WO2011158544A1 - 有機エレクトロルミネッセンス材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 Download PDF

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池水　大
大津　信也
秀謙 尾関
押山　智寛
片倉　利恵
北　弘志
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コニカミノルタホールディングス株式会社
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    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescent material, an organic electroluminescent element, a display device, and a lighting device.
  • ELD electroluminescence display
  • organic EL elements organic electroluminescent elements
  • Inorganic electroluminescence elements have been used as planar light sources, but an alternating high voltage is required to drive the light emitting elements.
  • an organic EL device has a structure in which a light-emitting layer containing a light-emitting compound is sandwiched between a cathode and an anode, and excitons (excitons) are generated by injecting electrons and holes into the light-emitting layer and recombining them.
  • It is an element that emits light by using light emission (fluorescence / phosphorescence) when the exciton is deactivated, and can emit light at a voltage of several volts to several tens of volts. Therefore, it has a wide viewing angle, high visibility, and since it is a thin-film type completely solid element, it has attracted attention from the viewpoints of space saving and portability.
  • a small amount of a phosphor is doped into a stilbene derivative, a distyrylarylene derivative or a tristyrylarylene derivative to achieve improvement in light emission luminance and a longer device lifetime.
  • an element having an organic light-emitting layer in which 8-hydroxyquinoline aluminum complex is used as a host compound and a small amount of phosphor is doped to the host compound for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-264692
  • 8-hydroxyquinoline aluminum complex is used as a host compound.
  • an element having an organic light emitting layer doped with a quinacridone dye for example, JP-A-3-255190 is known.
  • the generation ratio of singlet excitons and triplet excitons is 1: 3, and thus the generation probability of luminescent excited species is 25%. Since the efficiency is about 20%, the limit of the external extraction quantum efficiency ( ⁇ ext) is set to 5%.
  • the upper limit of the internal quantum efficiency is 100%.
  • the luminous efficiency is four times that of the excited singlet, and there is a possibility that almost the same performance as a cold cathode tube can be obtained. Therefore, it is attracting attention as a lighting application.
  • the light emission luminance and light emission efficiency of the light emitting device are greatly improved compared to conventional devices because the emitted light is derived from phosphorescence.
  • the light emission lifetime of the device is shorter than that of the conventional fluorescent device.
  • the light emission lifetime is extremely short, and a blue dopant that satisfies all of the light emission efficiency, the light emission wavelength, and the light emission lifetime has not yet been found, and its creation is urgent.
  • the emission wavelength is shortened and blue emission is realized, and high efficiency emission can be achieved, while the emission lifetime of the device is very short, and the emission wavelength is shortened and the emission lifetime. There was a need to improve the trade-off.
  • a metal complex having phenylimidazole as a ligand is a luminescent material having a relatively short emission wavelength (see, for example, Patent Documents 2 and 3).
  • a metal complex having an imidazophenanthridine complex as a ligand is a light-emitting material having a short emission wavelength (see, for example, Patent Documents 4 and 5).
  • Non-Patent Documents 1 and 2 it is generally said that it is effective for high luminescence to increase the transition probability from the metal part to the ligand part of the metal complex (enhance the metal-to-ligand charge transfer (MLCT)).
  • MLCT metal-to-ligand charge transfer
  • Non-Patent Document 3 As one means for enhancing the MLCT property, research into introducing a substituent having an empty orbital such as an arylboryl group into a ligand has been made (for example, see Non-Patent Document 3).
  • absorption derived from MLCT is increased by introducing a triarylboryl group into a terpyridine-Pt complex that normally does not emit light even when photoexcited, and light emission due to photoexcitation is observed.
  • An object of the present invention is to provide an organic EL material that exhibits short-wave emission, exhibits high emission efficiency, and has a long emission lifetime.
  • the phosphorescence lifetime of the emission material is short, and blue to blue green
  • an organic EL element containing the organic EL material, and an illumination device and a display device including the element are provided.
  • An organic electroluminescent material which is a compound represented by the following general formula (1).
  • a and B each represent a 6-membered aromatic hydrocarbon group or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic group, and at least one of A and B is a 5-membered aromatic heterocyclic group.
  • Q represents a substituent having a vacant orbit that can accept ⁇ electrons from A or B.
  • M represents a transition metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M.
  • m1 represents an integer of 1 to 3
  • m2 represents an integer of 0 to 2.
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • R represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group
  • R 11 to R 16 each represents a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 11 to R 16 is a substituent Q having a vacant orbit that can accept a ⁇ electron from a bonded ring.
  • M represents a transition metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table
  • L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M.
  • m1 represents an integer of 1 to 3
  • m2 represents an integer of 0 to 2.
  • 3. 2 The organic electroluminescent material according to 1 above, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).
  • R 21 to R 26 each represent a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 21 to R 26 is a substituent Q having a vacant orbit that can accept a ⁇ electron from a bonded ring.
  • M represents a transition metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M.
  • m1 represents an integer of 1 to 3, and m2 represents an integer of 0 to 2.
  • R 31 to R 37 each represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 31 to R 37 is a substituent Q having a vacant orbit that can accept a ⁇ electron from a bonded ring.
  • M represents a transition metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M.
  • m1 represents an integer of 1 to 3, and m2 represents an integer of 0 to 2.
  • R 51 to R 57 each represent a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 51 to R 57 is a substituent Q having a vacant orbit that can accept a ⁇ electron from a bonded ring.
  • U 1 and U 2 each represent a carbon atom or a nitrogen atom.
  • M represents a transition metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table, and L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M.
  • m1 represents an integer of 1 to 3
  • m2 represents an integer of 0 to 2.
  • x1 and x2 each represents an integer of 0 or 1. ] 6).
  • the compound represented by the general formula (1) described in the above 1, the compound represented by the general formula (2) described in the above 2, the compound represented by the general formula (3) described in the above 3, the above 4 Q of the compound represented by the general formula (4) described in the above or the compound represented by the general formula (5) described in the above 5 is a substitution containing a group 13 element, a sulfur atom or a phosphorus atom in the periodic table 18.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represents an aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group. However, Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other to further form an aromatic ring.
  • Ra, Rb, and Rc each represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, or an aromatic heterocyclic group.
  • J 1 , J 2 and J 3 each represent an arylene group or a heteroarylene group, and r, s and t each represents an integer of 0 or 1.
  • Q represents at least one selected from the substituent group consisting of Q-1-1 to Q-1-10.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represents an aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group. However, Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other to further form an aromatic ring.
  • D 1 to D 5 each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
  • Rd and Re each represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group.
  • p represents an integer of 0 to 4
  • q represents an integer of 0 to 2.
  • E 1 represents O, S or N—Rf (Rf represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring), and E 2 and E 3 represent a carbon atom or a nitrogen atom.
  • an organic electroluminescence device containing at least one light emitting layer sandwiched between an anode and a cathode, 2.
  • the organic electroluminescence device wherein the light emitting layer has an organic layer containing at least one compound represented by the general formula (1) described in 1 above.
  • the compound represented by the general formula (1) described in the above 1, the compound represented by the general formula (2) described in the above 2, the compound represented by the general formula (3) described in the above 3, the above 4 Q of the compound represented by the general formula (4) described in the above or the compound represented by the general formula (5) described in the above 5 is a substitution containing a group 13 element, a sulfur atom or a phosphorus atom in the periodic table 39.
  • a display device comprising the organic electroluminescence element according to any one of 22 to 43 above.
  • An illuminating device comprising the organic electroluminescence element as described in any one of 22 to 43 above.
  • the organic electroluminescent material of the present invention has a structure defined in any one of claims 1 to 21 to provide an organic electroluminescent device exhibiting high luminous efficiency and having a long emission lifetime. I was able to.
  • an illumination device and a display device using the element could be provided.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a display unit A.
  • FIG. It is the schematic of an illuminating device. It is a schematic diagram of an illuminating device.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies on substituents capable of enhancing MLCT properties for various ligands used in the formation of metal complexes in the above technical background, and as a result, such as phenylpyrazole and phenylimidazole.
  • substituents capable of enhancing MLCT properties for various ligands used in the formation of metal complexes in the above technical background, and as a result, such as phenylpyrazole and phenylimidazole.
  • Introducing a substituent with a vacant orbital that can accept ⁇ electrons, such as boron, sulfoxide, and phosphine oxide, into the ligand skeleton enhances the MLCT property.
  • the luminous properties and durability of the complex are improved.
  • the emission wavelength can be adjusted to a desired wavelength range by appropriately adjusting the type and position of the substituent.
  • Organic EL element material >> The organic EL element material of the present invention will be described.
  • the organic EL device material of the present invention is a compound represented by the above general formula (1), and the compound belongs to the category of a metal complex (metal complex compound) from the molecular structure.
  • the present inventors focused on the organic EL element material used for the light emitting layer of the organic EL element, and in particular, studied various metal complex compounds used as the light emitting dopant.
  • the substituent having a back-donation effect preferably has an empty p-orbital that can accept ⁇ electrons from the ligand.
  • the present inventors have further studied and compounds (metal complexes) represented by the above general formula (1), (2), (3), (4) or (5), which are the organic EL device materials of the present invention. , which is also referred to as a metal complex compound), and when applied to an organic EL device, has successfully developed a light-emitting dopant that exhibits a desired light emission wavelength and realizes a long lifetime.
  • the auxiliary coordination to combine it has also been found that the emission wavelength of the metal complex can be controlled in a desired region by adjusting the element or the substituent.
  • the molecular design for imparting the function of controlling the emission wavelength of the metal complex in the long wave region is represented by the general formulas (1), (2), (3), (4) according to the present invention.
  • the compound represented by (5) can be used as a starting point for designing the basic skeleton of the metal complex.
  • the compound (metal complex) represented by the general formula (1), (2), (3), (4) or (5) according to the present invention has a valence of a transition metal element represented by M, although it can have a plurality of ligands, the ligands may all be the same, or may have ligands having different structures.
  • the type of ligand in the complex is preferably composed of 1 to 2 types, and more preferably 1 type.
  • the compounds represented by the general formula (1), (2), (3), (4) or (5) according to the present invention are represented by transition metal elements M and L.
  • a compound having a portion excluding the ligand as the ligand is most preferably used.
  • the ligand is a portion obtained by removing the transition metal element M from the compound represented by the general formula (1), (2), (3), (4) or (5). It is.
  • compounds (metal complexes) having a partial structure represented by the general formula (1) compounds (metal complexes) represented by the general formula (2), (3), (4) or (5) Is preferred.
  • the compound (metal complex) represented by the general formula (1), (2), (3), (4) or (5) according to the present invention is charged in the constituent layer of the organic EL device of the present invention. It is preferable to be contained in the layer.
  • a charge transporting layer As a containing layer of the compound (metal complex) represented by the general formula (1), (2), (3), (4) or (5) according to the present invention, a charge transporting layer (charge transporting layer) And the charge transport layer is provided on the anode side with respect to the light emitting layer (referred to as the first charge transport layer), and is provided on the cathode side with respect to the light emitting layer (second). Either mode of charge transport layer) can be used.
  • the charge transport layer is preferably an electron blocking layer or a light emitting layer, and the charge transport layer is more than the light emitting layer.
  • the charge transport layer is preferably a light emitting layer or a hole blocking layer, and more preferably, the charge transport layer is a light emitting layer or a hole blocking layer.
  • the light emitting layer is particularly preferable.
  • the light emitting layer When contained in the light emitting layer, it can be used as a light emitting dopant in the light emitting layer to increase the efficiency of external extraction quantum efficiency of the organic EL device of the present invention (higher brightness) and to increase the light emission lifetime. Can do.
  • examples of the 6-membered aromatic hydrocarbon group represented by A and B include a phenyl group, a p-chlorophenyl group, a mesityl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, and an anthryl group. , Azulenyl group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, indenyl group, pyrenyl group, biphenylyl group and the like.
  • examples of the 6-membered aromatic heterocyclic group represented by A and B include a pyridyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazinyl group, and a triazinyl group.
  • examples of the 5-membered aromatic heterocyclic group represented by A and B include a furyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, a pyrazinyl group, and a triazolyl group (for example, 1, 2, 4-triazol-1-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group, etc.), oxazolyl group, thiazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, furazanyl group, thienyl group, imidazolinium carbenyl group, etc. Can be mentioned.
  • the 6-membered aromatic hydrocarbon group represented by each of A and B may be further substituted with a substituent, and as the substituent, Is an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, etc.), cycloalkyl group (For example, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (for example, vinyl group, allyl group, 1-propenyl group, 2-butenyl group, 1,3-butadienyl group, 2-pentenyl group, isopropenyl group, etc.), Alkynyl group (eg, ethynyl group, propargyl group, etc
  • Aromatic heterocyclic groups for example, furyl, thienyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, triazinyl, imidazolyl, pyrazolyl, thiazolyl, quinazolinyl, carbazolyl, carbolinyl, dia A carbazolyl group (indicating that one of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carbolinyl group is replaced by a nitrogen atom), a phthalazinyl group, etc.), a heterocyclic group (eg, pyrrolidyl group, imidazolidyl group, morpholyl) Group, oxazolidyl group, etc.) Alkoxy groups (for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, etc.),
  • substituents may be further substituted with the above substituents.
  • a plurality of these substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • the substituent having a vacant orbit capable of accepting ⁇ electrons from A or B represented by Q is a group containing a Group 13 element, a sulfur atom or a phosphorus atom in the periodic table of elements. More preferably, Q preferably represents any one of the above Q-1, Q-2, or Q-3, and particularly preferably, the above Q-1-1 to Q-1-10 It represents at least one selected from the substituent group consisting of.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring group represented by Ar 1 and Ar 2 include a phenyl group, a p-chlorophenyl group, a mesityl group, and tolyl.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring group represented by Ar 1 and Ar 2 include a phenyl group, a p-chlorophenyl group, a mesityl group, and tolyl.
  • examples of the aromatic heterocyclic group represented by Ar 1 and Ar 2 include a pyridyl group, a pyrimidinyl group, a furyl group, a pyrrolyl group and an imidazolyl group.
  • Ar 1 and Ar 2 represented by Q-1, Q-2, and Q-3, respectively, may be bonded to each other to form an aromatic ring.
  • an aromatic hydrocarbon ring for example, Biphenyl ring, naphthalene ring, azulene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, chrysene ring, naphthacene ring, triphenylene ring, o-terphenyl ring, m-terphenyl ring, p-terphenyl ring, acenaphthene ring, coronene ring Fluorene ring, fluoranthrene ring, naphthacene ring, pentacene ring, perylene ring, pentaphen ring, picene ring, pyrene ring, pyranthrene ring, anthraanthrene ring, etc.), aromatic heterocycle (eg monocycl
  • those that are preferably used as an aromatic ring formed by bonding to each other with Ar 1 and Ar 2 are a 1H-borolyl group, a 5H-dibenzoborolyl group, and the like.
  • examples of the alkyl group represented by Ra, Rb, and Rc include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and tert-butyl.
  • examples of the cycloalkyl group represented by Ra, Rb, and Rc include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring group represented by Ra, Rb, and Rc include a phenyl group, a p-chlorophenyl group, a mesityl group, Tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group, azulenyl group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, indenyl group, pyrenyl group, biphenylyl group), aromatic heterocyclic group (for example, furyl group, thienyl group, pyridyl group) , Pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, thiazolyl group, quinazolinyl group, phthalazinyl group and the like.
  • aromatic heterocyclic group for example, furyl group, thienyl group, pyri
  • examples of the aromatic heterocyclic group represented by Ra, Rb, and Rc include a furyl group, a thienyl group, a pyridyl group, a pyridazinyl group, Pyrimidinyl group, pyrazinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, thiazolyl group, quinazolinyl group, carbazolyl group, carbolinyl group, diazacarbazolyl group (one of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carbolinyl group is And a phthalazinyl group).
  • the arylene groups represented by J 1 , J 2 and J 3 are o-phenylene group, m-phenylene group and p-phenylene group, respectively. , Naphthalenediyl group, anthracenediyl group, naphthacenediyl group, pyrenediyl group, naphthylnaphthalenediyl group, biphenyldiyl group (for example, [1,1′-biphenyl] -4,4′-diyl group, 3,3′-biphenyldiyl Group, 3,6-biphenyldiyl group, etc.), terphenyldiyl group, quaterphenyldiyl group, kinkphenyldiyl group, sexiphenyldiyl group, septiphenyldiyl group, octiphenyldiyl group, nobiphenyl
  • arylene groups may further have the above substituents.
  • examples of the heteroarylene group represented by J 1 , J 2 , or J 3 include a carbazole ring, a carboline ring, a diazacarbazole ring ( It is also called a monoazacarboline ring, which indicates a ring structure in which one of the carbon atoms constituting the carboline ring is replaced by a nitrogen atom), triazole ring, pyrrole ring, pyridine ring, pyrazine ring, quinoxaline ring, thiophene ring, oxadi And divalent groups derived from the group consisting of an azole ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, and indole ring.
  • heteroarylene groups may further have the above substituents.
  • the aromatic heterocyclic groups represented by Ar 1 and Ar 2 are represented by the above Q-1, Q-2 and Q-3, respectively. Are the same as the aromatic heterocyclic groups represented by Ar 1 and Ar 2 , respectively.
  • the aromatic rings formed by bonding Ar 1 and Ar 2 to each other are represented by Q-1, Q-2 and Q-3, respectively.
  • Ar 1 and Ar 2 are the same as the aromatic ring formed by bonding to each other.
  • preferred examples of the aromatic ring formed by bonding to each other with Ar 1 and Ar 2 include a 1H-borolyl group and a 5H-dibenzoborolyl group. be able to.
  • the alkyl groups represented by Rd and Re are the groups represented by Q-1, Q-2, and Q-3. It is synonymous with the alkyl group each represented by Ra, Rb, Rc.
  • the cycloalkyl groups represented by Rd and Re are the groups represented by Q-1, Q-2 and Q-3. , Ra, Rb, and Rc, each having the same meaning as the cycloalkyl group.
  • the aromatic hydrocarbon ring groups represented by Rd and Re are represented by the above Q-1, Q-2, and Q-3, respectively.
  • Rd and Re are represented by the above Q-1, Q-2, and Q-3, respectively.
  • Ra, Rb and Rc are the same as the aromatic hydrocarbon ring groups represented by Ra, Rb and Rc.
  • the aromatic heterocyclic groups represented by Rd and Re are groups represented by Q-1, Q-2 and Q-3, respectively. Are the same as the aromatic heterocyclic groups represented by Ra, Rb and Rc.
  • the alkyl groups represented by Rf of N—Rf of E 1 in the groups represented by Q-1-1 to Q-1-10 are groups represented by Q-1, Q-2, and Q-3. In these, it is synonymous with the alkyl group each represented by Ra, Rb, and Rc.
  • the cycloalkyl groups represented by Rf of E 1 N—Rf of the groups represented by Q-1-1 to Q-1-10 are represented by Q-1, Q-2, and Q-3. In a group, it is synonymous with the cycloalkyl group represented by Ra, Rb, and Rc, respectively.
  • the aromatic hydrocarbon ring group represented by Rf of E 1 N—Rf of each group represented by Q-1-1 to Q-1-10 is Q-1, Q-2, or Q-3. In the group represented, it is synonymous with the aromatic-hydrocarbon cyclic group each represented by Ra, Rb, and Rc.
  • Aromatic heterocyclic groups represented by Rf of E 1 N—Rf of the groups represented by Q-1-1 to Q-1-10 are represented by Q-1, Q-2, and Q-3, respectively. In the group, it is synonymous with the aromatic heterocyclic group each represented by Ra, Rb, Rc.
  • L represents an arbitrary ligand capable of coordinating with M, and is a ligand known to those skilled in the art.
  • ligands used in conventionally known metal complexes.
  • Nitrogen heterocyclic ligands for example, bipyridyl, phenanthroline, etc.
  • diketone ligands for example, bipyridyl, phenanthroline, etc.
  • substituted or unsubstituted phenylpyridine, phenylpyrazole, phenylimidazole, phenyltriazole, phenyltetrazole, pyrazabol, picolinic acid, carbene and the like can be used in combination as a preferable ligand.
  • M is a transition metal element of group 8 to group 10 (also simply referred to as a transition metal) in the periodic table of elements.
  • a transition metal iridium and platinum are preferable transition metal elements.
  • a preferred embodiment includes a compound represented by the above general formula (2).
  • the alkyl group represented by R is represented by Ra, Rb, Rc in the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1). Synonymous with alkyl group.
  • the cycloalkyl group represented by R is represented by Ra, Rb, Rc in the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1). It is synonymous with the cycloalkyl group.
  • the aromatic hydrocarbon group represented by R is the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1), and each of Ra, Rb, Rc It is synonymous with the aromatic hydrocarbon group represented.
  • the aromatic heterocyclic group represented by R is the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1), and each of Ra, Rb, Rc It is synonymous with the aromatic heterocyclic group represented.
  • the group represented by R is preferably an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and more preferably the following general formula (A ), (B) or (C).
  • Z is necessary together with Y to form a 6-membered aromatic hydrocarbon ring, a 6-membered aromatic heterocycle, a 5-membered aromatic heterocycle, or a 5-membered heterocycle.
  • Y represents a nitrogen atom or a carbon atom.
  • n represents an integer of 0 to 4.
  • examples of the 6-membered aromatic hydrocarbon ring represented by Z include a benzene ring. Furthermore, you may have said substituent.
  • examples of the 6-membered aromatic heterocycle represented by Z include a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a triazine ring.
  • examples of the 5-membered heterocyclic ring represented by Z include dihydrothiophene, tetrahydrothiophene, pyrrolidone, dihydropyrrole, tetrahydrofuran, dihydrofuran, dihydrophosphole, phosphorane, silolane, dihydrosilole, dihydro
  • Examples include imidazole, dihydropyrazole, dihydrooxazole, dihydrothiazole, dihydroisooxazole, dihydroisothiazole and the like.
  • examples of the 5-membered aromatic heterocycle represented by Z include thiophene, pyrrole, furan, phosphole, silole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, isothiazole, And oxazole.
  • Rp represents a substituent, which is a 6-membered aromatic hydrocarbon group represented by A or B in the general formula (1), a 5-membered or 6-membered fragrance.
  • the group heterocyclic group has the same meaning as the substituent which may be further substituted.
  • Ro represents a substituent having a steric parameter value (Es value) of ⁇ 0.5 or less.
  • the substituent is a 6-membered aromatic hydrocarbon formed by the Z, 6 It is preferably bonded to an atom at the adjacent position of * which is a bonding site of a 5-membered aromatic heterocycle, 5-membered aromatic heterocycle or 5-membered heterocycle, and more preferably an electron-donating group. .
  • the steric parameter value (Es value) is a steric parameter derived from chemical reactivity, and the smaller this value, the more sterically bulky substituent.
  • the Es value of the substituent X is represented by the following chemical reaction formula: X—CH 2 COORX + H 2 O ⁇ X—CH 2 COOH + RXOH
  • Es log (kX / kH)
  • the reaction rate decreases due to the steric hindrance of the substituent X, and as a result, kX ⁇ kH, so the Es value is usually negative.
  • Es values include Unger, S. H. Hansch, C .; , Prog. Phys. Org. Chem. 12, 91 (1976).
  • the Es value as defined in this specification is not defined by defining that of a methyl group as 0, but by assuming that a hydrogen atom is 0, and an Es value where a methyl group is 0. Minus 1.24.
  • the Es value according to the present invention is ⁇ 0.5 or less. Preferably, it is -7.0 to -0.6. Most preferably, it is -7.0 to -1.0.
  • a steric parameter value (Es value) is ⁇ 0.5 or less
  • a keto-enol tautomer may exist in Z
  • the keto moiety is regarded as an enol isomer.
  • Es value is converted. Even when other tautomerism exists, the Es value is converted by the same conversion method.
  • the substituent having an Es value of ⁇ 0.5 or less is preferably an electron-donating substituent in terms of electronic effect.
  • the electron-donating substituent is a substituent having a negative Hammett ⁇ p value as described below, and such a substituent has an electron on the bonding atom side compared to a hydrogen atom. Easy to give.
  • substituent exhibiting electron donating properties include a hydroxy group, a thiol group, an alkoxy group (for example, a methoxy group), an alkylthio group, an arylthio group, an acetyloxy group, an amino group, a dimethylamino group, an acetylamino group, and an alkyl group.
  • groups for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a t-butyl group, etc.
  • an aryl group for example, a phenyl group, a mesityl group, etc.
  • the Hammett ⁇ p value according to the present invention refers to Hammett's substituent constant ⁇ p.
  • Hammett's ⁇ p value is a substituent constant determined by Hammett et al. From the electronic effect of the substituent on the hydrolysis of ethyl benzoate. “Structure-activity relationship of drugs” (Nanedo: 1979), “Substituent” The groups described in Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology (C. Hansch and A. Leo, John Wiley & Sons, New York, 1979) can be cited.
  • the substituent represented by Rp has the same meaning as the substituent described in the compound represented by the general formula (1).
  • n represents an integer of 0 to 4.
  • the substituent represented by Rp has the same meaning as the substituent described in the compound represented by the general formula (1).
  • n represents an integer of 0 to 3.
  • each of the substituents represented by R 11 to R 16 is a 6-membered aromatic hydrocarbon group represented by A or B in the general formula (1).
  • the aromatic heterocyclic group is synonymous with the substituent which may be further substituted.
  • R 11 to R 16 represents Q
  • the Q is an empty orbit capable of accepting ⁇ electrons from A or B represented by Q in the general formula (1). It is synonymous with the substituent which has.
  • the transition metal element of group 8 to group 10 in the periodic table of elements represented by M is the transition metal element of group 8 to group 10 in the periodic table of elements. (Simply referred to as transition metal).
  • an arbitrary ligand represented by L has the same meaning as an arbitrary ligand capable of coordinating with M in the general formula (1).
  • At least one of R 21 to R 26 represents Q.
  • the Q represents a ⁇ electron from A or B represented by Q in the general formula (1). Synonymous with a substituent having an acceptable empty orbit.
  • the transition metal elements of Group 8 to Group 10 in the periodic table of elements represented by M are the same as those in the general formula (1), where M represents Group 8 to 10 in the periodic table of elements. It is synonymous with a group transition metal element (also simply referred to as a transition metal).
  • an arbitrary ligand represented by L has the same meaning as an arbitrary ligand capable of coordinating with M in the general formula (1).
  • At least one of R 31 to R 37 represents Q.
  • the Q represents a ⁇ electron from A or B represented by Q in the general formula (1). Synonymous with a substituent having an acceptable empty orbit.
  • the transition metal elements of Group 8 to Group 10 in the periodic table of elements represented by M are the same as those in the general formula (1), where M is Group 8 to 10 in the periodic table of elements. It is synonymous with a group transition metal element (also simply referred to as a transition metal).
  • an arbitrary ligand represented by L has the same meaning as an arbitrary ligand capable of coordinating with M in the general formula (1).
  • R 51 to R 57 represents Q.
  • the Q represents a ⁇ electron from A or B represented by Q in the general formula (1). Synonymous with a substituent having an acceptable empty orbit.
  • the transition metal elements of Group 8 to Group 10 in the periodic table of elements represented by M are the same as those in the general formula (1), where M is Group 8 to 10 in the periodic table of elements. It is synonymous with a group transition metal element (also simply referred to as a transition metal).
  • an arbitrary ligand represented by L has the same meaning as an arbitrary ligand capable of coordinating with M in the general formula (1).
  • the emission wavelength of the exemplified compound was measured as follows. First, an absorption spectrum of the exemplary compound is measured, and an absorption maximum wavelength in the range of 300 nm to 350 nm is set as excitation light.
  • the emission wavelength is measured with a fluorometer F-4500 (manufactured by Hitachi, Ltd.) while performing nitrogen bubbling.
  • the solvent that can be used is not limited, but 2-methyltetrahydrofuran, dichloromethane and the like are preferably used from the viewpoint of solubility of the compound.
  • the concentration at the time of measurement is preferably sufficiently diluted, and specifically, it is preferably measured in the range of 10 ⁇ 6 mol / L to 10 ⁇ 4 mol / L.
  • the temperature at the time of measurement is not particularly limited, but it is generally preferable to set the temperature in the range of room temperature to 77K.
  • Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode ii) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode (iii) Anode / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron Transport layer / cathode (iv) Anode / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer / cathode (v) Anode / anode buffer layer / hole transport layer / light emitting layer / hole Blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer / cathode (vi) anode // hole transport layer / anode buffer layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer / cathode (vii) anode / anode Buffer layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer /
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer.
  • the electron transport layer can be provided with a single layer or a plurality of layers.
  • An electron transport material (including a hole blocking material and an electron injection material) used for the electron transport layer only needs to have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
  • electron transport materials examples include heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, naphthalene perylene, And azacarbazole derivatives including carbodiimide, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, carboline derivatives, and the like.
  • heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, naphthalene perylene, And azacarbazole derivatives including carbodiimide, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, carboline derivatives
  • an azacarbazole derivative refers to a compound in which one or more carbon atoms constituting the carbazole ring are replaced with nitrogen atoms.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron-withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum Tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and the central metals of these metal complexes are In, Mg, Metal complexes replaced with Cu, Ca, Sn, Ga or Pb can also be used as the electron transport material.
  • metal-free or metal phthalocyanine or those having terminal ends substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can also be used as the electron transport material.
  • inorganic semiconductors such as n-type-Si and n-type-SiC can also be used as the electron transport material.
  • the electron transport layer is made of an electron transport material such as a vacuum deposition method, a wet method (also referred to as a wet process, such as a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, an ink jet method, a printing method, or a spraying method. It is preferable to form the film by a coating method, a curtain coating method, an LB method (such as Langmuir's Blodgett method)).
  • a wet method also referred to as a wet process, such as a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, an ink jet method, a printing method, or a spraying method. It is preferable to form the film by a coating method, a curtain coating method, an LB method (such as Langmuir's Blodgett method)).
  • the film thickness of the electron transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5000 nm, preferably 5 nm to 200 nm.
  • This electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
  • an electron transport layer having a high n property doped with impurities examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-10-270172, JP-A-2000-196140, 2001-102175, J.A. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.
  • a compound represented by the following general formula (R-1) is more preferably used for forming an electron transport layer of the organic EL device of the present invention.
  • Rr represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group.
  • Rs represents a substituent, and Rs is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and particularly preferably an aromatic hydrocarbon group or An aromatic heterocyclic group.
  • z represents an integer of 1 to 7.
  • the alkyl group represented by Rr is the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in general formula (1), and is represented by Ra, Rb, Rc, respectively. It is synonymous with the alkyl group.
  • the cycloalkyl group represented by Rr is the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1), and each of Ra, Rb, Rc It is synonymous with the cycloalkyl group represented.
  • the aromatic hydrocarbon group represented by Rr is a group represented by Ra, Rb, Rc in the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1). These are synonymous with the aromatic hydrocarbon group represented by each.
  • the aromatic heterocyclic group represented by Rr is a group represented by Ra, Rb, Rc in the groups represented by Q-1, Q-2, and Q-3 in the general formula (1). Each having the same meaning as the aromatic heterocyclic group.
  • the substituent represented by Rs is a 6-membered aromatic hydrocarbon group represented by A or B in the general formula (1).
  • the cyclic group has the same meaning as the substituent which may be further substituted.
  • the alkyl group preferably used as Rs is a group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in general formula (1), and is represented by Ra, Rb, Rc, respectively. It is synonymous with the alkyl group.
  • the cycloalkyl group preferably used as Rs in the general formula (R-1) is a group represented by Q-1, Q-2, or Q-3 in the general formula (1), and each represents Ra, Rb, or Rc. It is synonymous with the cycloalkyl group represented.
  • the aromatic hydrocarbon group preferably used as Rs is the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1), wherein Ra, Rb, Rc These are synonymous with the aromatic hydrocarbon group represented by each.
  • the aromatic heterocyclic group preferably used as Rs is the group represented by Q-1, Q-2, Q-3 in the general formula (1), and Ra, Rb, Rc Each having the same meaning as the aromatic heterocyclic group.
  • the light emitting layer according to the present invention is a layer that emits light by recombination of electrons and holes injected from the electrode, the electron transport layer, or the hole transport layer, and the light emitting portion is in the layer of the light emitting layer. May be the interface between the light emitting layer and the adjacent layer.
  • the total film thickness of the light emitting layer is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the uniformity of the film, preventing unnecessary application of high voltage during light emission, and improving the stability of the emission color with respect to the drive current. It is preferable to adjust in the range of 2 nm to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 2 nm to 200 nm, and particularly preferably in the range of 5 nm to 100 nm.
  • a light emitting dopant or host compound described later is used, for example, a vacuum deposition method, a wet method (also referred to as a wet process, for example, a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method,
  • the film can be formed by an inkjet method, a printing method, a spray coating method, a curtain coating method, an LB method (including Langmuir-Blodgett method)) and the like.
  • the compound represented by the general formula (1) according to the present invention is used for the light emitting layer, it is preferably produced by a wet process.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention contains a light emitting dopant (phosphorescent dopant (also referred to as phosphorescent dopant, phosphorescent dopant group) or fluorescent dopant) compound and a light emitting host compound. Is preferred.
  • a light emitting dopant phosphorescent dopant (also referred to as phosphorescent dopant, phosphorescent dopant group) or fluorescent dopant) compound and a light emitting host compound. Is preferred.
  • Luminescent dopant compound A light-emitting dopant compound (also referred to as a light-emitting dopant) will be described.
  • Fluorescent dopants also referred to as fluorescent compounds
  • phosphorescent dopants also referred to as phosphorescent emitters, phosphorescent compounds, phosphorescent compounds, etc.
  • the luminescent dopant can be used as the luminescent dopant.
  • Phosphorescent dopant also called phosphorescent dopant
  • the phosphorescent dopant according to the present invention will be described.
  • the phosphorescent dopant compound according to the present invention is a compound in which light emission from an excited triplet is observed, specifically, a compound that emits phosphorescence at room temperature (25 ° C.), and has a phosphorescence quantum yield of 25. Although it is defined as a compound of 0.01 or more at ° C., a preferable phosphorescence quantum yield is 0.1 or more.
  • the phosphorescent quantum yield can be measured by the method described in Spectroscopic II, page 398 (1992 edition, Maruzen) of the Fourth Edition Experimental Chemistry Course 7. Although the phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescence dopant according to the present invention achieves the phosphorescence quantum yield (0.01 or more) in any solvent. That's fine.
  • the phosphorescent dopant There are two types of light emission of the phosphorescent dopant in principle. One is the recombination of carriers on the host compound to which carriers are transported to generate an excited state of the luminescent host compound, and this energy is used as the phosphorescent dopant.
  • the excited state energy of the phosphorescent dopant is required to be lower than the excited state energy of the host compound.
  • the luminescent dopant according to the organic EL device of the present invention is represented by any one of the above general formula (1), general formula (2), general formula (3), general formula (4), or general formula (5).
  • a compound (metal complex) is contained, the light emitting layer according to the organic EL device of the present invention may be used in combination with compounds described in the following patent publications.
  • Fluorescent dopants include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes, pyrylium dyes, perylene dyes, stilbene dyes , Polythiophene dyes, rare earth complex phosphors, and the like, and compounds having a high fluorescence quantum yield such as laser dyes.
  • the light-emitting dopant according to the present invention may be used in combination of a plurality of types of compounds, or may be a combination of phosphorescent dopants having different structures, or a combination of a phosphorescent dopant and a fluorescent dopant.
  • the compound represented by the general formula (1), the general formula (2), the general formula (3), the general formula (4), or the general formula (5) according to the present invention (metal) as the luminescent dopant.
  • metal the compound represented by the general formula (1), the general formula (2), the general formula (3), the general formula (4), or the general formula (5) according to the present invention.
  • the host compound has a mass ratio of 20% or more among the compounds contained in the light emitting layer, and a phosphorescence quantum yield of phosphorescence emission is 0 at room temperature (25 ° C.). Defined as less than 1 compound.
  • the phosphorescence quantum yield is preferably less than 0.01.
  • the mass ratio in the layer is 20% or more among the compounds contained in a light emitting layer.
  • the light-emitting host that can be used in the present invention is not particularly limited, and compounds conventionally used in organic EL devices can be used.
  • a compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of light from being increased in wavelength, and has a high Tg (glass transition temperature) is preferable.
  • the luminescent host (the compound of the present invention and / or a known luminescent host) may be used alone or in combination of two or more.
  • the light emitting host used in the present invention may be a low molecular compound, a high molecular compound having a repeating unit, or a low molecular compound having a polymerizable group such as a vinyl group or an epoxy group (polymerizable light emitting host). Of course, one or more of such compounds may be used.
  • the light emitting host of the light emitting layer of the organic EL device of the present invention is a compound represented by the following general formula (6).
  • X represents O or S
  • Y 1 to Y 3 represent a hydrogen atom, a substituent, or a group represented by the following general formula (D)
  • at least one of Y 1 to Y 3 represents the following general formula
  • Ar is a carbazolyl group represented by the formula (D) and at least one of the groups represented by the general formula (D).
  • L represents a divalent linking group derived from an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring.
  • n represents 0 or an integer of 1 to 3, and when n is 2 or more, the plurality of L may be the same or different.
  • * represents a linking site with the general formula (1).
  • Ar represents a group represented by the following general formula (E).
  • X 0 represents N (R), O or S
  • E 1 to E 8 represent C (R 1 ) or N
  • R and R 1 represent a hydrogen atom, a substituent or a site for linking to L.
  • * Represents a linking site with L.
  • Y 1 to Y 3 are represented by the general formula (D), and more preferably Y 1 is the general formula (D).
  • Ar in the general formula (D) represents a carbazolyl group which may have a substituent, and more preferably Y 1 is represented by the general formula (D) and in the general formula (D).
  • Ar represents a carbazolyl group linked to L at the N-position which may have a substituent.
  • Y 2 is preferably represented by the general formula (D), and Y 3 is preferably a hydrogen atom.
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer.
  • the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has either hole injection or transport or electron barrier properties, and may be either organic or inorganic.
  • triazole derivatives for example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives,
  • stilbene derivatives silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
  • the above-mentioned materials can be used as the hole transport material, but it is preferable to use a porphyrin compound, an aromatic tertiary amine compound and a styrylamine compound, particularly an aromatic tertiary amine compound.
  • aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds include N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4,4′-diaminophenyl; N, N′-diphenyl-N, N′— Bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane; N, N, N ′, N′-tetra-p-tolyl-4,4′-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di-p-tolyl) Aminophenyl) -4-phenylcyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; bis (4-di-p-tolylaminoph
  • No. 5,061,569 Having a condensed aromatic ring of, for example, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPD), JP-A-4-308 4,4 ′, 4 ′′ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine in which three triphenylamine units described in Japanese Patent No. 88 are linked in a starburst type ( MTDATA) and the like.
  • NPD 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • JP-A-4-308 4,4 ′, 4 ′′ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine in which three triphenylamine units described in Japanese Patent No. 88 are linked in a starburst type ( MTDATA) and the
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC can be used as the hole injection material and the hole transport material.
  • JP-A-11-251067 J. Org. Huang et. al.
  • a so-called p-type hole transport material described in a book (Applied Physics Letters 80 (2002), p. 139) can also be used.
  • these materials are preferably used because a light-emitting element with higher efficiency can be obtained.
  • the hole transport layer can be formed by thinning the hole transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method. it can.
  • the film thickness of the hole transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5 ⁇ m, preferably 5 nm to 200 nm.
  • the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials.
  • a hole transport layer having a high p property doped with impurities examples thereof include JP-A-4-297076, JP-A-2000-196140, JP-A-2001-102175, J. Pat. Appl. Phys. 95, 5773 (2004), and the like.
  • a hole transport layer having such a high p property because a device with lower power consumption can be produced.
  • ⁇ Blocking layer hole blocking layer, electron blocking layer>
  • the blocking layer is provided as necessary in addition to the basic constituent layer of the organic compound thin film as described above. For example, it is described in JP-A Nos. 11-204258 and 11-204359, and “Organic EL elements and their forefront of industrialization” (published by NTT Corporation on November 30, 1998). There is a hole blocking (hole blocking) layer.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material that has a function of transporting electrons and has a remarkably small ability to transport holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.
  • the above-described configuration of the electron transport layer can be used as a hole blocking layer according to the present invention, if necessary.
  • the hole blocking layer of the organic EL device of the present invention is preferably provided adjacent to the light emitting layer.
  • the carbazole derivatives and azacarbazole derivatives mentioned above as the host compounds (where azacarbazole derivatives are those in which one or more carbon atoms constituting the carbazole ring are replaced by nitrogen atoms) Preferably).
  • the light emitting layer having the shortest wavelength of light emission is preferably closest to the anode among all the light emitting layers.
  • 50% by mass or more of the compound contained in the hole blocking layer provided at the position has an ionization potential of 0.3 eV or more larger than the host compound of the shortest wave emitting layer.
  • the ionization potential is defined by the energy required to emit electrons at the HOMO (highest occupied orbital) level of the compound to the vacuum level, and can be determined by the following method, for example.
  • Gaussian 98 Gaussian 98, Revision A.11.4, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2002.
  • a molecular orbital calculation software manufactured by Gaussian, USA As a value (eV unit converted value) calculated by performing structure optimization using B3LYP / 6-31G *. This calculation value is effective because the correlation between the calculation value obtained by this method and the experimental value is high.
  • the ionization potential can also be obtained by a method of directly measuring by photoelectron spectroscopy.
  • a low energy electron spectrometer “Model AC-1” manufactured by Riken Keiki Co., Ltd. or a method known as ultraviolet photoelectron spectroscopy can be suitably used.
  • the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense, and is made of a material that has a function of transporting holes and has an extremely small ability to transport electrons, and transports electrons while transporting holes. By blocking, the recombination probability of electrons and holes can be improved.
  • the film thickness of the hole blocking layer and the electron blocking layer according to the present invention is preferably 3 nm to 100 nm, and more preferably 3 nm to 30 nm.
  • Injection layer electron injection layer (cathode buffer layer), hole injection layer >> The injection layer is provided as necessary, and there are an electron injection layer and a hole injection layer, and as described above, it exists between the anode and the light emitting layer or the hole transport layer and between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer. May be.
  • An injection layer is a layer provided between an electrode and an organic layer in order to reduce drive voltage and improve light emission luminance.
  • Organic EL element and its forefront of industrialization (issued by NTT Corporation on November 30, 1998) ) ”, Chapter 2,“ Electrode Materials ”(pages 123 to 166), which has a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).
  • anode buffer layer hole injection layer
  • copper phthalocyanine is used.
  • examples thereof include a phthalocyanine buffer layer represented by an oxide, an oxide buffer layer represented by vanadium oxide, an amorphous carbon buffer layer, and a polymer buffer layer using a conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) or polythiophene.
  • cathode buffer layer (electron injection layer) The details of the cathode buffer layer (electron injection layer) are described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, and the like. Specifically, strontium, aluminum, etc.
  • Metal buffer layer typified by, alkali metal compound buffer layer typified by lithium fluoride, sodium fluoride and potassium fluoride, alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride, and aluminum oxide And an oxide buffer layer.
  • the buffer layer (injection layer) is preferably a very thin film, and the film thickness is preferably in the range of 0.1 nm to 5 ⁇ m, although it depends on the material.
  • the materials used for the anode buffer layer and the cathode buffer layer can be used in combination with other materials.
  • they can be mixed in the hole transport layer or the electron transport layer.
  • an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) capable of forming a transparent conductive film may be used.
  • these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern having a desired shape may be formed by a photolithography method, or when pattern accuracy is not so high (about 100 ⁇ m or more)
  • a pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.
  • a wet film forming method such as a printing method or a coating method can be used.
  • the transmittance is greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1000 nm, preferably 10 nm to 200 nm.
  • cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • Electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function than this for example, a magnesium / silver mixture, Magnesium / aluminum mixtures, magnesium / indium mixtures, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium / aluminum mixtures, aluminum and the like are preferred.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as a cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually preferably in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 50 nm to 200 nm.
  • the emission luminance is improved, which is convenient.
  • a transparent or semi-transparent cathode can be produced by producing the conductive transparent material mentioned in the description of the anode on the cathode after producing the metal with a film thickness of 1 nm to 20 nm. By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transmissive can be manufactured.
  • a support substrate (hereinafter also referred to as a substrate, substrate, substrate, support, etc.) that can be used in the organic EL device of the present invention, there is no particular limitation on the type of glass, plastic, etc., and it is transparent. May be opaque. When extracting light from the support substrate side, the support substrate is preferably transparent.
  • the transparent support substrate that can be used include glass, quartz, and a transparent resin film.
  • a particularly preferable support substrate is a resin film capable of giving flexibility to the organic EL element.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (CAP), Cellulose esters such as cellulose acetate phthalate (TAC) and cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , Polyethersulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfone , Polyetherimide, polyetherketoneimide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethylmethacrylate, acrylic or polyarylates, cyclone resins such as Arton (trade name, manufactured by JSR) or Appel (trade
  • an inorganic film, an organic film or a hybrid film of both may be formed on the surface of the resin film.
  • the water vapor permeability (25 ⁇ 0.5 ° C.) measured by a method according to JIS K 7129-1992. , Relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) is preferably 0.01 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, and further, oxygen measured by a method according to JIS K 7126-1987.
  • a high barrier film having a permeability of 10 ⁇ 3 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ MPa) or less and a water vapor permeability of 10 ⁇ 5 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less is preferable.
  • the material for forming the barrier film may be any material that has a function of suppressing the intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen.
  • silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like can be used.
  • the method for forming the barrier film is not particularly limited.
  • the vacuum deposition method, sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma weight A combination method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, and the like can be used.
  • an atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.
  • the opaque support substrate examples include metal plates such as aluminum and stainless steel, films, opaque resin substrates, ceramic substrates, and the like.
  • the external extraction efficiency at room temperature of light emission of the organic EL element of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.
  • the external extraction quantum efficiency (%) the number of photons emitted to the outside of the organic EL element / the number of electrons sent to the organic EL element ⁇ 100.
  • a hue improvement filter such as a color filter may be used in combination, or a color conversion filter that converts the emission color from the organic EL element into multiple colors using a phosphor may be used in combination.
  • the ⁇ max of light emission of the organic EL element is preferably 480 nm or less.
  • a thin film made of a desired electrode material for example, an anode material, is formed on a suitable substrate so as to have a thickness of 1 ⁇ m or less, preferably 10 nm to 200 nm, and an anode is manufactured.
  • a thin film containing an organic compound such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, or a cathode buffer layer, which is an element material, is formed thereon.
  • the cathode and the electron transport layer adjacent to the cathode are applied and formed by a wet method.
  • Wet methods include spin coating, casting, die coating, blade coating, roll coating, ink jet, printing, spray coating, curtain coating, and LB, but precise thin films can be formed.
  • a method having high suitability for a roll-to-roll method such as a die coating method, a roll coating method, an ink jet method, or a spray coating method is preferable. Different film forming methods may be applied for each layer.
  • liquid medium for dissolving or dispersing the organic EL material according to the present invention examples include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, xylene, and mesitylene.
  • ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone
  • fatty acid esters such as ethyl acetate
  • halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, xylene, and mesitylene.
  • Aromatic hydrocarbons such as cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, decalin, and dodecane
  • organic solvents such as DMF and DMSO
  • a dispersion method it can be dispersed by a dispersion method such as ultrasonic wave, high shearing force dispersion or media dispersion.
  • a thin film made of a cathode material is formed thereon so as to have a film thickness of 1 ⁇ m or less, preferably in the range of 50 nm to 200 nm, and a desired organic EL device can be obtained by providing a cathode. .
  • the cathode, cathode buffer layer, electron transport layer, hole blocking layer, light emitting layer, hole transport layer, hole injection layer, and anode can be formed in the reverse order.
  • a DC voltage When a DC voltage is applied to the multicolor display device obtained in this way, light emission can be observed by applying a voltage of about 2V to 40V with the positive polarity of the anode and the negative polarity of the cathode.
  • An alternating voltage may be applied.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the production of the organic EL device of the present invention is preferably produced from the hole injection layer to the cathode consistently by a single evacuation, but it may be taken out halfway and subjected to different film forming methods. At that time, it is preferable to perform the work in a dry inert gas atmosphere.
  • ⁇ Sealing> As a sealing means used for this invention, the method of adhere
  • the sealing member may be disposed so as to cover the display area of the organic EL element, and may be a concave plate shape or a flat plate shape. Further, transparency and electrical insulation are not particularly limited.
  • Specific examples include a glass plate, a polymer plate / film, and a metal plate / film.
  • the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
  • examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like.
  • examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.
  • a polymer film and a metal film can be preferably used because the element can be thinned.
  • the polymer film has an oxygen permeability of 1 ⁇ 10 ⁇ 3 ml / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ MPa) or less measured by a method according to JIS K 7126-1987, and a method according to JIS K 7129-1992. It is preferable that the water vapor permeability (25 ⁇ 0.5 ° C., relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) measured in (1) is 1 ⁇ 10 ⁇ 3 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less.
  • sealing member For processing the sealing member into a concave shape, sandblasting, chemical etching, or the like is used.
  • the adhesive include photocuring and thermosetting adhesives having reactive vinyl groups of acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture curing adhesives such as 2-cyanoacrylates. be able to.
  • hot-melt type polyamide, polyester, and polyolefin can be mentioned.
  • a cationic curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive can be mentioned.
  • an organic EL element may deteriorate with heat processing, what can be adhesively cured from room temperature to 80 degreeC is preferable.
  • a desiccant may be dispersed in the adhesive.
  • coating of the adhesive agent to a sealing part may use commercially available dispenser, and may print like screen printing.
  • the electrode and the organic layer are coated on the outside of the electrode facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween, and an inorganic or organic layer is formed in contact with the support substrate to form a sealing film.
  • the material for forming the film may be a material having a function of suppressing intrusion of elements that cause deterioration of elements such as moisture and oxygen.
  • silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, or the like may be used. it can.
  • the method for forming these films is not particularly limited.
  • a polymerization method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.
  • an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil can be injected in the gas phase and liquid phase.
  • an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicon oil
  • a vacuum is also possible.
  • a hygroscopic compound can also be enclosed inside.
  • hygroscopic compound examples include metal oxides (for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide) and sulfates (for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate).
  • metal oxides for example, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide
  • sulfates for example, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate.
  • metal halides eg calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide etc.
  • perchloric acids eg perchloric acid Barium, magnesium perchlorate, etc.
  • anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides and perchloric acids.
  • a protective film or a protective plate may be provided on the outer side of the sealing film on the side facing the support substrate with the organic layer interposed therebetween or on the sealing film.
  • the mechanical strength is not necessarily high, and thus it is preferable to provide such a protective film and a protective plate.
  • the same glass plate, polymer plate / film, metal plate / film, and the like used for the sealing can be used, but the polymer film is light and thin. Is preferably used.
  • the organic EL element emits light inside a layer having a refractive index higher than that of air (refractive index is about 1.7 to 2.1) and can extract only about 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said. This is because light incident on the interface (interface between the transparent substrate and air) at an angle ⁇ greater than the critical angle causes total reflection and cannot be taken out of the device, or between the transparent electrode or light emitting layer and the transparent substrate. This is because the light is totally reflected between the light and the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, and as a result, the light escapes in the direction of the element side surface.
  • a method of improving the light extraction efficiency for example, a method of forming irregularities on the surface of the transparent substrate and preventing total reflection at the transparent substrate and the air interface (US Pat. No. 4,774,435), A method for improving efficiency by giving light condensing property to a substrate (Japanese Patent Laid-Open No. 63-314795), a method of forming a reflective surface on the side surface of an element (Japanese Patent Laid-Open No. 1-220394), and light emission from the substrate A method of forming an antireflection film by introducing a flat layer having an intermediate refractive index between the bodies (Japanese Patent Laid-Open No.
  • these methods can be used in combination with the organic EL device of the present invention.
  • a method of introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitter, or a substrate, transparent A method of forming a diffraction grating between any layers of the electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside) can be suitably used.
  • the low refractive index layer examples include aerogel, porous silica, magnesium fluoride, and a fluorine-based polymer. Since the refractive index of the transparent substrate is generally about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Further, it is preferably 1.35 or less.
  • the thickness of the low refractive index medium is preferably at least twice the wavelength in the medium. This is because the effect of the low refractive index layer is diminished when the thickness of the low refractive index medium is about the wavelength of light and the electromagnetic wave that has exuded by evanescent enters the substrate.
  • the method of introducing a diffraction grating into an interface or any medium that causes total reflection is characterized by a high effect of improving light extraction efficiency.
  • This method uses the property that the diffraction grating can change the direction of light to a specific direction different from refraction by so-called Bragg diffraction such as first-order diffraction and second-order diffraction.
  • Light that cannot be emitted due to total internal reflection between layers is diffracted by introducing a diffraction grating in any layer or medium (in a transparent substrate or transparent electrode), and the light is removed. I want to take it out.
  • the diffraction grating to be introduced has a two-dimensional periodic refractive index. This is because light emitted from the light-emitting layer is randomly generated in all directions, so in a general one-dimensional diffraction grating having a periodic refractive index distribution only in a certain direction, only light traveling in a specific direction is diffracted. Therefore, the light extraction efficiency does not increase so much.
  • the refractive index distribution a two-dimensional distribution
  • the light traveling in all directions is diffracted, and the light extraction efficiency is increased.
  • the position where the diffraction grating is introduced may be in any of the layers or in the medium (in the transparent substrate or the transparent electrode), but is preferably in the vicinity of the organic light emitting layer where light is generated.
  • the period of the diffraction grating is preferably about 1/2 to 3 times the wavelength of light in the medium.
  • the arrangement of the diffraction grating is preferably two-dimensionally repeated such as a square lattice, a triangular lattice, or a honeycomb lattice.
  • the organic EL device of the present invention is processed on the light extraction side of the substrate so as to provide, for example, a microlens array structure, or combined with a so-called condensing sheet, for example, with respect to a specific direction, for example, the device light emitting surface.
  • a specific direction for example, the device light emitting surface.
  • a quadrangular pyramid having a side of 30 ⁇ m and an apex angle of 90 degrees is arranged two-dimensionally on the light extraction side of the substrate.
  • One side is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m. If it becomes smaller than this, the effect of diffraction will generate
  • the condensing sheet it is possible to use, for example, a sheet that has been put to practical use in an LED backlight of a liquid crystal display device.
  • a brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Limited can be used.
  • the base material may be formed by forming a ⁇ -shaped stripe having a vertex angle of 90 degrees and a pitch of 50 ⁇ m, or the vertex angle is rounded and the pitch is changed randomly. Other shapes may be used.
  • a light diffusion plate / film may be used in combination with the light collecting sheet.
  • a diffusion film (light-up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.
  • the organic EL element of the present invention can be used as a display device, a display, and various light emission sources.
  • lighting devices home lighting, interior lighting
  • clock and liquid crystal backlights billboard advertisements, traffic lights, light sources of optical storage media, light sources of electrophotographic copying machines, light sources of optical communication processors, light
  • the light source of a sensor etc. are mentioned, It is not limited to this, It can use effectively for the use as a backlight of a liquid crystal display device, and an illumination light source especially.
  • patterning may be performed by a metal mask, an ink jet printing method, or the like during film formation, if necessary.
  • patterning only the electrode may be patterned, the electrode and the light emitting layer may be patterned, or the entire layer of the element may be patterned.
  • a conventionally known method is used. Can do.
  • the light emission color of the organic EL device of the present invention and the compound according to the present invention is shown in FIG. 4.16 on page 108 of “New Color Science Handbook” (edited by the Japan Color Society, University of Tokyo Press, 1985). It is determined by the color when the result measured with a total of CS-1000 (manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.) is applied to the CIE chromaticity coordinates.
  • the display device of the present invention comprises the organic EL element of the present invention.
  • the display device of the present invention may be single color or multicolor, but here, the multicolor display device will be described.
  • a shadow mask is provided only at the time of forming a light emitting layer, and a film can be formed on one surface by vapor deposition, casting, spin coating, ink jet, printing, or the like.
  • the method is not limited, but is preferably a vapor deposition method, an inkjet method, a spin coating method, or a printing method.
  • the configuration of the organic EL element included in the display device is selected from the above-described configuration examples of the organic EL element as necessary. Moreover, the manufacturing method of an organic EL element is as having shown to the one aspect
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the multicolor display device can be used as a display device, a display, and various light sources.
  • a display device or display full-color display is possible by using three types of organic EL elements of blue, red, and green light emission.
  • Display devices and displays include televisions, personal computers, mobile devices, AV devices, teletext displays, information displays in automobiles, and the like. In particular, it may be used as a display device for reproducing still images and moving images, and the driving method when used as a display device for reproducing moving images may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
  • Light sources include home lighting, interior lighting, clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources for optical storage media, light sources for electrophotographic copying machines, light sources for optical communication processors, light sources for optical sensors, etc.
  • the present invention is not limited to these examples.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of a display device composed of organic EL elements. It is a schematic diagram of a display such as a mobile phone that displays image information by light emission of an organic EL element.
  • the display 1 includes a display unit A having a plurality of pixels, a control unit B that performs image scanning of the display unit A based on image information, and the like.
  • the control unit B is electrically connected to the display unit A, and sends a scanning signal and an image data signal to each of a plurality of pixels based on image information from the outside, and the pixels for each scanning line respond to the image data signal by the scanning signal.
  • the image information is sequentially emitted to scan the image and display the image information on the display unit A.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the display unit A.
  • the display unit A includes a wiring unit including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6, a plurality of pixels 3 and the like on a substrate.
  • the main members of the display unit A will be described below.
  • the light emitted from the pixel 3 is extracted in the direction of the white arrow (downward).
  • the scanning line 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a grid pattern and are connected to the pixels 3 at the orthogonal positions (details are illustrated). Not)
  • the pixel 3 When the scanning signal is applied from the scanning line 5, the pixel 3 receives the image data signal from the data line 6 and emits light according to the received image data.
  • a full color display can be achieved by appropriately arranging pixels in the red region, the green region, and the blue region on the same substrate.
  • the lighting device of the present invention will be described.
  • the illuminating device of this invention has the said organic EL element.
  • the organic EL element of the present invention may be used as an organic EL element having a resonator structure.
  • the purpose of use of the organic EL element having such a resonator structure is as follows.
  • the light source of a machine, the light source of an optical communication processing machine, the light source of a photosensor, etc. are mentioned, However It is not limited to these.
  • the organic EL element of the present invention may be used as a kind of lamp for illumination or exposure light source, a projection device for projecting an image, or a type for directly viewing a still image or a moving image. It may be used as a display device (display).
  • the drive method when used as a display device for moving image reproduction may be either a simple matrix (passive matrix) method or an active matrix method.
  • a full color display device can be produced by using two or more organic EL elements of the present invention having different emission colors.
  • the organic EL material of the present invention can be applied to an organic EL element that emits substantially white light as a lighting device.
  • a plurality of light emitting colors are simultaneously emitted by a plurality of light emitting materials to obtain white light emission by color mixing.
  • the combination of a plurality of emission colors may include three emission maximum wavelengths of three primary colors of blue, green, and blue, or two using the relationship of complementary colors such as blue and yellow, blue green and orange, etc. The thing containing the light emission maximum wavelength may be used.
  • a combination of light emitting materials for obtaining a plurality of emission colors is a combination of a plurality of phosphorescent or fluorescent materials, a light emitting material that emits fluorescence or phosphorescence, and light from the light emitting material as excitation light. Any of those combined with a dye material that emits light may be used, but in the white organic EL device according to the present invention, only a combination of a plurality of light-emitting dopants may be mixed.
  • an electrode film can be formed by a vapor deposition method, a cast method, a spin coating method, an ink jet method, a printing method, or the like, and productivity is also improved.
  • the elements themselves are luminescent white.
  • luminescent material used for a light emitting layer For example, if it is a backlight in a liquid crystal display element, the metal complex which concerns on this invention so that it may suit the wavelength range corresponding to CF (color filter) characteristic, Any one of known luminescent materials may be selected and combined to whiten.
  • CF color filter
  • the non-light emitting surface of the organic EL device of the present invention is covered with a glass case, a glass substrate having a thickness of 300 ⁇ m is used as a sealing substrate, and an epoxy-based photocurable adhesive (LUX TRACK manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is used as a sealing material.
  • LC0629B is applied, and this is overlaid on the cathode to be in close contact with the transparent support substrate, irradiated with UV light from the glass substrate side, cured and sealed, and as shown in FIG. 3 and FIG. Can be formed.
  • FIG. 3 shows a schematic view of the lighting device, and the organic EL element 101 of the present invention is covered with a glass cover 102 (in the sealing operation with the glass cover, the organic EL element 101 is brought into contact with the atmosphere. And a glove box under a nitrogen atmosphere (in an atmosphere of high-purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more).
  • FIG. 4 shows a cross-sectional view of the lighting device.
  • 105 denotes a cathode
  • 106 denotes an organic EL layer
  • 107 denotes a glass substrate with a transparent electrode.
  • the glass cover 102 is filled with nitrogen gas 108 and a water catching agent 109 is provided.
  • Example 1 Synthesis of Exemplified Compound 2-3 >> Exemplified compound 2-3, which is an example of the compound according to general formula (1) of the present invention, was synthesized by the following steps (1) to (3).
  • Step (1) Synthesis of dichlorodimer (A) 2- (3- (dimethylboryl) phenyl) -1-mesityl-1H-imidazole 2.5 g (0.004987 mol), iridium (III) chloride trihydrate 0 .69 g (0.001959 mol), 30 ml of 2-ethoxyethanol and 10 ml of pure water were added to the reaction vessel, and the mixture was heated to reflux for 36 hours with nitrogen bubbling. After cooling the reaction solution, the obtained crystals were filtered off, washed with methanol and dried to obtain 2.44 g (yield 75.6%) of the desired dichlorodimer (A).
  • Step (2) Synthesis of acetylacetonate complex (B).
  • Step (3) Synthesis of Exemplified Compound 2-3 1.5 g (0.001145 mol) of acetylacetonato complex (2), 2- (3- (dimethylboryl) phenyl) -1-mesityl-1H-imidazole 1.75 g (0.003434 mol) and 45 ml of glycerin were added to the reaction vessel, heated while carrying out nitrogen bubbling, and reacted at an internal temperature of 150 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled, and the crystal obtained after diluting the reaction solution with methanol was filtered off. The crystals were thoroughly washed with methanol and dried, and then purified by flash column chromatography (ethyl acetate / toluene) to obtain 1.23 g (62.3%) of the target Compound 2-3.
  • 2- (3- (dimethylboryl) phenyl) -1-mesityl-1H-imidazole 1.75 g (0.003434 mol) and 45
  • the structure of the obtained exemplary compound 2-3 was confirmed by measuring the NMR spectrum and the MASS spectrum.
  • Example 2 Production of Organic EL Element 1-1 >> Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a substrate NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.
  • ITO indium tin oxide
  • This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum evaporation apparatus. Meanwhile, 200 mg of ⁇ -NPD was put in a molybdenum resistance heating boat, and 200 mg of HOST-14 as a host compound was put in another molybdenum resistance heating boat. 200 mg of BAlq was put into another resistance heating boat made of molybdenum, 100 mg of D-9 was put into another resistance heating boat made of molybdenum, and 200 mg of Alq 3 was put into another resistance heating boat made of molybdenum, and attached to a vacuum deposition apparatus.
  • the pressure in the vacuum chamber was reduced to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, and the heating boat containing ⁇ -NPD was energized and heated, and deposited on the transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / second.
  • the hole transport layer was provided.
  • the heating boat containing HOST-14 and D-9 is energized and heated, and co-deposited on the hole transport layer at a deposition rate of 0.2 nm / second and 0.012 nm / second, respectively.
  • a light emitting layer having a thickness of 40 nm was provided.
  • the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
  • the heating boat containing BAlq was energized and heated, and deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a 10 nm thick hole blocking layer.
  • the heating boat containing Alq 3 is further energized and heated, and deposited on the hole blocking layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to further provide an electron transport layer having a thickness of 40 nm. It was.
  • the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
  • lithium fluoride 0.5 nm and aluminum 110 nm were vapor-deposited to form a cathode, and an organic EL element 1-1 was produced.
  • each organic EL element 1-1 after fabrication is covered with a glass case, a 300 ⁇ m thick glass substrate is used as a sealing substrate, and an epoxy photo-curing adhesive (Toagosei Co., Ltd.) is used as a sealing material.
  • LUX TRACK LC0629B manufactured by the company was applied, and this was overlaid on the cathode and brought into close contact with the transparent support substrate, irradiated with UV light from the glass substrate side, cured and sealed, and FIG. A lighting device as shown in Fig. 4 was formed and evaluated.
  • FIG. 3 shows a schematic diagram of the lighting device, in which the organic EL element 101 is covered with a glass cover 102 (note that the sealing operation with the glass cover is performed without bringing the organic EL element 101 into contact with the atmosphere. (It was performed in a glove box under an atmosphere (under an atmosphere of high-purity nitrogen gas having a purity of 99.999% or more)).
  • FIG. 4 shows a cross-sectional view of the lighting device.
  • 105 denotes a cathode
  • 106 denotes an organic EL layer
  • 107 denotes a glass substrate with a transparent electrode.
  • the glass cover 102 is filled with nitrogen gas 108 and a water catching agent 109 is provided.
  • Organic EL elements 1-2 to 1-7 were prepared in the same manner as in the production of the organic EL element 1-1 except that the light emitting host and the light emitting dopant material were changed as shown in Table 2.
  • the organic EL device continuously emitted light at room temperature under a constant current condition of 2.5 mA / cm 2 , and the time ( ⁇ 1 / 2) required to obtain half the initial luminance was measured.
  • the light emission lifetime is expressed as a relative value where the organic EL element 6-1 is set to 100.
  • the initial driving voltage when the organic EL element was driven at a constant current with a current giving an initial luminance of 1000 cd / m 2 was measured.
  • the initial drive voltage is displayed as a relative value when the comparative organic EL element 1-1 is set to 100.
  • the organic EL device of the present invention has a longer lifetime than the comparative device. Further, it can be seen that these devices have a low initial drive voltage and suppress the generation of dark spots.
  • the external extraction efficiency (the measurement method described below is compared with the element 1-3). (Shown) was found to improve to 1.4 times. This is presumably because the hole transport property was greatly enhanced by the interaction between ⁇ -NPD and the light-emitting dopant 2-3.
  • Example 3 Preparation of organic EL element 2-1 >> This ITO transparent electrode was provided after patterning was performed on a substrate (NA-45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm glass substrate as an anode.
  • the transparent support substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • This substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and on the hole transport layer, a solution of 3 mg of the hole transport material 1 and 40 mg of the hole transport material 2 dissolved in 10 ml of toluene was added at 1500 rpm for 30 seconds. A thin film was formed by spin coating on the transport layer. Further, ultraviolet light was irradiated for 180 seconds to carry out photopolymerization and crosslinking, thereby forming a second hole transport layer having a thickness of about 20 nm.
  • a thin film was formed by spin coating using a solution of 100 mg HOST-9 and 10 mg comparative compound 1 dissolved in 10 ml toluene at 600 rpm for 30 seconds. It vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and was set as the light emitting layer with a film thickness of about 70 nm.
  • a thin film was formed on the light emitting layer by spin coating using a solution obtained by dissolving 50 mg of ET-40 in 10 ml of hexafluoroisopropanol (HFIP) at 1000 rpm for 30 seconds. Furthermore, it vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and was set as the electron carrying layer with a film thickness of about 30 nm.
  • HFIP hexafluoroisopropanol
  • this substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum evaporation apparatus, and after the vacuum chamber was depressurized to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, lithium fluoride was deposited to 0.4 nm and aluminum was further deposited to 110 nm as a cathode buffer layer.
  • a cathode was formed to produce an organic EL element 2-1.
  • Organic EL devices 2-2 to 2-8 were prepared in the same manner as in the manufacture of organic EL device 2-1, except that HOST-9, comparative compound 1 and ET-40 were changed to the compounds shown in Table 3. .
  • the light emission lifetime was evaluated by the same method as in Example 1.
  • the light emission lifetime of the organic EL element 2-1 was expressed as a relative value set to 100.
  • the power efficiency is expressed as a relative value where the power efficiency of the organic EL element 3-1 is set to 100.
  • the above evaluation results are shown in Table 3.
  • the organic EL device of the present invention has a longer light emission lifetime and higher power efficiency than the comparative device.
  • Example 4 Preparation of organic EL element 3-1 >> This ITO transparent electrode was provided after patterning was performed on a substrate (NA-45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm glass substrate as an anode.
  • the transparent support substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • the substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a solution of 50 mg of commercially available ADS254BE (American Dye Source, Inc.) dissolved in 10 ml of toluene was spin-coated on the hole transport layer at 2500 rpm for 30 seconds, and a thin film was formed. Formed. It vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and formed the 2nd positive hole transport layer.
  • ADS254BE American Dye Source, Inc.
  • a thin film was formed on this light emitting layer by spin coating using a solution of 50 mg of ET-10 dissolved in 10 ml of hexafluoroisopropanol (HFIP) at 1500 rpm for 30 seconds. Furthermore, it vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and was set as the electron carrying layer with a film thickness of about 20 nm.
  • HFIP hexafluoroisopropanol
  • this substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, the vacuum chamber was depressurized to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, lithium fluoride 0.4 nm was deposited as a cathode buffer layer, and aluminum was deposited 110 nm as a cathode.
  • a cathode was formed to produce an organic EL element 3-1.
  • Organic EL elements 3-2 to 3-7 were prepared in the same manner as in the production of the organic EL element 3-1, except that the comparative dopant 2 was changed to the compounds shown in Table 4.
  • CS-1000 manufactured by Konica Minolta Sensing
  • the external extraction quantum efficiency was expressed as a relative value where the organic EL element 2-1 was 100.
  • the light emission lifetime was evaluated by the same method as in Example 1.
  • the light emission lifetime of the organic EL element 3-1 was expressed as a relative value set to 100.
  • the organic EL device of the present invention has a high external extraction quantum efficiency and a longer emission lifetime than the comparative device.
  • Example 5 Preparation of organic EL element 4-1 >> Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a substrate NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.
  • ITO indium tin oxide
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vacuum deposition apparatus, while 200 mg of ⁇ -NPD is put in a molybdenum resistance heating boat, and 200 mg of 1 as a host compound is put in another molybdenum resistance heating boat.
  • 200 mg of ET-11 was placed in a resistance heating boat made of molybdenum
  • 100 mg of Comparative Compound 1 was placed in another resistance heating boat made of molybdenum, and attached to a vacuum evaporation apparatus.
  • the pressure in the vacuum chamber was reduced to 4 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, and the heating boat containing ⁇ -NPD was energized and heated, and deposited on the transparent support substrate at a deposition rate of 0.1 nm / second.
  • the hole transport layer was provided.
  • the heating boat containing 1 and the comparative compound 1 was energized and heated, and co-deposited on the hole transport layer at a deposition rate of 0.2 nm / second and 0.012 nm / second, respectively, to obtain a film thickness of 40 nm.
  • the light emitting layer was provided.
  • the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
  • the heating boat containing ET-11 was energized and heated, and was deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / second to provide a hole blocking layer / electron transport layer having a thickness of 40 nm.
  • the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
  • lithium fluoride 2.0 nm and aluminum 110 nm were vapor-deposited to form a cathode, and an organic EL element 4-1 was produced.
  • Organic EL elements 4-2 to 4-7 were prepared in the same manner as in the production of the organic EL element 4-1, except that the comparative dopant 2 and the light-emitting host 1 were changed to the compounds shown in Table 5.
  • organic EL elements 4-1 to 4-7 were evaluated in the same manner as in the evaluation of the organic EL element of Example 1, and a lighting device as shown in FIGS. 3 and 4 was formed. And evaluated.
  • the external extraction quantum efficiency was expressed as a relative value with the organic EL element 4-1 being 100.
  • the organic EL device of the present invention has a high external extraction quantum efficiency and a low increase rate of the driving voltage as compared with the comparative device.
  • Example 6 Provide of full-color display device> (Production of blue light emitting element)
  • the organic EL element 4-3 of Example 4 was used as a blue light emitting element.
  • a green light emitting device was produced in the same manner as in the organic EL device 4-1 of Example 4, except that the comparative compound 1 was changed to D-1, and this was used as the green light emitting device.
  • a red light emitting device was produced in the same manner as in the organic EL device 4-1 of Example 4, except that the comparative compound 1 was changed to D-10, and this was used as a red light emitting device.
  • the red, green, and blue light emitting organic EL elements produced above were juxtaposed on the same substrate to produce an active matrix type full color display device having a configuration as shown in FIG. In FIG. 2, only the schematic diagram of the display part A of the produced display device is shown.
  • a plurality of pixels 3 (light emission color is a red region pixel, a green region pixel, a blue region pixel, etc.) juxtaposed with a wiring portion including a plurality of scanning lines 5 and data lines 6 on the same substrate.
  • the scanning lines 5 and the plurality of data lines 6 in the wiring portion are each made of a conductive material, and the scanning lines 5 and the data lines 6 are orthogonal to each other in a lattice shape and are connected to the pixels 3 at the orthogonal positions (for details, see FIG. Not shown).
  • the plurality of pixels 3 are driven by an active matrix system provided with an organic EL element corresponding to each emission color, a switching transistor as an active element, and a driving transistor, and a scanning signal is applied from a scanning line 5.
  • the image data signal is received from the data line 6 and light is emitted according to the received image data. In this way, a full color display device was produced by appropriately juxtaposing red, green, and blue pixels.
  • Example 7 Preparation of white light emitting element and white lighting device >> The electrode of the transparent electrode substrate of Example 1 was patterned to 20 mm ⁇ 20 mm, and ⁇ -NPD was formed as a hole injecting / transporting layer with a thickness of 25 nm thereon as in Example 1, and HOST- A heating boat containing 25, a boat containing Exemplified Compound 2-5, and a boat containing D-6 are energized independently, and HOST-25 as a luminescent host, Exemplified Compound 2-5 as a luminescent dopant, and The vapor deposition rate of D-6 was adjusted to 100: 5: 0.6, vapor deposition was performed to a thickness of 30 nm, and a light emitting layer was provided.
  • Example 2 a square perforated mask having the same shape as the transparent electrode made of stainless steel was placed on the electron injection layer, and lithium fluoride 0.5 nm was used as the cathode buffer layer and aluminum 150 nm was used as the cathode. Vapor deposition and film formation were performed.
  • This device was equipped with a sealing can having the same method and the same structure as in Example 1, and a flat lamp as shown in FIGS. 3 and 4 was produced. When this flat lamp was energized, almost white light was obtained, and it was found that it could be used as a lighting device.
  • Example 8 Preparation of white organic EL element >> Transparent support provided with this ITO transparent electrode after patterning on a substrate (NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.) formed by depositing 100 nm of ITO (indium tin oxide) on a glass substrate of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 1.1 mm as an anode The substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas, and subjected to UV ozone cleaning for 5 minutes.
  • a substrate NH45 manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd.
  • ITO indium tin oxide
  • the substrate was transferred to a nitrogen atmosphere, and a solution of 50 mg of commercially available ADS254BE (American Dye Source, Inc.) dissolved in 10 ml of toluene was spin-coated on the hole transport layer at 2500 rpm for 30 seconds, and a thin film was formed. Formed. It vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and formed the 2nd positive hole transport layer.
  • ADS254BE American Dye Source, Inc.
  • the spin coating method is performed at 1000 rpm for 30 seconds. A film was formed. It vacuum-dried at 60 degreeC for 1 hour, and was set as the light emitting layer.
  • a film was formed by spin coating under the condition of 2000 rpm for 30 seconds, and then vacuum-dried at 60 ° C. for 1 hour. It was set as the electron carrying layer.
  • this substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum vapor deposition apparatus, 200 mg of ET-7 was placed in a molybdenum resistance heating boat, and attached to the vacuum vapor deposition apparatus.
  • the energized heating boat containing ET-7 was energized and heated, and deposited on the electron transport layer at a deposition rate of 0.1 nm / second.
  • a second electron transport layer having a thickness of 20 nm was provided.
  • the substrate temperature at the time of vapor deposition was room temperature.
  • lithium fluoride 0.5 nm and aluminum 110 nm were deposited to form a cathode, and an organic EL device was produced.
  • This device was equipped with a sealing can having the same method and the same structure as in Example 1, and a flat lamp as shown in FIGS. 3 and 4 was produced. When this flat lamp was energized, almost white light was obtained, and it was found that it could be used as a lighting device.
  • Example 9 Preparation of organic EL element 8-1 >> An organic EL element 8-1 was produced in the same manner as in the production of the organic EL element 3-1 of Example 3, except that the comparative compound 2 was changed to the comparative compound 7.
  • the obtained organic EL elements 8-1 to 8-5 were evaluated in the same manner as in Example 3. As a result, compared to the comparative organic EL element 8-1, the organic EL elements 8-2 to 8- No. 5, a long emission lifetime was observed.
  • the present invention is a technique that can also be applied to Pt complexes.
  • Example 10 Preparation of organic EL element 9-1 >> The light emitting layer material (HOST-9 and Comparative Compound 1) of the organic EL device 2-1 of Example 2 was replaced with HOST-38 and Exemplary Compound 4-11, and after forming a thin film by spin coating as in Example 2, Ultraviolet rays were irradiated for 60 seconds, and a host and a dopant were used as a network polymer.
  • HOST-9 and Comparative Compound 1 The light emitting layer material of the organic EL device 2-1 of Example 2 was replaced with HOST-38 and Exemplary Compound 4-11, and after forming a thin film by spin coating as in Example 2, Ultraviolet rays were irradiated for 60 seconds, and a host and a dopant were used as a network polymer.
  • Example 2-1 Thereafter, the sealing was performed in the same manner as in Example 2-1, and an organic EL element 9-1 was produced.
  • Example 11 Preparation of organic EL elements 10-1 to 10-3 >> In the production of the organic EL element 1-1 of Example 1, the organic EL elements 10-1, 10 and 10 were similarly prepared except that the comparative compound 2 was replaced with carbene complexes of the exemplified compounds 5-1, 5-5 and 5-7. -2 and 10-3 were produced.
  • the obtained organic EL devices 10-1 to 10-3 all have high light-emitting properties, and it can be seen that the organic EL device of the present invention produced using a carbene complex is excellent in device characteristics.

Abstract

　短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ、発光寿命の長い有機ＥＬ材料を提供し、該有機ＥＬ材料を含有する有機ＥＬ素子、該素子を備えた照明装置や表示装置を提供する。

Description

有機エレクトロルミネッセンス材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
　本発明は、有機エレクトロルミネッセンス材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置に関する。
　従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（以下、ＥＬＤという）がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）が挙げられる。
　無機エレクトロルミネッセンス素子は、平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
　一方、有機ＥＬ素子は発光する化合物を含有する発光層を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・リン光）を利用して発光する素子であり、数Ｖ～数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、更に自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
　しかしながら、今後の実用化に向けた有機ＥＬ素子においては、更に低消費電力で効率よく高輝度に発光する有機ＥＬ素子の開発が望まれている。
　特許第３０９３７９６号公報では、スチルベン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体またはトリススチリルアリーレン誘導体に微量の蛍光体をドープし、発光輝度の向上、素子の長寿命化を達成している。
　また、８－ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特開昭６３－２６４６９２号公報）、８－ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特開平３－２５５１９０号公報）等が知られている。
　以上のように、励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であり、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率（ηｅｘｔ）の限界は５％とされている。
　ところが、プリンストン大より励起三重項からのリン光発光を用いる有機ＥＬ素子の報告（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ　ｅｔ　ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１～１５４頁（１９９８年））がされて以来、室温でリン光を示す材料の研究が活発になってきている。
　例えば、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ　ｅｔ　ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０～７５３頁（２０００年）、また米国特許第６，０９７，１４７号明細書等にも開示されている。
　励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られる可能性があることから照明用途としても注目されている。
　例えば、Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）等のように、多くのリン光ドーパントはイリジウム錯体または白金などの遷移金属錯体を中心に検討されている。
　また、前述のＭ．Ａ．Ｂａｌｄｏ　ｅｔ　ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０～７５３頁（２０００年）のように、ドーパント（発光材料ともいう）の代表例としてトリス（２－フェニルピリジン）イリジウムを用いた検討がされている。
　その他、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ等は、Ｔｈｅ　１０ｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｗｏｒｋｓｈｏｐ　ｏｎ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）において、ドーパントとしてＬ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、例えば、（ｐｐｙ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）を、またＭｏｏｎ－ＪａｅＹｏｕｎ．０ｇ、Ｔｅｔｓｕｏ　Ｔｓｕｔｓｕｉ等は、やはりＴｈｅ　１０ｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｗｏｒｋｓｈｏｐ　ｏｎ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）において、ドーパントとしてトリス（２－（ｐ－トリル）ピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｔｐｙ）３）、トリス（ベンゾ［ｈ］キノリン）イリジウム（Ｉｒ（ｂｚｑ）３）等を用いた検討も行われている（尚、これらの金属錯体は一般にオルトメタル化イリジウム錯体と呼ばれている。）。
　また、前記Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）や特開２００１－２４７８５９号公報等においても、各種イリジウム錯体を用いて素子化する試みがされている。
　これらの錯体は下記でも示すが、発光ホスト材料（または単にホストともいう）と一緒に発光層内に分散・添加されて使用されるため、リン光ドーパントと呼ばれている。
　有機ＥＬの性能（発光効率・発光寿命・発光色など）はドーパントのみならずホストによっても大きく変わるため、両者の開発は精力的に行われている。
　例えば、高い発光効率を得るためにＴｈｅ　１０ｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｗｏｒｋｓｈｏｐ　ｏｎ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）では、Ｉｋａｉ等はホール輸送性の化合物をリン光性化合物のホストとして用いている。また、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ等は各種電子輸送性材料をリン光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている。
　いずれの場合もドーパントとホストを適切に選択することにより、発光素子とした場合の発光輝度や発光効率は、その発光する光がリン光に由来することから従来の素子に比べ大幅に改良されるものであるが、素子の発光寿命については従来の蛍光方式の素子よりも短いという問題点があった。
　特に青色発光素子の場合、その発光寿命は極端に短くなり、発光効率と発光波長および発光寿命を全て満たす青色ドーパントは未だ見出されておらず、その創出が急務である。
　青色リン光ドーパントと、例えばフェニルピリジンにフッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等の電子吸引基を置換基として導入すること、配位子としてピコリン酸やピラザボール系の配位子を導入することが知られている。
　しかしながら、これらの配位子を用いた錯体では発光波長が短波化して青色発光は実現され、高効率の発光を達成できる一方、素子の発光寿命は非常に短く、発光波長の短波化と発光寿命のトレードオフの改善が求められていた。
　一方、新しい展開としては、配位子としてフェニルピラゾールを有する金属錯体が青色リン光発光に適用できることが知られている。
　しかしながら、単純なフェニルピラゾールのイリジウム錯体は室温では全く発光せず、置換基にバンドギャップを小さくするような基を導入してはじめて発光するようになることが知られている（例えば、特許文献６参照）。
　しかしながら、この方法は、上記トレードオフを改善するものではなく、結局発光性と発光寿命を改善する為には、π共役系を拡張して発光波長を長波化する必要があり、青色リン光ドーパントの要件を満たすものではなかった。
　配位子としてフェニルイミダゾールを有する金属錯体は発光波長が比較的短波な発光材料であることが開示されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
　しかしながら、更なる短波化と長寿命化が求められる現状においては、大きな課題があった。
　配位子としてイミダゾフェナントリジン錯体を有する金属錯体は発光波長が短波な発光材料であることが開示されている（例えば、特許文献４及び５参照）。
　しかし、発光効率が低く、低消費電力と長寿命化が求められる現状においては、大きな課題があった。
　このように、リン光ドーパントに、（ａ）高発光性、（ｂ）短波長での発光、（ｃ）長寿命化（高耐久性ともいう）を同時に満足することは至難の業である。
　この中で、高発光性については一般に、金属錯体の金属部位から配位子部位への遷移確率を上げる（Ｍｅｔａｌ－ｔｏ－Ｌｉｇａｎｄ　Ｃｈａｒｇｅ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　（ＭＬＣＴ）を増強する）ことが有効であると言われている（例えば、非特許文献１及び２参照）。
　このＭＬＣＴ性を増強する一つの手段として、アリールボリル基のような空軌道を持つ置換基を配位子に導入する研究がなされている（例えば、非特許文献３参照）。
　この文献では、通常では光励起しても発光しないターピリジン－Ｐｔ錯体にトリアリールボリル基を導入することでＭＬＣＴに由来する吸収が増加し、光励起による発光が観測されている。
　また、これとは違った観点からフェニルピリジンの配位子にホウ素含有置換基を導入することで、発光波形のブロード化が抑制され、高い色純度が得られると共に、高効率な素子がられることが開示されている（特許文献１参照）。
　しかしながら、上記の特許文献は波長の長波化を主眼としており、これらの配位子を用いた金属錯体では青色発光は実現できず、また発光寿命も長くならないことが我々の研究により明確になってきており、今後の素子開発の課題となっている。
特開２００４－３１５５０９号公報 国際公開第２００６／０４６９８０号 米国特許出願公開第２００６／０２５１９２３号明細書 国際公開第２００７／０９５１１８号 国際公開第２００８／１５６８７９号 国際公開第２００４／０８５４５０号
Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００５，４４（１３），４７３７－４７４６ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００６，４５（２２），８９０７－８９２１ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００６，４５（２６），１０６７０－１０６７７
　本発明の目的は、短波な発光が見られ、高い発光効率を示し、且つ、発光寿命の長い有機ＥＬ材料を提供することであり、特に、発光材料のリン光寿命が短く、青色～青緑色の短波な発光で、高い発光効率を示し、且つ発光寿命の長い有機ＥＬ材料を提供することである。
　併せて、該有機ＥＬ材料を含有する有機ＥＬ素子、該素子を備えた照明装置や表示装置を提供することである。
　本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
　１．下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、Ａ、Ｂは、各々６員の芳香族炭化水素基もしくは、５員または６員の芳香族複素環基を表し、Ａ、Ｂのうち少なくとも１つは５員の芳香族複素環基を表す。Ｑは、該Ａまたは該Ｂからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基を表す。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。ｎは１から４の整数を表す。〕
　２．前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Ｒ１１～Ｒ１６は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ１１～Ｒ１６のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。〕
　３．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、Ｔは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ２１～Ｒ２６は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ２１～Ｒ２６のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。〕
　４．前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、Ｒ３１～Ｒ３７は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ３１～Ｒ３７のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。〕
　５．前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、Ｒ５１～Ｒ５７は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ５１～Ｒ５７のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｕ１、Ｕ２は、各々炭素原子または窒素原子を表す。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。ｘ１、ｘ２は、各々０または１の整数を表す。〕
　６．前記一般式（２）で表される化合物のＲ１５～Ｒ１６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　７．前記一般式（２）で表される化合物のＲ１１～Ｒ１４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　８．前記一般式（２）で表される化合物のＲ１３が前記Ｑであることを特徴とする前記６に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　９．前記一般式（３）で表される化合物のＲ２５～Ｒ２６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記３に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１０．前記一般式（３）で表される化合物のＲ２１～Ｒ２４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記３に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１１．前記一般式（３）で表される化合物のＲ２３が前記Ｑであることを特徴とする前記９に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１２．前記一般式（４）で表される化合物のＲ３５～Ｒ３７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記４に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１３．前記一般式（４）で表される化合物のＲ３１～Ｒ３４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記４に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１４．前記一般式（４）で表される化合物のＲ３３が前記Ｑであることを特徴とする前記１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１５．前記一般式（５）で表される化合物のＲ５１～Ｒ５３のうち少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記５に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１６．前記一般式（５）で表される化合物のＲ５４～Ｒ５７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記５に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１７．前記一般式（５）で表される化合物のＲ５５が前記Ｑであることを特徴とする前記１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１８．前記１に記載の一般式（１）で表される化合物、前記２に記載の一般式（２）で表される化合物、前記３に記載の一般式（３）で表される化合物、前記４に記載の一般式（４）で表される化合物または前記５に記載の一般式（５）で表される化合物のＱが、元素周期表における第１３族元素、硫黄原子またはリン原子を含む置換基であることを特徴とする前記１～１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　１９．前記Ｑが下記に示す、Ｑ－１、Ｑ－２及びＱ－３のいずれかを表すことを特徴とする前記１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々単独で芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ１、Ａｒ２は互いに結合し、更に芳香環を形成してもよい。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、各々アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３は、各々アリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、ｒ、ｓ、ｔは０または１の整数を表す。〕
　２０．前記Ｑが、Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０からなる置換基群から選択される少なくともひとつを表すことを特徴とする前記１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々単独で芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ１、Ａｒ２は互いに結合し、更に芳香環を形成してもよい。Ｄ１～Ｄ５は、各々炭素原子または窒素原子を表す。Ｒｄ、Ｒｅは、各々アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。ｐは０～４の整数を表し、ｑは０～２の整数を表す。Ｅ１は、Ｏ、ＳまたはＮ－Ｒｆ（Ｒｆは、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環を表す）を表し、Ｅ２、Ｅ３は炭素原子または窒素原子を表す。Ｍｅｓはメシチル基を表す。Ｗ１は１～５の整数を表し、Ｗ２は１～３の整数を表す。〕
　２１．前記１に記載の一般式（１）で表される化合物、前記２に記載の一般式（２）で表される化合物、前記３に記載の一般式（３）で表される化合物、前記４に記載の一般式（４）で表される化合物または前記５に記載の一般式（５）で表される化合物のＭが、白金またはイリジウムであることを特徴とする前記１～２０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
　２２．陽極と陰極により挟まれた少なくとも１層の発光層を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
　該発光層が前記１に記載の一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
　２３．前記一般式（１）で表される化合物が、前記２に記載の一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　２４．前記一般式（１）で表される化合物が、前記３に記載の一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする前記２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　２５．前記一般式（１）で表される化合物が、前記４に記載の一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする前記２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　２６．前記一般式（１）で表される化合物が、前記５に記載の一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする前記２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　２７．前記一般式（２）で表される化合物のＲ１５～Ｒ１６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　２８．前記一般式（２）で表される化合物のＲ１１～Ｒ１４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　２９．前記一般式（２）で表される化合物のＲ１３が前記Ｑであることを特徴とする前記２８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３０．前記一般式（３）で表される化合物のＲ２５～Ｒ２６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３１．前記一般式（３）で表される化合物のＲ２１～Ｒ２４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３２．前記一般式（３）で表される化合物のＲ２３が前記Ｑであることを特徴とする前記３１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３３．前記一般式（４）で表される化合物のＲ３５～Ｒ３７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３４．前記一般式（４）で表される化合物のＲ３１～Ｒ３４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３５．前記一般式（４）で表される化合物のＲ３３が前記Ｑであることを特徴とする前記３４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３６．前記一般式（５）で表される化合物のＲ５１～Ｒ５３のうち少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３７．前記一般式（５）で表される化合物のＲ５４～Ｒ５７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする前記２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３８．前記一般式（５）で表される化合物のＲ５５が前記Ｑであることを特徴とする前記３７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　３９．前記１に記載の一般式（１）で表される化合物、前記２に記載の一般式（２）で表される化合物、前記３に記載の一般式（３）で表される化合物、前記４に記載の一般式（４）で表される化合物または前記５に記載の一般式（５）で表される化合物のＱが、元素周期表における第１３族元素、硫黄原子またはリン原子を含む置換基であることを特徴とする前記２２～３８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　４０．前記Ｑが、前記１９に記載の部分構造のいずれかから選択されることを特徴とする前記３９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　４１．前記Ｑが、前記２０に記載の部分構造のいずれかから選択されることを特徴とする前記４０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　４２．前記１に記載の一般式（１）で表される化合物、前記２に記載の一般式（２）で表される化合物、前記３に記載の一般式（３）で表される化合物、前記４に記載の一般式（４）で表される化合物または前記５に記載の一般式（５）で表される化合物のＭが、白金またはイリジウムであることを特徴とする前記２２～４１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　４３．前記１に記載の一般式（１）で表される化合物、前記２に記載の一般式（２）で表される化合物、前記３に記載の一般式（３）で表される化合物、前記４に記載の一般式（４）で表される化合物または前記５に記載の一般式（５）で表される化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする前記２２～４２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
　４４．前記２２～４３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
　４５．前記２２～４３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス材料においては、請求項１～２１のいずれか１項に規定される構成を有することにより、高い発光効率を示し、且つ、発光寿命の長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができた。
　併せて、該素子を用いた照明装置及び表示装置を提供することができた。
本発明の表示装置の一例を示した模式図である。 表示部Ａの模式図である。 照明装置の概略図である。 照明装置の模式図である。
　本発明者等は、上記のような技術背景の中、金属錯体の形成に用いられる種々の配位子に対しＭＬＣＴ性を増強しうる置換基を鋭意検討したところ、フェニルピラゾールやフェニルイミダゾールなどの配位子骨格に、ホウ素やスルホキシド、ホスフィンオキシドのようなπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基を導入することでＭＬＣＴ性が増強され、その結果として発光性や錯体の耐久性が向上し、更に、置換基の種類と置換位置を適切に調節することで発光波長も所望の波長域に調整できることを見出した。
　本発明者等が得た上記の知見（技術）は、有機ＥＬの今後の進歩に適用可能な有効な普遍技術であると言える。
　以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。
　《有機ＥＬ素子材料》
　本発明の有機ＥＬ素子材料について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子材料は、上記一般式（１）で表される化合物であり、該化合物は、分子構造から金属錯体（金属錯体化合物）の範疇に属する化合物である。
　本発明者等は、有機ＥＬ素子の発光層に用いる有機ＥＬ素子材料に着目、特に発光ドーパントとして用いる金属錯体化合物について種々検討した。
　従来知られているフェニルピラゾールのような骨格を有する金属錯体化合物においては、短波な発光は観測されるがその発光が室温では非常に弱いかもしくは観測されないような所謂無輻射失活が発光性を支配する場合が多く見られていた。その中で、本発明者等は、波長の制御と発光性の向上の観点から、分子軌道計算による検討を進め特定の構造もしくは置換基を有する配位子骨格を含有する金属錯体化合物が、短波な発光を示し、かつ非常に高い発光性を示すことを見出した。
　その一例を示せば、元素周期表における第１３族元素、硫黄またはリン原子を分子構造中に有する置換基を配位子中に導入することにより、金属錯体中におけるπ電子を受容し、尚かつ、置換基からのσ電子をリガンドに供与する、いわゆるバックドネーション効果により単に配位子中に電子求引性基を導入した場合とは異なり、発光性の向上と、安定性の両立を可能にするというものである。
　バックドネーション効果を有する置換基としては、配位子からのπ電子を受容できる空のｐ軌道を有していることが好ましい。
　好ましい置換基の例は、後述するＱにおいて詳細に説明する。
　本発明者等は更に検討を進め、本発明の有機ＥＬ素子材料である、上記一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物（金属錯体、金属錯体化合物ともいう）を開発し、有機ＥＬ素子に適用した場合、所望の発光波長を示し、且つ、長寿命化を実現した発光ドーパントの開発に成功した。
　また、上記一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）のいずれで表される化合物であっても、金属錯体形成に用いられる配位子、組み合わせる補助配位子、または置換基を調整することにより、金属錯体の発光波長を所望の領域に制御できることをも併せて見出したものである。
　従って、金属錯体の発光波長を長波な領域（緑～赤）に制御する機能を付与するための分子設計は、本発明に係る一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物を金属錯体の基本骨格設計の出発点とすることにより可能である。
　本発明に係る一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物（金属錯体）は、各々Ｍで表される遷移金属元素の価数により、複数の配位子を有することができるが、前記配位子は全て同一でもよく、また、各々異なる構造を有する配位子を有していてもよい。
　しかしながら、本発明に記載の効果を好ましく得る観点から、錯体中の配位子の種類は、好ましくは１～２種類から構成されることが好ましく、更に好ましくは１種類である。
　特に好ましくは、本発明に係る一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物（金属錯体）から遷移金属元素Ｍと、Ｌで表される配位子を除いた部分を配位子として有する化合物が最も好ましく用いられる。
　ここで、配位子とは、一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物から遷移金属元素Ｍを除いた部分が、各々配位子である。
　また、本発明に係る金属錯体の形成に用いることのできる、従来公知の配位子については、後に詳細に説明する。
　また、一般式（１）で表される部分構造を有する化合物（金属錯体）の中でも、上記一般式（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物（金属錯体）が好ましい。
　このような金属錯体を有機ＥＬ素子材料として用いることにより、高い発光効率を示し、且つ、発光寿命の長い有機ＥＬ素子、照明装置及び表示装置を提供することができた。
　本発明に係る一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物（金属錯体）は、本発明の有機ＥＬ素子の構成層においては、電荷輸送層に含有されることが好ましい。
　《電荷輸送層》
　本発明に係る電荷輸送層について説明する。
　本発明に係る前記一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）で表される化合物（金属錯体）の含有層としては、電荷を輸送する層（電荷輸送層）であれば特に制限はなく、また、電荷輸送層は、発光層よりも陽極側に設けられる場合（第一電荷輸送層という）、発光層よりも陰極側に設けられている場合（第二電荷輸送層ともいう）のどちらの態様もとりうることができる。
　電荷輸送層が発光層よりも陽極側に設けられる場合（第一電荷輸送層ともいう）は、該電荷輸送層が電子阻止層または発光層であることが好ましく、電荷輸送層が発光層よりも陰極側に設けられる場合（第二電荷輸送層ともいう）は、該電荷輸送層が発光層または正孔阻止層であるが好ましく、より好ましくは、該電荷輸送層が発光層または正孔阻止層である場合であり、特に好ましいのは、発光層である。
　発光層に含有される場合は、発光層中の発光ドーパントとして用いることにより、本発明の有機ＥＬ素子の外部取り出し量子効率の効率アップ（高輝度化）や発光寿命の長寿命化を達成することができる。
　尚、本発明の有機ＥＬ素子の構成層については後に詳細に説明する。
　以下、本発明に係る一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）のいずれかで表される化合物（金属錯体）について説明する。
　《一般式（１）で表される化合物（金属錯体）》
　本発明に係る一般式（１）で表される化合物について説明する。
　一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表される６員の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ｐ－クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表される６員の芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基等が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表される５員の芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４－トリアゾール－１－イル基、１，２，３－トリアゾール－１－イル基等）、オキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、イミダゾリニウムカルベニル基等が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表わされる６員の芳香族炭化水素基、５員または６員の芳香族複素環基は置換基よって更に置換されていてもよく、該置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、１－プロペニル基、２－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、２－ペンテニル基、イソプロペニル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、芳香族炭化水素基（芳香族炭化水素環基、芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、ｐ－クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等）、芳香族複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する任意の炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２－ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２－エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２－エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２－エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２－ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２－ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２－エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２－ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２－ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２－エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２－ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、ホスホノ基等が挙げられる。
　これらの置換基は、上記の置換基によって更に置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）において、Ｑで表されるＡまたはＢからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基としては、元素周期表における第１３族元素、硫黄原子またはリン原子を含む基であることが好ましく、更に好ましくは、Ｑが、上記のＱ－１、Ｑ－２またはＱ－３のいずれかを表すことが好ましく、特に好ましくは、上記のＱ－１－１～Ｑ－１－１０からなる置換基群から選択される少なくともひとつを表すことである。
　（Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基）
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表わされる芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ｐ－クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等が挙げられる。
　これらの基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表わされる芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４－トリアゾール－１－イル基、１，２，３－トリアゾール－１－イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等が挙げられる。
　これらの基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で各々表されるＡｒ１、Ａｒ２は互いに結合し、更に芳香環を形成してもよく、該芳香環としては、芳香族炭化水素環（例えば、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ－テルフェニル環、ｍ－テルフェニル環、ｐ－テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等）、芳香族複素環（例えば、単環の芳香族複素環（フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環等）が、更に同一の環または異種の環同士で縮合して形成された芳香族複素環等を挙げることができる。更に、インドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、カルバゾール環、カルボリン環、ジアザカルバゾール環（カルボリン環を構成する炭素原子の一つが更に窒素原子で置換されている環を示す）等）を挙げることができる。
　尚、Ｑ－１で表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２でお互いに結合し形成される芳香環として好ましく用いられるのは、１Ｈ－ボロリル基や５Ｈ－ジベンゾボロリル基等である。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。
　これらの基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
　これらの基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ｐ－クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基）、芳香族複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等が挙げられる。
　これらの基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族複素環基としては、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する任意の炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、フタラジニル基等が挙げられる。
　これらの基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３で各々表されるアリーレン基としては、ｏ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、ｐ－フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、ナフタセンジイル基、ピレンジイル基、ナフチルナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基（例えば、［１，１′－ビフェニル］－４，４′－ジイル基、３，３′－ビフェニルジイル基、３，６－ビフェニルジイル基等）、テルフェニルジイル基、クアテルフェニルジイル基、キンクフェニルジイル基、セキシフェニルジイル基、セプチフェニルジイル基、オクチフェニルジイル基、ノビフェニルジイル基、デシフェニルジイル基等が挙げられる。
　これらのアリーレン基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３で各々表されるヘテロアリーレン基としては、例えば、カルバゾール環、カルボリン環、ジアザカルバゾール環（モノアザカルボリン環ともいい、カルボリン環を構成する炭素原子のひとつが窒素原子で置き換わった構成の環構成を示す）、トリアゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピラジン環、キノキサリン環、チオフェン環、オキサジアゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、インドール環からなる群から導出される２価の基等が挙げられる。
　これらのヘテロアリーレン基は、更に上記の置換基を有していても良い。
　（Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される置換基）
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表される芳香族炭化水素環基は、上記Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表わされる芳香族炭化水素環基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表される芳香族複素環基は、上記Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２で各々表わされる芳香族複素環基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基において、Ａｒ１、Ａｒ２が互いに結合して形成する芳香環は、上記Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で各々表されるＡｒ１、Ａｒ２が互いに結合して形成する芳香環と同義である。
　また、Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０において、Ａｒ１、Ａｒ２でお互いに結合し形成される芳香環の好ましい例としては、１Ｈ－ボロリル基や５Ｈ－ジベンゾボロリル基等を挙げることができる。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基において、Ｒｄ、Ｒｅで各々表されるアルキル基は、上記Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるアルキル基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基において、Ｒｄ、Ｒｅで各々表されるシクロアルキル基は、上記Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるシクロアルキル基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基において、Ｒｄ、Ｒｅで各々表される芳香族炭化水素環基は、上記Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族炭化水素環基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基において、Ｒｄ、Ｒｅで各々表される芳香族複素環基は、Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族複素環基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基のＥ１のＮ－ＲｆのＲｆで表されるアルキル基は、Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるアルキル基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基のＥ１のＮ－ＲｆのＲｆで表されるシクロアルキル基は、Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるシクロアルキル基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基のＥ１のＮ－ＲｆのＲｆで表される芳香族炭化水素環基は、Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族炭化水素環基と同義である。
　Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０で各々表される基のＥ１のＮ－ＲｆのＲｆで表される芳香族複素環基は、Ｑ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族複素環基と同義である。
　以下、本発明に係る一般式（１）のＱで表されるＡまたはＢからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（１）において、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表すが、当該業者が周知の配位子である。従来公知の金属錯体に用いられる配位子としては、種々の公知の配位子があるが、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ社　Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著　１９８７年発行、「有機金属化学－基礎と応用－」　裳華房社　山本明夫著　１９８２年発行　等に記載の配位子（例えば、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子など）が挙げられる。さらに、置換または無置換のフェニルピリジン、フェニルピラゾール、フェニルイミダゾール、フェニルトリアゾール、フェニルテトラゾール、ピラザボール、ピコリン酸、カルベン等も好ましい配位子として併用することが可能である。
　一般式（１）において、Ｍは、元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）が用いられるが、中でも、イリジウム、白金が好ましい遷移金属元素として挙げられる。
　本発明に係る一般式（１）で表される化合物の中で、好ましい態様として、上記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
　《一般式（２）で表される化合物（金属錯体）》
　一般式（２）で表される化合物について説明する。
　一般式（２）において、Ｒで表されるアルキル基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるアルキル基と同義である。
　一般式（２）において、Ｒで表されるシクロアルキル基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるシクロアルキル基と同義である。
　一般式（２）において、Ｒで表される芳香族炭化水素基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族炭化水素基と同義である。
　一般式（２）において、Ｒで表される芳香族複素環基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族複素環基と同義である。
　尚、一般式（２）で表される化合物において、Ｒで表される基として好ましいのは、は芳香族炭化水素基および芳香族複素環基であり、更に好ましいのは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）で表される基である。
　（一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で各々表される基）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　以下、一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で各々表される基について説明する。
　（一般式（Ａ）で表される基）
　一般式（Ａ）において、ＺはＹと共に、６員の芳香族炭化水素環、６員の芳香族複素環、５員の芳香族複素環または５員の複素環を各々形成するのに必要な原子群を表し、Ｙは窒素原子または炭素原子を表す。＊は結合部位を表す。ｎは０～４の整数を表す。
　一般式（Ａ）において、Ｚで表される６員の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が挙げられる。更に、上記の置換基を有していても良い。
　一般式（Ａ）において、Ｚで表される６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。
　一般式（Ａ）において、Ｚで表される５員の複素環としては、例えば、ジヒドロチオフェン、テトラヒドロチオフェン、ピロリドン、ジヒドロピロール、テトラヒドロフラン、ジヒドロフラン、ジヒドロホスホール、ホスホラン、シロラン、ジヒドロシロール、ジヒドロイミダゾール、ジヒドロピラゾール、ジヒドロオキサゾール、ジヒドロチアゾール、ジヒドロイソオキザゾール、ジヒドロイソチアゾール等が挙げられる。
　一般式（Ａ）において、Ｚで表される５員の芳香族複素環としては、例えば、チオフェン、ピロール、フラン、ホスホール、シロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール等が挙げられる。
　一般式（Ａ）において、Ｒｐは置換基を表すが、該置換基は、一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表わされる６員の芳香族炭化水素基、５員または６員の芳香族複素環基が、更に置換されていてもよい置換基と同義である。
　一般式（Ａ）において、Ｒｏは、立体パラメータ値（Ｅｓ値）が－０．５以下の置換基を表し、該置換基は、該Ｚにより形成される、６員の芳香族炭化水素、６員の芳香族複素環、５員の芳香族複素環または５員の複素環の結合部位である＊の隣接位の原子に結合していることが好ましく、更に電子供与性基であることが好ましい。
　（立体パラメータ値（Ｅｓ値））
　本発明に係る立体パラメータ値（Ｅｓ値は、化学反応性より誘導された立体パラメータであり、この値が小さければ小さいほど立体的に嵩高い置換基ということができる。
　一般に、酸性条件下でのエステルの加水分解反応においては、置換基が反応の進行に対して及ぼす影響は立体障害だけと考えてよいことが知られており、この事を利用して置換基の立体障害を数値化したものがＥｓ値である。
　置換基ＸのＥｓ値は、以下の化学反応式
　Ｘ－ＣＨ２ＣＯＯＲＸ＋Ｈ２Ｏ→Ｘ－ＣＨ２ＣＯＯＨ＋ＲＸＯＨ
　で表される、酢酸のメチル基の水素原子１つを置換基Ｘで置換したα位モノ置換酢酸から誘導されるα位モノ置換酢酸エステルを酸性条件下で加水分解する際の反応速度定数ｋＸと、次の化学反応式
　ＣＨ３ＣＯＯＲＹ＋Ｈ２Ｏ→ＣＨ３ＣＯＯＨ＋ＲＹＯＨ（ＲＸはＲＹと同一）
　で表される、上記のα位モノ置換酢酸エステルに対応する酢酸エステルを酸性条件下で加水分解する際の反応速度定数ｋＨから次の式で求められる。
　Ｅｓ＝ｌｏｇ（ｋＸ／ｋＨ）置換基Ｘの立体障害により反応速度は低下し、その結果ｋＸ＜ｋＨとなるのでＥｓ値は通常負となる。
　実際にＥｓ値を求める場合には、上記の二つの反応速度定数ｋＸとｋＨを求め、上記の式により算出する。
　Ｅｓ値の具体的な例は、Ｕｎｇｅｒ，Ｓ．Ｈ．，Ｈａｎｓｃｈ，Ｃ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｈｙｓ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１２，９１（１９７６）に詳しく記載されている。
　また、『薬物の構造活性相関』（化学の領域増刊１２２号、南江堂）、「Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　Ｂｏｏｋ，’Ｅｘｐｌｏｒｉｎｇ　ＱＳＡＲ’ｐ．８１　Ｔａｂｌｅ　３－３」にも、その具体的な数値の記載がある。次にその一部を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　ここで、注意するのは本明細書で定義するところのＥｓ値は、メチル基のそれを０として定義したのではなく、水素原子を０としたものであり、メチル基を０としたＥｓ値から１．２４を差し引いたものである。
　本発明に係るＥｓ値は－０．５以下である。好ましくは－７．０～－０．６である。最も好ましくは－７．０～－１．０である。
　ここで、本発明においては、立体パラメータ値（Ｅｓ値）が－０．５以下の置換基、例えば、Ｚにケト－エノール互変異性体が存在し得る場合、ケト部分はエノールの異性体としてＥｓ値を換算している。他の互変異性が存在する場合も同様の換算方法においてＥｓ値を換算する。更にＥｓ値が－０．５以下の置換基は、電子的効果においては電子供与性の置換基であることが好ましい。
　（電子供与性基（電子供与性の置換基））
　本発明において、電子供与性の置換基とは下記に記載のハメットのσｐ値が負の値を示す置換基のことであり、そのような置換基は水素原子と比べて結合原子側に電子を与えやすい特性を有する。
　電子供与性を示す置換基の具体例としては、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基）、アルキルチオ基、アリールチオ基、アセチルオキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、アセチルアミノ基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ－ブチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、メシチル基等）が挙げられる。またハメットのσｐ値については、例えば、下記文献等が参照できる。
　本発明に係るハメットのσｐ値とはハメットの置換基定数σｐを指す。ハメットのσｐの値は、Ｈａｍｍｅｔｔ等によって安息香酸エチルの加水分解に及ぼす置換基の電子的効果から求められた置換基定数であり、『薬物の構造活性相関』（南江堂：１９７９年）、『Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｌｏｇｙ』（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ　ａｎｄ　Ａ．Ｌｅｏ，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，１９７９年）等に記載の基を引用することができる。
　本発明においては、上記一般式（Ａ）で表される基の中でも、上記一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表される基が好ましい。
　《一般式（Ｂ）で表される基》
　一般式（Ｂ）において、Ｒｏで表される、立体パラメータ値（Ｅｓ値）が－０．５以下の置換基は、一般式（Ａ）において、Ｒｏで表される立体パラメータ値（Ｅｓ値）が－０．５以下の置換基と同義である。
　一般式（Ｂ）において、Ｒｐで表される置換基は、一般式（１）で表わされる化合物において説明した置換基と同義である。ｎは０～４の整数を表す。
　《一般式（Ｃ）で表される基》
　一般式（Ｃ）において、Ｒｏ、Ｒｑで各々表される、立体パラメータ値（Ｅｓ値）が－０．５以下の置換基は、一般式（４）において、Ｒｏで表される立体パラメータ値（Ｅｓ値）が－０．５以下の置換基と同義である。
　一般式（Ｃ）において、Ｒｐで表される置換基は、上記一般式（１）で表わされる化合物において説明した置換基と同義である。ｎは０～３の整数を表す。
　一般式（２）において、Ｒ１１～Ｒ１６で各々表される置換基は、一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表わされる６員の芳香族炭化水素基、５員または６員の芳香族複素環基が更に置換されていてもよい置換基と同義である。
　一般式（２）において、Ｒ１１～Ｒ１６のうち少なくとも一つがＱを表すが、該Ｑは、一般式（１）において、Ｑで表されるＡまたはＢからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基と同義である。
　一般式（２）において、Ｍで表される元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素は、一般式（１）において、Ｍは、元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）と同義である。
　一般式（２）において、Ｌで表される任意の配位子は、一般式（１）において、ＬはＭと配位できる任意の配位子と同義である。
　《一般式（３）で表される化合物（金属錯体）》
　一般式（３）で表される化合物において、Ｒ２１～Ｒ２６で各々表される置換基は、一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表わされる６員の芳香族炭化水素基、５員または６員の芳香族複素環基が、更に置換されていてもよい置換基と同義である。
　一般式（３）で表される化合物において、Ｒ２１～Ｒ２６のうち少なくとも一つがＱを表すが、該Ｑは、一般式（１）において、Ｑで表されるＡまたはＢからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基と同義である。
　一般式（３）で表される化合物において、Ｍで表される元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素は、一般式（１）において、Ｍは、元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）と同義である。
　一般式（３）で表される化合物において、Ｌで表される任意の配位子は、一般式（１）において、ＬはＭと配位できる任意の配位子と同義である。
　《一般式（４）で表される化合物（金属錯体）》
　一般式（４）で表される化合物において、Ｒ３１～Ｒ３７で各々表される置換基は、一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表わされる６員の芳香族炭化水素基、５員または６員の芳香族複素環基が、更に置換されていてもよい置換基と同義である。
　一般式（４）で表される化合物において、Ｒ３１～Ｒ３７のうち少なくとも一つがＱを表すが、該Ｑは、一般式（１）において、Ｑで表されるＡまたはＢからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基と同義である。
　一般式（４）で表される化合物において、Ｍで表される元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素は、一般式（１）において、Ｍは、元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）と同義である。
　一般式（４）で表される化合物において、Ｌで表される任意の配位子は、一般式（１）において、ＬはＭと配位できる任意の配位子と同義である。
　《一般式（５）で表される化合物（金属錯体）》
　一般式（５）で表される化合物において、Ｒ５１～Ｒ５７で各々表される置換基は、一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表わされる６員の芳香族炭化水素基、５員または６員の芳香族複素環基が、更に置換されていてもよい置換基と同義である。
　一般式（５）で表される化合物において、Ｒ５１～Ｒ５７のうち少なくとも一つがＱを表すが、該Ｑは、一般式（１）において、Ｑで表されるＡまたはＢからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基と同義である。
　一般式（５）で表される化合物において、Ｍで表される元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素は、一般式（１）において、Ｍは、元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素（単に遷移金属ともいう）と同義である。
　一般式（５）で表される化合物において、Ｌで表される任意の配位子は、一般式（１）において、ＬはＭと配位できる任意の配位子と同義である。
　以下、本発明に係る前記一般式（１）、（２）、（３）、（４）または（５）のいずれかひとつで表される化合物（金属錯体、金属錯体化合物ともいう）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　これらの金属錯体は、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｅｔｔｅｒ誌、ｖｏｌ３、Ｎｏ．１６、２５７９～２５８１頁（２００１）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第３０巻、第８号、１６８５～１６８７頁（１９９１年）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４頁（２００１年）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４０巻、第７号、１７０４～１７１１頁（２００１年）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４１巻、第１２号、３０５５～３０６６頁（２００２年）、Ｎｅｗ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．，第２６巻、１１７１頁（２００２年）、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｅｔｔｅｒ誌、ｖｏｌ８、Ｎｏ．３、４１５～４１８頁（２００６）、更にこれらの文献中に記載の参考文献等の方法を参照することにより合成可能である。
　尚、本発明では、例示化合物の発光波長を以下のように測定した。まず、例示化合物の吸収スペクトルを測定し、３００ｎｍ－３５０ｎｍの範囲の吸収最大波長を励起光として設定する。
　設定した励起光を用いて、窒素バブリングを行いながら蛍光光度計Ｆ－４５００（日立製作所製）にて発光波長を測定する。
　尚、使用できる溶媒に制限はないが、化合物の溶解性の観点から２－メチルテトラヒドロフラン、ジクロロメタン等が好ましく用いられる。
　測定時の濃度は充分希釈していることが好ましく、具体的には１０－６モル／Ｌから１０－４モル／Ｌの範囲で測定することが好ましい。
　また、測定時の温度としては、特に制限はないが、一般的には室温～７７Ｋの範囲の温度設定が行われることが好ましい。
　《有機ＥＬ素子の構成層》
　本発明の有機ＥＬ素子の構成層について説明する。本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
　（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
　（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
　（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
　（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
　（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
　（vi）陽極／／正孔輸送層／陽極バッファー層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
　（vii）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
　発光層は、ユニットを形成して発光層ユニットにすることもある。更に、発光層間には非発光性の中間層を有していてもよく、中間層は電荷発生層を含んでいてもよい。本発明の有機ＥＬ素子としては白色発光であることが好ましく、これらを用いた照明装置であることが好ましい。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
　《電子輸送層》
　電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層もしくは複数層を設けることができる。
　電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料、電子注入材料も含む）としては陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、電子輸送層の構成材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることが可能である。
　電子輸送層に用いられる従来公知の材料（以下、電子輸送材料という）の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、カルボリン誘導体、を含むアザカルバゾール誘導体等が挙げられる。
　ここで、アザカルバゾール誘導体とは、カルバゾール環を構成する炭素原子の１つ以上が窒素原子で置き換わったものを示す。
　更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も電子輸送材料として用いることができる。
　これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　また、８－キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８－キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７－ジクロロ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７－ジブロモ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、ビス（８－キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も電子輸送材料として用いることができる。
　その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも電子輸送材料として用いることができる。
　また、正孔注入層、正孔輸送層と同様にｎ型－Ｓｉ、ｎ型－ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
　電子輸送層は電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいい、例えば、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法（ラングミュア・ブロジェット（Ｌａｎｇｍｕｉｒ　Ｂｌｏｄｇｅｔｔ法）等を挙げることができる。））等により、製膜して形成することが好ましい。
　有機ＥＬ素子の構成層の形成法については、有機ＥＬ素子の作製方法のところで詳細に説明する。
　電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５０００ｎｍ程度、好ましくは５ｎｍ～２００ｎｍである。この電子輸送層は上記材料の一種または二種以上からなる一層構造であってもよい。
　また、不純物をドープしたｎ性の高い電子輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４－２９７０７６号公報、同１０－２７０１７２号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
　以下、本発明の白色有機ＥＬ素子の電子輸送層の形成に好ましく用いられる従来公知の化合物（電子輸送材料）の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　尚、本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層形成に更に好ましく用いられるのは下記の一般式（Ｒ－１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式中、Ｒｒはアルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。Ｒｓは置換基を表すが、Ｒｓとして好ましく用いられるのは、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基であり、特に好ましく用いられるのは、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基である。ｚは１～７の整数を表す。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｒで表されるアルキル基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるアルキル基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｒで表されるシクロアルキル基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるシクロアルキル基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｒで表される芳香族炭化水素基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族炭化水素基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｒで表される芳香族複素環基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族複素環基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｓで表される置換基は、一般式（１）において、Ａ、Ｂで各々表わされる６員の芳香族炭化水素基、５員または６員の芳香族複素環基が、更に置換されていてもよい置換基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｓとして好ましく用いられるアルキル基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるアルキル基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｓとして好ましく用いられるシクロアルキル基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表されるシクロアルキル基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｓとして好ましく用いられる芳香族炭化水素基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族炭化水素基と同義である。
　一般式（Ｒ－１）において、Ｒｓとして好ましく用いられる芳香族複素環基は、一般式（１）のＱ－１、Ｑ－２、Ｑ－３で表される基において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃで各々表される芳香族複素環基と同義である。
　《発光層》
　本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
　発光層の膜厚の総和は特に制限はないが、膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、２ｎｍ～５μｍの範囲に調整することが好ましく、更に好ましくは２ｎｍ～２００ｎｍの範囲に調整され、特に好ましくは、５ｎｍ～１００ｎｍの範囲である。
　発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいい、例えば、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法（ラングミュア・ブロジェット（Ｌａｎｇｍｕｉｒ　Ｂｌｏｄｇｅｔｔ法）等を挙げることができる。））等により製膜して形成することができる。
　本発明に係る一般式（１）で表される化合物を発光層に用いる場合、ウェットプロセスで作製することが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、発光ドーパント（リン光発光性ドーパント（リン光ドーパント、リン光発光性ドーパント基ともいう）や蛍光ドーパント等）化合物と、発光ホスト化合物とを含有することが好ましい。
　（発光性ドーパント化合物）
　発光性ドーパント化合物（発光ドーパントともいう）について説明する。
　発光性ドーパントとしては、蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう）、リン光ドーパント（リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等ともいう）を用いることができる。
　（リン光ドーパント（リン光発光ドーパントともいう））
　本発明に係るリン光ドーパントについて説明する。
　本発明に係るリン光ドーパント化合物は、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。
　上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。
　リン光ドーパントの発光は原理としては２種挙げられ、１つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こって発光性ホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう１つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こり、リン光ドーパント化合物からの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。
　本発明の有機ＥＬ素子に係る発光ドーパントとしては、上記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）または一般式（５）のいずれかで表される化合物（金属錯体）が含有されるが、本発明の有機ＥＬ素子に係る発光層には、以下の特許公報に記載されている化合物等を併用してもよい。
　例えば、国際公開第００／７０６５５号、特開２００２－２８０１７８号公報、特開２００１－１８１６１６号公報、特開２００２－２８０１７９号公報、特開２００１－１８１６１７号公報、特開２００２－２８０１８０号公報、特開２００１－２４７８５９号公報、特開２００２－２９９０６０号公報、特開２００１－３１３１７８号公報、特開２００２－３０２６７１号公報、特開２００１－３４５１８３号公報、特開２００２－３２４６７９号公報、国際公開第０２／１５６４５号、特開２００２－３３２２９１号公報、特開２００２－５０４８４号公報、特開２００２－３３２２９２号公報、特開２００２－８３６８４号公報、特表２００２－５４０５７２号公報、特開２００２－１１７９７８号公報、特開２００２－３３８５８８号公報、特開２００２－１７０６８４号公報、特開２００２－３５２９６０号公報、国際公開第０１／９３６４２号、特開２００２－５０４８３号公報、特開２００２－１００４７６号公報、特開２００２－１７３６７４号公報、特開２００２－３５９０８２号公報、特開２００２－１７５８８４号公報、特開２００２－３６３５５２号公報、特開２００２－１８４５８２号公報、特開２００３－７４６９号公報、特表２００２－５２５８０８号公報、特開２００３－７４７１号公報、特表２００２－５２５８３３号公報、特開２００３－３１３６６号公報、特開２００２－２２６４９５号公報、特開２００２－２３４８９４号公報、特開２００２－２３５０７６号公報、特開２００２－２４１７５１号公報、特開２００１－３１９７７９号公報、特開２００１－３１９７８０号公報、特開２００２－６２８２４号公報、特開２００２－１００４７４号公報、特開２００２－２０３６７９号公報、特開２００２－３４３５７２号公報、特開２００２－２０３６７８号公報等である。
　（蛍光ドーパント（蛍光性化合物ともいう））
　蛍光ドーパントとしては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等や、レーザー色素に代表される蛍光量子収率が高い化合物が挙げられる。
　また本発明に係る発光ドーパントは、複数種の化合物を併用して用いてもよく、構造の異なるリン光ドーパント同士の組み合わせや、リン光ドーパントと蛍光ドーパントを組み合わせて用いてもよい。
　ここで、発光ドーパントとして、本発明に係る一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）または一般式（５）のいずれかで表される化合物（金属錯体）と併用して用いてもよい従来公知の発光ドーパントの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　（発光ホスト化合物（発光ホスト等ともいう））
　本発明においてホスト化合物は、発光層に含有される化合物の内で、その層中での質量比が２０％以上であり、且つ室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．１未満の化合物と定義される。好ましくはリン光量子収率が０．０１未満である。また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。
　本発明に用いることができる発光ホストとしては、特に制限はなく、従来有機ＥＬ素子で用いられる化合物を用いることができる。代表的にはカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、芳香族誘導体、含窒素複素環化合物、チオフェン誘導体、フラン誘導体、オリゴアリーレン化合物等の基本骨格を有するもの、または、カルボリン誘導体やジアザカルバゾール誘導体（ここで、ジアザカルバゾール誘導体とは、カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭化水素環の少なくとも１つの炭素原子が窒素原子で置換されているものを表す。）等が挙げられる。
　本発明に用いることができる公知の発光ホストとしては正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、且つ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。
　また、本発明においては、発光ホストとして（本発明の化合物及び／または公知の発光ホスト）を単独で用いてもよく、または複数種併用して用いてもよい。
　発光ホストを複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。
　また、前記リン光ドーパントとして用いられる公知の化合物を複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。
　また、本発明に用いられる発光ホストとしては、低分子化合物でも、繰り返し単位をもつ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物（重合性発光ホスト）でもよく、このような化合物を一種または複数種用いても良い。
　公知の発光ホストの具体例としては、以下の文献に記載の化合物が挙げられる。
　特開２００１－２５７０７６号公報、同２００２－３０８８５５号公報、同２００１－３１３１７９号公報、同２００２－３１９４９１号公報、同２００１－３５７９７７号公報、同２００２－３３４７８６号公報、同２００２－８８６０号公報、同２００２－３３４７８７号公報、同２００２－１５８７１号公報、同２００２－３３４７８８号公報、同２００２－４３０５６号公報、同２００２－３３４７８９号公報、同２００２－７５６４５号公報、同２００２－３３８５７９号公報、同２００２－１０５４４５号公報、同２００２－３４３５６８号公報、同２００２－１４１１７３号公報、同２００２－３５２９５７号公報、同２００２－２０３６８３号公報、同２００２－３６３２２７号公報、同２００２－２３１４５３号公報、同２００３－３１６５号公報、同２００２－２３４８８８号公報、同２００３－２７０４８号公報、同２００２－２５５９３４号公報、同２００２－２６０８６１号公報、同２００２－２８０１８３号公報、同２００２－２９９０６０号公報、同２００２－３０２５１６号公報、同２００２－３０５０８３号公報、同２００２－３０５０８４号公報、同２００２－３０８８３７号公報等。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子の発光層の発光ホストとして用いられる従来公知の化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層の発光ホストとして特に好ましいものは、下記一般式（６）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　式中、ＸはＯまたはＳを表し、Ｙ１～Ｙ３は水素原子、置換基または下記一般式（Ｄ）で表される基を表し、Ｙ１～Ｙ３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｄ）で表され、一般式（Ｄ）で表される基のうち少なくとも１つはＡｒがカルバゾリル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　式中、Ｌは芳香族炭化水素環または芳香族複素環から導出される２価の連結基を表す。ｎは０または１～３の整数を表し、ｎが２以上の場合複数のＬは同じでも異なっていてもよい。＊は一般式（１）との連結部位を表す。Ａｒは下記一般式（Ｅ）で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　式中、Ｘ０はＮ（Ｒ）、ＯまたはＳを表し、Ｅ１～Ｅ８はＣ（Ｒ１）またはＮを表し、Ｒ及びＲ１は水素原子、置換基またはＬとの連結部位を表す。＊はＬとの連結部位を表す。
　上記一般式（６）で表される化合物においては、好ましくは、Ｙ１～Ｙ３のうち少なくとも２つは前記一般式（Ｄ）で表され、より好ましくはＹ１が前記一般式（Ｄ）で表されかつ前記一般式（Ｄ）のＡｒが置換基を有していてもよいカルバゾリル基を表し、更に好ましくはＹ１が前記一般式（Ｄ）で表されかつ前記一般式（Ｄ）のＡｒが置換基を有していてもよいＮ位でＬと連結したカルバゾリル基を表す。
　また、Ｙ２が一般式（Ｄ）で表されることが好ましく、更にＹ３が水素原子であることが好ましい。
　以下に、本発明の有機ＥＬ素子の発光層のホスト化合物（発光ホストともいう）として好ましく用いられる一般式（６）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　《正孔輸送層》
　正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。
　例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
　正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。
　芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラフェニル－４，４′－ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－Ｎ，Ｎ′－ビス（３－メチルフェニル）－〔１，１′－ビフェニル〕－４，４′－ジアミン（ＴＰＤ）；２，２－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）プロパン；１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラ－ｐ－トリル－４，４′－ジアミノビフェニル；１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン；ビス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－Ｎ，Ｎ′－ジ（４－メトキシフェニル）－４，４′－ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラフェニル－４，４′－ジアミノジフェニルエーテル；４，４′－ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（ｐ－トリル）アミン；４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）－４′－〔４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ－（２－ジフェニルビニル）ベンゼン；３－メトキシ－４′－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ－フェニルカルバゾール、更には米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、４，４′－ビス〔Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４－３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″－トリス〔Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
　更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　また、ｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
　また、特開平１１－２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇ　ｅｔ．ａｌ．著文献（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、所謂ｐ型正孔輸送材料を用いることもできる。本発明においては、より高効率の発光素子が得られることからこれらの材料を用いることが好ましい。
　正孔輸送層は上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。
　正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ～２００ｎｍである。この正孔輸送層は上記材料の一種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
　また、不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４－２９７０７６号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
　本発明においては、このようなｐ性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層の形成に好ましく用いられる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
　阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平１１－２０４２５８号公報、同１１－２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　また、前述の電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係わる正孔阻止層として用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。
　正孔阻止層には、前述のホスト化合物として挙げた、カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体（ここで、アザカルバゾール誘導体とは、カルバゾール環を構成する炭素原子の１つ以上が窒素原子で置き換わったものを示す）を含有することが好ましい。
　また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層が、全発光層中、最も陽極に近いことが好ましいが、このような場合、該最短波層と該層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。
　更には、該位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の５０質量％以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対しそのイオン化ポテンシャルが０．３ｅＶ以上大きいことが好ましい。
　イオン化ポテンシャルは化合物のＨＯＭＯ（最高占有軌道）レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば下記に示すような方法により求めることができる。
　（１）米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるＧａｕｓｓｉａｎ９８（Ｇａｕｓｓｉａｎ９８、Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ａ．１１．４，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔ　ａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　ＰＡ，２００２．）を用い、キーワードとしてＢ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＊を用いて構造最適化を行うことにより算出した値（ｅＶ単位換算値）として求めることができる。この計算値が有効な背景には、この手法で求めた計算値と実験値の相関が高いためである。
　（２）イオン化ポテンシャルは光電子分光法で直接測定する方法により求めることもできる。例えば、理研計器社製の低エネルギー電子分光装置「Ｍｏｄｅｌ　ＡＣ－１」を用いて、あるいは紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。
　一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
　また、前述の正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。本発明に係る正孔阻止層、電子阻止層の膜厚としては、好ましくは３ｎｍ～１００ｎｍであり、更に好ましくは３ｎｍ～３０ｎｍである。
　《注入層：電子注入層（陰極バッファー層）、正孔注入層》
　注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
　注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３頁～１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
　陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９－４５４７９号公報、同９－２６００６２号公報、同８－２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
　陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６－３２５８７１号公報、同９－１７５７４号公報、同１０－７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウム、フッ化ナトリウムやフッ化カリウム等に代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は０．１ｎｍ～５μｍの範囲が好ましい。
　また、陽極バッファー層及び陰極バッファー層に用いられる材料は、他の材料と併用して用いることも可能であり、例えば正孔輸送層や電子輸送層中に混合して用いることも可能である。
　《陽極》
　有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
　また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
　あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。
　この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ～１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
　《陰極》
　一方、陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。
　このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
　これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。
　陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は、通常１０ｎｍ～５μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは５０ｎｍ～２００ｎｍの範囲である。
　尚、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
　また、陰極に上記金属を１ｎｍ～２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
　《支持基板》
　本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。
　好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
　樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート（ＴＡＣ）、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類またはそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン（商品名ＪＳＲ社製）あるいはアペル（商品名三井化学社製）といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。
　樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳ　Ｋ　７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が０．０１ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のバリア性フィルムであることが好ましく、更には、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が、１０－３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ＭＰａ）以下、水蒸気透過度が、１０－５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。
　バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。
　バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ－イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４－６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。
　不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し効率は、１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。
　ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
　また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。
　《有機ＥＬ素子の製造方法》
　有機ＥＬ素子の製造方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層（電子注入層）／陰極からなる素子の製造方法について説明する。
　まず、適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの膜厚になるように形成させ、陽極を作製する。
　次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極バッファー層等の有機化合物を含有する薄膜を形成させる。
　本発明のリン光発光性の有機ＥＬ素子においては、少なくとも陰極と該陰極に隣接する電子輸送層は、湿式法により塗布・成膜される。
　湿式法としては、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、ＬＢ法等があるが、精密な薄膜が形成可能で、且つ高生産性の点から、ダイコート法、ロールコート法、インクジェット法、スプレーコート法などのロール・ツー・ロール方式適性の高い方法が好ましい。また、層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。
　本発明に係る有機ＥＬ材料を溶解または分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の有機溶媒を用いることができる。
　また、分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
　これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは５０ｎｍ～２００ｎｍの範囲の膜厚になるように形成させ、陰極を設けることにより所望の有機ＥＬ素子が得られる。
　また、順序を逆にして、陰極、陰極バッファー層、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
　このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には陽極を＋、陰極を－の極性として電圧２Ｖ～４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。尚、印加する交流の波形は任意でよい。
　本発明の有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施しても構わない。その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
　《封止》
　本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
　封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。また透明性、電気絶縁性は特に問わない。
　具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。
　また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。
　本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。
　更には、ポリマーフィルムは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０－３ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ＭＰａ）以下、ＪＩＳ　Ｋ　７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が、１×１０－３ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下のものであることが好ましい。
　封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。
　接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、２－シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
　尚、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
　また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。
　更に、該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。
　これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ－イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。
　封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
　吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、中でも、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。
　《保護膜、保護板》
　有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。
　《光取り出し》
　有機ＥＬ素子は空気よりも屈折率の高い（屈折率が１．７～２．１程度）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
　この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（米国特許第４，７７４，４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（特開昭６３－３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（特開平１－２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（特開昭６２－１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（特開２００１－２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１－２８３７５１号公報）等がある。
　本発明においては、これらの方法を本発明の有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。
　本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、更に高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。
　透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚みで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。
　低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等が挙げられる。透明基板の屈折率は一般に１．５～１．７程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。また、更に１．３５以下であることが好ましい。
　また、低屈折率媒質の厚みは媒質中の波長の２倍以上となるのが望ましい。これは低屈折率媒質の厚みが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。
　全反射を起こす界面もしくはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。
　この方法は回折格子が１次の回折や２次の回折といった所謂ブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間もしくは、媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。
　導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な１次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。
　しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
　回折格子を導入する位置としては前述の通り、いずれかの層間もしくは媒質中（透明基板内や透明電極内）でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。
　このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約１／２～３倍程度が好ましい。
　回折格子の配列は正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、二次元的に配列が繰り返されることが好ましい。
　《集光シート》
　本発明の有機ＥＬ素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
　マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を二次元に配列する。一辺は１０μｍ～１００μｍが好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚みが厚くなり好ましくない。
　集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして、例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）等を用いることができる。
　プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。
　また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）等を用いることができる。
　《用途》
　本発明の有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング（株）製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
　また、本発明の有機ＥＬ素子が白色素子の場合には、白色とは、２度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に、１０００ｃｄ／ｍ２でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がＸ＝０．３３±０．０７、Ｙ＝０．３３±０．１の領域内にあることを言う。
　《表示装置》
　本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は、本発明の有機ＥＬ素子を具備したものである。
　本発明の表示装置は単色でも多色でもよいが、ここでは多色表示装置について説明する。多色表示装置の場合は発光層形成時のみシャドーマスクを設け、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。
　発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法である。
　表示装置に具備される有機ＥＬ素子の構成は、必要に応じて上記の有機ＥＬ素子の構成例の中から選択される。また、有機ＥＬ素子の製造方法は、上記の本発明の有機ＥＬ素子の製造の一態様に示したとおりである。
　得られた多色表示装置に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として電圧２Ｖ～４０Ｖ程度を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。
　更に交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が－の状態になったときのみ発光する。尚、印加する交流の波形は任意でよい。
　多色表示装置は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレイにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることによりフルカラーの表示が可能となる。
　表示デバイス、ディスプレイとしては、テレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。
　発光光源としては家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子を有する表示装置の一例を図面に基づいて説明する。
　図１は有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
　ディスプレイ１は複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
　制御部Ｂは表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。
　図２は表示部Ａの模式図である。表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。
　図においては、画素３の発光した光が白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
　配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示していない）。
　画素３は走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。
　発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を適宜同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
　《照明装置》
　本発明の照明装置について説明する。本発明の照明装置は上記有機ＥＬ素子を有する。
　本発明の有機ＥＬ素子に共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよく、このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的としては、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。
　また、レーザー発振をさせることにより上記用途に使用してもよい。更にまた、本発明の有機ＥＬ素子は照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。
　動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。または、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。
　また、本発明の有機ＥＬ材料は照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を含有させたものでもよいし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでもよい。
　また複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光または蛍光で発光する材料を複数組み合わせたもの、蛍光またはリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでもよいが、本発明に係る白色有機ＥＬ素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。
　発光層、正孔輸送層あるいは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分ける等単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。
　この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。
　発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、本発明に係る金属錯体、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すればよい。
　《本発明の照明装置の一態様》
　本発明の有機ＥＬ素子を具備した、本発明の照明装置の一態様について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを陰極上に重ねて透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止し、図３、図４に示すような照明装置を形成することができる。
　図３は、照明装置の概略図を示し、本発明の有機ＥＬ素子１０１はガラスカバー１０２で覆われている（尚、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った。）。
　図４は、照明装置の断面図を示し、図６において、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。尚、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
　以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。また、以下の実施例において用いられる化合物の構造を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　実施例１
　《例示化合物２－３の合成》
　以下の工程（１）～（３）により、本発明の一般式（１）に係る化合物の一例である、例示化合物２－３を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　工程（１）：ジクロロダイマー（Ａ）の合成
　２－（３－（ｄｉｍｅｓｉｔｙｌｂｏｒｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）－１－ｍｅｓｉｔｙｌ－１Ｈ－ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　２．５ｇ（０．００４９８７モル）、塩化イリジウム（III）３水和物０．６９ｇ（０．００１９５９モル）、２－エトキキシエタノール３０ｍｌおよび純水１０ｍｌを反応容器に加え、窒素バブリングを行いながら３６時間加熱還流した。反応溶液を冷却後、得られた結晶を濾別、メタノールで洗浄したのち乾燥し、目的のジクロロダイマー（Ａ）を２．４４ｇ（収率７５．６％）得た。
　工程（２）：アセチルアセトナト錯体（Ｂ）の合成。
　ジクロロダイマー（Ａ）２．０ｇ（０．０００８０２モル）、アセチルアセトン　０．３３ｇ（０．００３２４９モル）、炭酸ナトリウム　２．０ｇおよび２－エトキキシエタノール４５ｍｌを反応容器に加え、窒素バブリングを行いながら２時間加熱還流した。反応溶液を冷却後、反応液をメタノールで希釈したのち得られた結晶を濾別した。結晶をよく水で洗い、炭酸ナトリウムの残さを除いた後、メタノールで洗浄、乾燥し目的のアセチルアセトナト錯体（２）を１．７３ｇ（収率８２．５％）得た。
　工程（３）：例示化合物２－３の合成
　アセチルアセトナト錯体（２）１．５ｇ（０．００１１４５モル）、２－（３－（ｄｉｍｅｓｉｔｙｌｂｏｒｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）－１－ｍｅｓｉｔｙｌ－１Ｈ－ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　１．７５ｇ（０．００３４３４モル）およびグリセリン４５ｍｌを反応容器に加え、窒素バブリングを行いながら加熱し、内温１５０℃で３時間反応させた。反応終了後反応液を冷却し、反応液をメタノールで希釈したのち得られた結晶を濾別した。結晶をよくメタノールで洗浄、乾燥したのち、フラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／トルエン）により精製し、目的の例示化合物２－３を１．２３ｇ（６２．３％）得た。
　得られた例示化合物２－３の構造は、ＮＭＲスペクトルおよびＭＡＳＳスペクトルの測定により構造確認した。
　実施例２
　《有機ＥＬ素子１－１の作製》
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα－ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＨＯＳＴ－１４を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＢＡｌｑを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤ－９を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ３を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
　次いで、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、α－ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　更に、ＨＯＳＴ－１４とＤ－９の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
　更に、ＢＡｌｑの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。
　その上に、更に、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
　引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子１－１を作製した。
　作製後の各有機ＥＬ素子１－１の非発光面をガラスケースで覆い、厚み３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを上記陰極上に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止して、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。
　図３は、照明装置の概略図を示し、有機ＥＬ素子１０１は、ガラスカバー１０２で覆われている（尚、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った）。
　図４は、照明装置の断面図を示し、図２において、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。尚、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
　《有機ＥＬ素子１－２～１－７の作製》
　有機ＥＬ素子１－１の作製において、表２に記載のように発光ホスト、発光ドーパント材料を変更した以外は同様にして、有機ＥＬ素子１－２～１－７を作製した。
　《有機ＥＬ素子１－１～１－７の評価》
　以下のようにして作製した有機ＥＬ素子１－１～１－７の評価を行い、その結果を表２に示す。
　（発光寿命）
　有機ＥＬ素子を室温下、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による連続発光を行い、初期輝度の半分の輝度になるのに要する時間（τ１／２）を測定した。尚、発光寿命は有機ＥＬ素子６－１を１００と設定する相対値で表した。
　（初期駆動電圧）
　有機ＥＬ素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２を与える電流で定電流駆動した時の初期駆動電圧を測定した。初期駆動電圧は比較の有機ＥＬ素子１－１を１００とした時の相対値で表示した。
　（ダークスポット）
　有機ＥＬ素子を室温下、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下による連続点灯を行った際の発光面を目視で評価した。
　無作為に抽出した１０人による目視評価で連続点灯時間１０時間経過後の各素子においてダークスポットを下記のランク評価を行った。
　×：ダークスポットを確認した人数が５人以上の場合
　△：ダークスポットを確認した人数が１－４人の場合
　○：ダークスポットを確認した人数が０人の場合
　得られた結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
　表２から、比較の素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、寿命が長いことが明らかである。さらに、これらの素子は、初期駆動電圧も低く、ダークスポットの生成も抑えられていることが分かる。
　また、素子１－３において、発光層の作成時にα－ＮＰＤを蒸着速度０．０６ｎｍ／秒で更に共蒸着した素子を作成した場合、素子１－３に比べ外部取り出し効率（下記に測定方法を示した）が１．４倍にまで向上することがわかった。これは、α－ＮＰＤと発光ドーパント２－３の相互作用により、ホール輸送性が大幅に増強されたためであると考えられる。
　実施例３
　《有機ＥＬ素子２－１の作製》
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ－４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を用い、３０００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚２０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　この基板を窒素雰囲気下に移し、正孔輸送層上に、３ｍｇの正孔輸送材料１と４０ｍｇの正孔輸送材料２とを１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を１５００ｒｐｍ、３０秒の条件で正孔輸送層上にスピンコーティングし、薄膜を形成した。更に１８０秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行い、膜厚約２０ｎｍの第２正孔輸送層とした。
　この第２正孔輸送層上に、１００ｍｇのＨＯＳＴ－９と１０ｍｇの比較化合物１を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を用いて６００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した。６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約７０ｎｍの発光層とした。
　次に、この発光層上に、５０ｍｇのＥＴ－４０を１０ｍｌのヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解した溶液を用いて、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した。更に６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約３０ｎｍの電子輸送層とした。
　続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、陰極バッファー層としてフッ化リチウムを０．４ｎｍ、更に、アルミニウムを１１０ｎｍ蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子２－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子２－２～２－８の作製》
　有機ＥＬ素子２－１の作製において、ＨＯＳＴ－９、比較化合物１及びＥＴ－４０を表３に記載の化合物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子２－２～２－８を作製した。
　《有機ＥＬ素子２－１～２－８の評価》
　得られた有機ＥＬ素子２－１～２－８を評価するに際しては、実施例１の有機ＥＬ素子１－１～１－７と同様に封止し、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。
　次いで、下記の評価を行った。
　（発光寿命）
　発光寿命については、実施例１と同様の方法で評価した。尚、有機ＥＬ素子２－１の発光寿命を１００と設定する相対値で表した。
　（電力効率）
　分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング社製）を用いて、各有機ＥＬ素子の中央部の正面輝度及び輝度角度依存性を測定し、正面輝度１０００ｃｄ／ｍ２における電力効率を求めた。
　尚、電力効率は有機ＥＬ素子３－１の電力効率を１００と設定する相対値で表した。以上の評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
　表３から、比較の素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、発光寿命が長く、また、電力効率が高いことも明らかである。
　実施例４
　《有機ＥＬ素子３－１の作製》
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ－４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を用い、３０００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚２０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　この基板を窒素雰囲気下に移し、５０ｍｇの市販のＡＤＳ２５４ＢＥ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｙｅ　Ｓｏｕｒｃｅ，　Ｉｎｃ製）を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を２５００ｒｐｍ、３０秒の条件で正孔輸送層上にスピンコーティングし、薄膜を形成した。６０℃で１時間真空乾燥し、第２正孔輸送層を形成した。
　この第２正孔輸送層上に、１００ｍｇのＨＯＳＴ－３０と１２ｍｇの比較化合物２とを１０ｍｌの酢酸ブチルに溶解し、室温（２３～２５℃）で２４時間保存した後の溶液を用いて１０００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成し、次いで、６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約５０ｎｍの発光層とした。
　次に、この発光層上に、５０ｍｇのＥＴ－１０を１０ｍｌのヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解した溶液を用いて、１５００ｒｐｍ、３０秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した。更に６０℃で１時間真空乾燥し、膜厚約２０ｎｍの電子輸送層とした。
　続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、陰極バッファー層としてフッ化リチウムを０．４ｎｍ、更に陰極としてアルミニウムを１１０ｎｍ蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子３－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子３－２～３－７の作製》
　有機ＥＬ素子３－１の作製において、比較ドーパント２を表４記載の化合物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子３－２～３－７を作製した。
　《有機ＥＬ素子３－１～３－７の評価》
　得られた有機ＥＬ素子３－１～３－７を評価するに際しては、実施例１の有機ＥＬ素子１－１～１－７と同様に封止し、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。
　次いで、下記の評価を行った。
　（外部取り出し量子効率）
　有機ＥＬ素子を室温（約２３℃～２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下で発光させ、発光開始直後の発光輝度（Ｌ）［ｃｄ／ｍ２］を測定することにより、外部取り出し量子効率（η）を算出した。
　ここで、発光輝度の測定はＣＳ－１０００（コニカミノルタセンシング製）を用いた。外部取り出し量子効率は有機ＥＬ素子２－１を１００とする相対値で表した。
　（発光寿命）
　発光寿命については、実施例１と同様の方法で評価した。尚、有機ＥＬ素子３－１の発光寿命を１００と設定する相対値で表した。
　得られた結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
　表４から、比較の素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取り出し量子効率が高く、更に発光寿命が長いことが明らかである。
　実施例５
　《有機ＥＬ素子４－１の作製》
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα－ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物として１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＥＴ－１１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートに比較化合物１を１００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
　次いで、真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、α－ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。
　更に、１と比較化合物１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
　更に、ＥＴ－１１の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚４０ｎｍの正孔阻止層兼電子輸送層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
　引き続きフッ化リチウム２．０ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子４－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子４－２～４－７の作製》
　有機ＥＬ素子４－１の作製において、比較ドーパント２および発光ホスト１を表５に記載の化合物に変えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子４－２～４－７を作製した。
　《有機ＥＬ素子４－１～４－７の評価》
　得られた有機ＥＬ素子４－１～４－７の評価は、実施例１の有機ＥＬ素子の評価を行った時と同様に封止し、図３、図４に示すような照明装置を形成して評価した。
　次いで、下記の評価を行った。
　（外部取り出し量子効率）
　実施例３と同様の方法で外部取り出し量子効率（η）を算出した。
　外部取り出し量子効率は有機ＥＬ素子４－１を１００とする相対値で表した。
　（駆動電圧の上昇率）
　各有機ＥＬ素子を室温（約２３℃～２５℃）、２．５ｍＡ／ｃｍ２の定電流条件下により駆動したときの電圧を各々測定した（初期駆動電圧）。次に各有機ＥＬ素子を５００時間連続駆動した後の駆動電圧を測定し（５００時間駆動後の電圧）その上昇率を下式に従って求めた。
　各素子の駆動電圧の上昇率＝（５００時間駆動後の電圧）／（初期駆動電圧）×１００
　得られた評価結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000099
　表５から、比較の素子に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取り出し量子効率が高く、さらに駆動電圧の上昇率も低いことが明らかである。
　実施例６
　《フルカラー表示装置の作製》
　（青色発光素子の作製）
　実施例４の有機ＥＬ素４－３を青色発光素子として用いた。
　（緑色発光素子の作製）
　実施例４の有機ＥＬ素子４－１において、比較化合物１をＤ－１に変更した以外は同様にして、緑色発光素子を作製し、これを緑色発光素子として用いた。
　（赤色発光素子の作製）
　実施例４の有機ＥＬ素子４－１において、比較化合物１をＤ－１０に変更した以外は同様にして、赤色発光素子を作製し、これを赤色発光素子として用いた。
　上記で作製した赤色、緑色、青色発光有機ＥＬ素子を同一基板上に並置し、図１に記載のような形態を有するアクティブマトリクス方式フルカラー表示装置を作製した。図２には、作製した前記表示装置の表示部Ａの模式図のみを示した。
　即ち、同一基板上に複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と並置した複数の画素３（発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素等）とを有し、配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。
　前記複数画素３は、それぞれの発光色に対応した有機ＥＬ素子、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタと駆動トランジスタそれぞれが設けられたアクティブマトリクス方式で駆動されており、走査線５から走査信号が印加されるとデータ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。このように赤、緑、青の画素を適宜、並置することによって、フルカラー表示装置を作製した。
　得られたフルカラー表示装置は駆動することにより、輝度が高く、高耐久性を有し、且つ鮮明なフルカラー動画表示が得られることが分かった。
　実施例７
　《白色発光素子及び白色照明装置の作製》
　実施例１の透明電極基板の電極を２０ｍｍ×２０ｍｍにパターニングし、その上に実施例１と同様に正孔注入／輸送層としてα－ＮＰＤを２５ｎｍの厚さで成膜し、更に、ＨＯＳＴ－２５の入った加熱ボートと例示化合物２－５の入ったボート及びＤ－６の入ったボートをそれぞれ独立に通電して、発光ホストであるＨＯＳＴ－２５と発光ドーパントとして例示化合物２－５、及びＤ－６の蒸着速度が１００：５：０．６になるように調節し、膜厚３０ｎｍの厚さになるように蒸着し、発光層を設けた。
　次いで、ＢＡｌｑを１０ｎｍ成膜して正孔阻止層を設けた。更に、Ａｌｑ３を４０ｎｍで成膜し電子輸送層を設けた。
　次に、実施例２と同様に電子注入層の上にステンレス鋼製の透明電極とほぼ同じ形状の正方形穴あきマスクを設置し、陰極バッファー層としてフッ化リチウム０．５ｎｍ及び陰極としてアルミニウム１５０ｎｍを蒸着、成膜した。
　この素子を実施例１と同様な方法及び同様な構造の封止缶を具備させ、図３、図４に示すような平面ランプを作製した。この平面ランプに通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用できることが分かった。
　実施例８
　《白色の有機ＥＬ素子の作製》
　陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
　この透明支持基板上に、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）－ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、Ｂａｙｅｒ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ　Ｐ　Ａｌ　４０８３）を純水で７０％に希釈した溶液を３０００ｒｐｍ、３０秒でスピンコート法により成膜した後、２００℃にて１時間乾燥し、膜厚３０ｎｍの第一正孔輸送層を設けた。
　この基板を窒素雰囲気下に移し、５０ｍｇの市販のＡＤＳ２５４ＢＥ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｙｅ　Ｓｏｕｒｃｅ，　Ｉｎｃ製）を１０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を２５００ｒｐｍ、３０秒の条件で正孔輸送層上にスピンコーティングし、薄膜を形成した。６０℃で１時間真空乾燥し、第２正孔輸送層を形成した。
　次に、発光ホスト１（１００ｍｇ）、Ｄ－６（０．５ｍｇ）、例示化合物５－３（１６ｍｇ）を酢酸ブチル１０ｍｌに溶解した溶液を用い、１０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により成膜した。６０℃で１時間真空乾燥し発光層とした。
　更に、ＥＴ－１０（２５ｍｇ）をヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）　５ｍｌに溶解した溶液を用い、２０００ｒｐｍ、３０秒の条件下、スピンコート法により成膜した後、６０℃で１時間真空乾燥し第１電子輸送層とした。
　続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、モリブデン製抵抗加熱ボートにＥＴ－７を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
　真空槽を４×１０－４Ｐａまで減圧した後、ＥＴ－７の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記電子輸送層の上に蒸着して、更に膜厚２０ｎｍの第２電子輸送層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
　引き続き、フッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
　この素子を実施例１と同様な方法及び同様な構造の封止缶を具備させ、図３、図４に示すような平面ランプを作製した。この平面ランプに通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用できることが分かった。
　実施例９
　《有機ＥＬ素子８－１の作製》
　実施例３の有機ＥＬ素子３－１の作製において、比較化合物２から比較化合物７に変更した以外は同様にして有機ＥＬ素子８－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子８－２～８－５の作製》
　有機ＥＬ素子３－１の作製において、比較化合物２から例示化合物１－３８、２－２５、３－１７、４－８のＰｔ錯体に、各々変更した以外は同様にして、有機ＥＬ素子８－２～８－５を各々作製した。
　得られた有機ＥＬ素子８－１～８－５について実施例３と同様の評価を行ったところ、比較の有機ＥＬ素子８－１に比べて、本発明の有機ＥＬ素子８－２～８－５は、長い発光寿命が観測された。
　以上により、本発明はＰｔ錯体にも適用できる技術であることがわかった。
　実施例１０
　《有機ＥＬ素子９－１の作製》
　実施例２の有機ＥＬ素子２－１の発光層材料（ＨＯＳＴ－９と比較化合物１）をＨＯＳＴ－３８と例示化合物４－１１に置き換え、実施例２と同様にスピンコートにより薄膜を形成後、紫外線を６０秒照射し、ホストとドーパントをネットワーク上ポリマーとした。
　それ以後は実施例２－１と同様に封止まで行い、有機ＥＬ素子９－１を作製した。
　《有機ＥＬ素子９－２～９－５の作製》
　また、有機ＥＬ素子９－１の作製において、ドーパントを各々例示化合物１－１２、２－８、２－１３、３－１３に変更した以外は同様にして有機ＥＬ素子９－２～９－５を各々作製した。
　このようにして作製した有機ＥＬ素子９－１～９－５は、各々発光均一性が高く、ダークスポットの発生が極めて少ないことが分かった。
　実施例１１
　《有機ＥＬ素子１０－１～１０－３の作製》
　実施例１の有機ＥＬ素子１－１の作製において、比較化合物２を例示化合物５－１、５－５、５－７のカルベン錯体に置き換えた以外は同様にして有機ＥＬ素子１０－１、１０－２、１０－３を各々作製した。
　得られた有機ＥＬ素子１０－１～１０－３は、いずれも発光性が高く、カルベン錯体を用いた作製した本発明の有機ＥＬ素子は、素子特性として優れていることが分かる。
　１　ディスプレイ
　３　画素
　５　走査線
　６　データ線
　Ａ　表示部
　Ｂ　制御部
　１０１　有機ＥＬ素子
　１０２　ガラスカバー
　１０５　陰極
　１０６　有機ＥＬ層
　１０７　透明電極付きガラス基板
　１０８　窒素ガス
　１０９　捕水剤

Claims (45)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式中、Ａ、Ｂは、各々６員の芳香族炭化水素基もしくは、５員または６員の芳香族複素環基を表し、Ａ、Ｂのうち少なくとも１つは５員の芳香族複素環基を表す。Ｑは、該Ａまたは該Ｂからπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基を表す。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。ｎは１から４の整数を表す。〕
  2. 　前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    〔式中、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Ｒ１１～Ｒ１６は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ１１～Ｒ１６のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。〕
  3. 　前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    〔式中、Ｔは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ２１～Ｒ２６は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ２１～Ｒ２６のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。〕
  4. 　前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    〔式中、Ｒ３１～Ｒ３７は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ３１～Ｒ３７のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。〕
  5. 　前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    〔式中、Ｒ５１～Ｒ５７は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ５１～Ｒ５７のうち少なくとも一つは、結合した環からのπ電子を受容しうる空軌道を有する置換基Ｑである。Ｕ１、Ｕ２は、各々炭素原子または窒素原子を表す。Ｍは元素周期表における８族～１０族の遷移金属元素を表し、ＬはＭと配位できる任意の配位子を表す。ｍ１は１～３の整数を表し、ｍ２は０～２の整数を表す。ｘ１、ｘ２は、各々０または１の整数を表す。〕
  6. 　前記一般式（２）で表される化合物のＲ１５～Ｒ１６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  7. 　前記一般式（２）で表される化合物のＲ１１～Ｒ１４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  8. 　前記一般式（２）で表される化合物のＲ１３が前記Ｑであることを特徴とする請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  9. 　前記一般式（３）で表される化合物のＲ２５～Ｒ２６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  10. 　前記一般式（３）で表される化合物のＲ２１～Ｒ２４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  11. 　前記一般式（３）で表される化合物のＲ２３が前記Ｑであることを特徴とする請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  12. 　前記一般式（４）で表される化合物のＲ３５～Ｒ３７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  13. 　前記一般式（４）で表される化合物のＲ３１～Ｒ３４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  14. 　前記一般式（４）で表される化合物のＲ３３が前記Ｑであることを特徴とする請求項１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  15. 　前記一般式（５）で表される化合物のＲ５１～Ｒ５３のうち少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  16. 　前記一般式（５）で表される化合物のＲ５４～Ｒ５７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項５に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  17. 　前記一般式（５）で表される化合物のＲ５５が前記Ｑであることを特徴とする請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  18. 　請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物、請求項２に記載の一般式（２）で表される化合物、請求項３に記載の一般式（３）で表される化合物、請求項４に記載の一般式（４）で表される化合物または請求項５に記載の一般式（５）で表される化合物のＱが、元素周期表における第１３族元素、硫黄原子またはリン原子を含む置換基であることを特徴とする請求項１～１７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
  19. 　前記Ｑが下記に示す、Ｑ－１、Ｑ－２及びＱ－３のいずれかを表すことを特徴とする、請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々単独で芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ１、Ａｒ２は互いに結合し、更に芳香環を形成してもよい。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、各々アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３は、各々アリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、ｒ、ｓ、ｔは０または１の整数を表す。〕
  20. 　前記Ｑが、Ｑ－１－１～Ｑ－１－１０からなる置換基群から選択される少なくともひとつを表すことを特徴とする請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、各々単独で芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。但し、Ａｒ１、Ａｒ２は互いに結合し、更に芳香環を形成してもよい。Ｄ１～Ｄ５は、各々炭素原子または窒素原子を表す。Ｒｄ、Ｒｅは、各々アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基を表す。ｐは０～４の整数を表し、ｑは０～２の整数を表す。Ｅ１は、Ｏ、ＳまたはＮ－Ｒｆ（Ｒｆは、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環を表す）を表し、Ｅ２、Ｅ３は炭素原子または窒素原子を表す。Ｍｅｓはメシチル基を表す。Ｗ１は１～５の整数を表し、Ｗ２は１～３の整数を表す。〕
  21. 　請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物、請求項２に記載の一般式（２）で表される化合物、請求項３に記載の一般式（３）で表される化合物、請求項４に記載の一般式（４）で表される化合物または請求項５に記載の一般式（５）で表される化合物のＭが、白金またはイリジウムであることを特徴とする請求項１～２０のいずれか１項に記載の
    有機エレクトロルミネッセンス材料。
  22. 　陽極と陰極により挟まれた少なくとも１層の発光層を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    　該発光層が請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  23. 　前記一般式（１）で表される化合物が、請求項２に記載の一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  24. 　前記一般式（１）で表される化合物が、請求項３に記載の一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  25. 　前記一般式（１）で表される化合物が、請求項４に記載の一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  26. 　前記一般式（１）で表される化合物が、請求項５に記載の一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする請求項２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  27. 　前記一般式（２）で表される化合物のＲ１５～Ｒ１６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  28. 　前記一般式（２）で表される化合物のＲ１１～Ｒ１４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  29. 　前記一般式（２）で表される化合物のＲ１３が前記Ｑであることを特徴とする請求項２８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  30. 　前記一般式（３）で表される化合物のＲ２５～Ｒ２６の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  31. 　前記一般式（３）で表される化合物のＲ２１～Ｒ２４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  32. 　前記一般式（３）で表される化合物のＲ２３が前記Ｑであることを特徴とする請求項３１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  33. 　前記一般式（４）で表される化合物のＲ３５～Ｒ３７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  34. 　前記一般式（４）で表される化合物のＲ３１～Ｒ３４の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  35. 　前記一般式（４）で表される化合物のＲ３３が前記Ｑであることを特徴とする請求項３４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  36. 　前記一般式（５）で表される化合物のＲ５１～Ｒ５３のうち少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  37. 　前記一般式（５）で表される化合物のＲ５４～Ｒ５７の少なくとも１つが前記Ｑであることを特徴とする請求項２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  38. 　前記一般式（５）で表される化合物のＲ５５が前記Ｑであることを特徴とする請求項３７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  39. 　請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物、請求項２に記載の一般式（２）で表される化合物、請求項３に記載の一般式（３）で表される化合物、請求項４に記載の一般式（４）で表される化合物または請求項５に記載の一般式（５）で表される化合物のＱが、元素周期表における第１３族元素、硫黄原子またはリン原子を含む置換基であることを特徴とする請求項２２～３８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  40. 　前記Ｑが、請求項１９に記載の部分構造のいずれかから選択されることを特徴とする請求項３９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  41. 　前記Ｑが、請求項２０に記載の部分構造のいずれかから選択されることを特徴とする請求項４０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  42. 　請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物、請求項２に記載の一般式（２）で表される化合物、請求項３に記載の一般式（３）で表される化合物、請求項４に記載の一般式（４）で表される化合物または請求項５に記載の一般式（５）で表される化合物のＭが、白金またはイリジウムであることを特徴とする請求項２２～４１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  43. 　請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物、請求項２に記載の一般式（２）で表される化合物、請求項３に記載の一般式（３）で表される化合物、請求項４に記載の一般式（４）で表される化合物または請求項５に記載の一般式（５）で表される化合物を少なくとも１種含有する有機層を有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする請求項２２～４２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  44. 　請求項２２～４３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
  45. 　請求項２２～４３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
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