WO2012018055A1 - 両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および透明積層体 - Google Patents

両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および透明積層体 Download PDF

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WO2012018055A1
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sensitive adhesive
pressure
adhesive layer
sheet
double
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PCT/JP2011/067805
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山本 真之
中村 洋平
国昭 武藤
泰文 住友
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新タック化成株式会社
王子製紙株式会社
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    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/20Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself
    • C09J2301/208Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself the adhesive layer being constituted by at least two or more adjacent or superposed adhesive layers, e.g. multilayer adhesive
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention particularly relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no substrate inside the pressure-sensitive adhesive layer, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, a method for producing the same, and a transparent laminate using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • This application includes Japanese Patent Application No. 2010-176479 filed in Japan on August 5, 2010, Japanese Patent Application No. 2010-286642 filed in Japan on December 22, 2010, and Japanese Patent Application No. 2010-286642 The priority is claimed based on Japanese Patent Application No. 2011-028395, and the contents thereof are incorporated herein.
  • the double-sided PSA sheet is used for bonding various members.
  • the double-sided PSA sheet that does not have a base material inside the PSA layer is used for bonding optical components because the transparency is obtained.
  • the position input device and the position when manufacturing a touch panel are used. It is used for adhesion with a front plate arranged on the front side of the input device (see, for example, Patent Document 1).
  • a double-sided PSA sheet is also used for bonding between the position input device and an image display panel (liquid crystal panel, plasma display panel, organic electroluminescence panel) disposed below the position input device.
  • a polycarbonate sheet, a polymethyl methacrylate sheet, or a polyethylene terephthalate sheet is widely used as a substrate or front plate of an optical component bonded by a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet because of its excellent optical characteristics. Further, when the position input device and the liquid crystal panel are bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the base material of the polarizing plate constituting the liquid crystal panel.
  • the base material of the polarizing plate a triacetyl cellulose sheet or a cycloolefin polymer sheet is widely used.
  • the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is so high that it is difficult to be deformed.
  • the double-sided PSA sheet may be punched according to the size of the touch panel member, but in the case of a low cohesive adhesive that does not cause curling by heat treatment, There was often a problem in processing due to adhesion of an adhesive or the like. For this reason, there has been a demand for a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can prevent the occurrence of blistering, is less likely to curl, and is excellent in work generation during punching.
  • the surface on which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is adhered is not necessarily flat, and irregularities may be formed. For this reason, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is required to have an uneven follow-up property so as to be in close contact with the uneven surface without any gap.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both blistering prevention, curl prevention performance, punching workability and unevenness followability, and double-sided pressure-sensitive adhesive with a release sheet comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • An object is to provide a sheet and a transparent laminate.
  • an object of this invention is to provide a manufacturing method useful for manufacture of the said double-sided adhesive sheet with a peeling sheet.
  • This invention is made
  • the acrylic two-component crosslinkable pressure-sensitive adhesive (I) has a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000
  • the second pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic two-component crosslinkable pressure-sensitive adhesive (II )
  • the acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (II) has a mass average molecular weight of 900,000 to 2,000,000.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet wherein the release sheet is laminated on at least one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2].
  • a method for producing a double-sided PSA sheet with a release sheet according to [6] On the release sheet, a first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000 and a crosslinking agent, an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 900,000 to 2,000,000, The manufacturing method of the double-sided adhesive sheet with a peeling sheet which has the process of simultaneously apply
  • the first transparent substrate and the second transparent substrate are bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], and the first pressure-sensitive adhesive layer is formed on the first transparent substrate.
  • the second transparent substrate is any one of a polycarbonate single layer sheet, a polymethyl methacrylate single layer sheet, a polycarbonate / polymethyl methacrylate laminate sheet, a triacetyl cellulose sheet, and a cycloolefin polymer sheet.
  • a third pressure-sensitive adhesive layer is provided on a surface opposite to the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer on which the second pressure-sensitive adhesive layer is provided, and the third pressure-sensitive adhesive layer is acrylic 2
  • the main component is the liquid cross-linkable pressure-sensitive adhesive (III)
  • the acrylic two-liquid cross-linkable pressure-sensitive adhesive (III) has a mass average molecular weight of 900,000 to 2,000,000, and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 50 ⁇ m.
  • [10] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [9], wherein the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 to 100 times the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet comprising a step of simultaneously multilayer coating a third pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, and heating to form the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet Production method.
  • the first transparent base material and the second transparent base material are adhered by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [9], the second pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the first transparent base material, A transparent laminate in which the third pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the transparent base material, and at least one of the first transparent base material and the second transparent base material has irregularities formed on the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet side.
  • a transparent laminate in which at least one of the first transparent substrate and the second transparent substrate is composed of polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, or cycloolefin polymer.
  • the present invention it is possible to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both swelling prevention property, curl prevention performance, punching workability and unevenness followability, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet and a transparent laminate comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Can do.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is in close contact with the uneven surface of the transparent substrate with high adhesion.
  • the manufacturing method useful for manufacture of the said double-sided adhesive sheet with a peeling sheet can be provided.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 of this embodiment includes a first pressure-sensitive adhesive layer 111 and a second pressure-sensitive adhesive layer 112 provided in contact with one surface 111a of the first pressure-sensitive adhesive layer 111.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 of the present embodiment includes a first pressure-sensitive adhesive layer 211, a second pressure-sensitive adhesive layer 212 provided in contact with one surface 211a of the first pressure-sensitive adhesive layer 211, and a first pressure-sensitive adhesive. And a third pressure-sensitive adhesive layer 213 provided in contact with the surface 211b of the pressure-sensitive adhesive layer 211 opposite to the second pressure-sensitive adhesive layer 212 side.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 111 has an acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (I) as a main component.
  • the “acrylic two-component crosslinking adhesive” is obtained by crosslinking an acrylic polymer with a crosslinking agent.
  • the “main component” means 50% by mass or more based on the entire pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ratio of the acrylic two-liquid cross-linking pressure-sensitive adhesive (I) to the entire first pressure-sensitive adhesive layer 111 is preferably 70% by mass or more, and 90% by mass or more. More preferably.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 211 has an acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (I) as a main component.
  • the “acrylic two-component crosslinking adhesive” is obtained by crosslinking an acrylic polymer with a crosslinking agent.
  • the “main component” is 40% by mass or more based on the entire pressure-sensitive adhesive layer.
  • the ratio of the acrylic two-liquid cross-linking pressure-sensitive adhesive (I) to the entire first pressure-sensitive adhesive layer 211 is preferably 50% by mass or more, and 70 More preferably, it is at least mass%.
  • the acrylic polymer is a polymer having a non-crosslinkable acrylic monomer unit and a crosslinkable monomer unit.
  • the “monomer unit” is a repeating unit constituting the polymer.
  • An “acrylic monomer” is a compound having a (meth) acryloyl group.
  • (Meth) acryloyl group” means an acryloyl group or a methacryloyl group.
  • the non-crosslinkable acrylic monomer is an acrylic monomer having no crosslinkable group
  • the crosslinkable monomer is a monomer having a crosslinkable group.
  • the crosslinkable monomer may be an acrylic monomer or a non-acrylic monomer as long as it is polymerizable with the non-crosslinkable acrylic monomer, and is preferably an acrylic monomer.
  • the crosslinkable group include a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, and a glycidyl group.
  • non-crosslinkable acrylic monomer unit examples include a (meth) acrylic acid ester unit in which a hydrogen atom of a carboxy group of (meth) acrylic acid is substituted with a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group preferably has 1 to 18 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group may have a substituent.
  • the substituent is not particularly limited as long as it does not contain a crosslinkable group, and examples thereof include alkoxy groups such as a methoxy group and an ethoxy group.
  • the (meth) acrylic acid ester examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Octyl, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, N-do
  • (meth) acrylic acid means including both “acrylic acid” and “methacrylic acid”.
  • n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl acrylate are preferable from the viewpoint of adhesiveness.
  • a carboxy group-containing copolymerizable monomer unit As the crosslinkable monomer unit, a carboxy group-containing copolymerizable monomer unit, a hydroxy group-containing copolymerizable monomer unit, an amino group-containing copolymerizable monomer unit, a glycidyl group-containing copolymerizable monomer Examples include body units.
  • the carboxy group-containing copolymerizable monomer include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and grataconic acid, and anhydrides thereof. Such as things.
  • Examples of the hydroxy group-containing copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid lactones such as hydroxyalkyl, (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid mono (diethylene glycol) [(mono, di or poly) alkylene glycol], (meth) acrylic acid monocaprolactone and the like.
  • Examples of the amino group-containing copolymerizable monomer include (meth) acrylamide and allylamide.
  • Examples of the glycidyl group-containing copolymerizable monomer include glycidyl (meth) acrylate.
  • glycidyl (meth) acrylate examples include glycidyl (meth) acrylate.
  • a hydroxy group-containing copolymerizable monomer Is preferred, hydroxyalkyl (meth) acrylate is more preferred, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferred.
  • the acidity becomes strong, so when a corrosive film such as a tin-doped indium oxide film or a metal film is in contact with these, May corrode the film. Therefore, in the case of containing a carboxyl group-containing copolymerizable monomer unit as a crosslinkable monomer unit from the viewpoint of corrosion prevention, the content is preferably less than 0.5% by mass, More preferably it is not included.
  • the content of the crosslinkable monomer unit in the acrylic polymer is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass. If the content of the crosslinkable monomer unit is equal to or higher than the lower limit value, it can be sufficiently cross-linked, and the swelling prevention and punching performance can be further improved. Performance and anti-curl performance can be secured.
  • a carboxyl group-containing copolymerizable monomer unit is contained as a crosslinkable monomer unit, the acidity becomes strong, so when a corrosive film such as a tin-doped indium oxide film or a metal film is in contact with these, May corrode the film. Therefore, in FIG.
  • the double-sided sheet 110 is used for an application in contact with a corrosive film
  • the acrylic polymer used for the second pressure-sensitive adhesive layer 112 is a carboxy group as a crosslinkable monomer unit.
  • the content of the carboxy group-containing copolymerizable monomer in the acrylic polymer is preferably less than 0.5% by mass from the viewpoint of corrosion prevention. More preferably, it does not contain at all.
  • content of the carboxy group containing copolymerizable monomer unit in this acrylic polymer is less than 1.0 mass% from the point of corrosion prevention as the double-sided adhesive sheet 110 whole.
  • the said double-sided adhesive sheet 210 is used for the use which contact
  • a carboxy group-containing copolymerizable monomer unit is contained as a crosslinkable monomer unit
  • the content of the carboxy group-containing copolymerizable monomer unit in the acrylic polymer is from the point of corrosion prevention. It is preferably less than 0.5% by mass, and more preferably not contained at all.
  • the content of the carboxy group-containing copolymerizable monomer unit in the acrylic polymer is preferably less than 1.0% by mass from the viewpoint of corrosion prevention.
  • the acrylic polymer may have other monomer units other than a non-crosslinkable acrylic monomer unit and a crosslinkable monomer unit.
  • examples of other monomers include (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine and the like.
  • the content of other monomer units in the acrylic polymer is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass. If the content of other monomer units is not less than the lower limit, the physical properties can be easily adjusted, and if it is not more than the upper limit, yellowing due to deterioration with time can be prevented.
  • Crosslinking agent examples include isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, butylated melamine compounds, and the like.
  • an isocyanate compound and an epoxy compound are preferable because the acrylic polymer can be easily crosslinked.
  • an isocyanate compound from the reactivity of the hydroxy group when the acrylic polymer contains only a hydroxy group-containing copolymerizable monomer unit as a crosslinkable monomer unit, it is preferable to use an isocyanate compound from the reactivity of the hydroxy group.
  • Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
  • Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diester.
  • Glycidyl ether tetraglycidyl xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc.
  • the content of the cross-linking agent is preferably selected as appropriate according to the desired pressure-sensitive physical properties.
  • the mass average molecular weight of the acrylic two-component crosslinkable pressure-sensitive adhesive (I) in the first pressure-sensitive adhesive layer 111 or 211 is 150,000 to 800,000, preferably 350,000 to 800,000, and 400,000 to 700,000. It is more preferable that If the mass average molecular weight of the acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (I) is less than the lower limit, sufficient cohesive force may not be exhibited and durability may be inferior. If the upper limit is exceeded, curling prevention Performance and unevenness followability are impaired. Further, the dispersity (mass average molecular weight / number average molecular weight) of the acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (I) is preferably 10 or less, and more preferably 6 or less.
  • the degree of dispersion of the acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (I) is not more than the above upper limit, low molecular components having a molecular weight of less than 100,000 are reduced, the cohesive force is increased, and the durability is improved.
  • the mass average molecular weight and the degree of dispersion of the acrylic two-component crosslinkable pressure-sensitive adhesive (I) in the present invention are respectively the mass average molecular weight and the degree of dispersion of the acrylic polymer before being crosslinked with the crosslinking agent.
  • the mass average molecular weight and dispersity are values measured by gel permeation chromatography and determined on a polystyrene basis. The same applies to the mass average molecular weight and dispersity of the acrylic two-component cross-linking type adhesive (II) described later.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 111 or 211 has a light stabilizer such as an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, a hindered amine compound, if necessary.
  • a light stabilizer such as an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, a hindered amine compound, if necessary.
  • Other additives such as fillers may be included.
  • the antioxidant include phenolic antioxidants, amine antioxidants, lactone antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • a benzotriazole-based resin is preferable from the viewpoint of compatibility of the adhesive and high effect.
  • Examples of the tackifier include rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, styrene resins, xylene resins, phenol resins, petroleum resins, and the like.
  • Examples of the silane coupling agent include mercaptoalkoxysilane compounds (for example, mercapto group-substituted alkoxy oligomers).
  • Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds and benzophenone compounds. In particular, ultraviolet absorbers may cause adherend contamination and adhesive strength reduction due to bleed out. Therefore, when adding an ultraviolet absorber, it is preferable to add it to the first adhesive layer 111 or 211.
  • the compounding amount of these additives varies depending on the first pressure-sensitive adhesive layer to be used, but is usually preferably 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the first pressure-sensitive adhesive layer. Part is more preferable, and 0.1 to 3 parts by weight is particularly preferable.
  • an ionic liquid such as a nitrogen-containing onium salt, a sulfur-containing onium salt, or a phosphorus-containing onium salt, preferably from the group consisting of the following formulas (A), (B), (C) and (D)
  • the pressure-sensitive adhesive can have antistatic properties.
  • the ionic salt is liquid or solid at 25 ° C.
  • R 1 in the formula (A) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom
  • R 2 and R 3 may be the same or different and may be hydrogen or carbon atoms having 1 to 16 carbon atoms.
  • R 4 in the formula (B) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may contain a hetero atom
  • R 5 , R 6 , and R 7 may be the same or different and each represents hydrogen or carbon number 1 To 16 hydrocarbon groups, which may contain heteroatoms.
  • R 8 in the formula (C) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom
  • R 9 , R 10 , and R 11 may be the same or different and each may represent hydrogen or carbon number 1 To 16 hydrocarbon groups, which may contain heteroatoms.
  • X in the formula (D) represents a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom
  • R 12 , R 13 , R 14 , and R 15 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Hetero atoms may be included. However, if X is a sulfur atom, R 12 is not. ]
  • Examples of the cation represented by the formula (A) include a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, and a cation having a pyrrole skeleton.
  • Specific examples include 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3 -Methylpyridinium cation, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium cation, 1,1-dimethylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation 2-methyl-1-pyrroline cation, 1-ethyl-2-phenylindole cation, 1,2-dimethylindole cation, and 1-ethylcarbazole cation.
  • Examples of the cation represented by the formula (B) include an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, and a dihydropyrimidinium cation.
  • Specific examples include 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl- 3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium cation, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-but
  • Examples of the cation represented by the formula (C) include a pyrazolium cation and a pyrazolinium cation. Specific examples include 1-methylpyrazolium cation, 3-methylpyrazolium cation, 1-ethyl-2-methylpyrazolinium cation and the like.
  • Examples of the cation represented by the formula (D) include a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, and those in which a part of the alkyl group is substituted with an alkenyl group, an alkoxyl group, or an epoxy group.
  • tetramethylammonium cation tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrahexylammonium cation, triethylmethylammonium cation, tributylethylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, N, N-diethyl -N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dip Pyrammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium cation, N, N-dipropyl-N, N-dihexylammonium cation, trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation, tributyls
  • the anion component is not particularly limited as long as it satisfies that it becomes an ionic liquid.
  • Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , AlCl 4 ⁇ , Al 2 Cl 7 ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ , NO 3 ⁇ , CH 3 COO ⁇ , CF 3 COO ⁇ , CH 3 SO 3 ⁇ , CF 3 SO 3 ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 3 C ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , NbF 6 ⁇ , TaF 6 ⁇ , F (HF) n ⁇ , (CN) 2 N ⁇ , C 4 F 9 SO 3 ⁇ , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N ⁇ , C 3 F 7 COO ⁇ , (CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N ⁇ and the like are
  • the ionic salt may be a commercially available one, but can be synthesized as appropriate.
  • the method for synthesizing the liquid ionic salt is not particularly limited as long as the target ionic liquid can be obtained.
  • the document “ionic liquids—the forefront and future of development” [ Use the halide method, hydroxide method, acid ester method, complex formation method, and neutralization method described in [Published by CMC Publishing Co., Ltd.], a method according to this, or a method combining these with conventional methods. be able to.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 111 can be appropriately set in consideration of the desired total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 and is not particularly limited, but the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 111 is a second pressure-sensitive adhesive described later.
  • the thickness of the agent layer 112 is preferably 1.5 to 100 times. In particular, when the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer) is 100 ⁇ m or less, it is more preferably 2 to 20 times. In the case where the pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer) is thicker than 100 ⁇ m, it is more preferably 10 to 80 times.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 111 is preferably 20 to 500 ⁇ m, and more preferably 25 to 400 ⁇ m.
  • the thickness of the 1st adhesive layer 111 is more than the said lower limit, the uneven
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 211 can be appropriately set in consideration of the desired total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210, and is not particularly limited. It is preferably 5 to 100 times. In particular, when the total thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer + third pressure-sensitive adhesive layer) is 100 ⁇ m or less, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is more preferably 2 to 20 times. When the total thickness of 210 (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer + third pressure-sensitive adhesive layer) is thicker than 100 ⁇ m, it is more preferably 10 to 80 times.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 211 is equal to or greater than the lower limit value of the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 212, the unevenness followability when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 is attached to the uneven surface becomes higher, If it is below an upper limit, the 1st adhesive layer 211 can be formed easily.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 211 is preferably 20 to 500 ⁇ m, and more preferably 25 to 400 ⁇ m. If the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 211 is equal to or greater than the lower limit value, the unevenness followability when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 is attached to the uneven surface is further improved, and the anti-curl performance is sufficiently exhibited. If it is below an upper limit, the 1st adhesive layer 211 can be formed easily.
  • the first adhesive layer 111 or 211 preferably has a storage elastic modulus (hereinafter referred to as G ′) at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. of 5.0 ⁇ 10 4 to 8.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • G ′ indicates the elastic property of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 or 210 may be stamped according to the size of the touch panel member, but G ′ of the first pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 is not less than the lower limit of the above range.
  • G ′ of the first pressure-sensitive adhesive layer 111 or 211 at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is preferably 1.0 ⁇ 10 4 to 5.0 ⁇ 10 5 Pa. Further, G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is preferably 5.0 ⁇ 10 3 to 1.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the loss elastic modulus (hereinafter referred to as G ′′) of the first pressure-sensitive adhesive layer 111 or 211 at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. is 5.0 ⁇ 10 4 to 8.0 ⁇ 10. is preferably 5 is Pa.
  • G "is at a frequency 1 Hz, 50 ° C., is preferably 1.0 ⁇ 10 4 ⁇ 5.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • G ′′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is preferably 5.0 ⁇ 10 3 to 1.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the loss sine (hereinafter referred to as tan ⁇ ) of the first pressure-sensitive adhesive layer 111 or 211 at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. is preferably 0.50 to 1.50.
  • tan ⁇ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is preferably 0.20 to 1.00.
  • G ′ and G ′′ are measured with a rheometer under the conditions of a frequency of 1 Hz, a strain of 0.1%, and a heating rate of 3 ° C./min.
  • Tan ⁇ is a ratio of G ′ to G ′′ (G ′′ / G ') As required.
  • the values of G ′, G ′′, and tan ⁇ can be adjusted by the weight average molecular weight of the acrylic polymer, the composition of the monomer, the blending amount of the crosslinking agent (crosslinking degree), and the like.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 contains an acrylic two-liquid cross-linking pressure-sensitive adhesive (II) as a main component.
  • the ratio of the acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (II) to the entire second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 is 50% by mass or more, and further, in terms of use, it is 70% by mass or more. Is preferable, and it is more preferable that it is 90 mass% or more.
  • acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (II) examples include the same ones as the acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (I) except that the molecular weight is different, and the acrylic included in the first pressure-sensitive adhesive layer 111 or 211.
  • the two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (I) has the same component and component ratio, the component is the same, the component ratio is different, the component is different, etc. used.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 may contain an additive as necessary.
  • this additive the thing similar to what was mentioned as an additive which may be contained in the 1st adhesive layer 111 or 211 is mentioned.
  • a silane cup is added to the second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212. It is preferable to add a ring agent or a metal corrosion inhibitor.
  • the mass average molecular weight of the acrylic two-liquid crosslinking adhesive (II) in the second adhesive layer 112 or 212 is 900,000 to 2,000,000, and preferably 1,000,000 to 1,800,000.
  • mass average molecular weight of the acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (II) is less than the lower limit value, swelling tends to occur, and when the upper limit value is exceeded, the unevenness followability is impaired. In some cases, the viscosity of the resin becomes too high, which may cause problems when the adhesive is applied.
  • the degree of dispersion (mass average molecular weight / number average molecular weight) of the acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (II) is preferably less than 10, more preferably less than 6. If the degree of dispersion of the acrylic two-component crosslinkable pressure-sensitive adhesive (II) is less than or equal to the above upper limit value, low molecular components are reduced, the cohesive force is increased and swelling is less likely to occur, and the punching processability tends to be improved. is there.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 112 is preferably 5 to 50 ⁇ m, and more preferably 10 to 30 ⁇ m. If the thickness of the 2nd adhesive layer 112 is more than the said lower limit, a swelling can be prevented when the 2nd adhesive layer 112 is stuck with a polycarbonate sheet or a polymethylmethacrylate sheet. If the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 112 is not more than the above upper limit value, the curl prevention performance and the unevenness followability are excellent.
  • the acrylic two-liquid cross-linking pressure-sensitive adhesive (II) constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 112 has a large mass average molecular weight, the viscosity of the coating liquid for forming the second pressure-sensitive adhesive layer 112 is high.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 112 having a thickness equal to or lower than the upper limit can be easily formed even if the coating liquid concentration is reduced.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 212 is 5 to 50 ⁇ m, preferably 10 to 30 ⁇ m. If the thickness of the 2nd adhesive layer 212 is more than the said lower limit, a swelling can be prevented when the 2nd adhesive layer 212 is bonded with a polycarbonate sheet or a polymethylmethacrylate sheet.
  • the thickness of the 2nd adhesive layer 212 is below the said upper limit, it will be excellent in curl prevention performance and uneven
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 preferably has a G ′ of 1.0 ⁇ 10 5 to 5.0 ⁇ 10 6 Pa at a frequency of 1 Hz and 25 ° C.
  • G ′ at each temperature is equal to or lower than the upper limit value in the above range, the curl prevention performance and the unevenness followability are excellent, and when it is equal to or higher than the lower limit value, punching suitability is improved.
  • the G ′ of the second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is preferably 8.0 ⁇ 10 4 to 2.0 ⁇ 10 6 Pa. Further, G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C.
  • the G ′′ of the second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. is preferably 7.0 ⁇ 10 4 to 5.0 ⁇ 10 6 Pa.
  • G ′′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is preferably 1.0 ⁇ 10 4 to 5.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • G ′′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is preferably 1.0 ⁇ 10 4 to 2.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the acrylic two-liquid cross-linkable pressure-sensitive adhesive (I) has a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000, and the second pressure-sensitive adhesive layer is made of the acrylic two-liquid cross-linkable pressure-sensitive adhesive (II). Since the mass average molecular weight is 900,000 to 2,000,000, G ′ of the second pressure-sensitive adhesive layer 112 or 212 tends to be smaller than G ′ of the first pressure-sensitive adhesive layer 111 or 211.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 contains an acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (III) as a main component.
  • the ratio of the acrylic two-liquid crosslinking adhesive (III) to the entire third adhesive layer 213 is 50% by mass or more, and in terms of ease, it is preferably 70% by mass or more. 90% by mass or more is more preferable.
  • the acrylic two-liquid crosslinkable pressure-sensitive adhesive (III) include the same ones as the acrylic two-liquid crosslinkable pressure-sensitive adhesive (II).
  • the acrylic two-liquid crosslinkable pressure-sensitive adhesive (III) contained in the third pressure-sensitive adhesive layer 213 is the same as or different from the acrylic two-liquid crosslinkable pressure-sensitive adhesive (II) contained in the second pressure-sensitive adhesive layer 212. Also good.
  • acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (II) has the same component and component ratio, the component is the same but the component ratio is different, the component is different, etc. Used to select.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 may contain an additive as necessary. As this additive, the thing similar to what was mentioned as an additive which may be contained in the 1st adhesive layer 211 is mentioned.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 when the adherend of the third pressure-sensitive adhesive layer 213 is glass or contains a metal such as copper or silver as an electrode, the third pressure-sensitive adhesive layer 213 has a silane in order to maximize its effect. It is preferable to add a coupling agent or a metal corrosion inhibitor.
  • the mass average molecular weight of the acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (III) in the third pressure-sensitive adhesive layer 213 is 900,000 to 2,000,000, preferably 1,000,000 to 1,800,000.
  • the acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (III) has a mass average molecular weight of less than the lower limit value, blistering is likely to occur, and the punching process is not suitable. In some cases, the viscosity of the coating liquid of the adhesive becomes too high, which may cause problems when the adhesive is applied.
  • the degree of dispersion (mass average molecular weight / number average molecular weight) of the acrylic two-component cross-linking pressure-sensitive adhesive (III) is preferably less than 10, and more preferably less than 6. If the degree of dispersion of the acrylic two-component cross-linkable pressure-sensitive adhesive (III) is less than or equal to the above upper limit value, low molecular components are reduced, and the cohesive force tends to be increased and swelling is more unlikely to occur.
  • the thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer 213 is preferably 5 to 50 ⁇ m, and more preferably 10 to 30 ⁇ m. If the thickness of the 3rd adhesive layer 213 is more than the said lower limit, a swelling can be prevented when the 3rd adhesive layer 213 is bonded with a polycarbonate sheet or a polymethylmethacrylate sheet.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 10 has a certain degree of unevenness followability because the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 212 is not more than the upper limit value, but the thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer 213 has the upper limit value. By being the following, uneven
  • crosslinking type adhesive (III) which comprises the 3rd adhesive layer 213 is large, the viscosity of the coating liquid for forming the 3rd adhesive layer 213 is high.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 having a thickness equal to or lower than the upper limit can be easily formed even if the coating liquid concentration is reduced.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 preferably has a G ′ of 1.0 ⁇ 10 5 to 5.0 ⁇ 10 6 Pa at a frequency of 1 Hz and 25 ° C.
  • G ′ at each temperature is equal to or lower than the upper limit value of the above range, the unevenness followability is excellent, and when it is equal to or higher than the lower limit value, punching suitability is improved.
  • G ′ of the third pressure-sensitive adhesive layer 213 at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is preferably 8.0 ⁇ 10 4 to 2.0 ⁇ 10 6 Pa.
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is preferably 1.0 ⁇ 10 4 to 1.0 ⁇ 10 6 Pa.
  • the G ′′ at the frequency of 1 Hz and 25 ° C. of the third pressure-sensitive adhesive layer 213 is preferably 7.0 ⁇ 10 4 to 5.0 ⁇ 10 6 Pa.
  • the frequency G ′′ at 1 Hz and 50 ° C. is preferably 1.0 ⁇ 10 4 to 5.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • G ′′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is preferably 1.0 ⁇ 10 4 to 2.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the tan ⁇ of the third pressure-sensitive adhesive layer 213 at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. is preferably 0.20 to 1.00.
  • the acrylic two-liquid cross-linkable pressure-sensitive adhesive (I) has a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000
  • the acrylic two-liquid cross-linkable pressure-sensitive adhesive (III) has a mass average molecular weight of 900,000 to Since it is 2 million, G ′ of the third pressure-sensitive adhesive layer 213 tends to be smaller than G ′ of the first pressure-sensitive adhesive layer 211.
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. in the laminated state is preferably 1 ⁇ 10 5 to 9 ⁇ 10 5 Pa, and more preferably 2 ⁇ 10 5 to 5 ⁇ 10 5 Pa.
  • G ′ at each temperature is equal to or lower than the upper limit value of the above range, the unevenness followability is excellent, and when it is equal to or higher than the lower limit value, punching suitability is improved.
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 or 210 is preferably 7 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 6 Pa.
  • G ′′ at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 or 210 is preferably 7 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 6 Pa, and preferably 1 ⁇ 10 5 to 3 ⁇ 10. More preferably, it is 5 Pa.
  • G ′′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is preferably 5 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 5 Pa, more preferably 7 ⁇ 10 4 to 2 ⁇ 10 5 Pa. preferable.
  • G ′′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is preferably 1 ⁇ 10 4 to 9 ⁇ 10 5 Pa, and more preferably 3 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 4 Pa.
  • the tan ⁇ of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 or 210 at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. is preferably 0.2 to 1.0, more preferably 0.5 to 0.8. preferable.
  • the tan ⁇ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is preferably 0.2 to 1.0, and more preferably 0.3 to 0.6.
  • Tan ⁇ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is preferably 0.1 to 0.8, and more preferably 0.2 to 0.5.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has two layers of a first pressure-sensitive adhesive layer 111 and a second pressure-sensitive adhesive layer 112, and the average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive that is the main component of the first pressure-sensitive adhesive layer 111.
  • the cohesion is weakened by making the size smaller. Therefore, not only when the first pressure-sensitive adhesive layer 111 is in contact with the uneven surface, but also when the second pressure-sensitive adhesive layer 112 is in contact with the uneven surface, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 easily follows the unevenness.
  • the average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive that is the main component of the second pressure-sensitive adhesive layer 112 is increased to increase the cohesive force.
  • the gas generating base material is composed of three layers of a first pressure-sensitive adhesive layer 211, a second pressure-sensitive adhesive layer 212, and a third pressure-sensitive adhesive layer 213, and the first of them is disposed in the middle.
  • the average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive layer 211 is decreased to weaken the cohesive force.
  • At least the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 212 is as thin as 50 ⁇ m or less. Therefore, not only when the second pressure-sensitive adhesive layer 212 is in contact with the uneven surface, but also when the third pressure-sensitive adhesive layer 213 is in contact with the uneven surface, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 easily follows the unevenness.
  • the cohesive force is increased by increasing the average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive that is the main component of the second pressure-sensitive adhesive layer 212 and the third pressure-sensitive adhesive layer 213.
  • One or both of the second pressure-sensitive adhesive layer 212 and the third pressure-sensitive adhesive layer 213 is provided with a gas-generating base material that generates gas or a water-releasing base material that releases moisture when heated. Even if it is attached, gas does not accumulate between the gas generating substrate or moisture releasing substrate and the second adhesive layer 212 or the third adhesive layer 213, and swelling can be prevented. This is presumably because when the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive increases, it becomes difficult to deform.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 is a double-sided sheet with a release sheet in which a release sheet is laminated on at least one side, preferably both sides, so that the first pressure-sensitive adhesive layer 111 and the second pressure-sensitive adhesive layer 112 are not exposed before use. It is the state of an adhesive sheet.
  • FIG. 2 one Embodiment of the double-sided adhesive sheet with a peeling sheet by which the peeling sheet was laminated
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 120 with a release sheet of the present embodiment is a first release sheet 130a laminated on the opposite side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 and the second pressure-sensitive adhesive layer 112 of the first pressure-sensitive adhesive layer 111. And a second release sheet 130b laminated on the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer 112 opposite to the first pressure-sensitive adhesive layer 111.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 is a release sheet in which release sheets are laminated on at least one side, preferably both sides, so that the second pressure-sensitive adhesive layer 212 and the third pressure-sensitive adhesive layer 213 are not exposed before use. It is the state of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. In FIG.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet 220 of the present embodiment includes a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210, a first release sheet 230 a laminated on the surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 on the second pressure-sensitive adhesive layer 212 side, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210. And a second release sheet 230b laminated on the surface on the third pressure-sensitive adhesive layer 213 side.
  • the first release sheet 130a or 230a and the second release sheet 130b or 230b are sheets having releasability on at least one side.
  • a peelable laminate sheet having a release sheet base material and a release agent layer provided on one side of the release sheet base material
  • polyolefin films such as a polyethylene film and a polypropylene film
  • Papers and polymer films are used as the release sheet substrate in the peelable laminate sheet.
  • the release agent constituting the release agent layer for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used.
  • an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
  • silicone release agents include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned.
  • the silicone-based release agent may contain a silicone resin that is an organosilicon compound having a SiO 2 unit and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit or CH 2 ⁇ CH (CH 3 ) SiO 1/2 unit. preferable.
  • Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3800, X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.
  • the first release sheet 130a and the second release sheet 130b are preferably different in peelability in order to facilitate peeling. That is, if the peelability of the first release sheet 130a from the first pressure-sensitive adhesive layer 111 is different from the peelability of the second release sheet 130b from the second pressure-sensitive adhesive layer 112, the peelability is higher. It becomes easy to peel only the release sheet first. In that case, what is necessary is just to adjust the peelability of the 1st peeling sheet 130a and the peelability of the 2nd peeling sheet 130b according to the bonding method and the bonding order.
  • a gas-generating base material that generates gas when heated such as polycarbonate or polymethyl methacrylate, or a water-releasing base material that releases water such as triacetyl cellulose; and a base material that does not generate a gas such as polyethylene terephthalate or glass;
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet when pasting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 on a gas-generating base material or moisture-releasing base material first, It is preferable that the peelability of the first release sheet 130a is lower than the peelability of the second release sheet 130b.
  • the second release sheet has a release property of the first release sheet 130a. It is preferably higher than the peelability of 130b. Usually, since it often sticks to a gas generating base material or a moisture-releasing base material first, it may be preferable that the peelability of the first release sheet 130a is lower than the peelability of the second release sheet 130b. Many. The peelability is adjusted depending on the type of the release agent.
  • the first release sheet 230a and the second release sheet 230b are preferably different in peelability in order to facilitate peeling. That is, if the peelability of the first release sheet 230a from the second pressure-sensitive adhesive layer 212 and the peelability of the second release sheet 230b from the third pressure-sensitive adhesive layer 213 are different, the peelability is higher. It becomes easy to peel only the release sheet. In that case, what is necessary is just to adjust the peelability of the 1st peeling sheet 230a and the peelability of the 2nd peeling sheet 230b according to the bonding method and the bonding order. The peelability is adjusted depending on the type of the release agent.
  • a base material such as a polyethylene terephthalate sheet
  • a base material that is difficult to deform such as a highly rigid optical member or glass in which multiple layers of optical members such as a touch panel module are laminated
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 is attached to the base material that is easily deformed first, and then the second pressure-sensitive adhesive layer is attached to the base material that is difficult to deform.
  • bonding 212 it is preferable that the peelability of the first release sheet 230a is lower than the peelability of the second release sheet 230b.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 is previously applied to a substrate that is relatively difficult to deform (such as a highly rigid optical member or glass in which multiple optical members such as a touch panel module are laminated).
  • a substrate that is relatively difficult to deform
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 212 is bonded to a base material (such as a polyethylene terephthalate sheet) that is easily pasted and then deformed
  • the peelability of the first release sheet 230a is that of the second release sheet 230b. It is preferable that it is higher than the peelability.
  • the peelability of the first release sheet 230a is lower than the peelability of the second release sheet 230b. There are many.
  • Production method (1) A first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000 and a crosslinking agent is coated on a release sheet, heated, and then heated.
  • first pressure-sensitive adhesive layer Forming a first pressure-sensitive adhesive layer to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet; and a second pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 900,000 to 2,000,000 and a crosslinking agent on another release sheet Applying a layer-forming coating solution, heating to form a second pressure-sensitive adhesive layer, and obtaining a second pressure-sensitive adhesive sheet; and the first pressure-sensitive adhesive sheet and the second pressure-sensitive adhesive sheet,
  • the first and second pressure-sensitive adhesive layers are stacked such that the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other, and are subjected to pressure bonding to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet.
  • Production method (2) A first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000 and a crosslinking agent on a release sheet, and a mass average molecular weight of 900,000 to 200
  • the manufacturing method which has the process of simultaneously apply
  • the production method (2) further includes a release sheet different from the release sheet on which the first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid and the second pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid are simultaneously multilayer-coated, You may have the process of laminating
  • the production method (1) will be described in more detail by taking as an example the case of producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet 120 shown in FIG.
  • the said double-sided adhesive sheet 120 with a peeling sheet is manufactured with the following manufacturing methods, for example.
  • the 1st adhesive layer formation coating liquid containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a solvent is applied to the surface which has the mold release property of the 1st peeling sheet 130a.
  • the coating method of the first adhesive layer forming coating solution is appropriately selected from knife coaters, micro bar coaters, air knife coaters, reverse roll coaters, reverse gravure coaters, vario gravure coaters, die coaters, curtain coaters, etc. can do.
  • the coating method of the 2nd adhesive layer formation coating liquid can apply the method similar to the coating method of the 1st adhesive layer formation coating liquid.
  • the solvent of the adhesive layer forming coating liquid is evaporated, and the acrylic polymer and the crosslinking agent are allowed to react with each other.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 112 is formed to obtain the second pressure-sensitive adhesive sheet B.
  • the first pressure-sensitive adhesive sheet A and the second pressure-sensitive adhesive sheet B are stacked and pressure-bonded so that the first pressure-sensitive adhesive layer 111 and the second pressure-sensitive adhesive layer 112 are in contact with each other. Get 120.
  • the said double-sided adhesive sheet 120 with a peeling sheet is manufactured with the following manufacturing methods, for example. First, on the surface having the releasability of the first release sheet 130a, a first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer, a crosslinking agent and a solvent, an acrylic polymer, a crosslinking agent and a solvent And a second pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing the same.
  • examples of the simultaneous multilayer coating method of the first pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution and the second pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution include a die coating method, a slide beat coating method, and a curtain coating method. It is done. Among these, the die coating method is preferable because the risk of clogging due to drying of the coating liquid is small, and a relatively thick layer is easily formed as compared with other coating methods. Coating by each coating method can be performed using a known coating apparatus. Next, by heating the applied first adhesive layer forming coating solution and the second adhesive layer forming coating solution, the solvent of each adhesive layer forming coating solution is evaporated and acrylic The first pressure-sensitive adhesive layer 111 and the second pressure-sensitive adhesive layer 112 are formed by reacting the polymer and the crosslinking agent.
  • stacked on the 1st adhesive layer 111 of the double-sided adhesive sheet 120 is obtained.
  • the 2nd peeling sheet 130b is laminated
  • the laminate C is formed by simultaneously applying the first pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid and the second pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid onto the first release sheet 130a.
  • the second adhesive sheet forming coating liquid and the first adhesive layer forming coating liquid are simultaneously applied to the second release sheet 130b by multilayer coating, so that the second adhesive sheet 120 second A laminated body in which the second release sheet 130 b is laminated on the adhesive layer 112 may be formed, and then the first release sheet 130 a may be laminated on the first adhesive layer 111.
  • the following manufacturing methods (3), (4) etc. are mentioned, for example.
  • the production method (4) is particularly preferred because it can be produced with a small number of steps.
  • Production method (3) A first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000 and a crosslinking agent is coated on a release sheet, heated, and then heated. Forming a first pressure-sensitive adhesive layer to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet; and a second pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 900,000 to 2,000,000 and a crosslinking agent on another release sheet A layer forming coating solution is applied, heated to form a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second pressure-sensitive adhesive sheet is obtained. On the other release sheet, a mass average molecular weight of 900,000 to 2,000,000 is obtained.
  • Production method (4) A first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 150,000 to 800,000 and a crosslinking agent on a release sheet, and a mass average molecular weight of 900,000 to 200
  • a second pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing 10,000 acrylic polymers and a crosslinking agent, and a third pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 900,000 to 2,000,000 and a crosslinking agent The manufacturing method which has the process of applying simultaneous multilayer coating with the forming coating liquid, and heating and forming the said double-sided adhesive sheet.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid, the second pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid, and the third pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid are further subjected to simultaneous multilayer coating. You may have the process of laminating
  • the production method (3) will be described in more detail by taking as an example the case of producing the double-sided PSA sheet with release sheet shown in FIG.
  • the said double-sided adhesive sheet 220 with a peeling sheet is manufactured with the following manufacturing methods, for example.
  • the 2nd coating liquid for adhesive layer formation containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a solvent is applied to the surface which has the mold release property of the 1st peeling sheet 230a.
  • the coating method of the second adhesive layer forming coating solution is appropriately selected from knife coaters, micro bar coaters, air knife coaters, reverse roll coaters, reverse gravure coaters, vario gravure coaters, die coaters, curtain coaters, etc. can do.
  • the solvent of the adhesive layer forming coating liquid is evaporated, and the acrylic polymer and the crosslinking agent are allowed to react with each other.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 212 is formed to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a third pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a solvent is applied to the surface of the second release sheet 230b having releasability.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution can be applied by the same method as the second pressure-sensitive adhesive layer forming coating solution.
  • the solvent of the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid is evaporated and the acrylic polymer and the cross-linking agent are allowed to react with each other.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 213 is formed to obtain a second pressure-sensitive adhesive sheet.
  • another release sheet (third release sheet) is prepared, and a first pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a solvent is provided on the surface of the third release sheet having releasability.
  • Apply the forming coating solution Apply the forming coating solution.
  • the coating method of the 1st adhesive layer formation coating liquid can apply the method similar to the coating method of the 2nd adhesive layer formation coating liquid.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 211 is formed to obtain a third pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the third pressure-sensitive adhesive sheet and the first pressure-sensitive adhesive sheet are stacked and pressure-bonded so that the first pressure-sensitive adhesive layer 211 and the second pressure-sensitive adhesive layer 212 are in contact with each other.
  • the third release sheet was peeled off to expose the first pressure-sensitive adhesive layer 211, and the second pressure-sensitive adhesive layer 212 and the first pressure-sensitive adhesive layer 211 were laminated on the first release sheet 230a.
  • a fourth pressure-sensitive adhesive sheet is obtained.
  • the fourth pressure-sensitive adhesive sheet and the second pressure-sensitive adhesive sheet are stacked so that the first pressure-sensitive adhesive layer 211 and the third pressure-sensitive adhesive layer 213 are in contact with each other, and are pressure-bonded. obtain.
  • stacking the 1st adhesive layer 211 and the 2nd adhesive layer 212 was shown here, the 1st adhesive layer 211 and the 1st adhesive layer 211 were shown.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 212 may be stacked.
  • the said double-sided adhesive sheet 220 with a peeling sheet is manufactured with the following manufacturing methods, for example. First, a first pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a solvent, an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a solvent on the surface of the first release sheet 230a having releasability. And a second pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing the same, and a third pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and a solvent.
  • the layer of the adhesive layer forming coating solution, the layer of the first adhesive layer forming coating solution, and the layer of the third adhesive layer forming coating solution are laminated in this order.
  • a film is formed.
  • a simultaneous multilayer coating method of the first pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid, the second pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid, and the third pressure-sensitive adhesive layer forming coating liquid a die coating method is used. , Slide beat coating method, curtain coating method and the like. Among these, the die coating method is preferable because the risk of clogging due to drying of the coating liquid is small, and a relatively thick layer is easily formed as compared with other coating methods. Coating by each coating method can be performed using a known coating apparatus.
  • the solvent of each adhesive layer forming coating liquid is evaporated and the acrylic polymer and the cross-linking agent are reacted to form the second adhesive layer 212, the first adhesive layer An adhesive layer 211 and a third adhesive layer 213 are formed.
  • stacked on the 2nd adhesive layer 212 of the double-sided adhesive sheet 220 is obtained.
  • the 2nd peeling sheet 230b is laminated
  • the double-sided adhesive sheet 220 is formed on the 2nd peeling sheet 230b, and the 2nd adhesive layer 212 is shown after that.
  • the first release sheet 230a may be laminated on the top.
  • a first transparent substrate 140 and a second transparent substrate 150 are bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 (see FIG. 3).
  • the first adhesive layer 111 is in contact with the first transparent substrate 140
  • the second adhesive layer 112 is in contact with the second transparent substrate 150.
  • the first transparent base material 140 is a conductive sheet for a position input device used for a touch panel, and a conductive layer 142 is provided on one surface of an insulating base material 141.
  • the position input device there are a resistance film type, a capacitance type, and the like.
  • an electrode 143 is provided on the surface of the conductive sheet on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 side, and irregularities are formed.
  • the insulating substrate 141 constituting the conductive sheet include a glass plate and a polyethylene terephthalate film.
  • the second transparent substrate 150 is any one of a polycarbonate single layer sheet, a polymethyl methacrylate single layer sheet, a polycarbonate / polymethyl methacrylate laminate sheet, a triacetyl cellulose sheet, and a cycloolefin polymer sheet.
  • a polycarbonate single-layer sheet, a polymethyl methacrylate single-layer sheet, a polycarbonate-polymethyl methacrylate laminated sheet, and a cycloolefin polymer sheet are gas-generating base materials that may generate gas when heated.
  • the triacetylcellulose sheet is a moisture-releasing substrate that releases moisture according to environmental humidity.
  • the second transparent substrate 150 is any one of a polycarbonate single layer sheet, a polymethyl methacrylate single layer sheet, and a polycarbonate / polymethyl methacrylate laminate sheet, it is used as a front plate having a protective function.
  • the thickness of the second transparent substrate 150 used as the front plate is preferably 0.1 to 3 mm. If the thickness of the second transparent substrate 150 is equal to or greater than the lower limit value, it has sufficient rigidity and hardness, and if it is equal to or smaller than the upper limit value, the transparency becomes higher.
  • the 2nd transparent base material 150 is a triacetyl cellulose sheet and a cycloolefin polymer sheet, it comprises a part of polarizing plate.
  • a hard coat layer made of an acrylic resin or the like may be provided on one side or both sides of the second transparent substrate 150 to prevent scratches. Further, the second transparent substrate 150 may be provided with irregularities on the surface 150a on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 side by printing ink or the like. Further, in order to prevent moire, fine irregularities may be provided on the entire surface 150.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 is also excellent in unevenness followability with respect to the unevenness provided on the surface of the second transparent substrate 150 on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 side.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer is used for the touch panel, and the second pressure-sensitive adhesive layer is used for the polarizing plate. preferable.
  • the first transparent substrate and the second transparent substrate are bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the second pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the first transparent substrate, A transparent laminate in which the third pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the transparent base material, and at least one of the first transparent base material and the second transparent base material has irregularities formed on the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet side.
  • At least one of the first transparent substrate and the second transparent substrate is made of polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, or a cycloolefin polymer.
  • Concavities and convexities are formed on at least one surface of the two transparent substrates to be bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, but the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a weak cohesive force of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer. Since the thickness is thin, it is excellent in uneven followability to the uneven surface.
  • at least one of the two transparent substrates to be bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is a gas-generating material that generates gas when heated, such as polycarbonate or polymethyl methacrylate, or a moisture-releasing property that releases moisture such as triacetylcellulose.
  • the second adhesive layer and the third adhesive layer are provided on the outer layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, so that swelling occurs between the transparent substrate and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Hateful. Even when the substrates having different thermal expansion / contraction rates (for example, a polycarbonate sheet and a polyethylene terephthalate sheet) are heated together, the first pressure-sensitive adhesive layer has a weak cohesive force and is easily deformed. Absorbs the difference in deformation of the substrate and does not curl. Therefore, the transparent laminate of the present invention has excellent adhesion between layers immediately after production, does not cause curling, and has excellent durability.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is too thick, the uneven followability is lowered, and a gap may be formed between the uneven surface.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is too thin, or when the second or third pressure-sensitive adhesive layer does not exist and the transparent substrate and the first pressure-sensitive adhesive layer are in direct contact, gas generation or moisture release As a result, swelling may occur between the transparent substrate and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and adhesion of the adhesive to the cutting blade may occur during punching.
  • the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet side may be formed with any one or both.
  • Either one of the first transparent base material and the second transparent base material is one in which irregularities are formed on the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet side, and the other surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet side is smooth,
  • the adhesive layer with the thinner thickness among the 2nd adhesive layer and the 3rd adhesive layer which a double-sided adhesive sheet has is the same.
  • it is preferably arranged so as to be in contact with the transparent substrate on which the irregularities are formed.
  • both the first transparent substrate and the second transparent substrate are formed with unevenness on the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet side, and the difference in size of the unevenness on each surface (for example, the height of the unevenness) Difference) and when the thicknesses of the second pressure-sensitive adhesive layer and the third pressure-sensitive adhesive layer are different, the thinner one of the second pressure-sensitive adhesive layer and the third pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is disposed so as to be in contact with a transparent substrate on which larger irregularities are formed.
  • At least one of the first transparent substrate and the second transparent substrate is polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, or a cycloolefin polymer (hereinafter, these may be collectively referred to as a specific resin).
  • the transparent substrate include a polycarbonate single layer sheet, a polymethyl methacrylate single layer sheet, a polycarbonate / polymethyl methacrylate laminate sheet, a triacetyl cellulose sheet, and a cycloolefin polymer sheet.
  • both the transparent substrates composed of the specific resin are transparent substrates composed of the specific resin, and each of the first transparent substrate and the second transparent substrate. This is useful when the specific resin constituting the is different.
  • One of the first transparent substrate and the second transparent substrate (in the case of a transparent substrate made of two or more kinds of materials laminated) is composed of the specific resin.
  • examples of the other transparent substrate include a glass plate, a polypropylene sheet, and a polyethylene sheet.
  • covered with the layer (metal layer, layer of resin other than the said specific resin etc.) of another material are mentioned.
  • FIG. 6 illustrates one embodiment of the transparent laminate of the present invention.
  • the transparent laminate 21 of the present embodiment is obtained by bonding a first transparent base material 240 and a second transparent base material 250 with the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210.
  • the second adhesive layer 212 is in contact with the first transparent substrate 240
  • the third adhesive layer 213 is in contact with the second transparent substrate 50.
  • the first transparent substrate 240 is formed by forming irregularities on the surface 240a on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 side.
  • the first transparent base material 240 is a conductive sheet for a position input device used for a touch panel, and a conductive layer 242 is provided on one surface of the insulating base material 241.
  • a conductive layer 242 is provided so as to partially cover the surface of the insulating substrate 241, and a part of the insulating substrate 241 is exposed on the surface 240 a on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 side of the first transparent substrate 240. is doing.
  • Examples of the insulating base material 241 constituting the conductive sheet include a glass plate, a polyethylene terephthalate film, a polycarbonate single layer sheet, a polymethyl methacrylate single layer sheet, a polycarbonate / polymethyl methacrylate laminate sheet, a triacetyl cellulose sheet, and a cycloolefin.
  • a polymer sheet etc. are mentioned, Any may be sufficient.
  • the second transparent substrate 250 is any one of a polycarbonate single layer sheet, a polymethyl methacrylate single layer sheet, a polycarbonate / polymethyl methacrylate laminate sheet, a polyethylene terephthalate sheet, a triacetyl cellulose sheet, and a cycloolefin polymer sheet.
  • a polycarbonate single-layer sheet, a polymethyl methacrylate single-layer sheet, a polycarbonate-polymethyl methacrylate laminated sheet, and a cycloolefin polymer sheet are gas-generating base materials that may generate gas when heated.
  • the triacetylcellulose sheet is a moisture-releasing substrate that releases moisture according to environmental humidity.
  • the second transparent substrate 250 is any one of a polycarbonate single layer sheet, a polymethyl methacrylate single layer sheet, a polycarbonate / polymethyl methacrylate laminated sheet, and a polyethylene terephthalate sheet, it is used as a front plate having a protective function.
  • the thickness of the second transparent substrate 250 used as the front plate is preferably 0.1 to 3 mm. If the thickness of the 2nd transparent base material 250 is more than the said lower limit, it has sufficient rigidity and hardness, and if it is below the said upper limit, transparency will become higher.
  • the 2nd transparent base material 250 is a triacetyl cellulose sheet and a cycloolefin polymer sheet, it comprises a part of polarizing plate.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer is used for the touch panel
  • the third pressure-sensitive adhesive layer is It is preferably used for a polarizing plate.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 includes the soft first pressure-sensitive adhesive layer 111, the uneven follow-up property with respect to the uneven surface of the first transparent substrate 140 is excellent, and the adhesiveness is excellent.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 112 is attached to the second base material 130, the occurrence of swelling between the second pressure-sensitive adhesive layer 112 and the second base material 130 is prevented.
  • the double-sided adhesive sheet 210 is provided with the 1st adhesive layer 211 with a weak cohesion force, and the thickness of the 2nd adhesive layer 212 is thin, it is the 1st transparent base material 240. Excellent in conformity to uneven surfaces and excellent adhesion.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 212 having a high cohesive force is provided, even when the insulating base material 241 of the first transparent base material 240 is formed of the specific resin, the second pressure-sensitive adhesive layer 212 is provided. Generation
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 213 having a high cohesive force is attached to the second transparent base material 230, the swelling between the third pressure-sensitive adhesive layer 213 and the second base material 230 is caused. Is prevented from occurring.
  • the transparent laminated body of this invention is not limited to the said embodiment.
  • the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 side of the first transparent substrate 140 may not be an uneven surface, but only the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 110 side of the second transparent substrate 150 may be an uneven surface.
  • the transparent base material may be provided between the 1st adhesive layer 111 and the 2nd adhesive layer 112 in the range which does not inhibit the effect of this invention.
  • the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 side of the first transparent substrate 240 may be an uneven surface, and the surface on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 side of the second transparent substrate 250 may be uneven.
  • the surface 250a on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 side of the second transparent substrate 250 may be provided with unevenness by printing ink or the like. In order to prevent moire, fine irregularities may be provided on the entire surface 250a.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 is also excellent in unevenness followability even with respect to the unevenness provided on the surface of the second transparent substrate 250 on the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 side.
  • the hard-coat layer which consists of acrylic resin etc. may be provided in the single side
  • the 2nd transparent base material 250 when used as a front board, printing may be given to a part or the whole surface which an adhesive layer contact
  • the printing level difference (the thickness of the ink layer) formed on the surface of the second transparent base material 250 in contact with the pressure-sensitive adhesive layer by this printing ink layer is usually about 5 to 100 ⁇ m.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 210 of the present invention is used, the unevenness followability at the printing step is also excellent.
  • a transparent substrate may be provided therebetween.
  • Example A1 Synthesis of pressure-sensitive adhesive solution of first pressure-sensitive adhesive layer
  • a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introducing tube 105 parts by mass of ethyl acetate as a solvent was added.
  • a release film 38 ⁇ RL-07 (2) manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd.
  • the solution of the pressure-sensitive adhesive 1A-1 was applied with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a first pressure-sensitive adhesive layer to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the frequency of the formed first pressure-sensitive adhesive layer is 1 Hz, G ′ at 25 ° C.
  • the second release sheet there is prepared a release film [38 ⁇ RL-07 (L)] manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd., which has a PET film and a release agent layer having higher release properties than the first release sheet.
  • the adhesive 1B-1 solution was applied to the release agent layer of the first release sheet with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a second adhesive layer.
  • An adhesive sheet was obtained.
  • the frequency of the formed second pressure-sensitive adhesive layer was 1 Hz
  • G ′ at 25 ° C. was 1.3 ⁇ 10 6 Pa
  • G ′′ was 7.3 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ was 0.56
  • the frequency was 1 Hz
  • 50 G ′ at °C is 8.4 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 2.8 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.33
  • Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer) has a frequency of 1 Hz, G ′ at 4.1 ° C. is 4.1 ⁇ 10 5 Pa, G ′′ is 2.8 ⁇ 10 5 Pa, and tan ⁇ is 0. .68, G ′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C.
  • G ′′ is 8.7 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ is 0.36
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is 1.7 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ was 4.5 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ was 0.26.
  • Example A2 Synthesis of pressure-sensitive adhesive solution of first pressure-sensitive adhesive layer
  • An acrylate copolymer solution having a mass average molecular weight Mw of 500,000 was obtained in the same manner as in Example A1 except that the amount of AIBN used was changed to 0.4 parts by mass.
  • 0.4 parts by mass of hexamethylene diisocyanate-based trifunctional adduct (Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E) as a cross-linking agent was added to 100 parts by mass of the solid content of the copolymer solution.
  • the solution was diluted to a concentration of 35% by mass to obtain a solution of adhesive 1A-2.
  • [Create double-sided adhesive sheet] A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example A1, except that the first PSA layer was formed using a solution of PSA 1A-2.
  • the frequency of the formed first pressure-sensitive adhesive layer is 1 Hz
  • G ′ at 25 ° C. is 1.3 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 9.4 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ is 0.72
  • the frequency is 1 Hz
  • 50 G ′ at °C is 8.9 ⁇ 10 4 Pa
  • G ′′ is 5.2 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ is 0.58
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer) has a frequency of 1 Hz, G ′ at 25 ° C. is 3.2 ⁇ 10 5 Pa, and G ′′ is 2. 0.0 ⁇ 10 5 Pa, tan ⁇ is 0.63, G ′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is 2.1 ⁇ 10 5 Pa, G ′′ is 9.
  • Example A3 Synthesis of adhesive solution of second adhesive layer
  • An acrylate copolymer solution having a mass average molecular weight Mw of 900,000 was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount of AIBN used was changed to 0.2 parts by mass.
  • 0.4 parts by mass of hexamethylene diisocyanate trifunctional adduct (Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E) as a cross-linking agent was added to 100 parts by mass of the solid content of this copolymer solution.
  • the solution was diluted to a concentration of 25% by mass to obtain a solution of pressure-sensitive adhesive 1B-2.
  • [Create double-sided adhesive sheet] A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example A2 except that the second PSA layer was formed using the solution of PSA 1B-2.
  • G ′, G ′′, tan ⁇ of the formed first pressure-sensitive adhesive layer was the same as G ′, G ′′, tan ⁇ of the first pressure-sensitive adhesive layer of Example A2.
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. of the second pressure-sensitive adhesive layer is 5.1 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 3.8 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.74
  • G ′ is 3.7 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 1.3 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.35
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is 2.4 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′. was 7.8 ⁇ 10 4 Pa and tan ⁇ was 0.32
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer) was 2.
  • G ′′ is 1.8 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.75
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is 1.6 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 7.5 ⁇ 10.
  • tan [delta is 0.46, the frequency 1 Hz, G at 80 ° C. 'is 1.1 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ was 0.31
  • Example A4 [Synthesis of adhesive solution of second adhesive layer] An acrylate copolymer solution having a mass average molecular weight Mw of 1,800,000 was obtained in the same manner as in Example A1, except that the amount of AIBN used was changed to 0.1 parts by mass. 0.4 parts by mass of hexamethylene diisocyanate trifunctional adduct (Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E) as a cross-linking agent was added to 100 parts by mass of the solid content of this copolymer solution. The solution was diluted to a concentration of 25% by mass to obtain a solution of adhesive 1B-3.
  • [Create double-sided adhesive sheet] A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as Example A2 except that the second PSA layer was formed using the solution of PSA 1B-3.
  • G ′, G ′′, tan ⁇ of the formed first pressure-sensitive adhesive layer was the same as G ′, G ′′, tan ⁇ of the first pressure-sensitive adhesive layer of Example A2.
  • the second adhesive layer has a frequency of 1 Hz, G ′ at 25 ° C. is 1.7 ⁇ 10 6 Pa, G ′′ is 8.9 ⁇ 10 5 Pa, tan ⁇ is 0.52, and a frequency of 1 Hz and 50 ° C.
  • G ′ is 1.0 ⁇ 10 6 Pa
  • G ′′ is 3.2 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.32
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is 7.8 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′. was 1.7 ⁇ 10 5 Pa and tan ⁇ was 0.22.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer) had a frequency of 1 Hz and G ′ at 25 ° C. of 4. 4 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 2.5 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.56
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is 2.8 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 1.1 ⁇ 10. 5 Pa
  • tan [delta is 0.39
  • the frequency 1 Hz, G at 80 ° C. ' is 2.1 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ was
  • a polycarbonate sheet (thickness: 1 mm) is attached to the adhesive layer exposed by peeling the second release sheet, and then a polyethylene terephthalate sheet (thickness) is exposed to the adhesive layer exposed by peeling the first release sheet.
  • the transparent laminated body was obtained by sticking a thickness of 100 ⁇ m).
  • the transparent laminate was applied with pressure for 30 minutes in a pressure degassing apparatus (manufactured by Kurihara Seisakusho: YK-350S) at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 0.5 MPa, and then a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90 % Environment for 250 hours. Thereafter, the state of the transparent laminate was visually observed and evaluated according to the following criteria.
  • B A small amount of fine bubbles (gas expansion) is generated.
  • C Gas bulging occurs on the entire surface.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples A1 to A4 having the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer containing the above-mentioned weight-average molecular weight pressure-sensitive adhesive had high swelling prevention and unevenness followability.
  • Comparative Example A1 using a 100 ⁇ m thick adhesive layer made of adhesive 1A-1 as a double-sided adhesive sheet, and a 100 ⁇ m thick adhesive layer made of adhesive 1A-2 were used.
  • Comparative Example A2 used as the double-sided PSA sheet the swelling prevention property was low.
  • Comparative Example A3 using a single-layer adhesive layer of 100 ⁇ m thickness composed of adhesive 1B-1 as a double-sided adhesive sheet Comparative Example A3 using a single-layer adhesive layer of 100 ⁇ m thickness composed of adhesive 1B-2 as a double-sided adhesive sheet
  • Comparative Example A4 used Comparative Example A5 in which a single-layer adhesive layer made of adhesive 1B-3 and having a thickness of 100 ⁇ m was used as the double-sided adhesive sheet had low unevenness followability.
  • Reference Examples A1 to A4 For the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples A1 to A4, a polycarbonate sheet was adhered to the pressure-sensitive adhesive layer that was exposed by peeling the first release sheet, and polyethylene was applied to the pressure-sensitive adhesive layer that was exposed by peeling the second release sheet.
  • a transparent laminate of Reference Examples A1 to A4 was prepared by sticking a terephthalate sheet, and the swelling resistance was evaluated. As a result, as shown in Table A2, the swelling prevention property was reduced. Thereby, it turns out that it is important to bond the base material which is easy to generate
  • Example B1 Preparation of pressure-sensitive adhesive solution for first pressure-sensitive adhesive layer
  • a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introducing tube 105 parts by mass of ethyl acetate as a solvent was added.
  • hexamethylene diisocyanate-based trifunctional adduct (Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E) as a cross-linking agent was added to 100 parts by mass of the solid content of the copolymer solution. Dilution was performed to obtain a solution having a concentration of 35% by mass to obtain a solution of adhesive 2A-1.
  • a release film 38 ⁇ RL-07 (L) manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd.
  • the solution of the pressure-sensitive adhesive 2A-1 was applied with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a first pressure-sensitive adhesive layer to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the frequency of the formed first pressure-sensitive adhesive layer is 1 Hz, G ′ at 25 ° C.
  • a release film (38 ⁇ RL-07 (2) manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd.) provided with a release layer having a release property lower than that of the first release sheet is prepared on the PET film.
  • the adhesive 2B-1 solution was applied to the release agent layer of the first release sheet with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a second adhesive layer.
  • An adhesive sheet was obtained.
  • the frequency of the formed second pressure-sensitive adhesive layer was 1 Hz
  • G ′ at 25 ° C. was 1.4 ⁇ 10 6 Pa
  • G ′′ was 7.5 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ was 0.53, and the frequency was 1 Hz
  • 50 G ′ at 8.5 ° C. is 8.5 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 2.9 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.34
  • the third release sheet the same release film as the first release film (Oji Specialty Paper Co., Ltd., 38 ⁇ RL-07 (L)) was prepared, and the release agent layer of the third release sheet was The solution of the pressure-sensitive adhesive 2B-2 was applied with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a first pressure-sensitive adhesive layer to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the formed third pressure-sensitive adhesive layer has a frequency of 1 Hz, G ′ at 25 ° C.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer and the third pressure-sensitive adhesive sheet are peeled off from the first pressure-sensitive adhesive layer to expose the pressure-sensitive adhesive layer of the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained.
  • the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer + third pressure-sensitive adhesive image) has a frequency of 1 Hz, G ′ at 25 ° C. is 4.2 ⁇ 10 5 Pa, and G ′′ is 2. .9 ⁇ 10 5 Pa, tan ⁇ is 0.69, G ′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C.
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. was 1.8 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ was 4.7 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ was 0.26.
  • Example B2 [Preparation of pressure-sensitive adhesive solution for first pressure-sensitive adhesive layer] Acrylate ester copolymer having a mass average molecular weight Mw of 300,000, in the same manner as in the preparation of the adhesive solution of the first adhesive layer in Example B1, except that the amount of AIBN used was changed to 0.6 parts by mass. A solution was obtained. 0.4 parts by mass of hexamethylene diisocyanate trifunctional adduct (Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E) as a cross-linking agent was added to 100 parts by mass of the solid content of this copolymer solution. The solution was diluted to give a solution having a concentration of 35% by mass to obtain a solution of adhesive 2A-2.
  • hexamethylene diisocyanate trifunctional adduct Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E
  • [Create double-sided adhesive sheet] A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example B1, except that the first PSA layer was formed using the solution of PSA 2A-2.
  • the frequency of the formed first pressure-sensitive adhesive layer is 1 Hz
  • G ′ at 25 ° C. is 1.2 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 9.2 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ is 0.77
  • the frequency is 1 Hz
  • 50 G ′ at °C is 8.8 ⁇ 10 4 Pa
  • G ′′ is 5.0 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ is 0.57
  • the frequency of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer + third pressure-sensitive adhesive layer) at 1 Hz and 25 ° C. 'is 3.1 ⁇ 10 5 Pa, G "is 2.0 ⁇ 10 5 Pa, tan ⁇ is 0.65, the frequency 1 Hz, 50 ° C.
  • Example B3 Preparation of pressure-sensitive adhesive solution for second pressure-sensitive adhesive layer
  • Acrylate ester copolymer having a mass average molecular weight Mw of 1,800,000 in the same manner as in the preparation of the pressure-sensitive adhesive solution of the second pressure-sensitive adhesive layer in Example B1, except that the amount of AIBN used was changed to 0.1 parts by mass.
  • a solution was obtained.
  • 0.4 parts by mass of hexamethylene diisocyanate-based trifunctional adduct (Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E) as a cross-linking agent was added to 100 parts by mass of the solid content of the copolymer solution.
  • the solution was diluted to a solution with a concentration of 25% by mass to obtain a solution of adhesive 2B-3.
  • [Create double-sided adhesive sheet] A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example B2, except that the second PSA layer was formed using a solution of PSA 2B-3.
  • G ′, G ′′, and tan ⁇ of the formed first and third pressure-sensitive adhesive layers were the same as G ′, G ′′, and tan ⁇ of the first and third pressure-sensitive adhesive layers in Example B2, respectively.
  • the second adhesive layer has a frequency of 1 Hz, G ′ at 25 ° C. is 1.8 ⁇ 10 6 Pa, G ′′ is 9.0 ⁇ 10 5 Pa, tan ⁇ is 0.50, and the frequency is 1 Hz and 50 ° C.
  • G ′ is 1.1 ⁇ 10 6 Pa
  • G ′′ is 3.3 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.30
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is 8.0 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′. was 1.9 ⁇ 10 5 Pa and tan ⁇ was 0.24
  • the frequency of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive layer + second pressure-sensitive adhesive layer + third pressure-sensitive adhesive layer) 1 Hz, 25 G ′ at 4.5 ° C. is 4.5 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 2.6 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.58
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. is 2.2 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ was 4.9 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ was 0.25.
  • Example B4 [Create double-sided adhesive sheet] A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example B3 except that the third PSA layer was formed using the solution of PSA 2B-1.
  • G ′, G ′′ and tan ⁇ of the formed first and second pressure-sensitive adhesive layers were the same as G ′, G ′′ and tan ⁇ of the first and second pressure-sensitive adhesive layers of Example B3, respectively.
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 25 ° C. of the third pressure-sensitive adhesive layer was the same as G ′, G ′′, and tan ⁇ of the second pressure-sensitive adhesive layer of Example B1.
  • G ′′ is 2.8 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is G ′ at a frequency of 1 Hz and 50 ° C. is 3.0 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ is 1.3 ⁇ 10 5 Pa
  • tan ⁇ is 0.43
  • G ′ at a frequency of 1 Hz and 80 ° C. was 2.4 ⁇ 10 5 Pa
  • G ′′ was 5.1 ⁇ 10 4 Pa
  • tan ⁇ was 0.21.
  • Example B1 A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example B1, except that the third PSA layer was not laminated and the first PSA layer and the second PSA layer were used.
  • Comparative Example B2 A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as Example B3, except that the third PSA layer was not laminated and the first PSA layer and the second PSA layer were used.
  • Comparative Example B3 The second pressure-sensitive adhesive layer was formed using the solution of pressure-sensitive adhesive 2B-2, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer were formed without laminating the third pressure-sensitive adhesive layer.
  • Example B4 a double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as Example B4.
  • Comparative Example B4 A solution of adhesive 2A-1 was applied to the exposed surface of the release agent layer of the second release sheet with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a first adhesive layer. Next, the first release sheet was stacked on the obtained first pressure-sensitive adhesive layer and pressure-bonded to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet.
  • Comparative Example B5 A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as Comparative Example B4 except that the solution of PSA 2A-1 was changed to the solution of PSA 2A-2.
  • a polycarbonate sheet (thickness: 1 mm) is attached to the adhesive layer exposed by peeling off the third release sheet (first release sheet in the case of Comparative Examples B1 to B8), and then the second release sheet.
  • a polyethylene terephthalate sheet (thickness: 100 ⁇ m) was attached to the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling off the release sheet to obtain a transparent laminate having a size of 100 mm ⁇ 100 mm.
  • This transparent laminate was applied for 30 minutes in a pressure degassing apparatus (manufactured by Kurihara Seisakusho: YK-350S) under conditions of a temperature of 50 ° C. and a pressure of 0.5 MPa, then a temperature of 60 ° C.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can prevent the occurrence of blistering, has excellent unevenness followability, is less likely to curl, and is excellent in work generation at the time of punching, for example, a position input device when manufacturing a touch panel and This is useful for adhesion to a front plate disposed on the front side of the position input device.
  • Double-sided adhesive sheet 111 1st adhesive layer 112 2nd adhesive layer 120 Double-sided adhesive sheet with a peeling sheet 130a 1st peeling sheet 130b 2nd peeling sheet 140 1st transparent base material 141 Insulation Conductive substrate 142 conductive layer 143 electrode 150 second transparent substrate 21 transparent laminate 210 double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 211 first pressure-sensitive adhesive layer 212 second pressure-sensitive adhesive layer 213 third pressure-sensitive adhesive layer 220 Double-sided PSA sheet with release sheet 230a First release sheet 230b Second release sheet 240 First transparent substrate 241 Insulating substrate 242 Conductive layer 243 Electrode 250 Second transparent substrate

Abstract

第1の粘着剤層と、前記第1の粘着剤層の片面側に設けられた第2の粘着剤層とを備え、第1の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(I)を主成分とし、該アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量は15万~80万であり、第2の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(II)を主成分とし、該アクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量は90万~200万であることを特徴とする両面粘着シート。

Description

両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および透明積層体
 本発明は、特に粘着剤層の内部に基材を有さない両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および該両面粘着シートを用いた透明積層体に関する。
 本願は、2010年8月5日に日本に出願された特願2010-176479号、2010年12月22日に日本に出願された特願2010-286642号、及び2011年2月14日に出願された特願2011-028395号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
両面粘着シートは様々な部材同士の接着に用いられている。中でも、粘着剤層の内部に基材を有さない両面粘着シートは、透明性が得られることから、光学部品同士の接着に用いられ、例えば、タッチパネルを製造する際の位置入力装置と該位置入力装置の前面側に配置された前面板との接着に用いられている(例えば、特許文献1参照)。また、位置入力装置とその下側に配置される画像表示パネル(液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル)との接着にも両面粘着シートが使用されている。
 両面粘着シートにより接着される光学部品の基材や前面板としては、光学特性に優れることから、ポリカーボネートシート、ポリメチルメタクリレートシート、又はポリエチレンテレフタレートシートが広く用いられている。
 また、位置入力装置と液晶パネルとを両面粘着シートにより接着する場合には、液晶パネルを構成する偏光板の基材に両面粘着シートが貼り付けられることになる。偏光板の基材としては、トリアセチルセルロースシートやシクロオレフィンポリマーシートが広く用いられている。
特開2010-77287号公報
 ところで、通常、両面粘着シートを介してポリカーボネートシート、ポリメチルメタクリレートシート、又はポリエチレンテレフタレートシートに光学部品を接着した後には、加熱処理を施すことがあるが、その際に、ポリカーボネートシート、ポリメチルメタクリレートシートの場合は、これの基材からガスが発生することがあった。そのガスが、ポリカーボネートシートまたはポリメチルメタクリレートシートと両面粘着シートとの間に溜まると、いわゆる「膨れ」を生じることがあった。また、偏光板に使用されるトリアセチルセルロースシートにおいては、環境の湿度の変化によって水分を放出することがある。
 そのため、位置入力装置と液晶パネルを構成する偏光板のトリアセチルセルロースシートとを両面粘着シートにより接着した場合、放出した水分によってトリアセチルセルロースシートと両面粘着シートとの間に「膨れ」を生じることがあった。
 凝集力が高い粘着剤は「膨れ」を生じさせにくいと考えられる。しかし、かかる粘着剤で粘着剤層を構成した両面粘着シートを介してポリカーボネートシート、ポリメチルメタクリレートシート又はポリエチレンテレフタレートシートのいずれかと、熱伸縮率の異なる素材で構成される光学部材とを貼合した場合、粘着剤の凝集力が非常に高く変形しにくいため、加熱処理によりカールを生じることがあった。
 一方で両面粘着シートは、タッチパネルの部材の大きさに合わせて打ち抜き加工が施されることがあるが、加熱処理によりカールを生じさせないような凝集力の低い粘着剤の場合は、裁断刃への粘着剤の付着などで加工上問題が生じることがしばしばあった。
 このようなことから、膨れの発生を防止でき、カールが生じにくく、打ち抜き加工時の作業生成に優れる両面粘着シートが求められていた。
 また、両面粘着シートが貼着される面は必ずしも平面状でなく、凹凸が形成されていることもある。そのため、両面粘着シートには、凹凸面にも隙間なく密着するように凹凸追従性が求められていた。
 本発明者らが検討したところ、両面粘着シートの粘着剤として平均分子量が大きなものを用いて凝集力を高めると、膨れを防止しやすくなった。しかし、平均分子量が大きい粘着剤を用いると、粘着剤層を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすくなるため、塗工液濃度を低くすることがある。塗工液濃度を低くすると、厚く塗工することが困難になるため、粘着剤層が薄くなってしまうが、粘着剤層が薄いほど、凹凸追従性が低くなり、熱伸縮率の異なる素材同士の貼合時にはカールが生じ易い傾向にあった。
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、膨れ防止性、カール防止性能、打ち抜き加工性および凹凸追従性が共に優れた両面粘着シート、ならびに該両面粘着シートを備える剥離シート付き両面粘着シートおよび透明積層体を提供することを目的とする。また、本発明は、前記剥離シート付き両面粘着シートの製造に有用な製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、上記知見に基づきなされたものであり、以下の態様を有する。
[1]第1の粘着剤層と、前記第1の粘着剤層の片面側に設けられた第2の粘着剤層とを備え、第1の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(I)を主成分とし、前記アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量は15万~80万であり、第2の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(II)を主成分とし、前記アクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量は90万~200万である両面粘着シート。
[2]アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量が35万~80万である[1]に記載の両面粘着シート。
[3]第1の粘着剤層の厚みが第2の粘着剤層の厚みの1.5~100倍である[1]または[2]に記載の両面粘着シート。
[4]第1の粘着剤層の厚みが20~500μmである[3]に記載の両面粘着シート。
[5]第2の粘着剤層の厚みが5~50μmである[3]または[4]に記載の両面粘着シート。
[6][1]または[2]に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
[7][6]に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、
剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
[8]第1の透明基材と第2の透明基材とが、[1]または[2]に記載の両面粘着シートによって接着され、第1の透明基材に第1の粘着剤層が接し、第2の透明基材に第2の粘着剤層が接する透明積層体であって、第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、第2の透明基材は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする透明積層体。
[9]第2の粘着剤層が設けられた第1の粘着剤層の面とは反対側の面に、第3の粘着剤層が設けられ、前記第3の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(III)を主成分とし、前記アクリル系2液架橋型粘着剤(III)の質量平均分子量は90万~200万であり、第2の粘着剤層の厚みが5~50μmである[1]または[2]に記載の両面粘着シート。
[10]第1の粘着剤層の厚みが第2の粘着剤層の厚みの1.5~100倍である[9]に記載の両面粘着シート。
[11]第1の粘着剤層の厚みが20~500μmである[10]に記載の両面粘着シート。
[12]第3の粘着剤層の厚みが5~50μmである[9]~[11]のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
[13][9]に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
[14][13]に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第3の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
[15]第1の透明基材と第2の透明基材とが、[9]に記載の両面粘着シートによって接着され、第1の透明基材に第2の粘着剤層が接し、第2の透明基材に第3の粘着剤層が接する透明積層体であって、第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースまたはシクロオレフィンポリマーで構成される透明積層体。
 本発明によれば、膨れ防止性、カール防止性能、打ち抜き加工性および凹凸追従性が共に優れた両面粘着シート、ならびに該両面粘着シートを備える剥離シート付き両面粘着シートおよび透明積層体を提供することができる。該透明積層体においては、透明基材の凹凸面に高い密着性で両面粘着シートが密着している。
 本発明によれば、前記剥離シート付き両面粘着シートの製造に有用な製造方法を提供することができる。
本発明の両面粘着シートの一実施形態を示す断面図である。 本発明の剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す断面図である。 本発明の透明積層体の一実施形態を示す断面図である。 本発明の両面粘着シートの別の実施形態を示す断面図である。 本発明の剥離シート付き両面粘着シートの別の実施形態を示す断面図である。 本発明の透明積層体の別の実施形態を示す断面図である。
<両面粘着シート110>
 本発明の両面粘着シートの一実施形態について説明する。
 図1に、本実施形態の両面粘着シートを示す。本実施形態の両面粘着シート110は、第1の粘着剤層111と、第1の粘着剤層111の一方の面111aに接して設けられた第2の粘着剤層112とを備える。
<両面粘着シート210>
 本発明の両面粘着シートの別の実施形態について説明する。
 図4に、本実施形態の両面粘着シートを示す。本実施形態の両面粘着シート210は、第1の粘着剤層211と、第1の粘着剤層211の一方の面211aに接して設けられた第2の粘着剤層212と、第1の粘着剤層211の、第2の粘着剤層212側とは反対側の面211bに接して設けられた第3の粘着剤層213と、を備える。
(第1の粘着剤層111)
 第1の粘着剤層111は、アクリル系2液架橋型粘着剤(I)を主成分とする。
 本発明において、「アクリル系2液架橋型粘着剤」は、アクリル重合体が架橋剤によって架橋されたものである。また、「主成分」とは、粘着剤層全体に対して50質量%以上のことである。
 さらに、凹凸追従性がより高くなる点では、第1の粘着剤層111全体に対するアクリル系2液架橋型粘着剤(I)の割合が70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
(第1の粘着剤層211)
 第1の粘着剤層211は、アクリル系2液架橋型粘着剤(I)を主成分とする。
 本発明において、「アクリル系2液架橋型粘着剤」は、アクリル重合体が架橋剤によって架橋されたものである。また、「主成分」とは、粘着剤層全体に対して40質量%以上のことである。
 さらに、カール防止性能、凹凸追従性がより高くなる点では、第1の粘着剤層211全体に対するアクリル系2液架橋型粘着剤(I)の割合が50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。
[アクリル重合体]
 アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位と架橋性単量体単位とを有する重合体である。
 ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル単量体」は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物である。「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよく、アクリル単量体であることが好ましい。
 架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。
 非架橋性アクリル単量体単位としては、たとえば、(メタ)アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した(メタ)アクリル酸エステル単位が挙げられる。該炭化水素基の炭素数は1~18が好ましく、1~8がより好ましい。該炭化水素基は、該炭化水素基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、架橋性基を含まないものであれば特に限定されず、たとえばメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。
 該(メタ)アクリル酸エステルとして具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸n-ウンデシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 なお、本発明において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。
 これらの中でも、接着性の点からは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸メチルが好ましい。
 架橋性単量体単位としては、カルボキシ基含有共重合性単量体単位、ヒドロキシ基含有共重合性単量体単位、アミノ基含有共重合性単量体単位、グリシジル基含有共重合性単量体単位が挙げられる。カルボキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα,β-不飽和カルボン酸やその無水物などが挙げられる。
 ヒドロキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸モノ(ジエチレングリコール)などの(メタ)アクリル酸[(モノ、ジ又はポリ)アルキレングリコール]、(メタ)アクリル酸モノカプロラクトンなどの(メタ)アクリル酸ラクトンが挙げられる。
 アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。
 グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
 これらの中でも、粘着性、架橋性および重合性、さらには透明導電膜に用いられるスズドープ酸化インジウムや電磁波シールドに用いられる銅などの金属の腐食性が小さい点から、ヒドロキシ基含有共重合性単量体が好ましく、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルがより好ましく、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルが特に好ましい。
 また、架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合、酸性が強くなるため、スズドープ酸化インジウム膜や金属膜等の腐食性を有する膜が接すると、これらの膜を腐食させることがある。そのため、腐食防止性の点から、架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合には、その含有量は0.5質量%未満であることが好ましく、全く含まないことがより好ましい。
 アクリル重合体における架橋性単量体単位の含有量は0.01~20質量%であることが好ましく、0.5~10質量%であることがより好ましい。架橋性単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、充分に架橋でき、膨れ防止性や打ち抜き加工性能をより高くでき、前記上限値以下であれば、充分な粘着力や凹凸追従性能、カール防止性能を確保できる。
 なお、架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合、酸性が強くなるため、スズドープ酸化インジウム膜や金属膜等の腐食性を有する膜が接すると、これらの膜を腐食させることがある。そのため、図1において、当該両面シート110が、腐食性を有する膜と接する用途に用いられるものであり、第2の粘着剤層112に用いられるアクリル重合体が架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体を含有する場合には、腐食防止性の点から、該アクリル重合体におけるカルボキシ基含有共重合性単量体の含有量は0.5質量%未満であることが好ましく、全く含まないことがより好ましい。また、両面粘着シート110全体として、腐食防止性の点から、該アクリル重合体におけるカルボキシ基含有共重合性単量体単位の含有量は1.0質量%未満であることが好ましい。また、図4において、当該両面粘着シート210が、腐食性を有する膜と接する用途に用いられるものであり、第2の粘着剤層212または第3の粘着剤層213に用いられるアクリル重合体が架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合には、腐食防止性の点から、該アクリル重合体におけるカルボキシ基含有共重合性単量体単位の含有量は0.5質量%未満であることが好ましく、全く含まないことがより好ましい。また両面粘着シート210全体として、腐食防止性の点から、該アクリル重合体におけるカルボキシ基含有共重合性単量体単位の含有量は1.0質量%未満であることが好ましい。
 また、アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位および架橋性単量体単位以外のその他の単量体単位を有してもよい。その他の単量体としては、(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
 アクリル重合体におけるその他の単量体単位の含有量は0.1~20質量%であることが好ましく、0.5~10質量%であることがより好ましい。その他の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、物性を容易に調整でき、前記上限値以下であれば、経時劣化による黄変などを防止できる。
[架橋剤]
 架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられる。これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。特にアクリル重合体が架橋性単量体単位としてヒドロキシ基含有共重合性単量体単位のみを含む場合は、ヒドロキシ基の反応性からイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
 イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
[分子量]
第1の粘着剤層111または211におけるアクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量は15万~80万であり、35万~80万であることが好ましく、40万~70万であることがより好ましい。アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量が前記下限値未満であると、充分な凝集力が発現せず、耐久性が劣る場合があり、前記上限値を超えると、カール防止性能、凹凸追従性が損なわれる。
 また、アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の分散度(質量平均分子量/数平均分子量)は10以下であることが好ましく、6以下であることがより好ましい。    
アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の分散度が前記上限値以下であれば、分子量10万未満の低分子成分が少なくなり、凝集力を高め、耐久性が向上する。
 なお、本発明におけるアクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量および分散度は、それぞれ、架橋剤で架橋される前のアクリル重合体の質量平均分子量および分散度である。該質量平均分子量および分散度は、ゲルパーミエーションクラマトグラフィにより測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。後述するアクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量および分散度も同様である。
[添加剤]
 また、第1の粘着剤層111または211には、必要に応じて、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤などの他の添加剤が含まれてもよい。
 酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂が好ましい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
 シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物(例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等)などが挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。特に紫外線吸収剤は、ブリードアウトにより被着体汚染や粘着力低下を生じる場合があるので、紫外線吸収剤を添加する場合は、第1の粘着剤層111または211に添加することが好ましい。
これら添加剤の配合量は、用いる第1の粘着剤層により異なるが、第1の粘着剤層100重量部に対して、通常、0.01~10重量部が好ましく、0.05~5重量部がより好ましく、0.1~3重量部が特に好ましい。
また、添加剤として、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、または含リンオニウム塩等のイオン性液体、好ましくは、下記式(A)、(B)、(C)及び(D)からなる群より選択されるイオン性塩を用いることにより、粘着剤に帯電防止性をもたせることもできる。イオン性塩は、25℃で液体または固体状を呈する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
[式(A)中のRは炭素数4から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、RおよびRは、同一又は異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但し、窒素原子が2 重結合を含む場合、Rはない。 式(B) 中のRは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R、R、およびRは、同一又は異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。
式(C) 中のR は、炭素数2から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良く、R、R10 、およびR11 は、同一又は異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。 式(D) 中のXは、窒素、硫黄、又はリン原子を表し、R12 、R13 、R14 、およびR15は、同一又は異なって、炭素数1から20の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでも良い。但しXが硫黄原子の場合、R12 はない。]
式( A ) で表されるカチオンとしてはピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオンなどが挙げられる。具体例としては、1-エチルピリジニウムカチオン、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-へキシルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4 - メチルピリジニウムカチオン、1-へキシル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3,4-ジメチルピリジニウムカチオン、1,1-ジメチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、2-メチル-1-ピロリンカチオン、1-エチル-2-フェニルインドールカチオン、1,2-ジメチルインドールカチオン、1-エチルカルバゾールカチオンが挙げられる。
 式(B)で表されるカチオンとしてはイミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。   具体例としては、1,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1,3-ジエチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-デシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1,3-ジメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,5-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,3-ジメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,3-ジメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。
式(C)で表されるカチオンとしてはピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。具体例としては、1-メチルピラゾリウムカチオン、3-メチルピラゾリウムカチオン、1-エチル-2-メチルピラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。
式(D)で表されるカチオンとしてはテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、上記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換されたものなどが挙げられ、具体的には、例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジプロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
一方、アニオン成分としては、イオン性液体になることを満足するものであれば特に限定されず、例えばCl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、(CFSO、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、F(HF)n 、(CN)、CSO 、(CSO、CCOO、(CFSO)(CFCO)Nなどが用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、低融点のイオン性化合物が得られることから好ましく用いられる
 上記イオン性塩は、市販のものを用いてもよいが、適宜合成することもできる。液体状を呈する当該イオン性塩の合成方法としては、目的とするイオン性液体が得られる方法であれば、特に限定されないが、例えば、文献“イオン性液体-開発の最前線と未来-”[(株)シーエムシー出版発行]に記載のハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、及び中和法、これに準じた方法またはこれらと常法とを組み合わせた方法を用いることができる。
[厚み]
 第1の粘着剤層111の厚みは、両面粘着シート110の所望の総厚み等を考慮して適宜設定でき、特に限定されないが、第1の粘着剤層111の厚みは後述の第2の粘着剤層112の厚みの1.5~100倍であることが好ましい。特に両面粘着シート110の総厚み(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層)が100μm以下の場合は2~20倍であることがより好ましく、両面粘着シート110の総厚み(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層)が100μmより厚い場合は10~80倍であることがより好ましい。第1の粘着剤層111の厚みが第2の粘着剤層112の厚みの前記下限値以上であれば、両面粘着シート110を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第1の粘着剤層111を容易に形成できる。
 また、第1の粘着剤層111の厚みは20~500μmであることが好ましく、25~400μmであることがより好ましい。第1の粘着剤層111の厚みが前記下限値以上であれば、両面粘着シート110を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第1の粘着剤層111を容易に形成できる。
 また、第1の粘着剤層211の厚みは、両面粘着シート210の所望の総厚み等を考慮して適宜設定でき、特に限定されないが、後述の第2の粘着剤層212の厚みの1.5~100倍であることが好ましい。特に両面粘着シート210の総厚み(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層+第3の粘着剤層)が100μm以下の場合は2~20倍であることがより好ましく、両面粘着シート210の総厚み(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層+第3の粘着剤層)が100μmより厚い場合は10~80倍であることがより好ましい。第1の粘着剤層211の厚みが第2の粘着剤層212の厚みの前記下限値以上であれば、両面粘着シート210を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第1の粘着剤層211を容易に形成できる。
 また、第1の粘着剤層211の厚みは20~500μmであることが好ましく、25~400μmであることがより好ましい。第1の粘着剤層211の厚みが前記下限値以上であれば、両面粘着シート210を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、カール防止性能も十分に発現し、また前記上限値以下であれば、第1の粘着剤層211を容易に形成できる。
[粘着剤の弾性率]
 第1の粘着剤層111または211は、周波数1Hz、25℃における貯蔵弾性率(以下、G’という。)が5.0×10~8.0×10Paであることが好ましい。G’は、粘着剤層の弾性的な性質を示すもので、上記温度におけるG’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れる。また、両面粘着シート110または210は、タッチパネルの部材の大きさに合わせて打ち抜き加工が施されることがあるが、第1の粘着剤層112または212のG’が上記範囲の下限値以上であると、裁断刃に粘着剤が付着しにくくなり、打ち抜き適性が向上する。
 同様の理由から、第1の粘着剤層111または211の周波数1Hz、50℃におけるG’は、1.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。また、周波数1Hz、80℃におけるG’は、5.0×10~1.0×10Paであることが好ましい。
 また、上記と同様の理由から、第1の粘着剤層111または211の周波数1Hz、25℃における損失弾性率(以下、G”という。)は、5.0×10~8.0×10Paであることが好ましい。また、周波数1Hz、50℃におけるG”は、1.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。また、周波数1Hz、80℃におけるG”は、5.0×10~1.0×10Paであることが好ましい。
 また、上記と同様の理由から、第1の粘着剤層111または211の周波数1Hz、25℃における損失正弦(以下、tanδという。)は、0.50~1.50であることが好ましい。また、周波数1Hz、50℃におけるtanδは、0.20~1.00であることが好ましい。また、周波数1Hz、80℃におけるtanδは、0.20~0.80であることが好ましい。
 G’およびG”は、レオメーターにより、周波数1Hz、歪0.1%、昇温速度3℃/分の条件で測定される。tanδは、G’とG”との比(G”/G’)として求められる。
 G’、G”、tanδの値は、それぞれ、アクリル重合体の質量平均分子量、単量体の組成、架橋剤の配合量(架橋度合)等により調節できる。
(第2の粘着剤層)
 第2の粘着剤層112または212は、アクリル系2液架橋型粘着剤(II)を主成分とする。
 ここで、第2の粘着剤層112または212全体に対するアクリル系2液架橋型粘着剤(II)の割合は、50質量%以上であり、さらに、ウーズの点では、70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
アクリル系2液架橋型粘着剤(II)は、分子量が異なる以外はアクリル系2液架橋型粘着剤(I)と同様のものが挙げられ、第1の粘着剤層111または211に含まれるアクリル系2液架橋型粘着剤(I)と構成成分及びその成分割合が同様のもの、構成成分は同様で成分割合が異なるもの、構成成分が異なるものなど、目的(被着体)によって任意に選択使用される。
第2の粘着剤層112または212には、必要に応じて、添加剤が含まれてもよい。該添加剤としては、第1の粘着剤層111または211に含まれてもよい添加剤として挙げたものと同様のものが挙げられる。特に第2の粘着剤層112または212の被着体がガラスの場合や電極として金属を含む場合は、その効果を最大限に発現させるために、第2の粘着剤層112または212にシランカップリング剤や金属腐食防止剤を添加することが好ましい。
[分子量]
 第2の粘着剤層112または212におけるアクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量は90万~200万であり、100万~180万であることが好ましい。アクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量が前記下限値未満であると、膨れが生じやすくなり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる、粘着剤の塗工液の粘度が高くなりすぎて粘着剤塗工時に支障をきたすなどの問題を生じる場合がある。
 また、アクリル系2液架橋型粘着剤(II)の分散度(質量平均分子量/数平均分子量)は10未満であることが好ましく、6未満であることがより好ましい。アクリル系2液架橋型粘着剤(II)の分散度が前記上限値以下であれば、低分子成分が少なくなり、凝集力を高めて膨れをより生じ難くさせ、打ち抜き加工性が向上する傾向にある。
[厚み]
 第2の粘着剤層112の厚みは5~50μmであることが好ましく、10~30μmであることがより好ましい。第2の粘着剤層112の厚みが前記下限値以上であれば、第2の粘着剤層112をポリカーボネートシート又はポリメチルメタクリレートシートと貼着した際に膨れを防止できる。第2の粘着剤層112の厚みが前記上限値以下であれば、カール防止性能や凹凸追従性に優れる。
また、第2の粘着剤層112を構成するアクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量が大きいため、第2の粘着剤層112を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすく、塗工液の濃度を薄めにすることがあるが、厚みが前記上限値以下の第2の粘着剤層112であれば、塗工液濃度を薄くしても容易に形成できる。
 また、第2の粘着剤層212の厚みは5~50μmであり、10~30μmであることが好ましい。第2の粘着剤層212の厚みが前記下限値以上であれば、第2の粘着剤層212をポリカーボネートシート又はポリメチルメタクリレートシートと貼着した際に膨れを防止できる。第2の粘着剤層212の厚みが前記上限値以下であれば、カール防止性能や凹凸追従性に優れる。また、第2の粘着剤層212を構成するアクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量が大きいため、第2の粘着剤層212を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすく、塗工液の濃度を薄めにすることがあるが、厚みが前記上限値以下の第2の粘着剤層212であれば、塗工液濃度を薄くしても容易に形成できる。 
[粘着剤の弾性率]
 第2の粘着剤層112または212は、周波数1Hz、25℃におけるG’が1.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。上記各温度におけるG’が上記範囲の上限値以下であるとカール防止性能や凹凸追従性に優れ、下限値以上であると打ち抜き適性が向上する。
 同様の理由から、第2の粘着剤層112または212の周波数1Hz、50℃におけるG’は、8.0×10~2.0×10Paであることが好ましい。また、周波数1Hz、80℃におけるG’は、1.0×10~1.0×10Paであることが好ましい。
 また、上記と同様の理由から、第2の粘着剤層112または212の周波数1Hz、25℃におけるG”は、7.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。また、周波数1Hz、50℃におけるG”は、1.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。
 また、周波数1Hz、80℃におけるG”は、1.0×10~2.0×10Paであることが好ましい。
 また、上記と同様の理由から、第2の粘着剤層112または212の周波数1Hz、25℃におけるtanδは、0.20~1.00であることが好ましい。
 また、周波数1Hz、50℃におけるtanδは、0.10~0.50であることが好ましい。また、周波数1Hz、80℃におけるtanδは、0.10~0.50であることが好ましい。
 なお、本発明においては、アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量が15万~80万であり、第2の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量が90万~200万であることから、第2の粘着剤層112または212のG’が、第1の粘着剤層111または211のG’よりも小さい傾向がある。
(第3の粘着剤層213)
 第3の粘着剤層213は、アクリル系2液架橋型粘着剤(III)を主成分とする。
 ここで、第3の粘着剤層213全体に対するアクリル系2液架橋型粘着剤(III)の割合は、50質量%以上であり、さらに、ウーズの点では、70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
 アクリル系2液架橋型粘着剤(III)としては、前記アクリル系2液架橋型粘着剤(II)と同様のものが挙げられる。第3の粘着剤層213に含まれるアクリル系2液架橋型粘着剤(III)は、第2の粘着剤層212に含まれるアクリル系2液架橋型粘着剤(II)とは同じでも異なってもよい。たとえばアクリル系2液架橋型粘着剤(II)と構成成分及びその成分割合が同様のもの、構成成分は同様で成分割合が異なるもの、構成成分が異なるものなど、目的(被着体)によって任意に選択使用される。
 第3の粘着剤層213には、必要に応じて、添加剤が含まれてもよい。該添加剤としては、第1の粘着剤層211に含まれてもよい添加剤として挙げたものと同様のものが挙げられる。特に第3の粘着剤層213の被着体がガラスの場合や電極として銅や銀などの金属を含む場合は、その効果を最大限に発現させるために、第3の粘着剤層213にシランカップリング剤や金属腐食防止剤を添加することが好ましい。
[分子量]
 第3の粘着剤層213におけるアクリル系2液架橋型粘着剤(III)の質量平均分子量は90万~200万であり、100万~180万であることが好ましい。アクリル系2液架橋型粘着剤(III)の質量平均分子量が前記下限値未満であると、膨れが生じやすく打ち抜き加工適正が悪くなり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる、粘着剤の塗工液の粘度が高くなりすぎて粘着剤塗工時に支障をきたすなどの問題を生じる場合がある。
また、アクリル系2液架橋型粘着剤(III)の分散度(質量平均分子量/数平均分子量)は10未満であることが好ましく、6未満であることがより好ましい。アクリル系2液架橋型粘着剤(III)の分散度が前記上限値以下であれば、低分子成分が少なくなり、凝集力を高めて膨れをより生じ難くさせる傾向にある。
[厚み]
 第3の粘着剤層213の厚みは、5~50μmであることが好ましく、10~30μmであることがより好ましい。第3の粘着剤層213の厚みが前記下限値以上であれば、第3の粘着剤層213をポリカーボネートシート又はポリメチルメタクリレートシートと貼着した際に膨れを防止できる。両面粘着シート10は、前記第2の粘着剤層212の厚みが前記上限値以下であることによりある程度の凹凸追従性は有しているが、第3の粘着剤層213の厚みが前記上限値以下であることにより、凹凸追従性がさらに向上する。また、第3の粘着剤層213を構成するアクリル系2液架橋型粘着剤(III)の質量平均分子量が大きいため、第3の粘着剤層213を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすく、塗工液の濃度を薄めにすることがあるが、厚みが前記上限値以下の第3の粘着剤層213であれば、塗工液濃度を薄くしても容易に形成できる。
[粘着剤の弾性率]
 第3の粘着剤層213は、周波数1Hz、25℃におけるG’が1.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。上記各温度におけるG’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れ、下限値以上であると打ち抜き適性が向上する。
 同様の理由から、第3の粘着剤層213の周波数1Hz、50℃におけるG’は、8.0×10~2.0×10Paであることが好ましい。また、周波数1Hz、80℃におけるG’は、1.0×10~1.0×10Paであることが好ましい。
 また、上記と同様の理由から、第3の粘着剤層213の周波数1Hz、25℃におけるG”は、7.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。また、周波数1Hz、50℃におけるG”は、1.0×10~5.0×10Paであることが好ましい。
 また、周波数1Hz、80℃におけるG”は、1.0×10~2.0×10Paであることが好ましい。
 また、上記と同様の理由から、第3の粘着剤層213の周波数1Hz、25℃におけるtanδは、0.20~1.00であることが好ましい。また、周波数1Hz、50℃におけるtanδは、0.10~0.50であることが好ましい。  
また、周波数1Hz、80℃におけるtanδは、0.10~0.50であることが好ましい。
 なお、本発明においては、アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量が15万~80万であり、アクリル系2液架橋型粘着剤(III)の質量平均分子量が90万~200万であることから、第3の粘着剤層213のG’が、第1の粘着剤層211のG’よりも小さい傾向がある。
 両面粘着シート110全体(第1の粘着剤層と第2の粘着剤層を積層した状態)または210全体(第1の粘着剤層と第2の粘着剤層と第3の粘着剤層とを積層した状態)の周波数1Hz、25℃におけるG’は、1×10~9×10Paであることが好ましく、2×10~5×10Paであることがより好ましい。
上記各温度におけるG’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れ、下限値以上であると打ち抜き適性が向上する。
 同様の理由から、両面粘着シート110または210の周波数1Hz、50℃におけるG’は、7×10~5×10Paであることが好ましく、1×10~3×10Paであることがより好ましい。また、両面粘着シート110または210の周波数1Hz、80℃におけるG’は、7×10~5×10Paであることが好ましい。
 また、上記と同様の理由から、両面粘着シート110または210の周波数1Hz、25℃におけるG”は、7×10~5×10Paであることが好ましく、1×10~3×10Paであることがより好ましい。周波数1Hz、50℃におけるG”は、5×10~5×10Paであることが好ましく、7×10~2×10Paであることがより好ましい。周波数1Hz、80℃におけるG”は、1×10~9×10Paであることが好ましく、3×10~5×10Paであることがより好ましい。
 また、上記と同様の理由から、両面粘着シート110または210の周波数1Hz、25℃におけるtanδは、0.2~1.0であることが好ましく、0.5~0.8であることがより好ましい。周波数1Hz、50℃におけるtanδは、0.2~1.0であることが好ましく、0.3~0.6であることがより好ましい。周波数1Hz、80℃におけるtanδは、0.1~0.8であることが好ましく、0.2~0.5であることがより好ましい。
(作用効果)
 上記両面粘着シート110では、粘着剤層を第1の粘着剤層111と第2の粘着剤層112の2層とし、そのうちの第1の粘着剤層111の主成分となる粘着剤の平均分子量を小さめにして凝集力を弱くしている。そのため、第1の粘着剤層111が凹凸面に接した場合のみならず、第2の粘着剤層112が凹凸面に接した場合も、両面粘着シート110はその凹凸に追従しやすい。
 一方、第2の粘着剤層112の主成分となる粘着剤の平均分子量を大きめにして、凝集力を高めている。このような第2の粘着剤層112に、加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材または水分を放出するような水分放出性基材を貼着しても、そのガス発生性基材または水分放出性基材と第2の粘着剤層112との間にガスが溜まらず、膨れを防止できる。これは、粘着剤の凝集力が高くなると、変形しにくくなるためと考えられる。
 上記両面粘着シート210では、粘着剤層を第1の粘着剤層211と第2の粘着剤層212と第3の粘着剤層213の3層とし、それらのうち中間に配置されている第1の粘着剤層211の主成分となる粘着剤の平均分子量を小さめにして凝集力を弱くするとともに、その外側に配置されている第2の粘着剤層212および第3の粘着剤層213のうち少なくとも第2の粘着剤層212の厚みを50μm以下と薄くしている。そのため、第2の粘着剤層212が凹凸面に接した場合のみならず、第3の粘着剤層213が凹凸面に接した場合も、両面粘着シート210はその凹凸に追従しやすい。
 一方、第2の粘着剤層212および第3の粘着剤層213の主成分となる粘着剤の平均分子量を大きめにして、凝集力を高めている。このような第2の粘着剤層212および第3の粘着剤層213の一方または両方に、加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材または水分を放出するような水分放出性基材を貼着しても、そのガス発生性基材または水分放出性基材と第2の粘着剤層212または第3の粘着剤層213との間にガスが溜まらず、膨れを防止できる。これは、粘着剤の凝集力が高くなると、変形しにくくなるためと考えられる。
<剥離シート付き両面粘着シート>
 上記両面粘着シート110は、使用前は、第1の粘着剤層111および第2の粘着剤層112が露出しないように、その少なくとも片面、好ましくは両面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの状態である。
 図2に、両面粘着シート110に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す。本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート120は、両面粘着シート110と、第1の粘着剤層111の第2の粘着剤層112とは反対側の面に積層された第1の剥離シート130aと、第2の粘着剤層112の第1の粘着剤層111とは反対側の面に積層された第2の剥離シート130bとを備える。 
 また、上記両面粘着シート210は、使用前は、第2の粘着剤層212および第3の粘着剤層213が露出しないように、その少なくとも片面、好ましくは両面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの状態である。
 図5に、両面粘着シート210に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す。本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート220は、両面粘着シート210と、両面粘着シート210の第2の粘着剤層212側の面に積層された第1の剥離シート230aと、両面粘着シート210の第3の粘着剤層213側の面に積層された第2の剥離シート230bとを備える。
(第1の剥離シートおよび第2の剥離シート)
 第1の剥離シート130aまたは230a、および第2の剥離シート130bまたは230bは、少なくとも片面に離型性を有するシートである。
 第1の剥離シート130aまたは230a、および第2の剥離シート130bまたは230bとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
 剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
 シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24-4527、SD-7220等や、信越化学工業(株)製のKS-3600、KS-774、X62-2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にSiO単位と(CHSiO1/2単位あるいはCH=CH(CH)SiO1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24-843、SD-7292、SHR-1404等や、信越化学工業(株)製のKS-3800、X92-183等が挙げられる。
 第1の剥離シート130aと第2の剥離シート130bとは、剥離しやすくするために、剥離性が異なることが好ましい。つまり、第1の剥離シート130aの第1の粘着剤層111からの剥離性と、第2の剥離シート130bの第2の粘着剤層112からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて第1の剥離シート130aの剥離性と第2の剥離シート130bの剥離性とを調整すればよい。
 ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなど加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材またはトリアセチルセルロースなど水分を放出するような水分放出性基材と、ポリエチレンテレフタレートまたはガラスなどのガスを発生させない基材とを両面粘着シートを用いて貼着する際、先にガス発生性基材または水分放出性基材に両面粘着シート110を貼着させた後にガスを発生させない基材に貼合する場合には、第1の剥離シート130aの剥離性が第2の剥離シート130bの剥離性より低いことが好ましい。
 一方、先にガスを発生させない基材に貼着させた後にガス発生性基材または水分放出性基材に貼合する場合には、第1の剥離シート130aの剥離性が第2の剥離シート130bの剥離性より高いことが好ましい。
 通常は、先にガス発生性基材または水分放出性基材に貼着する場合が多いため第1の剥離シート130aの剥離性が第2の剥離シート130bの剥離性より低いことが好ましい場合が多い。剥離性は、剥離剤の種類によって調整される。
 第1の剥離シート230aと第2の剥離シート230bとは、剥離しやすくするために、剥離性が異なることが好ましい。つまり、第1の剥離シート230aの第2の粘着剤層212からの剥離性と、第2の剥離シート230bの第3の粘着剤層213からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて第1の剥離シート230aの剥離性と第2の剥離シート230bの剥離性とを調整すればよい。剥離性は、剥離剤の種類等によって調整される。
 たとえば、比較的変形しやすい基材(ポリエチレンテレフタレートシートなど)と、変形し難い基材(タッチパネルモジュールのような光学部材が何層も積層されている剛性が高い光学部材又はガラスなど)とを両面粘着シート210を用いて貼着する際、先に変形しやすい基材に両面粘着シート210の第3の粘着剤層213を貼着させ、その後、変形し難い基材に第2の粘着剤層212を貼合する場合には、第1の剥離シート230aの剥離性が第2の剥離シート230bの剥離性より低いことが好ましい。
 一方、先に比較的変形し難い基材(タッチパネルモジュールのような光学部材が何層も積層されている剛性が高い光学部材又はガラスなど)に両面粘着シート210の第3の粘着剤層213を貼着させ、その後、変形しやすい基材(ポリエチレンテレフタレートシートなど)に第2の粘着剤層212を貼合する場合には、第1の剥離シート230aの剥離性が第2の剥離シート230bの剥離性より高いことが好ましい。
 通常は、先にポリエチレンテレフタレートなどの比較的変形しやすい基材に貼着する場合が多いため、第1の剥離シート230aの剥離性が第2の剥離シート230bの剥離性より低いことが好ましい場合が多い。
<剥離シート付き両面粘着シートの製造方法>
 前記剥離シート付き両面粘着シートの製造方法としては、たとえば、以下の製造方法(1)、(2)等が挙げられる。本発明においては特に、少ない工程数で製造できることから、製造方法(2)が好ましい。
 製造方法(1):剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第1の粘着剤層を形成し、第1の粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第2の粘着剤層を形成し、第2の粘着シートを得る工程と、前記第1の粘着シートと前記第2の粘着シートとを、前記第1の粘着剤層と前記第2の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して剥離シート付き両面粘着シートを得る工程と、を有する製造方法。
 製造方法(2):剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する製造方法。
 製造方法(2)は、さらに、前記第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液が同時多層塗工された剥離シートとは別の剥離シートを、形成された両面粘着シート上に積層する工程を有していてもよい。
 製造方法(1)について、前記図2に示した剥離シート付き両面粘着シート120を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート120は、例えば、以下の製造方法により製造される。
 まず、第1の剥離シート130aの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第1の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。
 次いで、塗工した第1の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第1の粘着剤層111を形成して、第1の粘着シートAを得る。
 また、第2の剥離シート130bの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第2の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法は、第1の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用できる。
 次いで、塗工した第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第2の粘着剤層112を形成して、第2の粘着シートBを得る。
 次いで、第1の粘着シートAと第2の粘着シートBとを、第1の粘着剤層111と第2の粘着剤層112とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シート120を得る。
 製造方法(2)について、剥離シート付き両面粘着シート120を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート120は、例えば、以下の製造方法により製造される。
 まず、第1の剥離シート130aの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工する。ここで、第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液の同時多層塗工方法としては、ダイ塗工法、スライドビート塗工法、カーテン塗工法等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の乾燥による目詰まり等のリスクが少ないこと、他の塗工法に比べて比較的厚い層を形成しやすいこと等から、ダイ塗工法が好ましい。各塗工法による塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。
 次いで、塗工した第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、各粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第1の粘着剤層111および第2の粘着剤層112を形成する。これにより、両面粘着シート120の第1の粘着剤層111上に第1の剥離シート130aが積層された積層体Cが得られる。
 次いで、積層体Cの第2の粘着剤層112上に第2の剥離シート130bを積層して、剥離シート付き両面粘着シート120を得る。
 なお、ここでは第1の剥離シート130a上に第1の粘着剤層形成用塗工液および第2の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して積層体Cを形成する例を示したが、第2の剥離シート130b上に第2の粘着剤層形成用塗工液および第1の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して、両面粘着シート120の第2の粘着剤層112上に第2の剥離シート130bが積層された積層体を形成し、その後、第1の粘着剤層111上に第1の剥離シート130aを積層してもよい。
 また、前記剥離シート付き両面粘着シートの別の製造方法としては、たとえば、以下の製造方法(3)、(4)等が挙げられる。本発明においては特に、少ない工程数で製造できることから、製造方法(4)が好ましい。
 製造方法(3):剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第1の粘着剤層を形成し、第1の粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第2の粘着剤層を形成し、第2の粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第3の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第3の粘着剤層を形成し、第3の粘着シートを得る工程と、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とを積層し、圧着する工程と、第1の粘着剤層と第3の粘着剤層とを積層し、圧着する工程と、を有する製造方法。
 製造方法(4):剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第3の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する製造方法。
 製造方法(4)は、さらに、前記第1の粘着剤層形成用塗工液、第2の粘着剤層形成用塗工液および第3の粘着剤層形成用塗工液が同時多層塗工された剥離シートとは別の剥離シートを、形成された両面粘着シート上に積層する工程を有していてもよい。
 製造方法(3)について、前記図5に示した剥離シート付き両面粘着シート220を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート220は、例えば、以下の製造方法により製造される。
 まず、第1の剥離シート230aの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第2の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。
次いで、塗工した第2の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第2の粘着剤層212を形成して、第1の粘着シートを得る。
 また、第2の剥離シート230bの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第3の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第3の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法は、第2の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用できる。
 次いで、塗工した第3の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第3の粘着剤層213を形成して、第2の粘着シートを得る。
 また、別の剥離シート(第3の剥離シート)を用意し、該第3の剥離シートの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第1の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法は、第2の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用できる。
 次いで、塗工した第1の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第1の粘着剤層211を形成して、第3の粘着シートを得る。
 次いで、第3の粘着シートと第1の粘着シートとを、第1の粘着剤層211と第2の粘着剤層212とが接するように重ね、圧着する。その後、第3の剥離シートを剥離して第1の粘着剤層211を露出させて、第1の剥離シート230a上に第2の粘着剤層212および第1の粘着剤層211が積層された第4の粘着シートを得る。
 次いで、第4の粘着シートと第2の粘着シートとを、第1の粘着剤層211と第3の粘着剤層213とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シート220を得る。
 なお、ここでは第1の粘着剤層211と第2の粘着剤層212とを積層した後、第3の粘着剤層213を積層する例を示したが、第1の粘着剤層211と第3の粘着剤層213とを積層した後、第2の粘着剤層212を積層してもよい。
 製造方法(4)について、剥離シート付き両面粘着シート220を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート220は、例えば、以下の製造方法により製造される。
 まず、第1の剥離シート230aの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液と、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第3の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工して、第2の粘着剤層形成用塗工液の層と、第1の粘着剤層形成用塗工液の層と、第3の粘着剤層形成用塗工液の層とがこの順に積層された塗膜を形成する。
 ここで、第1の粘着剤層形成用塗工液、第2の粘着剤層形成用塗工液および第3の粘着剤層形成用塗工液の同時多層塗工方法としては、ダイ塗工法、スライドビート塗工法、カーテン塗工法等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の乾燥による目詰まり等のリスクが少ないこと、他の塗工法に比べて比較的厚い層を形成しやすいこと等から、ダイ塗工法が好ましい。各塗工法による塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。
 次いで、形成した塗膜を加熱することにより、各粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第2の粘着剤層212、第1の粘着剤層211および第3の粘着剤層213を形成する。これにより、両面粘着シート220の第2の粘着剤層212上に第1の剥離シート230aが積層された積層体が得られる。
 次いで、該積層体の第3の粘着剤層213上に第2の剥離シート230bを積層して、剥離シート付き両面粘着シート220を得る。
 なお、ここでは第1の剥離シート230a上に両面粘着シート220を形成する例を示したが、第2の剥離シート230b上に両面粘着シート220を形成し、その後、第2の粘着剤層212上に第1の剥離シート230aを積層してもよい。
<透明積層体>
 次に、本発明の透明積層体の一実施形態について説明する。本実施形態の透明積層体11は、第1の透明基材140と第2の透明基材150とが、上記両面粘着シート110によって接着されたものである(図3参照)。第1の透明基材140には第1の粘着剤層111が接し、第2の透明基材150には第2の粘着剤層112が接している。
 第1の透明基材140は両面粘着シート110側の面140aに凹凸が形成されたものである。本実施形態では、第1の透明基材140は、タッチパネルに使用される位置入力装置用の導電性シートであって、絶縁性基材141の片面に導電層142が設けられたものである。位置入力装置としては、抵抗膜式、静電容量式等があるが、いずれの形式においても導電性シートの両面粘着シート110側の面には電極143が設けられ、凹凸が形成されている。
 導電性シートを構成する絶縁性基材141としては、例えば、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
 第2の透明基材150は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかである。ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、シクロオレフィンポリマーシートは、加熱時にガスを発生することがあるガス発生性基材である。また、トリアセチルセルロースシートは、環境の湿度に応じて水分を放出する水分放出性基材である。
 第2の透明基材150が、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シートのいずれかである場合、保護機能を有する前面板として使用される。前面板として使用される第2の透明基材150の厚さは 0.1~3mmであることが好ましい。第2の透明基材150厚さが前記下限値以上であれば、充分な剛性および硬度を有し、前記上限値以下であれば、透明性がより高くなる。
 第2の透明基材150がトリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートである場合には、偏光板の一部を構成する。
 第2の透明基材150の片面又は両面には、傷防止のためにアクリル系樹脂などからなるハードコート層が設けてられてもよい。また、第2の透明基材150は、両面粘着シート110側の面150aに印刷のインクなどにより凹凸が設けられていてもよい。また、モアレ防止のために、面150の全面に微細な凹凸が設けられてもよい。第2の透明基材150の両面粘着シート110側の面に設けられた凹凸に対しても、両面粘着シート110は凹凸追従性に優れる。
第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とを備えた両面粘着シートにおいては、第1の粘着剤層がタッチパネルに使用され、第2の粘着剤層が偏光板に使用されるのが好ましい。
また、本発明の別の透明積層体について説明する。本発明の透明積層体は、第1の透明基材と第2の透明基材とが、前記両面粘着シートによって接着され、第1の透明基材に第2の粘着剤層が接し、第2の透明基材に第3の粘着剤層が接する透明積層体であって、第1の透明基材とおよび第2の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、又はトリアセチルセルロースまたはシクロオレフィンポリマーで構成されるものである。
 両面粘着シートにより貼り合わせる2つの透明基材の少なくとも一方の表面に凹凸が形成されているが、両面粘着シートは、第1の粘着剤層の凝集力が弱く、かつ第2の粘着剤層の厚みが薄いことから、その凹凸面に対する凹凸追従性に優れている。また、両面粘着シートにより貼り合わせる2つの透明基材の少なくとも一方が、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなど加熱時にガスを発生するようなガス発生性材料またはトリアセチルセルロースなど水分を放出するような水分放出性材料で構成されているが、両面粘着シートの外層に第2の粘着剤層および第3の粘着剤層が設けられていることにより、該透明基材と両面粘着シートとの間に膨れが生じにくい。また、熱伸縮率の異なる基材同士(たとえばポリカーボネートシートとポリエチレンテレフタレートシート)を貼合した後に加熱した場合においても、第1の粘着剤層が、凝集力が弱く変形しやすいため、伸縮による両基材の変形量差を吸収しカールが発生しない。そのため、本発明の透明積層体は、製造直後の層間の密着性に優れ、カールなども発生せず、その持続性にも優れている。
 一方、第2の粘着剤層の厚みが厚すぎると、凹凸追従性が低下し、凹凸面との間に隙間が生じることがある。また、第2の粘着剤層の厚みが薄すぎたり、第2または第3の粘着剤層が存在せず透明基材と第1の粘着剤層とが直接接する場合、ガスの発生または水分放出により、該透明基材と両面粘着シートとの間に膨れを生じたり、打ち抜き加工時に断裁刃への粘着剤の付着などが生じることがある。
 前記第一の透明基材および第2の透明基材のうち、両面粘着シート側の表面に凹凸が形成されているのは、いずれか一方であっても両方であってもよい。
 第1の透明基材および第2の透明基材のいずれか一方が、両面粘着シート側の表面に凹凸が形成されたものであり、他方の両面粘着シート側の表面が平滑なものであり、かつ第2の粘着剤層および第3の粘着剤層の厚みが異なる場合、両面粘着シートが有する第2の粘着剤層および第3の粘着剤層のうち、厚みの薄い方の粘着剤層が、凹凸が形成されている透明基材と接するように配置されることが好ましい。
 また、第1の透明基材および第2の透明基材の両方が、両面粘着シート側の表面に凹凸が形成されたものであり、それぞれの表面における凹凸の大きさに差(たとえば凹凸の高低差)があり、かつ第2の粘着剤層および第3の粘着剤層の厚みが異なる場合、両面粘着シートが有する第2の粘着剤層および第3の粘着剤層のうち、厚みの薄い方の粘着剤層が、より大きな凹凸が形成されている透明基材と接するように配置されることが好ましい。
 第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースまたはシクロオレフィンポリマー(以下、これらをまとめて特定樹脂ということがある。)で構成される。かかる透明基材としては、たとえば、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシート等が挙げられる。また、これらの透明基材の表面の一部が他の材質の層(金属層、前記特定樹脂以外の他の樹脂の層等)で被覆された積層シート等が挙げられる。
 本発明において、両面粘着シートにより貼り合わせる2つの透明基材のうち、前記特定樹脂で構成される透明基材であるのは、いずれか一方であってもよく、両方であってもよい。特に本発明は、第1の透明基材および第2の透明基材の両方が、前記特定樹脂で構成される透明基材であり、且つ第1の透明基材、第2の透明基材それぞれを構成する特定樹脂が異なる場合に有用である。
 第1の透明基材および第2の透明基材の一方が(2種以上の材質からなり積層された透明基材の場合は、両面粘着シート側の基材)が前記特定樹脂で構成される透明基材である場合、他方の透明基材としては、たとえば、ガラス板、ポリプロピレンシート、ポリエチレンシート等が挙げられる。また、これらの透明基材の表面の一部または全部が他の材質の層(金属層、前記特定樹脂以外の他の樹脂の層等)で被覆された積層シート等が挙げられる。
 図6により、本発明の透明積層体の一実施形態について説明する。本実施形態の透明積層体21は、第1の透明基材240と第2の透明基材250とが、上記両面粘着シート210によって接着されたものである。第1の透明基材240には第2の粘着剤層212が接し、第2の透明基材50には第3の粘着剤層213が接している。
 第1の透明基材240は両面粘着シート210側の面240aに凹凸が形成されたものである。本実施形態では、第1の透明基材240は、タッチパネルに使用される位置入力装置用の導電性シートであって、絶縁性基材241の片面に導電層242が設けられ、導電層242上に電極243が設けられたものである。
導電層242は、絶縁性基材241の表面を部分的に覆うように設けられ、絶縁性基材241の一部が、第1の透明基材240の両面粘着シート210側の面240aに露出している。
 導電性シートを構成する絶縁性基材241としては、例えば、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシート等が挙げられ、いずれであってもよい。
 第2の透明基材250は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、ポリエチレンテレフタレートシート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかである。ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、シクロオレフィンポリマーシートは、加熱時にガスを発生することがあるガス発生性基材である。また、トリアセチルセルロースシートは、環境の湿度に応じて水分を放出する水分放出性基材である。
 第2の透明基材250が、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、ポリエチレンテレフタレートシートのいずれかである場合、保護機能を有する前面板として使用される。前面板として使用される第2の透明基材250の厚さは0.1~3mmであることが好ましい。
 第2の透明基材250の厚さが前記下限値以上であれば、充分な剛性および硬度を有し、前記上限値以下であれば、透明性がより高くなる。
 第2の透明基材250がトリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートである場合には、偏光板の一部を構成する。
 第1の粘着剤層と第2に粘着剤層と第3の粘着剤層とを備えた両面粘着剤シートにおいては、第2の粘着剤層がタッチパネルに使用され、第3の粘着剤層が偏光板に使用されるのが好ましい。
(作用効果)
 上記透明積層体11では、両面粘着シート110が柔らかめの第1の粘着剤層111を備えるため、第1の透明基材140の凹凸面に対する凹凸追従性に優れ、密着性に優れる。また、第2の基材130に第2の粘着剤層112が貼着されているため、第2の粘着剤層112と第2の基材130との間の膨れの発生が防止されている。
 また、上記透明積層体21では、両面粘着シート210が、凝集力が弱めの第1の粘着剤層211を備え、第2の粘着剤層212の厚みが薄いため、第1の透明基材240の凹凸面に対する凹凸追従性に優れ、密着性に優れる。また、凝集力が高めの第2の粘着剤層212が設けられていることにより、第1の透明基材240の絶縁性基材241が前記特定樹脂で構成される場合でも、第2の粘着剤層212と第1の透明基材240との間の膨れの発生が防止される。
 また、第2の透明基材230に、凝集力が高めの第3の粘着剤層213が貼着されているため、第3の粘着剤層213と第2の基材230との間の膨れの発生が防止される。
(他の実施形態)
 なお、本発明の透明積層体は、上記実施形態に限定されない。例えば、第1の透明基材140の両面粘着シート110側の面が凹凸面でなく、第2の透明基材150の両面粘着シート110側の面のみが凹凸面になっていてもよい。
 また、本発明の効果を阻害しない範囲で第1の粘着剤層111と第2の粘着剤層112との間に透明基材が設けられていてもよい。
また、例えば、第1の透明基材240の両面粘着シート210側の面が凹凸面でなく、第2の透明基材250の両面粘着シート210側の面が凹凸面になっていてもよい。たとえば第2の透明基材250の両面粘着シート210側の面250aに印刷のインクなどにより凹凸が設けられていてもよい。また、モアレ防止のために、面250aの全面に微細な凹凸が設けられてもよい。第2の透明基材250の両面粘着シート210側の面に設けられた凹凸に対しても、両面粘着シート210は凹凸追従性に優れる。
 第2の透明基材250が特定樹脂からなる場合は、その片面又は両面には、傷防止のためにアクリル系樹脂などからなるハードコート層が設けられてもよい。
また第2の透明基材250が前面板として使用される場合は、意匠性などから粘着剤層が接する面の一部又は全面に印刷が施されても良い。この印刷のインキ層によって第2の透明基材250の粘着剤層が接する面に形成される印刷段差(インキ層の厚み)は通常5~100μm程度である。
本発明の両面粘着シート210を用いた場合は、該印刷段差における凹凸追従性にも優れる。
 また、本発明の効果を阻害しない範囲で第1の粘着剤層211と第2の粘着剤層212との間、および/または第1の粘着剤層211と第3の粘着剤層213との間に透明基材が設けられていてもよい。
 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「%」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量%」のことである。
 また、質量平均分子量Mは、THF(テトラヒドロフラン)を溶解した試料をゲルパーミエーションクラマトグラフィ(ポンプ:PU-980、検出器:RI-2031Plus、日本分光株式会社製)を用いて測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
 G’およびG”は、レオメーター(Reologica社製:型式DYNALYSER DAR-200)により、周波数1Hz、歪0.1%、昇温速度3℃/分の条件で測定した。tanδは、G’とG”との比(G”/G’)として求めた。 
(実施例A1)
[第1の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]
 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル105質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸メチル55質量部、アクリル酸2-エチルヘキシル45質量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル5.0質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と表記する。」)0.3質量部とをモノマー濃度が凡そ50質量%となるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、50℃で8時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、質量平均分子量M70万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
 この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度35質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤1A-1の溶液を得た。
[第2の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]
 AIBNの使用量を0.12質量部に変更した以外は第1の粘着剤層の粘着剤溶液の合成方法と同様にして、質量平均分子量M150万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤1B-1の溶液を得た。 
[両面粘着シートの作成]
 第1の剥離シートとして、PETフィルムに剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙(株)製、38μRL-07(2)〕を用意し、その第1の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤1A-1の溶液をナイフコータにより塗工し、100℃、3分間加熱し、第1の粘着剤層を形成して、第1の粘着シートを得た。形成された第1の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は2.7×10Pa、G”は1.9×10Pa、tanδは0.70であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は1.2×10Pa、G”は4.7×10Pa、tanδは0.39であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は7.3×10Pa、G”は2.7×10Pa、tanδは0.37であった。
 また、第2の剥離シートとしてPETフィルムに前述の第1の剥離シートより剥離性が高い剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙(株)製、38μRL-07(L)〕を用意し、その第1の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤1B-1の溶液をナイフコータにより塗工し、100℃、3分間加熱し、第2の粘着剤層を形成して、第2の粘着シートを得た。形成された第2の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は1.3×10Pa、G”は 7.3×10Pa、tanδは0.56であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は8.4×10Pa、G”は2.8×10Pa、tanδは0.33であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は6.6×10Pa、G”は1.4×10Pa、tanδは0.21であった。
 次いで、第1の粘着シートと第2の粘着シートとを、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層)の周波数1Hz、25℃におけるG’は4.1×10Pa、G”は2.8×10Pa、tanδは0.68であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は2.5×10Pa、G”は8.7×10Pa、tanδは0.36であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は1.7×10Pa、G”は4.5×10Pa、tanδは0.26であった。
(実施例A2)
[第1の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]
 AIBNの使用量を0.4質量部に変更した以外は実施例A1と同様にして、質量平均分子量M50万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度35質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤1A-2の溶液を得た。
[両面粘着シートの作成]
 粘着剤1A-2の溶液を用いて第1の粘着剤層を形成した以外は実施例A1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
 形成された第1の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は1.3×10Pa、G”は9.4×10Pa、tanδは0.72であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は8.9×10Pa、G”は5.2×10Pa、tanδは0.58であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は5.8×10Pa、G”は1.7×10Pa、tanδは0.29であった。第2の粘着剤層のG’、G”、tanδは実施例A1の第2の粘着剤層のG’、G”、tanδと同じであった。また、両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層)の周波数1Hz、25℃におけるG’は3.2×10Pa、G”は2.0×10Pa、tanδは0.63であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は2.1×10Pa、G”は9.0×10Pa、tanδは0.43であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は1.6×10Pa、G”は3.7×10Pa、tanδは0.23であった。
(実施例A3)
[第2の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]
 AIBNの使用量を0.2質量部に変更した以外は実施例A1と同様にして、質量平均分子量M90万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤1B-2の溶液を得た。
[両面粘着シートの作成]
 粘着剤1B-2の溶液を用いて第2の粘着剤層を形成した以外は実施例A2と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
 形成された第1の粘着剤層のG’、G”、tanδは実施例A2の第1の粘着剤層のG’、G”、tanδと同じであった。また、第2の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は5.1×10Pa、G”は3.8×10Pa、tanδは0.74であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は3.7×10Pa、G”は1.3×10Pa、tanδは0.35であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は2.4×10Pa、G”は7.8×10Pa、tanδは0.32であった。また、両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層)の周波数1Hz、25℃におけるG’は2.4×10Pa、G”は1.8×10Pa、tanδは0.75であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は1.6×10Pa、G”は7.5×10Pa、tanδは0.46であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は1.1×10Pa、G”は3.5×10Pa、tanδは0.31であった。
(実施例A4)
[第2の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]
 AIBNの使用量を0.1質量部に変更した以外は実施例A1と同様にして、質量平均分子量M180万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤1B-3の溶液を得た。
[両面粘着シートの作成]
 粘着剤1B-3の溶液を用いて第2の粘着剤層を形成した以外は実施例A2と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
 形成された第1の粘着剤層のG’、G”、tanδは実施例A2の第1の粘着剤層のG’、G”、tanδと同じであった。また、第2の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は1.7×10Pa、G”は8.9×10Pa、tanδは0.52であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は1.0×10Pa、G”は3.2×10Pa、tanδは0.32であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は7.8×10Pa、G”は1.7×10Pa、tanδは0.22であった。また、両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層)の周波数1Hz、25℃におけるG’は4.4×10Pa、G”は2.5×10Pa、tanδは0.56であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は2.8×10Pa、G”は1.1×10Pa、tanδは0.39であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は2.1×10Pa、G”は4.8×10Pa、tanδは0.23であった。
(比較例A1)
 上記第1の剥離シートの剥離剤層の露出面に、粘着剤1A-1の溶液をナイフコータにより塗工し、100℃、3分間加熱し、第1の粘着剤層を形成した。次いで、得られた第1の粘着剤層に上記第2の剥離シートを重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例A2)
 粘着剤1A-1の溶液を粘着剤1A-2の溶液に変更したこと以外は比較例A1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例A3)
 粘着剤1A-1の溶液を粘着剤1B-1の溶液に変更したこと以外は比較例A1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例A4)
 粘着剤1A-1の溶液を粘着剤1B-2の溶液に変更したこと以外は比較例A1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例A5)
 粘着剤1A-1の溶液を粘着剤1B-3の溶液に変更したこと以外は比較例A1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(評価)
 各実施例および各比較例の両面粘着シートの膨れ防止性、凹凸追従性について以下のように評価した。評価結果を表A1に示す。
[膨れ防止性]
 第2の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリカーボネートシート(厚さ:1mm)を貼着し、続いて第1の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリエチレンテレフタレートシート(厚さ:100μm)を貼着して透明積層体を得た。
 この透明積層体を、加圧脱泡装置(株式会社栗原製作所製:YK-350S)内で温度50℃、圧力0.5MPaの条件で圧力を30分間付与した後、温度60℃、相対湿度90%の環境下、250時間放置した。その後、透明積層体の状態を目視により観察して、以下の基準で評価した。
 A:ガス膨れがまったく生じていない。
B:細かな気泡(ガス膨れ)が少量発生。
C:全面にガス膨れが発生。
[凹凸追従性]
 高低差が30μmの凹凸が形成されるようにポリエチレンテレフタレートシートの片面に印刷を施して、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートを得た。
 第2の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、凹凸のないポリエチレンテレフタレートを貼着し、続いて第1の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの凹凸面を貼着して透明積層体を得た。
 この透明積層体に、上記加圧脱泡装置内で、温度40℃、圧力0.5MPaの条件で圧力を10分間付与した。そして、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの密着の程度を、マイクロスコープ(倍率:25倍)を用いて観察して、以下の基準で評価した。
 A:凹凸の段差部分が完全に粘着剤で埋まっている。
 B:凹凸の段差部分に少量の空気が残っている。
 C:凹凸の段差部分全体に空気が残っている。
(表A1)                  
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
 上記質量平均分子量の粘着剤を含む第1の粘着剤層および第2の粘着剤層を備える実施例A1~A4の両面粘着シートでは、膨れ防止性および凹凸追従性が高かった。
 これに対し、粘着剤1A-1からなる厚さ100μmの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例A1、粘着剤1A-2からなる厚さ100μmの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例A2では、膨れ防止性が低かった。
 粘着剤1B-1からなる厚さ100μmの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例A3、粘着剤1B-2からなる厚さ100μmの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例A4では粘着剤1B-3からなる厚さ100μmの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例A5では、凹凸追従性が低かった。
(参考例A1~A4)
 上記実施例A1~A4の両面粘着シートについて、第1の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリカーボネートシートを貼着し、第2の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリエチレンテレフタレートシートを貼着して参考例A1~A4の透明積層体を作製し、膨れ防止性を評価した。その結果、表A2に示すように、膨れ防止性はいずれも低下していた。これにより、ポリカーボネートシートのようにガスを発生しやすい基材は、第2の粘着剤層に貼り合せることが重要であることがわかる。
 また、参考例A1~A4の透明積層体について凹凸追従性を評価したところ、実施例A1~A4と大きな違いが見られなかった。したがって、両面粘着シートのどちらの面に凹凸面が接しても、凹凸追従性については同様の効果を示す。
(表A2)                  
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
(実施例B1)
[第1の粘着剤層の粘着剤溶液の調製]
 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル105質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸ブチル55質量部、アクリル酸2-エチルヘキシル45質量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル5.0質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と表記する。」)0.3質量部とをモノマー濃度が凡そ50質量%となるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、50℃で8時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、質量平均分子量M70万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
 この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度35質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤2A-1の溶液を得た。
[第2の粘着剤層の粘着剤溶液の調製]
 アクリル酸2-エチルヘキシルをアクリル酸メチルに変更し、AIBNの使用量を0.12質量部に変更した以外は第1の粘着剤層の粘着剤溶液の調製と同様にして、質量平均分子量M150万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤2B-1の溶液を得た。
[第3の粘着剤層の粘着剤溶液の合成]
 AIBNの使用量を0.2質量部に変更した以外は第1の粘着剤層の粘着剤溶液の調製と同様にして、質量平均分子量M90万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤2B-2の溶液を得た。
[両面粘着シートの作成]
 第1の剥離シートとして、PETフィルムに剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙(株)製、38μRL-07(L)〕を用意し、その第1の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤2A-1の溶液をナイフコータにより塗工し、100℃、3分間加熱し、第1の粘着剤層を形成して、第1の粘着シートを得た。形成された第1の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は2.6×10Pa、G”は1.8×10Pa、tanδは0.69であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は1.1×10Pa、G”は4.6×10Pa、tanδは0.42であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は7.2×10Pa、G”は2.6×10Pa、tanδは0.36であった。
 また、第2の剥離シートとしてPETフィルムに前述の第1の剥離シートより剥離性の低い剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙(株)製、38μRL-07(2)〕を用意し、その第1の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤2B-1の溶液をナイフコータにより塗工し、100℃、3分間加熱し、第2の粘着剤層を形成して、第2の粘着シートを得た。形成された第2の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は1.4×10Pa、G”は7.5×10Pa、tanδは0.53であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は8.5×10Pa、G”は2.9×10Pa、tanδは0.34であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は6.7×10Pa、G”は1.5 ×10Pa、tanδは0.22であった。
 さらに、第3の剥離シートとして、第1の剥離フィルムと同じ剥離フィルム〔王子特殊紙(株)製、38μRL-07(L)〕を用意し、その第3の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤2B-2の溶液をナイフコータにより塗工し、100℃、3分間加熱し、第1の粘着剤層を形成して、第1の粘着シートを得た。形成された第3の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は5.3×10Pa、G”は3.9×10Pa、tanδは0.74であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は3.9×10Pa、G”は1.4×10Pa、tanδは0.36であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は2.6×10Pa、G”は7.9×10Pa、tanδは0.30であった。
 次いで、第1の粘着シートと第2の粘着シートとを、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層とが接するように重ね、圧着した後、第1の粘着シートと第2の粘着シートとが積層された粘着シートと第3の粘着シートとを、第1の剥離シートを剥がして第1の粘着シートの粘着剤層を露出させて、該第1の粘着剤層と第3の粘着シートの粘着剤層と接するように重ね、圧着した後、剥離シート付き両面粘着シートを得た。得られた両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層+第3の粘着剤像)の周波数1Hz、25℃におけるG’は4.2×10Pa、G”は2.9×10Pa、tanδは0.69であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は2.7×10Pa、G”は8.8×10Pa、tanδは0.33であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は1.8×10Pa、G”は4.7×10Pa、tanδは0.26であった。
(実施例B2)
[第1の粘着剤層の粘着剤溶液の調製]
 AIBNの使用量を0.6質量部に変更した以外は実施例B1の第1の粘着剤層の粘着剤溶液の調製と同様にして、質量平均分子量M30万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度35質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤2A-2の溶液を得た。
[両面粘着シートの作成]
 粘着剤2A-2の溶液を用いて第1の粘着剤層を形成した以外は実施例B1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
 形成された第1の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は1.2×10Pa、G”は9.2×10Pa、tanδは0.77であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は8.8×10Pa、G”は5.0×10Pa、tanδは0.57であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は5.6×10Pa、G”は1.5×10Pa、tanδは0.28であった。第2及び第3の粘着剤層のG’、G”、tanδはそれぞれ実施例B1の第2及び第3の粘着剤層のG’、G”、tanδと同じであった。また、両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層+第3の粘着剤層)の周波数1Hz、25℃におけるG’は3.1×10Pa、G”は2.0×10Pa、tanδは0.65であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は2.0×10Pa、G”は8.9×10Pa、tanδは0.45であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は1.5×10Pa、G”は3.5×10Pa、tanδは0.23であった。
(実施例B3)
[第2の粘着剤層の粘着剤溶液の調製]
 AIBNの使用量を0.1質量部に変更した以外は実施例B1の第2の粘着剤層の粘着剤溶液の調製と同様にして、質量平均分子量M180万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分100質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系3官能性アダクト体〔旭化成(株)製:P301-75E〕0.4質量部を加え、酢酸エチルにて濃度25質量%の溶液となるように希釈して、粘着剤2B-3の溶液を得た。
[両面粘着シートの作成]
 粘着剤2B-3の溶液を用いて第2の粘着剤層を形成した以外は実施例B2と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
 形成された第1及び第3の粘着剤層のG’、G”、tanδはそれぞれ実施例B2の第1及び第3の粘着剤層のG’、G”、tanδと同じであった。また、第2の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は1.8×10Pa、G”は9.0×10Pa、tanδは0.50であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は1.1×10Pa、G”は3.3×10Pa、tanδは0.30であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は8.0×10Pa、G”は1.9×10Pa、tanδは0.24であった。また、両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層+第3の粘着剤層)の周波数1Hz、25℃におけるG’は4.5×10Pa、G”は2.6×10Pa、tanδは0.58であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は2.9×10Pa、G”は1.2×10Pa、tanδは0.41であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は2.2×10Pa、G”は4.9×10Pa、tanδは0.25であった。
(実施例B4)
[両面粘着シートの作成]
 粘着剤2B-1の溶液を用いて第3の粘着剤層を形成した以外は実施例B3と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
 形成された第1及び第2の粘着剤層のG’、G”、tanδはそれぞれ実施例B3の第1及び第2の粘着剤層のG’、G”、tanδと同じであった。また、第3の粘着剤層の周波数1Hz、25℃におけるG’は実施例B1の第2の粘着剤層のG’、G”、tanδと同じであった。また、両面粘着シート(第1の粘着剤層+第2の粘着剤層+第3の粘着剤層)の周波数1Hz、25℃におけるG’は4.6×10Pa、G”は2.8×10Pa、tanδは0.61であり、周波数1Hz、50℃におけるG’は3.0×10Pa、G”は1.3×10Pa、tanδは0.43であり、周波数1Hz、80℃におけるG’は2.4×10Pa、G”は5.1×10Pa、tanδは0.21であった。
(比較例B1)
 第3の粘着剤層を積層せずに、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の2層としたこと以外は実施例B1と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例B2)
 第3の粘着剤層を積層せずに、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の2層としたこと以外は実施例B3と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例B3)
 粘着剤2B-2の溶液を用いて第2の粘着剤層を形成し、第3の粘着剤層を積層せずに、第1の粘着剤層と第2の粘着剤層の2層としたこと以外は実施例B4と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例B4)
 上記第2の剥離シートの剥離剤層の露出面に、粘着剤2A-1の溶液をナイフコータにより塗工し、100℃、3分間加熱し、第1の粘着剤層を形成した。次いで、得られた第1の粘着剤層に上記第1の剥離シートを重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例B5)
 粘着剤2A-1の溶液を粘着剤2A-2の溶液に変更したこと以外は比較例B4と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例B6)
 粘着剤2A-1の溶液を粘着剤2B-1の溶液に変更したこと以外は比較例B4と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例B7)
 粘着剤2A-1の溶液を粘着剤2B-2の溶液に変更したこと以外は比較例B4と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(比較例B8)
 粘着剤2A-1の溶液を粘着剤2B-3の溶液に変更したこと以外は比較例B4と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
(評価)
 各実施例および各比較例の両面粘着シートの膨れ防止性、カール防止性能、打ち抜き加工性、凹凸追従性について以下のように評価した。評価結果を表B1に示す。
[膨れ防止性]
 また、第3の剥離シート(比較例B1~B8の場合は第1の剥離シート)を剥離して露出した粘着剤層にポリカーボネートシート(厚さ:1mm)を貼着し、続いて第2の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリエチレンテレフタレートシート(厚さ:100μm)を貼着して100mm×100mmの大きさの透明積層体を得た。
 この透明積層体を、加圧脱泡装置(株式会社栗原製作所製:YK-350S)内で温度50℃、圧力0.5MPaの条件で圧力を30分間付与した後、温度60℃、相対湿度90%の環境下、250時間放置した。その後、透明積層体の状態を目視により観察して、以下の基準で評価した。
 A:ガス膨れがまったく生じていない。
 B:細かな気泡(ガス膨れ)が少量発生。
 C:全面にガス膨れが発生。
[カール防止性]
 上記膨れ防止性の評価に用いたサンプル(温度60℃、相対湿度90%の環境下、250時間放置した後の透明積層体)を、平らなところに平置きし、4隅の高さを測定し、それらの平均値を算出した。該平均値からカール防止性を以下の基準で評価した。
 A:0mm~0.15mm。
 B:0.15mm~0.25mm。
 C:0.25mm以上。
[打ち抜き加工性]
 50mm×50mmサイズのピナクル刃を備えた断裁機で、作成した両面粘着シートを第3の剥離シート側(比較例B1~B8の場合は第1の剥離シート側)から打ち抜いて、断裁面及び断裁刃を観察し、以下の基準で評価した。
 AA:断裁面の粘着剤のはみ出しがなく、断裁刃への粘着剤がまったく付着していない。
 A:断裁面の粘着剤のはみ出しが若干あるが、断裁刃への粘着剤がまったく付着していない。
 B:断裁面の粘着剤のはみ出しがあり、断裁刃への粘着剤の付着が若干ある。
 C:断裁面の粘着剤のはみ出しがあり、断裁刃への粘着剤の付着がある。
[凹凸追従性]
 高低差が30μmの凹凸が形成されるようにポリエチレンテレフタレートシートの片面に印刷を施して、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートを得た。
 第3の剥離シート(比較例B1~B8の場合は第1の剥離シート)を剥離して露出した粘着剤層に、凹凸のないポリエチレンテレフタレートを貼着し、続いて第2の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの凹凸面を貼着して透明積層体を得た。
 この透明積層体に、上記加圧脱泡装置内で、温度40℃、圧力0.5MPaの条件で圧力を10分間付与した。そして、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの密着の程度を、マイクロスコープ(倍率:25倍)を用いて観察して、以下の基準で評価した。
 A:凹凸の段差部分が完全に粘着剤で埋まっている。
 B:凹凸の段差部分に少量の空気が残っている。
 C:凹凸の段差部分全体に空気が残っている。
(表B1)                
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
 本発明の両面粘着シートは、膨れの発生を防止でき、凹凸追従性にすぐれ、カールが生じにくく、また打ち抜き加工時の作業生成に優れることから、例えば、タッチパネルを製造する際の位置入力装置と該位置入力装置の前面側に配置された前面版との接着等に有用である。
 11 透明積層体
 110 両面粘着シート
 111 第1の粘着剤層
 112 第2の粘着剤層
 120 剥離シート付き両面粘着シート
 130a 第1の剥離シート
 130b 第2の剥離シート
 140 第1の透明基材
 141 絶縁性基材
 142 導電層
 143 電極
 150 第2の透明基材
 21 透明積層体
 210 両面粘着シート
 211 第1の粘着剤層
 212 第2の粘着剤層
213 第3の粘着剤層      
 220 剥離シート付き両面粘着シート
 230a 第1の剥離シート
 230b 第2の剥離シート
 240 第1の透明基材
 241 絶縁性基材
 242 導電層
 243 電極
 250 第2の透明基材

Claims (15)

  1. 第1の粘着剤層と、前記第1の粘着剤層の片面側に設けられた第2の粘着剤層とを備え、第1の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(I)を主成分とし、前記アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量は15万~80万であり、第2の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(II)を主成分とし、前記アクリル系2液架橋型粘着剤(II)の質量平均分子量は90万~200万である両面粘着シート。
  2. アクリル系2液架橋型粘着剤(I)の質量平均分子量が35万~80万である請求項1に記載の両面粘着シート。
  3. 第1の粘着剤層の厚みが第2の粘着剤層の厚みの1.5~100倍である請求項1または2に記載の両面粘着シート。
  4. 第1の粘着剤層の厚みが20~500μmである請求項3に記載の両面粘着シート。
  5. 第2の粘着剤層の厚みが5~50μmである請求項3または4に記載の両面粘着シート。
  6. 請求項1または2に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
  7. 請求項6に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、
    剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
  8. 第1の透明基材と第2の透明基材とが、請求項1または2に記載の両面粘着シートによって接着され、第1の透明基材に第1の粘着剤層が接し、第2の透明基材に第2の粘着剤層が接する透明積層体であって、第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、第2の透明基材は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする透明積層体。
  9. 第2の粘着剤層が設けられた第1の粘着剤層の面とは反対側の面に、第3の粘着剤層が設けられ、前記第3の粘着剤層はアクリル系2液架橋型粘着剤(III)を主成分とし、該アクリル系2液架橋型粘着剤(III)の質量平均分子量は90万~200万であり、第2の粘着剤層の厚みが5~50μmである請求項1または2に記載の面粘着シート。
  10. 第1の粘着剤層の厚みが第2の粘着剤層の厚みの1.5~100倍である請求項9に記載の両面粘着シート。
  11. 第1の粘着剤層の厚みが20~500μmである請求項10に記載の両面粘着シート。
  12. 第3の粘着剤層の厚みが5~50μmである請求項9~11のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
  13. 請求項9に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
  14. 請求項13に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、剥離シート上に、質量平均分子量15万~80万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第1の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第2の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量90万~200万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第3の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
  15. 第1の透明基材と第2の透明基材とが、請求項9に記載の両面粘着シートによって接着され、第1の透明基材に第2の粘着剤層が接し、第2の透明基材に第3の粘着剤層が接する透明積層体であって、第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、第1の透明基材および第2の透明基材の少なくとも一方は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースまたはシクロオレフィンポリマーで構成される透明積層体。
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