WO2012074050A1 - 高分子フィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置、及び化合物 - Google Patents

高分子フィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置、及び化合物 Download PDF

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愛子 原田
悟史 田中
輝樹 新居
正人 名倉
野呂 正樹
愛子 吉田
伸隆 深川
靖和 桑山
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富士フイルム株式会社
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    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
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Definitions

  • the present invention relates to a polymer film that can be used for various applications such as a retardation film and a polarizing plate protective film, and a retardation film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device using the same.
  • the present invention also relates to novel compounds useful for various applications such as additives for polymer films.
  • the display characteristics of liquid crystal display devices have been improved in recent years. It is known that the viewing angle characteristics of a liquid crystal display device can be remarkably improved by arranging a retardation film between a polarizing plate and a liquid crystal cell. In order to achieve viewing angle compensation, the optical properties of the retardation film used, specifically, in-plane retardation (Re) and / or thickness direction retardation (Rth) are appropriate depending on the display mode. It is preferable to be controlled within the range.
  • the retardation increasing agent disclosed in this document is a compound capable of forming a molecular complex including a structure capable of keto-enol tautomerism as a constituent element.
  • 1,3,3 such as a guanamine skeleton is used.
  • Compounds containing a 5-triazine ring are disclosed.
  • discotic compounds and compounds having other structures containing a 1,3,5-triazine ring are disclosed (see Patent Documents 2 and 3).
  • An object of the present invention is to provide a polymer film in which fluctuations in Re and Rth associated with changes in humidity in the use environment are reduced, and to provide a retardation film, a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same. .
  • Another object of the present invention is to provide a novel compound having good solution stability and useful for various uses such as an additive for a polymer film.
  • the present inventors have studied various usefulness of various compounds as additives for the purpose of enhancing the Re and Rth expression effects. As a result, it has been found that a compound group containing a pyrimidine ring or a pyridine ring and having a predetermined substituent at a predetermined position on the ring has an effect of increasing the retardation (Re and / or Rth) of the polymer film. Further, unexpectedly, the polymer film in which Re and / or Rth is controlled by adding the compound has a conventional retardation increasing agent in which fluctuations in Re and Rth accompanying changes in the humidity of the usage environment are present. As a result, it was found that Re and / or Rth were remarkably reduced by the addition of.
  • Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —;
  • Q a , Q b , Q c and Q d are each independently a single bond or a divalent linkage.
  • R a , R b , R c and R d each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group, and R a and R b and R a and R d may be linked to each other to form a ring;
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and X 1 represents a single bond or the following divalent linking group group: G 1 (In each formula, the * side is a linking site with an N atom substituted with a pyrimidine ring or a pyridine ring in the compound represented by each formula;
  • R g is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group;
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl
  • Q a represents a single bond, or —O—, —S—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), and R a is The polymer film according to any one of [1] to [7], which represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • At least one compound represented by any one of the following general formulas (IIIe), (IVe) and (Ve) or a hydrate, solvate or salt thereof further includes [1] to [12] Any polymer film:
  • the definition of each symbol in a formula is synonymous with each in General formula (1);
  • Ar represents an aryl group each independently.
  • Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —;
  • Q a , Q b , Q c and Q d are each independently a single bond or a divalent linkage.
  • R a , R b , R c and R d each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group, and R a and R b and R a and R d may be linked to each other to form a ring;
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and X 1 represents a single bond or the following divalent linking group group: G 1 (In each formula, the * side is a linking site with an N atom substituted with a pyrimidine ring or a pyridine ring in the compound represented by each formula;
  • R g is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group;
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl
  • Each of Q c —R c and N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2 , but at the same time —NH 2 In the case where Y is a nitrogen atom and N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2 , —Q a —R a is not —NH 2 .
  • Ar represents an aryl group;
  • the definition of each symbol in the general formula (Vc) is the same as that in the general formula (II);
  • R 9 represents —O—Ar, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Ar represents an aryl group.
  • Q a represents a single bond, or —O—, —NH—, or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), and R a represents a hydrogen atom,
  • R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R a represents a hydrogen atom
  • N-alkylcarbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms N, N-dialkylcarbamoyl group having 1 to 16 carbon atoms, sulfamoyl group, N-alkylsulfamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, carbon number 1-16 N, N-dialkylsulfamoyl groups, alkyl groups having 1-16 carbon atoms, alkoxy groups having 1-16 carbon atoms, alkylamino groups having 1-16 carbon atoms, 1-carbon atoms 16 represents a dialkylamino group or an alkoxyalkyloxy group having 1 to 16 carbon atoms;
  • the definition of each symbol in general formula (IIIg) is synonymous with each in general formula (IIIf);
  • the definition of each symbol in general formula (IIIh) is synonymous with each in general formula (IIIf);
  • the definition of each symbol in general formula (IVf) is synonymous with each in general formula (IIIf);
  • [29] The polymer film according to [28], wherein a hydrate or solvate of the compound is used.
  • a retardation film comprising the polymer film according to any one of [1] to [29] or including the polymer film according to any one of [1] to [29].
  • a polarizing plate comprising a polarizer and the polymer film of any one of [1] to [29].
  • a liquid crystal display device comprising the polymer film of any one of [1] to [29] and / or the polarizing plate of [31].
  • Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —
  • Q d represents a single bond or a divalent linking group
  • R d represents a hydrogen atom Represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group
  • Q aa is a single bond, or —O—, —S—, —NH— or —N (R) -(Wherein R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms);
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R d and R aa are bonded to each other;
  • a ring structure may be formed;
  • a compound represented by the following general formula (7-2), or a hydrate, solvate or salt thereof In general formula (7-2), Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —; Q d represents a single bond or a divalent linking group; R d represents a hydrogen atom Represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group; Q a represents a single bond or a divalent linking group, and R a7 represents a group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are each independently a hydrogen atom, halogen, An atom, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is represented.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a carbon atom.
  • R 1 represents an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms;
  • R a8 , R a9 and R a10 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Q a represents a single bond or a divalent linking group
  • R a represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group.
  • R 9 represents —O—Ar, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group;
  • Ar represents an aryl group;
  • the definition of each symbol in general formula (IVc) is synonymous with each in general formula (IIIc);
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a nitro group, a carbamoyl group, an N-alkylcarbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • at least one of R 11 , R 12 and R 13 represents a substituent other than a hydrogen atom.
  • Q a represents a single bond, or —O—, —NH—, or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), and R a represents a hydrogen atom, [37]
  • the compound of [37] which represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a hydrate, solvate or salt thereof.
  • R a7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbamoyl group, N-alkylcarbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, N, N-dialkylcarbamoyl group having 1 to 16 carbon atoms, sulfamoyl group, N-alkylsulfamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, 1 carbon atom 16 to 16 N, N-dialkylsulfamoyl groups, 1 to 16 carbon alkyl groups, 1 to 16 alkoxy groups, 1 to 16 alky
  • Q aa is a single bond, or —O—, —S—, —NH— or —N (R) — (wherein R has 1 to 8 carbon atoms)
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;
  • R 14 , R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carbamoyl group, A sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms;
  • Z represents a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group,
  • the present invention it is possible to provide a polymer film in which fluctuations in Re and Rth associated with changes in humidity in the use environment are reduced, and to provide a retardation film, a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same. it can. Further, according to the present invention, it is possible to provide a novel compound that has good solution stability and is useful for various uses such as an additive for a polymer film.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation (nm) and retardation in the thickness direction (nm) at wavelength ⁇ , respectively.
  • Re ( ⁇ ) is measured by making light having a wavelength of ⁇ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • KOBRA 21ADH or WR manufactured by Oji Scientific Instruments
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is Re ( ⁇ ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, any in-plane film
  • the light of wavelength ⁇ nm is incident from each of the inclined directions in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 degrees on one side with respect to the film normal direction (with the direction of the rotation axis as the rotation axis).
  • KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
  • Re ( ⁇ ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle ⁇ from the normal direction.
  • nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane
  • ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane
  • nz represents the refractive index in the direction orthogonal to nx and ny.
  • d represents a film thickness.
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is from ⁇ 50 degrees to +50 degrees with respect to the normal direction of the film, with Re ( ⁇ ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) and the tilt axis (rotating axis).
  • the light of wavelength ⁇ nm is incident from each inclined direction in 10 degree steps and measured at 11 points, and KOBRA 21ADH or WR is calculated.
  • the “slow axis” of the retardation film or the like means a direction in which the refractive index is maximized.
  • the “visible light region” means 380 nm to 780 nm.
  • numerical values, numerical ranges, and qualitative expressions for example, expressions such as “equivalent” and “equal”) indicating optical characteristics of each member such as a retardation film and a liquid crystal layer are liquid crystal. It shall be construed as indicating numerical values, numerical ranges and properties including generally permissible errors for the display device and the members used therefor.
  • the polymer film of the present invention is characterized by containing at least one compound represented by the following general formula (0), or a hydrate, solvate or salt thereof.
  • a compound of the following general formula (0), or a hydrate, solvate or salt thereof acts as a retardation increasing agent, and a polymer film containing the compound has the same raw materials and production method as the compound other than the compound. Compared to the same polymer film, its Re and / or Rth is increased.
  • a polymer film in which Re and / or Rth is controlled by adding a compound represented by the following general formula (0), or a hydrate, solvate or salt thereof is another retardation increasing agent.
  • a discoid compound for example, a discotic compound having a triazine ring as a central mother nucleus
  • at least one of fluctuations in Re and fluctuations in Rth associated with a change in humidity in the use environment Is alleviated.
  • an embodiment produced by a solution casting method that is, a polymer material as a main component (used to include both a resin and a polymer) and the following general formula (0)
  • the compound represented by the following general formula (0) is water from the viewpoint of stabilizing the quality of the produced film. More preferably, it is used in the form of a solvate, solvate or salt, and more preferably in the form of a hydrate or solvate.
  • the polymer film of the present invention is a compound represented by the following general formula (0) or water thereof It contains at least one kind of solvate, solvate or salt (hereinafter sometimes referred to as “the compound of the present invention”).
  • the compound represented by the following general formula (0), or a hydrate, solvate or salt thereof has an action of increasing Re and / or Rth of the polymer film, that is, acts as a retardation increasing agent. .
  • a polymer film containing a hydrophilic polymer particularly a polymer having a hydroxyl group as a main component
  • fluctuations in Re and Rth tend to be remarkable due to changes in humidity in the use environment.
  • the compound represented by the formula (0), or a hydrate, solvate or salt thereof has an action of reducing at least one of a change in Re and a change in Rth due to a change in humidity in the use environment.
  • the “humidity dependency improving agent for polymer film” refers to an agent that, when added to a polymer film, can reduce fluctuations in Re and / or Rth depending on the humidity of the polymer film.
  • an additive-free polymer film and a polymer film to which a sample was added were prepared, and Re and Rth (respectively Re [25 ° C., respectively) at 25 ° C. and a relative humidity of 10% for 12 hours. , RH10%], Rth [25 ° C, RH10%]), and Re and Rth after conditioning for 12 hours at 25 ° C and 80% relative humidity (Re [25 ° C, RH80%], Rth [ 25 ° C, RH80%])), and compare.
  • the sample is referred to as a humidity dependency improving agent.
  • a compound represented by the following general formula (0), or a hydrate, solvate or salt thereof is excellent in stability in a state dissolved in an organic solvent. It also contributes to the improvement of the stability of the production of molecular films, especially the production by solution casting.
  • alkyl group alkenyl group
  • alkynyl group are used to mean both linear and branched.
  • Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —;
  • Q a , Q b , Q c and Q d are each independently a single bond or a divalent linkage.
  • R a , R b , R c and R d each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group, and R a and R b and R a and R d may be linked to each other to form a ring;
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and X 1 represents a single bond or the following divalent linking group group:
  • G 1 represents a divalent group selected from G 1 ;
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, You may form.
  • the compound represented by the general formula (0) includes a compound in which only one of —Q c —R c and —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2 , and Y is a nitrogen atom A compound in which both —Q c —R c and —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 are not —NH 2 and —Q a —R a is —NH 2 ,
  • the compounds are classified into a compound group A excluding a monoamine body having a structure and a monoamine compound group B having the following partial structure. In the following, the description will be divided into the compound group A and the compound group B.
  • each of * represents -Q a -R a , -Q b -R b , -Q c -R c , -Q d -R d, or -N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 Are bonded, except that they are other than NH 2 .
  • the compound group A is a compound represented by the following formula (1). Preferably, it is a compound represented by following formula (2).
  • Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —;
  • Q a , Q b , Q c and Q d are each independently a single bond or a divalent linkage.
  • R a , R b , R c and R d each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group, and R a and R b and R a and R d may be linked to each other to form a ring;
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and
  • X 1 represents a single bond or the following divalent linking group group:
  • G 1 represents a divalent group selected from G 1 ;
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl
  • each of * represents -Q a -R a , -Q b -R b , -Q c -R c , -Q d -R d, or -N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 Are bonded, except that they are other than NH 2 .
  • Each symbol in the general formula (2) has the same meaning as in the general formula (1);
  • X 4 represents a single bond or a divalent linking group, and
  • X 3 represents a single bond or a divalent group described later. It represents a divalent group selected from the linking group group G 1 of;
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, linked to each other To form a ring.
  • —N (X 3 R 3 ) X 4 R 4 and —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2
  • Y is a nitrogen atom
  • —Q c — Excludes compounds in which both R c and —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 are not —NH 2 and —Q a —R a is —NH 2 .
  • the 6-membered ring in the formula is a pyridine ring
  • Y is —N—
  • the 6-membered ring is a pyrimidine ring
  • examples of the divalent linking group represented by Q a , Q b , Q c and Q d include —O—, —S—, —N (X a —R h )-, -N (X a -R h ) -X b- are included.
  • X a and X b each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • Examples of the divalent linking group represented by X a and X b include —CO—, —COO—, and —CONH—.
  • R h is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or the number of carbon atoms Represents 2 to 10 heterocyclic groups.
  • Preferable examples of the divalent linking group represented by Q a , Q b , Q c and Q d are a single bond, —O—, —S—, —N (X a —R h ) —, —N ( X a —R h ) —X b —, and a single bond, —O—, —N (X a —R h ) —, —N (X a —R h ) —X b — is more preferable.
  • Single bond, —O—, —NH—, and —NH—X b — are particularly preferred.
  • —NH—X b — include —NH—CO—, —NH—COO—, —NH—CONH—, —NH—SO 2 — and the like, —NH—CO—, —NH— More preferably, it is COO-.
  • Q d is preferably a single bond.
  • R a , R b , R c and R d are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, cyano group, halogen group or heterocyclic ring.
  • R a and R b, and R a and R d may be linked to form a ring.
  • R a , R b , R c and R d are each an alkyl group, it preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms.
  • R a , R b , R c, and R d are each an alkyl group, one or two or more non-adjacent carbon atoms are an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom (—NH— or —N ( R) — (wherein R represents an alkyl group)) may be substituted.
  • R a , R b , R c and R d may each be an alkylene (eg, ethylene, propylene) oxy group.
  • R a , R b , R c and R d are each an alkenyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms. It is particularly preferred that When R a , R b , R c and R d are each an alkynyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms. It is particularly preferred that
  • R a , R b , R c and R d are each an aryl group, it preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and 6 to 10 carbon atoms. It is particularly preferable from the viewpoint of improving humidity dependency. Specifically, a benzene ring and a naphthalene ring are preferable, and a benzene ring is particularly preferable.
  • R a , R b , R c and R d is a heterocyclic group, it preferably has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, and 4 to 4 carbon atoms. 6 is particularly preferable from the viewpoint of improving humidity dependency.
  • pyrrolyl group examples include a pyrrolyl group, a pyrrolidino group, a pyrazolyl group, a pyrazolidino group, an imidazolyl group, a piperazino group, and a morpholino group.
  • R a and R b and R a and R d may be linked to form a ring.
  • the ring formed may be a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring.
  • a 5-membered or 6-membered ring is preferred.
  • Each of R a , R b , R c, and R d may further have one or more substituents and may not have one, if possible.
  • Examples of the substituent that each of R a , R b , R c, and R d may have include the following substituent group T.
  • Substituent group T An alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms).
  • alkyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an n-o
  • an acyloxy group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms).
  • acetoxy group preferably The number of carbon atoms is 2 to 20, more preferably 2 to 16, particularly preferably 2 to 10, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group.
  • An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 and particularly preferably 2 to 12, such as methoxycarbonylamino group), aryloxycarbonylamino group ( The number of carbon atoms is preferably 7 to 20, more preferably 7 to 16, particularly preferably 7 to 12, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group, and the like, and a sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms).
  • sulfamoyl group methyl A sulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, a phenylsulfamoyl group, etc.
  • a carbamoyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, Carbamoyl group, methylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, etc.
  • alkylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, A methylthio group, an ethylthio group, etc.
  • an arylthio group preferably 6-20, more preferably 6-16, particularly preferably 6-12, such as a phenylthio group).
  • a sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, Are preferably 1 to 12, for example, mesyl group, tosyl group, etc.), sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 and particularly preferably 1 to 12; For example, methanesulfinyl group, benzenesulfinyl group, etc.), ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as ureido group and methylureido group).
  • phosphoric acid amide groups preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid Amide etc.
  • hydroxy group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid Amide etc.
  • hydroxy group preferably 1 to 16
  • mercapto group eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom
  • halogen atom eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom
  • Iodine atom eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom
  • cyano group eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom
  • cyano group eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom
  • cyano group eg fluorine atom, chlorine atom, bro
  • a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group, a piperidyl group, a morpholino group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, Examples thereof include a benzthiazolyl group. ), And a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms such as a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group). These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
  • each of R a and R b is preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R c is preferably a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • R d is preferably a hydrogen atom, and Q d is preferably a single bond, that is, when Y is —C (—Q d —R d ) —, it is preferably unsubstituted methine.
  • Examples of the compounds represented by the general formulas (1) and (2) include those in which Y is a nitrogen atom, and -Q a -R a and -Q c -R c are -OH and -SH, respectively.
  • the compound which is groups other than is included.
  • the compounds represented by the general formulas (1) and (2) are not limited to the structures specified in the general formulas (1) and (2).
  • the resonance structure of the heterocyclic skeleton in (2) is also included.
  • a structure in which the heterocyclic skeleton in the general formulas (1) and (2) resonates with -Q a -R a and -Q c -R c is also represented by the general formulas (1) and (2). It is contained in the compound. The same applies to the compounds represented by the general formulas (3) to (12) described later.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and are linked to each other. To form a ring.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each an alkyl group, it preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3, and R 4 are each an alkyl group, one or two or more carbon atoms that are not adjacent to each other are an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom (—NH— or —N ( R) — (wherein R represents an alkyl group)) may be substituted.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be an alkylene (eg, ethylene, propylene) oxy group.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each an alkenyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each an alkynyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms. It is particularly preferred that
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each an aryl group, it preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and 6 to 10 carbon atoms. Is particularly preferable from the viewpoint of reducing the humidity dependence. Specifically, a benzene ring and a naphthalene ring are preferable, and a benzene ring is particularly preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each a heterocyclic group, it preferably has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, and 4 to 4 carbon atoms. 6 is particularly preferable from the viewpoint of improving humidity dependency.
  • pyrrolyl group examples include a pyrrolyl group, a pyrrolidino group, a pyrazolyl group, a pyrazolidino group, an imidazolyl group, a piperazino group, and a morpholino group.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are preferably each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may or may not have one or more substituents if possible.
  • Examples of the substituent that each of R 1 , R 2 , R 3, and R 4 may have include the above-described substituent group T.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted group. Substituted heterocyclic groups are preferred.
  • One of R 1 and R 2 and one of R 3 and R 4 are each preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. From the viewpoint of reducing the humidity dependency, the other is preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • X 2 and X 4 each independently represent a single bond or a divalent linking group; X 1 and X 3 are each a single bond or the following divalent linking group group: Represents a group selected from G 1 .
  • Examples of the divalent linking group each represented by X 2 and X 4 include an alkylene group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, particularly preferably 2 carbon atoms), arylene Groups (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms), and X 1 and X 3 include the following divalent linking group G 1 .
  • the * side is a linking site with an N atom substituted on the pyrimidine ring or pyridine ring in the compound represented by each formula;
  • R g is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Represents an aryl group or a heterocyclic group.
  • the preferred range of the number of carbon atoms in each group is the same as the preferred range of the number of carbon atoms in the group represented by Xa and Xb .
  • X 1 and X 3 are preferably each independently selected from the following divalent linking group group G 2 .
  • the definition of each symbol in the divalent linking group group G 2 is the same as that in the divalent linking group group G 1 .
  • X 1 and X 3 each independently preferably represent a single bond or any group selected from the divalent linking group group G 1 , wherein X 2 is a single bond and X 1 is a divalent linking group group. It represents any one group selected from G 1; and preferably represents any one of groups X 4 is and X 3 represents a single bond is selected from the divalent linking group group G 1 of.
  • X 1 and X 3 are each independently more preferably any of —CO—, —COO—, and —CO (NR g ) —, and particularly preferably —CO—.
  • R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group from the viewpoint of reducing humidity dependency), and R 2 is preferably a hydrogen atom;
  • R 3 is a predetermined divalent linking group (preferably —CO—) and X 4 is a single bond
  • R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or It is particularly preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group from the viewpoint of reducing humidity dependency), and R 4 is particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 1 is preferably an aryl group, and more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the aryl group may have one or more substituents selected from the above substituent group T.
  • the substitution position of the substituent is not particularly limited, and any position in the ortho, meta, and para positions may be substituted for X 1 .
  • substituents include a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms).
  • An alkylamino group preferably an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms
  • a dialkylamino group preferably a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms
  • an alkyl group preferably having 1 carbon atom
  • alkoxy groups preferably alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms
  • alkyl groups or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms are more preferred.
  • R 1 and R 3 are each preferably an aryl group, especially a substituted or unsubstituted phenyl group. Is preferred.
  • the aryl group may have one or more substituents selected from the above substituent group T.
  • the substitution position of the substituent is not particularly limited, and any of ortho, meta and para positions may be substituted for X 1 and X 3 .
  • substituents include a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms).
  • An alkylamino group preferably an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms
  • a dialkylamino group preferably a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms
  • an alkyl group preferably having 1 carbon atom
  • alkoxy groups preferably alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms
  • alkyl groups or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms are more preferred.
  • each of X 1 , X 2 , X 3 and X 4 in the general formulas (1) and (2) is not any of the divalent linking groups represented by the divalent linking group group G 1.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each preferably a single bond
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 bonded to each are preferably a hydrogen atom.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 bonded to each are preferably a hydrogen atom.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are single bonds
  • R 3 and R 4 Is a hydrogen atom.
  • —Q c —R c is —NH 2 .
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (3).
  • Each symbol in the general formula (3) has the same meaning as that in the general formula (1), and preferred ranges and specific examples are also the same.
  • Examples of the compound represented by the general formula (3) include compounds in which —Q a —R a is a group other than —OH and —SH. Provided that only one of —Q c —R c or —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2 , and —Q c —R c and —N (X 1 R 1 ) X 2 Excludes compounds where both R 2 are not —NH 2 and —Q a —R a is —NH 2 .
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (4).
  • each symbol in General formula (4) is synonymous with each in General formula (1), and its preferable range and specific example are also the same. However, a compound in which only one of —Q c —R c or —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2 is excluded.
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (3a).
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (3b).
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (3c).
  • Q a is a single bond, or —O—, —S—, —N (X a —R h ) —, or —N (X a —R h ) —X b —. It is preferably a divalent linking group represented. Among them, it is a single bond or —O—, —S—, —NH— or —N (R) — (where R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms). Is more preferable, and a single bond or —O— is still more preferable.
  • R a represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms ( For example, a benzene ring and a naphthalene ring), a heterocyclic group having 4 to 10 carbon atoms (for example, a pyrrolyl group, a pyrrolidino group, a pyrazolyl group, a pyrazolidino group, an imidazolyl group, a piperazino group, a morpholino group); , A hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyl group may have a substituent, but is preferably unsubstituted.
  • substituent include a hydroxy group, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, and an amino group.
  • R a may be bonded to R to form a ring (for example, a 5- or 6-membered ring) when Q a is —N (R) —.
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include compounds in which —Q a —R a is a group other than —OH and —SH.
  • Preferred examples of —Q a —R a include —Cl, —CH 3 , — (t) C 4 H 9 , —OH, —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —NH 2 , —NHCH 3 , NHC 2 H 5 , —NHC 3 H 7 , —NHC 4 H 9 , —N (CH 3 ) 2 , —N (C 2 H 5 ) 2 can be mentioned.
  • particularly preferred examples are —Cl, — CH 3 , —OH, —OCH 3 , NH 2 , —NHCH 3 , NHC 2 H 5 can be mentioned, and among them, —CH 3 and —OCH 3 are most preferred.
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (5-1).
  • each symbol in the general formula (5-1) is the same as that in the general formula (1), and the preferred ranges and specific examples are also the same. However, compounds in which only one of -Q c -R c and -Q a -R a- is NH 2 are excluded.
  • Ar 1 represents an aryl group.
  • the aryl group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group, more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the aryl group represented by Ar 1 may have one or more substituents, and examples of the substituent include the substituent group T. Preferred examples of the substituent are the same as the preferred examples of the substituent which R 1 and R 3 in the general formula (2) have.
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (5-2).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formulas (1) and (2) include a compound represented by the following general formula (6).
  • each symbol in General formula (6) is synonymous with each in General formula (2); Ar ⁇ 1 > and Ar ⁇ 2 > respectively represent an aryl group.
  • Preferred examples of Q a and R a are the same as the preferred examples of each group in the general formula (3c).
  • the aryl group represented by each of Ar 1 and Ar 2 is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group, and more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the aryl group represented by each of Ar 1 and Ar 2 may have one or more substituents, and examples of the substituent include the substituent group T. Preferred examples of the substituent are the same as the preferred examples of the substituent which R 1 and R 3 in the general formula (2) have.
  • Ar 1 and Ar 2 may of course be the same or different from each other.
  • one may be an unsubstituted aryl group and the other may be the same aryl group, and may be a substituted aryl group having one or more substituents. Both may be the same aryl group as each other, provided that they are different substituted aryl groups substituted with different substituents.
  • Q a is a single bond or a divalent linking group represented by —O—, —S—, —N (X a —R h ) —, or —N (X a —R h ) —X b —. Is preferred. Among them, it is a single bond or —O—, —S—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms). Is more preferable, and a single bond or —O— is still more preferable.
  • R a represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms ( For example, a benzene ring and a naphthalene ring), a heterocyclic group having 4 to 10 carbon atoms (for example, a pyrrolyl group, a pyrrolidino group, a pyrazolyl group, a pyrazolidino group, an imidazolyl group, a piperazino group, a morpholino group); More preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
  • the alkyl group may have a substituent, but is preferably unsubstituted.
  • substituent include a hydroxy group, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, and an amino group.
  • R a may be bonded to R to form a ring (for example, a 5- or 6-membered ring) when Q a is —N (R) —.
  • the compound represented by the general formula (6) include a compound in which —Q a —R a is a group other than —OH and —SH.
  • Preferred examples of —Q a —R a include —Cl, —CH 3 , — (t) C 4 H 9 , —OH, —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —NH 2 , —NHCH 3 , NHC. 2 H 5 , —NHC 3 H 7 , —NHC 4 H 9 , —N (CH 3 ) 2 , —N (C 2 H 5 ) 2 are included, and particularly preferred examples include —Cl, — CH 3 , —OH, —OCH 3 , NH 2 , —NHCH 3 , NHC 2 H 5 can be mentioned, and among them, —CH 3 and —OCH 3 are more preferable examples.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (6) include a compound represented by the following general formula (6-1).
  • each symbol in General Formula (6-1) is the same as that in General Formula (6);
  • Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group.
  • Q aa represents a single bond, or —O—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a preferable range of Ar 1 and Ar 2 is the same as that shown in the general formula (6).
  • the preferable range of Q aa and R aa is the same as the preferable range of Q a and R a in the general formula (6).
  • the compounds of the general formula (6) and the general formulas (7-1), (7-2), and (8) to (10) described later exhibit a high retardation increasing action, and these compounds are added.
  • the polymer film in which Re and / or Rth is controlled is characterized in that fluctuations in Re and / or Rth depending on humidity are further reduced.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (2) include a compound represented by the following general formula (7-1).
  • each symbol Y, Q aa and R aa in the general formula (7-1) are the same as those in the general formula (6-1);
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, Particularly preferred is an atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 11 to R 16 may of course be the same or different.
  • R 11 to R 13 or R 14 to R 16 may all be hydrogen atoms, and at least one of R 14 to R 16 or at least one of R 11 to R 13 may be the substituent. And at least one of R 11 to R 13 and at least one of R 14 to R 16 may be different from each other.
  • substitution positions of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are preferably any of the ortho, meta and para positions with respect to —C ( ⁇ O) —. Substitution other than the ortho position is more preferable from the viewpoint of the improvement effect.
  • —Q aa —R aa examples include —Cl, —CH 3 , — (t) C 4 H 9 , —OH, —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —NH 2 , —NHCH 3 , NHC 2 H 5 , —NHC 3 H 7 , —NHC 4 H 9 , —N (CH 3 ) 2 , —N (C 2 H 5 ) 2 are included, and among them, particularly preferable Examples include —Cl, —CH 3 , —OH, —OCH 3 , NH 2 , —NHCH 3 , and NHC 2 H 5 , and among these, more preferred examples include —CH 3 , —OCH 3. Can be mentioned.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkoxy group is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (2) include a compound represented by the following general formula (7-2).
  • each symbol in the general formula (7-2) is the same as that in the general formula (2);
  • Q a represents a single bond or a divalent linking group, and
  • R a7 represents 1 carbon atom.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Alternatively, it represents an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, Particularly preferred is an atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 11 to R 16 may of course be the same or different.
  • R 11 to R 13 or R 14 to R 16 may all be hydrogen atoms, and at least one of R 14 to R 16 or at least one of R 11 to R 13 may be the substituent. And at least one of R 11 to R 13 and at least one of R 14 to R 16 may be different from each other.
  • Q a is a single bond or a divalent linking group represented by —O—, —S—, —N (X a —R h ) —, or —N (X a —R h ) —X b —. Is preferred. Among them, it is a single bond or —O—, —S—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms). Is more preferable, and a single bond, or —O— or —NH— is still more preferable.
  • Examples of the compounds represented by the general formulas (7-1) and (7-2) include compounds represented by the following general formulas (8) to (10).
  • R a8 , R a9 and R a10 are each a carbon atom
  • An alkyl group having 1 to 8 (preferably 1 to 4 carbon atoms) is represented.
  • examples of the compound represented by the general formula (1) include the following formula (11) in which both —Q c —R c and —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 are —NH 2. ) Is included.
  • the compound represented by the following formula (11) (preferably the following general formula (11a)) has a smaller Re and Rth increasing action than the compounds represented by the above general formulas (6) to (10). However, it will preferably be used in applications that require relatively low Re and Rth.
  • each symbol in a formula is synonymous with each in General formula (2), and its preferable range and a preferable example are also the same.
  • Examples of the compounds represented by the general formulas (11) and (11a) include compounds in which —Q a —R a is a group other than —OH and —SH.
  • the compound represented by the following formula (12) also has a high retardation increase, similar to the compounds of the general formulas (6), (7-1), (7-2), and (8) to (10). Shows the effect.
  • each group in the formula is the same as those in the above general formulas (1) to (6), (7-1), (7-2), and (8) to (10). It is the same.
  • Q 12 is a single bond, —NH—, —O—, or —S—
  • R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms (for example, Benzene ring and naphthalene ring group), or a heterocyclic group having 4 to 10 carbon atoms (for example, pyrrolyl group, pyrrolidino group, pyrazolyl group, pyrazolidino group, imidazolyl group, piperazino group, morpholino group), preferably , An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • R 12 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and Q 12 is —NH—.
  • R 12 is particularly preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms (more preferably a benzene ring group).
  • Examples of the compound represented by the general formula (12) include a compound in which —Q a —R a is a group other than —OH and —SH. However, compounds in which only one of -Q 12 -R 12 and -Q a -R a- is -NH 2 are excluded.
  • One feature of the compound of the present invention is that it contains a pyrimidine ring or a pyridine ring and has a predetermined substituent at a predetermined position on the ring.
  • those that are particularly effective in reducing the humidity dependence of Re and Rth include those represented by the general formula of the partial structure (A) below.
  • the following partial structure (B) is more preferable, and the following partial structure (C) is more preferable.
  • Y in the following general formulas (A) to (C) has the same meaning as Y in the general formula (1), that is, —N— or —C (—Q d —R d ) — (Q
  • the definitions of d and R d are as described above.
  • partial structures The feature of these partial structures is that the hydrogen bond donor and acceptor portions are arranged close to each other in three dimensions. This makes it possible to form multipoint hydrogen bonds with water and hydroxyl groups.
  • a compound having a partial structure (B) or (C) can take a conformation in which water can form a cyclic hydrogen bond pair with a hydroxyl group.
  • the steric structure of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention is also important.
  • the planarity is high and a rod-like structure is preferable.
  • the structure is also highly flat and compact. This is because if the steric bulk is high, the compound of the present invention becomes difficult to approach the polymer chain, and water molecules cannot be captured effectively.
  • Compound group B is a compound group represented by the following general formula (I), preferably a compound group represented by the following general formula (II).
  • Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —;
  • Q a , Q b , Q c and Q d are each independently a single bond or a divalent linkage.
  • R a , R b , R c and R d each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group, and R a and R b and R a and R d may be linked to each other to form a ring;
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group, and X 1 represents a single bond or the following divalent linking group group:
  • G 1 represents a divalent group selected from G 1 ;
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, It may be formed.
  • one of Q c —R c and N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2 , but is not simultaneously —NH 2 , and Y is a nitrogen atom and N (X When 1 R 1 ) X 2 R 2 is —NH 2 , —Q a —R a is not —NH 2 . That is, from the general formula (I), compounds having no amine and diamine compounds each having the following partial structure are excluded.
  • each of * is bonded to any of -Q a -R a , -Q b -R b , -Q c -R c , and -Q d -R d .
  • Each symbol in general formula (II) has the same meaning as in general formula (I), Y represents —N— or —C (—Q d —R d ) —, and Z represents —N— or —C (—Q b —R b ) —, and Y and Z are not simultaneously —N—;
  • X 1 is a single bond or a divalent group represented by the following divalent linking group G 2
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group;
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group.
  • Q a , Q b , and Q d are each independently single bond, -O to -, - S -, - NR '- represents, R' is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a multiple Represents a ring, Q a and R a, Q d and R d, Q b and R b or -Q a -R a -R d -Q d -, - Q a -R a -R b -Q b - is R a may represent a hydrogen atom, a halogen, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl
  • Y and Z are not simultaneously -N-, so that Y and Z may be substituted methine groups, ie, -C (-Q d -R d )-or -C (—Q b —R b ) —, the six-membered ring in the formula is a pyridine ring, and when Y or Z is —N—, the six-membered ring in the formula is a pyrimidine ring.
  • Z when Z is —N—, -Q a -R a is not —NH 2 .
  • examples of the compound represented by the general formula (I) or (II) include compounds that do not include a partial structure represented by the following formula (a) or (b).
  • each * represents a position where an atom or a residue can be substituted.
  • the compounds represented by the general formulas (I) and (II) are not limited to the structures specified in the general formulas (I) and (II).
  • the resonance structure of the heterocyclic skeleton part in (II) is also included.
  • a structure in which the heterocyclic skeleton in the general formulas (I) and (II) resonates with a substituent bonded to the atoms constituting the ring is also represented by the general formulas (I) and (II). Included in the compound. The same applies to any compound represented by the general formula described below.
  • Examples of the divalent linking group represented by Q a , Q b , Q c and Q d in the general formulas (I) and (II) include —O—, —S—, —N (X a —R h )-, -N (X a -R h ) -X b- are included.
  • X a and X b each represent a single bond or a divalent linking group.
  • Examples of the divalent linking group represented by X a and X b include —CO—, —COO—, and —CONH—.
  • R h is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or the number of carbon atoms Represents 2 to 10 heterocyclic groups.
  • Preferable examples of the divalent linking group represented by Q a , Q b , Q c and Q d are a single bond, —O—, —N (X a —R h ) —, —N (X a —R h ) —X b —, and a single bond, —O—, —NH—, and —NH—X b — are particularly preferred.
  • Preferred examples of —NH—X b — include —NH—CO—, —NH—COO—, —NH—CONH—, —NH—SO 2 — and the like, —NH—CO—, —NH— More preferably, it is COO-.
  • R a , R b , R c and R d each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a cyano group, a halogen group or a heterocyclic group.
  • R a and R b and R a and R d may be connected to each other to form a ring.
  • R a , R b , R c and R d are each an alkyl group, it preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms.
  • R a , R b , R c, and R d are each an alkyl group, one or two or more non-adjacent carbon atoms are an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom (—NH— or —N ( R) — (wherein R represents an alkyl group)) may be substituted.
  • R a and R b may each be an alkylene (eg, ethylene, propylene) oxy group.
  • R a , R b , R c and R d are each an alkenyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms.
  • R a , R b , R c and R d are each an alkynyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms. It is particularly preferred that
  • R a , R b , R c and R d are each an aryl group, it preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and 6 to 10 carbon atoms. It is particularly preferable from the viewpoint of improving humidity dependency. Specifically, a benzene ring and a naphthalene ring are preferable, and a benzene ring is particularly preferable.
  • R a , R b , R c and R d are each a halogen group, any of a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom can be used, but a chlorine atom is particularly preferred.
  • each of R a , R b , R c and R d is a heterocyclic group, it preferably has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, and 4 to 4 carbon atoms. 6 is particularly preferable from the viewpoint of improving humidity dependency.
  • Specific examples include a pyrrolyl group, a pyrrolidino group, a pyrazolyl group, a pyrazolidino group, an imidazolyl group, a piperazino group, and a morpholino group.
  • R a and R b and R a and R d may be linked to form a ring.
  • the ring formed may be a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring.
  • a 5-membered or 6-membered ring is preferred.
  • Each of R a , R b , R c, and R d may further have one or more substituents and may not have one, if possible.
  • Examples of the substituent that each of R a , R b , R c, and R d may have include the above substituent group T.
  • each of R a , R b , R c and R d is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • Rc is a hydrogen atom.
  • R d is a hydrogen atom and Q d is a single bond, ie when Y is —C (—Q d —R d ) — It is methine.
  • R b is a hydrogen atom and Q b is a single bond, that is, when Y is —C (—Q b —R b ) — Substituted methine.
  • Y is a nitrogen atom
  • -Q a -R a and -Q c -R c are -OH and Compounds that are groups other than —SH are included.
  • -Q a -R a is preferably -Q aa -R aa .
  • Q aa represents a single bond, or —O—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and may be linked to each other to form a ring. Good.
  • R 1 and R 2 are each an alkyl group, it preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms. .
  • R 1 and R 2 are each an alkyl group, one or two or more carbon atoms that are not adjacent to each other are an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom (—NH— or —N (R) — (R is It may be substituted with a heteroatom selected from (including alkyl group).
  • R 1 and R 2 may be an alkylene (eg, ethylene, propylene) oxy group.
  • R 1 and R 2 are each an alkenyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are each an alkynyl group, it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms. .
  • each of R 1 and R 2 is an aryl group, it preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and 6 to 10 carbon atoms depending on humidity. It is particularly preferable from the viewpoint of reducing the property. Specifically, a benzene ring and a naphthalene ring are preferable, and a benzene ring is particularly preferable.
  • R 1 and R 2 are each a heterocyclic group, it preferably has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, and a humidity of 4 to 6 carbon atoms. This is particularly preferable from the viewpoint of improving dependency.
  • pyrrolyl group examples include a pyrrolyl group, a pyrrolidino group, a pyrazolyl group, a pyrazolidino group, an imidazolyl group, a piperazino group, and a morpholino group.
  • R 1 and R 2 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Q c —R c is —NH 2 and —X 1 and —X 2 represent a single bond, at least one of R 1 or R 2 is other than a hydrogen atom.
  • Each of R 1 and R 2 may or may not further have one or more substituents, if possible.
  • Examples of the substituent that each of R 1 and R 2 may have include the substituent group T described above.
  • R 1 and R 2 are each preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • Either one of R 1 and R 2 is preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. From the viewpoint of reducing the humidity dependency, the other is preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group
  • X 1 represents a single bond or a group selected from the following divalent linking group group G 1 .
  • the divalent linking group represented by X 2 include an alkylene group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, particularly preferably 2 carbon atoms), an arylene group (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms), X 1 preferably includes the following divalent linking group G 1 and preferably includes the following divalent linking group G 2. .
  • the * side is a linking site with an N atom substituted on the pyrimidine ring or pyridine ring in the compound represented by each formula;
  • R g is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Represents an aryl group or a heterocyclic group.
  • the preferred range of the number of carbon atoms in each group is the same as the preferred range of the number of carbon atoms in the group represented by Xa and Xb .
  • X 1 preferably represents a single bond or any group selected from a divalent linking group G 1
  • X 2 is a single bond and X 1 is selected from a divalent linking group G 1. It preferably represents any group.
  • X 1 is more preferably any one of —CO—, —COO—, and —CO (NR g ) —, and particularly preferably —CO—.
  • R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group from the viewpoint of reducing humidity dependency), and R 2 is preferably a hydrogen atom.
  • R 1 is preferably an aryl group, and more preferably a phenyl group.
  • the aryl group may have one or more substituents selected from the above substituent group T.
  • the substitution position of the substituent is not particularly limited, and any position in the ortho, meta, and para positions may be substituted for X 1 .
  • preferred substituents include a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms).
  • An alkylamino group preferably an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms
  • a dialkylamino group preferably a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms
  • an alkyl group preferably having 1 carbon atom
  • alkoxy groups preferably alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms
  • alkyl groups or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms are more preferred.
  • Examples of the compound represented by the general formula (II) include a compound represented by the following general formula (III).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include a compound represented by the following general formula (IIIa).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include a compound represented by the following general formula (IIIb).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include a compound represented by the following general formula (IIIc).
  • R 9 represents —O—Ar, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group;
  • Ar represents an aryl group.
  • the aryl group may have one or more substituents.
  • the aryl group represented by Ar is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group, and more preferably a phenyl group.
  • the aryl group represented by Ar may have one or more substituents, and examples of the substituent include the substituent group T. Preferred examples of the substituent are the same as the preferred examples of the substituent which each of R 1 and R 3 in the general formula (II) has.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include a compound represented by the following general formula (IIId).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include a compound represented by the following general formula (IIId-2).
  • each symbol in general formula (IIId-2) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • Q aa represents a single bond, or —O—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include a compound represented by the following general formula (IIIe).
  • each symbol in general formula (IIIe) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • Ar represents an aryl group.
  • the aryl group may have one or more substituents.
  • the aryl group represented by Ar is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group, and more preferably a phenyl group.
  • the aryl group represented by Ar may have one or more substituents, and examples of the substituent include the substituent group T. Preferred examples of the substituent are the same as the preferred examples of the substituent which each of R 1 and R 3 in the general formula (II) has.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include a compound represented by the following general formula (IIIe-2).
  • Q aa represents a single bond, or —O—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Q a is a single bond, or —O—, —S—, —N (X a —R h ) —, or —N (X a —R h ) —X
  • a divalent linking group represented by b- is preferred. Among them, it is a single bond or —O—, —S—, —NH— or —N (R) — (where R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms). Is more preferable, and a single bond or —O— is still more preferable.
  • R a represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms ( For example, a benzene ring and a naphthalene ring), a heterocyclic group having 4 to 10 carbon atoms (for example, a pyrrolyl group, a pyrrolidino group, a pyrazolyl group, a pyrazolidino group, an imidazolyl group, a piperazino group, a morpholino group); , A hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyl group may have a substituent, but is preferably unsubstituted.
  • substituents include a hydroxy group, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, and an amino group.
  • R a may be bonded to R to form a ring (for example, a 5- or 6-membered ring) when Q a is —N (R) —.
  • Preferred examples of —Q a —R a include —Cl, —CH 3 , — (t) C 4 H 9 , —OH, —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —NHCH 3 , NHC 2 H 5 , —NHC 3 H 7 , —NHC 4 H 9 , —N (CH 3 ) 2 , —N (C 2 H 5 ) 2 , among which —Cl, —CH 3 , — OH, —OCH 3 , —NHCH 3 , NHC 2 H 5 may be mentioned.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) include compounds represented by the following general formulas (IIIf) to (IIIh).
  • R a7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbamoyl group, N-alkylcarbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, N, N-dialkylcarbamoyl group having 1 to 16 carbon atoms, sulfamoyl group, N-alkylsulfamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, 1 carbon atom 16 to 16 N, N-dialkylsulfamoyl group, 1 to 16 carbon atom alkyl group, 1 to 16 carbon atom alkoxy group, 1 to 16 carbon atom alkylamino group, 1 to 16 carbon atom group And a dialkylamino group having 1 to 16 carbon atoms.
  • examples of the compound represented by the general formula (II) include a compound represented by the following general formula (IV).
  • each symbol in general formula (IV) is synonymous with each in general formula (I), and its preferable range and specific example are also the same. However, the case where —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 and —Q a —R a are —NH 2 is excluded.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include a compound represented by the following general formula (IVa).
  • each symbol in general formula (IVa) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same. However, the case where —N (X 1 R 1 ) X 2 R 2 and —Q a —R a are —NH 2 is excluded.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include a compound represented by the following general formula (IVb).
  • each symbol in general formula (IVb) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • —X 1 R 1 is a hydrogen atom and —Q a —R a is —NH 2 is excluded.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include a compound represented by the following general formula (IVc).
  • each symbol in general formula (IVc) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • R 9 represents —O—Ar, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group;
  • Ar represents an aryl group.
  • the aryl group is the same as the aryl group represented by Ar in the general formula (IIIc), and the examples of the substituent when the aryl group has a substituent are also the same.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include a compound represented by the following general formula (IVd).
  • each symbol in general formula (IVd) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same. However, the case where —Q a —R a is —NH 2 is excluded.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include a compound represented by the following general formula (IVd-2).
  • each symbol in general formula (IVd-2) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • Q aa represents a single bond, or —O—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include a compound represented by the following general formula (IVe).
  • each symbol in general formula (IVe) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • Ar represents an aryl group.
  • the aryl group is the same as the aryl group represented by Ar in the general formula (IIIe), and the examples of the substituent when the aryl group has a substituent are also the same. However, the case where —Q a —R a is —NH 2 is excluded.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include a compound represented by the following general formula (IVe-2).
  • each symbol in general formula (IVe-2) is synonymous with each in general formula (II) and (IVd-2), and its preferable range is also the same.
  • Q aa represents a single bond, or —O—, —NH— or —N (R) — (wherein R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R aa represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (IV) include compounds represented by the following general formulas (IVf) to (IVh).
  • R a7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R a7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R a7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (II) include a compound represented by the following general formula (V).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include a compound represented by the following general formula (Va).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include a compound represented by the following general formula (Vb).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include a compound represented by the following general formula (Vc).
  • each symbol in general formula (Vc) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • R 9 represents —O—Ar, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group;
  • Ar represents an aryl group.
  • the aryl group is the same as the aryl group represented by Ar in the general formula (IIIc), and the examples of the substituent when the aryl group has a substituent are also the same.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include a compound represented by the following general formula (Vd).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include a compound represented by the following general formula (Ve).
  • each symbol in general formula (Ve) is synonymous with each in general formula (II), and its preferable range is also the same.
  • Ar represents an aryl group.
  • the aryl group is the same as the aryl group represented by Ar in the general formula (IIIe), and the examples of the substituent when the aryl group has a substituent are also the same. However, the case where —Q a —R a is —NH 2 is excluded.
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include a compound represented by the following general formula (Vf).
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (V) include a compound represented by the following general formula (Vf ′).
  • R 11 , R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom, nitro group, carbamoyl group, N-alkylcarbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, or N having 1 to 16 carbon atoms.
  • at least one of R 11 , R 12 and R 13 represents a substituent other than a hydrogen atom.
  • the aforementioned compounds of general formulas (I), (II), (III) to (IIIh), (IV) to (IVh), and (V) to (Vf ′) require relatively low Re and Rth. It is preferably used in applications such as In addition, the polymer film in which Re and / or Rth is controlled by adding these compounds is characterized in that fluctuation of Re and / or Rth depending on humidity is further reduced.
  • the compounds represented by the general formulas (I), (II), (III) to (IIIh), (IV) to (IVh), and (V) to (Vf ′) are represented by the following formula (6): )
  • a compound represented by the following general formula (7) is mixed to form a mixture, and in the present invention, the mixture may be used as it is as an additive for a polymer film.
  • Ar 1 and Ar 2 in the general formula (6) each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, and are synonymous with Ar in the formulas (IIIe) to (Ve), and the same applies to the preferred examples.
  • R 11 to R 14 in formula (7) are each independently a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, carbamoyl group, N-alkylcarbamoyl group having 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 16 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 16 carbon atoms, a dialkylamino group having 1 to 16 carbon atoms, or an alkoxyalkyloxy group having 1 to 16 carbon atoms Are the same as R 6 to R 8 in the formulas (IIIe) to (Ve), and preferred examples are also the same.
  • Other symbols in the above formula are synonymous with those in the general formula (I), and preferred ranges and preferred examples are also the same.
  • the compounds represented by the general formulas (I), (II), (III) to (IIIh), (IV) to (IVh), and (V) to (Vf ′) are used alone.
  • a plurality may be mixed and used as a mixture.
  • a mixture of a compound having the following partial structure (x) and a compound having the following partial structure (y) may be obtained as a product. It can be used for various applications such as additives.
  • the compound of the partial structure (a) may be obtained at the same time, the mixture containing the partial structure (a) obtained as a product is used as it is for various applications such as an additive for a polymer film. Can do.
  • * indicates a position that can be substituted with another atom or residue.
  • both compound groups A and B are demonstrated.
  • both of the compound groups A and B are included in the “compound of the general formula (0)” and the “compound of the present invention”.
  • the polymer film formed by adding the compound represented by the general formula (0) in the form of a hydrate, a solvate or a salt is also included in the scope of the present invention.
  • the hydrate may contain an organic solvent
  • the solvate may contain water. That is, “hydrate” and “solvate” include mixed solvates containing both water and organic solvents.
  • hydrates, solvates or salts of the above compounds are preferred in the embodiment produced by the solution casting method.
  • the compound In the film formed by adding the compound represented by the general formula (0) in the form of a hydrate, solvate or salt, the compound is no longer hydrate, solvate or salt in the film. It may not be the form. Even in that case, the film-forming stability obtained when a compound in the form of a hydrate or the like is used is the content of the compound represented by the general formula (0) in the resultant film. This contributes to stabilization, reduction of variation in optical characteristics of the film, and reduction of the dependence of optical characteristics on environmental humidity.
  • Salts include acid addition salts formed with inorganic or organic acids.
  • inorganic acids include, but are not limited to, hydrohalic acids (hydrochloric acid, hydrobromic acid, etc.), sulfuric acid, phosphoric acid, and the like.
  • organic acids include acetic acid, trifluoroacetic acid, oxalic acid, citric acid, benzoic acid, alkylsulfonic acid (such as methanesulfonic acid), allylsulfonic acid (benzenesulfonic acid, 4-toluenesulfonic acid, 1, 5-naphthalenedisulfonic acid, etc.), and the like.
  • hydrochloride and acetate are preferable.
  • a salt also has an acidic moiety present in the parent compound wherein a metal ion (eg, an alkali metal salt, such as a sodium or potassium salt, an alkaline earth metal salt, such as a calcium or magnesium salt, an ammonium salt, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion). , Or aluminum ions), or salts formed when prepared with organic bases (ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, piperidine, etc.), but are not limited to these. . Of these, sodium salts and potassium salts are preferred.
  • a metal ion eg, an alkali metal salt, such as a sodium or potassium salt, an alkaline earth metal salt, such as a calcium or magnesium salt, an ammonium salt, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion.
  • organic bases ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, piperidine, etc.
  • sodium salts and potassium salts are preferred
  • Examples of the solvent included in the solvate include any common organic solvent. Specifically, alcohol (eg, methanol, ethanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol, etc.), ester (eg, ethyl acetate, etc.), hydrocarbon (eg, toluene) Hexane, heptane, etc.), ether (eg, tetrahydrofuran, etc.), nitrile (eg, acetonitrile, etc.), ketone (eg, acetone, 2-butanone, etc.) and the like.
  • alcohol eg, methanol, ethanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol, etc.
  • ester eg, ethyl acetate, etc.
  • hydrocarbon eg, toluene
  • Hexane He
  • it is a solvate of alcohol (for example, methanol, ethanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol, etc.), more preferably methanol, ethanol, 2-propanol. 1-butanol.
  • solvents may be a reaction solvent used at the time of synthesizing the compound, a solvent used at the time of crystallization purification after synthesis, or a mixture thereof.
  • Two or more kinds of solvents may be included at the same time, or a form containing water and a solvent (for example, water and alcohol (for example, methanol, ethanol, t-butanol, etc.), etc.).
  • the compound according to the present invention is present in a certain range of the compound and water or solvent, and the water content, the ratio of solvent and the mixing ratio thereof do not change within a certain range of temperature, humidity and pressure.
  • a solvate, a solvate, and a mixed solvate thereof may be formed.
  • Such hydrates, solvates and mixed solvates thereof have a specific crystal structure and show a specific diffraction pattern by powder X-ray diffraction (XRD).
  • XRD powder X-ray diffraction
  • Amorphous is an amorphous material that does not have a crystal structure that is a regular arrangement of molecules. For example, it is heated to a melting point or higher and melted to distill off water and solvent and rapidly cool. It is obtained with.
  • the amorphous thus obtained may contain water depending on the environmental humidity, and the water content varies depending on the environmental humidity.
  • the powder X-ray diffraction pattern does not appear even in water-containing amorphous, the compound of the present invention and water are present in a certain range, and the water content changes within a certain temperature, humidity, and pressure range. Distinguishable from hydrates.
  • the moisture content changes depending on the environmental humidity, so that a powder X-ray diffraction pattern appears. It is more preferable to use the crystalline form (anhydride, hydrate, solvate and mixed solvate thereof).
  • the water content varies depending on the environmental humidity, and therefore, it is more preferably used in the crystalline form (anhydride, hydrate, and / or solvate).
  • the crystal means a solid having a crystal structure in which constituent atoms are regularly arranged three-dimensionally, and includes an anhydride, a hydrate, and / or a solvate, and is generally powder X-ray diffraction. It has a peak at a diffraction angle corresponding to a specific crystal structure and crystal plane. In the present specification, this is described as showing a diffraction pattern by crystal powder X-ray diffraction. Further, if it is amorphous, it generally has a broad single peak (halo) in powder X-ray diffraction, but this does not show a diffraction pattern of powder X-ray diffraction in this specification. , Is described. Amorphous and crystals can be distinguished by an analysis method such as thermal analysis in addition to powder X-ray diffraction.
  • the ratio of the compound represented by the general formula (0) to water, the solvent and the mixed solvent thereof in the form of hydrate, solvate and mixed solvate thereof is not particular limitation.
  • hydrates and solvates are incorporated with an integer number of water and / or solvent molecules per molecule of the compound, but may not be an integral number because they may be incorporated into the gaps between crystals.
  • the ratio of water and / or solvent molecules per molecule of a hydrate or solvate is within the scope of the present invention, but the ratio of water and / or solvent molecules per molecule is 0.25. It is preferably from 4 to 4 mol. When this is converted into weight, it depends on the molecular weight of the compound.
  • the water content is preferably 0.8 to 25%.
  • a hydrate having a water content of 1% or more is preferable because variation in optical characteristics of the film is particularly reduced, and the water content is more preferably 2% or more.
  • the upper limit of the moisture content is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less, from the viewpoint of solubility (in an organic solvent) and load on the production process.
  • the solvent content of the solvate can be similarly considered. Hydrates can be produced by crystallizing the compound with water. Alternatively, since most organic solvents contain a small amount of water, a hydrate having a water content in the above range can be obtained even when crystallizing with an organic solvent. Further, if necessary, a hydrate having a water content in the above range can be obtained by adding a necessary amount of water to an organic solvent and performing crystallization.
  • the compound represented by the general formula (0) used in the present invention preferably has a molecular weight of 200 to 2000, more preferably 200 to 1000, and particularly preferably 200 to 600.
  • the method for producing the compound represented by the general formula (0) is not particularly limited and can be produced by various methods. Although the example of a manufacturing method is shown below, it is not limited to these.
  • the compound of the general formula (0) can be synthesized, for example, by the method of the following scheme 1-1. That is, it is compoundable by making the compound of general formula (1a), and the compound of general formula (1b) react in the absence of a solvent or an organic solvent.
  • the definition of each group in General formula (1a) and General formula (1b) is synonymous with each in General formula (1) or (I).
  • Z represents a leaving group, which is a halogen atom (eg, Cl, Br, I), a hydroxyl group, an alkoxy group (preferably a C 1 -C 4 alkoxy group, more preferably a C 1 -C 2 alkoxy group).
  • a halogen atom eg, Cl, Br, I
  • a hydroxyl group preferably a C 1 -C 4 alkoxy group, more preferably a C 1 -C 2 alkoxy group.
  • Group most preferably C 1 alkoxy group
  • aryloxy group preferably C 1 -C 8 aryloxy group
  • heterocyclic group acyloxy group (preferably C 2 -C 8 acyloxy group)
  • An oxy group preferably a C 1 -C 4 alkylsulfonyloxy group
  • an arylsulfonyloxy group or the like can be preferably used.
  • Organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, 1-butanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol), esters (eg, ethyl acetate), hydrocarbons (eg, toluene), ethers (eg, Tetrahydrofuran), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane), nitriles (eg, acetonitrile), or a mixed solvent thereof can be used.
  • alcohols eg, methanol, ethanol, 1-butanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol
  • esters eg, ethyl acetate
  • hydrocarbons eg, toluene
  • ethers eg, Tetrahydrofuran
  • hydrocarbons, alcohols and amides are preferred, and toluene, methanol, ethanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone are particularly preferred.
  • a mixed solvent of toluene, methanol, ethanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone is also a particularly suitable example. It is also preferable to use water in combination with an organic solvent.
  • Bases include inorganic bases (eg, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide) and organic bases (eg, pyridine, triethylamine, sodium methoxide, sodium ethoxide, t-butoxy potassium, t-butoxy Any of (sodium) can be used, and can be appropriately selected according to the type of Z.
  • Z is an alkoxy group
  • an inorganic base is preferable, and sodium methoxide is particularly preferable.
  • the amount of the base used is preferably in the range of 0.5 to 10 equivalents, particularly preferably in the range of 0.5 to 6 equivalents, relative to the compound represented by the general formula (1b).
  • Z is a halogen atom
  • both inorganic bases and organic bases can be preferably used.
  • pyridine, sodium hydrogen carbonate and the like are more preferable.
  • the reaction temperature is usually preferably in the range of ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent used, and preferably in the range of room temperature to the boiling point of the solvent.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 3 days, preferably 1 hour to 1 day.
  • the reaction may be performed under a nitrogen atmosphere or under reduced pressure.
  • the leaving group Z is an alkoxy group or an aryloxy group, the reaction is preferably performed under reduced pressure.
  • Another example of the method for producing the compound represented by the general formula (0) is a method shown in the following scheme 1-2. That is, it can be synthesized by reacting the compound of the general formula (1c) and the compound of the general formula (1d) in the absence of a base or in the presence of a base in a solvent-free or organic solvent.
  • the compounds of general formula (1c) and general formula (1d) commercially available products or synthetic products produced by known synthesis methods can be used.
  • organic solvents examples include alcohol (eg, methanol, ethanol), ester (eg, ethyl acetate), hydrocarbon (eg, toluene), ether (eg, tetrahydrofuran), amide (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl).
  • ester eg, ethyl acetate
  • hydrocarbon eg, toluene
  • ether eg, tetrahydrofuran
  • amide eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl
  • halogenated hydrocarbon eg, dichloromethane
  • nitrile eg, acetonitrile
  • Alcohols and amides are preferred, with methanol, ethanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone being particularly preferred.
  • a mixed solvent of methanol, ethanol, 1-methoxy-2-propanol, t-butanol, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone is also a particularly suitable example.
  • any of an inorganic base eg, potassium carbonate
  • an organic base eg, triethylamine, sodium methoxide, sodium ethoxide
  • Inorganic bases are preferred, with sodium hydroxide, sodium carbonate, and sodium bicarbonate being particularly preferred.
  • the amount of the base used is preferably in the range of 0.5 to 10 equivalents, particularly preferably in the range of 1 to 5 equivalents, relative to the compound represented by the general formula (1c).
  • the reaction temperature is usually preferably in the range of ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent used, and more preferably in the range of room temperature to the boiling point of the solvent.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 3 days, preferably 1 hour to 1 day.
  • the reaction may be performed under a nitrogen atmosphere or under reduced pressure.
  • each group is synonymous with each in said general formula.
  • Z 1 represents a leaving group, and a halogen atom or the like can be preferably used.
  • the compound of the general formula (2) ′ which is an example of the general formula (2) in the compound A group can be synthesized by, for example, the method of the following scheme 2-1. That is, it can be synthesized by reacting the compound of the general formula (2a) with the compound of the general formula (1b) in the absence of a solvent or in the presence of a base.
  • the compounds of general formula (2a) and general formula (1b) commercially available products or synthetic products produced by known synthesis methods can be used.
  • the organic solvent and base that can be used are the same as those in the reactions in the above schemes 1-1 and 1-2, and the reaction temperature and reaction time are also the same as those in the above-mentioned scheme.
  • each group has the same definition as that in the general formula. Moreover, it is the same as that of what was mentioned above about general formula (1b).
  • a compound of the following general formula (6) ′ which is an example of the general formula (6), can be synthesized by the method of the following scheme 2, for example. That is, it is compoundable by making the compound of general formula (6a), and the compound of general formula (6b) react in the absence of a solvent or an organic solvent.
  • the compounds of the general formula (6a) and the general formula (6b) commercially available products or synthetic products produced by a known synthesis method can be used.
  • the organic solvent and base that can be used are the same as in the reaction of Scheme 1-1, and the reaction temperature and reaction time are also the same as in the reaction of the above scheme.
  • each group is synonymous with each in general formula (6).
  • Ar is an aryl group.
  • the definition of Z is synonymous with that in the general formula (1b).
  • the leaving group Z is preferably a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, more preferably an alkoxy group, still more preferably a C 1 -C 4 alkoxy group, more preferably a C 1- A C 2 alkoxy group, most preferably a C 1 alkoxy group.
  • the compound of the general formula (7-1) can be synthesized by, for example, the method of the following scheme 3. That is, it can be synthesized by reacting the compound of the general formula (7a) and the compound of the general formula (7b) in the absence of a solvent or in an organic solvent.
  • the compounds of general formula (7a) and general formula (7b) commercially available products or synthetic products produced by known synthesis methods can be used.
  • Examples of the organic solvent and base that can be used are the same as in the reaction of Scheme 1-1, and the reaction temperature and reaction time are also the same as in the reaction of the above scheme.
  • each group is synonymous with each in general formula (7-1).
  • the definition of Z is synonymous with that in the general formula (1b).
  • Z is preferably a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, more preferably an alkoxy group, still more preferably a C 1 -C 4 alkoxy group, more preferably C 1 -C 2. And most preferably a C 1 alkoxy group.
  • diaminopyrimidine compound represented by the general formula (7a) as a starting material, a commercially available product or a synthetic product produced by a known synthesis method can be used. Moreover, it is also preferable to synthesize
  • Examples of commercially available compounds that can be used as raw materials in the synthesis examples of Schemes 1-1 and 1-2 and Schemes 2 and 3 include 2,4,6-trichloropyrimidine, 2-amino-4,6- Includes dichloropyrimidine, 2,4-diamino-6-chloropyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4-diaminopyridine, etc.
  • Using these raw materials nucleophilic substitution reaction, condensation reaction, etc. Can be combined to synthesize the compounds of the present invention.
  • the compound of the general formula (1) and its precursor can be synthesized by directly constructing a heterocyclic ring (pyrimidine ring, pyridine ring) by a cyclization reaction, and various known methods are used. Can do.
  • the compound of general formula (IIIe) and (IVe) is compoundable by the method of the following scheme II, for example. That is, the compound of the general formula (IIIe-a) and the compound of (IVe-a) and the compound of the general formula (IIIe-b) and each of the compound of (IVe-b) are mixed in a solvent-free or organic solvent. It can synthesize
  • the compounds of the general formulas (IIIe-a), (IVe-a), (IIIe-b) and (IVe-b) commercially available products or synthetic products produced by known synthesis methods can be used.
  • Examples of the organic solvent and base that can be used are the same as those in the reactions in the above schemes 1-1 and 1-2, and the reaction temperature and reaction time are also the same as those in the reaction in the above scheme.
  • the definition of each group is the same as that in the general formulas (IIIe) and (IVe).
  • the definition of Z is synonymous with that in the general formula (1b).
  • Z is preferably a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, and more preferably an alkoxy group.
  • the compounds of the general formulas (IIIe) and (IVe) can also be synthesized by the method of the following scheme III, for example. That is, the compound of the general formula (IIIe-c) can be synthesized by performing a hydrolysis or solvolysis reaction in the absence of a solvent or an organic solvent in the presence of an acid or in the presence of a base.
  • any generally used method can be used, but it is preferable to take it out as a crystal by crystallization.
  • the solvent used for crystallization a general organic solvent or water can be used. It is also preferable to isolate in the form of a hydrate by crystallization from an aqueous system.
  • the polymer film of the present invention contains one or more polymers selected from various polymer materials as a main component.
  • polymers that can be used include polymers having a hydroxyl group.
  • examples of the polymer containing a hydroxyl group include polyvinyl alcohol and modified products thereof and cellulose acylate resin.
  • a derivative in which the hydroxyl group is substituted with another substituent is also included in the examples of the polymer having the hydroxyl group, and cellulose acylate in which all the hydroxyl groups are substituted with acyl groups.
  • Resins are also included in the examples of the polymer having a hydroxyl group.
  • One embodiment of the film of the present invention contains a cellulose acylate resin as the polymer having a hydroxyl group.
  • Cellulose has free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions per ⁇ -1,4 linked glucose unit.
  • the film of this embodiment preferably contains a cellulose acylate resin as a main component.
  • “containing as a main component” means that when the cellulose acylate resin used as a material for the cellulose acylate film is one kind, it refers to the cellulose acylate resin, and when there are plural kinds, The cellulose acylate resin contained in the highest proportion.
  • Cellulose acylate raw material cellulose includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp) and the like, and any cellulose acylate resin obtained from any raw material cellulose may be used, and may be used in some cases. .
  • Detailed descriptions of these raw material celluloses can be found, for example, by Marusawa and Uda, “Plastic Materials Course (17) Fibrous Resin”, published by Nikkan Kogyo Shimbun (published in 1970), and the Japan Institute of Invention and Technology Publication No. 2001.
  • the cellulose described in No.-1745 pages 7 to 8) can be used.
  • acyl group of a cellulose acylate resin it is preferable that it is an acetyl group, a propionyl group, or a butyryl group, and it is more preferable that it is an acetyl group.
  • Formula (i) 2.0 ⁇ A + B ⁇ 3 Formula (ii) 1.0 ⁇ A ⁇ 3 Formula (iii) 0 ⁇ B ⁇ 1.0
  • A represents the substitution degree of the acetyl group
  • B represents the sum of the substitution degree of the propionyl group and the substitution degree of the butyryl group.
  • the acyl substitution degree of the cellulose acylate resin satisfies the following formulas (iv) to (vi) at the same time.
  • Formula (iv) 2.0 ⁇ A + B ⁇ 3 Formula (v) 1.5 ⁇ A ⁇ 3 Formula (vi) B 0
  • A represents the substitution degree of the acetyl group
  • B represents the sum of the substitution degree of the propionyl group and the substitution degree of the butyryl group.
  • the cellulose acylate resin has an acetyl substitution degree, a propionyl substitution degree, and a butyryl substitution degree, each of which is present in a structural unit of cellulose (glucose having ( ⁇ ) 1,4-glycoside bond), and three hydroxyl groups are acetylated. And the proportion of propionylation and / or butyrylation, respectively.
  • the degree of substitution of the acetyl group, propionyl group, and butyryl group of the cellulose acylate resin can be calculated by measuring the amount of bound fatty acid per unit mass of cellulose. The measurement method is performed according to “ASTM D817-91”.
  • the cellulose acylate resin preferably has a polymerization degree of 350 to 800, more preferably a polymerization degree of 370 to 600.
  • the cellulose acylate resin used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 70000 to 230,000, more preferably a number average molecular weight of 75000 to 230,000, and more preferably a number average molecular weight of 78000 to 120,000. Further preferred.
  • the cellulose acylate resin can be synthesized using an acid anhydride or acid chloride as an acylating agent.
  • the industrially most general synthesis method is as follows. Organic acid (acetic acid, propionic acid, butyric acid) corresponding to acetyl group and propionyl group and / or butyryl group or their acid anhydrides (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride) from cellulose obtained from cotton linter or wood pulp ) To produce a desired cellulose acylate resin.
  • the general formula (1) which is the compound group A with respect to 100 parts by mass of the main component (for example, a polymer having a hydroxyl group).
  • the amount of the compound represented is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 0.01 to 30 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 20 parts by mass, More preferably, the content is 15 parts by mass.
  • the film of the present invention has a total content of 55 additives (including, optionally, other additives together with the compound represented by the general formula (1)) with respect to 100 parts by mass of the polymer as the main component. It is preferably at most mass%, more preferably at most 35 mass%, further preferably at most 30 mass%, particularly preferably at most 20 mass%.
  • the compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more.
  • a reaction mixture obtained by using two or more compounds represented by the general formula (1b) or the general formula (7b) can also be preferably used.
  • the total addition amount of the compound represented by General formula (1) may become the range of the said preferable addition amount. preferable.
  • the compound represented by the general formula (1) may be obtained as a hydrate or a solvate, but may be used as it is as a hydrate or a solvate, except for water or a solvent. You may use after. Once water or a solvent is removed from a crystal obtained as a hydrate or solvate, the content may change due to moisture absorption, etc., so the crystal obtained as a hydrate or solvate remains as it is. It is more preferable to use it.
  • the amount of the compound represented by the general formula (I) which is the compound group B with respect to 100 parts by mass of the main component (for example, a polymer having a hydroxyl group) is 30.
  • the amount is preferably not more than part by mass, more preferably 0.01 to 30 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 20 parts by mass, and still more preferably 0.01 to 15 parts by mass. .
  • the compound according to the present invention is preferably added at a low ratio.
  • the amount of the compound represented by the general formula (I) is 0.001 with respect to 100 parts by mass of the polymer as the main component. It is preferably from 5 to 5% by mass, more preferably from 0.001 to 2% by mass, and even more preferably from 0.001 to 1% by mass.
  • the film of the present invention has a total content of 55 additives (including other additives as desired together with the compound represented by the general formula (I)) with respect to 100 parts by mass of the main polymer. It is preferably at most mass%, more preferably at most 35 mass%, further preferably at most 30 mass%, particularly preferably at most 20 mass%.
  • the compound represented by the general formula (I) may be used alone or in combination of two or more.
  • a reaction mixture obtained by using two or more compounds represented by the general formula (1b) or the general formula (7b) can also be preferably used.
  • the total addition amount of the compound represented by general formula (I) may become the range of the said preferable addition amount. preferable.
  • the compound represented by the general formula (I) may be obtained as a hydrate or a solvate, but may be used as it is as a hydrate or a solvate, except for water or a solvent. You can use it afterwards. Once water or a solvent is removed from a crystal obtained as a hydrate or solvate, the content may change due to moisture absorption, etc., so the crystal obtained as a hydrate or solvate remains as it is. It is more preferable to use it.
  • the compounds represented by the general formulas (I), (II), (III) to (IIIh), (IV) to (IVh), and (V) to (Vf ′), which are the compound group B are used.
  • a compound represented by the general formula (6) (preferably the general formula (7)) which is the compound group A are mixed to form a mixture.
  • the mixture is used as it is in the polymer film. It may be used as an additive.
  • the compounds represented by the general formulas (I), (II), (III) to (IIIh), (IV) to (IVh), and (V) to (Vf ′), (6) A ratio to the compound represented by (preferably the above general formula (7)) (when two or more of each is used, the above general formulas (I), (II), (III) to (IIIh), The total amount of compounds represented by (IV) to (IVh) and (V) to (Vf ′) and the compound represented by the general formula (6) (preferably the general formula (7))
  • the ratio of the compound represented by the general formula (6) (preferably the general formula (7)), the higher the expression of Re and Rth, and the higher the Re and Rth are, the more useful it is.
  • a higher ratio of the compound represented by the general formula (I) or the like according to the present invention is more useful in applications in which Re and Rth are relatively small.
  • the ratio of the compound represented by the general formula (I) according to the present invention to the compound represented by the general formula (6) (preferably the general formula (7)) is 0.01.
  • the content is set to ⁇ 5 mass%, more preferably 0.01 to 3 mass%, and particularly preferably 0.01 to 2 mass%.
  • the ratio of the compound represented by the general formula (6) (preferably the general formula (7)) to the compound represented by the general formula (I) according to the present invention is 50% by mass.
  • the content is preferably set to the following, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
  • the polymer film of the present invention may contain additives other than the compound represented by the general formula (0) for various purposes.
  • additives can be added to a polymer resin dope, for example, a cellulose acylate dope when the polymer film is produced by a solution casting method.
  • the additive is selected from agents that are compatible with a polymer (for example, cellulose acylate) (soluble in a cellulose acylate dope in the solution casting method).
  • the additive is added for the purpose of adjusting the optical properties of the polymer film and other properties.
  • One aspect of the polymer film of the present invention is any one of the compound represented by the general formula (1) that is the compound group A and the following general formulas (IIIe), (IVe), and (Ve) that are the compound group B. It is the aspect of the polymer film containing at least 1 sort (s) of the compound represented by these. Each symbol in these formulas has the same meaning as that in the above general formula, and preferred ranges and specific examples are also the same.
  • Ar represents an aryl group, and has the same meaning as Ar 1 in formula (5-1), and the preferred range is also the same.
  • the ratio of the amount of compound (IIIe), (IVe) and (Ve) added to the compound represented by the general formula (1) is preferably 5% by mass or less, and preferably 3% by mass or less. Is more preferable, and 2% by mass or less is particularly preferable.
  • the lower limit of the ratio of the addition amounts of the compounds (IIIe), (IVe) and (Ve) is, for example, 0.01% by mass or more. Of course, the aspect which does not contain the said compound (IIIe), (IVe), and (Ve) may be sufficient.
  • the amount of compound (IIIe), (IVe) or (Ve) added is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, and 1.5 parts by mass. It is particularly preferable that the amount is not more than parts.
  • the polymer film of the present invention preferably contains a plasticizer because the film forming property and the like are improved.
  • a saccharide plasticizer selected from the group of compounds consisting of saccharides and derivatives thereof, or an oligomer plasticizer selected from oligomers consisting of polycondensation esters of dicarboxylic acids and diols and derivatives thereof is used as the plasticizer. Since the environmental humidity resistance of the polymer film is improved, it is preferable. Specifically, fluctuations in Rth depending on humidity can be reduced. When both a saccharide plasticizer and an oligomer plasticizer are used in combination, the effect of reducing fluctuations in Rth depending on humidity increases.
  • the polymer film of the present invention preferably contains at least one compound selected from the group consisting of saccharides and derivatives thereof.
  • compounds selected from the group consisting of 1 to 10-mer sugars and derivatives thereof are preferred as plasticizers.
  • examples thereof include sugar derivatives in which some or all of hydrogen atoms of sugar OH such as glucose are substituted with acyl groups as described in International Publication No. 2007/125774, [0042] to [0065].
  • the addition amount of the saccharide plasticizer is preferably 0.1% by mass or more and less than 20% by mass, more preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass with respect to the main component polymer (for example, cellulose acylate). It is more preferable that it is less than 0.1 mass%, and it is still more preferable that it is 0.1 mass% or more and less than 7 mass%.
  • the polymer film of the present invention preferably contains an oligomer plasticizer selected from oligomers.
  • the oligomer plasticizer include a polycondensation ester of a diol component and a dicarboxylic acid component and derivatives thereof (hereinafter sometimes referred to as “polycondensation ester plasticizer”), an oligomer of methyl acrylate (MA), and Derivatives thereof (hereinafter sometimes referred to as “MA oligomer plasticizer”) are included.
  • the polycondensation ester is a polycondensation ester of a dicarboxylic acid component and a diol component.
  • the dicarboxylic acid component may consist of only one dicarboxylic acid or may be a mixture of two or more dicarboxylic acids.
  • the dicarboxylic acid component it is preferable to use a dicarboxylic acid component containing at least one aromatic dicarboxylic acid and at least one aliphatic dicarboxylic acid.
  • the diol component may consist of only one diol component or a mixture of two or more diols. Among them, it is preferable to use ethylene glycol and / or an aliphatic diol having an average carbon atom number greater than 2.0 and 3.0 or less as the diol component.
  • the ratio of the aromatic dicarboxylic acid to the aliphatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is preferably 5 to 70 mol% of the aromatic dicarboxylic acid. Within the above range, the environmental humidity dependency of the optical properties of the film can be reduced, and the occurrence of bleed-out during the film forming process can be suppressed.
  • the aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is more preferably 10 to 60 mol%, and further preferably 20 to 50 mol%.
  • aromatic dicarboxylic acids examples include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,8-naphthalenedicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like are included, and phthalic acid and terephthalic acid are preferable.
  • aliphatic dicarboxylic acids examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and 1,4 -Cyclohexanedicarboxylic acid and the like, among which succinic acid and adipic acid are preferred.
  • the diol component is ethylene glycol and / or a diol having an average number of carbon atoms of more than 2.0 and 3.0 or less.
  • ethylene glycol is preferably 50 mol%, and more preferably 75 mol%.
  • Aliphatic diols include alkyl diols or alicyclic diols, such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butane.
  • Diol 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2,2-diethyl 1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol (3,3-dimethylolheptane), 3-methyl-1,5 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexa There are diol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-octadecanediol, diethylene glyco
  • the diol component is preferably ethylene glycol, 1,2-propanediol, and 1,3-propanediol, and particularly preferably ethylene glycol and 1,2-propanediol.
  • the polycondensed ester plasticizer is preferably a derivative of the polycondensed ester in which the terminal OH of the polycondensed ester forms an ester with a monocarboxylic acid.
  • Monocarboxylic acids used for sealing the both terminal OH groups are preferably aliphatic monocarboxylic acids, preferably acetic acid, propionic acid, butanoic acid, benzoic acid and derivatives thereof, more preferably acetic acid or propionic acid, and acetic acid. Most preferred. When the number of carbon atoms of the monocarboxylic acids used at both ends of the polycondensed ester is 3 or less, the loss on heating of the compound does not increase, and the occurrence of planar failures can be reduced.
  • Both ends of the polycondensed ester are preferably sealed with acetic acid or propionic acid, and derivatives of polycondensed esters in which both ends are acetyl ester residues due to acetic acid sealing are particularly preferred.
  • the polycondensed ester and derivatives thereof are preferably oligomers having a number average molecular weight of about 700 to 2000, more preferably about 800 to 1500, and still more preferably about 900 to 1200.
  • the number average molecular weight of the polycondensed ester can be measured and evaluated by gel permeation chromatography.
  • Table 1 below shows specific examples of polycondensation ester plasticizers, but is not limited thereto.
  • the polycondensation ester is any one of a conventional method, a hot melt condensation method by a polyesterification reaction or transesterification reaction between a dicarboxylic acid component and a diol component, or an interfacial condensation method between an acid chloride of a dicarboxylic acid component and a glycol. It can be easily synthesized by a method.
  • the polycondensed ester according to the present invention is described in detail in Koichi Murai, “Plasticizers: Theory and Application” (Koshobo Co., Ltd., first edition issued on March 1, 1973). Also, JP-A Nos.
  • the amount of the polycondensed ester plasticizer added is preferably 0.1 to 70% by mass, more preferably 1 to 65% by mass, with respect to the amount of cellulose acylate as the main component. More preferably, it is 60 mass%.
  • the content of raw materials and by-products contained in the polycondensation ester plasticizer, specifically, aliphatic diol, dicarboxylic acid ester, diol ester, etc. in the film is preferably less than 1%, 0 Less than 5% is more preferable.
  • the dicarboxylic acid ester include dimethyl phthalate, di (hydroxyethyl) phthalate, dimethyl terephthalate, di (hydroxyethyl) terephthalate, di (hydroxyethyl) adipate, and di (hydroxyethyl) succinate.
  • the diol ester include ethylene diacetate and propylene diacetate.
  • a plasticizer used for the polymer film of the present invention a methyl methacrylate (MA) oligomer plasticizer is also preferable.
  • a combined use of an MA oligomer plasticizer and the saccharide plasticizer is also preferred.
  • the MA oligomer type plasticizer and the saccharide type plasticizer are preferably used in a mass ratio of 1: 2 to 1: 5, more preferably 1: 3 to 1: 4. More preferred.
  • An example of the MA oligomer plasticizer is an oligomer containing the following repeating unit.
  • the weight average molecular weight is preferably about 500 to 2000, more preferably about 700 to 1500, and still more preferably about 800 to 1200.
  • the MA oligomer plasticizer may be an oligomer having at least one repeating unit derived from another monomer together with the above repeating unit derived from MA, in addition to the oligomer of MA alone.
  • the other monomers include ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i, s-, t-), pentyl acrylate (n-, i-, s-), hexyl acrylate (n, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-), nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (N-, i-), acrylic acid (2-ethylhesyl), acrylic acid ( ⁇ -caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl) Acrylic acid
  • the MA oligomer plasticizer is an oligomer having two or more kinds of repeating units, it consists of X (monomer component having a hydrophilic group) and Y (monomer component having no hydrophilic group), and X: Y ( Oligomers with a molar ratio of 1: 1 to 1:99 are preferred.
  • MA oligomers can be synthesized with reference to the method described in JP-A-2003-12859.
  • the polymer film of the present invention may contain another polymer plasticizer together with or in place of the saccharide plasticizer, polycondensation ester plasticizer, and MMA oligomer plasticizer described above.
  • Other polymer plasticizers include polyester polyurethane plasticizers, aliphatic hydrocarbon polymers, alicyclic hydrocarbon polymers, vinyl polymers such as polyvinyl isobutyl ether and poly N-vinyl pyrrolidone, polystyrene, poly-4 -Styrenic polymers such as hydroxystyrene, polyethers such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, polyamides, polyurethanes, polyureas, phenol-formaldehyde condensates, urea-formaldehyde condensates, vinyl acetate and the like.
  • the polymer film of the present invention may contain a compound having at least two aromatic rings as long as it is not contrary to the gist of the present invention.
  • the said compound has the effect
  • stretching is effective for controlling optical characteristics, particularly Re, to a preferable value.
  • Re it is necessary to increase the refractive index anisotropy in the film plane, and one method is to improve the main chain orientation by stretching.
  • a compound having a large refractive index anisotropy as an additive the refractive index anisotropy of the film can be further increased.
  • the polymer main chain is aligned by stretching, and the orientation of the compound is improved accordingly, and it becomes easy to control the desired optical characteristics.
  • Examples of the compound having at least two aromatic rings include a triazine compound described in JP-A No. 2003-344655, a rod-like compound described in JP-A No. 2002-363343, JP-A No. 2005-134848 and JP-A No. 2007-119737. Liquid crystalline compounds described in Japanese Patent Publication No. Gazette. More preferably, the triazine compound or the rod-like compound. Two or more compounds having at least two aromatic rings can be used in combination. The molecular weight of the compound having at least two aromatic rings is preferably about 300 to 1200, and more preferably 400 to 1000.
  • the addition amount of the compound having at least two aromatic rings is preferably 0.05% to 10%, more preferably 0.5% to 8%, and more preferably 1% to 5% by mass ratio with respect to the cellulose acylate resin. Is more preferable.
  • the compound having two aromatic rings may also serve as the compound represented by the general formula (1) or (2) used in the present invention. On the other hand, when the compound having two aromatic rings has a 1,3,5-triazine ring structure but does not satisfy the general formula (1) or (2), from the viewpoint of improving humidity dependency, The addition amount of the compound having two aromatic rings is preferably 0.05% to 10%, more preferably 0.5% to 8%, and more preferably 1% to 5% by mass ratio with respect to the cellulose acylate resin. Particularly preferred.
  • the polymer film of the present invention may contain an optical anisotropy adjusting agent.
  • an optical anisotropy adjusting agent for example, “Rth-reducing compound” described on pages 23 to 72 of JP-A-2006-30937 is an example.
  • a matting agent may be added to the polymer film.
  • Fine particles used as a matting agent include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, silica Mention may be made of magnesium and calcium phosphates. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable.
  • fine particles of silicon dioxide for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
  • Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
  • a fine particle dispersion can be used in the method for producing a polymer film having particles having a small secondary average particle size.
  • a cellulose acylate film taking a cellulose acylate film as an example, several methods are conceivable when preparing a dispersion of fine particles.
  • This method is a preferable preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate.
  • the solvent used in the above preparation method is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film formation of a cellulose acylate.
  • the timing of the addition may be added at any timing in the dope preparation step, but may be added by adding a preparation step at the last timing of the dope preparation step.
  • the amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested.
  • the kind and addition amount of the additive of each layer may differ. For example, it is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151902 and the like, but these are conventionally known techniques. For these details, materials described in detail on pages 16 to 22 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention) are preferably used.
  • the polymer film of the present invention is preferably a film formed by a solution casting method (solvent casting method).
  • solvent casting method a dope prepared by dissolving a polymer in an organic solvent is cast on the surface of a support made of metal or the like, and dried to form a film. Thereafter, the membrane is peeled off from the support surface and subjected to a stretching treatment.
  • U.S. Pat. Nos. 2,336,310, 2,367,603, 2,492,078, 2,492,977, 2,492,978, 2,607,704, 2,739,069 and 2,739,070 British Patent Nos.
  • the cellulose acylate film may be subjected to a stretching treatment.
  • a stretching treatment see, for example, the examples described in JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, JP-A-4284221, JP-A-4-298310, JP-A-11-48271, etc. Can be.
  • Re (589) is preferably 30 nm to 200 nm and Rth (589) is preferably 70 nm to 400 nm; Re (589) is 30 nm to 150 nm, and Rth (589) is more preferably 100 nm to 300 nm. More preferably, Re (589) is 40 nm to 100 nm, and Rth (589) is 100 nm to 250 nm.
  • the Re and Rth of the film are determined after leaving the film in an environment at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% for a sufficient time (2 hours or more, for example, 12 hours or 24 hours). It shall mean the value measured at the temperature and relative humidity.
  • the polymer film of the present invention is characterized by small fluctuations in Re and / or Rth depending on humidity. Specifically, Re and Rth (also referred to as Re [25 ° C, RH10%] and Rth [25 ° C, RH10%], respectively) when the film is conditioned for 2 hours at 25 ° C and 10% relative humidity, Fluctuations in Re and Rth (also referred to as Re [25 ° C, RH80%] and Rth [25 ° C, RH80%], respectively) when humidity is adjusted for 2 hours at 25 ° C and 80% relative humidity are small. Since the humidity dependency of the optical characteristics of the film of the present invention is reduced, fluctuations in Re and Rth can be suppressed even in an environment where the humidity changes, and the retardation within the preferable range can be exhibited.
  • ) is preferably 10 nm or less, and 9 nm or less. More preferably, the thickness is 8 nm or less.
  • the film thickness is thin. Optical properties cannot be achieved.
  • the film thickness is preferably about 20 to 80 ⁇ m. More preferably, it is about 25 to 70 ⁇ m, more preferably about 30 to 60 ⁇ m.
  • the polymer film of the present invention can be used in various applications. For example, it can be used for a retardation film (hereinafter also referred to as an optical compensation film) of a liquid crystal display device, a protective film for a polarizing plate, and the like.
  • the polymer film of the present invention can be used as a retardation film.
  • the “retardation film or optical compensation film” is generally used for a display device such as a liquid crystal display device, and means an optical material having optical anisotropy, and is synonymous with an optical compensation sheet.
  • an optical compensation film is used for the purpose of improving the contrast of a display screen or improving viewing angle characteristics and color.
  • a plurality of the polymer films of the present invention can be laminated, or the polymer film of the present invention and another film can be laminated and used. Lamination of the film can be performed using a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
  • the polymer film of the present invention can be used as a protective film for a polarizing plate (the polarizing plate of the present invention).
  • An example of the polarizing plate of the present invention has a polarizing film and two polarizing plate protective films (transparent films) protecting both surfaces thereof, and has the polymer film of the present invention as at least one polarizing plate protective film.
  • the polymer film of the present invention is used as a support and the surface having an optically anisotropic layer made of a liquid crystal composition is used as a protective film for a polarizing plate,
  • the back surface of the molecular film (the surface on which the optically anisotropic layer is not formed) is preferably bonded to the surface of the polarizing film.
  • the polymer film of the present invention is used as the polarizing plate protective film
  • the polymer film of the present invention is subjected to the surface treatment (also described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232) to make it hydrophilic.
  • the surface treatment also described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232
  • the polymer film of the present invention is a cellulose acylate film
  • alkali saponification treatment is most preferably used as the surface treatment.
  • the polarizing film for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used.
  • the surface-treated surface of the polymer film of the present invention can be directly bonded to both surfaces of the polarizing film using an adhesive.
  • an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral) or a latex of a vinyl-based polymer (for example, polybutyl acrylate) can be used.
  • a particularly preferred adhesive is an aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol.
  • a liquid crystal display device since a liquid crystal display device is provided with a liquid crystal cell between two polarizing plates, it has four polarizing plate protective films.
  • the polymer film of the present invention may be used for any of the four polarizing plate protective films, but the polymer film of the present invention is disposed between the polarizing film and the liquid crystal layer (liquid crystal cell) in the liquid crystal display device. It is particularly useful as a protective film.
  • the protective film disposed on the opposite side of the polymer film of the present invention across the polarizing film can be provided with a transparent hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, etc. It is preferably used as a polarizing plate protective film on the outermost surface of the display side.
  • the polymer film of the present invention, and the optical compensation film and polarizing plate using the polymer film can be used for liquid crystal display devices in various display modes. Each liquid crystal mode in which these films are used will be described below. Among these modes, the polymer film of the present invention, and the optical compensation film and polarizing plate using the polymer film are particularly preferably used for VA mode liquid crystal display devices. These liquid crystal display devices may be any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective type.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of the liquid crystal display device of the present invention.
  • the upper side is the observer (display surface) side
  • the lower side is the backlight side.
  • the VA mode liquid crystal display device of FIG. 1 includes a liquid crystal cell LC (consisting of an upper substrate 1, a lower substrate 3, and a liquid crystal layer 5), and a pair of upper polarizing plates P1 disposed so as to sandwich the liquid crystal cell LC. And a lower polarizing plate P2.
  • the polarizing film is generally incorporated in a liquid crystal display device as a polarizing plate having protective films on both surfaces, but the outer protective film of the polarizing film is omitted in FIG.
  • the polarizing plates P1 and P2 have polarizing films 8a and 8b, respectively, and are arranged with their absorption axes 9a and 9b orthogonal to each other.
  • the liquid crystal cell LC is a VA mode liquid crystal cell, and when displaying black, the liquid crystal layer 5 has homeotropic alignment as shown in FIG.
  • Each of the upper substrate 1 and the lower substrate 3 has an alignment film (not shown) and an electrode layer (not shown) on the inner surface, and a color filter layer (see FIG. Not shown).
  • Retardation films 10a and 10b are disposed between the upper substrate 1 and the upper polarizing film 8a and between the lower substrate 3 and the lower polarizing film 8b, respectively.
  • the retardation films 10a and 10b are polymer films of the present invention.
  • the retardation films 10a and 10b are arranged with their in-plane slow axes 11a and 11b orthogonal to the respective absorption axes 9a and 9b of the upper polarizing film 8a and the lower polarizing film 8b. That is, the retardation films 10a and 10b are arranged with their slow axes orthogonal to each other.
  • the retardation films 10a and 10b made of the polymer film of the present invention contribute to the reduction of light leakage and color shift that occur in an oblique direction during black display.
  • the polymer film of the present invention may be applied to a hard coat film, an antiglare film and an antireflection film as desired.
  • a hard coat layer, an antiglare layer and an antireflection layer are provided on one or both sides of the polymer film of the present invention. can do.
  • Preferred embodiments of such an antiglare film and antireflection film are described in detail in pages 54 to 57 of the Japan Institute of Invention and Technology (Publication No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention). It can be preferably used in the polymer film of the present invention.
  • Example 1a Synthesis Example of Compound represented by General Formula (1) which is Compound Group A
  • Synthesis Example 1a-1 Synthesis of Compound (1-2) -1] 2,4-Diamino-6-methylpyrimidine is described in Aust. J. et al. Chem. It was synthesized according to the method described in 1984, 37, 1195-1201. 23.8 g of guanidine hydrochloride was added to 50 mL of methanol and 51 mL of sodium methoxide / 28% methanol solution, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Thereafter, the precipitated salt was filtered off and concentrated under reduced pressure to obtain a guanidine-free solution.
  • Synthesis Example 3a-1 Synthesis of Compound (1-9) -1
  • the starting material was changed from 2,4-diamino-6-methylpyrimidine to 6-methoxy-2,4-diaminopyrimidine and the synthesis was performed as follows
  • Synthesis Example 1a-1 Was synthesized in the same manner as above. 2,4-Diamino-6-methoxypyrimidine is described in J. Am. Bioorg. Med. Chem. 1998, volume 6, pages 1057-1067 were synthesized according to the method described in the following steps without isolation.
  • 2,4-Diamino-6-chloropyrimidine (21.9 g, 150 mmol) was added to 20 mL of methanol and 80 mL of toluene under a nitrogen stream, and 153 mL of a sodium methoxide / 28% methanol solution was added dropwise at room temperature. Thereafter, the mixture was heated to reflux while distilling off the solvent with a Dean-stark in an 80 ° water bath. On the way, 60 mL of toluene was added, and heating and refluxing were continued.
  • This reaction solution was added to a mixture of ice-cooled water (130 mL) and concentrated hydrochloric acid (51 mL), and then heated to 50 ° C. to completely dissolve the solid.
  • the organic layer was separated, 100 mL of methanol and 100 mL of water were added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour under ice cooling.
  • the precipitated product was collected by filtration, and the crystals were washed successively with a methanol / water mixed solvent and water.
  • 38 g (yield 85%) of compound (1-9) was obtained.
  • Synthesis Example 3a-3 Synthesis of compound (1-9) -3
  • 5 g of the crystals obtained in Synthesis Example 3a-1 were dispersed in acetonitrile / water (30 mL / 20 mL) and stirred at room temperature for 2 hours.
  • the precipitated solid was collected by filtration to obtain compounds (1-9) having different moisture contents.
  • Synthesis Example 3a-4 Synthesis of compound (1-9) -4
  • the crystal obtained in Synthesis Example 3a-2 was dried under reduced pressure in a melted state at 150 ° C. for 3 hours, and rapidly cooled to obtain an amorphous compound (1-9).
  • the water content immediately after drying of the obtained compound was less than 0.5%.
  • Synthesis Example 3a-6 Synthesis of Compound (1-9) -6]
  • the crystals obtained in Synthesis Example 3a-1 were recrystallized in various solvents, and various crystals having different water contents and containing solvents were obtained as shown in the following table.
  • Synthesis Example 5a Synthesis of Compound (2-2)] Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1a-1, except that methyl benzoate was changed to methyl m-methylbenzoate in Synthesis Example 1a-1, and synthesis was performed as follows. To a solution of 2,4-diamino-6-methylpyrimidine (20 g, 161 mmol) in N-ethylpyrrolidone (140 mL) was added 72.5 g (485 mmol) of methyl m-methylbenzoate and 35 g (650 mmol) of sodium methoxide at 40 ° C. The mixture was heated and stirred for 3 hours.
  • Synthesis Example 6a Synthesis of Compound (2-4)] Synthesis was performed except that the starting material in Synthesis Example 1a-1 was changed from 2,4-diamino-6-methylpyrimidine to 2,4-diamino-6-methylaminopyrimidine and from methyl benzoate to methyl m-methylbenzoate. Synthesis was performed as in Example 1a-1.
  • the NMR spectrum of the obtained compound (2-4) is as follows.
  • Synthesis Example 9a Synthesis of Compounds (5-1), (5-2), (5-7) and (5-8)]
  • the starting material was changed from methyl benzoate to methyl p-methylbenzoate, methyl 0-methylbenzoate, methyl m-methoxybenzoate and methyl p-methoxybenzoate, and sodium methoxide was changed.
  • Purification was performed by silica gel column chromatography and recrystallization.
  • Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1a-1 using 2-amino-4-anilino-6-methylaminopyrimidine, methyl m-methylbenzoate, and sodium methoxide.
  • the crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / n-hexane, and recrystallized from ethyl acetate / n-hexane to obtain compound (6-14).
  • the NMR spectrum of the obtained compound (6-14) is as follows.
  • Synthesis Example 12a Synthesis of Compound (6-15)]
  • the starting material was changed from 2,4-diamino-6-methylpyrimidine to 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, and from methyl benzoate to methyl p-tertiarybutylbenzoate. Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1a-1.
  • the NMR spectrum of the obtained compound (6-15) is as follows.
  • Synthesis Example 13a Synthesis of Compound (6-16)]
  • the starting material was changed from 2,4-diamino-6-methylpyrimidine to 2,4-diamino-6-chloropyrimidine, and methyl m-methylbenzoate was changed to methyl benzoate.
  • Synthesis was performed in the same manner.
  • the product precipitated from aqueous sodium bicarbonate solution / ethyl acetate was collected by filtration and further purification was not performed.
  • the NMR spectrum of the obtained compound (6-16) is as follows.
  • Synthesis Example 21a Synthesis of Compound (8-6)
  • starting materials were changed from 2,4-diamino-6-methylpyrimidine to 2,4-diamino-5,6,7,8-tetrahydroquinazoline, and from methyl benzoate to methyl m-methylbenzoate.
  • the synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1a-1, except that the changes were made.
  • the NMR spectrum of the obtained compound (8-6) is as follows.
  • Synthesis Example 22a-1 Synthesis-1 of Compound A including Compound (1-2), Compound (2-2), Compound (10-1) and Compound (10-2)]
  • Synthesis Example 5a synthesis was carried out by changing the starting material methyl m-methylbenzoate to a mixture of methyl benzoate and methyl m-methylbenzoate.
  • N-ethylpyrrolidone solution 15 g (121 mmol) of 2,4-diamino-6-methylpyrimidine, 21.7 g (145 mmol) of methyl m-methylbenzoate, 19.7 g (145 mmol) of methyl benzoate and sodium methoxide 26 0.1 g (483 mmol) was added, and the mixture was heated and stirred at 40 ° C. for 3 hours.
  • the temperature of the reaction system was returned to room temperature, and the reaction solution was poured into a mixed solution of 190 mL of water, 63 mL of concentrated hydrochloric acid, and 40 mL of ethyl acetate under ice cooling, and the solid was collected by filtration.
  • the hydrochloride was added to 120 mL of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and 300 mL of ethyl acetate, heated and stirred to dissolve, and then cooled to room temperature to precipitate the product.
  • the obtained product was collected by filtration and dried under reduced pressure at 80 ° C. for 8 hours to obtain a mixture of compound (1-2), compound (2-2), compound (10-1) and compound (10-2). (Yield 28 g, yield 67%, water content 3.0%).
  • Synthesis Example 22a-2 Synthesis-2 of Compound A including Compound (1-2), Compound (2-2), Compound (10-1) and Compound (10-2)]
  • the crystal obtained in Synthesis Example 22a-1 was dried under reduced pressure at 170 ° C. for 3 hours to obtain an amorphous mixture A.
  • the water content immediately after drying of the obtained mixture was less than 0.5%.
  • Synthesis Example 23a Synthesis of Mixture B containing Compound (1-2), Compound (2-2), Compound (10-1) and Compound (10-2)] Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1a-1, except that 23 g of methyl benzoate as a starting material was changed to a mixture of 9.3 g of methyl benzoate and 15.2 g of methyl m-methylbenzoate. To obtain a mixture of compound (1-2), compound (2-2), compound (10-1) and compound (10-2). The content of compound (1-2) was decreased with respect to synthesis example 22a-1, and the content of compound (2-2) was increased.
  • This reaction solution was added to a mixed solution of 30 mL of ice-cooled ethyl acetate, 75 mL of water, and 17.5 mL of hydrochloric acid, and then 100 mL of water was further added, and the product was precipitated by stirring for 1 hour under ice-cooling. I let you. The precipitated product was collected by filtration and washed with ethyl acetate, acetonitrile, and water. 15.1 g (71% yield) of product was obtained. As a result of measuring HPLC, it was a mixture of compound (M-3a) / compound (M-4a) / compound (2-2).
  • Synthesis Example 32a Synthesis of Compound (6-19)]
  • the starting material was changed from 2,4-diamino-6-methylpyrimidine to 2,4-diamino-6-methoxypyrimidine, and methyl benzoate was changed to methyl acetate.
  • Synthesis was performed in the same manner. The solution after the reaction was poured into an aqueous acetic acid solution, adjusted to pH 6 and the precipitated solid was collected by filtration and washed with MeOH / H 2 O to obtain compound (6-19).
  • the NMR spectrum of the obtained compound (6-19) is as follows.
  • the NMR spectrum of the obtained compound (1-9) is as follows.
  • Example 2a-1 Preparation of cellulose acylate film (preparation of cellulose acylate solution for film formation)
  • cellulose acylate solution for film formation Each exemplified compound shown in the following table is mixed at a ratio shown in the following table with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate resin having an acetyl substitution degree shown in the following table, and 396 parts by mass of methylene chloride as a solvent, 59 parts by mass of methanol. Dissolved in the solution to prepare a cellulose acylate (specifically, cellulose acetate) solution.
  • the above-mentioned cellulose acylate solution was cast using a glass plate casting apparatus.
  • the film was dried for 6 minutes with warm air at a supply air temperature of 70 ° C., and the film peeled off from the glass plate was fixed to the frame. It dried and produced the cellulose acylate film with a film thickness of 65 micrometers.
  • the obtained film was transversely stretched at a stretching rate of 30% / min up to a stretching ratio of 30% under the condition of 200 ° C. to prepare a cellulose acylate film having a thickness of 50 ⁇ m.
  • Re and Rth (respectively Re and Rth calculated respectively) were measured in the same manner as above except that the film was conditioned at 25 ° C. and 10% relative humidity for 2 hours. [25 ° C, RH10%], Rth [25 ° C, RH10%]), and Re, Rth measured and calculated in the same manner as above except that the humidity was adjusted at 25 ° C and relative humidity 80% for 12 hours. From Re (25 ° C., RH 80%) and Rth [25 ° C., RH 80%], Re humidity dependency ( ⁇ Re) and Rth humidity dependency ( ⁇ Rth) were calculated. The results are shown in the following table as ⁇ Re and ⁇ Rth, respectively.
  • Example 2a-2 Preparation of Cellulose Acylate Film A cellulose acetate film was prepared in the same manner as in Example 2a-1, except that the stretching temperature was changed from 200 ° C. to 180 ° C., and the optical properties were evaluated. Humidity dependence was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Example 2a-3 Preparation of cellulose acylate film (preparation of cellulose acylate solution for film formation)
  • cellulose acylate solution for film formation Each exemplified compound shown in the following table is mixed at a ratio shown in the following table with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate resin having an acetyl substitution degree shown in the following table, and 396 parts by mass of methylene chloride as a solvent, 59 parts by mass of methanol. Dissolved in the solution to prepare a cellulose acylate (specifically, cellulose acetate) solution.
  • the above-mentioned cellulose acylate solution was cast using a glass plate casting apparatus.
  • the film was dried for 6 minutes with warm air at a supply air temperature of 70 ° C., and the film peeled off from the glass plate was fixed to the frame. It dried and produced the cellulose acylate film with a film thickness of 55 micrometers.
  • a film without additives was produced as a comparative film.
  • the film for comparative examples which used the comparative compound 1 as an additive was also produced, respectively.
  • Example 2a-4 Production of Cellulose Acylate Film A cellulose acetate film was produced under the same conditions as in Example 2a-1, and the optical properties were evaluated.
  • Example 2a-5 Production of Cellulose Acylate Film A cellulose acetate film was produced under the same conditions as in Example 2a-1, and the optical properties were evaluated. In addition, the present invention was carried out except that mixtures E-1 and E-2 in which the following triazine compounds were mixed at a composition ratio (mass ratio) of 1: 1 together with the exemplary compound (1-2) were used as additives. Films were prepared in the same manner as in Example 2a-1, and the optical properties were measured. The results are shown in the following table together with the results of the film 102 of Example 2a-1 and the film 156 of the comparative example.
  • Example 3a Preparation of cellulose acylate film (preparation of cellulose acylate solution for film formation) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution 301.
  • the cellulose acylate solution 301 was cast using a band casting machine, dried to a residual solvent content of 40%, and then the obtained web was peeled off from the band. Thereafter, the residual solvent content was 20% under the condition of 140 ° C. At that time, the film was stretched transversely at a stretch ratio of 30% using a tenter, and then kept at 130 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the clip holding the film was removed, and the film was dried at 130 ° C. for 30 minutes to produce a cellulose acylate film 301. The film thickness was 60 ⁇ m. A film (cellulose acylate film 302) containing no additive was produced as a comparative film. Moreover, the film for comparative examples (cellulose acylate film 303) which used the comparative compound 1 as an additive was also produced, respectively.
  • Example 4a Production of Cellulose Acylate Film A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 2a-1, using the mixtures (R-1), (R-2), and (R-3) as additives. Characteristics were evaluated. In Example 2a-1, except that the substitution degree of cellulose acylate, the type and amount of each additive, the stretching temperature stretching ratio, and the thickness of the film were changed as shown in the table below, Cellulose acylate films were respectively prepared. Evaluation of optical characteristics was performed in the same manner as in Example 1a.
  • Example 5a Production of Cellulose Acylate Film
  • a cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 2a-1, using the mixture (A) and compound (1-9) as additives.
  • the substitution degree of cellulose acylate was 2.42 acetyl substitution degree, and the addition amount of each additive was 4% by mass.
  • the stretch ratio of the stretching temperature, the thickness of the film, etc. were the same as in Example 2a-1.
  • Each rate film was produced.
  • Several types of films were prepared, such as a mixture A, a compound (1-9) having a different lot, and a film forming date.
  • Example 6a Evaluation of Change in Water Content After 0.5 days of each compound shown in the following table was kept in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 80% RH for 7 days, the water content was measured by the Karl Fischer method.
  • the hydrate of the compound of the present invention has a constant moisture content regardless of changes in humidity.
  • amorphous has a low initial moisture content, but absorbs moisture under high humidity. It can be understood that the moisture content varies depending on the humidity.
  • Example 7a Evaluation of Solution Stability
  • methylene chloride methylene chloride
  • 13 parts by mass of methanol methanol
  • the residual rate was calculated by quantification using a graph. The results are shown in the table below.
  • Example 1b Synthesis Example of Compound represented by General Formula (I) which is Compound Group B
  • Synthesis Example 1b Synthesis of Compound (Ib-3)
  • the temperature of the reaction system was returned to room temperature, and the reaction solution was neutralized by pouring into dilute hydrochloric acid, followed by extraction with ethyl acetate.
  • Synthesis Example 4b Synthesis of Compound (Ib-25)
  • the synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1b except that the starting material in Synthesis Example 1b was changed from 2,4-diaminopyrimidine to 6-methoxy-2,4-diaminopyrimidine, and methyl m-methylbenzoate to methyl benzoate. went.
  • the NMR spectrum of the obtained compound (Ib-25) is as follows.
  • Example 1b Preparation of cellulose acylate solution for film formation (Preparation of cellulose acylate solution for film formation)
  • cellulose acylate solution for film formation Each exemplified compound shown in the following table is mixed at a ratio shown in the following table with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate resin having an acetyl substitution degree shown in the following table, and 396 parts by mass of methylene chloride as a solvent, 59 parts by mass of methanol. Dissolved in the solution to prepare a cellulose acylate (specifically, cellulose acetate) solution.
  • a cellulose acylate specifically, cellulose acetate
  • the above-mentioned cellulose acylate solution was cast using a glass plate casting apparatus.
  • the film was dried for 6 minutes with warm air at a supply air temperature of 70 ° C., and the film peeled off from the glass plate was fixed to the frame. It dried and produced the cellulose acylate film with a film thickness of 65 micrometers.
  • the obtained film was transversely stretched at a stretching rate of 30% / min up to a stretching ratio of 30% under the condition of 200 ° C. to prepare a cellulose acylate film having a thickness of 50 ⁇ m.
  • Re and Rth (respectively Re and Rth calculated respectively) were measured in the same manner as above except that the film was conditioned at 25 ° C. and 10% relative humidity for 2 hours. [25 ° C, RH10%], Rth [25 ° C, RH10%]), and Re, Rth measured and calculated in the same manner as above except that the humidity was adjusted at 25 ° C and relative humidity 80% for 12 hours. From Re (25 ° C., RH 80%) and Rth [25 ° C., RH 80%], Re humidity dependency ( ⁇ Re) and Rth humidity dependency ( ⁇ Rth) were calculated. The results are shown in the following table as ⁇ Re and ⁇ Rth, respectively.
  • Example 2b-1 Preparation of cellulose acylate solution for film formation (Preparation of cellulose acylate solution for film formation)
  • cellulose acylate solution for film formation Each exemplified compound shown in the following table is mixed at a ratio shown in the following table with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate resin having an acetyl substitution degree shown in the following table, and 396 parts by mass of methylene chloride as a solvent, 59 parts by mass of methanol. Dissolved in the solution to prepare a cellulose acylate (specifically, cellulose acetate) solution.
  • a cellulose acylate specifically, cellulose acetate
  • the polymer films of the examples of the present invention have an increased retardation due to the addition of the compound of formula (I), and are compared with the film to which the comparative compound 1 is added.
  • the humidity dependency of retardation is reduced.
  • Example 2b-2 Preparation of cellulose acylate solution for film formation In Example 2b-1, except that the substitution degree of cellulose acylate, the type and amount of each additive, the stretching temperature draw ratio, and the film thickness were changed as shown in the table below.
  • a cellulose acylate film was prepared in the same manner as in Example 2b-1. Evaluation of optical characteristics was performed in the same manner as in Example 1b.
  • Example 3b Preparation of cellulose acylate film (preparation of cellulose acylate solution for film formation) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution 401.
  • the cellulose acylate solution 401 is cast using a band casting machine, dried to a residual solvent content of 40%, and then the obtained web is peeled from the band. Thereafter, the residual solvent content is 20% under the condition of 140 ° C. At that time, the film was stretched transversely at a stretch ratio of 30% using a tenter, and then kept at 130 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the clip holding the film was removed, and the film was dried at 130 ° C. for 30 minutes to produce a cellulose acylate film 401a.
  • the film thickness was 60 ⁇ m.
  • a film (cellulose acylate film 402a) containing no additive was produced.
  • a comparative film (cellulose acylate film 403a) using Comparative Compound 1 as an additive was also produced.
  • Example 4b Evaluation of Solution Stability
  • methylene chloride 87 parts by mass of methylene chloride and 13 parts by mass of methanol
  • the residual ratio was calculated by quantification using. The results are shown in the table.
  • Liquid crystal cell upper substrate 3 Liquid crystal cell lower substrate 5 Liquid crystal layer (liquid crystal molecule) 8a, 8b Polarizing plate protective film 9a, 9b Polarizing plate protective film Absorption axis 10a, 10b Retardation film (polymer film of the present invention) 11a, 11b Retardation film (polymer film of the present invention) Absorption axis P1, P2 Polarizing plate LC Liquid crystal cell

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Abstract

 一般式(1)で表される化合物又はその水和物、溶媒和物もしくは塩の少なくとも1種を含有する高分子フィルムである。Yはメチン基又は窒素原子を表し;Qa、Qb、Qcは、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rcは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基、複素環基を表し;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は単結合又は所定の2価の連結基を表し;R1及びR2は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基を表す。

Description

高分子フィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置、及び化合物
 本発明は、位相差フィルム、偏光板保護フィルム等の種々の用途に利用可能な高分子フィルム、並びにそれを利用した位相差フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関する。また、本発明は、高分子フィルムの添加剤等、種々の用途に有用な新規な化合物にも関する。
 液晶表示装置の表示特性は近年ますます向上している。液晶表示装置の視野角特性に関しては、偏光板と液晶セルとの間に、位相差フィルムを配置することにより、著しく改善できることが知られている。視野角補償を達成するためには、用いられる位相差フィルムの光学特性、具体的には面内レターデーション(Re)及び/又は厚み方向レターデーション(Rth)が、表示モードに応じて、適切な範囲内に制御されていることが好ましい。
 位相差フィルムのRe、Rthを制御する方法の一つとして、高分子フィルムにレターデーション上昇剤を添加する方法が開示されている(特許文献1参照)。この文献に開示されているレターデーション上昇剤は、ケト-エノール互変異性可能な構造をその構成要素として含む分子錯合体を形成しうる化合物であり、その一例としてグアナミン骨格等の1,3,5-トリアジン環を含む化合物が開示されている。また、その他のレターデーション上昇剤として、円盤状化合物や、1,3,5-トリアジン環を含む他の構造を有する化合物が開示されている(特許文献2及び3参照)。
特開2004-109410号公報 特開2001-166144号公報 特開2003-344655号公報
 一方、本発明者らが、この様な従来のレターデーション上昇剤を添加した高分子フィルムについて検討したところ、使用環境の湿度変化に伴うRe及びRthの変動(Re及びRthの湿度依存性と称することがある)が大きいことが判明した。
 本発明は使用環境の湿度変化に伴うRe及びRthの変動が軽減された高分子フィルムを提供すること、並びにそれを用いた位相差フィルム、偏光板及び液晶表示装置を提供することを課題とする。
 また、本発明は、溶液安定性が良好であり、高分子フィルムの添加剤等、種々の用途に有用な新規な化合物を提供することを課題とする。
 本発明者らは、Re及びRth発現効果を高めることを目的に、様々な化合物について、添加剤としての有用性を種々検討した。その結果、ピリミジン環又はピリジン環を含み、環上の所定の位置に所定の置換基を有する化合物群は、高分子フィルムのレターデーション(Re及び/又はRth)を上昇させる作用があることを見出し、さらに、予期せぬことに、当該化合物を添加することによってRe及び/又はRthが制御された高分子フィルムは、使用環境の湿度変化に伴うRe及びRthの変動が、従来のレターデーション上昇剤を添加することによってRe及び/又はRthが制御された高分子フィルムと比較して、顕著に軽減されていることを見出した。これらの知見に基づきさらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。
 なお、本発明に用いられる、所定の位置に所定の置換基を有するピリミジン環又はピリジン環を有する化合物群のレターデーション上昇の作用は、トリアジン環を有する分子錯合体の形成を必要としない点で特許文献1に開示のレターデーション上昇剤の作用と異なり、また円盤状であることを必要としない点で引用文献2に開示のレターデーション上昇剤の作用と異なる。また1,3,5-トリアジン環を含まない点で引用文献3に開示のレターデーション上昇剤と異なる。
 前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
[1] 下記一般式(1)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩の少なくとも1種を含有する高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
一般式(1)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qa、Qb、Qc及びQdはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよく;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
(各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。)から選択される2価の基を表し;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい;ただし、-Qc-Rc及び-N(X11)X22のうち一方のみが-NH2である化合物、並びにYが窒素原子であり、-Qc-Rc及び-N(X11)X22の双方が-NH2でなく、且つ-Qa-Raが-NH2である化合物を除く。
[2] 前記一般式(1)で表わされる化合物の少なくも1種を、水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で添加してなる[1]の高分子フィルム。
[3] 前記一般式(1)が、下記一般式(2)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
一般式(2)中の各記号は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;X4は、単結合又は2価の連結基を表し、X3は、単結合又は下記2価の連結基群G1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
(各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。)から選択される2価の基を表し;R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。
[4] 前記一般式(1)が、下記一般式(3)又は(4)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
一般式(3)中の各記号は、一般式(1)中のそれぞれと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
一般式(4)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義である。
[5] 前記一般式(1)が、下記一般式(5-1)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
一般式(5-1)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、Ar1はアリール基を表す。
[6] 前記一般式(1)が、下記一般式(5-2)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
一般式(5-2)中の各記号の定義は、一般式(1)及び(3)中のそれぞれと同義であり、Ar1及びAr2はそれぞれ独立に、アリール基を表す。
[7] 前記一般式(1)が、下記一般式(6)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
一般式(6)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Ar1及びAr2はそれぞれ独立に、アリール基を表す。
[8] Qaが、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し、Raが、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表す[1]~[7]のいずれかの高分子フィルム。
[9] 前記一般式(1)が、下記一般式(7-1)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 一般式(7-1)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Qaaは、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し;Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
[10] 前記一般式(1)が、下記一般式(7-2)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
一般式(7-2)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
[11] 前記一般式(7-2)が、下記一般式(8)、一般式(9)、又は一般式(10)である[10]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
式中の各記号の定義は、一般式(7-2)中のそれぞれと同義であり;Ra8、Ra9及びRa10はそれぞれ独立に、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
[12] 前記一般式(1)が、下記一般式(11a)である[1]又は[2]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
一般式(11a)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義である。
[13] 下記一般式(IIIe)、(IVe)及び(Ve)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物又はその水和物、溶媒和物もしくは塩をさらに含む[1]~[12]のいずれかの高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
式中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Arはそれぞれ独立に、アリール基を表す。
[14] 下記一般式(I)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩の少なくとも1種を含有する高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
一般式(I)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qa、Qb、Qc及びQdはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよく;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
(各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。)から選択される2価の基を表し;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい;ただし、Qc-Rc及びN(X11)X22のうち一つは-NH2であるが、同時に-NH2になることはなく、Yが窒素原子で且つN(X11)X22が-NH2の場合、-Qa-Raは-NH2でない。
[15] 前記一般式(I)が、下記一般式(II)である[14]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
一般式(II)中の各記号の定義は、一般式(I)中のそれぞれと同義であり、Yは-N-あるいは-C(-Qd-Rd)-を表し、Zは-N-あるいは-C(-Qb-Rb)-を表し、Y及びZが同時に-N-になることはない;X1は、単結合又は下記2価の連結基群G2で表される二価の連結基からなる群から選択される連結基を表す;X2は、単結合又は二価の連結基を表す;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表し、-X1-R1と-X2-R2の少なくとも一方は水素原子以外の置換基である;Qa、Qb及びQdはそれぞれ独立に、単結合、-O-、-S-、又は-NR’-を表し、R’は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表し、QaとRa、QdとRd、QbとRb又は-Qa-Ra-Rd-Qd-、-Qa-Ra-Rb-Qb-は連結して環を形成してもよい;Raは、水素原子、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表す;ただし、Zが-N-の場合は-Qa-Raはアミノ基以外の前記置換基を表す;Rb及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
2価の連結基群G2中の各記号の定義は、2価の連結基群G1中のそれぞれと同義である。
[16] 前記一般式(II)が、一般式(III)、一般式(IV)又は一般式(V)である[15]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
一般式(III)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
一般式(IV)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
一般式(V)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
[17] 前記一般式(II)が、下記一般式(IIIa)、(IVa)又は(Va)である[15]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
一般式(IIIa)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
一般式(IVa)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
一般式(Va)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
[18] 前記一般式(II)が、一般式(IIIb)、(IVb)又は(Vb)である[15]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
一般式(IIIb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
一般式(IVb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
一般式(Vb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
[19] 前記一般式(II)が、一般式(IIIc)、(IVc)、又は(Vc)である[15]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
一般式(IIIc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり;R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
一般式(IVc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり;R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
一般式(Vc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり;R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す。
[20] 前記一般式(II)が、一般式(IIId)、(IVd)又は(Vd)である[15]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
一般式(IIId)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
一般式(IVd)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
一般式(Vd)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
[21] 前記一般式(II)が、一般式(IIIe)、(IVe)又は(Ve)である[15]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
一般式(IIIe)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、Arはアリール基を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
一般式(IVe)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、Arはアリール基を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
一般式(Ve)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、Arはアリール基を表す。
[22] Qaが、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し、Raが、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基を表す[14]~[21]のいずれかの高分子フィルム。
[23] 前記一般式(II)が、一般式(IIIf)、(IIIg)、(IIIh)、(IVf)、(IVg)、(IVh)、又は(Vf)である[15]の高分子フィルム:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
一般式(IIIf)中、Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表す;R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、又は炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
一般式(IIIg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
一般式(IIIh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
一般式(IVf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
一般式(IVg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
一般式(IVh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
一般式(Vf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である。
[24] 前記化合物の少なくとも1種を水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で添加してなる[14]~[23]のいずれかの高分子フィルム。
[25] 水酸基を有する高分子を主成分として含有する[1]~[24]のいずれかの高分子フィルム。
[26] 前記水酸基を有する高分子が、セルロースアシレート樹脂である[25]の高分子フィルム。
[27] 前記セルロースアシレート樹脂が、セルロースアセテート樹脂である[26]の高分子フィルム。
[28] 溶液製膜法により製膜されてなる[1]~[27]のいずれかの高分子フィルム。
[29] 前記化合物の水和物又は溶媒和物を用いることを特徴とする[28]の高分子フィルム。
[30] [1]~[29]のいずれかの高分子フィルムからなる、又は[1]~[29]のいずれかの高分子フィルムを含む位相差フィルム。
[31] 偏光子、及び[1]~[29]のいずれかの高分子フィルムを含む偏光板。
[32] [1]~[29]のいずれかの高分子フィルム、及び/又は[31]の偏光板を含む液晶表示装置。
[33] 下記一般式(7-1)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 一般式(7-1)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qdは、単結合又は2価の連結基を表し;Rdは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し;Qaaは、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し;Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表し、RdとRaaとが結合して環構造を形成していてもよく;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
[34] 下記一般式(7-2)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
一般式(7-2)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qdは、単結合又は2価の連結基を表し;Rdは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し;Qaは単結合又は2価の連結基を表し、Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表し、RdとRa7とが結合して環を形成していてもよく;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
[35] 下記一般式(8)、一般式(9)、又は一般式(10)で表される[33]又は[34]の化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
式中、R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表し;Ra8、Ra9及びRa10はそれぞれ独立に、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
[36] Ra8、Ra9及びRa10はそれぞれ独立に、炭素原子数1~4のアルキル基を表す[35]の化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩。
[37] 下記一般式(IIIc)、一般式(IVc)、又は一般式(Vf’)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
一般式(IIIc)中、Qaは、単結合又は2価の連結基を表し;Raは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
一般式(IVc)中の各記号の定義は、一般式(IIIc)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
一般式(Ve’)中、R11、R12、R13はそれぞれ独立に、水素原子、ニトロ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、又は炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表し;但し、R11、R12及びR13の少なくとも一つは、水素原子以外の置換基を表す。
[38] Qaが、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し、Raが、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基を表す[37]の化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩。
[39] 下記一般式(IIIf)、一般式(IIIg)、一般式(IIIh)、一般式(IVf)、一般式(IVg)、又は一般式(IVh)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
一般式(IIIf)中、Ra7は炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、又は炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表す;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
一般式(IIIg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
一般式(IIIh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
一般式(IVf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
一般式(IVg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
一般式(IVh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である。
[40] [33]~[39]のいずれかに記載の化合物の水和物又は溶媒和物。
[41] [33]~[39のいずれかに記載の化合物の水和物。
[42] 下記式(7a)とスキームで表わされる化合物と、一般式(7b)で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式(7-1)で表される化合物、又はその塩、水和物又は溶媒和物の製造方法:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
 一般式(7a)及び一般式(7b)中、Qaaは、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し;Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表し;Zはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアシルオキシ基を表す。
[43] 前記一般式(7-1)で表される化合物の水和物又は溶媒和物の製造方法であって、前記一般式(7-2)で表される化合物を水又は有機溶媒を用いて晶析することをさらに含む、[42]の方法。
 本発明によれば、使用環境の湿度変化に伴うRe及びRthの変動が軽減された高分子フィルムを提供すること、並びにそれを用いた位相差フィルム、偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。
 また、本発明によれば、溶液安定性が良好であり、高分子フィルムの添加剤等、種々の用途に有用な、新規な化合物を提供することができる。
本発明の液晶表示装置の一例の構成を示す模式図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 まず、本明細書で用いられる用語について、説明する。
(レターデーション(Re及びRth))
 本明細書において、Re(λ)及びRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーション(nm)及び厚さ方向のレターデーション(nm)を表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH又はWR(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
 測定されるフィルムが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
 Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
 上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。
 尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(X)及び式(XI)よりRthを算出することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000121
注記:
上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。また、式中、nxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚を表す。
 測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
 Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して-50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
 上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:
 セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
 これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx-nz)/(nx-ny)が更に算出される。
 本発明において、位相差膜等の「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。また、「可視光領域」とは、380nm~780nmのことをいう。さらに屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域のλ=589nmでの値である。
 また、本明細書において、位相差膜及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現(例えば、「同等」、「等しい」等の表現)については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
1. 高分子フィルム
 本発明の高分子フィルムは、下記一般式(0)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩の少なくとも1種を含有することを特徴とする。下記一般式(0)の化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩は、レターデーション上昇剤として作用し、これを含有する高分子フィルムは、該化合物を含まない以外は原料及び製法が同一の高分子フィルムと比較して、そのRe及び/又はRthが上昇しているという特徴がある。また、下記一般式(0)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩を添加することによってRe及び/又はRthが制御された高分子フィルムは、他のレターデーション上昇剤(例えば、トリアジン環を中心母核とする円盤状化合物)によりRe及び/又はRthが制御された高分子フィルムと比較して、使用環境の湿度変化に伴うReの変動及びRthの変動の少なくとも一方が、軽減されている。
 さらに、溶液製膜法にて製造される態様、即ち、主成分である高分子材料(樹脂及び重合体のいずれも含む意味で用いるものとする)と、下記一般式(0)で表される化合物とを有機溶媒に溶解して調製されたドープを用いて、製膜されて製造される態様では、製造されるフィルムの品質安定化の観点では、下記一般式(0)の化合物は、水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で用いることがより好ましく、水和物もしくは溶媒和物の形態で用いることがさらに好ましい。
 以下、本発明の高分子フィルムの作製に利用可能な、種々の材料及び方法について詳細に説明する。
(1-1) 一般式(0)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩
 本発明の高分子フィルムは、下記一般式(0)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩(以下、「本発明の化合物」という場合がある)の少なくとも1種を含有することを特徴とする。下記一般式(0)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩は、高分子フィルムのRe及び/又はRthを上昇させる作用があり、即ち、レターデーション上昇剤として作用する。また、親水性高分子、特に水酸基を有する高分子、を主成分として含有する高分子フィルムでは、使用環境の湿度変化に伴うReの変動及びRthの変動が顕著になる傾向があるが、下記一般式(0)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩は、使用環境の湿度変化に伴うReの変動及びRthの変動の少なくとも一方を、軽減させる作用があり、即ち、高分子フィルム用湿度依存性改良剤としても作用する。
 なお、本発明において、「高分子フィルム用湿度依存性改良剤」とは、高分子フィルムに添加すると、該高分子フィルムの湿度に依存したRe及び/又はRthの変動を軽減できる剤をいうものとする。具体的には、無添加の高分子フィルムと、試料を添加した高分子フィルムを準備し、それぞれ25℃・相対湿度10%にて12時間調湿したときのRe及びRth(それぞれRe[25℃、RH10%]、Rth[25℃、RH10%]とも言う)、並びに25℃・相対湿度80%にて12時間調湿したときのRe及びRth(それぞれRe[25℃、RH80%]、Rth[25℃、RH80%]とも言う)をそれぞれ測定し、且つ比較する。試料を添加した高分子フィルムのほうが、無添加の高分子フィルムと比較して、Re及び/又はRthの変動が小さい場合、該試料を、湿度依存性改良剤というものとする。
 さらに、下記一般式(0)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩は、有機溶媒に溶解した状態での安定性に優れ、これらの化合物を使用することは、高分子フィルムの製造、特に溶液製膜法による製造の安定性改善にも寄与する。
 なお、本明細書では、「アルキル基」、「アルケニル基」及び「アルキニル基」については、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも含む意味で用いるものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
 一般式(0)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qa、Qb、Qc及びQdはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよく;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1から選択される2価の基を表し;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。
 前記一般式(0)で表される化合物には、-Qc-Rc及び-N(X11)X22のうち一方のみが-NH2である化合物、並びにYが窒素原子であり、-Qc-Rc及び-N(X11)X22の双方が-NH2でなく、且つ-Qa-Raが-NH2である化合物、即ち、下記部分構造をそれぞれ有するモノアミン体を除く化合物群Aと、下記の部分構造を有するモノアミン体の化合物群Bとに分類される。以下では、化合物群Aと化合物群Bとに分けて説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
式中、*にはそれぞれ、-Qa-Ra、-Qb-Rb、-Qc-Rc、-Qd-Rd及び-N(X11)X22のいずれかが結合し、ただしそれらはNH2以外である。
(1a-1) 化合物群A
 化合物群Aは、下記式(1)で表される化合物である。好ましくは、下記式(2)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
 一般式(1)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qa、Qb、Qc及びQdはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよく;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1から選択される2価の基を表し;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。
ただし、-Qc-Rc及び-N(X11)X22のうち一方のみが-NH2である化合物、並びにYが窒素原子であり、-Qc-Rc及び-N(X11)X22の双方が-NH2でなく、且つ-Qa-Raが-NH2である化合物は除かれ、即ち、下記部分構造をそれぞれ有するモノアミン体は除かれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
式中、*にはそれぞれ、-Qa-Ra、-Qb-Rb、-Qc-Rc、-Qd-Rd及び-N(X11)X22のいずれかが結合し、ただしそれらはNH2以外である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
 一般式(2)中の各記号は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;X4は、単結合又は2価の連結基を表し、X3は、単結合又は後述する2価の連結基群G1から選択される2価の基を表し;R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。ただし、-N(X33)X44及び-N(X11)X22の一方のみが-NH2である化合物、並びにYが窒素原子であり、-Qc-Rc及び-N(X11)X22の双方が-NH2でなく、且つ-Qa-Raが-NH2である化合物を除く。
 一般式(1)及び(2)中、Yが-C(-Qd-Rd)-である場合は、式中の6員環はピリジン環であり、Yが-N-である場合は、式中の6員環はピリミジン環である。
 一般式(1)及び(2)中、Qa、Qb、Qc及びQdがそれぞれ表す2価の連結基の例には、-O-、-S-、-N(Xa-Rh)-、-N(Xa-Rh)-Xb-で表される2価の連結基が含まれる。ここで、Xa及びXbはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表す。Xa及びXbでそれぞれ表される2価の連結基の例には、-CO-、-COO-、-CONH-が含まれる。Rhは水素原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルキニル基、炭素原子数6~10のアリール基、又は炭素原子数2~10の複素環基を表す。Qa、Qb、Qc及びQdがそれぞれ表す2価の連結基の好ましい例としては、単結合、-O-、-S-、-N(Xa-Rh)-、-N(Xa-Rh)-Xb-を挙げることができ、単結合、-O-、-N(Xa-Rh)-、-N(Xa-Rh)-Xb-がより好ましく、単結合、-O-、-NH-、及び-NH-Xb-が特に好ましい。-NH-Xb-の好ましい例には、-NH-CO-、-NH-COO-、-NH-CONH-、-NH-SO2-などが含まれ、-NH-CO-、-NH-COO-であることがさらに好ましい。Qdは単結合であるのが好ましい。
 一般式(1)及び(2)中、Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルキル基である場合、炭素原子数1~20であることが好ましく、炭素原子数1~8であることがより好ましく、炭素原子数1~4であることが特に好ましい。なお、Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルキル基である場合、1つ又は隣接しない2以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子(-NH-又は-N(R)-(Rはアルキル基)を含む)から選択されるヘテロ原子に置き換えられていてもよい。例えば、Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ、アルキレン(例えば、エチレン、プロピレン)オキシ基であってもよい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルケニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルキニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアリール基である場合、炭素原子数6~24であることが好ましく、炭素原子数6~18であることがより好ましく、炭素原子数6~10であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。具体的にはベンゼン環、ナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれ複素環基である場合、炭素原子数4~20であることが好ましく、炭素原子数4~10であることがより好ましく、炭素原子数4~6であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。具体的には、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基を挙げることができる。
 RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよい。形成される環は、炭化水素環であっても、複素環であってもよい。5員環又は6員環であるのが好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ、可能であれば、さらに1以上の置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれ有していてもよい置換基の例には、以下の置換基群Tが含まれる。
 置換基群T:
 アルキル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~12、特に好ましくは1~8のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは2~12、特に好ましくは2~8であり、例えばビニル基、アリル基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは2~12、特に好ましくは2~8であり、例えばプロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素原子数6~30、より好ましくは6~20、特に好ましくは6~12であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素原子数0~20、より好ましくは0~10、特に好ましくは0~6であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~12、特に好ましくは1~8であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素原子数6~20、より好ましくは6~16、特に好ましくは6~12であり、例えばフェニルオキシ基、2-ナフチルオキシ基などが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは2~16、特に好ましくは2~12であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素原子数7~20、より好ましくは7~16、特に好ましくは7~10であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは2~16、特に好ましくは2~10であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは2~16、特に好ましくは2~10であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは2~16、特に好ましくは2~12であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素原子数7~20、より好ましくは7~16、特に好ましくは7~12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素原子数0~20、より好ましくは0~16、特に好ましくは0~12であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素原子数6~20、より好ましくは6~16、特に好ましくは6~12であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは1~16、特に好ましくは1~12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素原子数1~30、より好ましくは1~12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、及びシリル基(好ましくは、炭素原子数3~40、より好ましくは3~30、特に好ましくは3~24であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)。
 これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が2つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
 一般式(1)及び(2)中、Ra及びRbはそれぞれ、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基であるのが好ましい。一般式(1)中、Rcは、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、及び置換もしくは無置換の複素環基であるのが好ましい。Rdは水素原子であり、且つQdが単結合であるのが好ましく、即ちYが-C(-Qd-Rd)-である場合は、無置換メチンであるのが好ましい。
 一般式(1)及び(2)で表される化合物の例には、Yが窒素原子であって、且つ、-Qa-Ra及び-Qc-Rcがそれぞれ、-OH及び-SH以外の基である化合物が含まれる。
 また、前記一般式(1)及び(2)で表される化合物は、上記一般式(1)及び(2)に明示された構造に限定されるものではなく、当然に一般式(1)及び(2)におけるヘテロ環骨格部分の共鳴構造も含まれる。また、一般式(1)及び(2)におけるヘテロ環骨格部分が-Qa-Ra及び-Qc-Rcと共鳴している構造も前記一般式(1)及び(2)で表される化合物に含まれる。なお、後述する一般式(3)~(12)で表される化合物についても同様である。
 一般式(1)及び(2)中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。
 R1、R2、R3及びR4がそれぞれアルキル基である場合、炭素原子数1~20であることが好ましく、炭素原子数1~8であることがより好ましく、炭素原子数1~4であることが特に好ましい。なお、R1、R2、R3及びR4がそれぞれアルキル基である場合、1つ又は隣接しない2以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子(-NH-又は-N(R)-(Rはアルキル基)を含む)から選択されるヘテロ原子に置き換えられていてもよい。例えば、R1、R2、R3及びR4は、アルキレン(例えば、エチレン、プロピレン)オキシ基であってもよい。
 R1、R2、R3及びR4がそれぞれアルケニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 R1、R2、R3及びR4がそれぞれアルキニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 R1、R2、R3及びR4がそれぞれアリール基である場合、炭素原子数6~24であることが好ましく、炭素原子数6~18であることがより好ましく、炭素原子数6~10であることが湿度依存性軽減の観点から特に好ましい。具体的にはベンゼン環、ナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
 R1、R2、R3及びR4がそれぞれ複素環基である場合、炭素原子数4~20であることが好ましく、炭素原子数4~10であることがより好ましく、炭素原子数4~6であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。具体的には、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基を挙げることができる。
 一般式(1)及び(2)中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基であるのが好ましい。
 R1、R2、R3及びR4はそれぞれ、可能であれば、さらに1以上の置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。R1、R2、R3及びR4がそれぞれ有していてもよい置換基の例には、前述の置換基群Tが含まれる。
 一般式(1)及び(2)中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基が好ましい。
 R1及びR2のいずれか一方、並びにR3及びR4のいずれか一方は、それぞれ、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基であるのが好ましく、水素原子であるのが特に好ましい。湿度依存性軽減の観点では、他方は、置換もしくは無置換のアリール基であるのが好ましい。
 一般式(1)及び(2)中、X2及びX4はそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;X1及びX3はそれぞれ、単結合又は下記2価の連結基群G1から選択される基を表す。
 X2及びX4がそれぞれ表す2価の連結基の例には、アルキレン基(好ましくは炭素原子数1~30、より好ましくは炭素原子数1~3、特に好ましくは炭素原子数2)、アリーレン基(好ましくは炭素原子数6~30、より好ましくは、炭素原子数6~10)が含まれ、X1及びX3は下記2価の連結基群G1が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
 各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。それぞれの基中の炭素原子数の好ましい範囲は、Xa及びXbがそれぞれ表す基中の炭素原子数の好ましい範囲と同様である。
 X1及びX3は好ましくは、それぞれ独立に、下記2価の連結基群G2から選ばれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
2価の連結基群G2中の各記号の定義は、2価の連結基群G1中のそれぞれと同義である。
 X1及びX3がそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基群G1から選ばれるいずれかの基を表すのが好ましく、X2が単結合で且つX1が2価の連結基群G1から選ばれるいずれかの基を表し;並びにX4が単結合で且つX3が2価の連結基群G1から選ばれるいずれかの基を表すのが好ましい。
 その場合、X1及びX3はそれぞれ独立に、-CO-、-COO-、-CO(NRg)-のいずれかであることがより好ましく、-CO-であることが特に好ましい。
 例えば、X1が所定の2価の連結基(特に好ましくは-CO-)で、且つX2が単結合である場合は、R1は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基であり(湿度依存性軽減の観点では、好ましくは置換もしくは無置換のアリール基であり)、且つR2は水素原子であるのが好ましく;同様に、X3が所定の2価の連結基(好ましくは-CO-)で、且つX4が単結合である場合は、R3は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基であり(湿度依存性軽減の観点では、好ましくは置換もしくは無置換のアリール基であり)、且つR4は水素原子であるのが特に好ましい。
 さらに、一般式(1)中、X1が所定の2価の連結基である場合、R1は、アリール基であるのが好ましく、中でも置換もしくは無置換のフェニル基であるのが好ましい。アリール基は、上記置換基群Tから選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。該置換基の置換位置についても特に制限はない、X1に対して、オルト、メタ及びパラ位のいずれの位置が置換されていてもよい。好ましい置換基の例には、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基)、アルキルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキルアミノ基)、又はジアルキルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~8のジアルキルアミノ基)が含まれ、アルキル基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基)がより好ましく、炭素数が1~4のアルキル基又はアルコキシ基であることがさらに好ましい。
 一般式(2)中、X1及びX3がそれぞれ2価の連結基である場合、R1及びR3はそれぞれ、アリール基であるのが好ましく、中でも置換もしくは無置換のフェニル基であるのが好ましい。アリール基は、上記置換基群Tから選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。該置換基の置換位置についても特に制限はない、X1及びX3それぞれに対して、オルト、メタ及びパラ位のいずれの位置が置換されていてもよい。好ましい置換基の例には、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基)、アルキルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキルアミノ基)、又はジアルキルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~8のジアルキルアミノ基)が含まれ、アルキル基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基)がより好ましく、炭素数が1~4のアルキル基又はアルコキシ基であることがさらに好ましい。
 一方、一般式(1)及び(2)中のX1、X2、X3及びX4のそれぞれが、前記2価の連結基群G1で表される2価の連結基のいずれかでない場合は、X1、X2、X3及びX4はそれぞれ単結合であるのが好ましく、それぞれに結合するR1、R2、R3及びR4は、水素原子であるのが好ましい。ただし、一般式(2)では、X1及びX2が単結合であり、且つR1及びR2が水素原子である場合、X3及びX4は単結合であり、且つR3及びR4が水素原子である。また、一般式(1)では、X1及びX2が単結合であり、且つR1及びR2が水素原子である場合、-Qc-Rcは、-NH2である。
 前記一般式(1)で表される化合物の例には、下記一般式(3)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
 一般式(3)中の各記号は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。一般式(3)で表される化合物の例には、-Qa-Raが、-OH及び-SH以外の基である化合物が含まれる。ただし、-Qc-Rc又は-N(X11)X22の一方のみが-NH2である化合物、並びに-Qc-Rc及び-N(X11)X22の双方が-NH2でなく、且つ-Qa-Raが-NH2である化合物を除く。
 前記一般式(1)で表される化合物の例には、下記一般式(4)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
 一般式(4)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。ただし、-Qc-Rc又は-N(X11)X22の一方のみが-NH2である化合物は除く。
 前記一般式(1)で表される化合物の例には、下記一般式(3a)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
一般式(3a)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。
 前記一般式(1)で表される化合物の例には、下記一般式(3b)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
 一般式(3b)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。
 前記一般式(1)で表される化合物の例には、下記一般式(3c)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
 一般式(3c)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。
 前記一般式(1)中、Qaは、単結合、又は-O-、-S-、-N(Xa-Rh)-、もしくは-N(Xa-Rh)-Xb-で表される2価の連結基であるのが好ましい。中でも、単結合、又は-O-、-S-、-NH-又は-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8、好ましくは炭素原子数1~4のアルキル基)であるのがより好ましく、単結合又は-O-であることが更に好ましい。Raは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルキニル基、炭素原子数6~18のアリール基(例えば、ベンゼン環及びナフタレン環の基)、炭素原子数4~10の複素環の基(例えば、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基)が好ましく;及び、水素原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基であるのが好ましく、炭素原子数1~4のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよいが、無置換であることが好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基等が含まれる。またRaは、Qaが-N(R)-である場合には、Rと結合して環(例えば5又は6員の環)を形成していてもよい。一般式(1)で表される化合物の例には、-Qa-Raが、-OH及び-SH以外の基である化合物が含まれる。
 -Qa-Raとして、好ましい例としては、-Cl、-CH3、-(t)C49、-OH、-OCH3、-OC25、-NH2、-NHCH3、NHC25、-NHC37、-NHC49、-N(CH32、-N(C252が挙げられ、その中でも特に好ましい例としては、-Cl、-CH3、-OH、-OCH3、NH2、-NHCH3、NHC25が挙げられ、その中でも最も好ましい例としては、-CH3、-OCH3が挙げられる。
 前記一般式(1)で表される化合物の例には、下記一般式(5-1)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
 一般式(5-1)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。ただし、-Qc-Rc及び-Qa-Ra-の一方のみが、NH2である化合物は除かれる。
 Ar1はアリール基を表す。アリール基は置換もしくは無置換のフェニル基又はナフチル基であることが好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基を有することがより好ましい。Ar1が表すアリール基は、1以上の置換基を有していてもよく、該置換基の例には、上記置換基群Tが含まれる。好ましい置換基の例は、前記一般式(2)中のR1及びR3がそれぞれ有する置換基の好ましい例と同様である。
 前記一般式(1)で表される化合物の例には、下記一般式(5-2)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
 一般式(5-2)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。Ar2はアリール基を表す。
 前記一般式(1)及び(2)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(6)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
 一般式(6)中の各記号の定義は、一般式(2)中のそれぞれと同義であり;Ar1及びAr2はそれぞれ、アリール基を表す。Qa及びRaの好ましい例は、上記一般式(3c)中の各基の好ましい例と同じである。
 Ar1及びAr2がそれぞれ表すアリール基は、置換もしくは無置換のフェニル基又はナフチル基であるのが好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基であるのがより好ましい。Ar1及びAr2がそれぞれ表すアリール基は、1以上の置換基を有していてもよく、該置換基の例には、上記置換基群Tが含まれる。好ましい置換基の例は、前記一般式(2)中のR1及びR3がそれぞれ有する置換基の好ましい例と同様である。Ar1及びAr2は、勿論同一であっても、互いに異なっていてもよい。例えば、一方が無置換のアリール基で、他方が同一のアリール基であって、1以上の置換基を有する置換アリール基であってもよい。また双方とも互いに同一のアリール基であって、但し異なる置換基で置換された互いに異なる置換アリール基であってもよい。
 前記一般式(6)の合成方法の一例では、互いに異なるAr1及びAr2を導入するための試薬をそれぞれ用いて、Ar1及びAr2が互いに異なる化合物を製造しようとすると、Ar1が導入された化合物、双方にAr2が導入された化合物、及び互いに異なるAr1及びAr2をそれぞれ有する1種又は2種の化合物(Yが窒素原子である場合は2種の化合物として特定される)の3種又は4種の混合物が得られる場合がある。本発明では、当該混合物をそのまま高分子フィルムの添加剤として用いてもよい。即ち、下記一般式(6a)~(6d)(但し、Yがメチン基の場合は(6a)~(6c))で表される化合物の混合物を、添加剤として使用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
 一般式(6a)~(6d)中の各記号の定義は、一般式(2)中のそれぞれと同義であるが、但し、Ar1及びAr2はそれぞれ互いに異なる基を表す。
 Qaは、単結合、又は-O-、-S-、-N(Xa-Rh)-、もしくは-N(Xa-Rh)-Xb-で表される2価の連結基であるのが好ましい。中でも、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8、好ましくは炭素原子数1~4のアルキル基)であるのがより好ましく、単結合又は-O-であることが更に好ましい。Raは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルキニル基、炭素原子数6~18のアリール基(例えば、ベンゼン環及びナフタレン環の基)、炭素原子数4~10の複素環の基(例えば、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基)が好ましく;及び、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基(さらに好ましくは炭素原子数1~4のアルキル基)であることがより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよいが、無置換であることが好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基等が含まれる。またRaは、Qaが-N(R)-である場合には、Rと結合して環(例えば5又は6員の環)を形成していてもよい。一般式(6)で表される化合物の例には、-Qa-Raが、-OH及び-SH以外の基である化合物が含まれる。
 -Qa-Raの好ましい例には、-Cl、-CH3、-(t)C49、-OH、-OCH3、-OC25、-NH2、-NHCH3、NHC25、-NHC37、-NHC49、-N(CH32、-N(C252が含まれr、その中でも特に好ましい例としては、-Cl、-CH3、-OH、-OCH3、NH2、-NHCH3、NHC25が挙げられ、その中でもさらに好ましい例としては、-CH3、-OCH3が挙げられる。
 前記一般式(6)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(6-1)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
 一般式(6-1)中の各記号の定義は、一般式(6)中のそれぞれと同義であり;Ar1及びAr2はそれぞれ、アリール基を表す。
 Qaaは、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表す。
 Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
 Ar1及びAr2の好ましい範囲は、一般式(6)で示したものと同様である。
 Qaa及びRaaの好ましい範囲は、一般式(6)中のQa及びRaの好ましい範囲と同様である。
 一般式(6)、並びに後述する一般式(7-1)、(7-2)、及び(8)~(10)の化合物は、高いレターデーション上昇作用を示すとともに、これらの化合物を添加することによってRe及び/又はRthが制御された高分子フィルムは、湿度に依存してRe及び/又はRthが変動するのがより軽減されているという特徴がある。
 前記一般式(2)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(7-1)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
 一般式(7-1)中の各記号Y、Qaa及びRaaそれぞれの定義は、一般式(6-1)中のそれぞれと同義であり;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
 R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ、水素原子、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、又は炭素原子数1~4のアルコキシ基であることが特に好ましい。R11~R16は勿論互いに同一であっても異なっていてもよい。例えばR11~R13又はR14~R16が全て水素原子で、且つR14~R16のいずれか少なくとも1つ又はR11~R13のいずれか少なくとも1つが前記置換基であってもよいし;またR11~R13の少なくとも1つ、及びR14~R16の少なくとも1つが互いに異なる前記置換基であってもよい。
 R11、R12、R13、R14、R15及びR16の置換位置は-C(=O)-に対してオルト位、メタ位、パラ位のいずれも好ましく用いられるが、湿度依存性改良効果の点からはオルト位以外に置換することがより好ましい。
 前記式(7-1)中、-Qaa-Raaの好ましい例には、-Cl、-CH3、-(t)C49、-OH、-OCH3、-OC25、-NH2、-NHCH3、NHC25、-NHC37、-NHC49、-N(CH32、-N(C252が含まれ、その中でも特に好ましい例としては、-Cl、-CH3、-OH、-OCH3、NH2、-NHCH3、及びNHC25が挙げられ、その中でもさらに好ましい例としては、-CH3、-OCH3が挙げられる。
 また、式(7-1)中、R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ、水素原子、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、又は炭素原子数1~4のアルコキシ基であることが特に好ましい。
 前記一般式(2)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(7-2)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
 一般式(7-2)中の各記号の定義は、一般式(2)中のそれぞれと同義であり;Qaは単結合又は2価の連結基を表し、Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
 R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ、水素原子、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、炭素原子数1~4のアルキル基、又は炭素原子数1~4のアルコキシ基であることが特に好ましい。R11~R16は勿論互いに同一であっても異なっていてもよい。例えばR11~R13又はR14~R16が全て水素原子で、且つR14~R16のいずれか少なくとも1つ又はR11~R13のいずれか少なくとも1つが前記置換基であってもよいし;またR11~R13の少なくとも1つ、及びR14~R16の少なくとも1つが互いに異なる前記置換基であってもよい。
 Qaは、単結合、又は-O-、-S-、-N(Xa-Rh)-、もしくは-N(Xa-Rh)-Xb-で表される2価の連結基であるのが好ましい。中でも、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8、好ましくは炭素原子数1~4のアルキル基)であるのがより好ましく、単結合、又は-O-もしくは-NH-であることが更に好ましい。
 一般式(7-1)及び(7-2)で表される化合物の例には、下記一般式(8)~(10)のそれぞれで表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
 式(8)~(10)中の各記号の定義は、一般式(7-1)及び(7-2)中のそれぞれと同義であり;Ra8、Ra9及びRa10はそれぞれ、炭素原子数1~8(好ましくは炭素原子数1~4)のアルキル基を表す。
 また、前記一般式(1)で表される化合物の例には、-Qc-Rc及び-N(X11)X22の双方が-NH2である、下記式(11)で表される化合物が含まれる。下記式(11)(好ましくは下記一般式(11a))で表される化合物は、上記一般式(6)~(10)で表される化合物と比較して、Re及びRthの上昇作用が小さいが、比較的低いRe及びRthを必要とする用途等において、好ましく用いられるであろう。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
 式中の各記号の定義は、一般式(2)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び好ましい例も同様である。一般式(11)及び(11a)で表される化合物の例には、-Qa-Raが、-OH及び-SH以外の基である化合物が含まれる。
 また、下記式(12)で表される化合物も、前記一般式(6)、(7-1)、(7-2)、(8)~(10)の化合物と同様に、高いレターデーション上昇作用を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
 式中の各基の定義は、上記一般式(1)~(6)、(7-1)、(7-2)、(8)~(10)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Q12は、単結合、-NH-、-O-、又は-S-であり、R12は水素原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数6~18のアリール基(例えば、ベンゼン環及びナフタレン環の基)、又は炭素原子数4~10の複素環の基(例えば、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基)であり、好ましくは、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数6~18のアリール基である。Q12が、単結合、-O-、又は-S-である場合は、特に、R12は水素原子又は炭素原子数1~8のアルキル基であるのが好ましく、Q12が-NH-である場合は、特に、R12は炭素原子数1~8のアルキル基であるのが好ましく、さらには、炭素原子数6~18のアリール基(より好ましくはベンゼン環の基)であるのが好ましい。一般式(12)で表される化合物の例には、-Qa-Raが、-OH及び-SH以外の基である化合物が含まれる。ただし、-Q12-R12及び-Qa-Ra-の一方のみが、-NH2である化合物は除かれる。
 本発明の化合物の一つの特徴は、ピリミジン環又はピリジン環を含み、環上の所定の位置に所定の置換基を有することである。本発明の化合物の中でもRe及びRthの湿度依存性の軽減に特に効果が大きいものとしては、下記部分構造(A)の一般式で示されるものがあげられる。より好ましくは、下記部分構造(B)であり、さらに好ましくは、下記部分構造(C)である。なお、下記一般式(A)~(C)中のYは、前記一般式(1)中のYと同義であり、即ち、-N-又は-C(-Qd-Rd)-(Qd及びRdの定義は前述のとおりである。)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
 これらの部分構造の特徴は、水素結合ドナー及びアクセプター部分が立体的に近い配置になっていることである。これにより、水や水酸基と多点の水素結合を形成することが可能となる。特に、部分構造(B)や(C)を有する化合物は、水は水酸基と環状の水素結合対を形成できる配座を取り得る。これらの構造上の特徴により、高分子フィルム中の水分子を捕獲したり、高分子中の水酸基や、高分子に水素結合した水に対して強く相互作用したりすることにより、使用環境の湿度変化に伴うRe及びRthの変動を低減する効果を発現していると推測される。
 また本発明に用いられる前記一般式(1)で表される化合物は、その立体構造も重要である。
 高分子フィルムのレターデーション(Re及び/又はRth)を上昇させる効果発現には、平面性が高く、棒状構造であることが好ましい。また、高分子フィルムの使用環境の湿度変化に伴うRe及びRthの変動を低減させる効果発現には、同じく平面性が高く、コンパクトな構造であることが好ましい。これは立体的にかさ高いと、高分子鎖に本発明の化合物が接近しにくくなり効果的に水分子を捕獲することができなくなるためである。
 以下に、前記一般式(1)で表される化合物の具体例を示すが、本発明に使用可能な化合物は、以下の具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000151
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000152
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000153
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000155
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000156
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000157
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000158
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000159
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000160
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000161
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000162
(1b-1) 化合物群B
 化合物B群は、下記一般式(I)で表される化合物群であり、好ましくは下記一般式(II)で表される化合物群である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000163
 一般式(I)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qa、Qb、Qc及びQdはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよく;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1から選択される2価の基を表わし;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。ただし、Qc-Rc及びN(X11)X22のうち一つは-NH2であるが、同時に-NH2になることはなく、Yが窒素原子で且つN(X11)X22が-NH2の場合、-Qa-Raは-NH2でない。即ち、前記一般式(I)からは、アミンを有しない化合物、及び下記部分構造をそれぞれ有するジアミン化合物は除かれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000164
式中、*にはそれぞれ、-Qa-Ra、-Qb-Rb、-Qc-Rc、及び-Qd-Rdのいずれかが結合する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000165
 一般式(II)中の各記号は、一般式(I)中のそれぞれと同義であり、Yは-N-あるいは-C(-Qd-Rd)-を表し、Zは-N-あるいは-C(-Qb-Rb)-を表し、Y及びZが同時に-N-になることはない;X1は、単結合又は下記2価の連結基群G2で表される二価の連結基からなる群から選択される連結基を表す;X2は、単結合又は二価の連結基を表す;R1、R2は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表し、-X1-R1と-X2-R2の少なくとも一方は水素原子以外の置換基である;Qa、Qb、及びQdは、それぞれ独立に単結合、-O-、-S-、-NR'-を表し、R'は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表し、QaとRa、QdとRd、QbとRb又は-Qa-Ra-Rd-Qd-、-Qa-Ra-Rb-Qb-は連結して環を形成してもよい;Raは、水素原子、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表す;ただし、Zが-N-の場合は-Qa-Raはアミノ基以外の前記置換基を表す;Rb、Rdは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表す。
 一般式(I)中、Yがメチン基、即ち-C(-Qd-Rd)-、である場合は、式中の6員環はピリジン環であり、Yが-N-である場合は、式中の6員環はピリミジン環である。なお、式(I)中、Yが-N-であり、且つ-N(X11)X22が-NH2である場合、-Qa-Raは-NH2ではない。
 一般式(II)中、Y及びZが同時に-N-になることはないので、Y及びZが置換されていてもよいメチン基、即ち-C(-Qd-Rd)-又は-C(-Qb-Rb)-、である場合は、式中の6員環はピリジン環であり、Y又はZが-N-である場合は、式中の6員環はピリミジン環である。なお、式(II)中、Zが-N-の場合は、-Qa-Raは-NH2でない。
 また、前記一般式(I)又は(II)で表される化合物の例としては、以下の式(a)又は(b)で表される部分構造を含まない化合物が挙げられる。なお、式中、*はそれぞれ、原子又は残基が置換可能な位置を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000166
 また、前記一般式(I)及び(II)で表される化合物は、上記一般式(I)及び(II)に明示された構造に限定されるものではなく、当然に一般式(I)及び(II)におけるヘテロ環骨格部分の共鳴構造も含まれる。また、一般式(I)及び(II)におけるヘテロ環骨格部分が、該環を構成している原子に結合した置換基と共鳴している構造も前記一般式(I)及び(II)で表される化合物に含まれる。なお、後述する一般式で表されるいずれの化合物についても同様である。
 一般式(I)及び(II)中、Qa、Qb、Qc及びQdがそれぞれ表す2価の連結基の例には、-O-、-S-、-N(Xa-Rh)-、-N(Xa-Rh)-Xb-で表される2価の連結基が含まれる。ここで、Xa及びXbはそれぞれ、単結合又は2価の連結基を表す。Xa及びXbでそれぞれ表される2価の連結基の例には、-CO-、-COO-、-CONH-が含まれる。Rhは水素原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルキニル基、炭素原子数6~10のアリール基、又は炭素原子数2~10の複素環基を表す。Qa、Qb、Qc及びQdがそれぞれ表す2価の連結基の好ましい例としては、単結合、-O-、-N(Xa-Rh)-、-N(Xa-Rh)-Xb-を挙げることができ、単結合、-O-、-NH-、及び-NH-Xb-が特に好ましい。-NH-Xb-の好ましい例には、-NH-CO-、-NH-COO-、-NH-CONH-、-NH-SO2-などが含まれ、-NH-CO-、-NH-COO-であることがさらに好ましい。
 一般式(I)及び(II)中、Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルキル基である場合、炭素原子数1~20であることが好ましく、炭素原子数1~8であることがより好ましく、炭素原子数1~4であることが特に好ましい。なお、Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルキル基である場合、1つ又は隣接しない2以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子(-NH-又は-N(R)-(Rはアルキル基)を含む)から選択されるヘテロ原子に置き換えられていてもよい。例えば、Ra及びRbはそれぞれ、アルキレン(例えば、エチレン、プロピレン)オキシ基であってもよい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルケニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアルキニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれアリール基である場合、炭素原子数6~24であることが好ましく、炭素原子数6~18であることがより好ましく、炭素原子数6~10であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。具体的にはベンゼン環、ナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれハロゲン基である場合、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子いずれも用いることができるが、塩素原子が特に好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれ複素環基である場合、炭素原子数4~20であることが好ましく、炭素原子数4~10であることがより好ましく、炭素原子数4~6であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。具体的には、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基を挙げることができる。
 RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよい。形成される環は、炭化水素環であっても、複素環であってもよい。5員環又は6員環であるのが好ましい。
 Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ、可能であれば、さらに1以上の置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。Ra、Rb、Rc及びRdがそれぞれ有していてもよい置換基の例には、上記置換基群Tが含まれる。
 一般式(I)中、Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基であるのが好ましい。一般式(II)中、Rcは、水素原子である。化合物群Bの一実施態様では、Rdが水素原子であり、且つQdが単結合であるのが好ましく、即ちYが-C(-Qd-Rd)-である場合は、無置換メチンである。また、本発明の一実施態様では、Rbが水素原子であり、且つQbが単結合であるのが好ましく、即ちYが-C(-Qb-Rb)-である場合は、無置換メチンである。
 但し、一般式(I)及び(II)で表される化合物の例には、Yが窒素原子であって、且つ、-Qa-Ra及び-Qc-Rcがそれぞれ、-OH及び-SH以外の基である化合物が含まれる。
 一般式(I)及び(II)中、-Qa-Raは、好ましくは、-Qaa-Raaである。Qaaは、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表す。Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
 一般式(I)及び(II)中、R1及びR2はそれぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。
 R1及びR2がそれぞれアルキル基である場合、炭素原子数1~20であることが好ましく、炭素原子数1~8であることがより好ましく、炭素原子数1~4であることが特に好ましい。なお、R1及びR2がそれぞれアルキル基である場合、1つ又は隣接しない2以上の炭素原子は、酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子(-NH-又は-N(R)-(Rはアルキル基)を含む)から選択されるヘテロ原子に置き換えられていてもよい。例えば、R1及びR2は、アルキレン(例えば、エチレン、プロピレン)オキシ基であってもよい。
 R1及びR2がそれぞれアルケニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 R1及びR2がそれぞれアルキニル基である場合、炭素原子数2~20であることが好ましく、炭素原子数2~8であることがより好ましく、炭素原子数2~4であることが特に好ましい。
 R1及びR2がそれぞれアリール基である場合、炭素原子数6~24であることが好ましく、炭素原子数6~18であることがより好ましく、炭素原子数6~10であることが湿度依存性軽減の観点から特に好ましい。具体的にはベンゼン環、ナフタレン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
 R1及びR2がそれぞれ複素環基である場合、炭素原子数4~20であることが好ましく、炭素原子数4~10であることがより好ましく、炭素原子数4~6であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。具体的には、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基を挙げることができる。
 一般式(I)及び(II)中、R1及びR2はそれぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基であるのが好ましい。ただし、Qc-Rcが-NH2であり、-X1と-X2が単結合を表す場合、R1又はR2の少なくとも一方は水素原子以外である。
 R1及びR2はそれぞれ、可能であれば、さらに1以上の置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。R1及びR2がそれぞれ有していてもよい置換基の例には、前述の置換基群Tが含まれる。
 一般式(I)及び(II)中、R1及びR2はそれぞれ、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基が好ましい。
 R1及びR2のいずれか一方は、それぞれ、水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基であるのが好ましく、水素原子であるのが特に好ましい。湿度依存性軽減の観点では、他方は、置換もしくは無置換のアリール基であるのが好ましい。
 一般式(I)及び(II)中、X2は、単結合又は2価の連結基を表し;X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1から選択される基を表す。
 X2が表す2価の連結基の例には、アルキレン基(好ましくは炭素原子数1~30、より好ましくは炭素原子数1~3、特に好ましくは炭素原子数2)、アリーレン基(好ましくは炭素原子数6~30、より好ましくは、炭素原子数6~10)、X1は下記2価の連結基群G1が含まれ、下記2価の連結基群G2が含まれることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000167
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000168
 各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。それぞれの基中の炭素原子数の好ましい範囲は、Xa及びXbがそれぞれ表す基中の炭素原子数の好ましい範囲と同様である。
 X1がそれぞれ、単結合又は2価の連結基群G1から選ばれるいずれかの基を表すのが好ましく、X2が単結合で且つX1が2価の連結基群G1から選ばれるいずれかの基を表すのが好ましい。
 その場合、X1はそれぞれ、-CO-、-COO-、-CO(NRg)-のいずれかであることがより好ましく、-CO-であることが特に好ましい。
 例えば、X1が所定の2価の連結基(特に好ましくは-CO-)で、且つX2が単結合である場合は、R1は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換の複素環基であり(湿度依存性軽減の観点では、好ましくは置換もしくは無置換のアリール基であり)、且つR2は水素原子であるのが好ましい。
 さらに、一般式(I)中、X1が所定の2価の連結基である場合、R1は、アリール基であるのが好ましく、中でもフェニル基であるのが好ましい。アリール基は、上記置換基群Tから選ばれる1以上の置換基を有していてもよい。該置換基の置換位置についても特に制限はない、X1に対して、オルト、メタ及びパラ位のいずれの位置が置換されていてもよい。好ましい置換基の例には、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基)、アルキルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキルアミノ基)、又はジアルキルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~8のジアルキルアミノ基)が含まれ、アルキル基(好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基)がより好ましく、炭素原子数が1~4のアルキル基又はアルコキシ基であることがさらに好ましい。
 前記一般式(II)で表される化合物の例には、下記一般式(III)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000169
 一般式(III)中の各記号は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。ただし、-N(X11)X22が-NH2である場合を除く。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIIa)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000170
 一般式(IIIa)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、-N(X11)X22が-NH2である場合を除く。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIIb)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000171
 一般式(IIIb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、-X11が水素原子である場合を除く。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIIc)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000172
 一般式(IIIc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す。該アリール基は1以上の置換基を有してもよい。
 Arが表すアリール基は、置換もしくは無置換のフェニル基又はナフチル基であるのが好ましく、フェニル基であるのがより好ましい。Arが表すアリール基は、1以上の置換基を有していてもよく、該置換基の例には、上記置換基群Tが含まれる。好ましい置換基の例は、前記一般式(II)中のR1及びR3がそれぞれ有する置換基の好ましい例と同様である。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIId)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000173
 一般式(IIId)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIId-2)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000174
 一般式(IIId-2)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Qaaは、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表す。Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基をあらわす。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIIe)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000175
 一般式(IIIe)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Arはアリール基を表す。該アリール基は1以上の置換基を有してもよい。
 Arが表すアリール基は、置換もしくは無置換のフェニル基又はナフチル基であるのが好ましく、フェニル基であるのがより好ましい。Arが表すアリール基は、1以上の置換基を有していてもよく、該置換基の例には、上記置換基群Tが含まれる。好ましい置換基の例は、前記一般式(II)中のR1及びR3がそれぞれ有する置換基の好ましい例と同様である。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIIe-2)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000176
 一般式(IIIe-2)中の各記号の定義は、一般式(II)及び(IIId-2)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Qaaは、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表す。Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
 上記式(III)~(IIIe)中、Qaは、単結合、又は-O-、-S-、-N(Xa-Rh)-、もしくは-N(Xa-Rh)-Xb-で表される2価の連結基であるのが好ましい。中でも、単結合、又は-O-、-S-、-NH-又は-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8、好ましくは炭素原子数1~4のアルキル基)であるのがより好ましく、単結合又は-O-であることが更に好ましい。Raは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルキニル基、炭素原子数6~18のアリール基(例えば、ベンゼン環及びナフタレン環の基)、炭素原子数4~10の複素環の基(例えば、ピロリル基、ピロリジノ基、ピラゾリル基、ピラゾリジノ基、イミダゾリル基、ピペラジノ基、モルホリノ基)が好ましく;及び、水素原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基であるのが好ましく、炭素原子数1~4のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよいが、無置換であることが好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基等が含まれる。またRaは、Qaが-N(R)-である場合には、Rと結合して環(例えば5又は6員の環)を形成していてもよい。
 -Qa-Raとして、好ましい例としては、-Cl、-CH3、-(t)C49、-OH、-OCH3、-OC25、-NHCH3、NHC25、-NHC37、-NHC49、-N(CH32、-N(C252が挙げられ、その中でも特に好ましい例としては、-Cl、-CH3、-OH、-OCH3、-NHCH3、NHC25が挙げられる。
 前記一般式(III)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IIIf)~(IIIh)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000177
 一般式(IIIf)中、Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表す;R6、R7、R8はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000178
 一般式(IIIg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000179
 一般式(IIIh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 また、前記一般式(II)で表される化合物の例には、下記一般式(IV)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000180
 一般式(IV)中の各記号の定義は、一般式(I)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。ただし、-N(X11)X22及び-Qa-Raが-NH2である場合を除く。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVa)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000181
 一般式(IVa)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、-N(X11)X22及び-Qa-Raが-NH2である場合を除く。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVb)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000182
 一般式(IVb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、-X11が水素原子及び-Qa-Raが-NH2である場合を除く。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVc)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000183
 一般式(IVc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す。該アリール基については、前記一般式(IIIc)中のArが表すアリール基と同様であり、該アリール基が置換基を有する場合の置換基の例も同様である。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVd)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000184
 一般式(IVd)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、-Qa-Raが-NH2である場合を除く。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVd-2)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000185
 一般式(IVd-2)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Qaaは、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表す。Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVe)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000186
 一般式(IVe)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Arはアリール基を表す。該アリール基については、前記一般式(IIIe)中のArが表すアリール基と同様であり、該アリール基が置換基を有する場合の置換基の例も同様である。ただし、-Qa-Raが-NH2である場合を除く。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVe-2)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000187
 一般式(IVe-2)中の各記号の定義は、一般式(II)および(IVd-2)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Qaaは、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表す。Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
 上記式(IV)~(IVe)中のQa、Ra、及び-Qa-Raの好ましい例としては、上記式(III)~(IIIe)中のそれぞれの好ましい例と同様である。
 前記一般式(IV)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(IVf)~(IVh)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000188
 一般式(IVf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000189
 一般式(IVg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000190
 一般式(IVh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
 前記一般式(II)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(V)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000191
 一般式(V)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。
 前記一般式(V)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(Va)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000192
 一般式(Va)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 前記一般式(V)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(Vb)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000193
 一般式(Vb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 前記一般式(V)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(Vc)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000194
 一般式(Vc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す。該アリール基については、前記一般式(IIIc)中のArが表すアリール基と同様であり、該アリール基が置換基を有する場合の置換基の例も同様である。
 前記一般式(V)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(Vd)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000195
 一般式(Vd)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 前記一般式(V)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(Ve)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000196
 一般式(Ve)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。Arはアリール基を表す。該アリール基については、前記一般式(IIIe)中のArが表すアリール基と同様であり、該アリール基が置換基を有する場合の置換基の例も同様である。ただし、-Qa-Raが-NH2である場合を除く。
 上記式(V)~(Ve)中のQa、Ra、及び-Qa-Raの好ましい例としては、上記式(III)~(IIIe)中のそれぞれの好ましい例と同様である。
 前記一般式(V)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(Vf)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000197
 一般式(Vf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 前記一般式(V)で表される化合物の好ましい例には、下記一般式(Vf’)で表される化合物が含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000198
 一般式(Vf’)中、R11、R12、R13はそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表す。ただし、R11、R12、R13の少なくともひとつは水素原子以外の置換基を表す。
 前述の一般式(I)、(II)、(III)~(IIIh)、(IV)~(IVh)、並びに(V)~(Vf’)の化合物は、比較的低いRe及びRthを必要とする用途等において、好ましく用いられる。また、これらの化合物を添加することによってRe及び/又はRthが制御された高分子フィルムは、湿度に依存してRe及び/又はRthが変動するのがより軽減されているという特徴がある。
 また、一般式一般式(I)、(II)、(III)~(IIIh)、(IV)~(IVh)、並びに(V)~(Vf’)で表される化合物と、下記式(6)(好ましくは下記一般式(7))で表される化合物とを混合させて混合物とし、本発明では、当該混合物をそのまま高分子フィルムの添加剤として用いてもよい。一般式(I)、(II)、(III)~(IIIh)、(IV)~(IVh)、並びに(V)~(Vf’)で表される化合物と、下記式(6)で表される化合物との混合物を用いることで、レターデーション発現効果、及び湿度依存性軽減効果が相乗的に高められるので好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000199
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000200
 前記一般式(6)中のAr1及びAr2はそれぞれ独立に置換もしくは無置換のアリール基を表わし、前記式(IIIe)~(Ve)中のArと同義であり、好ましい例についても同様である。式(7)中のR11~R14はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、又は炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表し、前記式(IIIe)~(Ve)中のR6~R8と同義であり、好ましい例も同様である。
 上記式中のその他の記号については、上記一般式(I)中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び好ましい例も同様である。
 また、一般式(I)、(II)、(III)~(IIIh)、(IV)~(IVh)、並びに(V)~(Vf’)で表される化合物は、1種単独で使用してもよく、複数を混合させて混合物と使用してもよい。例えば、合成法によっては、生成物として、下記の部分構造(x)を有する化合物、及び下記部分構造(y)を有する化合物の混合物が得られる場合もあるので、当該混合物をそのまま、高分子フィルムの添加剤等の種々の用途に用いることができる。さらに、上記部分構造(a)の化合物も同時に得られる場合もあるので、生成物として得られた部分構造(a)を含む混合物をそのまま、高分子フィルムの添加剤等、種々の用途に用いることができる。なお、下記式中、*は他の原子又は残基に置換可能な位置を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000201
 以下に、前記一般式(I)及び(II)で表される化合物の具体例を示すが、本発明に使用可能な化合物は、以下の具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000202
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000203
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000204
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000205
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000206
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000207
 以下では化合物群A及びBの双方について説明する。以下、「一般式(0)の化合物」及び「本発明の化合物」には、上記化合物群A及びBの双方が含まれるものとする。
 本発明の範囲には、前記一般式(0)で表される化合物を水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で添加してなる高分子フィルムも含まれる。なお、本発明において、水和物は有機溶媒を含んでいてもく、また溶媒和物は水を含んでいてもよい。即ち、「水和物」及び「溶媒和物」には、水と有機溶媒のいずれも含む混合溶媒和物が含まれる。上記した通り、前記化合物の水和物、溶媒和物又は塩のほうが、溶液製膜法により製造する態様では好ましい。
 なお、前記一般式(0)で表される化合物を、水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で添加してなるフィルムでは、フィルム中、該化合物がもはや水和物、溶媒和物もしくは塩の形態ではない場合もある。その場合であっても、水和物等の形態の化合物を用いた場合に得られる製膜安定性は、結果物としてのフィルム中の前記一般式(0)で表される化合物の含率の安定化、フィルムの光学特性のバラツキ低減及び光学特性の環境湿度依存性の低減に寄与する。
 塩としては、無機又は有機酸で形成された酸付加塩が含まれる。無機酸の例として、ハロゲン化水素酸(塩酸、臭化水素酸など)、硫酸、リン酸などが含まれ、またこれらに限定されない。また、有機酸の例には、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、アルキルスルホン酸(メタンスルホン酸など)、アリルスルホン酸(ベンゼンスルホン酸、4-トルエンスルホン酸、1,5-ナフタレンジスルホン酸など)などがあげられ、またこれらに限定されない。これらのうち好ましくは、塩酸塩、酢酸塩である。塩はまた、親化合物に存在する酸性部分が、金属イオン(たとえばアルカリ金属塩、たとえばナトリウム又はカリウム塩、アルカリ土類金属塩、たとえばカルシウム又はマグネシウム塩、アンモニウム塩アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、又はアルミニウムイオンなど)により置換されるか、あるいは有機塩基(エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、ピペリジン、など)と調整されたときに形成される塩があげられ、またこれらに限定されない。これらのうち好ましくはナトリウム塩、カリウム塩である。
 溶媒和物が含む溶媒の例には、一般的な有機溶剤のいずれも含まれる。具体的には、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、t-ブタノールなど)、エステル(例えば、酢酸エチルなど)、炭化水素(例えば、トルエン、ヘキサン、ヘプタンなど)、エーテル(例えば、テトラヒドロフランなど)、ニトリル(例えば、アセトニトリルなど)、ケトン(例えば、アセトン、2-ブタノンなど)などがあげられる。好ましくは、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、t-ブタノールなど)の溶媒和物であり、より好ましくは、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-ブタノールである。これらの溶媒は、前記化合物の合成時に用いられる反応溶媒であっても、合成後の晶析精製の際に用いられる溶媒であってもよく、又はこれらの混合であってもよい。
 また、二種類以上の溶媒を同時に含んでもよいし、水と溶媒を含む形(例えば、水とアルコール(たとえば、メタノール、エタノール、t-ブタノールなど)など)であってもよい。
 本発明に係わる化合物は、該化合物と水や溶媒とがある範囲の比率で存在し、一定の温度、湿度、圧力の範囲では含水率、溶媒の比率及びそれらの混合比率がそれぞれ変化しない、水和物、溶媒和物及びそれらの混合溶媒和物を形成していてもよい。このような水和物、溶媒和物及びそれらの混合溶媒和物は、ある特定の結晶構造を有し、粉末X線回折(XRD)にて特定の回折パターンを示す。一方、含水率、溶媒の比率及びそれらの混合比率がそれぞれがそれぞれ一定となる範囲を超えて、高温や減圧の環境下におくと、水分や溶媒が失われ、非晶質(アモルファス)へと変化することがある。ここで非晶質(アモルファス)とは、規則的な分子の配列である結晶構造を持たないものであり、例えば、融点以上に加熱して融解させて水、溶媒を留去し、急冷することで得られる。こうして得られた非晶質は、環境湿度に応じて含水することがあり、含水率は環境湿度によって変化する。しかし、含水アモルファスにおいても、粉末X線回折の回折パターンは現れないことから、本発明の化合物と水とがある範囲の比率で存在し、一定の温度、湿度、圧力の範囲では含水率が変化しない水和物とは区別される。
 本発明に係わる前記化合物が、粉末X線回折の回折パターンを示さない非晶質(アモルファス)の形態であると、含水率が環境湿度によって変化するため、粉末X線回折の回折パターンが現れるような結晶の形態(無水物、水和物、溶媒和物及びそれらの混合溶媒和物)で用いることがより好ましい。
 本発明においては、非晶質(アモルファス)の形態では、含水率が環境湿度によって変化するため、結晶の形態(無水物、水和物、及び/又は溶媒和物)で用いることがより好ましい。
 ここで、結晶とは、三次元的に構成原子が規則正しく配列した結晶構造を有する固体のことをいい、無水物、水和物、及び/又は溶媒和物が含まれ、一般に、粉末X線回折である特定の結晶構造、結晶面に応じた回折角にピークを持つ。本明細書中では、これを、結晶粉末X線回折で回折パターンを示す、と記載している。また、非晶質(アモルファス)であれば、一般に、粉末X線回折でブロードな単一ピーク(ハロー)を持つが、これを、本明細書中では、粉末X線回折の回折パターンを示さない、と記載している。また、非晶質と結晶は、粉末X線回折の他、熱分析などの分析方法によって区別することができる。
 水和物、溶媒和物及びこれらの混合溶媒和物の形態における、前記一般式(0)で表される化合物と、水、溶媒及びこれらの混合溶媒との比率については特に制限はない。一般に水和物や溶媒和物は、化合物1分子あたり整数倍の水及び/又は溶媒分子が取り込まれるが、結晶の間隙にも取り込まれることがあるため整数倍とならない場合もある。
 水和物や溶媒和物における、化合物1分子あたりの、水及び/又は溶媒分子の比率は、いずれも本発明の範疇であるが、化合物1分子あたりの及び/又は溶媒分子は、0.25モル~4モルであることが好ましい。
 これを重量に換算すると、化合物の分子量に依存するが、例えば、水和物の場合、含水率は、0.8~25%が好ましい。
 含水率が1%以上の水和物であると、特にフィルムの光学特性のバラツキが軽減されるので好ましく、含水率が2%以上であるのがより好ましい。含水率の上限値は、(有機溶剤への)溶解性や製造工程への負荷の観点から、15%以下であるのが好ましく、10%以下であるのがより好ましい。溶媒和物の含溶媒率についても同様に考えることができる。
 水和物は、前記化合物を水により晶析することで、製造することができる。又は有機溶媒の多くは微量の水を含んでいるので、有機溶媒により晶析しても、含水率が前記範囲である水和物が得られる。また、必要に応じて、有機溶媒に必要量の水を添加して、晶析することで、含水率が前記範囲である水和物を得ることもできる。
 本発明に用いられる前記一般式(0)で表される化合物は、分子量が200~2000であることが好ましく、200~1000であることがより好ましく、200~600であることが特に好ましい。
 一般式(0)で表される化合物の製造方法は、特に限定はなく、種々の方法により製造することができる。以下に、製造方法の例を示すが、これらに限定されるものではない。
 一般式(0)の化合物は、例えば、下記スキーム1-1の方法で合成することができる。即ち、一般式(1a)の化合物と一般式(1b)の化合物とを、無溶媒又は有機溶剤中にて反応させることにより合成することができる。一般式(1a)及び一般式(1b)中の各基の定義は、一般式(1)又は(I)中のそれぞれと同義である。また、Zは脱離基を表し、ハロゲン原子(例えば、Cl、Br、I)、ヒドロキシル基、アルコキシ基(好ましくはC1~C4のアルコキシ基、より好ましくは、C1~C2のアルコキシ基、最も好ましくはC1のアルコキシ基)、アリールオキシ基(好ましくはC1~C8のアリールオキシ基)、ヘテロ環基、アシルオキシ基(好ましくはC2~C8のアシルオキシ基)、アルキルスルホニルオキシ基(好ましくはC1~C4のアルキルスルホニルオキシ基)、アリールスルホニルオキシ基などを好ましく用いることができる。これらのうち特に好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基である。
 一般式(1a)及び一般式(1b)の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。有機溶媒としては、アルコール(例、メタノール、エタノール、1-ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、t-ブタノール)、エステル(例、酢酸エチル)、炭化水素(例、トルエン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン)、アミド(例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン)、ハロゲン化炭化水素(例、ジクロロメタン)、ニトリル(例、アセトニトリル)あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。これらのうち、炭化水素、アルコール及びアミドが好ましく、トルエン、メタノール、エタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、t-ブタノール、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン及びN-エチルピロリドンが特に好ましい。また、トルエン、メタノール、エタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、t-ブタノール、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン及びN-エチルピロリドンの混合溶媒も特に好適な例である。また、有機溶剤と併用して水を使用することも好ましい。
 一般式(1a)の化合物と一般式(1b)の化合物の反応においては、塩基存在下で反応させることも好ましい。塩基としては、無機塩基(例、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム)と有機塩基(例、ピリジン、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、t-ブトキシカリウム、t-ブトキシナトリウム)のいずれも使用でき、Zの種類に応じて適宜選択することができる。Zがアルコキシ基である場合には無機塩基が好ましく、ナトリウムメトキシドが特に好ましい。用いる塩基の使用量は、一般式(1b)で表される化合物に対して0.5~10当量の範囲であることが好ましく、0.5~6当量の範囲であることが特に好ましい。Zがハロゲン原子である場合には、無機塩基、有機塩基ともに好ましく用いることができ、例えば、ピリジン、炭酸水素ナトリウムなどがより好ましい。
 反応温度は、通常、-20℃~用いる溶媒の沸点の範囲とするのが好ましく、室温~溶媒の沸点の範囲にするが好ましい。
 反応時間は、通常10分~3日間であり、好ましくは1時間~1日間である。反応を窒素雰囲気下、あるいは減圧下で行ってもよい。特に脱離基Zがアルコキシ基、アリールオキシ基の場合は減圧下で行うことも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000208
 一般式(0)で表される化合物の製造方法の他の例は、下記スキーム1-2で示される方法である。即ち、一般式(1c)の化合物と一般式(1d)の化合物とを無溶媒又は有機溶剤中にて塩基の非存在下で、あるいは塩基存在下で反応させることにより合成することができる。
 一般式(1c)及び一般式(1d)の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。有機溶媒としては、アルコール(例、メタノール、エタノール)、エステル(例、酢酸エチル)、炭化水素(例、トルエン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン)、アミド(例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン)、ハロゲン化炭化水素(例、ジクロロメタン)、ニトリル(例、アセトニトリル)あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。アルコール及びアミドが好ましく、メタノール、エタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、t-ブタノール、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン及びN-エチルピロリドンが特に好ましい。また、メタノール、エタノール、1-メトキシ-2-プロパノール、t-ブタノール、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン及びN-エチルピロリドンの混合溶媒も特に好適な例である。
 塩基を用いる場合、塩基としては、無機塩基(例、炭酸カリウム)と有機塩基(例、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド)のいずれも使用できる。無機塩基が好ましく、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。用いる塩基の使用量は、一般式(1c)で表される化合物に対して0.5~10当量の範囲であることが好ましく、1~5当量の範囲であることが特に好ましい。
 反応温度は、通常、-20℃~用いる溶媒の沸点の範囲であるのが好ましく、室温~溶媒の沸点の範囲であるのがより好ましい。
 反応時間は、通常、10分~3日間であり、好ましくは1時間~1日間である。反応を窒素雰囲気下、あるいは減圧下で行ってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000209
 一般式(1c)及び一般式(1d)中、各基の定義はそれぞれ、前記一般式中のそれぞれと同義である。Z1は脱離基を表し、ハロゲン原子などを好ましく用いることができる。
 また、化合物A群であって、前記一般式(2)の一例である一般式(2)’の化合物は、例えば、下記スキーム2-1の方法で合成することができる。即ち、一般式(2a)の化合物と、一般式(1b)の化合物とを無溶媒又は有機溶剤中にて、塩基存在下で反応させることにより合成することができる。一般式(2a)、及び一般式(1b)の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。使用可能な有機溶媒及び塩基の例は、前記スキーム1-1及び1-2の反応と同様であり、反応温度及び反応時間についても、上記スキームの反応と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000210
 一般式(2a)中、各基の定義はそれぞれ、前記一般式中のそれぞれと同義である。また、一般式(1b)について前述したものと同様である。
 また、一般式(6)の一例である下記一般式(6)’の化合物は、例えば、下記スキーム2の方法で合成することができる。即ち、一般式(6a)の化合物と、一般式(6b)の化合物とを、無溶媒又は有機溶剤中にて、反応させることにより合成することができる。一般式(6a)及び一般式(6b)の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。一般式(6a)の化合物と一般式(6b)の化合物との反応においては、塩基存在下で反応させることも好ましい。使用可能な有機溶媒及び塩基の例は、前記スキーム1-1の反応と同様であり、反応温度及び反応時間についても、上記スキームの反応と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000211
 一般式(6a)及び一般式(6b)中、各基の定義はそれぞれ、一般式(6)中のそれぞれと同義である。Arはアリール基である。また、Zの定義は、一般式(1b)中のそれと同義である。脱離基Zとして好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基であり、より好ましくはアルコキシ基であり、さらに好ましくはC1~C4のアルコキシ基、より好ましくは、C1~C2のアルコキシ基、最も好ましくはC1のアルコキシ基である。
 また、前記一般式(7-1)の化合物は、例えば、下記スキーム3の方法で合成することができる。即ち、一般式(7a)の化合物と、一般式(7b)の化合物とを、無溶媒又は有機溶剤中にて、反応させることにより合成することができる。一般式(7a)及び一般式(7b)の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。一般式(7a)の化合物と一般式(7b)の化合物の反応においては、塩基存在下で反応させることも好ましい。使用可能な有機溶媒及び塩基の例は、前記スキーム1-1の反応と同様であり、反応温度及び反応時間についても、上記スキームの反応と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000212
 一般式(7a)及び一般式(7b)中、各基の定義はそれぞれ、一般式(7-1)中のそれぞれと同義である。また、Zの定義は、一般式(1b)中のそれと同義である。Zとして好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基であり、より好ましくは、アルコキシ基であり、さらに好ましくはC1~C4のアルコキシ基、より好ましくは、C1~C2のアルコキシ基、最も好ましくはC1のアルコキシ基である。
 出発物質である一般式(7a)で表されるジアミノピリミジン化合物は、市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。また、市販の原料を用いて、一般式(7a)の化合物を合成し、そのまま単離することなく本反応を実施することも好ましい。
 上記スキーム1-1及び1-2、並びにスキーム2及び3の合成例において、原料として使用可能な市販の化合物の例には、2,4,6-トリクロロピリミジン、2-アミノ-4,6-ジクロロピリミジン、2,4-ジアミノ-6-クロロピリミジン、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4-ジアミノピリジン等が含まれ、これらの原料を用い、求核置換反応、縮合反応等を組み合わせて、本発明の化合物を合成することができる。
 また、一般式(1)の化合物及びその前駆体は、環化反応により、直接ヘテロ環(ピリミジン環、ピリジン環)を構築して合成することも可能であり、種々の公知の方法を用いることができる。
 また、化合物群Bであって、一般式(IIIe)及び(IVe)の化合物は、例えば、下記スキームIIの方法で合成することができる。即ち、一般式(IIIe-a)の化合物及び(IVe-a)の化合物それぞれと、一般式(IIIe-b)の化合物及び(IVe-b)の化合物のそれぞれとを、無溶媒又は有機溶剤中にて、反応させることにより合成することができる。一般式(IIIe-a)、(IVe-a)、(IIIe-b)及び(IVe-b)の化合物はそれぞれ、市販品又は既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。使用可能な有機溶媒及び塩基の例は、前記スキーム1-1及び1-2の反応と同様であり、反応温度及び反応時間についても、上記スキームの反応と同様である。
 一般式(IIIe-a)、(IVe-a)、IIIe-b)及び(IVe-b)中、各基の定義はそれぞれ、一般式(IIIe)及び(IVe)中のそれぞれと同義である。また、Zの定義は、一般式(1b)中のそれと同義である。Zとして好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基であり、より好ましくは、アルコキシ基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000213
 また、一般式(IIIe)及び(IVe)の化合物は、例えば、下記スキームIIIの方法で合成することもできる。即ち、一般式(IIIe-c)の化合物を、無溶媒又は有機溶剤中にて、酸存在下で、あるいは塩基存在下で、加水分解または加溶媒分解反応を行うことで合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000214
 本発明の化合物の単離方法は、一般的に用いられる方法はいずれも用いることができるが、晶析により結晶として取り出すことが好ましい。晶析に使用する溶剤としては、一般的な有機溶剤又は水を用いることができる。水系から晶析することで水和物の形態で単離することも好ましい。
(1-2)高分子
 本発明の高分子フィルムは、主成分として、種々の高分子材料から選択される1種又は2種以上の高分子を含有する。用いる高分子については特に制限はない。使用可能な高分子の例には、水酸基を有する高分子が含まれる。水酸基を含有する高分子としては、ポリビニルアルコールとその変性体やセルロースアシレート樹脂が挙げられる。なお、前記の水酸基を含有する高分子にはその水酸基が他の置換基によって置換された誘導体も前記水酸基を有する高分子の例に含まれ、水酸基の全てがアシル基で置換されたセルロースアシレート樹脂も、前記水酸基を有する高分子の例に含まれる。
 本発明のフィルムの一態様は、前記水酸基を有する高分子として、セルロースアシレート樹脂を含む。セルロースには、β-1,4結合しているグルコース単位当り、2位、3位及び6位に遊離の水酸基がある。本態様のフィルムは、セルロースアシレート樹脂を主成分として含有することが好ましい。ここで「主成分として含有する」とは、セルロースアシレートフィルムの材料として用いられているセルロースアシレート樹脂が1種である場合は、当該セルロースアシレート樹脂をいい、複数種である場合は、最も高い割合で含有されるセルロースアシレート樹脂をいう。
 セルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ,針葉樹パルプ)などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレート樹脂でも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂」日刊工業新聞社(1970年発行)や発明協会公開技報公技番号2001-1745号(7頁~8頁)に記載のセルロースを用いることができる。
 セルロースアシレート樹脂のアシル基の種類については、特に制限はないが、アセチル基、プロピオニル基又はブチリル基であることが好ましく、アセチル基であることがより好ましい。
 具体的には、下記式(i)~(iii)を同時に満たすセルロースアシレートを含有することが好ましい。
式(i) 2.0≦A+B≦3
式(ii) 1.0≦A≦3
式(iii) 0≦B≦1.0
 上記式(i)~式(iii)中、Aはアセチル基の置換度、Bはプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。
 前記セルロースアシレート樹脂のアシル置換度は、下記式(iv)~(vi)を同時に満たすことがより好ましい。
式(iv) 2.0≦A+B≦3
式(v) 1.5≦A≦3
式(vi) B=0
 上記式(iv)~式(vi)中、Aはアセチル基の置換度、Bはプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。
 セルロースアシレート樹脂中のアセチル置換度、プロピオニル置換度及びブチリル置換度はそれぞれ、セルロースの構成単位((β)1,4-グリコシド結合しているグルコース)に存在している、3つの水酸基がアセチル化ならびにプロピオニル化及び/又はブチリル化されている割合をそれぞれ意味する。なお、本明細書では、セルロースアシレート樹脂のアセチル基、プロピオニル基、及びブチリル基の置換度は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。測定方法は、「ASTM D817-91」に準じて実施する。
 前記セルロースアシレート樹脂は、350~800の重合度を有することが好ましく、370~600の重合度を有することがさらに好ましい。また本発明に用いるセルロースアシレート樹脂は、70000~230000の数平均分子量を有することが好ましく、75000~230000の数平均分子量を有することがさらに好ましく、78000~120000の数平均分子量を有することがよりさらに好ましい。
 前記セルロースアシレート樹脂は、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。工業的に最も一般的な合成方法としては、以下の通りである。綿花リンタや木材パルプなどから得たセルロースをアセチル基並びにプロピオニル基及び/又はブチリル基に対応する有機酸(酢酸、プロピオン酸、酪酸)又はそれらの酸無水物(無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸)を含む混合有機酸成分でエステル化し、目的のセルロースアシレート樹脂を合成することができる。
(1-3) 本発明の化合物の添加量
 本発明のフィルム中、主成分である高分子(例えば、水酸基を有する高分子)100質量部に対する、化合物群Aである前記一般式(1)で表される化合物の添加量は、30質量部以下とすることが好ましく、0.01~30質量部とすることがより好ましく、0.01~20質量部とすることが特に好ましく、0.1~15質量部とすることがさらに好ましい。
 また、本発明のフィルムは、主成分である高分子100質量部に対する、添加剤(前記一般式(1)で表される化合物とともに、所望により他の添加剤を含む)の合計含有量が55質量%以下であることが、好ましく、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましく、20質量%以下であることが特に好ましい。
 前記一般式(1)で表される化合物は1種類のみを用いても2種以上用いてもよい。また、前記スキーム2-1又は3-1にしたがって製造する場合に、一般式(1b)又は一般式(7b)で表される化合物を2種以上用いて得られる反応混合物も好ましく用いることができる。
 このように一般式(1)で表される化合物を2種以上用いる場合には、一般式(1)で表される化合物の合計の添加量が、前述の好ましい添加量の範囲となることが好ましい。
 また、前記一般式(1)で表される化合物は、水和物や溶媒和物として得られることがあるが、水和物や溶媒和物としてそのまま用いてもよいし、水や溶媒を除いてから用いてもよい。一旦、水和物や溶媒和物として得られた結晶から水や溶媒を除くと、吸湿などにより、含率が変化する場合があるので、水和物や溶媒和物として得られた結晶をそのまま用いる方がより好ましい。
 また、本発明のフィルム中、主成分である高分子(例えば、水酸基を有する高分子)100質量部に対する、化合物群Bである前記一般式(I)で表される化合物の添加量は、30質量部以下とすることが好ましく、0.01~30質量部とすることがより好ましく、0.01~20質量部とすることが特に好ましく、0.01~15質量部とすることがさらに好ましい。また、化合物群Aである前記一般式(6)の化合物の併用であって、より高いRe及びRthの発現を得るためには、後述するように、前記一般式(6)の化合物に比べて、本発明に係わる化合物を低い割合で添加するのが好ましく、その態様では、主成分である高分子100質量部に対する、前記一般式(I)で表される化合物の添加量は、0.001~5質量%であるのが好ましく、0.001~2質量%であるのがより好ましく、0.001~1質量%であるのがより好ましい。
 また、本発明のフィルムは、主成分である高分子100質量部に対する、添加剤(前記一般式(I)で表される化合物とともに、所望により他の添加剤を含む)の合計含有量が55質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることが、より好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましく、20質量%以下であることが特に好ましい。
 前記一般式(I)で表される化合物は1種類のみを用いても2種以上用いてもよい。また、前記スキーム2-1又は3-1にしたがって製造する場合に、一般式(1b)又は一般式(7b)で表される化合物を2種以上用いて得られる反応混合物も好ましく用いることができる。
 このように一般式(I)で表される化合物を2種以上用いる場合には、一般式(I)で表される化合物の合計の添加量が、前述の好ましい添加量の範囲となることが好ましい。
 また、前記一般式(I)で表される化合物は、水和物や溶媒和物として得られることがあるが、水和物や溶媒和物としてそのまま用いてもよいし、水や溶媒を除いてからもちいてもよい。一旦、水和物や溶媒和物として得られた結晶から水や溶媒を除くと、吸湿などにより、含率が変化する場合があるので、水和物や溶媒和物として得られた結晶をそのまま用いる方がより好ましい。
 また、前述したように、化合物群Bである一般式(I)、(II)、(III)~(IIIh)、(IV)~(IVh)、並びに(V)~(Vf’)で表される化合物と、化合物群Aである前記一般式(6)(好ましくは前記一般式(7))で表される化合物とを混合させて混合物とし、本発明では、当該混合物をそのまま高分子フィルムの添加剤として用いてもよい。本態様において、前記一般式(I)、(II)、(III)~(IIIh)、(IV)~(IVh)、並びに(V)~(Vf’)で表される化合物と、前記一般式(6)(好ましくは前記一般式(7))で表される化合物との比率(それぞれ2種以上用いる場合には、前記一般式(I)、(II)、(III)~(IIIh)、(IV)~(IVh)、並びに(V)~(Vf’)で表される化合物の合計の添加量と、前記一般式(6)(好ましくは前記一般式(7))で表される化合物の合計の添加量との比率)について制限はなく、いずれの比率の混合物も好ましく用いられる。前記一般式(6)で表される化合物(好ましくは前記一般式(7))の比率が高いほうがRe及びRthの発現性が高くなり、Re及びRthが高いほうが好ましい用途においてより有用であり、一方、本発明に係わる一般式(I)等で表される化合物の比率が高いほうが、Re及びRthが比較的小さいほうが好ましい用途においてより有用である。前記の用途では、前記一般式(6)(好ましくは前記一般式(7))で表される化合物に対する、本発明に係わる一般式(I)等で表される化合物の比率は、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.01~3質量%とすることがより好ましく、0.01~2質量%とすることが特に好ましい。後者の態様では、本発明の係わる一般式(I)等で表される化合物に対する、前記一般式(6)(好ましくは前記一般式(7))で表される化合物の比率は、50質量%以下とすることが好ましく、20質量%以下とすることがより好ましく、10質量%以下とすることがさらに好ましい。
(1-4) 他の添加剤
 本発明の高分子フィルムは、種々の目的により、前記一般式(0)で表される化合物以外の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は、当該高分子フィルムを溶液製膜法で製造する場合は、高分子樹脂ドープ、例えばセルロースアシレートドープ中に添加することができる。添加のタイミングについては特に制限はない。添加剤は、高分子(例えば、セルロースアシレート)と相溶(溶液製膜法ではセルロースアシレートドープ中に可溶)な剤から選択する。添加剤は、高分子フィルムの光学特性の調整及びその他の特性の調整等を目的として添加される。
 本発明の高分子フィルムの一態様は、化合物群Aである前記一般式(1)で表される化合物と、化合物群Bである下記一般式(IIIe)、(IVe)及び(Ve)のいずれかで表される化合物の少なくとも1種を含有する高分子フィルムの態様である。これらの式中の各記号は、上記一般式中のそれぞれと同義であり、好ましい範囲及び具体例も同様である。Arはそれぞれアリール基を表し、一般式(5-1)中のAr1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000215
 これらの化合物は、前記一般式(6)の化合物を合成する際に、副生成物として得られることがある。
 前記一般式(1)で表される化合物に対する、化合物(IIIe)、(IVe)及び(Ve)の添加量の比率としては、5質量%以下とすることが好ましく、3質量%以下とすることがより好ましく、2質量%以下とすることが特に好ましい。前記化合物(IIIe)、(IVe)及び(Ve)の添加量の比率の下限値は、例えば、0.01質量%以上である。勿論、上記化合物(IIIe)、(IVe)及び(Ve)を含まない態様であってもよい。
 本態様のフィルム中、化合物(IIIe)、(IVe)又は(Ve)の添加量は、5質量部以下とすることが好ましく、2.5質量部以下とすることがより好ましく、1.5質量部以下とすることが特に好ましい。
 以下に、化合物群Aとともに、好ましく使用される一般式(IIIe)、(IVe)又は(Ve)で表される化合物の具体例、及び化合物群Aである一般式(1)の化合物と化合物群Bである一般式一般式(IIIe)、(IVe)又は(Ve)で表される化合物との組み合わせの好ましい具体例を示すが、以下の具体例に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000216
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000217
(可塑剤)
 本発明の高分子フィルムは、可塑剤を含有しているのが、製膜性などが改善されるので好ましい。可塑剤として、糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される糖類系可塑剤、又はジカルボン酸類とジオール類との重縮合エステル及びその誘導体からなるオリゴマー類から選択されるオリゴマー系可塑剤を使用すると、高分子フィルムの環境湿度耐性が改善されるので好ましい。具体的には、湿度に依存したRthの変動を軽減することができる。糖類系可塑剤及びオリゴマー系可塑剤の双方を併用すると、湿度に依存したRthの変動の軽減効果が高くなる。
(糖類系可塑剤)
 上記した通り、本発明の高分子フィルムは、糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される少なくとも1種の化合物を、含有しているのが好ましい。中でも、1~10量体の糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される化合物は、可塑剤として好ましい。その例には、国際公開を2007/125764号パンフレットの[0042]~[0065]に記載のグルコース等の糖のOHの一部又は全部の水素原子がアシル基に置換された糖誘導体が含まれる。糖類系可塑剤の添加量は、主成分である高分子(例えばセルロースアシレート)に対して、0.1質量%以上20質量%未満であるのが好ましく、0.1質量%以上10質量%未満であるのがより好ましく、0.1質量%以上7質量%未満であるのがさらに好ましい。
(オリゴマー系可塑剤)
 上記した通り、本発明の高分子フィルムは、オリゴマー類から選択されるオリゴマー系可塑剤を含有しているのが好ましい。オリゴマー系可塑剤の好ましい例には、ジオール成分とジカルボン酸成分との重縮合エステル及びその誘導体(以下、「重縮合エステル系可塑剤」という場合がある)、並びにメチルアクリレート(MA)のオリゴマー及びその誘導体(以下、「MAオリゴマー系可塑剤」という場合がある)が含まれる。
 前記重縮合エステルは、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合エステルである。ジカルボン酸成分は、1種のジカルボン酸のみからなっていても、又は2種以上のジカルボン酸の混合物であってもよい。中でも、ジカルボン酸成分として、少なくとも1種の芳香族性ジカルボン酸及び少なくとも1種の脂肪族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分を用いるのが好ましい。一方、ジオール成分についても1種のジオール成分のみからなっていても、又は2種以上のジオールの混合物であってもよい。中でも、ジオール成分として、エチレングリコール及び/又は平均炭素原子数が2.0より大きく3.0以下の脂肪族ジオールを用いるのが好ましい。
 前記ジカルボン酸成分中の前記芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との比率は、芳香族ジカルボン酸が5~70モル%であることが好ましい。上記範囲であると、フィルムの光学特性の環境湿度依存性を低減できるとともに、製膜過程でブリードアウトの発生を抑制できる。前記ジカルボン酸成分中の芳香族ジカルボン酸は、より好ましくは10~60モル%であり、20~50モル%であることがさらに好ましい。
 芳香族ジカルボン酸の例には、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、2,8-ナフタレンジカルボン酸及び2,6-ナフタレンジカルボン酸等が含まれ、フタル酸、及びテレフタル酸が好ましい。脂肪族ジカルボン酸の例には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、及び1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等が含まれ、中でも、コハク酸、及びアジピン酸が好ましい。
 前記ジオール成分は、エチレングリコール及び/又は平均炭素原子数が2.0より大きく3.0以下のジオールである。前記ジオール成分中、エチレングリコールが50モル%であることが好ましく、75モル%であることがより好ましい。脂肪族ジオールとしては、アルキルジオール又は脂環式ジオール類を挙げることができ、例えばエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール(3,3-ジメチロールペンタン)、2-n-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール(3,3-ジメチロールヘプタン)、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-オクタデカンジオール、ジエチレングリコール等があり、これらはエチレングリコールとともに1種又は2種以上の混合物として使用されることが好ましい。
 前記ジオール成分は、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、及び1,3-プロパンジオールであるのが好ましく、特に好ましくはエチレングリコール、及び1,2-プロパンジオールである。
 また、前記重縮合エステル系可塑剤としては、前記重縮合エステルの末端のOHがモノカルボン酸とエステルを形成している当該重縮合エステルの誘導体であるのが好ましい。両末端OH基の封止に用いるモノカルボン酸類としては、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸が最も好ましい。重縮合エステルの両末端に使用するモノカルボン酸類の炭素原子数が3以下であると、化合物の加熱減量が大きくならず、面状故障の発生を低減することが可能である。また、封止に用いるモノカルボン酸は2種以上を混合してもよい。前記重縮合エステルの両末端は酢酸又はプロピオン酸による封止されているのが好ましく、酢酸封止により両末端がアセチルエステル残基となっている重縮合エステルの誘導体が特に好ましい。
 前記重縮合エステル及びその誘導体は、数平均分子量は700~2000程度のオリゴマーであることが好ましく、800~1500程度がより好ましく、900~1200程度がさらに好ましい。なお、重縮合エステルの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。
 以下の表1に、重縮合エステル系可塑剤の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000218
 前記重縮合エステルは、常法により、ジカルボン酸成分とジオール成分とのポリエステル化反応もしくはエステル交換反応による熱溶融縮合法、又はジカルボン酸成分の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。また、本発明に係る重縮合エステルについては、村井孝一編者「可塑剤 その理論と応用」(株式会社幸書房、昭和48年3月1日初版第1版発行)に詳細な記載がある。また、特開平05-155809号、特開平05-155810号、特開平5-197073号、特開2006-259494号、特開平07-330670号、特開2006-342227号、特開2007-003679号の各公報などに記載されている素材を利用することもできる。
 前記重縮合エステル系可塑剤の添加量は、主成分であるセルロースアシレートの量に対し0.1~70質量%であることが好ましく、1~65質量%であることがさらに好ましく、3~60質量%であることがよりさらに好ましい。
 なお、重縮合エステル系可塑剤が含有する原料及び副生成物、具体的には、脂肪族ジオール、ジカルボン酸エステル、及びジオールエステル等、のフィルム中の含有量は、1%未満が好ましく、0.5%未満がより好ましい。ジカルボン酸エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ(ヒドロキシエチル)、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ(ヒドロキシエチル)、アジピン酸ジ(ヒドロキシエチル)、コハク酸ジ(ヒドロキシエチル)等が挙げられる。ジオールエステルとしては、エチレンジアセテート、プロピレンジアセテート等が挙げられる。
 本発明の高分子フィルムに用いられる可塑剤としては、メチルメタクリレート(MA)オリゴマー系可塑剤も好ましい。MAオリゴマー系可塑剤と前記糖類系可塑剤との併用も好ましい。併用の態様では、MAオリゴマー系可塑剤と糖類型可塑剤とを質量比で1:2~1:5の割合で使用するのが好ましく、1:3~1:4の割合で使用するのがより好ましい。MAオリゴマー系可塑剤の一例は、下記繰り返し単位を含むオリゴマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000219
 重量平均分子量は、500~2000程度が好ましく、700~1500程度がより好ましく、800~1200程度であるのがさらに好ましい。
 また、MAオリゴマー系可塑剤は、MA単独のオリゴマーの他、MAから誘導体される上記繰り返し単位とともに、他のモノマーから誘導される繰り返し単位の少なくとも1種を有するオリゴマーであってもよい。前記他のモノマーの例には、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i-、n-)、アクリル酸ブチル(n-、i、s-、t-)、アクリル酸ペンチル(n-、i-、s-)、アクリル酸ヘキシル(n、i-)、アクリル酸ヘプチル(n-、i-)、アクリル酸オクチル(n-、i-)、アクリル酸ノニル(n-、i-)、アクリル酸ミリスチル(n-、i-)、アクリル酸(2-エチルヘシル)、アクリル酸(ε-カプロラクトン)、アクリル酸(2-ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2-ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3-ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4-ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2-ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2-メトキシエチル)、アクリル酸(2-エトキシエチル)等、ならびに上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルにかえたモノマーが含まれる。また、スチレン、メチルスチレン、ヒドロキシスチレンなどの芳香環を有するモノマーを利用することもできる。前記他のモノマーとしては、芳香環を持たない、アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマーが好ましい。
 また、MAオリゴマー系可塑剤が、2種以上の繰り返し単位を有するオリゴマーである場合は、X(親水基を有するモノマー成分)及びY(親水基を持たないモノマー成分)からなり、X:Y(モル比)が1:1~1:99のオリゴマーが好ましい。
 これらのMA系オリゴマーは、特開2003-12859号公報に記載されている方法を参考にして合成することができる。
(高分子可塑剤)
 本発明の高分子フィルムは、前述した糖類系可塑剤、重縮合エステル系可塑剤、及びMMAオリゴマー系可塑剤とともに、又はそれに代えて、他の高分子系可塑剤を含有していてもよい。他の高分子系可塑剤としては、ポリエステルポリウレタン系可塑剤、脂肪族炭化水素系ポリマー、脂環式炭化水素系ポリマー、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリN-ビニルピロリドン等のビニル系ポリマー、ポリスチレン、ポリ4-ヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール-ホルムアルデヒド縮合物、尿素-ホルムアルデヒド縮合物、酢酸ビニル、等が挙げられる。
(少なくとも2つの芳香環を有する化合物)
 本発明の高分子フィルムは、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、少なくとも2つの芳香環を有する化合物を含有していてもよい。当該化合物は、高分子フィルムの光学特性を調整する作用がある。例えば、本発明の高分子フィルムを光学補償フィルムとして用いる場合、光学特性、特にReを好ましい値に制御するには、延伸が有効である。Reの上昇はフィルム面内の屈折率異方性を大きくすることが必要であり、一つの方法が延伸による主鎖配向の向上である。また、屈折率異方性の大きな化合物を添加剤として用いることで、さらにフィルムの屈折率異方性を上昇することが可能である。例えば上記の2つ以上の芳香環を有する化合物は、延伸によりポリマー主鎖が並び、それに伴い該化合物の配向性も向上し、所望の光学特性に制御することが容易となる。
 少なくとも2つの芳香族環を有する化合物としては、例えば特開2003-344655号公報に記載のトリアジン化合物、特開2002-363343号公報に記載の棒状化合物、特開2005-134884及び特開2007-119737号公報に記載の液晶性化合物等が挙げられる。より好ましくは、上記トリアジン化合物又は棒状化合物である。少なくとも2つの芳香族環を有する化合物は2種以上を併用して用いることもできる。なお、少なくとも2つの芳香環を有する化合物の分子量は、300~1200程度であることが好ましく、400~1000であることがより好ましい。
 少なくとも2つの芳香族環を有する化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して質量比で0.05%~10%が好ましく、0.5%~8%がより好ましく、1%~5%がさらに好ましい。また、前記2つの芳香族環を有する化合物は、本発明に用いられる前記一般式(1)又は(2)で表される化合物を兼ねていてもよい。一方、前記2つの芳香族環を有する化合物が、1,3,5-トリアジン環構造を有するものの前記一般式(1)又は(2)を満たさない場合は、湿度依存性改良の観点から、該2つの芳香族環を有する化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して質量比で0.05%~10%が好ましく、0.5%~8%がより好ましく、1%~5%が特に好ましい。
(光学異方性調整剤)
 また、本発明の高分子フィルムは、光学異方性調整剤を含有していてもよい。例えば、特開2006-30937号公報の23~72頁に記載の「Rthを低減させる化合物」が例に挙げられる。
(マット剤微粒子)
 前記高分子フィルムには、マット剤を添加してもよい。マット剤として使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
 二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。
 2次平均粒子径の小さな粒子を有する高分子フィルムの製造方法には、微粒子の分散液を用いることができる。例えば、セルロースアシレートフィルムを例に挙げると、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ調製し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集し難い点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースアシレートを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。いずれの方法を利用してもよいし、またこれらの方法に限定されるものでもない。
 上記調製方法に使用される溶剤は、低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースアシレートの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
(低分子可塑剤、劣化防止剤、剥離剤)
 前記高分子フィルムには、各調製工程において用途に応じた、上述した以外の種々の添加剤(例えば、低分子可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤、など)を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば20℃以下と20℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開2001-151901号公報などに記載されている。さらにまた、赤外吸収染料としては例えば特開2001-194522号公報に記載されている。またその添加する時期は、ドープ調製工程においていずれのタイミングで添加してもよいが、ドープ調製工程の最後のタイミングで添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、高分子フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開2001-151902号などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報(公技番号2001-1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて16頁~22頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
(1-5) 高分子フィルムの製造方法
 本発明の高分子フィルムは、溶液製膜法(ソルベントキャスト法)によって製膜されたフィルムであるのが好ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマーを有機溶媒に溶解して調製されたドープを、金属等からなる支持体の表面にキャストして、乾燥して製膜する。その後、膜を支持体面から剥ぎ取り、延伸処理することで製造される。
 ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第2,336,310号、同2,367,603号、同2,492,078号、同2,492,977号、同2,492,978号、同2,607,704号、同2,739,069号及び同2,739,070号の各明細書、英国特許第640731号及び同736892号の各明細書、並びに特公昭45-4554号、同49-5614号、特開昭60-176834号、同60-203430号及び同62-115035号等の記載を参考にすることができる。また、前記セルロースアシレートフィルムは、延伸処理を施されていてもよい。延伸処理の方法及び条件については、例えば、特開昭62-115035号、特開平4-152125号、同4-284211号、同4-298310号、同11-48271号等に記載の例を参考にすることができる。
(1-6) 高分子フィルムの諸特性
(Re及びRth)
 本発明の高分子フィルムの光学特性の好ましい範囲は、用途に応じて変動するであろう。VAモード液晶表示装置に利用される態様では、Re(589)が30nm~200nmであり、及びRth(589)が70nm~400nmであるのが好ましく;Re(589)が30nm~150nmであり、及びRth(589)が100nm~300nmであるのがより好ましい。さらには、Re(589)が40nm~100nmであり、及びRth(589)が100nm~250nmであることがさらに好ましい。
 なお、特に断らない限り、フィルムのRe及びRthは、フィルムを温度25℃・相対湿度60%の環境下に十分な時間(2時間以上であって、例えば12時間、24時間)放置した後に、当該温度及び相対湿度で測定される値をいうものとする。
(Reの湿度依存性及びRthの湿度依存性)
 本発明の高分子フィルムは、湿度に依存したRe及び/又はRthの変動が小さいという特徴がある。具体的には、フィルムを25℃・相対湿度10%にて2時間調湿したときのRe、Rth(それぞれRe[25℃、RH10%]、Rth[25℃、RH10%]とも言う)と、25℃・相対湿度80%にて2時間調湿したときのRe、Rth(それぞれRe[25℃、RH80%]、Rth[25℃、RH80%]とも言う)の変動が小さい。本発明のフィルムは、光学特性の湿度依存性が軽減されているので、湿度が変化する環境下においてもRe及びRthの変動が抑制され、前記好ましい範囲のレターデーションを発揮することができる。
 本発明の高分子フィルムは、Reの湿度依存性(ΔRe=|Re[25℃、RH10%]-Re[25℃、RH80%]|)が、10nm以下であることが好ましく、9nm以下であることがさらに好ましく、8nm以下であることが特に好ましい。
 本発明の高分子フィルムはRthの湿度依存性(ΔRth=|Rth[25℃、RH10%]-Rth[25℃、RH80%]|)が、21nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがよりさらに好ましく、19nm以下であることが特に好ましい。
(膜厚)
 本発明の高分子フィルムを液晶表示装置の部材等、薄型化が望まれる装置の部材として利用する態様では、膜厚は薄いほうが好ましいが、一方、膜厚が薄すぎるとその用途に要求される光学特性を達成できない。液晶表示装置の光学補償フィルムや偏光板保護フィルムとして利用する態様では、膜厚は20~80μm程度であるのが好ましい。より好ましくは、25~70μm程度であり、さらに好ましくは30~60μm程度である。
3. 高分子フィルムの用途
 本発明の高分子フィルムは、種々の用途に用いることができる。例えば、液晶表示装置の位相差フィルム(以下、光学補償フィルムとも言う)、偏光板の保護フィルム等に利用することができる。
(位相差フィルム)
 本発明の高分子フィルムは、位相差フィルムとして用いることができる。なお、「位相差フィルム、又は光学補償フィルム」とは、一般に液晶表示装置等の表示装置に用いられ、光学異方性を有する光学材料のことを意味し、光学補償シートなどと同義である。液晶表示装置において、光学補償フィルムは表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりする目的で用いられる。
 また、所望のRe及びRthに調整するために、本発明の高分子フィルムを複数枚積層して、又は本発明の高分子フィルムと他のフィルムとを積層して用いることもできる。フィルムの積層は、粘着剤や接着剤を用いて実施することができる。
(偏光板)
 本発明の高分子フィルムは、偏光板(本発明の偏光板)の保護フィルムとして用いることができる。本発明の偏光板の一例は、偏光膜とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム(透明フィルム)を有し、本発明の高分子フィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして有する。本発明の高分子フィルムが支持体として利用され、その表面に液晶組成物からなる光学異方性層を有する態様について、偏光板の保護フィルムとして利用する場合は、支持体である本発明の高分子フィルムの裏面(光学異方性層が形成されていない側の面)を偏光膜の表面に貼り合せるのが好ましい。
 本発明の高分子フィルムを前記偏光板保護フィルムとして用いる場合、本発明の高分子フィルムには前記表面処理(特開平6-94915号公報、同6-118232号公報にも記載)を施して親水化しておくことが好ましく、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などを施すことが好ましい。特に、本発明の高分子フィルムがセルロースアシレートフィルムの場合には、前記表面処理としてはアルカリ鹸化処理が最も好ましく用いられる。
 また、前記偏光膜としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸した偏光膜を用いる場合、接着剤を用いて偏光膜の両面に本発明の高分子フィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。本発明の製造方法においては、このように前記高分子フィルムが偏光膜と直接貼合されていることが好ましい。前記接着剤としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール(例えば、ポリビニルブチラール)の水溶液や、ビニル系ポリマー(例えば、ポリブチルアクリレート)のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
 一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、4枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明の高分子フィルムは、4枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明の高分子フィルムは、液晶表示装置における偏光膜と液晶層(液晶セル)の間に配置される保護フィルムとして、特に有用である。また、前記偏光膜を挟んで本発明の高分子フィルムの反対側に配置される保護フィルムには、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層などを設けることができ、特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムとして好ましく用いられる。
(液晶表示装置)
 本発明の高分子フィルム、ならびそれを利用した光学補償フィルム及び偏光板は、様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。以下にこれらのフィルムが用いられる各液晶モードについて説明する。これらのモードのうち、本発明の高分子フィルム、並びにそれを利用した光学補償フィルム及び偏光板は、特にVAモードの液晶表示装置に好ましく用いられる。これらの液晶表示装置は、透過型、反射型及び半透過型のいずれでもよい。
 図1に、本発明の液晶表示装置の一例の断面模式図を示す。なお、図1中、上を観察者(表示面)側、下をバックライト側とする。
 図1のVAモード液晶表示装置は、液晶セルLC(上側基板1、下側基板3、及び液晶層5、からなる)と、液晶セルLCを挟持して配置される一対の上側偏光板P1及び下側偏光板P2とを有する。なお、偏光膜は、双方の表面に保護フィルムを有する偏光板として液晶表示装置に組み込まれるのが一般的であるが、図1では、偏光膜の外側保護フィルムは省略した。偏光板P1及びP2は、それぞれ偏光膜8a及び8bを有し、その吸収軸9a及び9bを互いに直交方向にして配置されている。液晶セルLCはVAモードの液晶セルであり、黒表示時には、図1に示す通り、液晶層5はホメオトロピック配向になる。上側基板1と下側基板3は、それぞれ内面に、配向膜(図示せず)と電極層(図示せず)を有し、さらに観察者側の基板1の内面には、カラーフィルタ層(図示せず)を有する。
 上側基板1と上側偏光膜8aとの間、及び下側基板3と下側偏光膜8bとの間には、位相差膜10a及び10bがそれぞれ配置されている。位相差膜10a及び10bは、本発明の高分子フィルムである。位相差膜10a及び10bは、その面内遅相軸11a及び11bを、上側偏光膜8a及び下側偏光膜8bのそれぞれの吸収軸9a及び9bと直交にして配置される。即ち、位相差膜10a及び10bは、それぞれの遅相軸を直交にして配置される。本発明の高分子フィルムからなる位相差膜10a及び10bは、黒表示時の斜め方向に生じる光漏れ及びカラーシフトの軽減に寄与する。
(ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム)
 本発明の高分子フィルムは、所望により、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへ適用してもよい。LCD、PDP、CRT、EL等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明の高分子フィルムの片面又は両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れか或いは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報(公技番号2001-1745、2001年3月15日発行、発明協会)54頁~57頁に詳細に記載されており、本発明の高分子フィルムにおいても好ましく用いることができる。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
実施例1a.化合物群Aである一般式(1)で表される化合物の合成例
[合成例1a-1:化合物(1-2)の合成-1]
 2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンは、Aust.J.Chem.1984年、37巻、1195-1201ページに記載の方法に準じて合成した。
 メタノール50mL、ナトリウムメトキシド/28%メタノール溶液51mL中にグアニジン塩酸塩23.8gを加え、室温で30分攪拌した。その後、析出する塩をろ別し、減圧濃縮し、グアニジンフリー体溶液を得た。これに、3-アミノクロトノニトリル16.4g、1-ブタノール60mLを加え、反応溶液を素気流下、10時間110℃で加熱攪拌した。反応終了後、析出する塩を熱時ろ過にてろ別したのちに、アセトン100mLを添加し、さらに氷冷下で30分攪拌したのちに、粗生成物をろ取した。得られた粗生成物をアセトンで再結晶し、2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジン10.5gを得た。
 2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジン10g(81mmol)のN-エチルピロリドン100mL溶液に、安息香酸メチル23g(169mmol)とナトリウムメトキシド22g(407mmol)とを加え、40℃で2時間加熱攪拌した。反応系の温度を室温に戻し、反応溶液を1N塩酸水溶液に注ぎ固体を濾取した。得られた粗生成物を2-プロパノールで再結晶し、化合物(1-2)を得た。
 得られた化合物(1-2)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.50(3H,s)
7.45-7.70(6H,m)
7.90(1H,s)
7.95-8.05(4H,m)
10.88(1H,s)
11.10(1H,s)
[合成例1a-2:化合物(1-2)の合成-2]
 2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジン2g(16mmol)と安息香酸フェニルとをキシレン中で混合し、6時間加熱還流した。HPLCより、化合物(1-2)が60%生成していることを確認した。
[合成例2a:化合物(1-8)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジンに変更した以外は合成例1a-1と同様に合成を行った。反応溶液を酢酸水溶液に注ぎ、pH6に調整して析出した固体を濾取し、アセトニトリル、メタノールで加熱洗浄することで、化合物(1-8)を得た。
 得られた化合物(1-8)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
6.88(1H,s)
7.48-7.68(4H,m)
7.92(2H,d)
8.01(2H,d)
10.36(1H,s)
11.64(1H,s)
12.11(1H,s)
[合成例3a-1:化合物(1-9)の合成-1]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから6-メトキシ-2,4-ジアミノピリミジンに変更し、下記のように合成を行った以外は合成例1a-1と同様に合成した。
 2,4-ジアミノ-6-メトキシピリミジンは、J.Bioorg.Med.Chem. 1998年、6巻、1057-1067ページに記載の方法に準じて合成し、単離せず、次工程を実施した。
 メタノール20mL、トルエン80mL中に窒素気流下、2,4-ジアミノ-6-クロロピリミジン21.9g(150mmol)を加え、室温にてナトリウムメトキシド/28%メタノール溶液153mLを滴下した。その後、80度の水浴下で、Dean-starkで溶媒を留去しながら加熱還流した。途中トルエン60mLを追添して、加熱還流を続けた。この反応液を50℃まで冷却後に、N-エチルピロリドン60mL、安息香酸メチル53g(485mol)混合溶液を添加し、45℃で3時間加熱攪拌を続けた。反応系の温度を室温に戻し、トルエン200mL、水200mL,酢酸43mLの混合液中に添加した。有機層を分取し、加温した状態で、1N酢酸水溶液150mLで二回、分液処理をしたのちに、水200mLを添加し、室温まで冷却させることで、生成物を析出させた。得られた粗生成物をろ取し、さらに、アセトニトリルで再結晶し、化合物(1-9)30g(収率57%)を得た。
 得られた化合物(1-9)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
3.90(3H,s)
7.39(1H,s)
7.45-7.70(6H,m)
7.90-8.05(4H,m)
10.78(1H,s)
11.00(1H,s)
[合成例3a-2:化合物(1-9)の合成-2]
 t-ブタノール 60mL、N-エチルピロリドン30mL中に窒素気流下、2,4-ジアミノ-6-クロロピリミジン17.34g(120mmol)、及びナトリウムメトキシド38.9gを順に添加した。その後、80℃にて2時間加熱攪拌した後、60℃まで温度を下げ、安息香酸メチル38.9g(288mol)を滴下し、60℃で2時間加熱攪拌を続けた。この反応液を、氷冷した水130mL、濃塩酸51mLの混合液中に添加した後に、50℃に加熱して固体を完溶させた。有機層を分取し、そこにメタノール 100mL、及び水 100mLを添加し、氷冷下1時間攪拌した。析出した生成物をろ取し、結晶は、メタノール/水混合溶媒、水で順次かけ洗いした。50℃13時間送風乾燥することで化合物(1-9)38g(収率85%)を得た。
[合成例3a-3:化合物(1-9)の合成-3]
 合成例3a-1で得られた結晶5gを、アセトニトリル/水(30mL/20mL)に分散し、室温にて2時間攪拌した。析出している固体をろ取したところ、含水率の異なる化合物(1-9)が得られた。
[合成例3a-4:化合物(1-9)の合成-4]
 合成例3a-2で得られた結晶を150℃3時間、溶融させた状態で減圧乾燥し、急冷することで化合物(1-9)のアモルファスを得た。得られた化合物の乾燥直後の含水率は0.5%未満であった。
[合成例3a-5:化合物(1-9)の合成-5]
 合成例3a-1で得られた結晶3.5gを、酢酸エチル(20mL)に溶解し、濃塩酸1mLを添加し、室温にて1時間攪拌した。析出した塩酸塩をろ取した。
 得られた化合物(1-9)塩酸塩のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
3.96(3H,s)
6.8(1H,br)
7.39(1H,s)
7.50-7.68(6H,m)
7.99(2H,m)
8.08(2H,m)
11.4(1H,br)
11.6(1H,br)
[合成例3a-6:化合物(1-9)の合成-6]
 合成例3a-1で得られた結晶を、種々の溶媒にて再結晶を行い、下記表に示す通り、含水率及び含有溶媒の異なる結晶を種々得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000220
[合成例4a:化合物(2-1)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノピリミジンに、安息香酸メチルからm-メチル安息香酸メチルに変更した以外は、合成例1a-1と同様に合成を行った。
 得られた化合物(2-1)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.38(6H,s)
7.35-7.50(4H,m)
7.74-7.90(4H,m)
7.98(1H,s)
8.67(1H,s)
10.84(1H,s)
11.10(1H,s)
[合成例5a:化合物(2-2)の合成]
 合成例1a-1において、安息香酸メチルからm-メチル安息香酸メチルに変更し、下記のように合成を行った以外は合成例1a-1と同様に合成した。
 2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジン20g(161mmol)のN-エチルピロリドン140mL溶液に、m-メチル安息香酸メチル72.5g(485mmol)とナトリウムメトキシド35g(650mmol)とを加え、40℃で3時間加熱攪拌した。反応系の温度を室温に戻し、反応溶液を氷冷下で、水190mL、濃塩酸72.5mL、酢酸エチル50mLの混合溶液に注ぎ、固体(化合物(2-2)塩酸塩)を濾取した。塩酸塩を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液160mL,酢酸エチル150mLに添加し、加熱攪拌して、溶解したのちに、室温まで冷却して生成物を析出させた。得られた粗生成物をろ取し、さらに、アセトニトリルで再結晶し、化合物(2-2)47g(収率81%)を得た。
 得られた化合物(2-2)NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.38(6H,s)
2.50(3H,s)
7.36-7.47(4H,m)
7.70-7.90(5H,m)
10.77(1H,s)
10.99(1H,s)
[合成例5a-2:化合物(2-2)の合成-2]
 2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジン2.4g(20mmol)、トリエチルアミン 6.97mL、及びTHF 20mLを混合し、m-メチル安息香酸クロリド7.7g(50mmol)を室温にて滴下した。その後、6時間40℃で加熱攪拌した。放冷後、生成物を酢酸エチルで抽出、酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、化合物(2-2)を2.1g得た。
[合成例6a:化合物(2-4)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-6-メチルアミノピリミジンに、安息香酸メチルからm-メチル安息香酸メチルに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。
 得られた化合物(2-4)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.35(6H,s)
2.81(3H,s)
7.15(1H,s)
7.30-7.43(5H,m)
7.65-7.85(4H,m)
10.22(1H,s)
10.38(1H,s)
[合成例7a:化合物(2-8)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジンに、安息香酸メチルからm-メチル安息香酸メチルに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。
 得られた化合物(2-8)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.41(6H,s)
6.89(1H,s)
7.36-7.53(4H,m)
7.70-7.88(4H,m)
10.23(1H,s)
11.54(1H,s)
11.99(1H,s)
[合成例8a:化合物(2-9)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-6-メトキシピリミジンに、安息香酸メチルからm-メチル安息香酸メチルに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。粗体は、酢酸エチル/n-ヘキサンを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、酢酸エチル/ n-ヘキサンより再結晶して、化合物(2-9)を得た。
 得られた化合物(2-9)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.40(6H,s)
3.92(3H,s)
7.35-7.45(5H,m)
7.73-7.87(4H,m)
10.67(1H,s)
10.88(1H,s)
[合成例8a-2:化合物(2-9)の合成-2]
 2,4-ジアミノ-6-メトキシピリミジン 2.2g(20mmol)に、m-メチル安息香酸クロリド 4.56g(50mmol)、及び炭酸水素ナトリウム 4.2gをアセトニトリルを混合し、6時間加熱還流した。放冷後、析出している固体をろ取し、水に分散、洗浄して、再度ろ取、水、及びアセトニトリルでかけ洗いすることで化合物(2-9)を2.1g得た。
[合成例9a:化合物(5-1)、(5-2)、(5-7)及び(5-8)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を安息香酸メチルからp-メチル安息香酸メチル、0-メチル安息香酸メチル、m-メトキシ安息香酸メチル、p-メトキシ安息香酸メチルにそれぞれ変更し、ナトリウムメトキシドを用いて同様に反応し、化合物(5-1)(5-2)(5-7)(5-8)をそれぞれ得た。精製は、シリカゲルカラムクロマトグラフィーと再結晶により行った。
[合成例10a:化合物(6-13)の合成]
 2-アミノ-4,6-ジクロロピリミジンを出発原料として、2-アミノ-4-クロロ-6-メトキシピリミジンを経て、2-アミノ-4-アニリノ-6-メトキシピリミジンを合成した。2-アミノ-4,6-ジクロロピリミジン 32.8g、アセトン 700mLを混合し、水冷下、ナトリウムメトキシド/28%メタノール溶液 43mLを内温20℃以下で滴下した。その後、内温40℃で4時間反応させた後に、減圧下で溶媒を濃縮し、水500mLを添加して、析出している固体をろ取した。精製は行わず、次工程に進んだ。得られた2-アミノ-4-クロロー6-メトキシピリミジンの粗体、アニリン(26.7mL)、メトキシエタノール 150mL、塩酸 0.2mLを混合し、120℃3時間過熱攪拌した。放冷後、氷冷下、重曹水500mL/酢酸エチルに添加し、生成物を酢酸エチルで抽出した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/n-ヘキサン)で精製し、2-アミノ-4-アニリノ-6-メトキシピリミジンを14g得た。
2-アミノ-4-アニリノ-6-メトキシピリミジンを、m-メチル安息香酸メチル、ナトリウムメトキシドを用い、合成例1a-1と同様に合成を行った。粗体は、塩化メチレン/メタノールを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、塩化メチレン/n-ヘキサンより再結晶して、化合物(6-13)を得た。
 得られた化合物(6-13)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.39(3H,s)
3.85(3H,s)
5.87(1H,s)
6.95(1H,s)
7.23-7.30(2H,m)
7.38-7.41(2H,m)
7.72-7.85(4H,m)
9.40(1H,s)
9.46(1H,s)
[合成例11a:化合物(6-14)の合成]
 2-アミノ-4,6-ジクロロピリミジンを出発原料として、2-アミノ-4-クロロ-6-メチルアミノピリミジンを経て、2-アミノ-4-アニリノ-6-メチルアミノピリミジンを合成した。2-アミノ-4,6-ジクロロピリミジン 32.8g、メチルアミン 40%水溶液34.5mL、エタノール 300mLを混合し、内温70℃で4時間過熱攪拌した。その後、減圧下で溶媒を濃縮し、アセトニトリルで晶析し、生成物をろ取した。精製は行わず、次工程に進んだ。得られた2-アミノ-4-クロロ-6-メチルアミノピリミジンの粗体、アニリン(27.4mL)、メトキシエタノール 100mL、塩酸0.2mLを混合し、120℃3時間過熱攪拌した。放冷後、氷冷下、重曹水500mL/酢酸エチルに添加し、生成物を酢酸エチルで抽出した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/メタノール)で精製し、2-アミノ-4-アニリノ-6-メチルアミノピリミジンを18g得た。2-アミノ-4-アニリノ-6-メチルアミノピリミジン、m-メチル安息香酸メチル、ナトリウムメトキシドを用い、合成例1a-1と同様に合成を行った。粗体は、酢酸エチル/n-ヘキサンを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、酢酸エチル/ n-ヘキサンより再結晶して、化合物(6-14)を得た。
 得られた化合物(6-14)のNMRスペクトルは以下の通りである。
 1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.37(3H,s)
2.75(3H,d)
5.51(1H,s)
6.87-6.91(1H,m)
7.15-7.24(2H,m)
7.34-7.38(2H,m)
7.65-7.74(4H,m)
8.95(1H,s)
10.02(1H,s)
[合成例12a:化合物(6-15)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジンに、安息香酸メチルからp-ターシャリーブチル安息香酸メチルに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。
 得られた化合物(6-15)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
1.34(18H,s)
7.87(1H,s)
7.51-7.63(4H,m)
7.85-7.95(4H,m)
10.21(1H,s)
11.57(1H,s)
12.07(1H,s)
[合成例13a:化合物(6-16)の合成]
 合成例5aにおいて、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-6-クロロピリミジンに、m-メチル安息香酸メチルを安息香酸メチルに変更した他は合成例5aと同様に合成を行った。炭酸水素ナトリウム水溶液/酢酸エチルから析出した生成物をろ取し、これ以上の精製は行わなかった。
 得られた化合物(6-16)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
1.34(18H,s)
7.87(1H,s)
7.51-7.63(4H,m)
7.85-7.95(4H,m)
10.21(1H,s)
11.57(1H,s)
12.07(1H,s)
[合成例14a:化合物(7-1)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,6-ジアミノピリジンに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。
 得られた化合物(7-1)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
7.45-7.66(6H,m)
7.87-7.94(3H,m)
7.95-8.10(4H,m)
10.51(2H,s)
[合成例15a:化合物(7-2)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,6-ジアミノピリジンに、安息香酸メチルからm-メチル安息香酸メチルに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。
 得られた化合物(7-2)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.40(6H,s)
7.37-7.45(4H,m)
7.75-7.88(7H,m)
10.40(2H,s)
[合成例16a:化合物(8-1)の合成]
 N-(2,5-ジメトキシフェニル)-3-オキソブタンアミド 50g(211mmol)のN-メチルピロリドン150mL溶液に、ジシアンジアミド18g(214mmol)、酢酸ニッケル(II)52g(209mmol)を加え、130℃で5時間加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、飽和重曹水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。得られた粗生成物を2-プロパノールでたき洗いし、化合物(8-1)を得た。
 得られた化合物(8-1)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.28(3H,s)
2.71(3H,s)
2.77(3H,s)
6.22(2H,s)
6.40(2H,s)
6.67(1H,d)
6.97(1H,d)
7.59(1H,s)
9.01(1H,s)
[合成例17a:化合物(8-2)の合成]
 2-アミノピリミジン10g(105mmol)のN-エチルピロリドン100mL溶液にm-メチル安息香酸メチル17g(113mmol)とナトリウムメトキシド 11g(204mmol)を加え、40℃で2時間加熱攪拌した。反応系の温度を室温に戻し、反応溶液を1N塩酸水溶液に注ぎ固体を濾取した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液はメタノール:ジクロロメタン=1:10)で精製し、化合物(8-2)を得た。
 得られた化合物(8-2)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.40(3H,s)
7.25(1H,t)
7.35-7.44(2H,m)
7.72-7.84(2H,m)
8.74(2H,d)
10.91(1H,s)
[合成例18a:化合物(8-3)の合成]
 合成例17aにおいて、出発原料を2-アミノピリミジンから2-アミノ-4,6-ジメチルピリミジンに変更した他は合成例17aと同様に合成を行った。
 得られた化合物(8-3)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.35-2.45(9H,m)
7.00(1H,s)
7.35-7.40(2H,m)
7.73-7.83(2H,m)
10.72(1H,s)
[合成例19a:化合物(8-4)の合成]
 合成例17aにおいて、出発原料を2-アミノピリミジンから2-アミノ-4,6-ジメトキシピリミジンに変更した他は合成例17aと同様に合成を行った。
 得られた化合物(8-4)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.38(3H,s)
3.88(6H,s)
5.98(1H,s)
7.35-7.42(2H,m)
7.67-7.78(2H,m)
10.69(1H,s)
[合成例20a:化合物(8-5)の合成]
 2-アミノ-4,6-ジメチルピリミジン 10g(81mmol)のN-エチルピロリドン 75mL溶液にイソフタル酸ジメチル 7.2g(37mmol)とナトリウムメトキシド 10g(185mmol)を加え、40℃で2時間加熱攪拌した。反応系の温度を室温に戻し、反応溶液を1N塩酸水溶液に注ぎ固体を濾取した。得られた粗生成物をアセトニトリルで再結晶し、化合物(8-5)を得た。
 得られた化合物(8-5)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.42(12H,s)
7.04(2H,s)
7.65(1H,t)
8.11(2H,d)
8.52(1H,s)
10.80(2H,s)
[合成例21a:化合物(8-6)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-5,6,7,8-テトラヒドロキナゾリンに、安息香酸メチルからm-メチル安息香酸メチルに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。
 得られた化合物(8-6)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
1.65-1.75(2H,m)
1.75-1.90(2H,m)
2.40(6H,s)
2.47-2.56(2H,m)
2.80-2.87(2H,m)
7.35-7.49(4H,m)
7.71-7.88(4H,m)
10.72(1H,s)
10.78(1H,s)
[合成例22a-1:化合物(1-2)、化合物(2-2)、化合物(10-1)及び化合物(10-2)を含む混合物Aの合成-1]
 合成例5aにおいて、出発原料のm-メチル安息香酸メチルを、安息香酸メチルとm-メチル安息香酸メチルとの混合物に変更して合成を行った。2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジン 15g(121mmol)のN-エチルピロリドン 105mL溶液に、m-メチル安息香酸メチル 21.7g(145mmol)、安息香酸メチル 19.7g(145mmol)とナトリウムメトキシド 26.1g(483mmol)とを加え、40℃で3時間加熱攪拌した。反応系の温度を室温に戻し、反応溶液を氷冷下で、水190mL、濃塩酸63mL、酢酸エチル40mLの混合溶液に注ぎ、固体を濾取した。塩酸塩を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液120mL、酢酸エチル300mLに添加し、加熱攪拌して、溶解したのちに、室温まで冷却して生成物を析出させた。得られた生成物をろ取し、80℃8時間減圧乾燥して、化合物(1-2)、化合物(2-2)、化合物(10-1)及び化合物(10-2)の混合物を得た(収量28g、収率67%、含水率3.0%)。
[合成例22a-2:化合物(1-2)、化合物(2-2)、化合物(10-1)及び化合物(10-2)を含む混合物Aの合成-2]
 合成例22a-1で得られた結晶を170℃3時間減圧乾燥することで混合物Aのアモルファスを得た。得られた混合物の乾燥直後の含水率は、0.5%未満であった。
[合成例23a:化合物(1-2)、化合物(2-2)、化合物(10-1)及び化合物(10-2)を含む混合物Bの合成]
 合成例1a-1において、出発原料の安息香酸メチル23gを、安息香酸メチル9.3gとm-メチル安息香酸メチル15.2gとの混合物に変更した他は、合成例1a-1と同様に合成を行い、化合物(1-2)、化合物(2-2)、化合物(10-1)及び化合物(10-2)の混合物を得た。合成例22a-1に対して化合物(1-2)の含率が減少し、化合物(2-2)の含率が増加した。
[合成例24a:混合物Cの合成]
 t-ブタノール 51mL、及びメタノール 9mL中に窒素気流下、2,4-ジアミノ-6-クロロピリミジン 5.8g(40mmol)、ナトリウムメトキシド 22.7gを順に添加した。その後、80℃にて0.5時間加熱攪拌した後、70℃まで温度を下げ、安息香酸メチル 19.6g(96mol)を滴下し、70℃で6時間加熱攪拌を続けた。この反応液を、40℃まで放冷した後に、1-メトキシ-2-プロパノールを45mL添加した。この溶液を、氷冷した水68mL、及び酢酸25.22gの混合液中に添加した後に、さらに水 200mLを添加し、氷冷下1時間攪拌することで生成物を析出させた。析出した生成物をろ取し、水でかけ洗いした。生成物を8.3g(収率60%)得た。HPLCを測定した結果、化合物(M-5a)/化合物(M-6a)/化合物(1-9)の1.5/3.5/95(HPLC面積比)の混合物であった。
[合成例25a:混合物Dの合成]
 N-エチルピロリドン 30mLに窒素気流下、2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジン 7.4g(60mmol)、及びナトリウムメトキシド 11.3gを順に添加した。その後、m-メチル安息香酸メチル 21.6g(144mol)を滴下し、40℃で3時間加熱攪拌を続けた。この反応液を、氷冷した酢酸エチル30mL、水75mL、及び塩酸17.5mLの混合液中に添加した後に、さらに、水100mLを添加し、氷冷下1時間攪拌することで生成物を析出させた。析出した生成物をろ取し、酢酸エチル、アセトニトリル、水でかけ洗いした。生成物を15.1g(収率71%)得た。HPLCを測定した結果、化合物(M-3a)/化合物(M-4a)/化合物(2-2)の混合物であった。
[合成例26a:化合物(9-1)の合成]
 Bioorg. Med. Chem. Lett. 誌、第13巻 217頁、2003年に記載の方法により合成を行った。
[合成例27a:化合物(9-2)の合成]
 Bioorg. Med. Chem. Lett. 誌、第13巻 217頁、2003年に記載の方法により合成を行った。
[合成例28a:化合物(9-3)の合成]
 Journal of the Chemical Society誌、41頁、1947年に記載の方法により合成を行った。
[合成例29a:化合物(9-4)の合成]
 Tetrahedron誌、第57巻、2787頁、2001年に記載の方法により合成を行った。
[合成例30a:化合物(9-5)の合成]
 Angewandte Chemie誌、第111巻、2170頁、1999年に記載の方法により合成を行った。
[合成例31a:化合物(9-13)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから化合物(9-11)(市販品)に変更した他は、合成例1a-1と同様に合成を行った。
[合成例32a:化合物(6-19)の合成]
 合成例1a-1において、出発原料を2,4-ジアミノ-6-メチルピリミジンから2,4-ジアミノ-6-メトキシピリミジンに、安息香酸メチルを酢酸メチルに変更した他は合成例1a-1と同様に合成を行った。反応後の溶液を酢酸水溶液に注ぎ、pH6に調整して析出した固体を濾取し、MeOH/H2Oでかけ洗いすることで、化合物(6-19)を得た。
 得られた化合物(6-19)のNMRスペクトルは以下の通りである。得られた化合物(1-9)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重DMSO、基準:テトラメチルシラン)δ(ppm)
2.11(3H,s)
2.26(3H,s)
3.88(3H,s)
7.10(1H,s)
10.11(1H,br)
10.50(1H,br)
 合成した化合物の含水率をカールフィッシャー法により求めた。
 化合物(1-2):含水率3.8%
 化合物(1-8):含水率5.4%)
 化合物(1-9)(合成例3a-1):含水率2.8%
 化合物(1-9)(合成例3a-2):含水率7.1%
 化合物(1-9)(合成例3a-3):含水率7.5%
 化合物(1-9)(合成例3a-4):含水率<0.5%
 化合物(2-1):含水率5.5%
 化合物(2-2):含水率3.4%
 化合物(2-4):含水率1.3%
 化合物(2-8):含水率1.8%
 化合物(2-9):含水率3.2%
 化合物(5-1):含水率3.1%
 化合物(5-2):含水率0.8%
 化合物(5-7):含水率9.1%
 化合物(5-8):含水率3.1%
 化合物(6-13):含水率1.2%
 化合物(6-15):含水率2.7%
 化合物(6-16):含水率2.8%
 化合物(6-19):含水率0.7%
 化合物(7-2):含水率3.1%
 化合物(8-2):含水率1.0%
 化合物(8-5):含水率2.6%
 化合物(8-6):含水率3.1%
実施例2a-1. セルロースアシレートフィルムの作製
(製膜用セルロースアシレート溶液の調製)
 下記表に示す各例示化合物を、下記表に記載のアセチル置換度のセルロースアシレート樹脂 100質量部に対して下記表に示す割合で混合し、溶媒であるメチレンクロライド 396質量部、メタノール 59質量部中に溶解して、セルロースアシレート(具体的には、セルロースアセテート)溶液を調製した。
(流延)
 上述のセルロースアシレート溶液をガラス板流延装置を用いて流延した。給気温度70℃の温風で6分間乾燥し、ガラス板から剥ぎ取ったフィルムを枠に固定し、給気温度100℃の温風で10分間、給気温度140℃の温風で20分間乾燥し、膜厚65μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。
 次に、得られたフィルムを200℃の条件で30%の延伸倍率まで、30%/分の延伸速度で横延伸し、膜厚50μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。
 比較例用フィルムとして、添加剤を無添加のフィルムを製造した。また、以下に示す構造の比較化合物1を添加剤として用いた比較例用フィルムもそれぞれ作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000221
(光学特性の評価)
 得られた各実施例及び比較例のフィルムについて、25℃・相対湿度60%にて24時間調湿後、自動複屈折計(KOBRA-21ADH:王子計測機器(株)製)を用いて、25℃・相対湿度60%において、フィルム表面に対し垂直方向及び遅相軸を回転軸としてフィルム面法線から+50°から-50°まで10°刻みで傾斜させた方向から波長590nmにおける位相差を測定することから、面内レターデーション値(Re)と膜厚方向のレターデーション値(Rth)とを算出した。
 その結果を下記表に示す。
 また、レターデーション値の湿度に伴う変化については、フィルムを25℃・相対湿度10%にて2時間調湿した以外は、上記の方法と同様にして測定して算出したRe及びRth(それぞれRe[25℃,RH10%]、Rth[25℃,RH10%])、及び25℃・相対湿度80%にて12時間調湿した以外は上記の方法と同様にして測定して算出したRe、Rth(それぞれRe[25℃,RH80%]、Rth[25℃,RH80%])から、Reの湿度依存性(ΔRe)とRthの湿度依存性(ΔRth)とを算出した。
 その結果を下記表に、それぞれΔRe、ΔRthとして示す。
 さらに、湿度依存性を以下の評価基準で評価した。
[ΔReの評価基準]
◎;ΔReが10未満
○;ΔReが10以上11未満
△;ΔReが11以上16未満
×;ΔReが16以上
[ΔRthの評価基準]
◎;ΔRthが18未満
○;ΔRthが18以上21未満
△;ΔRthが21以上25未満
×;ΔRthが25以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000222
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000223
 上記表に示す結果から、本発明の実施例の高分子フィルムはいずれも、式(1)の化合物が添加されていることによりレターデーションが上昇しているとともに、トリアジン環化合物の添加によりレターデーションが上昇している比較例のフィルムと比較して、レターデーションの湿度依存性が軽減されていることが理解できる。
 化合物(8-6)及び(9-13)といった、ピリミジン環の5位に置換基を持ち、立体的にかさ高く、平面性が低い化合物では、レターデーションの湿度依存性の低減効果が比較的小さいことがわかる。
実施例2a-2. セルロースアシレートフィルムの作製
 延伸温度を200℃から180℃に変更した以外は、実施例2a-1と同様にして、セルロースアセテートフィルムを作成し、光学特性を評価した。
湿度依存性は以下の評価基準で評価した。
[ΔReの評価基準]
○;ΔReが10未満
△;ΔReが10以上15未満
×;ΔReが15以上
[ΔRthの評価基準]
○;ΔRthが22未満
△;ΔRthが22以上26未満
×;ΔRthが26以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000224
実施例2a-3. セルロースアシレートフィルムの作製
(製膜用セルロースアシレート溶液の調製)
 下記表に示す各例示化合物を、下記表に記載のアセチル置換度のセルロースアシレート樹脂 100質量部に対して下記表に示す割合で混合し、溶媒であるメチレンクロライド 396質量部、メタノール 59質量部中に溶解して、セルロースアシレート(具体的には、セルロースアセテート)溶液を調製した。
(流延)
 上述のセルロースアシレート溶液をガラス板流延装置を用いて流延した。給気温度70℃の温風で6分間乾燥し、ガラス板から剥ぎ取ったフィルムを枠に固定し、給気温度100℃の温風で10分間、給気温度140℃の温風で20分間乾燥し、膜厚55μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。
 比較例用フィルムとして、添加剤を無添加のフィルムを製造した。また、比較化合物1を添加剤として用いた比較例用フィルムもそれぞれ作製した。
(光学特性の評価)
 光学特性の評価は実施例2a-1と同様にして行い、湿度依存性を以下の評価基準で評価した。
[ΔRthの評価基準]
○;ΔRthが15未満
△;ΔRthが15以上20未満
×;ΔRthが20以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000225
実施例2a-4. セルロースアシレートフィルムの作製
 実施例2a-1と同様の条件でセルロースアセテートフィルムを作製し、光学特性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000226
 上記表に示す結果から、本発明の実施例の高分子フィルムはいずれも、式(1)の化合物が添加されていることによりレターデーションが上昇しているとともに、トリアジン環化合物の添加によりレターデーションが上昇している比較例のフィルムと比較して、レターデーションの湿度依存性が軽減されていることが理解できる。
実施例2a-5. セルロースアシレートフィルムの作製
 実施例2a-1と同様の条件でセルロースアセテートフィルムを作製し、光学特性を評価した。
 また、添加剤として、例示化合物(1-2)とともに、下記のトリアジン化合物をそれぞれ、組成比(質量比)1:1で混合した混合物E-1及びE-2をそれぞれ用いた以外は、実施例2a-1と同様にしてフィルムをそれぞれ作製し、その光学特性を測定した。結果を、実施例2a-1のフィルム102及び比較例のフィルム156の結果とともに下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000228
 上記表に示す結果から、一般式(1)で表される化合物(例示化合物(1-2))とともに、トリアジン環化合物を使用すると、レターデーション上昇作用はより高められるが、一方で、レターデーションの湿度依存性軽減効果は低下することが理解できる。この結果から、本発明の実施例が示す湿度依存性軽減効果は、特開2004-109410号公報(特許文献1)に開示のケト-エノール互変異可能な構造をその構成要素として含む分子錯合体からなるレターデーション上昇剤や、特開2001-166144号公報(特許文献2)及び特開2003-344655号公報(特許文献3)に記載の1,3,5-トリアジン環を含む円盤状化合物からなるレターデーション上昇剤では得られない効果であることが理解できる。
実施例3a. セルロースアシレートフィルムの作製
(製膜用セルロースアシレート溶液の調製)
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液301を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000229
(流延、延伸)
 セルロースアシレート溶液301を、バンド流延機を用いて流延し、残留溶媒含量40%まで乾燥した後、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、残留溶媒含量20%になった時点でテンターを用いて延伸倍率30%で横延伸したのち、さらに130℃で3分間保持した。その後フィルムを保持していたクリップをはずして該フィルムを130℃30分間乾燥させて、セルロースアシレートフィルム301を作製した。膜厚は60μmであった。
 比較例用フィルムとして、添加剤を無添加のフィルム(セルロースアシレートフィルム302)を製造した。また、比較化合物1を添加剤として用いた比較例用フィルム(セルロースアシレートフィルム303)もそれぞれ作製した。
(光学特性の評価)
 光学特性の評価は実施例2a-1と同様にして行ったところ、本発明の化合物を用いたセルロースアシレートフィルム301では、セルロースアシレートフィルム301及び302と比較して、レターデーションの湿度依存性が軽減されていた。
実施例4a. セルロースアシレートフィルムの作製
 実施例2a-1と同様にして、添加剤として混合物(R-1)、(R-2)、及び(R-3)を用いて、セルロースアセテートフィルムを作製し、光学特性を評価した。
 実施例2a-1において、セルロースアシレートの置換度、各添加剤の種類と量、延伸温度延伸倍率、フィルムの厚みを下表のとおりに変更した以外は実施例2a-1と同様にして、セルロースアシレートフィルムをそれぞれ作製した。
 光学特性の評価は実施例1aと同様にして行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000230
 混合物(R-2)、(R-4)、(R-5)、(R-8)、(R-10)、(R-11)、及び(R-12)~(R-15)、混合物Cについても同様に評価し、レターデーションの湿度依存性が軽減されていることを確認した。
実施例5a. セルロースアシレートフィルムの作製
 実施例2a-1と同様にして、添加剤として混合物(A)、及び化合物(1-9)を用いて、セルロースアセテートフィルムを作製した。
 セルロースアシレートの置換度は、アセチル置換度2.42、各添加剤の添加量は4質量%とした以外、延伸温度延伸倍率、フィルムの厚みなどは実施例2a-1と同様にしてセルロースアシレートフィルムをそれぞれ作製した。
 用いる混合物A、化合物(1-9)のロットの違うもの、製膜日の異なるものなど数種のフィルムをそれぞれ作製した。
(光学特性の評価)
 光学特性の評価は実施例2a-1と同様にして行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000231
 上記表に示す結果から、合成例3-4及び合成例22-2により、加熱減圧乾燥してそれぞれ得られた化合物(1-9)及び混合物Aの無水物を使用した場合、フィルムの光学特性のばらつきが大きいことが理解できる。これは、無水物として単離した化合物(1-9)及び混合物A中の各化合物が、保存中に吸湿するために、フィルムを作製する際に等重量で添加すると、実際の含率が変動するためと考えている。
 一方で、合成例3-2及び合成例22-1によりそれぞれ得られた水和物を用いた場合には、ばらつきが小さく、品質の安定性に優れていることが理解できる。これは水和物の形で得られた結晶では、経時で含水率が変動しないためであると考えている。
実施例6a. 含水率変化の評価
 下記表に示す各化合物0.5gを25℃80%RHの恒温恒湿槽で7日間経時したのちに、カールフィッシャー法により含水率を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000232
 上記表に示す結果から、本発明の化合物の水和物は、湿度変化によらず含水率が一定であること、一方、アモルファスは、初期含水率は低いものの、高湿下では吸湿し、環境湿度によって含水率が変動することが理解できる。
実施例7a. 溶液安定性の評価
 下記表に示す各化合物(1質量部)を、メチレンクロライド 87質量部、メタノール 13質量部中に溶解して、耐圧容器中にて80℃、66時間静置し、液体クロマトグラフィーを用いた定量によりその残存率を算出した。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000233
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000234
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000235
 上記表に示す結果から、本発明の化合物群Aは、溶液安定性に優れていることが理解できる。
実施例1b 化合物群Bである一般式(I)で表される化合物の合成例
[合成例1b:化合物(Ib-3)の合成]
 2,4-ジアミノピリミジン10g(71mmol)のN-エチルピロリドン70mL溶液にm-メチル安息香酸メチル10.7g(71mmol)、ナトリウムメトキシド7.7g(143mmol)を加え、40℃で1時間加熱攪拌した。反応系の温度を室温に戻し、反応溶液を希塩酸水に注いで中和した後、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を除去後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:酢酸エチル)で精製し、化合物(Ib-3)を得た。得られた化合物(Ib-3)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.02(1H,s)
8.00(1H,d)
7.75-7.68(2H,m)
7.40-7.33(2H,m)
6.84(2H,br)
6.20(1H,d)
2.35(3H,s)
[合成例2b:化合物(Ib-9)の合成]
 合成例1bにおいて、出発原料を2,4-ジアミノピリミジンから6-メチル-2,4-ジアミノピリミジンに、m-メチル安息香酸メチルから安息香酸メチルに変更した他は合成例1bと同様に合成を行った。得られた化合物(Ib-9)のNMRスペクトルは以下の通りである。(含水率 2.45%)
1H-NMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.27(1H,br)
7.97-7.88(2H,m)
7.60-7.44(3H,m)
6.70(2H,br)
6.07(1H,s)
2.18(3H,s)
[合成例3b:化合物(Ib-11)の合成]
 合成例1bにおいて、出発原料を2,4-ジアミノピリミジンから6-メチル-2,4-ジアミノピリミジンに変更した他は合成例1bと同様に合成を行った。得られた化合物(Ib-11)のNMRスペクトルは以下の通りである。(含水率2.8%)
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
7.90(1H,s)
7.75-7.64(2H,m)
7.34-7.27(2H,m)
6.07(1H,s)
5.80(2H,br)
2.37(3H,s)
2.21(3H,s)
[合成例4b:化合物(Ib-25)の合成]
 合成例1bにおいて、出発原料を2,4-ジアミノピリミジンから6-メトキシ-2,4-ジアミノピリミジンに、m-メチル安息香酸メチルから安息香酸メチルに変更した他は合成例1bと同様に合成を行った。得られた化合物(Ib-25)のNMRスペクトルは以下の通りである。(含水率0.8%)
1H-NMR(溶媒:重クジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.29(1H,s)
7.91-7.86(2H,m)
7.60-7.25(3H,m)
6.60(2H,br)
5.51(1H,s)
3.73(3H,s)
[合成例5b:化合物(Ib-78)の合成]
 合成例1bと同様に合成を行い、化合物(Ib-78)を得た。得られた化合物(Ib-78)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:ジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.39(1H,s)
8.18(1H,d)
7.83-7.75(2H,m)
7.42-7.35(3H,m)
6.39(2H,br)
2.38(3H,s)
[合成例6b:化合物(Ib-84)の合成]
 合成例2bと同様に合成を行い、化合物(Ib-84)を得た。得られた化合物(Ib-84)のNMRスペクトルは以下の通りである。(含水率0.3%)
1H-NMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.46(1H,s)
7.98(2H,d)
7.64-7.48(3H,m)
7.30(1H,s)
6.29(2H,br)
2.25(3H,s)
[合成例7b:化合物(Ib-86)の合成]
 合成例3bと同様に合成を行い、化合物(Ib-86)を得た。得られた化合物(Ib-86)のNMRスペクトルは以下の通りである。(含水率0.3%)
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
8.29(1H,br)
7.70-7.63(2H,m)
7.58(1H,s)
7.40-7.35(2H,m)
4,93(2H,br)
2.43(3H,s)
2.39(3H,s)
[合成例8b:化合物(Ib-100)の合成]
 合成例4bと同様に合成を行い、化合物(Ib-100)を得た。得られた化合物(Ib-100)のNMRスペクトルは以下の通りである。(含水率2.0%)
1H-NMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.42(1H,s)
7.96(2H,d)
7.65-7.45(3H,m)
6.85(1H,s)
6.40(2H,br)
3.82(3H,s)
[合成例9b:化合物(Ib-159)の合成]
 合成例4bにおいて、出発原料を6-メトキシ-2,4-ジアミノピリミジンから6-クロロ-2,4-ジアミノピリミジンに変更した他は合成例4bと同様に合成を行った。得られた化合物(Ib-159)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.60(1H,s)
7.92(2H,d)
7.60-7.45(3H,m)
7.20(2H,br)
6.21(1H,s)
[合成例10b:化合物(Ib-161)の合成]
 合成例4bにおいて、出発原料を6-メトキシ-2,4-ジアミノピリミジンから6-クロロ-2,4-ジアミノピリミジンに変更した他は合成例4bと同様に合成を行った。得られた化合物(Ib-161)のNMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重ジメチルスルホキシド、基準:テトラメチルシラン)
10.88(1H,s)
7.96(2H,d)
7.63-7.48(3H,m)
7.42(1H,s)
6.90(2H,br)
[合成例11b:化合物(IIb-6)の合成]
 文献Organic and Biomolecular Chemistry, 2007, vol. 5, #10, 1577 - 1585を参考に化合物(IIb-6)を合成した。
[合成例12b:化合物(IIb-9)の合成]
 文献Yakugaku Zasshi, 1951, vol. 71, 315 - 317を参考に化合物(IIb-9)を合成した。
[合成例13b:化合物(IIb-14)の合成]
 文献Merck and Co., Inc., US4144338 A1, 1979を参考に化合物(IIb-14)を合成した。
[合成例14b:化合物(IIb-16)の合成]
 文献Journal of the American Chemical Society, 1947, vol. 69, 1147 - 1148を参考に化合物(IIb-16)を合成した。
[合成例15b:化合物(IIIb-1)の合成]
 文献Bioorganic and Medicinal Chemistry, 1998, vol. 9, #6, 643 - 660を参考に化合物(IIIb-1)を合成した。
[合成例16b:化合物(IIIb-6)の合成]
 文献Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 1981, vol. 29, #4, 948 - 954を参考にジアミノピリミジンを合成後、化合物(Ib-3)と同様に合成を行い化合物(IIIb-6)を得た。
[合成例17b:混合物b-Aの合成]
 t-ブタノール 51mL、メタノール 9mL中に窒素気流下、2,4-ジアミノ-6-クロロピリミジン5.8g(40mmol)、ナトリウムメトキシド22.7gを順に添加した。その後、80℃にて0.5時間加熱攪拌したのち、70℃まで温度を下げ、安息香酸メチル19.6g(96mol)を滴下し、70℃で6時間加熱攪拌を続けた。この反応液を、40℃まで放冷した後に、1-メトキシ-2-プロパノールを45mL添加した。この溶液を、氷冷した水68mL、及び酢酸25.22gの混合液中に添加した後に、さらに、水200mLを添加し、氷冷下1時間攪拌することで生成物を析出させた。析出した生成物をろ取し、水でかけ洗いした。生成物8.3g(収率60%)を得た。HPLCを測定した結果、化合物(Ib-25)/化合物(Ib-100)/後述する参考化合物(3)の6.5/5.5/88の混合物であった。
実施例1b.製膜用セルロースアシレート溶液の調製
(製膜用セルロースアシレート溶液の調製)
 下記表に示す各例示化合物を、下記表に記載のアセチル置換度のセルロースアシレート樹脂 100質量部に対して下記表に示す割合で混合し、溶媒であるメチレンクロライド 396質量部、メタノール 59質量部中に溶解して、セルロースアシレート(具体的には、セルロースアセテート)溶液を調製した。
(流延)
 上述のセルロースアシレート溶液をガラス板流延装置を用いて流延した。給気温度70℃の温風で6分間乾燥し、ガラス板から剥ぎ取ったフィルムを枠に固定し、給気温度100℃の温風で10分間、給気温度140℃の温風で20分間乾燥し、膜厚65μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。
 次に、得られたフィルムを200℃の条件で30%の延伸倍率まで、30%/分の延伸速度で横延伸し、膜厚50μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。
 比較例用フィルムとして、添加剤を無添加のフィルムを製造した。また、以下に示す構造の比較化合物1を添加剤として用いた比較例用フィルムもそれぞれ作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000236
 下記表に示す各例示化合物と以下に示す構造の参考化合物1又は参考化合物2、あるいは参考化合物3のいずれか一種の参考化合物を添加剤として用いたフィルムもそれぞれ作製した。なお、参考化合物は、前記一般式(6)及び(7)で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000237
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000238
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000239
(光学特性の評価)
 サンプルフィルムを25℃・相対湿度60%にて24時間調湿後、自動複屈折計(KOBRA-21ADH:王子計測機器(株)製)を用いて、25℃・相対湿度60%において、フィルム表面に対し垂直方向及び遅相軸を回転軸としてフィルム面法線から+50°から-50°まで10°刻みで傾斜させた方向から波長590nmにおける位相差を測定することから、面内レターデーション値(Re)と膜厚方向のレターデーション値(Rth)とを算出する。
 その結果を下記表に示す。
 また、レターデーション値の湿度に伴う変化については、フィルムを25℃・相対湿度10%にて2時間調湿した以外は、上記の方法と同様にして測定して算出したRe及びRth(それぞれRe[25℃,RH10%]、Rth[25℃,RH10%])、及び25℃・相対湿度80%にて12時間調湿した以外は上記の方法と同様にして測定して算出したRe、Rth(それぞれRe[25℃,RH80%]、Rth[25℃,RH80%])から、Reの湿度依存性(ΔRe)とRthの湿度依存性(ΔRth)とを算出した。
 その結果を下記表に、それぞれΔRe、ΔRthとして示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000240
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000241
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000242
 上記表に示す結果から、本発明の実施例の高分子フィルムはいずれも、式(I)の化合物が添加されていることによりレターデーションが上昇しているとともに、比較化合物1を添加したフィルムと比較して、レターデーションの湿度依存性が軽減されていることが理解できる。その効果は、式(I)の化合物を2種以上添加することで、又は式(I)の化合物とともに、式(6)及び(7)で表される参考化合物の添加により、相乗的に高められることが理解できる。
実施例2b-1.製膜用セルロースアシレート溶液の調製
(製膜用セルロースアシレート溶液の調製)
 下記表に示す各例示化合物を、下記表に記載のアセチル置換度のセルロースアシレート樹脂 100質量部に対して下記表に示す割合で混合し、溶媒であるメチレンクロライド 396質量部、メタノール 59質量部中に溶解して、セルロースアシレート(具体的には、セルロースアセテート)溶液を調製した。
(流延)
 上述のセルロースアシレート溶液をガラス板流延装置を用いて流延した。給気温度70℃の温風で6分間乾燥し、ガラス板から剥ぎ取ったフィルムを枠に固定し、給気温度100℃の温風で10分間、給気温度140℃の温風で20分間乾燥し、膜厚55μmのセルロースアシレートフィルムを作製した。
 比較例用フィルムとして、添加剤を無添加のフィルムを製造した。また、比較化合物1を添加剤として用いた比較例用フィルムもそれぞれ作製した。
 光学特性の評価はレターデーション値の湿度に伴う変化について、25℃・相対湿度30%、及び25℃・相対湿度80%にて12時間調湿した以外は実施例1bと同様にして行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000243
 上記表に示す結果から、本発明の実施例の高分子フィルムは、式(I)の化合物が添加されていることによりレターデーションが上昇しているとともに、比較化合物1を添加したフィルムと比較して、レターデーションの湿度依存性が軽減されていることが理解できる。
実施例2b-2. 製膜用セルロースアシレート溶液の調製
 実施例2b-1において、セルロースアシレートの置換度、各添加剤の種類と量、延伸温度延伸倍率、フィルムの厚みを下表のとおりに変更した以外は実施例2b-1と同様にして、セルロースアシレートフィルムを作成した。
 光学特性の評価は実施例1bと同様にして行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000244
実施例3b. セルロースアシレートフィルムの作製
(製膜用セルロースアシレート溶液の調製)
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液401を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000245
(流延、延伸)
 セルロースアシレート溶液401を、バンド流延機を用いて流延し、残留溶媒含量40%まで乾燥した後、得られたウェブをバンドから剥離し、その後140℃の条件下、残留溶媒含量20%になった時点でテンターを用いて延伸倍率30%で横延伸したのち、さらに130℃で3分間保持した。その後フィルムを保持していたクリップをはずして該フィルムを130℃30分間乾燥させて、セルロースアシレートフィルム401aを作製した。膜厚は60μmであった。
 比較例用フィルムとして、添加剤を無添加のフィルム(セルロースアシレートフィルム402a)を製造した。また、比較化合物1を添加剤として用いた比較例用フィルム(セルロースアシレートフィルム403a)もそれぞれ作製した。
(光学特性の評価)
 光学特性の評価は実施例1bと同様にして行った。
本発明の化合物を用いたセルロースアシレートフィルム401aでは、セルロースアシレートフィルム402a及び403aと比較して、レターデーションの湿度依存性が軽減されていた。
実施例4b.溶液安定性の評価
 下記表に示す各化合物(1質量部)をメチレンクロライド 87質量部、メタノール 13質量部中に溶解して、耐圧容器中にて80℃、66時間静置し、液体クロマトグラフィーを用いた定量によりその残存率を算出した。結果を表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000246
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000247
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000248
 上記表に示す結果から、本発明の化合物群Bは、溶液安定性に優れていることが理解できる。
1   液晶セル上側基板
3   液晶セル下側基板
5   液晶層(液晶分子)
8a、8b   偏光板の保護フィルム
9a、9b   偏光板の保護フィルム吸収軸
10a、10b   位相差膜(本発明の高分子フィルム)
11a、11b   位相差膜(本発明の高分子フィルム)吸収軸
P1、P2   偏光板
LC   液晶セル

Claims (43)

  1. 下記一般式(1)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩の少なくとも1種を含有する高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    一般式(1)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qa、Qb、Qc及びQdはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよく;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。)から選択される2価の基を表し;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい;ただし、-Qc-Rc及び-N(X11)X22のうち一方のみが-NH2である化合物、並びにYが窒素原子であり、-Qc-Rc及び-N(X11)X22の双方が-NH2でなく、且つ-Qa-Raが-NH2である化合物を除く。
  2. 前記一般式(1)で表わされる化合物の少なくも1種を、水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で添加してなる請求項1に記載の高分子フィルム。
  3. 前記一般式(1)が、下記一般式(2)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    一般式(2)中の各記号は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;X4は、単結合又は2価の連結基を表し、X3は、単結合又は下記2価の連結基群G1
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。)から選択される2価の基を表し;R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい。
  4. 前記一般式(1)が、下記一般式(3)又は(4)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    一般式(3)中の各記号は、一般式(1)中のそれぞれと同義である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    一般式(4)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義である。
  5. 前記一般式(1)が、下記一般式(5-1)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    一般式(5-1)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり、Ar1はアリール基を表す。
  6. 前記一般式(1)が、下記一般式(5-2)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    一般式(5-2)中の各記号の定義は、一般式(1)及び(3)中のそれぞれと同義であり、Ar1及びAr2はそれぞれ独立に、アリール基を表す。
  7. 前記一般式(1)が、下記一般式(6)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    一般式(6)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Ar1及びAr2はそれぞれ独立に、アリール基を表す。
  8. aが、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し、Raが、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表す請求項1~7のいずれか1項に記載の高分子フィルム。
  9. 前記一般式(1)が、下記一般式(7-1)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     一般式(7-1)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Qaaは、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し;Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
  10. 前記一般式(1)が、下記一般式(7-2)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    一般式(7-2)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
  11. 前記一般式(7-2)が、下記一般式(8)、一般式(9)、又は一般式(10)である請求項10に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    式中の各記号の定義は、一般式(7-2)中のそれぞれと同義であり;Ra8、Ra9及びRa10はそれぞれ独立に、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
  12. 前記一般式(1)が、下記一般式(11a)である請求項1又は2に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    一般式(11a)中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義である。
  13. 下記一般式(IIIe)、(IVe)及び(Ve)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物又はその水和物、溶媒和物もしくは塩をさらに含む請求項1~12のいずれか1項に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
    式中の各記号の定義は、一般式(1)中のそれぞれと同義であり;Arはそれぞれ独立に、アリール基を表す。
  14. 下記一般式(I)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩の少なくとも1種を含有する高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
    一般式(I)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qa、Qb、Qc及びQdはそれぞれ独立に、単結合又は2価の連結基を表し;Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、RaとRb及びRaとRdはそれぞれ連結して環を形成してもよく;X2は、単結合又は2価の連結基を表し、X1は、単結合又は下記2価の連結基群G1
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
    (各式中、*側が前記各式で表される化合物中のピリミジン環又はピリジン環に置換しているN原子との連結部位であり;Rgは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環基を表す。)から選択される2価の基を表し;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、互いに連結して環を形成してもよい;ただし、Qc-Rc及びN(X11)X22のうち一つは-NH2であるが、同時に-NH2になることはなく、Yが窒素原子で且つN(X11)X22が-NH2の場合、-Qa-Raは-NH2でない。
  15. 前記一般式(I)が、下記一般式(II)である請求項14に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
    一般式(II)中の各記号の定義は、一般式(I)中のそれぞれと同義であり、Yは-N-あるいは-C(-Qd-Rd)-を表し、Zは-N-あるいは-C(-Qb-Rb)-を表し、Y及びZが同時に-N-になることはない;X1は、単結合又は下記2価の連結基群G2で表される二価の連結基からなる群から選択される連結基を表す;X2は、単結合又は二価の連結基を表す;R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表し、-X1-R1と-X2-R2の少なくとも一方は水素原子以外の置換基である;Qa、Qb及びQdはそれぞれ独立に、単結合、-O-、-S-、又は-NR’-を表し、R’は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表し、QaとRa、QdとRd、QbとRb又は-Qa-Ra-Rd-Qd-、-Qa-Ra-Rb-Qb-は連結して環を形成してもよい;Raは、水素原子、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は複素環を表す;ただし、Zが-N-の場合は-Qa-Raはアミノ基以外の前記置換基を表す;Rb及びRdはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
    2価の連結基群G2中の各記号の定義は、2価の連結基群G1中のそれぞれと同義である。
  16. 前記一般式(II)が、一般式(III)、一般式(IV)又は一般式(V)である請求項15に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
     
    一般式(III)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
    一般式(IV)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
    一般式(V)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
  17. 前記一般式(II)が、下記一般式(IIIa)、(IVa)又は(Va)である請求項15に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
    一般式(IIIa)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
    一般式(IVa)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
    一般式(Va)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
  18. 前記一般式(II)が、一般式(IIIb)、(IVb)又は(Vb)である請求項15に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
    一般式(IIIb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
    一般式(IVb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
    一般式(Vb)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
  19. 前記一般式(II)が、一般式(IIIc)、(IVc)、又は(Vc)である請求項15に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
    一般式(IIIc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり;R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
    一般式(IVc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり;R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
    一般式(Vc)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり;R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す。
  20. 前記一般式(II)が、一般式(IIId)、(IVd)又は(Vd)である請求項15に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
    一般式(IIId)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
    一般式(IVd)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
    一般式(Vd)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義である。
  21. 前記一般式(II)が、一般式(IIIe)、(IVe)又は(Ve)である請求項15に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
    一般式(IIIe)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、Arはアリール基を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
    一般式(IVe)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、Arはアリール基を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
    一般式(Ve)中の各記号の定義は、一般式(II)中のそれぞれと同義であり、Arはアリール基を表す。
  22. aが、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し、Raが、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基を表す請求項14~21のいずれか1項に記載の高分子フィルム。
  23. 前記一般式(II)が、一般式(IIIf)、(IIIg)、(IIIh)、(IVf)、(IVg)、(IVh)、又は(Vf)である請求項15に記載の高分子フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
    一般式(IIIf)中、Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表す;R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、又は炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
    一般式(IIIg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
    一般式(IIIh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
    一般式(IVf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
    一般式(IVg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
    一般式(IVh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
    一般式(Vf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である。
  24. 前記化合物の少なくとも1種を水和物、溶媒和物もしくは塩の形態で添加してなる請求項14~23のいずれか1項に記載の高分子フィルム。
  25. 水酸基を有する高分子を主成分として含有する請求項1~24のいずれか1項に記載の高分子フィルム。
  26. 前記水酸基を有する高分子が、セルロースアシレート樹脂である請求項25に記載の高分子フィルム。
  27. 前記セルロースアシレート樹脂が、セルロースアセテート樹脂である請求項26に記載の高分子フィルム。
  28. 溶液製膜法により製膜されてなる請求項1~27のいずれか1項に記載の高分子フィルム。
  29. 前記化合物の水和物又は溶媒和物を用いることを特徴とする請求項28に記載の高分子フィルム。
  30. 請求項1~29のいずれか1項に記載の高分子フィルムからなる、又は請求項1~29のいずれか1項に記載の高分子フィルムを含む位相差フィルム。
  31. 偏光子、及び請求項1~29のいずれか1項に記載の高分子フィルムを含む偏光板。
  32. 請求項1~29のいずれか1項に記載の高分子フィルム、及び/又は請求項31に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
  33. 下記一般式(7-1)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
     一般式(7-1)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qdは、単結合又は2価の連結基を表し;Rdは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し;Qaaは、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し;Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表し、RdとRaaとが結合して環構造を形成していてもよく;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
  34. 下記一般式(7-2)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
    一般式(7-2)中、Yは-N-又は-C(-Qd-Rd)-を表し;Qdは、単結合又は2価の連結基を表し;Rdは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し;Qaは単結合又は2価の連結基を表し、Ra7は、炭素原子数1~8のアルキル基を表し、RdとRa7とが結合して環を形成していてもよく;R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。
  35. 下記一般式(8)、一般式(9)、又は一般式(10)で表される請求項33又は34に記載の化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
    式中、R11、R12、R13、R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表し;Ra8、Ra9及びRa10はそれぞれ独立に、炭素原子数1~8のアルキル基を表す。
  36. a8、Ra9及びRa10はそれぞれ独立に、炭素原子数1~4のアルキル基を表す請求項35に記載の化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩。
  37. 下記一般式(IIIc)、一般式(IVc)、又は一般式(Vf’)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
    一般式(IIIc)中、Qaは、単結合又は2価の連結基を表し;Raは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン基又は複素環基を表し、R9は-O-Ar、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し;Arはアリール基を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
    一般式(IVc)中の各記号の定義は、一般式(IIIc)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
    一般式(Ve’)中、R11、R12、R13はそれぞれ独立に、水素原子、ニトロ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、又は炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表し;但し、R11、R12及びR13の少なくとも一つは、水素原子以外の置換基を表す。
  38. aが、単結合、又は-O-、-NH-もしくは-N(R)-(但し、Rは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し、Raが、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素原子数1~8のアルキル基を表す請求項37に記載の化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩。
  39. 下記一般式(IIIf)、一般式(IIIg)、一般式(IIIh)、一般式(IVf)、一般式(IVg)、又は一般式(IVh)で表される化合物、又はその水和物、溶媒和物もしくは塩:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
    一般式(IIIf)中、Ra7は炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルカルバモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルカルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のN-アルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のN,N-ジアルキルスルファモイル基、炭素原子数1~16のアルキル基、炭素原子数1~16のアルコキシ基、炭素原子数1~16のアルキルアミノ基、炭素原子数1~16のジアルキルアミノ基、又は炭素原子数1~16のアルコキシアルキルオキシ基を表す;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
    一般式(IIIg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
    一般式(IIIh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
    一般式(IVf)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
    一般式(IVg)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
    一般式(IVh)中の各記号の定義は、一般式(IIIf)中のそれぞれと同義である。
  40. 請求項33~39のいずれか1項中に記載の化合物の水和物又は溶媒和物。
  41. 請求項33~39のいずれか1項中に記載の化合物の水和物。
  42. 下記式(7a)とスキームで表わされる化合物と、一般式(7b)で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式(7-1)で表される化合物、又はその塩、水和物又は溶媒和物の製造方法:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
     一般式(7a)及び一般式(7b)中、Qaaは、単結合、又は-O-、-S-、-NH-もしくは-N(R)-(但しRは炭素原子数1~8のアルキル基)を表し;Raaは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~8のアルキル基を表し;R14、R15及びR16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素原子数1~8のアルキル基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表し;Zはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアシルオキシ基を表す。
  43. 前記一般式(7-1)で表される化合物の水和物又は溶媒和物の製造方法であって、前記一般式(7-2)で表される化合物を水又は有機溶媒を用いて晶析することをさらに含む、請求項42に記載の方法。
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