WO2014006102A1 - Procédé de création de motifs sur une surface en béton - Google Patents

Procédé de création de motifs sur une surface en béton Download PDF

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WO2014006102A1
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WO
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composition
stencil
hydraulic binder
deactivating
concrete
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Philippe PUCEL
Amélie BURLERAUX
Isabelle NIEUWEBOER-MAIGNAN
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Chryso
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    • C04B41/72—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone involving the removal of part of the materials of the treated articles, e.g. etching

Definitions

  • the present invention relates to a method of creating patterns on a concrete surface.
  • Concrete is the most manageable building material in the manufacture of elements that can have very different shapes and aspects.
  • the deactivated concrete whose aggregates are apparent, allows in particular to decline in a wide range of aspects and colors. It is found on building sites (sidewalks, squares, car parks, courtyards, walks %) but also in the manufacture of street furniture (planters, garbage cans %), gravel tiles or wall panels.
  • the final appearance of deactivated concrete depends mainly on its composition.
  • the aggregates used can be of different sizes, shapes and colors (white marble, red rock ).
  • the color of the cement can add a specific touch, since it can be chosen gray, white or dyed by a dye.
  • US4055322 describes a process for creating patterns on a concrete surface comprising disposing in a mold a membrane having a water-permeable surface comprising, on one of its surfaces, patterns delimited by a setting-retarding agent. soluble in water, an impermeable film completely covering the patterns. The concrete is then poured on the membrane, on the permeable side with water.
  • Patent application EP 1 177 081 discloses membranes comprising a deactivator creating patterns on said membrane. The membrane is placed at the bottom of the mold and the concrete is poured, deactivating the membrane to transfer the patterns of the membrane to the concrete.
  • An object of the present invention is therefore to provide a patterning method on the surface of unmolded concrete, also referred to as positive deactivation.
  • Another object of the present invention is to provide such a method which makes it possible to limit the appearance of unsightly bubbles or lenses of air on the surface of the concrete, in particular at the interface between the stencil and the surface of the concrete.
  • the present invention relates to a method for creating patterns on a surface of a hydraulic binder composition, comprising depositing on the surface of the fresh hydraulic binder composition a stencil and then applying a deactivating composition (A ) on the surface thus covered.
  • the method according to the invention may further comprise a step, prior to the deposition of the stencil, of applying, on all or part of the surface of the hydraulic binder composition, a deactivating composition. (B) having a lower attack force than that of the composition (A).
  • the deactivating composition In contact with the surface of the fresh hydraulic binder composition, the deactivating composition penetrates by diffusion to a certain depth and induces a retardation of setting.
  • the depth of the layer delayed by the deactivating composition also called digging capacity or attack force, will be chosen mainly depending on the size of the aggregates present.
  • the objective is to make the aggregates appear on the surface, so the attack force will depend on the desired aesthetic effect as well as the size of the aggregates.
  • the deactivating composition will have to be chosen according to the desired effect, typically the larger the aggregates, the greater the need for the composition to have a high attack force.
  • the surface-delayed concrete layer remains friable and can be removed, so as to expose the aggregates to the surface of the workpiece, giving the material a particular aesthetic appearance.
  • the delayed surface can be removed, after a delay of 8 to 24 hours, by washing with water jet under high pressure or by brushing.
  • hydraulic binder is understood to mean any compound having the property of hydrating in the presence of water and whose hydration makes it possible to obtain a solid having mechanical characteristics.
  • the hydraulic binder may be a cement according to EN 197-1 and in particular a CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV or CEM V type cement according to the NF EN 197-1 Cement standard.
  • the cement can therefore in particular comprise mineral additions.
  • the term "mineral additions” refers to slags (as defined in standard Cement NF EN 197-1 paragraph 5.2.2), steelmaking slags, pozzolanic materials (as defined in standard Cement NF EN 197- 1 paragraph 5.2.3), fly ash (as defined in standard Cement NF EN 197-1 paragraph 5.2.4), calcined schists (as defined in standard Cement NF EN 197-1 paragraph 5.2.5) , limescale (as defined in the Cement NF EN 197-1 section 5.2.6) or the fumes of silicas (as defined in the Cement NF EN 197-1 section 5.2.7) or their mixtures.
  • Other additions not currently recognized by the standard Cement NF EN 197-1 (2001), can also be used. These include metakaolins, such as type A metakaolins conforming to standard NF P 18-513, and siliceous additions, such as the siliceous additions of Qz mineralogy complying with standard NF P 18-509.
  • compositions based on hydraulic binder according to the invention are preferably concrete compositions.
  • crete is meant a mixture of hydraulic binders, aggregates, sands, water, optionally additives, and possibly mineral additions.
  • cement also includes mortars.
  • freshness refers to such hydraulic binder-based compositions when they have been tempered with water, but have not yet hardened.
  • setting is meant the passage to the solid state by hydration reaction of the binder.
  • the hydraulic binder composition can thus advantageously have an open time of at least 30 minutes, preferably 30 minutes to 4 hours.
  • the set retardation and / or the increase of its workability can be brought about by the use of a retarding and / or fluidifying additive in the hydraulic binder composition.
  • the hydraulic binder composition may further comprise at least one retarding and / or fluidifying additive.
  • the retarding and / or fluidifying additives may be any additive known to those skilled in the art and fulfilling this function.
  • open time is understood to mean the time during which the concrete is manipulable, that is to say the time during which the spreading or settling of the cementitious composition is greater than 50% of the initial value, this value being measured by the height of subsidence at the cone of Abrams according to the French standard NF EN12350-2 or by the spreading with the cone of Abrams according to the standard NF EN 12350-8.
  • setting retarder is understood to mean a compound having the effect of delaying the setting of the concrete, that is to say of delaying or inhibiting phenomena related to this setting, such as hydration phenomena. , thereby inducing a later hardening of the composition.
  • a set retarder delays the setting time of a composition based on hydraulic binder in which it has been introduced at a dosage of at most 5% by dry weight relative to the weight of said hydraulic binder, the time of setting being measured according to the EN480-2 test.
  • setting time is delayed by at least 30 minutes with respect to a control hydraulic binder composition.
  • the term "fluidizing additive” or “water-reducing additive” is understood to mean an additive that makes it possible to reduce the quantity of water necessary for producing a concrete.
  • the retarding and / or fluidifying additive may be chosen from the family of comb-structure polymers, compounds comprising a polyalkoxylated chain and at least one amino-alkylene phosphonic group, gluconic acid, sugars, lignosulfonic acid, polynaphthalene sulfonic acid, polymelamine sulfonic acid and their salts; alone or in mixture.
  • the comb structure polymers are especially chosen from polycarboxylate main chain comb copolymers bearing grafted side chains of polyalkylene oxide (or PCP).
  • the compounds comprising a polyalkoxylated chain and at least one amino-alkylene phosphonic group may be chosen from the compounds of formula (I):
  • R is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having from 1 to 18 carbon atoms and optionally one or more heteroatoms;
  • the R are similar or different from each other and represent an alkylene such as ethylene, propylene, butylene, amylene, octylene or cyclohexene, or an arylene such as styrene or methylstyrene, the R, optionally contain one or more heteroatoms;
  • Q is a hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms and optionally one or more heteroatoms
  • A is an alkylidene group having 1 to 5 carbon atoms
  • the R j are similar or different from each other and can be chosen from:
  • R and R have the abovementioned meanings
  • R k designating a group such that R j , preferably R k is selected from u A-P0 3 H 2 , A having the above meaning; and an alkyl group having 1 18 carbon atoms and may carry groups [R-O (RrO) n ], R and R, having the abovementioned meanings;
  • B denotes an alkylene group containing from 2 to 18 carbon atoms
  • n is a number greater than or equal to 0
  • r is the number of groups [R-0 (RrO) n ] carried by the set of Rj,
  • Q, N and R may together form one or more rings, which ring (s) may further contain one or more other heteroatoms.
  • a polyalkoxylated polyphosphonate consisting of a water-soluble or water-dispersible organic compound having at least one amino-di- (alkylenephosphonic) group and at least one polyoxyalkylated chain or at least one of its salts.
  • R is a methyl group
  • the R are ethylene and propylene groups, n being between 30 and 50, r + q is 1, Q is an ethylene group, A is a methylene group, y is 1 and Rj is CH 2 -PO 3 H 2 .
  • the sugars may be selected from glucose, fructose, sucrose, meritose, lactose, maltotriose, dextrose, maltose, galactose, mannose, glycogen, or a mixture thereof.
  • the additive may preferably be selected from polycarboxylate main chain comb copolymers bearing grafted side chains of polyalkylene oxide (or PCP) or the compounds of formula (I), or their mixture.
  • the additive content in the hydraulic binder composition is any additive content in the hydraulic binder composition.
  • the patterns in the stencil are obtained by cutting the support of the stencil, these cuts thus form "holes" in the support.
  • the stencil is preferably made in a carrier having at least one surface which will be in contact with the hydraulic binder composition which is impermeable to water.
  • the surface, which will be in contact with the deactivating composition (A) may also be impermeable to water.
  • the surface which will be in contact with the hydraulic binder composition makes it possible, preferably after the setting of the concrete, to take off the stencil easily.
  • the stencil is made in a cellulose-type support, in particular paper or cardboard; metal or plastic, preferably cellulose or plastic.
  • the stencil may for example be made of paper or silicone plastic or polyethylene which is a polymer known to be hydrophobic and have low adhesion properties thus allowing easy takeoff.
  • the paper and board are treated to render at least one of their surfaces impermeable to water.
  • the stencil is made of a kraftliner paper comprising, on at least one of its surfaces, a polyethylene coating.
  • kraftliner denotes kraft paper made from fresh wood fibers.
  • the surface of the stencil in contact with the concrete may also advantageously be coated on all or part of its surface with a composition making it easier to take off the stencil after setting the hydraulic binder composition.
  • This composition may be a release composition, in particular a paraffin, a vegetable oil, a mineral oil, an animal oil, their mixtures or the emulsions of these oils with water.
  • the stencil can for example be made in Concrete smooth® paper available from the company Graphie Concrete.
  • the surface of the stencil in contact with the hydraulic binder composition may in all or in part be covered with a deactivating composition (C), especially as described in EP 1 177081.
  • This deactivating layer may also create patterns on the surface of the concrete, in particular as described in EP 1 177081.
  • the retarder of the deactivating composition (C) has a different, lower or higher attack force. preferably lower than the retarder of the deactivating composition (A). This allows pattern creation on the surface of concrete from separate hollow forces.
  • the stencil is preferably perforated at 5 to 95% of its surface and / or the mean distance separating two holes is between 3 mm and 50 cm, preferably between 5 mm and 5 cm.
  • This stencil typography advantageously makes it possible to easily and substantially eliminate the air lenses and / or the lenses of water, which would have formed on the surface of the hydraulic binder composition between the hydraulic binder composition and the stencil , by smoothing.
  • the deactivating compositions (A), (B) and (C) are preferably deactivating compositions conventionally used in positive deactivation. These compositions comprise a set retarder. They may be in the form of a dispersion or setting retarder solution of the hydraulic binder composition in an aqueous, oily solvent, an emulsion or a petroleum cut.
  • the term "set retarder” means a compound having the effect of delaying the setting of the composition. hydraulic binder, that is to say to delay or inhibit phenomena related to this setting such as hydration phenomena, thereby inducing a later curing of the composition.
  • a set retarder delays the setting time of a composition based on hydraulic binder in which it has been introduced at a dosage of at most 5% by dry weight relative to the weight of said hydraulic binder, the time of setting being measured according to the EN480-2 test.
  • setting time is delayed by at least 30 minutes with respect to a control hydraulic binder composition.
  • the term "oily solvent” means a solvent comprising fats of vegetable, animal or mineral origin, which may be liquid at ambient temperature or not. However, when they are not liquid at room temperature, the composition is preferably prepared hot.
  • the vegetable oil may especially be chosen from rapeseed oil, palm oil, coconut oil, castor oil, peanut oil, grape seed oil, corn oil, canola oil, linseed oil, coconut oil, soybean oil, sunflower oil and mixtures thereof.
  • the animal oils can be chosen in particular from tallow, suintine, lard oil, herring oil, cod liver oil, sardine oil, fish oil and oil. lanolin and mixtures thereof.
  • the mineral oils may in particular be aliphatic oils, paraffinic or naphthenic, they include in particular the fractions having on average 8 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 25 carbon atoms, alone or in a mixture, especially light mineral oil.
  • the preferred oils will be the mineral oils C n H 2 n + 2, with n being between 8 and 19.
  • emulsion denotes both water-in-oil emulsions and oil-in-water emulsions, the oil being chosen in particular from the oils mentioned above.
  • the retarder of the deactivating composition according to the invention is chosen from the compounds known for this purpose.
  • the setting retarder of the deactivating composition in aqueous solvent may be chosen from compounds known for this purpose, such as carboxylic acids, their salts and their derivatives; carbohydrates, especially sugars, their salts and derivatives; but also lignosulfonic acid, phosphonic acids, in particular those carrying amino or hydroxy groups, their salts and their derivatives; or inorganic acids such as phosphoric acid, their salts and derivatives.
  • derivatives of carboxylic acids, carbohydrates, lignosulfonic acids, phosphonic acids, in particular those bearing amino or hydroxy groups; and inorganic acids also include the salts of these derivatives.
  • the setting retarder of the deactivating composition in aqueous solution is preferably chosen from carboxylic acids, their salts and their derivatives; sugars, their salts and their derivatives; or a mixture thereof.
  • the retarding agent of the deactivating composition may be chosen in particular from glucose, fructose, sucrose, meritose, lactose, maltotriose, dextrose, maltose, galactose, mannose, glycogen or one of their mixtures.
  • carboxylic acids there may be mentioned in particular the hydroxycarboxylic acids and among these in particular citric acid, tartaric acid, malic acid, gluconic acid, maleic acid and lactic acid, their salts or one of their mixtures.
  • carboxylic acid salts mention may be made of sodium salts, calcium salts or potassium salts.
  • carboxylic acid derivatives is intended to denote their salts and esters, by way of a particular example, mention may be made of ethyl acetate.
  • the derivatives include lactones.
  • the retarding agent of the deactivating composition in oily solution may be chosen from the compounds known for this purpose, such as those disclosed in EP 2 935 140, in particular the alkyl esters of hydroxycarboxylic acids which are soluble in oils / solvents or dispersible in water. oils / solvents. It is for example an alkyl ester of citric acid such as triethyl citrate.
  • the retarder of the deactivating composition used in the emulsions may be chosen from the aqueous solvent retarders and the oily solvent retarders defined above.
  • the retarder of the deactivating composition in solution in an emulsion may be chosen from carboxylic or hydroxycarboxylic acids which may comprise a saturated or unsaturated carbon chain and have 1, 2 or 3 hydroxyl groups, it may also be be in the form of a salt, especially sodium salt, potassium salt or calcium salt.
  • the acid is preferably selected from acetic acid, gluconic acid, citric acid, tartaric acid, maleic acid, mixtures thereof or salts thereof. Particularly preferred are citric acid, malic acid and tartaric acid.
  • the emulsion preferably comprises from 5 to 50% by weight of oily phase, preferably from 10 to 40% and from 50 to 95% by weight of aqueous phase, preferably from 60 to 90%.
  • the deactivating composition further comprises a surfactant.
  • the surfactant is preferably a non-quaternary amine surfactant. Such oil-in-water emulsions are described in FR1058791.
  • the setting retarder of the deactivating composition in solution in the petroleum fractions may be chosen from the aforementioned retarders for the aqueous or oily phases which are ground and then dispersed within the petroleum fractions.
  • the deactivating composition (A), (B) or (C) according to the invention comprises from 0.1 to 20% by weight, based on the weight of the setting retarder composition.
  • the set retarders of the deactivating compositions (A) and (B) or (A) and (C) have a different etching force.
  • the retarder of the deactivating composition (B) has a lower driving force than that of the deactivating composition (A) and the retarder of the deactivating composition (C) has a lower or greater attack force, preferably lower than that of the deactivating composition (A).
  • the deactivating compositions (A) and (B) are of the same nature, that is to say that they comprise solvents of the same nature, for example water, oil, water-in-oil emulsion, oil-in-oil emulsion. water, oil cut.
  • the deactivating compositions (A) and (B) differ only in the retarder and its driving force as well as in the nature of the possible additives.
  • the deactivating compositions (A) and (B) may be applied by any technique known to those skilled in the art, preferably by spraying.
  • the deactivating composition (C) can be applied by any technique known to those skilled in the art, for example by means of a printing technique or an output technique.
  • a printing technique or an output technique For example, screen printing, flexography, offset printing or a digital output technique, such methods are described in EP1 177081.
  • the deactivating compositions (A), (B) or (C) may optionally contain additives making it possible to improve its properties such as fillers, opacifying agents, anti-foam agents, surfactants, curing agents , biocides, thickeners, pigments, wetting agents, plasticizers, film-forming agents or dispersants.
  • suitable agents can be added in order to adjust the rheological properties of the composition according to the invention so as to allow easy application by spraying.
  • these agents are present in the deactivating composition at contents not exceeding 15% by weight, and preferably not exceeding 10% by weight.
  • the curing agents are chosen in particular from vegetable oils, animal oils or mineral oils such as those described above.
  • the curing agents may also be chosen from the solubilized resins in a solvent as described in FR2828192, styrene-butadiene latices, aqueous acrylic resin emulsions as described in EP1661874, paraffinic emulsions and acrylic polymers.
  • the hydraulic binder composition may undergo before, during or after the creation of the pattern on all or part of its surface, any type of known aesthetic treatment to protect it, to color it. It may for example, during the creation of the pattern, all or part of the surface, undergo a mineralizing treatment (or hardener), in particular to induce coloring. It can also, after creating the pattern, on all or part of its surface, be covered with a protective product.
  • the protective product is typically applied to hardened compositions for the purpose of protecting it including external aggression. Such products are known to those skilled in the art.
  • the treated surface may be both the surface of the areas intended to produce the pattern or the surface of the areas having the pattern, as the surrounding areas.
  • the surface may also, after creating the patterns undergo mechanical treatments known to those skilled in the art such as polishing, sandblasting ...
  • the invention also relates to an alternative method for creating patterns on a surface of a hydraulic binder composition, comprising depositing on the surface of the fresh hydraulic binder composition a stencil whose face in contact with the binder composition hydraulics is covered with a deactivating composition (C).
  • the hydraulic binder composition, the stencil and the deactivating composition (C) are as defined above. Said method may further comprise aesthetic treatment steps as described above.
  • the formwork is a steel formwork of dimensions 1 m * 4m * 0.10m in the bottom of which a polystyrene 2cm thick was placed.
  • Flemish an American smoother still called Flemish.
  • the stencil made of a Concrete Smooth®-type membrane, in which patterns have been cut is placed flat on the fresh concrete surface and smoothed again using of the same flamande in order to adhere the stencil to the surface.
  • a deactivating agent in this case CHRYSO®Deco Lav P03, is sprayed on the entire surface using a CHRYSO®Pulvo Plastic sprayer. 22 hours later, the stencil is removed manually, then the surface thus discovered is completely washed using a high-pressure cleaner, which makes it possible to reveal the deactivated parts, while the parts in direct contact with the stencil remain smooth .
  • the concrete surface obtained has smooth surfaces and deactivated surfaces showing patterns.

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de création de motifs sur une surface de la composition de liant hydraulique comprenant le dépôt sur la surface de la composition de liant hydraulique fraîche d'un pochoir puis l'application d'une composition de désactivant (A) sur la surface ainsi recouverte.

Description

Procédé de création de motifs sur une surface en béton
La présente invention concerne un procédé de création de motifs sur une surface de béton.
[Arrière plan technologique]
Le béton est le matériau de construction le plus maniable dans la confection d'éléments pouvant avoir des formes et des aspects très divers.
Le béton désactivé, dont les granulats sont apparents, permet notamment de le décliner sous une large palette d'aspects et de couleurs. On le rencontre sur les chantiers de sols (trottoirs, places, parkings, cours, promenades...) mais également dans la fabrication de mobilier urbain (jardinières, poubelles...), de dalles gravillonnées ou encore de panneaux muraux.
L'aspect final du béton désactivé dépend principalement de sa composition. En particulier, les granulats utilisés peuvent être de différentes tailles, formes et couleurs (marbre blanc, rocaille rouge...). Par ailleurs, la teinte du ciment peut ajouter une touche spécifique, puisqu'il peut être choisi gris, blanc ou teinté par un colorant.
La réalisation de béton désactivé nécessite l'utilisation d'un agent permettant de retarder la prise du béton en surface. Cet agent est généralement appelé « désactivant de surface », ou « retardateur de prise ».
II peut être intéressant, pour des questions d'esthétique, pour inscrire des éléments dans le béton, etc. de disposer d'un procédé permettant de créer des motifs à la surface du béton, ces motifs pouvant être créés par désactivation des zones souhaitées de la surface du béton. [Etat de la technique]
Il est connu notamment de US4055322 un procédé pour créer des motifs sur une surface de béton comprenant la disposition dans un moule d'une membrane présentant une face perméable à l'eau comprenant sur une de ses surfaces des motifs délimités par un agent retardateur de prise soluble dans l'eau, un film imperméable recouvrant totalement les motifs. Le béton est ensuite coulé sur la membrane, du côté perméable à l'eau.
Il est également connu de US20070164484 un procédé de création de motifs sur une surface de béton dans des pièces moulées comprenant le dépôt sur le fond du moule ou sur un support déposé en fond de moule d'un désactivant puis l'application d'un pochoir sur le fond du moule ou sur le support ainsi recouvert de désactivant. Le béton est ensuite coulé sur le pochoir. On connaît de la demande de brevet EP1 177 081 des membranes comprenant un désactivant créant des motifs sur ladite membrane. La membrane est posée en fond de moule et le béton est coulé, le désactivant de la membrane permettant de transférer les motifs de la membrane au béton.
Cependant, ces procédés sont des procédés en désactivation négative qui ne peuvent être mis en œuvre que dans le cas de pièces moulées.
[Brève description de l'invention!
Il y a donc un intérêt à fournir un procédé permettant la création de motifs sur la surface d'un béton permettant la production de pièces non moulées.
Un objectif de la présente invention est donc de fournir un procédé de création de motif sur la surface d'un béton non moulée, application aussi désignée comme désactivation positive.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un tel procédé qui permette de limiter l'apparition de bulles ou lentilles d'air inesthétiques à la surface du béton, notamment à l'interface entre le pochoir et la surface du béton.
D'autres objectifs encore apparaîtront à la lecture de l'invention qui suit.
[Description détaillée de l'invention!
La présente invention concerne un procédé de création de motifs sur une surface d'une composition de liant hydraulique, comprenant le dépôt sur la surface de la composition de liant hydraulique fraîche d'un pochoir puis l'application d'une composition de désactivant (A) sur la surface ainsi recouverte.
Dans un mode de réalisation particulier, le procédé selon l'invention peut en outre comprendre une étape, préalable au dépôt du pochoir, d'application, sur tout ou partie de la surface de la composition de liant hydraulique, d'une composition de désactivant (B) présentant une force d'attaque plus faible que celle de la composition (A).
Au contact avec la surface de la composition de liant hydraulique fraîche, la composition de désactivant pénètre par diffusion sur une certaine profondeur et y induit un retard de prise. La profondeur de la couche retardée par la composition de désactivant, aussi appelée capacité de creuse ou force d'attaque, sera choisie principalement en fonction de la taille des granulats présents. L'objectif est de faire apparaître les granulats à la surface, ainsi, la force d'attaque dépendra de l'effet esthétique recherché ainsi que de la taille des granulats. La composition de désactivant devra être choisi en fonction de l'effet désiré, typiquement, plus les granulats seront gros plus la composition devra présenter une force d'attaque importante.
Après prise de la surface et retrait du pochoir la couche de béton retardée en surface reste friable et peut être éliminée, de sorte à faire apparaître les granulats à la surface de la pièce, conférant un aspect esthétique particulier au matériau. La surface retardée peut être éliminée, après un délai de 8 à 24h, par lavage au jet d'eau sous haute pression ou par brossage.
On entend par le terme « liant hydraulique » tout composé ayant la propriété de s'hydrater en présence d'eau et dont l'hydratation permet d'obtenir un solide ayant des caractéristiques mécaniques. Le liant hydraulique peut être un ciment selon la norme EN 197-1 et notamment un ciment de type CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV ou CEM V selon la norme Ciment NF EN 197-1. Le ciment peut donc en particulier comprendre des additions minérales.
L'expression « additions minérales » désigne les laitiers (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 paragraphe 5.2.2), les laitiers d'aciérie, les matériaux pouzzolaniques (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 paragraphe 5.2.3), les cendres volantes (telles que définies dans la norme Ciment NF EN 197-1 paragraphe 5.2.4), les schistes calcinés (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 paragraphe 5.2.5), les calcaires (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1 paragraphe 5.2.6) ou encore les fumées de silices (telles que définies dans la norme Ciment NF EN 197-1 paragraphe 5.2.7) ou leurs mélanges. D'autres ajouts, non actuellement reconnus par la norme Ciment NF EN 197-1 (2001 ), peuvent aussi être utilisés. Il s'agit notamment des métakaolins, tels que les métakaolins de type A conformes à la norme NF P 18-513, et des additions siliceuses, telles que les additions siliceuses de minéralogie Qz conformes à la norme NF P 18-509.
Les compositions à base de liant hydraulique selon l'invention sont de préférence des compositions de béton.
Par le terme « béton », on entend un mélange de liants hydrauliques, de granulats, de sables, d'eau, éventuellement d'additifs, et éventuellement d'additions minérales. Le terme « béton » comprend également les mortiers.
On entend par le terme « fraîche » qualifier de telles compositions à base de liant hydraulique lorsqu'elles ont été gâchées avec de l'eau, mais n'ont pas encore durci. Par le terme « prise » on entend le passage à l'état solide par réaction d'hydratation du liant.
Afin de laisser le temps à l'opérateur de placer le pochoir, d'éventuellement lisser la surface et d'appliquer la composition de désactivant (A), il peut être nécessaire de retarder la prise de la composition de liant hydraulique et/ou d'augmenter son ouvrabilité ou temps ouvert. La composition de liant hydraulique peut ainsi de façon avantageuse présenter un temps ouvert d'au moins 30 minutes, de préférence de 30 minutes à 4 heures. Le retard de prise et/ou l'augmentation de son ouvrabilité peut être apporté par l'utilisation d'additif retardateur et/ou fluidifiant dans la composition de liant hydraulique. Ainsi, et de façon avantageuse, la composition de liant hydraulique peut comprendre en outre au moins un additif retardateur et/ou fluidifiant. Les additifs retardateur et/ou fluidifiant peuvent être tout additif connu de l'homme du métier et remplissant cette fonction.
Dans le cadre de la présente invention on entend par temps ouvert le temps pendant lequel le béton est manipulable, c'est-à-dire la durée pendant laquelle l'étalement ou l'affaissement de la composition cimentaire est supérieure à 50% de la valeur initiale, cette valeur étant mesurée par la hauteur d'affaissement au cône d'Abrams selon la norme française NF EN12350-2 ou par l'étalement au cône d'Abrams selon la norme NF EN 12350-8.
Dans le cadre de l'invention, on entend par retardateur de prise un composé ayant pour effet de retarder la prise du béton, c'est-à-dire de retarder ou inhiber les phénomènes liés à cette prise tels que les phénomènes d'hydratation, induisant de ce fait un durcissement plus tardif de la composition. De tels composés sont bien connus de l'homme du métier. De manière générale, un retardateur de prise retarde le temps de prise d'une composition à base de liant hydraulique dans laquelle il a été introduit à un dosage d'au plus 5% en poids sec par rapport au poids dudit liant hydraulique, le temps de prise étant mesuré selon le test EN480-2. De préférence, le temps de prise est retardé d'au moins 30 minutes par rapport à une composition à base de liant hydraulique témoin.
Dans le cadre de l'invention on entend par additif fluidifiant ou additif réducteur d'eau, un additif permettant de diminuer la quantité d'eau nécessaire à la réalisation d'un béton. L'additif retardateur et/ou fluidifiant peut être choisi dans la famille des polymères à structure peigne, des composés comprenant une chaîne polyalkoxylée et au moins un groupement amino-alkylène phosphonique, l'acide gluconique, les sucres, l'acide lignosulfonique, l'acide polynaphtalène sulfonique, l'acide polymélamine sulfonique et leurs sels ; seuls ou en mélange.
Les polymères à structure peigne sont notamment choisis parmi les copolymères en peigne à chaîne principale polycarboxylate portant des chaînes latérales greffées de polyoxyde d'alkylène (ou PCP).
Les composés comprenant une chaîne polyalkoxylée et au moins un groupement amino-alkylène phosphonique peuvent être choisis parmi les composés de formule (I) :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle :
R est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent comportant de 1 à 18 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
les R, sont semblables ou différents entre eux et représentent un alkylène comme l'éthylène, le propylène, le butylène, l'amylène, l'octylène ou le cyclohexène, ou un arylène comme le styrène ou le méthylstyrène, les R, renferment éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
Q est un groupe hydrocarboné comportant de 2 à 18 atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ;
A est un groupe alkylidène comportant de 1 à 5 atomes de carbone ;
les Rj sont semblables ou différents entre eux et peuvent être choisis parmi:
- le groupe A-P03H2, A ayant la signification précitée,
- le groupe alkyle comportant de 1 à 18 atomes de carbone et pouvant porter des groupements [R-0(RrO)n], R et R, ayant les significations précitées,
- et le groupe
Figure imgf000006_0002
-B-N
^A-P03H2
Rk désignant un groupement tel que Rj, de préférence Rk est choisi parmi u A-P03H2, A ayant la signification précitée ; et un groupe alkyle comportant de 1 18 atomes de carbone et pouvant porter des groupements [R-0(RrO)n], R et R, ayant les significations précitées ;
- B désignant un groupement alkylène comportant de 2 à 18 atomes de carbone,
"n" est un nombre supérieur ou égal à 0,
"r" est le nombre des groupes [R-0(RrO)n] portés par l'ensemble des Rj,
"q" est le nombre des groupes [R-O(RiO) n] portés par Q, la somme
"r+q" est comprise entre 1 et 10,
"y" est un nombre entier compris entre 1 et 3,
Q, N et les R, peuvent former ensemble un ou plusieurs cycles, ce ou ces cycles pouvant en outre contenir un ou plusieurs autres hétéroatomes.
Particulièrement préféré est un polyphosphonate polyalkoxylé constitué d'un composé organique hydrosoluble ou hydrodispersible comportant au moins un groupement amino-di-(alkylène-phosphonique) et au moins une chaîne polyoxyalkylée ou au moins un de ses sels. En particulier, les composés de formule (I) dans laquelle R est un groupe méthyle, les R, sont des groupements éthylène et propylène, n étant compris entre 30 et 50, r+q vaut 1 , Q est un groupe éthylène, A est un groupe méthylène, y vaut 1 et Rj correspond au groupe CH2-P03H2.
De tels composés sont notamment décrits dans le brevet EP0663892. De préférence, ce composé est notamment contenu dans le produit Chryso®Fluid Optima 100 disponible auprès de la société Chryso.
On peut citer comme exemple particulier d'additif retardateur et/ou fluidifiant contenu dans les produits Chryso®Fluid Optima 100 et Chryso®Fluid Optima 175 disponibles auprès de la société Chryso.
Les sucres peuvent être choisis parmi le glucose, le fructose, le saccharose, le méritose, le lactose, le maltotriose, le dextrose, le maltose, le galactose, le mannose, le glycogène, ou l'un de leurs mélanges.
L'additif peut de préférence être choisi parmi les copolymères peignes à chaîne principale polycarboxylate portant des chaînes latérales greffées de polyoxyde d'alkylène (ou PCP) ou les composés de formule (I), ou leur mélange.
De préférence, la teneur en additif dans la composition de liant hydraulique est de
0,2 à 3% en poids sec par rapport au poids de liant hydraulique.
Les motifs dans le pochoir sont obtenus par découpage du support du pochoir, ces découpes forment ainsi des « trous » dans le support. Le pochoir est de préférence réalisé dans un support qui présente au moins une surface, qui sera en contact avec la composition de liant hydraulique qui est imperméable à l'eau. La surface, qui sera en contact avec la composition de désactivant (A) peut également être imperméable à l'eau. La surface qui sera en contact avec la composition de liant hydraulique permet, de préférence, après la prise du béton de décoller facilement le pochoir.
De préférence, le pochoir est réalisé dans un support de type cellulose, notamment papier ou carton ; métal ou plastique, de préférence cellulose ou plastique. Le pochoir peut par exemple être réalisé dans du papier ou plastique siliconé ou du polyéthylène qui est un polymère connu pour être hydrophobe et présenter de faible propriétés d'adhésion permettant ainsi un décollage facile. De préférence, le papier et le carton sont traités afin de rendre au moins l'une de leurs surfaces imperméables à l'eau. De manière particulièrement préféré, le pochoir est réalisé dans un papier kraftliner comprenant, sur au moins l'une de ses surfaces, un revêtement de polyéthylène. Dans le cadre de la présente invention on entend par kraftliner désigner les papiers kraft constitués de fibres fraîches de bois.
La surface du pochoir en contact avec le béton peut également avantageusement être enduite sur tout ou partie de sa surface d'une composition permettant de faciliter le décollage du pochoir après prise de la composition de liant hydraulique. Cette composition peut être une composition de démoulage, notamment une paraffine, une huile végétale, une huile minérale, une huile animale, leurs mélanges ou les émulsions de ces huiles avec de l'eau. Le pochoir peut par exemple être réalisé dans du papier Graphie Concrète smooth® disponible auprès de la société Graphie Concrète.
Dans un mode de réalisation particulier, la surface du pochoir en contact avec la composition de liant hydraulique peut en tout ou en partie être recouverte d'une composition de désactivant (C), notamment tel que décrit dans EP1 177081 . Cette couche de désactivant pouvant en outre créer des motifs sur la surface du béton, notamment tel que décrit dans EP1 177081. De préférence, le retardateur de la composition de désactivant (C) présente une force d'attaque différente, plus faible ou plus élevée, de préférence plus faible, que le retardateur de la composition de désactivant (A). Cela permet la création de motif sur la surface du béton de force de creuses distinctes.
Le dépôt du pochoir sur la surface de béton frais peut occasionner la formation de lentilles d'air et/ou de lentilles d'eau à la surface du béton frais qui peuvent être très difficiles à éliminer même par lissage de la surface. Afin de pallier ce problème, le pochoir est, de préférence, troué sur 5 à 95% de sa surface et/ou la distance moyenne séparant deux trous est comprise entre 3 mm et 50 cm, de préférence entre 5 mm et 5 cm. Cette typographie de pochoir permet de façon avantageuse, d'éliminer facilement et substantiellement les lentilles d'air et/ou les lentilles d'eau, qui se seraient formées à la surface de la composition de liant hydraulique entre la composition de liant hydraulique et le pochoir, par lissage.
Des bulles d'air peuvent également provenir de la remontée d'air de la composition de liant hydraulique. Pour limiter voire réduire ce phénomène la composition de liant hydraulique est avantageusement, après coulée et avant application du pochoir, talochée. Les compositions de désactivant (A), (B) et (C) sont de préférence des compositions de désactivant classiquement utilisées en désactivation positive. Ces compositions comprennent un retardateur de prise. Elles peuvent être sous forme de dispersion ou de solution de retardateur de prise de la composition de liant hydraulique dans un solvant aqueux, huileux, une émulsion ou une coupe pétrolière.
Dans le cadre de cet exposé, pour ce qui concerne les compositions de désactivant (A), (B) et (C), on entend par le terme « retardateur de prise » désigner un composé ayant pour effet de retarder la prise de la composition de liant hydraulique, c'est- à-dire de retarder ou inhiber les phénomènes liés à cette prise tels que les phénomènes d'hydratation, induisant de ce fait un durcissement plus tardif de la composition. De manière générale, un retardateur de prise retarde le temps de prise d'une composition à base de liant hydraulique dans laquelle il a été introduit à un dosage d'au plus 5% en poids sec par rapport au poids dudit liant hydraulique, le temps de prise étant mesuré selon le test EN480-2. De préférence, le temps de prise est retardé d'au moins 30 minutes par rapport à une composition à base de liant hydraulique témoin. Dans le cadre de l'invention on entend par « solvant huileux » un solvant comprenant des matières grasses d'origines végétales, animales ou minérales, qui peuvent être liquides à température ambiante ou non. Toutefois, lorsqu'elles ne sont pas liquides à température ambiante, la composition est préparée de préférence à chaud.
L'huile végétale peut notamment être choisie parmi l'huile de colza, l'huile de palme, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile d'arachide, l'huile de pépin de raisin, l'huile de maïs, l'huile de canola, l'huile de lin, l'huile de noix de coco, l'huile de soja, l'huile de tournesol et leurs mélanges.
Les huiles animales peuvent être choisies en particulier parmi le suif, la suintine, l'huile de lard, l'huile de hareng, l'huile de foie de morue, l'huile de sardine, l'huile de poisson et l'huile de lanoline et leurs mélanges.
Les huiles minérales peuvent notamment être des huiles aliphatiques, paraffiniques ou naphténiques, elles incluent en particulier les fractions comportant en moyenne 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 1 1 à 25 atomes de carbone, seules ou en mélange, notamment l'huile minérale claire. Les huiles privilégiées seront les huiles minérales CnH2n+2, avec n compris entre 8 et 19.
Dans le cadre de la présente invention on entend par « émulsion » désigner à la fois les émulsions eau dans huile et les émulsions huile dans eau, l'huile étant notamment choisie parmi les huiles mentionnées ci-dessus.
Le retardateur de la composition de désactivant selon l'invention est choisi parmi les composés connus pour cet effet.
Le retardateur de prise de la composition de désactivant en solvant aqueux peut être choisi parmi les composés connus à cet effet, comme les acides carboxyliques, leurs sels et leurs dérivés ; les hydrates de carbone, notamment les sucres, leurs sels et dérivés ; mais aussi l'acide lignosulfonique, les acides phosphoniques en particulier ceux portant des groupements amino ou hydroxy, leurs sels et leurs dérivés ; ou les acides inorganiques comme l'acide phosphorique, leurs sels et dérivés.
Dans le cadre de la présente invention, les dérivés d'acides carboxyliques, d'hydrates de carbone, d'acides lignosulfoniques les acides phosphoniques en particulier ceux portant des groupements amino ou hydroxy ; et d'acides inorganiques, incluent également les sels de ces dérivés.
Dans le cadre de la composition selon l'invention, le retardateur de prise de la composition de désactivant en solution aqueuse est de préférence choisi parmi les acides carboxyliques, leurs sels et leurs dérivés ; les sucres, leurs sels et leurs dérivés ; ou un de leurs mélanges.
Parmi les sucres, le retardateur de prise de la composition de désactivant peut être choisi en particulier parmi le glucose, le fructose, le saccharose, le méritose, le lactose, le maltotriose, le dextrose, le maltose, le galactose, le mannose, le glycogène ou l'un de leurs mélanges.
Parmi les acides carboxyliques, on peut mentionner en particulier les acides hydroxycarboxyliques et parmi ceux-ci notamment l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide gluconique, l'acide maléique et l'acide lactique, leurs sels ou l'un de leurs mélanges.
Parmi les sels d'acide carboxylique on peut citer les sels de sodium, les sels de calcium ou les sels de potassium. A titre d'exemple particulier on peut citer le citrate de sodium, le tartrate de sodium ou le gluconate de sodium. On entend par les dérivés d'acides carboxyliques notamment désigner leurs sels et esters, à titre d'exemple particulier on peut citer l'acétate d'éthyle.
Lorsqu'il s'agit d'acides hydroxycarboxyliques, les dérivés incluent les lactones.
Le retardateur de prise de la composition de désactivant en solution huileuse peut être choisi parmi les composés connus à cet effet, comme ceux divulgués dans EP 2 935 140, notamment les esters alkyliques d'acides hydroxycarboxyliques solubles dans les huiles/solvants ou dispersibles dans les huiles/solvants. Il s'agit par exemple d'un ester alkylique d'acide citrique tel que le citrate de triéthyle.
Le retardateur de la composition de désactivant utilisé dans les émulsions peut être choisi parmi les retardateurs en solvant aqueux et les retardateurs en solvant huileux définis ci-dessus.
Le retardateur de la composition de désactivant en solution dans une émulsion, notamment dans une émulsion huile dans eau peut être choisi parmi les acides carboxyliques ou hydroxycarboxyliques pouvant comporter une chaîne carbonée saturée ou insaturée et posséder 1 , 2 ou 3 groupes hydroxyle, il peut également être sous la forme d'un sel, notamment sel de sodium, sel de potassium ou sel de calcium. L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide gluconique, l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide maléique, leurs mélanges ou leurs sels. Sont particulièrement préférés l'acide citrique, l'acide malique et l'acide tartrique. Dans le cas d'émulsion huile dans eau l'émulsion comprend de préférence de 5 à 50% en poids de phase huileuse, de préférence de 10 à 40% et de 50 à 95% en poids de phase aqueuse, de préférence de 60 à 90%. Dans le cas d'une émulsion, la composition désactivante comprend en outre un tensioactif. Pour les émulsions huile dans eau le tensioactif est de préférence un tensioactif aminé non quaternaire. De telles émulsions huile dans eau sont décrites dans FR1058791 .
Le retardateur de prise de la composition de désactivant en solution dans les coupes pétrolières peut être choisi parmi les retardateurs précités pour les phases aqueuses ou huileuses qui sont broyés puis dispersés au sein des coupes pétrolières.
La composition de désactivant (A), (B) ou (C) selon l'invention comprend de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids de la composition de retardateur de prise.
Les retardateurs de prise des compositions désactivantes (A) et (B) ou (A) et (C) présentent une force d'attaque différente. Ainsi, le retardateur de la composition désactivante (B) présente une force d'attaque plus faible que celui de la composition désactivante (A) et le retardateur de la composition désactivante (C) présente une force d'attaque plus faible ou plus importante, de préférence plus faible, que celui de la composition désactivante (A). De façon avantageuse, les compositions de désactivant (A) et (B) sont de même nature, c'est-à-dire qu'elles comprennent des solvants de même nature par exemple eau, huile, émulsion eau dans huile, émulsion huile dans eau, coupe pétrolière. De préférence les compositions de désactivant (A) et (B) ne diffèrent que par le retardateur et sa force d'attaque ainsi que par la nature des additifs éventuels.
Les compositions de désactivant (A) et (B) peuvent être appliquées par toute technique connue de l'homme du métier, de préférence par pulvérisation.
La composition de désactivant (C) peut être appliquée par toute technique connue de l'homme du métier, par exemple au moyen d'une technique d'impression ou d'une technique de sortie. On peut citer par exemple la sérigraphie, la flexographie, l'impression offset ou une technique de sortie numérique, de telles méthodes sont notamment décrites dans EP1 177081.
Les compositions de désactivant (A), (B) ou (C) peuvent éventuellement contenir des additifs permettant d'améliorer ses propriétés tels que des charges, des agents opacifiants, des agents anti-mousse, des tensio-actifs, des agents de cure, des agents biocides, des agents épaississants, des pigments, des agents mouillants, des plastifiants, des agents filmifiants ou des dispersants.
En particulier, on peut ajouter des agents appropriés afin de régler les propriétés rhéologiques de la composition selon l'invention de sorte à permettre une application aisée par pulvérisation.
De préférence, ces agents sont présents dans la composition désactivante à des teneurs n'excédant pas 15% en poids, et de préférence n'excédant pas 10% en poids.
Les agents de cure sont notamment choisis parmi les huiles végétales, les huiles animales ou les huiles minérales telles que celles décrites ci-dessus.
Les agents de cure peuvent également être choisis parmi les résines solubilisées dans un solvant tel que décrit dans FR2828192, les latex styrène-butadiène, les émulsions aqueuses de résine acrylique telles que décrites dans EP1661874, les émulsions paraffi niques, les polymères acryliques. Dans un mode de réalisation particulier, la composition de liant hydraulique peut subir avant, pendant ou après la création du motif sur tout ou partie de sa surface, tout type de traitement esthétique connu visant à la protéger, à la colorer. Elle peut par exemple, pendant la création du motif, sur tout ou partie de la surface, subir un traitement minéralisant (ou durcisseur), permettant notamment d'induire une coloration. Elle peut également, après création du motif, sur tout ou partie de sa surface, être recouverte d'un produit de protection. Le produit de protection est typiquement appliqué sur les compositions durcies dans le but de la protéger notamment des agressions extérieures. De tels produits sont connus de l'homme du métier. La surface traitée peut être aussi bien la surface des zones destinées à produire le motif ou la surface des zones présentant le motif, que les zones alentours.
La surface peut également, après création des motifs subir des traitements mécaniques connus de l'homme du métier tels que le polissage, le sablage...
L'invention concerne également un procédé alternatif de création de motifs sur une surface d'une composition de liant hydraulique, comprenant le dépôt sur la surface de la composition de liant hydraulique fraîche d'un pochoir dont la face en contact avec la composition de liant hydraulique est recouverte d'une composition de désactivant (C). La composition de liant hydraulique, le pochoir et la composition de désactivant (C) sont tels que définis plus haut. Ledit procédé peut en outre comprendre des étapes de traitements esthétiques comme décrits ci-dessus.
La présente invention va maintenant être décrite à l'aide d'exemples non limitatifs.
Exemples :
Exemple 1 :
Dans une bétonnière de chantier classique on introduit 85 kg de granulats Palvadeau 4/8 et 94,5 kg de sable Palvadeau 0/4 recomposé. La bétonnière est mise en route puis sont ajoutés, après environ 1 minute, 33 kg de ciment CEM I 52.5N Blanc et 2 kg de filler calcaire. Puis on ajoute 20 litres d'eau dans laquelle on aura préalablement additionnés 230 g de CHRYSO®Fluid Optima 175. Le tout est malaxé dans la bétonnière pendant 4 mn. Le béton ainsi obtenu est de consistance S3 (un béton dont l'affaissement mesurée selon la norme NF EN12350-2 est compris entre 100 et 150 mm). Le béton est mis en place dans le coffrage décrit ci-après, et on renouvelle cette opération 3 fois afin de disposer d'un total de 400L de béton (4 * 100L).
Le coffrage est un coffrage en acier de dimensions 1 m * 4m * 0.10m dans le fond duquel un polystyrène de 2cm d'épaisseur a été placé. Après mise en place de la dernière gâchée, la surface du béton est lissée avec une lisseuse américaine encore appelée flamande. Immédiatement après lissage, le pochoir constitué d'une membrane de type Graphie Concrète Smooth®, dans laquelle des motifs ont été découpés, est posée bien à plat sur la surface de béton frais, et on procède à nouveau à un lissage à l'aide de la même flamande afin de bien faire adhérer le pochoir à la surface. Lorsque cette opération est terminée, on pulvérise sur toute la surface un désactivant, en l'occurence du CHRYSO®Deco Lav P03, à l'aide d'un pulvérisateur CHRYSO®Pulvo Plastique. 22h après, le pochoir est retiré manuellement, puis la surface ainsi découverte est entièrement lavée à l'aide d'un nettoyeur haute pression, ce qui permet de faire apparaître les parties désactivées, tandis que les parties en contact direct avec le pochoir restent lisses.
Exemple 2 :
L'exemple précédant est reproduit avec la composition de béton suivante :
Figure imgf000014_0001
La surface du béton obtenue présente des surfaces lisses et des surfaces désactivées faisant apparaître des motifs.

Claims

REVENDICATIONS
1. - Procédé de création de motifs sur une surface d'une composition de liant hydraulique comprenant le dépôt sur la surface de la composition de liant hydraulique fraîche d'un pochoir puis l'application d'une composition de désactivant (A) sur la surface ainsi recouverte.
2. - Procédé selon la revendication 1 , comprenant en outre une étape préalable au dépôt du pochoir, d'application, sur tout ou partie de la surface de la composition de liant hydraulique, d'une composition de désactivant (B) présentant une force d'attaque plus faible que celle de la composition (A).
3. - Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le béton frais présente un temps ouvert d'au moins 30 minutes.
4. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le béton comprend au moins un additif retardateur et/ou fluidifiant.
5. - Procédé selon la revendication 4, dans lequel l'additif retardateur et/ou fluidifiant est choisi parmi des polymères à structure peigne, des composés comprenant une chaîne polyalkoxylée et au moins un groupement amino-alkylène phosphonique, l'acide gluconique, les sucres, l'acide lignosulfonique, l'acide polynaphtalène sulfonique, l'acide polymélamine sulfonique et leurs sels ; seuls ou en mélange.
6.- Procédé selon la revendication 5, dans lequel l'additif est choisi parmi les copolymères peigne à chaîne principale polycarboxylate portant des chaînes latérales greffées de polyoxyde d'alkylène, les composés comprenant une chaîne polyalkoxylée et au moins un groupement amino-alkylène phosphonique, seuls ou en mélange.
7.- Procédé selon l'une des revendications 4 à 6, dans lequel l'additif est présent dans une concentration de 0,2 à 3% en poids sec par rapport au poids de liant hydraulique dans la composition de liant hydraulique.
8.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel le pochoir est réalisé dans un support de type cellulose, plastique, ou métal.
9. - Procédé selon la revendication 8, dans lequel la surface du pochoir qui sera en contact avec la composition de liant hydraulique fraîche est enduite d'une composition de démoulage comprenant une paraffine, une huile minérale, une huile végétale, leurs mélanges et les émulsions de ces huiles.
10. - Procédé selon la revendication 8, dans lequel le pochoir est réalisé dans un support de type papier kraftliner comprenant, sur au moins l'une de ses surfaces, un revêtement de polyéthylène.
1 1.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, dans lequel les motifs sur le pochoir sont obtenus par découpage formant ainsi des trous, le pochoir étant troué sur 5 à 95% de sa surface et/ou la distance moyenne entre deux trous est comprise entre 3mm et 50 cm.
12.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 3 à 1 1 dans lequel la surface du support qui sera en contact avec le béton frais est enduite, en tout ou en partie, d'une composition de désactivant (C) présentant une force d'attaque différente de celle de la composition (A).
13.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, dans lequel les compositions de désactivant (A), (B) et (C) se présentent sous la forme de dispersion ou de solution de retardateur de prise dans un solvant aqueux, huileux, une émulsion, une coupe pétrolière.
14.- Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, comprenant en outre un ou plusieurs autres traitement esthétique ou mécanique de la surface de la composition de liant hydraulique avant ou après formation des motifs.
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