WO2013100263A1 - 전기 영동 입자, 전기 영동 입자의 제조 방법, 및 전기 영동 디스플레이 장치 - Google Patents

전기 영동 입자, 전기 영동 입자의 제조 방법, 및 전기 영동 디스플레이 장치 Download PDF

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    • G02F1/1675—Constructional details
    • G02F2001/1678—Constructional details characterised by the composition or particle type

Definitions

  • the acrylate repeating unit included in the first polymer compound may include a repeating unit of Formula 1 below, and the vinyl repeating unit included in the first polymer compound may include a repeating unit of Formula 2 below. .
  • Formula 1 or 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, aryl group of 6 to 10 carbon atoms, cycloalkyl group of 5 to 10 carbon atoms or alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, respectively It may be an amide group, and R 2 may be each hydrogen or methyl group.
  • Specific examples of the 'compound including two or more acrylate groups or methacrylate groups include 1,2-ethanediol diacrylate, 1,3-propanedi diacrylate, 1,3-butanedi diacrylate, 1 , 4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediacrylate, neopentyl diacrylate, 1,6-nucleic acid diol diacrylate, ethylene glycol diacrylate ,
  • the protective layer may include the second polymer compound, the second polymer compound is an acrylate-based repeat unit or vinyl-based repeat It may include units. 100 parts by weight of the second polymer compound may include 50 to 99 parts by weight of the acrylate-based repeating unit or the vinyl-based repeating unit.
  • the second polymer compound includes the polyfunctional aromatic vinyl-based repeating unit
  • crosslinking between the second polymer compounds included in the protective layer may be increased, and the crosslinking density of the protective layer may be increased.
  • the second polymer compound including the multifunctional aromatic vinyl-based repeating unit may form a more robust crosslinking and crosslinking structure than the above-described first polymer compound, and thus the electrophoretic particles have a high surface area.
  • a protective layer having morphological stability and high solvent resistance can be formed.
  • the aromatic compound including two or more vinyl groups include divinyl benzene, bis- (vinyl phenyl) ethane, or triallycyanurate. Preferably it may be divinyl benzene.
  • the solvent in which the inorganic particles are dispersed or the solvent in which the particles of the core-shell structure are dispersed is an inorganic material.
  • the particles or particles of the core-shell structure can be formed by adding to a water-soluble solvent and applying a conventional stirring method or a mixing method.
  • the applied temperature may be a room temperature, for example, a temperature of 10 to 4 ( rc.
  • the specific examples of the water-soluble solvent include distilled water, ultrapure water, alcoholic solvents, or a mixture thereof.
  • the shape or structure of the electrophoretic part is not particularly limited, and may include, for example, a structure of a microcapsule or a microcup.
  • the 'micro cup' refers to a cup-shaped recess formed in the electrophoretic display device.
  • the 'micro cup' may mean a space surrounded by two electrodes facing each other and a partition wall formed between the electrodes.
  • the 'microcapsule' refers to a spherical or elliptic spherical sealed container formed inside the electrophoretic display device and having a diameter of micrometer (um).
  • the synthetic polymer was filtered by the above reaction, washed with water and aqueous ethanol solution, and the filtrate was put in a vacuum oven and dried for one day to prepare particles of a white odorless core-shell form.
  • This electrophoretic particle slurry is injected into the IT0 cell (40 ⁇ X 45mm X 80um: width * length * height) that can pass current to the upper and lower plates, and as a core material for electrophoretic display while applying / removing voltage on the upper and lower parts. It was evaluated whether it could be used. Specific measurement items and measurement methods are as follows.

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Description

【명세세
【발명의 명칭】
전기 ,영동 입자， 전기 영동 입자의 제조 방법 , 및 전기 영동 디스플레이 장치
【기술분야】
본 발명은 전기 영동 입자， 전기 영동 입자의 제조 방법 및 전기 영동 디스플레이 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는， 우수한 색상 구현력을 가지며 높은 대조비 및 웅답 반웅 속도를 구현할 수 있고， 전기 영동 슬러리 내에서 높은 형태 안정성 및 분산 안정성을 갖는 전기 영동 입자, 상기 전기 영동 입자의 제조 방법 및 상기 전기 영동 입자를 포함하는 전기 영동 디스플레이 장치에 관한 것이다.
【배경기술】
전자종이 (Electronic Paper , Digital Paper)는 E-paper 라고도 불리는데， 종이책， 종이신문， 종이잡지처럼 편리하게 휴대하고 필요할 때마다 쉽게 꺼내 볼 수 있고 메모도 할 수 있어 종이 역할을 할 수 있는 전자장치를 말한다.
이러한 전자종이는 전기 영동 디스플레이의 형태를 될 수 있는데， 이&)한 전기 영동 디스플레이는 유연하여 구부릴 수 있다는 장점을 가질 뿐 아니라, 기존의 평면 디스플레이 등에 비해 생산단가가 훨씬 저렴하며 별도의 배경조명 등이 필요하지 않으므로 에너지 효율도 월등히 앞선다. 이러한 전자종이는 매우 선명하고 시야각이 넓으며 전원이 없더라도 글씨가 완전히 사라지지 않는 메모리 기능도 가질 수 있다.
이러한 큰 장점으로 인하여， 전자종이는 종아와 같은 ^과 움직이는 일러스트레이션을 갖는 전자서적， 자체 갱신성 신문， 이동 전화를 위한' 재사용 가능한 종이 디스플레이， 폐기 가능한 TV 스크린 및 전자 벽지 등 실로 광대한 분야에 웅용될 수 있으며 거대한 잠재 시장을 가지고 있다. 전자종이를 구현 방법에 따라 나누어 보면， 대표적으로 전기 영동 (Electrophoresis) 방식， 액정 (Liquid crystal) 방식， 토너 방식 (QR- LPD), MEMS 방식 등이 있다. 이들 중 전기 영동 방식은 유전성 용매 내에서 부유하는 대전 안료 입자들의 전기 영동 현상에 기초한 것으로서， 서로 대향하는 전극 사이에 전압차가 가해지면 '인력에 의해서 대전 안료 입자가 반대되는 극을 지니는 전극으로 이동함으로서 색 또는 명암을 표현하게 된다.
이러한 전기 영동 디스플레이들 중， 가장 상용화에 근접한 기술은 마이크로캡슐 (Microcapsule)형 전기 영동 디스플레이와 만이크로컵 (Micro- cup)형 전기 영동 디스플레이로서， 이들은 색채의 표시소자로 입자 (Particle)를 사용한다. 마이크로캡슐형 전기 영동 디스플레이는 대전 입자와 유동 유체 등을 포함하는 분산액을 마이크로캡술화하여 대향하는 전극 사이에 배치하는 방식의 디스플레이 장치이고， 마이크로컵형 전기 영동 디스플레이는 대향하는 전극 사이에 격벽으로 정의되는 오목부 유닛이 형성되고 여기에 대전 입자 또는 대전 입자 슬러리가 봉입된 형태의 디스플레이 장치이다. ：
이전에 알려진 전기 영동 디스플레이 장치는 다양한 분야에 실제 적용될 수 있을 정도의 색상 구현력 또는 대조비 등을 갖지 못하였으며， 구동 전압에 대한 반웅성 또는 구동 전압 소거시에 잔상을 적절히 유지할 수 있는 능력을 층분히 확보하지 못하였다.
또한， 전기 영동 디스플레이 장치에서， 전기 영동 입자는 유동 유체 상에 분산되어 있는 상태로 사용되는 것이 일반적인데 , 이전에 알려진 전기 영동 입자는 유동 유체 상에 안정적으로 분산되지 못하여 뭉치기도 하였다. 또한， 이전의 전기 영동 입자는 유동 유체에 일부 용해되거나 유동 유체를 일부 흡수하여 팽윤되어， 입자 자체의 물성이나 진비중 등이 변화하였고， 이에 따라 전기 영동 디스플레이 장치의 대조비나 웅답 반웅 속도를 저하시키기도 하였다.
【발명의 내용】
[해결하려는 과제】
본 발명은， 우수한 색상 구현력을 가지며 높은 대조비 및 웅답 반웅 속도를 구현할 수 있고， 전기 영동 슬러리 내에서 높은 형태 안정성 및 분산 안정성을 갖는 전기 영동 입자을 제공하기 위한 것이다. 또한， 본 발명은 상기 전기 영동 입자의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
또한， 본 발명은 상기 전기 영동 입자를 포함하는 전기 영동 디스플레이 장치를 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
본 발명은 무기물 입자를 포함하는 코어부; 아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위를 포함한 제 1 고분자 화합물을 포함하고， 상기 코어부 상에 형성된 쉘층; 및 아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 다관능성 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 제 2 고분자 화합물을 포함하고， 상기 쉘층 상에 형성된 보호층；을 포함하는 전기 영동 입자를 제공한다.
또한， 본 발명은 아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체; 중합 개시게; 및 2 이상의 아크릴레이트기 (acrylate) 또는 메타크릴레이트 (methacrylate)기를 포함한 화합물을 포함하는 제 1 단량체 흔합물을 무기물 입자가 분산된 용매에 첨가하고， 10 내지 12C C에서 1 내지 50 시간 동안 중합 반웅시켜 코어-쉘 구조의 입자를 형성하는 단계와， 아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체; 중합 개시제; 및 2 이상의 비닐기를 포함한 방향족 화합물을 포함하는 제 2 단량체 흔합물을 상기 코어-쉘 구조의 입자가 분산된 용매에 첨가하고, 10 내지 120 X：에서 1 내지 50 시간 동안 중합 반웅시켜 상기 쉘 상에 보호층을 형성하는 단계를 포함하는 전기 영동 입자의 제조 방법을 제공한다.
또한， 본 발명은 서로 대향하는 2 개의 기판; 상기 2 개의 기판 사이에 형성된 전기 영동부; 및 상기 전기 영동부 내에 위치하는, 상술한 전기 영동 입자를 포함하는 전기 영동 디스플레이 장치를 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 전기 영동 입자， 전기 영동 입자의 제조 방법， 및 전기 영동 디스플레이 장치에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. 본 명세서에서 '전기 영동 입자'라 함은 일정한 대전 특성을 가질 수 있고， 특정의 전압이 가해지는 전극 사이에서 인력에 의해서 반대로 대전된 전극으로 이동하여 색 또는 명암을 표현할 수 있는 입자를 의미한다. 발명의 일 구현예에 따르면， 무기물 입자를 포함하는 코어부; 아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위를 포함한 제 1 고분자 화합물을 포함하고， 상기 코어부 상에 형성된 쉘층; 및 아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 다관능성 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 제 2 고분자 화합물을 포함하고， 상기 쉘층 상에 형성된 보호층；을 포함하는 전기 영동 입자가 제공될 수 있다.
본 발명자들은， 상기 무기물 코어와， 특정한 구조의 고분자를 포함한 쉘층， 또 다른,특정한 구조의 고분자를 포함한 보호층을 포함한 전기 영동 입자가, 전기 영동 슬러리의 유동 유체 내에서 높은 분산 안정성을 가지면서도， 유동 유체와 반웅하거나 용해되지 않아서 입자의 형태 또는 비중이 일정하게 유지될 수 있으며， 또한 이를 사용한 전기 영동 디스플레이 장치가 우수한 색상 구현력， 높은 대조비 및 응답 반웅 속도를 구현할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
상기 전기 영동 입자에 포함되는 상술한 특정한 쉘층과 보호층 각각은 안정적이고 견고한 구조를 가질 뿐만 아니라， 이들이 순차적으로 적층된 상태에서 서로 결합 또는 가교됨으로서 보다 향상된 기계적 물성, 형태 안정성 및 내용제성을 갖는 외부막 또는 표면층을 형성할 수 있다. 즉， 상기 쉘층과 보호층은 각각 단독으로 상기 코어부 표면에 형성되어 있을 때보다， 상기 전기 영동 입자에서와 같이 순차적으로 적층 및 결합되어 있을 때 보다 높은 형태 안정성 및 내용제성을 나타낼 수 있으며， 이에 따라 상기 전기 영동 입자는 유동 유체에 용해되지 않으며 유동 유체와 반웅하여 팽윤 (swelling)되지 않을 수 있다. 뿐만 아니라， 상기 전기 영동 입자는 상기 보호층의 특징적인 구조로 인하여 유동 유체 내에서 입자들의 뭉침 없이 안정적으로 분산될 수 있다. 구체적으로， 상기 보호층에 포함되는 제 2 고분자 화합물은 아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 더불어 다관능성 방향족 비닐계 반복단위를 포함함에 따라서， 상기 전기 영동 입자는 우수한 형태 안정성 및 높은 내용제성을 가질 수 있다. 특히， 후술하는 바와 같이， 상기 다관능성 방향족 비닐계 반복 단위는 2 이상의 비닐기를 포함하는 방향족 화합물의 잔기일 수 있는데， 상기 잔기에 포함되는 비닐기와 방향족 부위로 인하여 상기 제 2 고분자 화합물은 보다 견고한 가교 결합 및 가교 구조를 형성할 수 있고, 상기 쉘층과도 보다 견고하게 결합 또는 가교될 수 있다. 상기 전기 영동 입자는 상술한 특징을 갖기 때문에 우수한 형태 안정성 및 높은 내용제성을 나타낼 수 있고， 이에 따라 20cP 이하의 점도를 갖는 용매에 상기 전기 영동 입자를 첨가하였을 때 상기 용매의 점도 변화율은 1OT 이하， 바람직하게는 5%이하일 수 있다. 상기 전기 영동 입자는 전기 영동 슬러리의 유동 유체에 용해되지 않으며 유동 유체와 반웅하여 팽윤 (swelling)되지 않기 때문에， 유체 단득일 때의 점도와 입자 첨가 후의 유체 점도 값이 실질적으로 큰 차이가 없다. 상기 '전기 영동 입자를 첨가하였을 때'는 상기 전기 영동 입자를 상기 용매에 첨가한 시점 및 그 이후의 시간을 모두 포함하는 의미이다.
후술하는 바와 같이, 전기 영동 디스폴레이 장치의 전기 영동부에는 20cP 이하의 점도를 갖는 용매를 유동 유체로 적용할 수 있다. 그리고， 이러한 20cP 이하의 점도를 갖는 용매에 상기 전기 영동 입자를 첨가하였을 때의 점도가 20cP 이하의 점도를 갖는 용매 단독일 때의 점도의 110%를 초과하는 경우에는， 전기 영동 디스플레이 장치에서 전압 인가시 전기 영동 입자의 유동이 용이하지 못하게 되며， 상기 전기 영동 디스플레이 장치의 반웅 속도 및 대조비가 저하될 수 있다.
본 명세서에서 '전기 영동 슬러리 '는 유동 유체， 전기 영동 입자 및 선택적으로 기타 성분 (예를 들어， 염료， 안정제， 또는 분산제 등의 첨가제)를 포함하고， 특정의 구동 전압 하에서 상기 성분들이 일정한 반웅 또는 구동을 할 수 있는 분산상의 물질을 의미한다. 상기 전기 영동 입자가 상술한 특징을 가져서 우수한 형태 안정성 및 높은 내용제성을 나타내기 때문에， 20cP 이하의 점도를 갖는 용매에 상기 전기 영동 입자를 첨가하였을 때 상기 유체의 점도 변화율은 10% 이하， 바람직하게는 5%이하일 수 있다. 유체의 점도 변화율이 10%를 초과하게 되면 전압 인가 시 하전입자의 유동이 용이하지 못하여 반웅 속도 저하의 원인이 됨과 동시에 대조비가 저하된다. 상기 전기 영동 입자는 유동 유체에 용해되지 않으며 유동 유체와 반웅하여 팽윤 (swelling)되지 않기 때문에， 유체 단독일 때의 점도와 입자 첨가 후의 유체 점도 값이 실질적으로 큰 차이가 없다. 즉， 상기 전기 영동 입자는 유동 유체에 크게 용해되지 않으며 유동 유체와 반웅하여 팽윤 (swelling)되지 않기 때문에，, 20cP 이하의 점도를 갖는 용매 단독일 때의 점도와 상기 전기 영동 입자 첨가 후의 용매의 점도 값이 실질적으로 큰 차이가 없다.
상기 전기 영동 입자는 낮은 비증값， 예를 들어， 1.60 g/cm3 이하의 진비중， 바람직하게는 0.8 내지 1.5 g/cm3의 진비중을 가질 수 있다. 상기 진비중은 겉보기 비중이 아닌 물질 자체의 비중값을 의미하며， 구체적으로 입자간 공극 또는 입자내 pore 도 반영된 물질 자체의 비중 값으로서， 밀폐된 챔버에 비활성 가스를 주입하여 압력 변화를 환산한 값으로부터 측정될 수 있다.
이전에는 전기 영동 입자 슬러리의 비중을 낮추기 위하여 비중 조절제 또는 할로겐계 용매 등을 사용하였으나， 이러한 방법에 따르면 전기 영동 입자 표면 상에 형성되는 전기적 이증층 (electrical double layer)의 특성 및 입자의 전기 영동 특성 자체를 저하시키는 문제점이 있었다. 이에 반하여， 상기 발명의 일 구현예의 전기 영동 입자는 상술한 낮은 진비중 값을 가지며, 이에 따라 이전의 비중 조절제 또는 할로겐계 용매 등을 사용하지 않고도 전기 영동 입자 슬러리의 비중을 낮출 수 있다.
한편， 상기 코어부의 최대 직경은 30nm 내지 1 mi, 바람직하게는 lOOnm 내지 800nm 일 수 있다. 상기 코어부의 직경이 너무 크면 입자 유동 속도가 저하되거나 상기 전기 영동 입자를 이용한 디스플레이 장치의 화소가 떨어질 수 있으며， 상기 코어부의 직경이 너무 작으면 대조비가 크게 저하될 수 있다.
상기 코어부에 포함되는 무기물 입자는， 티타늄 산화물, 마그네슴 산화물， 아연 산화물, 칼슘 산화물， 지르코늄 산화물， 산화철， CrCu, 카본블랙， 프탈로시아닌 (phthalocyanine) 블루， 프탈로시아닌 그린， 디아릴리드 (diarylide) 옐로우， 디아릴리드 AA0T 엘로우， 및 퀸아크리돈
(quinacridone) , 아조 (azo), 로다민 (rhodamine) , 페릴렌 (perylene) 안료 시리즈， Hansa yellow G 입자 또는 이들의 흔합물일 수 있으며, 보다 바람직하게는 백색의 대전입자를 적용하고자 하는 경우에는 Ti02, MgO 등의 금속 무기 입자 또는 이들의 유기 화합물 등올 사용할 수 있으며， 유색 대전 입자를 사용하는 경우에는 CuCr, Carbon Black 등의 유기 또는 무기 안료를 사용할 수 있다.
한편， 상기 ¾층은 상기 코어부 상에 형성될 수 있으며, 이러한 쉘층은 lnm 내지 15 μΐΆ, 바람직하게는 25nm 내지 lum 의 두께를 가질 수 있다. 상기 쉘층의 두께가 너무 크면 대조비가 저하될 수 있으며， 상기 쉘층의 두께가 너무 작으면 입자의 밀도가 높아 쌍안정성이 유지되지 않을 수 있다.
상기 쉘층은 상기 제 1 고분자 화합물을 포함할 수 있으며, 이러한 제 1 고분자 화합물을 아크릴레이트계 반복 단위 또는 비닐계 반복 단위를 포함할 수 있다. 상기 제 1 고분자 화합물 100 증량부에는 상기 아크릴레이트계 반복 단위 또는 비닐계 반복 단위가 50 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.
상기 제 1 고분자 화합물에 포함되는 아크릴레이트계 반복 단위는 하기 화학식 1 의 반복단위를 포함할 수 있으며 , 상기 제 1 고분자 화합물에 포함되는 비닐계 반복 단위는 하기 화학식 2의 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
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상기 화학식 1 또는 2 에서， ¾은 각각 탄소수 1 내지 30 의 알킬기， 탄소수 2 내지 30 의 알케닐기， 탄소수 6 내지 30 의 아릴기， 탄소수 7 내지 30 의 알킬아릴기， 탄소수 7 내지 30 의 아릴알킬기 탄소수 4 내지 20 의 사이클로알킬기， 탄소수 1 내지 20 의 알킬기가 치환 또는 비치환된 아마이드기 및 탄소수 1 내지 20 의 알콕시카르보닐기이고, ¾는 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이다.
그리고， 바람직하게는 상기 화학식 1 또는 2 에서 , 상기 은 각각 탄소수 1 내지 10 의 알킬기， 탄소수 6 내지 10 의 아릴기， 탄소수 5 내지 10 의 사이클로알킬기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기가 치환 또는 비치환된 아마이드기일 수 있고， 상기 R2 는 각각 수소 또는 메틸기일 수 있다.
상기 제 1 고분자 화합물은 상기 아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 함께 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위를 포함할 수 있다. 상기 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위를 포함함에 따라서， 상기 쉘층에 포함되는 제 1 고분자 화합물들 간의 가교 결합이 증가되고， 상기 쉘층의 가교 밀도가 높아질 수 있다. 이러한 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위는 상기 제 1 고분자 화합물 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부， 바람직하게는 3 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위의 함량이 너무 작으면 상기 쉘층이 충분한 가교 밀도나 향상된 경도 특성을 갖기 어려울 수 있으며， 상기 함량이 너무 크면 상기 쉘층이 불균일한 물성을 갖거나 자체 물성이 저하될 수 있다.
상기 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위는 2 이상의 아크릴레이트기 (acrylate) 또는 메타크릴레이트 (methacrylate)기를 포함한 화합물의 잔기를 포함할 !수 있다.
본 명세서에서， '잔기 '는 특정한 화합물이 화학 반응에 참여하였을 때, 그 화학 반웅의 결과물에 포함되고 상기 특정 화합물로부터 유래한 일정한 부분 또는 단위를 의미한다. 예를 들어， 상기 '2 이상의 아크릴레이트기 ' 또는 메타크릴레이트기를 포함한 화합물의 잔기'는, 아크릴레이트계 단량체 또는 비닐계 단량체와 2이상의 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한 화합물 등이 반웅하여 형성되는 제 1 고분자 화합물에 포함되는 반복 단위 중， 상기 2 이상의 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한 화합물로부터 유래한 반복단위를 의미한다.
상기 2 이상의 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한 '화합물의 구체적인 예로는， 1，2-에탄디올 디아크릴레이트， 1，3-프로판디을 디아크릴레이트， 1,3-부탄디을 디아크릴레이트， 1，4-부탄디올 디아크릴레이트， 1,5-펜탄디을 디아크릴레이트， 네오펜틸 디아크릴레이트， 1,6-핵산디올 디아크릴레이트， 에틸렌글리콜 디아크릴레이트，
' 프로필렌글리콜 디아크릴레이트， 부틸렌글리콜 디아크릴레이트， 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 및 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트를 들 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 일 수 있다. 즉, 상기 제 1 고분자 화합물에 포함된 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위는 상기 화합물들의 잔기를 포함할 수 있다.
한편， 상기 보호층은 상기 제 2 고분자 화합물을 포함할 수 있으며， 이러한 제 2 고분자 화합물은 아크릴레이트계 반복 단위 또는 비닐계 반복 단위를 포함할 수 있다. 상기 제 2 고분자 화합물 100 중량부에는 상기 아크릴레이트계 반복 단위 또는 비닐계 반복 단위가 50 내지 99 중량부로 포함될 수 있다.
상기 제 2 고분자 화합물도 아크릴레이트계 반복 단위 또는 비닐계 반복 단위를 포함할 수 있으며， 상기 아크릴레이트계 반복 단위는 상기 화학식 1 의 반복단위를 포함할 수 있으며 상기 비닐계 반복 단위는 상기 화학식 2의 반복단위를 포함할 수 있다.
상기 제 2 고분자 화합물은 상기 아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 함께 다관능성 방향족 비닐계 반복단위를 포함할 수 있으며， 상기 다관능성 방향족 비닐계 반복단위는 2 이상의 비닐기를 포함하는 방향족 화합물의 잔기일 수 있다. 상기 2 이상의 비닐기를 포함하는 방향족 화합물은 방향족 (aromatic) 그룹 또는 작용기를 화합물 내부에 포함하고
2이상의 비닐기가 도입된 화합물을 의미한다.
구체적으로， 상기 2 이상의 비닐기를 포함하는 방향족 화합물은 디비닐벤젠 (Divinyl benzene), 비스 (비닐 페닐)에탄 (bis-(vinyl phenyl ) ethane) 또는 트리알릴시아누레이트 (Trial lylcyanurate)일 수 있으며， 바람직하게는 디비닐벤젠 (Divinyl benzene)일 수 있다.
상기 제 2 고분자 화합물이 상기 다관능성 방향족 비닐계 반복단위를 포함함에 따라서， 상기 보호층에 포함되는 제 2 고분자 화합물들 간의 가교 결합이 증가되고， 상기 보호층의 가교 밀도가 높아질 수 있다. 특히, 상기 다관능성 방향족 비닐계 반복단위를 포함하는 제 2 고분자 화합물은 상술한 제 1고분자 화합물에 비하여 보다 견고한 가교 결합 및 가교 구조를 형성할 수 있으며， 이에 따라 상기 전기 영동 입자는 표면에 높은 우수한 형태 안정성 및 높은 내용제성을 갖는 보호층을 형성할 수 있다.
이러한 다관능성 방향족 비닐계 반복단위는 상기 제 2 고분자 화합물
100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부， 바람직하게는 3 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 다관능성 방향족 비닐계 반복단위의 함량이 너무 작으면 상기 보호층이 충분한 가교 밀도나 향상된 경도 특성을 갖기 어려울 수 있고， 층분한 형태 안정성 및 높은 내용제성을 확보하지 못할 수 있다. 또한， 상기 다관능성 방향족 비닐계 반복단위의 함량이 너무 크면， 상기 보호층이 불균일한 물성을 갖거나 자체 물성이 저하될 수 있다.
또한， 상기 쉘층 또는 보호층은 미량의 분산 안정제 또는 중합 개시제를 더 포함할 수도 있다. 이러한 분산 안정제는 상기 전기 영동 입자의 제조 시 무기물 입자 등이 분산되는 용매에 첨가되어 각각의 성분들이 안정하게 분산될 수 있게 하며， 후술하는 유화 단계에서 각각의 성분들이 서로 응집하는 현상을 방지하거나 중합 단계에서 발생할 수 있는 중합 웅집물의 발생을 최소화 할 수 있다. 다만, 이러한 분산 안정제 또는 중합 개시제는 전기 영동 입자의 제조 과정에서 세정 단계 등을 통하여 제거되기 때문에， 상기 코어부에는 미량으로 존재할 수 있다 . 상기 분산 안정제 및 중합 개시제의 구체적인 예는 후술하는 바와 같다.
상술한 바와 같이, 상기 쉘층과 보호층은 순차적으로 적층된 상태에서 서로 결합 또는 가교됨으로서 보다 향상된 기계적 물성， 형태 안정성 및 내용제성을 가질 수 있다. 구체적으로 상기 제 1 고분자 화합물과 제 2고분자 화합물이 서로 반응 또는 가교됨으로서， 상기 전기 영동 입자가 유동 유체에 용해되지 않으며 유동 유체와 반웅하여 팽윤 (swelling)되지 않으며， 유동 유체 내에서 입자들의 뭉침 없이 안정적으로 분산될 수 있다. 상기 제 1 고분자 화합물 및 제 2 고분자 화합물은 각각 10,000 내지 200,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 한편， 발명의 다른 구현예에 따르면， 아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체; 중합 개시제; 및 2 이상의 아크릴레이트기 (acrylate) 또는 메타크릴레이트 (methacrylate)기를 포함한 화합물을 포함하는 제 1 단량체 흔합물을 무기물 입자가 분산된 용매에 첨가하고， 10 내지 120°C에서 1 내지 50 시간 동안 중합 반응시켜 코어-쉘 구조의 입자를 형성하는 단계와， 아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체; 증합 개시제; 및 2 이상의 비닐기를 포함한 방향족 화합물을 포함하는 제 2 단량체 흔합물을 상기 코어-쉘 구조의 입자가 분산된 용매에 첨가하고, 10 내지 120°C에서 1 내지 50 시간 동안 중합 반웅시켜 상기 쉘 상에 보호층을 형성하는 단계를 포함하는 전기 영동 입자의 제조 방법이 제공될 수 있다.
상기 무기물 입자가 분산된 용매에 상기 특정 조성의 제 1 단량체 흔합물을 첨가하고 중합 반웅을 진행하면, 무기물 입자를 포함하는 코어부와 상술한 제 1 고분자 화합물을 포함하고 상기 코어부 상에 형성된 쉘층을 포함하는 코어-쉘 구조의 입자가 형성될 수 있다. 그리고， 코어-쉘 구조의 입자가 분산된 용매에 상기 특정 조성의 제 2 단량체 흔합물을 첨가하고 중합 반웅을 진행하면， 상기 쉘의 표면에 보호층이 형성되어， 상술한 전기 영동 입자가 제조될 수 있다.
상술한 바와 같이， 상기 제조 방법에 따라 제,공되는 전기 영동 입자는， 전기 영동 슬러리의 유동 유체 내에서 높은 분산 안정성을 가지면서도， 유동 유체와 반웅하거나 용해되지 않아서 입자의 형태 또는 비중이 일정하게 유지될 수 있으며， 또한 이를 사용한 전기 영동 디스플레이 장치가 우수한 색상 구현력， 높은 대조비 및 웅답 반웅 속도를 구현할 수 있다.
상기 제 1 단량체 흔합물로부터 상술한 쉘층에 포함되는 제 1 고분자 화합물이 형성될 수 있으며， 상기 제 2 단량체 흔합물로부터 상술한 ,보호층에 포함되는 제 2고분자 화합물이 형성될 수 있다.
상기 제 1 단량체 흔합물 또는 제 2 단량체 흔합물에 포함되는 상기 아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체의 양은， 상기 제조 방법에 의하여 형성되는 제 1 고분자 화합물 및 제 2 고분자 화합물의 구체적인 물성 및 중량평균분자량 등에 따라서 적절히 조절될 수 있으며， 예를 들어 상기 제 1 고분자 화합물 또는 제 2 고분자 화합물 100 중량부 증 상기 아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체로부터 유,래한 반복 단위가 50 내지 99중량부가 되도록 사용될 수 있다.
상기 제 1 단량체 흔합물 또는 제 2 단량체 흔합물에 포함되는 아크릴레이트계 단량체는 하기 화학식 3 의 화합물일 수 있고, 비닐계 단량체는 하기 화학식 4의 화합물일 수 있다.
[화학식 3]
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상기 화학식 3 또는 4 에서， ¾ 은 각각 탄소수 1 내지 30 의 알킬기， 탄소수 2 내지 30 의 알케닐기， 탄소수 6 내지 30 의 아릴기， 탄소수 7 내지 30 의 알킬아릴기， 탄소수 7 내지 30 의 아릴알킬기， 탄소수 4 내지 20 의 사이클로알킬기， 탄소수 1 내지 20 의 알킬기가 치환 또는 비치환된 아마이드기 및 탄소수 1 내지 20 의 알콕시카르보닐기로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 작용기 이고， ¾ 는 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 3 의 알킬기이다 .
바람직하게는， 상기 화학식 3 또는 4 에서， 상기 ^ 은 각각 탄소수 1 내지 10 의 알킬기， 탄소수 6 내지 10 의 아릴기， 탄소수 5 내지 10 의 사이 클로알킬기 또는 탄소수 1 내지 10 의 알킬기가 치환 또는 비 치환된 아마이드기 일 수 있고， 상기 ¾는 각각 수소 또는 메틸기 일 수 있다 .
상기 제 1 단량체 흔합물에 포함되는 '2 이상의 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한 화합물 '은 중합 과정을 통하여 상술한 제 1 고분자 화합물의 반복 단위로 포함됨과 동시에 가교제 역할을 하여 상기 쉘층에 포함되는 제 1 고분자 화합물들 간의 가교 결합이 증가시 키고 상기 쉘층의 가교 밀도가 높이는 역할을 할 수 있다 .
상기 제 1 단량체 흔합물 중 2 이상의 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한 화합물의 함량은， 상기 제조 방법 에 의 하여 형성되는 제 1 고분자 화합물 100 중량부 중 상기 2 이상의 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한 화합물로부터 유래한 반복 단위가 1 내지 50중량부， 바람직하게는 3 내지 20중량부가 되도록 사용될 수 있다.
이러한 '2 이상의 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함한 화합물 '의 구체적인 예로는， 1， 2-에탄디을 디아크릴레이트， 1ᅳ 3-프로판디올 디아크릴레이트， 1,3-부탄디올 디아크릴레이트， 1， 4-부탄디올 디아크릴레이트， 1，5-펜탄디올 디아크릴레이트， 네오펜틸 디아크릴레이트， 1，6ᅳ핵산디올 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트， 프로필렌글리콜 디아크릴레이트， 부틸렌글리콜 디아크릴레이트， 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 및 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트를 들 수 있으며， 바람직하게는 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 일 수 있다.
상기 제 2 단량체 흔합물에 포함되는 '2 이상의 비닐기를 포함한 방향족 화합물 '은 증합 과정을 통하여 상술한 제 2 고분자 화합물의 반복 단위로 포함됨과 동시에 가교제 역할을 하여 상기 보호층에 포함되는 제 2 고분자 화합물들 간의 가교 결합이 증가시키고 상기 쉘층의 가교 밀도를 높이는 역할을 할 수 있다.
상기 '2 이상의 비닐기를 포함한 방향족 화합물 '을 사용함에 따라서， 상기 보호층을 보다 견고한 가교 결합 및 가교 구조를 형성할 수 있으며， 이에 따라 상기 전기 영동 입자는 표면에 높은 우수한 형태 안정성 및 높은 내용제성을 갖는 보호층을 형성할 수 있다.
상기 제 2 단량체 흔합물 중 '2 이상의 비닐기를 포함한 방향족 화합물 '의 함량은， 상기 제조 방법에 의하여 형성되는 제 2 고분자 화합물 100 중량부 중 상기 2 이상의 비닐기를 포함한 방향족 화합물을 포함한 화합물로부터 유래한 반복 단위가 1 내지 50 중량부， 바람직하게는 3 내지 20중량부가 되도록 사용될 수 있다.
상기 2 이상의 비닐기를 포함하는 방향족 화합물의 구체적인 예로는 디비닐벤젠 (Divinyl benzene), 비스 (비닐 페닐)에탄 (bis-(vinyl phenyl ) ethane) 또는 트리알릴시아누레이트 (Triallylcyanurate)를 들 수 있으며， 바람직하게는 디비닐벤젠 (Divinyl benzene)일 수 있다. 한편， 상기 무기물 입자가 분산된 용매 또는 상기 코어-쉘 구조의 입자가 분산된 용매는， 무기물. 입자 또는 상기 코어-쉘 구조의 입자를 수용성 용매에 첨가하고 통상적인 교반 방법 또는 흔합 방법을 적용하여 형성될 수 있다. 이때， 적용되는 온도는 상온, 예를 들어 10 내지 4(rc의 온도일 수 있다. 그리고， 상기 수용성 용매의 구체적인 예로는 증류수, 초정수， 알코올류 용매 또는 이들의 흔합물을 들 수 있다.
상기 중합 개시제로는 상기 아크릴레이트계 단량체 또는 비닐계 단량체의 중합 반웅에 사용될 수 있는 것으로 알려진 것이면 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며， 바람직하게는 아조계 개시제， 과산화물계 개시제 또는 이들의 흔합물을 사용할 수 있다. 상기 아조계 개시제는 유용 상에서 열분해에 의해 중합을 개시할 수 있는 화합물로， 예를 들면 2，2- 아조비스이소부티로니트릴， 4,4-아조비스 (4-시아노펜타노산)， 2,2- 아조비스 (2-메틸 부티로니트릴), 2，2'-아조비스 (2,4-디메틸발레로니트릴) 등을 사용할 수 있다. 상기 과산화물계 개시제는 과산화 벤조일 (benzoyl peroxide), 과산화 라우릴 (lauryl peroxide), 과산화 옥타노일 (octanoyl peroxide), 다이큐밀 과산화물 (dicumyl peroxide) r등을 사용할 수 있다. 상기 중합 개시제는 제 1닺량체 흔합물 또는 제 2단량체 흔합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 사용할 수 있다. 상기 중합 개시제의 사용량이 너무 작으면 중합 반웅에 참가하지 못하는 단량체가 과량으로 발생할 수 있으며， 사용량이 너무 크면 중합 과정에서 급격한 발열이 나타나 반응 안정성이 떨어지는 문제점이 있다.
한편， 상기 무기물 입자가 분산된 용매 또는 상기 코어—쉘 구조의 입자가 분산된 용매는 분산 안정제를 더 포함할 수 있다. 이러한 분산 안정제의 구체적인 예로는 폴리비닐 피를리돈， 폴리비닐 메틸에테르， 폴리에틸렌이민， 폴리메틸메타아크릴레이트 아크릴산 '공중합체， 폴리비닐알코올， 비닐아세테이트 공중합체 , 에틸셀를로오스， 히드록시프로필셀를로오스 또는 이들의 흔합물을 들 수 있다.
이러한 분산 안정제는 제 1 단량체 흔합물 또는 제 2 단량체 흔합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 사용할 수 있다. 상기 분산제의 사용량이 너무 작으면 유화 단계에서 각각의 성분의 안정성을 향상시키거나 중합 웅집물 발생 최소화하는 효과가 미미할 수 있고， 사용량이 너무 크면 추후의 전기 영동 입자의 세정 공정 등에서 분산 안정제의 제거가 용이하지 않을 수 있다.
한편， 상기 무기물 입자를 포함하는 코어부의 표면에 보다 균일하게 쉘층을 형성하기 위하여, 상기 제 1 단량체 흔합물을 O.lmL 내지 3mL 씩 무기물 입자가 분산된 용매에 첨가할 수 있다. 이와 같이， 상기 제 1 단량체 흔합물을 미세한 액적의 형태로 첨가하여 (drop-wise) 중합 반웅을 진행하면， 무기물 입자 표면에 상술한 제 1 고분자 화합물을 포함하는 쉘층이 보다 균일하게 형성될 수 있다.
또한， 상기 코어-쉘 구조의 입자 표면에 보다 균일한 보호층을 형성하기 위하여， 상기 제 2 단량체 흔합물을 O.lmL 내지 3mL씩 상기 코어- 쉘 구조의 입자가 분산된 용매에 첨가할 수 있다. 이와 같이， 상기 제 2 단량체 흔합물을 미세한 액적의 형태로 첨가하여 (drop-wise) 중합 반웅을 진행하면， 코어-쉘 구조의 입자 표면에 상술한 제 2고분자 화합물을 포함하는 보호층이 보다 균일하게 형성될 수 있다.
상술한 바와 같이， 상기 제조 방법에 따라서 상기 무기입자를 포함하는 코어부 상에 순차적으로 적충되는 쉘층과 보호층은 서로 결합 또는 가교됨으로서 보다 향상된 기계적 물성， 형태 안정성 및 내용제성을 가질 수 있다. 구체적으로， 상기 제조 방법에 의하여 쉘층 및 보호층 각각에 포함되는 제 1 고분자 화합물 및 제 2 고분자 화합물은 서로 반웅 또는 가교될 수 있으며， 이에 따라 상기 전기 영동 입자가 유동 유체에 용해되지 않으며 유동 유체와 반응하여 팽윤 (swelling)되지 않으며， 유동 유체 내에서 입자들의 뭉침 없이 안정적으로 분산될 수 있다. 상기 ᅳ 제 1 고분자 화합물 및 제 2 고분자 화합물은 각각 10,000 내지 200,000 의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 한편， 발명의 또 다른 구현예에 따르면， 서로 대향하는 2 개의 기판; 2 개의 기판 사이에 형성된 전기 영동부; 및 상기 전기 영동부 내에 위치하는 상술한 전기 영동 입자를 포함하는 전기 영동 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상술한 바와 같이， 무기물 코어 상에 쉘 층을 형성하고 이러한 쉘 층상에 보호층을 형성하여 제조되는 전기 영동 입자는， 전기 영동 슬러리의 유동 유체 내에서 높은 분산 안정성을 가지면서도, 유동 유체와 반응하거나 용해되지 않아서 입자의 형태 또는 비중이 일정하게 유지될 수 있으며, 이러한 전기 영동 입자를 사용한 전기 영동 디스플레이 장치가 우수한 색상 구현력， 높은 대조비 및 웅답 반웅 속도를 구현할 수 있다.
상기 전기 영동 입자에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. 상기 '기판' 은 전기 영동부를 포함하는 전기 영동 디스플레이 장치 내부의 양면， 예를 들어 상 /하부면을 구성하는 기재면을 의미한다. 이러한 기판은 다양한 종류의 층 또는 구조물 또는 전기 영동을 위한 전극 등이 기판의 일면에 형성되거나 내부에 포함될 수 있다.
이에 따라， 상기 기판은 기재층， 전도성 기재층 또는 전극층 등을 포함할 수 있다. 상기 기재충으로는 디스플레이 소자의 기재 또는 기판으로 사용할 수 있는 것으로 알려진 것이면 별 다른 제한 없이 적용할 수 있고， 예를 들어 열가소성 또는 열경화성 수지를 사용하거나， PET, PAN, PI 또는 Glass 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 전도성 기재층은 디스플레이 소자에 통상적으로 사용되는 것으로 알례지는 전도성 소재를 별 다른 제한 없이 포함할 수 있으며， 예를 들어 CNT, 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 그리고, 상기 전극층에는 디스플레이 소자에 사용될 수 있는 것으로 알려진 전극 물질을 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 양 기판에 포함된 전극 물질 중 적어도 하나는 투명 전극 물질， 예를 들어， ΠΌ, Sn02, ZnO또는 IZO lndium Zinc Oxide) 등을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 전기 영동부는 서로 대향하는 기판 사이에 전압차가 가해지면 인력에 의해서 대전 입자들이 전극으로 이동하여 색 또는 명암을 구현하는 부분을 의미한다. 상기 전기 영동부는 유동 유체와 유동 유체 내에서 부유하는 상기 전기 영동 입자를 포함할 수 있다. 상기 전기 영동부에서， 전기 영동 입자와 유동 유체의 비율은 크게 한정되는 것은 아니나 예를 들어， 전기 영동 입자: 유동 유체의 부피비는 5:95 내지 60:40， 바람직하게는 7:93 내지 40:60 의 범위일 수 있다. 상기 유동 유체로는 20cP 이하의 점도를 갖는 용제를 사용할 수 있다. 이러한 유동 유체의 예로는 데카하이드로나프탈렌 (DECALIN), 5-에틸리덴 -2-노르보르넨, 지방유， 파라핀유 (Isopar G, Isopar L, Isopar M 등) 등의 하이드로카본; 를루엔， 크실렌, 페닐크실릴에탄， 도데실벤젠 및 알킬나프탈렌 등의 방향족 하이드로카본; 퍼플루오르데칼린， 퍼플루오르를루엔， 퍼플루오르크실렌， 디클로로벤조트리플루오라이드 , 3，4，5—트리클로로벤조트리플루오라이드， 클로로펜타플루오르-벤젠， 디클로로노네인， 펜타클로로벤젠 등의 할로겐화 용매; 퍼플루오르 용매; 퍼플루오르폴리알킬에테르와 같은 폴리머들을 함유하는 저분자량 할로겐 용매 등을 사용할 수 있다.
상기 전기 영동부의 형태 또는 구조는 특별히 제한되는 것은 아니며， 예를 들어 마이크로¾슐 또는 마이크로컵의 구조를 포함할 수 있다. 상기 '마이크로컵' 은 전기영동 디스플레이 장치 내부에 형성된 컵 형상의 오목부를 의미하며， 예를 들어 서로 대향하는 2 개의 전극과 상기 전극 사이에 형성된 격벽으로 둘러싸인 공간을 의미할 수 있다. 상기 '마이크로캡슐' 은 전기영동 디스플레이 장치 내부에 형성되고 직경이 마이크로미터 (um)단위인 구형 또는 타원 구형의 밀폐 용기를 의미한다 .
상기 마이크로컵은 전기 영동부에 형성되는 격벽에 의하여 크기 및 형태가 정의될 수 있으며， 제조되는 전기 영동 디스플레이 장치의 특성 및 크기 등에 따라 적절히 조절할 수 있다. 예를 들어， 상기 격벽은 10 내지 500um 의 높이 및 2 내지 lOOum 의 두께를 가질 수 있고， 직사각형， 정사각형， 사다리꼴 등의 다양한 모양의 단면을 가질 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 또한， 상기 마이크로컵은 원형， 삼각형， 사각형， 직사각형， 타원형 또는 다양한 다각형 등의 평면 모양을 가질 수 있다.
상기 '마이크로캡슐' 의 크기 및 재질은 제조되는 디스플레이의 특성에 따라 조절할 수 있으며， 예를 들어 각각의 마이크로캡슐은 10 내지 1,000 um 의 최장 입경을 갖는 구형 또는 타원 구형일 수 있다. 상기 '마이크로캡술' 은 결합제 또는 유기 용매와 더불어 일정한 기재에 결합되어 전기 영동부를 구성할 수 있는데， 이에 한정되는 것은 아니고 마이크로캡 ^형 전기 영동 디스플레이에 사용가능 한 것으로 알려진 형태의 전기 영동부는 별 다른 제한 없이 사용 가능하다.
상술한 내용을 제외하고 전기 영동 디스플레이 장치에 통상적으로 사용되는 것으로 알려진 장치， 구성 요소 및 방법은 상기 발명의 일 예의 전기 영동 디스플레이 장치에 별 다른 제한 없이 적용 가능하다.
한편， 상기 전기 영동 디스플레이 장치는 상술한 전기 영동 입자를 사용함에 따라서， 높은 대조비 값 예를 들어 12:1 (백색: 흑색)이상의 대조비를 나타낼 수 있으며， 짧은 반웅 속도를 구현할 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명에 따르면， 우수한 색상 구현력을 가지며 높은 대조비 및 웅답 반웅 속도를 구 할 수 있고, 전기 영동 슬러리 내에서 높은 형태 안정성 및 분산 안정성을 갖는 전기 영동 입자 및 전기 영동 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1 은 실시예 및 비교예에서 얻어진 전기 영동 입자의 내용제성을 측정한 실험예 2의 결과를 나타낸 것이다.
도 2 는 실시예 1 에서 얻어진 전기 영동 입자를 5:1 의 비율로 하이드로카본계 용매 (Isopar G:Halocarbon = 1:1 solution)에 분산시키고 1일 뒤에 관찰한 SEM사진을 나타낸 것이다.
도 3 는 실시예 2 에서 얻어진 전기 영동 입자를 5:1 의 비율로 하이드로카본계 용매 (Isopar G:Halocarbon = 1:1 solution)에 분산시키고 1일 뒤에 관찰한 SEM사진을 나타낸 것이다.
도 4 는 비교예 1 에서 얻어진 전기 영동 입자를 5:1 의 비율로 하이드로카본계 용매 (Isopar G:Halocarbon = 1:1 solution)에 분산시키고 1일 뒤에 관찰한 SEM사진을 나타낸 것이다.
도 5 는 실시예 1 에서 얻어진 전기 영동 입자를 이용하여 전기 영동 디스플레이 장치의 대조비 측정 결과를 나타낸 것이다. 도 6 는 실시예 2 에서 얻어진 전기 영동 입자를 이용하여 전기 영동 디스플레이 장치의 대조비 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 7 는 비교예 1 에서 얻어진 전기 영동 입자를 이용하여 전기 영동 디스플레이 장치의 대조비 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 8 는 비교예 2 에서 얻어진 전기 영동 입자를 이용하여 전기 영동 디스플레이 장치의 대조비 측정 결과를 나타낸 것이다.
【발명의 실시를 위한 구체적인 내용】
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐， 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1 내지 3: 전기 영동 입자의 제조 >
실시예 1
(1) 코어-쉘 구조의 입자 제조
、이온수를 분산매로 하여 분산안정제인 폴리비닐알코을 (PVA) 5g 과
Ti02 20g 를 용해하고， 이러한 용액에 상기 흔합물을 투여하여 고속 교반기 (Homogeneizer)를 이용해 8000rpm 에서 5 분 동안 균질화하여 유화시켰다.
그리고， 메틸메타아크릴레이트 (MMA) 70g, 다관능성 단량체인 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트 (EGDMA) 20g 및 중합 개시제로 2, 2]아조비스아소부틸로니트릴 (AIBN) lg 를 흔합하고, 이러한 흔합물을 0.5mL씩 상기 유화액에 첨가하면서， 질소분위기하에서 50oC에서 6 시간동안 반웅시키고， 은도를 75°C로 을려 4 시간 동안 반웅시켰다.
상기 반응에 의하여 합성돤 중합체를 여과한 후, 물과 에탄올 수용액으로 세척하고 여과물을 진공 오븐에 넣어 하루 동안 건조시켜 백색 무취의 core-shell 형태의 입자를 제조하였다.
(2) 코어-쉘 구조의 입자 표면에 보호층 형성 이은수를 분산매로 하여 분산안정제인 폴리비닐알코올 (PVA) 5g 과 이후 회수한 core-shell 형태의 입자 20g 를 용해하고, 이러한 용액에 상기 흔합물을 투여하여 고속 교반기 (Homogeneizer)를 이용해 8000rpm 에서 5 분 동안 균질화하여 유화시켰다.
그리고， 메틸메타아크릴레이트 (MMA) 70g, 다관능성 단량체인 디비닐벤젠 (DVB) 20g및 중합 개시제로 2，2]아조비스이소부틸로니트릴 (AIBN) lg 를 흔합하고， 이러한 흔합물을 0.5mL 씩 상기 유화액에 첨가하면서， 질소분위기하에서 50oC에서 6 시간동안 반웅시키고， -온도를 75°C로 을려 4 시간 동안 반웅시켰다.
상기 반웅에 의하며 합성된 중합체를 여과한 후， 물과 에탄을 수용액으로 세척하고 여과물을 진공 오본에 넣어 하루 동안 건조시켜， 전기 영동 입자를 얻었다. 실시예 2
메틸메타크릴레이트 대신에 스티렌을 사용한 점을 제외하고
,실시예 1과 동일한 방법으로 전기 영동 입자를 얻었다. 실시예 3
메틸메타크릴레이트 대신에 부틸 메타크릴레이트를 사용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 전기 영동 입자를 얻었다. <비교예: 전기 영동 입자의 제조 > ᅳ
비교예 1
메틸메타아크릴레이트 (MMA) 70g 과 다관능성 단량체로서 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트 (EGDMA) 20g 을 흔합하고， 여기에 중합 개시제로 2，2]아조비스이소부틸로니트릴 (AIBN) lg 를 첨가하였다. 그리고， 이온수를 분산매로 하여 분산안정제인 폴리비닐알코올 (PVA) 5g 과 Ti02 20g 를 용해하고， 이러한 용액에 상기 흔합물을 투여하여 · 고속 교반기 (Homogeneizer)를 이용해 8000rpm 에서 5 분 동안 균질화하여 유화시켰다.
이후， 상기 유화액을 반웅관에 넣고 질소분위기하에서 50oC에서 6 시간동안 반웅시키고, 온도를 75°C로 올려 4 시간 동안 반웅시켰다. 상기 반웅에 의하여 합성된 중합체를 여과한 후， 물과 에탄올 수용액으로 세척하고 여과물을 진공 오븐에 넣어 하루 동안 건조시켜 백색 무취의 core-shell 형태의 입자를 제조하였다. 비교예 2
메틸메타아크릴레이트 (MMA) 70g 과 다관능성 단량체로서 디비닐벤젠 (DVB) 20g 을 흔합하고， 여기에 중합 개시제로 2，2]아조비스이소부틸로니트랄 (AIBN) lg 를 첨가하였다. 그리고， 이온수를 분산매로 하여 분산안정제인 폴리비닐알코올 (PVA) 5g 과 Ti02 20g 를 용해하고， 이러한 용액에 상기 흔합물을 투여하여 고속 교반기 (Homogeneizer)를 이용해 8000rpm 에서 5 분 동안 균질화하여 유화시켰다.
이후， 상기 유화액을 반웅관에 넣고 질소분위기하에서 50°C에서 6 시간동안 반웅시키고， 온도를 75 로 올려 4 시간 동안 반웅시켰다. 상기 반웅에 의하여 합성된 중합체를 여과한 후， 물과 에탄올 수용액으로 세척하고 여과물을 진공 오본에 넣어 하루 동안 건조시켜 백색 무취의 core-shell 형태의 입자를 제조하였다.
<실험예 >
실험예 1. 전기 영동 입자의 진비중 측정
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 전기 영동 입자의 진비중을
Pycnometer(Micromerit ics instrument)을 이용하여 측정하였다. '
[표 1] 실험예 1의 결과
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
실험예 2. 전기 영동 입자의 내용제성 측정 및 외부 형상 관찰
1. 내용제성 측정
실시예 1 내지 3 에서 얻어진 전기 영동 입자의 흡유도， 팽윤도의 변화를 확인하기 위한 내용제성 평가를 실시 하였다. 구체적인 측정 방법은 다음과 같다.
Halocarbon 과 Isoparaffin oil 을 1:1 의 비율로 흔합하여 3cP 의 밀도를 갖는 유동 유체를 제조하였다. 그리고， 실시예 및 비교예에서 얻어진 전기 영동 입자를 Black dye (Dow chemical 社)와 5:1 의 비율로 흔합한 후， 상기 제조된 유동 유체에 분산시켜 전기영동 슬러리를 제조하였다. 이때， 대전 입자는 전체 조성물 중 60 중량 ¾로 포함되도록 하였으며， Viscometer (Brookfield LVDV-Π， spindle no. 2， 30rpm)를 사용하여 시간대 별로 점도 변화를 측정하였다.
도 1 에 나타난 바와 같이， 실시예 1 내지 3 의 입자는 시간이 경과함에 따라 점도의 변화가 거의 없이 일정한 수준을 유지하는 것이 확인되었는데 반하여， 비교예 1 내지 2 는 시간의 흐름에 따라 점도가 급격히 증가하였다. 즉, 실시예의 전기 영동 입자는 유동 유체와 반응하거나 용해되지 않아서 입자의 형태 또는 비중이 일정하게 유지되었으며， 우수한 형태 안정성 및 높은 내용제성을 갖는다는 점이 확인되었다.
상기 내용제성 시험은 전기 영동 입자가 유동 유체를 흡수하여 팽윤이 일어나는 정도가 클수록 점도는 증가하게 되는 원리를 이용한 것이며， 전기 영동 입자의 내용제성이 취약하면 사용한 유동 유체에 의해 전기 영동 입자의 표면이 팽윤 되어 전기 영동 슬러리의 양이 시간에 따라 즐어들게 되고, 결과적으로 슬러리의 점도가 증가하게 된다. 2. 외부 형상관찰
실시예 1,2 및 비교예 .1 각각에서 얻어진 전기 영동 입자를 5:1 의 비율로 하이드로카본계 용매 (Isopar G:Halocarbon = 1:1 solution)에 분산시키고 1일 지난 후에 전기 영동 입자를 SEM을 이용하여 관찰하였다. 도 2 및 3 에 나타난 바와 같이， 실시예 1 및 2 의 전기 영동 입자는 상기 용매에 분산된 상태로 1 일이 경과하여도 표면이 매끄럽고 구형의 형태를 유지하고 있는 것으로 확인되었다. 이에 반하여，도 4 에 나타난 바와 같이， 비교예 1 의 전기 영동 입자는 상기 용매에 분산된 상태로 1 일이 경과하면， 입자 표면에 pore 가 생성되며， 입자가 팽윤되어 입자의 형태가 구형을 유지하지 못하는 것으로 확인되었다.
실험예 3. 전기 영동 입자슬러리의 안정성 평가
실시예 1 내지 3 과 비교예 1 내지 2 에서 얻어진 전기 영동 입자를 사용하여， 실시예 2 에와 동일한 방법으로 전기 영동 슬러리를 제조하였으며, 이러한 전기 영동 슬러리의 분산 안정성을 '다음과 같은 방법을 측정하였다.
(1) 구체적인 측정 방법
LumiFugeCStability Analyzer, L.U.M.GmbH)를 이용하여 각각의 전기 영동 슬러리에 안정성을 측정하였다.
상기 장비는 샘플에 원심력을 가하여 안정성을 비교하는 장비로서， 근적외선의 sample 투과정도를 이용하여 측정한다. 일반적으로 분산 물질은 분산이 일어나기 이전의 상태로 되돌아 가는 성질， 즉， de-mixing 성질을 가지며, 이러한 de-mixing성질을 측정하여 슬러리의 안정성을 측정하였다. 구체적으로， 상기 실시예 및 비교예의 전기 영동 슬러리의 샘플을 강한 원심력으로 회전시키면, Tube 내의 분산물은 분산정도 및 입자의 특성에 따라 튜브 내에서 일정 형태로 이동하게 되는데 이때 튜브의 여러 위치에서 각 시각별로 NIR 의 투과정도를 측정하여 각 시각에 따른 각 위치에서의 빛의 투과도 그래프의 변화를 확인한다. 이때， 각 시각에 따른 각 위치에서의 빛의 투과도 그래프에서 기울기가 낮으면 안정성이 높은 것으로 볼 수 있는데， 하기 표 2 에 나타난 바와 같이 실시예의 전기 영동 슬러리가 보다 낮은 기울기 값， 즉 보다 높은 분산 안정성을 갖는다는 점이 확인되었다.
[표 2] 실험예 3의 결과
Figure imgf000027_0001
실험예 4· 전기 영동 디스플레이 장치의 성능실험
실시예 및 비교예에서 얻어진 전기 영동 입자를 를 5:1 의 비율로 하이드로카본계 용매 (Isopar G:Halocarbon = 1:1 solution)에 분산시켜 전기 영동 입자 슬러리를 제조하였다. 제조 후 1 일 경과 후 상이한 백색입자에 따른 대조비와 속도 변화를 관찰하였다.
이러한 전기 영동 입자 슬러리를 상 /하판에 전류가 통할 수 있는 IT0 셀 (40瞧 X 45mm X 80um: 가로 *세로 *높이)에 주입하고 상 /하부에 전압을 인가 /제거 하면서 전기영동 디스플레이 핵심재료로 사용될 수 있는지를 평가 하였다. 구체적인 측정 항목 및 측정 방법은 다음과 같다.
(1) 대조비 측정
제작된 ΙΤ0 상 /하판 사이에 전자잉크 슬러리를 주입하여 +15V 및 - 15V 의 전압을 인가한 후， 백색 반사율의 최대값의 절대값과 혹색 반사율 최소값의 절대값을 측정한 뒤， 상기 2 개의 값을 나누어 비율로 환산하여 측정하였다. 구체적으로, 상기 ΠΌ 셀에 의하여 구현되는 명암을 K0NICA MINOLTA 사의 CHROMA METER CS-100A 휘도계를 이용하여 측정하고 휘도값 (L)을 얻었으며， Standard white plate 인 barium sulfate(100cd/m2)로 만들어진 plate와 비교하여 L* 값 (휘도)을 산정하였다.
(2) 반웅속도측정
제작된 ΙΤ0 상 /하판 사이에 전자잉크 슬러리를 주입하고 +15V 및 - 15V 의 전압을 인가하여 백색 휘도의 최대값 및 혹색 휘도의 최소값에 이르는 시간을 측정하였다.
[표 3] 실험예 4 결과
Figure imgf000028_0001
표 3 에 나타난 바와 같이, 실시예의 전기 영동 입자를 사용한 전기 영동 디스플레이 장치는 비교예의 전기 영동 입자를 사용한 전기 영동 디스플레이 장치에 비하여 동등 이상의 대조비를 구현할 수 있다. 실시예 및 비교예의 대조비 구현 측정 결과는 도 5내지 8에 나타난 바와 같다. 또한， 실시예의 전기 영동 입자는 유동 유체 내에서 팽윤되거나 유체를 흡수하지 않기 때문에， 전기 영동 슬러리의 점도가 크게 증가하지 않을 수 있고， 이에 따라 실시예의 전기 영동 입자를 사용한 전기 영동 디스플레이 장치는 비교예에 비하여 크게 높은 반웅 속도를 나타낼 수 있다는 점이 확인되었다.

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
무기물 입자를 포함하는 코어부;
아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위를 포함한 제 1 고분자 화합물을 포함하고， 상기 코어부 상에 형성된 쉘층; 및
아크릴레이트계 또는 비닐계 반복 단위와 다관능성 방향족 비닐계 반복단위를 포함한 제 2 고분자 화합물올 포함하고， 상기 쉘층 상에 형성된 보호층；을 포함하는 전기 ,영동 입자.
[청구항 2】
제 1항에 있어서，
진비증 값이 1.60 g/cm3 이하인 전기 영동 입자. 【청구항 3】
제 1항에 있어서，
20cP 이하의 점도를 갖는 용매에 상기 전기 영동 입자를 첨가하였을 때 상기 용매의 점도 변화율이 10% 이하^ 전기 영동 입자. ' 【청구항 4】
제 1항에 있어서，
상기 코어부의 최대 직경이 30nm 내지 1/m이고，
상기 쉘층이 lnm 내지 15 / 의 두께를 갖고，
상기 보호층이 5nm내지 15 의 두께를 갖는 전기 영동 입자.
【청구항 5】
제 1항에 있어서，
상기 무기물 입자는， 티타늄 산화물， 마그네슘 산화물， 아연 산화물， 칼슘 산화물， 지르코늄 산화물， 산화철， CrCu, 카본블랙， 프탈로시아닌 (phthalocyanine) 블루， 프탈로시아닌 그린， 디아릴리드 (diarylide) 엘로우, 디아릴리드 MOT 엘로우， 및 퀸아크리돈 (quinacridone), 아조 (azo), 로다민 (rhodamine), 페릴렌 (perylene) 안료 시리즈 및 Hansa yellow G 입자로 군에서 선택된 1 종 이상을 포함하는 전기 영동 입자.
【청구항 6】
제 1항에 있어서，
상기 제 1 고분자 화합물 또는 제 2 고분자 화합물에 포함되는 아크릴레이트계 반복 단위가 하기 화학식 1의 반복단위를 포함하고，
상기 제 1고분자 화합물 또는 제 2고분자 화합물에 포함되는 비닐계 반복 단위가 하기 화학식 2의 반복단위를 포함하는 전기 영동 입자:
[화학식 1]
Figure imgf000030_0001
[화학식 2]
Figure imgf000030_0002
상기 화학식 1 또는 2에서，
Ri 은 각각 탄소수 1 내지 30 의 알킬기， 탄소수 2 내지 30 의 알케닐기， 탄소수 6 내지 30 의 아릴기， 탄소수 7 내지 30 의 알킬아릴기， 탄소수 7 내지 30 의 아릴알킬기， 탄소수 4 내지 20 의 사이클로알킬기， 탄소수 1 내지 20 의 알킬기가 치환 또는 비치환된 아마이드기 및 탄소수 1 내지 20의 알콕시카르보닐기이고，
R2는 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이다. 【청구항 7】
제 1항에 있어서，
상기 제 1 고분자 화합물에 포함된 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위가 2 이상의 아크릴레이트기 (acrylate) 또는 메타크릴레이트 (methacrylate)기를 포함하는 화합물의 잔기를 포함하는 전기 영동 입자.
【청구항 8】
제 1항에 있어서，
상기 제 1 고분자 화합물에 포함된 다관능성 아크릴레이트계 반복 단위가 1，2—에탄디올 디아크릴레이트， 1，3ᅳ프로판디을 디아크릴레이트， 1，3-부탄디올 디아크릴레이트， 1，4-부탄디을 디아크릴레이트， 1,5-펜탄디올 디아크릴레이트， 네오펜틸 디아크릴레이트， 1，6-핵산디올 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트， 프로필렌글리콜 디아크릴레이트， 부틸렌글리콜 디아크릴레이트， 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 및 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트으로 이루어진 군에서 선택된 1 종의 화합물의 잔기를 포함하는 전기 영동 입자.
【청구항 10】
제 1항에 있어서
상기 제 2 고분자 화합물에 포함된 다관능성 방향족 비닐계 반복단위는 2 이상의 비닐기를 포함하는 방향족 화합물의 잔기를 포함하는 전기 영동 입자.
【청구항 111 제 1항에 있어서
상기 제 2 고분자 화합물에 포함된 다관능성 방향족 비닐계 반복단위는 디비닐벤젠， 비스 (비닐 페닐)에탄 및 트리알릴시아누레이트로' 이루어진 군에서 선택된 1종의 화합물의 잔기를 포함하는 전기 영동 입자.
【청구항 12】
아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체; 중합 개시제; 및 2 이상의 아크릴레이트기 (acrylate) 또는 메타크릴레이트 (methacrylate)기를 포함한 화합물을 포함하는 제 1 단량체 흔합물을 무기물 입자가 분산된 용매에 첨가하고， 10 내지 120°C에서 1 내지 50 시간 동안 중합 반웅시켜 코어-쉘 구조의 입자를 형성하는 단계와，
아크릴레이트계 또는 비닐계 단량체; 중합 개시제; 및 2 이상의 비닐기를 포함한 방향족 화합물을 포함하는 제 2 단량체 흔합물을 상기 코어-쉘 구조의 입자가 분산된 용매에 첨가하고， 10 내지 12C C에서 1 내지 50 시간 동안 중합 반응시켜 상기 쉘 상에 보호층을 형성하는 단계를 포함하는 전기 영동 입자의 제조 방법.
【청구항 13】
제 12항에 있어서，
상기 무기물 입자가 분산된 용매 또는 상기 코어-쉘 구조의 입자가 분산된 용매는 분산 안정제를 더 포함하는 전기 영동 입자의 제조 방법.
【청구항 14】
제 12항에 있어서，
상기 제 1 단량체 흔합물이 O.lmL 내지 3mL 씩 무기물 입자가 분산된 용매에 첨가되는 전기 영동 입자의 제조 방법.
【청구항 15]
제 12항에 있어서， 상기 제 2 단량체 혼합물이 O.lmL 내지 3mL 씩 상기 코어-쉘 구조의 입자가 분산된 용매에 첨가되는 전기 영동 입자의 제조 방법.
【청구항 16]
서로 대향하는 2개의 기판;
상기 2개의 기판 사이에 형성된 전기 영동부; 및
상기 전기 영동부 내에 위치하는 제 1 항의 전기 영동 입자를 포함하는 전기 영동 디스플레이 장치 .
【청구항 17】
제 16항에 있어서 ,
상기 전기 영동부가 마이크로샐 또는 마이크로컵를 포함하는 전기 영동 디스플레이 장치 .
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI702026B (zh) * 2018-01-23 2020-08-21 日商松下知識產權經營股份有限公司 馬桶座動作設定系統、方法及程式
WO2020176193A1 (en) 2019-02-25 2020-09-03 E Ink Corporation Composite electrophoretic particles and variable transmission films containing the same
KR102758742B1 (ko) * 2020-10-30 2025-01-21 삼성에스디아이 주식회사 전기영동 장치용 잉크 조성물 및 이를 이용한 디스플레이 장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060066481A (ko) * 2004-12-13 2006-06-16 한국과학기술연구원 전기영동성 유기 무기 복합입자 및 그 제조 방법
KR20070027084A (ko) * 2005-08-29 2007-03-09 엘지전자 주식회사 충돌대전형 전자종이용 대전입자 및 이를 이용한 표시장치
KR20090045572A (ko) * 2007-11-02 2009-05-08 재단법인서울대학교산학협력재단 계면 씨드 중합을 이용한 무기 나노입자/고분자 코어-셀나노복합체의 제조 방법
KR20100075235A (ko) * 2008-12-24 2010-07-02 제일모직주식회사 코어-쉘 구조를 갖는 (메타)아크릴계 미립자 및 그 제조방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2258744A1 (en) * 1996-06-27 1997-12-31 G.D. Searle And Co. Particles comprising amphiphilic copolymers, having a cross-linked shell domain and an interior core domain, useful for pharmaceutical and other applications
DE10129537A1 (de) * 2001-06-21 2003-01-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Dispersion von aus Polymerisat und feinteiligem anorganischem Feststoff aufgebauten Partikeln
US6765713B2 (en) * 2002-04-10 2004-07-20 Ricoh Company, Ltd. Electrophoretic composition, image display medium using same and image display device
JP2004269558A (ja) * 2003-03-05 2004-09-30 Konica Minolta Holdings Inc 着色微粒子分散体およびそれを含有する水性インク
US7443570B2 (en) 2006-05-19 2008-10-28 Xerox Corporation Electrophoretic display medium and device
US8112162B2 (en) 2006-06-29 2012-02-07 Honeywell International Inc. System level function block engine
US7847027B2 (en) * 2006-12-29 2010-12-07 Eastman Kodak Company Encapsulated mordant particle dispersion and method of preparing
US7502162B2 (en) * 2007-05-25 2009-03-10 Xerox Corporation Core-shell particles containing fluorescent components for electrophoretic displays
EP2342722A2 (en) * 2008-09-30 2011-07-13 Shocking Technologies Inc Voltage switchable dielectric material containing conductive core shelled particles
JP2010190962A (ja) * 2009-02-16 2010-09-02 Konica Minolta Business Technologies Inc 画像表示装置用表示粒子および画像表示装置
CN101575463B (zh) 2009-06-04 2012-10-31 天津大学 二氧化硅与聚合物核-壳结构的复合电泳粒子及制备方法
JP5492579B2 (ja) * 2010-01-27 2014-05-14 積水化成品工業株式会社 架橋（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子及びそのシリコーンオイル分散体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060066481A (ko) * 2004-12-13 2006-06-16 한국과학기술연구원 전기영동성 유기 무기 복합입자 및 그 제조 방법
KR20070027084A (ko) * 2005-08-29 2007-03-09 엘지전자 주식회사 충돌대전형 전자종이용 대전입자 및 이를 이용한 표시장치
KR20090045572A (ko) * 2007-11-02 2009-05-08 재단법인서울대학교산학협력재단 계면 씨드 중합을 이용한 무기 나노입자/고분자 코어-셀나노복합체의 제조 방법
KR20100075235A (ko) * 2008-12-24 2010-07-02 제일모직주식회사 코어-쉘 구조를 갖는 (메타)아크릴계 미립자 및 그 제조방법

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Publication number Publication date
KR20130074598A (ko) 2013-07-04
US9541812B2 (en) 2017-01-10
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