WO2012128320A1 - ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
ゴム組成物及び空気入りタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- WO2012128320A1 WO2012128320A1 PCT/JP2012/057344 JP2012057344W WO2012128320A1 WO 2012128320 A1 WO2012128320 A1 WO 2012128320A1 JP 2012057344 W JP2012057344 W JP 2012057344W WO 2012128320 A1 WO2012128320 A1 WO 2012128320A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- represented
- atom
- formula
- Prior art date
Links
- 0 C*(CNNN(C)C(*)*)C(C)=O Chemical compound C*(CNNN(C)C(*)*)C(C)=O 0.000 description 1
- XNEXLHCRVIJVCE-UHFFFAOYSA-N C[N](C)(C)O[N](C)(C)[N+](C)(C)[O-] Chemical compound C[N](C)(C)O[N](C)(C)[N+](C)(C)[O-] XNEXLHCRVIJVCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
- C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Abstract
Description
[式(2)及び(3)中、R201は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを表す。R202は分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基を表す。R201とR202とで環構造を形成してもよい。]
なお、本明細書において、アルキレンオキシド基は、環状エーテル化合物の環から水素原子を除いた1価の基を表す。また、アルキレンオキシドアルキル基は、アルキル基の1つ以上の水素原子がアルキレンオキシド基で置換されている基を表す。
なお、本明細書において、ジ(アルキレンオキシド)アミノ基は、窒素原子に結合している2つの水素原子が2つのアルキレンオキシド基に置換されたアミノ基を表し、ジ(アルキレンオキシドアルキル)アミノ基は、窒素原子に結合している2つの水素原子が2つのアルキレンオキシドアルキル基に置換されたアミノ基を表す。
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、
[3-(エチルメチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]トリエトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]トリエトキシシラン、
[3-(エチルメチルアミノ)プロピル]トリエトキシシランなどの
[3-(ジアルキルアミノ)プロピル]トリアルコキシシラン;
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]メチルジメトキシシラン、
[3-(エチルメチルアミノ)プロピル]メチルジメトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]エチルジメトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]エチルジメトキシシラン、
[3-(エチルメチルアミノ)プロピル]エチルジメトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メチルジエトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]メチルジエトキシシラン、
[3-(エチルメチルアミノ)プロピル]メチルジエトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]エチルジエトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]エチルジエトキシシラン、
[3-(エチルメチルアミノ)プロピル]エチルジエトキシシランなどの
[3-(ジアルキルアミノ)プロピル]アルキルジアルコキシシラン;
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]ジメチルメトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]ジエチルメトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]ジエチルメトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]ジメチルエトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]ジメチルエトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]ジエチルエトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]ジエチルエトキシシランなどの
[3-(ジアルキルアミノ)プロピル]ジアルキルアルコキシシランをあげることができる。
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}トリエトキシシランなどの
{3-[ジ(アルコキシアルキル)アミノ]プロピル}トリアルコキシシラン;
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシランなどの
{3-[ジ(アルコキシアルキル)アミノ]プロピル}アルキルジアルコキシシラン;
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシメチル)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシメチル)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシラン、
{3-[ジ(メトキシエチル)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシラン、
{3-[ジ(エトキシエチル)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシランなどの
{3-[ジ(アルコキシアルキル)アミノ]プロピル}ジアルキルアルコキシシランをあげることができる。
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(エポキシ)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシランなどの
式(IIa)がジ(エポキシ)アミノ基である化合物;
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフラニル)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシランなどの
式(IIa)がジ(テトラヒドロフラニル)アミノ基である化合物をあげることができる。
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(グリシジル)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシランなどの
式(IIa)がジ(グリシジル)アミノ基である化合物;
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}エチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}エチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}ジエチルメトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ]プロピル}ジエチルエトキシシランなどの
式(IIa)がジ(テトラヒドロフルフリル)アミノ基である化合物をあげることができる。
{3-[ジ(トリメチルシリル)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(t-ブチルジメチルシリル)アミノ]プロピル}トリメトキシシラン、
{3-[ジ(トリメチルシリル)アミノ]プロピル}トリエトキシシラン、
{3-[ジ(t-ブチルジメチルシリル)アミノ]プロピル}トリエトキシシランなどの
{3-[ジ(トリアルキルシリル)アミノ]プロピル}トリアルコキシシラン;
{3-[ジ(t-ブチルジメチルシリル)アミノ]プロピル}メチルジメトキシシラン、
{3-[ジ(トリメチルシリル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシラン、
{3-[ジ(t-ブチルジメチルシリル)アミノ]プロピル}メチルジエトキシシランなどの
{3-[ジ(トリアルキルシリル)アミノ]プロピル}アルキルジアルコキシシラン;
{3-[ジ(t-ブチルジメチルシリル)アミノ]プロピル}ジメチルメトキシシラン、
{3-[ジ(トリメチルシリル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシラン、
{3-[ジ(t-ブチルジメチルシリル)アミノ]プロピル}ジメチルエトキシシランなどの
{3-[ジ(トリアルキルシリル)アミノ]プロピル}ジアルキルアルコキシシランをあげることができる。
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、
[3-(ジメチルアミノ)プロピル]トリエトキシシラン、
[3-(ジエチルアミノ)プロピル]トリエトキシシラン
がより好ましい。
3-(1-ピペリジノ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(1-ピペリジノ)プロピルトリエトキシシラン、
3-(1-ピペリジノ)プロピルメチルジメトキシシラン、
3-(1-ピペリジノ)プロピルエチルジメトキシシラン、
3-(1-ピペリジノ)プロピルメチルジエトキシシラン、
3-(1-ピペリジノ)プロピルエチルジエトキシシランなどをあげることができる。
3-(1-ヘキサメチレンイミノ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(1-ヘキサメチレンイミノ)プロピルトリエトキシシラン、
3-(1-ヘキサメチレンイミノ)プロピルメチルジメトキシシラン、
3-(1-ヘキサメチレンイミノ)プロピルエチルジメトキシシラン、
3-(1-ヘキサメチレンイミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、
3-(1-ヘキサメチレンイミノ)プロピルエチルジエトキシシランなどをあげることができる。
N-(3-トリメトキシシリルプロピル)イミダゾール、
N-(3-トリエトキシシリルプロピル)イミダゾールなどをあげることができる。
N-(3-トリメトキシシリルプロピル)-4,5-ジヒドロイミダゾール、
N-(3-トリエトキシシリルプロピル)-4,5-ジヒドロイミダゾールなどをあげることができる。
3-(1-ピペラジニル)プロピルトリメトキシシラン、
3-(1-ピペラジニル)プロピルトリエトキシシラン、
3-(1-ピペラジニル)プロピルメチルジメトキシシラン、
3-(1-ピペラジニル)プロピルエチルジメトキシシラン、
3-(1-ピペラジニル)プロピルメチルジエトキシシラン、
3-(1-ピペラジニル)プロピルエチルジエトキシシランなどをあげることができる。
3-モルホリノプロピルトリメトキシシラン、
3-モルホリノプロピルトリエトキシシラン、
3-モルホリノプロピルメチルジメトキシシラン、
3-モルホリノプロピルエチルジメトキシシラン、
3-モルホリノプロピルメチルジエトキシシラン、
3-モルホリノプロピルエチルジエトキシシランなどをあげることができる。
N-(3-トリメトキシシリルプロピル)イミダゾール、
N-(3-トリエトキシシリルプロピル)イミダゾール、
N-(3-トリメトキシシリルプロピル)-4,5-ジヒドロイミダゾール、
N-(3-トリエトキシシリルプロピル)-4,5-ジヒドロイミダゾール
がより好ましい。
アセトアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、アミノアセトアミド、N,N-ジメチル-N’,N’-ジメチルアミノアセトアミド、N,N-ジメチルアミノアセトアミド、N-エチルアミノアセトアミド、N,N-ジメチル-N’-エチルアミノアセトアミド、N,N-ジメチルアミノアセトアミド、N-フェニルジアセトアミドなどのアセトアミド化合物;
プロピオンアミド、N,N-ジメチルプロピオンアミドなどのプロピオンアミド化合物;
4-ピリジルアミド、N,N-ジメチル-4-ピリジルアミドなどのピリジルアミド化合物;
ベンズアミド、N,N-ジメチルベンズアミド、N’,N’-(p-ジメチルアミノ)ベンズアミド、N’,N’-(p-ジエチルアミノ)ベンズアミド、N,N-ジメチル-N’,N’-(p-ジメチルアミノ)ベンズアミド、N,N-ジメチル-N’,N’-(p-ジエチルアミノ)ベンズアミドなどのベンズアミド化合物;
N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド化合物;
N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド化合物;
N,N-ジメチルニコチンアミド、N,N-ジエチルニコチンアミドなどのニコチンアミド化合物;
N,N,N’,N’-テトラメチルフタルアミド、N,N,N’,N’-テトラエチルフタルアミドなどのフタルアミド化合物;
N-メチルフタルイミド、N-エチルフタルイミドなどのフタルイミド化合物などをあげることができる。
1-メチル-2-ピロリドン、1-(t-ブチル)-2-ピロリドン、1-フェニル-2-ピロリドン、1-(p-メチルフェニル)-2-ピロリドン、1-(p-メトキシフェニル)-2-ピロリドン、1-ベンジル-2-ピロリドン、1-ナフチル-2-ピロリドン、1-フェニル-5-メチル-2-ピロリドン、1-(t-ブチル)-5-メチル-2-ピロリドン、1-(t-ブチル)-1,3-ジメチル-2-ピロリドンなどの2-ピロリドン化合物;
1-(t-ブチル)-2-ピペリドン、1-フェニル-2-ピペリドン、1-(p-メチルフェニル)-2-ピペリドン、1-(p-メトキシフェニル)-2-ピペリドン、1-ナフチル-2-ピペリドンなどの2-ピペリドン化合物;
N-メチル-ε-カプロラクタム、N-エチル-ε-カプロラクタム、N-(n-プロピル)-ε-カプロラクタム、N-フェニル-ε-カプロラクタム、N-(p-メトキシフェニル)-ε-カプロラクタム、N-ベンジル-ε-カプロラクタムなどのε-カプロラクタム化合物;
N-フェニル-ω-ラウリロラクタムなどのω-ラウリロラクタム化合物をあげることができる。
式(IIIb)で表される基を有する化合物としては、ベンズアルデヒド化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾフェノン化合物をあげることができる。
なお、本明細書において、アルキレンオキシド基は、環状エーテル化合物の環から水素原子を除いた1価の基を表す。また、アルキレンオキシドアルキル基は、アルキル基の1つ以上の水素原子がアルキレンオキシド基で置換されている基を表す。
なお、本明細書において、ジ(アルキレンオキシド)アミノ基は、窒素原子に結合している2つの水素原子が2つのアルキレンオキシド基に置換されたアミノ基を表し、ジ(アルキレンオキシドアルキル)アミノ基は、窒素原子に結合している2つの水素原子が2つのアルキレンオキシドアルキル基に置換されたアミノ基を表す。
N-(2-ジメチルアミノエチル)アクリルアミド、
N-(2-ジエチルアミノエチル)アクリルアミド、
N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド、
N-(3-ジエチルアミノプロピル)アクリルアミド、
N-(4-ジメチルアミノブチル)アクリルアミド、
N-(4-ジエチルアミノブチル)アクリルアミド、
N-(3-モルホリノプロピル)アクリルアミド、
N-(3-シアノプロピル)アクリルアミドなどがあげられる。
N-(2-ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド、
N-(2-ジエチルアミノエチル)メタクリルアミド、
N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
N-(3-ジエチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
N-(4-ジメチルアミノブチル)メタクリルアミド、
N-(4-ジエチルアミノブチル)メタクリルアミド、
N-(3-モルホリノプロピル)メタクリルアミド、
N-(3-シアノプロピル)メタクリルアミドなどがあげられる。
N-(3-メトキシプロピル)アクリルアミド、
N-(3-エトキシプロピル)アクリルアミド、
N-(プロポキシメチル)アクリルアミド、
N-(ブトキシメチル)アクリルアミド、
N-グリシジルアクリルアミド、
N-テトラヒドロフルフリルアクリルアミドなどがあげられる。
N-(3-メトキシプロピル)メタクリルアミド、
N-(3-エトキシプロピル)メタクリルアミド、
N-(プロポキシメチル)メタクリルアミド、
N-(ブトキシメチル)メタクリルアミド、
N-グリシジルメタクリルアミド、
N-テトラヒドロフルフリルメタクリルアミドなどがあげられる。
N-(3-ジ(グリシジル)アミノプロピル)アクリルアミド、
N-(3-ジ(テトラヒヒドロフルフリル)アミノプロピル)アクリルアミド
などがあげられる。
N-(3-ジ(グリシジル)アミノプロピル)メタクリルアミド、
N-(3-ジ(テトラヒヒドロフルフリル)アミノプロピル)メタクリルアミド
などがあげられる。
2-ジメチルアミノエチルアクリレート、
2-ジエチルアミノエチルアクリレート、
3-ジメチルアミノプロピルアクリレート、
3-ジエチルアミノプロピルアクリレート、
4-ジメチルアミノブチルアクリレート、
4-ジエチルアミノブチルアクリレートなどがあげられる。
2-ジメチルアミノエチルメタクリレート、
2-ジエチルアミノエチルメタクリレート、
3-ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
3-ジエチルアミノプロピルメタクリレート、
4-ジメチルアミノブチルメタクリレート、
4-ジエチルアミノブチルメタクリレートなどがあげられる。
2-エトキシエチルアクリレート、
2-プロポキシエチルアクリレート、
2-ブトキシエチルアクリレート、
3-メトキシプロピルアクリレート、
3-エトキシプロピルアクリレート、
グリシジルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレートなどがあげられる。
2-エトキシエチルメタクリレート、
2-プロポキシエチルメタクリレート、
2-ブトキシエチルメタクリレート、
3-メトキシプロピルメタクリレート、
3-エトキシプロピルメタクリレート、
グリシジルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレートなどがあげられる。
3-ジ(グリシジル)アミノプロピルアクリレート、
3-ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノプロピルアクリレートなどがあげられる。
A4が窒素原子及び酸素原子含有の基であるメタクリレート化合物としては、3-ジ(グリシジル)アミノプロピルメタクリレート、3-ジ(テトラヒドロフルフリル)アミノプロピルメタクリレートなどがあげられる。
好ましくは、A4が式(IVa)で表される基である化合物であり、
より好ましくは、A3がアミノ基であり、A4が式(IVa)で表される基である化合物であり、
更に好ましくは、A3が二級アミノ基(-NH-)であり、A4が式(IVa)で表される基である化合物である。
好ましくは、
N-(3-ジアルキルアミノプロピル)アクリルアミド、N-(3-ジアルキルアミノプロピル)メタクリルアミドであり、
より好ましくは、
N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド、
N-(3-ジエチルアミノプロピル)アクリルアミド、
N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
N-(3-ジエチルアミノプロピル)メタクリルアミドである。
なお、本明細書において、アルキレンオキシド基は、環状エーテル化合物の環から水素原子を除いた1価の基を表す。
[式中、R41、R42及びR43は、それぞれ独立に、炭素原子数が1~4のヒドロカルビル基又は炭素原子数が1~4のヒドロカルビルオキシ基を表し、R41、R42及びR43の少なくとも1つがヒドロカルビルオキシ基である。]
N-メチル-N-(トリメトキシシリルメチル)-アセトアミド、
N-メチル-N-(トリエトキシシリルメチル)-アセトアミド、
N-メチル-N-(2-トリメトキシシリルエチル)-アセトアミド、
N-メチル-N-(2-トリエトキシシリルエチル)-アセトアミド、
N-メチル-N-(3-トリメトキシシリルプロピル)-アセトアミド、
N-メチル-N-(3-トリエトキシシリルプロピル)-アセトアミド
などのN-アルキル-N-トリアルコキシシリルアルキル-アセトアミド;
N-メチル-N-(トリメトキシシリルメチル)-プロピオンアミド、
N-メチル-N-(トリエトキシシリルメチル)-プロピオンアミド、
N-メチル-N-(2-トリメトキシシリルエチル)-プロピオンアミド、
N-メチル-N-(2-トリエトキシシリルエチル)-プロピオンアミド、
N-メチル-N-(3-トリメトキシシリルプロピル)-プロピオンアミド、
N-メチル-N-(3-トリエトキシシリルプロピル)-プロピオンアミド
などのN-アルキル-N-トリアルコキシシリルアルキル-プロピオンアミド等、
N-アルキル-N-トリアルコキシシリルアルキル置換カルボン酸アミドをあげることができる。
N-アルキル-N-トリアルコキシシリルアルキル置換カルボン酸アミドであり、
より好ましくは、
N-アルキル-N-トリアルコキシシリルアルキル-プロピオンアミドであり、
更に好ましくは、
N-メチル-N-(3-トリメトキシシリルプロピル)-プロピオンアミド、
N-メチル-N-(3-トリエトキシシリルプロピル)-プロピオンアミドである。
1,3,5-トリス(トリメトキシシリルメチル)イソシアヌレート、
1,3,5-トリス(トリエトキシシリルメチル)イソシアヌレート、
1,3,5-トリス(トリメトキシシリルエチル)イソシアヌレート、
1,3,5-トリス(トリエトキシシリルエチル)イソシアヌレート、
1,3,5-トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、
1,3,5-トリス(3-トリエトキシシリルプロピル)イソシアヌレート
などの1,3,5-トリス(トリアルコキシシリルアルキル)イソシアヌレートをあげることができる。
1,3,5-トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、
1,3,5-トリス(3-トリエトキシシリルプロピル)イソシアヌレートである。
なお、本明細書において、アルキレンオキシドアルキル基は、アルキル基の1つ以上の水素原子がアルキレンオキシド基で置換されている基を表す。
R64がアルキル基である化合物として、
3-(メトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(エトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(n-プロポキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(イソプロポキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(n-ブトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(sec-ブトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(t-ブトキシ)プロピルトリメトキシシラン
などの3-(アルコキシ)プロピルトリアルコキシシランをあげることができる。
2-グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
2-グリシドキシエチルトリエトキシシラン、
3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
などのグリシドキシアルキルトリアルコキシシラン;
2-テトラヒドロフルフリロキシエチルトリメトキシシラン、
3-テトラヒドロフルフリロキシプロピルトリメトキシシラン、
2-テトラヒドロフルフリロキシエチルトリエトキシシラン、
3-テトラヒドロフルフリロキシプロピルトリエトキシシラン
などのテトラヒドロフルフリロキシアルキルトリアルコキシシランをあげることができる。
3-(メトキシメトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(メトキシエトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(エトキシメトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(エトキシエトキシ)プロピルトリメトキシシラン、
3-(メトキシメトキシ)プロピルトリエトキシシラン、
3-(メトキシエトキシ)プロピルトリエトキシシラン、
3-(エトキシメトキシ)プロピルトリエトキシシラン、
3-(エトキシエトキシ)プロピルトリエトキシシラン
などの3-(アルコキシアルコキシ)プロピルトリアルコキシシランをあげることができる。
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
3-テトラヒドロフルフリロキシプロピルトリメトキシシラン、
3-テトラヒドロフルフリロキシプロピルトリエトキシシランである。
メタクリロキシアルキルトリアルコキシシランとしては、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの3-メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランをあげることができる。
トリアルコキシシリルアルキル無水マレイン酸としては、3-トリメトキシシリルプロピル無水マレイン酸、3-トリエトキシシリルプロピル無水マレイン酸などの3-トリアルコキシシリルプロピル無水マレイン酸をあげることができる。
なお、本明細書において、アルキレンオキシド基は、環状エーテル化合物の環から水素原子を除いた1価の基を表す。また、アルキレンオキシドアルキル基は、アルキル基の1つ以上の水素原子がアルキレンオキシド基で置換されている基を表す。
N,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、N,N-ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、N,N-ジ(n-プロピル)ホルムアミドジメチルアセタール、
N,N-ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、N,N-ジエチルホルムアミドジエチルアセタール、N,N-ジ(n-プロピル)ホルムアミドジエチルアセタール、
N,N-ジメチルホルムアミドエチルメチルアセタール、N,N-ジエチルホルムアミドエチルメチルアセタール、N,N-ジ(n-プロピル)ホルムアミドエチルメチルアセタールなどのN,N-ジアルキルホルムアミドジアルキルアセタール;
N,N-ジメチルアセトアミドジエチルアセタール、N,N-ジエチルアセトアミドジエチルアセタール、N,N-ジ(n-プロピル)アセトアミドジエチルアセタール、
N,N-ジメチルアセトアミドエチルメチルアセタール、N,N-ジエチルアセトアミドエチルメチルアセタール、N,N-ジ(n-プロピル)アセトアミドエチルメチルアセタールなどのN,N-ジアルキルアセトアミドジアルキルアセタール;
N,N-ジメチルプロピオンアミドジエチルアセタール、N,N-ジエチルプロピオンアミドジエチルアセタール、N,N-ジ(n-プロピル)プロピオンアミドジエチルアセタール、
N,N-ジメチルプロピオンアミドエチルメチルアセタール、N,N-ジエチルプロピオンアミドエチルメチルアセタール、N,N-ジ(n-プロピル)プロピオンアミドエチルメチルアセタールなどのN,N-ジアルキルプロピオンアミドジアルキルアセタールなどがあげられる。
N,N-ジアルキルホルムアミドジアルキルアセタールであり、
より好ましくは、
N,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、
N,N-ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、
N,N-ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、
N,N-ジエチルホルムアミドジエチルアセタールである。
(工程A):炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエンと下式(IX)で表されるビニル化合物とを含む単量体を重合させ、共役ジエンに基づく単量体単位と下式(IX)で表されるビニル化合物に基づく単量体単位とを有する重合体鎖の少なくとも一端に、該触媒由来のアルカリ金属を有する重合体を得る工程。
(工程B):工程Aで得られた重合体と上記変性剤1~5の少なくとも1つとを反応させる工程。
R91 aML4-a(X)
[式中、R91はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基又は芳香族残基を表し、Mはケイ素原子又はスズ原子を表し、Lはハロゲン原子又はヒドロカルビルオキシ基を表し、aは0~2の整数を表す。]
ここで、芳香族残基は、芳香族炭化水素から芳香環に結合している水素を除いた1価の基を表す。
シリカは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037-81に準じてBET法で測定される値である。
該炭化水素基としては、例えば、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基、炭素数6~30のアリーレン基などがあげられる。中でも、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基が好ましい。
なお、結合単位A、Bの含有量は、結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位A、Bを示す式(2)、(3)と対応するユニットを形成していればよい。
加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常100℃以下であり、好ましくは室温~80℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理を行って用いられる。加硫温度としては、通常120~200℃、好ましくは140~180℃である。
物性評価は次の方法で行った。なお、以下の物性評価において、表6における基準比較例を比較例1、表7における基準比較例を比較例4、表8における基準比較例を比較例11、表9~10における基準比較例を比較例14、表11における基準比較例を比較例32、表12における基準比較例を比較例38、表13~14における基準比較例を比較例46、表15~16における基準比較例を比較例52、表17における基準比較例を比較例59、表18における基準比較例を比較例67とした。
赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである910cm-1付近の吸収強度より重合体のビニル結合量を求めた。
JIS K6383(1995)に従って、屈折率から重合体のスチレン単位の含量を求めた。
下記の条件(1)~(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定した。そして、測定したMw、Mnから重合体の分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(1)装置:東ソー社製HLC-8020
(2)分離カラム:東ソー社製GMH-XL(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
シート状の加硫ゴム組成物から幅1mm又は2mm、長さ40mmの短冊状試験片を打ち抜き、試験に供した。(株)上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度50℃でtanδを測定した。tanδの逆数の値について基準比較例を100として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム(15×6JJ)、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(80km/h)で走行させた時の転がり抵抗を測定し、基準比較例を100とした時の指数で表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。
製造した試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着させ、湿潤アスファルト路面にて、初速度100km/hからの制動距離を測定した。そして、基準比較例のウェットグリップ性能指数を100とし、以下に示す計算式により、各配合のウェットスキッド性能(ウェットグリップ性能)を指数表示した。数値が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能指数)=(基準比較例の制動距離)/(各配合の制動距離)×100
LAT試験機(Laboratory Abration and Skid Tester)を用い、荷重50N、速度20km/h、スリップアングル5°の条件にて、各加硫ゴム組成物の容積損失量を測定した。表中の数値(耐摩耗性1指数)は、基準比較例の容積損失量を100とした時の相対値である。当該数値が大きいほど耐摩耗性に優れている。
製造した試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着して実車走行させ、3000km走行前後のトレッドパターンの溝深さの変化を測定した。そして、基準比較例の耐摩耗性2指数を100とし、以下に示す計算式により、各配合の溝深さの変化を指数表示した。数値が大きいほど耐摩耗性に優れることを示している。
耐摩耗性2指数=(基準比較例の溝深さの変化)/(各配合の溝深さの変化)×100
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.1mmol及びn-ブチルリチウム13.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン11.1mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積5リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-ブタジエン137g、スチレン43g、テトラヒドロフラン1.5ml、エチレングリコールジエチルエーテル1.2mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム3.6mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を2.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。1,3-ブタジエンの供給量は205g、スチレンの供給量は65gであった。
該2.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン2.8mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度130rpm、重合反応器内温度65℃の条件下で、重合反応器内に投入し30分間撹拌した。
次に、メタノール0.14mlを含むヘキサン溶液20mlを重合反応器内に投入し、重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.1mmol及びn-ブチルリチウム13.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム13.1mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン11.1mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム13.1mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.1mmol及びn-ブチルリチウム13.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン11.1mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmol及びn-ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム12.9mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.83時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該0.83時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1.67時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム13.7mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmol及びn-ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1-フェニル-2-ピロリドン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム15.1mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1-フェニル-2-ピロリドン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmol及びn-ブチルリチウム13.4mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-メチル-ε-カプロラクタム11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム13.7mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-メチル-ε-カプロラクタム11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン8.26mmol及びn-ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン11.8mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン12.2mmol及びn-ブチルリチウム15.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、4’-(イミダゾール-1-イル)-アセトフェノン12.2mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積5リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-ブタジエン137g、スチレン43g、テトラヒドロフラン1.5ml、エチレングリコールジエチルエーテル1.2mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム3.6mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を2.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。1,3-ブタジエンの供給量は205g、スチレンの供給量は65gであった。
該2.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン2.8mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度130rpm、重合反応器内温度65℃の条件下で、重合反応器内に投入し30分間撹拌した。
次に、メタノール0.14mlを含むヘキサン溶液20mlを重合反応器内に投入し、重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmol及びn-ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム14.3mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム14.3mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmol及びn-ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン10.5mmol及びn-ブチルリチウム14.9mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド10.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム12.9mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.83時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該0.83時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン10.5mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1.67時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド10.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン10.5mmol及びn-ブチルリチウム13.4mmolを、それぞれシクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン10.5mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン10.5mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド10.5mmolを添加し、15分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス{ジ(n-ブチル)アミノ}メチルビニルシラン10.5mmol及びn-ブチルリチウム13.4mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド10.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積5リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-ブタジエン137g、スチレン43g、テトラヒドロフラン1.5ml、エチレングリコールジエチルエーテル1.2mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム3.6mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を2.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。1,3-ブタジエンの供給量は205g、スチレンの供給量は65gであった。
該2.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン2.8mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度130rpm、重合反応器内温度65℃の条件下で、重合反応器内に投入し30分間撹拌した。
次に、メタノール0.14mlを含むヘキサン溶液20mlを重合反応器内に投入し、重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン10.5mmol及びn-ブチルリチウム14.9mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム14.9mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド10.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム14.9mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン10.5mmol及びn-ブチルリチウム14.9mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N-(3-ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド10.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン16.0mmol及びn-ブチルリチウム18.5mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3,5-トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート4.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.80mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム17.3mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン14.4mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン14.4mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン14.4mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3,5-トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート3.6mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.80mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積5リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-ブタジエン137g、スチレン43g、テトラヒドロフラン1.5ml、エチレングリコールジエチルエーテル1.2mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム3.6mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を2.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。1,3-ブタジエンの供給量は205g、スチレンの供給量は65gであった。
該2.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン2.8mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入し30分間撹拌した。
次に、メタノール0.14mlを含むヘキサン溶液20mlを重合反応器内に投入し、重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン16.0mmol及びn-ブチルリチウム18.5mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.80mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム18.5mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3,5-トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート4.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.80mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム18.5mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.80mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン16.0mmol及びn-ブチルリチウム18.5mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3,5-トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート4.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.80mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン16.0mmol及びn-ブチルリチウム18.5mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、3-(メトキシ)プロピルトリメトキシシラン4.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.80mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.5mmol及びn-ブチルリチウム14.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール11.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム14.1mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積5リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-ブタジエン137g、スチレン43g、テトラヒドロフラン1.5ml、エチレングリコールジエチルエーテル1.2mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム3.6mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を2.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給した。1,3-ブタジエンの供給量は205g、スチレンの供給量は65gであった。
該2.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン2.8mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度130rpm、重合反応器内温度65℃の条件下で、重合反応器内に投入し30分間撹拌した。次に、メタノール0.14mlを含むヘキサン溶液20mlを重合反応器内に投入し、重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.5mmol及びn-ブチルリチウム14.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム14.1mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール11.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、n-ブチルリチウム14.1mmolをn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.5mmol及びn-ブチルリチウム14.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びn-ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応器内に連続的に供給しながら、1,3-ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3-ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N,N-ジメチルホルムアミドジメチルアセタール11.5mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
天然ゴム1:RSS#3
天然ゴム2:SIR20
ブタジエンゴム:宇部興産(株)製のウベポールBR150B
SBR:日本ゼオン(株)製のNS116R(スチレン単位の含量:20質量%、ビニル結合量:60モル%)
重合体1~44:上記製造例1~44
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラシルVN3-G(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤1:エボニックデグッサ社製のSi69(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
シランカップリング剤2:エボニックデグッサ社製のSi363(下記式で表される化合物)
シランカップリング剤4:エボニックデグッサ社製のSi75(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
カーボンブラック1:三菱化学(株)製のダイアブラックN339(N2SA:96m2/g、DBP吸収量:124ml/100g)
カーボンブラック2:三菱化学(株)製のダイアブラックN220(N2SA:114m2/g、DBP吸収量:114ml/100g)
オイル1:JX日鉱日石エネルギ-(株)製のX-140
オイル2:出光興産(株)製のNH70-S
老化防止剤1:住友化学(株)製のアンチゲン3C
老化防止剤2:住友化学(株)製のアンチゲン6C
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛1:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
酸化亜鉛2:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
硫黄1:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
硫黄2:鶴見化学工業(株)製の5%オイル処理粉末硫黄
加硫促進剤1:住友化学(株)製のソクシノールCZ
加硫促進剤2:住友化学(株)製のソクシノールD
表6~18に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で20分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成型し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成した後、170℃で12分間加硫し、試験用タイヤ(サイズ:195/65R15)を製造した。
Claims (19)
- ゴム成分、シリカ及びシランカップリング剤を含有し、
前記ゴム成分100質量%のうち、共役ジエンに基づく構成単位と下式(I)で表される構成単位とを有し、下式(II)で表される化合物、下式(III)で表される基を有する化合物、下式(IV)で表される化合物、下式(V)で表される基及び/又は下式(VI)で表される基を有するケイ素化合物、並びに下式(VII)で表される基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物によって重合体の少なくとも一端が変性されてなる共役ジエン系重合体の含有量が5質量%以上であり、
前記ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が5~150質量部であり、
前記シランカップリング剤がメルカプト基を有することを特徴とするゴム組成物。
- 式(Ia)のR1及びR2が炭素原子数1~6のヒドロカルビル基であることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物。
- 式(I)のX1、X2及びX3の2つが式(Ia)で表される基又は水酸基であることを特徴とする請求項1又は2に記載のゴム組成物。
- 式(III)で表される基を有する化合物が、下式(IIIa-1)で表される化合物、下式(IIIa-2)で表される化合物及び下式(IIIa-3)で表される化合物からなる化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項5に記載のゴム組成物。
- 式(III)で表される基を有する化合物が、下式(IIIb-1)で表される化合物であることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載のゴム組成物。
- 式(IIIb-1)で表される化合物が、下式(IIIb-1-1)で表される化合物及び下式(IIIb-1-2)で表される化合物からなる化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項7に記載のゴム組成物。
- 式(VII)で表される基を有する化合物が下式(VII-1)で表される化合物であることを特徴とする請求項1~11のいずれかに記載のゴム組成物。
- 式(VII-1)のR74及びR75の一方が水素原子であることを特徴とする請求項12に記載のゴム組成物。
- 共役ジエン系重合体のビニル結合量が、共役ジエンに基づく構成単位の含有量を100モル%として、10モル%以上80モル%以下であることを特徴とする請求項1~13のいずれかに記載のゴム組成物。
- 天然ゴム及び/又はブタジエンゴムを含有することを特徴とする請求項1~14のいずれかに記載のゴム組成物。
- シリカの窒素吸着比表面積が40~400m2/gであることを特徴とする請求項1~15のいずれかに記載のゴム組成物。
- シランカップリング剤が、下式(1)で表される化合物、及び/又は下式(2)で示される結合単位Aと下式(3)で示される結合単位Bとを含む化合物であることを特徴とする請求項1~16のいずれかに記載のゴム組成物。
- トレッド用ゴム組成物として用いられることを特徴とする請求項1~17のいずれかに記載のゴム組成物。
- 請求項1~18のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201280015296.3A CN103443191B (zh) | 2011-03-23 | 2012-03-22 | 橡胶组合物及充气轮胎 |
EP12760492.4A EP2679628B1 (en) | 2011-03-23 | 2012-03-22 | Rubber composition and pneumatic tire |
BR112013024425A BR112013024425A2 (pt) | 2011-03-23 | 2012-03-22 | composição de borracha e pneumático |
US13/980,594 US9012560B2 (en) | 2011-03-23 | 2012-03-22 | Rubber composition and pneumatic tire |
Applications Claiming Priority (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011-064576 | 2011-03-23 | ||
JP2011064575A JP5623946B2 (ja) | 2011-03-23 | 2011-03-23 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2011-064575 | 2011-03-23 | ||
JP2011064576A JP5623947B2 (ja) | 2011-03-23 | 2011-03-23 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2011-096563 | 2011-04-22 | ||
JP2011096563A JP5628735B2 (ja) | 2011-04-22 | 2011-04-22 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2011-118354 | 2011-05-26 | ||
JP2011118354A JP5628744B2 (ja) | 2011-05-26 | 2011-05-26 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2011-150305 | 2011-07-06 | ||
JP2011150305A JP5628758B2 (ja) | 2011-07-06 | 2011-07-06 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2012128320A1 true WO2012128320A1 (ja) | 2012-09-27 |
Family
ID=46879461
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2012/057344 WO2012128320A1 (ja) | 2011-03-23 | 2012-03-22 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9012560B2 (ja) |
EP (1) | EP2679628B1 (ja) |
CN (1) | CN103443191B (ja) |
BR (1) | BR112013024425A2 (ja) |
WO (1) | WO2012128320A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013094609A1 (ja) * | 2011-12-19 | 2013-06-27 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN105722909A (zh) * | 2013-11-25 | 2016-06-29 | 住友橡胶工业株式会社 | 充气轮胎 |
US10214637B2 (en) | 2012-02-22 | 2019-02-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire rubber composition and pneumatic tire |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108034013B (zh) * | 2017-12-28 | 2020-01-17 | 中科院广州化学有限公司 | 无机-有机硅杂化链转移剂及其制备方法、改性(甲基)丙烯酸酯聚合乳液及其制备方法 |
JP7095416B2 (ja) * | 2018-06-06 | 2022-07-05 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
KR102421536B1 (ko) * | 2019-07-15 | 2022-07-15 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
JP7403297B2 (ja) * | 2019-12-10 | 2023-12-22 | 株式会社ブリヂストン | 組成物及びポリマー成形体 |
EP4011921A1 (en) * | 2020-12-09 | 2022-06-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber with backbone and end-group functionalization and its method of manufacturing and use in a tire |
CN116376129B (zh) * | 2023-01-13 | 2024-04-19 | 赛轮集团股份有限公司 | 一种超高性能轮胎胎面胶及其制备方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000344955A (ja) | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 変性ジエン系ゴム組成物 |
JP2008031244A (ja) | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤ |
JP2009126907A (ja) | 2007-11-21 | 2009-06-11 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物 |
JP2009263420A (ja) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2010077414A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010077413A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010077412A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010077415A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010189613A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Bridgestone Corp | タイヤ |
JP2010270292A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-12-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050203251A1 (en) | 2004-03-11 | 2005-09-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified diene polymer rubber |
DE602005000321T2 (de) | 2004-03-18 | 2007-05-31 | Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe | Kautschukmischung für Reifenlaufflächen und Luftreifen, welche diese verwenden |
CN101659732A (zh) | 2008-08-27 | 2010-03-03 | 住友化学株式会社 | 共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物及其制造方法 |
SG159475A1 (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-30 | Sumitomo Chemical Co | Conjugated diene polymer and conjugated diene polymer composition |
JP2010077257A (ja) | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
CN101724185B (zh) * | 2008-10-16 | 2013-10-23 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物及轮胎 |
-
2012
- 2012-03-22 CN CN201280015296.3A patent/CN103443191B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-03-22 BR BR112013024425A patent/BR112013024425A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-03-22 US US13/980,594 patent/US9012560B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-03-22 EP EP12760492.4A patent/EP2679628B1/en not_active Not-in-force
- 2012-03-22 WO PCT/JP2012/057344 patent/WO2012128320A1/ja active Application Filing
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000344955A (ja) | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 変性ジエン系ゴム組成物 |
JP2008031244A (ja) | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤ |
JP2009126907A (ja) | 2007-11-21 | 2009-06-11 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物 |
JP2009263420A (ja) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2010077414A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010077413A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010077412A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010077415A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010270292A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-12-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP2010189613A (ja) * | 2009-02-20 | 2010-09-02 | Bridgestone Corp | タイヤ |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP2679628A4 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013094609A1 (ja) * | 2011-12-19 | 2013-06-27 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9340663B2 (en) | 2011-12-19 | 2016-05-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
US10214637B2 (en) | 2012-02-22 | 2019-02-26 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire rubber composition and pneumatic tire |
CN105722909A (zh) * | 2013-11-25 | 2016-06-29 | 住友橡胶工业株式会社 | 充气轮胎 |
US10189987B2 (en) | 2013-11-25 | 2019-01-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2679628B1 (en) | 2016-03-02 |
CN103443191B (zh) | 2015-09-02 |
US9012560B2 (en) | 2015-04-21 |
BR112013024425A2 (pt) | 2016-12-20 |
US20130303679A1 (en) | 2013-11-14 |
CN103443191A (zh) | 2013-12-11 |
EP2679628A1 (en) | 2014-01-01 |
EP2679628A4 (en) | 2014-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5249404B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
EP2679629B1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
US9012560B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
WO2012144488A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
US10189987B2 (en) | Pneumatic tire | |
WO2012144577A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
EP2671916B1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
JP5628735B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2013204003A (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
WO2012147830A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6041552B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5628758B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5628744B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5623946B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
WO2012144576A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5977087B2 (ja) | トラック・バスタイヤ用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ | |
JP2014019725A (ja) | タイヤサイド部補強用ゴム組成物及びランフラットタイヤ | |
JP5866244B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5890260B2 (ja) | トラック・バスタイヤ用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ | |
JP5922472B2 (ja) | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
JP5952083B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5933310B2 (ja) | トラック・バスタイヤ用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ | |
WO2012144575A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2014001304A (ja) | タイヤサイド部補強用ゴム組成物及びランフラットタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 12760492 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 13980594 Country of ref document: US |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 1301005105 Country of ref document: TH |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2012760492 Country of ref document: EP |
|
REG | Reference to national code |
Ref country code: BR Ref legal event code: B01A Ref document number: 112013024425 Country of ref document: BR |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 112013024425 Country of ref document: BR Kind code of ref document: A2 Effective date: 20130923 |