WO2012114176A1 - Barra conductora intercelda y/o de alimentación de cobre enfriada utilizada en procesos electrolíticos - Google Patents

Barra conductora intercelda y/o de alimentación de cobre enfriada utilizada en procesos electrolíticos Download PDF

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bars
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Gerardo Alexis CIFUENTES MOLINA
Rodolfo Luis MANNHEIM CASSERIER
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    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02G—INSTALLATION OF ELECTRIC CABLES OR LINES, OR OF COMBINED OPTICAL AND ELECTRIC CABLES OR LINES
    • H02G5/00—Installations of bus-bars
    • H02G5/10—Cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells

Definitions

  • Obtaining a high quality copper cathode involves, among other things, low energy consumption per ton of cathode copper produced. Both in the Electro Copper Refining process it seeks to eliminate these impurities from the copper anode (99.5% purity) through a process of dissolving it in an electrolyte through chemical and electrochemical reactions, and as in the Electro Copper Obtaining recovering the copper contained in the electrolyte solution, it is intended to obtain as a product of these processes a cathode (99.99% purity). (WG Davenport, M. King, M.
  • Figure 1 Graphical diagram of the decomposition of electrode voltages in an electrolysis cell.
  • the value of U pumps corresponds to the value measured between the respective anode-cathode contacts of the cell.
  • Contact and conductor losses mainly refer to losses due to the Joule effect due to the passage of current through the conductors.
  • the intercell bars also called busbar, work at an average temperature of 70 to 90 ° C, that temperature is produced by the passage of electric current through the bar.
  • the support bars where the anodes (positive pole) and cathodes (negative pole) are made of copper are manufactured, since this material offers the best comparative properties.
  • FIG. 4 A diagram of the arrangement of an intercell bar (1) of any geometry on the edges of two cells (3) also of any geometry with its respective insulating plate (5) drawn in squares is shown in Figure 4.
  • the name "intercell bar” follows from its location (between two cells) as well as its polarities, for one side of a cell it will be the positive pole (the anodes are connected and the cathodes isolated) while for the other cell it will be the negative pole (the cathodes are connected and the anodes isolated)
  • Figure 4. Assembly diagram of intercell bar.
  • Table 2 offers a comparison of some of the properties of copper in comparison to aluminum, thus justifying the use of this metal as a busbar or busbar. It can be seen that for conductivity and mechanical resistance, copper is superior to aluminum. The only disadvantage of copper is its density, which for a given purpose, an aluminum conductor would be lighter, despite its wider cross section. In closed systems however, spatial considerations are of greater importance than weight. Even in outdoor systems where the weight of the bars, which are supported at intervals, is not necessarily a decisive factor. .
  • T is expressed in degrees Celsius.
  • resistance is related to resistivity by:
  • Temperature ranges at a defined T 1 value can be taken as constant under the range. This value at any temperature T (° C) above -200 ° C is taken as:
  • This device works by comparison with a copper sample that includes the 100% IACS conductivity equipment. Use a probe system with an approximate surface of 10 mm in diameter that comes into contact with the surface to be measured.
  • LOOOcc glass In order to get the busbars to reach a higher temperature, a capacity LOOOcc glass was used. Inside, heated water was placed through an electric kettle, then enter the specimens one by one until the desired temperature was reached.
  • the measurement of the temperature of the bars was carried out by means of a Therm Jumo contact thermocouple, which when confirming the temperature was carried out the conductivity measurement.
  • Tables 3, 4 and 5 present the values obtained for the relative conductivity for eight samples.
  • Figure 5 presents a graphic summary of the results obtained in the measurement of relative conductivities.
  • the aim of this invention is to present a refrigerated intercell support busbar system, as well as the main power supply bars from the rectifiers to the cells, which allow to circulate inside or inside a support bar in contact with the conductive bar itself, a fluid in order to maintain a low and controlled temperature throughout the bar, in this way when working the bars at temperatures lower than the current ones that on average are 70 to 90 ° C, it is possible to increase the conductivity electricity of these in order to reduce the specific energy consumption per ton of copper produced in the respective electrolysis processes.
  • Figure 6 Schematic drawing of any rectangular intercell bar, either conductive or support bar of a conductive bar, which has a rectangular hole inside it.
  • Figure 7 Schematic drawing of any triangular intercell bar, either conductive or support bar of a conductive bar, which has a cylindrical bore along it.
  • Figure 8 Schematic drawing of any rectangular intercell bar, either conductive or support bar of a conductive bar, which has two cylindrical holes along it, the number of holes or the shape of them will depend on the geometry of the bar as well as the degree of cooling desired in the bar.
  • Table 6 shows the distribution of potential, on an industrial scale, reported by the literature, where the contact and conductor losses are of the order of 7.2% of the total cell potential of the conventional copper obtaining system.
  • the cell used in laboratory tests can be seen in Figure 8, it consists of a rectangular cell of acrylic material (3) capable of withstanding the acidity and temperature conditions necessary in this type of tests. Be also observes the "conductive bars” (6) refrigerated on both sides of the cell in which the electrodes (anode (2) and cathode (4)) are hung, due to process conditions the cathodes are electrically contacted only to the negative pole and the anodes only to the positive pole. In this particular case, the "bars" are actually hollow copper tubes, where it is possible to circulate a fluid (water in this test) and to be able to control and decrease the temperature of the electric conductor by this means. It is also possible to appreciate the cell potential measurement points, U Bomes (8), by means of a tester.
  • Table 7 presents the potential distribution obtained experimentally when performing the test under heating conditions of the conductive bars at 60 ° C. It can be seen that this distribution is quite close to what is shown in table 1 of the literature.
  • Table 8 shows instead the distribution of potential obtained experimentally when performing the tests under cooling conditions of the conduction bars at 20 ° C by the action of cooling water circulating inside the bars. It can be seen that these values do not have the same percentage distribution as shown in table 7. A decrease by at least 20% in the value associated with contact and conductor losses, reflecting a decrease in the total cell potential of the order of 2% with respect to what is presented in table 7.

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Abstract

La invención tiene su campo de aplicación en la minería metálica y no metálica y en general, en cualquier área de acción, en donde esté presente una barra soporte y conductora de la electricidad de cobre, sobre la cual se disponen los ánodos y cátodos contenidos en una celda de electrólisis, en cuyo interior está un electrolito en base a ácido sulfúrico principalmente.. Esta invención tiene como objetivo presentar un sistema de barra conductora soporte interceldas, así como también las barras principales de alimentación de corriente desde los rectificadores hacia las celdas, que permita circular por su interior un fluido a modo de mantener una temperatura menor y controlada en toda la barra, de esta manera es posible aumentar la conductividad eléctrica de éstas con el fin de disminuir el potencial de celda en los procesos electrolíticos en al menos un 2% y por ende una disminución en el consumo específico de energía por tonelada de cobre producido.

Description

BARRA CONDUCTORA INTERCELDA Y/O DE ALIMENTACIÓN DE COBRE ENFRIADA UTILIZADA EN PROCESOS ELECTROLÍTICOS
Antecedentes
Obtener un cátodo de cobre de alta calidad implica entre otras cosas un bajo consumo de energía por tonelada de cobre catódico producido. Tanto en el proceso de Electro Refinación de cobre busca eliminar estas impurezas del ánodo de cobre (99,5% de pureza) mediante un proceso de disolución de éste en un electrolito mediante reacciones químicas y electroquímicas, y como, en la Electro Obtención de cobre recuperar el cobre contenido en la disolución electrolítica, se pretende obtener como producto de estos procesos un cátodo (99,99% de pureza). (W.G. Davenport, M. King, M. Schlesinder and A.K. Biswas, Elsevier Science Ltd, ISBN 0-08-044029-0; Noguchi, Yano, Nakamura and Ueda, Metallurgical Review of M IJ, vol. 11. N° 2, 1994,pag. 39-41 ; Noguchi, lida, Nakamura and Ueda, Metallurgical Review of MMIJ, vol. 8, N° 2, 1992,pag. 83- 97).
Cuando circula corriente eléctrica continua en una celda de electrólisis, se tiene que de acuerdo al gráfico esquemático de la figura 1 , el
Figure imgf000003_0001
es la diferencia de tensión termodinámica teórica mínima resultante si los sistemas se consideran rápidos. En dicho esquema que se presenta no se consideran los términos resistivos. Por otro lado la diferencia en tensión real Ubomes a los bornes de los electrodos corresponde a la suma algebraica de los términos
Figure imgf000003_0002
que refleja la inercia de las reacciones involucradas a los electrodos y un término JR producto de términos resistivos tanto en solución como en el circuito eléctrico externo:
Figure imgf000004_0001
Figura 1.- Diagrama gráfico de descomposición de tensiones de electrodos una celda de electrólisis.
De todos los términos de las ecuaciones (1), (2) y (3) es el
Figure imgf000004_0002
que refleja, dentro de otras, las externalidades como la conductividad por medio de electrones, que puede ser representado por medio de la ley de Ohm para el caso de las barras de cobre utilizadas como conductores.
En la Tabla 1 , se presenta una distribución típica del potencial de celda en una celda de electrólisis de electro obtención de cobre. También es posible ver la relación porcentual del consumo en voltaje de cada uno de los elementos descritos en las ecuaciones (1), (2) y (3).
El valor de Ubomes corresponde al valor medido entre los contactos ánodo- cátodo respectivos de la celda.
Figure imgf000005_0002
Las pérdidas por contacto y conductores, se refieren principalmente a pérdidas debido al efecto Joule debido al paso de la corriente por los conductores. En efecto, las barras interceldas, también llamadas busbar, trabajan a una temperatura promedio de 70 a 90 °C, esa temperatura es producida por el paso de la corriente eléctrica a través de la barra.
En las Figuras 2 y 3, se presenta una clásica disposición de los ánodos (2) y cátodos (4) sobre la barra de cobre conductora (1) en una celda de electrólisis de cobre (3).
Figure imgf000005_0001
Las barras soporte donde van contactados los ánodos (polo positivo) y los cátodos (polo negativo) se fabrican de cobre, por ofrecer este material las mejores propiedades comparativas.
En la Figura 4 se observa un esquema de la disposición de una barra intercelda (1) de geometría cualesquiera sobre los bordes de dos celdas (3) también de geometría cualesquiera con su respectiva placa aislante (5) dibujado en cuadriculas. El nombre de "barra intercelda" se desprende de su ubicación (entre dos celdas) así como de sus polaridades, para un lado de una celda será el polo positivo (van conectados los ánodos y aislados los cátodos) mientras que para la otra celda será el polo negativo (van conectados los cátodos y aislados los ánodos)
Figura 4.- Esquema montaje de barra intercelda. El siguiente cuadro (Tabla 2), ofrece una comparación de algunas de las propiedades del cobre en comparación al aluminio, justificándose de esta manera el uso de este metal como barra conductora o busbar. Se puede observar que para la conductividad y la resistencia mecánica, el cobre es superior al aluminio. La única desventaja del cobre, es su densidad, que para un determinado propósito, un conductor de aluminio sería más ligero, a pesar de su sección transversal más amplia. En los sistemas cerrados sin embargo, las consideraciones espaciales son de mayor importancia que el peso. Incluso en los sistemas al aire libre donde el peso de las barras, que son apoyadas a intervalos, no es necesariamente un factor decisivo. .
Figure imgf000007_0002
En particular, la gran magnitud de corriente utilizada en los procesos electrolíticos requiere el uso de conductores de gran tamaño, y las consideraciones de espacio pueden ser importantes. Debe tenerse en cuenta que el uso del cobre en las temperaturas de funcionamiento más elevados de lo que sería admisible para el aluminio permite secciones de cobre más pequeño y ligero para ser utilizado de lo que sería necesario a bajas temperaturas (COPPER DEVELOPMENT ASSOCIATION, Copper for Busbars, (publication N°22): 1984). A medida que aumenta la temperatura, la conductividad se ve disminuida en los materiales metálicos con el correspondiente incremento de la resistividad, de acuerdo con la expresión:
Figure imgf000007_0001
Dónde:
Figure imgf000008_0001
El valor de cambia con la temperatura, pero para pequeños rangos de
Figure imgf000008_0002
temperatura, y en particular para un valor de temperatura Ti definido, el valor de
Figure imgf000008_0003
es usualmente tomado como una constante bajo este rango. Este valor en cualquier otra temperatura por encima de -200 º C se toma como:
Figure imgf000008_0004
Donde T se expresa en grados Celsius.
De ahí el valor de β20 = 0,003947 por º C.
Por otro lado, la resistencia está relacionada con la resistividad por:
Figure imgf000008_0005
Dónde:
Figure imgf000008_0006
De ello se deduce que la resistencia de un conductor metálico, también aumenta con la temperatura. Los cambios térmicos de la resistencia se pueden calcular de una manera similar a los cambios térmicos de la resistividad, pero se utiliza un coeficiente diferente, α. Por lo tanto:
Figure imgf000009_0001
Dónde:
Figure imgf000009_0002
Al igual que varía con la temperatura, pero para los pequeños
Figure imgf000009_0003
rangos de temperatura a un valor de T1 definido se puede tomar como constante bajo el rango. Este valor a cualquier temperatura T (°C) por encima de -200 °C es tomado como:
Figure imgf000009_0004
DESCRIPCIÓN DE LO CONOCIDO EN LA MATERIA
La literatura muestra que existe trabajos que demuestran que la conductividad del cobre en barras que se utilizan en procesos de electrólisis se ve muy afectada por la temperatura, es así que se presentan los datos obtenidos de trabajos existentes en la materia. (Jorge Leiva S., "Efecto del proceso productivo en la conductividad del busbar", Trabajo de Titulación Ing. Ejec, Depto. Ing. Metalúrgica, Usach, 2009; Mario Sánchez M., "Efecto de Impurezas en el Comportamiento de Cobres Comerciales", NT, Facultad de Ingeniería, Universidad de Concepción, 1987.)
En particular en el estudio de J. Leiva indicado en el párrafo anterior, para establecer las condiciones se realizaron pruebas de conductividad a barras conductoras, busbar, a diferentes temperaturas con el fin de caracterizar el efecto térmico en la conductividad de este tipo de barras La conductividad eléctrica se midió en un equipo fabricado por el Instituto del doctor Forster, en Reuthingen, Alemania.
Este aparato trabaja por comparación con una muestra de cobre que incluye el equipo, de conductividad 100% IACS. Usa un sistema de palpadores con una superficie aproximada de 10 mm de diámetro que entra en contacto con la superficie a medir.
Se realizaron tres tipos de mediciones, la primera a T° ambiente, la segunda a una temperatura de 80°C aproximadamente y la tercera medición a una temperatura de 50°C.
Para poder conseguir que los busbar alcanzaran una mayor temperatura se utilizó un vaso de LOOOcc de capacidad. En su interior se coloco agua calentada mediante un hervidor eléctrico, para luego ingresar las probetas una por una hasta alcanzar la temperatura deseada.
La medición de la temperatura de las barras se realizó mediante una termocupla de contacto Therm Jumo, que al confirmar la temperatura se le realizaba la medición de conductividad.
En las Tablas 3, 4 y 5 se presentan los valores obtenidos de la conductividad relativa para ocho muestras.
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
La Figura 5 presenta un resumen gráfico de los resultados obtenidos en la medición de conductividades relativas.
Figura 5. -Gráfico conductividad relativa v/s temperatura De los resultados obtenidos se puede establecer que la conductividad se ve afectada en gran medida por el incremento de la temperatura del material conductor empleado, cobre en este caso. Se aprecia una disminución en promedio de hasta un 20% en la conductividad relativa de las barras para los 80 °C respecto de ia temperatura ambiente (20 °C). Por lo tanto el incorporar dentro del sistema de conducción eléctrica por medio de una cavidad por donde se pueda ingresar un fluido refrigerante permitiría controlar la temperatura del conductor en niveles tales que se permita un ahorro de energía como mínimo de un 2% por permitir una alta conductividad a baja temperatura.
DESCRIPCION DEL INVENTO
Esta invención tiene como objetivo presentar un sistema de barra conductora soporte interceldas refrigerada, así como también las barras principales de alimentación de corriente desde los rectificadores hacia las celdas, que permita circular por su interior o por el interior de una barra soporte en contacto con la barra conductora propiamente tal, un fluido a modo de mantener una temperatura baja y controlada en toda la barra, de esta manera al trabajar las barras a temperaturas menores a las actuales que en promedio son de 70 a 90 °C, es posible aumentar la conductividad eléctrica de éstas con el fin de disminuir el consumo específico de energía por tonelada de cobre producido en los procesos de electrólisis respectivo.
A modo de ejemplo, ya que las geometrías existentes de barras en la industria es muy variada, en las Figuras 6, 7 y 8 se presentan tres diferentes tipos de barra de cobre sólido (6), en cuyo interior se puede disponer un orificio o varios de ellos de variada geometría según sea el caso (7), por donde circula un fluido refrigerante, con el fin de mantener una temperatura baja a lo largo de la barra. Estas barras son posteriormente colocadas tal como lo muestra la Figura 4, pero ahora con la posibilidad de hacer pasar un fluido por su interior con el fin de refrigerarla.
Figura 6 Dibujo esquemático de una barra intercelda rectangular cualquiera, ya sea conductora o barra de soporte de una barra conductora, que presenta en su interior un orificio rectangular a lo largo de esta.
Figura 7 Dibujo esquemático de una barra intercelda triangular cualquiera, ya sea conductora o barra de soporte de una barra conductora, que presenta en su interior un orificio cilindrico a lo largo de esta.
Figura 8 Dibujo esquemático de una barra intercelda rectangular cualquiera, ya sea conductora o barra de soporte de una barra conductora, que presenta en su interior dos orificios cilindricos a lo largo de esta, la cantidad de orificios o la forma de ellos dependerá de la geometría de la barra así como del grado de refrigeración que se desee en la barra.
Con esta invención es posible mejorar las propiedades de conducción, al disminuir la temperatura de trabajo, de las barras de cobre que se emplean como barras intrerceldas o bus bar de alimentación de rectificadores a celdas, ya que asegurando una baja temperatura en las barras, por acción del fluido refrigerante, es posible disminuir las pérdidas por efecto Joule en las barras de conducción, lo que permite por lo tanto una disminución de la caída de tensión o voltaje en la celda de electrólisis, ecuación (3), disminuyendo entonces el consumo de energía eléctrica por tonelada de cobre producido. Con esta invención es posible al menos una disminución del potencial de celda de electrólisis total del orden de 2% respecto de los actuales valores.
EJEMPLO DE APLICACION
En la tabla 6 se presenta la distribución de potencial, a escala industrial, que reporta la literatura, dónde las pérdidas por contacto y conductores es del orden del 7,2% del potencial total de celda del sistema de electro obtención de cobre convencional.
Figure imgf000014_0001
Se realizaron experiencias de electro obtención de cobre a escala laboratorio con el fin de medir las caídas de tensión en el sistema trabajando a 200 A/m2 y poder comparar con los valores que reporta la literatura de la tabla 6[1'2'3].
La celda empleada en los ensayos de laboratorio se aprecia en la Figura 8, consiste en una celda rectangular de material de acrílico (3) capaz de soportar las condiciones de acidez y de temperatura necesarias en este tipo de ensayos. Se observa además las "barras" (6) conductoras refrigeradas en ambos lados de la celda en la cual van colgados los electrodos (ánodo (2) y cátodo (4)), por condiciones de proceso los cátodos van contactados eléctricamente sólo al polo negativo y los ánodos sólo al polo positivo. En este caso en particular, las "barras" son en realidad tubos huecos de cobre, donde es posible hacer circular un fluido (agua en este ensayo) y poder controlar y disminuir la temperatura del conductor eléctrico por este medio. Es posible apreciar además, los puntos de medición del potencial de celda, UBomes(8), por medio de un tester.
La tabla 7 presenta la distribución de potencial obtenida experimentalmente al realizar la prueba en condiciones de calentamiento de las barras conductoras a 60 °C. Puede observarse que dicha distribución es bastante cercana a lo que arroja la tabla 1 de la literatura.
Figure imgf000015_0001
La tabla 8 presenta en cambio la distribución de potencial obtenida experimentalmente al realizar los ensayos bajo condiciones de enfriamiento de las barras de conducción a 20 °C por acción de agua refrigerante que circulaba por el interior de las barras. Puede observarse que dichos valores no tienen la misma distribución porcentual a lo mostrado en la tabla 7. Puede notarse una disminución en al menos un 20% en el valor asociado a las pérdidas por contacto y conductores, reflejándose una disminución del potencial de celda total del orden de 2% respecto de lo presentado en tabla 7.
Figure imgf000016_0001

Claims

REIVINDICACIONES
1. Un método para disminuir el consumo energético por tonelada de cobre producido en los procesos de electrólisis CARACTERIZADO porque comprende inyectar un fluido a modo de refrigerante, por el interior de las barras conductoras de cobre o por el interior de una barra soporte en contacto con la barra conductora propiamente tal especialmente dispuestas para ello.
2. Un método para disminuir el consumo energético por tonelada de cobre producido en los procesos de electrólisis de acuerdo a la reivindicación 1 , CARACTERIZADO porque la barra conductora de cobre o la barra soporte en contacto con esta posee cavidades internas por donde fluya un fluido.
3. Un método para disminuir el consumo energético por tonelada de cobre producido en los procesos de electrólisis de acuerdo a la reivindicación 1 y 2, CARACTERIZADO porque el fluido que circula en el interior de la barra, cualquiera ella sea, actúa como enfriador.
4. Un método para disminuir el consumo energético por tonelada de cobre producido en los procesos de electrólisis de acuerdo a las reivindicaciones 1 , 2 y 3, CARACTERIZADO por permitir una reducción de al menos un 2% del potencial de celda y por ende una baja en el consumo específico de energía por tonelada de cobre producido.
PCT/IB2012/000292 2011-02-23 2012-02-20 Barra conductora intercelda y/o de alimentación de cobre enfriada utilizada en procesos electrolíticos WO2012114176A1 (es)

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