WO2013029790A2 - Dentale füllmaterialmischung zur füllung von wurzelkanälen - Google Patents

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WO2013029790A2
WO2013029790A2 PCT/EP2012/003646 EP2012003646W WO2013029790A2 WO 2013029790 A2 WO2013029790 A2 WO 2013029790A2 EP 2012003646 W EP2012003646 W EP 2012003646W WO 2013029790 A2 WO2013029790 A2 WO 2013029790A2
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amino acid
dental
dental filling
material mixture
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Alexander Burkhart
Julian FISCHER
Sabrina GINGTER
Adam MONDRZYK
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Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf
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    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
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    • A61K6/54—Filling; Sealing

Definitions

  • the invention relates to a dental filling material mixture, in particular a material mixture for filling root canals, containing (a) an epoxide and (b) an amino acid and / or an amino acid derivative. Furthermore, the invention relates to a method for producing a dental filling material by providing a dental filling material mixture and then curing the mixture as well as the dental filling material obtainable by this method. Furthermore, the invention comprises a kit for providing a dental filling material mixture in which components (a) and (b) are present separately from one another. Background of the invention
  • Root canal filling materials are used to fill a prepared root canal. Treatments for these fillings are usually "blind.” This means that the result of the preparatory measures and the filling itself can not be visually assessed directly.
  • a root canal treatment the pulp tissue is first removed. Subsequently, the root canal lumen is treated with standardized instruments, rinsed and dried. Often, the root canal is not immediately filled, but filled with antimicrobial calcium hydroxide paste for a few days to weeks.
  • several methods are suitable. As a standard technique, the lateral condensation has been proven in the multiple gutta-percha with Root canal filling material coated and introduced into the channel. Usually, a standardized gutta-percha pencil (conforming to the last instrument size of the reprocessing) is fitted into the prepared root canal. The seat of this pen (main pen / masterpoint) is often checked by X-ray.
  • the pin and / or the channel wall are coated with a Bentin, and the pin is re-introduced into the root canal.
  • any remaining gaps can be reduced by the subsequent insertion of needle-like condensation instruments.
  • These condensing instruments adjust the deformed pin and the filling material of the channel wall. Additional pins can be added to fill the often irregular channel wall. However, this procedure is very cumbersome and often leads to an unsatisfactory seal.
  • Plastic fillings can be made of different materials: amalgam, plastic cement and composites are common materials. There are differences, among other things, in terms of durability, resistance to chewing pressure, cost and aesthetics.
  • Special filling materials are used in the field of root canal treatments.
  • a prerequisite of such filling materials is to permanently hermetically and biocompatible seal the entire root canal system to prevent the ingress of To prevent liquids and microorganisms in the root canal.
  • Fillers available on the dental market consist essentially of zinc oxide or calcium hydroxide together with an organic salt former or a combination of epoxides and amines.
  • materials based on eugenol (a phenylpropanoid) and calcium hydroxide do not meet the high standards of modern materials in terms of adhesion and processability.
  • the edge sealing of the filling to the tooth edge is one of the main aspects.
  • the material used must seal the canal in order to prevent the infiltration of infectious germs, otherwise there is a risk of infection.
  • the prerequisite for obtaining the tightness is a very low solubility of the filler.
  • the material must be tissue-compatible, since it can come into contact with living tissue when introduced into the root canal.
  • the filler material of the glass ionomer cements is known for its tight edge seal, as it has chemical-physical adhesion to the dentin. In addition, it shows a very low solubility and is also classified as tissue-compatible. Glass ionomer cements available today are relatively inexpensive. However, they are severely limited in durability and compressive strength. Furthermore, they lack sufficient processing time for introduction into the root canal. The dentist usually needs 1 hour to fill the root canal, including X-ray, but GICs cure much faster.
  • urotropin is used in these epoxy resins in addition to the epoxide as a further ingredient.
  • the urotropin releases during the hardening of the filling, however, the toxic formaldehyde, which can lead to health effects such as allergic reactions.
  • WHO World Health Organization
  • CMRs carcinogenic to humans'
  • BfR Federal Institute for Risk Assessment
  • dental filler mixtures such as root canal filling materials
  • dental filler mixtures which do not have the aforementioned disadvantages of the materials known from the prior art. Consequently, there is a need for dental filling material mixtures, in particular for filling root canals, which are based on the most natural substances possible, are tissue-compatible, have a long shelf life and are resistant to biodegradation in the oral flora are, have optimal curing properties and can also be easily processed.
  • a dental filling material mixture for filling root canals containing (a) an epoxide and (b) an amino acid or an amino acid derivative.
  • the present invention further provides a process for producing a dental filling material for filling root canals by curing the dental filling material mixture comprising (a) an epoxide and (b) an amino acid and / or an amino acid derivative, in particular by curing at body temperature (ca. 37 ° C).
  • the present invention also relates to a dental filling material, in particular for filling root canals, which is obtainable by the described method.
  • the present invention further relates to a kit for providing a dental filling material mixture in which the components (a) and (b) are present separately from one another.
  • a polyaminoalcohol is formed from a primary or a disecondary amine and an epoxide, in particular a di-, tri- or oligoepoxide as shown in the following reaction scheme.
  • R 'and R "independently of one another are any organic radical such as Alky 1, Ary 1 or cycloalkyl, optionally substituted and may also contain heteroatoms, and n is a positive integer.
  • the inventive dental filler mixtures for filling root canals comprise as the first component (component (a)) an epoxide.
  • the epoxides according to the invention are particularly suitable for the production of root canal filling material in the form of high molecular weight, thermoplastic polymers by polyaddition reactions with an amine component.
  • the epoxides used according to the invention include monomeric and polymeric epoxides and combinations thereof.
  • the epoxy monomers preferably used may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic, optionally substituted and may also contain heteroatoms.
  • Suitable polymeric epoxies include linear polymers having terminal epoxide groups such as diglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycol, polymers having oxirane moieties such as polybutadiene polyepoxide, and polymers having pendant epoxide groups such as glycidyl methacrylate polymers or copolymers.
  • the epoxides according to the invention can be present as pure substance as well as mixtures.
  • the epoxide units preferably contain 1, 2, 3 or more epoxide groups per molecule, more preferably 2 or 3 epoxide groups per molecule.
  • epoxides for the purposes of the present invention are epoxide-group-containing di- and triglycidyl ethers connected via an aliphatic, cyclic, aromatic or branched radical R.
  • heteroatoms may also be present in the radical R.
  • Particularly preferred is bisphenol A diglycidyl ether (BADGE).
  • the dental filler mixture according to the invention also contains as component (b) an amine component in the form of an amino acid and / or an amino acid derivative, wherein the amine component may also be present as mixtures of amino acids and / or amino acid derivatives.
  • amino acid is a natural amino acid.
  • natural amino acid here includes in particular the known proteinogenic amino acids, preferably in L-form, in particular selected from lysine, histidine, tryptophan, arginine or mixtures thereof, particularly preferred is lysine, in particular L-lysine.
  • the dental filling material mixture contains an amino acid derivative.
  • the amino acid derivative may also be present as a mixture with one or more underivatized amino acids.
  • the amino acid may be derivatized at the carboxy terminus (C-terminus), at the ajm terminus (N-terminus) or at the ⁇ -C-atom.
  • the amino acid is C- and / or N-terminally modified.
  • Particularly preferred of the amino acid derivatives are esters of the aforementioned natural amino acids. Preferred examples include L-lysine tert-butyl ester or L-lysine methyl ester.
  • the amine component in the form of the airiino acid or amino acid derivative is particularly preferably a cyclic amine component which is prepared by reaction of L-lysine methyl ester according to the method as described in WO 2005/123669, but with the difference that no lysine salts but the lysine methyl ester mentioned is used.
  • the L-Lysinmethylester reacts to ⁇ -aminocaprolactam according to the following reaction, the reaction conditions are given only by way of example, although other, the skilled person apparent conditions may be suitable.
  • the epoxide component and the amine component that is, the amino acid or the amino acid derivative, in a molar ratio of 10: 1 to 1: 10 mol / mol, preferably in a molar ratio of 2: 1 to 1: 2, more preferably in a molar ratio of about 1: 1.
  • a particularly preferred combination of epoxide and amino component is the use of a mixture of bisphenol A diglycidyl ether (BADGE) with a-aminocaprolactam, wherein the optimum molar mixing ratio of the amine with B ADGE is 1: 1 mol / mol, but even a mixing ratio of up to 1: 2 mol / mol still leads to a product with good properties in terms of curing, durability and processing properties.
  • BADGE bisphenol A diglycidyl ether
  • the polyaddition reaction that occurs upon curing of this combination can be represented by the following reaction scheme, where n is a positive integer.
  • the dental filler mixture contains at least one antimicrobial substance (component (c)).
  • component (c) Commonly used starting materials, which emanate an antibacterial effect, are in particular colloidal silver, iodides and / or paraformaldehyde, which are to be regarded as critical due to health risks. Fillers and auxiliaries
  • the dental filler mixture according to the invention may further contain one or more fillers and / or auxiliaries (component (d)), which may be organic or inorganic.
  • Fillers and auxiliaries used in the material mixtures according to the invention are in particular those described in EP 0 673 637 Bl.
  • the dental filler mixture may contain a further amine component, in particular a non-natural-based amine, more preferably selected from polyetheramine, imidazoline, imidazole and / or adamantylamine.
  • a further amine component in particular a non-natural-based amine, more preferably selected from polyetheramine, imidazoline, imidazole and / or adamantylamine.
  • the dental filler mixture may include an inorganic filler.
  • the inorganic adjuvant is a radiopaque excipient.
  • this should be at least 200% radiopaque (based on a 1 mm thick aluminum layer (100%)).
  • Dentin has an X-ray opacity of about 118%.
  • Inorganic fillers include, in particular, silicate, silicate glass, quartz, zinc oxide, barium sulfate, barium silicate, strontium silicate, barium borosilicate, strontium borosilicate, borosilicate, lithium silicate, amorphous silicate, bismuth compounds such as bismuth oxochloride, calcium phosphate, zinc oxide, apathite, calcium silicate, hydroxyapathite, barium sulfate, bismuth subcarbonate, bismuth (III ) oxide, calcium tungstate, calcium hydroxide, titanium (IV) oxide, ferrous oxide or mixtures thereof.
  • Preferred radiopaque fillers are in particular selected from bismuth (III) oxide, calcium tungstate, calcium hydroxide, zinc oxide, titanium (IV) oxide and / or iron (II) oxide.
  • the radiopacity can be controlled by the above-described admixed radiopaque fillers, such as bismuth oxide (Bi 2 0 3 ) or calcium tungstate (CaW0 4 ) and give, among other things, the dentist the opportunity to check the quality of the treatment performed by a subsequent control recording.
  • the filler content of the invention is preferably between 20 and 90 wt .-%, more preferably between 40 and 85 wt .-% based on the total dental filler material mixture.
  • the radiopacity is generally at least 3 mm / mm Al.
  • Organic auxiliaries or fillers comprise in particular polymer granules, silicones and optionally dyes.
  • the material mixtures according to the invention are preferably provided as a two-component or multicomponent system, particularly preferably in the form of a kit.
  • the material mixture is provided as a two-component system, wherein the two components (I) and (II) are mixed only shortly before use to fill a root canal.
  • Component (I) generally consists of an epoxide or an epoxide mixture, optionally mixed with an antibacterial component and auxiliaries and fillers, while the component (II) in particular an amine or an amine mixture, optionally mixed with an antibacterial component and auxiliaries and fillers.
  • the present invention further relates to a method for producing a dental filling material such as a root canal filling material by curing the filler mixture described above.
  • the filler material can be produced in particular by curing the filler mixture described above.
  • the filler material mixture is prepared shortly before carrying out the process by mixing the components (a) and (b) provided separately from one another, and then curing the mixture.
  • the separate provision of the components is preferably carried out by using the kit described above.
  • Curing usually takes place by thermal action. This leads to a polyaddition reaction between the epoxide and the amine component, ie the amino acid or the amino acid derivative. Curing is preferably carried out at body temperature, ie at about 37 ° C.
  • the hardening of the filler mixture for However, preservation of the dental filling material can also be initiated and / or accelerated by non-body-own, ie external heat sources.
  • Calorimetric determination of the glass transition temperature was carried out on DSC-822 from Mettler-Toledo. The samples were measured in an aluminum crucible at a heating and cooling rate of 15 K / min. The temperaure program went through a heating and cooling cycle between -20 ° C and 100 ° C three times. For the determination of the glass transition temperature, the center of the glass transition was averaged over all temperature program cycles.
  • the processing viscosity can be influenced by the proportion of fillers and is between 1 and 10 Pa * s.
  • the curing time at about 37 ° C is at mixing in the molar ratio 1: 1 (epoxy to amine) about 1.5 hours after a viscosity of> 100 Pa * s is reached.
  • the processing viscosity is the average of the measured viscosity values ([Pa * s]) in the range of 5 to 25 minutes after mixing. To compare the curing rate, the duration after mixing was determined until a viscosity of 100 Pa * s was reached.
  • the dental filler material mixture according to the invention is suitable due to optimal material properties, in particular as Brakanalfullmaterialmischung.
  • optimal material properties in particular as Brakanalfullmaterialmischung.
  • the root canal fillings according to the invention which are obtained by the filling material mixtures according to the invention, a sustained bactericidal effect, with long shelf life of the filling, good tissue compatibility and optimal curing properties.
  • the mixtures according to the invention can be easily processed.
  • ⁇ -amino-s-caprolactam used in the following examples was synthesized by the method described above. All other starting materials were obtained from common chemical suppliers.
  • a filler is prepared by homogeneously mixing 2.59 g (7.60 mmol) of diglycidyl ether of bisphenol-A (BADGE, also referred to as 2,2-bis [4- (2,3-epoxypropoxy) -phenyl] propane), 1.00 g (7.60 mmol) of ⁇ -amino-s-caprolactam and 1.80 g of fillers consisting of bismuth (III) oxide, zinc oxide and titanium (IV) oxide in a ratio of 3: 3.5: 1.
  • the glass transition temperature is about 55 ° C.
  • Example 2 Example 2:
  • Component one consisting of 1.00 g (7.60 mmol) of ⁇ -amino-s-caprolactam is added with component two consisting of 2.30 g (7.60 mmol) of trimethylolpropane triglycidyl ether (MW: 302.37 g / mol) a homogeneous paste mixed.
  • 1.65 g of fillers bismuth (III) oxide, zinc oxide and titanium (IV) oxide in a ratio of 3: 3.5: 1 are added to the dental filling compound produced in this way.
  • AH Plus® like the material mixture in Example 2, is based on a two-component system.
  • Component one is composed of the following ingredients: bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, calcium tungstate, zirconium oxide, iron oxide and highly dispersed silicone oil.
  • component two the following ingredients are found: dibenzyl-diamine, aminoadamantane, tricyclodecane-diamine, calcium tungstate, zirconium oxide, silicone oil, fumed silica.
  • the two components are mixed manually in the ratio 1: 1.
  • the glass transition temperature is about 35 ° C.
  • Comparative Example 2 Component one consisting of 2 g (14.27 mmol) of diglycidyl ether of bisphenol A (also referred to as 2,2-bis [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] propane) and component two consisting of 1, 22 g (7, 13 mmol) of urotropin are mixed.
  • the paste produced is mixed with 1.61 g of bismuth (III) oxide, zinc oxide and titanium (IV) oxide in a ratio of 3: 3.5: 1.
  • the glass transition temperature is about 45 ° C.
  • the filler material mixtures according to the invention are at least equivalent in their material properties to the compositions known from the prior art, and in some cases have even better curing properties.
  • the compositions according to the invention are more tissue-compatible and do not require the use of harmful amines such as urotropin or aminoadamantane.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine dentale Füllmaterialmischung, insbesondere eine Materialmischung zur Füllung von Wurzelkanälen, enthaltend (a) ein Epoxid und (b) eine Aminosäure oder ein Aminosäurederivat. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines dentalen Füllmaterials durch Vorsehen einer dentalen Füllmaterialmischung und anschließendem Härten der Mischung sowie das durch dieses Verfahren erhältliche dentale Füllmaterial. Des Weiteren umfasst die Erfindung ein Kit zur Bereitstellung einer dentalen Füllmaterialmischung, in dem die Komponenten (a) und (b) getrennt voneinander vorliegen.

Description

Dentale Füllmaterialmischung zur Füllung von Wurzelkanälen
Die Erfindung betrifft eine dentale Füllmaterialmischung, insbesondere eine Materialmischung zur Füllung von Wurzelkanälen, enthaltend (a) ein Epoxid und (b) eine Aminosäure und/oder ein Aminosäurederivat. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines dentalen Füllmaterials durch Vorsehen einer dentalen Füllmaterialmischung und anschließendem Härten der Mischung sowie das durch dieses Verfahren erhältliche dentale Füllmaterial. Des Weiteren umfasst die Erfindung ein Kit zur Bereitstellung einer dentalen Füllmaterialmischung, in dem die Komponenten (a) und (b) getrennt voneinander vorliegen. Hintergrund der Erfindung
Aufgrund des großen Interesses an restaurativen Zahnbehandlungen, welche auf dem Wunsch basiert, die natürlichen Zähne möglichst lange zu erhalten, gibt es einen verstärkten Bedarf nach verbesserten dentalen Materialmischungen zur Restauration und Erhalt von Zähnen. Insbesondere gibt es einen verstärkten Bedarf nach polymerisierbaren Zusammensetzungen, die zu ausgehärteten, gegebenenfalls leicht wieder entfernbaren Materialien fuhren und sich vor allem als Füllung und Versiegelung von Wurzelkanälen eignen.
Wurzelkanalfüllungen
Wurzelkanalfüllmaterialien dienen dem Auffüllen eines aufbereiteten Wurzelkanals. Aufbereitungen für diese Füllungen erfolgen normalerweise„blind". Dies bedeutet, dass das Ergebnis vorbereitender Maßnahmen sowie die Füllung selbst nicht direkt visuell beurteilbar sind.
Bei einer Wurzelkanalbehandlung wird zunächst das Pulpagewebe entfernt. Anschließend wird das Wurzelkanallumen mit genormten Instrumenten aufbereitet, gespült und getrocknet. Oft wird der Wurzelkanal nicht sofort definitiv abgefüllt, sondern für einige Tage bis Wochen mit einer antimikrobiellen Calciumhydroxidpaste gefüllt. Zur definitiven Füllung der Wurzelkanäle eignen sich mehrere Methoden. Als Standardtechnik hat sich die laterale Kondensation bewährt, bei der mehrere Guttaperchastifte mit Wurzelkanalfüllmaterial beschichtet und in den Kanal eingebracht werden. Hierbei wird für gewöhnlich in den aufbereiteten Wurzelkanal ein genormter Guttaperchastift (formkongruent zur letzten Instrumentengröße der Aufbereitung) eingepasst. Der Sitz dieses Stiftes (Hauptstift/Masterpoint) wird oft mittels Röntgenaufnahmen kontrolliert. Anschließend werden der Stift und/oder die Kanalwand mit einem Wurzelkanalfüllmaterial beschichtet, und der Stift wird erneut in den Wurzelkanal eingebracht. Nach dem Einbringen eines ersten Stiftes können eventuell verbliebene Spalträume durch das nachträgliche Einführen von nadelartigen Kondensationsinstrumenten reduziert werden. Durch diese kondensierenden Instrumente werden der verformte Stift und das Füllmaterial der Kanalwand angepasst. Es können weitere Stifte nachgeschoben werden, um die oft noch unregelmäßige Kanal wand dicht zu füllen. Dieses Vorgehen ist jedoch sehr umständlich und führt häufig zu einer unbefriedigenden Abdichtung.
Die bekannten Füllungswerkstoffe für Zähne bzw. Wurzelkanäle erfordern, wie oben beschrieben, recht aufwendige und umständliche Verarbeitungsmethoden, um die Gefahr der Bildung von schrumpfungsbedingten Spalträumen zwischen der Füllung und dem Zahn bzw. dem Wurzelkanal zu verhindern. Diese Vorgehensweise stellt eine erhebliche Belastung für den Patienten dar und verursacht durch die zeit- und arbeitsintensive Behandlungsmethodik erhebliche Kosten. Bei Auftreten bakterieller Infektionen aufgrund undichter Füllungen bzw. durch Bildung von Spalträumen werden häufig Nachbehandlungen erforderlich, welche für den Patienten mit erheblichen Belastungen verbunden sind.
Füllmaterialien
Auf dem Dentalmarkt ist eine breite Produktpalette an Füllmaterialien erhältlich, die sich durch Art und Anwendung der Therapie unterscheiden. Plastische Füllungen können aus verschiedenen Materialien bestehen: Amalgam, Kunststoffzement und Komposite sind gebräuchliche Stoffe. Unterschiede gibt es unter anderem hinsichtlich der Lebensdauer, Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Kaudruck, den Kosten und der Ästhetik.
Spezielle Füllmaterialien werden im Bereich der Wurzelkanalbehandlungen verwendet. Eine Voraussetzung solcher Füllmaterialien ist es, das gesamte Wurzelkanalsystem dauerhaft hermetisch und biokompatibel zu verschließen, um das Eindringen von Flüssigkeiten und Mikroorganismen im Wurzelkanal zu verhindern. Auf dem Dentalmarkt erhältliche Füllmaterialen bestehen im Wesentlichen aus Zinkoxid oder Calciumhydroxid zusammen mit einem organischen Salzbildner oder aus einer Kombination aus Epoxiden und Aminen. Insbesondere Materialien auf Basis von Eugenol (ein Phenylpropanoid) und Calciumhydroxid erfüllen jedoch nicht die hohen Ansprüche moderner Materialien bezüglich Haftbarkeit und Verarbeitbarkeit. Insbesondere die Randdichtigkeit der Füllung zum Zahnrand ist einer der Hauptaspekte. Das verwendete Material muss den Kanal dicht verschließen, um das Eindringen infektiöser Keime zu verhindern, da sonst die Gefahr einer Infektion besteht. Voraussetzung für das Erhalten der Dichtigkeit ist eine sehr geringe Löslichkeit des Füllmaterials. Außerdem muss das Material gewebe verträglich sein, da es beim Einbringen in den Wurzelkanal auch zur Berührung mit lebendem Gewebe kommen kann.
Es wurden in der Vergangenheit bereits Versuche unternommen, mit anderen Füllmaterialien zu besseren Ergebnissen als mit Zinkoxid/Calciumhydroxid-System zu gelangen. Das Füllmaterial der Glasionomerzemente (GIZ) ist bekannt für dichten Randverschluss, da es am Dentin chemisch-physikalische Haftung aufweist. Außerdem zeigt es eine sehr geringe Löslichkeit und wird zudem als gewebeverträglich eingestuft. Heute verfügbare Glasionomerzemente sind verhältnismäßig kostengünstig. Sie sind jedoch in ihrer Haltbarkeit und Druckfestigkeit stark beschränkt. Des Weiteren mangelt es ihnen an einer ausreichenden Verarbeitungszeit zum Einbringen in den Wurzelkanal. Für die Wurzelkanalfüllung einschließlich der Röntgenkontrolle benötigt der Zahnarzt in der Regel 1 Stunde, die GIZ härten jedoch deutlich schneller aus.
Im Stand der Technik werden vermehrt Materialmischungen zur Füllung von Wurzelkanälen auf der Basis von Epoxidharz verwendet, welche in der Literatur vor allem wegen ihres geringen Volumenverlusts während der Aushärtung und guten Haftungseigenschaften sowie guter Wiederentfernbarkeit bei Revision empfohlen werden, so zum Beispiel in D. 0rstavik, K. Kerekes, H.M. Eriksen, Clinical Performance of three endodontic sealers, Endod. Dent. Traumatol. 1987, 3, 178-186; F.R.S. McMichen, G. Pearson, S. Rahbaran, K. Gulabivala, A comparative study of selected physical properites of five root-canal sealers, Int. Endodont. J. 2003, 36, 629-635; Sh. Friedman, J. Moshonov, M. Trope, Efficacy of removing glass ionomer cement, zinc oxide eugenol, and epoxy resin sealers from retreated root canals, Oral. Surg. Oral. Med. O., 1992, 73, 609-612; G. Bergenholtz, P. Fforsted-Bindslev, C. Reit, Textbook of Endodontology - 2nd Edition, Blackwell Publishing Ltd, 2010, SS. 205-207; M. Arnold, Techniken zur Wurzelkanalfüllung, Bayerisches Zahnärzteblatt, 2010, September, SS. 60-65.
Häufig wird in diesen Epoxidharzen neben dem Epoxid als weiterer Bestandteil Urotropin verwendet. Insbesondere das Urotropin setzt während der Härtung der Füllung jedoch das giftige Formaldehyd frei, welches zu gesundheitlichen Schädigungen wie beispielsweise allergischen Reaktionen führen kann. 2004 stufte die Weltgesundheitsorganisation WHO die Substanz Formaldehyd als„krebserregend für den Menschen" (CMR-Gefahrstoff, d.h. karzinogene, mutagene und reproduktionstoxischer Stoff) ein. CMR-Gefahrstoffe zählen zu den besonders gefährlichen Stoffen und sollten durch weniger gefährliche Stoffe substituiert werden. Auf die Einstufung der WHO gründet sich die Einschätzung des Bundesinstituts für Risikobewertung (BfR), die Formaldehyd ebenfalls als„krebsauslösend für den Menschen" einstuft. Ungeachtet dessen setzen einige Hersteller dem Wurzelkanalfüllmaterial Paraformaldehyd zu, um eine bakterizide Wirkung zu erzielen. Der positive Nebeneffekt der Formaldehydfreisetzung, welcher zur Desinfizierung des Wurzelkanals durch die bakterizide Wirkung des Formaldehyds beiträgt, wird jedoch nur temporär durch die Zersetzung des Urotropins oder Freisetzung von Formaldehyd aus Paraformaldehyd erzielt. Auch weitere, in kommerziell erhältlichen Wurzelkanalf llmaterialien verwendete Amine wurden in Studien als gesundheitsbedenklich eingestuft. Ferner basieren die üblicherweise in Wurzelkanalfüllmaterialmischungen eingesetzten Amine nicht auf natürlichen Substanzen, so dass nur eine geringe Akzeptanz bei Patienten und behandelnden Ärzten gegenüber diesen Produkten besteht.
Es besteht somit ein erhöhter Bedarf an dentalen Füllmaterialmischungen wie Wurzelkanalfüllmaterialien, welche die zuvor aufgeführten Nachteile der aus dem Stand der Technik bekannten Materialien nicht aufweisen. Es besteht folglich ein Bedarf an dentalen Füllmaterialmischungen, insbesondere zur Füllung von Wurzelkanälen, welche auf möglichst natürlichen Substanzen beruhen, gewebeverträglich sind, eine lange Haltbarkeit aufweisen, beständig gegenüber einem biologischen Abbau in der Mundflora sind, optimale Härtungseigenschaften besitzen und sich darüber hinaus leicht verarbeiten lassen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es somit, verbesserte dentale Füllmaterialmischungen wie Wurzelkanalfüllmaterialien bereitzustellen, welche die genannten Nachteile der im Stand der Technik verwendeten Materialien nicht aufweisen bzw. vermeiden.
Zusammenfassung der vorliegenden Erfindung
Diese Aufgabe wird in der vorliegenden Erfindung überraschend gelöst durch die Bereitstellung einer dentalen Füllmaterialmischung zur Füllung von Wurzelkanälen, enthaltend (a) ein Epoxid und (b) eine Aminosäure oder ein Aminosäurederivat. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines dentalen Füllmaterials zur Füllung von Wurzelkanälen, durch Härten der dentalen Füllmaterialmischung, enthaltend (a) ein Epoxid und (b) eine Aminosäure und/oder ein Aminosäurederivat, insbesondere durch Härten bei Körpertemperatur (ca. 37°C). Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein dentales Füllmaterial, insbesondere zur Füllung von Wurzelkanälen, welches durch das beschriebene Verfahren erhältlich ist. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Kit zur Bereitstellung einer dentalen Füllmaterialmischung, in dem die Komponenten (a) und (b) getrennt voneinander vorliegen.
Während der Aushärtung im menschlichen Zahn, d.h. bei ca. 37°C Körpertemperatur, entsteht aus einem primären oder einem disekundären Amin und einem Epoxid, insbesondere einem Di-, Tri- oder Oligoepoxid ein Polyaminoalkohol (PAA) wie in folgendem Reaktionsschema dargestellt.
Figure imgf000006_0001
wobei R' und R' ' unabhängig voneinander ein beliebiger organischer Rest wie Alky 1, Ary 1 oder Cycloalkyl ist, gegebenenfalls substituiert und auch Heteroatome enthalten kann, und n eine positive ganze Zahl ist.
Epoxid Die erfinderischen dentalen Füllmaterialmischungen zur Füllung von Wurzelkanälen umfassen als erste Komponente (Komponente (a)) ein Epoxid. Die erfindungsgemäßen Epoxide eignen sich insbesondere zur Herstellung von Wurzelkanalfüllmaterial in Form von hochmolekularen, thermoplastischen Polymeren durch Polyadditionsreaktionen mit einer Aminkomponente. Die erfindungsgemäß eingesetzten Epoxide umfassen monomere sowie polymere Epoxide sowie Kombinationen hiervon. Die vorzugsweise eingesetzten Epoxidmonomere können aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein, gegebenenfalls substituiert und können auch Heteroatome enthalten.
Geeignete polymere Epoxide umfassen lineare Polymere mit terminalen Epoxidgruppen wie zum Beispiel Diglycidylether von Polyoxyalkylenglykol, Polymere mit Oxiran- Einheiten wie zum Beispiel Polybutadienpolyepoxid sowie Polymere mit anhängigen Epoxidgruppen wie beispielsweise Glycidylmethacrylat-Polymere oder Copolymere. Die erfindungsgemäßen Epoxide können als Reinstoff sowie als Mischungen vorliegen. Die Epoxideinheiten enthalten vorzugsweise 1, 2, 3 oder mehr Epoxidgruppen pro Molekül, besonders bevorzugt 2 oder 3 Epoxidgruppen pro Molekül. Im Sinne der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte Epoxide sind Epoxidgruppen-enthaltende Di- und Triglycidylether, verbunden über einen aliphatischen, cyclischen, aromatischen oder verzweigten Rest R. Darüber hinaus können im Rest R ebenfalls Heteroatome enthalten sein. Besonders bevorzugt ist Bisphenol-A-diglycidylether (BADGE).
Weitere, erfindungsgemäß besonders bevorzugte Epoxide sind die in Tabelle 1 aufgelisteten Moleküle. Tabelle I
Figure imgf000008_0001
1 ,4-Cyclohexanedimethanoldiglycidylether
Figure imgf000009_0001
Aminosäure oder Aminosäurederivat
Die erfindungsgemäße dentale Füllmaterialmischung enthält ferner als Komponente (b) eine Aminkomponente in Form einer Aminosäure und/oder eines Aminosäurederivats, wobei die Aminkomponente auch als Mischungen von Aminosäuren und/oder Aminosäurederivaten vorliegen kann.
Für gewöhnlich ist die Aminosäure eine natürliche Aminosäure. Der Begriff„natürliche Aminosäure" umfasst hierbei insbesondere die bekannten proteinogenen Aminosäuren, bevorzugt in L-Form, insbesondere ausgewählt aus Lysin, Histidin, Tryptophan, Arginin oder Mischungen davon, besonders bevorzugt ist Lysin, insbesondere L-Lysin.
Es wurde ferner überraschend durch die vorliegende Erfindung festgestellt, dass bei Verwendung von unmodifizierten Aminosäuren in einigen der erfinderischen dentalen Füllmaterialmischungen zur Aushärtung höhere Temperaturen benötigt werden als bei entsprechenden Aminosäurederivaten. Es wird hierbei vermutet, dass die Säurefunktion die Aushärtung beeinträchtigt. Durch Derivatisierung wie Amidierung und/oder Veresterung der Aminosäure(n) wird die Säurefunktion ausgeschaltet, was zu einer Härtung auch bei niedrigen Temperaturen wie bei Körpertemperatur (ca. 37°C) führt. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die dentale Füllmaterialmischung daher ein Aminosäurederivat. Das Aminosäurederivat kann gegebenenfalls auch als Mischung mit einer oder mehreren nicht-derivatisierten Aminosäuren vorliegen. Erfindungsgemäß bevorzugt sind somit Ester und/oder Amide der Aminosäuren Lysin, Histidin, Tryptophan, Arginin oder Mischungen davon.
Die Aminosäure kann am Carboxyterminus (C-Terminus), am Ajmnoterminus (N- Terminus) oder aber am α-C-Atom derivatisiert sein. Vorzugsweise ist die Aminosäure C- und/oder N-terminal modifiziert. Von den Aminosäurederivaten besonders bevorzugt sind Ester der zuvor genannten natürlichen Aminosäuren. Bevorzugte Beispiele umfassen L- Lysin-tert.-Butylester oder L-Lysinmethylester. Besonders bevorzugt ist die Aminkomponente in Form der Airiinosäure beziehungsweise Aminosäurederivat eine cyclische Aminkomponente, welche durch Reaktion von L-Lysinmethylester nach der Methode wie in WO 2005/123669 beschrieben hergestellt wird, jedoch mit dem Unterschied, dass keine Lysinsalze sondern der genannte Lysinmethylester eingesetzt wird. Hierbei reagiert der L-Lysinmethylester zu α-Aminocaprolactam nach folgender Reaktion, wobei die Reaktionsbedingungen nur beispielhaft angegeben sind, wobei auch andere, dem Fachmann ersichtliche Bedingungen geeignet sein können.
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In der erfindungsgemäßen dentalen Füllmaterialmischung liegt die Epoxidkomponente sowie die Aminkomponente, das heißt die Aminosäure oder das Aminosäurederivat, in einem molaren Verhältnis von 10: 1 bis 1 : 10 mol/mol, bevorzugt in einem molaren Verhältnis von 2:1 bis 1 :2, besonders bevorzugt in einem molaren Verhältnis von etwa 1 : 1 vor. Eine besonders bevorzugte Kombination von Epoxid sowie Aminokomponente bildet die Verwendung einer Mischung von Bisphenol-A-diglycidylether (BADGE) mit a- Aminocaprolactam, wobei das optimale molare Mischungsverhältnis des Amins mit B ADGE bei 1 : 1 mol/mol liegt, jedoch auch ein Mischungsverhältnis bis zu 1 :2 mol/mol noch zu einem Produkt mit guten Eigenschaften bezüglich Aushärtung, Haltbarkeit und Verarbeitungseigenschaften führt.
Die bei der Härtung dieser Kombination erfolgende Polyadditionsreaktion kann durch folgendes Reaktionsschema dargestellt werden, wobei n eine positive ganze Zahl ist.
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Antimikrobielle Substanz
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die dentale Füllmaterialmischung mindestens eine antimikrobielle Substanz (Komponente (c)). Üblicherweise verwendete Einsatzstoffe, von denen eine antibakterielle Wirkung ausgeht, sind insbesondere kolloidales Silber, Iodide und/oder Paraformaldehyd, welche aufgrund von gesundheitlichen Risiken kritisch zu betrachten sind. Füll- und Hilfsstoffe
Die erfindungsgemäße dentale Füllmaterialmischung kann ferner einen oder mehrere Füll- und/oder Hilfsstoffe enthalten (Komponente (d)), welche organisch oder anorganisch sein können. In den erfindungsgemäßen Materialmischungen eingesetzte Füll- und Hilfsstoffe sind insbesondere die in EP 0 673 637 Bl beschriebenen.
In einer weiteren Ausführungsform kann die dentale Füllmaterialmischung eine weitere Aminkomponente enthalten, insbesondere ein nicht-naturstoffbasiertes Amin, besonders bevorzugt ausgewählt aus Polyetheramin, Imidazolin, Imidazol und/oder Adamantylamin.
Ferner kann die dentale Füllmaterialmischung einen anorganischen Füllstoff enthalten. Bevorzugt ist der anorganische Hilfsstoff ein röntgenopaker Hilfsstoff. Damit sich die Wurzelkanalfüllmischung in der Röntgenaufnahme deutlich vom Dentin abhebt und somit Randspalten erkennbar werden, sollte diese mindestens 200 % röntgenopak sein (bezogen auf eine 1 mm dicke Aluminiumschicht (100 %)). Dentin weist eine Röntgenopazität von etwa 118 % auf. Anorganische Füllstoffe umfassen insbesondere Silikat, Silikatglass, Quarz, Zinkoxid, Bariumsulfat, Bariumsilikat, Strontiumsilikat, Bariumborosilikat, Strontiumborosilikat, Borsilikat, Lithiumsilikat, amorphes Silikat, Bismutverbindungen wie Bismuthoxochlorid, Kalziumphosphat, Zinkoxid, Apathit, Calciumsilikat, Hydroxyapathit, Bariumsulfat, Bismutsubcarbonat, Bismuth(III)-oxid, Calciumwolframat, Calciumhydroxid, Titan(IV)-oxid, Eisen(II)-oxid oder Mischungen davon. Bevorzugte röntgenopake Füllstoffe sind insbesondere ausgewählt aus Bismuth(III)-oxid, Calciumwolframat, Calciumhydroxid, Zinkoxid, Titan(IV)-oxid und/oder Eisen(II)-oxid.
Die Röntgenopazität lässt sich durch die oben beschriebenen beigemengten röntgenopaken Füllstoffe, wie zum Beispiel Bismutoxid (Bi203) oder Calciumwolframat (CaW04) regeln und geben unter anderem dem Zahnarzt die Möglichkeit die Qualität der durchgeführten Behandlung durch eine anschließende Kontrollaufnahme zu überprüfen. Der Füllstoffanteil der Erfindung beträgt vorzugsweise zwischen 20 und 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 40 und 85 Gew.-% bezogen auf die gesamte dentale Füllmaterialmischung. Die Röntgenopazität beträgt im Allgemeinen wenigstens 3 mm/mm AI. Organische Hilfs- oder Füllstoffe umfassen insbesondere Polymergranulate, Silikone und ggf. Farbstoffe.
Materialmischungen/Kit
Die erfindungsgemäßen Materialmischungen werden bevorzugt als Zwei- oder Mehrkomponentensystem bereitgestellt, besonders bevorzugt in Form eines Kits. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Materialmischung als Zweikomponentensystem bereitgestellt, wobei die beiden Komponenten (I) und (II) erst kurz vor der Verwendung zur Füllung eines Wurzelkanals vermischt werden. Komponente (I) besteht hierbei im Allgemeinen aus einem Epoxid bzw. einer Epoxidmischung, ggf. versetzt mit einer antibakteriellen Komponente und Hilfs- und Füllstoffen, während die Komponente (II) insbesondere ein Amin bzw. eine Aminmischung, ggf. versetzt mit einer antibakteriellen Komponente und Hilfs- und Füllstoffe enthält. Durch die getrennte Bereitstellung der Komponenten kann eine vorschnelle Härtung vermieden und optimale Verarbeitungseigenschaften erhalten werden. Mischungs-/Härtungsverfahren
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines dentalen Füllmaterials wie beispielsweise eines Wurzelkanalfüllmaterials durch Härten der zuvor beschriebenen Füllmaterialmischung. Das Füllmaterial lässt sich insbesondere durch Härtung der oben beschriebenen Füllmaterialmischung herstellen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Füllmaterialmischung erst kurz vor der Durchführung des Verfahrens durch Mischen der getrennt voneinander bereitgestellten Komponenten (a) und (b) hergestellt und die Mischung anschließend gehärtet. Die getrennte Bereitstellung der Komponenten erfolgt bevorzugt durch die Verwendung des oben beschriebenen Kits. Die Härtung erfolgt üblicherweise durch thermische Einwirkung. Diese führt zu einer Polyadditionsreaktion zwischen dem Epoxid und der Aminkomponente, d. h. der Aminosäure beziehungsweise dem Aminosäurederivat. Die Härtung erfolgt vorzugsweise bei Körpertemperatur, d. h. bei etwa 37°C. Die Härtung der Füllmaterialmischung zum Erhalt des dentalen Füllmaterials kann jedoch auch durch nicht-körpereigene, d. h. externe Wärmequellen eingeleitet und/oder beschleunigt werden.
Das durch das oben beschriebene Verfahren erhältliche dentale Füllmaterial weist im gehärteten Zustand eine Glasübergangstemperatur von Tg = 10°C bis 80°C, vorzugsweise von 30°C bis 50°C auf. Damit erfüllt es die Anforderungen an stabile Formgebung bei gleichzeitiger Flexibilität, wie sie zur Vermeidung von feinen Rissen durch Beanspruchung für einen Wurzelkanalfüllstoff gefordert werden.
Kalorimetrische Bestimmung der Glasübergangstemperatur wurde am DSC-822 der Firma Mettler-Toledo durchgeführt. Die Proben wurden in einem Aluminiumtiegel bei einer Aufheiz- und Abkühlrate von 15 K/min vermessen. Das TemperaUirprogramm durchlief dreimal jeweils einen Aufheiz- und Abkühlzyklus zwischen -20 °C und 100 °C. Für die Bestimmung der Glasübergangstemperatur wurde der Mittelpunkt des Glasübergangs über alle Temperaturprogramm-Zyklen gemittelt.
Die Verarbeitungsviskosität lässt sich durch den Anteil an Füllstoffen beeinflussen und liegt zwischen 1 und 10 Pa*s. Die Aushärtezeit bei etwa 37°C beträgt bei Anmischung im Molverhältnis 1 :1 (Epoxidanteil zu Aminanteil) ungefähr 1,5 h nach der eine Viskosität von > 100 Pa*s erreicht wird.
Untersuchungen der Verarbeitungsviskosität bzw. der Aushärtegeschwindigkeit wurden an einem Rheometer des Typs Mars II der Firma Thermo-Fisher-Scientific im Platte-Platte- Aufbau durchgeführt. Die Temperatur wurde mittels eines Thermostaten DC30/ K10 der Firma Thermo-Fischer-Scientific auf 37 °C geregelt. Der Platte-Platte- Abstand wurde konstant auf 0,25 mm, bei einer Scherrate von y = 100 s"1 gehalten.
Die Verarbeitungsviskosität ergibt sich aus dem Mittel der gemessenen Viskositätswerte ([Pa*s]) im Bereich von 5 bis 25 min nach Anmischung. Zum Vergleich der Aushärtegeschwindigkeit wurde jeweils die Dauer nach Anmischung bis zur Erreichung einer Viskosität von 100 Pa*s ermittelt.
Die erfindungsgemäße dentale Füllmaterialmischung ist aufgrund optimaler Materialeigenschaften insbesondere als Wurzelkanalfullmaterialmischung geeignet. Wie durch die folgenden Beispiele verdeutlicht, weisen die erfindungsgemäßen Wurzelkanalfüllungen, welche durch die erfindungsgemäßen Füllmaterialmischungen erhalten werden, eine anhaltende bakterizide Wirkung auf, bei gleichzeitig langer Haltbarkeit der Füllung, guter Gewebeverträglichkeit und optimalen Härtungseigenschaften. Die erfindungsgemäßen Mischungen lassen sich darüber hinaus leicht verarbeiten.
Versuchsbeispiele
Das in den folgenden Beispielen verwendete a-Amino-s-caprolactam wurde nach der oben beschriebenen Methode synthetisiert. Alle weiteren Einsatzstoffe wurden von gängigen Chemikalienlieferanten bezogen.
Beispiel 1 :
Ein Füllmaterial wird durch homogenes Vermischen von 2,59 g (7,60 mMol) Diglycidylether von Bisphenol-A (BADGE, ebenfalls als 2,2-Bis[4-(2,3-epoxypropoxy)- phenyljpropan bezeichnet), 1,00 g (7,60 mMol) a-Amino-s-caprolactam und 1,80 g Füllstoffen, bestehend aus Bismut(III)-oxid, Zinkoxid und Titan(IV)-oxid im Verhältnis 3 : 3,5 : 1 hergestellt. Das so erhaltene Zahnfüllmaterial weist eine Verarbeitungsviskosität von i = 1,9 Pa*s auf. Nach einer Dauer von etwa 1,5 h, bei einer Temperatur von 37 °C, erreicht die Mischung eine Viskosität von n_ = 100 Pa*s. Die Glasübergangstemperatur beträgt ungefähr 55 °C. Beispiel 2:
Komponente eins bestehend aus 1,00 g (7,60 mMol) a-Amino-s-caprolactam wird mit Komponente zwei, bestehend aus 2,30 g (7,60 mMol) Trimethylolpropantriglycidylether (MW: 302,37 g/mol) zu einer homogenen Paste gemischt. Zu der so hergestellten Zahnfüllmasse werden 1,65 g Füllstoffe (Bismut(III)-oxid, Zinkoxid und Titan(IV)-oxid im Verhältnis 3 : 3,5 : 1) gegeben. Das so erhaltene Zahnfüllmaterial weist eine Verarbeitungsviskosität von n_ = 0,9 Pa*s auf. Nach einer Dauer von etwa 5,5 h, bei einer Temperatur von 37 °C, erreicht die Mischung eine Viskosität von η_ = 100 Pa*s. Die Glasübergangstemperatur beträgt ungefähr 44 °C. In den folgenden Beispielen werden bereits veröffentlichte bzw. bereits patentierte Zusammensetzungen beschrieben.
Vergleichsbeispiel 1 :
AH Plus® basiert, wie auch die Materialmischung im Beispiel 2, auf einem Zwei- Komponenten-System. Komponente eins setzt sich aus folgenden Inhaltsstoffen zusammen: Bisphenol-A Epoxidharz, Bisphenol-F Epoxidharz, Calciumwolframat, Zirkoniumoxid, Eisenoxid und hochdisperses Silikonöl. In Komponente zwei sind dagegen folgende Inhaltsstoffe zu finden: Dibenzyl-Diamin, Aminoadamantan, Tricyclodecan- Diamin, Calciumwolframat, Zirkoniumoxid, Silikonöl, hochdisperses Siliciumdioxid. Die beiden Komponenten werden manuell im Verhältnis 1 : 1 angemischt. Das so erhaltene Zahnfüllmaterial weist eine Verarbeitungsviskosität von η. = 1,5 Pa*s auf. Nach einer Dauer von etwa 5,5 h, bei einer Temperatur von 37 °C, erreicht die Mischung eine Viskosität von η_= 100 Pa*s. Die Glasübergangstemperatur beträgt ungefähr 35°C.
Vergleichsbeispiel 2: Komponente eins bestehend aus 2 g (14,27 mMol) Diglycidylether von Bisphenol-A (ebenfalls als 2,2-Bis[4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl]propan bezeichnet) und Komponente zwei bestehend aus 1,22 g (7, 13 mMol) Urotropin werden vermischt. Die hergestellte Paste wird mit 1,61 g Füllstoffen Bismut(III)-oxid, Zinkoxid und Titan(IV)-oxid im Verhältnis 3 : 3,5 : 1 versetzt. Das so erhaltene Zahxifullmaterial weist eine Verarbeitungsviskosität von n_ = 6,8 Pa*s auf. Nach einer Dauer von etwa 17 h, bei einer Temperatur von 37°C, erreicht die Mischung eine Viskosität von n_ = 100 Pa*s. Die Glasübergangstemperatur beträgt ungefähr 45 °C.
Wie aus den Beispielen ersichtlich, sind die erfindungsgemäßen Füllmaterialmischungen in ihren Materialeigenschaften mindestens gleichwertig zu den aus dem Stand der Technik bekannten Zusammensetzungen, weisen teilweise sogar bessere Aushärtungseigenschafiten auf. Hierbei sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen jedoch gewebeverträglicher und kommen ohne die Verwendung von gesundheitsgefährdenden Aminen wie Urotropin oder Aminoadamantan aus.

Claims

Patentansprüche
1. Dentale Füllmaterialmischung zur Füllung von Wurzelkanälen, umfassend als Komponente (a) ein Epoxid und als Komponente (b) eine Aminosäure und/oder ein Aminosäurederivat.
2. Dentale Füllmaterialmischung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Aminosäurederivat ein Derivat einer natürlichen Aminosäure ist, bevorzugt C- und/oder N- terminal derivatisiert ist und bevorzugt ausgewählt ist aus Aminosäureestern und/oder Aminosäureamiden.
3. Dentale Füllmaterialmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminosäurederivat ein cyclisches Aminosäurederivat, vorzugsweise alpha-Aminocaprolactam, oder ein Ester einer natürlichen Aminosäure ist, vorzugsweise L-Lysin-tert.-butylester oder L-Lysinmethylester.
4. Dentale Füllmaterialmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminosäure ausgewählt ist aus Lysin, Histidin, Tryptophan, Arginin, oder Mischungen davon.
5. Dentale Füllmaterialmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass (a) das Epoxid und (b) die Aminosäure und/oder das Aminosäurederivat in einem molaren Verhältnis von 10: 1 bis 1 : 10, bevorzugt in einem Verhältnis von 2:1 bis 1 :2, besonders bevorzugt in einem Verhältnis von 1 : 1 vorliegen.
6. Dentale Füllmaterialmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, ferner umfassend (c) mindestens eine antimikrobielle Substanz.
7. Dentale Füllmaterialmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, ferner enthaltend ein nicht-naturstoffbasiertes Amin, vorzugsweise ausgewählt aus Polyetheramin, Imidazolin, Imidazol und/oder Adamantylamin.
8. Dentale Füllmaterialmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllmaterialmischung ferner einen oder mehrere Füllstoffe enthält, vorzugsweise mindestens einen röntgenopaken Füllstoff, besonders bevorzugt ausgewählt aus Bismut(III)-oxid, Calciumwolframat, Calciumhydroxid, Zinkoxid, Titan(IV)-oxid und/oder Eisen(II)-oxid.
9. Verfahren zur Herstellung eines dentalen Füllmaterials, umfassend die Schritte des Vorsehens der dentalen Füllmaterialmischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 und anschließendem Härten der Mischung, wobei die Härtung vorzugsweise bei Körpertemperatur erfolgt.
10. Dentales Füllmaterial zur Füllung von Wurzelkanälerij erhältlich durch Härten einer dentalen Fülknaterialmischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Härtung bevorzugt durch thermische Einwirkung in einer Additionspolymerisation zwischen dem Epoxid (a) und der Aminkomponente (b) erfolgt.
1 1. Dentales Füllmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein lineares, unverzweigtes Thermoplast darstellt.
12. Dentales Füllmaterial nach Anspruch 10 oder 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es eine Glasübergangstemperatur von Tg = 10°C bis 80°C, vorzugsweise von 30°C bis 50°C aufweist, gemessen bei einer Aufheiz- und Abkühlrate von 15K/min, wobei die Proben in einem Aluminiumtiegel vorliegen und der ermittelte Wert den Mittelpunkt des Glasübergangs darstellt, gemessen nach Durchlauf von drei Temperaturprogrammen mit jeweils einem Aufheiz- und Abkühlzyklus zwischen -20°C und 100°C.
13. Verwendung der dentalen Füllmaterialmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Füllung von Wurzelkanälen.
14. Verwendung des dentalen Füllmaterials nach einem der Ansprüche 10 bis 12 zur Füllung von Wurzelkanälen.
15. Kit zur Bereitstellung einer dentalen Füllmaterialmischung, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert ist, wobei die Komponenten (a) und (b) getrennt voneinander vorliegen.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0673637B1 (de) 1994-03-25 2000-07-19 Dentsply GmbH Zusammensetzung und Verfahren zur Füllung von Zähnen
WO2005123669A1 (en) 2004-06-10 2005-12-29 Board Of Trustees Of Michigan State University Synthesis of caprolactam from lysine

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4659751A (en) * 1983-01-10 1987-04-21 American Dental Association Health Foundation Simplified method for obtained strong adhesive bonding of composites to dentin, enamel and other substrates
US5236362A (en) * 1991-10-11 1993-08-17 Essential Dental Systems, Inc. Root canal filling material and adhesive composition
DE69628455T2 (de) * 1995-11-17 2004-05-06 Minnesota Mining And Mfg. Co., Saint Paul Fluorid freisetzende zusammensetzungen
AU4190499A (en) * 1999-01-08 2000-07-24 3M Innovative Properties Company Dental mill blanks
US6294187B1 (en) * 1999-02-23 2001-09-25 Osteotech, Inc. Load-bearing osteoimplant, method for its manufacture and method of repairing bone using same
JP4636656B2 (ja) * 1999-07-08 2011-02-23 株式会社松風 歯科用接着剤組成物
US7211136B2 (en) * 2001-10-24 2007-05-01 Pentron Clinical Technologies, Llc Dental filling material
WO2009029734A2 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Pioneer Surgical Technology, Inc. Cement products and methods of making and using the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0673637B1 (de) 1994-03-25 2000-07-19 Dentsply GmbH Zusammensetzung und Verfahren zur Füllung von Zähnen
WO2005123669A1 (en) 2004-06-10 2005-12-29 Board Of Trustees Of Michigan State University Synthesis of caprolactam from lysine

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. 0RSTAVIK; K. KEREKES; H.M. ERIKSEN: "Clinical performance of three endodontic sealers", ENDOD. DENT. TRAUMATOL., vol. 3, 1987, pages 178 - 186
F.R.S. MCMICHEN; G. PEARSON; S. RAHBARAN; K. GULABIVALA: "A comparative study of selected physical properites of five root-canal sealers", INT. ENDODONT. J, vol. 36, 2003, pages 629 - 635
G. BERGENHOLTZ; P. HORSTED-BINDSLEV; C. REIT: "Textbook of Endodontology", 2010, BLACKWELL PUBLISHING LTD, pages: 205 - 207
M. ARNOLD: "Techniken zur Wurzelkanalfüllung", BAYERISCHES ZAHNÄRZTEBLATT, September 2010 (2010-09-01), pages 60 - 65
SH. FRIEDMAN; J. MOSHONOV; M. TROPE: "Efficacy of removing glass ionomer cement, zinc oxide eugenol, and epoxy resin sealers from retreated root canals", ORAL. SURG. ORAL. MED. 0., vol. 73, 1992, pages 609 - 612

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