Coal-water slurry and method for its preparation
US4335684A (en) 1979-04-16 1982-06-22 Thermo Electron Corporation Micronized coal-water fuel slurry for reciprocating internal-combustion engines
US4465495A (en) 1980-10-17 1984-08-14 Atlantic Research Corporation Process for making coal-water fuel slurries and product thereof
DE102007056170A1 (de) 2006-12-28 2008-11-06 Dominik Peus Semikontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Brennstoff aus Biomasse
ES2339321A1 (es) 2008-11-17 2010-05-18 Ingelia, S.L. Sistema de control de la presion y temperatura de un reactor o conjunto de reactores quimicos.
ES2339320A1 (es) 2008-11-17 2010-05-18 Ingelia, S.L. Metodo de carbonizacion hidrotermal con reactor de flujo invertido e instalacion.

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2899254A4
WIBBERLEY ET AL.: "Efficient use of Coal Water Fuels", TECHNOLOGY ASSESSMENT REPORT 74, CSIRO ENERGY TECHNOLOGY, 2008
WILSON, R. ET AL.: "Coal-fuelled diesels for modular power generation", JOINT POWER GENERATION CONFERENCE, 17 October 1993 (1993-10-17)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104069813A (zh) * 2014-07-11 2014-10-01 南开大学 一种采用koh改性小麦秸秆水热生物炭的制备方法
ES2715527A1 (es) * 2017-12-04 2019-06-04 Univ Valencia Politecnica Material carbonoso renovable y procedimiento para su producción a partir de biomasa

Also Published As

Publication number Publication date
EP2899254B1 (en) 2022-11-16
ES2457073B1 (es) 2015-02-02
US9840677B2 (en) 2017-12-12
ES2457073A1 (es) 2014-04-24
US20150240175A1 (en) 2015-08-27
EP2899254A4 (en) 2015-09-09
EP2899254A1 (en) 2015-07-29
ES2942320T3 (es) 2023-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Nyashina et al. Environmental benefits and drawbacks of composite fuels based on industrial wastes and different ranks of coal
US8177867B2 (en) Nano-dispersions of coal in water as the basis of fuel related technologies and methods of making same
Staroń et al. Studies on CWL with glycerol for combustion process
US20170369806A1 (en) Green renewable liquid fuel
Staroń et al. Impact of waste soot on properties of coal-water suspensions
WO2014044888A1 (es) PRODUCTO BIOCOMBUSTIBLE y PROCESO DE OBTENCIÓN
Liu et al. An experimental study of rheological properties and stability characteristics of biochar-glycerol-water slurry fuels
WO2013064864A1 (es) Sistema modular móvil para el aprovechamiento energético de residuos forestales
US9701920B2 (en) Nano-dispersions of carbonaceous material in water as the basis of fuel related technologies and methods of making same
CN103732727A (zh) 与燃煤发电厂中燃煤混合燃烧的具有低二氧化碳排放量的燃料
CN100372916C (zh) 煤的环保及优质化处理方法和水煤浆
CN101270311A (zh) 煤炭助磨助燃剂及其制备方法和应用
KR101464919B1 (ko) 액상 바이오매스를 포함하는 하이브리드 슬러지 혼합연료, 제조장치 및 그 제조 방법
Glushkov et al. Rheological properties of coal water slurries containing petrochemicals
JP2012180481A (ja) 高濃度石炭−水スラリーの製造方法
SG194121A1 (en) Nano-dispersions of carbonaceous material in water as the basis of fuel related technologies and methods of making same
US10584294B2 (en) Slurry suspension comprising torrefied wood particles
KR101464920B1 (ko) 소수성 바이오액 또는 오일을 이용한 하이브리드 연료, 장치 및 그의 제조 방법
Siddique et al. A review on slurry-based fuels for engines and furnaces: preparation, stability, emission characteristics and application
CN107429179A (zh) 液体生物燃料组合物
Slyusarsky et al. Study on oxidation and ignition of mixtures of pyrolysis liquids with low-reactivity coal
Valiullin et al. Ignition of a Droplet of Composite Liquid Fuel in a Vortex Combustion Chamber
RU2335530C2 (ru) Жидкое топливо
RU2167189C1 (ru) Способ получения водоугольного топлива
Siddique et al. International Journal of Thermofluids

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13839164

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14427389

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE