WO2013047013A1 - 着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、液晶表示装置、固体撮像素子、並びに、新規なジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体 - Google Patents

着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、液晶表示装置、固体撮像素子、並びに、新規なジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体 Download PDF

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佐々木　大輔
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富士フイルム株式会社
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments

Definitions

  • the present invention relates to a colored composition, a colored cured film, a color filter, a method for producing a color filter, a liquid crystal display, a solid-state imaging device, and a novel dipyrromethene metal complex compound or a tautomer thereof.
  • a color filter is made into a coloring composition by containing a pigment dispersion composition in which an organic pigment or an inorganic pigment is dispersed, a polyfunctional monomer, a polymerization initiator, an alkali-soluble resin, and other components as needed. It is manufactured by forming a coloring pattern by the photolithographic method, the inkjet method, etc. using this.
  • color filters tend to expand not only to monitors but also to TVs (TVs) in liquid crystal display (LCD) applications. With the tendency of this application expansion, color filters are required to have high color characteristics in terms of chromaticity, contrast, and the like. Further, also in color filters for image sensors (solid-state imaging devices), further improvement of color characteristics such as reduction of color unevenness and improvement of color resolution is required.
  • dyes compounds having various dye bases such as dipyrromethene dyes, pyrimidine azo dyes, pyrazole azo dyes, xanthene dyes and the like are known (for example, JP 2008-292970 A, particularly JP 2007-039478 and Patent 3387541)).
  • the present invention has been made in view of the above, and it is a coloring composition having high color purity, high absorption coefficient in a thin layer, and excellent fastness (particularly heat resistance and light resistance), color filter, and method for producing the same , Liquid crystal display devices and solid-state imaging devices showing bright and high contrast in coloring of display images, and excellent in color purity, having high absorptivity capable of thinning, and fastness (especially heat resistance and light resistance)
  • An object of the present invention is to provide an excellent dipyrromethene metal complex compound and a tautomer thereof and to achieve the object.
  • R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. However, at least one of R 2 and R 5 represents a heteroaryl group.
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Ma represents a metal or a metal compound, and X 3 and X 4 each independently represent NR (wherein R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group) Group), nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent NR c (wherein R c represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group), and a nitrogen atom Or a carbon atom.
  • R 8 and R 9 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group or a heterocyclic amino group.
  • R 8 and Y 1 may be bonded to each other to form a 5-, 6- or 7-membered ring, and R 9 and Y 2 are bonded to each other to form a 5-, 6- or 7-membered ring You may form.
  • X 5 represents a group capable of binding to Ma, and a represents 0, 1 or 2. When a is 2, X 5 may be the same or different.
  • each of R 1 to R 6 independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. However, at least one of R 2 and R 5 represents a heteroaryl group.
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • R 2 and R 5 each represents a heteroaryl group ⁇ 1> or coloring composition according to ⁇ 2>.
  • ⁇ 4> The colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the heteroaryl group is represented by the following general formula (II).
  • HetAr 1 represents a heteroaryl ring.
  • the heteroaryl ring may have one or more substituents. In the case of having a substituent, the substituent is a hetero ring). It may be bonded to at least one of carbon atoms constituting an aryl ring to form a fused ring with the heteroaryl ring.
  • ⁇ 5> The colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further comprising a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • ⁇ 6> A colored cured film obtained by curing the colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>. The color filter provided with the colored cured film as described in ⁇ 7> ⁇ 6>.
  • ⁇ 8> A colored composition layer forming step of applying the colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> on a support to form a colored composition layer, and the formed colored composition layer Forming a colored cured film in the form of a pattern by exposing and developing in a pattern, and forming a colored cured film in the form of a pattern.
  • the liquid crystal display device provided with the color filter produced by the manufacturing method of the color filter as described in ⁇ 9> ⁇ 7>, or the color filter as described in ⁇ 8>.
  • the solid-state image sensor provided with the color filter produced by the manufacturing method of the color filter as described in ⁇ 10> ⁇ 7>, or the color filter as described in ⁇ 8>.
  • ⁇ 11> A dipyrromethene metal complex compound represented by the following general formula (I) or a tautomer thereof.
  • R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. However, at least one of R 2 and R 5 represents a heteroaryl group.
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Ma represents a metal or a metal compound, and X 3 and X 4 each independently represent NR (wherein R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group) Group), nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent NR c (wherein R c represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group), and a nitrogen atom Or a carbon atom.
  • R 8 and R 9 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group or a heterocyclic amino group.
  • R 8 and Y 1 may combine with each other to form a 5-, 6- or 7-membered ring
  • R 9 and Y 2 may combine with each other to form a 5-, 6- or 7-membered ring May be formed.
  • X 5 represents a group capable of binding to Ma, and a represents 0, 1 or 2. When a is 2, X 5 may be the same or different.
  • a colored composition, a color filter, and a method for producing the same which have high color purity, high light absorption coefficient in a thin layer, and excellent fastness (particularly heat resistance and light resistance).
  • a liquid crystal display device and a solid-state imaging device in which the coloring of a display image is vivid and exhibits high contrast.
  • a dipyrromethene metal complex compound excellent in color purity having a thin light absorption capable of thinning, and excellent in fastness (especially heat resistance and light resistance) and a tautomer thereof.
  • the colored composition of the present invention a colored cured film obtained by curing the colored composition, a color filter and a method for producing the same, a liquid crystal display device and a solid-state imaging device, a novel dipyrromethene metal complex compound and a tautomer thereof
  • the sexual body will be described in detail.
  • the coloring composition of the present invention and the novel dipyrromethene metal complex compound and the tautomer thereof solve the problem which could not be achieved by the color resist using a conventionally known dye, and therefore, a solid-state imaging device or an image display device It is particularly useful for color filters used in (for example, liquid crystal display devices and organic EL display devices).
  • the total solid content refers to the total mass of components excluding the organic solvent from the total composition of the coloring composition.
  • a numerical range represented using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as the lower limit and the upper limit.
  • alkyl group refers to "linear, branched and cyclic" alkyl groups.
  • the notation not describing substitution and non-substitution includes those having no substituent as well as those having a substituent.
  • alkyl group includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth) acrylate represents both or either of acrylate and methacrylate
  • (meth) acrylic represents both or either of acrylic and methacryl
  • ( ) Acryloyl represents either or both of acryloyl and methacryloyl.
  • “monomer” and “monomer” are synonymous.
  • the term "monomer” as used herein refers to a compound having a weight average molecular weight of 2,000 or less, as distinguished from oligomers and polymers.
  • the polymerizable compound refers to a compound having a polymerizable functional group, and may be a monomer, an oligomer or a polymer.
  • the polymerizable functional group refers to a group involved in the polymerization reaction.
  • the term "process” is included in the term if the intended function of the process is achieved, even if it can not be clearly distinguished from other processes, not only the independent process.
  • radiation means visible radiation, ultraviolet radiation, far ultraviolet radiation, electron beam, X-ray and the like.
  • the coloring composition of the present invention contains at least one selected from a metal complex compound represented by the general formula (I) and a tautomer compound thereof (hereinafter, appropriately referred to as a "specific metal complex compound”).
  • the composition further comprises a polymerizable compound and a photopolymerization initiator to be photosensitive.
  • the coloring composition of the present invention preferably further contains a binder such as an alkali-soluble resin and an organic solvent, and may contain various additives as needed.
  • the coloring composition of the present invention contains, among the dipyrromethene metal complex compounds, in particular a dipyrromethene metal complex compound having a heteroaryl group as a pyrrole ring substituent or a tautomer compound thereof.
  • a specific metal complex compound having a heteroaryl group as a substituent is contained as a colorant, it is possible to provide a colored composition excellent in heat resistance, light resistance, voltage holding ratio, contrast and brightness.
  • a colored cured film formed using the colored composition and a color filter including the colored cured film It is known that when dyes are used, the phenomenon of reduced fastness (especially heat resistance and light resistance) occurs, but although the generation mechanism is not clear, dye molecules are resistant to heat and light.
  • the substituent or the binding site When having an unstable substituent or a binding site, the substituent or the binding site may be decomposed by heat or light to be changed to a coloring component of an unexpected hue different from the original color development of the dye. It is considered as the cause.
  • the dipyrromethene metal complex compound and the tautomeric compound thereof in the present invention are substituted in a form in which a heat or light resistant heteroaryl group is conjugated to a pyrrole ring.
  • the specific metal complex compound represented by the general formula (I) forms an intramolecular hydrogen bond with nearby Y 1 or Y 2 by the presence of the heteroaryl group in at least one of R 2 or R 5 It is speculated that you can.
  • the coloring composition of the present invention contains at least one metal complex compound represented by the following general formula (I) or a tautomer (specific metal complex compound) thereof.
  • R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • a halogen atom for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom etc.
  • an alkyl group (preferably Is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-propyl group and an isopropyl group Butyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group, hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group , Cyclobutyl group, benzyl group, 1-norbornyl group, 1-adamantyl group, etc.),
  • An alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a 3-buten-1-yl group, etc.) and an aryl group (Preferably an aryl group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, etc.), a heterocyclic group (A heterocyclic group having preferably 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, and examples thereof include 2-thienyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 1-pyridyl group And 2-furyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 1-imidazolyl group, 1-pyrazolyl group
  • a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 38 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms); for example, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tributylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, t-hexyldimethylsilyl Groups, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (preferably having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms), and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, 1-butoxy group, 2-butoxy group, isopropoxy group, t-butoxy group, dodecyloxy group, cycloalkyloxy group (eg, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group), etc., aryloxy group (preferably, Is an aryloxy group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms
  • a heterocyclic oxy group (preferably a heterocyclic oxy group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, 1-phenyltetrazol-5-oxy group, 2-tetrahydropyranyloxy group, etc.
  • Silyloxy group (preferably having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms), such as trimethylsilyloxy group, t-butyldimethylsilyloxy group, diphenylmethylsilyloxy group, etc.
  • acyloxy groups (preferably having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms), such as acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy and dodecanoyloxy groups.
  • An alkoxycarbonyloxy group (preferably having a carbon number of 2 to 48) More preferably, it is an alkoxycarbonyloxy group having a carbon number of 2 to 24, and examples thereof include an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, a cycloalkyloxycarbonyloxy group (eg, a cyclohexyloxycarbonyloxy group and the like) and the like. )
  • An aryloxycarbonyloxy group (preferably an aryloxycarbonyloxy group having a carbon number of 7 to 32, more preferably a carbon number of 7 to 24, and examples thereof include a phenoxy carbonyloxy group and the like), a carbamoyloxy group (preferably a group represented by the formula:
  • the carbamoyloxy group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, is, for example, N, N-dimethylcarbamoyloxy group, N-butylcarbamoyloxy group, N-phenylcarbamoyloxy group, N-ethyl -N-phenylcarbamoyloxy group and the like), sulfamoyloxy group (preferably having a carbon number of 1 to 32, more preferably a carbon number of 1 to 24); -Diethylsulfamoyloxy group, N-propylsulfamoyloxy group And the like.),
  • alkylsulfonyloxy group (preferably an alkylsulfonyloxy group having 1 to 38 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a methylsulfonyloxy group, a hexadecylsulfonyloxy group, a cyclohexylsulfonyloxy group and the like ),
  • An arylsulfonyloxy group preferably an arylsulfonyloxy group having a carbon number of 6 to 32, more preferably a carbon number of 6 to 24, and examples thereof include a phenylsulfonyloxy group and the like
  • an acyl group (preferably a group It is an acyl group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, and examples thereof include formyl group, acetyl group, pivaloyl group, benzoyl group, tetradecanoyl group, cyclo
  • Heterocyclic amino group preferably a heterocyclic amino group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, a 4-pyridylamino group etc. may be mentioned
  • a carbonamide group preferably 2 carbon atoms
  • more preferably 2 to 24 carbonamido groups such as acetamide, benzamido, tetradecaneamido, pivaloylamido, cyclohexaneamido, etc .
  • ureido preferably having 1 to 32 carbon atoms
  • ureido group having 1 to 24 carbon atoms and examples thereof include a ureido group, an N, N-dimethylureido group, an N-phenyl ureido group and the like, an imide group (preferably having a carbon number of 36 or less, More preferably, it is an imide group having 24 or less carbon atoms, for example, N-succinimide group
  • sulfonamide group (preferably having a carbon number of 1 to 48, more preferably having a carbon number of 1 to 24), for example, a methanesulfonamido group. , Butanes And sulfonamide, benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide, cyclohexanesulfonamide and the like), sulfamoylamino (having 1 to 48 carbon atoms, preferably 1 to 24 carbon atoms).
  • An amino group such as N, N-dipropylsulfamoylamino group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino group, etc.
  • an azo group preferably having a carbon number of 1 to 32, preferably
  • Is an azo group having 1 to 24 carbon atoms and examples thereof include a phenylazo group and a 3-pyrazolylazo group
  • an alkylthio group preferably having 1 to 48 carbon atoms, more preferably an alkylthio having 1 to 24 carbon atoms.
  • An arylthio group (preferably an arylthio group having a carbon number of 6 to 48, more preferably a carbon number of 6 to 24, and examples thereof include a phenylthio group and the like), a heterocyclic thio group (preferably having a carbon number of 1 to 32).
  • An arylsulfinyl group (preferably an arylsulfinyl group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a phenylsulfinyl group and the like), an alkylsulfonyl group (preferably 1 to 48 carbon atoms) And more preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 24 carbon atoms, such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, hexadecylsulfonyl group, octyl And the like.
  • An arylsulfonyl group (preferably having 6 to 48 carbon atoms, more preferably having 6 to 24 carbon atoms) is exemplified, and examples thereof include a phenylsulfonyl group and 1-naphthyl sulfone. Etc. Le group.)
  • a sulfamoyl group (preferably a sulfamoyl group having 32 or less carbon atoms, more preferably 24 or less carbon atoms, for example, sulfamoyl group, N, N-dipropylsulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-ethyl-N-phenylsulfamoyl group, N-cyclohexylsulfamoyl group, etc.
  • sulfo group preferably having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms
  • phosphonyl group preferably having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms
  • examples thereof include phenoxyphosphonyl group, octyloxyphosphonyl group, phenylphosphonyl group and the like
  • phosphinoylamino group preferably having a carbon number of 1 to 32, more preferably a carbon number of 1 to 24.
  • Phosphinoylamino group for example, diethoxyphosphinoylamino group, Shiho Sufi like alkanoylamino group.), And the like.
  • the monovalent substituent represented by R 2 to R 5 in General Formula (I) is a substitutable group
  • the monovalent substituent represented by R 2 to R 5 is And R 2 to R 5 may further have the above-mentioned substituents.
  • those substituents may be the same or different.
  • R 3 and R 4 among the above, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group is preferable, and an alkyl group or an aryl group is more preferable.
  • R 2 and R 5 among the above, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, nitrile group, imide group, carbamoylsulfonyl group, Or a heterocyclic group is preferable, and an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a nitrile group, an imido group, a carbamoylsulfonyl group, or a heterocyclic group is more preferable.
  • at least one of R 2 and R 5 represents a heteroaryl group described later.
  • the alkyl group is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more specifically Are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or benzyl And more preferably a branched or cyclic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more specifically, for example, an isopropyl group, a cyclopropyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, a cyclobutyl group.
  • a cyclopentyl group or a cyclohexyl group more preferably a secondary alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a tertiary alkyl group, more specifically Is, for example, isopropyl, cyclopropyl, i- butyl, t- butyl group, a cyclobutyl group or cyclohexyl group.
  • Each alkyl group shown in the above-mentioned preferable embodiment may be unsubstituted or may have the substituent described above.
  • R 3 and R 4 represent an aryl group
  • preferred examples of the aryl group include a substituted or unsubstituted phenyl group and a substituted or unsubstituted naphthyl group, and more preferable Is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the aryl group preferably includes a phenyl group or a naphthyl group, and more preferably a phenyl group.
  • Each aryl group shown in the above-mentioned preferred embodiments may be unsubstituted or may have the substituents described above.
  • the heterocyclic group is preferably a 2-thienyl group, 4-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 1-pyridyl group, 2-furyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 1-imidazolyl group, 1-pyrazolyl group or benzotriazol-1-yl group, and more preferably 2-thienyl group, 4 And -pyridyl, 2-furyl, 2-pyrimidinyl or 1-pyridyl may be mentioned.
  • Each heterocyclic group shown in the above preferred embodiment may be unsubstituted or may have the substituent described above.
  • R 2 or R 5 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, as described above. However, at least one of R 2 and R 5 represents a heteroaryl group.
  • the heteroaryl group may have a substituent. Examples of the substituent include the monovalent substituents described above for R 2 to R 5 .
  • those substituents may be the same or different.
  • R 2 and R 5 be a heteroaryl group.
  • the structure of the heteroaryl group may be the same or different, but is preferably the same from the viewpoint of synthesis suitability.
  • the heteroaryl group is not particularly limited as long as it contains one or more hetero atoms in the ring.
  • pyrrole ring furan ring, thiophene ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrrolidine ring, piperidine ring, piperidine ring, pyrimidine ring, pyrimidine ring, triazine ring, pyrazine ring, pyridazine ring and the like can be mentioned.
  • a structure represented by the following general formula (II) is preferable.
  • HetAr 1 represents a heteroaryl ring.
  • the heteroaryl ring may have one or more substituents. When it has a substituent, the substituent may be bonded to at least one of carbon atoms constituting the heteroaryl ring to form a fused ring with the heteroaryl ring.
  • the heteroaryl ring represented by HetAr 1 may be a heteroaryl ring containing at least one nitrogen atom.
  • hetero atoms selected from the group consisting of nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms may be further included.
  • the heteroaryl ring represented by HetAr 1 includes a 5-, 6- or 7-membered heteroaryl ring, and the heteroaryl ring may be either a saturated ring or an unsaturated ring.
  • the heteroaryl ring represented by HetAr 1 includes, for example, pyrrole ring, pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrrolidine ring, piperidine ring, pyridine ring, pyrimidine ring, triazine ring, triazine ring, pyrazine ring, A pyridazine ring is mentioned, Preferably, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring is mentioned.
  • Examples of the substituent which the heteroaryl ring has include the monovalent substituents described above in R 2 to R 5 .
  • those substituents may be the same or different.
  • the substituent may be bonded to at least one of carbon atoms constituting the heteroaryl ring to form a 5-, 6- or 7-membered ring.
  • a ring formed there exist a saturated ring or an unsaturated ring.
  • the 5-, 6- or 7-membered saturated or unsaturated ring include a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a pyrrolidine ring and a piperidine ring.
  • the general formula (II) is preferably a structural formula represented by any one of the following general formulas (III) from the viewpoint of synthesis suitability and heat resistance.
  • the heteroaryl ring represented by the above general formula (III) may be substituted by the substituent described as the monovalent substituent represented by R 2 to R 5 above. When two or more substituents are substituted on the ring, those substituents may be the same or different. In addition, when it has a substituent, the substituent may be bonded to at least one of carbon atoms constituting the heteroaryl ring to further form a 5-, 6- or 7-membered ring. In addition, as a ring formed here, there exist a saturated ring or an unsaturated ring.
  • Examples of the 5-, 6- or 7-membered saturated or unsaturated ring include a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a pyrrolidine ring and a piperidine ring.
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • R 7 is a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 7 is a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a hetero group described in the substituent represented by R 2 to R 5 above. It represents the same group as the ring group, and the preferred range is also the same.
  • alkyl group, aryl group or heterocyclic group represented by R 7 in the general formula (I) is a substitutable group, it is explained as the monovalent substituent represented by the above R 2 to R 5 It may be substituted by the substituted group.
  • the alkyl group, aryl group or heterocyclic group represented by R 7 is substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.
  • Ma in the general formula (I) represents a metal or a metal compound.
  • Ma may be any metal atom or metal compound capable of forming a complex, and may be a divalent metal atom, a divalent metal oxide, a divalent metal hydroxide or a divalent metal chloride Is included.
  • Examples of the metal represented by Ma include Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, Fe, B and the like.
  • metal chlorides such as AlCl, InCl, FeCl, TiCl 2 , SnCl 2 , SiCl 2 , GeCl 2 etc., metal oxides such as TiO, VO etc, metals such as Si (OH) 2 Hydroxide is mentioned.
  • Ma Zn is particularly preferable.
  • R 8 and R 9 each independently represent an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 36, more preferably 1 to 12, and a linear, branched or cyclic alkyl group, For example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, 1,1-dimethylpropyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-adamantyl group and the like can be mentioned.
  • Alkenyl groups preferably alkenyl groups having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples include vinyl, allyl and 3-buten-1-yl groups
  • aryl groups for example, The aryl group is preferably an aryl group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, naphthyl and tolyl groups.
  • a heterocyclic group (preferably having 1 to 24 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms), for example, 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 2-pyrimidinyl, 1-pyridyl And 2-benzothiazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, benzotriazol-1-yl and the like).
  • An alkoxy group preferably an alkoxy group having 1 to 36, more preferably 1 to 18 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propyloxy, butoxy, hexyloxy, 2-ethylhexyloxy, dodecyloxy, cyclohexyloxy and the like
  • An aryloxy group preferably an aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms and includes, for example, phenoxy and naphthyloxy groups), an alkylamino group (preferably an aryloxy group).
  • an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, an arylamino group or a heterocyclic amino group represented by R 8 or R 9 is Furthermore, in the case of a substitutable group, R 8 or R 9 may be substituted by the monovalent substituent described in the above R 2 to R 5 , and may be two or more monovalent substituents. When substituted, the substituents may be the same or different.
  • X 3 and X 4 each independently represent NR, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R is a hydrogen atom or an alkyl group (preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 36, more preferably 1 to 12 carbon atoms), and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and isopropyl Groups, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 1-adamantyl group, etc., alkenyl groups (preferably, It is an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a 3-buten-1-y
  • a heterocyclic group having a number of 1 to 24, more preferably 1 to 12, and examples thereof include 2-thienyl group, 4-pyridyl group, 2-furyl group, 2-pyrimidinyl group, 1-pyridyl group, 2-benzothiazolyl group, 1-imidazolyl group, 1-pyrazolyl group, benzotriazol-1-yl group and the like), an acyl group (preferably having 1 to 24 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms), for example, acetyl Group, pivaloyl group, 2-ethylhexanoyl group, benzoyl group, cyclohexanoyl group, etc., alkylsulfonyl group (preferably having 1 to 24 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms).
  • methylsulfonyl group ethylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, cyclohexylsulfonyl group and the like.
  • an arylsulfonyl group preferably having a carbon number of 6-24, more preferably 6-18 arylsulfonyl group, for example, represent a phenylsulfonyl group, a naphthylsulfonyl group).
  • the alkyl group, the alkenyl group, the aryl group, the heterocyclic group, the acyl group, the alkylsulfonyl group or the arylsulfonyl group represented by R is further described in the case of the substitutable groups of R 2 to R 5 when it can be substituted.
  • These substituents may be substituted by one or more monovalent substituents, and in the case of being substituted by a plurality of monovalent substituents, the substituents may be the same or different.
  • each of X 3 and X 4 is independently an oxygen atom or a sulfur atom, and particularly preferably, both of X 3 and X 4 are an oxygen atom.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent NR c , a nitrogen atom or a carbon atom, and R c has the same meaning as R in NR represented by X 3 or X 4 above.
  • Each of Y 1 and Y 2 is preferably independently NR c (R c is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), and particularly preferably Y 1 and Y 2 . , Both are NH.
  • R 8 and Y 1 are bonded to each other to form a 5-membered ring (for example, cyclopentane ring, pyrrolidine ring, tetrahydrofuran ring, dioxolane together with R 8 , Y 1 and carbon atoms to which they are bonded).
  • a 5-membered ring for example, cyclopentane ring, pyrrolidine ring, tetrahydrofuran ring, dioxolane together with R 8 , Y 1 and carbon atoms to which they are bonded.
  • 6-membered ring eg cyclohexane
  • R 9 and Y 2 may be combined with each other to form a 5-, 6- or 7-membered ring together with R 9 , Y 2 and carbon atoms.
  • the 5-, 6- and 7-membered rings to be formed include the same as the above-mentioned rings formed by R 8 , Y 1 and carbon atoms.
  • the 5-, 6- and 7-membered rings formed by combining R 8 and Y 1 with R 9 and Y 2 are further substitutable rings, It may be substituted by the monovalent substituent described for the substituents of R 2 to R 5 above, and in the case of being substituted by two or more substituents, those monovalent substituents are identical. It may be different or different.
  • X 5 represents a group capable of binding to Ma, and in particular, a group necessary to neutralize the charge of Ma.
  • a halogen atom for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom
  • a hydroxyl group for example, an aliphatic imide (for example, succinimide, maleimide, glutarimide, diacetamide and the like can be mentioned, preferably succinimide and maleimide Derived from monovalent groups, aromatic imide groups or heterocyclic imides (eg, phthalimide, naphthalimide, 4-bromophthalimide, 4-methylphthalimide, 4-nitrophthalimide, naphthalenecarboximide, tetrabromophthalimide, etc.) And is preferably a monovalent group derived from phthalimide, 4-bromophthalimide, 4-methylphthalimide, aromatic carboxylic acids (eg, benzoic acid, 2-methoxybenzoic acid, 3-methoxy
  • Aliphatic carboxylic acids eg, formic acid, acetic acid, acrylic acid, methacrylic acid, ethanoic acid, propanoic acid, lactic acid, pivalic acid, hexanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, neodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid Acids, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, 2-hexadecyl octadecanoic acid, 2-hexyl decanoic acid, cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, 5-norbornene 2-carboxylic acid, 1-adamantane carboxylic acid, etc.
  • Aliphatic carboxylic acids eg, formic acid, acetic acid, acrylic acid, methacrylic acid, ethanoic acid, propanoic acid, lactic acid, pi
  • a monovalent group derived from acetic acid, methacrylic acid, lactic acid, pivalic acid, 2-ethylhexanoic acid, stearylic acid etc. dithiocarbamic acid (eg, dimethyldithiocarbamic acid, diethyldithiocarbamic acid, dibenzyldithiocarbamic acid) are listed That.) Derived from a monovalent group,
  • Sulfonamides eg, benzenesulfonamide, 4-chlorobenzenesulfonamide, 4-methoxybenzenesulfonamide, 4-methylbenzenesulfonamide, 2-methylbenzenesulfonamide, methanesulfonamide, preferably benzenesulfonamide, methane
  • a monovalent group derived from sulfonamide a monovalent group derived from hydroxamic acid (eg, acetohydroxamic acid, octanohydroxamic acid, benzohydroxamic acid), a nitrogen-containing ring compound (hydantoin, 1) -Benzyl-5-ethoxyhydantoin, 1-allylhydantoin, 5,5-diphenylhydantoin, 5,5-dimethyl-2,4-oxazolidinedione, barbituric acid, imidazole, pyrazole, 4,5-dicyanoimidazo
  • halogen atoms aliphatic carboxylic acid groups, aromatic carboxylic acid groups, aliphatic imide groups, aromatic imide groups, sulfonic acid groups, nitrogen-containing cyclic compounds are preferable, and hydroxyl groups, aliphatic carboxylic acid groups, aromatic imide groups And nitrogen-containing ring compounds are more preferable.
  • a represents 0, 1 or 2.
  • X 5 may be the same or different.
  • the dipyrromethene metal complex compound represented by the general formula (I) may be a tautomer compound.
  • the tautomer compound may be any compound having a structure which can be formed by the movement of one hydrogen atom in the molecule, and, for example, the compound represented by the following general formula (a) Or the like.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 , X 3 , X 3 , X 4 , X 1 , Y 1 , Y 2 and R 2 in the general formula (f) Ma corresponds to R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 , X 3 , X 4 , X 5 , Y 1 , Y 2 and Ma in the general formula (I).
  • the specific metal complex compound according to the coloring composition of the present invention can also be obtained from a dipyrromethene compound represented by the following general formula and a metal or a metal compound.
  • each of R 1 to R 6 independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. However, at least one of R 2 and R 5 represents a heteroaryl group.
  • R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • R 2 ⁇ R 5 and R 7 have the same meanings as R 2 ⁇ R 5 and R 7 described in the above formula (I), and preferred ranges are also the same and the like.
  • R 1 and R 6 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • the monovalent substituent is the same as the monovalent substituent in R 2 to R 5 described in the general formula (I), and the preferred range and the like are also the same.
  • the method for obtaining the specific metal complex compound according to the colored composition of the present invention from the dipyrromethene compound represented by the above general formula and a metal or metal compound is not particularly limited, and known methods can be used.
  • U.S. Pat. No. 4,774,339, U.S. Pat. No. 5,433,896, JP-A-2001-240761, JP-A 2002-155052, JP-A 2008-0076044, patents No. 3614586, Aust. J. Chem, 1965, 11, 1835-1845, JH Boger et al, Heteroatom Chemistry, Vol. 1, No. 5, 389 (1990), etc. can do.
  • the specific metal complex compounds may be contained singly or in combination of two or more.
  • the content of the specific metal complex compound in the coloring composition varies depending on the molecular weight and its absorption coefficient, but is preferably 1% by mass to 70% by mass, and 10% by mass to 50% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition. % By mass is more preferred.
  • a more favorable color density for example, color density suitable for liquid crystal display
  • the patterning of a pixel becomes more favorable in it being 50 mass% or less. preferable.
  • dyes and pigments having other structures may be used in addition to the specific metal complex compound as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a dye having a structure other than the specific metal complex compound (hereinafter, also referred to as "other dye") can be used.
  • other dye a dye having a structure other than the specific metal complex compound
  • a well-known dye can be used.
  • JP-A-8-62416 JP-A-2002-14220, JP-A-2002-14221, JP-A-2002-14222, JP-A-2002-14223, JP-A-8-302224.
  • the dyes described in JP-A-8-73758, JP-A-8-179120, JP-A-8-151531, JP-A-6-230210 and the like can be mentioned.
  • the chemical structures of other dyes are pyrazole azo, anilinoazo, triphenylmethane, anthraquinone, anthrapyridone, benzylidene, oxonol, pyrazolotriazole azo, pyridone azo, cyanine, phenothiazine, pyrrolo Dyes such as pyrazole azomethine dyes, xanthene dyes, squarylium dyes, phthalocyanine dyes, benzopyran dyes, indigo dyes and the like can be mentioned. Among them, xanthene type or squarylium type is preferable in view of hue.
  • the coloring composition of the present invention may contain one other dye alone or two or more dyes in combination.
  • the content of the specific metal complex compound and the other dyes in the entire coloring composition of the entire dye is preferably 1% by mass to 70% by mass, and more preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total solid content of the coloring composition. % By mass is more preferred.
  • a good color density for example, a color density suitable for liquid crystal display
  • the patterning of the pixel is good It is advantageous in point.
  • a pigment in the coloring composition of the present invention, a pigment may be used in combination with the above-mentioned specific metal complex compound.
  • a pigment having an average primary particle diameter of 10 nm to 30 nm is preferable. When the average primary particle diameter is in this range, a colored composition having excellent hue and contrast can be obtained.
  • the average primary particle size refers to the volume average primary particle size and can be measured by a dynamic light scattering method (Microtrac Nanotrac UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like. .
  • the pigment conventionally known various inorganic pigments or organic pigments can be used, but it is preferable to use an organic pigment from the viewpoint of reliability.
  • an organic pigment which can be used together in this invention the organic pigment as described in stage number of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-256572 is mentioned, for example. Also in particular: I. Pigment Red 177, 224, 242, 254, 255, 264, C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, 180, 185, C.I. I. Pigment Orange 36, 38, 71, C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Violet 23 is preferable from the viewpoint of color reproducibility, but is not limited to these in the present invention.
  • These organic pigments can be used alone or in various combinations to increase the color purity.
  • the content in the coloring composition of the present invention is preferably 1% by mass to 55% by mass, and more preferably 5% by mass to 45% by mass, with respect to the total solid content of the coloring composition. preferable.
  • the content of the pigment is in the above range, it is effective to secure excellent color characteristics.
  • the coloring composition of this invention contains a pigment with a specific metal complex compound, it can contain a pigment dispersant.
  • pigment dispersants that can be used in the present invention include polymer dispersants [for example, polyamide amine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly (meth) acrylate And (meth) acrylic copolymers, naphthalene sulfonic acid formalin condensates], and surfactants such as polyoxyethylene alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl amines, alkanolamines, and pigment derivatives.
  • Polymer dispersants can be further classified into linear polymers, terminal modified polymers, graft polymers, and block polymers according to their structures.
  • terminal-modified polymers having an anchor site on the pigment surface include polymers having a phosphoric acid group at the terminals described in JP-A-3-112929 and JP-A-2003-533455, etc., JP-A-2002 Examples thereof include polymers having a sulfonic acid group at the terminal as described in JP-273191A and the like, and polymers having a partial skeleton of an organic dye and a heterocycle described in JP-A-9-77994 and the like.
  • polymers described in JP-A-2007-277514 in which two or more anchor sites (acid group, basic group, partial skeleton of organic dye, heterocyclic ring, etc.) are introduced at the polymer end are also available. It is excellent in dispersion stability and preferable.
  • polyester type dispersants and the like As a graft type polymer having an anchor site to the pigment surface, for example, polyester type dispersants and the like can be mentioned.
  • polyester type dispersants and the like for example, polyester type dispersants and the like can be mentioned.
  • reaction product of poly (lower alkylenimine) and polyester JP, 9-169821, etc., reaction product of polyallylamine and polyester, JP 10-339949, A And copolymers of a macromonomer and a nitrogen atom monomer described in JP-A 2004-37986, etc., JP-A 2003-238837, JP-A 2008-9426, JP-A 2008-81732 etc.
  • the amphoteric dispersion resin having a basic group and an acidic group described in JP-A-2009-203462 has the dispersibility of the pigment dispersion, the dispersion stability, and the developability of the coloring composition using the pigment dispersion. Particularly preferred from the viewpoint of
  • a known macromonomer can be used as a macromonomer to be used when producing a graft type polymer having an anchor site to a pigment surface by radical polymerization, and a macromonomer AA-6 (terminally manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Poly (methyl methacrylate) in which the group is methacryloyl, AS-6 (polystyrene in which the terminal is methacryloyl), AN-6S (copolymer of styrene and acrylonitrile in which the terminal is methacryloyl), AB-6 Butyl acrylate having a methacryloyl group as the terminal group, Plaxel FM5 ( ⁇ -caprolactone 5-mole equivalent adduct of 2-hydroxyethyl methacrylate) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., FA 10 L (2-hydroxyethyl acrylate) ⁇ -caprolactone (10 molar equivalent adduct), and JP-A-2-272 Examples
  • polyester-based macromonomers that are particularly excellent in flexibility and lipophilicity are particularly preferable from the viewpoint of the dispersibility of the pigment dispersion, the dispersion stability, and the developability of the colored composition using the pigment dispersion, Furthermore, polyester macromonomers described in JP-A-2-272009 are most preferable.
  • block type polymer having an anchor site to the pigment surface block type polymers described in JP-A 2003-49110, JP-A 2009-52010, etc. are preferable.
  • the pigment dispersant that can be used in the present invention is also available as a commercial product, and specific examples thereof include “DA-7301” manufactured by Tochigi Kasei Co., Ltd., “Disperbyk-101 (polyamidoamine phosphate) manufactured by BYK Chemie ), 107 (carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer) "," BYK- P104, P105 (high molecular weight unsaturated polycarboxylic acid), EFKA “EFKA 4047, 4050 to 4010 to 4165 (polyurethane type), EFKA 4330 to 4340 (block copolymer), 4400 to 4402 (modified polyacrylate), 5010 (modified polyacrylate) Polyesteramides), 5765 (high molecular weight polycarboxylates), 220 (fatty acid polyester), 6745 (phthalocyanine derivative), 6
  • Sol Sparse 5000 (phthalocyanine derivative), 22000 (azo pigment) Derivative), 13240 (polyester amine), 3000, 17000, 27000 (polymer having a functional portion at the end), 24000, 28000, 32000, 38500 (graft type polymer) ", Nikko Chemicals” Nikkole T106 (poly) Oxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate), manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. Hinoacto T-8000 E, etc., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. manufactured, organosiloxane polymer K P341, Yusho Co., Ltd.
  • pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is particularly preferable to use a combination of a pigment derivative and a polymer dispersant.
  • the pigment dispersant of the present invention may be used in combination with an alkali-soluble resin together with a terminal-modified polymer having an anchor site on the pigment surface, a graft polymer, and a block polymer.
  • (meth) acrylic acid copolymer As the alkali-soluble resin, (meth) acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer, etc., and carboxylic acid in the side chain
  • denatured the acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group are mentioned, Especially a (meth) acrylic acid copolymer is preferable.
  • the content of the pigment dispersant in the coloring composition is preferably 1 to 80 parts by mass, more preferably 5 to 70 parts by mass, and 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferably, it is in parts by mass.
  • the use amount thereof is preferably in the range of 5 parts by mass to 100 parts by mass, and 10 parts by mass to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. It is more preferable that it is a range.
  • the amount of the pigment derivative used is preferably in the range of 1 part to 30 parts in terms of mass and preferably in the range of 3 parts to 20 parts based on 100 parts by mass of the pigment. Is more preferable, and the range of 5 to 15 parts is particularly preferable.
  • the total content of the pigment agent and the pigment dispersant is the total solid content of the coloring composition from the viewpoint of curing sensitivity and color density.
  • the content is preferably 50% by mass to 90% by mass, more preferably 55% by mass to 85% by mass, and still more preferably 60% by mass to 80% by mass.
  • the coloring composition of the present invention may further contain other components described below, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains at least one polymerizable compound.
  • the polymerizable compound is, for example, a polymerizable compound having at least one ethylenic unsaturated double bond, and can be selected from components constituting a known composition, and can be used as described in JP-A-2006-23696.
  • the components described in paragraph numbers [0010] to [0020] and the components described in paragraph numbers [0027] to [0053] of JP-A-2006-64921 can be mentioned.
  • urethane addition polymerizable compounds produced by using an addition reaction of an isocyanate and a hydroxyl group are also suitable, as described in JP-A 51-37193, JP-B 2-32293 and JP-B 2-16765.
  • Compounds are also suitable.
  • polyester acrylates as described in JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, and JP-B-52-30490, epoxy resins and (meth) Mention may be made of polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates obtained by reacting acrylic acid. Furthermore, Japan Adhesiveness Association magazine vol. 20, no. Also those introduced as photocurable monomers and oligomers on pages 7, 300-308 (1984) can be used.
  • pentaerythritol tri (meth) acrylate pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tri ((meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate EO modified product, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate EO modified product, etc., and as a commercial product, NK ester A-TMMT, NK ester A-TMM-3, NK oligo UA -32P, NK oligo UA-7200 (all, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • ARONIX M-305 ARONIX M-306, ARONIX M-309, ARONIX M-450, ARONIX M -402, TO-1382 (above, made by Toagosei Co., Ltd.), V # 802 (by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Kayarad D-330, Kayalado D-320, Kayalado D-310, Kayalado DPHA (above And Nippon Kayaku Co., Ltd., etc. can be mentioned as a preferred example.
  • These polymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the content (total content in the case of two or more types) of the polymerizable compound in the total solid content of the coloring composition is preferably 10% by mass to 80% by mass, more preferably 15% by mass to 75% by mass, 20% by weight to 60% by weight is particularly preferred.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains at least one photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can polymerize the polymerizable compound, and is preferably selected from the viewpoints of characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, cost and the like.
  • the photopolymerization initiator is a compound which is photosensitized by exposure light to initiate and accelerate the polymerization of the polymerizable compound. Preferred are compounds that are sensitive to actinic radiation at a wavelength of 300 nm or more and initiate or accelerate the polymerization of the polymerizable compound.
  • a photopolymerization initiator which does not directly react to actinic rays having a wavelength of 300 nm or more can also be preferably used in combination with a sensitizer.
  • oxime ester compounds organic halogenated compounds, oxydiazole compounds, carbonyl compounds, ketal compounds, benzoin compounds, acridine compounds, organic peroxides, azo compounds, coumarin compounds, azide compounds, metallocene compounds, hexa And arylbiimidazole compounds, organic boric acid compounds, disulfonic acid compounds, onium salt compounds, acyl phosphines (oxides), benzophenone compounds, acetophenone compounds and derivatives thereof.
  • benzophenone compounds, oxime ester compounds and hexaarylbiimidazole compounds are preferable in terms of sensitivity.
  • benzophenone compounds include benzophenone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-methoxybenzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4-bromobenzophenone, 2-carboxybenzophenone and 2-ethoxy Carbonyl benzophenone, benzophenone tetracarboxylic acid or its tetramethyl ester, 4,4'-bis (dialkylamino) benzophenones (for example, 4,4 '-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (dicyclohexylamino) Benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (dihydroxyethylamino) benzophenone), 4-methoxy-4'-dimethylamino Benzophenone, 4,4'-dimethoxy benzophenone, 4-dimethylamino be
  • the compounds described in JP 2007-210991, JP 2007-231000, JP 2007-269779, JP 2009-191061 and WO 2009/131189 can be used.
  • R and X each independently represent a monovalent substituent
  • A represents a divalent organic group
  • Ar represents an aryl group.
  • n is an integer of 0 to 5.
  • R is preferably an acyl group from the viewpoint of high sensitivity, and specifically, an acetyl group, a propionyl group, a benzoyl group and a toluyl group are preferable.
  • A represents an unsubstituted alkylene group or alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, tert-butyl group, dodecyl group) ,
  • An alkylene group substituted with an alkenyl group eg, vinyl group, allyl group
  • an aryl group eg, phenyl group, p-tolyl group, xylyl group, cumenyl group, naphthyl group, anthryl group
  • An alkylene group substituted with phenanthryl group or styryl group is preferred.
  • a substituted or unsubstituted phenyl group is preferable as Ar in terms of enhancing sensitivity and suppressing coloring due to heating and aging.
  • a substituted phenyl group for example, a halogen group such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom is preferable.
  • X is an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent from the viewpoint of improving the solvent solubility and the absorption efficiency in the long wavelength region.
  • N in the general formula (1) is preferably an integer of 1 to 2.
  • hexaarylbiimidazole compounds include, for example, each of Japanese Patent Publication No. 6-29285, US Pat. Nos. 3,479,185, 4,311,783, and 4,622,286.
  • the photopolymerization initiator can be used alone or in combination of two or more. Moreover, when using the initiator which does not have absorption in exposure wavelength, it is necessary to use a sensitizer.
  • the total content of the photopolymerization initiator is preferably 0.5% by mass to 30% by mass, and more preferably 2% by mass to 20% by mass, with respect to the total solid content in the coloring composition. And 5% by mass to 18% by mass are most preferable. Within this range, the sensitivity at the time of exposure is high, and the color characteristics are also good.
  • the alkali-soluble binder is not particularly limited except that it has alkali solubility, and can preferably be selected from the viewpoint of heat resistance, developability, availability and the like.
  • the alkali-soluble binder is preferably a linear organic high molecular weight polymer, and soluble in an organic solvent and developable with a weak alkaline aqueous solution.
  • linear organic high molecular weight polymers polymers having a carboxylic acid in the side chain, for example, JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54- No.
  • a polymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer, etc. may be mentioned, and similarly, an acidic cellulose derivative having a carboxylic acid in its side chain is useful.
  • alkali-soluble binder in the present invention those obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group, polyhydroxystyrene resin, polysiloxane resin, poly (2-hydroxyethyl (meth) Acrylate), polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol and the like are also useful.
  • the linear organic high molecular weight polymer may be one obtained by copolymerizing a hydrophilic monomer.
  • the alkali-soluble binder may have a polymerizable group in the side chain in order to improve the crosslinking efficiency, and for example, contains an allyl group, a (meth) acrylic group, an allyloxyalkyl group, etc. in the side chain.
  • Polymers and the like are also useful.
  • the polymer containing the above-mentioned polymerizable group commercially available dinal NR series (made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.); Photomer 6173 (made by COOH group containing Polymeric acrylic oligomer, Diamond Shamrock Co.
  • polyhydroxystyrene resins, polysiloxane resins, acrylic resins, acrylamide resins, acrylic / acrylamide copolymer resins are preferable from the viewpoint of heat resistance, and from the viewpoint of control of developability.
  • acrylic resins, acrylamide resins, and acrylic / acrylamide copolymer resins are preferable from the viewpoint of heat resistance, and from the viewpoint of control of developability.
  • acrylic resins, acrylamide resins, and acrylic / acrylamide copolymer resins are preferable from the viewpoint of heat resistance, and from the viewpoint of control of developability.
  • acrylic resin copolymers comprising monomers selected from benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide and the like, and the commercially available Dianal NR series ( Mitsubishi Rayon KS Resist-106 (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Cyclomer P series, Plaxel CF 200 series (Daicel Chemical Industries, Ltd.), etc. are preferable.
  • the alkali-soluble binder is preferably a polymer having a weight average molecular weight (a polystyrene conversion value measured by GPC method) of 1000 to 2 ⁇ 10 5 , and a weight of 2000 to 1 ⁇ 10 5 from the viewpoint of developability, liquid viscosity, etc. Coalescence is more preferred, with 5000 to 5 ⁇ 10 4 polymers being particularly preferred. It can be used alone or in combination of two or more.
  • the coloring composition of the present invention can contain an organic solvent.
  • the organic solvent is basically not particularly limited as long as it can satisfy the solubility of the respective components coexisting and the coating property when the coloring composition is formed, and in particular, the solubility of the solid content, the coating property, and the safety It is preferable to be selected in consideration of the nature.
  • organic solvents examples include esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate Alkyl esters of oxyacetic acid (eg, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate (specifically, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate and the like).
  • esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl
  • 3-hydroxypropionic acid alkyl esters 2-oxypropionic acid alkyl esters, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate) , Propyl pyruvate, Seto methyl acetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, and the like.
  • ethers for example, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether And propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, and the like.
  • ketones include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone and the like.
  • Preferred examples of the aromatic hydrocarbons include toluene and xylene.
  • methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol are particularly preferable. It is a mixed solution composed of two or more selected from acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether, and propylene glycol methyl ether acetate.
  • the content of the organic solvent in the coloring composition is preferably such that the total solid concentration in the composition is 5% by mass to 80% by mass, and more preferably 5% by mass to 60% by mass. An amount of from 60% by weight to 60% by weight is particularly preferred.
  • sensitizer A sensitizer may also be added to the coloring composition of the present invention.
  • Typical sensitizers that can be used in the present invention include those disclosed in Crivello [JV Crivello, Adv. In Polymer Sci, 62, 1 (1984)], and more specifically pyrene and perylene. And acridine, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, benzoflavin, N-vinylcarbazole, 9,10-dibutoxyanthracene, anthraquinone, benzophenone, coumarin, ketocoumarin, phenanthrene, camphorquinone, phenothiazine derivatives and the like.
  • the sensitizer is preferably added in a proportion of 50% by mass to 200% by mass with respect to the photopolymerization initiator.
  • Chain transfer agent A chain transfer agent can also be added to the coloring composition of the present invention.
  • chain transfer agents that can be used in the present invention include N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2- Mercaptobenzimidazole, N-phenylmercaptobenzimidazole, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione
  • mercapto compounds having a heterocycle such as, and aliphatic polyfunctional mercapto compounds such as pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) and 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the chain transfer agent is preferably in the range of 0.01% by mass to 15% by mass with respect to the total solid content of the composition of the present invention, from the viewpoint of reducing sensitivity variation, 0.1 mass % To 10% by mass is more preferable, and 0.5% by mass to 5% by mass is particularly preferable.
  • the coloring composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor is hydrogen donating (or giving hydrogen), energy donating (or giving energy), electron donating (or electron giving) to a polymerization initiating species such as a radical generated in a colored photosensitive resin composition by light or heat. And the like, to deactivate the polymerization initiating species and to suppress the unintended initiation of the polymerization. It is possible to use a polymerization inhibitor or the like described in paragraph Nos. [0154] to [0173] of JP-A-2007-334322. Among these, p-methoxyphenol is preferably mentioned as the polymerization inhibitor.
  • the content of the polymerization inhibitor in the coloring composition of the present invention is preferably 0.0001% by mass to 5% by mass, more preferably 0.001% by mass to 5% by mass, with respect to the total mass of the polymerizable compound. 0.001% by weight to 1% by weight is particularly preferred.
  • the colored photosensitive resin composition of the present invention may contain a surfactant.
  • a surfactant any of anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants can be used, but preferred surfactants are nonionic surfactants.
  • nonionic surfactants described in paragraph [0058] of JP-A-2009-098616 can be mentioned, and among them, fluorinated surfactants are preferable.
  • the SC-105, the SC-106 (Asahi Glass Co., Ltd.), F-top EF 351, the 352, 801, 802 (Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.), Ftergent 250 (Neos Co., Ltd.) Etc.
  • a surfactant it includes a constitutional unit A and a constitutional unit B represented by the following formula (1), and the weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography using tetrahydrofuran as a solvent is 1,
  • Mw weight average molecular weight
  • the copolymer which is 000 or more and 10,000 or less can be mentioned as a preferable example.
  • R 1 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a linear alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 represents a hydrogen atom or 1 carbon atom
  • L represents an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms
  • p and q each represent a weight percentage representing a polymerization ratio
  • p represents a numerical value of 10% by mass to 80% by mass.
  • Q represents a numerical value of 20 mass% or more and 90 mass% or less
  • r represents an integer of 1 or more and 18 or less
  • n represents an integer of 1 or more and 10 or less.
  • said L is a branched alkylene group represented by following formula (2).
  • R 5 in the formula (2) represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and in view of compatibility and wettability to a coated surface, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and 2 or 3 carbon atoms An alkyl group of 3 is more preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is more preferably 1,500 or more and 5,000 or less.
  • These surfactants can be used singly or in combination of two or more.
  • the addition amount of the surfactant in the coloring composition of the present invention is preferably 0.01% by mass to 2.0% by mass, and particularly preferably 0.02% by mass to 1.0% by mass in the solid content. Within this range, the coatability and the uniformity of the cured film become good.
  • the coloring composition of the present invention may contain an adhesion improver.
  • the adhesion improver is a compound that improves the adhesion of the cured film to an inorganic substance to be a base material, for example, a silicon compound such as glass, silicon, silicon oxide, silicon nitride, gold, copper, aluminum and the like.
  • silane coupling agents, thiol compounds and the like can be mentioned.
  • the silane coupling agent as the adhesion improver is intended to modify the interface, and a known one can be used without particular limitation.
  • the silane coupling agent described in paragraph [0048] of JP-A-2009-98616 is preferable, among which ⁇ -glycidoxypropyltrialkoxysilane and ⁇ -methacryloxypropyltrialkoxysilane are preferable. More preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the adhesion improver in the coloring composition of the present invention is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 5% by mass, with respect to the total solid content.
  • a crosslinking agent may be additionally used in the colored composition of the present invention to further increase the hardness of the colored cured film obtained by curing the colored composition.
  • the crosslinking agent is not particularly limited as long as it can perform film curing by a crosslinking reaction, and for example, at least at least one selected from (a) epoxy resin, (b) methylol group, alkoxymethyl group, and acyloxymethyl group Melamine compound, guanamine compound, glycoluril compound or urea compound substituted with one substituent, (c) substituted with at least one substituent selected from methylol group, alkoxymethyl group, and acyloxymethyl group, A phenol compound, a naphthol compound or a hydroxyanthracene compound is mentioned. Among them, polyfunctional epoxy resins are preferred. For details of the specific example of the crosslinking agent and the like, the description in paragraphs [0134] to [0147] of JP-A-2004-295116 can be referred to.
  • the development accelerator is preferably a low molecular weight organic carboxylic acid compound having a molecular weight of 1000 or less, or a low molecular weight phenolic compound having a molecular weight of 1000 or less.
  • aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethylacetic acid, enanthate and caprylic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid, citraconic acid and the like; Aliphatic tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, and camphoric acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cuminic acid, hemellitic acid, mesitylene acid; phthalic acid,
  • coloring composition of the present invention other various additives, for example, a filler, a polymer compound other than the above, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an aggregation inhibitor, etc. can be blended, if necessary. .
  • these additives those described in paragraph Nos. [0155] to [0156] of JP-A-2004-295116 can be mentioned.
  • the coloring composition of the present invention can contain the light stabilizer described in paragraph [0078] of JP-A-2004-295116 and the thermal polymerization inhibitor described in paragraph [0081] of the same publication. .
  • the preparation mode of the coloring composition of the present invention is not particularly limited, but, for example, it is prepared by mixing each component described above such as a specific metal complex compound, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator and an optional component as necessary. can do.
  • each component contained in a coloring composition may be mix
  • the order of introduction and working conditions at the time of blending are not particularly limited.
  • the composition may be prepared by dissolving and dispersing all the components simultaneously in a solvent, or, if necessary, appropriately setting each component as two or more solutions / dispersions at the time of use ) And these may be mixed to prepare a composition.
  • a filter In the preparation of the coloring composition of the present invention, it is preferable to filter with a filter after mixing the respective components for the purpose of removing foreign substances and reducing defects.
  • a filter those conventionally used for filtration applications and the like are used without particular limitation.
  • a fluorine resin such as PTFE (polytetrafluoroethylene)
  • a polyamide-based resin such as nylon-6 or nylon-6, 6, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene (PP) And the like.
  • PP polypropylene
  • polyamide resins such as nylon-6 and nylon-6, 6 and polypropylene (including high density polypropylene) are preferable.
  • the pore size of the filter is suitably about 0.01 ⁇ m to 7.0 ⁇ m, preferably about 0.01 ⁇ m to 2.5 ⁇ m, and more preferably about 0.01 ⁇ m to 2.0 ⁇ m. Within this range, fine foreign matter is reliably removed, which prevents the preparation of a uniform colored composition in a later step, and the formation of a uniform and smooth colored composition becomes possible.
  • the filtering using the first filter may be performed only once or may be performed twice or more. Further, it is also possible to combine the filters with different pore sizes within the above-mentioned range, and to set the first filter as a plurality of filters as the first filtering.
  • the pore size referred to here can refer to the nominal value of the filter manufacturer.
  • the second filter can be formed of the same material as the first filter described above. Also, for example, the filtering in the first filter may be performed only on the pigment dispersion, and the second dispersion may be performed after the pigment dispersion is mixed with other components to form a coloring composition.
  • the coloring composition of the present invention can be applied to various applications such as color filters for solid-state imaging devices, color filters for liquid crystal display devices, printing inks, and inkjet inks.
  • the colored cured film obtained by curing the colored composition of the present invention has high color purity, a high absorption coefficient in a thin layer, and excellent fastness (particularly heat resistance and light resistance). Since it exists, it is useful to formation of the color filter for liquid crystal display devices, and the coloring pixel in the color filter for solid-state image sensors.
  • an excellent voltage holding ratio can be obtained when a voltage is applied.
  • the color filter of the present invention is configured by providing a colored region (colored cured film) formed of the coloring composition of the present invention on an optional support.
  • the colored region on the support is made of a colored film of, for example, red (R), green (G), blue (B) or the like which constitutes each pixel of the color filter.
  • the color filter of the present invention may be formed by any method as long as it can form a patterned colored area (colored cured film) which is cured by containing a specific metal complex compound.
  • the color filter of the present invention is preferably produced using the method of producing a color filter of the present invention.
  • a colored composition layer forming step (hereinafter, also referred to as step (A)) of applying the colored composition of the present invention on a support to form a colored composition layer.
  • Patterned colored cured film forming step (hereinafter referred to as “step”) in which the formed colored composition layer is exposed in a pattern (preferably through a mask) and developed to form a patterned colored region (colored cured film) (Also referred to as (B)). By passing through these steps a plurality of times, a colored pattern consisting of pixels of each color (three or four colors) is formed, and a color filter can be obtained.
  • step (C) the step of irradiating ultraviolet light onto the patterned colored cured film formed in the step (B)
  • step (D) which heat-processes with respect to the colored cured film to which it was irradiated.
  • a coated film comprising the colored composition by first applying the above-mentioned colored composition of the present invention by a desired method directly or via another layer on a support (Colored composition layer) is formed, and then, if necessary, pre-curing is performed to dry the colored composition layer.
  • non-alkali glass used for liquid crystal display elements soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, quartz glass, those obtained by attaching a transparent conductive film to these, solid imaging elements, etc.
  • a photoelectric conversion element substrate for example, a silicone substrate, a plastic substrate, etc. may be mentioned.
  • a black matrix for separating each pixel may be formed, or a transparent resin layer may be provided for promoting adhesion or the like.
  • a subbing layer may be provided on the support to improve the adhesion with the upper layer, to prevent the diffusion of substances, or to planarize the surface.
  • the plastic substrate preferably has a gas barrier layer and / or a solvent resistant layer on its surface.
  • a driving substrate (hereinafter referred to as a "TFT liquid crystal driving substrate") on which thin film transistors (TFTs) of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device are disposed as a support is used for the driving.
  • TFT liquid crystal driving substrate a driving substrate on which thin film transistors (TFTs) of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device are disposed as a support is used for the driving.
  • TFT liquid crystal driving substrate include glass, silicone, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamide imide, polyimide and the like.
  • These substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition and the like, if desired.
  • a substrate in which a passivation film such as a silicon nitride film is formed on the surface of a TFT type liquid crystal driving substrate can be used.
  • Examples of the method for applying the coloring composition of the present invention on a support include coating methods such as spin coating, slit coating, cast coating, roll coating, bar coating, and inkjet.
  • the method for applying the coloring composition of the present invention on a support is not particularly limited, but a method using a slit nozzle such as a slit and spin method or a spinless coating method ( Hereinafter, the slit nozzle coating method is preferable.
  • the slit and spin coating method and the spinless coating method apply the fifth generation glass substrate (1100 mm ⁇ 1250 mm) by the spinless coating method, for example
  • the discharge amount of the coloring composition from the slit nozzle is usually 500 microliters / second to 2000 microliters / second, preferably 800 microliters / second to 1500 microliters / second
  • the coating speed is It is usually 50 mm / sec to 300 mm / sec, preferably 100 mm / sec to 200 mm / sec.
  • the solid content of the colored composition used in step (A) is usually 10% by mass to 20% by mass, preferably 13% by mass to 18% by mass.
  • a prebaking treatment is performed after the formation of the colored composition layer.
  • vacuum treatment can be performed before prebaking.
  • the conditions for vacuum drying are usually a vacuum of about 0.1 torr to 1.0 torr, preferably about 0.2 torr to 0.5 torr.
  • the pre-baking treatment can be performed at a temperature range of 50 ° C. to 140 ° C., preferably about 70 ° C. to 110 ° C., for 10 seconds to 300 seconds, using a hot plate, an oven or the like.
  • high frequency treatment or the like may be used in combination with the pre-bake treatment.
  • the high frequency processing can be used alone.
  • the pre-baking conditions include heating at about 70 ° C. to 130 ° C. for about 0.5 minutes to 15 minutes using a hot plate or an oven.
  • the thickness of the coloring composition layer formed of a coloring composition is suitably selected according to the objective.
  • the range of 0.2 ⁇ m to 5.0 ⁇ m is preferable, the range of 1.0 ⁇ m to 4.0 ⁇ m is more preferable, and the range of 1.5 ⁇ m to 3.5 ⁇ m is most preferable.
  • the range of 0.2 ⁇ m to 5.0 ⁇ m is preferable, the range of 0.3 ⁇ m to 2.5 ⁇ m is more preferable, and the range of 0.3 ⁇ m to 1.5 ⁇ m is the most preferable.
  • the thickness of the coloring composition layer mentioned above is a film thickness after prebaking.
  • the coating film (colored composition layer) comprising the colored composition formed as described above on the support is exposed, for example, through a photomask.
  • i-ray is particularly preferable.
  • the i-line to the irradiation light is preferably irradiated at an exposure dose of 100mJ / cm 2 ⁇ 10000mJ / cm 2.
  • ultra high pressure, high pressure, medium pressure, low pressure mercury lamps, chemical lamps, carbon arc lamps, xenon lamps, metal halide lamps, various visible and ultraviolet laser light sources, fluorescent lamps, tungsten lamps, solar Light etc. can also be used.
  • Exposure process using a laser light source it is preferable to use an ultraviolet light laser as the light source.
  • the irradiation light is preferably an ultraviolet light laser having a wavelength in the range of 300 nm to 380 nm, more preferably an ultraviolet light laser having a wavelength in the range of 300 nm to 360 nm in terms of matching the photosensitive wavelength of the resist.
  • the third harmonic (355 nm) of a solid laser Nd: YAG laser having a particularly large output and relatively inexpensive, or XeCl (308 nm) or XeF (353 nm) of an excimer laser can be suitably used. .
  • the exposure amount of the object to be exposed is in the range of 1 mJ / cm 2 to 100 mJ / cm 2 , and more preferably in the range of 1 mJ / cm 2 to 50 mJ / cm 2 . It is preferable at the point of productivity of pattern formation that exposure amount is this range.
  • the exposure apparatus is not particularly limited, but commercially available ones such as Callisto (manufactured by Buoy Technology Co., Ltd.), EGIS (manufactured by Buoy Technology Co., Ltd.), DF2200G (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.) can be used. It is. Moreover, apparatuses other than the above are also suitably used.
  • a color filter for a liquid crystal display device exposure using an h-line or an i-line is preferably used mainly by a proximity exposure device or a mirror projection exposure device.
  • the photomask used has a through hole or a U-shaped depression in addition to a pattern for forming a pixel (colored pattern). What is provided with a pattern to form is used.
  • the colored composition layer exposed as described above can be heated. Further, the exposure can be performed while flowing nitrogen gas into the chamber in order to suppress the oxidative discoloration of the coloring material in the coloring composition layer.
  • the colored composition layer after exposure is developed with a developer.
  • a negative or positive type colored pattern (resist pattern) can be formed.
  • the uncured portion of the coated film after exposure is dissolved in a developer and only the cured portion is left on the substrate.
  • the developing solution may be any one as long as it dissolves the coating film (colored composition layer) of the colored composition in the uncured portion, but does not dissolve the cured portion.
  • combinations of various organic solvents and alkaline aqueous solutions can be used.
  • an organic solvent used for image development the above-mentioned solvent which can be used when preparing the coloring composition of this invention is mentioned.
  • alkaline aqueous solution examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium borate, sodium metaborate, aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethyl Alkaline compounds such as ammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -7-undecene, etc., in a concentration of 0.001% by mass to 10% by mass, preferably 0.01 Examples thereof include alkaline aqueous solutions dissolved so as to be from mass% to 1 mass%.
  • the alkali concentration is preferably adjusted to be pH 11 to 13, more preferably pH 11.5 to 12.5.
  • An appropriate amount of, for example, a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol or a surfactant may be added to the alkaline aqueous solution.
  • the development temperature is usually 20 ° C. to 30 ° C., and the development time is 20 seconds to 90 seconds.
  • the development may be any of a dip method, a shower method, a spray method and the like, and may be combined with a swing method, a spin method, an ultrasonic method and the like.
  • the surface to be developed may be moistened with water or the like in advance to prevent development unevenness.
  • the substrate can be inclined and developed.
  • paddle development is also used.
  • Rinse treatment is usually performed with pure water, but pure water is used in the final cleaning, used pure water is used at the initial stage of cleaning, or the substrate is inclined and cleaned for saving liquid. You may use the method of using ultrasonic irradiation together.
  • a heat treatment at about 200 ° C. to 250 ° C. is usually performed.
  • the heat treatment (post bake) is continuous or batchwise using a heating means such as a hot plate, convection oven (hot air circulation dryer), high frequency heater or the like so that the coated film after development is under the above conditions. It can be done by the formula.
  • the colored cured film can be further cured by subjecting the formed colored cured film to heat treatment (so-called post-baking treatment).
  • This heat treatment can be performed by, for example, a hot plate, various heaters, an oven, or the like.
  • the temperature during the heat treatment is preferably 100 ° C. to 300 ° C., and more preferably 150 ° C. to 250 ° C.
  • the heating time is preferably about 10 minutes to 120 minutes.
  • the patterned colored cured film thus obtained constitutes a pixel in the color filter.
  • the above steps (A), (B) and, if necessary, steps (C) and (D) may be repeated according to the desired number of colors.
  • the step (C) and / or the step (D) may be carried out every time the formation, exposure, and development of a single color composition layer are completed (for each color), and the desired number of colors may be obtained.
  • the step (C) and / or the step (D) may be performed collectively after the formation, exposure and development of all the coloring composition layers are completed.
  • the color filter obtained by the method for producing a color filter of the present invention uses the colored composition of the present invention, so that the coloring when displaying an image is vivid and has high contrast and is robust (Especially heat resistance and light resistance) and voltage retention.
  • the color filter of the present invention can be used for a liquid crystal display device or a solid-state imaging device, and is particularly suitable for use in a liquid crystal display device.
  • a dye can be used as a colorant to obtain an image with excellent spectral characteristics and contrast while achieving good hue, and further, the voltage retention rate is excellent. .
  • the application of the colored composition of the present invention has mainly been described above mainly for the application of forming a colored cured film of a color filter, but for forming a black matrix separating the colored cured film (pixels) constituting the color filter Can also be applied.
  • the black matrix on the substrate uses a coloring composition containing a processing pigment of a black pigment such as carbon black, titanium black, etc., passes through each steps of application, exposure and development, and is then post-baked if necessary. It can be formed by
  • the liquid crystal display device of the present invention comprises the color filter of the present invention described above.
  • the color filter of the present invention is used in a liquid crystal display device, while containing a metal complex dye excellent in spectral characteristics and heat resistance as a coloring agent, the voltage retention does not decrease when a voltage is applied, and There are few alignment defects of liquid crystal molecules due to the decrease in specific resistance, the color tone of the displayed image is good, and the display characteristics are excellent. For this reason, the liquid crystal display device provided with the color filter of the present invention can display a high quality image excellent in display characteristics with good color tone of the display image.
  • the color filter in the present invention may be used in a color TFT liquid crystal display device.
  • the color TFT liquid crystal display device is described, for example, in “Color TFT liquid crystal display (Kyoritsu Publishing Co., Ltd., published in 1996)”.
  • the present invention is applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as IPS or other horizontal electric field drive method, MVA or other pixel division method, STN, TN, VA, OCS, FFS, R-OCB, etc. it can.
  • the color filter in the present invention can also be used for a bright and high-definition color-filter on array (COA) system.
  • COA color-filter on array
  • the required characteristics for the color filter layer are required to have the required characteristics for the interlayer insulating film, that is, the low dielectric constant and the stripping solution resistance, in addition to the above-mentioned normal requirements.
  • the color filter of the present invention since a dye having excellent hue is used, the color purity, light transmittance, etc. are good and the coloration of the colored pattern (pixel) is excellent, so the COA system having high resolution and excellent long-term durability. Liquid crystal display device.
  • a resin film may be provided on the color filter layer.
  • the liquid crystal display device provided with the color filter in the present invention is composed of various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, a viewing angle compensation film, in addition to the color filter in the present invention.
  • the color filter of the present invention can be applied to a liquid crystal display composed of these known members.
  • these members for example, “'94 Liquid crystal display peripheral materials and chemicals market (Kentaro Shima, Inc., CMSC Co., Ltd. 1994 issue),” “Present state and future prospects of liquid crystal related market in 2003 (second volume) Co., Ltd. Fuji Chimera Research Institute, published in 2003).
  • backlight see SID meeting Digest 1380 (2005) (A. Konno et. Al), pages 18 to 24 of Monthly Display December 2005 (Yasuhiro Shima), pages 25 to 30 (Takaaki Yagi), etc. Have been described.
  • the color filter according to the present invention When the color filter according to the present invention is used in a liquid crystal display device, high contrast can be realized when it is combined with a conventionally known cold cathode tube three wavelength tube, but red, green and blue LED light sources (RGB-LED) By using as a backlight, it is possible to provide a liquid crystal display device having high luminance and high color purity and good color reproducibility.
  • RGB-LED red, green and blue LED light sources
  • the solid-state imaging device of the present invention includes the color filter of the present invention described above.
  • the configuration of the solid-state imaging device according to the present invention is a configuration provided with the color filter according to the present invention, and is not particularly limited as long as it functions as a solid-state imaging device. .
  • a plurality of photodiodes constituting a light receiving area of a solid-state imaging device (CCD image sensor, CMOS image sensor, etc.) and transfer electrodes made of polysilicon and the like are provided.
  • the device has a light shielding film made of tungsten or the like opened only at the light receiving portion of the diode, and has a device protective film made of silicon nitride or the like formed on the light shielding film to cover the entire light shielding film and the photodiode light receiving portion It is a structure which has a color filter of this invention on a protective film.
  • the device has a light condensing means (for example, a micro lens etc., hereinafter the same) on the device protection layer and under the color filter (closer to the support), or has the light condensing means on the color filter It may be a configuration or the like.
  • a light condensing means for example, a micro lens etc., hereinafter the same
  • Example 1 Synthesis example of exemplified compounds A-1 and C-16
  • the exemplified compounds A-1 and C-16 described above as specific examples of the specific metal complex compound were synthesized according to the following reaction scheme.
  • Example 2 Synthesis Example of Exemplified Compounds Other than Exemplified Compound A-1 and C-16
  • Each exemplified compound (specific metal complex compound) shown in the following Table 1 is further synthesized by a method similar to the reaction scheme in Example 1, and identification and maximum absorption wavelength ⁇ max and molar absorption coefficient in the same manner as in Example 1 The measurement of ( ⁇ ) was performed. The measurement results are shown in the following Table 1 together with the results of the exemplified compounds obtained in Example 1.
  • combined above, and the color filter obtained using this coloring composition are shown.
  • Colored Composition 1 ⁇ Composition> ⁇ Specific metal complex compound: Exemplified compound A-1 ⁇ ⁇ ⁇ 6.9 parts (dipyrromethene metal complex compound) Pigment dispersion liquid: (S-1): 43.0 parts Polymerizable compound: (T-1): 103.4 parts Binder resin: (U-1): 212.2 parts (Solid content conversion value: 84.9 parts) Photopolymerization initiator: (V-1): 21.2 parts Photosensitizer: (W-1): 3.5 parts Organic solvent: (X-1): 71 9 parts of an organic solvent: (X-2)... 3.6 parts of a surfactant: (Y-1). 0.06 part
  • Example 4 the exemplary compound A-1 used for preparation of the coloring composition 1 is replaced with each compound shown in Table 2 (each of which is the compound described above as the exemplary compound of the specific metal complex compound), and the chromaticity matches
  • Example 3 the coloring composition 2 to the coloring composition 23 and the coloring composition 28 prepared by adjusting the ratio of the exemplified compound to the pigment dispersion (S-1) as described above were used.
  • Color filters 2 to 23 and a color filter 28 were produced. Evaluation was carried out in the same manner as in Example 3 using Colored composition 2 to Colored composition 23 and Colored composition 28 and Color filter 2 to Color filter 23 and Color filter 28. The results are shown in Table 2.
  • Example 26 A color filter is prepared in the same manner as in Example 3, except that the colored composition 24 is prepared by mixing the components in the following composition in Example 3, and the coloring composition 24 is used instead of the coloring composition 1. I got 24.
  • Example 27 to Example 29 the exemplary compound A-1 used for the preparation of the coloring composition 24 is replaced with each compound shown in Table 2 (each of which is the compound described above as the exemplary compound of the specific metal complex compound), and the chromaticity matches Color filters 25 to color filters were prepared in the same manner as in Example 26, except that the coloring composition 25 to coloring composition 27 were prepared by adjusting the ratio of the exemplified compound to the pigment dispersion (S-1) as described above. I got 27. Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 using the coloring composition 25 to the coloring composition 27 and the color filters 25 to 27. The results are shown in Table 2.
  • each example using the specific metal complex compound was superior in both heat resistance and light resistance as compared with the color filter of Comparative Example 1 using a conventionally known compound. Furthermore, each example using the specific metal complex compound maintains high fastness (especially heat resistance and light resistance) as compared to Comparative Example 2 and Comparative Example 3 using conventionally known dipyrromethene metal complex compounds. It was possible.
  • the specific metal complex compound according to the present invention is versatile. It can be said that it is a high dye.

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Abstract

　下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体を含有する着色組成物。

Description

着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、液晶表示装置、固体撮像素子、並びに、新規なジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体
　本発明は、着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、液晶表示装置、固体撮像素子、並びに、新規なジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体に関する。
　従来、カラーフィルタは、有機顔料や無機顔料を分散させた顔料分散組成物と、多官能モノマー、重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂及び必要に応じその他の成分とを含有することにより着色組成物とし、これを用いてフォトリソグラフィ法、インクジェット法などによって着色パターンを形成することで製造されている。
　近年、カラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）用途においてモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にある。この用途拡大の傾向に伴い、カラーフィルタには、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途のカラーフィルタにおいても、同様に色ムラの低減、色分解能の向上など色特性の更なる向上が求められるようになっている。
　ところが、従来の顔料分散系では、顔料の粗大粒子による散乱の発生、分散安定性不良による粘度上昇等の問題が起きやすく、コントラスト、輝度をさらに向上させることは困難であることが多い。
　そこで、従来から着色剤としては、顔料だけでなく、染料を用いることが検討されている（例えば、特開平６－７５３７５号公報参照）。着色剤として染料を使用すると、染料自体の色純度やその色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度を高めることができ、かつ粗大粒子がなくなるためコントラストを向上させられる点で有用とされている。
　染料の例としては、ジピロメテン系染料、ピリミジンアゾ系染料、ピラゾールアゾ系染料、キサンテン系染料など、多種多様な色素母体を持つ化合物が知られている（例えば、特開２００８－２９２９７０号公報、特開２００７－０３９４７８号公報および特許第３３８７５４１号明細書参照）。
　しかしながら、染料を使用した場合、従来の顔料を使用した場合と比較して、耐光性、耐熱性、電圧保持率の低下が生じやすい。その観点で、従来から知られている上記の染料化合物は、耐熱性、耐光性が不充分であり、改善が望まれていた。
　本発明は、上記に鑑みなされたものであり、色純度が高く、薄層で高い吸光係数が得られ、堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）に優れる着色組成物並びにカラーフィルタ及びその製造方法、表示画像の彩色が鮮やかで高いコントラストを示す液晶表示装置及び固体撮像素子、並びに、色純度に優れ、薄層化可能な高い吸光係数を有し、堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）に優れたジピロメテン金属錯体化合物及びその互変異性体を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
　前記の課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞　下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体を含有する着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［一般式（Ｉ）中、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方はヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属又は金属化合物を表し、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１は、互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ５は、Ｍａと結合可能な基を表し、ａは０、１又は２を表す。ａが２の場合、Ｘ５は同じであっても、異なっていてもよい。］
＜２＞　下記一般式で表されるジピロメテン化合物と、金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体を含有する着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[一般式中、Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方はヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。］
＜３＞　Ｒ２及びＲ５が各々ヘテロアリール基を表す＜１＞又は＜２＞に記載の着色組成物。
＜４＞　前記ヘテロアリール基が、下記一般式（ＩＩ）で表される＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（一般式（ＩＩ）中、ＨｅｔＡｒ１はヘテロアリール環を表す。該ヘテロアリール環は１以上の置換基を有していてもよい。置換基を有する場合には、該置換基が、該ヘテロアリール環を構成する炭素原子の少なくとも一つと結合し、該ヘテロアリール環とともに縮合環を形成してもよい。）
＜５＞　更に、重合性化合物と光重合開始剤とを含有する＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の着色組成物。
＜６＞　＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の着色組成物を硬化して得られた着色硬化膜。
＜７＞　＜６＞に記載の着色硬化膜を備えたカラーフィルタ。
＜８＞　＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の着色組成物を支持体上に付与し、着色組成物層を形成する着色組成物層形成工程と、形成された前記着色組成物層をパターン状に露光し、現像してパターン状の着色硬化膜を形成する着色硬化膜形成工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
＜９＞　＜７＞に記載のカラーフィルタ又は＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタを備えた液晶表示装置。
＜１０＞　＜７＞に記載のカラーフィルタ又は＜８＞に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタを備えた固体撮像素子。
＜１１＞　下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[一般式（Ｉ）中、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方はヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属又は金属化合物を表し、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１は、互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２は互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ５は、Ｍａと結合可能な基を表し、ａは０、１又は２を表す。ａが２の場合、Ｘ５は同じであっても、異なっていてもよい。］
　本発明によれば、色純度が高く、薄層で高い吸光係数が得られ、堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）に優れる着色組成物並びにカラーフィルタ及びその製造方法を提供することができる。
　本発明によれば、表示画像の彩色が鮮やかで高いコントラストを示す液晶表示装置及び固体撮像素子を提供することができる。
　本発明によれば、色純度に優れ、薄層化可能な高い吸光係数を有し、堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）に優れたジピロメテン金属錯体化合物及びその互変異性体を提供することができる。
　以下、本発明の着色組成物、該着色組成物を硬化して得られた着色硬化膜、カラーフィルタ及びその製造方法、液晶表示装置及び固体撮像素子、並びに、新規ジピロメテン金属錯体化合物及びその互変異性体について詳細に説明する。
　本発明の着色組成物、並びに、新規ジピロメテン金属錯体化合物及びその互変異性体は、従来公知の染料を用いたカラーレジストで達成できなかった課題が解決されるため、固体撮像素子や画像表示装置（例えば、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置など）に用いられるカラーフィルタに特に有用である。
　以下に記載する本発明の構成要素の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされるものであるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　本発明の着色組成物において、全固形分とは、着色組成物の全組成から有機溶剤を除いた成分の総質量をいう。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書においては、例えば、「アルキル基」は「直鎖、分岐及び環状」のアルキル基を示す。また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　また、本明細書において、“（メタ）アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表し、“（メタ）アクリル”はアクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイル及びメタクリロイルの双方、又は、いずれかを表す。
　また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義である。本明細書における単量体は、オリゴマー及びポリマーと区別され、重量平均分子量が２，０００以下の化合物をいう。
　本明細書において、重合性化合物とは、重合性官能基を有する化合物のことをいい、単量体であっても、オリゴマーであっても、ポリマーであってもよい。重合性官能基とは、重合反応に関与する基を言う。
　本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
　本発明において「放射線」とは、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を含むものを意味する。
≪着色組成物≫
　本発明の着色組成物は、一般式（Ｉ）で表される金属錯体化合物及びその互変異性体化合物（以下、適宜「特定金属錯体化合物」と称する。）から選択された少なくとも１種を含有するものであり、好ましくは、更に、重合性化合物及び光重合開始剤を含有して感光性に構成される。
　また、本発明の着色組成物は、更に、アルカリ可溶性樹脂等のバインダー、有機溶剤を含有することが好ましく、必要に応じて、各種添加剤を含有してもよい。
　本発明の着色組成物は、ジピロメテン金属錯体化合物の中でも、特にピロール環置換基としてヘテロアリール基を有するジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体化合物を含有するものである。ヘテロアリール基を置換基として有する特定金属錯体化合物を着色剤として含有すると、耐熱性、耐光性、電圧保持率、コントラスト及び輝度に優れた着色組成物を提供することが可能になる。さらに該着色組成物を用いて形成される着色硬化膜及び該着色硬化膜を含むカラーフィルタを提供することが可能になる。
　染料を使用した場合に、堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）の低下という現象が生じることが知られているが、その発生機構は明確ではないものの、染料分子が、熱や光に対して不安定な置換基や結合部位を有した場合に、その置換基や結合部位が、熱や光によって分解し、該染料が有する本来の発色とは異なる予期しない色相の着色成分へと変わることが原因として考えられる。
　一方、本発明におけるジピロメテン金属錯体化合物及びその互変異性体化合物は、熱や光に強いヘテロアリール基がピロール環に共役した形で置換されている。また、一般式（Ｉ）で表される特定金属錯体化合物は、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方にヘテロアリール基が存在することで、近傍のＹ１又はＹ２と分子内水素結合を形成することができると推測される。
　すなわち、一般式（Ｉ）で表される特定金属錯体化合物中、特定の位置にヘテロアリール基を置換させたことにより、熱や光に対する安定性の高い染料を得ることができ、熱や光によって輝度の低下を起こさず、色変化の少ないカラーフィルタを得ることができたものと推測される。
＜一般式（Ｉ）で表される金属錯体化合物及びその互変異性体化合物＞
　本発明の着色組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される金属錯体化合物又はその互変異性体（特定金属錯体化合物）を少なくとも１種含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　以下、一般式（Ｉ）について詳細に説明する。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ２～Ｒ５で表される１価の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。）、アルキル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロブチル基、ベンジル基、１－ノルボルニル基、１－アダマンチル基などが挙げられる。）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～１８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、３－ブテン－１－イル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリール基であり、例えば、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基などが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環基であり、例えば、２－チエニル基、４－ピリジル基、３－ピリジル基、２－ピリジル基、１－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基、２－ベンゾチアゾリル基、１－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール－１－イル基などが挙げられる。）、
シリル基（好ましくは炭素数３～３８、より好ましくは炭素数３～１８のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔ－ヘキシルジメチルシリル基などが挙げられる。）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１－ブトキシ基、２－ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールオキシ基であり、例えば、フェノキシ基、１－ナフトキシ基などが挙げられる。）、
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環オキシ基であり、例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ基、２－テトラヒドロピラニルオキシ基などが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のシリルオキシ基であり、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４のアシルオキシ基であり、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４のアルコキシカルボニルオキシ基であり、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルオキシ基であり、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基などが挙げられる。）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～４８、よりこの好ましくは炭素数１～２４のカルバモイルオキシ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基などが挙げられる。）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルオキシ基であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ－プロピルスルファモイルオキシ基などが挙げられる。）、
　アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１～３８、より好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルホニルオキシ基であり、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基などが挙げられる。）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニルオキシ基であり、例えば、フェニルスルホニルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のアシル基であり、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のカルバモイル基であり、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル基、Ｎ－プロピルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジシクロへキシルカルバモイル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基であり、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２－エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基などが挙げられる。）、アニリノ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは６～２４のアニリノ基であり、例えば、アニリノ基、Ｎ－メチルアニリノ基などが挙げられる。）、
ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは１～１８のヘテロ環アミノ基であり、例えば、４－ピリジルアミノ基などが挙げられる。）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは２～２４のカルボンアミド基であり、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のウレイド基であり、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ－ジメチルウレイド基、Ｎ－フェニルウレイド基などが挙げられる。）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基であり、例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルアミノ基であり、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルホンアミド基であり、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基などが挙げられる。）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルアミノ基であり、例えば、Ｎ、Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイルアミノ基などが挙げられる。）、アゾ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のアゾ基であり、例えば、フェニルアゾ基、３－ピラゾリルアゾ基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールチオ基であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環チオ基であり、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基、２－ピリジルチオ基、１－フェニルテトラゾリルチオ基などが挙げられる。）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルフィニル基であり、例えば、ドデカンスルフィニル基などが挙げられる。）、
アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルフィニル基であり、例えば、フェニルスルフィニル基などが挙げられる。）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基などが挙げられる。）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニル基であり、例えば、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基などが挙げられる。）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルスルファモイル基、Ｎ－シクロヘキシルスルファモイル基などが挙げられる。）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスホニル基であり、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基などが挙げられる。）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスフィノイルアミノ基であり、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基などが挙げられる。）等が挙げられる。
　一般式（Ｉ）中のＲ２～Ｒ５で表される１価の置換基が、更に置換可能な基である場合には、該Ｒ２～Ｒ５で表される１価の置換基は、Ｒ２～Ｒ５で説明した上述の置換基を更に有していてもよい。Ｒ２～Ｒ５で表される１価の置換基が、２個以上の１価の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（Ｉ）において、前記Ｒ３及びＲ４としては、上記の中でも、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基が好ましく、アルキル基又はアリール基がより好ましい。
　一般式（Ｉ）において、前記Ｒ２及びＲ５としては、上記の中でも、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基、又はへテロ環基が好ましく、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ニトリル基、イミド基、カルバモイルスルホニル基、又はへテロ環基がより好ましい。但し、Ｒ２及びＲ５の少なくとも一方は後述するヘテロアリール基を表す。
　上記好ましい態様に示す各基は、無置換であってもよいし、既述の置換基を有していてもよい。
　一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４がアルキル基を表す場合、該アルキル基としては、好ましくは、炭素数１～１２の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基であり、より具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はベンジル基が挙げられ、より好ましくは、炭素数１～１２の分岐鎖、又は環状のアルキル基であり、より具体的には、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基が挙げられ、更に好ましくは、炭素数１～１２の２級のアルキル基又は３級のアルキル基であり、より具体的には、例えば、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロブチル基又はシクロヘキシル基が挙げられる。
　上記好ましい態様に示す各アルキル基は、無置換であってもよいし、既述の置換基を有していてもよい。
　一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４がアリール基を表す場合の、該アリール基としては、好ましくは、置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のナフチル基が挙げられ、より好ましくは置換又は無置換のフェニル基である。
　一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４がアリール基を表す場合、該アリール基としては、好ましくは、フェニル基又はナフチル基が挙げられ、より好ましくはフェニル基が挙げられる。
　上記好ましい態様に示す各アリール基は、無置換であってもよいし、既述の置換基を有していてもよい。
　一般式（Ｉ）において、Ｒ３及びＲ４がヘテロ環基を表す場合、該ヘテロ環基としては、好ましくは、２－チエニル基、４－ピリジル基、３－ピリジル基、２－ピリジル基、１－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基、２－ベンゾチアゾリル基、１－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基又はベンゾトリアゾール－１－イル基が挙げられ、より好ましくは２－チエニル基、４－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基又は１－ピリジル基が挙げられる。
　上記好ましい態様に示す各ヘテロ環基は、無置換であってもよいし、既述の置換基を有していてもよい。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ２又はＲ５は、上述の通り各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方は、ヘテロアリール基を表す。該ヘテロアリール基は置換基を有していてもよい。置換基としては、前記Ｒ２～Ｒ５で説明した１価の置換基が挙げられる。Ｒ２及びＲ５で表されるヘテロアリール基が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　堅牢性の観点より、Ｒ２及びＲ５がヘテロアリール基であることが好ましい。また、Ｒ２及びＲ５の両方がヘテロアリール基である場合、そのヘテロアリール基の構造は同一であっても異なっていても良いが、同一であるほうが合成適正の観点からより好ましい。
　ヘテロアリール基としては、１つ以上のヘテロ原子を環内に含んでいれば特に制限はされない。例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピラジン環、ピリダジン環等が挙げられるが、その中でも、下記一般式（ＩＩ）で表される構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ＨｅｔＡｒ１はヘテロアリール環を表す。該ヘテロアリール環は１以上の置換基を有していてもよい。置換基を有する場合には、該置換基が、該ヘテロアリール環を構成する炭素原子の少なくとも一つと結合し、該ヘテロアリール環とともに縮合環を形成してもよい。
　ＨｅｔＡｒ１で表されるヘテロアリール環は、少なくとも１つの窒素原子を含むヘテロアリール環であればよい。窒素原子の他に、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれるヘテロ原子を更に含んでいてもよい。
　ＨｅｔＡｒ１で表されるヘテロアリール環としては、５員、６員又は７員のヘテロアリール環が挙げられ、該ヘテロアリール環は飽和環又は不飽和環のいずれであってもよい。
　ＨｅｔＡｒ１で表されるヘテロアリール環としては、例えば、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環が挙げられる。
　ヘテロアリール環が有する置換基としては、前記Ｒ２～Ｒ５で説明した１価の置換基が挙げられる。
　Ｒ２及びＲ５で表されるヘテロアリール基が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　置換基を有する場合には、該置換基が、該ヘテロアリール環を構成する炭素原子の少なくとも一つと結合し、５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。
　なお、形成される環としては、飽和環又は不飽和環がある。この５員、６員又は７員の飽和環又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
　なお、形成される５員、６員及び７員の環が、更に置換可能な基である場合には、前記Ｒ２～Ｒ５で説明した１価の置換基が挙げられる。
　一般式（ＩＩ）は、合成適正、耐熱性の観点より下記一般式（ＩＩＩ）のいずれか一つで表される構造式であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　なお、上記一般式（ＩＩＩ）で表されるヘテロアリール環上には、前記Ｒ２～Ｒ５で表される１価の置換基として説明した置換基で置換されていても良い。環上で２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　また、置換基を有する場合には、該置換基が、該ヘテロアリール環を構成する炭素原子の少なくとも一つと結合し、５員、６員又は７員の環をさらに形成していてもよい。
　なお、ここで形成される環としては、飽和環又は不飽和環がある。この５員、６員若しくは７員の飽和環又は不飽和環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環が挙げられる。
　なお、形成される５員、６員及び７員の環が、更に置換可能な基である場合には、前記Ｒ２～Ｒ５で説明した１価の置換基が挙げられる。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。
　Ｒ７が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基である場合、Ｒ７は、前記Ｒ２～Ｒ５で表される置換基で説明したハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基と同じ基を表し、その好ましい範囲も同様である。
　一般式（Ｉ）においてＲ７で表されるアルキル基、アリール基又はヘテロ環基が更に置換可能な基である場合には、前記Ｒ２～Ｒ５で表される１価の置換基として説明した置換基で置換されていてもよい。Ｒ７で表されるアルキル基、アリール基又はヘテロ環基が２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（Ｉ）中のＭａは、金属又は金属化合物を表す。
　Ｍａは、錯体を形成可能な金属原子又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物又は２価の金属塩化物が含まれる。
　Ｍａで表される金属としては、例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｂ等が挙げられる。
　Ｍａで表される金属化合物としては、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２等の金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物が挙げられる。
　これらの中でも、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性及び製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、Ｂ又はＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂ又はＶＯが更に好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｂ又はＶＯ（Ｖ＝Ｏ）が最も好ましい。これらの中でも、Ｍａとしては、特にＺｎが好ましい。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基（好ましくは炭素数１～３６、より好ましくは１～１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、1,1-ジメチルプロピル、ヘキシル、オクチル、２－エチルヘキシル、ドデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１－アダマンチル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～２４、より好ましくは２～１２のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、３－ブテン－１－イル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６～３６、より好ましくは６～１８のアリール基であり、例えば、フェニル、ナフチル、トリル基などが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～２４、より好ましくは１～１２のヘテロ環基であり、例えば、２－チエニル、４－ピリジル、２－フリル、２－ピリミジニル、１－ピリジル、２－ベンゾチアゾリル、１－イミダゾリル、１－ピラゾリル、ベンゾトリアゾール－１－イル基などが挙げられる。）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１～３６、より好ましくは１～１８のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、シクロヘキシルオキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～２４、より好ましくは６～１８のアリールオキシ基であり、例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１～３６、より好ましくは１～１８のアルキルアミノ基であり、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、２－エチルヘキシルアミノ、イソプロピルアミノ、ｔ－ブチルアミノ、ｔ－オクチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアミノ基などが挙げられる。）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６～３６、より好ましくは６～１８のアリールアミノ基であり、例えば、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルアミノ基などが挙げられる。）又はヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１～２４、より好ましくは１～１２のヘテロ環アミノ基であり、例えば、２－アミノピロール、３－アミノピラゾール、２－アミノピリジン、３－アミノピリジン基などが挙げられる。）を表す。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ８又はＲ９で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環アミノ基が、更に置換可能な基である場合には、Ｒ８又はＲ９は、前記Ｒ２～Ｒ５で説明した１価の置換基で置換されていてもよく、２個以上の１価の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（Ｉ）中、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表す。
　Ｒは、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１～３６、より好ましくは１～１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～２４、より好ましくは２～１２のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、３－ブテン－１－イル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６～３６、より好ましくは６～１８のアリール基であり、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～２４、より好ましくは１～１２のヘテロ環基であり、例えば、２－チエニル基、４－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基、１－ピリジル基、２－ベンゾチアゾリル基、１－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール－１－イル基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１～２４、より好ましくは２～１８のアシル基であり、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２－エチルヘキサノイル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基などが挙げられる。）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～２４、より好ましくは１～１８のアルキルスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基などが挙げられる。）又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数６～２４、より好ましくは６～１８のアリールスルホニル基であり、例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基）を表す。
　Ｒで表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基は、置換可能な場合には、更に、前記Ｒ２～Ｒ５の置換基で説明した１価の置換基で置換されていてもよく、複数の１価の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｘ３及びＸ４として好ましくは、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ３及びＸ４として特に好ましくは、ともに酸素原子である。
　一般式（Ｉ）中、Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ、窒素原子又は炭素原子を表し、Ｒｃは、前記Ｘ３又はＸ４で表されるＮＲのＲと同義である。
　Ｙ１及びＹ２として好ましくは、各々独立に、ＮＲｃ（Ｒｃは、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましい。）であり、Ｙ１及びＹ２として特に好ましくは、ともにＮＨである。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ８とＹ１とは、互いに結合して、Ｒ８、Ｙ１及びこれらが結合する炭素原子と共に５員環（例えば、シクロペンタン環、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、テトラヒドロチオフェン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環などが挙げられる。）、６員環（例えば、シクロヘキサン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロピラン環、ジオキサン環、ペンタメチレンスルフィド環、ジチアン環、ベンゼン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピリダジン環、キノリン環、キナゾリン環などが挙げられる。）又は７員環（例えば、シクロヘプタン環、ヘキサメチレンイミン環などが挙げられる。）を形成してもよい。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ９とＹ２とは、互いに結合して、Ｒ９、Ｙ２及び炭素原子と共に５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。形成される５員、６員及び７員の環は、前記のＲ８、Ｙ１及び炭素原子で形成される環と同様のものが挙げられる。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ８及びＹ１と、Ｒ９及びＹ２とが結合して形成される５員、６員及び７員の環が、更に置換可能な環である場合には、前記Ｒ２～Ｒ５の置換基で説明した１価の置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの１価の置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（Ｉ）中、Ｘ５は、Ｍａと結合可能な基を表し、特にＭａの電荷を中和するために必要な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、水酸基、脂肪族イミド（例えば、コハク酸イミド、マレイミド、グルタルイミド、ジアセトアミドなどが挙げられ、好ましくはコハク酸イミド、マレイミドが挙げられる）由来の一価の基、芳香族イミド基又は複素環イミド（例えば、フタルイミド、ナフタルイミド、４－ブロモフタルイミド、４－メチルフタルイミド、４－ニトロフタルイミド、ナフタレンカルボキシイミド、テトラブロモフタルイミドなどが挙げられ、好ましくはフタルイミド、４－ブロモフタルイミド、４－メチルフタルイミドが挙げられる）由来の一価の基、芳香族カルボン酸（例えば、安息香酸、２－メトキシ安息香酸、３－メトキシ安息香酸、４－メトキシ安息香酸、４－クロロ安息香酸、２－ナフトエ酸、サリチル酸、３，４，５－トリメトキシ安息香酸、４－ヘプチルオキシ安息香酸、４－ｔ－ブチル安息香酸などが挙げられ、好ましくは安息香酸、４-メトキシ安息香酸、サリチル酸などが挙げられる）由来の一価の基、
脂肪族カルボン酸（例えば、ギ酸、酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、エタン酸、プロパン酸、乳酸、ピバリン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、２－エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２－ヘキサデシルオクタデカン酸、２－ヘキシルデカン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、５－ノルボルネン－２－カルボン酸、１－アダマンタンカルボン酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、メタクリル酸、乳酸、ピバリン酸、２－エチルヘキサン酸、ステアリル酸などが挙げられる）由来の一価の基、ジチオカルバミン酸（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸が挙げられる。）由来の一価の基、
スルホンアミド（例えば、ベンゼンスルホンアミド、４－クロロベンゼンスルホンアミド、４－メトキシベンゼンスルホンアミド、４－メチルベンゼンスルホンアミド、２－メチルベンゼンスルホンアミド、メタンスルホンアミドが挙げられ、好ましくはベンゼンスルホンアミド、メタンスルホンアミドが挙げられる。）由来の一価の基、ヒドロキサム酸（例えば、アセトヒドロキサム酸、オクタノヒドロキサム酸、ベンゾヒドロキサム酸が挙げられる）由来の一価の基、含窒素環化合物（ヒダントイン、１-ベンジル-５-エトキシヒダントイン、１-アリルヒダントイン、５,５-ジフェニルヒダントイン、５,５-ジメチル-２,４-オキサゾリジンジオン、バルビツール酸、イミダゾール、ピラゾール、４,５-ジシアノイミダゾール、４,５-ジメチルイミダゾール、ベンズイミダゾール、１Ｈ-イミダゾール-４,５-ジカルボン酸ジエチルなどが挙げられ、好ましくは１-ベンジル-５-エトキシヒダントイン、５,５-ジメチル-２,４-オキサゾリジンジオン、４,５-ジシアノイミダゾール、１Ｈ-イミダゾール-４,５-ジカルボン酸ジエチルが挙げられる）由来の一価の基を表す。
　中でも、ハロゲン原子、脂肪族カルボン酸基、芳香族カルボン酸基、脂肪族イミド基、芳香族イミド基、スルホン酸基、含窒素環化合物が好ましく、水酸基、脂肪族カルボン酸基、芳香族イミド基、含窒素環化合物がより好ましい。
　一般式（Ｉ）中、ａは０、１又は２を表す。
　ａが２の場合、Ｘ５は同じであっても、異なっていてもよい。
　一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン金属錯体化合物は、互変異性体化合物であってもよい。本発明において互変異性体化合物とは、分子内の１個の水素原子が移動することにより形成し得る構造の化合物であればいずれでもよく、例えば下記の一般式(ａ)から一般式(ｆ)の構造等であってもよい。
　なお、一般式（ａ）から一般式（ｆ）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ１、Ｙ１、Ｙ２及びＭａは、一般式（Ｉ）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｙ１、Ｙ２及びＭａに対応する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　特定金属錯体化合物の例示化合物を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　特定金属錯体化合物は、米国特許第４,７７４，３３９号明細書、米国特許５，４３３，８９６号明細書、特開２００１-２４０７６１号公報、特開２００２-１５５０５２号公報、特開２００８-００７６０４４号公報、特許第３６１４５８６号明細書、Ａｕｓｔ.Ｊ.Ｃｈｅｍ, １９６５, １１, １８３５-１８４５、Ｊ.Ｈ.Ｂｏｇｅｒ ｅｔ ａｌ, Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ, Ｖｏｌ.１, Ｎｏ.５，３８９(１９９０)等に記載の方法で合成することができる。
　また、別の方法によれば、本発明の着色組成物にかかる特定金属錯体化合物は、下記一般式で表されるジピロメテン化合物と、金属又は金属化合物とから得ることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
[一般式中、Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方はヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。］
　なお、上記一般式中、Ｒ２～Ｒ５及びＲ７は、上記一般式（Ｉ）において説明したＲ２～Ｒ５及びＲ７と同義であり、好ましい範囲等も同様である。
　また、Ｒ１及びＲ６は、水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、上記一般式（Ｉ）において説明したＲ２～Ｒ５における１価の置換基と同義であり、好ましい範囲等も同様である。
　金属又は金属化合物としては、上記一般式（Ｉ）において説明したＭａと同義であり、好ましい範囲等も同様である。
　上記一般式で表されるジピロメテン化合物と、金属又は金属化合物とから本発明の着色組成物にかかる特定金属錯体化合物を得る方法としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。例えば、米国特許第４,７７４，３３９号明細書、米国特許５，４３３，８９６号明細書、特開２００１-２４０７６１号公報、特開２００２-１５５０５２号公報、特開２００８-００７６０４４号公報、特許第３６１４５８６号明細書、Ａｕｓｔ.Ｊ.Ｃｈｅｍ, １９６５, １１, １８３５-１８４５、Ｊ.Ｈ.Ｂｏｇｅｒ ｅｔ ａｌ, Ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ, Ｖｏｌ.１, Ｎｏ.５，３８９(１９９０)等に記載の方法で合成することができる。
　本発明の着色組成物では、特定金属錯体化合物を１種単独で含有してもよいし、二種以上併用してもよい。
　特定金属錯体化合物の着色組成物中における含有量としては、分子量及びその吸光係数によって異なるが、着色組成物の全固形分に対して、１質量％～７０質量％が好ましく、１０質量％～５０質量％がより好ましい。なお、１０質量％以上であると、より良好な色濃度（例えば液晶表示するのに適した色濃度）が得られ、５０質量％以下であると、画素のパターニングがより良好になる点でさらに好ましい。
　本発明の着色組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、特定金属錯体化合物以外に、その他の構造を有する染料や顔料を併用してもよい。
（その他の構造を有する染料）
　本発明の着色組成物には特定金属錯体化合物以外のその他の構造を有する染料（以下、「その他の染料」ともいう。）を用いることができる。その他の構造を有する染料としては特に制限はなく、公知の染料を使用できる。例えば、特開昭６４－９０４０３号公報、特開昭６４－９１１０２号公報、特開平１－９４３０１号公報、特開平６－１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５－３３３２０７号公報、特開平６－３５１８３号公報、特開平６－５１１１５号公報、特開平６－１９４８２８号公報、特開平８－２１１５９９号公報、特開平４－２４９５４９号公報、特開平１０－１２３３１６号公報、特開平１１－３０２２８３号公報、特開平７－２８６１０７号公報、特開２００１－４８２３号公報、特開平８－１５５２２号公報、特開平８－２９７７１号公報、特開平８－１４６２１５号公報、特開平１１－３４３４３７号公報、特開平８－６２４１６号公報、特開２００２－１４２２０号公報、特開２００２－１４２２１号公報、特開２００２－１４２２２号公報、特開２００２－１４２２３号公報、特開平８－３０２２２４号公報、特開平８－７３７５８号公報、特開平８－１７９１２０号公報、特開平８－１５１５３１号公報、特開平６－２３０２１０号公報等に記載の色素が挙げられる。
　その他の染料の化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、スクアリリウム系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系等の染料が挙げられる。中でも、キサンテン系又はスクアリリウム系が色相の点で好ましい。
　本発明の着色組成物は、その他の染料を１種単独含有してもよいし、２種以上の染料を併用してもよい。
　特定金属錯体化合物及びその他の染料を合計した染料全体の着色組成物中における含有量としては、着色組成物の全固形分に対して、１質量％～７０質量％が好ましく、１０質量％～５０質量％がより好ましい。染料全体の含有量は、１０質量％以上であると、良好な色濃度（例えば液晶表示するのに適した色濃度）が得られ、５０質量％以下であると、画素のパターニングが良好になる点で有利である。
（顔料）
　本発明の着色組成物では、上述の特定金属錯体化合物に顔料を併用することもできる。
　顔料としては平均一次粒子径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の顔料が好ましい。平均一次粒子径がこの範囲である場合には、色相とコントラストに優れる着色組成物が得られる。
　なお、本明細書において平均一次粒子径とは、特に断らない限り、体積平均一次粒子径を示し、動的光散乱法（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　Ｎａｎｏｔｒａｃ　ＵＰＡ－ＥＸ１５０（日機装社製））等により測定することができる。
　顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を用いることができるが、信頼性の観点で有機顔料を用いることが好ましい。本発明において併用しうる有機顔料として、例えば、特開２００９－２５６５７２号公報の段落番号[００９３]に記載の有機顔料が挙げられる。
　また特に、　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７７、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３８、１３９、１５０、１８０、１８５、　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３６、３８、７１、　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、３６、５８、　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：６、　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３が色再現性の観点で好適であるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。これら有機顔料は、単独で、または、色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。
　顔料を用いる場合、本発明の着色組成物中における含有量は、着色組成物の全固形分に対して、１質量％～５５質量％であることが好ましく、５質量％～４５質量％がより好ましい。顔料の含有量が前記範囲内であると、優れた色特性を確保するのに有効である。
－顔料分散剤－
　本発明の着色組成物は、特定金属錯体化合物と共に、顔料を含む場合、顔料分散剤を含有することができる。
　本発明に用いうる顔料分散剤としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、及び、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等の界面活性剤及び顔料誘導体等を挙げることができる。
　高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
　顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子としては、例えば、特開平３－１１２９９２号公報、特表２００３－５３３４５５号公報等に記載の末端にリン酸基を有する高分子、特開２００２－２７３１９１号公報等に記載の末端にスルホン酸基を有する高分子、特開平９－７７９９４号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有する高分子などが挙げられる。また、特開２００７－２７７５１４号公報に記載の高分子末端に２個以上の顔料表面へのアンカー部位（酸基、塩基性基、有機色素の部分骨格やヘテロ環等）を導入した高分子も分散安定性に優れ好ましい。
　顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子としては、例えば、ポリエステル系分散剤等が挙げられ、具体的には、特開昭５４－３７０８２号公報、特表平８－５０７９６０号公報、特開２００９－２５８６６８号公報等に記載のポリ（低級アルキレンイミン）とポリエステルの反応生成物、特開平９－１６９８２１号公報等に記載のポリアリルアミンとポリエステルの反応生成物、特開平１０－３３９９４９号公報、特開２００４－３７９８６号公報等に記載のマクロモノマーと、窒素原子モノマーとの共重合体、特開２００３－２３８８３７号公報、特開２００８－９４２６号公報、特開２００８－８１７３２号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有するグラフト型高分子、特開２０１０－１０６２６８号公報等に記載のマクロモノマーと酸基含有モノマーの共重合体等が挙げられる。特に、特開２００９－２０３４６２号公報に記載の塩基性基と酸性基を有する両性分散樹脂は、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び顔料分散物を用いた着色組成物が示す現像性の観点から特に好ましい。
　顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子をラジカル重合で製造する際に用いるマクロモノマーとしては、公知のマクロモノマーを用いることができ、東亜合成（株）製のマクロモノマーＡＡ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリメタクリル酸メチル）、ＡＳ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリスチレン）、ＡＮ－６Ｓ（末端基がメタクリロイル基であるスチレンとアクリロニトリルの共重合体）、ＡＢ－６（末端基がメタクリロイル基であるポリアクリル酸ブチル）、ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ５（メタクリル酸２－ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン５モル当量付加品）、ＦＡ１０Ｌ（アクリル酸２－ヒドロキシエチルのε－カプロラクトン１０モル当量付加品）、及び特開平２－２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマー等が挙げられる。これらの中でも、特に柔軟性且つ親溶剤性に優れるポリエステル系マクロモノマーが、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び顔料分散物を用いた着色組成物が示す現像性の観点から特に好ましく、更に、特開平２－２７２００９号公報に記載のポリエステル系マクロモノマーが最も好ましい。
　顔料表面へのアンカー部位を有するブロック型高分子としては、特開２００３－４９１１０号公報、特開２００９－５２０１０号公報等に記載のブロック型高分子が好ましい。
　本発明に用いうる顔料分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、楠木化成株式会社製「ＤＡ－７３０１」、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０～４０１０～４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０～４３４０（ブロック共重合体）、４４００～４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０、ＰＢ８８１」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ－７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ－７０３－５０、ＤＡ－７０５、ＤＡ－７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ－Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ－１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、日本ルーブリゾール（株）製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカルズ社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ－ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」、川研ファインケミカル（株）製　ヒノアクトＴ－８０００Ｅ等、信越化学工業（株）製、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１、裕商（株）製「Ｗ００１：カチオン系界面活性剤」、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、「Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７」等のアニオン系界面活性剤、森下産業（株）製「ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０」、サンノプコ（株）製「ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００」等の高分子分散剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ－１２３」及び三洋化成（株）製「イオネット（商品名）Ｓ－２０」等が挙げられる。
　これらの顔料分散剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。また、本発明の顔料分散剤は、前記顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子と伴に、アルカリ可溶性樹脂と併用して用いても良い。アルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を変性した樹脂が挙げられるが、特に（メタ）アクリル酸共重合体が好ましい。また、特開平１０－３００９２２号公報に記載のＮ位置換マレイミドモノマー共重合体、特開２００４－３００２０４号公報に記載のエーテルダイマー共重合体、特開平７－３１９１６１号公報に記載の重合性基を含有するアルカリ可溶性樹脂も好ましい。
　着色組成物における顔料分散剤の含有量としては、顔料１００質量部に対して、１質量部～８０質量部であることが好ましく、５質量部～７０質量部がより好ましく、１０質量部～６０質量部であることが更に好ましい。
　具体的には、高分子分散剤を用いる場合であれば、その使用量としては、顔料１００質量部に対して、５質量部～１００質量部の範囲が好ましく、１０質量部～８０質量部の範囲であることがより好ましい。
　また、顔料誘導体を併用する場合、顔料誘導体の使用量としては、顔料１００質量部に対し、質量換算で１部～３０部の範囲にあることが好ましく、３部～２０部の範囲にあることがより好ましく、５部～１５部の範囲にあることが特に好ましい。
　着色組成物において、着色剤として顔料を併用し、顔料分散剤をさらに用いる場合、硬化感度、色濃度の観点から、顔料剤及び顔料分散剤の含有量の総和が、着色組成物の全固形分に対して５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることが更に好ましい。
＜他の成分＞
　本発明の着色組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、以下に説明する他の成分を含んでいてもよい。
　（重合性化合物）
　本発明の着色組成物は、少なくとも一種の重合性化合物を含有することが好ましい。重合性化合物としては、例えば少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物であり、公知の組成物を構成する成分から選択して用いることができ、特開２００６－２３６９６号公報の段落番号［００１０］～［００２０］に記載の成分や、特開２００６－６４９２１号公報の段落番号［００２７］～［００５３］に記載の成分を挙げることができる。
　また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン付加重合性化合物も好適であり、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報に記載のエチレンオキサイド骨格を有するウレタン化合物類も好適である。
　その他の例としては、特開昭４８－６４１８３号公報、特公昭４９－４３１９１号公報、特公昭５２－３０４９０号公報の各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００～３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
　具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートＥＯ変性体などが、並びに、市販品としては、ＮＫエステル　Ａ－ＴＭＭＴ、ＮＫエステル　Ａ－ＴＭＭ－３、ＮＫオリゴＵＡ－３２Ｐ、ＮＫオリゴＵＡ－７２００（以上、新中村化学工業（株）製）、アロニックス　Ｍ－３０５、アロニックス　Ｍ－３０６、アロニックス　Ｍ－３０９、アロニックス　Ｍ－４５０、アロニックス　Ｍ－４０２、ＴＯ－１３８２（以上、東亞合成（株）製）、Ｖ＃８０２（大阪有機化学工業（株）製）、カヤラド　Ｄ-３３０、カヤラド　Ｄ-３２０、カヤラド　Ｄ-３１０、カヤラド　ＤＰＨＡ（以上、日本化薬（株）製）等を好ましい例として挙げることができる。
　これらの重合性化合物は単独で、或いは２種以上の併用で用いることができる。
　着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、１０質量％～８０質量％が好ましく、１５質量％～７５質量％がより好ましく、２０質量％～６０質量％が特に好ましい。
（光重合開始剤）
　本発明の着色組成物は、少なくとも一種の光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は、前記重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
　光重合開始剤は、露光光により感光し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物である。波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、重合性化合物の重合を開始、促進する化合物が好ましい。また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光重合開始剤についても、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。
　具体的には例えば、オキシムエステル化合物、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オニウム塩化合物、アシルホスフィン（オキシド）、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体等が挙げられる。
　これらの中でも、感度の点から、ベンゾフェノン化合物、オキシムエステル化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物が好ましい。
　ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４－メトキシベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４－ブロモベンゾフェノン、２－カルボキシベンゾフェノン、２－エトキシカルボニルベンゾフェノン、ベンゾフェノンテトラカルボン酸又はそのテトラメチルエステル、４，４’－ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン類（例えば、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジシクロヘキシルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジヒドロキシエチルアミノ）ベンゾフェノン）、４－メトキシ－４’－ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４－ジメチルアミノベンゾフェノン、４－ジメチルアミノアセトフェノン等が挙げられるが、感度の観点より、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
　オキシムエステル化合物としては、特開２０００－８００６８号公報、特開２００１－２３３８４２号公報、特表２００４－５３４７９７号公報、国際公開第２００５／０８０３３７号パンフレット、国際公開第２００６／０１８９７３号パンフレット、特開２００７－２１０９９１号公報、特開２００７－２３１０００号公報、特開２００７－２６９７７９号公報、特開２００９－１９１０６１号公報、国際公開第２００９／１３１１８９号パンフレットに記載の化合物を使用できる。
　具体的な例としては、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－ブタンジオン、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－ペンタンジオン、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－ヘキサンジオン、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－ヘプタンジオン、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－オクタンジオン、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］－１，２－ブタンジオン、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（エチルフェニルチオ）フェニル］－１，２－ブタンジオン、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）－１－［４－（ブチルフェニルチオ）フェニル］－１，２－ブタンジオン、１－（Ｏ－アセチルオキシム）－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノン、１－（Ｏ－アセチルオキシム）－１－［９－メチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノン、１－（Ｏ－アセチルオキシム）－１－［９－プロピル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノン、１－（Ｏ－アセチルオキシム）－１－［９－エチル－６－（２－エチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノン、１－（Ｏ－アセチルオキシム）－１－［９－エチル－６－（２－ブチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノン、２－（ベンゾイルオキシイミノ）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１－オクタノン、２－（アセトキシイミノ）－４－（４－クロロフェニルチオ）－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－ブタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
　また、本発明においては、感度、径時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム系化合物として、下記一般式（１）で表される化合物も好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　前記一般式（１）中、Ｒ及びＸは、各々独立に、１価の置換基を表し、Ａは、２価の有機基を表し、Ａｒは、アリール基を表す。ｎは、０～５の整数である。
　一般式（１）中、Ｒとしては、高感度化の点から、アシル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トルイル基が好ましい。
　一般式（１）中、Ａとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ドデシル基）で置換されたアルキレン基、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）で置換されたアルキレン基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ－トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基）で置換されたアルキレン基が好ましい。
　一般式（１）中、Ａｒとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。置換フェニル基の場合、その置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基が好ましい。
　一般式（１）中、Ｘとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオキシ基、置換基を有してもよいアミノ基が好ましい。
　一般式（１）におけるｎは１～２の整数が好ましい。
　有機ハロゲン化化合物の例としては、具体的には、若林等、「Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｊａｐａｎ」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６－４６０５号公報、特開昭４８－３６２８１号公報、特開昭５５－３２０７０号公報、特開昭６０－２３９７３６号公報、特開昭６１－１６９８３５号公報、特開昭６１－１６９８３７号公報、特開昭６２－５８２４１号公報、特開昭６２－２１２４０１号公報、特開昭６３－７０２４３号公報、特開昭６３－２９８３３９号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１（Ｎｏ３），（１９７０）等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、ｓ－トリアジン化合物が挙げられる。
　ヘキサアリールビイミダゾール化合物の例としては、例えば、特公平６－２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号、同第４，３１１，７８３号、同第４，６２２，２８６号等の各明細書に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－ブロモフェニル））４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ，ｐ－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｍ－メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ，ｏ’－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－ニトロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－メチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－トリフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
　光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、露光波長に吸収を持たない開始剤を用いる場合には、増感剤を使用する必要がある。
　光重合開始剤の総含有量は、着色組成物中の全固形分に対して、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましく、５質量％～１８質量％が最も好ましい。この範囲内であると、露光時の感度が高く、また色特性も良好である。
（アルカリ可溶性バインダー）
　アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
　アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９－４４６１５号、特公昭５４－３４３２７号、特公昭５８－１２５７７号、特公昭５４－２５９５７号、特開昭５９－５３８３６号、特開昭５９－７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
　上述したものの他、本発明におけるアルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基及びその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
　また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、市販品のダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）；Ｐｈｏｔｏｍｅｒ　６１７３（ＣＯＯＨ基含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｏｌｉｇｏｍｅｒ、Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏ．Ｌｔｄ，製）；ビスコートＲ－２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）；サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）；Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルサイテック（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
　これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
　前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）ＫＳレジスト－１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
　アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００～２×１０５の重合体が好ましく、２０００～１×１０５の重合体がより好ましく、５０００～５×１０４の重合体が特に好ましい。単独でもちいることも２種以上を併用することもできる。
（有機溶剤）
　本発明の着色組成物は、有機溶剤を含有することができる。
　有機溶剤は、並存する各成分の溶解性や着色組成物としたときの塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、固形分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
　有機溶剤としては、エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３－オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２－オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２－オキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－オキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸メチル、２－オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
　また、エーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、等が挙げられる。
　ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等が挙げられる。
　芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
　これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、及びアルカリ可溶性バインダーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
　有機溶剤の着色組成物中における含有量としては、組成物中の全固形分濃度が５質量％～８０質量％になる量が好ましく、５質量％～６０質量％になる量がより好ましく、１０質量％～６０質量％になる量が特に好ましい。
（増感剤）
　本発明の着色組成物には増感剤を加えることもできる。本発明に用いうる典型的な増感剤としては、クリベロ〔J. V. Crivello, Adv. in Polymer Sci, 62,1（1984）〕に開示しているものが挙げられ、具体的には、ピレン、ペリレン、アクリジン、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、ベンゾフラビン、Ｎ－ビニルカルバゾール、９，１０－ジブトキシアントラセン、アントラキノン、ベンゾフェノン、クマリン、ケトクマリン、フェナントレン、カンファキノン、フェノチアジン誘導体などを挙げることができる。増感剤は、光重合開始剤に対し、５０質量％～２００質量％の割合で添加することが好ましい。
（連鎖移動剤）
　本発明の着色組成物には連鎖移動剤を加えることもできる。
　本発明に用いうる連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ－フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、１，３，５－トリス（３－メルカブトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオンなどの複素環を有するメルカプト化合物、及び、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタンなどの脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。
　連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　連鎖移動剤の添加量は、本発明の組成物の全固形分に対して、０．０１質量％～１５質量％範囲であることが、感度ばらつきを低減するという観点から好ましく、０．１質量％～１０質量％がより好ましく、０．５質量％～５質量％が特に好ましい。
（重合禁止剤）
　本発明の着色組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。
　重合禁止剤とは、光や熱により着色感光性樹脂組成物中に発生したラジカル等の重合開始種に対して水素供与（又は水素授与）、エネルギー供与（又はエネルギー授与）、電子供与（又は電子授与）などを実施し、重合開始種を失活させ、重合が意図せず開始されることを抑制する役割をはたす物質である。特開２００７－３３４３２２号公報の段落番号[０１５４]～[０１７３]に記載された重合禁止剤などを用いることができる。
　これらの中でも、重合禁止剤としてはｐ－メトキシフェノールが好ましく挙げられる。
　本発明の着色組成物における重合禁止剤の含有量は、重合性化合物の全質量に対して、０．０００１質量％～５質量％が好ましく、０．００１質量％～５質量％がより好ましく、０．００１質量％～１質量％が特に好ましい。
（界面活性剤）
　本発明の着色感光性樹脂組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
　界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、又は、両性のいずれでも使用することができるが、好ましい界面活性剤はノニオン系界面活性剤である。具体的には、特開２００９－０９８６１６号公報の段落番号[００５８]に記載のノニオン系界面活性剤が挙げられ、中でもフッ素系界面活性剤が好ましい。
　本発明に用いることができるこの他の界面活性剤としては、例えば、市販品である、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１、同Ｆ７８１－Ｆ、同Ｒ３０、同Ｒ０８、同Ｆ－４７２ＳＦ、同ＢＬ２０、同Ｒ－６１、同Ｒ－９０（ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ－１３５、同ＦＣ－１７０Ｃ、同ＦＣ－４３０、同ＦＣ－４３１、Ｎｏｖｅｃ　ＦＣ－４４３０（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０５，７０００，９５０，７６００、サーフロンＳ－１１２、同Ｓ－１１３、同Ｓ－１３１、同Ｓ－１４１、同Ｓ－１４５、同Ｓ－３８２、同ＳＣ－１０１、同ＳＣ－１０２、同ＳＣ－１０３、同ＳＣ－１０４、同ＳＣ－１０５、同ＳＣ－１０６（旭硝子（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、フタージェント２５０（ネオス（株）製）などが挙げられる。
　また、界面活性剤として、下記式（１）で表される構成単位Ａ及び構成単位Ｂを含み、テトラヒドロフランを溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上１０，０００以下である共重合体を好ましい例として挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式（１）中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１以上４以下の直鎖アルキレン基を表し、Ｒ4は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、Ｌは炭素数３以上６以下のアルキレン基を表し、ｐ及びｑは重合比を表す重量百分率であり、ｐは１０質量％以上８０質量％以下の数値を表し、ｑは２０質量％以上９０質量％以下の数値を表し、ｒは１以上１８以下の整数を表し、ｎは１以上１０以下の整数を表す。）
　前記Ｌは、下記式（２）で表される分岐アルキレン基であることが好ましい。式（２）におけるＲ5は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、相溶性と被塗布面に対する濡れ性の点で、炭素数１以上３以下のアルキル基が好ましく、炭素数２又は３のアルキル基がより好ましい。ｐとｑとの和（ｐ＋ｑ）は、ｐ＋ｑ＝１００、すなわち、１００質量％であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，５００以上５，０００以下がより好ましい。
　これら界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。本発明の着色組成物における界面活性剤の添加量は、固形分中０．０１質量％～２．０質量％が好ましく、０．０２質量％～１．０質量％が特に好ましい。この範囲であると、塗布性及び硬化膜の均一性が良好となる。
（密着改良剤）
　本発明の着色組成物は、密着改良剤を含有してもよい。
　密着改良剤は、基材となる無機物、例えば、ガラス、シリコン、酸化シリコン、窒化シリコン等のシリコン化合物、金、銅、アルミニウム等と硬化膜との密着性を向上させる化合物である。具体的には、シランカップリング剤、チオール系化合物等が挙げられる。密着改良剤としてのシランカップリング剤は、界面の改質を目的とするものであり、特に限定することなく、公知のものを使用することができる。
　シランカップリング剤としては、特開２００９－９８６１６号公報の段落番号[００４８]に記載のシランカップリング剤が好ましく、中でもγ－グリシドキシプロピルトリアルコキシシランやγ－メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランがより好ましい。これらは１種単独又は２種以上を併用できる。
　本発明の着色組成物における密着改良剤の含有量は、全固形分量に対して、０．１質量％～２０質量％が好ましく、０．２質量％～５質量％がより好ましい。
（架橋剤）
　本発明の着色組成物に補足的に架橋剤を用い、着色組成物を硬化させてなる着色硬化膜の硬度をより高めることもできる。
　架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば、特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
　架橋剤の具体例などの詳細については、特開２００４－２９５１１６号公報の段落番号[０１３４]～[０１４７]の記載を参照することができる。
（現像促進剤）
　非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤は好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸化合物、分子量１０００以下の低分子量フェノール化合物である。
　具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等が挙げられる。
（その他の添加物）
　本発明の着色組成物には、必要に応じて、その他の各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、凝集防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４－２９５１１６号公報の段落番号〔０１５５〕～〔０１５６〕に記載のものを挙げることができる。
　本発明の着色組成物においては、特開２００４－２９５１１６号公報の段落番号〔００７８〕に記載の光安定剤、同公報の段落番号〔００８１〕に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
＜着色組成物の調製方法＞
　本発明の着色組成物の調製態様については特に制限されないが、例えば、特定金属錯体化合物、重合性化合物、光重合開始剤など前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製することができる。
　なお、着色組成物の調製に際しては、着色組成物に含有される各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
　なお、本発明の着色組成物の調製に際しては、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、各成分を混合した後、フィルタにより濾過することが好ましい。フィルタは、従来、ろ過用途等に用いられているものが特に限定されることなく用いられる。具体的には、例えば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂、ナイロン－６、ナイロン－６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂（高密度、超高分子量を含む）等によるフィルタが挙げられる。これらフィルタ素材の中でも、ナイロン－６、ナイロン－６，６等のポリアミド系樹脂、ポリプロピレン（高密度ポリプロピレンを含む）が好ましい。
　フィルタの孔径は、０．０１μｍ～７．０μｍ程度が適しており、好ましくは０．０１μｍ～２．５μｍ程度、さらに好ましくは０．０１μｍ～２．０μｍ程度である。この範囲とすることにより、後工程において均一な着色組成物の調製を阻害する、微細な異物が確実に除去され、均一及び平滑な着色組成物の形成が可能となる。
　フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第１のフィルタを用いたフィルタリングは、１回のみでもよいし、２回以上行ってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせて、第１のフィルタを複数のフィルタからなるものとして、第１回目のフィルタリングとしてもよい。ここでいう孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社（旧日本マイクロリス株式会社）又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
　第２のフィルタは、上述した第１のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
　また、例えば、第１のフィルタでのフィルタリングは、顔料分散物のみにたいして行い、該顔料分散物に他の成分を混合して着色組成物とした後に、第２のフィルタリングを行ってもよい。
　本発明の着色組成物は、固体撮像素子用のカラーフィルタ、液晶表示装置用のカラーフィルタ、印刷用インク、インクジェット用インク等の各種の用途に適用することができる。
　特に、本発明の着色組成物を硬化させて得られた着色硬化膜は、色純度が高く、薄層で高い吸光係数が得られ、堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）に優れたものであることから、液晶表示装置用のカラーフィルタ、及び、固体撮像素子用のカラーフィルタにおける着色画素の形成に有用である。また、該着色硬化膜を液晶表示装置に適用した場合には、電圧を印可した際において優れた電圧保持率を得ることができる。
≪カラーフィルタ及びその製造方法≫
　本発明のカラーフィルタは、任意の支持体上に、本発明の着色組成物により形成された着色領域（着色硬化膜）を設けて構成されたものである。
　支持体上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす、例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色膜で構成されている。
　本発明のカラーフィルタは、特定金属錯体化合物を含有して硬化されたパターン状の着色領域（着色硬化膜）を形成できる方法であれば、いずれの方法で形成されてもよい。本発明のカラーフィルタは、好ましくは本発明のカラーフィルタの製造方法を用いて作製される。
　本発明のカラーフィルタの製造方法は、支持体上に本発明の着色組成物を付与し、着色組成物層を形成する着色組成物層形成工程（以下、工程（Ａ）とも称する。）と、形成された着色組成物層を（好ましくはマスクを介して）パターン状に露光し、現像してパターン状の着色領域（着色硬化膜）を形成するパターン状の着色硬化膜形成工程（以下、工程（Ｂ）とも称する。）とを有する。
　これらの工程を複数回経ることで、各色（３色或いは４色）の画素からなる着色パターンが形成され、カラーフィルタを得ることができる。
　また、本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、工程（Ｂ）で形成されたパターン状の着色硬化膜に対して紫外線を照射する工程（以下、工程（Ｃ）とも称する。）と、紫外線が照射された着色硬化膜に対して加熱処理を行なう工程（以下、工程（Ｄ）とも称する。）とを更に設けた態様が好ましい。
　このような方法により、液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質で、かつ低コストに作製することができる。
　以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、より具体的に説明する。
－工程（Ａ）－
　本発明のカラーフィルタの製造方法では、まず、支持体上に直接又は他の層を介して、既述の本発明の着色組成物を所望の方法により付与して、着色組成物からなる塗布膜（着色組成物層）を形成し、その後、必要に応じて、予備硬化（プリベーク）を行ない、該着色組成物層を乾燥させる。
　支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えば、シリコーン基板や、プラスチック基板等が挙げられる。また、これらの支持体上には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層が設けられたりしていてもよい。また、支持体上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。
　また、プラスチック基板は、その表面に、ガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
　このほか、支持体として、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板（以下、「ＴＦＴ方式液晶駆動用基板」という。）を用い、この駆動用基板上にも、本発明の着色組成物を用いてなる着色パターンを形成し、カラーフィルタを作製することができる。
　ＴＦＴ方式液晶駆動用基板における基板としては、例えば、ガラス、シリコーン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。例えば、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に、窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を形成した基板を用いることができる。
　本発明の着色組成物を支持体上に付与する方法としては、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法が挙げられる。
　工程（Ａ）において、本発明の着色組成物を支持体上に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、スリット・アンド・スピン法、スピンレス塗布法等のスリットノズルを用いる方法（以下、スリットノズル塗布法という）が好ましい。
　スリットノズル塗布法において、スリット・アンド・スピン塗布法とスピンレス塗布法は、塗布基板の大きさによって条件は異なるが、例えば、スピンレス塗布法により第五世代のガラス基板（１１００ｍｍ×１２５０ｍｍ）を塗布する場合、スリットノズルからの着色組成物の吐出量は、通常、５００マイクロリットル／秒～２０００マイクロリットル／秒、好ましくは８００マイクロリットル／秒～１５００マイクロリットル／秒であり、また、塗工速度は、通常、５０ｍｍ／秒～３００ｍｍ／秒、好ましくは１００ｍｍ／秒～２００ｍｍ／秒である。
　また、工程（Ａ）で用いられる着色組成物の固形分としては、通常、１０質量％～２０質量％、好ましくは１３質量％～１８質量％である。
　工程（Ａ）において、通常は、着色組成物層の形成後にプリベーク処理を施す。必要によっては、プリベーク前に真空処理を施すこともできる。真空乾燥の条件は、真空度が、通常、０．１ｔｏｒｒ～１．０ｔｏｒｒ、好ましくは０．２ｔｏｒｒ～０．５ｔｏｒｒ程度である。
　また、プリベーク処理は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０℃～１４０℃の温度範囲で、好ましくは７０℃～１１０℃程度であり、１０秒～３００秒の条件にて行うことができる。なお、プリベーク処理には、高周波処理などを併用してもよい。高周波処理は単独でも使用可能である。
　プリベークの条件としては、ホットプレートやオーブンを用いて、７０℃～１３０℃で、０．５分間～１５分間程度加熱する条件が挙げられる。
　また、着色組成物により形成される着色組成物層の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ～５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ～４．０μｍの範囲が更に好ましく、１．５μｍ～３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ～５．０μｍの範囲が好ましく、０．３μｍ～２．５μｍの範囲が更に好ましく、０．３μｍ～１．５μｍの範囲が最も好ましい。
　なお、上述した着色組成物層の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
－工程（Ｂ）－
　続いて、本発明のカラーフィルタの製造方法では、支持体上に前述のようにして形成された着色組成物からなる塗布膜（着色組成物層）に対し、例えばフォトマスクを介して露光が行なわれる。露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ２～１００００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。
　また、その他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用できる。
～レーザー光源を用いた露光工程～
　レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いることが好ましい。
　照射光は、波長が３００ｎｍ～３８０ｎｍの範囲である紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ～３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーがレジストの感光波長に合致しているという点で好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
　被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２～１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ２～５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
　露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン（株）製）などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
　液晶表示装置用のカラーフィルタを製造する際には、プロキシミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機により、主として、ｈ線、ｉ線を使用した露光が好ましく用いられる。また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する際には、ステッパー露光機にて、主として、ｉ線を使用することが好ましい。なお、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板を用いてカラーフィルタを製造する際には、用いられるフォトマスクは、画素（着色パターン）を形成するためのパターンの他、スルーホール或いはコの字型の窪みを形成するためのパターンが設けられているものが使用される。
　上記のようにして露光された着色組成物層は加熱することができる。
　また、露光は、着色組成物層中の色材の酸化褪色を抑制するために、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
　続いて、露光後の着色組成物層に対して、現像液にて現像が行なわれる。これにより、ネガ型もしくはポジ型の着色パターン（レジストパターン）を形成することができる。現像工程では、露光後の塗布膜の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化分のみを基板上に残存させる。
　現像液は、未硬化部における着色組成物の塗布膜（着色組成物層）を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。例えば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。
　現像に用いられる有機溶剤としては、本発明の着色組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
　前記アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８-ジアザビシクロ-［５，４，０］-７-ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％～１０質量％、好ましくは０．０１質量％～１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度は、好ましくはｐＨ１１～１３、更に好ましくはｐＨ１１．５～１２．５となるように調整するのがよい。
　アルカリ性水溶液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
　現像温度としては、通常は２０℃～３０℃であり、現像時間としては２０秒～９０秒である。
　現像は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式などいずれでもよく、これにスウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。現像液に触れる前に、被現像面を予め水等で湿しておいて、現像ムラを防ぐこともできる。また、基板を傾斜させて現像することもできる。
　また、固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合にはパドル現像も用いられる。
　現像処理後は、余剰の現像液を洗浄除去するリンス処理を経て、乾燥を施した後、硬化を完全なものとするために、加熱処理（ポストベーク）が施される。
　リンス処理は、通常は純水で行なうが、省液のために、最終洗浄で純水を用い、洗浄初期は使用済の純水を使用したり、また、基板を傾斜させて洗浄したり、超音波照射を併用したりする方法を用いてもよい。
　リンス処理後、水切り、乾燥をした後には通常、約２００℃～２５０℃の加熱処理を行なわれる。この加熱処理（ポストベーク）は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式或いはバッチ式で行なうことができる。
　以上の各工程を、所望の色相数に合わせて各色毎に順次繰り返し行うことにより、複数色の着色された硬化膜（着色パターン）が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
－工程（Ｃ）－
　本発明のカラーフィルタの製造方法では、特に、着色組成物を用いて形成されたパターン状の着色硬化膜（着色画素）に対して、紫外線照射による後露光を行なうこともできる。
－工程（Ｄ）－
　上記のような紫外線照射による後露光が行なわれたパターン状の着色硬化膜に対して、さらに加熱処理を行なうことが好ましい。形成された着色硬化膜を加熱処理（いわゆるポストベーク処理）することにより、着色硬化膜を更に硬化させることができる。この加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なうことができる。
　加熱処理の際の温度としては、１００℃～３００℃であることが好ましく、更に好ましくは、１５０℃～２５０℃である。また、加熱時間は、１０分～１２０分程度が好ましい。
　このようにして得られたパターン状の着色硬化膜は、カラーフィルタにおける画素を構成する。複数の色相の画素を有するカラーフィルタの作製においては、上記の工程（Ａ）、工程（Ｂ）、及び必要に応じて工程（Ｃ）や工程（Ｄ）を所望の色数に合わせて繰り返せばよい。
　なお、単色の着色組成物層の形成、露光、現像が終了する毎に（１色毎に）、前記工程（Ｃ）及び／又は工程（Ｄ）を行なってもよいし、所望の色数の全ての着色組成物層の形成、露光、現像が終了した後に、一括して前記工程（Ｃ）及び／又は工程（Ｄ）を行なってもよい。
　本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色組成物を用いていることから、画像表示したときの彩色が鮮やかでコントラストが高く、堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）、電圧保持率に優れる。
　本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子や固体撮像素子に用いることが可能であり、特に液晶表示装置の用途に好適である。液晶表示装置に用いた場合、染料を着色剤として用い、良好な色相を達成しながら、分光特性及びコントラストに優れた画像の表示が可能となり、更には、電圧保持率にも優れたものとなる。
　本発明の着色組成物の用途としては、上記において主にカラーフィルタの着色硬化膜の形成用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する着色硬化膜（画素）を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。
　基板上のブラックマトリックスは、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料の加工顔料を含有する着色組成物を用い、塗布、露光及び現像の各工程を経て、その後、必要に応じて、ポストベークすることにより形成することができる。
≪液晶表示装置≫
　本発明の液晶表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタを備える。
　本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いた場合、分光特性及び耐熱性に優れた金属錯体色素を着色剤として含有しながらも、電圧を印可した際における電圧保持率が低下することなく、また、比抵抗の低下に伴う液晶分子の配向不良が少なく、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れる。
　このため、本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れた高画質画像を表示することができる。
　表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木　昭夫著、（株）工業調査会　１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹　順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田　龍男編集、（株）工業調査会　１９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
　本発明におけるカラーフィルタは、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に用いてもよい。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ－ＯＣＢ等にも適用できる。
　また、本発明におけるカラーフィルタは、明るく高精細なＣＯＡ（Color-filter On Array）方式にも供することが可能である。ＣＯＡ方式の液晶表示装置にあっては、カラーフィルタ層に対する要求特性は、前述のような通常の要求特性に加えて、層間絶縁膜に対する要求特性、すなわち低誘電率及び剥離液耐性が必要とされることがある。本発明のカラーフィルタにおいては、色相に優れた染料を用いることから、色純度、光透過性などが良好で着色パターン(画素)の色合いに優れるので、解像度が高く長期耐久性に優れたＣＯＡ方式の液晶表示装置を提供することができる。なお、低誘電率の要求特性を満足するためには、カラーフィルタ層の上に樹脂被膜を設けてもよい。
　これらの画像表示方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ－技術と市場の最新動向－（東レリサーチセンター調査研究部門　２００１年発行）」の４３ページなどに記載されている。
　本発明におけるカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、本発明におけるカラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなど様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については、例えば、「'９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島　健太郎　（株）シーエムシー　１９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表良吉（株）富士キメラ総研、２００３年発行）」に記載されている。
　バックライトに関しては、SID meeting Digest 1380（2005）（A.Konno et.al）や、月刊ディスプレイ　２００５年１２月号の１８～２４ページ（島 康裕）、同２５～３０ページ（八木隆明）などに記載されている。
　本発明におけるカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせたときに高いコントラストを実現できるが、更に、赤、緑、青のＬＥＤ光源（ＲＧＢ－ＬＥＤ）をバックライトとすることによって輝度が高く、また、色純度の高い色再現性の良好な液晶表示装置を提供することができる。
≪固体撮像素子≫
　本発明の固体撮像素子は、既述の本発明のカラーフィルタを備える。
　本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明のカラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
　支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオード及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明のカラーフィルタを有する構成である。
　更に、前記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ。）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
＜特定金属錯体化合物の合成＞
［実施例１：例示化合物Ａ－１及びＣ－１６の合成例]
　下記反応スキームに従って、特定金属錯体化合物の具体例として前掲した例示化合物Ａ－１及びＣ－１６を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（中間体１の合成）
　マロノニトリル６６．１ｇ(１ｍｏｌ)、メタノール６００ｍｌ、酢酸５６ｍｌを加え、攪拌する。そこに、アミノベンゼンチオール１２５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下したのち、室温で１０時間攪拌する。攪拌終了後、ろ過を行い、メタノールで洗浄し、乾燥した。このようにして、中間体１を１３４．６ｇ（７７％）得た。
　なお、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：８．０７～８．０４（ｍ、１Ｈ）、７．９２～７．８９（ｍ、１Ｈ）、７．５６～７．４３（ｍ、２Ｈ）、４．２５（ｓ、２Ｈ）であった。
（中間体２の合成）
　ＮＭＰ３００ｍｌにフタルイミドカリウム９８．２ｇ（０．５３ｍｏｌ）を加え、攪拌する。そこに、フェナシルクロリド７７．３ｇ（０．５ｍｏｌ）をゆっくり添加したのち、室温で３時間攪拌する。攪拌後、水６００ｍｌを加え、さらに１時間攪拌する。攪拌終了後、ろ過を行い、水、メタノール、酢酸エチルにて洗浄し、乾燥した。このようにして、中間体２を１２２．６ｇ（６２％）得た。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：８．０４～８．０１（ｍ、２Ｈ）、７．９３～７．８９（ｍ、２Ｈ）、７．８０～７．７６（ｍ、２Ｈ）、７．６８～７．６３（ｍ、１Ｈ）、７．５６～７．２７（ｍ、２Ｈ）、５．１５（ｓ、２Ｈ）であった。
（中間体３の合成）
　ブタノール６０ｍｌに、中間体１を１７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）、中間体２を２６．５ｇ（０．１ｍｏｌ）、２０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｇを加え、１００℃で５時間加熱攪拌を行う。攪拌終了後、０℃までゆっくりと冷却させ、２時間放置する。析出した結晶をろ過し、冷水、冷ブタノールで洗浄し、乾燥した。このようにして、中間体３を１６．９ｇ（５８％）得た。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：７．８３～７．８０（ｍ、１Ｈ）、７．６３～７．６０（ｍ、２Ｈ）、７．４９～７．４０（ｍ、５Ｈ）、７．３７～７．３１（ｍ、１Ｈ）、７．１８～７．１３（ｍ、１Ｈ）、６．２８（ｄ、１Ｈ）、５．７５（ｂｒ、２Ｈ）であった。
（中間体４の合成）
　中間体３を８．７４ｇ（０．０３ｍｏｌ）及びオルトギ酸トリエチル２．７ｇ（０．０１８ｍｏｌ）にトルエン３０ｍｌを加え、室温で攪拌した。この溶液に対して、メタンスルホン酸１．４４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を滴下しながら加えたのち、１００℃で８時間加熱攪拌した。攪拌終了後、室温に戻した後、メタノールを６０ｍｌ加え、３０分攪拌した。攪拌後、析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄して乾燥した。このようにして、中間体４を８．４ｇ（収率：８１％）得た。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：１１．７３（ｂｒ、２Ｈ）、８．２７（ｂｒ、４Ｈ）、７．８８（ｄ、２Ｈ）、７．５９（ｄ、２Ｈ）、７．４７～７．１３（ｍ、１４Ｈ）、５．９７（ｓ、１Ｈ）、３．０８（ｓ、３Ｈ）であった。
（中間体５の合成）
　２５％水酸化ナトリウム水溶液１２．５ｇ中に、トルエン３０ｍｌ及び中間体４を２．１ｇ（３ｍｍｏｌ）加え、室温で攪拌した。この溶液に対して、o-トルオイルクロリド３．７ｇ（２４mmol）を滴下しながら加え、室温で１０時間攪拌した。反応終了後、水層を除いた後、反応液を１０％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌで３回洗浄し、続いて５％酢酸水２０ｍｌで１回洗浄した。続いて、この溶液に対してメタノールを３０ｍｌ加え、２時間攪拌したのち、得られた固体をろ過し、乾燥した。このようにして、中間体５を１．８ｇ（７５％）得た。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：１２．５８（ｓ、２Ｈ）、７．９７（ｄ、２Ｈ）、７．７７（ｄ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、２Ｈ）、７．４７～７．２３（ｍ、２０Ｈ）、６．３９（ｓ、１Ｈ）、２．８５（ｓ、６Ｈ）であった。
（例示化合物Ａ－１の合成）
　テトラヒドロフラン２０ｍｌに中間体５を１．２４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）加え攪拌し、続いて酢酸亜鉛２水和物を０．４ｇ（１．８ｍｍｏｌ）加え、室温で１時間攪拌した。続いて、その液中にメタノール５０ｍｌを加え、３時間攪拌した。反応終了後、析出した固体をろ過し、ろ物をメタノールで洗浄し、乾燥した。このようにして、例示化合物Ａ－１を１．１６ｇ（８１％）得た。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：１３．０８（ｓ、２Ｈ）、７．９８（ｄ、２Ｈ）、７．７７（ｄ、２Ｈ）、７．６７（ｄ、２Ｈ）、７．５３～７．２６（ｍ、２０Ｈ）、６．６２（ｓ、１Ｈ）、２．８５（ｓ、６Ｈ）、２．００（ｓ、３Ｈ）であった。
　尚、酢酸エチル溶液中の最大吸収波長λｍａｘは６０９ｎｍであり、モル吸光係数（ε）は２１８０００であった。最大吸収波長λｍａｘ及びモル吸光係数（ε）は、分光光度計ＵＶ－１８００ＰＣ（（株）島津製作所製）により測定した。
（中間体６の合成）
　２５％水酸化ナトリウム水溶液１２．５ｇ中に、トルエン３０ｍｌ及び中間体４を２．１ｇ（３ｍｍｏｌ）加え、室温で攪拌した。この溶液に対して、２－エチルヘキサノイルクロリド３．９ｇ（２４mmol）を滴下しながら加え、室温で１０時間攪拌した。反応終了後、水層を除いた後、反応液を１０％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌで３回洗浄し、続いて５％酢酸水２０ｍｌで１回洗浄した。続いて、この溶液に対してメタノールを３０ｍｌ加え、２時間攪拌したのち、得られた固体をろ過したのち、カラムクロマトグラフィーで精製した。このようにして、中間体６を０．７ｇ（２８％）得た。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：１１．９５（ｓ、２Ｈ）、７．９４（ｄ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、２Ｈ）、７．４６～７．２５（ｍ、１４Ｈ）、６．２６（ｓ、１Ｈ）、２．０５～１．６９（ｍ、１０Ｈ）、１．５４～１．３５（ｍ、８Ｈ）、１．０９（ｔ、６Ｈ）、０．９０（ｔ、６Ｈ）であった。
（例示化合物Ｃ－１６の合成）
　テトラヒドロフラン３０ｍｌに中間体６を２．５４ｇ（３ｍｍｏｌ）加え攪拌し、続いて酢酸亜鉛２水和物を０．８ｇ（３．６ｍｍｏｌ）加え、室温で１時間攪拌した。続いて、その液中にメタノール７０ｍｌを加え、３時間攪拌した。反応終了後、析出した固体をろ過し、ろ物をメタノールで洗浄し、乾燥した。このようにして、例示化合物Ｃ－１６を１．４８ｇ（５１％）得た。
　尚、１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）は、δ：１２．４７（ｓ、２Ｈ）、７．８４（ｄ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、２Ｈ）、７．４５～７．２４（ｍ、１４Ｈ）、６．５２（ｓ、１Ｈ）、２．６５～２．５６（ｍ、２Ｈ）、２．０５～１．７２（ｍ、１１Ｈ）、１．５４～１．３６（ｍ、８Ｈ）、１．１４（ｔ、６Ｈ）、０．９２（ｔ、６Ｈ）であった。
　尚、酢酸エチル溶液中の最大吸収波長λｍａｘは６００ｎｍであり、モル吸光係数（ε）は２１５０００であった。
［実施例２：例示化合物Ａ－１及びＣ－１６以外の例示化合物の合成例]
　実施例１における反応スキームに類似する方法により、さらに下記表１に示す各例示化合物（特定金属錯体化合物）を合成するとともに、実施例１と同様の方法で同定並びに最大吸収波長λｍａｘ及びモル吸光係数（ε）の測定を行なった。
　測定結果は、実施例１で得た例示化合物の結果とともに下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
＜着色組成物及びカラーフィルタの実施例＞
　以下、上記にて合成した各特定金属錯体化合物を含有する着色組成物、及び、該着色組成物を用いて得られたカラーフィルタの実施例及び比較例を示す。
［実施例３］
　各着色組成物の調製に用いる各成分を以下に示す。
（Ｓ－１）顔料分散液：Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６　１２．８部及びアクリル系顔料分散剤　７．２部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　８０．０部とを混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた顔料分散液
（Ｔ－１）重合性化合物：カヤラドＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
（Ｕ－１）バインダー樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（７５／２５［質量比］共重合体（重量平均分子量：１２，０００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分４０．０質量％）
（Ｖ－１）光重合開始剤：２－（ベンゾイルオキシイミノ）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１－オクタノン
（Ｖ－２）光重合開始剤：２－（アセトキシイミノ）－４－（４－クロロフェニルチオ）－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－ブタノン
（Ｗ－１）光重合開始助剤：４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
（Ｘ－１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（Ｘ－２）溶剤：３－エトキシプロピオン酸エチル
（Ｙ－１）界面活性剤：メガファックＦ７８１－Ｆ（ＤＩＣ株式会社製）
－１．着色組成物（塗布液）の調製－
　下記成分を混合して、着色組成物１を調製した。
　＜組成＞
・特定金属錯体化合物：例示化合物Ａ－１　　　　　・・・６．９部
　（ジピロメテン金属錯体化合物）
・顔料分散液：（Ｓ－１）　　　　　　　　　　　・・・４３．０部
・重合性化合物：（Ｔ－１）　　　　　　　　　・・・１０３．４部
・バインダー樹脂：（Ｕ－１）　　　　　　　　・・・２１２．２部
　　　　　（固形分換算値：８４．９部）
・光重合開始剤：（Ｖ－１）　　　　　　　　　　・・・２１．２部
・光増感剤：（Ｗ－１）　　　　　　　　　　　　　・・・３．５部
・有機溶剤：（Ｘ－１）　　　　　　　　　　　　・・・７１．９部
・有機溶剤：（Ｘ－２）　　　　　　　　　　　　　・・・３．６部
・界面活性剤：（Ｙ－１）　　　　　　　　　　　・・・０．０６部
－２．着色組成物によるカラーフィルタの作製－
　前記１．で得られた着色組成物１（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．１５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。
　その後、解像度評価用の１０μｍ～１００μｍのマスク孔幅を有するフォトマスクを介して高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ－１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。
　そして、上記のように露光及び現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用のパターン状の着色硬化膜を形成し、着色フィルタ基板１（カラーフィルタ１）を作製した。
－３．評価－
　上記で得られたカラーフィルタ１について下記の評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。
（１．耐熱性）
　カラーフィルタ１に対し、耐熱テストとして、ホットプレートにより２４０℃で１０分加熱した後、色度計ＭＣＰＤ－１０００（大塚電子製）にて、耐熱テスト前後の色差のΔＥ＊ａｂ値を測定して、下記基準に従って評価した。ΔＥ＊ａｂ値の小さい方が、耐熱性が良好であることを示す。
　<判定基準>
　５：ΔＥ＊ａｂ値＜３
　４：３≦ΔＥ＊ａｂ値＜５
　３：５≦ΔＥ＊ａｂ値＜１０
　２：１０≦ΔＥ＊ａｂ値＜２０
　１：２０≦ΔＥ＊ａｂ値　
（２．耐光性）
　カラーフィルタ１に対し、耐光テストとして、キセノンランプを５万ｌｕｘで２０時間照射（１００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、耐光テスト前後の色差のΔＥ＊ａｂ値を測定した。ΔＥ＊ａｂ値の小さい方が、耐光性は良好であることを示す。
　<判定基準>
　５：ΔＥ＊ａｂ値＜３
　４：３≦ΔＥ＊ａｂ値＜５
　３：５≦ΔＥ＊ａｂ値＜１０
　２：１０≦ΔＥ＊ａｂ値＜２０
　１：２０≦ΔＥ＊ａｂ値
［実施例４～実施例２５及び実施例３０］
　実施例３において、着色組成物１の調製に用いた例示化合物Ａ－１を、表２に示す各化合物（いずれも特定金属錯体化合物の例示化合物として前掲した化合物）にそれぞれ置き換え、色度が合うように例示化合物と顔料分散液（Ｓ－１）との比率を調節して調製した着色組成物２～着色組成物２３及び着色組成物２８を用いたこと以外は、実施例３と同様にしてカラーフィルタ２～２３及びカラーフィルタ２８を作製した。
　着色組成物２～着色組成物２３及び着色組成物２８並びにカラーフィルタ２～カラーフィルタ２３及びカラーフィルタ２８を用いて実施例３と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
［実施例２６］
　実施例３において、下記組成中の成分を混合して着色組成物２４を調製し、着色組成物１に代えて着色組成物２４を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、カラーフィルタ２４を得た。
　＜組成＞
・特定金属錯体化合物：例示化合物Ａ－１　　　　・・・６．９部
・顔料分散液：（Ｓ－１）　　　　　　　　　　・・・４３．０部
・重合性化合物：（Ｔ－１）　　　　　　　　・・・１０３．４部
・バインダー樹脂：（Ｕ－１）　　　　　　　・・・２１２．２部
　　　　（固形分換算値：８４．９部）
・光重合開始剤：（Ｖ－２）　　　　　　　　　・・・２１．２部
・光増感剤：（Ｗ－１）　　　　　　　　　　　　・・・３．５部
・有機溶剤：（Ｘ－１）　　　　　　　　　　　・・・７１．９部
・有機溶剤：（Ｘ－２）　　　　　　　　　　　　・・・３．６部
・界面活性剤：（Ｙ－１）　　　　　　　　　　・・・０．０６部
（実施例２７～実施例２９）
　実施例２６において、着色組成物２４の調製に用いた例示化合物Ａ－１を、表２に示す各化合物（いずれも特定金属錯体化合物の例示化合物として前掲した化合物）にそれぞれ置き換え、色度が合うように例示化合物と顔料分散液（Ｓ－１）との比率を調節して着色組成物２５～着色組成物２７を調製したこと以外は、実施例２６と同様にして、カラーフィルタ２５～カラーフィルタ２７を得た。
　着色組成物２５～着色組成物２７及びカラーフィルタ２５～カラーフィルタ２７を用いて実施例３と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例１～比較例３］
　実施例３の着色組成物１の調製において、例示化合物Ａ－１を表２に示す各比較化合物にそれぞれ置き換え、色度が合うように比較化合物と顔料分散液（Ｓ－１）との比率を変更して、比較着色組成物Ｃ１～比較着色組成物Ｃ３を調製したこと以外は、実施例３と同様にして、カラーフィルタＣ１～カラーフィルタＣ３を得た。
　比較着色組成物Ｃ１～比較着色組成物Ｃ３及びカラーフィルタＣ１～カラーフィルタＣ３を用いて実施例３と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
　なお、表２に示される比較化合物１及び２の詳細は、以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　表２に示すように、特定金属錯体化合物を用いた各実施例のカラーフィルタは、従来公知の化合物を用いた比較例１のカラーフィルタと比較して、耐熱性、耐光性ともに優れていた。さらに、特定金属錯体化合物を用いた各実施例は、従来公知のジピロメテン金属錯体化合物を用いた比較例２及び比較例３と比較しても、高い堅牢性（特に耐熱性及び耐光性）を維持することが可能であった。
　以上の結果より、特定金属錯体化合物を用いて作製したカラーフィルタは、高い堅牢性（耐熱性及び耐光性）を兼ね備えたものであることから、本発明にかかる特定金属錯体化合物は、汎用性の高い染料といえる。
　日本特許出願２０１１－２１１３５１の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (11)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体を含有する着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［一般式（Ｉ）中、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方はヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属又は金属化合物を表し、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１は、互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２は互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ５は、Ｍａと結合可能な基を表し、ａは０、１又は２を表す。ａが２の場合、Ｘ５は同じであっても、異なっていてもよい。］
  2. 　下記一般式で表されるジピロメテン化合物と、金属又は金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体を含有する着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [一般式中、Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方はヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。］
  3. 　Ｒ２及びＲ５が各々ヘテロアリール基を表す請求項１又は請求項２に記載の着色組成物。
  4. 　前記ヘテロアリール基が、下記一般式（ＩＩ）で表される請求項１～請求項３のいずれか一項に記載の着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （一般式（ＩＩ）中、ＨｅｔＡｒ１はヘテロアリール環を表す。該ヘテロアリール環は１以上の置換基を有していてもよい。置換基を有する場合には、該置換基が、該ヘテロアリール環を構成する炭素原子の少なくとも一つと結合し、該ヘテロアリール環とともに縮合環を形成してもよい。）
  5. 　更に、重合性化合物と光重合開始剤とを含有する請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の着色組成物。
  6. 　請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の着色組成物を硬化して得られた着色硬化膜。
  7. 　請求項６に記載の着色硬化膜を備えたカラーフィルタ。
  8. 　請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の着色組成物を支持体上に付与し、着色組成物層を形成する着色組成物層形成工程と、形成された前記着色組成物層をパターン状に露光し、現像してパターン状の着色硬化膜を形成する着色硬化膜形成工程と、を有するカラーフィルタの製造方法。
  9. 　請求項７に記載のカラーフィルタ又は請求項８に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタを備えた液晶表示装置。
  10. 　請求項７に記載のカラーフィルタ又は請求項８に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタを備えた固体撮像素子。
  11. 　下記一般式（Ｉ）で表されるジピロメテン金属錯体化合物又はその互変異性体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    [一般式（Ｉ）中、Ｒ２～Ｒ５は、各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。但し、Ｒ２又はＲ５の少なくとも一方はヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍａは、金属又は金属化合物を表し、Ｘ３及びＸ４は、各々独立に、ＮＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、ＮＲｃ（Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）、窒素原子、又は炭素原子を表す。Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテロ環アミノ基を表す。Ｒ８とＹ１は、互いに結合して５員、６員又は７員の環を形成していてもよく、Ｒ９とＹ２は互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。Ｘ５は、Ｍａと結合可能な基を表し、ａは０、１又は２を表す。ａが２の場合、Ｘ５は同じであっても、異なっていてもよい。］
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