WO2013161100A1 - 二酸化炭素の回収方法及び回収装置 - Google Patents

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carbon dioxide
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至高 中村
山中 康朗
健司 高野
真也 奥野
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株式会社Ihi
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Definitions

  • the present invention relates to a carbon dioxide recovery method and recovery device for separating and recovering carbon dioxide from a gas containing carbon dioxide such as combustion gas and reducing clean gas to the atmosphere.
  • the absorbent In the chemical absorption method, mainly alkanolamine-based basic compounds are used as the absorbent.
  • an aqueous liquid containing the absorbent is generally used as the absorbent, and carbon dioxide contained in the gas is absorbed into the absorbent.
  • the absorbing solution is circulated so as to alternately repeat the absorbing step to be performed and the regeneration step of regenerating the absorbing solution by releasing the absorbed carbon dioxide from the absorbing solution (see, for example, Patent Document 1 below).
  • heating for releasing carbon dioxide is necessary, and in order to reduce the operating cost of carbon dioxide recovery, it is important to reduce the energy required for heating / cooling for regeneration.
  • Patent Document 2 For the purpose of reducing energy required for recovering carbon dioxide from the absorbing liquid, in Patent Document 2 below, steam condensed water generated from a regenerative heater for extracting the absorbing liquid in the regeneration process and exchanging heat with high-temperature steam is used. The remaining heat is used for heating the absorbent. Furthermore, in the following Patent Document 3, it is described that a stripping gas is introduced so as to accompany carbon dioxide in order to promote the release of absorbed carbon dioxide. Further, in Patent Document 4 below, the energy required for heating is reduced by heating to high or low temperatures using two regeneration towers and supplying the absorption liquid regenerated at low temperatures to the interruption of the absorption tower. Describe.
  • the energy required in the regeneration process includes sensible heat required to raise the temperature of the absorbing solution, reaction heat when releasing carbon dioxide from the absorbing solution, and latent heat to compensate for heat loss due to moisture evaporation of the absorbing solution. is there.
  • the above-described prior art is a technique related to sensible heat or reaction heat, and energy related to latent heat is discharged together with water vapor contained in the recovered carbon dioxide. Therefore, there is still room for improvement in energy efficiency.
  • An object of the present invention is to provide a carbon dioxide recovery method and a recovery apparatus that can solve the above-described problems and reduce the energy required for regenerating the absorbing liquid to reduce the operation cost.
  • Another object of the present invention is to reduce the burden on the apparatus and the absorption liquid, reduce the energy required for regeneration of the absorption liquid without reducing the carbon dioxide recovery rate, and reduce the carbon dioxide recovery cost. It is to provide a carbon recovery method and a recovery apparatus.
  • an object of the present invention is to provide a carbon dioxide recovery device having a configuration capable of realizing improvement in energy efficiency related to regeneration of an absorbing solution by changing an existing carbon dioxide recovery device.
  • each of the absorption process and the regeneration process is divided into at least two stages, and the absorption liquid is used using a circulation system that partially divides and merges. It has been found that it is configured to carry out two carbon dioxide absorption / recovery cycles by circulating the gas, and the present invention has been completed.
  • the carbon dioxide recovery device is an absorption tower that causes gas to contact the absorption liquid and absorb the carbon dioxide contained in the gas into the absorption liquid, the first absorption section and the second absorption.
  • the absorption tower arranged to be supplied to the second absorption section through the first absorption section, and the absorption liquid that has absorbed carbon dioxide in the absorption tower,
  • a regeneration tower for regenerating by releasing carbon dioxide, comprising a first regeneration unit and a second regeneration unit, wherein the first regeneration unit has external heating means, and the second regeneration unit is the first regeneration
  • the regeneration tower arranged to be heated by the heat of the gas released from the part, a circulation system for circulating the absorbent between the second absorption part and the first regeneration part, and the circulation system A part of the absorption liquid circulating through the first absorption part and the second regeneration part from the second absorption part.
  • a circulating mechanism having a tributary system branching from the circulation system to face the first reproduction unit via the following.
  • the method for recovering carbon dioxide is an absorption process in which gas is brought into contact with an absorbing liquid and carbon dioxide contained in the gas is absorbed into the absorbing liquid. 2 absorption steps, and the gas heats the absorption treatment supplied to the second absorption step through the first absorption step and the absorption liquid that has absorbed carbon dioxide in the absorption treatment to release carbon dioxide.
  • the first regeneration step and the second regeneration step wherein the first regeneration step is heated using an external heating means, and the second regeneration step is performed in the first regeneration step.
  • the recovery efficiency of heat used for regeneration of the absorbing liquid is improved, and the thermal energy required for regeneration is reduced without reducing the recovery rate of carbon dioxide. Therefore, it is possible to provide a carbon dioxide recovery method and a recovery device that are effective in reducing operation costs. Since one absorption liquid circulates, it is easy to detect and adjust the concentration fluctuation of the absorption liquid in circulation, and it is possible to easily cope with a change in condition setting according to the gas content fluctuation. Since the energy efficiency is high and it is easy to set and change the processing conditions, the absorbing liquid can be used stably, which is effective in reducing the operating cost and the equipment maintenance cost. It is economically advantageous because it does not require special equipment or expensive equipment, can be carried out simply by utilizing general equipment, and can be carried out by adding a configuration based on existing equipment.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a first embodiment of a carbon dioxide recovery apparatus according to the present invention.
  • the schematic block diagram which shows 2nd Embodiment of the collection
  • the schematic block diagram which shows 3rd Embodiment of the collection
  • the schematic block diagram which shows 4th Embodiment of the collection
  • the schematic block diagram which shows 6th Embodiment of the collection
  • absorption treatment that absorbs carbon dioxide contained in the gas into a low-temperature absorption liquid and high-temperature regeneration that regenerates the absorption liquid by releasing the absorbed carbon dioxide from the absorption liquid
  • the absorption liquid is circulated between the treatments, and the absorption treatment and the regeneration treatment are alternately repeated.
  • the regeneration rate of the absorbent in the regeneration process depends on the heating temperature of the absorbent, and the higher the temperature, the more carbon dioxide gas is released and the residual carbon dioxide concentration in the absorbent becomes lower (see: Jong I. Lee, Frederick D. Otto and Alan E. Mather, "EquilibriumetBetween carbon Dioxide and Aqueous Monoethanolamine Solutions", J.sappl.
  • the absorbing liquid in the regeneration process is maintained near the boiling temperature by external heating means using thermal energy supplied from an external heat source.
  • the high-temperature regenerated absorbent (lean liquid) that has released carbon dioxide in the regeneration process exchanges heat with the absorbent (rich liquid) that has absorbed carbon dioxide in the absorption process, so that the heated rich liquid is supplied to the regenerative process. Heat energy is recovered and reused.
  • the gas containing carbon dioxide released from the absorbing solution in the regeneration process is discharged in a high temperature state including the heat, and the amount of heat contained in the exhaust gas is wasted.
  • the temperature of the exhaust gas can be lowered, that is, the temperature at the top of the regeneration tower can be lowered by lowering the heat exchange rate between the rich liquid and the lean liquid, but the sensible heat recovered in the heat exchange is reduced. Therefore, it does not contribute to the reduction of heat.
  • the absorption process and the regeneration process are each divided into two stages to constitute two sets of the absorption process and the regeneration process.
  • the circulation path for circulating the absorption liquid is separated into two paths, the heat exchange rate is reduced. Without lowering, the amount of heat contained in the exhaust gas can be used to regenerate the absorbing liquid.
  • the semi-rich liquid that has undergone the absorption treatment at the upper part of the absorption tower is actively heated using an external energy source at the lower part of the regeneration tower to sufficiently regenerate the lean liquid, and refluxed to the upper part of the absorption tower.
  • the rich liquid that has sufficiently absorbed carbon dioxide through the absorption treatment at the lower part of the absorption tower is heated using the heat released and recovered from the gas in the upper part of the regeneration tower to regenerate it into a semi-lean liquid and reflux to the lower part of the absorption tower.
  • the circulation paths of the two absorption liquids are independent from each other, but the concentration of the two absorption liquids is increased when the condensed water vapor of water vapor evaporated from one of the absorption liquids is transferred to the other absorption liquid. Is prone to occur. This point can be corrected by using the water recovered from the exhaust gas of each column, but an improved measure that can eliminate this point has been found.
  • a circulation mechanism configured as one of the two circulation paths described above as a branch flow path that branches from the other circulation path and joins is adopted. That is, the two circulation paths are partially coupled, and the concentration variation of the absorbing solution that may occur in the branched portion is eliminated by merging.
  • FIG. 1 shows an embodiment of the carbon dioxide recovery apparatus of the present invention.
  • the recovery device 1 is configured to bring the gas G containing carbon dioxide into contact with the absorption liquid and absorb the carbon dioxide into the absorption liquid, and heat the absorption liquid that has absorbed the carbon dioxide to release the carbon dioxide from the absorption liquid.
  • a regeneration tower 20 for regenerating the absorbent.
  • the absorption tower 10 and the regeneration tower 20 are each configured as a countercurrent gas-liquid contact device, and are filled with fillers 11 and 21 for increasing the contact area.
  • an aqueous liquid containing a compound having an affinity for carbon dioxide such as alkanolamines as an absorbent is used.
  • the fillers 11 and 21 are made of a material having durability at a processing temperature and corrosion resistance, and can be appropriately selected and used in a shape capable of providing a desired contact area. Although those made of an iron-based metal material such as steel are used, it is not particularly limited thereto. Furthermore, if necessary, a cooling tower for maintaining the gas G supplied to the absorption tower 10 at a low temperature suitable for carbon dioxide absorption may be provided.
  • the gas G containing carbon dioxide is supplied from the lower part of the absorption tower 10.
  • the inside of the absorption tower 10 is partitioned into a lower first absorption part 12a in which the filler 11a is accommodated and an upper second absorption part 12b in which the filler 11b is accommodated, and the first absorption part 12a and the second absorption part 12b.
  • a partition member 13 having a tubular wall standing on the periphery of the central hole of the horizontal annular plate is interposed between the absorber 12b and a shade covering the upper end hole of the tubular wall of the partition member 13 so that the absorption tower 10
  • a liquid pool is formed on the horizontal annular plate between the inner wall of the partition member 13 and the tubular wall of the partition member 13.
  • the absorption liquid when supplied from the upper part of the second absorption part 12b of the absorption tower 10, it is stored in the liquid pool of the partition member 13 after flowing down the filler 11b, and does not flow down to the first absorption part.
  • L1 is led out of the tower and stored in the tank 14.
  • the flow path of the absorption liquid branches in the tank 14.
  • the flow path L 2 connects the tank 14 and the central part of the regeneration tower 20
  • the flow path L 3 connects the tank 14 and the central part of the absorption tower 10.
  • the absorption liquid in the tank 14 is divided, one is supplied to the regeneration tower 20 by the pump 16 through the flow path L2, and the other absorption liquid is supplied to the first absorption section 12a of the absorption tower 10 through the flow path L3. After being supplied to the upper part and flowing down the filler 11a, it is stored in the bottom 10 of the absorption tower.
  • a vent pipe V ⁇ b> 1 communicating with the second absorption part is connected to the top part of the tank 14, and a cooler 15 and a pump 17 for cooling the absorption liquid are connected to the flow path L ⁇ b> 3. Is provided.
  • the gas G sequentially comes into gas-liquid contact with the absorbing liquid while passing through the fillers 11a and 11b, and the carbon dioxide in the gas G is absorbed by the absorbing liquid. Since the carbon dioxide concentration of the gas after passing through the first absorption portion 12a has decreased, the absorption liquid supplied to the second absorption portion 12b comes into contact with a gas having a lower carbon dioxide concentration than the gas G.
  • Absorbing liquid A2 ′ absorbed in the second absorption part 12b and stored in the liquid pool of the partition member 13 is a semi-rich liquid, and a part of the absorbing liquid A2 ′ is supplied from the tank 14 to the regeneration tower 20 through the flow path L2.
  • the remaining portion is diverted from the tank 14 and supplied to the first absorption portion 12a via the cooler 15 to absorb the carbon dioxide to become a rich liquid, which is stored at the bottom of the absorption tower 10.
  • the absorption liquid (rich liquid) A1 at the bottom of the absorption tower 10 is supplied by the pump 18 to the regeneration tower 20 through a flow path L4 that connects the bottom of the absorption tower 10 and the top of the regeneration tower 20.
  • the gas G ′ from which carbon dioxide has been removed is discharged from the top of the absorption tower 10.
  • a cooling condensing unit 19 for condensing water vapor or the like that can be contained in the gas G ′ is provided at the top of the absorption tower 10 as necessary. Thereby, it can suppress to some extent that water vapor
  • a cooler 31 and a pump 32 attached outside the absorption tower, and a part of condensed water (including gas G ′ in the tower) stored under the cooling condensing unit 19 is included. Is good) is circulated between the cooler 31 and the pump 32.
  • Condensed water or the like cooled by the cooler 31 and supplied to the top of the tower maintains the cooling condensing unit 19 at a low temperature and reliably cools the gas G ′ passing through the cooling condensing unit 19.
  • the drive of the pump 32 is controlled so that the temperature of the gas G ′ discharged to the outside of the tower is preferably about 60 ° C. or less, more preferably 45 ° C. or less.
  • the water condensed in the cooling condensing unit 19 is supplied to the packing material 11b, but the condensed water can be used to compensate for the composition variation of the absorbing liquid in the tower, so that the absorbing liquid can be used as necessary.
  • the concentration composition may be detected and condensed water may be supplied to the fillers 11a and 11b according to the concentration fluctuation.
  • the regeneration tower 20 is partitioned into a lower first regeneration unit 22a in which the filler 21a is accommodated and an upper second regeneration unit 22b in which the filler 21b is accommodated, and the first regeneration unit 22a and the second regeneration unit 22b.
  • a partition member 23 that forms a liquid pool with a structure similar to that of the partition member 13 is interposed between the regenerator 22b.
  • the absorption liquid A1 supplied from the bottom of the absorption tower 10 through the flow path L4 is introduced into the upper part of the second regeneration section 22b of the regeneration tower 20, flows down the filler 21b, and is stored in the liquid pool of the partition member 23.
  • the first regeneration unit is configured to be led out of the tower by the flow path L5 and stored in the tank 24 without flowing down.
  • the absorption liquid A2 ′ supplied from the second absorption part 12b of the absorption tower 10 through the flow paths L1 and L2 is supplied to the upper part of the first regeneration part 22a, and is stored in the bottom part of the regeneration tower 20 after flowing down the filler 21a.
  • a reboiler is attached as an external heating means for actively heating the absorbent using externally supplied energy. That is, a steam heater 25 attached outside the regeneration tower 20 and a circulation path 26 for circulating the absorbent A2 stored in the tower bottom through the steam heater 25 are attached, and a part of the absorbent A2 at the tower bottom is attached. Is divided by the circulation path 26, supplied to the steam heater 25, continuously heated by heat exchange with the high-temperature steam, and returned to the tower. Thereby, the absorption liquid A2 at the bottom is positively heated by the external heating means to sufficiently release carbon dioxide, and the filler 21a is also indirectly heated to cause gas-liquid contact on the filler 21a. The release of carbon dioxide is promoted.
  • the high-temperature gas containing carbon dioxide and water vapor released from the absorbing liquid rises and passes through the filler 21a of the first regeneration unit 22a, and then passes through the tubular wall inner hole of the partition member 23 to form the second regeneration unit 22b. Passes through the filler 21b. During this time, the absorbing liquid A2 'flowing down the filler 21a and the absorbing liquid A1 flowing down the filler 21b are heated, and the carbon dioxide in the absorbing liquids A1 and A2' is released.
  • the absorbing liquid A1 supplied to the second regeneration unit 22b is not positively heated by the external heating means and is heated only by the heat of the gas released from the first regeneration unit 22a.
  • the temperature of the absorbing liquid A1 ′ is lower than that of the absorbing liquid A2. Accordingly, the regeneration degree of the absorbing liquid A1 'is lower than the regeneration degree of the absorbing liquid A2 at the bottom of the column, and becomes a semi-lean liquid.
  • the absorbing liquid A1 'from which carbon dioxide has been released by the second regeneration unit 22b flows down from the liquid pool in the partition member 23 to the tank 24 through the flow path L5.
  • the bottom of the tank 24 is connected to the flow path L2 by the flow path L6, and the absorbing liquid A1 ′ in the tank 24 is supplied to the flow path L2 by the pump 27 provided in the flow path L6 and supplied from the tank 14.
  • a vent pipe V2 communicating with the second regeneration unit 22b is connected to the top of the tank 24 in order to eliminate pressure fluctuations in the tank 24.
  • Absorbing liquid A2 (lean liquid) that has been stored at the bottom of the regeneration tower 20 and has sufficiently released carbon dioxide is pumped through the flow path L7 that connects the top of the absorption tower 10 and the bottom of the regeneration tower 20 by the pump 28. 2 is refluxed to the upper part of the absorber 12b.
  • a circulation system is formed in which the absorption liquids A2 and A2 'reciprocate between the second absorption part 12b and the first regeneration part 22a through the flow paths L1, L2 and L7.
  • a part of the absorption liquid in the circulation system is divided by the flow paths L3 to L6 and absorbed as absorption liquids A1 and A1 ′ via the first absorption part 12a and the second regeneration part 22b.
  • a tributary system that joins the liquid is constructed. That is, the flow paths L1, L2, and L7 form a circulation path between the second absorption section and the first regeneration section, and the flow paths L3 to L6 are branched from the second absorption section 12b in the circulation path.
  • a branch flow path is formed that reconnects to the circulation system before reaching the first regeneration section 22a via the first absorption section 12a and the second regeneration section 22b.
  • the gas containing carbon dioxide released from the absorbent in the regeneration tower 20 is discharged from the top of the regeneration tower 20.
  • the absorption liquid A1 ′ from which carbon dioxide has been released by the second regeneration unit 22b passes through the first heat exchanger 29 while flowing through the flow paths L5 and L6.
  • the flow path L4 and the flow path Heat exchange is performed with L6. Therefore, the absorption liquid A1 'is cooled by the absorption liquid A1 in the flow path L4 and merges with the absorption liquid A2' in the flow path L2.
  • the absorption liquid A2 from which carbon dioxide has been released by the first regeneration unit 22a passes through the second heat exchanger 30 while flowing through the flow path L7, and in the second heat exchanger 30, the flow paths L7 and L2 Heat exchange with the Accordingly, the absorption liquid A2 is cooled by the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the flow path L2, and further sufficiently cooled by the cooler 33 using cooling water, and then introduced into the upper part of the second absorption part 12b.
  • the heat exchangers such as spiral type, plate type, double pipe type, multiple cylinder type, multiple circular pipe type, spiral tube type, spiral plate type, tank coil type, tank jacket type, direct contact liquid type, etc.
  • any type of heat exchanger may be used, but the plate type is excellent in terms of simplification of the apparatus and ease of cleaning and disassembly.
  • the gas containing carbon dioxide released from the absorbing solution by heating in the regeneration tower 20 passes through the cooling condensing part 37 at the top of the regeneration tower 20 and is then discharged from the top through the exhaust pipe 38 and is cooled with cooling water.
  • Water vapor or the like contained by sufficiently cooling by the vessel 39 is condensed as much as possible, and the condensed water is removed by the gas-liquid separator 40 and then recovered as the recovered gas C.
  • the cooling condensing unit 37 condenses water vapor contained in the gas and suppresses the release, and also suppresses the release of the absorbent.
  • Carbon dioxide contained in the recovered gas C can be fixed and reorganized in the ground by, for example, injecting it into the ground or oil fields.
  • the condensed water separated in the gas-liquid separator 40 is supplied from the flow path 42 onto the cooling condensing unit 37 of the regeneration tower 20 by a pump 41 at a predetermined flow rate, and functions as cooling water.
  • the temperature of the absorbent A2 heated at the bottom of the first regenerator 22a is T1
  • the absorbent (A1 ′ + A2 ′) introduced from the second heat exchanger 30 to the top of the first regenerator 22a If T2 is T2, then T1> T2. Further, the temperature of the liquid absorption liquid A1 ′ in the pool heated by the second regeneration unit 22b by the gas released from the first regeneration unit 22a is T3, and is introduced from the first heat exchanger 29 to the second regeneration unit 22b.
  • the temperature of the first absorbing liquid A1 is T4
  • the temperature of the gas released from the first regeneration unit 22a to the second regeneration unit 22b is t1
  • the temperature of the gas released from the second regeneration unit 22b is t2
  • the absorption liquid in the regeneration tower is heated in the vicinity of the boiling point of the absorption liquid in order to increase the degree of regeneration, and the heat difference is increased by using a heat exchanger having high heat exchange performance to increase the temperature difference (T1-T2).
  • the temperature t1 of the gas released from the first regeneration unit 22a also increases, and if it is discharged from the regeneration tower 20 as it is, not only sensible heat energy is released, but also a large amount of latent heat energy together with water vapor. Will also be released.
  • the amount of heat of the gas released from the first regeneration unit 22a is recovered in the second regeneration unit 22b and used for regeneration of the absorbing liquid, and the temperature of the gas is decreased from t1 to t2 to increase the outside of the sensible heat. Reduce the amount released to As the temperature of the gas decreases, the condensation of water vapor also proceeds, so the water vapor and latent heat contained in the gas released from the second regeneration unit 22b also decrease.
  • the condensed water vapor evaporated from the absorption liquid is absorbed into the absorption liquid A2 ′ of the second absorption section 12b in the absorption tower 10, and the absorption liquid A1 of the second regeneration section 22b in the regeneration tower 20. Supplied to '. Therefore, in the circulation system, even if the vaporized portion from the absorbing liquid A2 in the first regeneration unit 22a exceeds the condensed moisture supplemented in the second absorbing unit 12b, a part of the absorbing liquid is divided and flows through the branch channel. The condensed liquid is added after the condensed water is added in the second regeneration unit 22b during the flow, so that the absorption liquid is maintained at a predetermined concentration.
  • the temperature difference between the heat exchanger inlet temperature of the lean liquid and the heat exchanger outlet temperature of the semi-rich (or semi-lean) liquid is reduced to reflect the heat exchange performance, and the heat energy given by the heat exchanger is efficient. To be supplied to the regeneration process.
  • the temperature difference at the time of heat exchange can be set to a temperature difference of generally less than 10 ° C., preferably about 3 ° C., and when the pressure applied to the absorbent is released when it is put into the regeneration process, carbon dioxide It is also effective in promoting the release of In order to introduce the absorbing liquid into the second heat exchanger 30 in a pressurized state, for example, on the flow path L2 between the second heat exchanger 30 and the regeneration tower 20 (for example, introduction into the first regeneration unit 22a). By providing a back pressure valve in the vicinity of the mouth, it is possible to apply pressure using the driving force of the pumps 16 and 27, and pressure adjustment using a pressure sensor is also possible.
  • the absorption liquid flowing through the first heat exchanger 29 it is possible to suppress the foaming by pressurization and to easily increase the temperature of the absorption liquid A1 supplied to the second regeneration unit 22b.
  • the pressurized absorbing liquid is released when it is introduced into the regeneration tower, the release of carbon dioxide is promoted and the latent heat is consumed at that time, which also has the effect of contributing to a decrease in the temperature of the emitted gas.
  • the absorption tower 10 when gas G containing carbon dioxide such as combustion exhaust gas or process exhaust gas is supplied from the bottom, and absorption liquids A2 ′ and A2 are supplied from the upper parts of the first and second absorption parts 12a and 12b, respectively, The gas G and the absorbing liquids A2 ′ and A2 are in gas-liquid contact on the materials 11a and 11b, and an absorption process including a first absorption process in the first absorption part 12a and a second absorption process in the second absorption part 12b is performed. Carbon dioxide is absorbed by the absorbing solution.
  • gas G containing carbon dioxide such as combustion exhaust gas or process exhaust gas
  • absorption liquids A2 ′ and A2 are supplied from the upper parts of the first and second absorption parts 12a and 12b, respectively.
  • the gas G and the absorbing liquids A2 ′ and A2 are in gas-liquid contact on the materials 11a and 11b, and an absorption process including a first absorption process in the first absorption part 12a and a second absorption process in
  • the liquid temperature of the absorbing liquids A2 ′ and A2 or the absorption tower 10 (especially the packing materials 11a and 11b) is set to about 50 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or lower. Adjust the temperature. Since the absorbing liquid generates heat due to absorption of carbon dioxide, it is desirable to take into consideration the increase in liquid temperature caused by this, so that the liquid temperature does not exceed 60 ° C.
  • the gas G supplied to the absorption tower 10 may be adjusted to an appropriate temperature in advance using a cooling tower in consideration of the above. An aqueous liquid containing a compound having affinity for carbon dioxide as an absorbent is used as the absorbent.
  • Examples of the absorbent include alkanolamines and hindered amines having an alcoholic hydroxyl group.
  • alkanolamine examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine (MDEA),
  • MDEA N-methyldiethanolamine
  • examples of the hindered amine having an alcoholic hydroxyl group examples include 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2- (ethylamino) ethanol (EAE), and the like.
  • Examples include 2- (methylamino) ethanol (MAE), 2- (isopropylamino) ethanol (IPAE), and a plurality of the above compounds may be used in combination.
  • Piperidine, piperazine, pyridine, pyrimidine, pyrazine, 3-methylpyridine, 2-methylpyrazine, 2- (methylamino) piperidine (2AMPD), 2-methylpiperazine, 2- (aminomethyl) piperazine, 2,6- A cyclic amine such as dimethylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) piperazine and the like may be added and mixed.
  • Monoethanolamine (MEA) which is generally preferred for use, is an absorbent having high absorbability, and examples of the absorbent having good regenerative properties include AMP and MDEA.
  • MEA is mixed to form an absorbent solution, and the absorbability and reproducibility can be adjusted to some extent by the mixing ratio. This is useful for reducing renewable energy.
  • the absorbent concentration of the absorbent can be appropriately set according to the amount of carbon dioxide contained in the gas to be treated, the treatment speed, the fluidity of the absorbent and the suppression of consumption loss, and is generally 10 to 50% by mass. For example, for the treatment of the gas G having a carbon dioxide content of about 20%, an absorbing solution having a concentration of about 30% by mass is preferably used.
  • the supply rate of the gas G and the circulation rate of the absorption liquid are determined so that the absorption proceeds well in consideration of the amount of carbon dioxide contained in the gas G, the carbon dioxide absorption capacity of the absorption liquid, the gas-liquid contact efficiency in the filler, and the like. Is set as appropriate.
  • the absorption process / regeneration process is repeatedly executed by circulation of each absorption liquid.
  • the regeneration process of the absorbing solution in the regeneration tower 20 uses the first regeneration step in which the absorbing solution is heated by external heating in the first regeneration unit 22a and the heat of the gas released from the first regeneration step in the second regeneration unit 22b. And a second regeneration step of heating. Part of the absorption liquid A2 ′ (semi-rich liquid) that has absorbed carbon dioxide in the second absorption process is supplied from the tank 14 to the first regeneration process in the first regeneration unit 22a through the flow path L2, and the absorption liquid A2 ′.
  • the other part passes through the first absorption process in the first absorption part 12a and the second regeneration process in the second regeneration part 22b from the tank 14, and then the absorption liquid in the flow path L2 as the absorption liquid A1 ′ (semi-lean liquid). It merges with A2 ′ and goes to the first reproduction unit 22a.
  • the absorption liquid A1 ′ of the flow path L5 merges with the absorption liquid A2 ′ of the flow path L2
  • the flow path before being supplied to the second regeneration process in the first heat exchange process by the first heat exchanger 29. Heat exchange with the L4 absorbent A1.
  • the absorbent (A2 ′ + A1 ′) merged in the flow path L2 is regenerated in the second heat exchange step by the second heat exchanger 30 before being supplied to the first regeneration step in the first regeneration unit 22a. Heating is performed by heat exchange with the absorbing liquid A2 refluxed through the first regeneration step in the tower 20.
  • the temperature T1 of the absorbent A2 heated by external heat in the first regeneration step in the first regeneration unit 22a varies depending on the composition of the absorbent used and the regeneration conditions, but is generally set to about 100 to 130 ° C. (near the boiling point).
  • the temperature of the absorption liquid (A2 ′ + A1 ′) at the outlet of the heat exchanger in the second heat exchange step is about 95 to 125 ° C. be able to.
  • the temperature t1 of the gas released from the first regeneration unit 22a to the second regeneration unit 22b is about 85 to 115 ° C., and is heated by the second regeneration unit 22b by the gas released from the first regeneration unit 22a.
  • the temperature T3 of the absorbing liquid A1 ′ is about 85 to 115 ° C.
  • the absorption heat A1 supplied from the absorption tower 10 to the regeneration tower 20 is heated by the first heat exchanger 29.
  • the temperature T4 of the first absorbent A1 that is cooled by replacement and introduced into the second regeneration unit 22b can be about 80 to 110 ° C.
  • the temperature t2 of the gas released from the second regeneration unit 22b can be lowered to 100 ° C. or lower.
  • the flow rate of the absorption liquid flowing through the flow path before diversion and after the merge (for example, the flow volume of the absorption liquid A2 in the flow path L7) is S.
  • the ratio ⁇ S / S of the flow rate ⁇ S to the flow rate S is the gas G when the flow rate in the branch process after branching, that is, the flow rate of the absorbing liquid A1 or A1 ′ flowing through the flow paths L3 to L6 of the tributary system is ⁇ S.
  • the difference in carbon dioxide content between the absorbing liquid A2 ′ (semi-rich liquid) supplied from the tank 14 to the first regeneration unit 22a and the absorbing liquid A1 ′ (semi-lean liquid) that merges from the tank 24 to the flow path L2 is as follows. It also changes depending on the setting of the flow rate ratio ⁇ S / S. In view of the regeneration efficiency of the absorbing solution, it is preferable that this difference is small.
  • the flow rates S and ⁇ S can be adjusted by controlling the driving of the pumps 16 to 18, 27 and 28. At this time, the liquid level in the tanks 14 and 24 is detected, and the pumps are adjusted according to the fluctuations. An appropriate flow rate in a steady state can be set by balancing the driving. Therefore, when the driving conditions of the pump for circulating the absorbing liquid at an appropriate flow rate are known in advance, the tanks 14 and 24 can be omitted.
  • the absorbent A2 stored at the bottom of the regeneration tower 20 is heated to the vicinity of the boiling point by partial circulation heating.
  • the boiling point of the absorbent depends on the composition (absorbent concentration) and the pressure in the regeneration tower 20.
  • heating it is necessary to supply the latent heat of vaporization of water lost from the absorbing solution and the sensible heat of the absorbing solution.Suppressing the vaporization by pressurization increases the sensible heat by increasing the boiling point. It is preferable in terms of energy efficiency to use a condition setting in which the inside of the regeneration tower 20 is pressurized to about 100 kPaG and the absorbing solution is heated to 120 to 130 ° C.
  • the temperature t2 at the top of the regeneration tower 20 can be lowered to a temperature close to the temperature T4 of the absorbing liquid A1 to be charged (t2). ⁇ T1, T4 ⁇ T3 ⁇ t1). Therefore, the water vapor and latent heat contained in the recovered gas passing through the cooling condensing unit 37 are reduced, and the loss of thermal energy is reduced.
  • the absorbing solution to be charged has a high carbon dioxide content.
  • the absorption liquid circulates between the second absorption section 12b of the absorption tower 10 and the first regeneration section 22a of the regeneration tower 20, while part of the first absorption section 12a and By passing through the second regeneration unit 22b, carbon dioxide absorbed at a higher concentration is released at a lower temperature.
  • the energy efficiency of the regeneration tower is improved by the heat utilization of the second regeneration unit 22b that performs regeneration at a temperature lower than that of the first regeneration unit 22a. That is, in the circulation path formed by the flow paths L1, L2, and L7, a circulation system that performs main absorption and regeneration is formed, and heat energy in the regeneration tower is recovered and reused in the branch flow paths by the flow paths L3 to L6.
  • a tributary system is formed that reduces the absorption load applied to the absorbent by the gas G having a high carbon dioxide concentration. Therefore, the apparatus configuration of FIG. 1 is also effective in enhancing the process adaptability of the recovery apparatus.
  • the regeneration energy is 4.1 GJ due to a decrease in sensible heat required for the temperature increase. It decreases from about / t-CO 2 to about 3.9 GJ / t-CO 2 .
  • a new absorption unit and a regeneration unit are added as a first absorption unit and a second regeneration unit, and the absorption liquid circulation system is used. If a branching tributary system is provided and combined after passing through the first absorption unit and the second regeneration unit, the regeneration energy is reduced to about 3.2 GJ / t-CO 2 due to the contribution of the decrease in latent heat of vaporization. Is possible.
  • the regeneration energy can be reduced to about 3.1 GJ / t-CO 2 .
  • the absorbing liquid used in the apparatus configuration of FIG. 1 is changed to one having good regenerative properties, it can be reduced to about 2.3 GJ / t-CO 2 .
  • FIG. 2 shows a second embodiment of the recovery apparatus for implementing the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • a branch flow path L2 ′ branched from the flow path L2 and a third heat exchanger 34 are provided, and the absorption liquid (A2 ′ + A1 ′) supplied from the tanks 14 and 24 to the flow path L2 is provided.
  • a part is supplied to the third heat exchanger 34 without being introduced into the second heat exchanger 30, and is heated by heat exchange using the residual heat of the steam condensate discharged from the steam heater 25.
  • the absorbing liquid heated by the third heat exchanger 34 merges with the absorbing liquid in the flow path L2 and is supplied to the first regeneration unit 22a.
  • the high-temperature steam of the steam heater 25 is sufficiently high-temperature steam condensed water of about 120 ° C. or higher even after the absorption liquid A2 is heated, it can be effectively used as a heating source for the absorption liquid supplied to the regeneration tower 20. That is, in the configuration of FIG. 2, the third heat exchanger 34 shares the role of the second heat exchanger 30 that heats the absorbent supplied from the flow path L2 to the first regeneration unit 22a. Therefore, a smaller one can be used as the second heat exchanger 30.
  • FIG. 3 shows a third embodiment of a recovery apparatus that implements the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • the configuration is simplified by reducing the number of pumps and tanks. That is, in the recovery device 3, the branch point of the tributary system that divides the absorption liquid A2 ′ led out of the absorption tower 10 by the flow path L1 from the liquid reservoir of the second absorption portion 12b into two is not the tank but the flow path.
  • the junction of the tributary system that is provided on L1 and passes through the first absorption part 12a and the second regeneration part 22b is not on the flow path L2 but the tank 14 ′. Accordingly, the tank 14 ′ of the recovery device 3 of FIG.
  • the tank 24 and the tank 24 of the recovery device 1 of FIG. 1 are integrated and the tank 24 is omitted.
  • the pump 27 of FIG. It is omitted.
  • the pump 17 of the flow path L3 in FIG. 1 is configured to be omitted.
  • the absorption liquid A2 'flowing out from the second absorption portion 12b through the flow path L1 is divided into two at the three-way valve 43 provided at the branch point of the flow path L1. Part of the absorption liquid A2 'flows down the flow path L1 and is stored in the tank 14', and the other part is supplied to the first absorption part 12a through the flow path L3 ', and is cooled by the cooler 15 therebetween. Since the supply of the absorption liquid A2 ′ from the second absorption unit 12b to the tank 14 ′ and the first absorption unit 12a can be performed using a gravity drop, a pump can be omitted in the flow paths L1 ′ and L3 ′.
  • the distribution ratio of the absorbing liquid A2 ′ can be adjusted by setting the three-way valve 43. Further, the absorbing liquid A1 ′ led out from the regeneration tower 20 through the flow path L6 ′ from the second regenerator 22b also flows down due to the gravity drop and is stored in the tank 14 ′, where it is supplied from the flow path L1. It merges with a part of the absorbing liquid A2 ′. That is, the tank 14 ′ functions as both the tank 14 and the tank 24 in FIG. 1, and the absorbing liquid A2 ′ and the absorbing liquid A1 ′ merge in the tank 14 ′.
  • the pump for supplying the absorbing liquid A1 ′ to L2 is not necessary in FIG.
  • the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the tank 14 ′ is supplied to the first regeneration unit 22a through the flow path L2 by the pump 16, and in the meantime, in the second heat exchanger 30, the second absorption from the first regeneration unit 22a. Heat exchange with the absorbing liquid A2 refluxed to the portion 12b through the flow path L7. Further, the absorption liquid A1 'flowing out from the second regeneration unit 22b through the flow path L6' exchanges heat with the absorption liquid A1 flowing out from the bottom of the absorption tower 10 through the flow path L4 in the first heat exchanger 29.
  • a vent pipe V ⁇ b> 1 ′ communicating with the second absorption part 12 b is connected to the top in order to eliminate the internal pressure fluctuation.
  • Absorbing liquid A2 (lean liquid) that has been stored at the bottom of the regeneration tower 20 and has sufficiently released carbon dioxide is pumped through the flow path L7 that connects the top of the absorption tower 10 and the bottom of the regeneration tower 20 by the pump 28. 2 is refluxed to the upper part of the absorber 12b.
  • the flow paths L1, L2, L7 form a circulation path between the second absorption section and the first regeneration section, and the absorption liquids A2, A2 ′ pass through the flow paths L1, L2, L7 to the second absorption section.
  • a circulation system reciprocating between 12b and the first reproduction unit 22a is configured.
  • the flow paths L3 ′, L4, L6 ′ are branched from the circulation path so as to reach the first regeneration unit 22a from the second absorption unit 12b through the first absorption unit 12a and the second regeneration unit 22b.
  • a branch flow path connected to the circulation system is formed, and the absorption liquids A1 and A1 ′ are diverted from the circulation system through the flow paths L3 ′, L4 and L6 ′, and pass through the first absorption section 12a and the second regeneration section 22b.
  • a tributary system that merges with the circulation system is configured.
  • the absorption liquid A1 ′ from which carbon dioxide has been released by the second regeneration unit 22b passes through the first heat exchanger 29 while flowing through the flow path L6 ′, and heat exchange is performed between the flow path L4 and the flow path L6 ′. Done. Therefore, the absorption liquid A1 'is cooled by the absorption liquid A1 in the flow path L4 and merges with the absorption liquid A2' in the flow path L1 and the tank 14 '.
  • the absorption liquid A2 from which carbon dioxide has been released by the first regeneration unit 22a passes through the second heat exchanger 30 while flowing through the flow path L7, and in the second heat exchanger 30, the flow paths L7 and L2 Heat exchange with the Accordingly, the absorption liquid A2 is cooled by the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) in the flow path L2, and further sufficiently cooled by the cooler 33 using cooling water, and then introduced into the upper part of the second absorption part 12b.
  • the recovery device 3 of FIG. 3 is the same as the recovery apparatus 1 of FIG. 1 except for the points described above, and therefore the description thereof is omitted.
  • the recovery device 3 of FIG. 3 can also be modified like the recovery device 2 of FIG. That is, the absorption liquid supplied from the tank 14 ′ to the first regeneration unit 22 a through the flow path L 2 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and a part thereof is exhausted from the steam heater 25. If the branch flow path and the heat exchanger are provided so as to join the flow path L2 downstream from the second heat exchanger 30 after heating, the second heat exchanger 30 can be downsized.
  • FIG. 4 shows a fourth embodiment of a recovery apparatus that implements the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • This embodiment is a configuration for improving the heat exchange of the absorbing liquid A1 'supplied from the tank 24 to the flow path L2 in the recovery apparatus of FIG.
  • the absorbing liquid A1 ′ supplied from the tank 24 to the flow path L2 in FIG. 1 is once cooled in the heat exchanger 29, and then merged into the flow path L2 and heated again in the heat exchanger 30.
  • branch flow path L7 ′ is branched from the flow path L7 extending from the first regeneration section 22a to the second absorption section 12b, and the absorption liquid A1 ′ in the tank 24 is heated using heat exchange with the branch flow path L7 ′. To join the flow path L2.
  • two heat exchangers 35a and 35b are provided in the branch flow path L7 ′ branched from the flow path L7 extending from the first regeneration section 22a to the second absorption section 12b, and in the upstream heat exchanger 35a, the tank Heat exchange is performed between the absorption liquid A1 ′ in the flow path L6 ′′ that merges from the flow path 24 to the flow path L2 and the absorption liquid A2 that flows back from the regeneration tower to the absorption tower.
  • the absorption liquid A1 ′ that flows through the flow path L6 ′′ by the pump 27 Is heated by the absorption liquid A2 having the highest temperature and becomes equal to the heating temperature of the heat exchanger 30 in the flow path L6.
  • the recovery device 4 of FIG. 4 is the same as the recovery device 1 of FIG. 1 except for the points described above, and therefore the description thereof is omitted.
  • the recovery device 4 of FIG. 4 can also be modified like the recovery device 2 of FIG. That is, the absorption liquid A2 ′ supplied from the tank 14 to the first regeneration unit 22a through the flow path L2 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and a part of the absorption liquid A2 ′ is discharged from the steam heater 25. If the branch flow path and the heat exchanger are provided so as to be joined to the flow path L2 downstream from the second heat exchanger 30 after heating by the second heat exchanger 30, the second heat exchanger 30 can be further downsized.
  • FIG. 5 shows a fifth embodiment of a recovery apparatus for implementing the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • This embodiment is an embodiment that can be configured by combining two sets of recovery devices, and the absorption tower 10 in the recovery device of FIG. 1 is configured by two independent absorption towers, and the first and second The absorption part is distributed to each absorption tower, the regeneration tower 20 is constituted by two independent regeneration towers, and the first and second regeneration parts are respectively distributed to the regeneration towers.
  • These towers are connected by piping so that they operate in the same manner as the recovery device of FIG. In other words, it is a useful form that can add a new absorption tower and regeneration tower to an existing recovery device, or improve the processing efficiency by using two existing recovery devices.
  • Carbon dioxide can be recovered by connecting the system and another set of recovery devices so as to constitute a tributary system.
  • the absorption tower 10A has the same configuration as that of the absorption tower 10 of FIG. 1 except that the first absorption portion 12a and the partition member 13 are not provided, and the regeneration tower 20A is the same as the regeneration tower 20 of FIG. It is comprised only by the part below from 1 reproduction
  • the absorption tower 10B is composed only of a portion below the first absorption section 11a of the absorption tower 10 of FIG. 1, and the regeneration tower 20B is the same as that of FIG. 1 except that the first regeneration section 22a and the partition member 23 are not provided.
  • the configuration is the same as that of the regeneration tower 20.
  • the top of the absorption tower 10B and the lower part of the absorption tower 10A are connected by a pipe 44, and by supplying the gas G to the lower part of the absorption tower 10B, the gas G is supplied to the first absorption part 11a and the absorption tower 10A of the absorption tower 10B.
  • the gas G ′ from which the carbon dioxide has been sequentially removed through the second absorber 11b is discharged from the top of the absorber 10A.
  • the top of the regeneration tower 20A and the lower part of the regeneration tower 20B are connected by a pipe 45, and the recovered gas C containing carbon dioxide generated in the regeneration tower 20B by heating of the steam heater 25 is regenerated through the pipe 45.
  • the gas is supplied to the lower part of the tower 20B and discharged from the exhaust pipe 38 connected to the top of the regeneration tower 20B through the cooler 39 and the gas-liquid separator 40.
  • the flow paths L8 and L9 form a circulation path between the absorption tower 10A and the regeneration tower 20A, and the absorption liquid A2 ′ at the bottom of the absorption tower 10A and the absorption liquid A2 at the bottom of the regeneration tower 20A pass through the flow paths L8 and L9.
  • a circulation system that circulates between the absorption unit 12b and the first regeneration unit 22a is configured.
  • Pumps 16 and 28 are provided in the flow paths L8 and L9, respectively.
  • the flow paths L10, L11, and L12 branch from the flow path L8 to form a branch path that connects to the flow path L8 via the absorption tower 10B and the regeneration tower 20B, and the flow paths L10, L11, and L12 include Pumps 17, 18 and 27 are respectively arranged.
  • A2 ′ Part of the absorption liquid A2 ′ (semi-rich liquid) at the bottom of the absorption tower 10A is supplied to the absorption tower 10B through the flow path L10 and absorbs carbon dioxide in the first absorption section 11a, and the absorption liquid at the bottom of the absorption tower 10B.
  • A1 rich liquid
  • A1 is supplied to the regeneration tower 20B through the flow path 11 and regenerated in the second regeneration section 22b, and then from the bottom of the regeneration tower 20B as a semi-lean absorbing liquid A1 ′ to the flow path 8 from the flow path L12.
  • a tributary system is constructed.
  • heat exchange between the flow path L11 and the flow path L12 is performed by the first heat exchanger 29, and in the circulation system, the flow path L8 and the flow path L9 are exchanged by the second heat exchanger 30. Heat exchange takes place between.
  • the absorbing liquid is stored at the bottom of the absorption tower 10 ⁇ / b> A and the regeneration tower 10 ⁇ / b> B, so that the storage capacity can serve as the tanks 14 and 24 of FIG. 1.
  • the tanks 14 and 24 are not necessary.
  • the conventional recovery apparatus is used to configure the recovery apparatus of FIG. 5, for example, the conventional recovery apparatus is used as the absorption tower 10B and the regeneration tower 20B of the tributary system, and the absorption tower 10A and the regeneration tower 20A are added. It is advisable to connect the flow path of the absorbing liquid and the gas distribution pipe so as to constitute a circulation system.
  • the recovery device 5 of FIG. 5 is the same as the collection device 1 in FIG. 1 except for the points described above, and therefore the description thereof is omitted.
  • the recovery device 5 of FIG. 5 can also be modified like the recovery device 2 of FIG. That is, the absorption liquid (A1 ′ + A2 ′) supplied to the first regeneration unit 22a through the flow path L8 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and a part thereof is discharged from the steam heater 25. If the branch flow path and the heat exchanger are provided so as to join the flow path L8 downstream from the second heat exchanger 30 after being heated by heat, the second heat exchanger 30 can be reduced in size.
  • a heat exchanger is provided so as to heat the absorption liquid A1 ′ before joining the flow path L8 by the exhaust heat from the steam heater 25, and the joining point with the flow path L8 is set to the second heat.
  • FIG. Alternatively, as in the recovery device 4 of FIG. 4, a branch channel that branches from the channel L9 through which the absorption liquid A2 circulates from the first regeneration unit 22a to the second absorption unit 12b is provided, and the channels L12 and L11 are sequentially heated. It changes so that it may replace
  • the modification in FIG. 2 and the modification in FIG. 4 may be used in combination. That is, instead of the first heat exchanger 29, two heat exchangers that are heated by exhaust heat from the steam heater 25 are provided, and the absorbent A1 ′ in the flow path L12 in the upstream (high temperature side) heat exchanger. Heat exchange with the absorption liquid A1 in the flow path L11 in the downstream (low temperature side) heat exchanger, and the downstream flow path L12 of the upstream (high temperature side) heat exchanger passes through the flow path L8.
  • the second heat exchanger 30 is connected to the downstream side.
  • the absorption liquid A1 'of the regeneration tower 20B is heated as it is without being cooled and supplied to the regeneration tower 20A, and the heat energy consumed in the tributary system is supplied using exhaust heat.
  • FIG. 6 shows a sixth embodiment of a recovery apparatus that implements the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • the absorption tower 10 has two absorption parts as in FIG. 1, but the regeneration tower 20 ′ has three regeneration parts 22 a, 22 b and 22 c, and the packing material 21 ′ has three regeneration parts. Loaded into each of the parts.
  • a partition member 23 ' having the same structure as the partition members 13 and 23 described above is interposed between the second playback unit 22b and the third playback unit 22c.
  • the circulation system is the same as that of the embodiment of FIG. 1, and the absorption liquids A2 and A2 ′ are circulated through the second absorption unit 12b and the first regeneration unit 22a in the second heat exchanger 30.
  • the tributary system is configured to pass through the third regeneration unit 22c before the absorption liquid A2 ′ in the tank 14 is supplied from the first absorption unit 12a to the second regeneration unit 22b.
  • a tank 24 ′ for storing the absorption liquid regenerated by the third regenerator 22c is added, and two heat exchangers 29a and 29b are used instead of the first heat exchanger 29 of FIG. While the absorption liquid of the third regeneration unit 22c is supplied to the second regeneration unit 22b via the tank 24 ', the third regeneration unit 22c is connected so as to pass through the heat exchangers 29a and 29b.
  • the absorption liquid A2 ′ supplied from the tank 14 to the absorption tower 10 absorbs carbon dioxide in the first absorption section 12a and is stored at the bottom, and the bottom absorption liquid A1 (rich liquid) ) Is supplied to the third regeneration section 22c of the regeneration tower 20 ′ to release carbon dioxide, and is stored in the liquid pool of the partition member 23 ′, and the liquid absorption liquid A1 ′ is stored in the tank 24 ′ through the flow path L5a. Supplied to.
  • the absorbing liquid A1 'in the tank 24' is supplied to the second regeneration unit 22b through the flow path L6a by the pump 27 '.
  • Absorbed liquid A1 ′′ further released with carbon dioxide in the second regeneration unit 22b and stored in the liquid pool of the partition member 23 is stored in the tank 24 through the flow path L5b, and the circulation system flow path through the flow path L6b by the pump 27.
  • L2 After being supplied to L2, it is supplied to the first regeneration unit 22a, during which the absorbing liquid A1 ′ flowing from the tank 24 ′ through the flow path L6a is first absorbed by the heat exchanger 29a into the absorbing liquid A1 in the flow path L4a.
  • heat exchanger 29b heat exchange is performed with the absorbing liquid A1 ′′ flowing from the tank 24 through the flow path L6b.
  • the absorption liquid flowing through the tributary system sequentially changes from the rich absorption liquid A2 to the semi-lean absorption liquid A1 ′ and the absorption liquid A1 ′′ through two regeneration steps in which the amount of carbon dioxide decreases, and merges into the flow path L2. Then, it is supplied to the first regeneration unit 22a together with the semi-rich absorption liquid A2 ′ and sufficiently regenerated to become the absorption liquid A2 that is a lean liquid.
  • the temperature of the absorption liquid A2 heated at the bottom of the first regeneration unit 22a is T1
  • T3 is the temperature of the absorption liquid A1 ′′ in the pool heated by the second regeneration unit 22b by the gas released from the first regeneration unit 22a.
  • the temperature of the absorbing liquid A1 ′ introduced from the first heat exchanger 29a to the second regeneration unit 22b is T4
  • the temperature of the gas released from the first regeneration unit 22a to the second regeneration unit 22b is t1, and the second regeneration unit 22b.
  • the temperature of the gas released from the regeneration unit is From t2 to t3, the external release of sensible heat is further suppressed.
  • condensation of water vapor also occurs, the amount of water vapor contained in the gas released from the third regeneration unit 22c further decreases, and external release of latent heat is also suppressed. Therefore, regeneration is performed by the heat recovered in the third regeneration unit 22c, and the recovery and utilization of the heat amount further proceeds.
  • the temperature of the absorption liquid A1 ′ flowing through the flow path L6a is once cooled in the heat exchanger 29a from T4 to near the temperature of the absorption liquid A1, and then heated in the heat exchanger 29b to near the temperature T3 of the absorption liquid A1 ′′.
  • the absorption liquid A1 ′′ in the tank 24 is cooled close to the temperature of the absorption liquid A1 by heat exchange with the absorption liquid A1 ′ in the flow path L6a, and the absorption liquid A2 ′ in the flow path L2. Join.
  • the flow rate of the absorption liquid flowing through the flow path before diversion and after the merge is S
  • the flow rate in the tributary process after branching that is,
  • the ratio ⁇ S / S of the flow rate ⁇ S to the flow rate S when the flow rate of the absorbent flowing through the tributary flow paths L3, L4a to L6a, L5b to L6b is ⁇ S is the carbon dioxide amount of the gas G in this embodiment as well.
  • about 1/10 to 9/10 is generally appropriate in consideration of the absorption / regeneration characteristics of the absorbent and the like. It is preferable to set it to about 3/10 to 8/10.
  • the recovery device 6 in FIG. 6 is the same as the recovery device 1 of FIG. 1 except for the points described above, and therefore the description thereof is omitted.
  • the recovery device 6 in FIG. 6 can also be modified like the recovery device 2 in FIG. That is, the absorption liquid (A1 ′′ + A2 ′) supplied to the first regeneration unit 22a through the flow path L2 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and a part thereof is discharged from the steam heater 25.
  • the second heat exchanger 30 can be downsized, or in the flow path L6b, A heat exchanger is provided so that the absorption liquid A1 ′′ having passed through the heat exchanger 29b is heated by exhaust heat from the steam heater 25 before joining the flow path L2, and the flow path L6b and the flow path L2 join.
  • the point may be changed downstream from the second heat exchanger 30.
  • a branch channel that branches from the channel L7 through which the absorbing liquid A2 circulates from the first regeneration unit 22a to the second absorption unit 12b is provided, and the channel L6b and the channel L6a It may be configured to sequentially exchange heat, and the absorption liquid A1 ′′ in the flow path L6b may be configured to join the flow path L2 without exchanging heat with the flow path L6a.
  • the modification in FIG. 2 and FIG. In other words, instead of the heat exchangers 29a and 29b, three heat exchangers that are heated by exhaust heat from the steam heater 25 are provided, and an upstream (high temperature) heat exchanger is provided.
  • Heat exchange with liquid A1, upstream (high temperature) Flow path L6b passing through the exchanger is connected so as to merge downstream of the second heat exchanger 30 in the flow path L2.
  • the absorption liquid A1 ′′ in the tank 24 and the absorption liquid A1 ′ in the tank 24 ′ are heated as they are without being cooled and supplied to the first regeneration unit 22a and the second regeneration unit 22b, respectively, and consumed in the tributary system. Thermal energy is supplied using exhaust heat.
  • FIG. 7 shows a seventh embodiment of the recovery apparatus for implementing the carbon dioxide recovery method of the present invention.
  • the absorption tower 10 and the regeneration tower 20 ′ are the same as in FIG. 6, and the regeneration tower 20 ′ has three regeneration sections 22 a, 22 b, 22 c, but the second regeneration section 22 b and the third regeneration section in the tributary system.
  • the supply form of the absorbing liquid to the regeneration unit is different. That is, in FIG. 6, the supply flow path of the absorbing liquid A1 from the bottom of the absorption tower 10 to the third regeneration unit 22c and the second regeneration unit 22b is in series, but in FIG.
  • the supply flow paths to the second regeneration unit 22b and the third regeneration unit 22c are parallel to each other. Therefore, in the tributary system, the absorption liquid A1 that has passed through the first absorption unit 12a is distributed into two and merges into the circulation system via the second regeneration unit 22b or the third regeneration unit 22c, respectively.
  • a tank 24 ′ for storing the absorbent regenerated by the third regenerator 22c is provided as in FIG. 6, and two heat exchangers are provided instead of the first heat exchanger 29 of FIG. 29c and 29d are used.
  • a flow path L4b branched from the flow path L4a connecting the bottom of the absorption tower 10 and the top of the third regeneration section 22c and connected to the top of the second regeneration section 22b is provided, and the absorption liquid A1 at the bottom of the absorption tower 10 is The second reproduction unit 22b and the third reproduction unit 22c are distributed and supplied.
  • the lower part of the third regeneration unit 22c is connected to the tank 24 'by a flow path L5c, and the tank 24' is connected to the flow path L2 by a flow path L6c in which a pump 27 'is arranged.
  • the lower part of the second regeneration unit 22b is connected to the tank 24 by a flow path L5d, and the tank 24 is connected to the flow path L6c by a flow path L6d in which a pump 27 is disposed. Accordingly, the absorbing liquid A1 ′ supplied from the liquid pool of the third regeneration unit 22c to the tank 24 ′ is merged from the flow path L6c to the flow path L2 by the pump 27 ′, and from the liquid pool of the second regeneration unit 22b to the tank 24.
  • the absorption liquid A1 ′′ supplied to the refrigerant is joined to the flow path L6c from the flow path L6d by the pump 27, and is supplied to the flow path L2 together with the absorption liquid A1 ′.
  • the heat exchanger 29c includes the flow paths L4a and L6c.
  • the heat exchanger 29d is disposed so as to exchange heat between the flow path L4b and the flow path L6d.
  • the absorbing liquid A1 passing through the flow path L4a is heated by heat exchange in the heat exchanger 29c and then supplied to the third regeneration unit 22c, and after releasing carbon dioxide by gas-liquid contact in the third regeneration unit 22c, The liquid is stored in the liquid reservoir of the member 23 ′.
  • the absorption liquid A1 'in the liquid pool passes through the flow paths L5c and L6c, is cooled in the heat exchanger 29c, and then merges with the absorption liquid A2' in the flow path L2.
  • the absorption liquid A1 passing through the flow path L4b is heated by heat exchange in the heat exchanger 29d and then supplied to the second regeneration unit 22b, and after releasing carbon dioxide by gas-liquid contact in the second regeneration unit 22b, The liquid is stored in the liquid pool of the member 23.
  • the absorption liquid A1 ′′ in the liquid pool passes through the flow paths L5d and L6d, is cooled in the heat exchanger 29d, and then merges with the absorption liquid A2 ′ in the flow path L2 together with the absorption liquid A1 ′ in the flow path L6c.
  • the absorption liquids A1 ′, A1 ′′, A2 ′ merged at L2 are heated by heat exchange with the absorption liquid A2 in the flow path L7 in the second heat exchanger 30, and supplied to the upper part of the first regeneration unit 22a.
  • the flow rate of the absorption liquid flowing through the flow path before and after the diversion is set to S, and supplied to the second regeneration unit 22b in the tributary process.
  • ⁇ S2 / S is generally about 1/10 to 8/10, preferably 2/10.
  • ⁇ 6/10 It is good to set as follows.
  • the recovery device 7 of FIG. 7 is the same as the recovery device 1 of FIG. 1 and the recovery device 6 of FIG. 6 except for the points described above, and thus the description thereof is omitted.
  • the recovery device 7 of FIG. 7 can also be modified like the recovery device 2 of FIG. That is, the absorption liquid (A1 ′ + A1 ′′ + A2 ′) supplied to the first regeneration unit 22a through the flow path L2 is diverted before being supplied to the second heat exchanger 30, and a part of the absorption liquid is supplied from the steam heater 25. After being heated by the exhaust heat, the branch flow path and the heat exchanger can be provided so as to join the flow path L2 downstream from the second heat exchanger 30. Thereby, the second heat exchanger 30 can be reduced in size.
  • the steam heater 25 A heat exchanger may be provided so as to heat by exhaust heat, and the junction of the flow paths L6c, L6d and the flow path L2 may be changed downstream from the second heat exchanger 30.
  • a branch channel that branches from the channel L7 through which the absorbing liquid A2 circulates from the first regeneration unit 22a to the second absorption unit 12b is provided, and the channel L6d, the channel L6c,
  • the flow is changed to sequentially exchange heat with the flow paths L4b and L4a, and the absorption liquids A1 ′ and A1 ′′ of the flow paths L6c and L6d join the flow path L2 without exchanging heat with the flow paths L4a and L4b.
  • the deformation in Fig. 2 and the deformation in Fig. 4 may be used in combination, that is, in place of the heat exchangers 29c and 29d, four heats that are heated by exhaust heat from the steam heater 25 may be used.
  • a heat exchanger is provided, and in order from the upstream (high temperature) heat exchanger, the absorption liquid A1 ′′ of the flow path L6d, the absorption liquid A1 of the flow path L4b, the absorption liquid A1 ′ of the flow path L6c, and the flow path L4a Heat exchange with each absorption liquid A1, and heat exchanger
  • the absorbents A1 ′, A1 ′′ of the passages L6c, L6d that have passed through are connected so as to merge downstream from the second heat exchanger 30 of the passage L2. Thereby, the absorbents A1 ′′ and tank 24 ′ of the tank 24 are connected.
  • the absorption liquid A1 ′ is heated as it is without being cooled and supplied to the first regeneration unit 22a and the second regeneration unit 22b, respectively, and the heat energy consumed in the tributary system is supplied using exhaust heat.
  • the temperature T5 of the absorbing liquid A1 ′ of the third regeneration unit 22c is lower than the temperature T3 of the absorbing liquid A1 ′′ of the second regeneration unit 22b, thereby reducing the regeneration rate.
  • the recovery rate of the absorbing solution (A1 ′ + A1 ′′) that merges with the flow path L2 in the recovery device 7 is averaged and is lower than the recovery rate of the absorbing solution A1 ′′ in the recovery device 6 of FIG.
  • the absorption tower 10 is also divided into three absorption parts, the third absorption part is disposed above the first and second absorption parts, and one circulation system and two tributary systems are configured.
  • a circulation system that circulates between the third absorption part and the first regeneration part, and two tributary systems that diverge and merge from this circulation system, one of which has an absorption liquid as the first.
  • the other From the 3 absorption parts to the first reproduction part via the second absorption part-second reproduction part The other is connected to the flow path so as to be formed from the third absorption part through the first absorption part-the third regeneration part to the first regeneration part.
  • the gas containing carbon dioxide released in the first regeneration unit by the heat supplied from the outside is discharged from the first absorption unit through the second absorption unit to the outside through the second absorption unit. Then, it is discharged from the third reproduction unit to the outside.
  • one of the two tributary systems branching and joining from the circulation system that circulates between the third absorption unit and the first regeneration unit may be configured such that the absorption liquid passes from the third absorption unit to the second absorption unit to the second regeneration unit.
  • the other further branches and joins from the tributary system and the absorption liquid flows from the second absorption unit to the second regeneration unit via the first absorption unit-third regeneration unit. Roads may be connected.
  • the absorption tower and the regeneration tower into four or more parts of the absorption part and the regeneration part and circulate a plurality of kinds of absorption liquids.
  • the present invention is useful for reducing the amount of carbon dioxide released and its impact on the environment by using it for the treatment of carbon dioxide-containing gas discharged from facilities such as thermal power plants, steelworks, and boilers.
  • the cost required for the carbon dioxide recovery process can be reduced, and a carbon dioxide recovery device that can contribute to energy saving and environmental protection can be provided.

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Abstract

 吸収液の再生に要するエネルギーを削減して操業費用を低減可能な二酸化炭素の回収方法及び回収装置を提供する。二酸化炭素の回収装置において、ガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収塔は、第1吸収部及び第2吸収部を有し、ガスは第1吸収部を経て第2吸収部に供給される。吸収塔で二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱して再生する再生塔は、第1再生部及び第2再生部を有し、第1再生部は外部加熱手段を有し、第2再生部は、第1再生部から放出されるガスの熱によって加熱される。吸収液の循環機構は、第2吸収部と第1再生部との間で吸収液を循環させる循環系と、循環系を循環する吸収液の一部が第2吸収部から第1吸収部及び第2再生部を順次経由して第1再生部に向かうように循環系から分岐する支流系とを有する。

Description

二酸化炭素の回収方法及び回収装置
 本発明は、燃焼ガスなどの二酸化炭素を含むガスから二酸化炭素を分離回収し、清浄なガスを大気に還元するための二酸化炭素の回収方法及び回収装置に関する。
 火力発電所や製鉄所、ボイラーなどの設備では、石炭、重油、超重質油などの燃料を多量に使用しており、燃料の燃焼によって排出される硫黄酸化物、窒素酸化物及び二酸化炭素は、大気汚染防止や地球環境保全の見地から放出に関する量的及び濃度的制限が必要とされている。近年、二酸化炭素は地球温暖化の主原因として問題視され、世界的にも排出を抑制する動きが活発化している。このため、燃焼排ガスやプロセス排ガスの二酸化炭素を大気中に放出せずに回収・貯蔵を可能とするために、様々な研究が精力的に進められ、二酸化炭素の回収方法として、例えば、PSA(圧力スウィング)法、膜分離濃縮法や、塩基性化合物による反応吸収を利用する化学吸収法などが知られている。
 化学吸収法においては、主にアルカノールアミン系の塩基性化合物を吸収剤として用い、その処理プロセスでは、概して、吸収剤を含む水性液を吸収液として、ガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収工程と、吸収された二酸化炭素を吸収液から放出させて吸収液を再生する再生工程とを交互に繰り返すように吸収液を循環させる(例えば、下記特許文献1参照)。再生工程においては、二酸化炭素を放出させるための加熱が必要であり、二酸化炭素回収の操業費用を削減するには、再生のために加熱/冷却に要するエネルギーを低減することが重要となる。
 特許文献1に示されるように、再生工程において二酸化炭素を放出した高温の吸収液(リーン液)を、吸収工程において二酸化炭素を吸収した吸収液(リッチ液)と熱交換することによって、熱エネルギーを回収して再生工程で再利用することができる。
 また、吸収液から二酸化炭素を回収する際に要するエネルギーの削減を目的として、下記特許文献2では、再生工程の吸収液を抜き出して高温スチームによって熱交換するための再生加熱器から生じるスチーム凝縮水の余熱を、吸収液の加熱に利用している。更に、下記特許文献3では、吸収された二酸化炭素の放出を促進するために、二酸化炭素を随伴するようにストリッピング用ガスを導入することを記載する。又、下記特許文献4では、2つの再生塔を用いて各々において高温又は低温に加熱し、低温で再生した吸収液を吸収塔の中断に供給することによって、加熱に要するエネルギーを削減することを記載する。
特開2009-214089号公報 特開2005-254212号公報 特開2005-230808号公報 特開2011-57485号公報
 再生工程において必要とされるエネルギーには、吸収液の温度上昇に要する顕熱、吸収液から二酸化炭素を放出する際の反応熱、及び、吸収液の水分蒸発による熱損失を補うための潜熱がある。しかし、上述の先行技術は、顕熱又は反応熱に関連する技術であり、潜熱に関するエネルギーは、回収二酸化炭素に含まれる水蒸気と共に排出される。従って、エネルギー効率の改善には未だ余地がある。
 環境保全のために二酸化炭素の回収を普及させるには、経済的観点から、可能な限りエネルギー効率を高めて回収に要する費用を削減することが望ましく、吸収液からの熱エネルギーの回収効率を高めることは省エネルギーにおいて重要であり、又、二酸化炭素の回収効率に対しても有効に作用し得る。
 本発明の課題は、上述の問題を解決し、吸収液を再生するために要するエネルギーを削減して操業費用を低減可能な二酸化炭素の回収方法及び回収装置を提供することである。
 又、本発明の課題は、装置や吸収液への負担を軽減でき、二酸化炭素の回収率を低下させずに吸収液の再生に要するエネルギーを削減して二酸化炭素の回収コストを低減可能な二酸化炭素の回収方法及び回収装置を提供することである。
 更に、本発明の課題は、既存の二酸化炭素の回収装置に変更を加えることによって、吸収液の再生に関するエネルギー効率の改善を実現可能な構成を有する二酸化炭素の回収装置を提供することである。
 上記課題を解決するために、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、吸収工程及び再生工程の各々を少なくとも2段階に区分し、部分的に分岐・合流する循環系を用いて吸収液を循環させることにより、2つの二酸化炭素の吸収/回収サイクルを実施するように構成することを見出し、本発明を完成するに至った。
 本発明の一態様によれば、二酸化炭素の回収装置は、ガスを吸収液に接触させてガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収塔であって、第1吸収部及び第2吸収部を有し、前記ガスは前記第1吸収部を経て前記第2吸収部に供給されるように配設される前記吸収塔と、前記吸収塔で二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱し、二酸化炭素を放出させて再生する再生塔であって、第1再生部及び第2再生部を有し、前記第1再生部は外部加熱手段を有し、前記第2再生部は前記第1再生部から放出されるガスの熱によって加熱されるように配設される前記再生塔と、前記第2吸収部と前記第1再生部との間で吸収液を循環させる循環系と、前記循環系を循環する吸収液の一部が前記第2吸収部から前記第1吸収部及び前記第2再生部を順次経由して第1再生部に向かうように前記循環系から分岐する支流系とを有する循環機構とを有することを要旨とする。
 又、本発明の一態様によれば、二酸化炭素の回収方法は、ガスを吸収液に接触させてガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収処理であって、第1吸収工程及び第2吸収工程を有し、ガスは前記第1吸収工程を経て前記第2吸収工程に供給される前記吸収処理と、前記吸収処理で二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱し、二酸化炭素を放出させて再生する再生処理であって、第1再生工程及び第2再生工程を有し、前記第1再生工程では外部加熱手段を利用して加熱し、前記第2再生工程は前記第1再生工程において放出されるガスの熱によって加熱する前記再生処理と、前記第2吸収工程と前記第1再生工程との間で吸収液を循環させる循環工程と、前記循環工程で循環する前記吸収液の一部を、前記第2吸収部から前記第1吸収部及び前記第2再生部を順次経由して第1再生部に向かうように分流する支流工程とを有することを要旨とする。
 本発明によれば、ガスに含まれる二酸化炭素を回収するプロセスにおいて、吸収液の再生に使用する熱の回収効率が向上し、二酸化炭素の回収率を低下させずに再生に要する熱エネルギーを削減できるので、運転コストの軽減に有効な二酸化炭素の回収方法及び回収装置が提供される。1つの吸収液が循環するので、循環中の吸収液の濃度変動の検出及び調節は容易であり、ガスの内容変動に応じた条件設定の変更等にも容易に対応できる。エネルギー効率がよく、処理条件の設定・変更が行い易いので、安定的に吸収液を利用することができ、操業費及び設備維持費の低減に有効である。特殊な装備や高価な装置を必要とせず、一般的な設備を活用して簡易に実施でき、既存の設備を基にして構成を付加することによっても実施できるので、経済的に有利である。
本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第1の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第2の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第3の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第4の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第5の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第6の実施形態を示す概略構成図。 本発明に係る二酸化炭素の回収装置の第7の実施形態を示す概略構成図。
 化学吸収法による二酸化炭素の吸収プロセスにおいては、ガスに含まれる二酸化炭素を低温の吸収液に吸収させる吸収処理と、吸収された二酸化炭素を吸収液から放出させて吸収液を再生する高温の再生処理との間で吸収液を循環させて、吸収処理と再生処理とを交互に繰り返す。再生処理における吸収液の再生度は吸収液の加熱温度に依存し、温度が高いほど二酸化炭素ガスを放出して吸収液の残留二酸化炭素濃度が低くなる(参照:Jong I. Lee, Frederick D. Otto and Alan E. Mather, "Equilibrium Between carbon Dioxide and Aqueous Monoethanolamine Solutions", J. appl. Chem. Biotechnol. 1976, 26, PP541-549)。従って、通常、再生処理における吸収液は、外部熱源から供給される熱エネルギーを用いた外部加熱手段によって沸騰温度近辺に維持される。再生処理において二酸化炭素を放出した高温の再生吸収液(リーン液)は、吸収処理で二酸化炭素を吸収した吸収液(リッチ液)と熱交換することによって、加熱されたリッチ液が再生処理に供給されるので、熱エネルギーが回収・再利用される。しかし、再生処理において吸収液から放出される二酸化炭素を含んだガスは、その熱を含んだ高温の状態で排出され、排出ガスに含まれる熱量は無駄になる。排出ガスの温度低下、つまり、再生塔の塔頂温度の低下は、上述のリッチ液とリーン液との熱交換率を下げることによって可能であるが、熱交換において回収される顕熱が減少するため、熱量の削減には寄与しない。
 この点に関し、吸収処理及び再生処理を、各々、二段階に区分して2組の吸収工程及び再生工程を構成し、吸収液を循環させる循環路も2つの経路に分離すると、熱交換率を下げずに、排出ガスに含まれる熱量を吸収液の再生に利用することができる。具体的には、吸収塔上部での吸収処理を経たセミリッチ液を、再生塔下部において外部エネルギー源を利用して積極的に加熱して十分にリーン液まで再生して吸収塔上部に還流させ、吸収塔下部での吸収処理を経て充分に二酸化炭素を吸収したリッチ液を再生塔上部においてガスからの放出回収熱を利用して加熱してセミリーン液に再生して吸収塔下部に還流させ、各組において循環する吸収液間の熱交換を各々行うように構成することによって、二酸化炭素は効率よく回収され、熱エネルギーの利用効率が高められる。
 上記の構成においては、2つの吸収液の循環路は互いに独立しているが、一方の吸収液から気化した水蒸気の凝縮水分が他方の吸収液に移行することによって2つの吸収液に濃度の開きが生じ易い性質がある。この点は、各塔の排出ガスから回収される水分を用いて補正することが可能であるが、この点を解消可能な改良策を見出した。
 本発明では、上述の2つの循環路のうちの一方を他方の循環路から分岐し合流する支流路として構成した循環機構を採用する。つまり、2つの循環路を部分的に結合して、分岐した部分において生じ得る吸収液の濃度変動を合流によって解消する。
 以下、本発明の二酸化炭素の回収方法及び回収装置について、図面を参照して詳細に説明する。
 図1は、本発明の二酸化炭素の回収装置の一実施形態を示す。回収装置1は、二酸化炭素を含有するガスGを吸収液に接触させて二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収塔10と、二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱して二酸化炭素を吸収液から放出させ、吸収液を再生する再生塔20とを有する。回収装置1に供給されるガスGについて特に制限はなく、燃焼排ガスやプロセス排ガスなどの様々な二酸化炭素含有ガスの取扱いが可能である。吸収塔10及び再生塔20は、各々、向流型気液接触装置として構成され、接触面積を大きくするための充填材11,21が各々内部に装填されている。吸収液として、アルカノールアミン類等の二酸化炭素に親和性を有する化合物を吸収剤として含有する水性液が用いられる。充填材11,21は、処理温度における耐久性及び耐腐食性を有する素材製で、所望の接触面積を提供し得る形状のものを適宜選択して使用することができ、概して、ステンレス鋼、炭素鋼等の鉄系金属材料製のものが用いられるが、特にこれらに限定されない。更に、必要に応じて、吸収塔10に供給されるガスGを二酸化炭素の吸収に適した低温に維持するための冷却塔を設けてもよい。
 二酸化炭素を含んだガスGは、吸収塔10の下部から供給される。吸収塔10内は、充填材11aが収容される下側の第1吸収部12aと、充填材11bが収容される上側の第2吸収部12bとに区画され、第1吸収部12aと第2吸収部12bとの間には、水平環状板の中央穴周縁に管状壁が立設された区画部材13が介在し、区画部材13の管状壁の上端穴の上方を笠が覆い、吸収塔10の内側壁と区画部材13の管状壁との間において水平環状板上に液溜まりが形成されるように構成されている。吸収塔10下部から供給されるガスGは、塔内を上昇して第1吸収部12aの充填材11aを通過した後に、区画部材13の管状壁内孔を通って第2吸収部12bの充填材11bを通過する。
 一方、吸収塔10の第2吸収部12b上部から吸収液が供給されると、充填材11bを流下した後に区画部材13の液溜まりに貯留され、第1吸収部には流下せずに流路L1を通じて塔外へ導出されてタンク14に貯留されるように構成されている。吸収液の流路はタンク14において分岐し、一方では、流路L2がタンク14と再生塔20中央部とを接続し、他方では、流路L3がタンク14と吸収塔10の中央部とを接続するので、タンク14の吸収液は分流され、一方は、ポンプ16によって、流路L2を通じて再生塔20へ供給され、他方の吸収液は、流路L3を通じて吸収塔10の第1吸収部12a上部に供給されて充填材11aを流下した後に吸収塔底部10に貯留される。タンク14の頂部には、タンク14内の圧力変動を解消するために、第2吸収部と連通する通気管V1が接続され、流路L3には、吸収液を冷却する冷却器15及びポンプ17が設けられる。
 ガスGは、充填材11a,11bを通過する間に順次吸収液と気液接触してガスG中の二酸化炭素が吸収液に吸収される。第1吸収部12aを通過した後のガスの二酸化炭素濃度は低下しているので、第2吸収部12bに供給される吸収液は、ガスGより二酸化炭素濃度が低いガスと接触する。第2吸収部12bにおいて二酸化炭素を吸収して区画部材13の液溜まりに貯溜された吸収液A2’はセミリッチ液であり、その一部は、タンク14から流路L2を通じて再生塔20へ供給され、残部は、タンク14から分流されて冷却器15を経て第1吸収部12aに供給されて二酸化炭素を吸収してリッチ液となり、吸収塔10底部に貯溜される。吸収塔10底部の吸収液(リッチ液)A1は、ポンプ18によって、吸収塔10底部と再生塔20上部とを接続する流路L4を通じて再生塔20へ供給される。二酸化炭素が除去されたガスG’は、吸収塔10の頂部から排出される。
 吸収液が二酸化炭素を吸収することによって発熱して液温が上昇するので、必要に応じて、ガスG’に含まれ得る水蒸気等を凝縮するための冷却凝縮部19が吸収塔10頂部に設けられ、これにより、水蒸気等が塔外へ漏出するのをある程度抑制できる。これを更に確実にするために、吸収塔外に付設される冷却器31及びポンプ32を有し、冷却凝縮部19下に貯留される凝縮水の一部(塔内のガスG’を含んでも良い)は、ポンプ32によって冷却器31との間で循環させる。冷却器31で冷却されて塔頂部に供給される凝縮水等は冷却凝縮部19を低温に維持し、冷却凝縮部19を通過するガスG’を確実に冷却する。塔外へ排出されるガスG’の温度は60℃程度以下が好ましく、より好ましくは45℃以下となるようにポンプ32の駆動が制御される。図1の構成において、冷却凝縮部19で凝縮する水は充填材11bに供給されるが、凝縮水は塔内の吸収液の組成変動を補整するために使用できるので、必要に応じて吸収液の濃度組成を検知して濃度変動に応じて凝縮水を充填材11a,11bに供給するように構成してもよい。
 再生塔20内は、充填材21aが収容される下側の第1再生部22aと、充填材21bが収容される上側の第2再生部22bとに区画され、第1再生部22aと第2再生部22bとの間には、区画部材13と同様の構造によって液溜まりを形成する区画部材23が介在する。吸収塔10底部から流路L4を通じて供給される吸収液A1は、再生塔20の第2再生部22b上部に導入されて、充填材21bを流下した後に区画部材23の液溜まりに貯留され、第1再生部には流下せずに流路L5によって塔外へ導出されてタンク24に貯留されるように構成される。吸収塔10の第2吸収部12bから流路L1,L2を通じて供給される吸収液A2’は、第1再生部22a上部に供給されて、充填材21aを流下した後に再生塔20底部に貯留される。
 再生塔20の底部には、外部からの供給エネルギーを用いて吸収液を積極的に加熱するための外部加熱手段としてリボイラーが付設される。即ち、再生塔20外に付設されるスチームヒーター25と、塔底部に貯留される吸収液A2をスチームヒーター25を介して循環させる循環路26とが付設され、塔底部の吸収液A2の一部が循環路26によって分流されてスチームヒーター25に供給され、高温蒸気との熱交換によって継続的に加熱されて塔内へ還流される。これにより、底部の吸収液A2は、外部加熱手段により積極的に加熱されて二酸化炭素を十分に放出し、又、充填材21aも間接的に加熱されて充填材21a上での気液接触による二酸化炭素の放出が促進される。吸収液から放出される二酸化炭素及び水蒸気を含む高温のガスは、上昇して第1再生部22aの充填材21aを通過した後に、区画部材23の管状壁内孔を通って第2再生部22bの充填材21bを通過する。この間に、充填材21aを流下する吸収液A2’、及び、充填材21bを流下する吸収液A1は加熱され、吸収液A1,A2’中の二酸化炭素が放出される。第2再生部22bに供給される吸収液A1は、外部加熱手段による積極加熱を受けず、第1再生部22aから放出されるガスの熱によってのみ加熱されるので、区画部材23の液溜まりの吸収液A1’の温度は吸収液A2より低い。従って、吸収液A1’の再生度は、塔底部の吸収液A2の再生度より低くなり、セミリーン液となる。第2再生部22bで二酸化炭素を放出した吸収液A1’は、区画部材23の液溜まりから流路L5を通じてタンク24に流下する。タンク24の底部は、流路L6によって流路L2と接続され、タンク24内の吸収液A1’は、流路L6に設けられるポンプ27によって流路L2に供給されて、タンク14から供給される吸収液A2’と合流する。タンク24の頂部には、タンク24内の圧力変動を解消するために、第2再生部22bと連通する通気管V2が接続される。
 再生塔20底部に貯溜されて二酸化炭素を十分に放出した吸収液A2(リーン液)は、ポンプ28によって、吸収塔10上部と再生塔20底部とを接続する流路L7を通じて吸収塔10の第2吸収部12bの上部へ還流される。この結果、吸収液A2,A2’が流路L1,L2,L7を通じて第2吸収部12bと第1再生部22aとの間を往復する循環系が構成される。又、上記循環系の吸収液の一部を流路L3~L6によって分流して、吸収液A1,A1’として、第1吸収部12a及び第2再生部22bを経由して上記循環系の吸収液に合流させる支流系が構成される。つまり、流路L1,L2,L7は、第2吸収部と第1再生部との間の循環路を形成し、流路L3~L6は、上記循環路における第2吸収部12bから分岐して第1吸収部12a及び第2再生部22bを経由し、第1再生部22aに至る前に上記循環系に再接続する支流路を形成する。再生塔20において吸収液から放出された二酸化炭素を含むガスは、再生塔20頂部から排出される。
 第2再生部22bで二酸化炭素を放出した吸収液A1’は、流路L5,L6を流れる間に第1熱交換器29を通過し、第1熱交換器29において、流路L4と流路L6との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A1’は、流路L4の吸収液A1によって冷却されて流路L2の吸収液A2’と合流する。又、第1再生部22aで二酸化炭素を放出した吸収液A2は、流路L7を流れる間に第2熱交換器30を通過し、第2熱交換器30において、流路L7と流路L2との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A2は、流路L2の吸収液(A1’+A2’)によって冷却され、更に、冷却水を用いた冷却器33によって十分に冷却された後に、第2吸収部12b上部に導入される。熱交換器には、スパイラル式、プレート式、二重管式、多重円筒式、多重円管式、渦巻管式、渦巻板式、タンクコイル式、タンクジャケット式、直接接触液式等の様々な種類があり、本発明において、熱交換器として何れのタイプを使用しても良いが、装置の簡素化及び清掃分解の容易さの点ではプレート式が優れている。
 再生塔20における加熱によって吸収液から放出される二酸化炭素を含むガスは、再生塔20上部の冷却凝縮部37を通過した後に、頂部から排気管38を通って排出され、冷却水を用いた冷却器39によって充分に冷却して含まれる水蒸気等を可能な限り凝縮し、気液分離器40によって凝縮水を除去した後に回収ガスCとして回収される。冷却凝縮部37は、ガスに含まれる水蒸気を凝縮させて放出を抑制し、また、吸収剤の放出も抑制する。回収ガスCに含まれる二酸化炭素は、例えば、地中又は油田中に注入することによって、地中での炭酸ガス固定及び再有機化が可能である。気液分離器40において分離された凝縮水は、ポンプ41によって所定流量で流路42から再生塔20の冷却凝縮部37上へ供給され、冷却水として機能する。
 再生塔20において、第1再生部22aの底部で加熱された吸収液A2の温度をT1とし、第2熱交換器30から第1再生部22a上部へ導入される吸収液(A1’+A2’)の温度をT2とすると、T1>T2となる。又、第1再生部22aから放出されるガスによって第2再生部22bで加熱された液溜まりの吸収液A1’の温度をT3とし、第1熱交換器29から第2再生部22bへ導入される第1吸収液A1の温度をT4、第1再生部22aから第2再生部22bへ放出されるガスの温度をt1、第2再生部22bから放出されるガスの温度をt2とすると、t1>T3>T4、t1>t2となる。一般的に、再生塔における吸収液は、再生度を高めるために吸収液の沸点近辺に加熱され、熱交換性能が高い熱交換器を用いて熱回収率を高めて温度差(T1-T2)が小さくなると、第1再生部22aから放出されるガスの温度t1も高くなり、このまま再生塔20から排出すれば、顕熱分のエネルギーを放出するだけでなく、水蒸気と共に多量の潜熱分のエネルギーも放出することになる。本発明においては、第1再生部22aから放出されるガスの熱量を第2再生部22bにおいて回収して吸収液の再生に利用し、ガスの温度をt1からt2へ低下させて顕熱の外部への放出量を削減する。ガスの温度低下に伴って水蒸気の凝縮も進行するので、第2再生部22bから放出されるガスに含まれる水蒸気及び潜熱も減少する。尚、上述の構成においては、吸収液から気化する水蒸気の凝縮水は、吸収塔10においては第2吸収部12bの吸収液A2’へ、再生塔20においては第2再生部22bの吸収液A1’に供給される。従って、循環系において、第1再生部22aにおける吸収液A2からの気化分が第2吸収部12bにおいて補われる凝縮水分を超える場合であっても、吸収液の一部は、分かれて支流路を流れる間に第2再生部22bにおいて凝縮水分が加えられた後に合流するので、吸収液は所定濃度に維持される。
 第2熱交換器30として、熱交換性能が高い熱交換器を用いると、第2熱交換器30から第1再生部22aへ至る流路L2中の吸収液(A1’+A2’)においては、温度上昇による二酸化炭素の気泡が生じ易くなり、気泡が伝熱の障害となって温度差(T1-T2)の縮小を妨げる場合が生じ得る。このような場合には、吸収液を加圧状態で第2熱交換器30に投入することで起泡を抑制することが可能であり、吸収液の温度上昇の妨げが解消される。従って、リーン液の熱交換器入口温度とセミリッチ(又はセミリーン)液の熱交換器出口温度との温度差は、熱交換性能を反映して縮小され、熱交換器で与えられる熱エネルギーは効率的に再生工程に供給される。熱交換時の上記温度差は、概して10℃未満、好適には3℃程度に温度差を設定可能であり、吸収液に加えられた圧力は、再生工程に投入する際に開放すると、二酸化炭素の放出促進にも有効である。吸収液を加圧状態で第2熱交換器30に投入するには、例えば、第2熱交換器30と再生塔20との間の流路L2上(例えば、第1再生部22aへの導入口近辺)に背圧弁を設けることによって、ポンプ16,27の駆動力を利用して加圧することができ、圧力センサーを用いた圧力調節も可能である。同様にして、第1熱交換器29を流れる吸収液についても、加圧によって起泡を抑制して第2再生部22bへ供給する吸収液A1が温度上昇し易くすることができる。加圧状態の吸収液が再生塔への導入時に圧力開放されると、二酸化炭素の放出が促進され、その際に潜熱が消費されるので、放出ガスの温度低下に寄与する効果もある。
 図1の回収装置1において実施される回収方法について説明する。
 吸収塔10において、燃焼排ガスやプロセス排ガスなどの二酸化炭素を含有するガスGを底部から供給し、吸収液A2’,A2を第1及び第2吸収部12a,12bの上部から各々供給すると、充填材11a,11b上でガスGと吸収液A2’,A2とが気液接触して、第1吸収部12aにおける第1吸収工程及び第2吸収部12bにおける第2吸収工程からなる吸収処理が行われ、吸収液に二酸化炭素が吸収される。二酸化炭素は、低温において良好に吸収されるので、概して50℃程度以下、好ましくは40℃以下となるように吸収液A2’,A2の液温又は吸収塔10(特に充填材11a,11b)の温度を調整する。吸収液は二酸化炭素の吸収によって発熱するので、これによる液温上昇を考慮し、液温が60℃を超えないように配慮することが望ましい。吸収塔10に供給されるガスGについても、上述を勘案して、冷却塔を用いて予め適正な温度に調整するとよい。吸収液として、二酸化炭素に親和性を有する化合物を吸収剤として含有する水性液が用いられる。吸収剤としては、アルカノールアミン類やアルコール性水酸基を有するヒンダードアミン類などが挙げられ、具体的には、アルカノールアミンとして、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン(MDEA)、ジイソプロパノールアミン、ジグリコールアミン等を例示することができ、アルコール性水酸基を有するヒンダードアミンとしては、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール(AMP)、2-(エチルアミノ)エタノール(EAE)、2-(メチルアミノ)エタノール(MAE)、2-(イソプロピルアミノ)エタノール(IPAE)等を例示でき、上記のような化合物の複数種を混合使用しても良い。又、ピペリジン、ピペラジン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、3-メチルピリジン、2-メチルピラジン、2-(メチルアミノ)ピペリジン(2AMPD)、2-メチルピペラジン、2-(アミノメチル)ピペラジン、2,6-ジメチルピペラジン、2,5-ジメチルピペラジン、2-(β-ヒドロキシエチル)ピペラジン等のような環状アミン類を添加混合して使用しても良い。一般的に使用が好まれるモノエタノールアミン(MEA)は、吸収性が高い吸収剤であり、他方、再生性の良い吸収剤としては、AMPやMDEAが挙げられる。屡々、AMPやMDEAの吸収性を改善する目的でMEAを混合して吸収液が構成されており、混合割合によって吸収性及び再生性をある程度調整することができる。これは、再生エネルギーを削減する上で有用である。吸収液の吸収剤濃度は、処理対象とするガスに含まれる二酸化炭素量や処理速度、吸収液の流動性や消耗損失抑制等に応じて適宜設定することができ、概して、10~50質量%程度の濃度で使用され、例えば、二酸化炭素含有量20%程度のガスGの処理に対して、濃度30質量%程度の吸収液が好適に使用される。
 ガスGの供給速度及び吸収液の循環速度は、ガスGに含まれる二酸化炭素量、吸収液の二酸化炭素吸収能及び充填材における気液接触効率等を考慮して、吸収が良好に進行するように適宜設定される。各吸収液の循環によって、吸収処理/再生処理が繰り返し実行される。
 再生塔20における吸収液の再生処理は、第1再生部22aで外部加熱によって吸収液を加熱する第1再生工程と、第2再生部22bにおいて第1再生工程から放出されるガスの熱を利用して加熱する第2再生工程とを有する。第2吸収工程で二酸化炭素を吸収した吸収液A2’(セミリッチ液)の一部は、タンク14から流路L2を通じて第1再生部22aでの第1再生工程に供給され、吸収液A2’の他部は、タンク14から第1吸収部12aでの第1吸収工程及び第2再生部22bでの第2再生工程を経由した後に、吸収液A1’(セミリーン液)として流路L2の吸収液A2’と合流して第1再生部22aに向かう。流路L5の吸収液A1’は、流路L2の吸収液A2’と合流する前に、第1熱交換器29による第1熱交換工程において、第2再生工程に供給される前の流路L4の吸収液A1と熱交換する。流路L2で合流した吸収液(A2’+A1’)は、第1再生部22aでの第1再生工程に供給される前に、第2熱交換器30による第2熱交換工程おいて、再生塔20での第1再生工程を経て還流する吸収液A2との熱交換によって加熱される。第1再生部22aでの第1再生工程において外部熱により加熱される吸収液A2の温度T1は、使用する吸収液組成や再生条件によって異なるが、概して100~130℃程度(沸点付近)に設定され、これに基づくと、第2熱交換工程における熱交換器出口の吸収液(A2’+A1’)の温度、つまり、第2再生部22aへの導入温度T2は、95~125℃程度とすることができる。第1再生部22aから第2再生部22bへ放出されるガスの温度t1は、85~115℃程度となり、又、第1再生部22aから放出されるガスによって第2再生部22bで加熱された吸収液A1’の温度T3は、85~115℃程度となる。この吸収液A1’は、タンク24から流路L2に合流する前に、第1熱交換工程において、吸収塔10から再生塔20へ供給される吸収液A1との第1熱交換器29による熱交換によって冷却され、第2再生部22bに導入される第1吸収液A1の温度T4は、80~110℃程度とすることができる。第2再生部22bから放出されるガスの温度t2は、100℃以下に低下させることが可能である。
 吸収液が流路L1,L2,L7によって形成される循環系を循環する循環工程において分流前及び合流後の流路を流れる吸収液の流量(例えば流路L7の吸収液A2の流量)をSとし、分岐後の支流工程における流量、つまり、支流系の流路L3~L6を流れる吸収液A1又はA1’の流量をΔSとした時、流量Sに対する流量ΔSの比率ΔS/Sは、ガスGの二酸化炭素量及び吸収液の吸収・再生特性等を考慮して適宜設定され、第2再生部22bでの熱回収量の観点から、概して1/10~9/10程度が適正であり、3/10~8/10程度となるように設定すると好ましい。又、タンク14から第1再生部22aへ供給される吸収液A2’(セミリッチ液)と、タンク24から流路L2へ合流する吸収液A1’(セミリーン液)とにおける二酸化炭素含有量の差は、流量比率ΔS/Sの設定によっても変化する。吸収液の再生効率の点においては、この差が小さいと好ましい。流量S,ΔSは、ポンプ16~18,27,28の駆動を制御することによって調整可能であり、この際に、タンク14,24における液面レベルを検知して、その変動に応じてポンプの駆動のバランスを取って、定常状態の適正流量を設定することができる。従って、適正流量で吸収液を循環させるポンプの駆動条件が予め分かっている場合は、タンク14,24を省略することも可能である。
 第1及び第2熱交換器29,30を流れる吸収液A1及び吸収液(A1’+A2’)の少なくとも一方について加圧する場合は、150kPaG以上、好ましくは200kPaG以上、より好ましくは250kPaG以上の一定圧(但し、器機等の耐圧性を考慮し、900kPaG程度以下)に調節するとよい。
 再生塔20底部に貯留される吸収液A2は、部分循環加熱によって沸点付近に加熱され、この時、吸収液の沸点は組成(吸収剤濃度)及び再生塔20内の圧力に依存する。加熱において、吸収液から失われる水の気化潜熱及び吸収液の顕熱の供給が必要であり、加圧によって気化を抑制すると、沸点上昇により顕熱が増加するので、これらのバランスを考慮して、再生塔20内を100kPaG程度に加圧し、吸収液は120~130℃に加熱する条件設定を用いるとエネルギー効率上好ましい。
 第2再生部22bにおいて第1再生部22aより低い温度において再生を行うことにより、再生塔20上部の温度t2は、投入される吸収液A1の温度T4に近い温度に低下させることができる(t2<t1、T4<T3<t1)。従って、冷却凝縮部37を通過する回収ガスに含まれる水蒸気及び潜熱は減少し、熱エネルギーのロスが減少する。低い温度で吸収液の再生を進行させるには、投入される吸収液の二酸化炭素含有量が高いことが重要であるが、第1吸収部12aにおいて二酸化炭素濃度が高いガスと接触した吸収液A2は、相対的に二酸化炭素含有量が上昇し易いので、第2再生部22bにおいて回収熱を利用した再生を行う上で好適である。
 このようにして、吸収液は、吸収塔10の第2吸収部12bと再生塔20の第1再生部22aとの間で循環する一方、その一部は、支流系において第1吸収部12a及び第2再生部22bを経由することによって、より高濃度に吸収した二酸化炭素を低い温度で放出する。この結果、第1再生部22aより低い温度で再生を行う第2再生部22bの熱利用によって、再生塔のエネルギー効率が向上する。つまり、流路L1,L2,L7によって形成される循環路において、主たる吸収-再生を行う循環系が形成され、流路L3~L6による支流路において、再生塔における熱エネルギーを回収再利用すると共に、二酸化炭素濃度が高いガスGが吸収液に与える吸収負荷を低減する支流系が形成される。従って、図1の装置構成は、回収装置の処理適応性を高める上でも有効である。
 二酸化炭素の回収に要する再生エネルギーのプロセスシミュレータを用いた計算において、吸収液として30%MEA水溶液を用いて二酸化炭素含有ガスを二酸化炭素回収率90%で処理することを前提として、従来の吸収塔及び再生塔を有する回収装置における熱交換器の熱交換率による影響を評価すると、熱交換器における熱交換性能(還流路の熱交換入口温度と供給路の熱交換出口温度との差として表示)を10℃から3℃へ向上させた時、再生塔のリッチ液導入温度は7℃上昇して(118℃と想定)、再生エネルギーは、温度上昇に要する顕熱分の減少によって、4.1GJ/t-CO程度から3.9GJ/t-CO程度に低下する。本発明の構成を評価するために、回収装置を図1の装置構造に変更するに当たって、新たな吸収部及び再生部を第1吸収部及び第2再生部として追加し、吸収液の循環系から分岐する支流系を設けて第1吸収部及び第2再生部を経由した後に合流するように構成すると、再生エネルギーは、蒸発潜熱の減少分の寄与によって3.2GJ/t-CO程度に削減可能である。更に、再生塔内を3つの再生部に区分して後述の図6の回収装置6の構造に変更すると、再生エネルギーは3.1GJ/t-CO程度に減少可能である。又、図1の装置構成において使用する吸収液を、再生性の良いものに変更すると、2.3GJ/t-CO程度にまで低減することができる。
 図2は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第2の実施形態を示す。図2の回収装置2においては、流路L2から分岐する支流路L2’及び第3熱交換器34を設け、タンク14,24から流路L2に供給される吸収液(A2’+A1’)の一部を、第2熱交換器30に導入せずに第3熱交換器34へ供給して、スチームヒーター25から排出されるスチーム凝縮水の余熱を用いた熱交換によって加熱する。第3熱交換器34で加熱された吸収液は、流路L2の吸収液と合流して第1再生部22aに供給される。
 スチームヒーター25の高温蒸気は、吸収液A2を加熱した後でも120℃程度以上の十分に高温なスチーム凝縮水であるので、再生塔20へ供給する吸収液の加熱源として有効利用できる。つまり、図2の構成では、流路L2から第1再生部22aに供給される吸収液を加熱する第2熱交換器30の役割が第3熱交換器34によって分担される。従って、第2熱交換器30として、より小型のものを使用することができる。
 図2の回収装置2において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。
 図3は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第3の実施形態を示す。図3の回収装置3においては、ポンプ及びタンクの数を減らして構成を簡略化している。つまり、回収装置3では、第2吸収部12bの液溜まりから流路L1によって吸収塔10外へ導出される吸収液A2’を2つに分流する支流系の分岐点は、タンクではなく流路L1上に設けられ、第1吸収部12a及び第2再生部22bを経由する支流系の合流点は、流路L2上ではなくタンク14’となる。これにより、図3の回収装置3のタンク14’は、図1の回収装置1のタンク14及びタンク24を統合してタンク24を省略するように構成され、その結果、図1のポンプ27も省略されている。又、図1における流路L3のポンプ17も省略可能に構成されている。
 具体的には、第2吸収部12bから流路L1を通じて流出する吸収液A2’は、流路L1の分岐点に設けられる三方弁43において2つに分流される。吸収液A2’の一部は、流路L1を流下してタンク14’に貯留され、他部は流路L3’を通じて第1吸収部12aに供給され、その間に冷却器15によって冷却される。第2吸収部12bからタンク14’及び第1吸収部12aへの吸収液A2’の供給は、重力落差を利用して行えるので、流路L1’,L3’においてはポンプを省略可能であり、三方弁43の設定によって吸収液A2’の分配割合を調節することができる。更に、第2再生部22bから流路L6’を通じて再生塔20外へ導出される吸収液A1’も重力落差によって流下し、タンク14’に貯留されて、ここで、流路L1から供給される吸収液A2’の一部と合流する。つまり、タンク14’は、図1におけるタンク14とタンク24とを兼ね備えた役割をし、吸収液A2’と吸収液A1’とがタンク14’において合流するので、図1においてタンク24から流路L2へ吸収液A1’を供給するためのポンプは図3では不要となる。
 タンク14’の吸収液(A1’+A2’)は、ポンプ16によって流路L2を通じて第1再生部22aに供給され、その間に、第2熱交換器30において、第1再生部22aから第2吸収部12bへ流路L7を通じて還流される吸収液A2と熱交換する。又、第2再生部22bから流路L6’によって流出する吸収液A1’は、第1熱交換器29において、吸収塔10底部から流路L4を通じて流出する吸収液A1と熱交換する。これらの構成は、第2再生部22bから流出する吸収液A1’が熱交換前にタンクに貯留されない点を除けば、図1の回収装置1と同じである。タンク14’においても、内部の圧力変動を解消するために、第2吸収部12bと連通する通気管V1’が頂部に接続される。
 再生塔20底部に貯溜されて二酸化炭素を十分に放出した吸収液A2(リーン液)は、ポンプ28によって、吸収塔10上部と再生塔20底部とを接続する流路L7を通じて吸収塔10の第2吸収部12bの上部へ還流される。この結果、流路L1,L2,L7は、第2吸収部と第1再生部との間の循環路を形成し、吸収液A2,A2’が流路L1,L2,L7を通じて第2吸収部12bと第1再生部22aとの間を往復する循環系が構成される。又、流路L3’,L4,L6’は、上記循環路から分岐して、第2吸収部12bから第1吸収部12a及び第2再生部22bを経て、第1再生部22aに至るように上記循環系に接続される支流路を形成し、吸収液A1,A1’が流路L3’,L4,L6’を通じて上記循環系から分流し、第1吸収部12a及び第2再生部22bを経て上記循環系に合流する支流系が構成される。
 第2再生部22bで二酸化炭素を放出した吸収液A1’は、流路L6’を流れる間に第1熱交換器29を通過し、流路L4と流路L6’との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A1’は、流路L4の吸収液A1によって冷却されて流路L1の吸収液A2’とタンク14’で合流する。又、第1再生部22aで二酸化炭素を放出した吸収液A2は、流路L7を流れる間に第2熱交換器30を通過し、第2熱交換器30において、流路L7と流路L2との間で熱交換が行われる。従って、吸収液A2は、流路L2の吸収液(A1’+A2’)によって冷却され、更に、冷却水を用いた冷却器33によって十分に冷却された後に、第2吸収部12b上部に導入される。
 図3の回収装置3において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図3の回収装置3においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、タンク14’から流路L2を通じて第1再生部22aに供給される吸収液を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、その一部をスチームヒーター25からの排熱によって加熱した後に第2熱交換器30より下流の流路L2に合流させるように支流路及び熱交換器を設けると、第2熱交換器30を小型化できる。
 図4は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第4の実施形態を示す。この実施形態は、図1の回収装置におけるタンク24から流路L2へ供給される吸収液A1’の熱交換を改良するための構成である。具体的には、図1においてタンク24から流路L2へ供給される吸収液A1’は、熱交換器29において一旦冷却された後に流路L2に合流して熱交換器30において再度加熱されるが、冷却されずに流路L2に合流すると、吸収液の変質抑制等の観点から好ましい。このため、第1再生部22aから第2吸収部12bに至る流路L7から支流路L7’を分岐させて、支流路L7’との熱交換を利用してタンク24の吸収液A1’を加熱して流路L2に合流させる。
 具体的には、第1再生部22aから第2吸収部12bに至る流路L7から分岐する支流路L7’に2つの熱交換器35a,35bを設け、上流側の熱交換器35aにおいて、タンク24から流路L2へ合流する流路L6”の吸収液A1’と、再生塔から吸収塔へ還流する吸収液A2との熱交換を行う。ポンプ27によって流路L6”を流れる吸収液A1’は、最も高温である吸収液A2によって加熱され、流路L6の熱交換器30による加熱温度と同等になる。従って、流路L2上の熱交換器30より下流側において流路L6”を接続することによって、効率的な熱交換形態となる。一方、支流路L7’を流れる吸収液A2の温度は、熱交換器35aでの熱交換によって、タンク24内の吸収液A1’に近い温度になるので、下流側の熱交換器35bにおいて流路L4の吸収液A1と熱交換することによって、熱交換条件は図1の熱交換器29と同等となる。
 図4の回収装置4において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図4の回収装置4においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、タンク14から流路L2を通じて第1再生部22aに供給される吸収液A2’を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、その一部をスチームヒーター25からの排熱によって加熱した後に第2熱交換器30より下流の流路L2に合流させるように支流路及び熱交換器を設けると、第2熱交換器30を更に小型化できる。
 図5は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第5の実施形態を示す。この実施形態は、2組の回収装置を組み合わせて構成することができる実施形態であり、図1の回収装置における吸収塔10は、独立した2つの吸収塔によって構成されて、第1及び第2吸収部は各吸収塔に各々分配され、再生塔20は、独立した2つの再生塔によって構成されて、第1及び第2再生部は各再生塔に各々分配される。これらの塔を配管で接続して、図1の回収装置と同等に作用するように構成する。つまり、既存の回収装置に新たな吸収塔及び再生塔を増設したり、既存の2つの回収装置を利用して処理効率を改善することができる有用な形態であり、一組の回収装置を循環系とし、もう一組の回収装置を支流系として構成するように接続することによって、二酸化炭素の回収を実施できる。
 具体的には、吸収塔10Aは、第1吸収部12a及び区画部材13がない点以外は図1の吸収塔10と同様の構成であり、再生塔20Aは、図1の再生塔20の第1再生部21aから下方の部分のみで構成される。又、吸収塔10Bは、図1の吸収塔10の第1吸収部11aから下方の部分のみで構成され、再生塔20Bは、第1再生部22a及び区画部材23がない点以外は図1の再生塔20と同様の構成である。吸収塔10Bの頂部と吸収塔10Aの下部とが配管44によって接続され、ガスGを吸収塔10Bの下部に供給することによって、ガスGは、吸収塔10Bの第1吸収部11a及び吸収塔10Aの第2吸収部11bを順次通過し、二酸化炭素が除去されたガスG’は吸収塔10Aの頂部から排出される。又、再生塔20Aの頂部と再生塔20Bの下部とが配管45によって接続され、スチームヒーター25の加熱によって再生塔20B内で発生する二酸化炭素を含んだ回収ガスCは、配管45を通って再生塔20Bの下部に供給され、再生塔20Bの頂部に接続される排気管38から冷却器39及び気液分離器40を介して排出される。
 流路L8及びL9は、吸収塔10A及び再生塔20Aの間に循環路を形成し、吸収塔10A底部の吸収液A2’及び再生塔20A底部の吸収液A2が流路L8,L9を通じて第2吸収部12bと第1再生部22aとの間を循環する循環系が構成される。流路L8,L9には各々、ポンプ16,28が設けられる。又、流路L10,L11及びL12は、流路L8から分岐して吸収塔10B及び再生塔20Bを経由して流路L8に接続する分岐路を形成し、流路L10,L11及びL12に、各々、ポンプ17,18,27が配置される。吸収塔10A底部の吸収液A2’(セミリッチ液)の一部は、流路L10を通って吸収塔10Bへ供給されて第1吸収部11aで二酸化炭素を吸収し、吸収塔10B底部の吸収液A1(リッチ液)は、流路11を通って再生塔20Bに供給されて第2再生部22bで再生された後に、再生塔20B底部からセミリーンの吸収液A1’として流路L12から流路8へ還流して第1再生塔20Aの第1再生部22aに供給される。従って、支流系が構成される。支流系においては、第1熱交換器29によって流路L11と流路L12との間の熱交換が行われ、循環系においては、第2熱交換器30によって流路L8と流路L9との間の熱交換が行われる。
 図5の実施形態では、吸収塔10A及び再生塔10Bの底部に吸収液が貯留されるので、この貯留能によって図1のタンク14,24の役割を果たすことができ、従って、回収装置5では、タンク14,24は不要となる。従来の回収装置を利用して図5の回収装置を構成する場合、例えば、従来の回収装置を、支流系の吸収塔10B及び再生塔20Bとして用い、吸収塔10A及び再生塔20Aを増設して、循環系を構成するように吸収液の流路及びガス流通用配管を接続するとよい。
 図5の回収装置5において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図5の回収装置5においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、流路L8を通じて第1再生部22aに供給される吸収液(A1’+A2’)を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、その一部をスチームヒーター25からの排熱によって加熱した後に第2熱交換器30より下流の流路L8に合流させるように支流路及び熱交換器を設けると、第2熱交換器30を小型化できる。或いは、流路L12において、流路L8に合流させる前の吸収液A1’をスチームヒーター25からの排熱によって加熱するように熱交換器を設けて、流路L8との合流点を第2熱交換器30より下流に変更してもよい。または、図4の回収装置4のように、第1再生部22aから第2吸収部12bへ吸収液A2が還流する流路L9から分岐する支流路を設けて、流路L12,L11と順次熱交換するように変更し、流路L12の吸収液A1’は流路L11と熱交換せずに流路L8へ合流するように構成してもよい。更に、図2における変形及び図4における変形を組み合わせて利用してもよい。つまり、第1熱交換器29の代わりに、スチームヒーター25からの排熱によって加熱する2つの熱交換器を設けて、上流側(高温側)の熱交換器において流路L12の吸収液A1’と熱交換し、下流側(低温側)の熱交換器において流路L11の吸収液A1と熱交換し、上流側(高温側)の熱交換器の下流側の流路L12を、流路L8の第2熱交換器30より下流側に接続する。これによって、再生塔20Bの吸収液A1’は、冷却されずにそのまま加熱されて再生塔20Aに供給され、支流系で消費する熱エネルギーは排熱を利用して供給される。
 図6は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第6の実施形態を示す。回収装置6において、吸収塔10は、図1と同様に2つの吸収部を有するが、再生塔20’は3つの再生部22a,22b,22cを有し、充填材21’は、3つの再生部の各々に装填される。第2再生部22bと第3再生部22cとの間には、前述の区画部材13,23と同様の構造を有する区画部材23’が介在する。この実施形態においては、循環系は、図1の実施形態と同様であり、第2吸収部12bと第1再生部22aとを吸収液A2,A2’が循環して第2熱交換器30において熱交換するが、支流系は、タンク14の吸収液A2’が、第1吸収部12aから第2再生部22bへ供給される前に、第3再生部22cを経由するように構成される。このために、第3再生部22cで再生された吸収液を貯留するためのタンク24’が追加され、図1の第1熱交換器29の代わりに2つの熱交換器29a,29bを用いて、第3再生部22cの吸収液がタンク24’を介して第2再生部22bへ供給される間に、熱交換器29a、29bを通過するように接続される。
 具体的には、支流系において、タンク14から吸収塔10に供給される吸収液A2’は、第1吸収部12aにおいて二酸化炭素を吸収して底部に貯留され、底部の吸収液A1(リッチ液)は、再生塔20’の第3再生部22cに供給されて二酸化炭素を放出し、区画部材23’の液溜まりに貯留され、液溜まりの吸収液A1’は、流路L5aを通じてタンク24’へ供給される。タンク24’の吸収液A1’は、ポンプ27’によって流路L6aを通じて第2再生部22bへ供給される。第2再生部22bで更に二酸化炭素を放出して区画部材23の液溜まりに貯留した吸収液A1”は、流路L5bを通じてタンク24に貯留され、ポンプ27によって流路L6bを通じて循環系の流路L2へ供給された後、第1再生部22aへ供給される。この間に、タンク24’から流路L6aを流れる吸収液A1’は、先ず、熱交換器29aにおいて、流路L4aの吸収液A1と熱交換し、更に熱交換器29bにおいて、タンク24から流路L6bを流れる吸収液A1”と熱交換する。支流系を流れる吸収液は、二酸化炭素量が減少する2つの再生工程を経て、リッチ液である吸収液A2からセミリーンの吸収液A1’及び吸収液A1”に順次変化し、流路L2に合流してセミリッチの吸収液A2’と共に第1再生部22aに供給されて十分に再生され、リーン液である吸収液A2となる。
 再生塔20’において、第1再生部22aの底部で加熱された吸収液A2の温度をT1とし、第2熱交換器30から第1再生部22a上部へ導入される吸収液(A1”+A2’)の温度をT2とすると、T1>T2となる。又、第1再生部22aから放出されるガスによって第2再生部22bで加熱された液溜まりの吸収液A1”の温度をT3とし、第1熱交換器29aから第2再生部22bへ導入される吸収液A1’の温度をT4、第1再生部22aから第2再生部22bへ放出されるガスの温度をt1、第2再生部22bから放出されるガスの温度をt2とすると、t1>T3>T4、t1>t2となる。更に、第2再生部22bから放出されるガスによって第3再生部22cで加熱された吸収液A1’の温度をT5とし、熱交換器29aから第3再生部22c上部に導入される吸収液A1の温度をT6、第3再生部22cから放出されるガスの温度をt3とすると、t2>T5>T6、t2>t3となる。図6の回収装置6における温度T1~T4及びt1,t2が、図1の回収装置1において対応する温度T1~T4,t1,t2と同じであると、再生部から放出されるガスの温度はt2からt3へ低下して顕熱の外部放出が更に抑制される。この時、水蒸気の凝縮も起こり、第3再生部22cから放出されるガスに含まれる水蒸気量が更に減少して潜熱の外部放出も抑制される。従って、第3再生部22cにおいて回収される熱によって再生が行われ、熱量の回収利用が更に進行する。
 流路L6aを流れる吸収液A1’の温度は、熱交換器29aにおいて、T4から吸収液A1の温度近くに一旦冷却された後、熱交換器29bにおいて、吸収液A1”の温度T3近くに加熱される。タンク24の吸収液A1”は、熱交換器29bにおいて、流路L6aの吸収液A1’との熱交換により吸収液A1の温度近くに冷却されて流路L2の吸収液A2’と合流する。
 吸収液が流路L1,L2,L7によって形成される循環系を循環する循環工程において分流前及び合流後の流路を吸収液が流れる流量をSとし、分岐後の支流工程における流量、つまり、支流系の流路L3,L4a~L6a,L5b~L6bを流れる吸収液の流量をΔSとした時の、流量Sに対する流量ΔSの比率ΔS/Sは、この実施形態においてもガスGの二酸化炭素量及び吸収液の吸収・再生特性等を考慮して適宜設定され、第2再生部22b及び第3再生部22cでの熱回収量の観点から、概して1/10~9/10程度が適正であり、3/10~8/10程度となるように設定すると好ましい。
 図6の回収装置6において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1と同様であるので、その説明は省略する。図6の回収装置6においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、流路L2を通じて第1再生部22aに供給される吸収液(A1”+A2’)を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、その一部をスチームヒーター25からの排熱によって加熱した後に第2熱交換器30より下流の流路L2に合流させるように支流路及び熱交換器を設けると、第2熱交換器30を小型化できる。或いは、流路L6bにおいて、熱交換器29bを経た吸収液A1”を、流路L2に合流させる前に、スチームヒーター25からの排熱によって加熱するように熱交換器を設けて、流路L6bと流路L2との合流点を第2熱交換器30より下流に変更してもよい。または、図4の回収装置4のように、第1再生部22aから第2吸収部12bへ吸収液A2が還流する流路L7から分岐する支流路を設けて、流路L6b及び流路L6aと順次熱交換するように変更し、流路L6bの吸収液A1”は流路L6aと熱交換せずに流路L2へ合流するように構成してもよい。更に、図2における変形及び図4における変形を組み合わせて利用してもよい。つまり、熱交換器29a,29bの代わりに、スチームヒーター25からの排熱によって加熱する3つの熱交換器を設けて、上流側(高温)熱交換器において流路L6bの吸収液A1”と熱交換し、中流側(中温)熱交換器において流路L6aの吸収液A1’と熱交換し、下流側(低温)熱交換器において流路L4aの吸収液A1と熱交換し、上流側(高温)熱交換器を通過した流路L6bが流路L2の第2熱交換器30より下流に合流するように接続する。これにより、タンク24の吸収液A1”及びタンク24’の吸収液A1’は、冷却されずにそのまま加熱されて第1再生部22a及び第2再生部22bに各々供給され、支流系で消費する熱エネルギーは排熱を利用して供給される。
 図7は、本発明の二酸化炭素の回収方法を実施する回収装置の第7の実施形態を示す。回収装置7において、吸収塔10及び再生塔20’は図6と同様であり、再生塔20’は3つの再生部22a,22b,22cを有するが、支流系における第2再生部22b及び第3再生部への吸収液の供給形態が異なる。つまり、図6においては、吸収塔10底部から第3再生部22c及び第2再生部22bへの吸収液A1の供給流路は直列であるが、図7においては、支流系から更に分岐する追加の支流系を有し、第2再生部22b及び第3再生部22cへの供給流路は並列である。従って、支流系において、第1吸収部12aを経た吸収液A1は、2つに分配されて、各々、第2再生部22b又は第3再生部22cを経由して循環系に合流する。
 具体的には、図6と同様に第3再生部22cで再生された吸収液を貯留するためのタンク24’が設けられ、図1の第1熱交換器29の代わりに2つの熱交換器29c,29dを用いる。吸収塔10底部と第3再生部22cの上部とを接続する流路L4aから分岐して第2再生部22bの上部に接続される流路L4bが設けられ、吸収塔10底部の吸収液A1は、第2再生部22b及び第3再生部22cに分配供給される。第3再生部22cの下部は、流路L5cによってタンク24’と接続され、タンク24’は、ポンプ27’を配置した流路L6cによって流路L2と接続される。又、第2再生部22bの下部は、流路L5dによってタンク24と接続され、タンク24は、ポンプ27を配置した流路L6dによって流路L6cと接続される。従って、第3再生部22cの液溜まりからタンク24’に供給される吸収液A1’は、ポンプ27’によって流路L6cから流路L2へ合流し、第2再生部22bの液溜まりからタンク24へ供給される吸収液A1”は、ポンプ27によって流路L6dから流路L6cに合流し、吸収液A1’と共に流路L2へ供給される。熱交換器29cは、流路L4aと流路L6cとの間で熱交換を行い、熱交換器29dは、流路L4bと流路L6dとの間で熱交換を行うように配置される。
 流路L4aを通る吸収液A1は、熱交換器29cでの熱交換によって加熱された後に第3再生部22cへ供給され、第3再生部22cにおける気液接触によって二酸化炭素を放出した後に、区画部材23’の液溜まりに貯留する。液溜まりの吸収液A1’は、流路L5c,L6cを通り、熱交換器29cにおいて冷却された後、流路L2の吸収液A2’と合流する。流路L4bを通る吸収液A1は、熱交換器29dでの熱交換によって加熱された後に第2再生部22bへ供給され、第2再生部22bにおける気液接触によって二酸化炭素を放出した後に、区画部材23の液溜まりに貯留する。液溜まりの吸収液A1”は、流路L5d,L6dを通り、熱交換器29dにおいて冷却された後に、流路L6cの吸収液A1’と共に流路L2の吸収液A2’と合流する。流路L2において合流した吸収液A1’,A1”,A2’は、第2熱交換器30において、流路L7の吸収液A2との熱交換によって加熱され、第1再生部22a上部に供給される。
 吸収液が流路L1,L2,L7によって形成される循環系を循環する循環工程において分流前及び合流後の流路を吸収液が流れる流量をSとし、支流工程において第2再生部22bへ供給される吸収液の流量をΔS1、追加の支流工程において第3再生部22cへ供給される吸収液の流量をΔS2とした時の、流量Sに対する流量ΔS1,ΔS2の比率ΔS1/S及びΔS2/Sは、同様にガスGの二酸化炭素量及び吸収液の吸収・再生特性等を考慮して適宜設定され、第2再生部22b及び第3再生部22cでの熱回収量の観点から、ΔS1/Sは、概して1/10~8/10程度、好ましくは2/10~6/10程度となるように設定するとよく、ΔS2/Sは、概して1/10~8/10程度、好ましくは2/10~6/10程度となるように設定するとよい。
 図7の回収装置7において、上述において説明した点以外については図1の回収装置1及び図6の回収装置6と同様であるので、その説明は省略する。図7の回収装置7においても、図2の回収装置2のような変形が可能である。つまり、流路L2を通じて第1再生部22aに供給される吸収液(A1’+A1”+A2’)を、第2熱交換器30に供給する前に分流して、その一部をスチームヒーター25からの排熱によって加熱した後に第2熱交換器30より下流の流路L2に合流させるように支流路及び熱交換器を設けることができる。これにより、第2熱交換器30を小型化できる。或いは、合流前の流路L6c,L6d、又は、流路L6dが合流した後の流路L6cの吸収液(A1’,A1”)を、流路L2に合流させる前に、スチームヒーター25からの排熱によって加熱するように熱交換器を設けて、流路L6c,L6dと流路L2との合流点を第2熱交換器30より下流に変更してもよい。または、図4の回収装置4のように、第1再生部22aから第2吸収部12bへ吸収液A2が還流する流路L7から分岐する支流路を設けて、流路L6d、流路L6c、流路L4b及び流路L4aと順次熱交換するように変更し、流路L6c,L6dの吸収液A1’,A1”は流路L4a,L4bと熱交換せずに流路L2へ合流するように構成してもよい。更に、図2における変形及び図4における変形を組み合わせて利用してもよい。つまり、熱交換器29c,29dの代わりに、スチームヒーター25からの排熱によって加熱する4つの熱交換器を設けて、上流側(高温)の熱交換器から順に、流路L6dの吸収液A1”、流路L4bの吸収液A1、流路L6cの吸収液A1’、及び、流路L4aの吸収液A1と各々熱交換し、熱交換器を通過した流路L6c,L6dの吸収液A1’,A1”が流路L2の第2熱交換器30より下流に合流するように接続する。これによって、タンク24の吸収液A1”及びタンク24’の吸収液A1’は、冷却されずにそのまま加熱されて第1再生部22a及び第2再生部22bに各々供給され、支流系で消費する熱エネルギーは排熱を利用して供給される。
 図7の回収装置7において、第3再生部22cの吸収液A1’の温度T5は、第2再生部22bの吸収液A1”の温度T3より低く、それにより再生度も低くなるので、図7の回収装置7において流路L2に合流する吸収液(A1’+A1”)の再生度は平均化され、図6の回収装置6における吸収液A1”の再生度より低下する。この点に関して改善する一形態として、吸収塔10についても3つの吸収部に区画して第1及び第2吸収部の上側に第3吸収部を配置し、1つの循環系と2つの支流系とを構成する形態が挙げられる。具体的には、第3吸収部-第1再生部間を循環する循環系と、この循環系から分岐・合流する2つの支流系であって、そのうちの一方は、吸収液が第3吸収部から第2吸収部-第2再生部を経て第1再生部に至り、他方は、第3吸収部から第1吸収部-第3再生部を経て第1再生部に至るものとが形成されるように流路を接続する。二酸化炭素を含有するガスGは、第1吸収部から第2吸収部を経て、第3吸収部から外部へ排出される。外部から供給される熱により第1再生部において放出される二酸化炭素を含むガスは、第2再生部を経て第3再生部から外部へ排出される。
 或いは、第3吸収部-第1再生部間を循環する循環系から分岐・合流する2つの支流系のうちの一方は、吸収液が第3吸収部から第2吸収部-第2再生部を経て第1再生部に至るが、他方は、上記支流系から更に分岐・合流し、吸収液が第2吸収部から第1吸収部-第3再生部を経て第2再生部に至るように流路を接続してもよい。
 同様にして、吸収塔及び再生塔内を、各々、4部以上の吸収部及び再生部に区画して複数種の吸収液を循環させるように構成することも可能である。
 本発明は、火力発電所や製鉄所、ボイラーなどの設備から排出される二酸化炭素含有ガスの処理等に利用して、その二酸化炭素放出量や、環境に与える影響などの軽減に有用である。二酸化炭素の回収処理に要する費用が削減され、省エネルギー及び環境保護に貢献可能な二酸化炭素の回収装置を提供できる。

Claims (22)

  1.  ガスを吸収液に接触させてガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収塔であって、第1吸収部及び第2吸収部を有し、前記ガスは前記第1吸収部を経て前記第2吸収部に供給されるように配設される前記吸収塔と、
     前記吸収塔で二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱し、二酸化炭素を放出させて再生する再生塔であって、第1再生部及び第2再生部を有し、前記第1再生部は外部加熱手段を有し、前記第2再生部は前記第1再生部から放出されるガスの熱によって加熱されるように配設される前記再生塔と、
     前記第2吸収部と前記第1再生部との間で吸収液を循環させる循環系と、前記循環系を循環する吸収液の一部が前記第2吸収部から前記第1吸収部及び前記第2再生部を順次経由して第1再生部に向かうように前記循環系から分岐する支流系とを有する循環機構と
     を有する二酸化炭素の回収装置。
  2.  前記第2再生部は外部加熱手段を有しない請求項1に記載の二酸化炭素の回収装置。
  3.  前記支流系を流通する吸収液が前記第2再生部へ供給される温度は、前記循環系を循環する吸収液が前記第1再生部へ供給される温度より低い請求項1又は2に記載の二酸化炭素の回収装置。
  4.  前記支流系は、前記循環系から分岐して前記第2吸収部から前記第1吸収部へ吸収液を供給する第1流路と、前記第1吸収部から前記第2再生部へ吸収液を供給する第2流路と、第2再生部から前記循環系へ合流する第3流路とを有し、
     前記支流系の第1流路は、第1吸収部へ供給する吸収液を冷却する冷却器を有する請求項1~3の何れかに記載の二酸化炭素の回収装置。
  5.  前記循環機構は、第1熱交換器及び第2熱交換器を有し、前記第1熱交換器は、前記支流系における前記第2流路と前記第3流路との間で熱交換を行い、前記第2熱交換器は、前記循環系において、前記第2吸収部から前記第1再生部へ供給される吸収液と、前記第1再生部から前記第2吸収部へ還流される吸収液との間で熱交換を行うように各々配置される請求項4に記載の二酸化炭素の回収装置。
  6.  前記循環系において前記第2吸収部から前記第1再生部へ供給される吸収液は、前記第2熱交換器より上流側で、前記支流系の第3流路の吸収液と合流するように前記循環系と前記支流系とが接続される請求項5に記載の二酸化炭素の回収装置。
  7.  前記循環系は、前記第2吸収部から前記第1再生部へ供給される吸収液を前記第2熱交換器の上流側で貯留するタンクを有し、前記タンクにおいて前記支流系の第3流路を流通する吸収液と合流するように前記循環系と前記支流系とが接続される請求項6に記載の二酸化炭素の回収装置。
  8.  前記循環系は、前記第1再生部から前記第2吸収部へ吸収液を還流する分岐した第1流路及び第2流路を有し、
     前記循環機構は、第1熱交換器、第2熱交換器及び第3熱交換器を有し、前記第1熱交換器は、前記循環系において第1再生部から前記第2再生部へ吸収液を還流する第1流路と前記支流系の前記第3流路との間で熱交換を行い、前記第2熱交換器は、前記循環系において、前記第2吸収部から前記第1再生部へ供給される吸収液と、前記第1再生部から前記第2吸収部へ還流される第2流路の吸収液との間で熱交換を行い、前記第3熱交換器は、前記循環系の前記第1流路における前記第1熱交換器より下流側で、前記支流系の前記第2流路との間の熱交換を行うように各々配置される請求項4に記載の二酸化炭素の回収装置。
  9.  前記循環系は、更に、前記第2吸収部から前記第1再生部へ供給される吸収液の一部を、前記再生塔の外部加熱手段における余熱を利用して加熱するための流路及び熱交換器を有する請求項1~8の何れかに記載の二酸化炭素の回収装置。
  10.  前記吸収塔は、前記第1吸収部及び前記第2吸収部が各々分配される2つの独立した塔を有し、前記再生塔は、第1再生部及び第2再生部が各々分配される2つの独立した塔を有する請求項1~9の何れかに記載の二酸化炭素の回収装置。
  11.  前記再生塔は、更に、前記第2再生部から放出されるガスの熱によって加熱する第3再生部を有し、前記循環機構の支流系は、吸収液が前記第1吸収部と前記第2再生部との間に前記第3再生部を経由するように設けられる請求項1~9の何れかに記載の二酸化炭素の回収装置。
  12.  前記再生塔は、更に、前記第2再生部から放出されるガスの熱によって加熱する第3再生部を有し、前記循環機構の支流系は、前記循環系を循環する吸収液の一部が前記第2吸収部から前記第1吸収部及び前記第3再生部を順次経由して第1再生部に向かうように前記支流系から分岐する追加の支流系を有する請求項1~9の何れかに記載の二酸化炭素の回収装置。
  13.  ガスを吸収液に接触させてガスに含まれる二酸化炭素を吸収液に吸収させる吸収処理であって、第1吸収工程及び第2吸収工程を有し、ガスは前記第1吸収工程を経て前記第2吸収工程に供給される前記吸収処理と、
     前記吸収処理で二酸化炭素を吸収した吸収液を加熱し、二酸化炭素を放出させて再生する再生処理であって、第1再生工程及び第2再生工程を有し、前記第1再生工程では外部加熱手段を利用して加熱し、前記第2再生工程は前記第1再生工程において放出されるガスの熱によって加熱する前記再生処理と、
     前記第2吸収工程と前記第1再生工程との間で吸収液を循環させる循環工程と、前記循環工程で循環する前記吸収液の一部を、前記第2吸収工程から前記第1吸収工程及び前記第2再生工程を順次経由して前記第1再生工程に向かうように分流する支流工程と
     を有する二酸化炭素の回収方法。
  14.  前記第2再生工程は外部加熱手段を用いない請求項13に記載の二酸化炭素の回収方法。
  15.  前記支流工程の吸収液が前記第2再生工程へ供給される際の温度は、前記循環工程で循環する吸収液が前記第1再生工程へ供給される際の温度より低い請求項13又は14に記載の二酸化炭素の回収方法。
  16.  前記支流工程は、前記第2吸収工程から前記第1吸収工程へ吸収液を供給する第1工程と、前記第1吸収工程から前記第2再生工程へ吸収液を供給する第2工程と、第2再生工程から前記循環工程へ供給する第3工程とを有し、
     前記支流工程の第1工程は、第1吸収工程へ供給する吸収液を冷却する冷却工程を有する請求項13~15の何れかに記載の二酸化炭素の回収方法。
  17.  第1熱交換工程及び第2熱交換工程を有し、前記第1熱交換工程は、前記支流工程における前記第2工程の吸収液と前記第3工程の吸収液との間で熱交換を行い、前記第2熱交換工程は、前記循環工程における、前記第2吸収工程から前記第1再生工程へ供給される吸収液と、前記第1再生工程から前記第2吸収工程へ還流される吸収液との間で熱交換を行う請求項16に記載の二酸化炭素の回収方法。
  18.  前記循環工程において前記第2吸収工程から前記第1再生工程へ供給される吸収液は、前記第2熱交換工程の前に、前記支流工程の第3工程の吸収液と合流させる請求項17に記載の二酸化炭素の回収方法。
  19.  前記循環工程は、前記第1再生工程から前記第2吸収工程へ吸収液を還流する並行した第1工程及び第2工程を有し、
     更に、第1熱交換工程、第2熱交換工程及び第3熱交換工程を有し、前記第1熱交換工程では、前記循環工程において第1再生工程から前記第2再生工程へ還流する第1工程の吸収液と前記支流工程の前記第3工程における吸収液との間で熱交換を行い、前記第2熱交換工程では、前記循環工程において、前記第2吸収工程から前記第1再生工程へ供給される吸収液と、前記第1再生工程から前記第2吸収工程へ還流される第2工程の吸収液との間で熱交換を行い、前記第3熱交換工程では、前記循環工程の前記第1工程における前記第1熱交換工程の後の吸収液と、前記支流工程の前記第2工程の吸収液との間で熱交換を行う請求項16に記載の二酸化炭素の回収方法。
  20.  前記循環工程は、更に、前記第2吸収工程から前記第1再生工程へ供給される吸収液の一部を、前記再生処理の外部加熱手段における余熱を利用して加熱するための熱交換工程を有する請求項13~19の何れかに記載の二酸化炭素の回収方法。
  21.  前記再生処理は、更に、前記第2再生工程で放出されるガスの熱によって吸収液を加熱する第3再生工程を有し、前記支流工程において、前記第1吸収工程と前記第2再生工程との間に前記第3再生工程が施される請求項13~20の何れかに記載の二酸化炭素の回収方法。
  22.  前記再生処理は、更に、前記第2再生工程で放出されるガスの熱によって吸収液を加熱する第3再生工程を有し、前記支流工程は、前記第1吸収工程の後の吸収液の一部が、前記第3再生工程を経由した後に第1再生工程に供給されるように吸収液を分流する追加の支流工程を有する請求項13~20の何れかに記載の二酸化炭素の回収方法。
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