WO2011151334A1 - Legierung, schutzschicht und bauteil - Google Patents

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WO2011151334A1
WO2011151334A1 PCT/EP2011/058965 EP2011058965W WO2011151334A1 WO 2011151334 A1 WO2011151334 A1 WO 2011151334A1 EP 2011058965 W EP2011058965 W EP 2011058965W WO 2011151334 A1 WO2011151334 A1 WO 2011151334A1
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Friedhelm Schmitz
Werner Stamm
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Siemens Aktiengesellschaft
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    • Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component

Definitions

  • the invention relates to an alloy according to claim 1, a protective layer for protecting a component against corrosion and / or oxidation, in particular at high temperatures, according to claim 13 and a component according to claim 15.
  • Protective layers for metallic components which are intended to increase their corrosion resistance and / or oxidation resistance are known in large numbers in the prior art. Most of these protective layers are known under the collective name MCrAlY, where M represents at least one of the elements selected from the group consisting of iron, cobalt and nickel and further essential components are chromium, aluminum and yttrium.
  • WO 91/01433 AI Examples of the construction of a turbine blade with a monocrystalline substrate, which in turn can be complex, are shown in WO 91/01433 AI. While the physical capacity of the now escape ⁇ oped basic materials for highly stressed components with a view to possible further increases in the inlet temperatures is largely unproblematic to resort to protective layers to achieve sufficient resistance to oxidation and corrosion. In addition to the sufficient chemical resistance of a protective layer under the attacks that are expected of flue gases at temperatures in the order of 1000 ° C, a protective layer must also have sufficient mechanical properties, not least in view of the mechanical interaction between the protective layer and the base material , to have.
  • the protective layer must be sufficiently ductile in order to be able to follow any deformations of the base material and not to break, since this would create points of attack for oxidation and corrosion.
  • the typical problem arises that an increase in the An ⁇ parts of elements such as aluminum and chromium, which can improve the resistance of a protective layer against oxidation and corrosion, leads to a deterioration of the ductility of the protective layer, so that with a mechanical Ver ⁇ say , in particular the formation of cracks, is to be expected in a mechanical stress usually occurring in a gas turbine.
  • an object of the present invention to provide an alloy and a protective layer which has good high-temperature resistance in corrosion and oxidation, has good long-term stability and, in addition, a mechanical stress to be expected particularly in a gas turbine at a high temperature well adjusted.
  • Another object of the invention is to provide a component which has increased protection against corrosion and oxidation.
  • a component according to claim ⁇ 15 in particular a component of a gas turbine or steam turbine, which has a protective layer of theThatthane nen type to protect against corrosion and oxidation at high temperatures.
  • FIG. 1 shows a layer system with a protective layer
  • FIG. 2 shows compositions of superalloys
  • FIG. 3 shows a gas turbine
  • Figure 4 shows a turbine blade
  • Figure 5 is a combustion chamber.
  • a protective layer 7 for protecting a component against corrosion and oxidation at a high temperature consists essentially of the following elements (indication of the parts in% by weight):
  • Nickel preferably forms the matrix.
  • the list of Ni, Co, Cr, Al, Y, Si, Ta is final.
  • the proportions of the individual elements are particularly tuned with regard to their effects, which are to be seen in particular in connection with the element silicon. When the proportions are such that no silicon precipitates are formed, are formed advantageously no brittle phases during use of the protective layer ⁇ so that the runtime behavior is improved and Longer side ⁇ device.
  • the protective layer with good corrosion resistance, has a particularly good resistance to oxidation and is also distinguished by particularly good ductility properties, so that it is particularly qualified for use in a gas turbine 100 (FIG. 3) with a further increase in the inlet temperature.
  • a gas turbine 100 FIG. 3
  • Chromium-silicon precipitates, which become brittle in the course of use.
  • the powders are applied, for example, by plasma spraying (APS, LPPS, VPS, ...) to form a protective layer.
  • plasma spraying APS, LPPS, VPS,
  • Other methods are also conceivable (PVD, CVD, SPPS, ).
  • the protective layer 7 described also acts as Haftvermitt ⁇ Lersch layer to a superalloy.
  • this protective layer 7 other layers insbeson ⁇ particular ceramic thermal barrier coatings 10 may be applied.
  • the protective layer 7 is advantageous ⁇ as applied to a substrate 4 made of a superalloy tion on nickel or cobalt base ( Figure 2).
  • compositions of this type are be ⁇ known as casting alloys under the names GTD222, IN939, IN6203 and Udimet 500th
  • FIG. 2 Further alternatives for the substrate 4 (FIG. 2) of the component 1, 120, 130, 155 are listed in FIG.
  • the thickness of the protective layer 7 on the component 1 is the thickness of the protective layer 7 on the component 1
  • the protective layer 7 is particularly suitable for protecting the component 1, 120, 130, 155 against corrosion and oxidation, while the component at a material temperature of about 950 ° C, in aircraft turbines also about 1100 ° C, with a
  • the protective layer 7 according to the invention is thus particularly qualified for protecting a component of a gas turbine 100, in particular a guide blade 120, blade 130 or a heat shield element 155, which is acted upon with hot gas before or in the turbine of the gas turbine 100 or the steam turbine ⁇ .
  • the protective layer 7 can be used as an overlay (protective layer is the outermost layer or as a bondcoat (protective layer is an intermediate layer).
  • FIG. 1 shows a layer system 1 as a component.
  • the layer system 1 has a substrate 4.
  • the substrate 4 may be metallic and / or ceramic. Particularly in turbine components, such as turbine runners 120 (FIG. 4) or vanes 130 (FIGS. 3, 4), heat shield elements 155 (FIG. 5), as well as other housing parts of a steam or gas turbine 100 (FIG. 3), the substrate 4 a nickel-, cobalt- or iron-based superalloy, in particular ⁇ it consists of it.
  • nickel-based superalloys ( Figure 2) are used.
  • the protective layer 7 according to the invention is present.
  • this protective layer 7 is applied by plasma spraying (VPS, LPPS, APS,).
  • the layer system consists of substrate 4,
  • Protective layer 7 and ceramic thermal barrier coating 10, optionally a TGO under the thermal barrier coating 10th The protective layer 7 can be applied to newly manufactured components and remanufactured components from the refurbishment ⁇ be introduced.
  • Reprocessing means that components 1 are separated after their use, if appropriate, of layers (heat insulating layer) and corrosion and oxidation products are removed, for example by a sheurebehand ⁇ averaging (acid stripping). If necessary, cracks still have to be repaired. Thereafter, such a component can be coated again, since the substrate 4 is very expensive.
  • FIG. 3 shows by way of example a gas turbine 100 in a longitudinal partial section.
  • the gas turbine 100 has a rotatably mounted about a rotational axis 102 ⁇ rotor 103 having a shaft 101, which is also referred to as the turbine rotor.
  • an intake housing 104 a compressor 105, for example, a toroidal combustion chamber 110, in particular annular combustion chamber, with a plurality of coaxially arranged burners 107, a turbine 108 and the exhaust housing 109th
  • a compressor 105 for example, a toroidal combustion chamber 110, in particular annular combustion chamber, with a plurality of coaxially arranged burners 107, a turbine 108 and the exhaust housing 109th
  • the annular combustion chamber 110 communicates with an annular annular hot gas channel 111, for example.
  • annular annular hot gas channel 111 for example.
  • turbine stages 112 connected in series form the turbine 108.
  • Each turbine stage 112 is formed, for example, from two blade rings . As seen in the direction of flow of a working medium 113, in the hot gas channel 111 of a row of guide vanes 115, a series 125 formed of rotor blades 120 follows.
  • the guide vanes 130 are fastened to an inner housing 138 of a stator 143, whereas the moving blades 120 of a row 125 are attached to the rotor 103 by means of a turbine disk 133, for example.
  • Coupled to the rotor 103 is a generator or work machine (not shown).
  • air 135 is sucked by the compressor 105 through the intake housing and ver ⁇ seals.
  • the 105 ⁇ be compressed air provided at the turbine end of the compressor is supplied to the burners 107, where it is mixed with a fuel.
  • the mixture is then burned to form the working fluid 113 in the combustion chamber 110.
  • the working medium 113 flows along the hot gas channel 111 past the guide vanes 130 and the rotor blades 120.
  • the working medium 113 expands on the rotor blades 120 in a pulse-transmitting manner, so that the rotor blades 120 drive the rotor 103 and drive the machine connected to it ,
  • the components exposed to the hot working medium 113 are subject to thermal loads during operation of the gas turbine 100.
  • the guide vanes 130 and rotor blades 120 of the first turbine stage 112, viewed in the flow direction of the working medium 113, are subjected to the highest thermal stress in addition to the heat shield elements lining the annular combustion chamber 110.
  • substrates of the components may have a directional structure, i. they are monocrystalline (SX structure) or have only longitudinal grains (DS structure).
  • the components in particular for the turbine blade ⁇ 120, 130 and components of the combustion chamber 110, for example, iron-, nickel- or cobalt-based superalloys are used.
  • Such superalloys are known, for example, from EP 1 204 776 B1, EP 1 306 454, EP 1 319 729 A1, WO 99/67435 or WO 00/44949.
  • the guide vane 130 has an inner housing 138 of the turbine 108 facing guide vane root (not Darge here provides ⁇ ) and a side opposite the guide-blade root vane root.
  • the vane head is the rotor 103 facing and fixed to a mounting ring 140 of the stator 143.
  • FIG. 4 shows a perspective view of a rotor blade 120 or guide vane show ⁇ 130 of a turbomachine, which extends along a longitudinal axis of the 121st
  • the turbomachine may be a gas turbine of an aircraft or a power plant for power generation, a steam turbine or a compressor.
  • the blade 120, 130 has along the longitudinal axis 121 to each other, a securing region 400, an adjoining blade or vane platform 403 and a blade 406 and a blade tip 415.
  • the vane 130 having at its blade tip 415 have a further platform (not Darge ⁇ asserted).
  • a blade root 183 is formed, which serves for attachment of the blades 120, 130 to a shaft or a disc (not shown).
  • the blade root 183 is designed, for example, as a hammer head. Other designs as Christmas tree or Schwalbenschwanzfuß are possible.
  • the blade 120, 130 has for a medium which flows past the scene ⁇ felblatt 406 on a leading edge 409 and a trailing edge 412th
  • the blade 120, 130 can be made by a casting process, also by directional solidification, by a forging process, by a milling process or combinations thereof.
  • Workpieces with a monocrystalline structure or structures are used as components for machines which are exposed to high mechanical, thermal and / or chemical stresses during operation.
  • Such monocrystalline workpieces takes place e.g. by directed solidification from the melt.
  • These are casting processes in which the liquid metallic alloy is transformed into a monocrystalline structure, i. to the single-crystal workpiece, or directionally solidified.
  • dendritic crystals are aligned along the heat flow and form either a columnar grain structure (columnar, ie grains that run the entire length of the workpiece and here, in common parlance, referred to as directionally solidified) or a monocrystalline structure, ie the whole workpiece be ⁇ is made of a single crystal.
  • a columnar grain structure columnar, ie grains that run the entire length of the workpiece and here, in common parlance, referred to as directionally solidified
  • a monocrystalline structure ie the whole workpiece be ⁇ is made of a single crystal.
  • directionally solidified microstructures which means both single crystals that have no grain boundaries or at most small angle grain boundaries, and stem crystal structures that have probably longitudinal grain boundaries but no transverse grain boundaries. These second-mentioned crystalline structures are also known as directionally solidified structures.
  • the blades 120, 130 may have protection layers 7 according to the invention against corrosion or oxidation.
  • the density is preferably 95% of the theoretical
  • thermal barrier coating which is preferably the outermost layer, and consists for example of Zr0 2 , Y2Ü3-Zr02, ie it is not, partially ⁇ or fully stabilized by yttria
  • the thermal barrier coating covers the entire MCrAlX layer.
  • Electron beam evaporation produces stalk-shaped grains in the thermal barrier coating.
  • the heat insulating layer can comprise porous, micro- or macro-cracked compatible grains for better thermal shock resistance.
  • the thermal barrier coating is therefore preferably more porous than the
  • the blade 120, 130 may be hollow or solid. If the blade 120, 130 is to be cooled, it is hollow and also has, if necessary, film cooling holes 418 (indicated by dashed lines) on.
  • the 5 shows a combustion chamber 110 of the gas turbine 100.
  • the combustion chamber 110 is configured, for example, as so-called an annular combustion chamber, in which a plurality of in the circumferential direction about an axis of rotation 102 arranged burners 107 open into a common combustion chamber space 154, the flames 156 generate.
  • the combustion chamber 110 is configured in its entirety as an annular structure, which is positioned around the axis of rotation 102 around.
  • the combustion chamber 110 is designed for a comparatively high temperature of the working medium M of about 1000 ° C to 1600 ° C.
  • the combustion chamber wall 153 is provided on its side facing the working medium M facing side with a formed from heat shield elements 155. liner.
  • the heat shield elements 155 are then, for example, hollow and possibly still have cooling holes (not shown) which open into the combustion chamber space 154.
  • Each heat shield element 155 made of an alloy is equipped on the working fluid side with a particularly heat-resistant protective layer (MCrAlX layer and / or ceramic coating) or is made of high-temperature-resistant material (solid ceramic blocks).
  • These protective layers 7 may be similar to the turbine blades.
  • a ceramic Wär ⁇ medämm harsh be present and consists for example of ZrÜ2, Y203-ZrÜ2, ie it is not, partially or fully ⁇ dig stabilized by yttrium and / or calcium oxide and / or magnesium oxide.
  • Electron beam evaporation produces stalk-shaped grains in the thermal barrier coating.
  • the heat insulating layer can comprise porous, micro- or macro-cracked compatible grains for better thermal shock resistance.
  • Reprocessing means that turbines ⁇ blades 120, 130, heat shield elements have to be removed from 155, after ⁇ A set of protective layers (for example by sandblasting). This is followed by removal of the corrosion and / or oxidation layers or products.
  • cracks in the turbine blade 120, 130 or the heat shield element 155 are also repaired. This is followed by a re-coating of the turbine blades 120, 130, heat shield elements 155 and a renewed use of the turbine blades 120, 130 or the heat shield elements 155.

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Abstract

Bekannte Schutzschichten mit hohem Cr-Gehalt und zusätzlich ein Silizium bilden Sprödphasen aus, die unter dem Einfluss von Kohlenstoff während des Einsatzes zusätzlich verspröden. Die erfindungsgemäße Schutzschicht hat die Zusammensetzung 24% bis 26% Kobalt (Co), 10,5% bis 11,5% Aluminium (AI), 0,1% bis 0,7% Yttrium (Y) und/oder zumindest ein äquivalentes Metall aus der Gruppe umfassend Scandium und die Elemente der Seltenen Erden, 12% bis 15% Chrom (Cr), optional 0,1% bis 3% Tantal, optional 0,05% bis 0,6% Silizium, Rest Nickel.

Description

Legierung, Schutzschicht und Bauteil
Die Erfindung betrifft eine Legierung gemäß Anspruch 1, eine Schutzschicht zum Schutz eines Bauteils gegen Korrosion und/oder Oxidation insbesondere bei hohen Temperaturen gemäß Anspruch 13 und ein Bauteil gemäß Anspruch 15.
Schutzschichten für metallische Bauteile, die deren Korrosi- onsbeständigkeit und/oder Oxidationsbeständigkeit erhöhen sollen, sind im Stand der Technik in großer Zahl bekannt. Die meisten dieser Schutzschichten sind unter dem Sammelnamen MCrAlY bekannt, wobei M für mindestens eines der Elemente aus der Gruppe umfassend Eisen, Kobalt und Nickel steht und wei- tere wesentliche Bestandteile Chrom, Aluminium und Yttrium sind .
Typische Beschichtungen dieser Art sind aus den US-Patenten 4,005,989 und 4,034,142 bekannt.
Die Bemühung um die Steigerung der Eintrittstemperaturen sowohl bei stationären Gasturbinen als auch bei Flugtriebwerken hat auf dem Fachgebiet der Gasturbinen eine große Bedeutung, da die Eintrittstemperaturen wichtige Bestimmungsgrößen für die mit Gasturbinen erzielbaren thermodynamischen Wirkungsgrade sind. Durch den Einsatz speziell entwickelter Legierungen als Grundwerkstoffe für thermisch hoch zu belastende Bau¬ teile wie Leit- und Laufschaufeln, insbesondere durch den Einsatz einkristalliner Superlegierungen, sind Eintrittstem- peraturen von deutlich über 1000°C möglich. Inzwischen erlaubt der Stand der Technik Eintrittstemperaturen von 950°C und mehr bei stationären Gasturbinen sowie 1100°C und mehr in Gasturbinen von Flugtriebwerken.
Beispiele zum Aufbau einer Turbinenschaufel mit einem einkri- stallinen Substrat, die seinerseits komplex aufgebaut sein kann, gehen hervor aus der WO 91/01433 AI. Während die physikalische Belastbarkeit der inzwischen entwi¬ ckelten Grundwerkstoffe für die hoch belasteten Bauteile im Hinblick auf mögliche weitere Steigerungen der Eintrittstemperaturen weitgehend unproblematisch ist, muss zur Erzielung einer hinreichenden Beständigkeit gegen Oxidation und Korrosion auf Schutzschichten zurückgegriffen werden. Neben der hinreichenden chemischen Beständigkeit einer Schutzschicht unter den Angriffen, die von Rauchgasen bei Temperaturen in der Größenordnung von 1000°C zu erwarten sind, muss eine Schutzschicht auch genügend gute mechanische Eigenschaften, nicht zuletzt im Hinblick auf die mechanische Wechselwirkung zwischen der Schutzschicht und dem Grundwerkstoff, haben. Insbesondere muss die Schutzschicht hinreichend duktil sein, um eventuellen Verformungen des Grundwerkstoffs folgen zu können und nicht zu reißen, da auf diese Weise Angriffspunkte für Oxidation und Korrosion geschaffen würden. Hierbei tritt typischerweise das Problem auf, dass eine Erhöhung der An¬ teile von Elementen wie Aluminium und Chrom, die die Beständigkeit einer Schutzschicht gegen Oxidation und Korrosion verbessern können, zu einer Verschlechterung der Duktilität der Schutzschicht führt, so dass mit einem mechanischen Ver¬ sagen, insbesondere der Bildung von Rissen, bei einer in einer Gasturbine üblicherweise auftretenden mechanischen Belastung zu rechnen ist.
Dementsprechend liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine Legierung und eine Schutzschicht anzugeben, die eine gute Hochtemperaturbeständigkeit in Korrosion und Oxidation aufweist, eine gute Langzeitstabilität aufweist und die außerdem einer mechanischen Beanspruchung, die insbesondere in einer Gasturbine bei einer hohen Temperatur zu erwarten ist, besonders gut angepasst ist.
Die Aufgabe wird gelöst durch eine Legierung gemäß Anspruch 1 und eine Schutzschicht gemäß Anspruch 13. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Bautei aufzuzeigen, das einen erhöhten Schutz gegen Korrosion und Oxidation aufweist.
Die Aufgabe wird ebenso gelöst durch ein Bauteil gemäß An¬ spruch 15, insbesondere ein Bauteil einer Gasturbine oder Dampfturbine, das zum Schutz gegen Korrosion und Oxidation bei hohen Temperaturen einer Schutzschicht der vorbeschriebe nen Art aufweist.
In den Unteransprüchen sind weitere vorteilhafte Maßnahmen aufgelistet, die beliebig in vorteilhafter Art und Weise mit einander verknüpft werden können.
Die Erfindung wird im Folgenden näher erläutert
Es zeigen
Figur 1 ein Schichtsystem mit einer Schutzschicht,
Figur 2 Zusammensetzungen von Superlegierungen,
Figur 3 eine Gasturbine,
Figur 4 eine Turbinenschaufel und
Figur 5 eine Brennkammer.
Die Figuren und die Beschreibung stellen nur Ausführungsbeispiele der Erfindung dar.
Erfindungsgemäß besteht eine Schutzschicht 7 (Fig. 1) zum Schutz eines Bauteils gegen Korrosion und Oxidation bei einer hohen Temperatur im Wesentlichen aus folgenden Elementen (Angabe der Anteile in Gew.%) :
Nickel
Co: 24% - 26%
Cr: 12% - 15%
AI : 10,5% - 11,5%
0,1% - 0,7% Seltene-Erden-Element (Yttrium, ...) und/oder
Scandium (Sc) :
optional
Si: 0,05% - 0,4%
— 3%. Die Auflistung der Legierungselemente Ni, Co, Cr, AI, Y, Si, Ta ist nicht abschließend.
Nickel bildet vorzugsweise die Matrix.
Vorzugsweise ist die Auflistung von Ni, Co, Cr, AI, Y, Si, Ta abschließend .
Die Gehalte der Legierungselemente haben folgende Vorteile:
Mittelhoher Co-Gehalt:
Verbreiterung des Beta/Gamma-Feldes , Vermeidung spröder Phasen wie z.B. der Alpha-Phasen. Mittlerer Cr-Gehalt:
Ausreichend hoch zur Aktivitätserhöhung von AI zur AI2O3- Bildung;
niedrig genug um spröde Phasen (Alpha-Chrom oder Sigma-Phase) zu vermeiden.
Mittelhoher Al-Gehalt:
Ausreichend hoch für AI-Aktivität zur Ausbildung einer stabi¬ len Al203-Schicht ;
niedrig genug um Versprödungseffekte zu vermeiden.
Niedriger Y-Gehalt:
Ausreichend hoch um bei geringer Sauerstoffkontamination noch genügend Y-Aluminat zur Bildung von Y-haltigen "pegs" zu bil¬ den;
niedrig genug um das Oxidschichtwachstum der Al203-Schicht negativ zu beschleunigen.
Niedriger Si-Gehalt:
Hoch genug um die Oxidschichthaftung leicht zu verbessern; niedrig genug um nicht die Duktilität der Schicht zu beein¬ trächtigen . Festzustellen ist, dass die Anteile der einzelnen Elemente besonders abgestimmt sind im Hinblick auf ihre Wirkungen, die insbesondere in Zusammenhang mit dem Element Silizium zu sehen sind. Wenn die Anteile so bemessen sind, dass sich keine Silizium-Ausscheidungen bilden, entstehen vorteilhafterweise keine Sprödphasen während des Einsatzes der Schutz¬ schicht, so dass das Laufzeitverhalten verbessert und verlän¬ gert ist.
Dies geschieht nicht nur durch einen geringen Chromgehalt, sondern auch, unter Berücksichtigung des Einflusses von Aluminium auf die Phasenbildung, durch genaue Bemessung des Gehalts an Aluminium.
In Wechselwirkung mit der Reduzierung der Sprödphasen, die sich besonders unter höheren mechanischen Eigenschaften nega- tiv auswirken, werden durch die Verringerung der mechanischen Spannungen durch den ausgewählten Nickel-Gehalt die mechanischen Eigenschaften verbessert.
Die Schutzschicht weist bei guter Korrosionsbeständigkeit eine besonders gute Beständigkeit gegen Oxidation auf und zeichnet sich auch durch besonders gute Duktilitätseigen- schaften aus, so dass sie besonders qualifiziert ist für die Anwendung in einer Gasturbine 100 (Fig. 3) bei einer weiteren Steigerung der Eintrittstemperatur. Während des Betriebs kommt es kaum zu einer Versprödung, da die Schicht kaum
Chrom-Silizium-Ausscheidungen aufweist, die im Laufe des Einsatzes verspröden.
Eine ebenso wichtige Rolle spielen die Spurenelemente im zu verspritzenden Pulver, die Ausscheidungen bilden und damit Versprödungen darstellen.
Die Pulver werden beispielsweise durch Plasmaspritzen aufgebracht (APS, LPPS, VPS, ...) , um eine Schutzschicht zu bilden. Andere Verfahren sind ebenso denkbar (PVD, CVD, SPPS, ...) .
Die beschriebene Schutzschicht 7 wirkt auch als Haftvermitt¬ lerschicht zu einer Superlegierung . Auf diese Schutzschicht 7 können weitere Schichten, insbeson¬ dere keramische Wärmedämmschichten 10 aufgebracht werden. Bei einem Bauteil 1 ist die Schutzschicht 7 vorteilhafter¬ weise aufgetragen auf ein Substrat 4 aus einer Superlegie- rung auf Nickel- oder Kobaltbasis (Figur 2) .
Als Substrat kommt insbesondere folgende Zusammensetzung in Frage (Angaben in Ge
0, 1% bis 0,15% Kohlenstoff
18% bis 22% Chrom
18% bis 19% Kobalt
0% bis 2% Wolfram
0% bis 4% Molybdän
0% bis 1,5% Tantal
0% bis 1% Niob
1% bis 3% Aluminium
2% bis 4% Titan
0% bis 0,75% Hafnium
wahlweise geringe Anteile von Bor und/oder Zirkon, Rest
Nickel .
Zusammensetzungen dieser Art sind als Gusslegierungen unter den Bezeichnungen GTD222, IN939, IN6203 und Udimet 500 be¬ kannt .
Weitere Alternativen für das Substrat 4 (Figur 2) des Bau¬ teils 1, 120, 130, 155 sind in der Figur 2 aufgelistet.
Die Dicke der Schutzschicht 7 auf dem Bauteil 1 wird
vorzugsweise auf einen Wert zwischen etwa lOOym und 300ym bemessen.
Die Schutzschicht 7 eignet sich besonders zum Schutz des Bauteils 1, 120, 130, 155 gegen Korrosion und Oxidation, während das Bauteil bei einer Materialtemperatur um etwa 950°C, bei Flugturbinen auch um etwa 1100°C, mit einem
Rauchgas beaufschlagt wird. Die Schutzschicht 7 gemäß der Erfindung ist damit besonders qualifiziert zum Schutz eines Bauteils einer Gasturbine 100, insbesondere einer Leitschaufel 120, Laufschaufel 130 oder eines Hitzeschildelements 155, das mit heißem Gas vor oder in der Turbine der Gasturbine 100 oder der Dampfturbine be¬ aufschlagt wird.
Die Schutzschicht 7 kann als overlay (Schutzschicht ist die äußerste Schicht oder als Bondcoat (Schutzschicht ist eine Zwischenschicht) verwendet werden.
Figur 1 zeigt als ein Bauteil ein Schichtsystem 1.
Das Schichtsystem 1 weist ein Substrat 4 auf.
Das Substrat 4 kann metallisch und/oder keramisch sein. Insbesondere bei Turbinenbauteilen, wie z.B. Turbinenlauf- 120 (Fig. 4) oder -leitschaufeln 130 (Fig. 3, 4), Hitzeschildelementen 155 (Fig. 5) sowie anderen Gehäuseteilen einer Dampfoder Gasturbine 100 (Fig. 3), weist das Substrat 4 eine nickel-, kobalt- oder eisenbasierte Superlegierung auf, ins¬ besondere besteht sie daraus.
Vorzugsweise werden nickelbasierte Superlegierungen (Fig. 2) verwendet . Auf dem Substrat 4 ist die erfindungsgemäße Schutzschicht 7 vorhanden .
Vorzugsweise wird diese Schutzschicht 7 durch Plasmaspritzen (VPS, LPPS, APS, ...) aufgebracht.
Diese kann als äußere Schicht (nicht dargestellt) oder Zwi- schenschicht (Fig. 1) verwendet werden.
Vorzugsweise ist auf der Schutzschicht 7 eine keramische Wär¬ medämmschicht 10 vorhanden. Vorzugsweise besteht das Schichtsystem aus Substrat 4,
Schutzschicht 7 und keramischer Wärmedämmschicht 10, optional einer TGO unter der Wärmedämmschicht 10. Die Schutzschicht 7 kann auf neu hergestellte Bauteile und wieder aufgearbeitete Bauteile aus dem Refurbishment aufge¬ bracht werden.
Wiederaufarbeitung (Refurbishment ) bedeutet, dass Bauteile 1 nach ihrem Einsatz gegebenenfalls von Schichten (Wärmedämmschicht) getrennt werden und Korrosions- und Oxidationspro- dukte entfernt werden, beispielsweise durch eine Säurebehand¬ lung (Säurestrippen) . Gegebenenfalls müssen noch Risse repariert werden. Danach kann ein solches Bauteil wieder be- schichtet werden, da das Substrat 4 sehr teuer ist.
Die Figur 3 zeigt beispielhaft eine Gasturbine 100 in einem Längsteilschnitt .
Die Gasturbine 100 weist im Inneren einen um eine Rotations¬ achse 102 drehgelagerten Rotor 103 mit einer Welle 101 auf, der auch als Turbinenläufer bezeichnet wird.
Entlang des Rotors 103 folgen aufeinander ein Ansauggehäuse 104, ein Verdichter 105, eine beispielsweise torusartige Brennkammer 110, insbesondere Ringbrennkammer, mit mehreren koaxial angeordneten Brennern 107, eine Turbine 108 und das Abgasgehäuse 109.
Die Ringbrennkammer 110 kommuniziert mit einem beispielsweise ringförmigen Heißgaskanal 111. Dort bilden beispielsweise vier hintereinander geschaltete Turbinenstufen 112 die Turbine 108.
Jede Turbinenstufe 112 ist beispielsweise aus zwei Schaufel¬ ringen gebildet. In Strömungsrichtung eines Arbeitsmediums 113 gesehen folgt im Heißgaskanal 111 einer Leitschaufelreihe 115 eine aus Laufschaufeln 120 gebildete Reihe 125.
Die Leitschaufeln 130 sind dabei an einem Innengehäuse 138 eines Stators 143 befestigt, wohingegen die Laufschaufeln 120 einer Reihe 125 beispielsweise mittels einer Turbinenscheibe 133 am Rotor 103 angebracht sind.
An dem Rotor 103 angekoppelt ist ein Generator oder eine Arbeitsmaschine (nicht dargestellt) . Während des Betriebes der Gasturbine 100 wird vom Verdichter 105 durch das Ansauggehäuse 104 Luft 135 angesaugt und ver¬ dichtet. Die am turbinenseitigen Ende des Verdichters 105 be¬ reitgestellte verdichtete Luft wird zu den Brennern 107 ge- führt und dort mit einem Brennmittel vermischt. Das Gemisch wird dann unter Bildung des Arbeitsmediums 113 in der Brennkammer 110 verbrannt. Von dort aus strömt das Arbeitsmedium 113 entlang des Heißgaskanals 111 vorbei an den Leitschaufeln 130 und den Laufschaufeln 120. An den Laufschaufeln 120 ent- spannt sich das Arbeitsmedium 113 impulsübertragend, so dass die Laufschaufeln 120 den Rotor 103 antreiben und dieser die an ihn angekoppelte Arbeitsmaschine.
Die dem heißen Arbeitsmedium 113 ausgesetzten Bauteile unter- liegen während des Betriebes der Gasturbine 100 thermischen Belastungen. Die Leitschaufeln 130 und Laufschaufeln 120 der in Strömungsrichtung des Arbeitsmediums 113 gesehen ersten Turbinenstufe 112 werden neben den die Ringbrennkammer 110 auskleidenden Hitzeschildelementen am meisten thermisch be- lastet.
Um den dort herrschenden Temperaturen standzuhalten, können diese mittels eines Kühlmittels gekühlt werden.
Ebenso können Substrate der Bauteile eine gerichtete Struktur aufweisen, d.h. sie sind einkristallin ( SX-Struktur) oder weisen nur längsgerichtete Körner auf (DS-Struktur) .
Als Material für die Bauteile, insbesondere für die Turbinen¬ schaufel 120, 130 und Bauteile der Brennkammer 110 werden beispielsweise eisen-, nickel- oder kobaltbasierte Super- legierungen verwendet.
Solche Superlegierungen sind beispielsweise aus der EP 1 204 776 Bl, EP 1 306 454, EP 1 319 729 AI, WO 99/67435 oder WO 00/44949 bekannt.
Die Leitschaufel 130 weist einen dem Innengehäuse 138 der Turbine 108 zugewandten Leitschaufelfuß (hier nicht darge¬ stellt) und einen dem Leitschaufelfuß gegenüberliegenden Leitschaufelkopf auf. Der Leitschaufelkopf ist dem Rotor 103 zugewandt und an einem Befestigungsring 140 des Stators 143 festgelegt .
Die Figur 4 zeigt in perspektivischer Ansicht eine Laufschau¬ fel 120 oder Leitschaufel 130 einer Strömungsmaschine, die sich entlang einer Längsachse 121 erstreckt.
Die Strömungsmaschine kann eine Gasturbine eines Flugzeugs oder eines Kraftwerks zur Elektrizitätserzeugung, eine Dampfturbine oder ein Kompressor sein.
Die Schaufel 120, 130 weist entlang der Längsachse 121 auf¬ einander folgend einen Befestigungsbereich 400, eine daran angrenzende Schaufelplattform 403 sowie ein Schaufelblatt 406 und eine Schaufelspitze 415 auf.
Als Leitschaufel 130 kann die Schaufel 130 an ihrer Schaufel¬ spitze 415 eine weitere Plattform aufweisen (nicht darge¬ stellt) .
Im Befestigungsbereich 400 ist ein Schaufelfuß 183 gebildet, der zur Befestigung der Laufschaufeln 120, 130 an einer Welle oder einer Scheibe dient (nicht dargestellt) .
Der Schaufelfuß 183 ist beispielsweise als Hammerkopf ausge- staltet. Andere Ausgestaltungen als Tannenbaum- oder Schwalbenschwanzfuß sind möglich.
Die Schaufel 120, 130 weist für ein Medium, das an dem Schau¬ felblatt 406 vorbeiströmt, eine Anströmkante 409 und eine Ab¬ strömkante 412 auf.
Bei herkömmlichen Schaufeln 120, 130 werden in allen Bereichen 400, 403, 406 der Schaufel 120, 130 beispielsweise mas¬ sive metallische Werkstoffe, insbesondere Superlegierungen verwendet .
Solche Superlegierungen sind beispielsweise aus der EP 1 204 776 Bl, EP 1 306 454, EP 1 319 729 AI, WO 99/67435 oder WO 00/44949 bekannt. Die Schaufel 120, 130 kann hierbei durch ein Gussverfahren, auch mittels gerichteter Erstarrung, durch ein Schmiedeverfahren, durch ein Fräsverfahren oder Kombinationen daraus gefertigt sein.
Werkstücke mit einkristalliner Struktur oder Strukturen werden als Bauteile für Maschinen eingesetzt, die im Betrieb hohen mechanischen, thermischen und/oder chemischen Belastungen ausgesetzt sind.
Die Fertigung von derartigen einkristallinen Werkstücken erfolgt z.B. durch gerichtetes Erstarren aus der Schmelze. Es handelt sich dabei um Gießverfahren, bei denen die flüssige metallische Legierung zur einkristallinen Struktur, d.h. zum einkristallinen Werkstück, oder gerichtet erstarrt.
Dabei werden dendritische Kristalle entlang dem Wärmefluss ausgerichtet und bilden entweder eine stängelkristalline Kornstruktur (kolumnar, d.h. Körner, die über die ganze Länge des Werkstückes verlaufen und hier, dem allgemeinen Sprachgebrauch nach, als gerichtet erstarrt bezeichnet werden) oder eine einkristalline Struktur, d.h. das ganze Werkstück be¬ steht aus einem einzigen Kristall. In diesen Verfahren muss man den Übergang zur globulitischen (polykristallinen) Erstarrung meiden, da sich durch ungerichtetes Wachstum notwendigerweise transversale und longitudinale Korngrenzen ausbil- den, welche die guten Eigenschaften des gerichtet erstarrten oder einkristallinen Bauteiles zunichte machen.
Ist allgemein von gerichtet erstarrten Gefügen die Rede, so sind damit sowohl Einkristalle gemeint, die keine Korngrenzen oder höchstens Kleinwinkelkorngrenzen aufweisen, als auch Stängelkristallstrukturen, die wohl in longitudinaler Richtung verlaufende Korngrenzen, aber keine transversalen Korngrenzen aufweisen. Bei diesen zweitgenannten kristallinen Strukturen spricht man auch von gerichtet erstarrten Gefügen (directionally solidified structures) .
Solche Verfahren sind aus der US-PS 6,024,792 und der EP 0 892 090 AI bekannt. Ebenso können die Schaufeln 120, 130 erfindungsgemäße Schutz¬ schichten 7 gegen Korrosion oder Oxidation aufweisen.
Die Dichte liegt vorzugsweise bei 95% der theoretischen
Dichte .
Auf der MCrAlX-Schicht (als Zwischenschicht oder als äußerste Schicht) bildet sich eine schützende Aluminiumoxidschicht (TGO = thermal grown oxide layer) .
Auf der MCrAlX kann noch eine Wärmedämmschicht vorhanden sein, die vorzugsweise die äußerste Schicht ist, und besteht beispielsweise aus Zr02, Y2Ü3-Zr02, d.h. sie ist nicht, teil¬ weise oder vollständig stabilisiert durch Yttriumoxid
und/oder Kalziumoxid und/oder Magnesiumoxid.
Die Wärmedämmschicht bedeckt die gesamte MCrAlX-Schicht.
Durch geeignete Beschichtungsverfahren wie z.B. Elektronen- strahlverdampfen (EB-PVD) werden stängelförmige Körner in der Wärmedämmschicht erzeugt.
Andere Beschichtungsverfahren sind denkbar, z.B. atmosphärisches Plasmaspritzen (APS), LPPS, VPS oder CVD. Die Wärme- dämmschicht kann poröse, mikro- oder makrorissbehaftete Kör¬ ner zur besseren Thermoschockbeständigkeit aufweisen. Die Wärmedämmschicht ist also vorzugsweise poröser als die
MCrAlX-Schicht . Die Schaufel 120, 130 kann hohl oder massiv ausgeführt sein. Wenn die Schaufel 120, 130 gekühlt werden soll, ist sie hohl und weist ggf. noch Filmkühllöcher 418 (gestrichelt angedeu¬ tet) auf.
Die Figur 5 zeigt eine Brennkammer 110 der Gasturbine 100. Die Brennkammer 110 ist beispielsweise als so genannte Ring¬ brennkammer ausgestaltet, bei der eine Vielzahl von in Um- fangsrichtung um eine Rotationsachse 102 herum angeordneten Brennern 107 in einen gemeinsamen Brennkammerraum 154 münden, die Flammen 156 erzeugen. Dazu ist die Brennkammer 110 in ihrer Gesamtheit als ringförmige Struktur ausgestaltet, die um die Rotationsachse 102 herum positioniert ist. Zur Erzielung eines vergleichsweise hohen Wirkungsgrades ist die Brennkammer 110 für eine vergleichsweise hohe Temperatur des Arbeitsmediums M von etwa 1000°C bis 1600°C ausgelegt. Um auch bei diesen, für die Materialien ungünstigen Betriebsparametern eine vergleichsweise lange Betriebsdauer zu ermög¬ lichen, ist die Brennkammerwand 153 auf ihrer dem Arbeitsme¬ dium M zugewandten Seite mit einer aus Hitzeschildelementen 155 gebildeten Innenauskleidung versehen.
Aufgrund der hohen Temperaturen im Inneren der Brennkammer 110 kann zudem für die Hitzeschildelemente 155 bzw. für deren Halteelemente ein Kühlsystem vorgesehen sein. Die Hitzeschildelemente 155 sind dann beispielsweise hohl und weisen ggf. noch in den Brennkammerraum 154 mündende Kühllöcher (nicht dargestellt) auf.
Jedes Hitzeschildelement 155 aus einer Legierung ist arbeits- mediumsseitig mit einer besonders hitzebeständigen Schutz- schicht (MCrAlX-Schicht und/oder keramische Beschichtung) ausgestattet oder ist aus hochtemperaturbeständigem Material (massive keramische Steine) gefertigt.
Diese Schutzschichten 7 können ähnlich der Turbinenschaufeln sein .
Auf der MCrAlX kann noch eine beispielsweise keramische Wär¬ medämmschicht vorhanden sein und besteht beispielsweise aus ZrÜ2, Y203-ZrÜ2, d.h. sie ist nicht, teilweise oder vollstän¬ dig stabilisiert durch Yttriumoxid und/oder Kalziumoxid und/oder Magnesiumoxid.
Durch geeignete Beschichtungsverfahren wie z.B. Elektronen- strahlverdampfen (EB-PVD) werden stängelförmige Körner in der Wärmedämmschicht erzeugt.
Andere Beschichtungsverfahren sind denkbar, z.B. atmosphärisches Plasmaspritzen (APS), LPPS, VPS oder CVD. Die Wärme- dämmschicht kann poröse, mikro- oder makrorissbehaftete Kör¬ ner zur besseren Thermoschockbeständigkeit aufweisen. Wiederaufarbeitung (Refurbishment ) bedeutet, dass Turbinen¬ schaufeln 120, 130, Hitzeschildelemente 155 nach ihrem Ein¬ satz gegebenenfalls von Schutzschichten befreit werden müssen (z.B. durch Sandstrahlen). Danach erfolgt eine Entfernung der Korrosions- und/oder Oxidationsschichten bzw. -produkte.
Gegebenenfalls werden auch noch Risse in der Turbinenschaufel 120, 130 oder dem Hitzeschildelement 155 repariert. Danach erfolgt eine Wiederbeschichtung der Turbinenschaufeln 120, 130, Hitzeschildelemente 155 und ein erneuter Einsatz der Turbinenschaufeln 120, 130 oder der Hitzeschildelemente 155.

Claims

Patentansprüche
1. Legierung
die folgende Elemente enthält (Angaben in Gew.%) :
24% - 26% Kobalt (Co) ,
insbesondere 25%,
12% - 15% Chrom (Cr) ,
insbesondere 12% bis 14% Chrom (Cr) ,
ganz insbesondere 13% Chrom (Cr) ,
10,5% - 11,5% Aluminium (AI),
insbesondere llwt% Aluminium (AI) ,
0,1% - 0,7% zumindest eines Metalls aus der Gruppe umfas¬ send Scandium (Sc) und/oder die Elemente der Seltenen Erden,
insbesondere Yttrium (Y) ,
optional 0,1% bis 3% Tantal (Ta) und/oder
optional 0,05% bis 0,6% Silizium (Si) ,
Nickel (Ni) ,
insbesondere 43,2% bis 53,4% Nickel (Ni) ,
ganz insbesondere Rest Nickel (Ni) .
2. Legierung nach Anspruch 1,
enthaltend 0,2 Gew.% - 0,4 Gew.% Yttrium,
insbesondere 0,3 Gew.% Yttrium.
3. Legierung nach Anspruch 1 oder 2,
enthaltend kein Rhenium (Re) .
4. Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche,
die Silizium (Si) enthält,
insbesondere mindestens 0,1 Gew.% Silizium (Si) enthält.
5. Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche,
die 0,2 Gew.% bis 0,4 Gew.% Silizium (Si) ,
insbesondere 0,3 Gew.% Silizium (Si) enthält.
6. Legierung nach Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 5,
die Tantal (Ta) enthält,
insbesondere mindestens 0,5 Gew.% Tantal (Ta) enthält, ganz insbesondere mindestens 1.0 Gew.% Tantal (Ta) enthält
7. Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche,
nicht enthaltend Zirkon (Zr) und/oder nicht enthaltend
Titan (Ti) und/oder nicht enthaltend Gallium (Ga) und/oder nicht enthaltend Germanium (Ge) und/oder nicht enthaltend Platin (Pt) und/oder nicht enthaltend Hafnium (Hf) und/oder nicht enthaltend Cer (Ce) .
Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche,
bestehend aus Kobalt, Chrom, Aluminium, Yttrium, Nickel sowie folgenden optionalen Bestandteilen: Silizium und/oder Tantal .
9. Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche 1 bis 8,
bestehend aus Kobalt, Chrom, Aluminium, Yttrium, Nickel Silizium.
10. Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche 1 bis 8,
bestehend aus Kobalt, Chrom, Aluminium, Yttrium, Silizium, Tantal und Nickel.
11. Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche 1 bis 8,
bestehend aus Kobalt, Chrom, Aluminium, Yttrium, Nickel und Tantal .
12. Legierung nach einem oder mehreren der vorherigen
Ansprüche,
bei der Nickel (Ni) die Matrix bildet.
13. Schutzschicht (7) zum Schutz eines Bauteils (1) gegen Korrosion und/oder Oxidation,
insbesondere bei hohen Temperaturen,
die die Zusammensetzung der Legierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 aufweist.
14. Schutzschicht (7) nach Anspruch 13,
die durch Plasmaspritzen,
insbesondere APS oder
Hochgeschwindigkeitsspritzen (HVOF) ,
aufgebracht ist.
15. Bauteil,
insbesondere ein Bauteil (120, 130, 155) einer Gasturbine (100),
insbesondere bei dem ein Substrat (4) des Bauteils (120, 130, 155) nickelbasiert oder kobaltbasiert ist,
das zum Schutz gegen Korrosion und Oxidation bei hohen Temperaturen eine Schutzschicht (7) nach Anspruch 13 oder 14 aufweist,
bei dem insbesondere auf der Schutzschicht (7) eine kerami¬ sche Wärmedämmschicht (10) aufgebracht ist.
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