WO2011160749A1 - Method and device for coating a surface - Google Patents

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WO2011160749A1
WO2011160749A1 PCT/EP2011/002468 EP2011002468W WO2011160749A1 WO 2011160749 A1 WO2011160749 A1 WO 2011160749A1 EP 2011002468 W EP2011002468 W EP 2011002468W WO 2011160749 A1 WO2011160749 A1 WO 2011160749A1
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coating
charged molecules
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Philipp Stoessel
Holger Heil
Hubert Spreitzer
Bernhard Schubach
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Merck Patent Gmbh
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Definitions

  • the invention relates to a method for coating a surface of a carrier material with molecules, wherein the molecules are converted from a molecule supply into a gaseous state and ionized, wherein the electrically charged molecules in an electric field perform a directed movement in the direction of the surface and wherein the molecules hit the surface and be deposited there.
  • the coating of a surface of a carrier material with a coating material represents an important process step in the production of microtechnical products.
  • Various coating methods are known in practice which, depending on the respective requirements, in particular of the coating material and the final product, the desired coating of the carrier material enable.
  • the coating of a carrier material with an organic material in practice often represents a production step which is decisive for the quality of the end product and with regard to the production costs
  • Molecules of the coating material which have molecular weights in the range of 200-1000 g / mol and also significantly moreover, numerous otherwise customary and suitable coating methods can not be used.
  • a microstructured application of the coating on the surface of the carrier material is necessary in order to be able to produce individual pixels of the display at a distance from one another and to be able to control them independently of one another later on. This also applies to other organic electronic devices, for example for the production of printed conductors.
  • the coating of the surface of the carrier material in the production of OLEDs is currently usually carried out by a thermally induced Evaporation of the organic coating material in vacuo and its subsequent deposition on the surface to be coated. To coat individual pixels, this is covered by a grid-shaped shadow mask, which leaves only the pixels to be coated and shields the non-coated areas of the surface.
  • this coating method is associated with considerable disadvantages in practice.
  • the organic coating material has to be converted into the gaseous state at the highest possible evaporation temperature.
  • the high evaporation temperatures lead to a strong thermal load of the carrier material and the coating device.
  • the regularly used shadow masks are considerably mechanically stressed by high evaporation temperatures, so that unwanted deformations and aberrations can hardly be reliably avoided, especially in the case of large-format shadow masks. For this reason, the use of shadow masks for microstructuring the coating of a surface currently sees an upper limit for the largest possible format, which can still be produced without major aberrations and with a sufficiently low scrap.
  • the coating materials which can be used for a coating are also subject to restrictions.
  • coating materials having a molecular weight of up to about 1000 g / mol can be used. If the molecular mass significantly exceeds this value, then the stability of the large molecules is often no longer sufficient, so that the molecules are thermally broken up and destroyed.
  • the proportion of decomposition products increases with increasing evaporation temperature and reduces the purity of the coating material and thus the quality of the coating.
  • an important problem of the currently used coating methods is the often inefficient use of the evaporated coating material for coating the surface, typically only 1-10% of the vaporized material is deposited on the surface of the substrate to be coated.
  • the far greater proportion of the evaporated coating material is deposited within the coating device and in particular on the particular shadow mask used and leads to a rapid contamination of the coating device and the shadow masks.
  • the coating apparatus and in particular the vacuum chamber in which the coating process is carried out, must be cleaned regularly, so that longer machine life is unavoidable. Also, the shadow masks used must be regularly replaced and cleaned to minimize aberrations as possible.
  • an electric field may be generated between the molecular reservoir from which the molecules are converted by vaporization into a gaseous state and the surface to be coated, which ionized during or immediately after evaporation and thereby accelerate electrically charged molecules towards the surface.
  • a preferential direction is created for the vaporized and moving, electrically charged molecules, which results in a greater proportion of the molecules being deposited on the surface.
  • excessively high field strengths and excessive acceleration of the electrically charged molecules thereby caused can be detrimental and can cause the molecules to impinge too rapidly on the surface to be coated, and in the process
  • the invention is to improve a coating method of the type mentioned above, that the molecules can be applied structured on the surface to be coated.
  • the electrically charged molecules are exposed to at least one electric and / or magnetic field on the way to the surface that at least one field component perpendicular to the directed movement of the electrically charged molecules to one perpendicular to the directed movement the electrically charged molecules directed force acting on the electrically charged molecules. Due to the perpendicular to the movement of the electrically charged molecules component of an electric or magnetic field, a likewise directed perpendicular to the direction of movement of the molecules force is exerted.
  • the molecules can be deflected and influenced in their direction on their way to the surface. In this way it can be prevented that a significant or predominant proportion of the evaporated molecules outside the surface to be coated impinges in the coating apparatus and is lost for the desired coating of the surface.
  • an electric current flows between the molecule reservoir and the surface or magnetic focusing means acts on the directed movement of the electrically charged molecules.
  • a focusing device for example, a Wehnelt cylinder or a system of magnetic lenses are used.
  • Suitable electrical or magnetic or electromagnetic focusing devices are well known in practice and can be adapted in a simple manner to the respective requirements of the coating process.
  • the molecules converted into an ionized and gaseous state can be bundled into a molecular ion beam and directed onto the surface to be coated almost loss-free.
  • a particularly advantageous embodiment of the inventive concept as a consequence provides that an aperture device is arranged between the molecule reservoir and the surface in such a way that only molecules with a predeterminable mass-charge ratio pass through the diaphragm device to the surface.
  • a suitable diaphragm device which is expediently arranged according to a focusing device, it can be ensured that only the molecules intended for a coating reach the surface to be coated, while, for example, molecules broken down in an evaporation process or their decomposition products or impurities due to a deviating mass Charging ratio of the diaphragm device and prevented from reaching the surface to be coated.
  • Focusing device are known from practice, for example in connection with mass spectrometers.
  • At least one quadrupole field acts on the directed movement of the electrically charged molecules between the molecule reservoir and the surface.
  • An electric quadrupole field can be inexpensively generated and controlled. Which depends on the movement of the electrically charged molecules. acting forces allow a reliable influence on the direction of flight of the molecules.
  • an electric quadrupole field which is acted upon by a suitable alternating voltage, a very precise mass separation of the electrically charged molecules can be carried out in a simple manner in order to ensure a high purity of the molecules of the coating material used for the coating can.
  • the high purity not only leads to a correspondingly good coating quality, but also to a prolonged durability and functionality of the coated surface, for example in the case of OLEDs, since it is known that even small amounts of impurities can significantly disturb the properties of an OLED.
  • a magnetic quadrupole field is provided for focusing and deflecting the electrically charged molecules.
  • a plurality of magnetic quadrupole fields are arranged one behind the other in order to enable all-round focusing and advantageous influencing of the direction of flight of the electrically charged molecules.
  • the electrically charged molecules are influenced on their way from the molecule supply to the surface to be coated, known from the prior art for directing the direction of electrically charged particles. It could also be a fast ion trap or any suitable for this application electrostatic or magnetic deflection system are used.
  • the suitably used method of influencing the direction of the molecular ion beam from electrically charged molecules for example, depending on the intensity of the electrically charged
  • the predetermined deflection angles and the molecular masses relevant for a coating of the surface for each individual application can be selected.
  • the electrically charged molecules during a Movement be diverted from the molecule supply to the surface by means of time-varying electric and / or magnetic fields.
  • the electrically charged molecules can be deflected, for example, by means of two pairs of deflection capacitor during their movement onto the surface, so that a molecular ion beam previously generated by a focusing device is precisely directed at those
  • Areas of the surface can be directed to be coated with the molecules.
  • the structured coating of the surface and thus the coating of individual pixels (pixels) is possible.
  • the size and shape of the individual pixels and the arrangement of the pixels depend on the desired resolution, the intended use and the desired activation (active matrix or passive matrix). Those skilled in the art of organic electroluminescent devices will know how to design the pixels for their application.
  • the electric fields generated by the two deflection capacitor pairs are oriented essentially perpendicular to one another and to the directed movement of the electrically charged molecules.
  • the beam deflection devices and control methods known from the tube screens can be adopted and used.
  • Applying additional deflection electric fields or by using rotating mechanical diaphragms may be a molecular ion beam of the electrically charged molecules are interrupted at predetermined intervals, so that individual areas of the surface coated and other areas are not coated.
  • a microstructured coating of the surface of the substrate to be coated can be made almost loss-free. Since shadow masks do not have to be used and unwanted deposition of gaseous molecules in the coating apparatus or outside of the surface to be coated can be prevented, precise microstructured surface coatings can be produced quickly and inexpensively. Longer set-up, changing or cleaning times are not required, so that in conjunction with a largely error-free, or appropriately corrected imaging geometry reliable and precise, even structured coating of large surfaces is possible. In contrast to the use of shadow masks, even large-format surfaces can be manufactured or coated substantially free from aberrations and without the risk of increasing contamination or cross-contamination.
  • to be coated surface areas opposite to the electrically charged molecules are electrically charged and surface areas to be kept with the electrically charged molecules qualitatively coinciding and thus usually also positively charged before with a coating by the electrically charged molecules is started. Due to the spatially varying charge ratios, the electrically charged molecules approaching the surface are attracted to those regions and preferably deposited there, in which an opposite surface charge was generated. In contrast, the electrically charged molecules repelled and kept away from those surface areas by a surface charge of the same name, which should be kept free of the coating material and therefore charged the same name.
  • the molecules can therefore be arbitrarily accelerated in the desired direction after their ionization by generating a suitable acceleration field, without their destruction would have to be feared when hitting the surface.
  • the method of ionization can therefore be selected with regard to a high ion yield and as non-destructive ionization as possible.
  • a particularly gentle and non-destructive ionization method is the photoionization, in which light of a predetermined wavelength is irradiated and used to excite an electron of the molecule. Due to the predetermined wavelength of the irradiated photons, the preferably excited electrons can be selected precisely and their excitation be specified so that the
  • Excitation energy is approximately equal to or slightly larger than the ionization energy of a given type of molecule.
  • a gentle and particularly efficient ionization of the selected type of molecule in the molecule supply can be effected while at the same time preventing other molecules from being ionized with a different excitation energy of the external electrons.
  • a selection can already be made during the ionization of the molecules from the molecule supply and a marked reduction of impurities can be made possible.
  • the photoionization or the laser-induced 2-photon absorption and the resulting ionization of the coating material can be carried out intermittently or in a pulsed manner. In this way, the molecular ion beam used for the coating can be largely generated or interrupted at will. In conjunction with the likewise easily predeterminable lateral deflection of the
  • Molecular ion beam can be a highly accurate spatially resolved coating with the electrically charged molecules without significant amounts of molecules already dissolved out of the molecule supply on the way to the surface to be coated must be deflected and discarded. The loss of molecules from the molecule supply is therefore extremely low. For that reason, no noticeable Contamination of the coating apparatus to be feared, which in short time intervals, a complex cleaning of the apparatus
  • Suitable ionization methods are electron impact ionization (El), chemical ionization (Cl), gentle ionization (Sl), field ionization (Fl), field desorption (FD), liquid injection field desorption ionization (LIFDI), fast atom bombardment (FAB), electrospray Ionization (ESI), Atmospheric Pressure Chemical Ionization (APCI), Atmospheric Pressure Photo Ionization (APPI), Atmospheric Pressure Laser Ionization (APLI), Matrix Assisted Laser Desorption / Ionization (MALDI), Single Photon Ionization (SPI), Resonance Enhanced Multi Photon Ionization (REMPI), Thermal Ionization (Tl), Inductively Coupled Plasma (ICP), and Glow Discharge Ionization (GI).
  • El electron impact ionization
  • Cl chemical ionization
  • Sl gentle ionization
  • Fl field ionization
  • Fl field desorption
  • LIFDI liquid injection field desorption ion
  • molecules from at least two different molecular stocks will successively or alternately be converted to a gaseous state and used to coat the surface.
  • OLEDs can be produced very rapidly, the pixels of each of which are composed of individual regions of coating materials which can shine in different colors.
  • molecules from at least two different molecular stocks are simultaneously converted to a gaseous state and used to coat the surface.
  • OLEDs can be produced which
  • An advantage of this doping method over the conventional coating methods is that the degree of doping can be set more precisely. This is particularly important when only a small degree of doping is used and small deviations from the degree of doping can already have great effects on the properties of the electronic devices.
  • the coating process according to the invention makes it possible to apply organic, organometallic and inorganic materials to a surface.
  • the process can be used not only for low molecular weight compounds, but also for relatively high molecular weight compounds, such as oligomers, dendrimers, fullerene derivatives, graphene derivatives, etc., as by gentle ionization methods, these compounds can be ionized undecomposed. This is a further advantage over conventional gas-phase coating processes in which higher molecular weight compounds often undergo thermal decomposition.
  • Typical classes of molecules used in organic electroluminescent devices are, for example, arylamines as hole transport materials or singlet emitters, aromatic hydrocarbons, in particular those containing anthracene, pyrene, chrysene, benzanthracene, phenanthrene, benzphenanthrene, fluorene or spirobifluorene, as host materials, electron-poor heteroaromatics, in particular containing benzimidazole, triazine or pyrimidine, or aluminum complexes as electron transport materials, carbazole derivatives, aromatic ketones, aromatic phosphine oxides, triazine or pyrimidine derivatives or
  • Triphenylene derivatives as triplet matrix materials and iridium or platinum complexes as triplet emitters also relates to a device for coating surfaces of a carrier material with molecules having a storage means for a supply of molecules, comprising means for vaporizing and ionizing molecules from the supply of molecules, comprising means for generating an electrostatic acceleration field for producing a surface directed movement of the electrically charged molecules and with a holder for a carrier material with a surface to be coated.
  • Such coating devices are already known in practice.
  • the coating apparatus for a device for generating an electric and / or magnetic field with a field component acting on the movement perpendicular to the movement of the electrically charged molecules. In this way, it can be prevented with a suitably generated electric and / or magnetic field that a predominant proportion of the vaporized and ionized molecules from the molecule supply is deposited on a non-coated surface of the coating apparatus.
  • the coating device has at least one device for generating a quadrupole field.
  • Such devices may be readily and inexpensively manufactured or commercially purchased and adapted or configured to affect, for example, a magnetic quadrupole field the direction and focus of the beam of the electrically charged molecules or with a quadrupole alternating electric field a selection of the electrically charged molecules and thus to carry out a cleaning of the coating material.
  • the coating device has a focusing device and / or a diaphragm device.
  • a molecular ion beam can be generated from electrically charged molecules.
  • a diaphragm device can be ensured that only molecules with a predeterminable mass-charge ratio by the Aperture device pass through to the surface to be coated, so that a very homogeneous, extremely pure coating can be constructed.
  • the coating device also has a device for generating time-variable electrical and / or magnetic deflection fields for the purposeful deflection of the molecular ion beam.
  • a time-controllable diaphragm device likewise provided in the coating device, it can be achieved that predetermined areas of the surface are coated with the coating material, while other areas are kept free of the coating material and not coated.
  • the charge transport layers can be applied over a large area and unstructured, and the emission layer is patterned, thus enabling the activation of the individual pixels.
  • the coating device preferably has a photoionization device.
  • the photoionization device expediently comprises at least one laser, which is aligned with the supply of molecules and is capable of releasing electrically charged molecules from the molecule supply.
  • the device may also have another suitable ionization device.
  • Fig. 1 is a schematic illustration of a coating apparatus with a Wehnelt cylinder and an approximately homogeneous, vertical aligned to the direction of flight of the electrically charged molecules
  • FIG. 2 shows a schematic illustration of a deviating coating device, in which the electrically charged molecules are selected with an electric quadrupole field and are subsequently deflected laterally by means of two pairs of deflection condensers, and FIG
  • Fig. 3 is a schematic illustration of a differently designed coating device in which the molecules are ionized by means of a laser-induced 2-photon absorption and then deflected laterally with a magnetic quadrupole field.
  • a coating device for a surface 1 to be coated 1 of a carrier material 2, in the illustrated example an OLED, has a first molecular reservoir 3 and a second molecular reservoir 4, in each of which solutions or condensed amounts of organic molecules 5, 6 are stored with which the surface 1 is to be coated.
  • the organic molecules 5, 6 are vaporized with a suitable evaporation device 7 and ionized.
  • the ionization of the molecules 5, 6 can be carried out either with the use of correspondingly suitable evaporation apparatuses 7 simultaneously with the evaporation or in a subsequent method step with the aid of a suitable ionization apparatus. Subsequently, the vaporized and electrically charged molecules 5, 6 by means of a
  • Focusing device 8 for example by means of a Wehneltzylinders, bundled into a molecular ion beam 9 (solid line) and 10 (dashed line) and accelerated in the direction of an apparatus 11 for generating an electric and / or magnetic field, the at least one acting on the movement field component perpendicular for moving the electrically charged molecules 5, 6.
  • the device 11 generates, for example, a magnetic field which is directed perpendicular to the direction of movement of the electrically charged molecules 5, 6 and, due to the Lorentz force exerted on the moving molecules 5, 6, a circular movement of the electrically charged Molecules 5, 6 forces.
  • the radius of the forced circular motion depends not only on the magnetic field, but also on the mass charge ratio and the velocity of the electrically charged molecules 5, 6.
  • the field lines of the magnetic field are directed to the viewer to perpendicular to the plane and divert the positively charged molecules 5, 6 in the plane on a circular arc segment approximately 90 ° to the right.
  • a diaphragm device 12 is arranged so that only molecules 5, 6 coincide with one another
  • the aperture device 12 can traverse. In this way, a single-species molecular ion beam 9, 10 is generated and all contaminants or contaminating molecules from the molecular ion beam 9, 10 are discarded.
  • the molecule ion beam 9, 10 is subjected by means of a deflection device 13 to a time-variable deflection and directed in a targeted manner to the respective areas of the surface 1 to be coated.
  • the deflection device 13 can consist, for example, of two mutually perpendicular pairs of plate capacitors, as is known, for example, in oscilloscopes or cathode ray tubes.
  • the molecular ion beam 9, 10 can be guided in a predeterminable movement pattern over the surface 1 in order to coat it.
  • a further diaphragm device 14 is arranged between the deflection device 13 and the surface 1 to be coated, with which the molecular ion beam 9, 10 can be interrupted at intervals which can be predetermined in time or transmitted to the surface 1.
  • the molecule ion beam 9, 10 impinging intermittently on the surface 1 individual points 15 can be formed with the coating layer desired in each case. material, or the respective molecules 5, 6 are generated, wherein the points 15 spaced from each other and arranged adjacent points 15 can be successively made of different molecules 5, 6 to form individually controllable pixels (pixels) of an OLED.
  • the molecules 5 in the molecule reservoir 3 are vaporized into a gaseous state.
  • a laser beam of a laser 16 is directed into the molecule supply 3.
  • the ionized by the laser 16 and ionized molecules 5 are then combined with the focusing device 8 to a molecular ion beam 9 and fed into an AC voltage applied quadrupole electric field device 17.
  • the suitably operated quadrupole field device 17 allows very precise selection and passage of molecules 5 having a predeterminable charge-to-mass ratio, while other molecules having a different charge-to-mass ratio are laterally rejected and do not reach the surface 1 to be coated , Subsequently, the molecule ion beam 9 is subjected to a deflection that is variable over time by means of the deflection device 13 and directed in a targeted manner to the areas of the surface 1 to be coated in each case.
  • FIG. 3 a again different coating device is shown by way of example in FIG. 3. From the molecule reservoir 3, individual molecules 5 are dissolved out and ionized by the laser 16 by a 2-photon absorption. By appropriate selection and specification of the wavelength of the laser beam, the molecules 5 intended for the coating can be selectively excited and ionized, whereas impurities or other molecules are not excited or ionized.
  • the ionized molecules 5 are withdrawn from the molecule supply 3 and are bundled to form a molecular ion beam 9.
  • the molecular ion beam 9 is directed into a device 19 with which generates a quadrupole magnetic field becomes.
  • the focusing of the molecular ion beam 9 and its direction at an exit from the device 19 can be predetermined.
  • the present application is primarily concerned with the coating of surfaces for the production of organic electroluminescent devices.
  • the described method can be used equally without any inventive step for the coating of surfaces for the production of other electronic devices, for example organic thin-film transistors, organic field-effect transistors or organic solar cells.

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Abstract

The invention relates to a method for coating a surface (1) of a carrier material (2) with molecules (5, 6), said molecules (5, 6) being transferred from a molecular store (3, 4) into a gaseous state and ionised, the electrically charged molecules (5, 6), on the way to the surface, are subjected to at least one electric and/or magnetic field having at least one field component which is perpendicular to the targeted movement of the electrically charged molecules (5, 6), in order to exert targeted force perpendicular to the targeted movement of said electrically charged molecules (5, 6) onto the electrically charged molecules (5, 6). An electric and/or magnetic focusing device (8), for example a quadrupole field, acts upon the targeted movement of the electrically charged molecules (5, 6) between the molecule store (3, 4) and the surface (1). A filter device (12) is arranged between the molecule store (3, 4) and the surface (1) such that only molecules (5, 6) having a predetermined mass-charge ratio can reach the surface (1) through the filter device (12). The electrically charged molecules (5, 6) are prevented from impacting the surface (1) for predetermined periods of time by means of suitable electric and/or magnetic fields or means of temporally changeable filter devices (14). This enables the structured coating of the surface to take place.

Description

Verfahren und Vorrichtung zum Beschichten einer Oberfläche  Method and device for coating a surface
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten einer Oberfläche eines Trägermaterials mit Molekülen, wobei die Moleküle aus einem Molekülvorrat in einen gasförmigen Zustand überführt und ionisiert werden, wobei die elektrisch geladenen Moleküle in einem elektrischen Feld eine gerichtete Bewegung in Richtung der Oberfläche ausführen und wobei die Moleküle auf der Oberfläche auftreffen und dort angelagert werden. The invention relates to a method for coating a surface of a carrier material with molecules, wherein the molecules are converted from a molecule supply into a gaseous state and ionized, wherein the electrically charged molecules in an electric field perform a directed movement in the direction of the surface and wherein the molecules hit the surface and be deposited there.
Bei zahlreichen mikrotechnischen Produkten stellt die Beschichtung einer Oberfläche eines Trägermaterials mit einem Beschichtungsmaterial einen wichtigen Verfahrensschritt bei der Herstellung mikrotechnischer Produkte dar. Aus der Praxis sind verschiedene Beschichtungsverfahren bekannt, die in Abhängigkeit von den jeweiligen Anforderungen insbesondere des Beschichtungsmaterials und des Endprodukts die gewünschte Beschichtung des Trägermaterials ermöglichen. In numerous microtechnical products, the coating of a surface of a carrier material with a coating material represents an important process step in the production of microtechnical products. Various coating methods are known in practice which, depending on the respective requirements, in particular of the coating material and the final product, the desired coating of the carrier material enable.
Die Beschichtung eines Trägermaterials mit einem organischen Material, wie es beispielsweise für die Fertigung von OLED's, OFET's oder von organischen Solarzellen notwendig ist, stellt in der Praxis oftmals einen für die Qualität des Endprodukts sowie hinsichtlich der Herstellungskosten entscheidenden Fertigungsschritt dar. Auf Grund der Größe der Moleküle des Beschichtungsmaterials, die Molekülmassen im Bereich von 200-1000 g/mol und auch deutlich darüber hinaus aufweisen, können zahlreiche ansonsten übliche und geeignete Beschichtungsverfahren nicht angewendet werden. Bei der Herstellung von OLEDs muss zudem berücksichtigt werden, dass ein mikrostrukturierter Auftrag der Beschichtung auf der Oberfläche des Trägermaterials notwendig ist, um einzelne Bildpunkte des Displays beabstandet von anderen herstellen und später unabhängig voneinander ansteuern zu können. Dies gilt auch für andere organische elektronische Vorrichtungen, beispielsweise für die Erzeugung von Leiterbahnen. The coating of a carrier material with an organic material, as is necessary, for example, for the production of OLEDs, OFETs or organic solar cells, in practice often represents a production step which is decisive for the quality of the end product and with regard to the production costs Molecules of the coating material which have molecular weights in the range of 200-1000 g / mol and also significantly moreover, numerous otherwise customary and suitable coating methods can not be used. In the production of OLEDs, it must also be taken into account that a microstructured application of the coating on the surface of the carrier material is necessary in order to be able to produce individual pixels of the display at a distance from one another and to be able to control them independently of one another later on. This also applies to other organic electronic devices, for example for the production of printed conductors.
Die Beschichtung der Oberfläche des Trägermaterials bei der Fertigung von OLEDs erfolgt derzeit üblicherweise durch ein thermisch induziertes Verdampfen des organischen Beschichtungsmaterials im Vakuum und dessen anschließende Abscheidung an der zu beschichtenden Oberfläche. Um einzelne Bildpunkte zu beschichten, wird diese durch eine gitterförmige Schattenmaske abgedeckt, die lediglich die zu beschichtenden Bildpunkte freilässt und die nicht zu beschichtenden Bereiche der Oberfläche abschirmt. Es hat sich jedoch gezeigt, dass dieses Beschich- tungsverfahren in der Praxis mit erheblichen Nachteilen verbunden ist. The coating of the surface of the carrier material in the production of OLEDs is currently usually carried out by a thermally induced Evaporation of the organic coating material in vacuo and its subsequent deposition on the surface to be coated. To coat individual pixels, this is covered by a grid-shaped shadow mask, which leaves only the pixels to be coated and shields the non-coated areas of the surface. However, it has been found that this coating method is associated with considerable disadvantages in practice.
Um eine wirtschaftlich nutzbringende, ausreichend hohe Beschichtungs- rate zu ermöglichen, muss das organische Beschichtungsmaterial bei einer möglichst hohen Verdampfungstemperatur in den gasförmigen Zustand überführt werden. Die hohen Verdampfungstemperaturen führen jedoch zu einer starken thermischen Belastung des Trägermaterials und der Beschichtungsvorrichtung. Insbesondere die regelmäßig verwendeten Schattenmasken werden durch hohe Verdampfungstemperaturen erheblich mechanisch beansprucht, so dass vor allem bei großformatigen Schattenmasken unerwünschte Verformungen und Abbildungsfehler kaum zuverlässig vermieden werden können. Aus diesem Grund wird bei der Verwendung von Schattenmasken zur Mikrostrukturierung der Beschich- tung einer Oberfläche derzeit eine Obergrenze für ein größtmögliches Format gesehen, das noch ohne größere Abbildungsfehler und mit ausreichend geringem Ausschuss hergestellt werden kann. In order to enable an economically useful, sufficiently high coating rate, the organic coating material has to be converted into the gaseous state at the highest possible evaporation temperature. However, the high evaporation temperatures lead to a strong thermal load of the carrier material and the coating device. In particular, the regularly used shadow masks are considerably mechanically stressed by high evaporation temperatures, so that unwanted deformations and aberrations can hardly be reliably avoided, especially in the case of large-format shadow masks. For this reason, the use of shadow masks for microstructuring the coating of a surface currently sees an upper limit for the largest possible format, which can still be produced without major aberrations and with a sufficiently low scrap.
Auch die für eine Beschichtung verwendbaren Beschichtungsmaterialien unterliegen Beschränkungen. Derzeit können mit thermischer Verdampfung Beschichtungsmaterialien mit einer Molekülmasse von bis zu ca. 1000 g/mol verwendet werden. Übersteigt die Molekülmasse diesen Wert erheblich, dann reicht die Stabilität der großen Moleküle oftmals nicht mehr aus, so dass die Moleküle thermisch aufgebrochen und zerstört werden. Der Anteil von Zersetzungsprodukten steigt mit zunehmender Verdampfungstemperatur an und mindert die Reinheit des Beschichtungsmaterials und damit die Qualität der Beschichtung. The coating materials which can be used for a coating are also subject to restrictions. Currently, with thermal evaporation, coating materials having a molecular weight of up to about 1000 g / mol can be used. If the molecular mass significantly exceeds this value, then the stability of the large molecules is often no longer sufficient, so that the molecules are thermally broken up and destroyed. The proportion of decomposition products increases with increasing evaporation temperature and reduces the purity of the coating material and thus the quality of the coating.
Ein wesentliches Problem der derzeit eingesetzten Beschichtungsver- fahren stellt jedoch die oftmals wenig effiziente Ausnutzung des verdampften Beschichtungsmaterials zur Beschichtung der Oberfläche dar, da typischerweise lediglich 1-10 % des verdampften Materials auf der zu beschichtenden Oberfläche des Trägermaterials abgeschieden werden. Der weitaus größere Anteil des verdampften Beschichtungsmaterials wird innerhalb der Beschichtungsvorrichtung und insbesondere auf der jeweils verwendeten Schattenmaske abgeschieden und führt zu einer raschen Verschmutzung der Beschichtungsvorrichtung und der Schattenmasken. Die Beschichtungsvorrichtung und insbesondere die Vakuumkammer, in der das Beschichtungsverfahren durchgeführt wird, muss regelmäßig gereinigt werden, so dass längere Maschinenstandzeiten unvermeidbar sind. Auch die verwendeten Schattenmasken müssen regelmäßig ausgewechselt und gereinigt werden, um Abbildungsfehler so gering wie möglich zu halten. However, an important problem of the currently used coating methods is the often inefficient use of the evaporated coating material for coating the surface, typically only 1-10% of the vaporized material is deposited on the surface of the substrate to be coated. The far greater proportion of the evaporated coating material is deposited within the coating device and in particular on the particular shadow mask used and leads to a rapid contamination of the coating device and the shadow masks. The coating apparatus and in particular the vacuum chamber in which the coating process is carried out, must be cleaned regularly, so that longer machine life is unavoidable. Also, the shadow masks used must be regularly replaced and cleaned to minimize aberrations as possible.
Werden nacheinander verschiedene Beschichtungsmaterialien verwendet, wie es für die Fertigung von OLEDs oder anderer organischer elektronischer Vorrichtungen unerlässlich ist, so tritt oftmals eine Kreuzkontamination verschiedener Beschichtungsmaterialien auf, wenn diese nacheinander während des Herstellungsverfahrens zum Beschichten der Oberfläche verwendet werden. Eine häufige Reinigung der Beschichtungsvorrichtung und insbesondere der Schattenmasken ist notwendig, um eine unerwünschte Kontamination mit anhaftendem gleichem oder unterschiedlichem Beschichtungsmaterial aus vorangegangenen Beschichtungsvor- gängen zu vermeiden. When different coating materials are successively used, as is essential for the fabrication of OLEDs or other organic electronic devices, cross-contamination of various coating materials often occurs when used sequentially during the manufacturing process to coat the surface. Frequent cleaning of the coating device and in particular of the shadow masks is necessary in order to avoid undesired contamination with adhering the same or different coating material from previous coating operations.
Um die Ausbeute der auf der Oberfläche abgeschiedenen Moleküle zu erhöhen, kann zwischen dem Molekülvorrat, aus welchem die Moleküle durch Verdampfen in einen gasförmigen Zustand überführt werden, und der zu beschichtenden Oberfläche ein elektrisches Feld erzeugt werden, das die während oder unmittelbar nach dem Verdampfen ionisierten und dadurch elektrisch geladenen Moleküle in Richtung der Oberfläche beschleunigt. Auf diese Weise wird eine Vorzugsrichtung für die verdampften und in Bewegung befindlichen, elektrisch geladenen Moleküle erzeugt, die dazu führt, dass ein größerer Anteil der Moleküle auf der Oberfläche abgeschieden wird. Es hat sich jedoch herausgestellt, dass zu große Feldstärken und eine dadurch bewirkte übermäßige Beschleunigung der elektrisch geladenen Moleküle nachteilig sein kann und dazu führen kann, dass die Moleküle zu schnell auf der zu beschichtenden Oberfläche auftreffen und beim In order to increase the yield of molecules deposited on the surface, an electric field may be generated between the molecular reservoir from which the molecules are converted by vaporization into a gaseous state and the surface to be coated, which ionized during or immediately after evaporation and thereby accelerate electrically charged molecules towards the surface. In this way, a preferential direction is created for the vaporized and moving, electrically charged molecules, which results in a greater proportion of the molecules being deposited on the surface. However, it has been found that excessively high field strengths and excessive acceleration of the electrically charged molecules thereby caused can be detrimental and can cause the molecules to impinge too rapidly on the surface to be coated, and in the process
Auftreffen zerstört werden bzw. in Zersetzungsprodukte aufbrechen und dadurch die Reinheit der Beschichtung herabgesetzt wird. Impacts are destroyed or break into decomposition products and thereby the purity of the coating is reduced.
Es wird deshalb als eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung angesehen, ein Beschichtungsverfahren der eingangs genannten Gattung zu verbessern, so dass eine höhere Ausbeute von sich auf der zu beschichtenden Oberfläche anlagernden Moleküle des Beschichtungsmaterials, eine höhere Reinheit der Beschichtung sowie geringere Herstellungskosten ermöglicht werden. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden It is therefore considered to be an object of the present invention to improve a coating method of the type mentioned above, so that a higher yield of attaching to the surface to be coated molecules of the coating material, a higher purity of the coating and lower manufacturing costs are possible. Another task of the present
Erfindung ist es, ein Beschichtungsverfahren der oben genannten Art zu verbessern, dass sich die Moleküle strukturiert auf der zu beschichtenden Oberfläche aufbringen lassen. The invention is to improve a coating method of the type mentioned above, that the molecules can be applied structured on the surface to be coated.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass die elektrisch geladenen Moleküle auf dem Weg zur Oberfläche mindestens einem elektrischen und/oder magnetischen Feld ausgesetzt werden, dass mindestens eine Feldkomponente senkrecht zu der gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle aufweist, um eine senkrecht zu der gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle gerichtete Kraftwirkung auf die elektrisch geladenen Moleküle auszuüben. Durch die senkrecht zu der Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle verlaufende Komponente eines elektrischen oder magnetischen Feldes wird eine ebenfalls senkrecht zur Bewegungsrichtung der Moleküle gerichtete Kraftwirkung ausgeübt. Die Moleküle können auf ihrem Weg zu der Oberfläche hin in ihrer Richtung abgelenkt und beeinflusst werden. Auf diese Weise kann verhindert werden, dass ein merklicher oder überwiegender Anteil der verdampften Moleküle außerhalb der zu beschichtenden Oberfläche in der Beschichtungsvorrichtung auftrifft und für die angestrebte Beschichtung der Oberfläche verloren geht. This object is achieved in that the electrically charged molecules are exposed to at least one electric and / or magnetic field on the way to the surface that at least one field component perpendicular to the directed movement of the electrically charged molecules to one perpendicular to the directed movement the electrically charged molecules directed force acting on the electrically charged molecules. Due to the perpendicular to the movement of the electrically charged molecules component of an electric or magnetic field, a likewise directed perpendicular to the direction of movement of the molecules force is exerted. The molecules can be deflected and influenced in their direction on their way to the surface. In this way it can be prevented that a significant or predominant proportion of the evaporated molecules outside the surface to be coated impinges in the coating apparatus and is lost for the desired coating of the surface.
Einer Ausgestaltung des Erfindungsgedankens zufolge ist vorgesehen, dass zwischen dem Molekülvorrat und der Oberfläche eine elektrische oder magnetische Fokussiereinrichtung auf die gerichtete Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle einwirkt. Als Fokussiereinrichtung können beispielsweise ein Wehneltzylinder oder ein System aus magnetischen Linsen dienen. Geeignete elektrische oder magnetische bzw. elektromagnetische Fokussiereinrichtungen sind aus der Praxis hinlänglich bekannt und können in einfacher Weise an die jeweiligen Anforderungen des Beschichtungsverfahrens angepasst werden. Durch die Verwendung einer geeigneten Fokussiereinrichtung können die in einen ionisierten und gasförmigen Zustand überführten Moleküle zu einem Molekülionenstrahl gebündelt und nahezu verlustfrei auf die zu beschichtende Oberfläche gerichtet werden. According to one embodiment of the inventive concept, it is provided that an electric current flows between the molecule reservoir and the surface or magnetic focusing means acts on the directed movement of the electrically charged molecules. As a focusing device, for example, a Wehnelt cylinder or a system of magnetic lenses are used. Suitable electrical or magnetic or electromagnetic focusing devices are well known in practice and can be adapted in a simple manner to the respective requirements of the coating process. By using a suitable focusing device, the molecules converted into an ionized and gaseous state can be bundled into a molecular ion beam and directed onto the surface to be coated almost loss-free.
Einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung des Erfindungsgedankens zu Folge ist vorgesehen, dass zwischen dem Molekülvorrat und der Oberfläche eine Blendenvorrichtung so angeordnet ist, dass nur Moleküle mit einem vorgebbaren Massen-Ladungsverhältnis durch die Blendenvorrichtung hindurch zur Oberfläche gelangen. Mit einer geeigneten Blendenvorrichtung, die zweckmäßigerweise nach einer Fokussiereinrichtung angeordnet ist, kann gewährleistet werden, dass ausschließlich die für eine Beschichtung vorgesehenen Moleküle zu der zu beschichtenden Oberfläche gelangen, während beispielsweise bei einem Verdampfungsvorgang aufgebrochene Moleküle bzw. deren Zersetzungsprodukte oder Verunreinigungen auf Grund eines abweichenden Massen-Ladungs- Verhältnisses von der Blendenvorrichtung ausgesondert und daran gehindert werden, die zu beschichtende Oberfläche zu erreichen. Die für das Beschichtungsverfahren geeignete Blendenvorrichtung sowie die Kombinationen einer Blendenvorrichtung mit einer vorangestellten A particularly advantageous embodiment of the inventive concept as a consequence provides that an aperture device is arranged between the molecule reservoir and the surface in such a way that only molecules with a predeterminable mass-charge ratio pass through the diaphragm device to the surface. With a suitable diaphragm device, which is expediently arranged according to a focusing device, it can be ensured that only the molecules intended for a coating reach the surface to be coated, while, for example, molecules broken down in an evaporation process or their decomposition products or impurities due to a deviating mass Charging ratio of the diaphragm device and prevented from reaching the surface to be coated. The suitable for the coating method aperture device and the combinations of a diaphragm device with a preceded
Fokussiereinrichtung sind aus der Praxis beispielsweise im Zusammenhang mit Massenspektrometern bekannt. Focusing device are known from practice, for example in connection with mass spectrometers.
Vorzugsweise ist vorgesehen, dass zwischen dem Molekülvorrat und der Oberfläche mindestens ein Quadrupolfeld auf die gerichtete Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle einwirkt. It is preferably provided that at least one quadrupole field acts on the directed movement of the electrically charged molecules between the molecule reservoir and the surface.
Ein elektrisches Quadrupolfeld kann kostengünstig erzeugt und kontrolliert werden. Die auf die Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle ein- wirkenden Kräfte erlauben eine zuverlässige Beeinflussung der Flugrichtung der Moleküle. Mit einem elektrischen Quadrupolfeld, das mit einer geeigneten Wechselspannung beaufschlagt wird, kann in einfacher Weise eine äußerst präzise Massentrennung der elektrisch geladenen Moleküle durchgeführt werden, um eine hohe Reinheit der für die Beschichtung verwendeten Moleküle des Beschichtungsmaterials gewährleisten zu können. Die hohe Reinheit führt nicht nur zu einer entsprechend guten Beschichtungsqualität, sondern auch zu einer verlängerten Haltbarkeit und Funktionstüchtigkeit der beschichteten Oberfläche, beispielsweise im Falle von OLEDs, da bekannt ist, dass bereits kleine Mengen an Verunreinigungen die Eigenschaften einer OLED deutlich stören können. An electric quadrupole field can be inexpensively generated and controlled. Which depends on the movement of the electrically charged molecules. acting forces allow a reliable influence on the direction of flight of the molecules. With an electric quadrupole field, which is acted upon by a suitable alternating voltage, a very precise mass separation of the electrically charged molecules can be carried out in a simple manner in order to ensure a high purity of the molecules of the coating material used for the coating can. The high purity not only leads to a correspondingly good coating quality, but also to a prolonged durability and functionality of the coated surface, for example in the case of OLEDs, since it is known that even small amounts of impurities can significantly disturb the properties of an OLED.
Es ist ebenfalls denkbar, dass ein magnetisches Quadrupolfeld zur Fokussierung und Umlenkung der elektrisch geladenen Moleküle vorgesehen ist. Üblicherweise werden mehrere magnetische Quadrupolfelder hintereinander angeordnet, um eine allseitige Fokussierung und vorteilhafte Beeinflussung der Flugrichtung der elektrisch geladenen Moleküle zu ermöglichen. It is also conceivable that a magnetic quadrupole field is provided for focusing and deflecting the electrically charged molecules. Usually, a plurality of magnetic quadrupole fields are arranged one behind the other in order to enable all-round focusing and advantageous influencing of the direction of flight of the electrically charged molecules.
Es ist weiterhin möglich, dass alternativ oder zusätzlich mit anderen Vorrichtungen die elektrisch geladenen Moleküle auf ihrem Weg von dem Molekülvorrat zu der zu beschichtenden Oberfläche beeinflusst werden, die aus dem Stand der Technik zur Richtungsbeeinflussung von elektrisch geladenen Teilchen bekannt sind. Dabei könnten auch eine schnelle lonenfalle oder jedwedes für diese Anwendung geeignete elektrostatische oder magnetische Ablenksystem zum Einsatz kommen. Die zweckmäßigerweise verwendete Methode der Richtungsbeeinflussung des Molekülionenstrahls aus elektrisch geladenen Molekülen kann beispielsweise in Abhängigkeit von der Intensität des elektrisch geladenen It is also possible that as an alternative or in addition to other devices, the electrically charged molecules are influenced on their way from the molecule supply to the surface to be coated, known from the prior art for directing the direction of electrically charged particles. It could also be a fast ion trap or any suitable for this application electrostatic or magnetic deflection system are used. The suitably used method of influencing the direction of the molecular ion beam from electrically charged molecules, for example, depending on the intensity of the electrically charged
Molekülionenstrahls, den vorgegebenen Ablenkungswinkeln und den für eine Beschichtung der Oberfläche relevanten Molekülmassen für jeden einzelnen Anwendungsfall ausgewählt werden. Molecular ion beam, the predetermined deflection angles and the molecular masses relevant for a coating of the surface for each individual application can be selected.
Um bei einer mikrostrukturierten Beschichtung der Oberfläche auf die Verwendung von Schattenmasken oder dergleichen verzichten zu können, ist vorgesehen, dass die elektrisch geladenen Moleküle während einer Bewegung von dem Molekülvorrat zu der Oberfläche mittels zeitlich veränderlicher elektrischer und/oder magnetischer Felder abgelenkt werden. Die elektrisch geladenen Moleküle können beispielsweise mittels zweier Ablenkkondensatorpaare während ihrer Bewegung auf die Oberfläche zu abgelenkt werden, so dass ein zuvor mit einer Fokussier- einrichtung erzeugter Molekülionenstrahl zielgenau auf diejenigen In order to dispense with the use of shadow masks or the like in a microstructured coating of the surface, it is provided that the electrically charged molecules during a Movement be diverted from the molecule supply to the surface by means of time-varying electric and / or magnetic fields. The electrically charged molecules can be deflected, for example, by means of two pairs of deflection capacitor during their movement onto the surface, so that a molecular ion beam previously generated by a focusing device is precisely directed at those
Bereiche der Oberfläche gerichtet werden kann, die mit den Molekülen beschichtet werden soll. Areas of the surface can be directed to be coated with the molecules.
Auf diese Weise ist auch die strukturierte Beschichtung der Oberfläche und somit die Beschichtung einzelner Bildpunkte (Pixel) möglich. Die Größe und Form der einzelnen Pixel sowie die Anordnung der Pixel hängt von der gewünschten Auflösung, dem gewünschten Verwendungszweck und der gewünschten Ansteuerung (Aktiv-Matrix oder Passiv-Matrix) ab. Dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvor- richtungen ist bekannt, wie er die Pixel für seine Anwendung gestalten kann. In this way, the structured coating of the surface and thus the coating of individual pixels (pixels) is possible. The size and shape of the individual pixels and the arrangement of the pixels depend on the desired resolution, the intended use and the desired activation (active matrix or passive matrix). Those skilled in the art of organic electroluminescent devices will know how to design the pixels for their application.
Wie auch bei einer Braun'schen Röhre oder bei einem Oszilloskop kann vorgesehen sein, dass die von den beiden Ablenkkondensatorpaaren erzeugten elektrischen Felder im Wesentlichen senkrecht zueinander und zu der gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle ausgerichtet sind. Für eine derartige Beschichtung der Oberfläche von einer OLED können beispielsweise die aus den Röhrenbildschirmen bekannten Strahlablenkungseinrichtungen und Steuerungsverfahren übernommen und angewendet werden. As with a Braun tube or an oscilloscope, it can be provided that the electric fields generated by the two deflection capacitor pairs are oriented essentially perpendicular to one another and to the directed movement of the electrically charged molecules. For such a coating of the surface of an OLED, for example, the beam deflection devices and control methods known from the tube screens can be adopted and used.
Um nebeneinander voneinander abgegrenzte und nicht ineinander übergehende Bereiche der Oberfläche mit den elektrisch geladenen Molekülen beschichten zu können, ist es gemäß einer Ausgestaltung des Erfindungsgedankens vorgesehen, dass mittels geeigneter elektrischer und/oder magnetischer Felder oder mittels zeitlich veränderbarer Blendeneinrichtungen für vorgebbare Zeitdauern ein Auftreffen der elektrisch geladenen Moleküle auf der Oberfläche verhindert wird. Durch das In order to coat side by side delimited and non-merging areas of the surface with the electrically charged molecules, it is provided according to an embodiment of the inventive idea that by means of suitable electrical and / or magnetic fields or by means of temporally variable aperture devices for predetermined periods of time an impact of the electric charged molecules on the surface is prevented. By the
Anlegen von zusätzlichen elektrischen Ablenkfeldern oder durch die Verwendung von rotierenden mechanischen Blenden kann ein Molekül- ionenstrahl der elektrisch geladenen Moleküle in vorgebbaren Intervallen unterbrochen werden, so dass einzelne Bereiche der Oberfläche beschichtet und andere Bereiche nicht beschichtet werden. Applying additional deflection electric fields or by using rotating mechanical diaphragms may be a molecular ion beam of the electrically charged molecules are interrupted at predetermined intervals, so that individual areas of the surface coated and other areas are not coated.
Durch die Verwendung von zeitlich veränderlichen elektrischen und/oder magnetischen Feldern, mit denen der zuvor erzeugte Molekülionenstrahl auf eine vorgebbare Position der Oberfläche gerichtet werden kann, in Kombination mit nach Belieben in zuschaltbaren elektrischen Ablenkfeldern oder rotierenden Blendensystemen kann erreicht werden, dass aus dem vorhandenen Molekülvorrat nahezu verlustfrei eine mikrostrukturierte Beschichtung der zu beschichtenden Oberfläche des Trägermaterials vorgenommen werden kann. Da keine Schattenmasken verwendet werden müssen und auch eine unerwünschte Abscheidung von gasförmigen Molekülen in der Beschichtungsvorrichtung bzw. außerhalb von der zu beschichtenden Oberfläche verhindert werden kann, lassen sich kostengünstig und schnell präzise mikrostrukturierte Oberflächenbeschichtungen erzeugen. Längere Rüst-, Wechsel- oder Reinigungszeiten sind nicht erforderlich, so dass in Verbindung mit einer weitgehend fehlerfreien, bzw. in geeigneter Weise korrigierten Abbildungsgeometrie eine zuverlässige und präzise, auch strukturierte Beschichtung großer Oberflächen möglich ist. Im Gegensatz zur Verwendung von Schattenmasken können auch großformatige Oberflächen im Wesentlichen frei von Abbildungsfehlern und ohne das Risiko einer zunehmenden Verschmutzung oder Kreuzkontamination hergestellt bzw. beschichtet werden. By using time-varying electrical and / or magnetic fields, with which the molecular ion beam previously generated can be directed to a predeterminable position of the surface, in combination with optional in selectable electric deflection fields or rotating diaphragm systems can be achieved that from the existing molecule supply a microstructured coating of the surface of the substrate to be coated can be made almost loss-free. Since shadow masks do not have to be used and unwanted deposition of gaseous molecules in the coating apparatus or outside of the surface to be coated can be prevented, precise microstructured surface coatings can be produced quickly and inexpensively. Longer set-up, changing or cleaning times are not required, so that in conjunction with a largely error-free, or appropriately corrected imaging geometry reliable and precise, even structured coating of large surfaces is possible. In contrast to the use of shadow masks, even large-format surfaces can be manufactured or coated substantially free from aberrations and without the risk of increasing contamination or cross-contamination.
Um eine Mikrostrukturierung der zu beschichtenden Oberfläche zu unterstützen, ist vorgesehen, dass zu beschichtende Oberflächenbereiche entgegengesetzt zu den elektrisch geladenen Molekülen elektrisch aufgeladen werden und freizuhaltende Oberflächenbereiche mit den elektrisch geladenen Molekülen qualitativ übereinstimmend und damit üblicherweise ebenfalls positiv aufgeladen werden, bevor mit einer Beschichtung durch die elektrisch geladenen Moleküle begonnen wird. Auf Grund der räumlich variierenden Ladungsverhältnisse werden die sich an die Oberfläche annähernden elektrisch geladenen Moleküle von denjenigen Bereichen angezogen und vorzugsweise dort angelagert, in denen eine entgegengesetzte Oberflächenladung erzeugt wurde. Dagegen werden die elektrisch geladenen Moleküle durch eine gleichnamige Oberflächenladung von denjenigen Oberflächenbereichen abgestoßen und ferngehalten, die von dem Beschichtungsmaterial freigehalten werden sollen und deshalb gleichnamig aufgeladen wurden. To support a microstructuring of the surface to be coated, it is provided that to be coated surface areas opposite to the electrically charged molecules are electrically charged and surface areas to be kept with the electrically charged molecules qualitatively coinciding and thus usually also positively charged before with a coating by the electrically charged molecules is started. Due to the spatially varying charge ratios, the electrically charged molecules approaching the surface are attracted to those regions and preferably deposited there, in which an opposite surface charge was generated. In contrast, the electrically charged molecules repelled and kept away from those surface areas by a surface charge of the same name, which should be kept free of the coating material and therefore charged the same name.
Um eine übermäßig große Aufprallgeschwindigkeit der elektrisch geladenen Moleküle beim Auftreffen auf der Oberfläche zu vermeiden und das Risiko eines Aufbrechens bzw. Zerplatzens des Moleküls während des Aufpralls auf die zu beschichtende Oberfläche zu verringern, ist vorgesehen, dass in einem Bereich vor der Oberfläche ein der Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle entgegen wirkendes elektrisches Feld erzeugt wird und die elektrisch geladenen Moleküle vor dem Auftreffen auf der Oberfläche abgebremst werden. Auf diese Weise können auch sehr große elektrisch geladene Moleküle zur Beschichtung der Oberfläche verwendet werden, die bei einem ungebremsten Aufprall auf die zu beschichtende Oberfläche regelmäßig zerstört und in kleinere Bruchstücke aufgebrochen würden. Dies kann beispielsweise dadurch bewirkt werden, dass die zu beschichtende Oberfläche eine gleichnamige Oberflächenladung trägt, so dass die sich nähernden elektrisch geladenen Moleküle abgebremst werden. In order to avoid an excessively high impact velocity of the electrically charged molecules upon impact with the surface and to reduce the risk of breakage of the molecule during the impact on the surface to be coated, it is provided that in an area in front of the surface of the movement the electrically charged molecules counteracting electric field is generated and the electrically charged molecules are braked before hitting the surface. In this way, even very large electrically charged molecules can be used to coat the surface, which would be regularly destroyed in an unbraked impact on the surface to be coated and broken up into smaller fragments. This can be effected, for example, by the surface to be coated carrying a surface charge of the same name, so that the approaching electrically charged molecules are slowed down.
Bei einer späteren Abbremsung der elektrisch geladenen Moleküle kann ein sanfter Aufprall der Moleküle auf die zu beschichtende Oberfläche gewährleistet werden. Die Moleküle können daher nach deren Ionisation durch die Erzeugung eines geeigneten Beschleunigungsfeldes in die gewünschte Richtung beliebig beschleunigt werden, ohne dass deren Zerstörung beim Auftreffen auf die Oberfläche befürchtet werden müsste. At a later deceleration of the electrically charged molecules, a gentle impact of the molecules on the surface to be coated can be ensured. The molecules can therefore be arbitrarily accelerated in the desired direction after their ionization by generating a suitable acceleration field, without their destruction would have to be feared when hitting the surface.
Da die für den Molekülionenstrahl erforderliche kinetische Energie der einzelnen Moleküle durch Beschleunigungsfelder erzeugt werden kann, ist es nicht notwendig, bereits bei der Überführung der Moleküle in den gasförmigen Zustand sowie bei deren Ionisation eine zusätzliche kinetische Anregung auf die Moleküle zu übertragen. Die Methode der Ionisation kann deshalb im Hinblick auf eine hohe lonenausbeute und eine möglichst zerstörungsfreie Ionisierung ausgewählt werden. Als ein besonders schonendes und zerstörungsfreies lonisationsverfahren eignet sich beispielsweise die Photoionisation, bei der Licht einer vorgegebenen Wellenlänge eingestrahlt und zur Anregung eines Elektrons des Moleküls verwendet wird. Durch die vorgegebene Wellenlänge der eingestrahlten Photonen können die bevorzugt angeregten Elektronen präzise ausgesucht und deren Anregung so vorgegeben werden, dass die Since the kinetic energy of the individual molecules required for the molecular ion beam can be generated by acceleration fields, it is not necessary to transfer additional kinetic excitation to the molecules as soon as the molecules are transferred to the gaseous state and ionized. The method of ionization can therefore be selected with regard to a high ion yield and as non-destructive ionization as possible. A particularly gentle and non-destructive ionization method, for example, is the photoionization, in which light of a predetermined wavelength is irradiated and used to excite an electron of the molecule. Due to the predetermined wavelength of the irradiated photons, the preferably excited electrons can be selected precisely and their excitation be specified so that the
Anregungsenergie näherungsweise gleich oder geringfügig größer als die lonisationsenergie einer vorgegebenen Molekülart ist. In diesem Fall kann eine schonende und besonders effiziente Ionisierung der ausgewählten Molekülart in dem Molekülvorrat bewirkt werden und gleichzeitig verhindert werden, dass andere Moleküle mit einer anderen Anregungsenergie der äußeren Elektronen ionisiert werden. Dadurch kann bereits während der Ionisierung der Moleküle aus dem Molekülvorrat eine Selektion herbeigeführt und eine merkliche Reduzierung von Verunreinigungen ermöglicht werden. Excitation energy is approximately equal to or slightly larger than the ionization energy of a given type of molecule. In this case, a gentle and particularly efficient ionization of the selected type of molecule in the molecule supply can be effected while at the same time preventing other molecules from being ionized with a different excitation energy of the external electrons. As a result, a selection can already be made during the ionization of the molecules from the molecule supply and a marked reduction of impurities can be made possible.
Als besonders vorteilhaft wird die Verwendung einer laserinduzierten 2- Photonen-Absorption zur Ionisierung der Moleküle des Molekülvorrats angesehen. Insbesondere in Verbindung mit der Verwendung von organischen Beschichtungsmaterialien zum Beschichten einer OLED ergeben sich bei der 2-Photonen-Absorption gute Absorptionskoeffizienten, so dass eine effektive und schonende Ionisation der OLED- Materialien durchgeführt werden kann. Particularly advantageous is the use of a laser-induced 2-photon absorption for ionization of the molecules of the molecule supply is considered. Particularly in connection with the use of organic coating materials for coating an OLED, good absorption coefficients result in the 2-photon absorption, so that an effective and gentle ionization of the OLED materials can be carried out.
Die Photoionisation bzw. die laserinduzierte 2-Photonen-Absorption und die dadurch bewirkte Ionisation des Beschichtungsmaterials kann zeitlich intermittierend oder gepulst durchgeführt werden. Auf diese Weise kann der für die Beschichtung verwendete Molekülionenstrahl weitestgehend nach Belieben erzeugt oder unterbrochen werden. In Verbindung mit der ebenfalls in einfacher Weise vorgebbaren seitlichen Ablenkung des The photoionization or the laser-induced 2-photon absorption and the resulting ionization of the coating material can be carried out intermittently or in a pulsed manner. In this way, the molecular ion beam used for the coating can be largely generated or interrupted at will. In conjunction with the likewise easily predeterminable lateral deflection of the
Molekülionenstrahls kann eine hochgenau ortsaufgelöste Beschichtung mit den elektrisch geladenen Molekülen erfolgen, ohne dass nennenswerte Mengen von bereits aus dem Molekülvorrat herausgelösten Moleküle auf dem Weg zu der zu beschichtenden Oberfläche abgelenkt und ausgesondert werden müssen. Der Verlust an Molekülen aus dem Molekülvorrat ist demzufolge äußerst gering. Aus diesem Grund ist auch keine merkliche Verunreinigung der Beschichtungsapparatur zu befürchten, die in kurzen zeitlichen Abständen eine aufwändige Reinigung der Apparatur Molecular ion beam can be a highly accurate spatially resolved coating with the electrically charged molecules without significant amounts of molecules already dissolved out of the molecule supply on the way to the surface to be coated must be deflected and discarded. The loss of molecules from the molecule supply is therefore extremely low. For that reason, no noticeable Contamination of the coating apparatus to be feared, which in short time intervals, a complex cleaning of the apparatus
erforderlich machen würde. would require.
Es sind jedoch auch andere Methoden und Verfahrensschritte zur However, there are other methods and procedures for
Ionisierung der Moleküle denkbar und in Abhängigkeit von dem jeweiligen Beschichtungsmaterial gegebenenfalls zweckmäßig. Ionization of the molecules conceivable and depending on the particular coating material optionally appropriate.
Andere geeignete lonisationsmethoden sind Eiektronenstoßionisation (El), Chemische Ionisation (Cl), Sanfte Ionisation (Sl), Feldionisation (Fl), Feld- desorption (FD), Liquid Injection Field Desorption lonization (LIFDI), Fast Atom Bombardment (FAB), Elektrospray-Ionisation (ESI), Atmospheric Pressure Chemical lonization (APCI), Atmospheric Pressure Photo lonization (APPI), Atmospheric Pressure Laser lonization (APLI), Matrixunterstützte Laser-Desorpiton/Ionization (MALDI), Single Photon lonization (SPI), Resonanz Enhanced Multi Photon lonization (REMPI), Thermische lonization (Tl), Inductively Coupled Plasma (ICP) und Glimmentladungsionisation (Gl). Other suitable ionization methods are electron impact ionization (El), chemical ionization (Cl), gentle ionization (Sl), field ionization (Fl), field desorption (FD), liquid injection field desorption ionization (LIFDI), fast atom bombardment (FAB), electrospray Ionization (ESI), Atmospheric Pressure Chemical Ionization (APCI), Atmospheric Pressure Photo Ionization (APPI), Atmospheric Pressure Laser Ionization (APLI), Matrix Assisted Laser Desorption / Ionization (MALDI), Single Photon Ionization (SPI), Resonance Enhanced Multi Photon Ionization (REMPI), Thermal Ionization (Tl), Inductively Coupled Plasma (ICP), and Glow Discharge Ionization (GI).
Es ist vorgesehen, dass Moleküle aus mindestens zwei verschiedenen Molekülvorräten nacheinander oder alternierend in einen gasförmigen Zustand überführt und zum Beschichten der Oberfläche verwendet werden. Auf diese Weise können äußerst rasch beispielsweise OLEDs hergestellt werden, deren Bildpunkte jeweils aus einzelnen Bereichen von Beschichtungsmaterialien zusammengesetzt sind, die in verschiedenen Farben leuchten können. It is envisaged that molecules from at least two different molecular stocks will successively or alternately be converted to a gaseous state and used to coat the surface. In this way, for example, OLEDs can be produced very rapidly, the pixels of each of which are composed of individual regions of coating materials which can shine in different colors.
Es ist weiterhin vorgesehen, dass Moleküle aus mindestens zwei verschiedenen Molekülvorräten gleichzeitig in einen gasförmigen Zustand überführt und zum Beschichten der Oberfläche verwendet werden. Auf diese Weise können beispielsweise OLEDs hergestellt werden, die It is further contemplated that molecules from at least two different molecular stocks are simultaneously converted to a gaseous state and used to coat the surface. In this way, for example, OLEDs can be produced which
Schichten enthalten, welche eine Mischung aus mindestens zwei Layers containing a mixture of at least two
Materialien enthalten. Dies ist beispielsweise für die Herstellung dotierter Emissionsschichten, wie sie überlicherweise gemäß dem Stand der Technik verwendet werden, oder dotierter Loch- oder Elektronentransport- schichten von Bedeutung. Es ist auch möglich, mehr als zwei Materialien auf diese Weise gleichzeitig auf die Oberfläche aufzubringen, beispielsweise drei, vier oder fünf verschiedene Materialien. So ist es beispielsweise möglich, so genannte "Mixed Hosf-Systeme mit zwei oder mehr Hostmaterialien und einem oder mehreren Dotanden herzustellen. Materials included. This is important, for example, for the production of doped emission layers, as are conventionally used in accordance with the prior art, or doped hole or electron transport layers. It is also possible to use more than two materials in this way simultaneously applied to the surface, for example, three, four or five different materials. For example, it is possible to produce so-called "mixed HOSF systems with two or more host materials and one or more dopants.
Ein Vorteil dieser Dotierungsmethode gegenüber den herkömmlichen Beschichtungsmethoden ist, dass so der Dotierungsgrad exakter eingestellt werden kann. Dies ist insbesondere dann wichtig, wenn nur ein geringer Dotierungsgrad verwendet wird und kleine Abweichungen vom Dotierungsgrad bereits große Auswirkungen auf die Eigenschaften der elektronischen Vorrichtungen haben können. An advantage of this doping method over the conventional coating methods is that the degree of doping can be set more precisely. This is particularly important when only a small degree of doping is used and small deviations from the degree of doping can already have great effects on the properties of the electronic devices.
Durch das erfindungsgemäße Beschichtungsverfahren lassen sich organische, metallorganische und anorganische Materialien auf eine Oberfläche aufbringen. Dabei lässt sich das Verfahren nicht nur für niedermolekulare Verbindungen anwenden, sondern auch für höhermolekulare Verbindungen, wie zum Beispiel Oligomere, Dendrimere, Fullerenderivate, Graphenderivate, etc., da durch sanfte lonisationsmethoden auch diese Verbindungen unzersetzt ionisiert werden können. Dies ist ein weiterer Vorteil gegenüber herkömmlichen Beschichtungsverfahren aus der Gasphase, bei denen höhermolekulare Verbindungen häufig der thermischen Zersetzung unterliegen. The coating process according to the invention makes it possible to apply organic, organometallic and inorganic materials to a surface. The process can be used not only for low molecular weight compounds, but also for relatively high molecular weight compounds, such as oligomers, dendrimers, fullerene derivatives, graphene derivatives, etc., as by gentle ionization methods, these compounds can be ionized undecomposed. This is a further advantage over conventional gas-phase coating processes in which higher molecular weight compounds often undergo thermal decomposition.
Typische Molekülklassen, die in organischen Elektrolumineszenzvor- richtungen verwendet werden, sind beispielsweise Arylamine als Lochtransportmaterialien oder Singulettemitter, aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere solche enthaltend Anthracen, Pyren, Chrysen, Benz- anthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Fluoren oder Spirobifluoren, als Hostmaterialien, elektronenarme Heteroaromaten, insbesondere enthaltend Benzimidazol, Triazin oder Pyrimidin, oder Aluminiumkomplexe als Elektronentransportmaterialien, Carbazolderivate, aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide, Triazin- oder Pyrimidinderivate oder Typical classes of molecules used in organic electroluminescent devices are, for example, arylamines as hole transport materials or singlet emitters, aromatic hydrocarbons, in particular those containing anthracene, pyrene, chrysene, benzanthracene, phenanthrene, benzphenanthrene, fluorene or spirobifluorene, as host materials, electron-poor heteroaromatics, in particular containing benzimidazole, triazine or pyrimidine, or aluminum complexes as electron transport materials, carbazole derivatives, aromatic ketones, aromatic phosphine oxides, triazine or pyrimidine derivatives or
Triphenylenderivate als Triplettmatrixmaterialien und Iridium- bzw. Platinkomplexe als Triplettemitter. Die Erfindung betrifft auch eine Vorrichtung zur Beschichtung von Oberflächen eines Trägermaterials mit Molekülen mit einer Vorratseinrichtung für einen Molekülvorrat, mit einer Einrichtung zum Verdampfen und Ionisieren von Molekülen aus dem Molekülvorrat, mit einer Einrichtung zur Erzeugung eines elektrostatischen Beschleunigungsfeldes zur Erzeugung einer auf die Oberfläche gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle und mit einem Halter für ein Trägermaterial mit einer zu beschichtenden Oberfläche. Derartige Beschichtungsvorrichtungen sind bereits aus der Praxis bekannt. Triphenylene derivatives as triplet matrix materials and iridium or platinum complexes as triplet emitters. The invention also relates to a device for coating surfaces of a carrier material with molecules having a storage means for a supply of molecules, comprising means for vaporizing and ionizing molecules from the supply of molecules, comprising means for generating an electrostatic acceleration field for producing a surface directed movement of the electrically charged molecules and with a holder for a carrier material with a surface to be coated. Such coating devices are already known in practice.
Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass in der Beschichtungsvorrichtung eine Vorrichtung zur Erzeugung eines elektrischen und/oder magnetischen Feldes mit einer auf die Bewegung einwirkenden Feldkomponente senkrecht zur Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle aufweist. Auf diese Weise kann mit einem in geeigneter Weise erzeugten elektrischen und/oder magnetischen Feld verhindert werden, dass ein überwiegender Anteil der verdampften und ionisierten Moleküle aus dem Molekülvorrat sich an einer nicht zur Beschichtung vorgesehenen Oberfläche der Beschichtungsapparatur niederschlägt. According to the invention, provision is made in the coating apparatus for a device for generating an electric and / or magnetic field with a field component acting on the movement perpendicular to the movement of the electrically charged molecules. In this way, it can be prevented with a suitably generated electric and / or magnetic field that a predominant proportion of the vaporized and ionized molecules from the molecule supply is deposited on a non-coated surface of the coating apparatus.
Vorzugsweise ist vorgesehen, dass die Beschichtungsvorrichtung mindestens eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Quadrupolfelds aufweist. Derartige Vorrichtungen können einfach und kostengünstig hergestellt oder handelsüblich erworben und angepasst, bzw. konfiguriert werden, um beispielsweise mit einem magnetischen Quadrupolfeld die Richtung und Fokussierung des Strahls der elektrisch geladenen Moleküle zu beeinflussen oder mit einem elektrischen Quadrupol-Wechselfeld eine Selektion der elektrisch geladenen Moleküle und damit eine Reinigung des Beschichtungsmaterials vorzunehmen. It is preferably provided that the coating device has at least one device for generating a quadrupole field. Such devices may be readily and inexpensively manufactured or commercially purchased and adapted or configured to affect, for example, a magnetic quadrupole field the direction and focus of the beam of the electrically charged molecules or with a quadrupole alternating electric field a selection of the electrically charged molecules and thus to carry out a cleaning of the coating material.
In vorteilhafter Weise ist vorgesehen, dass die Beschichtungsvorrichtung eine Fokussiereinrichtung und/oder eine Blendenvorrichtung aufweist. Mit der Fokussiereinrichtung kann ein Molekülionenstrahl aus elektrisch geladenen Molekülen erzeugt werden. Insbesondere in Kombination mit einer Blendenvorrichtung kann sichergestellt werden, dass ausschließlich Moleküle mit einem vorgebbaren Massen-Ladungs-Verhältnis durch die Blendenvorrichtung hindurch auf die zu beschichtende Oberfläche gelangen, so dass eine sehr homogene, äußerst reine Beschichtung aufgebaut werden kann. It is advantageously provided that the coating device has a focusing device and / or a diaphragm device. With the focusing device, a molecular ion beam can be generated from electrically charged molecules. In particular, in combination with a diaphragm device can be ensured that only molecules with a predeterminable mass-charge ratio by the Aperture device pass through to the surface to be coated, so that a very homogeneous, extremely pure coating can be constructed.
Um eine mikrostrukturierte Ausgestaltung der Beschichtung der Oberfläche zu ermöglichen, ist vorgesehen, dass die Beschichtungsvorrichtung auch eine Vorrichtung zur Erzeugung von zeitlich veränderlichen elektrischen und/oder magnetischen Ablenkfeldern zur zielgerichteten Auslenkung des Molekülionenstrahls aufweist. In Verbindung mit einer ebenfalls bei der Beschichtungsvorrichtung vorgesehenen zeitlich steuerbaren Blendenvorrichtung kann erreicht werden, dass vorgegebene Bereiche der Oberfläche mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet werden, während andere Bereiche von dem Beschichtungsmaterial freigehalten und nicht beschichtet werden. In order to enable a microstructured embodiment of the coating of the surface, it is provided that the coating device also has a device for generating time-variable electrical and / or magnetic deflection fields for the purposeful deflection of the molecular ion beam. In conjunction with a time-controllable diaphragm device likewise provided in the coating device, it can be achieved that predetermined areas of the surface are coated with the coating material, while other areas are kept free of the coating material and not coated.
Ebenso ist es selbstverständlich möglich, mehrere Schichten aus unterschiedlichen Materialien übereinander aufzubringen. Ebenso ist es möglich, einzelne Schichten großflächig und somit unstrukturiert aufzubringen und andere Schichten strukturiert aufzubringen. So können beispielsweise die Ladungstransportschichten (Loch- und Elektronentrans- portschichten) großflächig und unstrukturiert aufgebracht werden und die Emissionsschicht strukturiert, um somit die Ansteuerung der einzelnen Bildpunkte zu ermöglichen. Likewise, it is of course possible to apply several layers of different materials on top of each other. It is likewise possible to apply individual layers over a large area and thus unstructured and to apply structured layers to other layers. Thus, for example, the charge transport layers (hole and electron transport layers) can be applied over a large area and unstructured, and the emission layer is patterned, thus enabling the activation of the individual pixels.
Vorzugsweise weist die Beschichtungsvorrichtung eine Photoionisationseinrichtung auf. Die Photoionisationseinrichtung umfasst zweckmäßigerweise mindestens einen auf den Molekülvorrat ausgerichteten Laser, der elektrisch geladene Moleküle aus dem Molekülvorrat herauslösen kann. Alternativ kann die Vorrichtung auch eine andere geeignete lonisations- einrichtung aufweisen. The coating device preferably has a photoionization device. The photoionization device expediently comprises at least one laser, which is aligned with the supply of molecules and is capable of releasing electrically charged molecules from the molecule supply. Alternatively, the device may also have another suitable ionization device.
Nachfolgend wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung näher erläutert, das in der Zeichnung dargestellt ist. Es zeigt: An embodiment of the invention will be explained in more detail, which is shown in the drawing. It shows:
Fig. 1 eine schematische Abbildung einer Beschichtungsvorrichtung mit einem Wehneltzylinder und einem näherungsweise homogenen, senkrecht zur Flugrichtung der elektrisch geladenen Moleküle ausgerichteten Fig. 1 is a schematic illustration of a coating apparatus with a Wehnelt cylinder and an approximately homogeneous, vertical aligned to the direction of flight of the electrically charged molecules
Magnetfeld, magnetic field,
Fig. 2 eine schematische Abbildung einer abweichend ausgestalteten Beschichtungsvorrichtung, bei der die elektrisch geladenen Moleküle mit einem elektrischen Quadrupolfeld selektiert werden und anschließend mittels zweier Ablenkkondensatorpaare seitlich ausgelenkt werden, und FIG. 2 shows a schematic illustration of a deviating coating device, in which the electrically charged molecules are selected with an electric quadrupole field and are subsequently deflected laterally by means of two pairs of deflection condensers, and FIG
Fig. 3 eine schematische Abbildung einer wiederum anders ausgestalteten Beschichtungsvorrichtung, bei der die Moleküle mittels einer laserinduzierten 2-Photonen-Absorption ionisiert und anschließend mit einem magnetischen Quadrupolfeld seitlich ausgelenkt werden. Fig. 3 is a schematic illustration of a differently designed coating device in which the molecules are ionized by means of a laser-induced 2-photon absorption and then deflected laterally with a magnetic quadrupole field.
Eine in Fig. 1 dargestellte Beschichtungsvorrichtung für eine zu beschichtende Oberfläche 1 eines Trägermaterials 2, im abgebildeten Beispiel eine OLED, weist einen ersten Molekülvorrat 3 und einen zweiten Molekülvorrat 4 auf, in denen jeweils Lösungen oder kondensierte Mengen von organischen Molekülen 5, 6 bevorratet sind, mit denen die Oberfläche 1 beschichtet werden soll. Die organischen Moleküle 5, 6 werden mit einer geeigneten Verdampfungsvorrichtung 7 verdampft und ionisiert. Die Ionisierung der Moleküle 5, 6 kann entweder bei Verwendung von entsprechend geeigneten Verdampfungsvorrichtungen 7 zeitgleich mit der Verdampfung erfolgen oder in einem nachfolgenden Verfahrensschritt mit Hilfe einer geeigneten lonisierungsvorrichtung. Anschließend werden die verdampften und elektrisch geladenen Moleküle 5, 6 mittels einer A coating device for a surface 1 to be coated 1 of a carrier material 2, in the illustrated example an OLED, has a first molecular reservoir 3 and a second molecular reservoir 4, in each of which solutions or condensed amounts of organic molecules 5, 6 are stored with which the surface 1 is to be coated. The organic molecules 5, 6 are vaporized with a suitable evaporation device 7 and ionized. The ionization of the molecules 5, 6 can be carried out either with the use of correspondingly suitable evaporation apparatuses 7 simultaneously with the evaporation or in a subsequent method step with the aid of a suitable ionization apparatus. Subsequently, the vaporized and electrically charged molecules 5, 6 by means of a
Fokussiereinrichtung 8, beispielsweise mittels eines Wehneltzylinders, zu einem Molekülionenstrahl 9 (durchgezogene Linie) bzw. 10 (gestrichelte Linie) gebündelt und in Richtung einer Vorrichtung 11 zur Erzeugung eines elektrischen und/oder magnetischen Feldes beschleunigt, das zumindest eine auf die Bewegung einwirkenden Feldkomponente senkrecht zur Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle 5, 6 aufweist. Focusing device 8, for example by means of a Wehneltzylinders, bundled into a molecular ion beam 9 (solid line) and 10 (dashed line) and accelerated in the direction of an apparatus 11 for generating an electric and / or magnetic field, the at least one acting on the movement field component perpendicular for moving the electrically charged molecules 5, 6.
Die Vorrichtung 11 erzeugt beispielsweise ein magnetisches Feld, das senkrecht zu der Bewegungsrichtung der elektrisch geladenen Moleküle 5, 6 gerichtet ist und auf Grund der auf die sich bewegenden Moleküle 5, 6 ausgeübten Lorentzkraft eine Kreisbewegung der elektrisch geladenen Moleküle 5, 6 erzwingt. Der Radius der erzwungenen Kreisbewegung ist nicht nur von dem magnetischen Feld, sondern auch von dem Massen- Ladungsverhältnis und der Geschwindigkeit der elektrisch geladenen Moleküle 5, 6 abhängig. Bei dem exemplarisch dargestellten Ausführungsbeispiel sind die Feldlinien des magnetischen Feldes auf den Betrachter zu senkrecht durch die Zeichenebene gerichtet und lenken die positiv geladenen Moleküle 5, 6 in der Zeichenebene auf einem Kreisbogensegment näherungsweise 90° nach rechts ab. Wenn der Molekülionenstrahl 9, 10 der jeweiligen Moleküle 5, 6 die Vorrichtung 11 mit dem magnetischen Feld verlässt, ist der Molekülionenstrahl 9, 10 bereits auf die zu beschichtende Oberfläche 1 ausgerichtet. The device 11 generates, for example, a magnetic field which is directed perpendicular to the direction of movement of the electrically charged molecules 5, 6 and, due to the Lorentz force exerted on the moving molecules 5, 6, a circular movement of the electrically charged Molecules 5, 6 forces. The radius of the forced circular motion depends not only on the magnetic field, but also on the mass charge ratio and the velocity of the electrically charged molecules 5, 6. In the exemplary embodiment shown, the field lines of the magnetic field are directed to the viewer to perpendicular to the plane and divert the positively charged molecules 5, 6 in the plane on a circular arc segment approximately 90 ° to the right. When the molecular ion beam 9, 10 of the respective molecules 5, 6 leaves the device 11 with the magnetic field, the molecular ion beam 9, 10 is already aligned with the surface 1 to be coated.
Im Anschluss an die Vorrichtung 11 ist eine Blendenvorrichtung 12 so angeordnet, dass nur Moleküle 5, 6 mit einem übereinstimmenden Subsequent to the device 11, a diaphragm device 12 is arranged so that only molecules 5, 6 coincide with one another
Massen-Ladungs-Verhältnis die Blendenvorrichtung 12 durchqueren können. Auf diese Weise wird ein sortenreiner Molekülionenstrahl 9, 10 erzeugt und alle Verunreinigungen oder kontaminierenden Moleküle aus dem Molekülionenstrahl 9, 10 ausgesondert. Mass-charge ratio, the aperture device 12 can traverse. In this way, a single-species molecular ion beam 9, 10 is generated and all contaminants or contaminating molecules from the molecular ion beam 9, 10 are discarded.
Anschließend wird der Molekülionenstrahl 9, 10 mittels einer Ablenkvorrichtung 13 einer zeitlich veränderbaren Ablenkung unterworfen und gezielt auf die jeweils zu beschichtenden Bereiche der Oberfläche 1 gerichtet. Die Ablenkvorrichtung 13 kann beispielsweise aus zwei senkrecht zueinander ausgerichteten Paaren von Plattenkondensatoren bestehen, wie es beispielsweise bei Oszilloskopen oder Kathodenstrahlröhren bekannt ist. Durch die Ablenkvorrichtung 13 kann der Molekülionenstrahl 9, 10 in einem vorgebbaren Bewegungsmuster über die Oberfläche 1 geführt werden, um diese zu beschichten. Subsequently, the molecule ion beam 9, 10 is subjected by means of a deflection device 13 to a time-variable deflection and directed in a targeted manner to the respective areas of the surface 1 to be coated. The deflection device 13 can consist, for example, of two mutually perpendicular pairs of plate capacitors, as is known, for example, in oscilloscopes or cathode ray tubes. By means of the deflection device 13, the molecular ion beam 9, 10 can be guided in a predeterminable movement pattern over the surface 1 in order to coat it.
Bei dem exemplarisch in Fig. 1 dargestellten Ausführungsbeispiel ist zwischen der Ablenkvorrichtung 13 und der zu beschichtenden Oberfläche 1 eine weitere Blendenvorrichtung 14 angeordnet, mit der der Molekülionenstrahl 9, 10 in zeitlich vorgebbaren Intervallen unterbrochen, bzw. zur Oberfläche 1 hin durchgelassen werden kann. Auf diese Weise können mit dem intermittierend auf die Oberfläche 1 auftreffenden Molekülionenstrahl 9, 10 einzelne Punkte 15 mit dem jeweils gewünschten Beschichtungs- material, bzw. den jeweiligen Molekülen 5, 6 erzeugt werden, wobei die Punkte 15 beabstandet voneinander angeordnet und benachbarte Punkte 15 nacheinander aus unterschiedlichen Molekülen 5, 6 hergestellt werden können, um einzeln ansteuerbare Bildpunkte (Pixel) einer OLED zu bilden. In the exemplary embodiment shown by way of example in FIG. 1, a further diaphragm device 14 is arranged between the deflection device 13 and the surface 1 to be coated, with which the molecular ion beam 9, 10 can be interrupted at intervals which can be predetermined in time or transmitted to the surface 1. In this way, with the molecule ion beam 9, 10 impinging intermittently on the surface 1, individual points 15 can be formed with the coating layer desired in each case. material, or the respective molecules 5, 6 are generated, wherein the points 15 spaced from each other and arranged adjacent points 15 can be successively made of different molecules 5, 6 to form individually controllable pixels (pixels) of an OLED.
Bei einem in Fig. 2 ebenfalls schematisch und exemplarisch dargestellten Ausführungsbeispiel werden die Moleküle 5 in dem Molekülvorrat 3 in einen gasförmigen Zustand verdampft. Ein Laserstrahl eines Lasers 16 wird in den Molekülvorrat 3 gerichtet. Die durch den Laser 16 verdampften und ionisierten Moleküle 5 werden anschließend mit der Fokussierein- richtung 8 zu einem Molekülionenstrahl 9 gebündelt und in eine mit Wechselspannung beaufschlagte elektrische Quadrupolfeld-Einrichtung 17 geführt. Durch die in geeigneter Weise betriebene Quadrupolfeld- Einrichtung 17 können sehr präzise Moleküle 5 mit einem vorgebbaren Ladungs-Masse-Verhältnis selektiert und durchgelassen werden, während andere Moleküle mit einem abweichenden Ladungs-Masse-Verhältnis seitlich ausgesondert werden und die zu beschichtende Oberfläche 1 nicht erreichen. Im Anschluss daran wird der Molekülionenstrahl 9 mittels der Ablenkvorrichtung 13 einer zeitlich veränderbaren Ablenkung unterworfen und gezielt auf die jeweils zu beschichtenden Bereiche der Oberfläche 1 gerichtet. In an embodiment which is likewise shown schematically and by way of example in FIG. 2, the molecules 5 in the molecule reservoir 3 are vaporized into a gaseous state. A laser beam of a laser 16 is directed into the molecule supply 3. The ionized by the laser 16 and ionized molecules 5 are then combined with the focusing device 8 to a molecular ion beam 9 and fed into an AC voltage applied quadrupole electric field device 17. The suitably operated quadrupole field device 17 allows very precise selection and passage of molecules 5 having a predeterminable charge-to-mass ratio, while other molecules having a different charge-to-mass ratio are laterally rejected and do not reach the surface 1 to be coated , Subsequently, the molecule ion beam 9 is subjected to a deflection that is variable over time by means of the deflection device 13 and directed in a targeted manner to the areas of the surface 1 to be coated in each case.
Lediglich zur Veranschaulichung der Variationsmöglichkeiten, die für die einzelnen Komponenten gegeben sind, wird in Fig. 3 exemplarisch eine wiederum abweichende Beschichtungsvorrichtung dargestellt. Aus dem Molekülvorrat 3 werden mit dem Laser 16 durch eine 2-Photonen- Absorption einzelne Moleküle 5 herausgelöst und ionisiert. Durch eine geeignete Auswahl und Vorgabe der Wellenlänge des Laserstrahls können selektiv die für die Beschichtung vorgesehenen Moleküle 5 angeregt und ionisiert werden, wohingegen Verunreinigungen bzw. andere Moleküle nicht angeregt oder ionisiert werden. Merely to illustrate the possibilities of variation which are given for the individual components, a again different coating device is shown by way of example in FIG. 3. From the molecule reservoir 3, individual molecules 5 are dissolved out and ionized by the laser 16 by a 2-photon absorption. By appropriate selection and specification of the wavelength of the laser beam, the molecules 5 intended for the coating can be selectively excited and ionized, whereas impurities or other molecules are not excited or ionized.
Durch eine geeignete Beschleunigungsvorrichtung 18 werden die ionisierten Moleküle 5 aus dem Molekülvorrat 3 abgezogen und zu einem Molekülionenstrahl 9 gebündelt. Der Molekülionenstrahl 9 wird in eine Vorrichtung 19 gelenkt, mit der ein magetisches Quadrupolfeld erzeugt wird. In dem magnetischen Quadruopolfeld kann die Fokussierung des Molekülionenstrahls 9 und dessen Richtung bei einem Austritt aus der Vorrichtung 19 vorgegeben werden. By means of a suitable accelerator device 18, the ionized molecules 5 are withdrawn from the molecule supply 3 and are bundled to form a molecular ion beam 9. The molecular ion beam 9 is directed into a device 19 with which generates a quadrupole magnetic field becomes. In the magnetic quadrupole field, the focusing of the molecular ion beam 9 and its direction at an exit from the device 19 can be predetermined.
Die vorliegende Anmeldung geht in erster Linie auf die Beschichtung von Oberflächen zur Herstellung organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen ein. Das beschriebene Verfahren lässt sich jedoch ohne erfinderischer Zutun gleichermaßen für die Beschichtung von Oberflächen zur Herstellung anderer elektronischer Vorrichtungen, beispielsweise organische Dünnfilmtransistoren, organische Feld-Effekt-Transistoren oder organische Solarzellen, nutzen. The present application is primarily concerned with the coating of surfaces for the production of organic electroluminescent devices. However, the described method can be used equally without any inventive step for the coating of surfaces for the production of other electronic devices, for example organic thin-film transistors, organic field-effect transistors or organic solar cells.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zum Beschichten einer Oberfläche eines Trägermaterials mit Molekülen, wobei die Moleküle aus einem Molekülvorrat in einen gasförmigen Zustand überführt und ionisiert werden, wobei die elektrisch geladenen Moleküle in einem elektrischen Feld eine gerichtete Bewegung in Richtung der Oberfläche ausführen und wobei die Moleküle auf die Oberfläche auftreffen und dort angelagert werden, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) auf dem Weg zu der Oberfläche (1) mindestens einem elektrischen und/oder magnetischen Feld ausgesetzt werden, das mindestens eine Feldkomponente senkrecht zu der gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) aufweist, um eine senkrecht zu der gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) gerichtete Kraftwirkung auf die elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) auszuüben. A process for coating a surface of a support material with molecules, wherein the molecules are transferred from a molecular reservoir to a gaseous state and ionized, wherein the electrically charged molecules in an electric field make a directed movement in the direction of the surface and wherein the molecules on the Impact surface and be deposited there, characterized in that the electrically charged molecules (5, 6) are exposed on the way to the surface (1) at least one electric and / or magnetic field, the at least one field component perpendicular to the directed movement of electrically charged molecules (5, 6) to exert a force directed perpendicularly to the directed movement of the electrically charged molecules (5, 6) on the electrically charged molecules (5, 6).
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Molekülvorrat (3, 4) und der Oberfläche (1) eine elektrische und/oder magnetische Fokussiereinrichtung (8) auf die gerichtete Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) einwirkt. 2. The method according to claim 1, characterized in that between the molecule supply (3, 4) and the surface (1) an electrical and / or magnetic focusing device (8) acts on the directed movement of the electrically charged molecules (5, 6).
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Molekülvorrat (3, 4) und der Oberfläche (1) eine Blendenvorrichtung (12) so angeordnet ist, dass nur 3. The method according to claim 1 or claim 2, characterized in that between the molecule supply (3, 4) and the surface (1) an aperture device (12) is arranged so that only
Moleküle (5, 6) mit einem vorgebbaren Massen-Ladungs-Verhältnis durch die Blendenvorrichtung (12) hindurch zur Oberfläche (1) gelangen.  Molecules (5, 6) reach the surface (1) through the diaphragm device (12) with a predeterminable mass-to-charge ratio.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, 4. The method according to one or more of claims 1 to 3,
dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Molekülvorrat (3, 4) und der Oberfläche (1) mindestens ein Quadrupolfeld (17, 19) auf die gerichtete Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) einwirkt. characterized in that between the molecule supply (3, 4) and the surface (1) at least one quadrupole field (17, 19) acts on the directed movement of the electrically charged molecules (5, 6).
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) während der Bewegung von dem Molekülvorrat (3, 4) zu der Oberfläche (1) mittels zeitlich veränderlicher elektrischer und/oder magnetischer Felder abgelenkt werden. 5. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the electrically charged molecules (5, 6) during the movement of the molecule supply (3, 4) to the surface (1) by means of time-varying electrical and / or be deflected magnetic fields.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die 6. The method according to claim 5, characterized in that the
elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) mittels zweier Ablenkkondensatorpaare während der Bewegung auf die Oberfläche (1) zu abgelenkt werden.  electrically charged molecules (5, 6) are deflected by means of two Ablenkkondensatorpaare during movement on the surface (1).
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die von den beiden Ablenkkondensatorpaaren erzeugten elektrischen Felder im Wesentlichen senkrecht zueinander und zu der gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) ausgerichtet sind. 7. The method according to claim 6, characterized in that the electric fields generated by the two Ablenkkondensatorpaaren substantially perpendicular to each other and to the directed movement of the electrically charged molecules (5, 6) are aligned.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, 8. The method according to one or more of claims 1 to 7,
dadurch gekennzeichnet, dass mittels geeigneter elektrischer und/oder magnetischer Felder oder mittels zeitlich veränderbarer Blendeneinrichtungen (14) für vorgebbare Zeitdauern ein Auftreffen der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) auf der Oberfläche (1) verhindert wird.  characterized in that by means of suitable electrical and / or magnetic fields or by means of time-variable diaphragm devices (14) for predeterminable periods of time, an impact of the electrically charged molecules (5, 6) on the surface (1) is prevented.
9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch 9. The method according to any one of the preceding claims, characterized
gekennzeichnet, dass zu beschichtende Oberflächenbereiche entgegengesetzt zu den elektrisch geladenen Molekülen (5, 6) elektrisch aufgeladen werden und freizuhaltende Oberflächenbereiche gleichnamig aufgeladen werden, bevor mit einer  characterized in that surface areas to be coated opposite to the electrically charged molecules (5, 6) are electrically charged and surface areas to be kept are charged with the same name, before with a
Beschichtung begonnen wird.  Coating is started.
10. Verfahren nach einem der vorangehend genannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in einem Bereich vor der Oberfläche (1) ein der Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) entgegenwirkendes elektrisches Feld erzeugt wird und die elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) vor dem Auftreffen auf der Oberfläche (1) abgebremst werden. 10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that in an area in front of the surface (1) of the movement of the electrically charged molecules (5, 6) counteracting electric field is generated and electrically Charged molecules (5, 6) are decelerated before impinging on the surface (1).
11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch 11. The method according to any one of the preceding claims, characterized
gekennzeichnet, dass die in den gasförmigen Zustand überführten Moleküle (5) des Molekülvorrats (3) durch Photoionisation oder durch laserinduzierte 2-Photonen-Absorption ionisiert werden.  in that the gaseous state transferred molecules (5) of the molecule supply (3) are ionized by photoionization or by laser-induced 2-photon absorption.
12. Verfahren nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Photoionisation der Moleküle (5) des Molekülvorrats (3) zeitlich intermittierend oder gepulst durchgeführt wird. 12. The method according to claim 11, characterized in that the photoionization of the molecules (5) of the molecule supply (3) is carried out temporally intermittent or pulsed.
13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, 13. The method according to one or more of claims 1 to 12,
dadurch gekennzeichnet, dass Moleküle (5, 6) aus mindestens zwei verschiedenen Molekülvorräten (3, 4) nacheinander oder alternierend in einen gasförmigen Zustand überführt und zum Beschichten der Oberfläche (1) verwendet werden.  characterized in that molecules (5, 6) from at least two different molecular stores (3, 4) successively or alternately converted into a gaseous state and used for coating the surface (1).
14. Vorrichtung zum Beschichten von einer Oberfläche eines Trägermaterials mit Molekülen mit einer Vorratseinrichtung für einen Molekülvorrat, mit einer Einrichtung zum Verdampfen und Ionisieren von Molekülen aus dem Molekülvorrat, mit einer Einrichtung zur Erzeugung eines elektrostatischen Beschleunigungsfeldes zur Erzeugung einer auf die Oberfläche gerichteten Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle und mit einem Halter für ein 14. An apparatus for coating a surface of a support material with molecules having a supply of molecular storage, comprising means for evaporating and ionizing molecules from the supply of molecules, comprising means for generating an electrostatic acceleration field for generating surface directed movement of the means loaded molecules and with a holder for one
Trägermaterial mit einer zu beschichtenden Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, dass in der Beschichtungsvorrichtung eine  Carrier material with a surface to be coated, characterized in that in the coating device a
Vorrichtung (11) zur Erzeugung eines elektrischen und/oder magnetischen Feldes mit einer auf die Bewegung einwirkenden Feldkomponente senkrecht zur Bewegung der elektrisch geladenen Moleküle (5, 6) angeordnet ist.  Device (11) for generating an electric and / or magnetic field with a force acting on the field component is perpendicular to the movement of the electrically charged molecules (5, 6).
15. Beschichtungsvorrichtung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsvorrichtung eine elektrische und/oder magnetische Fokussiereinrichtung (8) aufweist. 15. Coating device according to claim 14, characterized in that the coating device has an electrical and / or magnetic focusing device (8).
16. Beschichtungsvorrichtung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsvorrichtung mindestens eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Quadrupolfelds (17, 19) aufweist. 16. Coating device according to claim 14 or 15, characterized in that the coating device has at least one device for generating a quadrupole field (17, 19).
17. Beschichtungsvorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsvorrichtung eine Blendenvorrichtung (12) aufweist. 17. Coating device according to one of claims 14 to 16, characterized in that the coating device has a diaphragm device (12).
18. Beschichtungsvorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsvorrichtung eine Vorrichtung (13) zur Erzeugung von zeitlich veränderlichen elektrischen und/oder magnetischen Ablenkfeldern zur zielgerichteten Auslenkung eines Molekülionenstrahls (9,10) aus elektrisch geladenen Molekülen (5, 6) aufweist. 18. Coating device according to one of claims 14 to 17, characterized in that the coating device, a device (13) for generating time-varying electric and / or magnetic deflection fields for the purposeful deflection of a molecular ion beam (9,10) of electrically charged molecules (5, 6).
19. Beschichtungsvorrichtung nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsvorrichtung eine Photoionisationseinrichtung aufweist. 19. Coating device according to one of claims 14 to 18, characterized in that the coating device has a Photoionisationseinrichtung.
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