WO2013031656A1 - Adhesive sealing film, method for manufacturing adhesive sealing film, and coating liquid for adhesive sealing film - Google Patents

Adhesive sealing film, method for manufacturing adhesive sealing film, and coating liquid for adhesive sealing film Download PDF

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Abstract

The present invention relates to an adhesive sealing film which contains polyisobutylene with a number-average molecular weight of at least 10,000, and a tackifying resin whose carbon double bond content is between 1.6% and 50.0%. According to the durable adhesive sealing film of the present invention, the polyisobutylene is used as an elastomer for high water barrier characteristics, and the tackifying resin with the predetermined range of the carbon double bond content is used for high adhesiveness. The adhesive sealing film of the present invention has high water barrier characteristics and high adhesiveness at the same time.

Description

接着性封止フィルム、接着性封止フィルムの製造方法および接着性封止フィルム用塗布液Adhesive sealing film, method for producing adhesive sealing film, and coating liquid for adhesive sealing film
　本発明は接着性を有する封止フィルムに関し、詳しくはポリイソブチレンを用いた接着性封止フィルムに関する。本発明はまた、この接着性封止フィルムの製造方法と接着性封止フィルム用塗布液に関する。 The present invention relates to an adhesive sealing film, and more particularly to an adhesive sealing film using polyisobutylene. The present invention also relates to a method for producing the adhesive sealing film and a coating liquid for the adhesive sealing film.
　有機エレクトロルミネッセンス素子は発光部が水分や酸素に対して不安定であるため、かかる素子を長寿命化するために、外部から侵入する水分や酸素から素子を保護することを目的とし、接着性封止フィルムを用いることが検討されている。この中でも特に、エラストマーと粘着付与樹脂を含むゴム系接着性封止フィルムは、有機エレクトロルミネッセンス素子の所望の場所に、接着剤を用いることなく貼り付けて使用することができる利点を有する。そのため、これまでに様々なゴム系接着性封止フィルムの検討がなされている。 The organic electroluminescent device has a light emitting part that is unstable with respect to moisture and oxygen. Therefore, in order to extend the lifetime of the device, the organic electroluminescence device is intended to protect the device from moisture and oxygen entering from the outside. The use of a stop film has been studied. Among these, in particular, a rubber-based adhesive sealing film containing an elastomer and a tackifying resin has an advantage that it can be used by being attached to a desired place of the organic electroluminescence element without using an adhesive. Therefore, various rubber-based adhesive sealing films have been studied so far.
　特許文献１、２には、エラストマーとして用いたポリイソプレン系樹脂に、粘着付与樹脂を混合して接着性封止フィルムを作製したことが報告されている。 Patent Documents 1 and 2 report that an adhesive sealing film is produced by mixing a tackifying resin with a polyisoprene-based resin used as an elastomer.
　一方、エラストマーの中でもポリイソブチレンは耐候性が高く、水分や酸素バリア性に優れている。これまでに、ポリイソブチレンをエラストマーとして用いた接着性封止フィルムとして、特許文献３において、ポリイソブチレンと水素添加環状オレフィン系ポリマーを用いた接着性封止フィルムが報告されている。 On the other hand, among the elastomers, polyisobutylene has high weather resistance and is excellent in moisture and oxygen barrier properties. So far, as an adhesive sealing film using polyisobutylene as an elastomer, Patent Document 3 reports an adhesive sealing film using polyisobutylene and a hydrogenated cyclic olefin polymer.
日本国特開２００５－１２９５２０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-129520 日本国特開２００８－１１５３８３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-115383 日本国特表２００９－５２４７０５号公報Japanese National Table 2009-524705
　しかしながら、ポリイソブチレンと水素添加環状オレフィン系ポリマーを用いた接着性封止フィルムは、水分バリア性は高いものの、接着性が十分ではない。そのため、かかる接着性封止フィルムを有機エレクトロルミネッセンス素子の接着性封止フィルムとして用いる場合、接着界面からの水分の浸入などが懸念される。 However, an adhesive sealing film using polyisobutylene and a hydrogenated cyclic olefin-based polymer has a high moisture barrier property but has insufficient adhesiveness. Therefore, when using such an adhesive sealing film as an adhesive sealing film of an organic electroluminescence element, there is a concern about moisture intrusion from an adhesive interface.
　そこで、本発明の課題は、低い透湿度、即ち、高い水分バリア性と、高い接着性を兼備する接着性封止フィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive sealing film having both low moisture permeability, that is, high moisture barrier property and high adhesiveness.
　本発明者らは上記課題を解決すべく、高い水分バリア性を実現するために、エラストマーとしてポリイソブチレンを用い、また、高い接着性を実現するために炭素二重結合含有量が１．６～５０％である粘着付与樹脂を用いて接着性封止フィルムを作製することにより、高い水分バリア性と高い接着性を両立する接着性封止フィルムを作製することができ、さらに、本発明を満たすことで耐久性が高い接着性封止フィルムを作製しうることを見出し、本発明に至った。 In order to solve the above problems, the present inventors use polyisobutylene as an elastomer in order to realize a high moisture barrier property, and in order to realize a high adhesiveness, the carbon double bond content is 1.6 to By producing an adhesive sealing film using a 50% tackifying resin, an adhesive sealing film having both high moisture barrier properties and high adhesiveness can be produced, and the present invention is satisfied. As a result, it was found that an adhesive sealing film having high durability can be produced, and the present invention has been achieved.
　すなわち、本発明は以下を要旨とする。 That is, the gist of the present invention is as follows.
［１］　数平均分子量１万以上のポリイソブチレンと、炭素二重結合含有量が１．６％以上５０．０％以下である粘着付与樹脂とを含有している接着性封止フィルム。
（ここで、粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量は、粘着付与樹脂を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。） [1] An adhesive sealing film containing polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more and a tackifying resin having a carbon double bond content of 1.6% or more and 50.0% or less.
(Here, the carbon double bond content in the tackifier resin is the ratio of the amount of protons bonded to the double-bonded carbon to the total amount of protons when the tackifier resin is measured by 1 H-NMR. Is represented by the following equation.
Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the tackifier resin is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and is bound to the double-bonded carbon. The amount of protons is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
［２］　［１］において、前記粘着付与樹脂の数平均分子量が８００以上、１６００以下である接着性封止フィルム。 [2] The adhesive sealing film according to [1], wherein the tackifying resin has a number average molecular weight of 800 or more and 1600 or less.
［３］　［１］ないし［２］のいずれかにおいて、前記粘着付与樹脂が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂環式系石油樹脂、および芳香族系石油樹脂よりなる群から選ばれる１種又は２種以上である接着性封止フィルム。 [3] In any one of [1] to [2], the tackifier resin is selected from the group consisting of a rosin resin, a terpene resin, an alicyclic petroleum resin, and an aromatic petroleum resin. Or the adhesive sealing film which is 2 or more types.
［４］　［１］ないし［３］のいずれか１において、前記ポリイソブチレンの数平均分子量が７万以上１００万以下である接着性封止フィルム。 [4] The adhesive sealing film according to any one of [1] to [3], wherein the polyisobutylene has a number average molecular weight of 70,000 to 1,000,000.
［５］　［１］ないし［４］のいずれか１において、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量が１．８％以上５０．０％以下である接着性封止フィルム。
（ここで、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量は、接着性封止フィルムを１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量
　　＝（接着性封止フィルムに含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／接着性封止フィルムに含有されるすべてのプロトン量）×１００
　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、接着性封止フィルムに含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。） [5] The adhesive sealing film according to any one of [1] to [4], wherein the carbon double bond content in the adhesive sealing film is 1.8% or more and 50.0% or less.
(Here, the carbon double bond content in the adhesive sealing film is the amount of protons bonded to the double-bonded carbon relative to the total amount of protons when the adhesive sealing film is measured by 1 H-NMR. The ratio is expressed by the following formula.
Carbon double bond content in adhesive sealing film = (Amount of protons contained in adhesive sealing film bound to double-bonded carbon / Amount of all protons contained in adhesive sealing film ) × 100
In the 1 H-NMR measurement, the total amount of protons contained in the adhesive sealing film is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, The amount of protons bound is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
［６］　［１］ないし［５］のいずれか１において、－２０～５０℃における貯蔵弾性率の最小値が１×１０９Ｐａ以下である接着性封止フィルム。 [6] The adhesive sealing film according to any one of [1] to [5], wherein the minimum value of the storage elastic modulus at −20 to 50 ° C. is 1 × 10 9 Pa or less.
［７］　［１］ないし［６］のいずれか１において、有機エレクトロルミネッセンス用接着性封止フィルムである接着性封止フィルム。 [7] The adhesive sealing film which is the adhesive sealing film for organic electroluminescence according to any one of [1] to [6].
［８］　［１］ないし［７］のいずれか１に記載の接着性封止フィルムを製造する方法であって、数平均分子量１万以上のポリイソブチレンと、炭素二重結合含有量が１．６％以上５０．０％以下である粘着付与樹脂とを含有する接着性封止フィルム用塗布液を、基材上に塗布後、乾燥させる接着性封止フィルムの製造方法。
（ここで、粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量は、粘着付与樹脂を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。） [8] A method for producing the adhesive sealing film according to any one of [1] to [7], wherein the polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more and a carbon double bond content are 1. The manufacturing method of the adhesive sealing film which dries after apply | coating the coating liquid for adhesive sealing films containing 6% or more and 50.0% or less tackifying resin on a base material.
(Here, the carbon double bond content in the tackifier resin is the ratio of the amount of protons bonded to the double-bonded carbon to the total amount of protons when the tackifier resin is measured by 1 H-NMR. Is represented by the following equation.
Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the tackifier resin is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and is bound to the double-bonded carbon. The amount of protons is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
［９］　数平均分子量１万以上のポリイソブチレンと、炭素二重結合含有量が１．６％以上５０．０％以下である粘着付与樹脂とを含有する接着性封止フィルム用塗布液であって、基材上に塗布後、乾燥させることにより［１］ないし［７］のいずれか１項に記載の接着性封止フィルムを製造するための接着性封止フィルム用塗布液。
（ここで、粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量は、粘着付与樹脂を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。） [9] A coating solution for an adhesive sealing film comprising polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more and a tackifying resin having a carbon double bond content of 1.6% or more and 50.0% or less. Then, a coating liquid for an adhesive sealing film for producing the adhesive sealing film according to any one of [1] to [7] by drying after coating on a substrate.
(Here, the carbon double bond content in the tackifier resin is the ratio of the amount of protons bonded to the double-bonded carbon to the total amount of protons when the tackifier resin is measured by 1 H-NMR. Is represented by the following equation.
Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the tackifier resin is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and is bound to the double-bonded carbon. The amount of protons is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
［１０］　［９］において、さらにトルエンを含有する接着性封止フィルム用塗布液。 [10] The coating solution for an adhesive sealing film further containing toluene in [9].
［１１］　［９］または［１０］において、接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量が１．８～５０．０％である接着性封止フィルム用塗布液。
（ここで、接着性封止フィルム用塗布液の固形分とは、接着性封止フィルム用塗布液から溶媒を除去したものである。接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量は、かかる固形分を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合含有量
　＝（接着性封止フィルム用塗布液に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／接着性封止フィルム用塗布液の固形分に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、固形分に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。） [11] The coating solution for adhesive sealing film according to [9] or [10], wherein the carbon double bond content in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is 1.8 to 50.0%. .
(Here, the solid content of the coating solution for the adhesive sealing film is obtained by removing the solvent from the coating solution for the adhesive sealing film. The carbon double in the solid content of the coating solution for the adhesive sealing film) The bond content is the ratio of the amount of protons bound to double-bonded carbon to the total amount of protons when the solid content is measured by 1 H-NMR, and is represented by the following formula.
Carbon double bond content in solid content of coating solution for adhesive sealing film = (Proton amount bonded to double-bonded carbon contained in coating solution for adhesive sealing film / adhesive sealing) 100% of all protons contained in the solid content of the coating solution for film)
In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the solid content is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and the protons bonded to the double-bonded carbon The amount is the sum of the proton spectral areas observed at 4.6-8.0 ppm. )
　本発明によれば、高い水分バリア性と高い接着性を両立し、さらに耐久性の高い接着性封止フィルムとその塗布液が提供される。
　本発明の接着性封止フィルムは、有機又は無機エレクトロルミネッセンス、太陽電池、ディスプレイ等、各種電気デバイス用接着性封止フィルムに適用可能である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, high moisture barrier property and high adhesiveness are made compatible, and also the highly durable adhesive sealing film and its coating liquid are provided.
The adhesive sealing film of the present invention can be applied to adhesive sealing films for various electric devices such as organic or inorganic electroluminescence, solar cells, and displays.
　以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定はされない。 Embodiments of the present invention will be described in detail below, but the description of the constituent elements described below is an example (representative example) of an embodiment of the present invention, and the present invention does not exceed the gist thereof. The content of is not specified.
［接着性封止フィルム用塗布液］
　本発明の接着性封止フィルム用塗布液は、本発明の接着性封止フィルムを製造するための塗布液であって、通常、溶媒、ポリイソブチレン、粘着付与樹脂、およびその他の成分を含有する。 [Coating liquid for adhesive sealing film]
The coating solution for an adhesive sealing film of the present invention is a coating solution for producing the adhesive sealing film of the present invention, and usually contains a solvent, a polyisobutylene, a tackifying resin, and other components. .
＜ポリイソブチレン＞
　本発明で用いるポリイソブチレンの数平均分子量は通常１万以上、好ましくは５万以上、さらに好ましくは７万以上、特に好ましくは１０万以上で、通常１００万以下、好ましくは５０万以下、より好ましくは２５万以下、特に好ましくは２０万以下である。
　ポリイソブチレンの数平均分子量が上記下限以上であると、クリープ抵抗が向上し、長期使用するデバイスへの適用の面で好ましい。一方、ポリイソブチレンの数平均分子量が上記上限以下であると、接着性が向上するため好ましい。ここで、ポリイソブチレンの数平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用い、ポリスチレン換算により求めることができる。 <Polyisobutylene>
The number average molecular weight of the polyisobutylene used in the present invention is usually 10,000 or more, preferably 50,000 or more, more preferably 70,000 or more, particularly preferably 100,000 or more, and usually 1,000,000 or less, preferably 500,000 or less, more preferably Is 250,000 or less, particularly preferably 200,000 or less.
When the number average molecular weight of the polyisobutylene is not less than the above lower limit, creep resistance is improved, which is preferable in terms of application to a device to be used for a long time. On the other hand, when the number average molecular weight of the polyisobutylene is not more than the above upper limit, the adhesiveness is improved, which is preferable. Here, the number average molecular weight of polyisobutylene can be determined by polystyrene conversion using a gel permeation chromatography (GPC) method.
　本発明において、ポリイソブチレンは、イソブチレンの単独重合体であることが好ましいが、イソブチレンを主成分とし、イソブチレンと例えばイソプレン等の他の単量体との共重合体であってもよい。 In the present invention, the polyisobutylene is preferably a homopolymer of isobutylene, but may be a copolymer of isobutylene as a main component and isobutylene and another monomer such as isoprene.
＜粘着付与樹脂＞
　粘着付与樹脂は、本発明の封止フィルムにおいて、ポリイソブチレンの接着力および粘着力を向上させる樹脂を言う。 <Tackifying resin>
The tackifying resin refers to a resin that improves the adhesive strength and adhesive strength of polyisobutylene in the sealing film of the present invention.
　粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族／芳香族混成石油樹脂、脂環族系石油樹脂等が挙げられる。
　ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、重合ロジン、ロジンフェノール、ロジンエステル、水添ロジンが挙げられる。
　テルペン系樹脂として具体的には、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂が挙げられる。テルペン樹脂は、α－ピネン、β－ピネンおよびジペンテン（リモネン）のいずれかを単独で重合、または混合物を共重合したものである。テルペンフェノール樹脂は、テルペンとフェノールの共重合体であり、α－ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスジェノール樹脂等が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂は、テルペンモノマーと芳香族モノマーを共重合したものである。水添テルペン樹脂は、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を水素添加したものである。
　脂肪族系石油樹脂としては、ピペリレン、イソプレン、２－メチルブテン－２、ジシクロペンタジエン等Ｃ５石油樹脂を単独で重合、または混合物を共重合したものが挙げられる。
　芳香族系石油樹脂としては、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、水添クマロン樹脂、水添インデン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、水添スチレン系樹脂、キシレン系樹脂が挙げられる。クマロン系樹脂はクマロンとスチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレンのいずれかを共重合、または混合物を共重合したものである。インデン樹脂はインデンとスチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレンのいずれかを共重合、または混合物を共重合したものである。水添クマロン樹脂はクマロン樹脂を水素添加したものである。水添インデン樹脂はインデン樹脂を水素添加したものである。フェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類を共重合したものである。スチレン系樹脂はアクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーはポリスチレンブロックとゴム中間ブロックを有し、中間のゴムブロックはポリブタジエン、ポリエチレン・ブチレン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、ビニル・ポリイソプレン共重合体が挙げられる。水添スチレン樹脂はスチレン樹脂を水素添加したものである。キシレン系樹脂はｍ－キシレンとホルムアルデヒドを共重合したものである。
　脂肪族／芳香族混成石油樹脂は、脂肪族／芳香族混成石油樹脂、水添脂肪族／芳香族混成石油樹脂が挙げられる。脂肪族／芳香族混成石油樹脂はイソプレン、ピペリレン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレン、インデン、ジシクロペンタジエンのいずれかまたは混合物を共重合したものである。水添脂肪族／芳香族混成石油樹脂は脂肪族／芳香族混成石油樹脂を水素添加したものである。
　脂環式系石油樹脂としては、ジシクロペンタジエン系樹脂、水添ジシクロペンタジエン系樹脂が挙げられる。ジシクロペンタジエン系樹脂は、ジシクロペンタジエンと、スチレン、ブタジエン、ペンタジエン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、フェノールのいずれかを共重合、または混合物を共重合したものである。水添ジシクロペンタジエン樹脂は、ジシクロペンジエン樹脂を水素添加したものである。
　粘着付与樹脂は、水素添加されていてもよい。
　これらの粘着付与樹脂は１種を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the tackifier resin include rosin resins, terpene resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, aliphatic / aromatic hybrid petroleum resins, and alicyclic petroleum resins.
Examples of rosin resins include gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, rosin-modified maleic resin, polymerized rosin, rosin phenol, rosin ester, and hydrogenated rosin.
Specific examples of the terpene resin include terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, and hydrogenated terpene resins. The terpene resin is obtained by polymerizing any one of α-pinene, β-pinene and dipentene (limonene), or copolymerizing a mixture. The terpene phenol resin is a copolymer of terpene and phenol, and examples thereof include α-pinene phenol resin, dipentene phenol resin, and terpene bisgenol resin. The aromatic modified terpene resin is obtained by copolymerizing a terpene monomer and an aromatic monomer. The hydrogenated terpene resin is obtained by hydrogenating a terpene resin, a terpene phenol resin, or an aromatic modified terpene resin.
Examples of the aliphatic petroleum resin include those obtained by polymerizing a C5 petroleum resin such as piperylene, isoprene, 2-methylbutene-2, dicyclopentadiene alone, or copolymerizing a mixture.
Examples of the aromatic petroleum resins include coumarone resins, inden resins, hydrogenated coumarone resins, hydrogenated inden resins, phenol resins, styrene resins, hydrogenated styrene resins, and xylene resins. The coumarone resin is obtained by copolymerizing coumarone and any one of styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene, or by copolymerizing a mixture. The indene resin is obtained by copolymerizing indene and any of styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene, or by copolymerizing a mixture. Hydrogenated coumarone resin is a hydrogenated coumarone resin. Hydrogenated indene resin is a hydrogenated indene resin. The phenol resin is a copolymer of phenols and aldehydes. Examples of the styrene resin include acrylonitrile butadiene styrene copolymer, acrylonitrile styrene copolymer, and styrene thermoplastic elastomer. The styrenic thermoplastic elastomer has a polystyrene block and a rubber intermediate block, and examples of the intermediate rubber block include polybutadiene, a polyethylene / butylene copolymer, an ethylene / propylene copolymer, and a vinyl / polyisoprene copolymer. Hydrogenated styrene resin is a hydrogenated styrene resin. The xylene-based resin is a copolymer of m-xylene and formaldehyde.
Examples of the aliphatic / aromatic hybrid petroleum resin include an aliphatic / aromatic hybrid petroleum resin and a hydrogenated aliphatic / aromatic hybrid petroleum resin. The mixed aliphatic / aromatic petroleum resin is isoprene, piperylene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, indene, dicyclopentadiene or a mixture thereof. Copolymerized. Hydrogenated aliphatic / aromatic hybrid petroleum resin is a hydrogenated aliphatic / aromatic hybrid petroleum resin.
Examples of the alicyclic petroleum resin include dicyclopentadiene resin and hydrogenated dicyclopentadiene resin. The dicyclopentadiene resin is obtained by copolymerizing dicyclopentadiene and any one of styrene, butadiene, pentadiene, vinyl acetate, maleic anhydride, and phenol, or a mixture thereof. Hydrogenated dicyclopentadiene resin is obtained by hydrogenating dicyclopentadiene resin.
The tackifying resin may be hydrogenated.
These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.
　接着性の観点では、上記粘着付与樹脂のうち、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂環式系石油樹脂、芳香族系石油樹脂が好ましく、中でもテルペン系樹脂、脂環式系石油樹脂が好ましく、この中でも特に脂環式系石油樹脂が好ましく、とりわけジシクロペンタジエンを単量体成分として含有するジシクロペンタジエン系樹脂が好ましい。透明性の観点では、テルペン系樹脂が好ましく、この中でも特に芳香族変性テルペン樹脂が好ましい。 From the viewpoint of adhesiveness, among the tackifying resins, rosin resins, terpene resins, alicyclic petroleum resins, and aromatic petroleum resins are preferable, among which terpene resins and alicyclic petroleum resins are preferable, Among these, alicyclic petroleum resins are particularly preferable, and dicyclopentadiene resins containing dicyclopentadiene as a monomer component are particularly preferable. From the viewpoint of transparency, terpene resins are preferred, and among these, aromatic modified terpene resins are particularly preferred.
　粘着付与樹脂の炭素二重結合含有量は、通常１．６％以上、好ましくは２．０％以上、より好ましくは５．０％以上、さらに好ましくは８．０％以上、通常５０．０％以下、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３０．０％以下、さらに好ましくは２５．０％以下、とりわけ好ましくは１５．０％以下である。炭素二重結合含有量が上記下限以上である場合、接着性が向上するため好ましい。
炭素二重結合含有量が上記上限以下である場合、耐候性が向上するため好ましい。 The carbon double bond content of the tackifying resin is usually 1.6% or more, preferably 2.0% or more, more preferably 5.0% or more, still more preferably 8.0% or more, usually 50.0%. Hereinafter, it is preferably 40.0% or less, more preferably 30.0% or less, further preferably 25.0% or less, and particularly preferably 15.0% or less. When the carbon double bond content is not less than the above lower limit, the adhesiveness is improved, which is preferable.
It is preferable that the carbon double bond content is not more than the above upper limit because weather resistance is improved.
　ここで、粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量は、粘着付与樹脂を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　上記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。　 Here, the carbon double bond content in the tackifying resin is the ratio of the amount of protons bonded to the carbon having double bonds to the total amount of protons when the tackifying resin is measured by 1 H-NMR, It is expressed by the following formula.
Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
In the above 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the tackifying resin is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and is bound to the double-bonded carbon. The amount of protons is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm.
　粘着付与樹脂の軟化点は、通常５０℃以上、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１４０℃以上であり、３００℃以下、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。軟化点が下記下限以上である場合、かかる接着性封止フィルムを用いたデバイスの長期耐久性の観点で好ましい。軟化点が上記上限以下である場合、接着性が向上するため好ましい。ここで、粘着付与樹脂の軟化点は、公知の方法により測定することができ、例えば、環球法、熱機械分析（ＴＭＡ）法等が挙げられる。 The softening point of the tackifying resin is usually 50 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, further preferably 120 ° C. or higher, particularly preferably 140 ° C. or higher, 300 ° C. or lower, preferably 200 ° C. Below, more preferably 150 ° C. or less. When a softening point is more than the following lower limit, it is preferable from a viewpoint of the long-term durability of the device using this adhesive sealing film. When the softening point is not more than the above upper limit, the adhesiveness is improved, which is preferable. Here, the softening point of the tackifier resin can be measured by a known method, and examples thereof include a ring and ball method, a thermomechanical analysis (TMA) method, and the like.
　粘着付与樹脂の数平均分子量は通常４００以上、好ましくは６００以上、さらに好ましくは８００以上であり、通常２０００以下、好ましくは１８００以下、さらに好ましくは１６００以下である。数平均分子量が上記下限以上である場合、かかる接着性封止フィルムを用いたデバイスの長期耐久性の観点で好ましい。数平均分子量が上記上限以下である場合、接着性の観点で好ましい。ここで、粘着付与樹脂の数平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用い、ポリスチレン換算により求めることができる。 The number average molecular weight of the tackifying resin is usually 400 or more, preferably 600 or more, more preferably 800 or more, and usually 2000 or less, preferably 1800 or less, more preferably 1600 or less. When the number average molecular weight is not less than the above lower limit, it is preferable from the viewpoint of long-term durability of a device using such an adhesive sealing film. When the number average molecular weight is not more than the above upper limit, it is preferable from the viewpoint of adhesiveness. Here, the number average molecular weight of the tackifier resin can be determined by polystyrene conversion using a gel permeation chromatography (GPC) method.
＜溶媒＞
　接着性封止フィルム用塗布液の溶媒は、接着性封止フィルムに含有されるポリイソブチレン、粘着付与樹脂を溶解するものであれば、公知のものが使用でき、水、有機溶媒、又はその混合溶媒であってもよい。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルセルソルブ、ブチルセルソルブなどのアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル類、ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどのアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類など公知の有機溶媒を使用することができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 <Solvent>
As the solvent of the coating solution for the adhesive sealing film, any known one can be used as long as it dissolves the polyisobutylene and tackifying resin contained in the adhesive sealing film, and water, an organic solvent, or a mixture thereof can be used. It may be a solvent. Organic solvents include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol Esters such as monoethyl ether acetate, ethers such as diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, acetone, methyl ethyl ketone, acetylacetone , Ketones such as cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, heptane, Hexane, pentane, it can be used decane, known organic solvents such as aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane. These may be used alone or in combination of two or more.
　上記溶媒のうち、有機溶媒が好ましく、溶解性を向上する観点では、トルエンが更に好ましい。 Of the above solvents, organic solvents are preferable, and toluene is more preferable from the viewpoint of improving solubility.
　なお、接着性封止フィルム用塗布液は、溶媒の有無を用途に応じて適宜選択可能である。高分子量体のポリイソブチレンを溶解する観点では、溶媒を用いることが好ましい。また、無溶媒の場合、接着性封止フィルム用塗布液を塗布する基材が耐熱性の高いものに制限されるという観点では、溶媒を用いることが好ましい。一方、環境や人体への影響の観点では、無溶媒が好ましい。 In addition, the coating liquid for adhesive sealing films can select the presence or absence of a solvent suitably according to a use. From the viewpoint of dissolving the high molecular weight polyisobutylene, it is preferable to use a solvent. Moreover, when there is no solvent, it is preferable to use a solvent from a viewpoint that the base material which apply | coats the coating liquid for adhesive sealing films is restrict | limited to a thing with high heat resistance. On the other hand, no solvent is preferable from the viewpoint of influence on the environment and the human body.
＜その他成分＞
　接着性封止フィルム用塗布液には、軟化剤（可塑剤）、腐食防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色剤、酸化防止剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、難燃剤、結晶核剤、導電性粒子、無機粒子、有機粒子、粘度調整剤、滑剤、表面処理剤、レベリング剤、架橋剤、消泡剤、重合性単量体、光重合性開始剤等、更なる機能付与を目的として、各種成分が含まれていてもよい。 <Other ingredients>
Softener (plasticizer), corrosion inhibitor, heat stabilizer, ultraviolet absorber, infrared absorber, colorant, antioxidant, antifungal agent, pH adjuster, difficult Flame retardants, crystal nucleating agents, conductive particles, inorganic particles, organic particles, viscosity modifiers, lubricants, surface treatment agents, leveling agents, crosslinking agents, antifoaming agents, polymerizable monomers, photopolymerizable initiators, etc. Various components may be included for the purpose of providing a function.
　上記軟化剤は公知のものを用いてよく、特に制限はないが、例えば、芳香族系、パラフィン系、ナフテン系などの石油系炭化水素、低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレン、各種解重合ゴム（液状ゴム）、鉱油（プロセス油）、水素添加された液状ポリイソプレンなどの液状ゴム及びその誘導体、ペトロラクタム、石油系アスファルト類などが挙げられる。これらの軟化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ここで、低分子量ポリイソブチレンとは、数平均分子量が上述の本発明に係るポリイソブチレン未満、つまり数平均分子量が１２６０００未満のものをいう。 Known softeners may be used as the softener, and are not particularly limited. For example, aromatic hydrocarbon, paraffinic, naphthenic petroleum hydrocarbon, low molecular weight polybutene, low molecular weight polyisobutylene, low molecular weight polyisoprene, Examples include various depolymerized rubbers (liquid rubbers), mineral oils (process oils), liquid rubbers such as hydrogenated liquid polyisoprene and derivatives thereof, petrolactam, petroleum asphalts, and the like. These softeners may be used alone or in combination of two or more. Here, the low molecular weight polyisobutylene refers to those having a number average molecular weight less than that of the polyisobutylene according to the present invention, that is, a number average molecular weight of less than 126000.
　接着性、作業性の向上、また高いバリア性の観点から、低分子量ポリブテンまたは低分子量ポリイソブチレンを添加することが好ましい。 It is preferable to add low molecular weight polybutene or low molecular weight polyisobutylene from the viewpoints of adhesion, workability improvement and high barrier properties.
　粘着付与樹脂に含まれている炭素二重結合は、化学構造的に酸化劣化しやすい傾向があるため、封止フィルム用塗布液には酸化防止剤を添加することが有効である。酸化防止剤としては、接着剤、樹脂材料又はゴム材料の分野において通常使用されるものであれば特に制限されないが、具体的には、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤が挙げられる。有機エレクトロルミネッセンス素子への影響の観点から、フェノール系酸化防止剤、及びアミン系酸化防止剤が好ましいが、とくにフェノール系酸化防止剤が好ましい。 Since the carbon double bond contained in the tackifying resin tends to be oxidatively deteriorated chemically, it is effective to add an antioxidant to the sealing film coating solution. The antioxidant is not particularly limited as long as it is usually used in the field of adhesives, resin materials or rubber materials. Specifically, phenolic antioxidants, phosphite antioxidants and amine-based antioxidants are used. An antioxidant is mentioned. From the viewpoint of the influence on the organic electroluminescence element, a phenol-based antioxidant and an amine-based antioxidant are preferable, and a phenol-based antioxidant is particularly preferable.
　重合性単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン、スチレン等の単官能単量体や、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサメチレンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリプロピレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート等の多官能単量体が挙げられる（ここで「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」の一方又は双方を意味する。）。これらの重合性単量体は１種を単独でまたは複数種を混合して用いることができる。 Examples of polymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). Acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxy Monofunctional monomers such as butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloylmorpholine, vinylpyrrolidone, styrene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) Acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexamethylene di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripropylene di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate Over polyfunctional monomers such bets are mentioned (herein "(meth) acrylate" refers to either or both of "acrylate" and "methacrylate".). These polymerizable monomers can be used individually by 1 type or in mixture of multiple types.
　なお、重合性単量体に含まれている酸素原子及び窒素原子などのヘテロ原子は水分を吸着しやすい傾向があるため、高いバリア性の観点から、封止フィルム用塗布液は重合性単量体を含有しないことが好ましい。 In addition, since heteroatoms such as oxygen atoms and nitrogen atoms contained in the polymerizable monomer tend to adsorb moisture, from the viewpoint of high barrier properties, the coating liquid for sealing film is a polymerizable monomer. It is preferable not to contain a body.
　また、接着性の機能を損なわない範囲において、天然ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体等、ポリイソブチレン以外のエラストマー、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド、ポリウレタン、シリコン樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリビニルアルコール等の熱可塑性樹脂等、各種高分子を用いてもよい。これらの成分は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 In addition, natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymer, etc., elastomers other than polyisobutylene, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin as long as the adhesive function is not impaired Various polymers such as thermosetting resins such as unsaturated polyester resin, polyimide, polyurethane, and silicon resin, and thermoplastic resins such as polystyrene, polyacrylate, polyester, polyether, polyamide, and polyvinyl alcohol may be used. These components may be used alone or in combination of two or more.
＜塗布液組成＞
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分濃度は、通常１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％、さらに好ましくは３０重量％以上で、通常９９．９９重量％以下、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。固形分濃度が上記下限以上である場合、所望の膜厚の接着性封止フィルムが得られることから、封止性能の観点で好ましい。固形分濃度が上記上限以下である場合、高分子量ポリイソブチレンをエラストマーとして用いることができ、また、耐熱性の高い基材に制限されずに接着性封止フィルムを製造できる観点から好ましい。 <Coating solution composition>
The solid content concentration of the coating solution for adhesive sealing film is usually 1% by weight or more, preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight, still more preferably 30% by weight or more, and usually 99.99% by weight or less. , Preferably 80% by weight or less, more preferably 50% by weight or less. When solid content concentration is more than the said minimum, since the adhesive sealing film of a desired film thickness is obtained, it is preferable from a viewpoint of sealing performance. When solid content concentration is below the said upper limit, it is preferable from a viewpoint which can use high molecular weight polyisobutylene as an elastomer and can manufacture an adhesive sealing film, without being restrict | limited to a highly heat-resistant base material.
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分におけるポリイソブチレン含有量は通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上で、通常９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは６０重量％以下である。固形分におけるポリイソブチレン含有量が上記下限以上である場合、接着性および水分バリア性向上の観点から好ましい。また、固形分におけるポリイソブチレン含有量が上記上限以下である場合、接着性向上の観点から好ましい。 The polyisobutylene content in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is usually 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, further preferably 40% by weight or more, and usually 90% by weight. % Or less, preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less, and still more preferably 60% by weight or less. When the polyisobutylene content in the solid content is not less than the above lower limit, it is preferable from the viewpoint of improving adhesiveness and moisture barrier properties. Moreover, when the polyisobutylene content in solid content is below the said upper limit, it is preferable from a viewpoint of an adhesive improvement.
　ここで、接着性封止フィルム用塗布液の固形分とは、接着性封止フィルム用塗布液から溶媒を除去したものである。 Here, the solid content of the coating liquid for adhesive sealing film is a value obtained by removing the solvent from the coating liquid for adhesive sealing film.
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分における粘着付与樹脂含有量は通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上で、９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは６０重量％以下である。固形分における粘着付与樹脂含有量が上記上限以下である場合、接着性および水分バリア性向上の観点から好ましい。また、固形分における粘着付与樹脂含有量が上記下限以上である場合、接着性向上の観点から好ましい。 The tackifying resin content in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is usually 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, further preferably 40% by weight or more, 90% by weight. % Or less, preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less, and still more preferably 60% by weight or less. When the content of tackifying resin in the solid content is not more than the above upper limit, it is preferable from the viewpoint of improving adhesiveness and moisture barrier properties. Moreover, when tackifying resin content in solid content is more than the said minimum, it is preferable from a viewpoint of adhesive improvement.
　接着性封止フィルム用塗布液に含有されるポリイソブチレンと粘着付与樹脂の混合重量比（ポリイソブチレン／粘着付与樹脂）は通常１０／９０以上、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは３０／７０以上、さらに好ましくは４０／６０以上で、通常９０／１０以下、好ましくは８０／２０以下、より好ましくは７０／３０以下、さらに好ましくは６０／４０以下である。ポリイソブチレンと粘着付与樹脂の混合重量比が上記下限以上である場合、接着性および水分バリア性向上の観点から好ましい。また、ポリイソブチレンと粘着付与樹脂の混合重量比が上記上限以下である場合、接着性向上の観点から好ましい。 The mixing weight ratio (polyisobutylene / tackifying resin) of polyisobutylene and tackifying resin contained in the coating solution for adhesive sealing film is usually 10/90 or more, preferably 20/80 or more, more preferably 30/70. More preferably, it is 40/60 or more, usually 90/10 or less, preferably 80/20 or less, more preferably 70/30 or less, and further preferably 60/40 or less. When the mixing weight ratio of polyisobutylene and tackifying resin is not less than the above lower limit, it is preferable from the viewpoint of improving the adhesiveness and moisture barrier properties. Moreover, when the mixing weight ratio of polyisobutylene and tackifying resin is below the said upper limit, it is preferable from a viewpoint of an adhesive improvement.
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分におけるポリイソブチレンと粘着付与樹脂の合計の含有量は通常７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上である。固形分におけるポリイソブチレンと粘着付与樹脂の合計の含有量が上記下限以上である場合、接着性及び水分バリア性向上の観点から好ましい。 The total content of polyisobutylene and tackifying resin in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is usually 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and further preferably 95% by weight. % Or more. When the total content of polyisobutylene and tackifying resin in the solid content is not less than the above lower limit, it is preferable from the viewpoint of improving adhesiveness and moisture barrier properties.
　接着性封止フィルム用塗布液に軟化剤が含まれる場合、接着性封止フィルム用塗布液の固形分における軟化剤の含有量は、通常０．０１重量％以上、好ましくは１重量％以上、より好ましくは５重量％以上で、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。固形分における軟化剤の含有量が、上記下限以上である場合、初期接着（タック）による接着性向上の観点から好ましい。上記上限以下である場合、クリープ抵抗が向上し、長期使用するデバイスへの適用の面で好ましい。 When the softening agent is contained in the coating liquid for adhesive sealing film, the content of the softening agent in the solid content of the coating liquid for adhesive sealing film is usually 0.01% by weight or more, preferably 1% by weight or more, More preferably, it is 5% by weight or more, usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. When content of the softening agent in solid content is more than the said minimum, it is preferable from a viewpoint of the adhesive improvement by initial stage adhesion (tack). When it is below the above upper limit, creep resistance is improved, which is preferable in terms of application to a device used for a long time.
＜炭素二重結合含有量＞
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量は通常１．８％以上、好ましくは２．０％以上、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは４．０％以上で、通常５０．０％以下、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３０．０％以下、さらに好ましくは２０．０％以下、とりわけ好ましくは１０．０％以下である。接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量が上記下限以上である場合、接着性が向上するため好ましい。接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量が上記上限以下である場合、耐久性が向上するため好ましい。 <Carbon double bond content>
The content of carbon double bonds in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is usually 1.8% or more, preferably 2.0% or more, more preferably 3.0% or more, and further preferably 4.0. % Or more, usually 50.0% or less, preferably 40.0% or less, more preferably 30.0% or less, still more preferably 20.0% or less, and particularly preferably 10.0% or less. When the content of the carbon double bond in the solid content of the coating liquid for adhesive sealing film is not less than the above lower limit, it is preferable because the adhesiveness is improved. When the content of the carbon double bond in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is not more than the above upper limit, it is preferable because durability is improved.
　ここで、接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量は、かかる固形分を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合含有量
　＝（接着性封止フィルム用塗布液に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／接着性封止フィルム用塗布液の固形分に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　上記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、固形分に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。 Here, the content of the carbon double bond in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is the same as the carbon having double bonds with respect to the total amount of protons when the solid content is measured by 1 H-NMR. It is the ratio of the amount of protons bound, and is represented by the following formula.
Carbon double bond content in solid content of coating solution for adhesive sealing film = (Proton amount bonded to double-bonded carbon contained in coating solution for adhesive sealing film / adhesive sealing) 100% of all protons contained in the solid content of the coating solution for film)
In the above 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the solid content is the sum of the proton spectrum areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and protons bonded to double-bonded carbon The amount is the sum of the proton spectral areas observed at 4.6-8.0 ppm.
［接着性封止フィルム］
　本発明における接着性封止フィルムは、数平均分子量１万以上のポリイソブチレンと、炭素二重結合を１．６～５０．０％含有する粘着付与樹脂を含有していることを特徴とする、接着性を有する封止フィルムである。本発明における接着性封止フィルムは、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子の所望の場所に、接着剤を用いることなく貼り付けて使用することができ、また、所望の場所を充填することが可能である。 [Adhesive sealing film]
The adhesive sealing film in the present invention is characterized by containing a polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more and a tackifying resin containing 1.6 to 50.0% of carbon double bonds. It is a sealing film having adhesiveness. In particular, the adhesive sealing film in the present invention can be used by being attached to a desired location of the organic electroluminescence element without using an adhesive, and can be filled in the desired location. .
＜炭素二重結合含有量＞
　接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量は通常１．８％以上、好ましくは２．０％以上、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは４．０％以上で、通常５０．０％以下、好ましくは４０．０％以下、より好ましくは３０．０％以下、さらに好ましくは２０．０％以下、とりわけ好ましくは１０．０％以下である。接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量が上記下限以上である場合、接着性が向上するため好ましい。接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量が上記上限以下である場合、耐久性が向上するため好ましい。 <Carbon double bond content>
The carbon double bond content in the adhesive sealing film is usually 1.8% or more, preferably 2.0% or more, more preferably 3.0% or more, still more preferably 4.0% or more, and usually 50. It is 0% or less, preferably 40.0% or less, more preferably 30.0% or less, further preferably 20.0% or less, and particularly preferably 10.0% or less. When the carbon double bond content in the adhesive sealing film is not less than the above lower limit, it is preferable because the adhesiveness is improved. When the carbon double bond content in the adhesive sealing film is not more than the above upper limit, it is preferable because durability is improved.
　ここで、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量は、接着性封止フィルムを１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
　接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量
　　＝（接着性封止フィルムに含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／接着性封止フィルムに含有されるすべてのプロトン量）×１００
　上記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、接着性封止フィルムに含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。 Here, the carbon double bond content in the adhesive sealing film is the amount of protons bonded to the double-bonded carbon with respect to all protons when the adhesive sealing film is measured by 1 H-NMR. It is a ratio and is represented by the following formula.
Carbon double bond content in adhesive sealing film = (Amount of protons contained in adhesive sealing film bound to double-bonded carbon / Amount of all protons contained in adhesive sealing film ) × 100
In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the adhesive sealing film is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, The amount of protons bound is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm.
＜組成＞
　本発明の接着性封止フィルムは、前述の本発明の接着性封止フィルム用塗布液を用いて製造することができ、本発明の接着性封止フィルム用塗布液中の溶媒以外の成分、即ち、数平均分子量１万以上のポリイソブチレン、炭素二重結合を含有する粘着付与樹脂、更に必要に応じて接着性封止フィルム用塗布液に含まれる前述の成分から構成され、好適な数平均分子量１万以上のポリイソブチレン、炭素二重結合を含有する粘着付与樹脂、その他の成分等はそれぞれ接着性封止フィルム用塗布液に含有されるものとして記載したものと同様である。また、接着性封止フィルムに含有される数平均分子量１万以上のポリイソブチレン、炭素二重結合を含有する粘着付与樹脂、必要に応じて用いられる成分の組成は、前述の本発明の接着性封止フィルム用塗布液の溶媒以外の固形分の組成と同様である。 <Composition>
The adhesive sealing film of the present invention can be produced using the aforementioned coating liquid for adhesive sealing film of the present invention, and the components other than the solvent in the coating liquid for adhesive sealing film of the present invention, That is, it is composed of a polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more, a tackifier resin containing a carbon double bond, and, if necessary, the above-mentioned components contained in a coating solution for an adhesive sealing film, and a suitable number average Polyisobutylene having a molecular weight of 10,000 or more, a tackifier resin containing a carbon double bond, and other components are the same as those described as those contained in the adhesive sealing film coating solution. In addition, the composition of the polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more contained in the adhesive sealing film, a tackifier resin containing a carbon double bond, and components used as necessary is the adhesive property of the present invention described above. It is the same as that of composition of solid content other than the solvent of the coating liquid for sealing films.
＜膜厚＞
　接着性封止フィルムの膜厚は、通常１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上で、通常１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下である。膜厚が上記下限以上である場合、水分バリア性が向上するため好ましい。膜厚が上記上限以下である場合、適用されるデバイスが制限されない観点で好ましい。 <Film thickness>
The film thickness of the adhesive sealing film is usually 1 μm or more, preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, and usually 1 mm or less, preferably 500 μm or less, more preferably 300 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. When the film thickness is at least the above lower limit, the moisture barrier property is improved, which is preferable. When a film thickness is below the said upper limit, it is preferable from a viewpoint which the device applied is not restrict | limited.
＜ガラス転移温度＞
　接着性封止フィルムのガラス転移温度は通常－５０℃以上、好ましくは－３０℃以上、より好ましくは－２０℃以上、さらに好ましくは－１０℃以上、特に好ましくは０℃以上で、通常２００℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは８０℃以下、特に好ましくは５０℃以下である。ガラス転移温度が上記下限以上である場合、上記上限以下である場合ともに、接着性を向上することができ、好ましい。 <Glass transition temperature>
The glass transition temperature of the adhesive sealing film is usually −50 ° C. or higher, preferably −30 ° C. or higher, more preferably −20 ° C. or higher, further preferably −10 ° C. or higher, particularly preferably 0 ° C. or higher, usually 200 ° C. The temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, still more preferably 80 ° C. or lower, and particularly preferably 50 ° C. or lower. When the glass transition temperature is equal to or higher than the lower limit, the adhesiveness can be improved in both cases where the glass transition temperature is equal to or lower than the upper limit.
　接着性封止フィルムのガラス転移温度は示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）、動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）、または熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定される。 The glass transition temperature of the adhesive sealing film is measured by a differential scanning calorimeter (DSC), a dynamic viscoelasticity measuring device (DMA), or a thermomechanical analyzer (TMA).
＜貯蔵弾性率＞
　接着性封止フィルムの－２０～５０℃における貯蔵弾性率の最小値は通常１×１０９Ｐａ以下、好ましくは８×１０８Ｐａ以下で、通常１×１０３Ｐａ以上、好ましくは１×１０４Ｐａ以上である。接着性封止フィルムの－２０～５０℃における貯蔵弾性率の最小値が上記下限以上である場合、接着性封止フィルムを長期使用するデバイスへ適用することができ、好ましい。また、接着性を向上することができることから好ましい。接着性封止フィルムの－２０～５０℃における貯蔵弾性率の最小値が上記上限以下である場合、接着性を向上することができ、好ましい。 <Storage modulus>
The minimum value of the storage elastic modulus at −20 to 50 ° C. of the adhesive sealing film is usually 1 × 10 9 Pa or less, preferably 8 × 10 8 Pa or less, usually 1 × 10 3 Pa or more, preferably 1 × 10. 4 Pa or more. When the minimum value of the storage elastic modulus at −20 to 50 ° C. of the adhesive sealing film is not less than the above lower limit, the adhesive sealing film can be applied to a device for long-term use, which is preferable. Moreover, since adhesiveness can be improved, it is preferable. When the minimum value of the storage elastic modulus at −20 to 50 ° C. of the adhesive sealing film is not more than the above upper limit, the adhesiveness can be improved, which is preferable.
　接着性封止フィルムの貯蔵弾性率は動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）により、ずりモードあるいはフィルムずりモードにより、周波数１Ｈｚにて、窒素ガス雰囲気下で測定される。 The storage elastic modulus of the adhesive sealing film is measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (DMA) in a shear mode or a film shear mode at a frequency of 1 Hz in a nitrogen gas atmosphere.
＜引張せん断接着力＞
　接着性封止フィルムの引張せん断接着力は通常５０Ｎ／１００ｍｍ２以上、好ましくは１００Ｎ／１００ｍｍ２以上、より好ましくは２００Ｎ／１００ｍｍ２以上で、通常１００００Ｎ／１００ｍｍ２以下である。引張せん断接着力が上記下限以上である場合、接着性が高いことから好ましい。引張せん断接着力が上記上限以下である場合、リサイクルの観点で好ましい。 <Tensile shear adhesive strength>
Tensile shear adhesive strength of the adhesive encapsulating film typically 50 N / 100 mm 2 or more, preferably 100 N / 100 mm 2 or more, more preferably 200 N / 100 mm 2 or more and usually 10000 N / 100 mm 2 or less. When the tensile shear adhesive strength is not less than the above lower limit, it is preferable because the adhesiveness is high. When the tensile shear adhesive strength is not more than the above upper limit, it is preferable from the viewpoint of recycling.
　接着性封止フィルムの引張せん断接着力は、以下の手法により測定される。
　試験板をアルミニウム板（１０ｃｍ×３ｃｍ×１ｍｍ）とし、接着性封止フィルム（１５ｍｍ×１５ｍｍ×５０μｍ）を挟んだ試験板をクリップで挟み、１００℃で２０分間加熱することにより接着性封止フィルムを試験板に圧着する。接着性封止フィルム圧着後の試験板を、試験環境２３℃、５０％ＲＨ、チャック間距離１０ｃｍの条件で、引張試験機を用い、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度における引張せん断接着力を測定する。 The tensile shear adhesive force of the adhesive sealing film is measured by the following method.
The test plate is an aluminum plate (10 cm × 3 cm × 1 mm), the test plate sandwiched with an adhesive sealing film (15 mm × 15 mm × 50 μm) is sandwiched between clips, and heated at 100 ° C. for 20 minutes to form an adhesive sealing film Is crimped onto the test plate. The test plate after pressure-bonding the adhesive sealing film is measured for tensile shear adhesive strength at a tensile speed of 50 mm / min using a tensile tester under conditions of a test environment of 23 ° C., 50% RH, and a distance between chucks of 10 cm.
＜透湿度＞
　接着性封止フィルムについて、以下の方法で測定された透湿度は、通常３０ｇ・ｍ－２・２４ｈ－１以上、好ましくは４０ｇ・ｍ－２・２４ｈ－１以上で、通常１００ｇ・ｍ－２・２４ｈ－１以下、好ましくは８０ｇ・ｍ－２・２４ｈ－１以下、より好ましくは６０ｇ・ｍ－２・２４ｈ－１以下である。透湿度が上記上限以下である場合、水分バリア性を向上することができ、好ましい。透湿度が上記下限以上である場合、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量を高めることができ、接着性向上の観点から好ましい。 <Moisture permeability>
For the adhesive sealing film, the moisture permeability measured by the following method is usually 30 g · m −2 · 24 h −1 or more, preferably 40 g · m −2 · 24 h −1 or more, usually 100 g · m −2. • 24 h −1 or less, preferably 80 g · m −2 • 24 h −1 or less, more preferably 60 g · m −2 • 24 h −1 or less. When the moisture permeability is not more than the above upper limit, the moisture barrier property can be improved, which is preferable. When the moisture permeability is at least the above lower limit, the carbon double bond content in the adhesive sealing film can be increased, which is preferable from the viewpoint of improving the adhesiveness.
　透湿度は、以下の方法により測定される。
　直径１．２ｃｍの円形の接着性封止フィルム（膜厚２５μｍ）を直径１．２ｃｍの円形にカットした２枚の剥離ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（ＭＲＶ３８、厚み３８μｍ、三菱樹脂株式会社製）で挟み、積層体Ａを作製する。この積層体Ａをシリンジバイアル（シリンジバイアル、Ｍｏｄｅｌ　ＣＶ－５、株式会社マルエム製）の蓋（ホールキャップ）にセットし、シリンジバイアル内には無水塩化カルシウム粒子（粒径３～５ｍｍ、国産化学株式会社）を２ｇ入れ、透湿度測定用サンプルを作製する。透湿度測定用サンプルを６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下に置き、２４時間、７２時間後の重量を測定し、２４時間～７２時間後において、２４時間当たりの重量増加量を接着性封止フィルム面積で除して、積層体Ａの透湿度を求める。 The moisture permeability is measured by the following method.
Two peeled PET (polyethylene terephthalate) films (MRV38, thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) obtained by cutting a circular adhesive sealing film (film thickness 25 μm) having a diameter of 1.2 cm into a circle having a diameter of 1.2 cm. The laminated body A is produced by sandwiching. This layered product A is set on the lid (hole cap) of a syringe vial (Syringe vial, Model CV-5, manufactured by Maruemu Co., Ltd.), and anhydrous calcium chloride particles (particle size: 3-5 mm, domestic chemical stock) 2 g of company) is put in and a sample for measuring moisture permeability is prepared. A sample for measuring moisture permeability is placed in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH, and the weight after 24 hours and 72 hours is measured. After 24 to 72 hours, the increase in weight per 24 hours is adhesively sealed. Divide by the film area to obtain the moisture permeability of the laminate A.
［接着性封止フィルムの製造方法］
　本発明の接着性封止フィルムは、溶融押出法により製造することもできるが、好ましくは本発明の接着性封止フィルムの製造方法に従って、前述の本発明の接着性封止フィルム用塗布液を基材上に塗布、乾燥させることにより製造される。 [Method for producing adhesive sealing film]
The adhesive sealing film of the present invention can be produced by a melt extrusion method. Preferably, the adhesive sealing film coating liquid of the present invention is applied according to the method for producing an adhesive sealing film of the present invention. It is manufactured by coating and drying on a substrate.
＜塗布方法＞
　本発明の接着性封止フィルム用塗布液の基材への塗布方法としては、例えばスプレーコート法、ディップコート法、ドクターブレードコート法、カーテンロールコート法、グラビアロールコート法、リバースロールコート法、エヤナイフコート法、ロッドコート法、ダイコート法、オフセット印刷法、コンマコート法、リップコート法などが挙げられる。 <Application method>
Examples of the method for applying the coating liquid for adhesive sealing film of the present invention to the substrate include spray coating, dip coating, doctor blade coating, curtain roll coating, gravure roll coating, reverse roll coating, Examples include the air knife coating method, rod coating method, die coating method, offset printing method, comma coating method, and lip coating method.
＜塗布環境＞
　接着性封止フィルム用塗布液の塗布時の相対湿度は、通常２０％以上、好ましくは２５％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上で、通常８５％以下、好ましくは８０％以下、より好ましくは７５％以下である。相対湿度が上記範囲内である場合、接着性封止フィルムの均一性が向上するため、フィルムの均一性の低下による接着性や水分バリア性の低下が抑制される可能性があり、好ましい。
　接着性封止フィルム用塗布液の塗布時の雰囲気に制限は無い。例えば、空気雰囲気中で接着性封止フィルム用塗布液の塗布を行なっても良く、例えばアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で塗布を行なってもよい。 <Application environment>
The relative humidity during application of the coating solution for adhesive sealing film is usually 20% or more, preferably 25% or more, more preferably 30% or more, still more preferably 50% or more, and usually 85% or less, preferably 80. % Or less, more preferably 75% or less. When the relative humidity is within the above-mentioned range, the uniformity of the adhesive sealing film is improved, which may suppress a decrease in adhesion and moisture barrier properties due to a decrease in film uniformity.
There is no restriction | limiting in the atmosphere at the time of application | coating of the coating liquid for adhesive sealing films. For example, the coating solution for the adhesive sealing film may be applied in an air atmosphere, and may be applied in an inert gas atmosphere such as argon.
＜ろ過＞
　有機エレクトロルミネッセンス素子は発光部が異物に対して不安定であるため、異物を除去するためろ過を行う。ろ過方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、ろ紙、不織布、金属メッシュ、焼結金属、多孔板、多孔質セラミック、フィルター等の公知の方法を用いることができる。ろ材のメッシュとしては特に限定はないが、通常、５～２０μｍ程度のものが好適に用いられる。ろ過は通常室温で常圧下、減圧下、加圧下に行えばよい。 <Filtration>
Since the light emitting part of the organic electroluminescence element is unstable with respect to foreign matter, filtration is performed to remove the foreign matter. As a filtration method, a known method can be used. For example, a known method such as a filter paper, a nonwoven fabric, a metal mesh, a sintered metal, a porous plate, a porous ceramic, or a filter can be used. The mesh of the filter medium is not particularly limited, but usually a mesh of about 5 to 20 μm is preferably used. Filtration is usually performed at room temperature under normal pressure, reduced pressure, or increased pressure.
　接着性封止フィルム用塗布液の温度に制限は無いが、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上で、通常２００℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。塗布する際の温度が上記範囲内である場合、溶媒の揮発による接着性封止フィルムの膜厚ムラが抑制され、フィルムの均一性の低下による接着性や水分バリア性の低下が抑制される可能性があり、好ましい。 Although there is no restriction | limiting in the temperature of the coating liquid for adhesive sealing films, Usually, 0 degreeC or more, Preferably it is 10 degreeC or more, More preferably, it is 20 degreeC or more, Usually, 200 degrees C or less, Preferably it is 150 degrees C or less, More preferably, it is 100. ° C or lower, more preferably 80 ° C or lower. When the temperature at the time of application is within the above range, the film thickness unevenness of the adhesive sealing film due to the volatilization of the solvent can be suppressed, and the deterioration of the adhesiveness and moisture barrier property due to the deterioration of the uniformity of the film can be suppressed. There is property and is preferable.
＜乾燥＞
　接着性封止フィルム用塗布液が無溶媒の場合、かかる塗布液を塗布後に冷却することにより接着性封止フィルムが得られるため、塗布後の乾燥は必要とされないが、接着性封止フィルム用塗布液が溶媒を含有する場合、塗布後に溶媒除去のための乾燥を行う。 <Drying>
When the coating liquid for adhesive sealing film is solvent-free, since the adhesive sealing film is obtained by cooling the coating liquid after coating, drying after coating is not required, but for adhesive sealing film When the coating solution contains a solvent, drying for removing the solvent is performed after coating.
　乾燥方法としては公知の方法を用いることができ、例えば自然乾燥法、加熱乾燥法（熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等、真空乾燥法が挙げられる。これらは１種を単独で実施してもよく、２種以上を組み合わせて実施してもよい。 As the drying method, a known method can be used, and examples thereof include a natural drying method, a heat drying method (hot air drying method, infrared drying method, far infrared drying method, etc.). You may implement and may implement in combination of 2 or more type.
　加熱乾燥法の場合、加熱温度は通常４０℃以上、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上で、通常３００℃以下、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。加熱温度が上記下限以上である場合、接着性封止フィルム中の残留溶媒を低減することができ、好ましい。加熱温度が上記上限以下である場合、接着性封止フィルムの加熱による劣化を抑制することができ、好ましい。また、使用できる基材が耐熱性の高い基材に制限されないことから、好ましい。 In the case of the heat drying method, the heating temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, usually 300 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150. It is below ℃. When heating temperature is more than the said minimum, the residual solvent in an adhesive sealing film can be reduced and it is preferable. When heating temperature is below the said upper limit, deterioration by the heating of an adhesive sealing film can be suppressed, and it is preferable. Moreover, since the base material which can be used is not restrict | limited to a heat resistant base material, it is preferable.
　乾燥時の加熱時間は通常１秒以上、好ましくは１０秒以上、より好ましくは３０秒以上、さらに好ましくは１分以上、特に好ましくは５分以上、最も好ましくは３時間以上で、通常２４時間以下、好ましくは１２時間以下、より好ましくは６時間以下、さらに好ましくは４時間以下である。加熱時間が上記下限以上である場合、接着性封止フィルム中の残留溶媒を低減することができ、好ましい。乾燥時間が上記上限以下である場合、基材や下地の熱劣化を防止することができ、また生産性の面からも好ましい。 The heating time during drying is usually 1 second or longer, preferably 10 seconds or longer, more preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, particularly preferably 5 minutes or longer, most preferably 3 hours or longer, and usually 24 hours or shorter. , Preferably 12 hours or less, more preferably 6 hours or less, and even more preferably 4 hours or less. When heating time is more than the said minimum, the residual solvent in an adhesive sealing film can be reduced and it is preferable. When the drying time is not more than the above upper limit, it is possible to prevent thermal deterioration of the substrate and the substrate, and it is also preferable from the viewpoint of productivity.
　残留溶媒は接着力や水分バリア性を低下させる傾向があるため、残留溶媒の含有量は、通常０ｐｍ以上、好ましくは１ｐｐｍ以上、より好ましくは２ｐｐｍ以上で、通常２００００ｐｐｍ以下、より好ましくは２０００ｐｐｍ以下で、さらに好ましくは１０００ｐｐｍ以下、とりわけ好ましくは５００ｐｐｍ以下である。ここで、残留トルエンはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法を用い、適用した溶媒のクロロホルム溶液の換算により求めることができる。残留溶媒が上記範囲内にある場合、溶媒揮発による素子への影響が抑制され、非発光部の成長が抑制されるため好ましい。 Since the residual solvent tends to lower the adhesive force and moisture barrier property, the content of the residual solvent is usually 0 pm or more, preferably 1 ppm or more, more preferably 2 ppm or more, and usually 20000 ppm or less, more preferably 2000 ppm or less. More preferably, it is 1000 ppm or less, and particularly preferably 500 ppm or less. Here, residual toluene can be calculated | required by conversion of the chloroform solution of the applied solvent using a gas chromatography (GC) method. When the residual solvent is within the above range, it is preferable because the influence of the solvent volatilization on the device is suppressed and the growth of the non-light emitting portion is suppressed.
　加熱には公知の加熱装置を使用することができ、例えばオーブン、ホットプレート、ＩＲヒーター、電磁波加熱装置が挙げられる。 A known heating device can be used for heating, and examples thereof include an oven, a hot plate, an IR heater, and an electromagnetic wave heating device.
　乾燥時の雰囲気は大気雰囲気、窒素ガス雰囲気、Ａｒガス雰囲気、Ｈｅガス雰囲気、二酸化炭素雰囲気等が挙げられる。 The drying atmosphere includes an air atmosphere, a nitrogen gas atmosphere, an Ar gas atmosphere, a He gas atmosphere, a carbon dioxide atmosphere, and the like.
　加熱乾燥後の塗膜は放冷しても冷却してもよい。 The coating after heating and drying may be cooled or cooled.
＜基材＞
　接着性封止フィルム用塗布液を塗布する基材としては、各種の樹脂フィルムの他、紙、ガラス板等を使用することができる。樹脂フィルムの樹脂材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を使用することができ、特に制限は無い。熱可塑性樹脂として、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ナイロン系樹脂、セルロースアセテート等が挙げられる。熱硬化性樹脂として、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和アルキド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。本発明で用いられる樹脂フィルムは、公知の方法で製造することができ、例えば、押出し、カレンダー、射出、中空、圧縮成形等が挙げられる。 <Base material>
As a base material to which the coating liquid for adhesive sealing film is applied, paper, glass plates and the like can be used in addition to various resin films. As the resin material of the resin film, a thermoplastic resin or a thermosetting resin can be used, and there is no particular limitation. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins, polystyrene resins, vinyl chloride resins, acrylic resins, polyester resins, fluorine resins, polycarbonate resins, nylon resins, and cellulose acetate. Examples of the thermosetting resin include polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, unsaturated alkyd resin, melamine resin, and urethane resin. The resin film used in the present invention can be produced by a known method, and examples thereof include extrusion, calendering, injection, hollow, and compression molding.
　基材が樹脂フィルムの場合、厚みは通常１０μｍ以上で、通常１ｃｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下である。厚みが上記上限以下である場合、接着性封止フィルムを基材上に塗布した後にロール状に巻いて保存でき、生産性の面から好ましい。厚みが上記下限以上である場合、接着性封止フィルムを基材から剥離する場合に、基材の強度を高めることができ、好ましい。基材が紙、ガラス板の場合、厚みは通常１０μｍ以上で、通常１ｃｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下である。厚みが上記上限以下である場合、重量が重くなり過ぎないため、取り扱いのしやすさの観点から好ましい。厚みが上記下限以上である場合、接着性封止フィルムを基材から剥離する場合に、基材の強度が十分となるため好ましい。 When the substrate is a resin film, the thickness is usually 10 μm or more, usually 1 cm or less, preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, and further preferably 100 μm or less. When thickness is below the said upper limit, after apply | coating an adhesive sealing film on a base material, it can roll and preserve | save and it is preferable from the surface of productivity. When thickness is more than the said minimum, when peeling an adhesive sealing film from a base material, the intensity | strength of a base material can be raised and it is preferable. When the substrate is paper or glass plate, the thickness is usually 10 μm or more, and usually 1 cm or less, preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less. When the thickness is less than or equal to the above upper limit, the weight does not become too heavy, which is preferable from the viewpoint of ease of handling. When the thickness is equal to or greater than the above lower limit, the strength of the base material is sufficient when the adhesive sealing film is peeled from the base material, which is preferable.
　基材の塗布表面には離型剤が塗布されていてもよい。離型剤としてはシリコーン樹脂等、公知のものを使用することができる。 A release agent may be applied to the application surface of the substrate. As the release agent, a known one such as a silicone resin can be used.
　接着性封止フィルム用塗布液を基材上に塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成された接着性封止フィルムは別の基材で覆い、２枚の基材で挟まれたものとしてもよい。この際、２枚の基材の材質は同じであってもよく、異なっていてもよい。また、２枚の基材の厚みは同じであってもよく、異なっていてもよい。基材から接着性封止フィルムを剥離する観点では、２枚の基材の厚みは異なっていた方が好ましい。 The adhesive sealing film formed by applying a coating solution for adhesive sealing film on a substrate and drying it as necessary is covered with another substrate and sandwiched between two substrates It is good. At this time, the materials of the two substrates may be the same or different. Moreover, the thickness of two base materials may be the same and may differ. From the viewpoint of peeling the adhesive sealing film from the substrate, it is preferable that the two substrates have different thicknesses.
　以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
［接着性封止フィルムの評価］
　接着性封止フィルムの評価は、次の手法で行なった。 [Evaluation of adhesive sealing film]
The adhesive sealing film was evaluated by the following method.
＜引張せん断接着力の評価＞
　試験板をアルミニウム板（１０ｃｍ×３ｃｍ×１ｍｍ）とし、試験片（接着性封止フィルム）を挟んだ試験板をクリップで挟み、１００℃のオーブン内で２０分間加熱することにより試験片を試験板に圧着したこと以外は、ＪＩＳ　Ｚ１５４１に準拠して、試験環境２３℃、５０％ＲＨ、試験片（接着性封止フィルム）１５ｍｍ×１５ｍｍ×５０μｍ、試験板サイズ１０ｃｍ×３ｃｍ、チャック間距離１０ｃｍとし、引張試験機（テンシロンＵＴＣ－５Ｔ、株式会社オリエンテック製）を用いて５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度における引張せん断接着力を測定した。なお、試験板は試験片を貼り付ける前にトルエンとイロプロピルアルコールを等量混合した溶媒で超音波洗浄した。 <Evaluation of tensile shear adhesive strength>
The test plate was an aluminum plate (10 cm × 3 cm × 1 mm), the test plate sandwiched with the test piece (adhesive sealing film) was sandwiched between clips, and the test plate was heated in an oven at 100 ° C. for 20 minutes. Except for being crimped to JIS Z1541, the test environment is 23 ° C., 50% RH, test piece (adhesive sealing film) 15 mm × 15 mm × 50 μm, test plate size 10 cm × 3 cm, and distance between chucks 10 cm. The tensile shear adhesive force at a tensile speed of 50 mm / min was measured using a tensile tester (Tensilon UTC-5T, manufactured by Orientec Co., Ltd.). The test plate was ultrasonically cleaned with a solvent in which equal amounts of toluene and isopropyl alcohol were mixed before attaching the test piece.
＜透湿度の評価＞
　直径１．２ｃｍの円形の接着性封止フィルム（膜厚２５μｍ）を、直径１．２ｃｍの円形にカットした２枚の剥離ＰＥＴフィルム（ＭＲＶ３８、厚み３８μｍ、三菱樹脂株式会社製）で挟み、積層体Ａを作製した。この積層体Ａをシリンジバイアル（シリンジバイアル、Ｍｏｄｅｌ　ＣＶ－５、株式会社マルエム製）の蓋（ホールキャップ）にセットし、シリンジバイアル内には無水塩化カルシウム粒子（粒径３～５ｍｍ、国産化学株式会社製）を２ｇ入れ、透湿度測定用サンプルを作製した。
　透湿度測定用サンプルを６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下に置き、２４時間、７２時間後の重量を測定し、２４時間～７２時間において、２４時間当たりの重量増加量を接着性封止フィルム面積で除して、積層体Ａの透湿度を求めた。 <Evaluation of moisture permeability>
A 1.2 cm diameter circular adhesive sealing film (film thickness 25 μm) is sandwiched between two peeled PET films (MRV 38, thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) cut into a circular shape with a diameter of 1.2 cm and laminated. Body A was prepared. This layered product A is set on the lid (hole cap) of a syringe vial (Syringe vial, Model CV-5, manufactured by Maruemu Co., Ltd.), and anhydrous calcium chloride particles (particle size: 3-5 mm, domestic chemical stock) 2 g of company manufactured) was put into a sample for measuring moisture permeability.
A sample for measuring moisture permeability is placed in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH, the weight after 24 hours and 72 hours is measured, and the increase in weight per 24 hours is measured from 24 hours to 72 hours. Dividing by area, the moisture permeability of laminate A was determined.
＜貯蔵弾性率、ガラス転移温度の評価＞
　粘弾性スペクトロメータ（ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）を用い、フィルムずりモードにて、接着性封止フィルム（３．５ｃｍ×１．０ｃｍ×２ｍｍ）の貯蔵弾性率、ガラス転移温度を測定した。この時の測定条件は窒素ガス雰囲気下、昇温速度２℃／分、周波数１Ｈｚとした。 <Evaluation of storage elastic modulus and glass transition temperature>
Using a viscoelastic spectrometer (DMS6100, manufactured by SII NanoTechnology Co., Ltd.), in the film shear mode, the storage elastic modulus and glass transition temperature of the adhesive sealing film (3.5 cm × 1.0 cm × 2 mm) It was measured. The measurement conditions at this time were a nitrogen gas atmosphere, a heating rate of 2 ° C./min, and a frequency of 1 Hz.
＜高温高湿試験＞
　試験片（１５ｍｍ×１５ｍｍ×５０μｍの接着性封止フィルム）をアルミニウム板（１０ｃｍ×３ｃｍ×１ｍｍ）にクリップで挟み、１００℃で２０分間加熱することにより圧着した後の試料を環境試験機（Ｓｉｌｖｅｒｙ　Ｅｍｐｅｒｏｒ、ＳＥ－２３ＣＲＡ、株式会社カトー製）を用いて６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下に７２時間放置した。 <High temperature and high humidity test>
The test piece (15 mm × 15 mm × 50 μm adhesive sealing film) was sandwiched between aluminum plates (10 cm × 3 cm × 1 mm) and heated at 100 ° C. for 20 minutes, and then the sample was subjected to an environmental tester (Silvery). Emperor, SE-23CRA, manufactured by Kato Corporation) and left in an atmosphere of 60 ° C. and 95% RH for 72 hours.
＜炭素二重結合含有量の評価＞
　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量、接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴）装置（ＡＶＡＮＣＥ４００、ＡＶ４００、ブルカーバイオスピン社製）により測定した。この時、試料の固形分濃度が１重量％となるように重クロロホルムに溶解し、下記の条件で測定した。
　　共鳴周波数：４００ＭＨｚ
　　プローブ：５ｍｍφプローブ
　　測定温度：２７℃
　　試料回転数：２０Ｈｚ
　　測定法：シングルパルス法
　　フリップ角：９０゜
　　くり返し時間：１ｓ
　　測定時間：２．７３ｓ
　　積算回数：１６回
　　観測幅：６ｋＨｚ
　　ブロードニングファクター：０．１Ｈｚ <Evaluation of carbon double bond content>
The carbon double bond content in the tackifying resin, the carbon double bond content in the adhesive sealing film, and the carbon double bond content in the solid content of the coating solution for the adhesive sealing film are 1 H-NMR (proton Nuclear magnetic resonance) apparatus (AVANCE400, AV400, manufactured by Bruker Biospin) was used for measurement. At this time, it melt | dissolved in deuterated chloroform so that the solid content concentration of a sample might be 1 weight%, and measured on condition of the following.
Resonance frequency: 400 MHz
Probe: 5mmφ probe Measurement temperature: 27 ° C
Sample rotation speed: 20Hz
Measurement method: Single pulse method Flip angle: 90 ° Repeat time: 1 s
Measurement time: 2.73 s
Integration count: 16 times Observation width: 6 kHz
Broadening factor: 0.1 Hz
　かかる炭素二重結合含有量は以下の式で表される。
　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量
　　＝（接着性封止フィルムに含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／接着性封止フィルムに含有されるすべてのプロトン量）×１００
　接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合含有量
　　＝（固形分に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／固形分に含有されるすべてのプロトン量）×１００
　ここで、接着性封止フィルム用塗布液の固形分とは、接着性封止フィルム用塗布液から溶媒を除去したものである。
　粘着付与樹脂全体に含有されるすべてのプロトン量、接着性封止フィルム全体に含有されるすべてのプロトン量、接着性封止フィルム用塗布液の固形分に含有されるすべてのプロトン量は、０．１～８．０ｐｐｍにおけるプロトンのスペクトル面積（積分値）の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は、４．６～８．０ｐｐｍにおけるプロトンのスペクトル面積（積分値）の総和である。 Such carbon double bond content is represented by the following formula.
Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
Carbon double bond content in adhesive sealing film = (Amount of protons contained in adhesive sealing film bound to double-bonded carbon / Amount of all protons contained in adhesive sealing film ) × 100
Content of carbon double bond in solid content of coating solution for adhesive sealing film = (Proton amount bound to carbon having double bonds contained in solid content / Amount of all protons contained in solid content) ) × 100
Here, the solid content of the coating liquid for adhesive sealing film is obtained by removing the solvent from the coating liquid for adhesive sealing film.
The total amount of protons contained in the entire tackifying resin, the total amount of protons contained in the entire adhesive sealing film, and the total amount of protons contained in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film are 0. The sum of the proton spectral areas (integrated values) at 1 to 8.0 ppm, and the amount of protons bound to the double-bonded carbon is the spectral area (integrated values) of protons at 4.6 to 8.0 ppm. Is the sum of
＜数平均分子量＞
　ポリイソブチレン、および粘着付与樹脂の数平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより下記条件で測定し、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用してポリスチレン換算値として求めた。
　　装置：２６９５－２４１０（Ｗａｔｅｒｓ社製）
　　カラム：ＫＦ６０２．５－ＫＦ６０３－ＫＦ６０４（昭和電工社製）
　　溶離液：ＴＨＦ
　　流量：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
　　サンプル濃度：１．０重量％
　　注入量：２０μＬ、
　　カラム温度：４０℃ <Number average molecular weight>
The number average molecular weight of polyisobutylene and tackifying resin is measured under the following conditions by gel permeation chromatography, and a calibration curve (created using the peak molecular weight of standard polystyrene) obtained from measurement of commercially available standard polystyrene is used. And calculated as a polystyrene equivalent value.
Apparatus: 2695-2410 (manufactured by Waters)
Column: KF602.5-KF603-KF604 (Showa Denko)
Eluent: THF
Flow rate: 0.7 mL / min
Sample concentration: 1.0% by weight
Injection volume: 20 μL,
Column temperature: 40 ° C
［実施例１］
＜接着性封止フィルムの作製＞
　ポリイソブチレン（数平均分子量１２．６万、イソブチレンの単独重合体、ＢＡＳＦ製）２．５ｇ、脂環式系石油樹脂（シクロペンタジエン－ジシクロペンタジエン共重合物、Ｑｕｉｎｔｏｎｅ　ＴＤ－４０１、日本ゼオン株式会社製）６．３ｇをトルエン（関東化学株式会社製）１２．７ｇに室温（２０～３０℃）でミックスローター（ＶＭＲ－３、アズワン株式会社製）を用いた攪拌により溶解させて、接着性封止フィルム用塗布液Ａを調製した。
　接着性封止フィルム用塗布液Ａを剥離ＰＥＴフィルム（ＭＲＶ３８、厚み３８μｍ、三菱樹脂株式会社製）上にアプリケーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートで２０分間加熱乾燥した。その後、１００℃で３時間真空乾燥し、接着性封止フィルムＡを作製した。　
　表１に接着性封止フィルムＡの組成（接着性封止フィルム用塗布液の固形分組成と同一）と接着性封止フィルム用塗布液Ａの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂環式系石油樹脂、接着性封止フィルムＡ、接着性封止フィルム用塗布液Ａにおける炭素二重結合含有量を示す。 [Example 1]
<Preparation of adhesive sealing film>
2.5 g of polyisobutylene (number average molecular weight 1260, homopolymer of isobutylene, manufactured by BASF), alicyclic petroleum resin (cyclopentadiene-dicyclopentadiene copolymer, Quintone TD-401, Nippon Zeon Co., Ltd.) 6.3 g) was dissolved in 12.7 g of toluene (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) at room temperature (20-30 ° C.) with stirring using a mix rotor (VMR-3, manufactured by ASONE Co., Ltd.) A coating solution A for a stop film was prepared.
The coating solution A for adhesive sealing film was applied onto a peeled PET film (MRV38, thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) using an applicator, and dried by heating on a hot plate at 100 ° C. for 20 minutes. Then, it vacuum-dried at 100 degreeC for 3 hours, and produced the adhesive sealing film A.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film A (same as the solid content composition of the coating liquid for adhesive sealing film) and the solid content concentration of the coating liquid A for adhesive sealing film. Table 2 shows the tackifying resin. The carbon double bond content in the used alicyclic petroleum resin, adhesive sealing film A, and coating liquid A for adhesive sealing film is shown.
＜接着性封止フィルムの評価＞
　接着性封止フィルムＡについて、前述の方法で各評価を行ったところ、引張せん断接着力は４００Ｎ／１００ｃｍ２、－２０～５０℃における貯蔵弾性率の最低値は３．７×１０８Ｐａ、ガラス転移温度は３４℃、積層体Ａの透湿度は４５ｇ・ｍ－２・２４ｈ－１であった。また、高温高湿試験後の引張せん断接着力は３９７Ｎ／１００ｃｍ２であった。
　接着性封止フィルムＡの評価結果を表３に示す。 <Evaluation of adhesive sealing film>
When the adhesive sealing film A was evaluated by the above-described methods, the tensile shear adhesive strength was 400 N / 100 cm2, the minimum storage elastic modulus at −20 to 50 ° C. was 3.7 × 10 8 Pa, glass The transition temperature was 34 ° C., and the moisture permeability of the laminate A was 45 g · m −2 · 24h −1 . Further, the tensile shear adhesive strength after the high temperature and high humidity test was 397 N / 100 cm 2 .
The evaluation results of the adhesive sealing film A are shown in Table 3.
［実施例２］
　ポリイソブチレン（数平均分子量２０万、イソブチレンの単独重合体、ＢＡＳＦ製）２．５ｇ、芳香族変性テルペン樹脂（ＹＳレジンＴＲ１０５、ヤスハラケミカル株式会社製）６．３ｇ、ポリブテン（ＨＶ－１００、数平均分子量９８０、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）１．０ｇをトルエン（関東化学株式会社製）３１．５ｇに溶解させたこと以外は実施例１と同様な操作を行い、接着性封止フィルム用塗布液Ｂを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｂを用い、実施例１と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＢを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＢの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｂの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた変性テルペン樹脂、接着性封止フィルムＢ、接着性封止フィルム用塗布液Ｂにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＢの評価結果を表３に示す。 [Example 2]
2.5 g polyisobutylene (number average molecular weight 200,000, homopolymer of isobutylene, manufactured by BASF), 6.3 g aromatic modified terpene resin (YS Resin TR105, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), polybutene (HV-100, number average molecular weight) 980, JX Nippon Mining & Energy Co., Ltd.) 1.0 g was dissolved in toluene (Kanto Chemical Co., Ltd.) 31.5 g. Liquid B was prepared. The same operation as Example 1 was performed using the coating liquid B for adhesive sealing films, the adhesive sealing film B was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film B and the solid content concentration of the coating liquid B for adhesive sealing film, and Table 2 shows the modified terpene resin, adhesive sealing film B, and adhesive seal used as tackifying resins. Carbon double bond content in the coating liquid B for stop films is shown. The evaluation results of the adhesive sealing film B are shown in Table 3.
［実施例３］
　芳香族変性テルペン樹脂（ＹＳレジンＴＲ１０５、ヤスハラケミカル株式会社製）の代わりに芳香族変性テルペン樹脂（ＹＳレジンＴＯ１２５、ヤスハラケミカル株式会社製）を用いたこと以外は実施例２と同様な操作を行い、接着性封止フィルム用塗布液Ｃを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｃを用い、実施例１と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＣを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＣの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｃの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた変性テルペン樹脂、接着性封止フィルムＣ、接着性封止フィルム用塗布液Ｃにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＣの評価結果を表３に示す。 [Example 3]
The same operation as in Example 2 was performed except that an aromatic modified terpene resin (YS resin TO125, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) was used instead of the aromatic modified terpene resin (YS resin TR105, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) The coating liquid C for adhesive sealing films was prepared. The same operation as Example 1 was performed using the coating liquid C for adhesive sealing films, and the adhesive sealing film C was produced and evaluated.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film C and the solid content concentration of the coating liquid C for adhesive sealing film, and Table 2 shows the modified terpene resin, adhesive sealing film C, and adhesive seal used as tackifying resins. The carbon double bond content in the coating liquid C for a stop film is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film C.
［実施例４］
　ポリイソブチレン（数平均分子量２０万、ＢＡＳＦ製）の代わりにポリイソブチレン（数平均分子量１２．６万、イソブチレンの単独重合体、ＢＡＳＦ製）を用い、変性テルペン樹脂の代わりに脂環族系石油樹脂（Ｑｕｉｎｔｏｎｅ　ＴＤ－４０１、日本ゼオン株式会社製）を用い、表１に示す組成としたこと以外は実施例３と同様な操作を行い、接着性封止フィルム用塗布液Ｄを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｄを用い、実施例１と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＤを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＤの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｄの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂環族系石油樹脂、接着性封止フィルムＤ、接着性封止フィルム用塗布液Ｄにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＤの評価結果を表３に示す。 [Example 4]
Instead of polyisobutylene (number average molecular weight 200,000, manufactured by BASF), polyisobutylene (number average molecular weight 126,000, homopolymer of isobutylene, manufactured by BASF) is used, and alicyclic petroleum resin is used instead of modified terpene resin (Quintone TD-401, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used, and the same operation as in Example 3 was carried out except that the composition shown in Table 1 was used, to prepare a coating solution D for adhesive sealing film. The same operation as Example 1 was performed using the coating liquid D for adhesive sealing films, the adhesive sealing film D was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film D and the solid content concentration of the coating liquid D for adhesive sealing film. Table 2 shows the alicyclic petroleum resin, adhesive sealing film D used as a tackifying resin. Carbon double bond content in the coating liquid D for adhesive sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film D.
［実施例５］
　ポリイソブチレン、脂環式系石油樹脂をそれぞれ４．４ｇ溶解した以外は、実施例１と同様に接着性封止フィルムＥを作製した。表１に接着性封止フィルムＥの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｅの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂環式系石油樹脂、接着性封止フィルムＥ、接着性封止フィルム用塗布液Ｅにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＥの評価結果を表３に示す。 [Example 5]
An adhesive sealing film E was produced in the same manner as in Example 1 except that 4.4 g of polyisobutylene and alicyclic petroleum resin were dissolved. Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film E and the solid content concentration of the coating liquid E for adhesive sealing film. Table 2 shows the alicyclic petroleum resin, adhesive sealing film E used as the tackifying resin. Carbon double bond content in the coating liquid E for adhesive sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film E.
［実施例６］
　ポリイソブチレンを５．３ｇ、脂環式系石油樹脂を３．５ｇ溶解した以外は、実施例１と同様に接着性封止フィルムＦを作製した。表１に接着性封止フィルムＦの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｆの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂環式系石油樹脂、接着性封止フィルムＦ、接着性封止フィルム用塗布液Ｅにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＦの評価結果を表３に示す。 [Example 6]
An adhesive sealing film F was produced in the same manner as in Example 1 except that 5.3 g of polyisobutylene and 3.5 g of alicyclic petroleum resin were dissolved. Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film F and the solid content concentration of the coating liquid F for adhesive sealing film. Table 2 shows the alicyclic petroleum resin, adhesive sealing film F used as a tackifier resin, Carbon double bond content in the coating liquid E for adhesive sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film F.
［実施例７］
　芳香族変性テルペン樹脂（ＹＳレジンＴＲ１０５、ヤスハラケミカル株式会社製）の代わりにテルペン樹脂（ＹＳレジンＰＸ１２５０、ヤスハラケミカル株式会社製）を用い、ポリイソブチレン、テルペン樹脂をそれぞれ４．４ｇ添加したこと以外は実施例２と同様な操作を行い、接着性封止フィルム用塗布液Ｈを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｈを用い、実施例１と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＨを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＨの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｈの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いたテルペン樹脂、接着性封止フィルムＨ、接着性封止フィルム用塗布液Ｈにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＨの評価結果を表３に示す。 [Example 7]
Example except that terpene resin (YS Resin PX1250, Yasuhara Chemical Co., Ltd.) was used instead of aromatic modified terpene resin (YS Resin TR105, Yasuhara Chemical Co., Ltd.) and 4.4 g of polyisobutylene and terpene resin were added respectively. Operation similar to 2 was performed and the coating liquid H for adhesive sealing films was prepared. The same operation as Example 1 was performed using the coating liquid H for adhesive sealing films, the adhesive sealing film H was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film H and the solid content concentration of the coating liquid H for adhesive sealing film, and Table 2 shows the terpene resin, adhesive sealing film H, and adhesive sealing used as tackifying resins. Carbon double bond content in the coating liquid H for films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film H.
［比較例１］
　ポリイソブチレン（数平均分子量１２．６万、ＢＡＳＦ製）の代わりにポリイソブチレン（数平均分子量２０万、イソブチレンの単独重合体、ＢＡＳＦ製）を用い、脂肪族系石油樹脂の代わりに水添脂肪族／芳香族混成石油樹脂（アイマーブＰ－１００、出光興産株式会社製）を用いたこと以外は実施例１と同様な操作により接着性封止フィルム用塗布液Ｉを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｉを用い、実施例１と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＩを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＩの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｉの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた水添脂環族石油樹脂、接着性封止フィルムＩ、接着性封止フィルム用塗布液Ｉにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＩ評価結果を表３に示す。 [Comparative Example 1]
Polyisobutylene (number average molecular weight 200,000, homopolymer of isobutylene, manufactured by BASF) is used instead of polyisobutylene (number average molecular weight 120,000, manufactured by BASF), and hydrogenated aliphatic is used instead of aliphatic petroleum resin / An adhesive sealing film coating solution I was prepared in the same manner as in Example 1 except that an aromatic hybrid petroleum resin (Imabe P-100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used. The same operation as Example 1 was performed using the coating liquid I for adhesive sealing films, the adhesive sealing film I was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film I and the solid content concentration of the coating liquid I for adhesive sealing film, and Table 2 shows the hydrogenated alicyclic petroleum resin and adhesive sealing film I used as tackifying resins. The carbon double bond content in the coating liquid I for adhesive sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film I.
［比較例２］
　脂環式系石油樹脂の代わりに脂肪族系石油樹脂（クイントンＡ１００）を用いたこと以外は実施例５と同様な操作により接着性封止フィルム用塗布液Ｊを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｊを用い、実施例５と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＪを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＪの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｊの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂肪族系石油樹脂、接着性封止フィルムＪ、接着性封止フィルム用塗布液Ｊにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＪ評価結果を表３に示す。 [Comparative Example 2]
A coating liquid J for an adhesive sealing film was prepared in the same manner as in Example 5 except that an aliphatic petroleum resin (Quinton A100) was used instead of the alicyclic petroleum resin. The same operation as Example 5 was performed using the coating liquid J for adhesive sealing films, the adhesive sealing film J was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film J and the solid content concentration of the coating liquid J for adhesive sealing film. Table 2 shows the aliphatic petroleum resin, adhesive sealing film J, and adhesive used as tackifying resins. Carbon double bond content in coating liquid J for adhesive sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film J.
［比較例３］
　脂環式系石油樹脂の代わりに水添インデン樹脂（アルコンＰ１００）を用いたこと以外は実施例５と同様な操作により接着性封止フィルム用塗布液Ｋを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｋを用い、実施例５と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＫを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＫの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｋの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂肪族系石油樹脂、接着性封止フィルムＫ、接着性封止フィルム用塗布液Ｋにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＫ評価結果を表３に示す。 [Comparative Example 3]
A coating solution K for adhesive sealing film was prepared in the same manner as in Example 5 except that a hydrogenated indene resin (Alcon P100) was used instead of the alicyclic petroleum resin. The same operation as Example 5 was performed using the coating liquid K for adhesive sealing films, the adhesive sealing film K was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film K and the solid content concentration of the coating liquid K for adhesive sealing film, and Table 2 shows the aliphatic petroleum resin, adhesive sealing film K, and adhesive used as tackifying resins. Carbon double bond content in the coating liquid K for conductive sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film K.
［比較例４］
　ポリイソブチレンの代わりにイソブチレン－イソプレン共重合体（数平均分子量１２．６万、Ｂｕｔｙｌ２６８、ＪＳＲ株式会社製）を用いたこと以外は実施例５と同様な操作により接着性封止フィルム用塗布液Ｌを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｌを用い、実施例５と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＬを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＬの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｌの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂肪族系石油樹脂、接着性封止フィルムＬ、接着性封止フィルム用塗布液Ｋにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＬ評価結果を表３に示す。 [Comparative Example 4]
A coating liquid L for an adhesive sealing film was prepared in the same manner as in Example 5 except that an isobutylene-isoprene copolymer (number average molecular weight 1260, Butyl 268, manufactured by JSR Corporation) was used instead of polyisobutylene. Was prepared. The same operation as Example 5 was performed using the coating liquid L for adhesive sealing films, the adhesive sealing film L was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film L and the solid content concentration of the coating liquid L for adhesive sealing film, and Table 2 shows the aliphatic petroleum resin, adhesive sealing film L, and adhesive used as tackifying resins. Carbon double bond content in the coating liquid K for conductive sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film L.
［比較例５］
　添加剤にエポキシ樹脂（ＨＰ７２００Ｈ、ＤＩＣ株式会社製）０．４ｇ、ポリイソブチレンを４．２ｇ、脂環式系石油樹脂を４．２ｇ溶解したこと以外は実施例５と同様な操作により接着性封止フィルム用塗布液Ｍを調製した。接着性封止フィルム用塗布液Ｍを用い、実施例５と同様な操作を行い、接着性封止フィルムＭを作製し、その評価を行った。
　表１に接着性封止フィルムＭの組成と接着性封止フィルム用塗布液Ｍの固形分濃度を、表２に粘着付与樹脂として用いた脂肪族系石油樹脂、接着性封止フィルムＭ、接着性封止フィルム用塗布液Ｍにおける炭素二重結合含有量を示す。また、接着性封止フィルムＭ評価結果を表３に示す。 [Comparative Example 5]
Adhesive sealing was carried out in the same manner as in Example 5 except that 0.4 g of epoxy resin (HP7200H, manufactured by DIC Corporation), 4.2 g of polyisobutylene, and 4.2 g of alicyclic petroleum resin were dissolved in the additive. A coating solution M for a stop film was prepared. The same operation as Example 5 was performed using the coating liquid M for adhesive sealing films, the adhesive sealing film M was produced, and the evaluation was performed.
Table 1 shows the composition of the adhesive sealing film M and the solid content concentration of the coating liquid M for adhesive sealing film, and Table 2 shows the aliphatic petroleum resin, adhesive sealing film M, and adhesive used as tackifying resins. Carbon double bond content in the coating liquid M for porous sealing films is shown. Table 3 shows the evaluation results of the adhesive sealing film M.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
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　上記の結果より次のことが分かる。
　実施例１～７、比較例１のように、ポリイソブチレンを用いた接着性封止フィルムの透湿度はどれも低く、高い水分バリア性を示した。さらに、実施例１～７のように、粘着付与樹脂の炭素二重結合含有量が１．６％以上で、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量が１．８％以上の場合、引張せん断接着力が１４３Ｎ／１００ｍｍ２以上であり、高い接着性を示した。一方、比較例１のように、粘着付与樹脂の炭素二重結合含有量が１．６％未満で接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量が１．７％未満の場合、引張せん断接着力は４２Ｎ／１００ｍｍ２と低く、高い接着性を示さなかった。
　また、実施例１に示されるように、本発明の接着性封止フィルムは高温高湿試験前後での引張せん断接着力の変化が小さく、耐候性が高いことが明らかとなった。
　以上のことから、ポリイソブチレンと炭素二重結合含有量が高い粘着付与樹脂を用いることにより、高い水分バリア性と高い接着性を両立した接着性封止フィルムを作製することができることが分かる。 The following can be seen from the above results.
As in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1, the adhesive sealing film using polyisobutylene had a low moisture permeability and showed a high moisture barrier property. Further, as in Examples 1 to 7, when the carbon double bond content of the tackifier resin is 1.6% or more and the carbon double bond content in the adhesive sealing film is 1.8% or more, The tensile shear adhesive strength was 143 N / 100 mm 2 or more, and high adhesiveness was exhibited. On the other hand, when the carbon double bond content of the tackifying resin is less than 1.6% and the carbon double bond content in the adhesive sealing film is less than 1.7% as in Comparative Example 1, tensile shear bonding The force was as low as 42 N / 100 mm 2 and did not show high adhesion.
Further, as shown in Example 1, it was revealed that the adhesive sealing film of the present invention had a small change in tensile shear adhesive strength before and after the high temperature and high humidity test, and high weather resistance.
From the above, it can be seen that by using a polyisobutylene and a tackifier resin having a high carbon double bond content, an adhesive sealing film having both high moisture barrier properties and high adhesiveness can be produced.
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１１年８月２６日出願の日本特許出願（特願２０１１－１８４８４３）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。 Although the present invention has been described in detail and with reference to specific embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. This application is based on a Japanese patent application filed on August 26, 2011 (Japanese Patent Application No. 2011-184843), the contents of which are incorporated herein by reference.
　本発明の接着性封止フィルムは、高い接着性と高い水分バリア性を両立できることから、有機又は無機エレクトロルミネッセンス、太陽電池、ディスプレイ等、各種電気デバイス用接着性封止フィルムに適用可能である。具体的には、有機エレクトロルミネッセンス用接着性封止フィルムとして有用である。 Since the adhesive sealing film of the present invention can achieve both high adhesiveness and high moisture barrier properties, it can be applied to adhesive sealing films for various electric devices such as organic or inorganic electroluminescence, solar cells, and displays. Specifically, it is useful as an adhesive sealing film for organic electroluminescence.

Claims (11)

  1. 　数平均分子量１万以上のポリイソブチレンと、炭素二重結合含有量が１．６％以上５０．０％以下である粘着付与樹脂とを含有している接着性封止フィルム。
    （ここで、粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量は、粘着付与樹脂を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
    　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
    　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
    　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。）     An adhesive sealing film containing a polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more and a tackifying resin having a carbon double bond content of 1.6% or more and 50.0% or less.
    (Here, the carbon double bond content in the tackifier resin is the ratio of the amount of protons bonded to the double-bonded carbon to the total amount of protons when the tackifier resin is measured by 1 H-NMR. Is represented by the following equation.
    Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
    In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the tackifier resin is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and is bound to the double-bonded carbon. The amount of protons is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
  2. 　請求項１において、前記粘着付与樹脂の数平均分子量が８００以上、１６００以下である接着性封止フィルム。 2. The adhesive sealing film according to claim 1, wherein the tackifying resin has a number average molecular weight of 800 or more and 1600 or less.
  3. 　請求項１または２において、前記粘着付与樹脂が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂環式系石油樹脂、および芳香族系石油樹脂よりなる群から選ばれる１種又は２種以上である接着性封止フィルム。 The adhesiveness according to claim 1 or 2, wherein the tackifying resin is one or more selected from the group consisting of a rosin resin, a terpene resin, an alicyclic petroleum resin, and an aromatic petroleum resin. Sealing film.
  4. 　請求項１ないし３のいずれか１項において、前記ポリイソブチレンの数平均分子量が１万以上、１００万以下である接着性封止フィルム。 The adhesive sealing film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyisobutylene has a number average molecular weight of 10,000 or more and 1,000,000 or less.
  5. 　請求項１ないし４のいずれか１項において、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量が１．８％以上５０．０％以下である接着性封止フィルム。
    （ここで、接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量は、接着性封止フィルムを１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
    　接着性封止フィルムにおける炭素二重結合含有量
    　　＝（接着性封止フィルムに含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／接着性封止フィルムに含有されるすべてのプロトン量）×１００
    　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、接着性封止フィルムに含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。）     The adhesive sealing film according to any one of claims 1 to 4, wherein a carbon double bond content in the adhesive sealing film is 1.8% or more and 50.0% or less.
    (Here, the carbon double bond content in the adhesive sealing film is the amount of protons bonded to the double-bonded carbon relative to the total amount of protons when the adhesive sealing film is measured by 1 H-NMR. The ratio is expressed by the following formula.
    Carbon double bond content in adhesive sealing film = (Amount of protons contained in adhesive sealing film bound to double-bonded carbon / Amount of all protons contained in adhesive sealing film ) × 100
    In the 1 H-NMR measurement, the total amount of protons contained in the adhesive sealing film is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, The amount of protons bound is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
  6. 　請求項１ないし５のいずれか１項において、－２０～５０℃における貯蔵弾性率の最小値が１×１０９Ｐａ以下である接着性封止フィルム。 The adhesive sealing film according to any one of claims 1 to 5, wherein the minimum value of the storage elastic modulus at -20 to 50 ° C is 1 × 10 9 Pa or less.
  7. 　請求項１ないし６のいずれか１項において、有機エレクトロルミネッセンス用接着性封止フィルムである接着性封止フィルム。 7. The adhesive sealing film according to any one of claims 1 to 6, which is an adhesive sealing film for organic electroluminescence.
  8. 　請求項１ないし７のいずれか１項に記載の接着性封止フィルムを製造する方法であって、数平均分子量１万以上のポリイソブチレンと、炭素二重結合含有量が１．６％以上５０．０％以下である粘着付与樹脂とを含有する接着性封止フィルム用塗布液を、基材上に塗布後、乾燥させる接着性封止フィルムの製造方法。
    （ここで、粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量は、粘着付与樹脂を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
    　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
    　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
    　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。）     A method for producing the adhesive sealing film according to any one of claims 1 to 7, wherein the polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more and a carbon double bond content of 1.6% or more 50 The manufacturing method of the adhesive sealing film which dries after applying the coating liquid for adhesive sealing films containing tackifying resin which is 0.0% or less on a base material.
    (Here, the carbon double bond content in the tackifier resin is the ratio of the amount of protons bonded to the double-bonded carbon to the total amount of protons when the tackifier resin is measured by 1 H-NMR. Is represented by the following equation.
    Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
    In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the tackifier resin is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and is bound to the double-bonded carbon. The amount of protons is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
  9. 　数平均分子量１万以上のポリイソブチレンと、炭素二重結合含有量が１．６％以上５０．０％以下である粘着付与樹脂とを含有する接着性封止フィルム用塗布液であって、基材上に塗布後、乾燥させることにより請求項１ないし７のいずれか１項に記載の接着性封止フィルムを製造するための接着性封止フィルム用塗布液。
    （ここで、粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量は、粘着付与樹脂を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
    　粘着付与樹脂における炭素二重結合含有量
    　　＝（粘着付与樹脂に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量）×１００
    　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、粘着付与樹脂に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。）     A coating solution for an adhesive sealing film comprising a polyisobutylene having a number average molecular weight of 10,000 or more and a tackifying resin having a carbon double bond content of 1.6% or more and 50.0% or less, The coating liquid for adhesive sealing films for manufacturing the adhesive sealing film of any one of Claim 1 thru | or 7 by making it dry after apply | coating on a material.
    (Here, the carbon double bond content in the tackifier resin is the ratio of the amount of protons bonded to the double-bonded carbon to the total amount of protons when the tackifier resin is measured by 1 H-NMR. Is represented by the following equation.
    Carbon double bond content in tackifier resin = (amount of protons contained in tackifier resin bound to double-bonded carbon / amount of all protons contained in tackifier resin) x 100
    In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the tackifier resin is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and is bound to the double-bonded carbon. The amount of protons is the sum of the spectral areas of protons observed at 4.6 to 8.0 ppm. )
  10. 　請求項９において、さらにトルエンを含有する接着性封止フィルム用塗布液。 The coating solution for adhesive sealing film according to claim 9, further containing toluene.
  11. 　請求項９または１０において、接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量が１．８～５０．０％である接着性封止フィルム用塗布液。
    （ここで、接着性封止フィルム用塗布液の固形分とは、接着性封止フィルム用塗布液から溶媒を除去したものである。接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合の含有量は、かかる固形分を１Ｈ－ＮＭＲ測定した時のすべてのプロトン量に対する、二重結合している炭素に結合したプロトン量の割合であり、以下の式で表される。
    　接着性封止フィルム用塗布液の固形分における炭素二重結合含有量
    　＝（接着性封止フィルム用塗布液に含有される、二重結合している炭素に結合したプロトン量／接着性封止フィルム用塗布液の固形分に含有されるすべてのプロトン量）×１００
    　前記１Ｈ－ＮＭＲ測定において、固形分に含有されるすべてのプロトン量は０．１～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和であり、二重結合している炭素に結合したプロトン量は４．６～８．０ｐｐｍに観測されるプロトンのスペクトル面積の総和である。）     The coating solution for adhesive sealing film according to claim 9 or 10, wherein the content of carbon double bonds in the solid content of the coating solution for adhesive sealing film is 1.8 to 50.0%.
    (Here, the solid content of the coating solution for the adhesive sealing film is obtained by removing the solvent from the coating solution for the adhesive sealing film. The carbon double in the solid content of the coating solution for the adhesive sealing film) The bond content is the ratio of the amount of protons bound to double-bonded carbon to the total amount of protons when the solid content is measured by 1 H-NMR, and is represented by the following formula.
    Carbon double bond content in solid content of coating solution for adhesive sealing film = (Proton amount bonded to double-bonded carbon contained in coating solution for adhesive sealing film / adhesive sealing) 100% of all protons contained in the solid content of the coating solution for film)
    In the 1 H-NMR measurement, the amount of all protons contained in the solid content is the sum of the proton spectral areas observed at 0.1 to 8.0 ppm, and the protons bonded to the double-bonded carbon The amount is the sum of the proton spectral areas observed at 4.6-8.0 ppm. )
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