WO2011153568A1 - Wirbelschichtreaktorsystem - Google Patents

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WO2011153568A1
WO2011153568A1 PCT/AT2011/000254 AT2011000254W WO2011153568A1 WO 2011153568 A1 WO2011153568 A1 WO 2011153568A1 AT 2011000254 W AT2011000254 W AT 2011000254W WO 2011153568 A1 WO2011153568 A1 WO 2011153568A1
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fluidized bed
particles
particle
fluidized
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PCT/AT2011/000254
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Tobias PRÖLL
Johannes Schmid
Christoph Pfeifer
Hermann Hofbauer
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Technische Universität Wien
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Definitions

  • the present invention relates to an improved fluidized-bed reactor system comprising at least two fluidized-bed reactors, which are designed as circulating fluidized beds.
  • pyrolysis coke is converted as fuel into a hydrogen-rich product gas having a high calorific value, wherein a bulk material serving as a heat carrier is circulated by means of a bulk material conveyor and passed in countercurrent to the gas stream containing the product gas.
  • a circulating fluidized bed reactor for biomass gasification is described, which is subdivided by a regular sequence of conical extensions in the riser into zones of different densities of both the circulated solid and the carrier and combustion gases, solid particles and gases in the riser be conducted in DC.
  • a similar example of an improvement of the airfoil in a fluidized bed reactor is given by J. Bu and J.-X. Zhu, Canadian J. Chem. Eng. 77, 26-34 (February 1999), where in the riser of a circulating fluidized bed reactor annular internals are provided which have a comparable effect as the conical extensions of Kersten et al. (so).
  • a direct current flow of the respective gas and solid streams is imperative for both reactors.
  • Fig. 3 of EP 1,637,574 A1 although a system of two communicating reactors is described in the gas and solid in the second reactor are conducted in countercurrent to each other.
  • the second reactor is a bubbling or BFB reactor (BFB stands for "bubbling fluidized bed”), in which no solids discharge takes place at the reactor head.
  • BFB bubbling or BFB reactor
  • the reactor system according to FIG. 3 therefore comprises only one rapidly fluidized fluidized-bed reactor in whose particle recirculation formally a bubbling reactor is interposed, through which the particle stream moves downwards before it is recycled into the first reactor.
  • the inventors of the present invention have, in their earlier applications AT A 1272/2007 and WO 2009/021258, presented a new fluidized bed reactor system in which two rapidly communicating, rapidly fluidized, i. Particle-transporting fluidized bed reactors are connected by a particle line in the lower half, preferably in the lower third or fourth, so that the circulating between the two reactors solid particles do not necessarily have to pass two particle at the reactor heads. Instead, or in addition, the particles can now be transferred directly (or via an optional intermediate third reactor) from one to the other reactor to complete the solids cycle.
  • the present invention therefore provides a fluidized-bed reactor system comprising at least two fluidized-bed reactors comprising a first and a second reactor, each designed as a circulating fluidized bed, a particle line comprising a particle separator for transporting fluidized bed particles from the first to the second reactor and one in the lower half of the second reactor for discharging fluidized bed particles back into the first reactor and characterized in that at least in the second reactor by one or more flow controller separate reaction zones are provided and the particle line for the transport of fluidized bed particles from the first into the second reactor above at least one flow regulator opens into the second reactor.
  • the subdivision of at least one reactor of the fluidized-bed reactor system according to the invention into a plurality of reaction zones makes it possible, for example, to carry out different physical or chemical reactions, for example a specific sequence of chemical reactions, in the individual reaction zones.
  • the appropriate choice of the confluence of the particulate line from the first to the second reactor allows control of the reactions taking place in the reaction zones, in addition to providing a counterflow between the particles from the first reactor and the fluid flow in the second reactor.
  • fluid herein is meant generally liquids, gases and mixtures thereof, for particular applications of the fluidized bed reactor system according to the invention, such as CLR ("chemical looping reforming"), CLC (“chemical looping combustion”), coal or biomass gasification and Likewise, gases are preferred as fluids.
  • the particles will carry different amounts of fluid flow and will therefore be distributed to different extents the individual reaction zones.
  • the result is a controllable residence probability of the particles in the individual reaction zones of the second reactor, so that in deeper reaction zones usually a larger mass of particles is encountered than in higher lying.
  • the particles also serve as heat carriers, such as In CLR applications, different amounts of heat are available in the reaction zones of the second reactor for chemical or physical reactions, in the case of CLR reactors thus for the reforming of the fuel in the "fuel reactor".
  • the flow regulators are not particularly limited, so that any constrictions or extensions of the reactor cross-section, deflections of the particle flow and any combinations thereof can be provided.
  • a "zigzag" flow of the reactor tube is within the scope of the invention as well as the provision of various internals, such as central or lateral baffles, annular constrictions, etc., which may also be at any angle to the flow direction
  • various internals such as central or lateral baffles, annular constrictions, etc.
  • refractories and other temperature-resistant materials such as chamotte bricks, concrete or else graphite, are predominantly used. used as wall material.
  • the present invention also includes embodiments in which, in addition to the second, the first reactor and / or any additional reactors are / are equipped with flow regulators to define therein zones of different particle density.
  • the first reactor and / or any additional reactors are / are equipped with flow regulators to define therein zones of different particle density.
  • the air reactor a metal oxide circulating between the reactors serving as heat carrier and oxidant in the first reactor
  • different residence times of the oxide particles to be oxidized are achieved at different altitudes or in zones with different oxygen densities. be placed, which can provide a suitable choice of the air flow for a gentler or more economical reaction of the oxidation.
  • the second reactor has a particle recirculation with a particle separator, which opens below at least one flow regulator provided in the second reactor into the second reactor and / or into the lower half of the first reactor.
  • this causes the particles recycled in the second reactor to pass at least one reaction zone located above the junction parts of the particle recycling before optionally being discharged again at the reactor head and recycled again.
  • the residence time of the particles in the first reactor is sufficiently long to be able to undergo reactions occurring there.
  • particulate matter collected in the particulate trap may also be recycled to the reactor system and another part discharged out of the system, for example to subject that particulate matter to an external regeneration treatment, or because it may be subjected to e.g. by abrasion, no longer having the desired particle size and should be replaced by suitable particulate material.
  • One or both of the particle separators of the first and second reactor can also be configured in two or more stages.
  • the particle separator of the second reactor in addition to a gravity separator, which recycles the separated (eg heavier) solids directly into the second reactor, also a centrifugal separator, such as a cyclone, um- from which the particles deposited therein (eg lighter) are recycled or also discharged elsewhere in the second reactor or else in the first reactor.
  • a two-stage particle separator may be provided for the first reactor, in the two stages lighter and heavier particles are collected, which are introduced at different heights in the second reactor in order to increase their residence times in the second reactor.
  • the two particle recirculations of a two-stage particle separator of the second reactor may also flow at different heights into the second reactor, e.g. respectively above and below a flow regulator.
  • a flow regulator e.g. a flow regulator
  • particles of different sizes can be guided countercurrently to one another, which may be advantageous in cases where particles of different sizes result from chemical reactions in the reactor system, e.g. to bring solid reaction products again or for a longer period of time with the actual fluidized bed particles in contact.
  • neither the construction and operation of the particle separator of the fluidized-bed reactor system according to the invention and its individual stages nor the specific purpose of the lines leading away from it are specifically limited.
  • particulate matter obtained in all other particle separators or discharges thereof can be recycled at any point into the fluidized-bed reactor system or else discharged therefrom if it serves the particular intended use of the reactor system.
  • All particle lines can according to the present invention provided with fluid or gas barriers, ie preferably be fluidized to prevent by the pressure differences thus generated transfer of fluids, especially gases, from one reactor to another.
  • fluid or gas barriers ie preferably be fluidized to prevent by the pressure differences thus generated transfer of fluids, especially gases, from one reactor to another.
  • fluidized lines particularly preferably comprise siphons as gas barriers, whereby undesired gas, but also solids transfers from one reactor to the other are particularly effectively prevented.
  • the particle line for the return transport of fluidized bed particles from the second is fluidized in the first reactor and more preferably provided with a siphon.
  • a siphon This not only, as already mentioned, undesirable mass transfer between the reactors, but also a clogging of the particle line can be prevented, especially since this particulate leads in particularly preferred embodiments at a low level of the first reactor in this, whereby a continuous operation of the reactor system according to the invention are ensured can.
  • Both reactors can be operated in a conventional manner with stepped fluid inlets, i. a plurality of fluid inlets at different heights of the respective reactor, which supports the maintenance of the respective fluidized bed in the reactors.
  • a fluidized particle line for the return transport of fluidized bed particles from the second to the first reactor can also replace the lowermost fluid inlet to the first reactor.
  • one or more further reactors may also be provided, which may be installed at any point in the fluidized-bed reactor system according to the invention.
  • a third reactor can be operated parallel to the first or the second reactor, so that this third reactor communicates exclusively with the second or the first reactor.
  • a third reactor may be interposed between the first and second reactors in both directions of the circulating stream of particles. This means that the particle stream from the first reactor can first be passed into a third reactor before it is led out of it into the second reactor, or the recirculation tion of the particles from the second to the first reactor via a third reactor.
  • such a third reactor can be arranged both in the particle line for the return transport of fluidized bed particles from the second into the first reactor and in a particle recirculation in the first reactor from the particle separator of the second reactor. Any combinations of these embodiments, ie incorporating several additional reactors are also possible.
  • the operation of the third and each further reactor is not particularly limited. They can be operated as rapidly fluidized fluidized-bed reactors, as bubble-forming reactors or in any other way, as long as the advantageous effects of the fluidized-bed reactor system according to the invention are not impaired.
  • the invention will be described in more detail below with reference to specific embodiments shown in the accompanying drawings.
  • FIG 1 shows an embodiment of the fluidized-bed reactor system according to the invention with flow regulators only in the second reactor.
  • Fig. 2 shows an embodiment of the fluidized bed reactor system according to the invention with a different type of flow regulators only in the second reactor.
  • Fig. 3 shows an embodiment of the fluidized bed reactor system according to the invention with flow regulators in both reactors and an intermediate third reactor.
  • FIG. 4 shows a similar embodiment of the fluidized-bed reactor system according to the invention as in FIG. 3, but with two-stage particle separators.
  • Fig. 5 shows a similar embodiment of the fluidized bed reactor system according to the invention as in Fig. 4, but with crossed particle feedback.
  • FIG. 6 is a detailed view of a reactor subdivided by flow regulators into reaction zones in a fluidized-bed reactor system according to the invention.
  • Fig. 7 is a photograph of a reaction zone of a fluidized bed reactor system according to the invention. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  • the invention generally relates to a fluidized bed reactor system comprising at least two fluidized bed reactors, each of which is designed as a circulating fluidized bed, of which at least one of the reactors is subdivided by one or more flow regulators into separate reaction zones.
  • the material flows to be reacted with one another are conducted in countercurrent to one another, i. a solids stream is passed countercurrently to a reaction gas stream, and / or two solids streams, e.g. as a reactant and serving as a catalyst solid, are conducted in countercurrent to each other.
  • CLC is an energy conversion process with theoretically no loss of efficiency in which a fuel, such as coal or natural gas, is burned in a fuel or combustion reactor using an oxidizer and catalyst, usually with the exclusion of air, as the oxygen carrier, in a second reactor , the air reactor, is regenerated.
  • the oxygen carrier / catalyst used are usually metal oxides, which are reduced in the fuel reactor and reoxidized in the air reactor.
  • C0 2 and H 2 O are formed, from which C0 2 can be obtained after condensation of the water.
  • 1 shows a preferred embodiment with two rapidly fluidized, ie particle-transporting, reactors 1 and 2. Solid discharged from the first reactor 1 is collected in a particle separator 3, while gas exits at the outlet 5.
  • this first reactor 1 is the air reactor, so that substantially N 2 and O 2 exit at 5, while the oxygen carrier, ie, for example, the metal oxide, is deposited at 3 and fed via a particle line 7 into the second reactor 2.
  • the particle separator 3 is not particularly limited and may be designed, for example, as a gravity or centrifugal separator, preferably as a cyclone.
  • the particle line 7 is also not limited and may be about a screw conveyor, a simple slide or the like. As indicated by the black arrows in Fig.
  • Fluidized bed reactor 2 for the example CLC of the fuel reactor, is likewise rapidly fluidized and has a gas outlet 6, a particle separator 4 and a particle line or return 8, which in the present example is likewise fluidized and thus preferably a siphon, although particle separation 4 and the particle line 8 are again not specifically limited.
  • particle line 8 opens into the second reactor 2 and thus leads discharged solid back into it.
  • the drawn in Figure 1 point of the confluence of the return 8 at a relatively low level of the reactor 2 causes the greater proportion of the so recycled solid in the fluidized bed of the reactor (eg ash particles, which still contain a proportion of combustible material) rises again and thus is performed in countercurrent to the supplied from the first reactor 1 particles.
  • the latter pass reactor 2 thus both in countercurrent to the gas stream and to a stream of solids therein.
  • a smaller proportion for example, sinks and gets in at a relatively low altitude due to feeding
  • reactor 2 in contrast to the completely particle-transporting reactor 1, is only partially transporting. That is, while all the solids present therein as fluidized bed are discharged from reactor 1 and fed into the second reactor 2, reactor 2 carries only a portion of the solid particles guided therein at the reactor head. In practice, such as in CLC applications, even only a more or less small proportion, especially on the one hand, if possible, the entire mass of the Sauer- Stoffnems be cycled between the two reactors and on the other hand, solid fuel in reactor 2 should be burned as completely as possible.
  • the discharge from reactor 2 therefore consists in this example predominantly of relatively finely divided constituents, such as, for example, abrasion of the oxygen carrier or fly ash.
  • reactors 1, 2 have two-part trim 11-14, ie, the fluidization gas or fluid is introduced at different heights in each reactor, which among other things promotes the maintenance of fluidized beds and also makes it easier to different fluids / gases in to initiate the respective reactor.
  • the fluidization gas or fluid is introduced at different heights in each reactor, which among other things promotes the maintenance of fluidized beds and also makes it easier to different fluids / gases in to initiate the respective reactor.
  • fresh air could be introduced into the reactor 1, while a nitrogen / oxygen mixture recycled from outlet 5 could be supplied to 13.
  • fresh air can also be supplied to both 11 and 13, while the recycled gas stream is returned to 15, or it can be 15 (or 11 and / or 13), for example, pure oxygen or an additional fuel for heating the particles in reactor 1 are fed.
  • the particular purpose of the fluid supply lines is not particularly limited according to the present invention.
  • Particle line 17 connects the two reactors in the preferred manner at the lower end and returns the solids flow, in the case of CLC the metal oxide, in the first reactor.
  • line 17 the same applies as for the particle lines 7 and 8, and also it is therefore preferably fluidized and formed as a siphon.
  • the discharge of particulate matter 17 from the second reactor between contracts 12 and 14 causes the portion of the gas, eg methane, supplied to 12 to still come into contact with the particle stream before it leaves reactor 2.
  • the confluence of particulate 17 between the 11 and 13 of reactor 1 causes a more homogeneous distribution of the particle flow in the reactor.
  • the confluence thereof could also replace the lower fluid inlet 11.
  • the ratios of the respective particle flows and the residence times of the particles in the individual reactor sections can be controlled well by a suitable choice of the respective gas flows.
  • Reactor 2 from FIG. 1 is subdivided in the manner according to the invention by a total of six flow regulators 18 into seven reaction zones 10 in which the solids contained in the system have different residence probabilities, and in turn can be controlled on the basis of the gas flows, but also by the type and construction of the flow regulators Have residence times. Due to the controllable strength of the fluid or gas flow through the second reactor, the contact times between the reactants in the individual reaction zones are also controllable.
  • FIG. 6 which shows a detailed view of a second reactor 2 subdivided by flow regulators into reaction zones in a fluidized-bed reactor system according to the invention, but without recycling of particles into the second reactor, this is particularly evident.
  • the type of the flow regulator 18 is, as mentioned above, not particularly limited.
  • Embodiments with (eg, annular) constrictions or constrictions of the reactor section are shown in FIGS. 1 and 6. In the preferred embodiment in Fig.
  • a gaseous fuel such as methane
  • a feed for example coal, which at least partially consists of solids
  • an oxidizer in the air reactor 1 can be (re-) oxidized and heated, after which it is fed via particulate conduit 7 into the uppermost reaction zone 10 of the fuel reactor 2, from where it continuously sinks down within the fluidized bed of this reactor, thereby providing in the individual reaction zones for the oxidation, ie combustion, of one or more fuels which can be fed to 16 and / or 19. Subsequently, the oxygen carrier is returned to the air reactor 1 and regenerated there.
  • solid but relatively finely divided combustion residues such as fly ash in the combustion of coal, can be collected on particle separators 4 and returned via particle line 8 into the system, where they again come into contact with the oxygen carrier, resulting in complete combustion fuel.
  • FIG. 2 an alternative preferred embodiment of the invention is shown, in which the flow regulator 18 in the form of zigzag deflections or "Rut- see” with additional, shown angled internals are executed.
  • the operation of this system is the same as described for Fig. 1.
  • reactor 3 shows in reactor 2 a combination of the construction of the flow regulator 18 of FIG. 1 and those of FIG. 2, namely both constrictions of the reactor cross-section and deflections, which further extended residence times of the particles, eg metal oxide oxygen carrier particles, can effect in the individual reaction zones.
  • continuous cross-sectional variations are ments within the reaction zones of the reactor 2.
  • the reactor 1 is provided with flow regulators 21, which divide this into a plurality of reaction zones 9. When used for CLC, this can, for example, enable a stepwise and thus potentially more gentle regeneration of the oxygen carrier in the air reactor 1, in particular in cases where fuel is fed via feed line 15 for heating the oxygen carrier into the air reactor.
  • a third reactor 20 is provided, which is shown as a bubble-forming or BFB reactor and thus not transporting particles.
  • the third reactor is not so limited and may be implemented anywhere in the fluidized bed reactor system of the invention and may be designed with any flow conditions, i. stationary or transporting, as homogeneous, bubbling, thrusting, turbulent or fast fluidized bed or also pneumatically transporting (see Grace and Bi, 1997). From the third reactor 20, the particle line 17 leads to the return of the particles in reactor 1 from.
  • Reconsideration of an exemplary CLC process results in the injection of fuel, such as fuel.
  • fuel such as fuel.
  • the reaction products formed from the coal are easier to fluidize and are increasingly swirled up into the region of the reactor 2, in whose reaction zones 10 they come into contact with increasingly fresh oxygen carriers.
  • the particles are collected in the particle separator 4 and recycled via particle line 8 into one of the lower reaction zones of reactor 2. From there they are for the most part carried up again in the fluidized bed of the reactor 2 and come once again with oxygen carrier in contact. In this way, the complete combustion of the fuel is supported.
  • FIG. 4 shows an expanded embodiment of the fluidized-bed reactor system from FIG. 3, in which the particle separators of the two reactors are additionally designed in two stages, so that reactor 1 comprises two particle separators 3 and 23 and reactor 2 comprises two particle separators 4 and 24.
  • the two original particle separators 3 and 4 are indicated here as gravitational separator.
  • separator 3 discharges the particles collected therein again into particle line 7, from which they are separated. orifice parts 27 are fed into the reactor 2, while particle separator 4 returns the particles at the top of reactor 2 directly into this.
  • Both second stages, ie the particle separators 23 and 24 introduce the particles collected therein via particle lines 25 and 26 into the second reactor. In the present case, both of these particle lines open into the same, namely the lowest reaction zone 22 of the second reactor 2. Below this, in turn, is the third reactor 20.
  • the particles collected in the second stage 23 of the particle separator of reactor 1 which are, for example, entrained combustion products or oxygen carrier particles which have become more easily fluidizable due to attrition, strike the lowest reaction zone 22 of reactor 2 in the direction of the third reactor 20
  • each superimposed reaction zones 10 have different cross-sections, which are also present in each case different fluidization states, as is again indicated by dashed lines.
  • the trim of the third reactor 20 is provided at different heights than in the embodiment of FIG. 3.
  • the lower opens Fluid supply line 12 in the bottom of reactor 20 in this one, which supports the fluidization of the stationary fluidized bed of this reactor.
  • Line 17 in turn derives from reactor 20 at a relatively low level, namely at 28.
  • Fig. 5 shows a similar embodiment as Fig. 4 with two-stage Prismabscheidern 3, 4, 23, 24 and a third reactor 20. The differences from Fig. 4 relate to the return of the particles collected in the two-stage particle 4, 24 particles, the confluence of particle line 7 in the second reactor 2 and the position of the particle line 17th
  • the first stage 4 of the particle separator of reactor 2 in the embodiment shown in FIG. 5, does not return the particles deposited therein from above into the head of the reactor, but in turn via a recycle 8 into a deeper reaction zone 10, into which also the particle conduit 7 opens from the first reactor 1.
  • the solids recycled from the separator 4 into the fuel reactor 2 which are predominantly fuel particles, come into contact with fresh oxygen carriers from the air reactor in this reaction zone, again assisting their complete combustion.
  • the lighter particles collected in the second separator stage 24 are fed directly into the first reactor, that is to say the air reactor.
  • This is especially useful in cases where the solid fuel (s) in the fuel reactor burn largely residue-free, so that the particles collected in separator stage 24 consist essentially of oxygen carriers, e.g. Abrasion thereof, which are thereby transferred without further passage of the fuel reactor for regeneration in the air reactor.
  • FIG. 6 shows a detailed view of a second reactor 2 subdivided in reaction zones in a fluidized-bed reactor system according to the invention, but without recycling of particles into the second reactor and only with simple fluidization 12.
  • FIG. 7 is a detailed photograph of a reaction zone of a fluidized bed reactor according to the invention between two flow regulators, from which the distribution of the fluidized bed particles within the reaction zone can be clearly seen.
  • the present invention provides an improved fluidized bed reactor system for carrying out physical or chemical reactions in which these reactions are faster, more complete, with higher yields and thus be carried out in a more economical manner, as is possible in the prior art.

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Wirbelschichtreaktorsystem aus zumindest zwei Wirbelschichtreaktoren, umfassend einen ersten und einen zweiten Reaktor (1, 2), die jeweils als zirkulierende Wirbelschicht ausgeführt sind, eine einen Partikelabscheider (3) umfassende Partikelleitung (7) zum Transport von Wirbelschichtpartikeln vom ersten in den zweiten Reaktor sowie eine in der unteren Hälfte des zweiten Reaktors (2) ausleitende Partikelleitung (17) zum Rücktransport von Wirbelschichtpartikeln in den ersten Reaktor (1) mit dem Kennzeichen, dass zumindest im zweiten Reaktor (2) durch einen oder mehrere Strömungsregler (18, 21) voneinander getrennte Reaktionszonen (9, 10, 22) vorgesehen sind und die Partikelleitung (7) oberhalb zumindest eines Strömungsreglers (18) in den zweiten Reaktor (2) einmündet.

Description

Wirbelschichtreaktorsystem
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Wirbelschichtreaktorsystem aus zumindest zwei Wirbelschichtreaktoren, die als zirkulierende Wirbelschichten ausge- führt sind.
STAND DER TECHNIK
Sowohl bei physikalischen Verfahren als auch bei chemischen Reaktionen, bei denen es zu einem Stoffaustausch zwischen zwei Phasen kommen soll, sind möglichst große Kontaktoberflächen und gute Durchmischung der Phasen ebenso entscheidend wie lange Verweilzeiten in entsprechenden Kontakt- oder Reaktionszonen, um hohe Umsätze und Ausbeuten zu erzielen. Dies gilt gleichermaßen für alle Phasenübergänge, unabhängig davon, ob es sich um feste, flüssige oder gasförmige Phasen handelt, zwischen denen der Stoffaustausch stattfinden soll.
Eine Möglichkeit zur Verlängerung der Kontaktzeiten und zur Erhöhung der Kontaktoberfläche bzw. der Anzahl an Kontakten mit diskreten Partikeln im Falle von Fest- Flüssig- und Fest-Gasförmig-Kontakten besteht in der Führung der beiden zu kontaktierenden Phasen im Gegenstrom, wie dies beispielsweise für Sprühkolonnen, (mit- unter mehrstufige) Fließbettreaktoren, Gegenstromkontaktoren und gepackte Säulen von A.W.M. Roes und W.P.M. Van Swaaij, Chem. Eng. J. 17, 81-89 (1979), beschrieben wird. Als spezielles Beispiel für Verbrennungsreaktionen wird das Gegenstromprinzip in DE 10 2007 005 799 A1 (veröffentlicht am 24. April 2008) beschrieben. Hier wird Pyrolysekoks als Brennstoff in ein wasserstoffreiches Produktgas mit ho- hem Heizwert übergeführt, wobei ein als Wärmeträger dienendes Schüttgut mittels eines Schüttgutförderers zirkuliert und im Gegenstrom zu dem das Produktgas enthaltenden Gasstrom geführt wird.
Eine weitere Möglichkeit zur Vergrößerung der Oberfläche, die von Roes und Van Swaaij (s.o.) ebenfalls angedeutet wird, ist das Vorsehen von Einbauten, wie sie auf dem Gebiet der gepackten Säulen, Füllkorper- oder Drehtellerkolonnen hinlänglich bekannt sind. Eine Erhöhung der Verweilzeiten in Kontaktoren oder Reaktoren kann beispielsweise auch durch Vorsehen von Strömungsreglern oder -begrenzern erzielt werden, wodurch Zonen unterschiedlicher Strömungsgeschwindigkeiten der miteinander zu kontaktierenden Phasen geschaffen werden. Als Beispiel für einen derartig konzipierten Fließbettreaktor siehe Kersten et al., Chem. Eng. Sei. 58, 725-731 (2003). Hier wird ein zirkulierender Wirbelschichtreaktor zur Biomassevergasung beschrieben, der durch eine regelmäßige Abfolge von konischen Erweiterungen im Steigrohr ("riser") in Zonen unterschiedlicher Dichte sowohl des zirkulierten Feststoffs als auch der Träger- und Verbrennungsgase unterteilt ist, wobei Feststoffpartikel und Gase im Steig- rohr im Gleichstrom geführt werden. Ein ähnliches Beispiel für eine Verbesserung des Strömungsprofils in einem Wirbelschichtreaktor wird von J. Bu und J.-X. Zhu, Canadian J. Chem. Eng. 77, 26-34 (Februar 1999), beschrieben, wo im Steigrohr eines zirkulierenden Wirbelschichtreaktors ringförmige Einbauten vorgesehen sind, die eine vergleichbare Wirkung haben wie die konischen Erweiterungen von Kersten et al. (s.o.).
Für Wirbelschichtreaktorsysteme, bei denen zwei oder mehrere fluidisierte Reaktoren miteinander kommunizieren, sind die obigen Maßnahmen zur Verbesserung des Kontakts oder Stoffaustauschs zwischen zwei Phasen, konkret zwischen einer festen und einer flüssigen oder gasförmigen Phase, bisher jedoch unbekannt. Dies liegt freilich auch daran, dass in der Vergangenheit der Partikelaustrag aus dem zweiten Reaktor zwingend in den ersten Reaktor eingespeist werden musste, solange es sich um zwei schnell fluidisierte, d.h. Partikel transportierende, Wirbelschichtreaktoren handelte, um den Kreislauf des Feststoffstroms zu schließen. Hierzu sei beispielswei- se auf die EP 1.637.574 A1 verwiesen. In den dortigen Fig. 1 und 2 wird ein Wirbelschichtreaktorsystem aus zwei kommunizierenden Reaktoren beschrieben, die beide schnell fluidisierte Reaktoren sein können. Aufgrund der Notwendigkeit der kreuzweisen Einspeisung des jeweils aus einem Reaktor ausgetragenen Feststoffs in den anderen ergibt sich für beiden Reaktoren zwingend eine Gleichstrom-Führung der je- weiligen Gas- und Feststoffströme. In Fig. 3 der EP 1.637.574 A1 wird zwar auch ein System aus zwei kommunizierenden Reaktoren beschrieben, bei dem Gas und Feststoff im zweiten Reaktor im Gegenstrom zueinander geführt werden. Allerdings han- delt es sich beim zweiten Reaktor um einen blasenbildenden oder BFB-Reaktor (BFB steht für "bubbling fluidized bed"), bei dem kein Feststoffaustrag am Reaktorkopf erfolgt. Das Reaktorsystem gemäß Fig. 3 umfasst somit lediglich einen schnell fluidi- sierten Wirbelschichtreaktor, in dessen Partikelrückführung formal ein blasenbilden- der Reaktor zwischengeschaltet ist, durch den sich der Partikelstrom abwärts bewegt, bevor er in den ersten Reaktor rezykliert wird.
Die Erfinder des vorliegenden Erfindungsgegenstands haben hingegen in ihren früheren Anmeldungen AT A 1272/2007 und WO 2009/021258 ein neues Wirbelschicht- reaktorsystem vorgestellt, bei dem zwei miteinander kommunizierende, schnell fluidi- sierte, d.h. Partikel transportierende Wirbelschichtreaktoren durch eine Partikelleitung in der unteren Hälfte, vorzugsweise im unteren Drittel oder Viertel, miteinander verbunden sind, so dass die zwischen den beiden Reaktoren zirkulierenden Feststoffpartikel nicht notwendigerweise zwei Partikelabscheider an den Reaktorköpfen passieren müssen. Stattdessen, oder auch zusätzlich dazu, können die Partikel nun direkt (oder auch über einen optionalen zwischengeschalteten dritten Reaktor) von einem in den anderen Reaktor übergeführt werden, um den Feststoffzyklus zu komplettieren. Doch auch bei diesem neuen System der Erfinder wäre eine Verbesserung des Kontakts zwischen dem zirkulierenden Feststoff und dem im Reaktorsystem behandelten Feed wünschenswert.
OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung stellt daher ein Wirbelschichtreaktorsystem aus zumindest zwei Wirbelschichtreaktoren bereit, das einen ersten und einen zweiten Reaktor, die jeweils als zirkulierende Wirbelschicht ausgeführt sind, eine einen Partikelabscheider umfassende Partikelleitung zum Transport von Wirbelschichtpartikeln vom ersten in den zweiten Reaktor sowie eine in der unteren Hälfte des zweiten Reaktors ausleitende Partikelleitung zum Rücktransport von Wirbelschichtpartikeln in den ersten Reaktor umfasst und dadurch gekennzeichnet ist, dass zumindest im zweiten Reaktor durch einen oder mehrere Strömungsregler voneinander getrennte Reaktionszonen vorgesehen sind und die Partikelleitung zum Transport von Wirbelschichtpartikeln vom ersten in den zweiten Reaktor oberhalb zumindest eines Strömungsreglers in den zweiten Reaktor einmündet.
Durch diese erfindungsgemäße Auslegung eines zwei schnell fluidisierte, partikel- transportierende Reaktoren umfassenden Wirbelschichtreaktorsystems ist es nun erstmals möglich, die Vorteile des Gegenstromprinzips mit jenen von mittels Strömungsreglern gesteuerten Strömungsprofilen zu kombinieren, woraus eine bessere Durchmischung, verlängerte Kontaktzeiten und somit allgemein ein verbesserter Kontakt zwischen dem zirkulierten Feststoff und den damit zu kontaktierenden Pha- sen resultiert, seien es weitere feste, flüssige oder gasförmige Phasen. Zudem ist zum Heben der Wirbelschichtpartikel, d.h. zur Ausbildung und Aufrechterhaitung der Wirbelschicht, ein geringerer Fluidvolumenstrom erforderlich als ohne Strömungsregler. All dies ermöglicht unter anderem auch einen wirtschaftlicheren Betrieb eines solchen Wirbelschichtreaktorsystems.
Die Unterteilung zumindest eines Reaktors des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems in mehrere Reaktionszonen ermöglicht beispielsweise die Durchführung unterschiedlicher physikalischer oder chemischer Reaktionen, z.B. einer gezielten Abfolge chemischer Reaktionen, in den einzelnen Reaktionszonen. Die geeigne- te Wahl der Einmündung der Partikelleitung aus dem ersten in den zweiten Reaktor ermöglicht - zusätzlich zur Herbeiführung eines Gegenstroms zwischen den Partikeln aus dem ersten Reaktor und dem Fluidstrom im zweiten Reaktor - eine Steuerung der in den Reaktionszonen ablaufenden Reaktionen. Mit dem Ausdruck "Fluid" sind hierin generell Flüssigkeiten, Gase und Gemische davon gemeint, wobei für spezielle Anwendungen des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems, wie z.B. CLR ("chemical looping reforming"), CLC ("chemical looping combustion"), Kohle- oder Biomassevergasungen und dergleichen, Gase als Fluide bevorzugt werden. Aus diesem Grund ist umgekehrt hierin unter "Gas" auch der allgemeinere Ausdruck "Fluid" zu verstehen, solange nicht auf konkrete Anwendungen Bezug genommen wird, bei denen der Einsatz anderer Fluide als von Gasen technisch nicht möglich ist. Dadurch dass die Partikelleitung vom ersten in den zweiten Reaktor oberhalb eines untersten Strömungsreglers in den zweiten Reaktor einmündet und sich unterhalb der Einmündungssteile somit ein Gegenstrom zwischen den im zweiten Reaktor absinkenden Partikeln und dem aufsteigenden Fiuidstrom ausbildet, existiert zumindest eine Reaktionszone, in der dieser Gegenstrom voll zur Wirkung kommt. Sind beispielsweise zwei Strömungsregler, d.h. drei Reaktionszonen, vorgesehen und mündet die genannte Partikelleitung in der mittleren Reaktionszone in den zweiten Reaktor ein, existiert zusätzlich eine Reaktionszone, nämlich die oberste, in der Fluid und Feststoffe im Gleichstrom geführt werden. Sollen jedoch Fluid und Feststoffe in allen Reaktionszonen im Gegenstrom geführt werden, mündet die Partikelleitung vorzugsweise oberhalb des obersten Strömungsreglers ein.
In Abhängigkeit von der Stärke des Fluidstroms im zweiten Reaktor und von den Eigenschaften der zwischen den beiden Reaktoren zirkulierten Partikel (d.h. spezifi- sches Gewicht, Form, Oberflächenbeschaffenheit usw.) werden die Partikel unterschiedlich stark vom Fiuidstrom mitgetragen und verteilen sich daher in unterschiedlichem Ausmaß auf die einzelnen Reaktionszonen. Die Folge ist eine steuerbare Aufenthaltswahrscheinlichkeit der Partikel in den einzelnen Reaktionszonen des zweiten Reaktors, so dass in tiefer liegenden Reaktionszonen in der Regel eine größere Masse an Partikeln anzutreffen ist als in höher liegenden. Dienen die Partikel beispielsweise (auch) als Wärmeträger, wie z.B. in CLR-Anwendungen, stehen in den Reaktionszonen des zweiten Reaktors unterschiedliche Wärmemengen für chemische oder auch physikalische Reaktionen zur Verfügung, im Falle von CLR-Reakto- ren somit für die Reformierung des Brennstoffs im "Brennstoffreaktor".
Bei Gegenwart von Partikeln mit unterschiedlichen Eigenschaften, z.B. unterschiedlich schweren und/oder unterschiedlich geformten Teilchen, im System kann eine Anhäufung von leichteren Teilchen bzw. solchen mit größerer Oberfläche (die nachstehend der Einfachkeit halber kollektiv als "leichtere" Partikel bezeichnet werden) in hö- her liegenden Reaktionszonen bewirkt werden, während sich in tieferen Reaktionszonen logischerweise schwerere Teilchen bzw. solche mit kleinerem Verhältnis zwischen Oberfläche und Volumen (nachstehend kollektiv als "schwerere" Partikel be- zeichnet) ansammeln. In der Folge werden auch "leichtere" Teilchen eher am Kopf des zweiten Reaktors ausgetragen, während über die Partikelleitung zum Rücktransport von Wirbelschichtpartikeln in den ersten Reaktor bevorzugt "schwerere" Partikel zirkuliert werden. Das bedeutet, dass es zusätzlich zur Gegenstromwirkung und der Ausbildung verschiedener Reaktionszonen zu einer Sichtung der im System vorhandenen Partikel kommt. Dabei können unterschiedliche Partikel sowohl gezielt in das System eingespeist werden als auch darin als Resultat physikalischer oder chemischer Reaktionen gebildet werden, beispielsweise durch Abrieb oder Verbrennung (z.B. Flugasche).
Die Strömungsregler sind nicht speziell eingeschränkt, so dass beliebige Verengungen oder Erweiterungen des Reaktorquerschnitts, Umlenkungen des Partikelstroms sowie beliebige Kombinationen davon vorgesehen sein können. Somit liegt etwa ein "Zickzack' -Verlauf des Reaktorrohrs ebenso im Schutzumfang der Erfindung wie das Vorsehen diverser Einbauten, wie z.B. zentraler oder seitlicher Prallflächen, ringförmiger Einschnürungen usw., die zudem in beliebigem Winkel zur Strömungsrichtung stehen können. Die Art der jeweiligen Strömungsregler wird dabei hauptsächlich durch den Verwendungszweck des Wirbelschichtreaktorsystems und durch das jeweils einsetzbare Reaktorwandmaterial vorgegeben. Beispielsweise kommen für CLR-, CLC-, Vergasungs- oder andere, Hochtemperaturen erfordernde Anwendungen vorwiegend Feuerfeststoffe und andere temperaturbeständige Materialien, wie z.B. Schamotte-Ziegel, Beton oder auch Graphit, als Wandmaterial zum Einsatz.
Die vorliegende Erfindung umfasst auch Ausführungsformen, bei denen zusätzlich zum zweiten auch der erste Reaktor und/oder etwaige zusätzliche Reaktoren mit Strömungsreglern ausgestattet ist/sind, um darin Zonen unterschiedlicher Partikeldichte zu definieren. Beispielsweise können dadurch bei CLC- und CLR-Anwendun- gen, wo ein als Wärmeträger und Oxidatiönsmittel dienendes, zwischen den Reaktoren zirkuliertes Metalloxid im ersten Reaktor (dem "Luftreaktor") regeneriert (d.h. re- oxidiert) wird, unterschiedliche Verweilzeiten der zu oxidierenden Oxidpartikel auf unterschiedlicher Höhe bzw. in Zonen mit unterschiedlicher Sauerstoffdichte einge- stellt werden, was bei geeigneter Wahl des Luftstroms für eine schonendere bzw. wirtschaftlichere Reaktionsführung der Oxidation sorgen kann.
In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktor- Systems weist der zweite Reaktor eine Partikelrückführung mit einem Partikelabscheider auf, die unterhalb zumindest eines im zweiten Reaktor vorgesehenen Strömungsreglers in den zweiten Reaktor und/oder in die untere Hälfte des ersten Reaktors einmündet. Dies bewirkt einerseits, dass die in den zweiten Reaktor rezyk- lierten Partikel zumindest eine oberhalb der Einmündungssteile der Partikelrückfüh- rung gelegene Reaktionszone passieren müssen, bevor sie gegebenenfalls wieder am Reaktorkopf ausgetragen und erneut rezykliert werden. Andererseits, nämlich bei Einmündung der Partikelrückführung des zweiten Reaktors an einer Stelle in der unteren Hälfte, vorzugsweise im unteren Drittel oder Viertel, des ersten Reaktors ist die Verweilzeit der Partikel im ersten Reaktor ausreichend lange, um dort ablaufende Reaktionen eingehen zu können. Im obigen Beispiel eines Reaktorsystems für CLR- Anwendungen ist dies etwa die Reoxidation des zwischen den Reaktoren zirkulierten Wärmeträgers/Oxidationsmittels. Weist die Partikelrückführung des zweiten Reaktors einen Strömungsteiler auf, sind auch beide Ausführungsformen gleichzeitig realisierbar.
Ist ein solcher Strömungsteiler vorhanden, kann auch ein Teil des im Partikelabscheider aufgefangenen Feststoffs in das Reaktorsystem rezykliert und ein anderer Teil aus dem System ausgeleitet werden, beispielsweise um diesen Feststoffanteil einer externen Regenerationsbehandlung zu unterziehen, oder weil er, z.B. durch Abrieb, nicht mehr die gewünschte Partikelgröße aufweist und durch passendes Teilchenmaterial ersetzt werden soll.
Einer oder beide der Partikelabscheider von erstem und zweitem Reaktor kann/können darüber hinaus zwei- oder mehrstufig ausgeführt sein. So kann beispielsweise der Partikelabscheider des zweiten Reaktors zusätzlich zu einem Schwerkraftabscheider, der die darin abgeschiedenen (z.B. schwereren) Feststoffe direkt in den zweiten Reaktor rezykliert, auch einen Fliehkraftabscheider, z.B. einen Zyklon, um- fassen, aus dem die darin abgeschiedenen (z.B. leichteren) Partikel an anderer Stelle in den zweiten Reaktor oder auch in den ersten Reaktor rezykliert oder auch ausgeleitet werden. Alternativ oder zusätzlich dazu kann ein zweistufiger Partikelabscheider für den ersten Reaktor vorgesehen sein, in dessen beiden Stufen leichtere und schwerere Partikel aufgefangen werden, die in unterschiedlicher Höhe in den zweiten Reaktor eingeleitet werden, um ihre Verweilzeiten im zweiten Reaktor zu erhöhen.
Aus demselben Grund können auch die beiden Partikelrückführungen eines zweistufigen Partikelabscheiders des zweiten Reaktors auf unterschiedlicher Höhe in den zweiten Reaktor einmünden, z.B. jeweils ober- und unterhalb eines Strömungsreglers. Dadurch können im erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystem nicht nur Partikel im Gegenstrom zum Fluidstrom, sondern gleichzeitig auch Partikel unterschiedlicher Größe im Gegenstrom zueinander geführt werden, was speziell in Fällen, bei denen Partikel unterschiedlicher Größe aus chemischen Reaktionen im Reaktorsystem resultieren, vorteilhaft sein kann, z.B. um feste Reaktionsprodukte erneut bzw. für eine längere Zeitspanne mit den eigentlichen Wirbelschichtpartikeln in Kontakt zu bringen. Generell sind weder die Bau- und Funktionsweise der Partikelabscheider des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems und ihrer einzelnen Stufen noch das Ziel der davon wegführenden Leitungen speziell eingeschränkt,. solange zumindest eine Partikelleitung vom ersten in den zweiten Reaktor führt und oberhalb zumindest eines Strömungsreglers in Letzteren einmündet. Das in allen übrigen Partikel- abscheidern bzw. Ableitungen davon anfallende Teilchenmaterial kann an beliebigen Stellen in das Wirbelschichtreaktorsystem rezykliert oder auch daraus ausgeleitet werden, wenn es dem jeweiligen Anwendungszweck des Reaktorsystems dient.
Sämtliche Partikelleitungen können gemäß vorliegender Erfindung mit Fluid- bzw. Gassperren versehen, d.h. vorzugsweise fluidisiert, sein, um durch die so erzeugten Druckunterschiede Übertritte von Fluiden, insbesondere Gasen, aus einem Reaktor in den anderen zu verhindern. Als Partikelleitungen kommen neben einfachen Rut- sehen auch Band- oder Schneckenförderer infrage. In bevorzugten Ausführungsformen mit fluidisierten Leitungen umfassen diese jedoch besonders bevorzugt Siphone als Gassperren, wodurch unerwünschte Gas-, aber auch Feststoffübertritte aus einem Reaktor in den anderen besonders wirksam unterbunden werden.
Besonders bevorzugt ist die Partikelleitung zum Rücktransport von Wirbelschichtpartikeln aus dem zweiten in den ersten Reaktor fluidisiert und noch bevorzugter mit einem Siphon versehen. Dadurch können nicht nur, wie bereits erwähnt, unerwünschte Stoffübergänge zwischen den Reaktoren, sondern auch ein Verstopfen der Partikelleitung verhindert werden, zumal diese Partikelleitung in besonders bevorzugten Ausführungsformen auf geringer Höhe des ersten Reaktors in diesen einmündet, wodurch eine kontinuierliche Betriebsweise des erfindungsgemäßen Reaktorsystems gewährleistet werden kann. Beide Reaktoren können in an sich bekannter Weise mit gestuften Fluideinlässen, d.h. mehreren Fluideinlässen auf unterschiedlicher Höhe des jeweiligen Reaktors, ausgestattet sein, was die Aufrechterhaltung der jeweiligen Wirbelschicht in den Reaktoren unterstützt. Bei Vorliegen von gestuften Fluideinlässen im ersten Reaktor kann eine fluidisierte Partikelleitung zum Rücktransport von Wirbelschichtpartikeln aus dem zweiten in den ersten Reaktor auch den untersten Fluideinlass zum ersten Reaktor ersetzen.
Darüber hinaus können in bestimmten Ausführungsformen zusätzlich zu den beiden genannten Reaktoren auch noch ein oder mehrere weitere Reaktoren vorgesehen sein, die an beliebiger Stelle im erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystem eingebaut sein können. So kann etwa ein dritter Reaktor parallel zum ersten oder zum zweiten Reaktor betrieben werden, so dass dieser dritte Reaktor ausschließlich mit dem zweiten bzw. dem ersten Reaktor kommuniziert. Alternativ oder zusätzlich dazu kann ein dritter Reaktor - in beiden Richtungen des zirkulierenden Partikelstroms - zwischen dem ersten und zweiten Reaktor zwischengeschaltet sein. Das heißt, der Partikelstrom aus dem ersten Reaktor kann zunächst in einen dritten Reaktor geleitet werden, bevor er aus diesem in den zweiten Reaktor geführt wird, oder die Rückfüh- rung der Partikel aus dem zweiten in den ersten Reaktor erfolgt über einen dritten Reaktor. In letzterem Fall kann ein solcher dritter Reaktor sowohl in der Partikelleitung zum Rücktransport von Wirbelschichtpartikeln aus dem zweiten in den ersten Reaktor als auch in einer in den ersten Reaktor mündenden Partikelrückführung aus dem Partikelabscheider des zweiten Reaktors angeordnet sein. Beliebige Kombinationen dieser Ausführungsformen, d.h. unter Einbau mehrerer zusätzlicher Reaktoren, sind ebenfalls möglich.
Die Betriebsweise des dritten und jedes weiteren Reaktors ist dabei nicht speziell eingeschränkt. Sie können als schnell fluidisierte Wirbelschichtreaktoren, als blasenbildende Reaktoren oder auf beliebige andere Weise betrieben werden, solange die vorteilhaften Effekte des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems nicht beeinträchtigt werden. Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf konkrete, in den beiliegenden Zeichnungen dargestellte Ausführungsformen noch detaillierter beschrieben.
KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
Fig. 1 zeigt eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsys- tems mit Strömungsreglern nur im zweiten Reaktor.
Fig. 2 zeigt eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems mit einer anderen Art von Strömungsreglern nur im zweiten Reaktor. Fig. 3 zeigt eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems mit Strömungsreglern in beiden Reaktoren und einem zwischengeschalteten dritten Reaktor.
Fig. 4 zeigt eine ähnliche Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wirbelschicht- reaktorsystems wie in Fig. 3, jedoch mit zweistufigen Partikelabscheidern. Fig. 5 zeigt eine ähnliche Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems wie in Fig. 4, jedoch mit gekreuzter Partikelrückführung.
Fig. 6 ist eine Detailansicht eines durch Strömungsregler in Reaktionszonen unterteil- ten Reaktors in einem erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystem.
Fig. 7 ist ein Foto einer Reaktionszone eines erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems. DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die Erfindung betrifft allgemein ein Wirbelschichtreaktorsystem aus zumindest zwei Wirbelschichtreaktoren, die jeweils als zirkulierende Wirbelschicht ausgeführt sind, wovon zumindest einer der Reaktoren durch einen oder mehrere Strömungsregler in voneinander getrennte Reaktionszonen unterteilt ist. In zumindest einem Teil dieser Reaktionszonen werden darüber hinaus die miteinander umzusetzenden Stoffströme im Gegenstrom zueinander geführt, d.h. ein Feststoffstrom wird im Gegenstrom zu einem Reaktionsgasstrom geführt, und/oder zwei Feststoffströme, z.B. ein als Reak- tant und ein als Katalysator dienender Feststoff, werden im Gegenstrom zueinander geführt.
Diese Art der Stromführung basiert, wie eingangs bereits erwähnt wurde, auf der früheren Erfindung der Erfinder des vorliegenden Anmeldungsgegenstands wie in AT A 1272/2007 und WO 2009/021258 beschrieben. Ohne die dort geoffenbarte Partikelleitung zur Verbindung der beiden Reaktoren und (direkten) Rückführung des Par- tikelstroms vom zweiten in den ersten Reaktor wäre die Implementierung des Gegenstromsprinzips technisch völlig unmöglich. Reaktionszonen hätten zwar vorgesehen werden können, allerdings werden deren Effekte durch gegenläufige Stoffströme darin ebenfalls deutlich verstärkt, so dass alle drei Komponenten der vorliegenden Erfindung zusammen synergistische Wirkung zeigen.
Nachstehend werden mehrere bevorzugte Ausführungsformen des Wirbelschichtreaktorsystems der Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnungen anhand ihrer Betriebsweise näher erläutert, für die zu Illustrationszwecken ein CLC-System, d.h. Chemical Looping Combustion, herangezogen wird. Es versteht sich jedoch, dass das erfindungsgemäße Wirbelschichtreaktorsystem auch für beliebige andere physikalische oder chemische Reaktionen einsetzbar ist.
CLC ist ein Energieumwandlungsprozess mit theoretisch keinerlei Wirkungsgradverlust, bei dem ein Brennstoff, wie z.B. Kohle oder Erdgas, in einem Brennstoff- oder Verbrennungsreaktor mithilfe eines Sauerstoffträgers als Oxidationsmittel und Katalysator, üblicherweise unter Luftausschluss, verbrannt wird, während der Sauerstoffträ- ger in einem zweiten Reaktor, dem Luftreaktor, regeneriert wird. Als Sauerstoffträger/ Katalysator dienen zumeist Metalloxide, die im Brennstoffreaktor reduziert und im Luftreaktor reoxidiert werden. Bei der Verbrennung entstehen vorwiegend C02 und H2O, aus denen nach Kondensation des Wassers C02 erhalten werden kann. Fig. 1 zeigt eine bevorzugte Ausführungsform mit zwei schnell fluidisierten, d.h. partikeltransportierenden Reaktoren 1 und 2. Aus dem ersten Reaktor 1 ausgetragener Feststoff wird in einem Partikelabscheider 3 gesammmelt, während Gas am Auslass 5 austritt. Für das Beispiel CLC ist dieser erste Reaktor 1 der Luftreaktor, so dass an 5 im Wesentlichen N2 und 02 austreten, während der Sauerstoffträger, d.h. z.B. das Metalloxid, an 3 abgeschieden und über eine Partikelleitung 7 in den zweiten Reaktor 2 eingespeist wird. Der Partikelabscheider 3 ist nicht speziell eingeschränkt und kann beispielsweise als Schwerkraft- oder Fliehkraftabscheider, vorzugsweise als Zyklon, ausgeführt sein. Die Partikelleitung 7 ist ebenfalls nicht eingeschränkt und kann etwa ein Schneckenförderer, eine einfache Rutsche oder dergleichen sein. Wie durch die schwarzen Pfeile in Fig. 1 angedeutet wird, ist sie jedoch vorzugsweise mit Inertgas fluidisiert, so dass als Gassperre zwischen den Reaktoren bevorzugt ein Siphon einsetzbar ist, obwohl auch jede andere Gassperre infrage kommt, die einen ausreichenden Druckunterschied zwischen den zu trennenden Gasräumen bewirkt, wie z.B. fluidisierte Rutschen oder dergleichen.
Durch die Stelle der Einmündung der aus dem ersten Reaktor 1 ausleitenden Partikelleitung 7 in den zweiten Reaktor 2 ist steuerbar, in welchem Ausmaß die Partikel im Gegenstrom zu den Stoffströmen im zweiten Reaktor, d.h. Gas- bzw. Fluid- oder Feststoffströmen, geführt werden. (Produkt-)Stoffströme sind in allen Zeichnungen durchwegs mit weißen Pfeilen gekennzeichnet. In Fig. 1 ist eine bevorzugte Ausführungsform dargestellt, bei der Leitung 7 an einer weit oben liegenden Stelle, nämlich oberhalb des obersten Strömungsreglers 18, d.h. in die oberste Reaktionszone 10, worauf später noch näher eingegangen wird, einmündet. Von dort sinken die Partikel innerhalb der Wirbelschicht des zweiten Reaktors 2 abwärts, so dass ein Gegenstrom dieser Partikel zum Gas- und mitunter auch Feststoffstrom in diesem Reaktor über den überwiegenden Teil seiner Höhe gewährleistet ist.
Wirbelschichtreaktor 2, für das Beispiel CLC der Brennstoffreaktor, ist ebenfalls schnell fluidisiert und weist einen Gasauslass 6, einen Partikelabscheider 4 und eine Partikelleitung oder -rückführung 8 auf, die im vorliegenden Beispiel ebenfalls fluidisiert dargestellt und somit vorzugsweise ein Siphon ist, obwohl der Partikelabschei- der 4 und die Partikelleitung 8 wiederum nicht speziell eingeschränkt sind. Im Beispiel aus Fig. 1 mündet Partikelleitung 8 in den zweiten Reaktor 2 ein und führt somit ausgetragenen Feststoff in diesen zurück. Die in Fig. 1 eingezeichnete Stelle der Einmündung der Rückführung 8 auf relativ geringer Höhe des Reaktors 2 bewirkt, dass der größere Anteil des so rezyklierten Feststoffs in der Wirbelschicht des Reaktors (z.B. Aschepartikel, die noch einen Anteil an brennbarem Material enthalten) wieder aufsteigt und somit im Gegenstrom zu den vom ersten Reaktor 1 zugeführten Partikeln geführt wird. Letztere passieren Reaktor 2 somit sowohl im Gegenstrom zum Gasstrom als auch zu einem Feststoffstrom darin. Ein kleinerer Anteil (z.B. sinkt hingegen ab und gelangt aufgrund Einspeisung bei relativ geringer Höhe
Obwohl beide Reaktoren somit partikeltransportierend sind, ist Reaktor 2 im Gegensatz zum vollständig partikeltransportierenden Reaktor 1 nur teilweise transportierend ausgeführt. Das heißt, während aus Reaktor 1 sämtliche darin als Wirbelschicht vorhandene Feststoffe ausgetragen und in den zweiten Reaktor 2 eingespeist wer- den, trägt Reaktor 2 nur einen Teil der darin geführten Feststoffpartikel am Reaktorkopf aus. In der Praxis, wie z.B. bei CLC-Anwendungen, sogar nur einen mehr oder weniger geringen Anteil, zumal einerseits möglichst die gesamte Masse des Sauer- Stoffträgers zwischen den beiden Reaktoren zykliert werden und andererseits fester Brennstoff in Reaktor 2 möglichst vollständig verbrannt werden soll. Der Austrag aus Reaktor 2 besteht daher in diesem Beispiel vorwiegend aus relativ feinteiligen Bestandteilen, wie z.B. Abrieb des Sauerstoffträgers oder Flugasche. Allerdings findet sich bei der praktischen Anwendung immer auch ein gewisser Anteil an gröberkörni- gen, "schwereren" Partikeln im Austrag aus Reaktor 2, da für alle Partikel an jedem Ort innerhalb des Reaktorsystems eine definierte (wenn auch mitunter äußerst geringe) Aufenthaltswahrscheinlichkeit existiert. Beide Reaktoren 1 , 2 weisen zweiteilige Vertrimmungen 11-14 auf, d.h. das Fluidisie- rungsgas oder -fluid wird auf jeweils unterschiedlichen Höhen in den jeweiligen Reaktor eingeleitet, was unter anderem die Aufrechterhaltung der Wirbelschichten fördert und zudem leichter ermöglicht, unterschiedliche Fluids/Gase in den jeweiligen Reaktor einzuleiten. Beispielsweise könnte im Falle von CLC an 11 Frischluft in den Reaktor 1 eingeleitet werden, während an 13 ein von Auslass 5 rezykliertes Stick- stoff/Sauerstoff-Gemisch zugeführt werden könnte. Durch die Gegenwart von Zuleitung 15 kann auch sowohl an 11 als auch an 13 Frischluft zugeführt werden, während an 15 der rezyklierte Gasstrom zurückgeführt wird, oder es kann an 15 (oder auch an 11 und/oder 13) beispielsweise reiner Sauerstoff oder ein zusätzlicher Brennstoff zum Erhitzen der Partikel in Reaktor 1 eingespeist werden. Der jeweilige Zweck der Fluidzuleitungen ist gemäß vorliegender Erfindung jedoch nicht speziell eingeschränkt.
Partikelleitung 17 verbindet die beiden Reaktoren auf bevorzugte Weise am unteren Ende und führt den Feststoffstrom, im Falle von CLC das Metalloxid, in den ersten Reaktor zurück. Für Leitung 17 gilt dasselbe wie für die Partikelleitungen 7 und 8, und auch sie ist daher vorzugsweise fluidisiert und als Siphon ausgebildet. Die Ausleitung von Partikelleitung 17 aus dem zweiten Reaktor zwischen den Vertrimmungen 12 und 14 bewirkt, dass der an 12 zugeleitete Teil des Gases, z.B. Methan, noch in Kontakt mit dem Partikelstrom kommen kann, bevor dieser den Reaktor 2 verlässt. Die Einmündung von Partikelleitung 17 zwischen den Vertrimmungen 11 und 13 von Reaktor 1 bewirkt eine homogenere Verteilung des Partikelstroms im Reaktor. Auf- grund der Gegenwart der Fluidisierung der Partikelleitung 17 könnte die Einmündung derselben auch den unteren Fluideinlass 11 ersetzen. Generell sind die Verhältnisse der jeweiligen Partikelströme und die Verweilzeiten der Teilchen in den einzelnen Reaktorabschnitten durch geeignete Wahl der jeweiligen Gasströme gut steuerbar.
Reaktor 2 aus Fig. 1 ist auf erfindungsgemäße Weise durch insgesamt sechs Strömungsregler 18 in sieben Reaktionszonen 10 unterteilt, in denen - wiederum anhand der Gasströme, aber auch durch die Art und Bauweise der Strömungsregler steuerbar - die im System enthaltenen Feststoffe unterschiedliche Aufenthaltswahrschein- lichkeiten und Verweilzeiten haben. Durch die steuerbare Stärke des Fluid- oder Gasstroms durch den zweiten Reaktor sind auch die Kontaktzeiten zwischen den Reaktionspartnern in den einzelnen Reaktionszonen ihrerseits steuerbar.
Die Gegenwart der Wirbelschichtpartikel, deren globale Strömungsrichtung und Ver- wirbelung in den Reaktoren und die Reaktionszonen der Letzteren sind in Fig. 1 und weiteren beiliegenden Zeichnungen durch strichlierte Linien angedeutet. In Fig. 6, die eine Detailansicht eines durch Strömungsregler in Reaktionszonen unterteilten zweiten Reaktors 2 in einem erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystem, allerdings ohne Rückführung von Partikeln in den zweiten Reaktor, zeigt, ist dies besonders gut zu erkennen. Die Art der Strömungsregler 18 ist, wie oben bereits erwähnt wurde, nicht speziell eingeschränkt. In Fig. 1 und Fig. 6 sind Ausführungsformen mit (z.B. ringförmigen) Einschnürungen oder Verengungen des Reaktorguerschnitts dargestellt. In der bevorzugten Ausführungsform in Fig. 1 sind an 16 und 19 Zuleitungen zum Reaktor 2 eingezeichnet, deren Zweck nicht speziell eingeschränkt ist, die aber für das Beispiel CLC Brennstoffzuleitungen sein werden. So kann beispielsweise an 16 ein gasförmiger Brennstoff wie etwa Methan eingeleitet werden, während an 19 ein zumindest teilweise aus Feststoffen bestehender Feed, z.B. Kohle, zugeführt werden kann. Als Ganzes betrachtet kann in dem in Fig. 1 gezeigten Wirbelschichtreaktorsystem der Erfindung für das Beispiel CLC ein Sauerstoffträger im Luftreaktor 1 (re-)oxidiert und erhitzt werden, wonach er über Partikelleitung 7 in die oberste Reaktionszone 10 des Brennstoffreaktors 2 eingespeist wird, von wo er innerhalb der Wirbelschicht die- ses Reaktors kontinuierlich nach unten sinkt und dabei in den einzelnen Reaktionszonen für die Oxidation, d.h. Verbrennung, eines oder mehrerer Brennstoffe sorgt, die an 16 und/oder 19 eingespeist werden können. Anschließend wird der Sauerstoffträger in den Luftreaktor 1 zurückgeführt und dort regeneriert. In Brennstoffreaktor 2 können feste, aber relativ feinteilige Verbrennungsrückstände, wie z.B. Flug- asche bei der Verbrennung von Kohle, an Partikelabscheider 4 aufgefangen und über Partikelleitung 8 in das System zurückgeführt werden, wo sie erneut mit dem Sauerstoffträger in Kontakt kommen, was eine vollständige Verbrennung des Brennstoffs gewährleistet. Gleichzeitig kann aber auch ein weiterer, z.B. gasförmiger Brennstoff wie etwa Methan, eingespeist werden, so dass in den einzelnen Reak- tionszonen 10 unterschiedliche Mengen verschiedener Reaktionspartner vorliegen, wodurch darin auch unterschiedliche Temperaturen herrschen und unterschiedliche Summenreaktionen ablaufen können. Diese erzeugen beispielsweise variierende Wärmemengen und variierende Größen der festen Reaktionsprodukte, je nach der Lage der jeweiligen Reaktionszone. In Summe werden dadurch die Vollständigkeit der Verbrennungsreaktionen und damit die Ausbeuten und die Effizienz des Prozesses insgesamt gefördert.
In Fig. 2 wird eine alternative bevorzugte Ausführungsform der Erfindung gezeigt, bei der die Strömungsregler 18 in Form von zickzackförmigen Umlenkungen oder "Rut- sehen" mit zusätzlichen, gewinkelt dargestellten Einbauten ausgeführt sind. Die Wirkungsweise dieses Systems ist dieselbe wie für Fig. 1 beschrieben.
Fig. 3 zeigt in Reaktor 2 eine Kombination aus den Bauweisen der Strömungsregler 18 aus Fig. 1 und jenen aus Fig. 2, nämlich sowohl Einschnürungen des Reaktor- querschnitts als auch Umlenkungen, was noch weiter verlängerte Verweilzeiten der Partikel, z.B. Metalloxid- Sauerstoffträgerpartikel, in den einzelnen Reaktionszonen bewirken kann. Auch bei dieser Ausführungsform sind stetige Querschnittsverände- rungen innerhalb der Reaktionszonen des Reaktors 2 gegeben. Zusätzlich ist bei dieser Ausführungsform jedoch auch der Reaktor 1 mit Strömungsreglern 21 versehen, die diesen in mehrere Reaktionszonen 9 unterteilen. Bei Verwendung für CLC kann dies beispielsweise eine stufenweise und damit potenziell schonendere Regenera- tion des Sauerstoffträgers im Luftreaktor 1 ermöglichen, insbesondere in Fällen, bei denen über Zuleitung 15 Brennstoff zum Erhitzen des Sauerstoffträgers in den Luftreaktor eingespeist wird.
Darüber hinaus ist am unteren Ende des Reaktors 2, d.h. in Richtung des zwischen den Reaktoren zirkulierenden Partikelstroms, zwischen dem zweiten und dem ersten Reaktor, ein dritter Reaktor 20 vorgesehen, der als blasenbildender oder BFB-Reak- tor und somit nicht partikeltransportierend dargestellt ist. Der dritte Reaktor ist jedoch, wie auch jeder weitere Reaktor, nicht darauf beschränkt und kann an beliebiger Stelle des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems implementiert und mit beliebigen Strömungszuständen ausgeführt sein, d.h. stationär oder transportierend, als homogene, blasenbildende, stoßende, turbulente oder schnelle Wirbelschicht oder auch pneumatisch transportierend (vgl. Grace und Bi, 1997). Aus dem dritten Reaktor 20 leitet die Partikelleitung 17 zum Rücktransport der Partikel in Reaktor 1 aus.
In der stationären Wirbelschicht im dritten Reaktor 20 können sich entweder vorwiegend "schwerere" Partikel befinden, während im darüber angeordneten Reaktor 2 "leichtere" zu finden sind, oder es wird durch geeignete Steuerung der Fluidzufuhr an 12 und 14 sowie entsprechende Dimensionierung der Einschnürungen 18 dafür ge- sorgt, dass ein gewisser Anteil von Partikeln derselben Art sich stationär in Reaktor 20 aufhält, während der Rest in Reaktor 2 schnell fluidisiert wird. Ebenso können die durch alle drei Reaktoren zirkulierten Partikel, d.h. der globale Feststoffumlauf, aus im Wesentlichen denselben oder unterschiedlich "schweren", also unterschiedlich leicht fluidisierbaren Partikeln bestehen.
Aufgrund der bei geringer Höhe aus dem dritten Reaktor 20 ausleitenden Partikelleitung 17 sowie aus dem oben erwähnten Grund der Aufenthaltswahrscheinlichkeiten wird sich ein mehr oder weniger großer Anteil derselben Partikel wie in Reaktor 20 auch in Reaktor 1 befinden, der maßgeblich von der Steuerung der Fluidströme in den drei Reaktoren und von der Stärke des Fluidisierungsstroms der Leitung 17 abhängt. Ob diese am Boden von Reaktor 1 ein stationäres Bett bilden oder zur Gänze am Kopf ausgetragen werden, hängt wiederum von der Stärke der Fluidströme, in diesem Fall an 11 und 13 und in Leitung 17, sowie von der Fluidisierbarkeit der Partikel ab. Bei entsprechender Fluidisierung und Füllhöhe der Wirbelbettpartikel kann sich ein Füllstandgleichgewicht zwischen erstem und drittem Reaktor ausbilden, was einen konstanten Betrieb des erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystems ge- währleistet.
Bei erneuter Betrachtung eines beispielhaften CLC-Prozesses kommt es bei Einspei- sung von Brennstoff, wie z.B. Kohle, über Zuleitung 16 direkt in den dritten Reaktor 20 mit der stationären Wirbelschicht darin zu einem intensiven ersten Kontakt der Kohle mit den Sauerstoffträgerpartikeln, die sowohl Reaktor 2 als auch Reaktor 20 im Gegenstrom zu den Gasströmen darin, aber auch zu den Kohleteilchen durchlaufen. Nach dieser ersten Verbrennungsphase sind die aus der Kohle gebildeten Reaktionsprodukte leichter fluidisierbar und werden verstärkt in den Bereich des Reaktors 2 hochgewirbelt, in dessen Reaktionszonen 10 sie mit zunehmend frischem Sauer- stoffträger in Kontakt kommen. Nach dem Austrag am Kopf von Reaktor 2 werden die Teilchen im Partikelabscheider 4 aufgefangen und über Partikelleitung 8 in eine der unteren Reaktionszonen von Reaktor 2 zurückgeführt. Von dort werden sie zum überwiegenden Teil erneut in der Wirbelschicht des Reaktors 2 hochgetragen und kommen ein weiteres Mal mit Sauerstoffträger in Kontakt. Auf diese Weise wird die vollständige Verbrennung des Brennstoffs unterstützt.
Fig. 4 zeigt eine erweiterte Ausführungsform des Wirbelschichtreaktorsystems aus Fig. 3, bei der zusätzlich die Partikelabscheider der beiden Reaktoren zweistufig ausgeführt sind, so dass Reaktor 1 zwei Partikelabscheider 3 und 23 und Reaktor 2 zwei Partikelabscheider 4 und 24 umfasst. Die beiden ursprünglichen Partikelabscheider 3 und 4 sind hier als Schwerkraftabscheider angedeutet. Dabei gibt Abscheider 3 die darin aufgefangenen Partikel wiederum in Partikelleitung 7 ab, aus der sie an Ein- mündungssteile 27 in den Reaktor 2 eingespeist werden, während Partikelabscheider 4 die Partikel am Kopf von Reaktor 2 direkt in diesen zurückführt. Beide zweiten Stufen, d.h. die Partikelabscheider 23 und 24 leiten die darin gesammelten Partikel über Partikelleitungen 25 bzw. 26 in den zweiten Reaktor ein. Im vorliegenden Fall münden beide dieser Partikelleitungen in dieselbe, nämlich die unterste Reaktionszone 22 des zweiten Reaktors 2 ein. Unterhalb dieser befindet sich wiederum der dritte Reaktor 20.
Zum Unterschied zur Ausführungsform aus Fig. 3 werden nach dem Austrag am Kopf von Reaktor 2 schwerere Partikel, die noch einen höheren Anteil an brennbaren Bestandteilen aufweisen, im ersten Partikelabscheider 4 aufgefangen und direkt in den Reaktor 2 zurückgeführt, z.B. einfach zurückrieseln gelassen. Leichtere Teilchen, die z.B. vor allem aus Asche bestehen, werden in der zweiten Abscheiderstufe 24 aufgefangen und über Partikelleitung 26 wiederum in Reaktor 2 zurückgeführt. Die in der zweiten Stufe 23 des Partikelabscheiders von Reaktor 1 aufgefangenen Partikel, bei denen es sich beispielsweise um mitgerissene Verbrennungsprodukte oder um aufgrund von Abrieb leichter fluidisierbar gewordene Sauerstoffträgerteilchen handelt, treffen in der untersten Reaktionszone 22 von Reaktor 2 auf die aus dem dritten Reaktor 20 aufgestiegenen Brennstoffpartikel, auf jene, die über Partikelleitung 26 zurückgeführt wurden, auf von oben herabsinkende Sauerstoffträgerteilchen sowie gegebenenfalls auf über Zuleitung 19 eingespeiste Festbrennstoffpartikel, die sich in der Wirbelschicht der Brennstoffraktors in überwiegendem Maße abwärts bewegen werden. Auf diese Weise passieren auch im System enthaltene leichtere Partikel den Reaktor 2 im Gegenstrom zu schwereren, was erneut die Vollständigkeit der in Reak- tor 2 ablaufenden (Verbrennungs-)Reaktionen fördert.
Darüber hinaus weisen jeweils übereinander liegende Reaktionszonen 10 unterschiedliche Querschnitte auf, wodurch darin auch jeweils unterschiedliche Fluidisie- rungszustände vorliegen, wie dies erneut durch strichlierte Linien angedeutet ist.
Weiters ist die Vertrimmung des dritten Reaktors 20 auf unterschiedlichen Höhen als bei der Ausführungsform aus Fig. 3 vorgesehen. Hier, in Fig. 4, mündet die untere Fluidzuleitung 12 im Boden von Reaktor 20 in diesen ein, was die Fluidisierung des stationären Wirbelbetts dieses Reaktors unterstützt. Leitung 17 leitet wiederum bei relativ geringer Höhe, nämlich an 28, aus Reaktor 20 aus. Fig. 5 zeigt eine ähnliche Ausführungsform wie Fig. 4 mit zweistufigen Partikelabscheidern 3, 4, 23, 24 und einem dritten Reaktor 20. Die Unterschiede zu Fig. 4 betreffen die Rückführung der im zweistufigen Partikelabscheider 4, 24 aufgefangenen Teilchen, die Einmündung von Partikelleitung 7 in den zweiten Reaktor 2 sowie die Lage der Partikelleitung 17.
Die erste Stufe 4 des Partikelabscheiders von Reaktor 2 leitet in der in Fig. 5 gezeigten Ausführungsform die darin abgeschiedenen Teilchen nicht von oben in den Kopf des Reaktors, sondern wiederum über eine Rückführung 8 in eine tiefer liegende Reaktionszone 10 zurück, in die auch die Partikelleitung 7 aus dem ersten Reaktor 1 einmündet. Bei Durchführung eines CLC-Prozesses kommen somit die aus dem Abscheider 4 in den Brennstoffreaktor 2 rezyklierten Feststoffe, die vorwiegend aus Brennstoffpartikeln bestehen, in dieser Reaktionszone mit frischem Sauerstoffträger aus dem Luftreaktor in Kontakt, was erneut deren vollständige Verbrennung unterstützt.
Die leichteren, in der zweiten Abscheiderstufe 24 aufgefangenen Partikel werden hingegen direkt in den ersten Reaktor, also den Luftreaktor, eingespeist. Dies ist speziell in Fällen nützlich, wo der oder die festen Brennstoffe im Brennstoffreaktor weitestgehend rückstandfrei verbrennen, so dass die in Abscheiderstufe 24 gesammel- ten Partikel im Wesentlichen aus Sauerstoffträger, z.B. Abrieb desselben, bestehen, die dadurch ohne weitere Passage des Brennstoffreaktors zur Regeneration in den Luftreaktor übergeführt werden.
Schließlich mündet die Partikelleitung 17 zwischen drittem und erstem Reaktor je- weils am Boden des jeweiligen Reaktors aus bzw. ein. Durch den Fluidisierungs- strom der Leitung 17, aber auch durch jenen der unmittelbaren Fluidisierung 11 ist somit das Ausmaß des globalen Umlaufs steuerbar, d.h. wie groß der Anteil an Parti- kein ist, die vom dritten in den ersten Reaktor übergehen. Insbesondere kann sich bei Wahl entsprechender Fluidisierungsbedingungen umso eher ein Füllstandsgleichgewicht zwischen den Partikeln im ersten und dritten Reaktor ausbilden. Fig. 6 zeigt, wie bereits erwähnt, eine Detailansicht eines in Reaktionszonen unterteilten zweiten Reaktors 2 in einem erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktorsystem, allerdings ohne Rückführung von Partikeln in den zweiten Reaktor und nur mit einfacher Fluidisierung 12. Hier sind sowohl das Gegenstromprinzip zwischen den an 27 eingespeisten und an 28 ausgeleiteten Wirbelschichtpartikeln und dem an 12 zuge- führten und an 6 ausgeleiteten Fluidstrom als auch die Verwirbelung der Partikel innerhalb der Reaktionszonen 10 besonders gut zu erkennen.
Fig. 7 ist schließlich eine Detailfotografie einer Reaktionszone eines erfindungsgemäßen Wirbelschichtreaktors zwischen zwei Strömungsreglern, aus der die Verteilung der Wirbelschichtpartikel innerhalb der Reaktionszone gut ersichtlich ist.
Somit sollte durch die obigen, lediglich zu Illustrationszwecken angeführten und daher nicht als Einschränkung aufzufassenden Beispiele hinreichend belegt sein, dass in Form der vorliegenden Erfindung ein verbessertes Wirbelschichtreaktorsystem zur Durchführung physikalischer oder chemischer Reaktionen bereitgestellt wird, in dem diese Reaktionen rascher, vollständiger, mit höheren Ausbeuten und somit auf wirtschaftlichere Weise durchführbar sind, als dies nach dem Stand der Technik möglich ist.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Wirbelschichtreaktorsystem aus zumindest zwei Wirbelschichtreaktoren, umfassend einen ersten und einen zweiten Reaktor (1 , 2), die jeweils als zirkulierende Wirbelschicht ausgeführt sind, eine einen Partikelabscheider (3) umfassende Partikelleitung (7) zum Transport von Wirbelschichtpartikeln vom ersten in den zweiten Reaktor sowie eine in der unteren Hälfte des zweiten Reaktors (2) ausleitende Partikelleitung (17) zum Rücktransport von Wirbelschichtpartikeln in den ersten Reaktor
(1),
dadurch gekennzeichnet, dass zumindest im zweiten Reaktor (2) durch einen oder mehrere Strömungsregler (18, 21) voneinander getrennte Reaktionszonen (9, 10, 22) vorgesehen sind und die Partikelleitung (7) oberhalb zumindest eines Strömungsreglers (18) in den zweiten Reaktor (2) einmündet.
2. Wirbelschichtreaktorsystem nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Strömungsregler (18, 21) eine oder mehrere Verengungen des Reaktorquerschnitts und/oder eine oder mehrere Umlenkungen des Partikelstroms vorgesehen sind.
3. Wirbelschichtreaktorsystem nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikelleitung (7) oberhalb eines obersten im zweiten Reaktor (2) vorgesehenen Strömungsreglers (18) in den zweiten Reaktor (2) einmündet.
4. Wirbelschichtreaktorsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge- kennzeichnet, dass der zweite Reaktor (2) eine Partikelrückführung (8) mit einem Partikelabscheider (4) aufweist, die unterhalb zumindest eines im zweiten Reaktor (2) vorgesehenen Strömungsreglers (18) in den zweiten Reaktor (2) und/oder in die untere Hälfte des ersten Reaktors (1) einmündet.
5. Wirbelschichtreaktorsystem nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Partikelabscheider (3) und/oder der Partikelabscheider (4) zweistufig ausgeführt ist/sind.
6. Verwendung eines Wirbelschichtreaktorsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Durchführung chemischer Reaktionen in den Reaktionszonen des Systems.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass während der Durchführung der chemischen Reaktionen Partikel im Gegenstrom zum Fluidstrom geführt werden.
8. Verwendung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass während der Durchführung der chemischen Reaktionen Partikel unterschiedlicher Größe im Gegenstrom zueinander geführt werden.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass gleichzeitig mit der Durchführung der chemischen Reaktionen eine Sichtung der dabei zum Einsatz kommenden bzw. anfallenden Partikel nach ihrer Größe erfolgt.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die chemischen Reaktionen im Wirbelschichtreaktorsystem die Umsetzung von Brennstoffen umfassen.
11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Brennstoffe zwischen zwei Reaktionszonen (9, 10, 22) und/oder in eine unterste Reaktionszone (22) und/oder in einen dritten Reaktor (20) eingespeist werden.
PCT/AT2011/000254 2010-06-11 2011-06-08 Wirbelschichtreaktorsystem WO2011153568A1 (de)

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AU2011264446A AU2011264446B2 (en) 2010-06-11 2011-06-08 Fluidized bed reactor system
BR112012031619A BR112012031619B8 (pt) 2010-06-11 2011-06-08 processo de operação de um sistema de reator de leito fluidizado
EP11735966.1A EP2579975B1 (de) 2010-06-11 2011-06-08 Verfahren zum betrieben eines wirbelschichtreaktorsystems

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WO (1) WO2011153568A1 (de)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013083093A1 (zh) * 2011-12-09 2013-06-13 Chen Huajin 粉煤气化设备及气化方法
WO2014012556A1 (en) * 2012-07-17 2014-01-23 Pyroneer A/S Apparatus and methods for gasification
CN103776023A (zh) * 2014-01-13 2014-05-07 东南大学 一种双流化床气固燃烧装置及方法
US8841495B2 (en) 2011-04-18 2014-09-23 Gas Technology Institute Bubbling bed catalytic hydropyrolysis process utilizing larger catalyst particles and smaller biomass particles featuring an anti-slugging reactor
CN104117328A (zh) * 2014-08-04 2014-10-29 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 连续反应-再生的催化转化系统及方法
WO2015007285A1 (en) * 2013-07-17 2015-01-22 Pyroneer A/S Apparatus and methods for gasification
EP2707350A4 (de) * 2011-05-11 2015-12-23 Ohio State Innovation Foundation Systeme zum umwandeln von brennstoffen
US9616403B2 (en) 2013-03-14 2017-04-11 Ohio State Innovation Foundation Systems and methods for converting carbonaceous fuels
US9687806B2 (en) 2012-11-12 2017-06-27 Technische Universitaet Wien Fluidized bed reactor system
US9777920B2 (en) 2011-05-11 2017-10-03 Ohio State Innovation Foundation Oxygen carrying materials
US10010847B2 (en) 2010-11-08 2018-07-03 Ohio State Innovation Foundation Circulating fluidized bed with moving bed downcomers and gas sealing between reactors
US10022693B2 (en) 2014-02-27 2018-07-17 Ohio State Innovation Foundation Systems and methods for partial or complete oxidation of fuels
US10081772B2 (en) 2008-09-26 2018-09-25 The Ohio State University Conversion of carbonaceous fuels into carbon free energy carriers
US10144640B2 (en) 2013-02-05 2018-12-04 Ohio State Innovation Foundation Methods for fuel conversion
US10253266B2 (en) 2009-09-08 2019-04-09 Ohio State Innovation Foundation Synthetic fuels and chemicals production with in-situ CO2 capture
US10549236B2 (en) 2018-01-29 2020-02-04 Ohio State Innovation Foundation Systems, methods and materials for NOx decomposition with metal oxide materials
US11090624B2 (en) 2017-07-31 2021-08-17 Ohio State Innovation Foundation Reactor system with unequal reactor assembly operating pressures
US11111143B2 (en) 2016-04-12 2021-09-07 Ohio State Innovation Foundation Chemical looping syngas production from carbonaceous fuels
US11413574B2 (en) 2018-08-09 2022-08-16 Ohio State Innovation Foundation Systems, methods and materials for hydrogen sulfide conversion
US11453626B2 (en) 2019-04-09 2022-09-27 Ohio State Innovation Foundation Alkene generation using metal sulfide particles

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2960941B1 (fr) * 2010-06-02 2014-11-14 Inst Francais Du Petrole Dispositif de separation de particules pour une boucle de combustion chimique
EP2926053B1 (de) * 2012-11-30 2020-05-06 Saudi Arabian Oil Company Stufenweises chemisches kreislaufverfahren mit integrierter sauerstofferzeugung
CN103557520A (zh) * 2013-11-21 2014-02-05 江苏中容环保有限公司 采用机械-非机械耦合控制的双循环流化床装置
US10035964B2 (en) * 2014-07-04 2018-07-31 Tubitak Circulating fluidized bed gasification or combustion system
FR3023904B1 (fr) * 2014-07-18 2020-10-23 Ifp Energies Now Dispositif de repartition d'un flux solide issu d'un ecoulement de type riser en n sous flux solide de valeur determinee
FR3029979B1 (fr) * 2014-12-12 2019-04-05 IFP Energies Nouvelles Procede et installation de combustion par oxydo-reduction en boucle chimique d'une charge hydrocarbonee gazeuse avec reformage catalytique in situ de la charge
US9765961B2 (en) * 2015-03-17 2017-09-19 Saudi Arabian Oil Company Chemical looping combustion process with multiple fuel reaction zones and gravity feed of oxidized particles
US9902615B2 (en) * 2015-07-14 2018-02-27 The Babcock & Wilcox Company Syngas production via cyclic reduction and oxidation of metal oxides
CO2016005798A1 (es) * 2016-12-26 2018-07-19 Univ Eafit Reactor de lecho fluidizado con separación multifásica
KR101952009B1 (ko) * 2017-04-03 2019-02-26 한국에너지기술연구원 자성을 갖는 산소전달입자와 자성분리기를 이용한 루프실 분리기, 그 루프실 분리기를 갖는 매체순환연소기 및 그 작동방법
US10239763B1 (en) * 2017-12-05 2019-03-26 Saudi Arabian Oil Company System for tail gas treatment of sulfur recovery units
FR3089827B1 (fr) * 2018-12-17 2021-01-01 Ifp Energies Now Réacteur de combustion en boucle chimique à toit plat
DE102019003982A1 (de) * 2019-06-05 2020-12-10 Basf Se Reaktor mit direkter elektrischer Beheizung
RU2754712C1 (ru) * 2021-02-03 2021-09-06 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской акдемии наук Реактор с псевдоожиженным слоем для сжигания топлива в химической петле
DE102021108406A1 (de) * 2021-04-01 2022-10-06 Jacobs University Bremen Ggmbh Vorrichtung und Verfahren zum Abtrennen von in einer Trägerflüssigkeit aufgenommenen Proteinen
CN113462434B (zh) * 2021-07-06 2022-08-02 中国科学院工程热物理研究所 一种带飞灰再气化的气化方法和系统
CN113698964B (zh) * 2021-08-30 2022-09-02 佛山市骏鹰环境能源装备有限公司 一种器流床和生物质反应炉
CN114806646B (zh) * 2022-04-27 2023-03-24 新奥科技发展有限公司 降低合成气中焦油含量的双床系统及方法
CN114683010A (zh) * 2022-05-19 2022-07-01 佛山市怡辰宏焰能源科技有限公司 一种生物质气化炉外壳板坯冲孔折弯生产线

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3267586A (en) * 1964-09-17 1966-08-23 Exxon Research Engineering Co Apparatus for treating fluidized solids systems
US3353925A (en) * 1962-05-23 1967-11-21 Exxon Research Engineering Co Apparatus for conversion of hydrocarbons
EP1637574A1 (de) 2004-09-15 2006-03-22 Zentrum für Sonnenenergie- und Wasserstoff-Forschung Baden-Württemberg Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines Produktgases durch thermochemische Vergasung eines kohlenstoffhaltigen Einsatzstoffes
US20060180060A1 (en) * 1999-11-02 2006-08-17 Crafton Paul M Method and apparatus for combustion of residual carbon in fly ash
DE102007005799A1 (de) 2006-10-18 2008-04-24 Mühlen, Heinz-Jürgen, Dr. Verfahren zur Erzeugung eines wasserstoffreichen Produktgases
WO2009021258A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Technische Universität Wien Wirbelschichtreaktorsystem

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3495952A (en) * 1966-10-05 1970-02-17 Ceskoslovenska Akademie Ved Arrangements for continuous contacting
DE1745114B2 (de) * 1967-05-27 1980-10-02 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, Propylen und/oder Butylen in der Gasphase
FI96136C (fi) * 1992-10-02 1996-05-10 Einco Oy Menetelmä lämmön siirtämiseksi regeneratiivisesti
CA2095480C (en) * 1993-05-04 1995-02-14 Paulo Goes Koeberle Multistage turbulent circulating fluidized bed reactor
DE10144857A1 (de) * 2001-09-12 2003-03-27 Deggendorfer Werft Eisenbau Reaktoranordnung für die Durchführung katalytischer Gasphasenreaktionen, insbesondere zur Gewinnung von Phthalsäureanhydrid
US20090020405A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-22 Foster Wheeler Energy Corporation Method of and a plant for combusting carbonaceous fuel by using a solid oxygen carrier
JP5308797B2 (ja) * 2007-12-11 2013-10-09 住友化学株式会社 オレフィン重合反応装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3353925A (en) * 1962-05-23 1967-11-21 Exxon Research Engineering Co Apparatus for conversion of hydrocarbons
US3267586A (en) * 1964-09-17 1966-08-23 Exxon Research Engineering Co Apparatus for treating fluidized solids systems
US20060180060A1 (en) * 1999-11-02 2006-08-17 Crafton Paul M Method and apparatus for combustion of residual carbon in fly ash
EP1637574A1 (de) 2004-09-15 2006-03-22 Zentrum für Sonnenenergie- und Wasserstoff-Forschung Baden-Württemberg Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines Produktgases durch thermochemische Vergasung eines kohlenstoffhaltigen Einsatzstoffes
DE102007005799A1 (de) 2006-10-18 2008-04-24 Mühlen, Heinz-Jürgen, Dr. Verfahren zur Erzeugung eines wasserstoffreichen Produktgases
WO2009021258A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Technische Universität Wien Wirbelschichtreaktorsystem

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Handbook of Fluidization and Fluid-Particle Systems", 19 March 2003, CRC PRESS TAYLOR & FRANCIS GROUP LLC, ISBN: 978-0-82-470259-5, article YONG JIN ET AL: "Chapter 7: Effect of Internal Tubes and Baffles", XP055010008 *
A.W.M. ROES, W.P.M. VAN SWAAIJ, CHEM. ENG. J., vol. 17, 1979, pages 81 - 89
BERGUERAND N ET AL: "Design and operation of a 10kWth chemical-looping combustor for solid fuels - Testing with South African coal", FUEL, IPC SCIENCE AND TECHNOLOGY PRESS, GUILDFORD, GB, vol. 87, no. 12, 1 September 2008 (2008-09-01), pages 2713 - 2726, XP022679804, ISSN: 0016-2361, [retrieved on 20080408], DOI: 10.1016/J.FUEL.2008.03.008 *
HSIAOTAO BI ET AL: "Flooding of Gas-Solids Countercurrent Flow in Fluidized Beds", INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH, vol. 43, no. 18, 1 September 2004 (2004-09-01), pages 5611 - 5619, XP055010093, ISSN: 0888-5885, DOI: 10.1021/ie030772e *
J. BU, J.-X. ZHU, CANADIAN J. CHEM. ENG., vol. 77, February 1999 (1999-02-01), pages 26 - 34
JIANJIE BU ET AL: "Influence of ring-type internals on axial pressure distribution in circulating fluidized bed", THE CANADIAN JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING, vol. 77, no. 1, 1 February 1999 (1999-02-01), pages 26 - 34, XP055009888, ISSN: 0008-4034, DOI: 10.1002/cjce.5450770106 *
JOHANNES SCHMID ET AL: "G-Volution : Biomasse-Dampfvergaser der zweiten Generation", NEUE ENERGIEN 2020, PUBLIZIERBARER ENDBERICHT, 31 January 2011 (2011-01-31), pages 1 - 38, XP055010095, Retrieved from the Internet <URL:http://www.ilf.com/fileadmin/user_upload/publikationen/7_Biomasse_Dampfvergaser_zweite_Generation.pdf> [retrieved on 20111020] *
KERSTEN ET AL., CHEM. ENG. SCI., vol. 58, 2003, pages 725 - 731
KERSTEN S R A ET AL: "Principles of a novel multistage circulating fluidized bed reactor for biomass gasification", CHEMICAL ENGINEERING SCIENCE, OXFORD, GB, vol. 58, no. 3-6, 1 February 2003 (2003-02-01), pages 725 - 731, XP004411041, ISSN: 0009-2509, DOI: 10.1016/S0009-2509(02)00601-2 *

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10081772B2 (en) 2008-09-26 2018-09-25 The Ohio State University Conversion of carbonaceous fuels into carbon free energy carriers
US10865346B2 (en) 2009-09-08 2020-12-15 Ohio State Innovation Foundation Synthetic fuels and chemicals production with in-situ CO2 capture
US10253266B2 (en) 2009-09-08 2019-04-09 Ohio State Innovation Foundation Synthetic fuels and chemicals production with in-situ CO2 capture
US10010847B2 (en) 2010-11-08 2018-07-03 Ohio State Innovation Foundation Circulating fluidized bed with moving bed downcomers and gas sealing between reactors
US9512364B2 (en) 2011-04-18 2016-12-06 Gas Technology Institute Bubbling bed catalytic hydropyrolysis process utilizinig larger catalyst particles and small biomass particles featuring an anti-slugging reactor
US8841495B2 (en) 2011-04-18 2014-09-23 Gas Technology Institute Bubbling bed catalytic hydropyrolysis process utilizing larger catalyst particles and smaller biomass particles featuring an anti-slugging reactor
US9903584B2 (en) 2011-05-11 2018-02-27 Ohio State Innovation Foundation Systems for converting fuel
US9777920B2 (en) 2011-05-11 2017-10-03 Ohio State Innovation Foundation Oxygen carrying materials
EP2707350A4 (de) * 2011-05-11 2015-12-23 Ohio State Innovation Foundation Systeme zum umwandeln von brennstoffen
US10502414B2 (en) 2011-05-11 2019-12-10 Ohio State Innovation Foundation Oxygen carrying materials
WO2013083093A1 (zh) * 2011-12-09 2013-06-13 Chen Huajin 粉煤气化设备及气化方法
WO2014012556A1 (en) * 2012-07-17 2014-01-23 Pyroneer A/S Apparatus and methods for gasification
CN104704088A (zh) * 2012-07-17 2015-06-10 派若尼耳有限公司 用于气化的装置和方法
JP2015522106A (ja) * 2012-07-17 2015-08-03 パイロニア エー/エス ガス化のための装置及び方法
US9687806B2 (en) 2012-11-12 2017-06-27 Technische Universitaet Wien Fluidized bed reactor system
US10144640B2 (en) 2013-02-05 2018-12-04 Ohio State Innovation Foundation Methods for fuel conversion
US10501318B2 (en) 2013-02-05 2019-12-10 Ohio State Innovation Foundation Methods for fuel conversion
US9616403B2 (en) 2013-03-14 2017-04-11 Ohio State Innovation Foundation Systems and methods for converting carbonaceous fuels
US9862901B2 (en) 2013-07-17 2018-01-09 Pyroneer A/S Apparatus and methods for gasification
WO2015007285A1 (en) * 2013-07-17 2015-01-22 Pyroneer A/S Apparatus and methods for gasification
CN103776023B (zh) * 2014-01-13 2016-01-06 东南大学 一种双流化床气固燃烧装置及方法
CN103776023A (zh) * 2014-01-13 2014-05-07 东南大学 一种双流化床气固燃烧装置及方法
US10022693B2 (en) 2014-02-27 2018-07-17 Ohio State Innovation Foundation Systems and methods for partial or complete oxidation of fuels
CN104117328B (zh) * 2014-08-04 2016-08-24 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 连续反应-再生的催化转化系统及方法
CN104117328A (zh) * 2014-08-04 2014-10-29 陕西延长石油(集团)有限责任公司研究院 连续反应-再生的催化转化系统及方法
US11111143B2 (en) 2016-04-12 2021-09-07 Ohio State Innovation Foundation Chemical looping syngas production from carbonaceous fuels
US11090624B2 (en) 2017-07-31 2021-08-17 Ohio State Innovation Foundation Reactor system with unequal reactor assembly operating pressures
US10549236B2 (en) 2018-01-29 2020-02-04 Ohio State Innovation Foundation Systems, methods and materials for NOx decomposition with metal oxide materials
US11413574B2 (en) 2018-08-09 2022-08-16 Ohio State Innovation Foundation Systems, methods and materials for hydrogen sulfide conversion
US11826700B2 (en) 2018-08-09 2023-11-28 Ohio State Innovation Foundation Systems, methods and materials for hydrogen sulfide conversion
US11453626B2 (en) 2019-04-09 2022-09-27 Ohio State Innovation Foundation Alkene generation using metal sulfide particles
US11767275B2 (en) 2019-04-09 2023-09-26 Ohio State Innovation Foundation Alkene generation using metal sulfide particles

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BR112012031619B8 (pt) 2019-11-12
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AU2011264446A1 (en) 2013-01-10

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