WO2012144530A1 - Copper complex - Google Patents

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小林　憲史
東村　秀之
敬 開▲高▼
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住友化学株式会社
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Abstract

The present invention provides a copper complex having superior durability of luminous intensity compared with those of conventional copper complexes. The present invention provides a copper complex represented by compositional formula (1): (Cu+)(L1)a(L2)b(L3)c(X1)d (wherein L1 represents a molecule which has, as neutral atoms capable of being coordinated with the same Cu+, three or four atoms independently selected from a phosphorous atom and a nitrogen atom contained in a nitrogenated 5-membered ring which may have a substituent, wherein at least two of the neutral atoms capable of being coordinated with the same Cu+ in L1 are phosphorous atoms and at least one atom selected from the group consisting of the phosphorous atoms does not have an sp3 carbon atoms bound thereto; L2 and L3 independently represent a molecule which has an atom or an ion capable of being coordinated with Cu+ and independently selected from a phosphorous atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an arsenic atom, an oxygen anion and a sulfur anion; X1 represents an anion; a represents a number greater than 0.5; and b, c and d independently represent a number of 0 or greater).

Description

銅錯体Copper complex
　本発明は、銅錯体に関する。 The present invention relates to a copper complex.
　有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と称する。）等に用いる発光材料として、イリジウム錯体を代表とする白金族金属を用いた燐光発光錯体が有望視されている。しかし、イリジウム原子は白金族金属の中でも希少であり、非常に高価である。そのため、コスト面で有利である安価な金属を用いる錯体として、単座又は２座型のトリアリールホスフィン誘導体を配位子として用いた銅錯体が報告されている（特許文献１、特許文献２）。 As a light emitting material used for an organic electroluminescence element (hereinafter referred to as an organic EL element), a phosphorescent light emitting complex using a platinum group metal typified by an iridium complex is considered promising. However, iridium atoms are rare among platinum group metals and are very expensive. Therefore, a copper complex using a monodentate or bidentate triarylphosphine derivative as a ligand has been reported as a complex using an inexpensive metal that is advantageous in terms of cost (Patent Documents 1 and 2).
特開２００５－１２９４９９号公報JP 2005-129499 A 特開２００６－２８６７４９号公報JP 2006-286749 A
　有機ＥＬ素子等に用いる発光材料として、安定に発光することが重要である。しかし、上述した銅錯体は、発光強度の持続性が十分ではなかった。 It is important to emit light stably as a light emitting material used for an organic EL element or the like. However, the copper complex described above does not have sufficient persistence of emission intensity.
　そこで、本発明は、従来の銅錯体よりも発光強度の持続性に優れた銅錯体を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a copper complex that is more excellent in sustaining emission intensity than conventional copper complexes.
　本発明は第１に、下記の銅錯体を提供する。
［１］組成式（１）で表される銅錯体。
（Ｃｕ+）（Ｌ1）a（Ｌ2）b（Ｌ3）c（Ｘ1）d　　　　　（１）
（組成式中、
　Ｌ1は、同一のＣｕ+に配位可能な中性原子として、リン原子及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環中の窒素原子からなる群から選ばれる原子を３つ又は４つ（但し、窒素原子含有五員環中の同一のＣｕ+に配位可能な窒素原子の数は、窒素原子含有五員環の数とする。）有する分子であり、Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能な中性原子のうち２つ以上の原子はリン原子であり、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
　Ｌ2は、Ｃｕ+に配位可能な原子又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子又はイオンを有する分子である。Ｌ2が有するＣｕ+に配位可能な原子及びイオンの総数は２つである。
　Ｌ3は、Ｃｕ+に配位可能な原子又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子又はイオンを有する分子である。
　Ｘ1は、アニオンである。
　ａは、０．５を超える数である。ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立に、０以上の数である。
　複数個のＬ1が存在する場合、各々のＬ1は互いに同一でも異なっていてもよい。複数個のＬ2が存在する場合、各々のＬ2は互いに同一でも異なっていてもよい。複数個のＬ3が存在する場合、各々のＬ3は互いに同一でも異なっていてもよい。複数個のＸ1が存在する場合、各々のＸ1は互いに同一でも異なっていてもよい。）
［２］組成式（１）において、Ｌ1が、下記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）又は（Ｂｃ）で表される分子である［１］に記載の銅錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、
　Ｑ1Aaは、－Ｐ（Ｒ11Aa）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Aaは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｑ2Aaは、－Ｐ（Ｒ22Aa）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Aaは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基である。
　２つのＱ1Aa及びＱ2Aaからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
　Ｒ2Aaは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Aaが直接結合であるのは、結合したＱ1Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。各々のＲ2Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ11Aa、Ｒ22Aa、Ｒ2Aa及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ～２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、
　Ｑ1Abは、－Ｐ（Ｒ11Ab）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Abは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Abは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Abは互いに同一でも異なっていてもよい。
　３つのＱ1Abからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
　Ｒ3Abは、炭素原子数５０以下の３価の基である。
　Ｒ11Ab、Ｒ3Ab及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、
　Ｑ1Baは、－Ｐ（Ｒ11Ba）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Baは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Baは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Baは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｑ2Baは、－Ｐ（Ｒ22Ba）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Baは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ22Baは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ2Baは互いに同一でも異なっていてもよい。
　２つのＱ1Ba及び２つのＱ2Baからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
　Ｒ2Baは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Baが直接結合であるのは、結合したＱ1Baが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Baが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。各々のＲ2Baは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ11Ba、Ｒ22Ba、Ｒ2Ba及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、
　Ｑ1Bbは、－Ｐ（Ｒ11Bb）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Bbは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｑ2Bbは、－Ｐ（Ｒ22Bb）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Bbは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ22Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。
　３つのＱ1Bb及びＱ2Bbからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
　Ｒ2Bbは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Bｂが直接結合であるのは、結合したＱ1Bbが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Bbが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。
　Ｒ3Bbは、炭素原子数５０以下の３価の基である。
　Ｒ11Bb、Ｒ22Bb、Ｒ2Bb、Ｒ3Bb及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、
　Ｑ1Bcは、－Ｐ（Ｒ11Bc）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Bcは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｑ3Bcは、リン原子又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基である。
　３つのＱ1Bc及びＱ3Bcからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
　Ｒ2Bcは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Bcが直接結合であるのは、結合したＱ1Bcが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ3Bcが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基である場合である。各々のＲ2Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ11Bc、Ｒ2Bc及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は３つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
［３］式（Ａａ）中のＲ2Aa、式（Ｂａ）中のＲ2Ba、式（Ｂｂ）中のＲ2Bb及び式（Ｂｃ）中のＲ2Bcからなる群から選ばれる１つ以上の基が、それぞれ独立に、直接結合であるか、又は、置換基を有していてもよい下記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される２価の基である、［２］に記載の銅錯体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、
　Ｙ1は、－（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ50）－、－Ｓｉ（Ｒ51）2－、－Ｏ（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、又は、－Ｏ（Ｃ（Ｒ51）2）mm－Ｏ－で表される２価の基である。
　Ｙ2は、－（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－Ｓｉ（Ｒ51）2－で表される２価の基である。
　ｍｍは１～３の整数である。
　Ｒ50は置換基を有していてもよい炭素原子数６～５０のアリール基であり、Ｒ51は水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基である。各々のＲ51は互いに同一でも異なっていてもよい。）
［４］式（Ａａ）において、Ｒ11Aa及びＲ22Aaが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基である、［２］又は［３］に記載の銅錯体。
［５］式（Ｂｃ）において、Ｒ11Ｂｃが、置換基を有していてもよいアリール基である、［２］又は［３］に記載の銅錯体。
［６］組成式（１）において、Ｘ1がハロゲン化物イオンである、［１］～［５］のいずれか一項に記載の銅錯体。
［７］組成式（１）において、ａが１．０である、［１］～［６］のいずれか一項に記載の銅錯体。
［８］組成式（１）において、ｂが０である、［１］～［７］のいずれか一項に記載の銅錯体。
［９］組成式（１）において、ｃが０である、［１］～［８］のいずれか一項に記載の銅錯体。
［１０］組成式（１）において、Ｌ1が、Ｃｕ+に配位可能な中性原子として、置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物中の窒素原子を１つ以上有する分子であり、該窒素原子とＣｕ+との距離が２．４０Å以下である、［１］～［９］のいずれか一項に記載の銅錯体。 The present invention first provides the following copper complex.
[1] A copper complex represented by the composition formula (1).
(Cu + ) (L 1 ) a (L 2 ) b (L 3 ) c (X 1 ) d (1)
(In the composition formula,
L 1 represents three atoms selected from the group consisting of a phosphorus atom and a nitrogen atom in a nitrogen-containing five-membered ring optionally having a substituent as a neutral atom that can coordinate to the same Cu +. Or a molecule having four (provided that the number of nitrogen atoms capable of coordinating to the same Cu + in a nitrogen atom-containing five-membered ring is the number of nitrogen atom-containing five-membered rings), and L 1 has Of the neutral atoms that can coordinate to the same Cu + , two or more atoms are phosphorus atoms, and sp 3 carbon atoms are bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms. Absent.
L 2 is a molecule having an atom or an ion selected from the group consisting of a phosphorus atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an arsenic atom, an oxygen anion, and a sulfur anion as an atom or ion that can coordinate to Cu +. . The total number of atoms and ions that can coordinate to Cu + in L 2 is two.
L 3 is, as a coordination atom or ion to Cu +, phosphorus atom, nitrogen atom, oxygen atom, are molecules having a sulfur atom, an arsenic atom, atom or ion selected from the group consisting of oxygen anions, and sulfur anion .
X 1 is an anion.
a is a number exceeding 0.5. b, c, and d are each independently a number of 0 or more.
When a plurality of L 1 are present, each L 1 may be the same as or different from each other. When a plurality of L 2 are present, each L 2 may be the same as or different from each other. When a plurality of L 3 are present, each L 3 may be the same as or different from each other. When a plurality of X 1 are present, each X 1 may be the same as or different from each other. )
[2] The copper complex according to [1], wherein in the composition formula (1), L 1 is a molecule represented by the following formula (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) or (Bc) .
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 (Where
Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Aa ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Aa is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Aa may be the same as or different from each other. Each Q 1Aa may be the same as or different from each other.
Q 2Aa is, -P (R 22Aa) - or have a substituent are two group obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom which contains five-membered ring compound. R 22Aa is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent.
Each of two or more groups selected from the group consisting of two Q 1Aa and Q 2Aa contains a phosphorus atom, and an sp 3 carbon atom is bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atom Not done.
R 2Aa is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Aa is a direct bond because the bonded Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from an optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, or bonded. This is a case where Q 2Aa is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Aa may be the same as or different from each other.
Two or more groups selected from the group consisting of R 11Aa , R 22Aa , R 2Aa and a group in which one or two hydrogen atoms have been removed from the optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, Any ring may be bonded to form a ring. )
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 (Where
Q 1Ab is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Ab ) 2 or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. R 11Ab is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Ab may be the same as or different from each other. Each of Q 1Ab may be the same as or different from each other.
Each of two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Abs contains a phosphorus atom, and no sp 3 carbon atom is bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms. .
R 3Ab is a trivalent group having 50 or less carbon atoms.
Two or more groups selected from the group consisting of R 11Ab , R 3Ab, and optionally substituted nitrogen atom-containing five-membered ring compound in which one hydrogen atom is removed may be bonded to form a ring. May be formed. )
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 (Where
Q 1Ba is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Ba ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Ba is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Ba may be the same as or different from each other. Each Q 1Ba may be the same as or different from each other.
Q 2Ba is —P (R 22Ba ) — or a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 22Ba is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 22Ba may be the same as or different from each other. Each Q 2Ba may be the same as or different from each other.
Each of the two or more groups selected from the group consisting of two Q 1Ba and two Q 2Ba contains phosphorus atoms, in one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms sp 3 carbon atoms Are not joined.
R 2Ba is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Ba is a direct bond because the bonded Q 1Ba is a group obtained by removing one hydrogen atom from an optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, or bonded. This is a case where Q 2Ba is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Ba may be the same as or different from each other.
Two or more groups selected from the group consisting of R 11Ba , R 22Ba , R 2Ba, and a group obtained by removing one or two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, Any ring may be bonded to form a ring. )
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 (Where
Q 1Bb is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Bb ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Bb is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Bb may be the same as or different from each other. Each Q 1Bb may be the same as or different from each other.
Q 2Bb is, -P (R 22Bb) - or have a substituent are two group obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom which contains five-membered ring compound. R 22Bb is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 22Bb may be the same as or different from each other.
Each of the two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Bb and Q 2Bb contains a phosphorus atom, bonded sp 3 carbon atoms in one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atom Not done.
R 2Bb is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, whether R 2Bb is a direct bond, a group bonded to Q 1Bb is formed by removing one hydrogen atom from a five-membered ring compound optionally containing a nitrogen atom which may have a substituent, or, bound This is a case where Q 2Bb is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent.
R 3Bb is a trivalent group having 50 or less carbon atoms.
R 11Bb, R 22Bb, R 2Bb , R 3Bb and two or more selected hydrogen atoms from the group consisting of one or two group remaining after removing from the five-membered ring compound also containing optionally a nitrogen atom optionally having a substituent The groups may be optionally joined to form a ring. )
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 (Where
Q 1Bc is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Bc ) 2 or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. R 11Bc is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Bc may be the same as or different from each other. Each of Q 1Bc may be the same as or different from each other.
Q 3Bc is a group obtained by removing three hydrogen atoms from a phosphorus atom or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent.
Each of two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Bc and Q 3Bc contains a phosphorus atom, and an sp 3 carbon atom is bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atom Not done.
R 2Bc is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Bc is a direct bond because the bonded Q 1Bc is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, or bonded. This is the case where Q 3Bc is a group obtained by removing three hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Bc may be the same as or different from each other.
R 11bc, 2 or more groups selected from R 2Bc the group consisting of a hydrogen atom from a single or three group remaining after removing from the five-membered ring compound containing optionally substituted nitrogen atom, attached to any To form a ring. )
[3] formula (Aa) in the R 2Aa, R 2Ba in the formula (Ba), one or more groups selected from the group consisting of R 2Bc in R 2Bb and wherein in formula (Bb) (Bc) The copper complex according to [2], which is each independently a direct bond or a divalent group represented by any of the following formulas r1 to r12 which may have a substituent.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 (Where
Y 1 represents — (C (R 51 ) 2 ) mm —, —O—, —S— , —N (R 50 ) —, —Si (R 51 ) 2 —, —O (C (R 51 ) 2 ) Mm- or a divalent group represented by -O (C (R 51 ) 2 ) mm -O-.
Y 2 is a divalent group represented by — (C (R 51 ) 2 ) mm —, —O—, —S—, or —Si (R 51 ) 2 —.
mm is an integer of 1 to 3.
R 50 is an aryl group having 6 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and R 51 is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent. . Each R 51 may be the same as or different from each other. )
[4] The copper complex according to [2] or [3], wherein in formula (Aa), R 11Aa and R 22Aa are each independently an aryl group which may have a substituent.
[5] The copper complex according to [2] or [3], wherein in formula (Bc), R 11Bc is an aryl group which may have a substituent.
[6] The copper complex according to any one of [1] to [5], wherein in the composition formula (1), X 1 is a halide ion.
[7] The copper complex according to any one of [1] to [6], wherein a is 1.0 in the composition formula (1).
[8] The copper complex according to any one of [1] to [7], wherein b is 0 in the composition formula (1).
[9] The copper complex according to any one of [1] to [8], wherein c is 0 in the composition formula (1).
[10] In composition formula (1), L 1 represents one or more nitrogen atoms in the nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent as a neutral atom that can coordinate to Cu + The copper complex according to any one of [1] to [9], wherein the distance between the nitrogen atom and Cu + is 2.40 mm or less.
　本発明は第２に、下記の膜を提供する。
〔１２〕上記〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載の銅錯体を含む膜。 Secondly, the present invention provides the following membranes.
[12] A film containing the copper complex according to any one of [1] to [11].
　本発明は第３に、下記の発光素子を提供する。
〔１３〕上記〔１〕～〔１２〕のいずれか一項に記載の銅錯体を含む発光素子。 Thirdly, the present invention provides the following light emitting device.
[13] A light emitting device comprising the copper complex according to any one of [1] to [12].
　本発明の銅錯体は、従来の銅錯体に比べて発光強度の持続性が高い。 The copper complex of the present invention has a high emission intensity sustainability compared to conventional copper complexes.
　以下、本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described.
　本明細書において、「置換基を有していてもよい」とは、その直後に記載された化合物又は基を構成する水素原子が無置換の場合及び水素原子の一部又は全部が置換基によって置換されている場合の双方を含む。置換基によって置換されている場合の置換基としては、特に説明のない限り、ハロゲン原子、炭素原子数１～３０のヒドロカルビル基及び炭素原子数１～３０のヒドロカルビルオキシ基が挙げられ、これらの中でも、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のヒドロカルビル基及び炭素原子数１～１８のヒドロカルビルオキシ基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基及び炭素原子数１～１２のヒドロカルビルオキシ基がより好ましく、ハロゲン原子及び炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基が更に好ましく、ハロゲン原子及び炭素原子数１～６のヒドロカルビル基が特に好ましい。 In the present specification, “may have a substituent” means that the hydrogen atom constituting the compound or group described immediately after it is unsubstituted or a part or all of the hydrogen atoms are substituted. Includes both cases where it is substituted. Substituents in the case of being substituted by a substituent include, unless otherwise specified, halogen atoms, hydrocarbyl groups having 1 to 30 carbon atoms, and hydrocarbyloxy groups having 1 to 30 carbon atoms. A halogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 18 carbon atoms and a hydrocarbyloxy group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a halogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 12 carbon atoms and a hydrocarbyloxy group having 1 to 12 carbon atoms. Are more preferable, a halogen atom and a hydrocarbyl group having 1 to 12 carbon atoms are more preferable, and a halogen atom and a hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms are particularly preferable.
　本明細書において、Ｍｅはメチル基、ｎ－Ｂｕはｎ－ブチル基、ｔ－Ｂｕはｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－Ｈｅｘはｎ－ヘキシル基、Ｐｈはフェニル基を表す。 In the present specification, Me represents a methyl group, n-Bu represents an n-butyl group, t-Bu represents a tert-butyl group, n-Hex represents an n-hexyl group, and Ph represents a phenyl group.
　本明細書において、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ドコシル基と記載されている場合、これらは直鎖状でも分岐構造をとっていてもよいが、好ましくは直鎖状である。 In this specification, when it is described as propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, pentadecyl group, octadecyl group, docosyl group, These may be linear or have a branched structure, but are preferably linear.
　本発明の銅錯体は、前記組成式（１）で表される。 The copper complex of the present invention is represented by the composition formula (1).
　Ｃｕ+に配位可能なリン原子としては、例えば、３価のリン原子が挙げられる。 Examples of the phosphorus atom that can coordinate to Cu + include a trivalent phosphorus atom.
　Ｃｕ+に配位可能な窒素原子としては、例えば、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物中の窒素原子、窒素原子含有複素環式化合物から水素原子を１～３つ除いた基中の窒素原子、置換基を有していてもよいジアルキルアミノ基中の窒素原子、置換基を有していてもよいアルキルアリールアミノ基中の窒素原子、置換基を有していてもよいイミノ基中の窒素原子、及び、ニトリル基中の窒素原子が挙げられる。 Examples of the nitrogen atom that can be coordinated to Cu + include 1 to 3 hydrogen atoms from a nitrogen atom in a nitrogen atom-containing heterocyclic compound that may have a substituent, and a nitrogen atom-containing heterocyclic compound. The nitrogen atom in the removed group, the nitrogen atom in the dialkylamino group which may have a substituent, the nitrogen atom in the alkylarylamino group which may have a substituent, and a substituent Examples thereof include a nitrogen atom in an imino group and a nitrogen atom in a nitrile group.
　窒素原子含有五員環中の窒素原子とは、窒素原子含有五員環を構成する窒素原子を意味する。窒素原子含有五員環とは、複素環のうち、１つ以上の窒素原子を含有する五員環を意味する。窒素原子含有五員環は、単環であってもよいし、他の環と縮合している縮合環であってもよい。 The nitrogen atom in the nitrogen atom-containing five-membered ring means a nitrogen atom constituting the nitrogen atom-containing five-membered ring. A nitrogen atom-containing five-membered ring means a five-membered ring containing one or more nitrogen atoms among the heterocyclic rings. The nitrogen atom-containing five-membered ring may be a single ring or a condensed ring condensed with another ring.
　窒素原子含有五員環化合物とは、複素環である窒素原子含有五員環を含む窒素原子含有複素環式化合物を意味する。 The nitrogen atom-containing five-membered ring compound means a nitrogen atom-containing heterocyclic compound containing a nitrogen atom-containing five-membered ring which is a heterocyclic ring.
　本発明において、窒素原子含有五員環中の配位可能な窒素原子の数は、窒素原子含有五員環の数とする。一例を挙げると、窒素原子含有五員環１つ中に配位可能な窒素原子が１つ含まれる場合には、配位可能な窒素原子の数は１つと数える。他の例を挙げると、窒素原子含有五員環１つ中に配位可能な窒素原子が２つ含まれる場合にも、配位可能な窒素原子の数は１つと数える。これは、コンホメーションと配位距離の観点から、１つの窒素原子含有五員環中にある複数の窒素原子が、同一のＣｕ+には配位しないためである。 In the present invention, the number of coordinateable nitrogen atoms in the nitrogen atom-containing five-membered ring is the number of nitrogen atom-containing five-membered rings. For example, when one coordinating nitrogen atom is contained in one nitrogen atom-containing five-membered ring, the number of coordinating nitrogen atoms is counted as one. As another example, even when two nitrogen atoms that can be coordinated are contained in one nitrogen atom-containing five-membered ring, the number of nitrogen atoms that can be coordinated is counted as one. This is because a plurality of nitrogen atoms in one nitrogen atom-containing five-membered ring are not coordinated to the same Cu + from the viewpoint of conformation and coordination distance.
　更に他の例を挙げると、窒素原子含有五員環を２つ含む分子１つ中に、配位可能な窒素原子が、それぞれの五員環に１つずつ含まれる場合には、配位可能な窒素原子の数は２つと数える。 As another example, coordination is possible when one coordinating nitrogen atom is included in each five-membered ring in one molecule containing two nitrogen-containing five-membered rings. The number of nitrogen atoms is two.
　配位可能な酸素原子としては、例えば、水素原子が結合した酸素原子、及び、第１５族元素が結合した酸素原子が挙げられる。
　配位可能な硫黄原子としては、例えば、水素原子が結合した硫黄原子、アルキルメルカプト基中の硫黄原子、及び、第１５族元素が結合した硫黄原子が挙げられる。
　配位可能なヒ素原子としては、例えば、３価のヒ素原子が挙げられる。
　酸素アニオンとしては、例えば、Ｏ-が挙げられる。
　硫黄アニオンとしては、例えば、Ｓ-が挙げられる。 Examples of the coordinating oxygen atom include an oxygen atom bonded with a hydrogen atom and an oxygen atom bonded with a Group 15 element.
Examples of the coordinating sulfur atom include a sulfur atom to which a hydrogen atom is bonded, a sulfur atom in an alkyl mercapto group, and a sulfur atom to which a Group 15 element is bonded.
Examples of the arsenic atom capable of coordination include a trivalent arsenic atom.
Examples of the oxygen anion include O 2 − .
The sulfur anion, for example, S - and the like.
　組成式（１）中、Ｌ1は、同一のＣｕ+に配位可能な中性原子として、リン原子及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環中の窒素原子からなる群から選ばれる原子を３つ又は４つ（但し、窒素原子含有五員環中の同一のＣｕ+に配位可能な窒素原子の数は、窒素原子含有五員環の数とする。）有する分子である。Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能な中性原子のうち２つ以上の原子はリン原子であり、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。なお、Ｌ1は中性分子であることが好ましい。 In the composition formula (1), L 1 is a group consisting of a nitrogen atom in a nitrogen atom-containing five-membered ring optionally having a phosphorus atom and a substituent as a neutral atom capable of coordinating to the same Cu + A molecule having 3 or 4 atoms selected from the above (where the number of nitrogen atoms capable of coordinating to the same Cu + in the nitrogen atom-containing five-membered ring is the number of nitrogen atom-containing five-membered rings). It is. Two or more of the neutral atoms that can coordinate to the same Cu + in L 1 are phosphorus atoms, and one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms include sp 3 carbon atoms. Are not joined. L 1 is preferably a neutral molecule.
　Ｌ1が有する配位可能な中性原子は、同一のＣｕ+に配位可能である。即ち、Ｌ1１分子中にある、Ｃｕ+に配位可能な中性原子３つ又は４つは、いずれも、同一のＣｕ+に配位可能である。複数の原子が同一のＣｕ+に配位可能な条件としては、例えば、配位可能な原子同士が近接することが挙げられる。Ｌ1が有するＣｕ+に配位可能な複数の中性原子のうちから、任意に選ばれる２つの中性原子同士の距離は、いずれの中性原子を選んだ場合にも、コンホメーションによっては６Å以下、好ましくは５Å以下になり得る。中性原子同士の距離は、密度汎関数法により銅錯体の初期構造について構造最適化計算を行う手法によって求めることができる。一例を挙げると、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として銅原子及びハロゲン原子にはＬＡＮＬ２ＤＺ、その他の原子には６－３１Ｇ（ｄ）を用いる。計算プログラムとしてＧａｕｓｓｉａｎ０３（Ｇａｕｓｓｉａｎ　Ｉｎｃ．製）を用いる。 Coordinatable neutral atom L 1 has may be coordinated to the same Cu +. That is, three or four neutral atoms that can coordinate to Cu + in one molecule of L 1 can coordinate to the same Cu + . As a condition that a plurality of atoms can coordinate to the same Cu + , for example, atoms that can be coordinated are close to each other. The distance between two neutral atoms arbitrarily selected from a plurality of neutral atoms capable of coordinating to Cu + in L 1 depends on the conformation regardless of which neutral atom is selected. Can be 6 Å or less, preferably 5 Å or less. The distance between the neutral atoms can be obtained by a method of performing structure optimization calculation on the initial structure of the copper complex by the density functional method. As an example, B3LYP is used as a functional, LANL2DZ is used as a copper atom and a halogen atom as a basis function, and 6-31G (d) is used as the other atom. Gaussian 03 (manufactured by Gaussian Inc.) is used as a calculation program.
　Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能な中性原子として、リン原子及び窒素原子含有五員環中の窒素原子からなる群から選ばれる原子を３つ又は４つ（但し、窒素原子含有五員環中の同一のＣｕ+に配位可能な窒素原子の数は、窒素原子含有五員環の数とする。）有する分子であり、Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能な中性原子のうち２つ以上の原子はリン原子である。即ち、Ｌ1は、同一のＣｕ+に配位可能な中性原子として２つ以上のリン原子を有し、更に、リン原子及び窒素原子含有五員環中の窒素原子からなる群から選ばれる原子を１つ又は２つ有する。Ｌ1は、同一のＣｕ+に配位可能な中性原子を、合計で３つ又は４つ有する。該窒素原子含有五員環の例としては、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール及びアザジアゾールが挙げられ、好ましくは、イミダゾール、オキサゾール又はオキサジアゾールであり、より好ましくは、イミダゾールである。 3 or 4 atoms selected from the group consisting of a phosphorus atom and a nitrogen atom in a nitrogen atom-containing five-membered ring as a neutral atom capable of coordinating to the same Cu + of L 1 (however, containing a nitrogen atom) The number of nitrogen atoms that can be coordinated to the same Cu + in the five-membered ring is the number of nitrogen atom-containing five-membered rings.) And can coordinate to the same Cu + that L 1 has Two or more of the neutral atoms are phosphorus atoms. That is, L 1 has two or more phosphorus atoms as neutral atoms that can coordinate to the same Cu + , and is further selected from the group consisting of a phosphorus atom and a nitrogen atom in a nitrogen atom-containing five-membered ring. Has one or two atoms. L 1 has a total of three or four neutral atoms that can coordinate to the same Cu + . Examples of the nitrogen atom-containing five-membered ring include imidazole, pyrazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole and azadiazole, preferably imidazole, oxazole or oxadiazole, more preferably imidazole. is there.
　Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能な中性原子の組み合わせとして、好ましくは、リン原子４つ、リン原子３つ、リン原子２つと窒素原子１つ、及び、リン原子２つと窒素原子２つが挙げられ、より好ましくは、リン原子４つ、リン原子３つ、リン原子２つと窒素原子１つ、及び、リン原子２つと窒素原子２つが挙げられ、更に好ましくは、リン原子４つ、リン原子３つ、及び、リン原子２つと窒素原子１つが挙げられる。 As a combination of neutral atoms that can coordinate to the same Cu + of L 1 , preferably four phosphorus atoms, three phosphorus atoms, two phosphorus atoms and one nitrogen atom, and two phosphorus atoms and a nitrogen atom Two, more preferably four phosphorus atoms, three phosphorus atoms, two phosphorus atoms and one nitrogen atom, and two phosphorus atoms and two nitrogen atoms, more preferably four phosphorus atoms, Three phosphorus atoms and two phosphorus atoms and one nitrogen atom are mentioned.
　Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能なリン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。銅錯体の酸化に対する安定性が向上するので、好ましくは、Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能なリン原子の全てにｓｐ3炭素原子が結合していない。ｓｐ3炭素原子が結合していないリン原子は、ｓｐ2炭素原子３つが結合したリン原子であることが好ましい。 L 1 is the one or more phosphorus atoms selected from the group consisting capable of coordinating phosphorus atom to the same Cu + with unbound sp 3 carbon atoms. Since stability against oxidation of the copper complex is improved, preferably, sp 3 carbon atoms are not bonded to all phosphorus atoms capable of coordinating to the same Cu + of L 1 . The phosphorus atom to which the sp 3 carbon atom is not bonded is preferably a phosphorus atom to which three sp 2 carbon atoms are bonded.
　組成式（１）で表される銅錯体において、Ｌ1はＣｕ+に配位していることが好ましく、単座配位子としてＣｕ+に配位しても、二座配位子としてＣｕ+に配位しても、三座以上の配位子としてＣｕ+に配位してもよいが、二座以上の配位子としてＣｕ+に配位していることがより好ましく、三座以上の配位子としてＣｕ+に配位していることが更に好ましい。 In the copper complex represented by the composition formula (1), it is preferable that L 1 is coordinated to Cu +, be coordinated to Cu + as monodentate ligands, Cu as bidentate ligand + Even if coordinated to Cu + as a tridentate or higher ligand, it is more preferable to coordinate to Cu + as a bidentate or higher ligand. More preferably, the ligand is coordinated to Cu + .
　Ｌ1の炭素原子数は、通常１２～３００であり、好ましくは２２～２５０であり、より好ましくは２５～２００であり、更に好ましくは２８～１５０であり、特に好ましくは３０～１２５である。 The number of carbon atoms of L 1 is usually 12 to 300, preferably 22 to 250, more preferably 25 to 200, still more preferably 28 to 150, and particularly preferably 30 to 125.
　Ｌ1の例としては、下記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子が挙げられる。これらのうち、式（Ａａ）、（Ｂａ）及び（Ｂｃ）で表される分子が好ましく、式（Ａａ）及び（Ｂｃ）で表される分子がより好ましく、式（Ａａ）で表される分子が更に好ましい。 Examples of L 1 include molecules represented by the following formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb), and (Bc). Of these, molecules represented by the formulas (Aa), (Ba) and (Bc) are preferred, molecules represented by the formulas (Aa) and (Bc) are more preferred, and molecules represented by the formula (Aa) Is more preferable.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
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　式（Ａａ）中、Ｑ1Aaは、－Ｐ（Ｒ11Aa）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Aaは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。 In the formula (Aa), Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Aa ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Aa is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Aa may be the same as or different from each other. Each Q 1Aa may be the same as or different from each other.
　Ｑ2Aaは、－Ｐ（Ｒ22Aa）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Aaは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基である。 Q 2Aa is, -P (R 22Aa) - or have a substituent are two group obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom which contains five-membered ring compound. R 22Aa is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent.
　式（Ａａ）で表される分子において、銅錯体の発光強度の持続性がより優れるので、Ｒ11Aa及びＲ22Aaは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。 In the molecule represented by the formula (Aa), since the durability of the emission intensity of the copper complex is more excellent, R 11Aa and R 22Aa are each independently an aryl group which may have a substituent. preferable.
　２つのＱ1Aa及びＱ2Aaからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子はｓｐ3炭素原子が結合していない。 Each of two or more groups selected from the group consisting of two Q 1Aa and Q 2Aa contains a phosphorus atom, and one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms are bonded to an sp 3 carbon atom. Not.
　Ｒ2Aaは炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Aaが直接結合であるのは、結合したＱ1Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。各々のＲ2Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。 R 2Aa is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Aa is a direct bond because the bonded Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from an optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, or bonded. This is a case where Q 2Aa is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Aa may be the same as or different from each other.
　Ｒ11Aa、Ｒ22Aa、Ｒ2Aa及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。 Two or more groups selected from the group consisting of R 11Aa , R 22Aa , R 2Aa, and a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, in which one or two hydrogen atoms are removed, Any ring may be bonded to form a ring.
　式（Ａｂ）中、Ｑ1Abは、－Ｐ（Ｒ11Ab）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Abは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Abは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Abは互いに同一でも異なっていてもよい。 In Formula (Ab), Q 1Ab is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Ab ) 2 or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. R 11Ab is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Ab may be the same as or different from each other. Each of Q 1Ab may be the same as or different from each other.
　３つのＱ1Abからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。 Each of two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Abs contains a phosphorus atom, and no sp 3 carbon atom is bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms. .
　Ｒ3Abは、炭素原子数５０以下の３価の基である。 R 3Ab is a trivalent group having 50 or less carbon atoms.
　Ｒ11Ab、Ｒ3Ab及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。 Two or more groups selected from the group consisting of R 11Ab , R 3Ab, and optionally substituted nitrogen atom-containing five-membered ring compound in which one hydrogen atom is removed may be bonded to form a ring. May be formed.
　式（Ｂａ）中、Ｑ1Baは、－Ｐ（Ｒ11Ba）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Baは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Baは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Baは互いに同一でも異なっていてもよい。 In the formula (Ba), Q 1Ba is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Ba ) 2 or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. R 11Ba is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Ba may be the same as or different from each other. Each Q 1Ba may be the same as or different from each other.
　Ｑ2Baは、－Ｐ（Ｒ22Ba）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Baは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ22Baは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ2Baは互いに同一でも異なっていてもよい。 Q 2Ba is —P (R 22Ba ) — or a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 22Ba is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 22Ba may be the same as or different from each other. Each Q 2Ba may be the same as or different from each other.
　２つのＱ1Ba及び２つのＱ2Baからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。 Each of the two or more groups selected from the group consisting of two Q 1Ba and two Q 2Ba contains phosphorus atoms, in one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms sp 3 carbon atoms Are not joined.
　Ｒ2Baは炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Baが直接結合であるのは、結合したＱ1Baが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、または、結合したＱ2Baが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。各々のＲ2Baは互いに同一でも異なっていてもよい。 R 2Ba is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Ba is a direct bond because the bonded Q 1Ba is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. This is a case where Q 2Ba is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Ba may be the same as or different from each other.
　Ｒ11Ba、Ｒ22Ba、Ｒ2Ba及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。 Two or more groups selected from the group consisting of R 11Ba , R 22Ba , R 2Ba, and a group obtained by removing one or two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, Any ring may be bonded to form a ring.
　式（Ｂｂ）中、Ｑ1Bbは、－Ｐ（Ｒ11Bb）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Bbは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。 In the formula (Bb), Q 1Bb is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Bb ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Bb is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Bb may be the same as or different from each other. Each Q 1Bb may be the same as or different from each other.
　Ｑ2Bbは、－Ｐ（Ｒ22Bb）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Bbは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ22Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。 Q 2Bb is, -P (R 22Bb) - or have a substituent are two group obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom which contains five-membered ring compound. R 22Bb is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 22Bb may be the same as or different from each other.
　３つのＱ1Bb及びＱ2Bbからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子はｓｐ3炭素原子が結合していない。 Each of the two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Bb and Q 2Bb contains a phosphorus atom, one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atom bonded sp 3 carbon atoms Not.
　Ｒ2Bbは炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Bbが直接結合であるのは、結合したＱ1Bbが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Bbが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。 R 2Bb is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Bb is a direct bond because the bonded Q 1Bb is a group obtained by removing one hydrogen atom from an optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, or bonded. This is a case where Q 2Bb is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent.
　Ｒ3Bbは、炭素原子数５０以下の３価の基である。 R 3Bb is a trivalent group having 50 or less carbon atoms.
　Ｒ11Bb、Ｒ22Bb、Ｒ2Bb、Ｒ3Bb及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。 R 11Bb, R 22Bb, R 2Bb , R 3Bb and two or more selected hydrogen atoms from the group consisting of one or two group remaining after removing from the five-membered ring compound also containing optionally a nitrogen atom optionally having a substituent The groups may be optionally joined to form a ring.
　式（Ｂｃ）中、Ｑ1Bcは、－Ｐ（Ｒ11Bc）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Bcは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。 In the formula (Bc), Q 1Bc is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Bc ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Bc is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Bc may be the same as or different from each other. Each of Q 1Bc may be the same as or different from each other.
　式（Ｂｃ）で表される分子において、銅錯体の発光強度の持続性がより優れるので、Ｒ11Bcは、置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。 In the molecule represented by the formula (Bc), since the durability of the emission intensity of the copper complex is more excellent, R 11Bc is preferably an aryl group which may have a substituent.
　Ｑ3Bcは、リン原子又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基である。 Q 3Bc is a group obtained by removing three hydrogen atoms from a phosphorus atom or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent.
　３つのＱ1Bc、及び、Ｑ3Bcからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上の基にはｓｐ3炭素原子が結合していない。 Each of two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Bc and Q 3Bc contains a phosphorus atom, and one or more groups selected from the group consisting of the phosphorus atoms have sp 3 carbon atoms. Not connected.
　Ｒ2Bcは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Bcが直接結合であるのは、結合したＱ1Bcが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ3Bcが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基である場合である。各々のＲ2Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。 R 2Bc is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Bc is a direct bond because the bonded Q 1Bc is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, or bonded. This is the case where Q 3Bc is a group obtained by removing three hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Bc may be the same as or different from each other.
　Ｒ11Bc、Ｒ2Bc及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は３つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。 R 11bc, 2 or more groups selected from R 2Bc the group consisting of a hydrogen atom from a single or three group remaining after removing from the five-membered ring compound containing optionally substituted nitrogen atom, attached to any To form a ring.
　上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子は、同一のＣｕ+に配位可能な２つ以上のリン原子を有する。該リン原子のうち１つ以上のリン原子はｓｐ3炭素原子が結合していない。銅錯体の酸化に対する安定性がより向上するので、好ましくは、Ｌ1が有するリン原子の全てにｓｐ3炭素原子が結合していない。ｓｐ3炭素原子が結合していないリン原子は、ｓｐ2炭素原子３つが結合したリン原子であることが好ましい。 The molecules represented by the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc) have two or more phosphorus atoms capable of coordinating to the same Cu + . One or more of the phosphorus atoms are not bonded to an sp 3 carbon atom. Since stability against oxidation of the copper complex is further improved, preferably, sp 3 carbon atoms are not bonded to all of the phosphorus atoms of L 1 . The phosphorus atom to which the sp 3 carbon atom is not bonded is preferably a phosphorus atom to which three sp 2 carbon atoms are bonded.
　上記式（Ａａ）及び（Ａｂ）で表される分子において、配位可能な原子の組み合わせは、好ましくは、リン原子３つ、又は、リン原子２つと窒素原子１つであり、より好ましくは、リン原子３つである。 In the molecules represented by the above formulas (Aa) and (Ab), the combination of atoms capable of coordination is preferably three phosphorus atoms, or two phosphorus atoms and one nitrogen atom, and more preferably, Three phosphorus atoms.
　上記式（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子において、配位可能な原子の組み合わせは、好ましくは、リン原子４つ、又は、リン原子２つと窒素原子２つであり、より好ましくは、リン原子４つである。 In the molecules represented by the above formulas (Ba), (Bb), and (Bc), the combination of atoms that can be coordinated is preferably four phosphorus atoms, or two phosphorus atoms and two nitrogen atoms, More preferably, it is four phosphorus atoms.
　上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基の例は、窒素原子含有五員環化合物のうち水素原子を１つ以上もつ化合物の構造から（好ましくは、環を構成する炭素原子から）１つの水素原子を除いた基が挙げられる。窒素原子含有五員環化合物の例としては、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、及び、アザジアゾールが挙げられ、好ましくは、イミダゾール、オキサゾール又はオキサジアゾールであり、より好ましくは、イミダゾールである。 One hydrogen atom from the nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent in the molecule represented by the above formula (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc) Examples of the removed group include a group in which one hydrogen atom is removed from the structure of a compound having one or more hydrogen atoms in a nitrogen atom-containing five-membered ring compound (preferably from a carbon atom constituting the ring). . Examples of the nitrogen atom-containing five-membered ring compound include imidazole, pyrazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, and azadiazole, preferably imidazole, oxazole or oxadiazole, more preferably Imidazole.
　上記の置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されている炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～２４のヒドロカルビルオキシ基、及び、炭素原子数１２～２４のジアリールアミノ基が挙げられる。
　これらのうち、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、エテニル基、プロペニル基、３－ブテニル基、２－ブテニル基、２－ペンテニル基、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－アダマンチルフェニル基、２－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基、フェニルメチル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基、ジナフチルアミノ基が好ましく、
　フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、エテニル基、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基、フェニルメチル基、１－フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、及び、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基がより好ましく、
　フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、エテニル基、フェニルメチル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、及び、フェノキシ基が更に好ましく、
　フッ素原子、塩素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、ブトキシ基、及び、フェノキシ基が特に好ましい。 Examples of the substituent which the group obtained by removing one hydrogen atom from the nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have the above-described substituent include a halogen atom and a carbon atom substituted with a halogen atom. Examples thereof include a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms, a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms, a hydrocarbyloxy group having 1 to 24 carbon atoms, and a diarylamino group having 12 to 24 carbon atoms.
Among these, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group Hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, docosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, norbornyl group, adamantyl group, ethenyl group, Propenyl group, 3-butenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2 -Methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4- Tilphenyl group, 4-propylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-adamantylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 9-fluorenyl group, phenylmethyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butoxy group, tert-butoxy group, hexyloxy group, phenoxy group, diphenylamino group, bis (2-methyl Phenyl) amino group, bis (3-methylphenyl) amino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, dinaphthylamino group,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, tert-butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group Adamantyl group, ethenyl group, phenyl group, 2-methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 9-fluorenyl group, phenylmethyl group 1-phenylethyl group, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, butoxy group, hexyloxy group, phenoxy group, diphenylamino group, bis (2-methylphenyl) amino group, bis (3-methylphenyl) amino group Bis (4-methylphenyl) amino group and bis (4-tert More preferably butylphenyl) amino group,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, tert-butyl group, hexyl group, ethenyl group, phenylmethyl group, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, hexyloxy More preferably a group and a phenoxy group,
A fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, a butyl group, a methoxy group, a butoxy group, and a phenoxy group are particularly preferable.
　置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物が有し得る該置換基の数は、０～４個であることが好ましく、０～３個であることがより好ましく、０～２個であることが更に好ましく、特に好ましくは１～２個である。 The number of substituents that the optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound may have is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 3, and more preferably 0 to Two is more preferable, and one to two is particularly preferable.
　置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物が有し得る該置換基同士が縮合して環構造を形成してもよい。例えば、イミダゾールの４，５－位にエテニル基が結合し、該エテニル基同士が縮合して環（好ましくは、ベンゼン環）を形成してもよい。 The substituents that the nitrogen atom-containing five-membered ring compound that may have a substituent may have a condensed ring structure. For example, an ethenyl group may be bonded to the 4,5-position of imidazole, and the ethenyl groups may be condensed with each other to form a ring (preferably a benzene ring).
　上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例を以下に示す。
　メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ドコシル基等の炭素原子数１～５０のアルキル基；
　シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の炭素原子数３～５０の環状飽和ヒドロカルビル基；
　エテニル基、プロペニル基、３－ブテニル基、２－ブテニル基、２－ペンテニル基、２－ヘキセニル基、２－ノネニル基、２－ドデセニル基等の炭素原子数２～５０のアルケニル基；
　フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－（２－エチルヘキシル）フェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－アダマンチルフェニル基、４－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基等の炭素原子数６～５０のアリール基；
　フェニルメチル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルエチル基、１－フェニル－１－プロピル基、１－フェニル－２－プロピル基、２－フェニル－２－プロピル基、３－フェニル－１－プロピル基、４－フェニル－１－ブチル基、５－フェニル－１－ペンチル基、６－フェニル－１－ヘキシル基等の炭素原子数７～５０のアラルキル基。 Examples of the hydrocarbyl group of the hydrocarbyl group which may have a substituent in the molecule represented by the above formula (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc) are shown below.
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, pentadecyl, Alkyl groups having 1 to 50 carbon atoms such as octadecyl group and docosyl group;
A cyclic saturated hydrocarbyl group having 3 to 50 carbon atoms, such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclononyl group, cyclododecyl group, norbornyl group, adamantyl group;
An alkenyl group having 2 to 50 carbon atoms such as an ethenyl group, a propenyl group, a 3-butenyl group, a 2-butenyl group, a 2-pentenyl group, a 2-hexenyl group, a 2-nonenyl group, and a 2-dodecenyl group;
Phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-ethyl Phenyl group, 4-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4- (2-ethylhexyl) phenyl group, 4-cyclohexylphenyl group Aryl groups having 6 to 50 carbon atoms such as 4-adamantylphenyl group, 4-phenylphenyl group and 9-fluorenyl group;
Phenylmethyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenyl-1-propyl group, 1-phenyl-2-propyl group, 2-phenyl-2-propyl group, 3-phenyl-1-propyl An aralkyl group having 7 to 50 carbon atoms, such as a 4-phenyl-1-butyl group, a 5-phenyl-1-pentyl group, or a 6-phenyl-1-hexyl group.
　個々の事例について特に記載が無い場合、上記ヒドロカルビル基は、好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、シクロへキシル基、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－（２－エチルヘキシル）フェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－アダマンチルフェニル基、４－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基、又は、フェニルメチル基であり、
　より好ましくは、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロへキシル基、フェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、又は、４－シクロヘキシルフェニル基であり、
　更に好ましくは、フェニル基、２－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、又は、４－ヘキシルフェニル基であり、
　特に好ましくは、フェニル基、又は、２－メチルフェニル基である。 Unless otherwise specified for each individual case, the hydrocarbyl group is preferably a methyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a dodecyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl Group, 4-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4- (2-ethylhexyl) phenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-adamantylphenyl group, 4-phenylphenyl group, 9-fluorenyl group or phenylmethyl group,
More preferably, tert-butyl, cyclohexyl, phenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-isopropylphenyl, 4-tert-butyl A phenyl group, a 4-hexylphenyl group, or a 4-cyclohexylphenyl group,
More preferably, it is a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 2,4,6-trimethylphenyl group, a 4-tert-butylphenyl group, or a 4-hexylphenyl group,
Particularly preferred is a phenyl group or a 2-methylphenyl group.
　上記の置換基を有していてもよいヒドロカルビル基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されている炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～２４のヒドロカルビルオキシ基、及び、炭素原子数１２～２４のジアリールアミノ基が挙げられる。
　好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、エテニル基、プロペニル基、３－ブテニル基、２－ブテニル基、２－ペンテニル基、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－アダマンチルフェニル基、２－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基、フェニルメチル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基、又は、ジナフチルアミノ基である。
　より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、９－フルオレニル基、フェニルメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基、又は、ジナフチルアミノ基であり、
　更に好ましくは、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、２－メチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、フェニルメチル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、又は、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基であり、
　特に好ましくは、フッ素原子、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基、又は、ジフェニルアミノ基である。 Examples of the substituent that the hydrocarbyl group that may have the above substituent may have include a halogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms that is substituted with a halogen atom, and the number of carbon atoms Examples thereof include a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms, a hydrocarbyloxy group having 1 to 24 carbon atoms, and a diarylamino group having 12 to 24 carbon atoms.
Preferably, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl Group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, docosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, norbornyl group, adamantyl group, ethenyl group, propenyl group, 3- Butenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4- Propylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-adamantylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 9-fluorenyl group, phenylmethyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl, methoxy, ethoxy, propyloxy, butoxy, hexyloxy, phenoxy, methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, phenylthio, diphenylamino, bis (2-methyl Phenyl) amino group, bis (3-methylphenyl) amino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, or dinaphthylamino group.
More preferably, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, tert-butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, cyclohexyl group, adamantyl Group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 9-fluorenyl group, phenylmethyl group, Methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, butoxy group, hexyloxy group, phenoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, phenylthio group, diphenylamino group, bis (2-methylphenyl) amino group, bis (3-methylphenyl) amino group, bis (4-methylphenyl) amino , Bis (4-tert- butylphenyl) amino group, or a dinaphthylamino group,
More preferably, fluorine atom, trifluoromethyl group, methyl group, tert-butyl group, hexyl group, octyl group, phenyl group, 2-methylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, phenylmethyl group, methoxy group, An ethoxy group, a butoxy group, a hexyloxy group, a phenoxy group, a diphenylamino group, a bis (2-methylphenyl) amino group, or a bis (4-tert-butylphenyl) amino group,
Particularly preferred is a fluorine atom, a methyl group, a tert-butyl group, a methoxy group, or a diphenylamino group.
　上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）、及び、（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいアルキル基の、アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ドコシル基等の炭素原子数１～３０の直鎖状ヒドロカルビル基が挙げられるが、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、及び、２－エチルヘキシル基等の分岐構造を有するアルキル基でもよく、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、及び、アダマンチル基等の環状構造を有するアルキル基でもよい。
　好ましくは、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、又は、シクロへキシル基であり、より好ましくは、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、又は、オクチル基であり、更に好ましくは、メチル基である。 As an example of the alkyl group of the alkyl group which may have a substituent in the molecule represented by the above formula (Aa), (Ab), (Ba), (Bb), and (Bc), 1 carbon atom such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, pentadecyl, octadecyl, docosyl To 30 linear hydrocarbyl groups, which may be alkyl groups having a branched structure such as isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl group, and 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group , A cyclohexyl group, a cyclononyl group, a cyclododecyl group, a norbornyl group, and an alkyl group having a cyclic structure such as an adamantyl group. It may be Le group.
Preferably, it is a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a dodecyl group, an octadecyl group, or a cyclohexyl group, and more preferably a methyl group, a butyl group, a hexyl group, or an octyl group. And more preferably a methyl group.
　前記置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基の、窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基の例は、前記窒素原子含有五員環化合物の例のうち水素原子を２つ以上もつ化合物の構造から（好ましくは、環を構成する炭素原子から）２つの水素原子を除いた基と同様の例が挙げられる。
　前記置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基の、窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基の例は、前記窒素原子含有五員環化合物の例のうち水素原子を３つ以上もつ化合物の構造から（好ましくは、環を構成する炭素原子から）３つの水素原子を除いた基と同様の例が挙げられる。
　前記置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基及び前記置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基が有していてもよい置換基の例は、前記置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基が有し得る置換基の例と同様の例が挙げられる。 An example of a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound that may have a substituent, and a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound, The example similar to the group remove | excluding two hydrogen atoms from the structure of the compound which has two or more hydrogen atoms among the examples of an atom containing 5-membered ring compound (preferably from the carbon atom which comprises a ring) is mentioned.
An example of a group obtained by removing three hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, and a group obtained by removing three hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound, The example similar to the group remove | excluding three hydrogen atoms from the structure of the compound which has three or more hydrogen atoms among the examples of an atom containing 5-membered ring compound (preferably from the carbon atom which comprises a ring) is mentioned.
A group obtained by removing two hydrogen atoms from the optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound and three hydrogen atoms from the optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound Examples of the substituent that the removed group may have are examples of the substituent that the group obtained by removing one hydrogen atom from the nitrogen atom-containing five-membered ring compound that may have the substituent may have The same example is given.
　前記Ｒ2Aa、Ｒ2Ba、Ｒ2Bb及びＲ2Bcで表される２価の基（以下、Ｒ2Xxで表される２価の基と記す）の例としては、以下の基が挙げられる。 Wherein R 2Aa, R 2Ba, a divalent group represented by R 2Bb and R 2Bc Examples (hereinafter, referred to as a divalent group represented by R 2xx) include the following groups.
　置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０のアルカンジイル基；置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルケンジイル基；置換基を有していてもよい主鎖炭素原子数２～３０のアルキンジイル基；置換基を有していてもよい炭素原子数４～３０のシクロアルカンジイル基；置換基を有していてもよいヒドロカルビレン基と、－Ｏ－及び／又は－Ｓ－と、を組み合わせてできる２価の基；置換基を有していてもよい下記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される２価の基（より具体的には下記式ｒ１'～ｒ１２'のいずれかで表される２価の基）。 An alkanediyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent; an alkenediyl group having 2 to 30 carbon atoms which may have a substituent; a main chain which may have a substituent An alkynediyl group having 2 to 30 carbon atoms; an optionally substituted cycloalkanediyl group having 4 to 30 carbon atoms; an optionally substituted hydrocarbylene group; and —O— and And / or —S— and a divalent group represented by any one of the following formulas r1 to r12 which may have a substituent (more specifically, the following formula r1 A divalent group represented by any of “˜r12”).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、
　Ｙ1は、－（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ50）－、－Ｓｉ（Ｒ51）2－、－Ｏ（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、又は、－Ｏ（Ｃ（Ｒ51）2）mm－Ｏ－で表される基である。
　Ｙ2は、－（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－Ｓｉ（Ｒ51）2－で表される基である。
　ｍｍは１～３の整数である。
　Ｒ50は置換基を有していてもよい炭素原子数６～３０のアリール基であり、Ｒ51は水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基である。複数のＲ51は同じでも異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 (Where
Y 1 represents — (C (R 51 ) 2 ) mm —, —O—, —S— , —N (R 50 ) —, —Si (R 51 ) 2 —, —O (C (R 51 ) 2 ) Mm — or —O (C (R 51 ) 2 ) mm —O—.
Y 2 is a group represented by — (C (R 51 ) 2 ) mm —, —O—, —S—, or —Si (R 51 ) 2 —.
mm is an integer of 1 to 3.
R 50 is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and R 51 is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent. . A plurality of R 51 may be the same or different. )
　上記Ｒ50で表される置換基を有していてもよい炭素原子数６～３０のアリール基の、炭素原子数６～３０のアリール基の例としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－（２－エチルヘキシル）フェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－アダマンチルフェニル基、４－フェニルフェニル基、及び、９－フルオレニル基が挙げられる。
　好ましくは、フェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、又は、４－ヘキシルフェニル基であり、
　より好ましくは、フェニル基、２－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、又は、４－ヘキシルフェニル基であり、
　更に好ましくは、フェニル基である。 Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent represented by R 50 include a phenyl group, 1-naphthyl group, 2 -Naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4- (2-ethylhexyl) phenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-adamantylphenyl group, 4- Examples thereof include a phenylphenyl group and a 9-fluorenyl group.
Preferably, phenyl group, 2-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, or 4-hexylphenyl group Yes,
More preferably, it is a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 2,4,6-trimethylphenyl group, or a 4-hexylphenyl group,
More preferably, it is a phenyl group.
　上記Ｒ51で表される置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例は、前記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例と同じである。 Examples of the hydrocarbyl group of the hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent represented by the above R 51 are the formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) And the same hydrocarbyl group as the hydrocarbyl group which may have a substituent in the molecule represented by (Bc).
　ヒドロカルビル基は、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ドコシル基等の炭素原子数１～３０のアルキル基；
　シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の炭素原子数３～３０の環状飽和ヒドロカルビル基；
　フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－（２－エチルヘキシル）フェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－アダマンチルフェニル基、４－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基等の炭素原子数６～３０のアリール基である。
　より好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等の炭素原子数１～１８のアルキル基；
　フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－（２－エチルヘキシル）フェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基等の炭素原子数６～２４のアリール基であり、
　更に好ましくは、炭素原子数１～８のアルキル基、又は、フェニル基であり、
　特に好ましくは、炭素原子数１～６のアルキル基である。 The hydrocarbyl group is preferably a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group Alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms such as dodecyl group, pentadecyl group, octadecyl group, docosyl group;
A cyclic saturated hydrocarbyl group having 3 to 30 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclononyl group, a cyclododecyl group, a norbornyl group, an adamantyl group;
Phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-ethyl Phenyl group, 4-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4- (2-ethylhexyl) phenyl group, 4-cyclohexylphenyl group Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms such as 4-adamantylphenyl group, 4-phenylphenyl group and 9-fluorenyl group.
More preferably, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl Alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms such as pentadecyl group and octadecyl group;
Phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-propylphenyl group, 4 Aryl having 6 to 24 carbon atoms such as isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4- (2-ethylhexyl) phenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, etc. Group,
More preferably, it is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group,
Particularly preferred is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
　上記の置換基を有していてもよい式ｒ１～ｒ１２で表される基の例である、置換基を有していてもよいｒ１’～ｒ１２’で表される基を以下に示す。 The groups represented by r1 ′ to r12 ′ which may have a substituent, which are examples of the groups represented by the formulas r1 to r12 which may have the above substituent, are shown below.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、
　Ｙ3は、－（Ｃ（Ｒ53）2）n－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ52）－、又は、－Ｓｉ（Ｒ53）2－で表される基である。
　ｎは１又は２である。
　Ｒ52は置換基を有していてもよい炭素原子数６～１８のアリール基であり、Ｒ53は水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数１～１８のヒドロカルビル基である。複数のＲ53は同じでも異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 (Where
Y 3 is a group represented by — (C (R 53 ) 2 ) n —, —O—, —S—, —N (R 52 ) —, or —Si (R 53 ) 2 —.
n is 1 or 2.
R 52 represents an aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and R 53 represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent. It is. A plurality of R 53 may be the same or different. )
　上記Ｒ52で表される置換基を有していてもよい炭素原子数６～１８のアリール基の、炭素原子数６～１８のアリール基の例と好ましい構造は、前記Ｒ50で表される置換基を有していてもよい炭素原子数６～３０のアリール基の、炭素原子数６～３０のアリール基の例及び好ましい構造のうち、炭素原子数が１～１８の例及び好ましい構造と同様である。 Examples of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms and the preferable structure of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent represented by R 52 are represented by the above R 50. Of the aryl groups having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, examples of aryl groups having 6 to 30 carbon atoms and preferred structures, examples and preferred structures having 1 to 18 carbon atoms It is the same.
　上記Ｒ53で表される置換基を有していてもよい炭素原子数１～１８のヒドロカルビル基の、炭素原子数１～１８のヒドロカルビル基の例と好ましい構造は、前記Ｒ51で表される置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基の、炭素原子数１～３０のヒドロカルビル基の例及び好ましい構造のうち、炭素原子数が１～１８の例及び好ましい構造と同様である。 Examples of the hydrocarbyl group having 1 to 18 carbon atoms and the preferred structure of the hydrocarbyl group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent represented by R 53 are represented by the above R 51. Of the hydrocarbyl groups having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, examples of hydrocarbyl groups having 1 to 30 carbon atoms and preferred structures, examples and preferred structures having 1 to 18 carbon atoms, It is the same.
　前記Ｒ2Xxで表される２価の基としては、置換基を有していてもよい前記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基が好ましく、
　置換基を有していてもよい前記式ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ６、ｒ８及びｒ９のいずれかで表される基、前記式ｒ１０で表される基であって式中のＹ1が－Ｏ－又は－Ｎ（Ｒ50）－である基、前記式ｒ１１で表される基であって式中のＹ1が－Ｏ－又は－Ｓ－である基、前記式ｒ１２で表される基であって式中のＹ1が－Ｏ－であり、Ｙ2が－Ｃ（Ｒ51）2－である基、及び、前記式ｒ１２で表される基であって式中のＹ1が－Ｏ－であり、Ｙ2が－Ｓｉ（Ｒ51）2－である基がより好ましく、
　置換基を有していてもよい前記式ｒ１'、ｒ５'、ｒ６'及びｒ１０'のいずれかで表される基、前記式ｒ１２'で表される基であって、式中のＹ3が－Ｃ（ＣＨ3）2－である基、及び、前記式ｒ１２'で表される基であって、式中のＹ3が－Ｓｉ（ＣＨ3）2－である基が更に好ましい。 The divalent group represented by R 2Xx is preferably a group represented by any one of the formulas r1 to r12 which may have a substituent,
A group represented by any one of the formulas r1, r2, r5, r6, r8 and r9 which may have a substituent, a group represented by the formula r10, wherein Y 1 is —O A group represented by — or —N (R 50 ) —, a group represented by the formula r11, wherein Y 1 is —O— or —S—, and a group represented by the formula r12. And Y 1 in the formula is —O—, Y 2 is —C (R 51 ) 2 —, and a group represented by the formula r12, wherein Y 1 is —O More preferably a group in which Y 2 is —Si (R 51 ) 2 —,
A group represented by any one of the formulas r1 ′, r5 ′, r6 ′ and r10 ′ which may have a substituent, a group represented by the formula r12 ′, wherein Y 3 is More preferred are a group which is —C (CH 3 ) 2 — and a group represented by the formula r12 ′, wherein Y 3 is —Si (CH 3 ) 2 —.
　前記Ｌ1がＲ2Xxで表される２価の基を１つ以上有する場合、Ｌ1が有するＲ2Xxのうちの１つ以上のＲ2Xxは前記式ｒ１’で表される基であることが好ましく、Ｌ1が有する全てのＲ2Xxが前記式ｒ１’で表される基であることがより好ましい。 If the L 1 has one or more divalent groups represented by R 2xx, be one or more R 2xx of R 2xx which L 1 has is a group represented by the formula r1 ' More preferably, all R 2Xx of L 1 are groups represented by the formula r1 ′.
　前記Ｒ2Xxで表される２価の基が有し得る置換基の例としては、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されている炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～２４のヒドロカルビルオキシ基、及び、炭素原子数１２～２４のジアリールアミノ基が挙げられる。
　好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロへキシル基、エテニル基、プロペニル基、３－ブテニル基、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、２－フェニルフェニル基、２－フェニルエチル基、メトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、又は、ジフェニルアミノ基であり、
　より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロへキシル基、フェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、メトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、又は、ジフェニルアミノ基であり、
　更に好ましくは、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、又は、メトキシ基であり、
　特に好ましくは、フッ素原子、又は、メチル基である。 Examples of the substituent that the divalent group represented by R 2Xx may have include a halogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms substituted with a halogen atom, and a hydrocarbyl having 1 to 50 carbon atoms. Groups, hydrocarbyloxy groups having 1 to 24 carbon atoms, and diarylamino groups having 12 to 24 carbon atoms.
Preferably, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl Group, dodecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group, ethenyl group, propenyl group, 3-butenyl group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4 -Methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 2 -Phenylethyl, methoxy, butoxy, phenoxy, phenylthio, or diph A Niruamino group,
More preferably, fluorine atom, chlorine atom, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, tert-butyl group, hexyl group, octyl group, cyclohexyl group, phenyl group, 2-methylphenyl Group, 4-methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, methoxy group, butoxy group, phenoxy group, or diphenylamino group ,
More preferably, fluorine atom, trifluoromethyl group, methyl group, butyl group, tert-butyl group, phenyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, or methoxy group And
Particularly preferred is a fluorine atom or a methyl group.
　前記Ｒ2Xxで表される２価の基が有し得る置換基の数は、０～４個であることが好ましく、０～３個であることがより好ましく、０～２個であることが更に好ましく、特に好ましくは０個である。Ｒ2Xxで表される２価の基が前記ｒ１’～ｒ１２’で表される基であり、置換基を有する場合、前記置換基は以下に示す位置が望ましい。
ｒ１’：好ましくは、２’及び３’から選ばれる少なくとも１箇所；
ｒ２’：好ましくは、２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び５’の２箇所、又は、３’及び４’の２箇所；
ｒ３’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び８’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、４’のみの１箇所、２’及び６’の２箇所、３’及び５’の２箇所、２’、４’及び６’の３箇所、又は、３’、４’及び５’の３箇所；
ｒ４’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び７’の２箇所、３’及び６’の２箇所、又は、４’及び５’の２箇所；
ｒ５’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び７’の２箇所、又は、３’及び６’の２箇所、更に好ましくは、２’及び７’の２箇所；
ｒ６’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、８’、９’、１０’及び１１’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び１１’の２箇所、３’及び１０’の２箇所、又は、４’及び９’の２箇所；
ｒ７’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び７’の２箇所；
ｒ８’：好ましくは、２’、３’、５’、６’、７’、８’、９’及び１０’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び６’の２箇所、又は、３’及び５’の２箇所；
ｒ９’：好ましくは、２’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所；
ｒ１０’：好ましくは、２’、３’、４’、５’、６’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び７’の２箇所、又は、３’及び６’の２箇所、更に好ましくは、２’及び７’の２箇所；
ｒ１１’：好ましくは、２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’及び５’の２箇所；
ｒ１２’でＹ3が－ＣＨ2－である場合：２’、３’、４’、５’及び７’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、７’における２箇所と、２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所の合計少なくとも３箇所、より好ましくは、７’における２箇所と、２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも２箇所の合計少なくとも４箇所、更に好ましくは、７’における２箇所と、２’及び５’の２箇所との合計４箇所；
ｒ１２’でＹ3が－ＣＨ2－以外である場合：２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも１箇所、より好ましくは、２’、３’、４’及び５’から選ばれる少なくとも２箇所、より好ましくは、２’及び５’の２箇所。 The number of substituents that the divalent group represented by R 2Xx can have is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 3, and more preferably 0 to 2. More preferably, particularly preferably 0. When the divalent group represented by R 2Xx is a group represented by the above r1 ′ to r12 ′ and has a substituent, the substituent is preferably located at the following positions.
r1 ′: Preferably, at least one position selected from 2 ′ and 3 ′;
r2 ′: preferably at least one position selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′ and 5 ′, more preferably two positions 2 ′ and 5 ′ or two positions 3 ′ and 4 ′;
r3 ′: Preferably, at least one position selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′, 6 ′ and 8 ′, more preferably, only one position of 4 ′, two positions of 2 ′ and 6 ′, 2 locations 3 ′ and 5 ′, 3 locations 2 ′, 4 ′ and 6 ′, or 3 locations 3 ′, 4 ′ and 5 ′;
r4 ′: Preferably, at least one site selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′, 6 ′ and 7 ′, more preferably 2 sites of 2 ′ and 7 ′, 2 of 3 ′ and 6 ′ Or two places, 4 'and 5';
r5 ′: Preferably, at least one location selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′, 6 ′ and 7 ′, more preferably 2 locations of 2 ′ and 7 ′, or 3 ′ and 6 ′ Two, more preferably 2 ′ and 7 ′;
r6 ′: Preferably, at least one location selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′, 8 ′, 9 ′, 10 ′ and 11 ′, more preferably 2 locations of 2 ′ and 11 ′, 3 Two places 'and 10' or two places 4 'and 9';
r7 ′: Preferably, at least one site selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′, 6 ′ and 7 ′, more preferably 2 sites of 2 ′ and 7 ′;
r8 ′: Preferably, at least one position selected from 2 ′, 3 ′, 5 ′, 6 ′, 7 ′, 8 ′, 9 ′ and 10 ′, more preferably two positions 2 ′ and 6 ′, or 2 ', 3' and 5 ';
r9 ′: Preferably, at least one position selected from 2 ′ and 5 ′;
r10 ′: Preferably, at least one location selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′, 6 ′ and 7 ′, more preferably 2 locations of 2 ′ and 7 ′, or 3 ′ and 6 ′ Two, more preferably 2 ′ and 7 ′;
r11 ′: preferably at least one position selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′ and 5 ′, more preferably two positions 2 ′ and 5 ′;
When r 3 ′ and Y 3 is —CH 2 —: At least one position selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′ and 7 ′, more preferably 2 positions in 7 ′ and 2 ′, 3 A total of at least three selected from '4' and 5 ', more preferably at least three selected from 2' in 7 'and at least two selected from 2', 3 ', 4' and 5 ' 4 locations, more preferably 4 locations in total, 2 locations in 7 ′ and 2 locations in 2 ′ and 5 ′;
When r 3 ′ and Y 3 is other than —CH 2 —: At least one selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′ and 5 ′, more preferably selected from 2 ′, 3 ′, 4 ′ and 5 ′ At least two locations, more preferably two locations 2 ′ and 5 ′.
　前記Ｒ3Ab、及びＲ3Bbで表される３価の基の例としては、下記式ｒ３１及びｒ３２のいずれかで表される基が挙げられる。 Wherein R 3Ab, and examples of the trivalent group represented by R 3Bb include groups represented by any one of the following formulas r31 and r32.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式ｒ３１及びｒ３２中、
　Ｙ4は、Ｃ、Ｓｉ、又は、Ｂ－である。
　Ｙ5、Ｙ6及びＹ7は、それぞれ独立に、直接結合、又は、置換基を有していてもよい－（ＣＨ2）n－であり、該ＣＨ2は隣同士でない限り任意の数だけＯに置き換わってもよく、ｎは１～８の整数である。各々のＹ5は互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＹ6は互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＹ7は互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ31は置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０のヒドロカルビル基である。
　Ｒ32は直接結合又は置換基を有していてもよい上記ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基である。
　Ｒ33は上記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基である。
　各々のＲ32は互いに同一でも異なっていてもよい。ｒ３２中の各々のＲ33は互いに同一でも異なっていてもよい。
　Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33からなる群から選ばれる２つ以上の基が任意に結合して環を形成してもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 (In the formulas r31 and r32,
Y 4 is C, Si, or B 2 — .
Y 5 , Y 6 and Y 7 are each independently a direct bond or a — (CH 2 ) n — which may have a substituent, and the CH 2 is an arbitrary number unless it is adjacent to each other O may be substituted, and n is an integer of 1 to 8. Each Y 5 may be the same as or different from each other. Each Y 6 may be the same as or different from each other. Each Y 7 may be the same as or different from each other.
R 31 is a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
R 32 is a group represented by any one of the above r1 to r12 which may have a direct bond or a substituent.
R 33 is a group represented by any of the above formulas r1 to r12.
Each R 32 may be the same as or different from each other. Each R 33 in r32 may be the same as or different from each other.
Two or more groups selected from the group consisting of Y 5 , Y 6 , Y 7 , R 31 , R 32 and R 33 may be optionally combined to form a ring. )
　上記Ｒ31における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例及び好ましい例は、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例及び好ましい例と同じである。該Ｒ31における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基が有し得る置換基の例及び好ましい例も、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基が有し得る置換基の例及び好ましい例と同様である。 Examples of hydrocarbyl groups and preferred examples of the hydrocarbyl group optionally having a substituent in R 31 are represented by the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc). Examples of the hydrocarbyl group that may have a substituent in the molecule are the same as the examples and preferred examples of the hydrocarbyl group. Examples and preferred examples of the substituent which the hydrocarbyl group which may have a substituent in R 31 may have are also represented by the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc). This is the same as the examples and preferred examples of the substituent that the hydrocarbyl group which may have a substituent in the molecule represented.
　上記Ｒ32及びＲ33は、好ましくは、置換基を有していてもよい前記式ｒ１、ｒ２、ｒ４、ｒ５、ｒ８又はｒ１０で表される基であり、
　より好ましくは、置換基を有していてもよい前記式ｒ１、ｒ２、ｒ５又はｒ１０で表される基である。
　上記Ｒ32及びＲ33が有し得る置換基の例及び好ましい例は、前記Ｒ2Xxで表される２価の基が有し得る置換基の例及び好ましい例と同様である。 R 32 and R 33 are preferably a group represented by the formula r1, r2, r4, r5, r8 or r10, which may have a substituent,
More preferably, it is a group represented by the formula r1, r2, r5 or r10 which may have a substituent.
Examples and preferred examples of the substituent that R 32 and R 33 may have are the same as the examples and preferred examples of the substituent that the divalent group represented by R 2Xx may have.
　前記式（Ａａ）におけるＱ1AaとＱ2Aaの好ましい組み合わせは、１つのＱ1Aaが－Ｐ（Ｒ11Aa）2であり、もう１つのＱ1Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｑ2Aaが－Ｐ（Ｒ22Aa）－であり、Ｒ11Aa及びＲ22Aaが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基である組み合わせ；２つのＱ1Aaが－Ｐ（Ｒ11Aa）2であり、Ｑ2Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基であり、Ｒ11Aaが置換基を有していてもよいアリール基である組み合わせ；２つのＱ1Aaが－Ｐ（Ｒ11Aa）2であり、Ｑ2Aaが－Ｐ（Ｒ22Aa）－であり、Ｒ11Aa及びＲ22Aaが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基である組み合わせ；であり、
　より好ましくは、１つのＱ1Aaが－Ｐ（Ｒ11Aa）2であり、もう１つのＱ1Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｑ2Aaが－Ｐ（Ｒ22Aa）－であり、Ｒ11Aa及びＲ22Aaが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基である組み合わせ；２つのＱ1Aaが－Ｐ（Ｒ11Aa）2であり、Ｑ2Aaが－Ｐ（Ｒ22Aa）－であり、Ｒ11Aa及びＲ22Aaが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基である組み合わせ；であり、
　更に好ましくは、１つのＱ1Aaが－Ｐ（Ｒ11Aa）2であり、もう１つのＱ1Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｑ2Aaが－Ｐ（Ｒ22Aa）－であり、Ｒ11Aa、Ｒ22Aaが置換基を有していてもよいフェニル基である組み合わせ；２つのＱ1Aaが－Ｐ（Ｒ11Aa）2であり、Ｑ2Aaが－Ｐ（Ｒ22Aa）－であり、Ｒ11Aa及びＲ22Aaが置換基を有していてもよいフェニル基である組み合わせ；である。 In the preferred combination of Q 1Aa and Q 2Aa in the formula (Aa), one Q 1Aa is —P (R 11Aa ) 2 and the other Q 1Aa may have a substituent. A group in which one hydrogen atom has been removed from a membered ring compound, Q 2Aa is —P (R 22Aa ) —, and R 11Aa and R 22Aa are each independently an aryl group optionally having a substituent. A combination in which two Q 1Aa are —P (R 11Aa ) 2 , and Q 2Aa is a group obtained by removing two hydrogen atoms from an optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound; A combination in which R 11Aa is an optionally substituted aryl group; two Q 1Aa are —P (R 11Aa ) 2 , Q 2Aa is —P (R 22Aa ) —, and R 11Aa and R 11 A combination in which 22Aa is each independently an aryl group which may have a substituent;
More preferably, one Q 1Aa is —P (R 11Aa ) 2 and the other Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. And Q 2Aa is —P (R 22Aa ) —, and R 11Aa and R 22Aa are each independently an optionally substituted aryl group; two Q 1Aa are —P ( R 11Aa ) 2 , Q 2Aa is —P (R 22Aa ) —, and R 11Aa and R 22Aa are each independently an aryl group which may have a substituent;
More preferably, one Q 1Aa is —P (R 11Aa ) 2 and the other Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. A combination in which Q 2Aa is —P (R 22Aa ) — and R 11Aa and R 22Aa are an optionally substituted phenyl group; two Q 1Aa are —P (R 11Aa ) 2 And Q 2Aa is —P (R 22Aa ) —, and R 11Aa and R 22Aa are a phenyl group which may have a substituent.
　前記式（Ａａ）におけるＱ1AaとＱ2Aaのそれぞれの組み合わせに対する好ましいＲ2Aaの構造は、Ｒ2Xxで表される２価の基について説明した通りである。 A preferred R 2Aa structure for each combination of Q 1Aa and Q 2Aa in the formula (Aa) is as described for the divalent group represented by R 2Xx .
　前記式（Ａｂ）におけるＱ1Ab及びＲ3Abの好ましい組み合わせは、２つのＱ1Abが、－Ｐ（Ｒ11Ab）2であり、もう１つのＱ1Abが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｒ11Abが置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ3Abが上記置換基を有していてもよい式ｒ３１とｒ３２のいずれかで表される基である組み合わせ；３つのＱ1Abが、－Ｐ（Ｒ11Ab）2であり、Ｒ11Abが置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ3Abが上記置換基を有していてもよい式ｒ３１とｒ３２のいずれかで表される基である組み合わせ；であり、
　より好ましくは、２つのＱ1Abが、－Ｐ（Ｒ11Ab）2であり、もう１つのＱ1Abが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｒ11Abが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ3Abが上記置換基を有していてもよい式ｒ３１とｒ３２のいずれかで表される基である組み合わせである。 In the preferred combination of Q 1Ab and R 3Ab in the formula (Ab), two Q 1Abs are —P (R 11Ab ) 2 and the other Q 1Ab may have a substituent. A group obtained by removing one hydrogen atom from a five-membered ring compound, wherein R 11Ab is an aryl group which may have a substituent, and R 3Ab may have the above-mentioned substituents; A combination represented by any one of the following: 3 Q 1Ab is —P (R 11Ab ) 2 , R 11Ab is an aryl group optionally having substituent ( s ), and R 3Ab is substituted A combination which is a group represented by any one of formulas r31 and r32 which may have a group;
More preferably, two Q 1Abs are —P (R 11Ab ) 2 , and one hydrogen atom is removed from the nitrogen atom-containing five-membered ring compound that the other Q 1Ab may have a substituent. A group in which R 11Ab is a phenyl group which may have a substituent, and R 3Ab is a group represented by any one of the formulas r31 and r32 which may have a substituent. is there.
　前記式（Ｂａ）におけるＱ1Ba、Ｑ2Ba及びＲ2Baの組み合わせとして、好ましくは、２つのＱ1Baが－Ｐ（Ｒ11Ba）2であり、２つのＱ2Baが－Ｐ（Ｒ22Ba）－であり、Ｒ11Ba及びＲ22Baが置換基を有していてもよいアリール基であり、２つのＲ2Baが置換基を有していてもよい上記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基である組み合わせ；２つのＱ1Baが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、２つのＱ2Baが－Ｐ（Ｒ22Ba）－であり、Ｒ22Baが置換基を有していてもよいアリール基であり、２つのＲ２Ｂａが直接結合か若しくは置換基を有していてもよい上記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基である組み合わせ；であり、
　より好ましくは、２つのＱ1Baが－Ｐ（Ｒ11Ba）2であり、２つのＱ2Baが－Ｐ（Ｒ22Ba）－であり、Ｒ11Ba及びＲ22Baが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2Baが置換基を有していてもよい上記式ｒ１’～ｒ１２’のいずれかで表される基である組み合わせである。 As a combination of Q 1Ba , Q 2Ba and R 2Ba in the formula (Ba), preferably, two Q 1Ba are —P (R 11Ba ) 2 and two Q 2Ba are —P (R 22Ba ) —. , R 11Ba and R 22Ba are optionally substituted aryl groups, and two R 2Ba are optionally substituted groups represented by any of the above formulas r1 to r12. A combination; two Q 1Ba are groups obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, and two Q 2Ba are —P (R 22Ba ) —, R 22Ba is an aryl group which may have a substituent, and two R 2Ba are a direct bond or a group represented by any one of the above formulas r1 to r12 which may have a substituent. A combination;
More preferably, two Q 1Ba are —P (R 11Ba ) 2 , two Q 2Ba are —P (R 22Ba ) —, and R 11Ba and R 22Ba may be optionally substituted. A combination in which R 2Ba is a group represented by any one of the above formulas r1 ′ to r12 ′, which may have a substituent.
　前記式（Ｂｂ）におけるＱ1Bb、Ｑ2Bb、Ｒ2Bb、Ｒ3Bbの組み合わせとして、好ましくは、３つのＱ1Bbが－Ｐ（Ｒ11Bb）2であり、Ｑ2Bbが、Ｐ（Ｒ22Bb）－であり、Ｒ11Bb及びＲ22Bbが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2Bbが置換基を有していてもよい上記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基であり、Ｒ3Bbが置換基を有していてもよい上記式ｒ３１とｒ３２のいずれかで表される基である組み合わせが挙げられる。 Q 1Bb in the formula (Bb), Q 2Bb, R 2Bb, a combination of R 3Bb, preferably, three Q 1Bb is -P (R 11Bb) 2, Q 2Bb is, P (R 22Bb) - in There, R 11Bb and R 22Bb is a phenyl group optionally having a substituent, a group R 2Bb is represented by any one of the better the formula r1 ~ r12 may have a substituent, Examples include a combination in which R 3Bb is a group represented by any one of the above formulas r31 and r32 which may have a substituent.
　前記式（Ｂｃ）におけるＱ1BcとＱ3Bcの組み合わせとして、好ましくは、３つのＱ1Bcが－Ｐ（Ｒ11Bc）2であり、Ｑ3BcがＰであり、Ｒ11Bcが置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ2Bcが置換基を有していてもよい上記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基である組み合わせ；３つのＱ1Bcのうち２つが－Ｐ（Ｒ11Bc）2であり、１つが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｑ3BcがＰであり、Ｒ11Bcが置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ2Bcが直接結合か若しくは置換基を有していてもよい上記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基である組み合わせ；３つのＱ1Bcのうち１つが－Ｐ（Ｒ11Bc）2であり、２つが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｑ3BcがＰであり、Ｒ11Bcが置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ2Bcが直接結合か若しくは置換基を有していてもよい上記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される基である組み合わせ；であり、
　より好ましくは、３つのＱ1Bcが－Ｐ（Ｒ11Bc）2であり、Ｑ3BcがＰであり、Ｒ11Bcが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2Bcが置換基を有していてもよい上記式ｒ１’～ｒ１２’のいずれかで表される基である組み合わせ；３つのＱ1Bcのうち２つが－Ｐ（Ｒ11Bc）2であり、１つが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であり、Ｑ3BcがＰであり、Ｒ11Bcが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2Bcが直接結合か若しくは置換基を有していてもよい上記式ｒ１’～ｒ１２’のいずれかで表される基である組み合わせ；であり、
　更に好ましくは、３つのＱ1Bcが－Ｐ（Ｒ11Bc）2であり、Ｑ3BcがＰであり、Ｒ11Bcが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ｒ2Bcが置換基を有していてもよい上記式ｒ１’～ｒ１２’のいずれかで表される基である組み合わせ；である。 As a combination of Q 1Bc and Q 3Bc in the formula (Bc), preferably, three Q 1Bc are —P (R 11Bc ) 2 , Q 3Bc is P, and R 11Bc has a substituent. A combination that is a group represented by any one of the above formulas r1 to r12, wherein R 2Bc may have a substituent; two of the three Q 1Bc are —P (R 11Bc ) 2 , one is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, Q 3Bc is P, and R 11Bc has a substituent A combination in which R 2Bc is a direct bond or a group represented by any one of the above formulas r1 to r12 which may have a substituent; one of three Q 1Bc is — P (R 11Bc ) 2 , two of which may have a substituent from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound A group in which one hydrogen atom is removed, Q 3Bc is P, R 11Bc is an aryl group which may have a substituent, and R 2Bc is a direct bond or has a substituent. A combination that is a group represented by any one of the above formulas r1 to r12;
More preferably, three Q 1Bc are —P (R 11Bc ) 2 , Q 3Bc is P, R 11Bc is an optionally substituted phenyl group, and R 2Bc has a substituent. A combination that is a group represented by any one of the above formulas r1 ′ to r12 ′; two of the three Q 1Bc are —P (R 11Bc ) 2 , and one has a substituent. It is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound, Q 3Bc is P, R 11Bc is a phenyl group which may have a substituent, and R 2Bc is directly A combination which is a group represented by any one of the above formulas r1 ′ to r12 ′ which may have a bond or a substituent;
More preferably, three Q 1Bc are —P (R 11Bc ) 2 , Q 3Bc is P, R 11Bc is a phenyl group which may have a substituent, and R 2Bc has a substituent. A combination which is a group represented by any one of the above formulas r1 ′ to r12 ′.
　Ｌ1の構造例としては、置換基を有していてもよい下記式Ａａ１～３１、Ａｂ１～４、Ｂａ１～８、Ｂｂ１、及び、Ｂｃ１～１１で表される分子が挙げられる。 Examples of the structure of L 1 include molecules represented by the following formulas Aa1 to 31, Ab1 to 4, Ba1 to 8, Bb1, and Bc1 to 11, which may have a substituent.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式中、
　Ｒ71は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基である。
　Ｒ72は、水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、メトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、フェニルオキシ基、又は、ジフェニルアミノ基である。
　Ｒ74は、－Ｃ（Ｒ73）2－である。Ｒ73は水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基である。
　ｍは１～１２の数である。ｍが２以上である場合、Ｃ（Ｒ73）2は隣同士でない限り任意の数だけＯに置き換わってもよい。
　複数個のＲ71が存在する場合、各々のＲ71は互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＲ72は互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＲ73は互いに同一でも異なっていてもよい。式中に複数個のＲ74が存在する場合、各々のＲ74は互いに同一でも異なっていてもよい。 Where
R 71 is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
R 72 is a hydrogen atom, fluorine atom, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, Nonyl group, decyl group, dodecyl group, methoxy group, propyloxy group, butoxy group, tert-butoxy group, phenyloxy group, or diphenylamino group.
R 74 is —C (R 73 ) 2 —. R 73 is a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 12 carbon atoms.
m is a number from 1 to 12. When m is 2 or more, C (R 73 ) 2 may be replaced with an arbitrary number of Os unless they are adjacent to each other.
When a plurality of R 71 are present, each R 71 may be the same as or different from each other. Each R 72 may be the same as or different from each other. Each R 73 may be the same as or different from each other. When a plurality of R 74 are present in the formula, each R 74 may be the same as or different from each other.
　Ａｒ1は、置換基を有していてもよいフェニル基である。各々のＡｒ1は互いに同一でも異なっていてもよい。Ａｒ2は、置換基を有していてもよいフェニレン基である。 Ar 1 is a phenyl group which may have a substituent. Each Ar 1 may be the same as or different from each other. Ar 2 is a phenylene group which may have a substituent.
　Ｙ10は、－（Ｃ（Ｒ75）2）－、－Ｏ－、又は、－Ｓ－で表される基である。
　Ｙ11は、－（Ｃ（Ｒ75）2）－、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－Ｓｉ（Ｒ75）2－で表される基である。
　Ｒ75は水素原子又は置換基されていてもよい炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基である。
　複数個のＹ10が存在する場合、各々のＹ10は互いに同一でも異なっていてもよい。式中に複数個のＹ11が存在する場合、各々のＹ11は互いに同一でも異なっていてもよい。 Y 10 is a group represented by — (C (R 75 ) 2 ) —, —O—, or —S—.
Y 11 is a group represented by — (C (R 75 ) 2 ) —, —O—, —S—, or —Si (R 75 ) 2 —.
R 75 is a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbyl group having 1 to 12 carbon atoms.
When a plurality of Y 10 are present, each Y 10 may be the same as or different from each other. When a plurality of Y 11 are present in the formula, each Y 11 may be the same as or different from each other.
　上記Ｒ71は、好ましくは、水素原子、フェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、又は、ドデシル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、又は、ドデシル基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、又は、ブチル基であり、特に好ましくは、メチル基である。 R 71 is preferably a hydrogen atom, phenyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group or dodecyl group. More preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group or a dodecyl group, and still more preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a butyl group. And particularly preferably a methyl group.
　上記Ｒ72は、好ましくは、水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、メトキシ基、又は、ジフェニルアミノ基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、オクチル基、又は、メトキシ基であり、更に好ましくは、水素原子又はフッ素原子である。 R 72 is preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a methyl group, a butyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, an octyl group, a methoxy group, or a diphenylamino group, more preferably , A hydrogen atom, a fluorine atom, a trifluoromethyl group, an octyl group, or a methoxy group, and more preferably a hydrogen atom or a fluorine atom.
　上記Ｒ74は、－Ｃ（Ｒ73）2－であり、Ｒ73は、好ましくは、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子である。 R 74 is —C (R 73 ) 2 —, and R 73 is preferably a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more Preferably, it is a hydrogen atom.
　ｍは、好ましくは１～１０の整数であり、より好ましくは３～１０の整数であり、更に好ましくは４～９の整数である。 M is preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 3 to 10, and still more preferably an integer of 4 to 9.
　Ａｒ1は、好ましくは、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２－エチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３－ジフェニルアミノフェニル基、４－ジフェニルアミノフェニル基、３－ビス（２－メチルフェニル）アミノフェニル基、３－ビス（４－メチルフェニル）アミノフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－フェノキシフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２，６－ジメトキシ基、３，４，５－トリメトキシ基、３，５－ジメトキシ基、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル基、又は、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシ基であり、
　より好ましくは、フェニル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３－ジフェニルアミノフェニル基、４－ジフェニルアミノフェニル基、３－ビス（２－メチルフェニル）アミノフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－フェノキシフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、２，６－ジフルオロフェニル基、２，４，６－トリフルオロフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、２，６－ジメトキシ基、３，５－ジメトキシ基、又は、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシ基であり、
　更に好ましくは、フェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－フルオロフェニル基、４－ジフェニルアミノフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－フェノキシフェニル基、又は、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシ基であり、
　特に好ましくは、無置換のフェニル基である。 Ar 1 is preferably a phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 2-propylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 2-butylphenyl. Group, 2-tert-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-diphenylaminophenyl group, 4-diphenylaminophenyl group, 3-bis (2-methylphenyl) aminophenyl group, 3-bis (4-methylphenyl) aminophenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-phenoxyphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,6-diiso Propylphenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 2,4,6-trifluorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2,6-dimethoxy group, 3,4,5- A trimethoxy group, a 3,5-dimethoxy group, a 3,5-di-tert-butyl group, or a 3,5-di-tert-butyl-4-methoxy group,
More preferably, phenyl group, 2-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-diphenylaminophenyl Group, 4-diphenylaminophenyl group, 3-bis (2-methylphenyl) aminophenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-phenoxyphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 2,4,6-trifluorophenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2,6-dimethoxy group, 3 , 5-dimethoxy group or 3,5-di-tert-butyl-4-methoxy group,
More preferably, a phenyl group, a 4-tert-butylphenyl group, a 4-hexylphenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 4-diphenylaminophenyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 4-phenoxyphenyl group, or 3, 5-di-tert-butyl-4-methoxy group,
Particularly preferred is an unsubstituted phenyl group.
　Ａｒ2は、好ましくは、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、３－メチル－１，２－フェニレン基、４－メチル－１，２－フェニレン基、５－メチル－１，２－フェニレン基、６－メチル－１，２－フェニレン基、６－ブチル－１，２－フェニレン基、６－メトキシ－１，２－フェニレン基、６－メチル－１，３－フェニレン基、６－メチル－１，４－フェニレン基、６－メトキシ－１，３－フェニレン基、又は、６－フルオロ－１，３－フェニレン基であり、
　より好ましくは、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、６－メチル－１，２－フェニレン基、６－メチル－１，３－フェニレン基、６－メチル－１，４－フェニレン基、６－メトキシ－１，３－フェニレン基、又は、６－フルオロ－１，３－フェニレン基であり、
　更に好ましくは、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、６－メチル－１，３－フェニレン基、又は、６－フルオロ－１，３－フェニレン基であり、
　特に好ましくは、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、又は、１，４－フェニレン基である。 Ar 2 is preferably 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 3-methyl-1,2-phenylene group, 4-methyl-1,2-phenylene group, 5-methyl-1,2-phenylene group, 6-methyl-1,2-phenylene group, 6-butyl-1,2-phenylene group, 6-methoxy-1,2-phenylene group, 6-methyl-1, A 3-phenylene group, a 6-methyl-1,4-phenylene group, a 6-methoxy-1,3-phenylene group, or a 6-fluoro-1,3-phenylene group,
More preferably, 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 6-methyl-1,2-phenylene group, 6-methyl-1,3-phenylene group, 6-methyl 1,4-phenylene group, 6-methoxy-1,3-phenylene group, or 6-fluoro-1,3-phenylene group,
More preferably, it is a 1,2-phenylene group, a 1,3-phenylene group, a 1,4-phenylene group, a 6-methyl-1,3-phenylene group, or a 6-fluoro-1,3-phenylene group. ,
Particularly preferred is a 1,2-phenylene group, a 1,3-phenylene group, or a 1,4-phenylene group.
　Ｙ10は、好ましくは－ＣＨ2－又は－Ｏ－であり、より好ましくは－Ｏ－である。
　Ｙ11は、好ましくは、－Ｃ（ＣＨ3）2－、－Ｏ－、－Ｓｉ（ＣＨ3）2－、－Ｓｉ（ｎ－Ｃ6Ｈ13）2－、又は、－Ｓｉ（Ｐｈ）2－であり、更に好ましくは、－Ｃ（ＣＨ3）2－、－Ｓｉ（ＣＨ3）2－、又は、－Ｓｉ（Ｐｈ）2－であり、特に好ましくは、－Ｓｉ（ＣＨ3）2－である。 Y 10 is preferably —CH 2 — or —O—, and more preferably —O—.
Y 11 is preferably —C (CH 3 ) 2 —, —O—, —Si (CH 3 ) 2 —, —Si (n—C 6 H 13 ) 2 —, or —Si (Ph) 2. —, More preferably —C (CH 3 ) 2 —, —Si (CH 3 ) 2 —, or —Si (Ph) 2 —, and particularly preferably —Si (CH 3 ) 2 —. It is.
　上記Ｌ1の構造例のうち、好ましくは、式Ａａ１～Ａａ３１、Ｂａ１～Ｂａ８、又は、Ｂｃ１～Ｂｃ１１で表される分子であり、より好ましくは、式Ａａ１～Ａａ３１、及び、Ｂｃ１～Ｂｃ１１のいずれかで表される分子であり、更に好ましくは、式Ａａ１～Ａａ３１のいずれかで表される分子であり、特に好ましくは、式Ａａ１、Ａａ２、Ａａ７、Ａａ１０、Ａａ１１、Ａａ１６、Ａａ１９、Ａａ２０、Ａａ２５、Ａａ２６、Ａａ２７、Ａａ２８、Ａａ２９、Ａａ３０又はＡａ３１で表される分子である。 Among the structural examples of L 1 , a molecule represented by the formulas Aa1 to Aa31, Ba1 to Ba8, or Bc1 to Bc11 is preferable, and any of the formulas Aa1 to Aa31 and Bc1 to Bc11 is more preferable. More preferably, it is a molecule represented by any one of the formulas Aa1 to Aa31, and particularly preferably a formula Aa1, Aa2, Aa7, Aa10, Aa11, Aa16, Aa19, Aa20, Aa25 , Aa26, Aa27, Aa28, Aa29, Aa30 or Aa31.
　Ｌ1のより具体的な構造例としては、下記式Ａａ２’、Ａａ４’、Ａａ１３’、Ａａ２０’、Ａａ２５’、Ｂａ１’、Ｂａ３’、Ｂａ５’、Ｂａ６’、Ｂａ７’、Ｂｃ１’、Ｂｃ４’、Ｂｃ９’及びＢｃ１１’で表される分子が挙げられる。 More specific structural examples of L 1 include the following formulas Aa2 ′, Aa4 ′, Aa13 ′, Aa20 ′, Aa25 ′, Ba1 ′, Ba3 ′, Ba5 ′, Ba6 ′, Ba7 ′, Bc1 ′, Bc4 ′, Examples include molecules represented by Bc9 ′ and Bc11 ′.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
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　Ｌ1は、上記の構造例のうち、好ましくは、式Ａａ２’、Ａａ４’、Ａａ１３’、Ａａ２０’、Ａａ２５’、Ｂｃ１’、Ｂｃ４’、Ｂｃ９’又はＢｃ１１’で表される分子であり、より好ましくは、Ａａ２’、Ａａ４’、Ａａ１３’、Ａａ２０’、Ａａ２５’又は、Ｂｃ１’で表される分子であり、更に好ましくは、Ａａ２’、Ａａ２０’、Ａａ２５’又はＢｃ１’で表される分子である。 L 1 is preferably a molecule represented by the formula Aa2 ′, Aa4 ′, Aa13 ′, Aa20 ′, Aa25 ′, Bc1 ′, Bc4 ′, Bc9 ′ or Bc11 ′ among the above structural examples, Preferably, it is a molecule represented by Aa2 ′, Aa4 ′, Aa13 ′, Aa20 ′, Aa25 ′, or Bc1 ′, more preferably a molecule represented by Aa2 ′, Aa20 ′, Aa25 ′, or Bc1 ′. is there.
　組成式（１）におけるＬ2は、Ｃｕ+に配位可能な原子又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子又はイオンを有する分子である。Ｌ2が有するＣｕ+に配位可能な原子及びイオンの総数は２つである。 L 2 in the composition formula (1) is an atom selected from the group consisting of a phosphorus atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an arsenic atom, an oxygen anion, and a sulfur anion as an atom or ion that can coordinate to Cu + It is a molecule with ions. The total number of atoms and ions that can coordinate to Cu + in L 2 is two.
　組成式（１）で表される銅錯体において、Ｌ2はＣｕ+に配位していることが好ましく、単座配位子としてＣｕ+に配位しても、二座配位子としてＣｕ+に配位してもよいが、二座配位子としてＣｕ+に配位していることがより好ましい。 In the copper complex represented by the composition formula (1), L 2 is preferably coordinated to Cu +, be coordinated to Cu + as monodentate ligands, Cu as bidentate ligand + However, it is more preferable to coordinate to Cu + as a bidentate ligand.
　Ｌ2の炭素原子数は、通常２～２５０であり、好ましくは３～２００であり、より好ましくは４～１５０であり、更に好ましくは６～１００であり、特に好ましくは１０～８０である。 The number of carbon atoms of L 2 is usually 2 to 250, preferably 3 to 200, more preferably 4 to 150, still more preferably 6 to 100, and particularly preferably 10 to 80.
　Ｌ2としては、下記式（Ｅ）で表される分子が好ましい。
　Ｑ1E－Ｒ2E－Ｑ1E　　　（Ｅ）
（式（Ｅ）中、
　Ｑ1Eは、－Ｐ（Ｒ11E）2、－（Ｐ＝Ｏ）（Ｒ12E）2、－（Ｐ＝Ｓ）（Ｒ13E）2、－Ａｓ（Ｒ14E）2、水酸基、－Ｏ-、カルボキシル基、－ＣＯ2 -、メルカプト基、－Ｓ-、－ＳＲ15E、スルホ基、－ＳＯ3 -、－Ｎ（Ｒ16E）2、又は、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物から水素原子を１つ除いた基であり、２つのＱ1Eは同じでも異なっていてもよく、２つのＱ1Eが結合して環を形成してもよい。Ｒ11E～Ｒ14Eは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、Ｒ15E及びＲ16Eは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０のアルキル基であり、２つのＲ11E、２つのＲ12E、２つのＲ13E、２つのＲ14E、及び、２つのＲ16Eは同じでも異なっていてもよい。
　Ｒ2Eは２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Eが直接結合であるのは、２つのＱ1Eのいずれか一方が置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物から水素原子を１つ除いた基の場合である。Ｒ11E、Ｒ12E、Ｒ13E、Ｒ14E、Ｒ15E、Ｒ16E、Ｒ2E、及び、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環から水素原子を１つ除いた基からなる群から選ばれる２以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。） L 2 is preferably a molecule represented by the following formula (E).
Q 1E -R 2E -Q 1E (E)
(In the formula (E),
Q 1E is —P (R 11E ) 2 , — (P═O) (R 12E ) 2 , — ( P═S ) (R 13E ) 2 , —As (R 14E ) 2 , hydroxyl group, —O − , Carboxyl group, —CO 2 − , mercapto group, —S − , —SR 15E , sulfo group, —SO 3 − , —N (R 16E ) 2 , or optionally substituted nitrogen atom-containing complex A group obtained by removing one hydrogen atom from a cyclic compound, and two Q 1Es may be the same or different, and two Q 1Es may combine to form a ring. R 11E to R 14E are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms, and R 15E and R 16E are each independently a hydrogen atom or a substituent. An alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a group, two R 11E , two R 12E , two R 13E , two R 14E , and two R 16E are the same or different It may be.
R 2E is a divalent group or a direct bond. However, R 2E is a direct bond in the case where one of two Q 1E is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing heterocyclic compound which may have a substituent. . R 11E , R 12E , R 13E , R 14E , R 15E , R 16E , R 2E , and a group formed by removing one hydrogen atom from an optionally substituted nitrogen atom-containing heterocycle Two or more selected groups may be optionally combined to form a ring. )
　Ｒ11E～Ｒ14Eにおける置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例及び好ましい例は、それぞれ、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例及び好ましい例と同様である。Ｒ11E～Ｒ14Eにおける置換基を有していてもよいヒドロカルビル基が有し得る置換基の例及び好ましい例も、それぞれ、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基が有し得る置換基の例及び好ましい例と同様である。 Examples of hydrocarbyl groups and preferred examples of hydrocarbyl groups which may have a substituent in R 11E to R 14E are the formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc), respectively. The hydrocarbyl group which may have a substituent in the molecule represented by () is the same as the examples and preferred examples of the hydrocarbyl group. Examples of the substituent that the hydrocarbyl group which may have a substituent in R 11E to R 14E and a preferable example thereof are also the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and This is the same as the examples and preferred examples of the substituent that the hydrocarbyl group optionally having in the molecule represented by (Bc) may have.
　Ｒ15E及びＲ16Eにおける置換基を有していてもよいアルキル基の、アルキル基の例及び好ましい例は、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいアルキル基の、アルキル基の例及び好ましい例と同様である。Ｒ15E及びＲ16Eにおける置換基を有していてもよいアルキル基が有し得る置換基の例及び好ましい例も、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいアルキル基が有し得る置換基の例及び好ましい例と同様である。 Examples and preferred examples of the alkyl group which may have a substituent in R 15E and R 16E are the formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc). Examples of the alkyl group which may have a substituent in the molecule represented and examples of the alkyl group and preferred examples thereof are the same. Examples and preferred examples of the substituent that the alkyl group which may have a substituent in R 15E and R 16E may have are also the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc This is the same as the examples and preferred examples of the substituent that the alkyl group which may have a substituent in the molecule represented by
　Ｑ1Eにおける置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物の、窒素原子含有複素環式化合物の例としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、アザジアゾール、及び、アクリジンが挙げられ、好ましくは、ピリジン、イミダゾール、キノリン、及び、イソキノリンであり、より好ましくは、ピリジン、イミダゾール、及び、キノリンであり、更に好ましくは、ピリジンである。 Examples of the nitrogen atom-containing heterocyclic compound that may have a substituent in Q 1E include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, quinoline, isoquinoline, imidazole, and pyrazole. Oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, azadiazole, and acridine, preferably pyridine, imidazole, quinoline, and isoquinoline, more preferably pyridine, imidazole, and quinoline. Pyridine is preferable.
　該窒素原子含有複素環式化合物が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基、炭素原子数１～２４のヒドロカルビルオキシ基、及び、炭素原子数１２～２４のジアリールアミノ基が挙げられ、
　フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、エテニル基、プロペニル基、３－ブテニル基、２－ブテニル基、２－ペンテニル基、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、４－ヘキシルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、４－アダマンチルフェニル基、２－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基、フェニルメチル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基、及び、ジナフチルアミノ基が好ましく、
　フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロへキシル基、アダマンチル基、フェニル基、２－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－フェニルフェニル基、９－フルオレニル基、フェニルメチル基、１－フェニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、及び、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）アミノ基がより好ましく、
　フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニルメチル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、及び、ジフェニルアミノ基が更に好ましく、
　フッ素原子、塩素原子、メチル基、ブチル基、メトキシ基、及び、ブトキシ基が特に好ましい。 Examples of the substituent that the nitrogen atom-containing heterocyclic compound may have include, for example, a halogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms, a hydrocarbyloxy group having 1 to 24 carbon atoms, and 12 to 12 carbon atoms. 24 diarylamino groups are mentioned,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, docosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, norbornyl group, adamantyl group, ethenyl group, propenyl group, 3 -Butenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group , 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-ethylphenyl 4-propylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-adamantylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 9-fluorenyl group, phenylmethyl group, 1- Phenylethyl group, 2-phenylethyl group, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, butoxy group, hexyloxy group, phenoxy group, diphenylamino group, bis (2-methylphenyl) amino group, bis (3-methylphenyl) ) Amino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, and dinaphthylamino group are preferred,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, tert-butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group Adamantyl group, phenyl group, 2-methylphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 9-fluorenyl group, phenylmethyl group, 1- Phenylethyl, methoxy, ethoxy, propyloxy, butoxy, hexyloxy, phenoxy, diphenylamino, bis (2-methylphenyl) amino, bis (3-methylphenyl) amino, bis ( 4-methylphenyl) amino group and bis (4-tert-butylphenol) ) Amino group are more preferred,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, methyl group, isopropyl group, butyl group, hexyl group, phenylmethyl group, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, hexyloxy group, phenoxy group, and diphenylamino group are more preferable,
A fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, a butyl group, a methoxy group, and a butoxy group are particularly preferable.
　該窒素原子含有複素環式化合物が有し得る該置換基の数は、０～４個であることが好ましく、０～３個であることがより好ましく、０～２個であることが更に好ましく、特に好ましくは１～２個である。 The number of substituents that the nitrogen atom-containing heterocyclic compound may have is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 3, and still more preferably 0 to 2. Particularly preferred is 1 to 2.
　Ｒ2Eにおける２価の基の例及び好ましい例は、前記Ｒ2Xxで表される２価の基の例及び好ましい例と同様である。 Examples and preferred examples of the divalent group in R 2E are the same as the examples and preferred examples of the divalent group represented by R 2Xx .
　上記式（Ｅ）で表される分子において、２つのＱ1Eの組み合わせは、好ましくは、－Ｐ（Ｒ11E）2２つ、－Ａｓ（Ｒ14E）2２つ、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物から水素原子を１つ除いた基２つ、－Ｏ-と－Ｐ（Ｒ11E）2が１つずつ、－ＣＯ2 -と－Ｐ（Ｒ11E）2が１つずつ、又は、－Ｓ-と－Ｐ（Ｒ11E）2が１つずつであり、より好ましくは、－Ｐ（Ｒ11E）2２つ、又は、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物から水素原子を１つ除いた基２つであり、更に好ましくは、－Ｐ（Ｒ11E）2２つである。 In the molecule represented by the above formula (E), the combination of two Q 1Es preferably has two —P (R 11E ) 2, two —As (R 14E ) 2 , and a substituent. one group 2 formed by removing one hydrogen atom from which may nitrogen-containing heterocyclic compounds, -O - and -P (R 11E) 2 is one by one, -CO 2 - and a -P (R 11E) 2 One each, or one each of —S 2 — and —P (R 11E ) 2 , more preferably two of —P (R 11E ) 2 , or optionally substituted nitrogen Two groups obtained by removing one hydrogen atom from an atom-containing heterocyclic compound, more preferably two —P (R 11E ) 2 .
　前記Ｌ2の構造例としては、置換基を有していてもよい下記式ａ１～ａ３７、ｂ１～ｂ１１、ｃ１～ｃ３９、及びｄ１～ｄ３０で表される分子が挙げられる。 Examples of the structure of L 2 include molecules represented by the following formulas a1 to a37, b1 to b11, c1 to c39, and d1 to d30, which may have a substituent.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
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　上記式ａ１～ａ３７、ｂ１～ｂ１１、ｃ１～ｃ３９、ｄ１～ｄ３０で表される分子のうち、Ｌ2は、好ましくは、式ａ１～ａ１６、ａ２５～ａ３７、ｃ１～ｃ６、ｃ１２～ｃ３９、ｄ２２～ｄ２４、又は、ｄ２６で表される分子であり、
　より好ましくは、式ａ１～ａ２、ａ４～ａ８、ａ１０～ａ１２、ａ１５～ａ１６、ａ２５～ａ３２、ｃ１～ｃ４、ｃ１４～ｃ３９、ｄ２２、ｄ２３、又は、ｄ２６で表される分子であり、
　更に好ましくは、式ａ２、ａ４～ａ７、ａ１０、ａ１５、ａ２５～ａ２６、ａ３０～ａ３２、ｃ３、ｃ１５、ｃ１７～ｃ２５、ｃ２８～ｃ３９、ｄ２２、ｄ２３、又は、ｄ２６で表される分子であり、
　特に好ましくは、式ａ６、ａ７、ａ２５、ａ２６、ａ３１、ｃ３、ｃ１５、ｃ２２、又は、ｃ２３で表される分子である。 Of the molecules represented by the above formulas a1 to a37, b1 to b11, c1 to c39, d1 to d30, L 2 is preferably represented by the formulas a1 to a16, a25 to a37, c1 to c6, c12 to c39, d22. Is a molecule represented by d24 or d26,
More preferably, it is a molecule represented by the formulas a1 to a2, a4 to a8, a10 to a12, a15 to a16, a25 to a32, c1 to c4, c14 to c39, d22, d23, or d26,
More preferably, it is a molecule represented by the formula a2, a4 to a7, a10, a15, a25 to a26, a30 to a32, c3, c15, c17 to c25, c28 to c39, d22, d23, or d26,
Particularly preferred is a molecule represented by the formulas a6, a7, a25, a26, a31, c3, c15, c22, or c23.
　組成式（１）において、Ｌ3は、Ｃｕ+に配位可能な原子又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子又はイオンを１つ有する分子である。 In the composition formula (1), L 3 is an atom selected from the group consisting of a phosphorus atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an arsenic atom, an oxygen anion, and a sulfur anion as an atom or ion that can coordinate to Cu +. Or a molecule having one ion.
　Ｌ3の炭素原子数は、通常２～１５０であり、好ましくは３～１００であり、より好ましくは４～７５であり、更に好ましくは５～６０であり、特に好ましくは６～５０である。 The number of carbon atoms of L 3 is usually 2 to 150, preferably 3 to 100, more preferably 4 to 75, still more preferably 5 to 60, and particularly preferably 6 to 50.
　Ｌ3は、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物で表される分子、Ｐ（Ｒ11F）3で表される分子、（Ｐ＝Ｏ）（Ｒ12F）3で表される分子、（Ｐ＝Ｓ）（Ｒ13F）3で表される分子、Ａｓ（Ｒ14F）3で表される分子、Ｒ15F－ＯＨで表される分子、Ｒ16F－Ｏ-で表されるイオン、Ｒ17F－ＣＯ2Ｈで表される分子、Ｒ18F－ＣＯ2 -で表されるイオン、Ｒ19F－ＳＨで表される分子、Ｒ20F－Ｓ－で表されるイオン、Ｒ21F－ＳＯ3Ｈで表される分子、Ｒ22F－ＳＯ3 -で表されるイオン、Ｎ－（Ｒ23F）2で表されるイオン、又は、Ｎ（Ｒ24F）3で表される分子であることが好ましい。 L 3 is a molecule represented by a nitrogen atom-containing heterocyclic compound which may have a substituent, a molecule represented by P (R 11F ) 3 , and (P═O) (R 12F ) 3 represented by - the molecule being, (P = S) (R 13F) molecule represented by 3, molecules represented by as (R 14F) 3, molecules represented by R 15F -OH, R 16F -O that ions, molecules represented by R 17F -CO 2 H, R 18F -CO 2 - represented by ions, molecules represented by R 19F -SH, R 20F -S - represented by ions, R 21F A molecule represented by —SO 3 H, an ion represented by R 22F —SO 3 — , an ion represented by N − (R 23F ) 2 , or a molecule represented by N (R 24F ) 3 It is preferable.
　ここで、Ｒ11F～Ｒ23Fは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもいてよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基である。Ｒ24Fは置換基を有していてもよい炭素原子数１～３０のアルキル基である。３つのＲ11F、３つのＲ12F、３つのＲ13F、３つのＲ14F、２つのＲ23F、及び、３つのＲ24Fは同じでも異なっていてもよい。 Here, R 11F to R 23F are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent. R 24F is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent. Three R 11F , three R 12F , three R 13F , three R 14F , two R 23F , and three R 24F may be the same or different.
　３つのＲ11Fのうち任意の２つ以上は結合して環を形成してもよく、３つのＲ12Fのうち任意の２つ以上は結合して環を形成してもよく、３つのＲ13Fのうち任意の２つ以上は結合して環を形成してもよく、３つのＲ14Fのうち任意の２つ以上は結合して環を形成してもよく、２つのＲ23Fは結合して環を形成してもよく、３つのＲ24Fのうち任意の２つ以上は結合して環を形成してもよい。 Two or more of the three optional of R 11F may form a ring, two or more any of the three R 12F may form a ring, three R 13F any two or more of may be bonded to form a ring, two or more any of the three R 14F may form a ring, the two R 23F binding to A ring may be formed, and any two or more of the three R 24F may be bonded to form a ring.
　Ｌ3としての、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物の、窒素原子含有複素環式化合物の例並びに好ましい例は、上記Ｌ2中おける置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物の例及び好ましい例と同様である。Ｌ3としての、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物が有し得る置換基の例及び好ましい例も、上記Ｌ2中おける置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物が有し得る置換基の例及び好ましい例と同様である。 Examples of the nitrogen atom-containing heterocyclic compound and preferred examples of the nitrogen atom-containing heterocyclic compound which may have a substituent as L 3 may have the substituent in L 2 described above. Examples of the preferable nitrogen atom-containing heterocyclic compound and preferred examples are the same. Examples of the substituent that can be possessed by the optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic compound as L 3 and preferred examples thereof are also the nitrogen atoms that may have the substituent in L 2 . This is the same as the examples and preferred examples of the substituent that the containing heterocyclic compound may have.
　Ｒ11F～Ｒ23Fにおける置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例及び好ましい例は、それぞれ、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基の、ヒドロカルビル基の例及び好ましい例と同様である。Ｒ11F～Ｒ23Fにおける置換基を有していてもよいヒドロカルビル基が有し得る置換基の例及び好ましい例も、それぞれ、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいヒドロカルビル基が有し得る置換基の例及び好ましい例と同様である。 Examples of hydrocarbyl groups and preferred examples of hydrocarbyl groups which may have a substituent in R 11F to R 23F are the formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc), respectively. The hydrocarbyl group which may have a substituent in the molecule represented by) is the same as the examples and preferred examples of the hydrocarbyl group. Examples of the substituent that the hydrocarbyl group optionally having substituents in R 11F to R 23F may have and preferred examples thereof are also the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and This is the same as the examples and preferred examples of the substituent that the hydrocarbyl group which may have a substituent in the molecule represented by (Bc) may have.
　Ｒ24Fにおける置換基を有していてもよいアルキル基の、アルキル基の例及び好ましい例は、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいアルキル基の例及び好ましい例と同様である。Ｒ24Fにおける置換基を有していてもよいアルキル基が有し得る置換基の例及び好ましい例も、上記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）及び（Ｂｃ）で表される分子中における置換基を有していてもよいアルキル基が有し得る置換基の例及び好ましい例と同様である。 Examples and preferred examples of the alkyl group which may have a substituent in R 24F are represented by the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc). This is the same as the examples and preferred examples of the alkyl group which may have a substituent in the molecule. Examples and preferred examples of the substituent which the alkyl group which may have a substituent in R 24F may have are also represented by the above formulas (Aa), (Ab), (Ba), (Bb) and (Bc). This is the same as the examples and preferred examples of the substituent that the alkyl group which may have a substituent in the molecule to have.
　Ｌ3は、好ましくは、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物で表される分子、Ｐ（Ｒ11F）3で表される分子、Ｒ16F－Ｏ-で表されるイオン、Ｒ18F－ＣＯ2 -で表されるイオン、Ｒ20F－Ｓ-で表されるイオン、Ｒ22F－ＳＯ3 -で表されるイオン、及び、Ｎ-（Ｒ23F）2で表されるイオンであり、より好ましくは、置換基を有していてもよい窒素原子含有複素環式化合物で表される分子、Ｐ（Ｒ11F）3で表される分子、及び、Ｒ20F－Ｓ-で表されるイオンであり、更に好ましくは、窒素原子含有複素環式化合物で表される分子及びＰ（Ｒ11F）3で表される分子であり、特に好ましくは、Ｐ（Ｒ11F）3で表される分子である。 L 3 is preferably a molecule represented by an optionally substituted nitrogen atom-containing heterocyclic compound, a molecule represented by P (R 11F ) 3 , or R 16F —O 2 —. ion, R 18F -CO 2 - represented by ions, R 20F -S - represented ions, R 22F -SO 3 - represented by ions, and, N - represented by (R 23F) 2 An ion, and more preferably, a molecule represented by a nitrogen atom-containing heterocyclic compound which may have a substituent, a molecule represented by P (R 11F ) 3 , and R 20F —S 2 — And more preferably a molecule represented by a nitrogen atom-containing heterocyclic compound and a molecule represented by P (R 11F ) 3 , particularly preferably represented by P (R 11F ) 3 . Molecule.
　前記Ｌ3の構造例としては、置換基を有していてもよい下記式ｅ１～ｅ３２で表される分子が挙げられる。 Examples of the structure of L 3 include molecules represented by the following formulas e1 to e32 which may have a substituent.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
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　上記式ｅ１～ｅ３２で表される分子のうち、Ｌ3は、好ましくは、式ｅ１～ｅ１３、ｅ１６～ｅ２０、ｅ２５、ｅ２６、ｅ２８又はｅ３２で表される分子又はイオンであり、より好ましくは、ｅ１～ｅ１３及びｅ１６～ｅ２０のいずれかで表される分子であり、更に好ましくは、ｅ１～ｅ１３のいずれかで表される分子である。 Among the molecules represented by the above formulas e1 to e32, L 3 is preferably a molecule or an ion represented by the formulas e1 to e13, e16 to e20, e25, e26, e28 or e32, more preferably A molecule represented by any of e1 to e13 and e16 to e20, and more preferably a molecule represented by any of e1 to e13.
　組成式（１）で表される銅錯体において、Ｘ1はアニオンである。具体的には、例えば、ハロゲン化物イオン（例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロアンチモナートイオン、ヘキサフルオロヒ素イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、酢酸イオン、過塩素酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、及び、これらのイオンを有する繰り返し単位を含む高分子化合物が挙げられる。好ましくは、ハロゲン化物イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、又は、トリフルオロメタンスルホン酸イオンであり、より好ましくは、ハロゲン化物イオンであり、更に好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、又は、ヨウ化物イオンである。 In the copper complex represented by the composition formula (1), X 1 is an anion. Specifically, for example, halide ion (for example, fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion), tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, hexafluoroarsenic ion, Trifluoromethanesulfonate ion, trifluoroacetate ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, sulfate ion, nitrate ion, carbonate ion, acetate ion, perchlorate ion, methanesulfonate ion, benzenesulfonate ion, paratoluenesulfone Examples thereof include an acid ion, dodecylbenzenesulfonate ion, tetraphenylborate ion, and a polymer compound containing a repeating unit having these ions. Preferred is a halide ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, or trifluoromethanesulfonate ion, more preferred is a halide ion, and still more preferred is a chloride ion, bromide ion, or Iodide ion.
　組成式（１）において、ａは０．５を超える数であり、好ましくは０．５より大きく２．０以下の数であり、より好ましくは０．５より大きく１．５以下の数であり、更に好ましくは０．９より大きく１．５以下の数であり、特に好ましくは１．０である。 In the composition formula (1), a is a number exceeding 0.5, preferably a number greater than 0.5 and not more than 2.0, more preferably a number greater than 0.5 and not more than 1.5. More preferably, the number is greater than 0.9 and 1.5 or less, particularly preferably 1.0.
　組成式（１）において、ｂは０以上の数であり、好ましくは０～１．５の数であり、より好ましくは０～１．０の数であり、更に好ましくは０～０．３の数又は１．０であり、特に好ましくは０である。 In the composition formula (1), b is a number of 0 or more, preferably a number of 0 to 1.5, more preferably a number of 0 to 1.0, still more preferably 0 to 0.3. It is a number or 1.0, particularly preferably 0.
　組成式（１）において、ｃは０以上の数であり、好ましくは０～１．５の数であり、より好ましくは０～１．０の数であり、更に好ましくは０～０．３の数又は１．０であり、特に好ましくは０である。 In the composition formula (1), c is a number of 0 or more, preferably a number of 0 to 1.5, more preferably a number of 0 to 1.0, still more preferably 0 to 0.3. It is a number or 1.0, particularly preferably 0.
　組成式（１）において、ｄは０以上の数であり、好ましくは０．５～１．５の数又は０であり、より好ましくは０．６～１．０の数又は０であり、更に好ましくは０．７～１．３の数であり、特に好ましくは１．０である。 In the composition formula (1), d is a number of 0 or more, preferably a number of 0.5 to 1.5 or 0, more preferably a number of 0.6 to 1.0 or 0, The number is preferably 0.7 to 1.3, particularly preferably 1.0.
　本発明の銅錯体は、単核錯体、２核錯体、及び、３核錯体以上の錯体のいずれであってもよく、これらの混合物であってもよいが、好ましくは単核錯体又は２核錯体であり、より好ましくは単核錯体である。 The copper complex of the present invention may be any of a mononuclear complex, a binuclear complex, and a complex of three or more trinuclear complexes, or a mixture thereof, but is preferably a mononuclear complex or a binuclear complex. More preferably, it is a mononuclear complex.
　本発明の銅錯体の具体例を、表１－１及び表１－２に示す。なお、各化合物番号の化合物の前記組成式（１）におけるａ、ｂ、ｃ及びｄの数は、表１－１及び表１－２において省略されているが、各化合物のＬ1、Ｌ2、Ｌ3及びＸ1のそれぞれに応じて、前記ａ、ｂ、ｃ及びｄに関する記載に基づき適切な数をとることができる。 Specific examples of the copper complex of the present invention are shown in Table 1-1 and Table 1-2. Note that the numbers of a, b, c and d in the composition formula (1) of the compound of each compound number are omitted in Table 1-1 and Table 1-2, but L 1 , L 2 of each compound , L 3, and X 1, an appropriate number can be taken based on the description regarding a, b, c, and d.
　表１－１及び表１－２中、「―」は含まれない旨を示す。 In Table 1-1 and Table 1-2, “-” indicates that it is not included.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　表１－１及び表１－２に示される組み合わせのうち、化合物番号１～４３、及び、６９～８９で示される組み合わせが好ましく、化合物番号１～４３で示される組み合わせがより好ましく、化合物番号１～９及び２５～３８で示される組み合わせが更に好ましく、化合物番号２～５、２６～２９、及び、３１～３４で示される組み合わせが特に好ましい。 Of the combinations shown in Table 1-1 and Table 1-2, the combinations shown by Compound Nos. 1 to 43 and 69 to 89 are preferable, the combinations shown by Compound Nos. 1 to 43 are more preferable, and the Compound No. 1 The combinations represented by -9 and 25-38 are more preferred, and the combinations represented by Compound Nos. 2-5, 26-29, and 31-34 are particularly preferred.
　本発明の銅錯体の代表例を以下に示す。式４’、３１’、５８’、７８’及び８４’で表される錯体はそれぞれ、前記化合物番号４、３１、５８、７８及び８４で示される組み合わせを有する代表的な錯体である。 Typical examples of the copper complex of the present invention are shown below. Complexes represented by the formulas 4 ', 31', 58 ', 78' and 84 'are representative complexes having the combinations represented by the compound numbers 4, 31, 58, 78 and 84, respectively.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　本発明の銅錯体において、Ｌ1が、Ｃｕ+に配位可能な窒素原子として、置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物中の窒素原子を１つ以上有する場合に、Ｌ1中のＣｕ+に配位可能な全ての窒素原子とＣｕ+との距離は、２．４０Å以下であることが好ましい。窒素原子とＣｕ+との距離は、短い方が結合エネルギーが強くなり発光強度の持続性がより優れるので、Ｌ1中のＣｕ+に配位可能な全ての窒素原子とＣｕ+との距離は、より好ましくは２．３０Å以下であり、更に好ましくは２．２０Å以下であり、特に好ましくは２．１８Å以下である。
　本発明の銅錯体において、Ｌ1が、Ｃｕ+に配位可能な窒素原子として、置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物中の窒素原子を１つ以上有する場合に、Ｌ1中のＣｕ+に配位可能な全ての窒素原子とＣｕ+との距離は、通常１．８５Å以上である。 In the copper complex of the present invention, when L 1 has one or more nitrogen atoms in a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent as a nitrogen atom that can coordinate to Cu + , The distance between all nitrogen atoms that can coordinate to Cu + in L 1 and Cu + is preferably 2.40 mm or less. The shorter the distance between the nitrogen atom and Cu + , the stronger the binding energy and the better the emission intensity, so the distance between all nitrogen atoms that can coordinate to Cu + in L 1 and Cu + is More preferably, it is 2.30cm or less, More preferably, it is 2.20cm or less, Especially preferably, it is 2.18cm or less.
In the copper complex of the present invention, when L 1 has one or more nitrogen atoms in a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent as a nitrogen atom that can coordinate to Cu + , The distance between all nitrogen atoms capable of coordinating to Cu + in L 1 and Cu + is usually 1.85 cm or more.
　Ｃｕ+に配位可能な窒素原子とＣｕ+との距離は、密度汎関数法により銅錯体の初期構造について構造最適化計算を行う手法によって求めることができる。一例としては、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として銅原子及びハロゲン原子にはＬＡＮＬ２ＤＺ、その他の原子には６－３１Ｇ（ｄ）を用い、計算プログラムはＧａｕｓｓｉａｎ０３（Ｇａｕｓｓｉａｎ　Ｉｎｃ．製）を用いる。なお、前記組成式（１）におけるＬ2及びＬ3のいずれもがＣｕ+に配位可能なアニオンを有さず、かつ、Ｘ１がフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンのいずれでもない場合は、総電荷を＋１とする。Ｌ2及びＬ3のいずれか１つ以上がＣｕ+に配位可能なアニオンを有するか又はＸ１がフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンのいずれかの場合は、総電荷を０とする。 The distance between the Cu + allows coordinating nitrogen atom and Cu + can be determined by the method of performing structural optimization calculation for the initial structure of the copper complex by a density functional method. As an example, B3LYP is used as the functional, LANL2DZ is used as the copper atom and halogen atom as the basis function, and 6-31G (d) is used as the other atom, and Gaussian 03 (manufactured by Gaussian Inc.) is used as the calculation program. Note that neither L 2 nor L 3 in the composition formula (1) has an anion capable of coordinating to Cu + , and X 1 is a fluoride ion, a chloride ion, a bromide ion and an iodide ion. Otherwise, the total charge is +1. When one or more of L 2 and L 3 have an anion capable of coordinating to Cu + or X 1 is any of fluoride ion, chloride ion, bromide ion and iodide ion, the total charge Is set to 0.
　本発明の銅錯体は、例えば、溶媒中で銅塩と前記Ｌ1、Ｌ2及びＬ3に相当する分子とを混合する方法によって製造できる。 The copper complex of the present invention can be produced, for example, by a method of mixing a copper salt and molecules corresponding to L 1 , L 2 and L 3 in a solvent.
　本発明の銅錯体の製造方法の例について、前記式３１’で表される錯体を例に挙げて説明すると、１ｍｍｏｌの塩化銅（Ｉ）と、１ｍｍｏｌのＡａ２５’で表される分子と、溶媒（例えば、アセトニトリル、ジクロロメタン）５０ｍＬとを混合し、３０分程度加熱し還流させる。反応液をろ過し、ろ液の溶媒をゆっくりと留去して再結晶することにより、前記式３１’で表される錯体を製造することができる。 An example of the method for producing a copper complex of the present invention will be described by taking the complex represented by the formula 31 ′ as an example. 1 mmol of copper (I), 1 mmol of Aa25 ′ molecule, solvent (For example, acetonitrile, dichloromethane) is mixed with 50 mL and heated to reflux for about 30 minutes. The complex represented by the formula 31 'can be produced by filtering the reaction solution, slowly distilling off the solvent of the filtrate and recrystallization.
　本発明は、前記銅錯体を含む膜を提供する。 The present invention provides a film containing the copper complex.
　本発明が提供する膜の厚さは、下限値は通常、１ｎｍ以上であり、好ましくは３ｎｍ以上であり、より好ましくは５ｎｍ以上であり、更に好ましくは１０ｎｍ以上であり、特に好ましくは２０ｎｍ以上である。上限値は通常、１００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下であり、更に好ましくは２．５μｍ以下である。膜はピンホール又は凹凸の形状を含んでいてもよいが、ピンホール及び凹凸の形状は含まないことが好ましい。 The lower limit of the thickness of the film provided by the present invention is usually 1 nm or more, preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, still more preferably 10 nm or more, and particularly preferably 20 nm or more. is there. The upper limit is usually 100 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and further preferably 2.5 μm or less. The film may include pinholes or uneven shapes, but preferably does not include pinholes or uneven shapes.
　本発明の膜は、例えば、銅錯体と他の成分とを任意の割合で基板上に蒸着する工程を含む方法、又は、銅錯体と他の成分とを任意の割合で基板上に塗布する工程を含む方法によって製造することができる。好ましくは、銅錯体と他の成分とを任意の割合で溶媒中に懸濁又は溶解させ塗布する工程を含む方法によって製造される。 The film of the present invention includes, for example, a method including a step of depositing a copper complex and other components on a substrate in an arbitrary ratio, or a step of applying a copper complex and other components on a substrate in an arbitrary ratio. It can manufacture by the method containing. Preferably, it is produced by a method including a step of suspending or dissolving a copper complex and other components in a solvent in an arbitrary ratio and applying.
　前記塗布する工程に使用する溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、１，１，２，２－テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン、シクロヘキサン、及び、これらの混合物が挙げられる。 Examples of the solvent used in the coating step include benzene, toluene, xylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, dichloromethane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,4. -Dioxane, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, hexane, cyclohexane, and mixtures thereof.
　溶媒を乾燥させる方法の例としては、風乾、加熱乾燥、減圧乾燥、加熱減圧乾燥、及び、窒素ガスを吹き付けて行う乾燥が挙げられ、風乾又は加熱乾燥が好ましく、加熱乾燥がより好ましい。 Examples of the method for drying the solvent include air drying, heat drying, reduced pressure drying, heat reduced pressure drying, and drying performed by blowing nitrogen gas. Air drying or heat drying is preferable, and heat drying is more preferable.
　塗布方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、ディップコート法、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法、及び、オフセット印刷法が挙げられ、スピンコート法、キャスティング法、ロールコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法、及び、オフセット印刷法が好ましい。 Examples of coating methods include spin coating, casting, dip coating, gravure printing, bar coating, roll coating, spray coating, screen printing, flexographic printing, inkjet printing, and offset printing. Spin coating, casting, roll coating, spray coating, screen printing, flexographic printing, ink jet printing, and offset printing are preferred.
　本発明の膜は、その他の成分を含んでいてもよい。該成分には、低分子有機材料、高分子有機材料、有機無機複合材料、無機材料及びそれらの混合物が使用でき、用途に応じて任意に選択できる。該成分としては、例えば、フルオレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリジミン誘導体、トリアジン誘導体、ポリアセン誘導体、アリールシラン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリジン誘導体、ポルフィリン誘導体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、芳香環（例えば、ナフタレン、ペリレン等）のテトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、金属錯体（例えば、８－キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニンを配位子とする金属錯体、ベンゾオキサゾールを配位子とする金属錯体、ベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体）、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体、支持塩（トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、テトラフルオロホウ酸テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム等）を含有してもよい溶媒（プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２－メチルテトラヒドロフラン、１，３－ジオキソフラン、ニトロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、グリセリン、プロピルアルコール、水等）、及びこれらの混合物が挙げられ、
　好ましくは、フルオレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリジミン誘導体、トリアジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ポリアセン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、ポルフィリン誘導体、チオフェンオリゴマー、ジフェニルキノン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環（例えば、ナフタレン、ペリレン等）のテトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、金属錯体（例えば、８－キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニンを配位子とする金属錯体、ベンゾオキサゾールを配位子とする金属錯体、及び、ベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体）であり、
　より好ましくは、フルオレン誘導体、ピリジミン誘導体、トリアジン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、ポルフィリン誘導体、及び、フタロシアニン誘導体であり、
　更に好ましくは、フルオレン誘導体、トリアジン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、及び、アリールアミン誘導体である。 The membrane of the present invention may contain other components. As the component, a low-molecular organic material, a high-molecular organic material, an organic-inorganic composite material, an inorganic material, and a mixture thereof can be used, and can be arbitrarily selected according to the application. Examples of the component include fluorene derivatives, pyridine derivatives, pyridimine derivatives, triazine derivatives, polyacene derivatives, arylsilane derivatives, carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives. , Pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidine derivatives, porphyrin derivatives, thiophene oligomers, polythiophenes, etc. Conductive polymer oligomer, anthraquinodimethane derivative, anthrone derivative, diphenyl key Derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, tetracarboxylic anhydrides of aromatic rings (eg naphthalene, perylene, etc.), phthalocyanine derivatives, metal complexes (eg 8- Metal complexes of quinolinol derivatives, metal complexes with metal phthalocyanine ligands, metal complexes with benzoxazole ligands, metal complexes with benzothiazole ligands), alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals , Alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides or rare earth metal halides, alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes , Rare earth metal complexes, supporting salts (trifluorometa Solvents that may contain lithium sulfonate, lithium perchlorate, tetrabutylammonium perchlorate, potassium hexafluorophosphate, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, etc. (propylene carbonate, acetonitrile, 2-methyl) Tetrahydrofuran, 1,3-dioxofuran, nitrobenzene, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, glycerin, propyl alcohol, water, etc.), and mixtures thereof.
Preferably, fluorene derivatives, pyridine derivatives, pyridimine derivatives, triazine derivatives, carbazole derivatives, triazole derivatives, polyacene derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, Arylamine derivatives, styrylamine derivatives, porphyrin derivatives, thiophene oligomers, diphenylquinone derivatives, aromatic rings such as naphthalene and perylene (eg naphthalene, perylene) tetracarboxylic anhydrides, phthalocyanine derivatives, metal complexes (eg 8- Metal complexes of quinolinol derivatives, metal complexes having metal phthalocyanine as a ligand, metal complexes having benzoxazole as a ligand, and benzo A metal complex) to the azole ligand,
More preferably, a fluorene derivative, a pyridimine derivative, a triazine derivative, a carbazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, an imidazole derivative, a phenylenediamine derivative, an arylamine derivative, a porphyrin derivative, and a phthalocyanine derivative,
More preferred are fluorene derivatives, triazine derivatives, carbazole derivatives, oxadiazole derivatives, and arylamine derivatives.
　本発明の膜中の銅錯体の含量は、膜全体の重量に対して、通常、０．０１～１００重量％であり、好ましくは０．１～９９重量％であり、より好ましくは１～９０重量％であり、更に好ましくは５～８０重量％であり、特に好ましくは１０～５０重量％である。 The content of the copper complex in the film of the present invention is usually from 0.01 to 100% by weight, preferably from 0.1 to 99% by weight, more preferably from 1 to 90% by weight based on the weight of the entire film. % By weight, more preferably 5 to 80% by weight, and particularly preferably 10 to 50% by weight.
　本発明の膜が、他の成分として高分子有機材料を含む場合、高分子有機材料のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3～１×１０8であり、好ましくは１×１０3～１×１０7であり、より好ましくは２×１０3～１×１０6であり、更に好ましくは３×１０3～５×１０5であり、特に好ましくは５×１０3～１×１０5である。 When the film of the present invention contains a polymer organic material as another component, the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer organic material is usually 1 × 10 3 to 1 × 10 8 , preferably 1 × 10 8. 3 to 1 × 10 7 , more preferably 2 × 10 3 to 1 × 10 6 , still more preferably 3 × 10 3 to 5 × 10 5 , and particularly preferably 5 × 10 3 to 1 × 10 6. 5 .
　本発明の膜が、他の成分として高分子有機材料を含有する場合、膜における銅錯体の含有量は、膜全体の重量に対して、通常、０．０１～９９．９９重量％であり、好ましくは０．１～９９重量％であり、より好ましくは１～９０重量％であり、更に好ましくは５～８０重量％であり、特に好ましくは１０～５０重量％である。 When the film of the present invention contains a polymer organic material as another component, the content of the copper complex in the film is usually 0.01 to 99.99% by weight with respect to the weight of the whole film, The amount is preferably 0.1 to 99% by weight, more preferably 1 to 90% by weight, still more preferably 5 to 80% by weight, and particularly preferably 10 to 50% by weight.
　本発明はまた、本発明の銅錯体を含む発光素子を提供する。本発明の発光素子は、通常は、本発明の膜を含有する。該発光素子は、通常、陽極と陰極からなる一対の電極と、該電極間に設けられた発光層を有する１層又は複数層からなる薄膜層とが挟持されている発光素子であり、該薄膜層から選ばれる１層以上の層が、本発明の銅錯体を含有する発光素子である。 The present invention also provides a light emitting device comprising the copper complex of the present invention. The light emitting device of the present invention usually contains the film of the present invention. The light-emitting element is usually a light-emitting element in which a pair of electrodes composed of an anode and a cathode and a thin film layer composed of one or more layers each having a light-emitting layer provided between the electrodes are sandwiched between the thin film One or more layers selected from the layers are light-emitting elements containing the copper complex of the present invention.
　本発明の発光素子において、本発明の銅錯体を含む膜中の該銅錯体の含有量は、該層全体の重量に対し、通常０．０１～１００重量％であり、好ましくは０．１～９９重量％であり、より好ましくは１～９０重量％であり、更に好ましくは５～８０重量％であり、特に好ましくは１０～５０重量％である。 In the light emitting device of the present invention, the content of the copper complex in the film containing the copper complex of the present invention is usually 0.01 to 100% by weight, preferably 0.1 to 100% by weight based on the weight of the entire layer. It is 99% by weight, more preferably 1 to 90% by weight, still more preferably 5 to 80% by weight, and particularly preferably 10 to 50% by weight.
　本発明の発光素子としては、単層型の発光素子（陽極／発光層／陰極）、及び、多層型の発光素子が挙げられる。多層型の発光素子の層構成としては、例えば、以下の層構成が挙げられる。
（ａ）陽極／正孔注入層／（正孔輸送層）／発光層／陰極
（ｂ）陽極／発光層／電子注入層／（電子輸送層）／陰極
（ｃ）陽極／正孔注入層／（正孔輸送層）／発光層／電子注入層／（電子輸送層）／陰極（ｄ）陽極／発光層／（電子輸送層）／電子注入層／陰極
（ｅ）陽極／正孔注入層／（正孔輸送層）／発光層／（電子輸送層）／電子注入層／陰極　　　 Examples of the light emitting device of the present invention include a single layer type light emitting device (anode / light emitting layer / cathode) and a multilayer type light emitting device. Examples of the layer configuration of the multilayer light emitting element include the following layer configurations.
(A) anode / hole injection layer / (hole transport layer) / light emitting layer / cathode (b) anode / light emitting layer / electron injection layer / (electron transport layer) / cathode (c) anode / hole injection layer / (Hole transport layer) / light emitting layer / electron injection layer / (electron transport layer) / cathode (d) anode / light emitting layer / (electron transport layer) / electron injection layer / cathode (e) anode / hole injection layer / (Hole transport layer) / light emitting layer / (electron transport layer) / electron injection layer / cathode
　前記（ａ）～（ｅ）において、（正孔輸送層）及び（電子輸送層）は、その位置にこれらの層がそれぞれ存在していてもしなくてもよい任意の層であることを表す。 In the above (a) to (e), (hole transport layer) and (electron transport layer) represent arbitrary layers that may or may not exist at each position.
　本発明の発光素子において、該発光素子を構成するいずれかの層が本発明の銅錯体を含有していればよく、その層は限定されないが、発光層であることが好ましい。 In the light-emitting element of the present invention, any layer constituting the light-emitting element may contain the copper complex of the present invention, and the layer is not limited, but is preferably a light-emitting layer.
　陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層等の層に正孔を供給する。陽極は、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが好ましい。陽極の材料には、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物及びこれらの組み合わせを用いることができ、具体的には、例えば、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物；金、銀、クロム、ニッケル等の金属；前記導電性金属酸化物と前記金属との混合物及び積層物；ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン類、ポリチオフェン類〔ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン等〕、ポリピロール等の有機導電性材料、及び、これらとＩＴＯとの組み合わせ、を用いることができる。 The anode supplies holes to layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer. The anode preferably has a work function of 4.5 eV or more. As the material of the anode, for example, a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, and a combination thereof can be used. Specifically, for example, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide ( Conductive metal oxides such as ITO); metals such as gold, silver, chromium and nickel; mixtures and laminates of the conductive metal oxides and the metals; inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide; Polyanilines, polythiophenes [poly (3,4) ethylenedioxythiophene and the like], organic conductive materials such as polypyrrole, and combinations of these with ITO can be used.
　陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層等に電子を供給する。陰極の材料には、例えば、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、及び、これらの組み合わせを用いることができ、具体的には、例えば、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物並びに酸化物；アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｓ等）及びそのフッ化物並びに酸化物；金、銀、鉛、アルミニウム、合金及び混合金属類〔ナトリウム－カリウム合金、ナトリウム－カリウム混合金属、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－アルミニウム混合金属、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－銀混合金属等〕；希土類金属〔インジウム、イッテルビウム等〕を用いることができる。 The cathode supplies electrons to the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, and the like. As the material of the cathode, for example, a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, and a combination thereof can be used. Specifically, for example, an alkali metal (Li, Na, K) and fluorides and oxides thereof; alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, Cs, etc.) and fluorides and oxides thereof; gold, silver, lead, aluminum, alloys and mixed metals [sodium-potassium Alloy, sodium-potassium mixed metal, lithium-aluminum alloy, lithium-aluminum mixed metal, magnesium-silver alloy, magnesium-silver mixed metal, etc.]; rare earth metals (indium, ytterbium, etc.) can be used.
　正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、又は陰極から注入された電子を障壁する機能を有する。これらの層に用いられる材料の例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリジン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）誘導体、有機シラン誘導体、及び、これらの残基を含む重合体；アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーが挙げられる。正孔注入層及び正孔輸送層は、これらの１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 The hole injection layer and the hole transport layer have a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode. Examples of materials used for these layers include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted Chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine derivatives, styrylamine derivatives, aromatic dimethylidine derivatives, porphyrin derivatives, polysilane derivatives, poly (N-vinylcarbazole) derivatives , Organosilane derivatives, and polymers containing these residues; conductive polymer oligomers such as aniline copolymers, thiophene oligomers, and polythiophene It is below. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of them, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
　電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、又は陽極から注入された正孔を障壁する機能を有する。これらの層に用いられる材料の例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、芳香環（例えば、ナフタレン、ペリレン等）のテトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、金属錯体（例えば、８－キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニンを配位子とする金属錯体、ベンゾオキサゾールを配位子とする金属錯体、ベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体）、及び、有機シラン誘導体が挙げられる。電子注入層及び電子輸送層は、これらの１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 The electron injection layer and the electron transport layer have a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, or a function of blocking holes injected from the anode. Examples of materials used for these layers include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives. , Fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, tetracarboxylic anhydrides of aromatic rings (eg, naphthalene, perylene, etc.), phthalocyanine derivatives, metal complexes (eg, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines) A metal complex having a benzoxazole ligand, a metal complex having benzothiazole as a ligand), and an organosilane derivative. The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of these, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
　電子注入層及び電子輸送層の材料として、絶縁体、半導体等の無機化合物も使用できる。電子注入層及び電子輸送層が絶縁体又は半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、例えば、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選ばれる１種以上の金属化合物が挙げられ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ又はＣａＳｅが好ましい。半導体としては、例えば、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選ばれる１種の元素の、酸化物、窒化物、及び、酸化窒化物が挙げられる。 Inorganic compounds such as insulators and semiconductors can also be used as materials for the electron injection layer and the electron transport layer. If the electron injection layer and the electron transport layer are made of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved. Examples of such an insulator include one or more metal compounds selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides, and CaO BaO, SrO, BeO, BaS or CaSe is preferred. As the semiconductor, for example, an oxide of one element selected from the group consisting of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn, Nitride and oxynitride are mentioned.
　本発明の発光素子において、陰極と陰極に接する薄膜との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。前記還元性ドーパントとしては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体が挙げられる。 In the light emitting device of the present invention, a reducing dopant may be added to the interface region between the cathode and the thin film in contact with the cathode. Examples of the reducing dopant include alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal hydroxides, alkali metal halides, alkaline earth metal oxides, alkaline earths. Examples include metal hydroxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides or rare earth metal halides, alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes, and rare earth metal complexes.
　発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層より正孔を注入することができ、陰極、電子注入層又は電子輸送層より電子を注入することができる機能、注入した電荷を電界の力で移動させる機能、及び、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能のいずれかを有する。ゲスト材料として本発明の銅錯体を発光層に含有させてもよいし、ゲスト材料である本発明の銅錯体に加えてさらにホスト材料を発光層に含有させてもよい。
　ホスト材料としては、例えば、フルオレン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、ジアリールアミン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、ピラジン骨格を有する化合物、トリアジン骨格を有する化合物及びアリールシラン骨格を有する化合物が挙げられる。ホスト材料のＴ１エネルギーは、ゲスト材料のＴ１エネルギーより大きいことが好ましく、その差が０．２ｅＶよりも大きいことが更に好ましい。ホスト材料は低分子有機化合物であっても、高分子有機化合物であってもよい。ホスト材料は更に電解質を含有してもよく、該電解質としては、例えば、支持塩（トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、テトラフルオロホウ酸テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム等）を含有してもよい溶媒（プロピレンカーボネート、アセトニトリル、２－メチルテトラヒドロフラン、１，３－ジオキソフラン、ニトロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、グリセリン、プロピルアルコール、水等）及び該溶媒で膨潤したゲル状の高分子（ポリエチレンオキシド、ポリアクリルニトリル、及びフッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体等）が挙げられる。 The light emitting layer is capable of injecting holes from an anode, a hole injection layer or a hole transport layer when an electric field is applied, and a function capable of injecting electrons from a cathode, an electron injection layer or an electron transport layer. It has one of the function of moving electric charges by the force of an electric field and the function of providing a field for recombination of electrons and holes and connecting it to light emission. The light emitting layer may contain the copper complex of the present invention as a guest material, or may further contain a host material in the light emitting layer in addition to the copper complex of the present invention which is a guest material.
Examples of the host material include a compound having a fluorene skeleton, a compound having a carbazole skeleton, a compound having a diarylamine skeleton, a compound having a pyridine skeleton, a compound having a pyrazine skeleton, a compound having a triazine skeleton, and a compound having an arylsilane skeleton Is mentioned. The T1 energy of the host material is preferably greater than the T1 energy of the guest material, and more preferably the difference is greater than 0.2 eV. The host material may be a low molecular organic compound or a high molecular organic compound. The host material may further contain an electrolyte. Examples of the electrolyte include support salts (lithium trifluoromethanesulfonate, lithium perchlorate, tetrabutylammonium perchlorate, potassium hexafluorophosphate, tetrafluoroboric acid. Solvents that may contain tetra-n-butylammonium (propylene carbonate, acetonitrile, 2-methyltetrahydrofuran, 1,3-dioxofuran, nitrobenzene, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, glycerin, propyl alcohol, water And a gel-like polymer swollen with the solvent (polyethylene oxide, polyacrylonitrile, a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, etc.).
　本発明の発光素子において、各層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法〔抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等〕、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、及び、塗布法〔キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等〕が挙げられるが、製造プロセスを簡略化できる点で、塗布法が好ましい。前記塗布法では、例えば、各層の材料である、前記銅錯体、前記高分子有機化合物、又は、それらの組成物等を、溶媒と混合して塗布液を調製し、該塗布液を所望の層（又は電極）上に、塗布・乾燥させることによって、各層を形成することができる。塗布液中にはホスト材料及び／又はバインダーとしての樹脂を含有させてもよい。この樹脂を塗布液に含有させる場合には、溶媒に溶解状態とすることも、分散状態とすることもできる。 In the light emitting device of the present invention, as a method for forming each layer, for example, a vacuum evaporation method (resistance heating evaporation method, electron beam method, etc.), a sputtering method, an LB method, a molecular lamination method, and a coating method (casting method, spin method) A coating method, a bar coating method, a blade coating method, a roll coating method, a gravure printing method, a screen printing method, an ink jet printing method, and the like. In the coating method, for example, the copper complex, the polymer organic compound, or a composition thereof, which is a material of each layer, is mixed with a solvent to prepare a coating solution, and the coating solution is formed into a desired layer. Each layer can be formed by applying and drying on (or the electrode). The coating liquid may contain a host material and / or a resin as a binder. When this resin is contained in the coating solution, it can be dissolved in a solvent or dispersed.
　樹脂としては、ポリビニルカルバゾール等の非共役系高分子、ポリオレフィン系高分子等の共役系高分子を使用することができるが、具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、及び、シリコン樹脂が挙げられる。樹脂の溶液は、更に、酸化防止剤、粘度調整剤等を含有してもよい。前記溶液に用いられる溶媒としては、薄膜の成分を均一に溶解する溶媒又は安定な分散液を与える溶媒が好ましく、例えば、アルコール類〔メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等〕、ケトン類〔アセトン、メチルエチルケトン等〕、塩素化炭化水素類〔クロロホルム、１，２－ジクロロエタン等〕、芳香族炭化水素類〔ベンゼン、トルエン、キシレン等〕、脂肪族炭化水素類〔ノルマルヘキサン、シクロヘキサン等〕、アミド類〔ジメチルホルムアミド等〕、スルホキシド類〔ジメチルスルホキシド等〕、及び、それらの混合物が挙げられる。 As the resin, non-conjugated polymers such as polyvinyl carbazole and conjugated polymers such as polyolefin polymers can be used. Specifically, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, PMMA, polybutyl methacrylate. , Polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, poly (N-vinylcarbazole), hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin, polyurethane, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin , Epoxy resin, and silicon resin. The resin solution may further contain an antioxidant, a viscosity modifier and the like. The solvent used in the solution is preferably a solvent that uniformly dissolves the components of the thin film or a solvent that gives a stable dispersion, such as alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). ], Chlorinated hydrocarbons [chloroform, 1,2-dichloroethane, etc.], aromatic hydrocarbons [benzene, toluene, xylene, etc.], aliphatic hydrocarbons [normal hexane, cyclohexane, etc.], amides [dimethylformamide] Etc.], sulfoxides [dimethyl sulfoxide etc.], and mixtures thereof.
　インクジェット印刷法において、例えば、ノズルからの溶媒の蒸発を押さえるために高沸点の溶媒〔アニソール、ジエチレングリコール、ビシクロヘキシルベンゼン等〕を用いることができる。溶液の粘度は、２５℃において、１～１００ｍＰａ・ｓが好ましい。 In the ink jet printing method, for example, a high boiling point solvent (anisole, diethylene glycol, bicyclohexylbenzene, etc.) can be used to suppress evaporation of the solvent from the nozzle. The viscosity of the solution is preferably 1 to 100 mPa · s at 25 ° C.
　本発明の発光素子の各層の厚さは、０．３ｎｍ～１００μｍが好ましく、０．５ｎｍ～１μｍがより好ましく、１ｎｍ～２００ｎｍが更に好ましい。 The thickness of each layer of the light emitting device of the present invention is preferably from 0.3 nm to 100 μm, more preferably from 0.5 nm to 1 μm, still more preferably from 1 nm to 200 nm.
　本発明の発光素子は、例えば、照明用光源、サイン用光源、バックライト用光源、ディスプレイ装置、プリンターヘッド等に用いることができる。ディスプレイ装置としては、公知の駆動技術、駆動回路等を用い、セグメント型、ドットマトリクス型等の構成とした装置が挙げられる。 The light emitting device of the present invention can be used for, for example, an illumination light source, a sign light source, a backlight light source, a display device, a printer head, and the like. Examples of the display device include a device of a segment type, a dot matrix type, or the like using a known driving technique, a driving circuit, or the like.
　次に、実施例を示して本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。 Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
　ＮＭＲ測定にはＶａｒｉａｎ社製３００ＭＨｚＮＭＲスペクトロメータ－を、ＤＡＲＴ－ＭＳ測定には日本電子社製のＴｈｅ　ＡｃｃｕＴＯＦ　ＴＬＣ（ＪＭＳ－Ｔ１００ＴＤ）を用いた。ＣＨＮ元素分析にはエレメンタール社製ｖｏｒｉｏ　ＥＬによる自動分析法を、Ｃｌの元素分析にはメトローム社製７１６ＤＭＳ　Ｔｉｔｔｉｎｏによるフラスコ燃焼－電位差滴定法を用いた。分取用ＧＰＣには、展開溶媒をクロロホルムとして、日本分析工業社製ＬＣ９０８－Ｃ６０、同社製カラムＪＡＩＧＥＬ－１Ｈ－４０及びＪＡＩＧＥＬ－２Ｈ－４０を用いた。 A 300 MHz NMR spectrometer manufactured by Varian was used for NMR measurement, and The AccuTOF TLC (JMS-T100TD) manufactured by JEOL Ltd. was used for DART-MS measurement. For CHN elemental analysis, an automated analysis method using Elemento's vrio EL was used, and for Cl elemental analysis, a flask combustion-potentiometric titration method using Metrome's 716 DMS Titino was used. For preparative GPC, LC908-C60 manufactured by Nippon Analytical Industries, Ltd., and columns JAIGEL-1H-40 and JAIGEL-2H-40 manufactured by Nippon Analytical Industries, Ltd. were used as the developing solvent.
　＜実施例１＞（表１－１における化合物番号３１の化合物の合成）
　ビス－（ｏ－ジフェニルホスフィノフェニル）フェニルホスフィン（表１－１の化合物番号３１に示されるＡａ２５’である。）を、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．３９３０－３９３６（１９６３）に記載の方法で合成した。 <Example 1> (Synthesis of compound No. 31 in Table 1-1)
Bis- (o-diphenylphosphinophenyl) phenylphosphine (Aa25 ′ shown in compound number 31 of Table 1-1) was prepared according to J. Org. Chem. Soc. It was synthesized by the method described in 3930-3936 (1963).
　反応容器内をアルゴン雰囲気とした後、塩化銅（Ｉ）（７．１１ｍｇ，０．０７１８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン３ｍＬ懸濁液に、ビス－（ｏ－ジフェニルホスフィノフェニル）フェニルホスフィン（４５．３ｍｇ，０．０７１８ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で１０分撹拌した。得られた反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、クロロホルムに溶解させ、ジエチルエーテルを徐々に拡散させて再結晶を行い、結晶を乾燥させて、黄色結晶の錯体（表１－１における化合物番号３１の化合物）を２６．３ｍｇ得た。 After making the inside of the reaction vessel an argon atmosphere, bis- (o-diphenylphosphinophenyl) phenylphosphine (45.3 mg, 0) was added to a suspension of copper chloride (I) (7.11 mg, 0.0718 mmol) in 3 mL of dichloromethane. 0.0718 mmol) was added, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 10 minutes. The obtained reaction solution is filtered, the filtrate is concentrated, dissolved in chloroform, re-crystallized by gradually diffusing diethyl ether, the crystal is dried, and a yellow crystal complex (compounds in Table 1-1) is obtained. 26.3 mg of compound No. 31) was obtained.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
　1Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ（ｐｐｍ）＝７．９７（ｂｒ，４Ｈ），７．６１（ｂｒ，２Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３３－７．１５（ｍ，１７Ｈ），７．０１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），６．５６（ｂｒ，４Ｈ）；31Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ（ｐｐｍ）＝－５．１（ｂｒ，Ｗ1/2＝５００Ｈｚ），－１３．８（ｂｒ，Ｗ1/2＝３９０Ｈｚ）． The NMR data of the obtained complex are shown below.
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = 7.97 (br, 4H), 7.61 (br, 2H), 7.41 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.33 −7.15 (m, 17H), 7.01 (t, J = 7.5 Hz, 4H), 6.56 (br, 4H); 31 P NMR (122 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = − 5 .1 (br, W 1/2 = 500 Hz), -13.8 (br, W 1/2 = 390 Hz).
　得られた錯体の元素分析測定の結果を下記に示す。
　Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ42Ｈ33ＣｌＰ3Ｃｕ・０．５Ｈ2Ｏ（％）：Ｃ，６８．２９；Ｈ，４．６４；Ｎ，０．００；Ｃｌ，４．８０．ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．１３；Ｈ，４．４４；Ｎ，＜０．３；Ｃｌ，４．５４． The results of elemental analysis measurement of the obtained complex are shown below.
Anal. Calcd for C 42 H 33 ClP 3 Cu · 0.5H 2 O (%): C, 68.29; H, 4.64; N, 0.00; Cl, 4.80. found: C, 68.13; H, 4.44; N, <0.3; Cl, 4.54.
　得られた錯体の組成比は、収量、1Ｈ　ＮＭＲ、31Ｐ　ＮＭＲ、及び、元素分析値から決定した。 The composition ratio of the obtained complex was determined from the yield, 1 H NMR, 31 P NMR, and elemental analysis values.
　＜実施例２＞（表１－１における化合物番号２の化合物の合成）
　・式Ａａ２’で表される分子の合成 <Example 2> (Synthesis of compound No. 2 in Table 1-1)
Synthesis of a molecule represented by the formula Aa2 ′
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
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　Ｎ－メチル－２－（２－ブロモフェニル）ベンズイミダゾールを、Ｏｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．３２９７－３３０２（２００６）に記載の方法で合成した。 N-methyl-2- (2-bromophenyl) benzimidazole was added to Org. Biomol. Chem. 3297-3302 (2006).
　５０ｍＬシュレンク管に、１－ブロモ－２－ジフェニルホスフィノベンゼン（２．９３ｇ，８．５９ｍｍｏｌ）、及び、脱水ＴＨＦ１５ｍＬを入れ、－６５℃に冷却し、撹拌しながらｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ，５．５ｍＬ，ｎ－ブチルリチウムとして８．８ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下した。赤色に変化した反応液を、－３５℃まで昇温して１時間撹拌することで反応液を得た。
　５０ｍＬナス形フラスコに、フェニルジクロロホスフィン（１．５７ｇ，８．７７ｍｍｏｌ）、及び、脱水ＴＨＦ８ｍＬを入れ、－６５℃に冷却し、上記で得られた反応液をトランスファーチューブにより送液（「カヌラ送液」と呼ばれることがある。）して混合した。得られた反応液を徐々に室温（２３℃）まで昇温しながら、１２時間撹拌したところ、白濁化した反応液が得られた。
　２００ｍＬ４つ口ナス形フラスコに、Ｎ－メチル－２－（２－ブロモフェニル）ベンズイミダゾール（２．５２ｇ，８．７７ｍｍｏｌ）、及び、脱水ＴＨＦ１３０ｍＬを入れ、－６５℃に冷却し、撹拌しながらｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ，５．５ｍＬ，ｎ－ブチルリチウムとして８．８ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、－４０℃まで昇温して２時間撹拌した。赤色に変色した反応液を－６０℃に再冷却し、上記で得られた白濁化した反応液をトランスファーチューブにより送液して混合した。得られた反応液を徐々に室温（２３℃）まで昇温しながら終夜撹拌後、５０℃で１時間撹拌した。得られた反応液に塩化アンモニウム水溶液、及び、クロロホルムを加えた後、クロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した後、分取用ＧＰＣにより、無色固体のダイホスフィン２酸化物を６７５ｍｇ（収率１２．９％）得た。 A 50 mL Schlenk tube was charged with 1-bromo-2-diphenylphosphinobenzene (2.93 g, 8.59 mmol) and 15 mL of dehydrated THF, cooled to −65 ° C., and stirred with n-butyllithium n-hexane. The solution (1.6 mol / L, 5.5 mL, 8.8 mmol as n-butyllithium) was added dropwise over 5 minutes. The reaction solution turned red was heated to −35 ° C. and stirred for 1 hour to obtain a reaction solution.
A 50 mL eggplant-shaped flask is charged with phenyldichlorophosphine (1.57 g, 8.77 mmol) and 8 mL of dehydrated THF, cooled to −65 ° C., and the reaction solution obtained above is fed through a transfer tube (“Canula feed”). Sometimes called "liquid") and mixed. The resulting reaction solution was stirred for 12 hours while gradually warming to room temperature (23 ° C.), whereby a white turbid reaction solution was obtained.
A 200 mL four-necked eggplant-shaped flask is charged with N-methyl-2- (2-bromophenyl) benzimidazole (2.52 g, 8.77 mmol) and 130 mL of dehydrated THF, cooled to −65 ° C., and stirred while stirring. A solution of -butyllithium in n-hexane (1.6 mol / L, 5.5 mL, 8.8 mmol as n-butyllithium) was added dropwise over 5 minutes, the temperature was raised to -40 ° C, and the mixture was stirred for 2 hours. The reaction solution that turned red was re-cooled to −60 ° C., and the white turbid reaction solution obtained above was fed through a transfer tube and mixed. The resulting reaction solution was stirred overnight while gradually warming to room temperature (23 ° C.), and then stirred at 50 ° C. for 1 hour. Aqueous ammonium chloride solution and chloroform were added to the resulting reaction solution, followed by extraction with chloroform. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, concentrated, and then purified with a preparative GPC to obtain a colorless solid dye. 675 mg (yield 12.9%) of phosphine 2 oxide was obtained.
　得られたダイホスフィン２酸化物のＮＭＲデータを下記に示す。
　1Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ（ｐｐｍ）＝７．５７－６．９８（ｍ，２７Ｈ），３．４３（ｓ，３Ｈ）；31Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）　δ（ｐｐｍ）＝３２．８（ｄｄ，Ｊ＝９０，７Ｈｚ）． The NMR data of the obtained diphosphine dioxide are shown below.
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = 7.57-6.98 (m, 27H), 3.43 (s, 3H); 31 P NMR (122 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = 32.8 (dd, J = 90, 7 Hz).
　得られたダイホスフィン２酸化物のＤＡＲＴ－ＭＳ測定の結果を下記に示す。
　ＤＡＲＴ－ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；６０９．２４．ｃａｌｃｄ；６０９．１８（Ｍ＋Ｈ）+． The results of DART-MS measurement of the obtained diphosphine dioxide are shown below.
DART-MS (M / Z): found; 609.24. calcd; 609.18 (M + H) + .
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　１００ｍＬ４つ口フラスコ内をアルゴン雰囲気とした後、ダイホスフィン２酸化物（５００ｍｇ，０．８２２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３．９４ｇ、及び、脱水キシレン１０ｍＬを加え、０℃に冷却して、トリクロロシラン（５．００ｇ，３７．０ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。自然昇温により室温（２３℃）に戻した後、１３０℃で１２時間撹拌した。得られた反応液を室温（２３℃）に戻し、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍＬを滴下した後、キシレンを加えて抽出し、有機層を濃縮乾固した。残渣を展開溶媒クロロホルムのシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、白色固体（式Ａａ２’で表される分子）を２０２ｍｇ（収率４７．３％）得た。 After the inside of the 100 mL four-necked flask was made an argon atmosphere, diphosphine dioxide (500 mg, 0.822 mmol), 3.94 g of triethylamine and 10 mL of dehydrated xylene were added, cooled to 0 ° C., and trichlorosilane (5. 00 g, 37.0 mmol) was added dropwise over 10 minutes. After returning to room temperature (23 ° C.) by natural temperature rise, the mixture was stirred at 130 ° C. for 12 hours. The obtained reaction solution was returned to room temperature (23 ° C.), 5 mL of a 30 wt% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise, and extracted by adding xylene, and the organic layer was concentrated to dryness. The residue was subjected to silica gel column chromatography using a developing solvent chloroform to obtain 202 mg (yield 47.3%) of a white solid (molecule represented by the formula Aa2 ').
　式Ａａ２’で表される分子のＮＭＲデータを下記に示す。
　1Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ（ｐｐｍ）＝７．６２－６．８０（ｍ，２７Ｈ），３．６７（ｓ，３Ｈ）；31Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）　δ（ｐｐｍ）＝－１２．７（ｄ，Ｊ＝１５６Ｈｚ），－１５．１（ｄ，Ｊ＝１５６Ｈｚ）． The NMR data of the molecule represented by the formula Aa2 ′ is shown below.
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = 7.62-6.80 (m, 27H), 3.67 (s, 3H); 31 P NMR (122 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = −12.7 (d, J = 156 Hz), −15.1 (d, J = 156 Hz).
　式Ａａ２’で表される分子のＤＡＲＴ－ＭＳ測定の結果を下記に示す。
　ＤＡＲＴ－ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；５７７．１７．ｃａｌｃｄ；５７７．１９（Ｍ＋Ｈ）＋． The results of DART-MS measurement of the molecule represented by the formula Aa2 ′ are shown below.
DART-MS (M / Z): found; 577.17. calcd; 577.19 (M + H) + .
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　反応容器内において、塩化銅（Ｉ）（１．３８ｍｇ，０．０１３９ｍｍｏｌ）のアセトニトリル０．５ｍＬ懸濁液に式Ａａ２’で表される分子（８．０４ｍｇ，０．０１３９ｍｍｏｌ）を加え３分間撹拌後、ジクロロメタン２ｍＬを加えて４０℃で５分間撹拌した。得られた反応液を濃縮し、乾燥させて黄色固体の錯体（表１－１における化合物番号２の化合物）を９．４２ｍｇ得た。 In a reaction vessel, a molecule represented by the formula Aa2 ′ (8.04 mg, 0.0139 mmol) was added to a 0.5 mL suspension of copper (I) chloride (1.38 mg, 0.0139 mmol) in acetonitrile and stirred for 3 minutes. Then, 2 mL of dichloromethane was added and stirred at 40 ° C. for 5 minutes. The obtained reaction solution was concentrated and dried to obtain 9.42 mg of a yellow solid complex (compound No. 2 in Table 1-1).
　＜実施例３＞（表１－１における化合物番号４の化合物の合成） <Example 3> (Synthesis of compound No. 4 in Table 1-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　反応容器内において、ヨウ化銅（Ｉ）（２．７０ｍｇ，０．０１４２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル０．５ｍＬ懸濁液に、式Ａａ２’で表される分子（８．１７ｍｇ，０．０１４２ｍｍｏｌ）を加え３分間撹拌後、ジクロロメタン２ｍＬを加えて４０℃で５分間撹拌した。得られた反応液を濃縮し、乾燥させて黄色固体の錯体（表１－１における化合物番号４の化合物）を１０．９ｍｇ得た。 In a reaction vessel, a molecule (8.17 mg, 0.0142 mmol) represented by the formula Aa2 ′ was added to a 0.5 mL suspension of copper (I) iodide (2.70 mg, 0.0142 mmol) in acetonitrile 3 After stirring for 2 minutes, 2 mL of dichloromethane was added and stirred at 40 ° C. for 5 minutes. The obtained reaction solution was concentrated and dried to obtain 10.9 mg of a yellow solid complex (compound No. 4 in Table 1-1).
　＜実施例４＞（表１－１における化合物番号５の化合物の合成） <Example 4> (Synthesis of compound No. 5 in Table 1-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　反応容器内において、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）テトラフルオロホウ酸塩（４．３０ｍｇ，０．０１３７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１ｍＬ懸濁液に、式Ａａ２’で表される分子（７．８８ｍｇ，０．０１３７ｍｍｏｌ）を加えて、４０℃で５分間撹拌した。得られた反応液を濃縮し、乾燥させて淡黄色固体の錯体（表１－１における化合物番号５の化合物）を１２．２ｍｇ得た。 In a reaction vessel, a molecule represented by the formula Aa2 ′ (7.88 mg, 0.8 g) was added to a suspension of tetrakis (acetonitrile) copper (I) tetrafluoroborate (4.30 mg, 0.0137 mmol) in 1 mL of dichloromethane. 0137 mmol) was added and stirred at 40 ° C. for 5 minutes. The obtained reaction solution was concentrated and dried to obtain 12.2 mg of a pale yellow solid complex (compound No. 5 in Table 1-1).
　＜実施例５＞（表１－１における化合物番号７３の化合物の合成）
　トリス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］ホスフィン（表１－１の化合物番号７３に示されるＢｃ１’である。）を、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．３９３０－３９３６（１９６３）に記載の方法で合成した。 <Example 5> (Synthesis of compound No. 73 in Table 1-1)
Tris [2- (diphenylphosphino) phenyl] phosphine (Bc1 ′ shown in compound number 73 of Table 1-1) was prepared according to J. Org. Chem. Soc. It was synthesized by the method described in 3930-3936 (1963).
　反応容器内をアルゴン雰囲気とした後、テトラフルオロホウ酸テトラキス(アセトニトリル)銅（Ｉ）（１９２ｍｇ，０．６１０ｍｍｏｌ）に、ジクロロメタン５ｍＬ、トリス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］ホスフィン（４９７ｍｇ，０．６１０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で１０分間撹拌した。得られた反応液をろ過し、ろ液へジエチルエーテルを拡散させて再結晶を行い、結晶を乾燥させて、無色固体の錯体を６２２ｍｇ得た。 The reaction vessel was filled with an argon atmosphere, tetrafluoroborate tetrakis (acetonitrile) copper (I) (192 mg, 0.610 mmol), dichloromethane 5 mL, tris [2- (diphenylphosphino) phenyl] phosphine (497 mg, 0 610 mmol) and stirred at 40 ° C. for 10 minutes. The obtained reaction solution was filtered, and diethyl ether was diffused into the filtrate for recrystallization. The crystals were dried to obtain 622 mg of a colorless solid complex.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　得られた錯体のＮＭＲデータを下記に示す。
　1Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ（ｐｐｍ）＝８．９６（ｂｒ，３Ｈ），７．９１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），７．５２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），７．２５－７．１８（ｍ，９Ｈ），６．９８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１２Ｈ），６．８７－６．８１（ｍ，１２Ｈ）． The NMR data of the obtained complex are shown below.
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = 8.96 (br, 3H), 7.91 (t, J = 7.4 Hz, 3H), 7.52 (t, J = 7.4 Hz, 3H), 7.25-7.18 (m, 9H), 6.98 (t, J = 7.4 Hz, 12H), 6.87-6.81 (m, 12H).
　得られた錯体の元素分析測定の結果を下記に示す。
　Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ54Ｈ42ＣｕＰ4ＢＦ4・０．６７ＣＨ2Ｃｌ2（％）：Ｃ，６４．２６；Ｈ，４．２７；Ｎ，０．００；Ｃｕ，６．２２．ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．４７；Ｈ，４．４０；Ｎ，＜０．３；Ｃｕ，６．６． The results of elemental analysis measurement of the obtained complex are shown below.
Anal. Calcd for C 54 H 42 CuP 4 BF 4 · 0.67CH 2 Cl 2 (%): C, 64.26; H, 4.27; N, 0.00; Cu, 6.22. found: C, 64.47; H, 4.40; N, <0.3; Cu, 6.6.
　得られた錯体の組成比は、1Ｈ　ＮＭＲ、及び、元素分析値から決定した。 The composition ratio of the obtained complex was determined from 1 H NMR and elemental analysis values.
　＜合成例１＞
　下記の錯体を、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２－２００１（２００７）に記載の方法で合成した。 <Synthesis Example 1>
The following complexes are prepared according to Inorg. Chem. It was synthesized by the method described in 1999-2001 (2007).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　＜合成例２＞
　８－［［ｏ－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］フェニルホスフィノ］－キノリンを、以下の方法で合成した。 <Synthesis Example 2>
8-[[o- (Diphenylphosphino) phenyl] phenylphosphino] -quinoline was synthesized by the following method.
　５０ｍＬシュレンク管に、１－ブロモ－２－ジフェニルホスフィノベンゼン（３．１２ｇ，９．１４ｍｍｏｌ）、及び、脱水ＴＨＦ１５ｍＬを入れ、－６５℃に冷却し、撹拌しながらｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ，５．５ｍＬ，ｎ－ブチルリチウムとして８．８ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下した。赤色に変色した反応液を、－３０℃まで昇温して２時間撹拌することで反応液を得た。
　５０ｍＬ４つ口ナス形フラスコに、フェニルジクロロホスフィン（１．５８ｇ，８．８３ｍｍｏｌ）、及び、脱水ＴＨＦ８ｍＬを入れ、－５０℃に冷却し、上記で得られた反応液をトランスファーチューブにより送液して混合した。得られた反応液を徐々に室温（２３℃）まで昇温し、１２時間撹拌したところ、白濁化した反応液が得られた。
　２００ｍＬ４つ口ナス形フラスコに、８－ブロモキノリン（１．８５ｇ，８．８９ｍｍｏｌ）、及び、脱水ＴＨＦ９０ｍＬを入れ、－６５℃に冷却し、撹拌しながらｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（１．６Ｍ，５．５ｍＬ，ｎ－ブチルリチウムとして８．８ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、－４０℃まで昇温して２時間撹拌した。赤色に変色した反応液を－６０℃に再冷却し、上記で得られた反応液をトランスファーチューブにより送液して混合した。得られた反応液を徐々に室温（２３℃）まで昇温し、１８時間撹拌した。得られた反応液に、塩化アンモニウム水溶液４０ｍＬ、及び、クロロホルム２５０ｍＬを加え、クロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した後、展開溶媒としてクロロホルムを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を２回行い、乾燥させて黄色固体の８－［［ｏ－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］フェニルホスフィノ］－キノリンを３３５ｍｇ（収率７．６４％）得た。 A 50 mL Schlenk tube was charged with 1-bromo-2-diphenylphosphinobenzene (3.12 g, 9.14 mmol) and 15 mL of dehydrated THF, cooled to −65 ° C., and stirred with n-hexane of n-butyllithium. The solution (1.6 mol / L, 5.5 mL, 8.8 mmol as n-butyllithium) was added dropwise over 5 minutes. The reaction solution turned red was heated to −30 ° C. and stirred for 2 hours to obtain a reaction solution.
A 50 mL four-necked eggplant-shaped flask is charged with phenyldichlorophosphine (1.58 g, 8.83 mmol) and 8 mL of dehydrated THF, cooled to −50 ° C., and the reaction solution obtained above is fed through a transfer tube. Mixed. The resulting reaction solution was gradually warmed to room temperature (23 ° C.) and stirred for 12 hours to obtain a white turbid reaction solution.
A 200 mL four-necked eggplant-shaped flask is charged with 8-bromoquinoline (1.85 g, 8.89 mmol) and 90 mL of dehydrated THF, cooled to -65 ° C., and stirred with an n-hexane solution of n-butyllithium (1 .6M, 5.5 mL, 8.8 mmol as n-butyllithium) was added dropwise over 5 minutes, the temperature was raised to −40 ° C., and the mixture was stirred for 2 hours. The reaction solution turned red was re-cooled to −60 ° C., and the reaction solution obtained above was fed through a transfer tube and mixed. The resulting reaction solution was gradually warmed to room temperature (23 ° C.) and stirred for 18 hours. Aqueous ammonium chloride solution (40 mL) and chloroform (250 mL) were added to the resulting reaction solution, followed by extraction with chloroform. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated, and then a silica gel column using chloroform as a developing solvent. Purification by chromatography was performed twice and dried to obtain 335 mg (yield 7.64%) of 8-[[o- (diphenylphosphino) phenyl] phenylphosphino] -quinoline as a yellow solid.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　８－［［ｏ－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］フェニルホスフィノ］－キノリンのＮＭＲ、ＤＡＲＴ－ＭＳ、元素分析測定データを下記にそれぞれ示す。
　1Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ（ｐｐｍ）＝８．７７（ｂｒ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．３６－７．０９（ｍ，２１Ｈ），６．９０（ｂｒ，１Ｈ）；
31Ｐ　ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）　δ（ｐｐｍ）＝－１２．５（ｄ，Ｊ＝１６７Ｈｚ），－２０．１（ｄ，Ｊ＝１６７Ｈｚ）；
ＤＡＲＴ－ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：ｆｏｕｎｄ；４９８．１５．ｃａｌｃｄ；４９８．１５（Ｍ＋Ｈ）+　Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ33Ｈ25ＮＰ2・０．５Ｈ2Ｏ（％）：Ｃ，７８．２５；Ｈ，５．１７；Ｎ，２．７７．ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７８．１２；Ｈ，５．１４；Ｎ，２．８３． The NMR, DART-MS, and elemental analysis data of 8-[[o- (diphenylphosphino) phenyl] phenylphosphino] -quinoline are shown below.
1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = 8.77 (br, 1H), 8.11 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.74 (d, J = 8.1 Hz, 1H) 7.36-7.09 (m, 21H), 6.90 (br, 1H);
31 P NMR (122 MHz, CDCl 3 ) δ (ppm) = − 12.5 (d, J = 167 Hz), −20.1 (d, J = 167 Hz);
DART-MS (M / Z): found; 498.15. calcd; 498.15 (M + H) + Anal. Calcd for C 33 H 25 NP 2 .0.5H 2 O (%): C, 78.25; H, 5.17; N, 2.77. found: C, 78.12; H, 5.14; N, 2.83.
　＜合成例３＞
　実施例２～４で用いた式Ａａ２’で表される分子を８－［［ｏ－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］フェニルホスフィノ］－キノリンとした以外は同様にして錯体を合成したが、紫外線で励起したところ、発光が非常に弱い錯体であった。 <Synthesis Example 3>
A complex was synthesized in the same manner except that the molecule represented by the formula Aa2 ′ used in Examples 2 to 4 was 8-[[o- (diphenylphosphino) phenyl] phenylphosphino] -quinoline. When excited with, it was a complex with very weak emission.
　［膜の調製］
　＜実施例６～１０及び比較例１＞
　実施例１の錯体をそれぞれ１重量％、ＰＭＭＡ６．２重量％のクロロホルム溶液をそれぞれ調製し、口径０．２μｍのフィルターでろ過した約１５０ｍｇを１ｃｍ×２ｃｍ角の石英基板上に載せた。これを、スピンコーター（有限会社押鐘製、ＳＣ－１５０）を用いて１０００ｒｐｍで１５秒間、１５００ｒｐｍで６０秒間スピンコートして膜を得た（実施例６）。
　実施例１の錯体の代わりに、実施例２の錯体（実施例７）、実施例３の錯体（実施例８）、実施例４の錯体（実施例９）、実施例５の錯体（実施例１０）、及び、合成例１の錯体（比較例１）を用いたほかは、同様にして膜を得た。
　実施例１～４の各錯体及び合成例１の錯体を用いた膜の厚さは、いずれも１．６μｍであった。実施例５の錯体を用いて得られた膜の厚さは２．１μｍであった。 [Preparation of membrane]
<Examples 6 to 10 and Comparative Example 1>
Chloroform solutions each containing 1% by weight of the complex of Example 1 and 6.2% by weight of PMMA were prepared, and about 150 mg filtered through a filter having a diameter of 0.2 μm was placed on a 1 cm × 2 cm square quartz substrate. This was spin-coated at 1000 rpm for 15 seconds and 1500 rpm for 60 seconds using a spin coater (manufactured by Oshibell Co., Ltd., SC-150) to obtain a film (Example 6).
Instead of the complex of Example 1, the complex of Example 2 (Example 7), the complex of Example 3 (Example 8), the complex of Example 4 (Example 9), the complex of Example 5 (Example) A film was obtained in the same manner except that 10) and the complex of Comparative Example 1 (Comparative Example 1) were used.
The thicknesses of the films using the complexes of Examples 1 to 4 and the complex of Synthesis Example 1 were all 1.6 μm. The thickness of the film obtained using the complex of Example 5 was 2.1 μm.
　［発光強度の持続性］
　発光量子効率の測定には、量子効率測定装置（住友重機械メカトロニクス社製）を用いた。機器構成は以下の通りである。光源はＫｉｍｍｏｎ社製クラス３ＢのＨｅ－Ｃｄ式ＣＷレーザーを用いた。出射部にＯＦＲ社製のＮＤフィルターＦＤＵ０．５を挿入し、光ファイバーで積分球へ導いた。住友重機械メカトロニクス社製のオプテル部の積分球、ポリクロメーター、及び、ＣＣＤマルチチャンネル検出器を介し、ＫＥＹＴＨＬＥＹ社製の型式２４００ソースメーターを連結して、パソコンでデータを取り込んだ。 [Persistence of emission intensity]
A quantum efficiency measurement device (manufactured by Sumitomo Heavy Industries Mechatronics) was used for the measurement of the light emission quantum efficiency. The equipment configuration is as follows. The light source was a Class 3B He-Cd CW laser manufactured by Kimmon. An ND filter FDU0.5 manufactured by OFR was inserted into the emission part and led to an integrating sphere with an optical fiber. A model 2400 source meter manufactured by KEYTHLEY was connected via an integrating sphere, polychromator, and CCD multichannel detector manufactured by Sumitomo Heavy Industries Mechatronics, and data was captured by a personal computer.
　発光量子効率の測定は以下の通りで行った。室温窒素雰囲気下、積分球内に前記条件で調製した石英基板上のサンプルを配置し、レーザー励起光を３２５ｎｍとし、ＣＷ光で、積分時間を３００ｍｓ、励起光積分範囲を３１５～３３５ｎｍ、ＰＬ波長積分範囲を３９０～８００ｎｍとした。そして、住友重機械メカトロニクス社製の測定・解析ソフトの手順に従って、発光量子効率を算出した。 The measurement of luminescence quantum efficiency was performed as follows. Place a sample on a quartz substrate prepared under the above conditions in an integrating sphere in a nitrogen atmosphere at room temperature, set the laser excitation light to 325 nm, CW light, integration time of 300 ms, excitation light integration range of 315 to 335 nm, PL wavelength The integration range was 390 to 800 nm. The light emission quantum efficiency was calculated according to the procedure of measurement / analysis software manufactured by Sumitomo Heavy Industries Mechatronics.
　発光強度の持続性は、実施例６～１０及び比較例１のそれぞれで調製したサンプルの、レーザー光照射１８０秒時点での発光量子効率を、レーザー光照射直後の発光量子効率で除して、減少率として求めた。
　その結果、実施例１～５の錯体のそれぞれから調製した膜（実施例６～１０）の減少率はそれぞれ、３４％、３４％、３３％、６％、５０％であった。合成例１の錯体から調製した膜（比較例１）の減少率は６６％であった。 The persistence of the emission intensity is obtained by dividing the emission quantum efficiency at the time of laser light irradiation 180 seconds of the samples prepared in Examples 6 to 10 and Comparative Example 1 by the emission quantum efficiency immediately after laser light irradiation, Calculated as the rate of decrease.
As a result, the reduction rates of the films (Examples 6 to 10) prepared from the complexes of Examples 1 to 5 were 34%, 34%, 33%, 6%, and 50%, respectively. The reduction rate of the film prepared from the complex of Synthesis Example 1 (Comparative Example 1) was 66%.
　これらの結果から、本発明の銅錯体は持続性に優れた発光強度を発現できることが分かる。 From these results, it can be seen that the copper complex of the present invention can exhibit light emission intensity excellent in sustainability.
　［銅と窒素原子間の距離］
　＜計算例１＞
　実施例３の錯体のモデルとして、銅原子を１原子、式Ａａ２’で表される分子を１分子、ヨウ素原子を１原子用いた。初期配置として、式Ａａ２’で表される分子中に含まれる銅原子に配位可能なリン原子２つ及び窒素原子１つ、さらに、ヨウ素原子１つを全て銅原子から３．０Å以内の距離に設置し、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３プログラム（リビジョン　Ｄ．０２）の密度汎関数法を用い、構造最適化計算を行った。計算の結果、銅原子と窒素原子との距離は２．１６Åであった。 [Distance between copper and nitrogen atoms]
<Calculation Example 1>
As a model of the complex of Example 3, one copper atom, one molecule represented by the formula Aa2 ′, and one iodine atom were used. As an initial configuration, two phosphorus atoms and one nitrogen atom that can be coordinated to the copper atom contained in the molecule represented by the formula Aa2 ′, and one iodine atom are all within a distance of 3.0 cm or less from the copper atom. The structure optimization calculation was performed using the density functional method of the Gaussian 03 program (revision D.02). As a result of the calculation, the distance between the copper atom and the nitrogen atom was 2.16 cm.
　［発光素子の作製］
　＜実施例１１＞
　ＩＴＯ膜が付着したガラス基板上に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、商品名：Ｂｙｔｒｏｎ　Ｐ　ＡＩ４０８３）の懸濁液をスピンコートにより７０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。この上に、クロロホルム：１，２－ジクロロエタン＝２：１（重量比）の溶媒を用いて実施例１の錯体を１．１重量％の濃度に調製した溶液をスピンコートにより１０００ｒｐｍで１５秒間、１５００ｒｐｍで６０秒間スピンコートして成膜し、１００℃で２０分間乾燥させた。続いて、陰極として、フッ化リチウムを１ｎｍ、最後にアルミニウムを８０ｎｍ蒸着して、発光素子を作製した。得られた発光素子に電圧をかけることにより、１８Ｖ印加時に輝度８３０ｃｄ／ｍ2、１２Ｖ印加時に発光効率１．５ｃｄ／Ａの黄色発光を確認した。 [Production of light-emitting element]
<Example 11>
A suspension of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (manufactured by Bayer, trade name: Bytron P AI4083) is formed on a glass substrate with an ITO film attached thereto to a thickness of 70 nm by spin coating. It was dried at 200 ° C. for 10 minutes. On top of this, a solution prepared by adjusting the complex of Example 1 to a concentration of 1.1% by weight using a solvent of chloroform: 1,2-dichloroethane = 2: 1 (weight ratio) was spin-coated at 1000 rpm for 15 seconds. A film was formed by spin coating at 1500 rpm for 60 seconds and dried at 100 ° C. for 20 minutes. Subsequently, as a cathode, 1 nm of lithium fluoride and finally 80 nm of aluminum were vapor-deposited to manufacture a light emitting element. By applying voltage to the obtained light-emitting element, yellow light emission with a luminance of 830 cd / m 2 when 18 V was applied and a light emission efficiency of 1.5 cd / A when 12 V was applied was confirmed.

Claims (12)

  1. 　組成式（１）で表される銅錯体。
    （Ｃｕ+）（Ｌ1）a（Ｌ2）b（Ｌ3）c（Ｘ1）d　　　　　（１）
    （組成式中、
    　Ｌ1は、同一のＣｕ+に配位可能な中性原子として、リン原子及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環中の窒素原子からなる群から選ばれる原子を３つ又は４つ（但し、窒素原子含有五員環中の同一のＣｕ+に配位可能な窒素原子の数は、窒素原子含有五員環の数とする。）有する分子であり、Ｌ1が有する同一のＣｕ+に配位可能な中性原子のうち２つ以上の原子はリン原子であり、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
    　Ｌ2は、Ｃｕ+に配位可能な原子又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子又はイオンを有する分子である。Ｌ2が有するＣｕ+に配位可能な原子及びイオンの総数は２つである。
    　Ｌ3は、Ｃｕ+に配位可能な原子又はイオンとして、リン原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ヒ素原子、酸素アニオン及び硫黄アニオンからなる群から選ばれる原子又はイオンを有する分子である。
    　Ｘ1は、アニオンである。
    　ａは、０．５を超える数である。ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立に、０以上の数である。
    　複数個のＬ1が存在する場合、各々のＬ1は互いに同一でも異なっていてもよい。複数個のＬ2が存在する場合、各々のＬ2は互いに同一でも異なっていてもよい。複数個のＬ3が存在する場合、各々のＬ3は互いに同一でも異なっていてもよい。複数個のＸ1が存在する場合、各々のＸ1は互いに同一でも異なっていてもよい。）     A copper complex represented by the composition formula (1).
    (Cu + ) (L 1 ) a (L 2 ) b (L 3 ) c (X 1 ) d (1)
    (In the composition formula,
    L 1 represents three atoms selected from the group consisting of a phosphorus atom and a nitrogen atom in a nitrogen-containing five-membered ring optionally having a substituent as a neutral atom that can coordinate to the same Cu +. Or a molecule having four (provided that the number of nitrogen atoms capable of coordinating to the same Cu + in a nitrogen atom-containing five-membered ring is the number of nitrogen atom-containing five-membered rings), and L 1 has Of the neutral atoms that can coordinate to the same Cu + , two or more atoms are phosphorus atoms, and sp 3 carbon atoms are bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms. Absent.
    L 2 is a molecule having an atom or an ion selected from the group consisting of a phosphorus atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an arsenic atom, an oxygen anion, and a sulfur anion as an atom or ion that can coordinate to Cu +. . The total number of atoms and ions that can coordinate to Cu + in L 2 is two.
    L 3 is, as a coordination atom or ion to Cu +, phosphorus atom, nitrogen atom, oxygen atom, are molecules having a sulfur atom, an arsenic atom, atom or ion selected from the group consisting of oxygen anions, and sulfur anion .
    X 1 is an anion.
    a is a number exceeding 0.5. b, c, and d are each independently a number of 0 or more.
    When a plurality of L 1 are present, each L 1 may be the same as or different from each other. When a plurality of L 2 are present, each L 2 may be the same as or different from each other. When a plurality of L 3 are present, each L 3 may be the same as or different from each other. When a plurality of X 1 are present, each X 1 may be the same as or different from each other. )
  2. 　組成式（１）において、Ｌ1が、下記式（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ｂａ）、（Ｂｂ）又は（Ｂｃ）で表される分子である請求項１に記載の銅錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、
    　Ｑ1Aaは、－Ｐ（Ｒ11Aa）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Aaは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　Ｑ2Aaは、－Ｐ（Ｒ22Aa）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Aaは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基である。
    　２つのＱ1Aa及びＱ2Aaからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
    　Ｒ2Aaは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Aaが直接結合であるのは、結合したＱ1Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Aaが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。各々のＲ2Aaは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　Ｒ11Aa、Ｒ22Aa、Ｒ2Aa及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ～２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、
    　Ｑ1Abは、－Ｐ（Ｒ11Ab）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Abは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Abは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Abは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　３つのＱ1Abからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
    　Ｒ3Abは、炭素原子数５０以下の３価の基である。
    　Ｒ11Ab、Ｒ3Ab及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、
    　Ｑ1Baは、－Ｐ（Ｒ11Ba）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Baは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Baは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Baは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　Ｑ2Baは、－Ｐ（Ｒ22Ba）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Baは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ22Baは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ2Baは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　２つのＱ1Ba及び２つのＱ2Baからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
    　Ｒ2Baは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Baが直接結合であるのは、結合したＱ1Baが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Baが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。各々のＲ2Baは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　Ｒ11Ba、Ｒ22Ba、Ｒ2Ba及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、
    　Ｑ1Bbは、－Ｐ（Ｒ11Bb）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Bbは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　Ｑ2Bbは、－Ｐ（Ｒ22Bb）－又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である。Ｒ22Bbは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ22Bbは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　３つのＱ1Bb及びＱ2Bbからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
    　Ｒ2Bbは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Bｂが直接結合であるのは、結合したＱ1Bbが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ2Bbが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を２つ除いた基である場合である。
    　Ｒ3Bbは炭素原子数５０以下の３価の基である。
    　Ｒ11Bb、Ｒ22Bb、Ｒ2Bb、Ｒ3Bb及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は２つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、
    　Ｑ1Bcは、－Ｐ（Ｒ11Bc）2又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基である。Ｒ11Bcは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ11Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。各々のＱ1Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　Ｑ3Bcは、リン原子又は置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基である。
    　３つのＱ1Bc及びＱ3Bcからなる群から選ばれる２つ以上の基の各々はリン原子を含有し、該リン原子からなる群から選ばれる１つ以上のリン原子にはｓｐ3炭素原子が結合していない。
    　Ｒ2Bcは、炭素原子数５０以下の２価の基であるか、又は、直接結合である。但し、Ｒ2Bcが直接結合であるのは、結合したＱ1Bcが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ除いた基であるか、又は、結合したＱ3Bcが置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を３つ除いた基である場合である。各々のＲ2Bcは互いに同一でも異なっていてもよい。
    　Ｒ11Bc、Ｒ2Bc及び置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物から水素原子を１つ又は３つ除いた基からなる群から選ばれる２つ以上の基は、任意に結合して環を形成してもよい。）     2. The copper complex according to claim 1, wherein in the composition formula (1), L 1 is a molecule represented by the following formula (Aa), (Ab), (Ba), (Bb), or (Bc).
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     (Where
    Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Aa ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Aa is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Aa may be the same as or different from each other. Each Q 1Aa may be the same as or different from each other.
    Q 2Aa is, -P (R 22Aa) - or have a substituent are two group obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom which contains five-membered ring compound. R 22Aa is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent.
    Each of two or more groups selected from the group consisting of two Q 1Aa and Q 2Aa contains a phosphorus atom, and an sp 3 carbon atom is bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atom Not done.
    R 2Aa is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Aa is a direct bond because the bonded Q 1Aa is a group obtained by removing one hydrogen atom from an optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, or bonded. This is a case where Q 2Aa is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Aa may be the same as or different from each other.
    Two or more groups selected from the group consisting of R 11Aa , R 22Aa , R 2Aa and a group in which one or two hydrogen atoms have been removed from the optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, Any ring may be bonded to form a ring. )
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     (Where
    Q 1Ab is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Ab ) 2 or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. R 11Ab is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Ab may be the same as or different from each other. Each of Q 1Ab may be the same as or different from each other.
    Each of two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Abs contains a phosphorus atom, and no sp 3 carbon atom is bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms. .
    R 3Ab is a trivalent group having 50 or less carbon atoms.
    Two or more groups selected from the group consisting of R 11Ab , R 3Ab, and optionally substituted nitrogen atom-containing five-membered ring compound in which one hydrogen atom is removed may be bonded to form a ring. May be formed. )
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     (Where
    Q 1Ba is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Ba ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Ba is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Ba may be the same as or different from each other. Each Q 1Ba may be the same as or different from each other.
    Q 2Ba is —P (R 22Ba ) — or a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 22Ba is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 22Ba may be the same as or different from each other. Each Q 2Ba may be the same as or different from each other.
    Each of the two or more groups selected from the group consisting of two Q 1Ba and two Q 2Ba contains phosphorus atoms, in one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atoms sp 3 carbon atoms Are not joined.
    R 2Ba is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Ba is a direct bond because the bonded Q 1Ba is a group obtained by removing one hydrogen atom from an optionally substituted nitrogen-containing five-membered ring compound, or bonded. This is a case where Q 2Ba is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Ba may be the same as or different from each other.
    Two or more groups selected from the group consisting of R 11Ba , R 22Ba , R 2Ba, and a group obtained by removing one or two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, Any ring may be bonded to form a ring. )
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     (Where
    Q 1Bb is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Bb ) 2 or a nitrogen atom-containing 5-membered ring compound which may have a substituent. R 11Bb is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Bb may be the same as or different from each other. Each Q 1Bb may be the same as or different from each other.
    Q 2Bb is, -P (R 22Bb) - or have a substituent are two group obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom which contains five-membered ring compound. R 22Bb is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 22Bb may be the same as or different from each other.
    Each of the two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Bb and Q 2Bb contains a phosphorus atom, bonded sp 3 carbon atoms in one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atom Not done.
    R 2Bb is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, whether R 2Bb is a direct bond, a group bonded to Q 1Bb is formed by removing one hydrogen atom from a five-membered ring compound optionally containing a nitrogen atom which may have a substituent, or, bound This is a case where Q 2Bb is a group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent.
    R 3Bb is a trivalent group having 50 or less carbon atoms.
    R 11Bb, R 22Bb, R 2Bb , R 3Bb and two or more selected hydrogen atoms from the group consisting of one or two group remaining after removing from the five-membered ring compound also containing optionally a nitrogen atom optionally having a substituent The groups may be optionally joined to form a ring. )
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     (Where
    Q 1Bc is a group obtained by removing one hydrogen atom from —P (R 11Bc ) 2 or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. R 11Bc is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and each R 11Bc may be the same as or different from each other. Each of Q 1Bc may be the same as or different from each other.
    Q 3Bc is a group obtained by removing three hydrogen atoms from a phosphorus atom or a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent.
    Each of two or more groups selected from the group consisting of three Q 1Bc and Q 3Bc contains a phosphorus atom, and an sp 3 carbon atom is bonded to one or more phosphorus atoms selected from the group consisting of the phosphorus atom Not done.
    R 2Bc is a divalent group having 50 or less carbon atoms or a direct bond. However, R 2Bc is a direct bond because the bonded Q 1Bc is a group obtained by removing one hydrogen atom from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent, or bonded. This is the case where Q 3Bc is a group obtained by removing three hydrogen atoms from a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent. Each R 2Bc may be the same as or different from each other.
    R 11bc, 2 or more groups selected from R 2Bc the group consisting of a hydrogen atom from a single or three group remaining after removing from the five-membered ring compound containing optionally substituted nitrogen atom, attached to any To form a ring. )
  3. 　式（Ａａ）中のＲ2Aa、式（Ｂａ）中のＲ2Ba、式（Ｂｂ）中のＲ2Bb及び式（Ｂｃ）中のＲ2Bcからなる群から選ばれる１つ以上の基が、それぞれ独立に、直接結合であるか、又は、置換基を有していてもよい下記式ｒ１～ｒ１２のいずれかで表される２価の基である、請求項２に記載の銅錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、
    　Ｙ1は、－（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ50）－、－Ｓｉ（Ｒ51）2－、－Ｏ（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、又は、－Ｏ（Ｃ（Ｒ51）2）mm－Ｏ－で表される２価の基である。
    　Ｙ2は、－（Ｃ（Ｒ51）2）mm－、－Ｏ－、－Ｓ－、又は、－Ｓｉ（Ｒ51）2－で表される２価の基である。
    　ｍｍは１～３の整数である。
    　Ｒ50は置換基を有していてもよい炭素原子数６～５０のアリール基であり、Ｒ51は水素原子又は置換基を有していてもよい炭素原子数１～５０のヒドロカルビル基である。各々のＲ51は互いに同一でも異なっていてもよい。）     R 2Aa in the formula (Aa), R 2Ba in the formula (Ba), 1 or more groups selected from the group consisting of R 2Bc in R 2Bb and wherein in formula (Bb) (Bc) are each independently The copper complex according to claim 2, wherein the copper complex is a direct bond or a divalent group represented by any one of the following formulas r1 to r12 which may have a substituent.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     (Where
    Y 1 represents — (C (R 51 ) 2 ) mm —, —O—, —S— , —N (R 50 ) —, —Si (R 51 ) 2 —, —O (C (R 51 ) 2 ) Mm- or a divalent group represented by -O (C (R 51 ) 2 ) mm -O-.
    Y 2 is a divalent group represented by — (C (R 51 ) 2 ) mm —, —O—, —S—, or —Si (R 51 ) 2 —.
    mm is an integer of 1 to 3.
    R 50 is an aryl group having 6 to 50 carbon atoms which may have a substituent, and R 51 is a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 50 carbon atoms which may have a substituent. . Each R 51 may be the same as or different from each other. )
  4. 　式（Ａａ）において、Ｒ11Aa及びＲ22Aaが、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基である、請求項２に記載の銅錯体。 The copper complex according to claim 2, wherein in formula (Aa), R 11Aa and R 22Aa are each independently an aryl group which may have a substituent.
  5. 　式（Ｂｃ）において、Ｒ11Ｂｃが、置換基を有していてもよいアリール基である、請求項２に記載の銅錯体。 The copper complex according to claim 2, wherein in the formula (Bc), R 11Bc is an aryl group which may have a substituent.
  6. 　組成式（１）において、Ｘ1がハロゲン化物イオンである、請求項１に記載の銅錯体。 The copper complex according to claim 1, wherein in the composition formula (1), X 1 is a halide ion.
  7. 　組成式（１）において、ａが１．０である、請求項１に記載の銅錯体。 The copper complex according to claim 1, wherein a is 1.0 in the composition formula (1).
  8. 　組成式（１）において、ｂが０である、請求項１に記載の銅錯体。 The copper complex according to claim 1, wherein b is 0 in the composition formula (1).
  9. 　組成式（１）において、ｃが０である、請求項１に記載の銅錯体。 The copper complex according to claim 1, wherein c is 0 in the composition formula (1).
  10. 　組成式（１）において、Ｌ1が、Ｃｕ+に配位可能な中性原子として、置換基を有していてもよい窒素原子含有五員環化合物中の窒素原子を１つ以上有する分子であり、該窒素原子とＣｕ+との距離が２．４０Å以下である、請求項１に記載の銅錯体。 In the composition formula (1), L 1 is a molecule having one or more nitrogen atoms in a nitrogen atom-containing five-membered ring compound which may have a substituent as a neutral atom capable of coordinating to Cu + The copper complex according to claim 1, wherein the distance between the nitrogen atom and Cu + is 2.40 mm or less.
  11. 　請求項１に記載の銅錯体を含む膜。 A film containing the copper complex according to claim 1.
  12. 　請求項１に記載の銅錯体を含む発光素子。 A light emitting device comprising the copper complex according to claim 1.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6242782B2 (en) * 2014-01-21 2017-12-06 富士フイルム株式会社 Near-infrared absorbing composition, near-infrared cut filter and manufacturing method thereof, and camera module and manufacturing method thereof
KR102516052B1 (en) * 2015-09-16 2023-04-03 삼성디스플레이 주식회사 Organometallic compound and organic light emitting device comprising the same
CN106866731A (en) * 2017-02-14 2017-06-20 黑龙江大学 The multiple tooth double transmitting electroluminescent dyestuffs of phosphine coordination copper complex, synthetic method and its application
CN106749400B (en) * 2017-02-14 2021-05-14 黑龙江大学 Multidentate phosphine-coordinated copper complex dual-emission electroluminescent dye, and synthesis method and application thereof
CN106810899B (en) * 2017-02-14 2020-11-17 黑龙江大学 Multidentate phosphine-coordinated copper complex dual-emission electroluminescent dye, and synthesis method and application thereof
CN106831874B (en) * 2017-02-15 2019-04-05 黑龙江大学 Thermal excitation delayed fluorescence material of main part based on phosphine heteroaryl derivative and its preparation method and application

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008514562A (en) * 2004-09-24 2008-05-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Use of copper (I) complexes in organic light-emitting diodes
JP2008303152A (en) * 2007-06-05 2008-12-18 Idemitsu Kosan Co Ltd New copper complex and organic electroluminescent device using the same
JP2009057362A (en) * 2007-03-09 2009-03-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Modified metal complex and its application
JP2009143894A (en) * 2007-11-19 2009-07-02 Sumitomo Chemical Co Ltd Polynuclear complex
WO2010031485A1 (en) * 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescence devices
WO2011152358A1 (en) * 2010-05-31 2011-12-08 住友化学株式会社 Membrane containing silver complex

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4764047B2 (en) * 2005-03-31 2011-08-31 キヤノン株式会社 Light emitting element
WO2009000673A2 (en) * 2007-06-22 2008-12-31 Basf Se Light emitting cu(i) complexes
CN101747375B (en) * 2008-12-08 2013-08-14 中国科学院福建物质结构研究所 Cooper (I) phosphorescent complexes using 8-phosphinoquinoline derivative as ligand and application thereof

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008514562A (en) * 2004-09-24 2008-05-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Use of copper (I) complexes in organic light-emitting diodes
JP2009057362A (en) * 2007-03-09 2009-03-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Modified metal complex and its application
JP2008303152A (en) * 2007-06-05 2008-12-18 Idemitsu Kosan Co Ltd New copper complex and organic electroluminescent device using the same
JP2009143894A (en) * 2007-11-19 2009-07-02 Sumitomo Chemical Co Ltd Polynuclear complex
WO2010031485A1 (en) * 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescence devices
WO2011152358A1 (en) * 2010-05-31 2011-12-08 住友化学株式会社 Membrane containing silver complex

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANTHEA L. AIREY ET AL., INORGANIC CHEMISTRY, vol. 36, 1997, pages 1588 - 1597 *
NEAL P. MANKAD ET AL., INORGANIC CHEMISTRY, vol. 48, 2009, pages 7026 - 7032 *
NEAL P. MANKAD ET AL., JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 127, 2005, pages 16032 - 16033 *
SETH B. HARKINS ET AL., JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 130, 2008, pages 3478 - 3485 *

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