WO2012123403A1 - Epoxidharzsystem mit visueller kontrolle des aushärtezustandes - Google Patents

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WO2012123403A1 PCT/EP2012/054255 EP2012054255W WO2012123403A1 WO 2012123403 A1 WO2012123403 A1 WO 2012123403A1 EP 2012054255 W EP2012054255 W EP 2012054255W WO 2012123403 A1 WO2012123403 A1 WO 2012123403A1
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    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins

Definitions

  • the present invention relates to an epoxy resin system which includes a dye which indicates the course or the end point of the curing of the epoxy resin as the epoxy resin system is cured by color change.
  • the invention further relates to components which are coated with an epoxy resin system according to the invention and also describes the use of the epoxy resin system as a thermally curable adhesive.
  • a method is defined for indicating the course or end point of the curing reaction of an epoxy resin system.
  • the present invention describes the use of a reacting with an epoxy resin system with color change dye as an indicator for the course or, the end point of the curing of an epoxy resin system,
  • One-component epoxy adhesives consist in most cases of an epoxy resin and a curing agent which is reacted at temperatures well above the storage temperature of the adhesive. At the storage temperature of the adhesive, the hardener reacts only very slowly. The storage stability of such adhesives is limited. The curing state of the adhesive Stoffes can often only be determined with elaborate analytical methods.
  • thermosetting adhesive which is based on an epoxy resin.
  • This adhesive composition includes an anhydride curing agent and a dye that forms a reversible complex with the anhydride curing agent. The dye changes its color as soon as the anhydride hardener is used up.
  • an epoxy resin composition which is based on aliphatic and cycloaliphatic amines as a curing agent.
  • This composition may include a dye.
  • an indication of the curing process is not mentioned in this patent application.
  • thermosetting epoxy resin system which comprises the following constituents: a) at least one epoxy resin,
  • At least one curing agent or accelerator for the epoxy resin selected from the group consisting of imidazole derivatives, aziridine derivatives, triazine derivatives, imidazoline derivatives, o-tolylbiguanide, cyclic amidines, substituted guanidines, dicyandiamide, aromatic amines, room temperature solid polyamines and / or mixtures thereof, wherein the at least one curing agent or accelerator for the epoxy resin to at least 0.2 wt., Based on the total epoxy resin system is included, as well as
  • an epoxy resin adhesive containing a dye which changes color with the progress of curing of the adhesive By using an epoxy resin adhesive containing a dye which changes color with the progress of curing of the adhesive, a visualization of the progress of the curing, the curing state and the further processability can be made visually.
  • precoated adhesives are solid adhesives, so that an overlay is not even recognizable by increasing solidification.
  • Components which include a precoated epoxy resin, which preferably forms a solid layer, are e.g. Adhesive bolts and other fasteners or reinforcing sheets to be fastened by gluing.
  • dyes which can react with the epoxy resin with color change ie have a reactivity to epoxy resins, the reaction with the epoxy resins causes the color change. It has been found that dyes which have, for example, amino groups, such as Sudan Red 7b,
  • Dyes present as the ammonium or sulfonic acid salt are generally not or only sparingly soluble in organic systems. Thus, when using the ionic dye Ponceau BS (Acid Red 66) no
  • Ponceau BS (Acid Red 66)
  • Particularly preferred dyes are nonionic dyes which have an -OH functionality, ie hydroxyl group-containing dyes.
  • Epoxy resin system according to claim 1 characterized in that
  • the at least one epoxy resin to 20. to 99 parts by weight, preferably 40 to 95 wt .-%, particularly preferably 50 to 60 wt .-%, based on the total epoxy resin, and / or b) the at least one Hardener or accelerator for the epoxy resin to at least 0.2 to 30 wt .-%, preferably 2 to 10 wt .-%, particularly preferably 3 to 6 wt .-%, based on the total epoxy resin system,
  • the at least one dye is selected from the group consisting of at least one -OH functionality having azo dyes, Triphenylmethanfarbstoffen, anthraquinone dyes, xanthenfarbstoffen, phthalein dyes and / or mixtures thereof.
  • Particularly preferred azo dyes are selected from the group consisting of 1-phenylazo-naphthalene-2-ol ⁇ Sudan * I), 1- (2,4-dimethyl-phenylazo) -naphthalen-2-ol (Sudan * II), l - (4-phenylazo-phenylazo) -naphthalene-2-ol (Sudan * III), 1- (2-methyl-4-o-tolylazo-phenylazo) -naphthalen-2-ol (Sudan * IV), 1- [ 4- (3-methylphenylazo) -3-methylphenylazo] naphthalen-2-ol (Sudan * Red B), 1- (2-methoxy-phenylazo) -naphthalen-2-ol (Sudan * Red G), 4-phenylazo resorcinol (Sudan * Orange G), 4 - [[4- (phenylazo) -l-naphthalenyl] azo] phenol (
  • Preferred representatives of the triphenylmethane dyes are selected from the group consisting of 4- [bis (4-hydroxyphenyl) methylene] -2,5-cyclohexadienone (aurin), phenolphthalein, thymolphthalein and / or mixtures thereof.
  • anthraquinone dyes are selected from the group consisting of 1,2-dihydroxyanthraquinone ⁇ alizarin), 1,2,3-trihydroxyanthraquinone
  • Alizarin R 1,2,4-trihydroxyanthraquinone (purpurin), 1,2,5,8-tetrahydroxyanthraquinone (alizarin Bordeaux, quinalizarin) and / or mixtures thereof.
  • the at least one of dye based on the total weight of components a) and b), from 0.001 to 0.5 wt .-%, preferably from 0.005 to 0.25 wt .-%, particularly before ⁇ Trains t from 0.01 to 0.05 wt .-%.
  • Particularly preferred hardeners are imidazole hardeners, ie hardeners based on imidazole derivatives.
  • imidazole derivatives are selected from the group consisting of 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, l Benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2 -phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium-trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellitate, 2,4-diamino-6- [2'-di
  • aromatic amines are excluded as curing agents, more preferably, the hardener or the epoxy resin system used according to the invention is completely free of primary or secondary aliphatic or cycloaliphatic amines.
  • tertiary amines can be included as catalytically active amines. Imidazoles in general are not expected according to the invention to the amines.
  • the epoxy resin which is used according to the invention, the present invention is not particularly limited, it can be used all common epoxy resins, Preferred representatives are, for example, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic epoxy resins. Likewise, bi-, tri- or polyfunctional epoxy resins can be used.
  • Particularly preferred representatives of aliphatic epoxy resins are selected from the group consisting of alkanediol glycidyl ether, in particular butanediol and / or hexanediol diglycidyl ether; 1, 2: 4,5-diepoxy-3,3-dimethylpentane (dimethylpentane dioxide), 2,2'-bioxirane (butadiene diepoxide); Di-, tri- or poly-ethylene glycol diglycidyl ether; Di-, tri- or poly-propylene glycol diglycidyl ethers and / or mixtures thereof.
  • epoxy resins are selected from the group consisting of 3-cyclohexenylmethyl-3-cyclo hexylcarboxylatdiepoxid, 3,4-epoxy cyclo hexane carboxylic acid (3,4-epoxycyclohexyl-methyl ester), 3,4-epoxy 6-methylcyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, 4-vinyl-1-cyclohexene diepoxide (vinylcyclohexane dioxide), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, dicyclopentadiene dioxide , 1,2-epoxy-6- (2,3-epoxypropoxy) hexa-hydro-4,7-methanoindane and / or mixtures thereof.
  • aromatic epoxy resins are in particular selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, Biphenylepoxidharzen, Biphenolepoxidharzen, 4,4'-biphenyl epoxy resins, Di-vinylbenzene dioxide, 2-glycidylphenyl glycidyl ether, tetraglycidylmethylenedi- aniline and / or mixtures thereof.
  • the epoxy resin system of the present invention may include other additives such as toughening modifiers.
  • the additives are in the case of their presence in a preferred amount of 20 to 99 wt .-% ; preferably from 45 to 95% by weight, preferably from 0.1 to 99% by weight, more preferably from 50 to 60% by weight, based on said epoxy resin system.
  • Particularly suitable toughening modifiers are selected from the group consisting of carboxyl-terminated butadiene-acrylonitrile liquid rubber, amine-terminated butadiene-acrylonitrile liquid rubber, maleic acid-treated polybutadiene or butadiene-styrene copolymer, hydroxyl-functional polybutadiene oligomers, epoxy-terminated urethane prepolymers, and epoxy-terminated polysulfides, epoxidized polybutadiene, core-shell particles (eg Genioperl ® from Wacker), thermoplastic silicone elastomers (eg Geniomer * from Wacker), elastomers, siloxanes, polyethers having functional groups, nanoparticles, and mixtures and / or combinations thereof.
  • core-shell particles eg Genioperl ® from Wacker
  • thermoplastic silicone elastomers eg Geniomer * from Wacker
  • elastomers siloxanes
  • polyethers
  • Hypro CBTN 1300 X8, 1300 X13 or 1300 X15 are Hypro CBTN 1300 X8, 1300 X13 or 1300 X15.
  • the epoxy resin system according to the present invention comprises at least one filler, wherein the at least one filler is preferably selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, alumina, aluminum hydroxide, aluminum powder, talc, kaolin, barium sulfate, calcium sulfate Potymer powder, glass bubbles, carbon black, feldspar, mica, quartz and mixtures and / or combinations thereof.
  • the at least one filler is in the case of his
  • accelerators can be contained in epoxy resin systems according to the invention. These accelerators are different from the outset be ⁇ signed curing agents or accelerators for epoxy resins. These accelerators are in the case of its presence in a preferred amount of 0.2 to 10 parts by weight, preferably from 0.5 to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.5 to 2 wt .-%, based on the mentioned epoxy resin system included.
  • the adhesive may contain reactive diluents or other raw materials typical in epoxy resin formulations, each in the case of their presence in a preferred amount of 0.1 to 30 wt .-%, preferably from 0.2 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0 , 5 to 5 wt .-%, based on said epoxy resin system included.
  • the epoxy resin may be present in all major forms of preparation here, ie as a single component, in which all components use ⁇ ready present in a mixture together, Such a composition only needs to be applied to the application and can be ordered at elevated temperatures, for example at temperatures ranging between room temperature and 200 ° C, are cured.
  • the epoxy resin system as a two-component system, so that at least the epoxy resin and the hardener are present separately from one another. Immediately before application of the epoxy resin system, the individual components of the epoxy resin system are then mixed together.
  • a component coated with an epoxy resin system according to the invention is likewise provided, wherein the component is preferably selected from the group consisting of fastening elements, bolts, grab handles or reinforcing plates.
  • the aforementioned preferred components are merely exemplary in nature. In particular, in the event that epoxy resin and hardener are coordinated so that the
  • Epoxy resin system is fixed at temperature and tack-free, the pre-coated components can be independently prefabricated and sold. For an application, then only heating of the components or the epoxy resin system thereon is necessary to cure the epoxy resin system, e.g. by melting the epoxy resin system with subsequent chemical crosslinking.
  • the use of the epoxy resin system described above is further specified as a thermally curable adhesive.
  • the thermally curable adhesive can, depending on which epoxy resins or
  • Hardeners are used, be designed so that a cure between room temperature and 200 ° C, for example, with melting takes place.
  • the uses of the epoxy resin system are e.g. the bonding of components, in particular fasteners, bolts, handles or reinforcing plates.
  • the present invention relates to a method for indicating the progress and / or the end point of a Auspatirungsre force erfindungsge ⁇ MAESSEN epoxy resin, wherein the epoxy resin provided on the temperature required for curing is heated and a color change is determined, the color change indicating the progress and / or the end of the curing.
  • the epoxy resin system can of course be applied to components to be bonded together.
  • the color reaction serves to determine whether the adhesive is still fresh or already reacted (control of storage stability or pot life)
  • the present invention relates to the use of a dye which reacts with the epoxy resin with color change upon curing of an epoxy resin system, as an indicator of the course and / or the end point of the curing of the epoxy resin.
  • An adhesive (see Table 1) was prepared containing a dye (Sudan IV) with a reactive OH group.
  • the freshly prepared adhesive had a red color.
  • the color changed from red to purple to blue.
  • the change in hue is related to the degree of cure of the adhesive. If the adhesive has not cured yet, it shows a red color. If the adhesive has already partially hardened (significantly higher viscosity), the color changes to purple.
  • the fully cured adhesive shows a blue ⁇ black color.
  • the color change could also be detected in addition to the use of imidazoles as a curing agent and in the use of imidazole adducts as a hardener.
  • the discoloration occurred in all experiments, but to varying degrees.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Epoxidharzsystem, das einen Farbstoff beinhaltet, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems durch Farbänderung den Verlauf bzw. den Endpunkt der Aushärtung des Epoxidharzes indiziert. Die Erfindung betrifft weiterhin Bauteile, die mit einem erfindungsgemäßen Epoxidharzsystem beschichtet sind und beschreibt zudem die Verwendung des Epoxidharzsystems als thermisch aushärtbaren Klebstoff. Ebenso wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs bzw. des Endpunktes der Aushärtungsreaktion eines Epoxidharzsystems definiert. Zudem beschreibt die vorliegende Erfindung die Verwendung eines mit einem Epoxidharzsystem unter Farbänderung reagierenden Farbstoffes als Indikator für den Verlauf bzw. den Endpunkt der Aushärtung eines Epoxidharzsystems.

Description

Epoxidharzsvstem mit visueller Kontrolle des
Aushärtezustandes
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Epoxidharzsystem, das einen Farbstoff beinhaltet, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems durch Farbänderung den Verlauf bzw. den Endpunkt der Aushärtung des Epoxidharzes indiziert. Die Erfindung betrifft weiterhin Bauteile, die mit einem erfindungsgemäßen Epoxidharzsystem beschichtet sind und beschreibt zudem die Verwendung des Epoxidharzsystems als thermisch aushärtbaren Klebstoff. Ebenso wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs bzw. des Endpunktes der Aushärtungsreaktion eines Epoxidharzsystems definiert. Zudem beschreibt die vorliegende Erfindung die Verwendung eines mit einem Epoxidharzsystem unter Farbänderung reagierenden Farbstoffes als Indikator für den Verlauf bzw, den Endpunkt der Aushärtung eines Epoxidharzsystems,
Einkomponentige Epoxidharzklebstoffe bestehen in den meisten Fällen aus einem Epoxidharz und einem Härter, welcher bei Temperaturen deutlich oberhalb der Lagertemperatur des Klebstoffes zur Reaktion gebracht wird. Bei der Lagertemperatur des Klebstoffes reagiert der Härter nur sehr langsam. Die Lagerstabilität solcher Klebstoffe ist begrenzt. Der Aushärtezustand des Kleb- Stoffes ist oft nur mit aufwändigen analytischen Methoden feststellbar.
Aus der US 6,017,983 ist ein thermisch härtender Klebstoff bekannt, der auf einem Epoxidharz basiert. Diese Klebstoff-Zusammensetzung beinhaltet einen Anhydrid-Härter sowie einen Farbstoff, der einen reversiblen Komplex mit dem Anhydrid-Härter bildet. Der Farbstoff ändert dabei seine Farbe, sobald der Anhydrid-Härter aufgebraucht ist.
Aus der EP 2 223 966 AI ist eine Epoxidharz-Zusammensetzung bekannt, die auf aliphatischen und cycloaliphatischen Aminen als Härter basiert. Diese Zusammensetzung kann einen Farbstoff beinhalten. Eine Indikation des Härtungsverlaufs wird in dieser Patentanmeldung jedoch nicht erwähnt.
Ausgehend hiervon ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine universelle Indikation des Verlaufs des Aushärtungsvorgangs bzw. das Ende des Aushärtungsvorgangs bei Epoxidharzsystemen optisch darzustellen, ohne auf bestimmte Epoxidharzsysteme beschränkt zu sein. Hier soll ebenfalls erkennbar sein, ob der Klebstoff für die Anwendung noch genügend frisch,
also nicht überlagert ist, was bei dem System nach US 6,017,983 nicht möglich ist, da hier der Farbumschlag nur den vollständigen Verbrauch des Härters zeigt.
Diese Aufgabe wird bezüglich eines Epoxidharzsystems mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 sowie bezüglich eines mit dem Epoxidharzsystem beschichteten Bauteils mit den Merkmalen des Patentanspruchs 8 gelöst. Verwendungen des Epoxidharzsystems sind in Patentanspruch 9 angegeben. Patentanspruch 11 beschreibt ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs bzw. des Endpunktes der Aushärungsreaktion eines erfindungsgemäßen, Epoxidharzsystems, während mit Patentanspruch 12 Verwendungszwecke eines Farbstoffes als Indikator zur Anzeige des Aushärtungsvorgangs bzw. Endpunktes bei Epoxidharzen betrifft. Die jeweiligen abhängigen Patentansprüche stellen dabei vorteilhafte Weiterbildungen dar.
Erfindungsgemäß wird somit ein insbesondere wärmehärtendes Epoxidharz- System angegeben, das die folgenden Bestandteile umfasst: a) mindestens ein Epoxidharz,
b) mindestens einen Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Imidazolderivaten, Aziridinderivaten, Triazinderivaten, Imidazolinderivaten, o-Tolylbiguanid, cyclischen Amidinen, substituierten Guanidinen, Dicyandiamid, aromatischen Aminen, bei Raumtemperatur festen Polyaminen und/oder Mischungen hieraus, wobei der mindestens eine Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz zu mindestens 0,2 Gew.- , bezogen auf das gesamte Epoxidharzsystem, enthalten ist, sowie
c) mindestens einen Farbstoff, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagiert.
Durch die Verwendung eines Epoxidharzklebstoffs, welcher einen Farbstoff enthält, der mit fortschreitender Härtung des Klebstoffes seine Farbe ändert, kann visuell eine Aussage über den Verlauf der Aushärtung, den Härtungszustand und die weitere Verarbeitbarkeit vorgenommen werden.
So kann z.B. festgestellt werden, ob ein Klebstoff durch falsche Lagerung oder Überlagerung bereits angehärtet ist und deshalb nicht mehr für eine bestimmte Anwendung verwendet werden darf,
Noch wichtiger ist die Kontrolle des Zustandes des Klebstoffes, wenn dieser bereits auf dem Bauteil vorbeschichtet wird und somit die zu lagernden Bauteile und der Klebstoff eine Einheit bilden. In der Regel handelt es sich bei solchen vorbeschichteten Klebstoffen um feste Klebstoffe, so dass eine Überlagerung noch nicht einmal durch eine zunehmende Verfestigung erkennbar ist. Bauteile, welche ein vorbeschichtetes Epoxidharz, welches bevorzugt eine feste Schicht ausbildet, beinhalten, sind z.B. Klebbolzen und andere durch Kleben zu befestigende Befestigungselemente oder Verstärkungsbleche.
Erfindungsgemäß werden somit Farbstoffe eingesetzt, die mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagieren können d.h. eine Reaktivität gegenüber Epoxidharzen aufweisen, wobei die Reaktion mit den Epoxidharzen den Farbumschlag bedingt. Es wurde dabei gefunden, dass Farbstoffe, die beispielsweise Aminogruppen aufweisen, wie Sudan Rot 7b,
Figure imgf000005_0001
Sudan Rot 7b keine Farbveränderung beim Aushärten von Epoxidharzen zeigen.
Ebenso eignen sich chemische Farbstoffe, wie beispielsweise Ponceau BS (Acid Red 66) nicht, da ebenso kein Farbumschlag bei der Aushärtung des Epoxidharzsystems festgestellt werden konnte,
Farbstoffe, die als Ammonium- oder Sulfonsäuresalz vorliegen, sind im Allgemeinen nicht oder nur wenig in organischen Systemen löslich. So konnte bei der Verwendung des ionischen Farbstoffs Ponceau BS (Acid Red 66) kein
Farbumschlag bei der Aushärtung des oben beschriebenen Klebstoffes festgestellt werden.
Figure imgf000005_0002
Ponceau BS (Acid Red 66) Besonders bevorzugte Farbstoffe sind dabei nicht-ionische Farbstoffe, die eine -OH-Funktionalität aufweisen, d.h. Hydroxylgruppen-haltige Farbstoffe.
Epoxidharzsystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
a) das mindestens eine Epoxidharz zu 20. bis 99 Gew.- , bevorzugt zu 40 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 50 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Epoxidharzsystem, und/oder b) der mindestens eine Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz zu mindestens 0,2 bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Epoxidharzsystem,
enthalten ist.
Insbesondere ist dabei der mindestens eine Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mindestens eine -OH-Funktionalität aufweisenden Azofarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Antrachinonfarbstoffen, Xan- thenfarbstoffen, Phthaleinfarbstoffen und/oder Mischungen hieraus.
Besonders bevorzugte Azofarbstoffe sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus l-Phenylazo-naphthalin-2-ol {Sudan* I), l-(2,4-Dimethyl- phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan* II), l-(4-Phenylazo-phenylazo)-naphthalin- 2-ol (Sudan* III), l-(2-Methyl-4-o-tolylazo-phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan* IV), l-[4-(3-Methylphenylazo)-3-methylphenylazo]naphthalin-2-ol (Sudan* Rot B), l-(2-Methoxy-phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan* Rot G), 4-Phenylazo- resorcinol (Sudan* Orange G), 4-[[4-(Phenylazo)-l-naphthalinyl]azo]phenol (Disperse Orange 13), l-(o-Tolylazo)-2-naphthol (Orange OT), l-(4-Nitrophe- nylazo)-2-naphthol (Pararot), l-(4-Chlormercuriophenylazo)-2-naphthol ( er- cury Orange), l-[4-(o-Tolylazo)-2,5-xylylazo]-2-naphthol (Oil Red EGN), l-{4- Methyl-2-nitrophenylazo)-2-naphthol (Toluidin Red), 3-Hydroxy-4-(2- hydroxyphenylazo)-2-naphthoyl-2,4-dimethylanilid (Magon) l-([4- (Xylylazo)xylyl]azo)-2-naphthol (Oil Red O) und/oder Mischungen hieraus.
Strukturformeln einiger der zuvor beschriebenen bevorzugten Azofarbstoffe sind nachfolgend angegeben: 
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Sudan Orange 6
Bevorzugte Vertreter der Triphenylmethanfarbstoffe sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 4-[Bis(4-hydroxyphenyl)methylen]-2,5-cyclo- hexadienon (Aurin), Phenolphthalein, Thymolphthalein und/oder Mischungen hieraus.
Vorteilhafte Antrachinonfarbstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe beste- hend aus 1,2-Dihydroxyanthrachinon {Alizarin), 1,2,3-Trihydroxyanthrachinon
(Alizarin R), 1,2,4-Trihydroxyanthrachinon (Purpurin), 1,2,5,8-Tetrahydroxy- anthrachinon (Alizarinbordeaux, Chinalizarin) und/oder Mischungen hieraus.
Ebenso ist es möglich, Mischungen und/oder Kombinationen der zuvor ge- nannten Farbstoffe zu verwenden,
Es wird angenommen, dass eine Farbänderung durch Deprotonierung der Farbstoffe erfolgt, die durch Reaktion mit den Epoxidharzen ausgelöst wird. Der Farbumschlag tritt z.B. bei der Deprotonierung der OH-Gruppe am Naph- thalin auf, die bei Reaktion mit den Epoxidharzen oder durch Änderung des pH-Wertes erfolgen. Mit dem Farbstoff Sudan III, welcher auch die Naphthol- Gruppe besitzt, konnte ebenfalls ein Farbumschlag von rot nach blau beobachtet werden. Farbstoffe ohne OH-Gruppe (z.B. Sudan 7b) zeigten keinen Farbumschlag unter den oben beschriebenen Bedingungen.
In einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform ist der mindestens eine Farbstoff, bezogen auf die Gewichtssumme der Komponenten a) und b), von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,005 bis 0,25 Gew.-%, besonders bevor¬ zugt von 0,01 bis 0,05 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugte Härter sind dabei Imidazol-Härter, d.h. Härter, die auf Imidazolderivaten basieren. Besonders bevorzugte Imidazolderivate sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol, 2-Heptadecylimidazol, 1,2-Dimethylimidazol, 2-Ethyl-4- methylimidazol, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4-metylimidazol, l-Benzyl-2- metylimidazot, l-Benzyl-2-phenylimidazol, l-Cyanoethyl-2-metylimidazol, 1- Cyanoethyl-2-undecylimidazol, l-Cyanoethyl-2-ethyl-4-metylimidazol, 1-Cy- anoethyl-2-phenylimidazol, l-Cyanoethyl-2-undecylimidazolium-trimellitat, 1- Cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellitat, 2,4-Diamino-6-[2'-methylimi- dazolyl-{l')]-ethyl-s-triazin, 2/4-Diamino-6-[2'-undecylimidazolyl-(l')]-ethyl-s- triazin, 2,4-Diamino-6-[2'-ethyl-4'-methylimidazolyl-(l')]-ethyl-s-2,4-diamino- 6-[2'-methylimidazolyl-(l')]-ethyl-s-triazin, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4,5- dihydroxymetylimidazol, 2-Phenyl-4-methyl-5-hydroxyiriethylirnidazol, 2,3-Di- hydro-lH-pyrrolo[l,2-a]benzimidazol, l-Dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazo- lium-chlorid, 2-Methylimidazolin, 2-Phenylimidazolin oder Addukte oder Mischungen dieser Verbindungen.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind aromatische Amine als Härter ausgeschlossen, weiter vorzugsweise ist der erfindungsgemäß eingesetzte Härter bzw. das Epoxidharzsystem vollständig frei von primären oder sekundären aliphatischen oder cycloalphatischen Aminen. Tertiäre Amine können jedoch als katalytisch wirkende Amine enthalten sein. Imidazole im Allgemeinen sind erfindungsgemäß nicht zu den Aminen zu rechnen. Bezüglich des Epoxidharzes, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, unterliegt die vorliegende Erfindung keiner besonderen Beschränkung, es können alle gängigen Epoxidharze eingesetzt werden, Bevorzugte Vertreter sind dabei beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Epoxidharze. Ebenso können bi-, tri- oder polyfunktionelle Epoxidharze verwendet werden.
Besonders bevorzugte Vertreter aliphatischer Epoxidharze sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkandioldtglycidylether, insbesondere Butan- und/oder Hexandioldiglycidylether; l,2:4,5-Diepoxy-3,3-dimethyl- pentan (Dimethylpentandioxid), 2,2'-Bioxiran (Butadiendiepoxid); Di-, Tri- oder Poly-ethylenglycoldiglycidylether; Di-, Tri- oder Poly-propylenglycoldi- glycidylether und/oder Mischungen hieraus. Als cycloaliphatische Epoxidharze kommen insbesondere Epoxidharze ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Cyclohexenylmethyl-3-cyclo- hexylcarboxylatdiepoxid, 3,4-Epoxy cyclo hexan carbon säure-(3,4-epoxycyclo- hexyl-methylester), 3,4-Epoxy-6-methyl cyclo hexyl methyl-3',4'-epoxy-6-me- thylcyclohexancarboxylat, 4-Vinyl-l-cyclo hexen diepoxid (Vinyl cyclo hexan dioxid), Bis(3,4-epoxycyclohexyl methyl) adipat, Dicyclo pentadiendioxid, 1,2- Epoxy-6-(2,3-epoxy propoxy) hexa hydro-4,7-methanoindan und/oder Mischungen hieraus in Frage.
Weiter vorteilhafte aromatische Epoxidharze sind dabei insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bisphenol-A-Epoxidharzen, Bisphenol-F- Epoxidharzen, Phenol-Novolac-Epoxidharzen, Cresol-Novolac-Epoxidharzen, Biphenylepoxidharzen, Biphenolepoxidharzen, 4,4'-Biphenyl-Epoxidharzen, Di- vinylbenzoldioxid, 2-Glycidylphenylglycidylether, Tetraglycidylmethylendi- anilin und/oder Mischungen hieraus.
Ebenso sind Kombinationen der voranstehend genannten Epoxidharze möglich.
Das Epoxidharzsystem der vorliegenden Erfindung kann weitere Zusatzstoffe beinhalten, wie beispielsweise Zähmodifikatoren. Die Zusatzstoffe sind im Falle ihres Vorhandenseins in einer bevorzugten Menge von 20 bis 99 Gew.-%; bevorzugt von 45 bis95 Gew.- , bevorzugt von 0,1 bis 99 Gew.-%, weiter be- sonders bevorzugt von 50 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das genannte Epoxidharzsystem enthalten. Insbesondere in Frage kommende Zähmodifikatoren sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus carboxylterminiertem Butadien-Acrylnitril-Flüssigkautschuk, aminterminiertem Butadien-Acrylnitril- Flüssig kautschuk, mit Maleinsäure behandeltes Polybutadien oder Butadien- Styrol-Copolymer, hydroxylfunktionellen Polybutadien-Oligomeren, epoxy- terminierten Urethanpräpolymeren, expoxyterminierten Polysulfiden, epoxidierten Polybutadien, Core-Shell-Partikeln (z.B. Genioperl® der Firma Wacker), thermoplastischen Silikonelastomeren (z.B. Geniomer* von Wacker), Elastomeren, Siloxanen, Polyethern mit funktionellen Gruppen, Nanopartikeln sowie Mischungen und/oder Kombinationen hieraus. Besonders bevorzugte Zähmodifikatoren sind beispielsweise carboxyl- terminierte Butadien-Acrylnitril-Flüssigkautschuke (CTBN), die in flüssiger Form unter dem Namen Hypro von der Firma Emerald Performance Materials LLC angeboten werden. Diese haben Molekulargewichte zwischen etwa 2000 und etwa 5000 und Acrylnitril-Gehalte zwischen etwa 10 Gew.- und etwa 30
Gew.- . Konkrete Beispiele sind Hypro CBTN 1300 X8, 1300 X13 oder 1300 X15.
Zusätzlich ist es ebenso möglich, dass das Epoxidharzsystem gemäß der vor- liegenden Erfindung mindestens einen Füllstoff beinhaltet, wobei der mindestens eine Füllstoff bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Calciumcarbonat, Silciumdioxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumpulver, Talkum, Kaolin, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Potymerpulver, Glashohlkugeln, Ruß, Feldspat, Glimmer, Quarz sowie Mischungen und/oder Kom- binationen hieraus. Der mindestens eine Füllstoff ist dabei im Falle seines
Vorhandenseins in einer bevorzugten Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das genannte Epoxidharzsystem enthalten. Ebenso können in erfindungsgemäßen Epoxidharzsystemen Beschleuniger enthalten sein. Diese Beschleuniger unterscheiden sich von den eingangs be¬ schriebenen Härtern oder Beschleunigern für die Epoxidharze. Diese Beschleuniger sind dabei im Falle seines Vorhandenseins in einer bevorzugten Menge von 0,2 bis 10 Gew.- , bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das genannte Epoxidharzsystem enthalten. Außerdem kann der Klebstoff Reaktivverdünner oder sonstige in Epoxidharzformulierungen typische Rohstoffe enthalten, die jeweils im Falle ihres Vorhandenseins in einer bevorzugten Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das genannte Epoxidharzsystem enthalten.
Das Epoxidharzsystem kann dabei in allen gängigen Zubereitungsformen vorliegen, d.h. als Einkomponentensystem, in dem alle Komponenten gebrauchs¬ fertig in Mischung nebeneinander vorliegen, Eine derartige Zusammensetzung muss zur Anwendung nur noch appliziert werden und kann somit direkt bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise bei Temperaturen, die zwischen Raumtemperatur und 200 °C liegen, ausgehärtet werden.
Ebenso ist es jedoch möglich, das Epoxidharzsystem als Zweikomponentensys- tem zu formulieren, so dass zumindest das Epoxidharz und der Härter getrennt voneinander vorliegen. Unmittelbar vor Applikation des Epoxidharzsystems werden dann die einzelnen Komponenten des Epoxidharzsystems miteinander vermischt. Erfindungsgemäß wird ebenso ein mit einem erfindungsgemäßen Epoxidharzsystem beschichtetes Bauteil bereitgestellt, wobei das Bauteil bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen. Die zuvor genannten bevorzugten Bauteile sind jedoch lediglich beispielhafter Natur. Insbesondere für den Fall, dass Epoxidharz und Härter derart aufeinander abgestimmt sind, dass das
Epoxidharzsystem bei Temperatur fest und klebfrei ist, können die bereits vorbeschichteten Bauteile eigenständig vorgefertigt und vertrieben werden. Für eine Applikation ist dann lediglich ein Erwärmen der Komponenten bzw. des darauf befindlichen Epoxidharzsystems nötig, um das Epoxidharzsystem auszuhärten, z.B. durch Aufschmelzen des Epoxidharzsystems mit anschließender chemischer Vernetzung.
Erfindungsgemäß wird weiter die Verwendung des zuvor beschriebenen Epoxidharzsystems als thermisch aushärtbarer Klebstoff angegeben. Der ther- misch aushärtbare Klebstoff kann dabei, je nachdem welche Epoxidharze bzw.
Härter eingesetzt werden, derart ausgestaltet sein, dass eine Aushärtung zwischen Raumtemperatur und 200 °C, beispielsweise auch unter Aufschmelzen, erfolgt. Die Verwendungszwecke des Epoxidharzsystems sind dabei z.B. die Verklebung von Bauteilen, insbesondere Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen.
Weiter betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aushärungsreaktion eines erfindungsge¬ mäßen Epoxidharzsystems, bei dem das Epoxidharzsystem bereitgestellt, auf die zur Aushärtung benötigte Temperatur erwärmt und eine Farbänderung bestimmt wird, wobei die Farbänderung den Fortschritt und/oder das Ende der Aushärtung indiziert. Vor Aushärten kann das Epoxidharzsystem selbstverständlich auf miteinander zu verklebende Bauteile aufgetragen werden. Besonders bevorzugt dient die Farbreaktion dazu, festzustellen, ob der Klebstoff noch frisch oder bereits anreagiert ist (Kontrolle der Lagerstabilität oder Topfzeit)
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Farbstoffs, der beim Aushärten eines Epoxidharzsystems mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagiert, als Indikator des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aushärtung des Epoxidharzes.
Besonders bevorzugt können dabei alle zuvor beschriebenen Farbstoffe, insbesondere also die in den Patentansprüchen 2 bis 4 genannten Farbstoffe verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden beispielhaften Ausführungen näher beschrieben, ohne die Erfindung auf die dort dargestellten speziellen Parameter zu beschränken.
Beispiel 1
Es wurde ein Klebstoff (siehe Tabelle 1) hergestellt, welcher einen Farbstoff (Sudan IV) mit einer reaktiven OH-Gruppe enthält. Der frisch hergestellte Klebstoff hatte eine rote Färbung. Bei der Lagerung des Klebstoffes im Ofen (50°C) veränderte sich die Farbe von rot über lila nach blau. Die Veränderung des Farbtons steht in Zusammenhang mit dem Aushärtegrad des Klebstoffes. Ist der Klebstoff noch nicht ausgehärtet, zeigt er eine rote Färbung. Ist der Klebstoff bereits teilweise angehärtet (deutlich höhere Viskosität), wechselt die Farbe nach lila. Der vollständig ausgehärtete Klebstoff zeigt eine blau¬ schwarze Färbung. Tabelle 1
Zusammensetzung eines Epoxidharzklebstoffes
Figure imgf000014_0001
Die Verfärbung zeigte sich auch mit verschiedenen anderen Imidazol-Härtern. Je größer die Aushärtegeschwindigkeit des Klebstoffes war, umso schneller konnte auch eine Farbveränderung festgestellt werden.
Die Farbveränderung konnte ebenso neben der Verwendung von Imidazolen als Härter sowie bei der Verwendung von Imidazol-Addukten als Härter nachgewiesen werden. Die Verfärbung trat bei allen Versuchen auf, jedoch unterschiedlich stark ausgeprägt.
Bei der Verwendung eines Anhydrid-Härters (mit und ohne Imidazol- Beschleuniger) trat keine Farbveränderung bei einer Lagerung im Ofen bei 100 °C auf, wobei der Klebstoff aushärtete. Bei der Mischung, in der alle Inhaltsstoffe aus Tabelle 1 mit Ausnahme des
Epoxidharzes (Araldit GY 250} enthalten waren, trat keine Farbveränderung bei einer Lagerung im Ofen bei 100 °C auf.
Bei der Mischung, in der alle Inhaltsstoffe aus Tabelle 1 mit Ausnahme des 2- Methylimidazols (Dyhard MI-FF) enthalten waren, trat keine Farbveränderung bei einer Lagerung im Ofen bei 100 °C auf.

Claims

Patentansprüche
1. Epoxidharzsystem, umfassend
a) mindestens ein Epoxidharz,
b) mindestens einen Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Imidazolderivaten, Aziridinderivaten, Triazinderivaten, Imidazolinderivaten, o-Tolyl- biguanid, cyclischen Amidinen, substituierten Guanidinen, Dicyandiamid, aromatischen Aminen, bei Raumtemperatur festen Polyaminen und/oder Mischungen hieraus, wobei der mindestens eine Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz zu mindestens 0,2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Epoxidharzsystem, enthalten ist, sowie
c) mindestens einen Farbstoff, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems unter Farbänderung reagiert.
2. Epoxidharzsystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass a) das mindestens eine Epoxidharz zu 20. bis 99 Gew.-%, bevorzugt zu 40 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 50 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Epoxidharzsystem, und/oder b) der mindestens eine Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz zu mindestens 0,2 bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Epoxidharzsystem,
enthalten ist.
3. Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff ein eine -OH-Funktionalität aufweisender nicht-ionischer Farbstoff ist.
4. Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da¬ durch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus mindestens eine -OH-Funktionalität aufweisenden Azofarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Antra- chinonfarbstoffen, Xanthenfarbstoffen, Phthaleinfarbstoffen und/oder Mischungen hieraus.
Epoxidharzsystem nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass
a) der mindestens eine Azofarbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus l-Phenylazo-naphthalin-2-ol (Sudan" I), l-(2,4- Dimethyl-phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan* II), l-(4-Phenylazo- phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan* III), l-(2-Methyl-4-o-tolylazo- phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan* IV), l-[4-(3-Methylphenylazo)- 3-methylphenylazo]naphthalin-2-ol (Sudan* Rot B), l-(2-Methoxy- phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan* Rot G), 4-Phenylazoresorcinol (Sudan* Orange G), 4-[[4-(Phenylazo)-l-naphthalinyl]azo]phenoi (Disperse Orange 13), l-(o-Tolylazo)-2-naphthol (Orange OT), l-(4- Nitrophenylazo)-2-naphthol (Pararot), l-(4-Chlormercuriophenyl- azo)-2-naphthol (Mercury Orange), l-[4-(o-Tolylazo)-2,5-xylylazo]- 2-naphthol (OH Red EGN), l-(4-Methyl-2-nitrophenylazo)-2- naphthol (Toluidin Red), 3-Hydroxy-4-(2-hydroxyphenylazo)-2- naphthoyl-2,4-dimethylanilid (Magon) l-([4-(Xylylazo)xylyl]azo)-2- naphthol (Oil Red 0) und/oder Mischungen hieraus;
b) der mindestens eine Triphenylmethanfarbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4-[Bis(4-hydroxyphenyl)methylen]-2,5- cyclohexadienon (Aurin), Phenolphthalein, Thymolphthalein und/oder Mischungen hieraus;
c} der mindestens eine Antrachinonfarbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Dihydroxyanthrachinon (Alizarin), 1,2,3-Trihydroxyanthrachinon (Alizarin R), 1,2,4- Trihydroxyanthrachinon (Purpurin), 1,2,5,8- Tetrahydroxyanthrachinon (Alizarinbordeaux, Chinalizarin) und/oder Mischungen hieraus,
d) sowie Mischungen und/oder Kombinationen der zuvor genannten Farbstoffe. 11
Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Farbstoff, bezogen auf die Gewichtssumme der Komponenten a) und b), von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,005 bis 0,25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,05 Gew.-% enthalten ist.
Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Imidazolderivate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol, 2- Heptadecylimidazol, 1,2-Dimethylimidazol, 2-Ethyl-4-methylimidazol, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4-metylimidazol, l-Benzyl-2-metylimidazol, l-Benzyl-2-phenylimidazol, l-Cyanoethyl-2-metylimidazol, 1- Cyanoethyl-2-undecylimidazol, l-Cyanoethyl-2-ethyl-4-metylimidazol, l-Cyanoethyl-2-phenylimidazol, l-Cyanoethyl-2-undecylimidazolium- trimellitat, l~Cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellrtat, 2,4-Diamino- 6-[2'-methylimidazolyl-(l')]-ethyl-s-triazin, 2,4-Diamino-6-[2'- undecylimidazolyl-(l')]-ethyl-s-triazin, 2,4-Diamino-6-[2'-ethyl-4'- methylimidazolyl-(l')]-ethyl-s-2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(l')]- ethyl-s-triazin, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4,5-dihydroxymetylimid- azol, 2-Phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazol, 2,3-Dihydro-lH- pyrrolo[l,2-a]benzimidazol, l-Dodecyl-2-methyl-3-benzylirnidazo)ium- chlorid, 2-Methytimidazolin, 2-Phenylimidazolin oder Addukte oder Mischungen dieser Verbindungen.
Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Epoxidharz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen, cycloali- phatischen oder aromatischen bi-, tri- oder polyfunktionellen Epoxidharzen, wobei insbesondere
a) die aliphatischen Epoxidharze ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkandioldiglycidylether, insbesondere Butan- und/oder Hexandioldiglycidylether; l,2:4,5-Diepoxy-3,3- dimethylpentan (Dimethylpentandioxid), 2,2'-Bioxiran
(Butadiendiepoxid); Di-, Tri- oder Poly-ethylenglycoldiglycidyl- ether; Di-, Tri- oder Poly-propylenglycoldiglycidylether; und/oder Mischungen hieraus, b) die cycloaliphatischen Epoxidharze ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 3-Cyclohexenylmethyl-3-cyclo- hexylcarboxylatdiepoxid, 3,4-Epoxycyclohexancarbonsäure-(3,4- epoxycyclohexyl-methylester), 3,4-Epoxy-6-methylcyclo- hexylmethyl-S'^'-epoxy-e-methylcyclohexancarboxylat, 4-Vinyl-l- cyclohexendiepoxid (Vinylcyclohexandioxid), Bis{3,4-epoxycyclo- hexylmethyl)adipat, Dicyclopentadiendioxid, l,2-Epoxy-6-(2,3- epoxypropoxy)hexahydro-4,7-methanoindan und/oder Mischungen hieraus,
c) die aromatischen Epoxidharze ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Bisphenol-A-Epoxidharzen, Bisphenol-F-Epoxidharzen, Phenol-Novolac-Epoxidharzen, Cresol-Novolac-Epoxidharzen, Biphenylepoxidharzen, Biphenolepoxidharzen, 4,4'-Biphenyl- Epoxidharzen, Divinylbenzoldioxid, 2-Glycidylphenylglycidylether, Tetraglycidylmethylendianilin und/oder Mischungen hieraus, sowie
d) Kombinationen aus den voranstehend genannten Epoxidharzen.
Mit einem Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche beschichtetes Bauteil, wobei das Bauteil insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen.
Verwendun eines Epoxidharzsystems nach einem der vorhergehenden Ansprüche als zwischen Raumtemperatur und 200 °C thermisch aushärtbarer Klebstoff.
Verwendung nach vorhergehendem Anspruch zur Verklebung von Bauteilen, insbesondere Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen.
Verfahren zur Anzeige des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aus- härungsreaktion eines Epoxidharzsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem das Epoxidharzsystem bereitgestellt, auf die zur Aushärtung benötigte Temperatur erwärmt und eine Farbänderung bestimmt wird, wobei die Farbänderung den Fortschritt und/oder das Ende der Aushärtung indiziert. Verwendung eines Farbstoffs, der beim Aushärten eines Epoxidharzsystems mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagiert, als Indikator des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aushärtung des Epoxidharzes.
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