WO2011151114A1 - Polyolpartialester zur anwendung in kosmetik - Google Patents

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WO2011151114A1
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acid
weight
mol
cosmetic
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Hans Henning Wenk
Juergen Meyer
Oliver Springer
Mike Farwick
Klaus Jenni
Wolfgang Berkels
Frank Unger
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Evonik Goldschmidt Gmbh
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    • C11C3/08—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with fatty acids

Definitions

  • the invention relates to polyol partial esters
  • Cosmetic products for skin care applications usually consist of emulsions containing oily bodies.
  • cosmetic emulsions usually contain
  • cosmetic active ingredients intended to have special effects for the protection and regeneration of the skin.
  • Cosmetic oil bodies should preferably give a caring, but not sticky or oily feeling on the skin.
  • the oil bodies contained in emulsions have it too
  • Silicone oils especially cyclomethicones, are widely used cosmetic oil bodies which are a good
  • silicone oils also have significant weaknesses in their compatibility with cosmetic agents. Due to its strongly hydrophobic character Silicone oils are barely able to dissolve active substances with a polar character in particular. Furthermore, silicone oils
  • Polyol partial esters such as, for example, partial esters of glycerol with fatty acids, are known per se in cosmetics.
  • DE 19631004 and DE 19543696 describe cosmetic preparations comprising one or more
  • esters mentioned herein are glycerol monocaprylate (GMCy, glycerol monocaprinate GMC, glycerol monostearate GMS,
  • Glycerol monoundecylate GMU diglycerol monocaprinate DMC, triglycerol monolaurate TML, triglycerol monomyristate TMM.
  • Diglycerol monoesters or higher polyglycerol esters produce improved stability of W / O emulsions.
  • EP 1762216 discloses liquid make-up remover with nonionic surfactants and Glycerinpartialestern a C6 to C12 fatty acid, wherein the total content of mono- and Diesters is more than 50% and the weight ratio of mono- to diesters is 4 or less.
  • EP 1800650 describes hydroxy esters from the esterification of a polyol with C4-C16 acids, with a high proportion of monoesters.
  • EP 531684 describes combinations of glycerol diesters having a total of 13 to 20 carbon atoms with polyalcohols and detergent surfactants. The amount of surfactant in the
  • Cleaning agent is 10 to 50% and is
  • EP 522624 discloses glyceryl caprylates and glyceryl caprate as preferred emulsifiers for specific lipstick W / O emulsions.
  • DE 102008013023 describes a process for the preparation of octanoic acid glycerol esters having a molar ratio
  • Glycerol to octanoic acid in the range 1 to 1 to 1 to 0.45.
  • glycerol partial esters with a high proportion of monoglyceride are well suited to assist the penetration of cosmetic agents into the skin.
  • Typical products for which such an effect is claimed are, for example, AKOLINE products of the company
  • the AKOLINE products are partial esters of the Glycerol with caprylic / capric acid with a
  • a similarly advertised product is, for example, IMWITOR 308 from Sasol. This is a partial ester of glycerol with caprylic acid with a monoglyceride content> 80%.
  • Both the product IMWITOR 308 (melting point 30-34 ° C) and the AKOLINE products (melting point 25-28 ° C) are solid or pasty crystalline masses at room temperature.
  • Use of such solid glycerol partial esters with a monoglyceride content> 50% as cosmetic oils with good spreadability and light skin feel is therefore impossible.
  • these Glycerinpartialester high monoglyceride content as
  • Glycerolpartialester of the prior art therefore also described as emulsifiers and not as an oil body, see also the product documentation ALKOLINE, Imwitor 308 as well as EP0522624.
  • the object of the invention was therefore at least one
  • Another object of the invention are cosmetic and pharmaceutical formulations containing Polyolpartialester invention.
  • Another object of the present invention is the use of the polyol partial esters according to the invention as a solubilizer for cosmetic active ingredients, as well as
  • Another object of the invention is the use of polyol partial esters according to the invention for the solvation of UV filters, especially in cosmetic
  • the polyol partial esters according to the invention are at least one of the polyol partial esters according to the invention.
  • Room temperature liquid and can be used as oil body in
  • the polyol partial esters according to the invention are notable in particular for a non-oil, non-sticky, dry
  • non-volatile substitutes for cyclomethicones are non-volatile substitutes for cyclomethicones.
  • Polyolpartialester is that they as an oil body in
  • cosmetic formulations with active ingredients used be able to provide for a better effectiveness of the active ingredients used, as they are
  • Penetration enhancers such as glyceryl monocaprylate (solid product) is the very high compatibility of the
  • Polyol partial esters with typical nonpolar cosmetic oils e.g. Mineral oil.
  • Another advantage of the polyol partial esters according to the invention is that they are readily distributable on the skin.
  • renewable raw materials can be produced.
  • Polyolpartialester is that the miscibility with other oil phases is given without melting or
  • Polyolpartialester increased sun protection for UV sunscreen filter substances is achieved than with conventional solvents.
  • Polyolpartialester between 1: 0.90 and 1: 0.35, preferably between 1: 0.83 and 1: 0.40 and more preferably between 1: 0.70 and 1: 0.45.
  • a glycerol partial ester may contain at least two of the glycerol esters selected from glycerol monoester (or monoglyceride), glycerol diester (or diglyceride) and glycerol triester (or triglyceride) of the full esters is explicitly included in this context as a possible constituent of the mixture.
  • Polyol partial esters which are preferred according to the invention are characterized in that they have a melting point of less than 22 ° C., in particular less than 20 ° C., at 1 bar pressure.
  • Preferred polyols are sugars, such as pentoses and hexoses, and sugar alcohols, and their anhydrides, especially those selected from the group comprising, preferably consisting of sorbitol, mannitol, xylitol, erythritol, arabitol, sorbitan and simple polyols, in particular pentaerythritol, trimethylolmethane, trimethylolethane .
  • unsubstituted, linear or branched carboxylic acids are used to obtain the polyol partial esters.
  • These are preferably saturated according to the invention, but it can also be used for certain questions
  • aromatic carboxylic acids in particular benzoic acid.
  • Polyol partial esters are in particular saturated, none
  • Heteroatom-containing carboxylic acids comprises, preferably consists of, neopentanoic acid, isoamylic acid, pentanoic acid, n-hexanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, cyclohexanecarboxylic acid, n-octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, 3,5-trimethylhexanoic acid, n-decanoic acid, isobutanoic acid, Decanoic acid, lauric acid and 2-butyloctanoic acid,
  • Polyolpartialester present.
  • those polyol partial esters are preferred in which each individual polyol ester of a certain degree of esterification (such as monoesters, diesters, triesters) contained in the polyol partial ester is not more than 80% by weight, preferably not more than 70% by weight and especially preferably not more than 60 wt .-% based on the total Polyolpartialester makes.
  • those polyol partial esters are preferred in which the content of monoester less than 60 wt .-%, in particular less is 50% by weight, more preferably less than 45% by weight, based on the total polyol partial ester.
  • polyol partial esters according to the invention are further obtainable by thermal methods known per se to the person skilled in the art, for example as described in US Pat
  • esterification is under
  • Polyol partial ester is preferably carried out at 120-260 ° C, more preferably 160-250 ° C.
  • an enzymatically catalyzed esterification reaction is the
  • Reaction progress can be monitored, for example, on the acid number, for example by the method of DIN53402 or DIN EN ISO 2114, the product, so that it is preferable to carry out the reaction until the desired acid number is reached.
  • a preferred embodiment is characterized in that to obtain the Polyol partial ester a mixture of n-octanoic acid and n-decanoic acid in a weight ratio of 40 to 80 to 20 to 60, preferably from 50 to 70 to 30 to 50, in particular from 55 to 65 to 35, is used, wherein it is particularly preferred according to the invention in that, per mole of OH group contained in the polyol, a total of 0.45 to 0.70 mol, preferably 0.48 to 0.52 mol, of acyl groups of octanoic acid and decanoic acid are esterified in the polyol partial ester.
  • the polyol used is in particular glycerol.
  • Another object of the invention are cosmetic and pharmaceutical formulations containing Polyolpartialester invention. Since polyol partial esters according to the invention promote a penetration of low molecular weight substances, in particular cosmetic and pharmaceutical active ingredients such as listed below by way of example, into the uppermost skin layers, preferred formulations comprise at least one cosmetic and / or pharmaceutical active substance.
  • active ingredient generally includes active substances which have a desired physiological or
  • Examples of such active substances are tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid,
  • Deoxyribonucleic acid Deoxyribonucleic acid, coenzyme Q10, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, hyaluronic acid, alpha hydroxy acids, polyglutamic acid, creatine (and creatine derivatives), guanidine (and
  • Guanidine derivatives Guanidine derivatives
  • ceramides phytosphingosine (and
  • Sphingosine derivatives Sphingosine derivatives
  • pseudoceramides Sphingolipids
  • percentages by weight are based on the total formulation, and the percentages by weight of components (a), (b), (c) (d) and (e) preferably add up to 100 percent by weight.
  • active ingredients are selected from the group consisting of: tocopherol, tocopherol acetate,
  • Hyaluronic acid alpha hydroxy acids, polyglutamic acid, creatine (and creatine derivatives), guanidine (and
  • Guanidine derivatives Guanidine derivatives
  • ceramides phytosphingosine (and
  • Sphingosine derivatives Sphingosine derivatives
  • pseudoceramides Sphingolipids
  • essential oils Sphingopeptides and oligopeptides
  • Another object of the present invention are cosmetic sunscreen formulations containing
  • cosmetic sunscreen formulation is to be understood as meaning a cosmetic composition for topical application
  • compositions which, because of its ingredients, is conspicuously suitable for reducing the radiation arriving on the surface for a surface exposed to UV radiation.
  • compositions fall in particular those which are at least one of the following
  • Cosmetic sunscreen formulations according to the invention preferably contain UV light protection filters.
  • UVB filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • oil-soluble UVB sunscreens e.g. to call :
  • 4-aminobenzoic acid derivatives e.g.
  • esters of salicylic acid e.g. 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate,
  • Triazine derivatives such as 2, 4, 6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy) -1, 3, 5-triazine, octyltriazone and those described in EP 1180359 and DE 2004/027475, Propane-1,3-diones such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione.
  • Suitable water-soluble UVB sunscreen filters are: 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali,
  • UVA photoprotective filters are in particular derivatives of benzoylmethane in question, such as, for example, 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione or 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • benzoylmethane such as, for example, 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione or 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures.
  • insoluble pigments are also used for this purpose, namely finely dispersed
  • Metal oxides or salts in question such as
  • Titanium dioxide zinc oxide, iron oxide, alumina, ceria, zirconia, silicates (talc), barium sulfate and
  • Zinc stearate The particles should have an average diameter of less than 100 nm, e.g. between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. You may have a spherical shape, but it can also be used those particles that have a
  • a relatively new class of sunscreen filters are micronized organic ones
  • Pigments such as 2, 2'-methylenebis ⁇ 6- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol ⁇ with a particle size of ⁇ 200 nm, which is available, for example, as a 50% aqueous dispersion.
  • UV light protection filters can be found in the review by P. Finkel in S ⁇ FW Journal 122, 543 (1996). In addition to the two groups mentioned above primary
  • UV sunscreen filters can also be secondary
  • UV stabilizers are used, which interrupt the photochemical reaction chain, which is triggered when UV radiation penetrates into the skin.
  • Sunscreen formulations contain these preferably the lipophilic, hydrophobic UV sunscreen filter substances, in particular triazine derivatives.
  • UV-B filters are the UV light protection filter substances 2-cyano-3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 2,4-bis ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] - phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3, 5-triazine, dioctylbutylami- dotriazone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2 '- Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate, 2, 4, 6-tris [anilino (p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)] -1, 3, 5 triazine, 2,4-bis [5,1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -i
  • Preferred UV-A filters are 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane -1, 3-dione used.
  • UV-A filters are 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is available from Givaudan under the name Parsol 1789 and is sold by Merck under the trade name Eusolex® 9020, and hydroxybenzophenones according to DE 102004027475, especially before ⁇ Trains t of 2- (4 'diethylamino-2' -hydroxybenzoyl) -benzoic acid hexyl ester (also: Aminobenzophenone), which is available under the name Uvinul A Plus from BASF.
  • 2- (4 'diethylamino-2' -hydroxybenzoyl) -benzoic acid hexyl ester also: Aminobenzophenone
  • UV filter substances are further so-called broadband filters, i. Filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation.
  • Filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation.
  • preference is given to 2,2'-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol, which is sold under the trade name Tinosorb® M available from BASF and 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1, 3, 3, 3-tetramethyl-l- [(trimethylsi- lyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS No .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane,
  • the amount of UV light protection filters is preferential ⁇ as 0.01-20%, preferably 0.05-15%, more preferably 0.1-10% based on the formulation.
  • a further, preferably used, additional component in the sunscreen formulation according to the invention is the group of film formers in order to increase the water resistance of the sunscreen formulation
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • VA vinyl acetate
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone PVP / hexadecene copolymer or the PVP / eicosene copolymer.
  • Formulation may e.g. at least one additional one
  • Hydrotropes (or polyols),
  • Typical frame formulations for the respective applications are known in the art and are included, for example, in the brochures of the manufacturers of the respective basic substances and active ingredients. These existing formulations can usually be adopted unchanged. in the
  • Formulations of the invention may, for example Ver ⁇ application in the form of an emulsion, a suspension, a solution, a cream, an ointment, a paste, a gel, an oil, a powder, an aerosol, a pin, egg ⁇ nes spray or a foam, Find.
  • percentages by weight are based on the total formulation, and the percentages by weight of components (a), (b), (c) (d) and (e) preferably add up to 100 percent by weight.
  • a further contribution to the solution of the aforementioned object is a method for producing the
  • cosmetic sunscreen formulation according to the invention comprising the method steps
  • Polyol partial esters as solubilizers or solvents for at least one UV sunscreen filter substance are Polyol partial esters as solubilizers or solvents for at least one UV sunscreen filter substance
  • the term “increasing the light protection effect of at least one UV Sunscreen filter substance” an increase compared to conventional emollients, especially to understand Ethylhexyl palmitate, dicaprylyl carbonates, diethylhexyl carbonates, caprylic / capric triglycerides, C12-15 alkyl benzoates, octyldodecanol, isopropyl palmitates, isopropyl myristates, butylenes glycol dicaprylates / dicaprate and paraffin liquid : Does a formulation with conventional emollient have a certain SPF
  • Penetration agent for cosmetic agents in the skin.
  • penetration into the skin is understood to mean a penetration of the active substance into the uppermost skin layers
  • polyol partial esters according to the invention as penetration promoters for cosmetic active ingredients in the skin and in the use of the invention
  • Polyol partial esters for increasing the light protection effect of at least one UV light protection filter substance it is preferred to use those polyol partial esters according to the invention which have been described above as being preferred
  • UV sun protection filter substances are preferably used which are preferred in the cosmetic sunscreen formulations described above, in particular in the above described
  • Cosmetic active ingredients in the skin are preferably those cosmetic active ingredients used, which are described above as active ingredients preferably contained in compositions of the invention.
  • the examples below the
  • Precursor fatty acid (C8 / C10 fatty acid):
  • VZ (saponification number): 315 mg KOH / g
  • the skin is quality controlled by TEWL (measurement of transepidermal water loss), which should be between 10-30 g / m 2 h.
  • TEWL measurement of transepidermal water loss
  • the prepared pork skin strips are stored at -20 ° C for a maximum of 4 months. For the penetration test, the
  • Skin strips are punched round pieces with a diameter of 1.5cm, which are stretched on the Franz cells. Thereafter, the test substance (20-40mg / cm 2 ) is distributed on the skin. The Franz diffusion cells were incubated for 24 hours at a temperature of 32 ° C and a
  • Pig skin was cut into small pieces and placed in 5 ml of methanol and the emollient extracted from the skin for 24 h on the shaker at 300 rpm. In each case one untreated pig skin, as well as three
  • 0.5 g of the emulsion and the same amount of sodium sulfate are transferred to a sample bottle. Then 20 ml of methanol are added. This solution is shaken on a circular shaker at 300 rpm.
  • the supernatant is washed with a cotton swab from the skin and transferred to an Eppendorf tube filled with 1 ml methanol. This will be done with a tube shaker
  • the skin is cut into small pieces with scissors and placed in a 15ml sample bottle. Then 5 ml of methanol are added. This sample bottle is shaken on a circular shaker at 300 rpm. After 24 hours, 1.5 ml of the suspension is filled into an Eppendorf tube and centrifuged at 13000 rpm for 3 min
  • the receptor medium is pipetted into an Eppendorf tube and centrifuged at 13000 rpm for 3 min
  • UV wavelength for retinol 272nm and 325nm respectively
  • UV wavelength for phytosphingosine salicylate 300nm
  • UV wavelength for retinol 272nm and 325nm respectively
  • Fluorescence wavelengths excitation at 295nm and emission at 330nm
  • the C8 / C10 esters of glycerol were chosen as substances for a meaningful comparative series.
  • Known endpoints used were the (not according to the invention) triester of glycerol 4 'and the (not according to the invention) partial ester of glycerol with caprylic acid
  • Polyol partial esters according to the invention cause a significantly increased penetration of the drug into the skin compared to the full caprylic / capric triglycerides.
  • Penetration level as with the use of the known penetration enhancer glyceryl monocaprylate.
  • Monoglyceride content lies in the significantly improved compatibility with common cosmetic oils (Table 4).
  • Table 4 Comparison of the solubility of a polyol partial ester according to the invention in comparison to glyceryl monocaprylate in various common cosmetic emollients. It can be seen clearly from the solubility values in Table 4 that the polyol partial esters according to the invention have a significantly better compatibility with conventional ones
  • Emollient / to the active ingredient active ingredient synthesis in the amount used in skin supernatant o
  • the two UV-B filter Ethylhexyl Triazone were as filter substances (Uvinul ® T 150 (BASF SE)), and
  • Benzophenone-3 (Uvinul M 40 ® (BASF SE) was used.
  • Comparative formulations were used lotions with the standard Emollients diethylhexyl carbonates / C12-15 alkyl benzoates in the weight ratio 1/1 and Caprylic / Capric triglycerides.
  • Titanium dioxides
  • Cetearyl Glucoside 8 2.0% 2.0% 2.0% 2.0% 2.0%
  • the described cosmetic emulsions serve to exemplify the usefulness of the polyol partial esters according to the invention in cosmetic emulsions.
  • Titanium dioxides Trimethoxycaprylylsilane 5, 0%
  • Citric Acid (10% Solution) (pH qs, set to 4.0)

Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Polyolpartialester, kosmetische und pharmazeutische Formulierungen enthaltend die erfindungsgemäßen Polyolpartialester sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester für kosmetische und pharmazeutische Zwecke.

Description

Polyolpartialester zur Anwendung in Kosmetik
Gebiet der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Polyolpartialester,
kosmetische und pharmazeutische Formulierungen enthaltend die erfindungsgemäßen Polyolpartialester sowie die
Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester für bestimmte kosmetische Zwecke.
Stand der Technik
Kosmetische Produkte für Hautpflegeanwendungen bestehen üblicherweise aus Emulsionen, die Ölkörper enthalten.
Außerdem enthalten kosmetische Emulsionen meist
kosmetische Wirkstoffe, die spezielle Effekte zum Schutz und zur Regenerierung der Haut bewirken sollen.
Kosmetische Ölkörper sollen dabei bevorzugt ein pflegendes, aber nicht klebriges oder öliges Hautgefühl vermitteln. Die in Emulsionen enthaltenen Ölkörper haben damit auch
maßgeblichen Einfluss auf eine gute Verteilbarkeit
kosmetischer Emulsionen und ein schnelles Einzugvermögen. Siliconöle, insbesondere Cyclomethicone, sind vielfach verwendete kosmetische Ölkörper, die eine gute
Verteilbarkeit kosmetischer Emulsionen bewirken. Durch die hohe Flüchtigkeit dampft Cyclomethicon sehr schnell von der Haut ab ohne ein klebriges Gefühl zu verursachen.
Nachteilig für die Verwendung von Siliconölen in der
Kosmetik sind beispielsweise deren mangelnde
Bioabbaubarkeit . Jedoch haben Siliconöle auch deutliche Schwächen in Bezug auf Ihre Kompatibilität mit kosmetischen Wirkstoffen. Aufgrund ihres stark hydrophoben Charakters vermögen Siliconöle insbesondere Wirkstoffe mit polarem Charakter kaum zu lösen. Weiterhin sind Siliconöle
praktisch nicht in der Lage, die Penetration kosmetischer Wirkstoffe in die Haut zu unterstützen.
Polyolpartialester, wie beispielsweise Partialester des Glycerins mit Fettsäuren sind in der Kosmetik an sich bekannt .
Beispielsweise beschreiben DE 19631004 und DE 19543696 kosmetische Zubereitungen umfassend ein oder mehrere
Substanzen, gewählt aus der Gruppe der Monoglycerin- monocarbonsäure-monoester, der Diglycerin- monocarbonsäuremonoester, der Triglycerin-monocarbonsäure- monoester, der Monoglycerin-dicarbonsäure-monoester , der Diglycerin-dicarbonsäure-monoester und der Triglycerin- dicarbonsäure-monoester .
Darin genannte Ester sind Glycerinmonocaprylat (GMCy, Glycerinmonocaprinat GMC, Glycerinmonostearat GMS,
Glycerinmonoundecylat GMU, Diglycerinmonocaprinat DMC, Triglycerinmonolaurat TML, Triglycerinmonomyristat TMM.
Der Anteil an diesen Estern beträgt 0,1 bis 10 Gew. % in den Formulierungen der DE 19631004 bzw. DE 19543696.
Ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern wird in der DE 3818293 beschrieben.
Darin werden auch Difettsäurediglycerinester mit
definierter Hydrophilie offenbart, die gegenüber
Diglycerinmonoestern oder höheren Polyglycerinestern eine verbesserte Stabilität von W/O-Emulsionen erzeugen.
EP 1762216 offenbart flüssige make-up Entferner mit nichtionischen Tensiden und Glycerinpartialestern einer C6 bis C12 Fettsäure, wobei der Gesamtanteil an Mono- und Diestern mehr als 50 % beträgt und das Gewichtsverhältnis der Mono- zu Diestern 4 oder weniger beträgt.
EP 1800650 beschreibt Hydroxyester aus der Veresterung eines Polyols mit C4-C16 Säuren, mit einem hohen Anteil an Monoestern .
EP 531684 beschreibt Kombinationen von Glycerindiestern mit insgesamt 13 bis 20 C-Atomen mit Polyalkoholen und Tensiden für Reinigungsmittel. Die Tensidmenge in dem
Reinigungsmittel beträgt dabei 10 bis 50% und ist
mindestens doppelt so hoch gewählt wie die Menge des
Glycerindiesters . EP 522624 offenbart Glyceryl Caprylate und Glyceryl Caprate als bevorzugte Emulgatoren für spezielle Lippenstift-W/O- Emulsionen .
US 6265372 beschreibt Kombinationen von Glycerindiestern mit C3-C12 Fettsäuren mit Siliconen und Tensiden für
Reinigungsmittel, wobei die Tensidmenge mindestens so hoch ist wie die Menge des Glycerindiesters.
DE 102008013023 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Octansäureglycerinestern mit einem Molverhältnis
Glycerin zu Octansäure im Bereich 1 zu 1 bis 1 zu 0,45.
Es ist bekannt, dass Glycerinpartialester mit einem hohen Monoglycerid-Anteil gut geeignet sind, die Penetration kosmetischer Wirkstoffe in die Haut zu unterstützen.
Typische Produkte, für die eine solche Wirkung ausgelobt wird, sind beispielsweise AKOLINE Produkte der Firma
Karlshamns. Die AKOLINE Produkte sind Partialester des Glycerins mit Capryl/Caprinsäure mit einem
Monoglyceridanteil > 50%. Ein ähnlich ausgelobtes Produkt ist beispielsweise IMWITOR 308 der Firma Sasol. Dabei handelt es sich um einen Partialester des Glycerins mit Caprylsäure mit einem Monoglyceridanteil > 80 %.
Sowohl das Produkt IMWITOR 308 (Schmelzpunkt 30-34 °C) als auch die AKOLINE-Produkte (Schmelzpunkt 25 - 28 °C) sind bei Raumtemperatur feste bzw. pastöse kristalline Massen. Eine Verwendung solcher festen Glycerinpartialester mit einem Monoglyceridanteil > 50% als kosmetische Öle mit guter Verteilbarkeit und leichtem Hautgefühl ist daher unmöglich. Weiterhin ist es ebenfalls nicht möglich, diese Glycerinpartialester mit hohem Monoglyceridgehalt als
Lösungsmittel für Wirkstoffe oder UV-Filter zu verwenden, da sie bei Raumtemperatur nicht flüssig sind.
Der hohe Monoglyceridanteil in diesen Produkten des Stands der Technik sorgt weiterhin für eine schlechte
Kompatibilität mit unpolaren Ölen wie Mineralöl, die in vielen kosmetischen Formulierungen eingesetzt werden.
Aufgrund des hohen polaren Charakters werden die
Glycerinpartialester des Stands der Technik daher auch als Emulgatoren beschrieben und nicht als Ölkörper, vergleiche auch die Produktdokumentation ALKOLINE, Imwitor 308 wie auch EP0522624.
Aufgabe der Erfindung war es daher mindestens einen
Nachteil des Standes der Technik zu überwinden,
insbesondere, Ölkörper bereitzustellen, die eine gute
Bioverfügbarkeit von Wirkstoffen in der Haut gewährleisten. Beschreibung der Erfindung
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die im Folgenden beschriebenen Polyolpartialester die der Erfindung
gestellte technische Aufgabe zu lösen vermögen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher
Polyolpartialester wie in Anspruch 1 beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kosmetische und pharmazeutische Formulierungen enthaltend erfindungsgemäße Polyolpartialester.
Noch ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester als Solubilisator für kosmetische Wirkstoffe, sowie als
Penetrationsvermittler dieser Wirkstoffe zur Erhöhung der Bioverfügbarkeit.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester zur Solvatisierung von UV-Filtern, insbesondere in kosmetischen
Formulierungen.
Die erfindungsgemäßen Polyolpartialester sind bei
Raumtemperatur flüssig und können als Ölkörper in
kosmetischen Formulierungen eingesetzt werden.
Bei der Verwendung in kosmetischen Formulierungen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Polyolpartialester insbesondere durch ein nichtöliges, nicht klebriges, trockenes
Hautgefühl aus, was sie interessant macht als
nichtflüchtige Ersatzstoffe für Cyclomethicone .
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen
Polyolpartialester ist, dass sie als Ölkörper in
kosmetischen Formulierungen mit Wirkstoffen verwendet werden können und dabei für eine bessere Wirksamkeit der eingesetzten Wirkstoffe sorgen können, da sie ein
verbesserte Penetration der Wirkstoffe in die Haut
bewirken. Ein großer Vorteil zu bekannten
Penetrationsverstärkern wie Glyceryl Monocaprylat (festes Produkt) ist dabei die sehr große Kompatibilität der
Polyolpartialester mit typischen unpolaren kosmetischen Ölen wie z.B. Mineralöl.
Weiterhin zeichnen sich die erfindungsgemäßen
Polyolpartialester durch eine sehr gute UV-
Filterlöslichkeit aus, was sie zu bevorzugten Emollients zur Herstellung kosmetischer Sonnenschutzformulierungen macht (siehe Ausführungsbeispiele) .
Noch ein Vorteil der erfindungsgemäßen Polyolpartialester ist, dass sie auf der Haut gut verteilbar sind.
Vorteilhaft ist weiterhin, dass die erfindungsgemäßen
Polyolpartialester in vielen Fällen vollständig aus
nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden können.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen
Polyolpartialester ist es, dass die Mischbarkeit mit anderen Ölphasen gegeben ist, ohne ein Schmelzen oder
Erwärmen durchführen zu müssen.
Noch ein Vorteil der Erfindung ist es, dass durch die
Polyolpartialester eine erhöhter Sonnenschutz für UV- Lichtschutzfiltersubstanzen erreicht wird, als mit üblichen Lösungsmitteln .
Erfindungsgemäße Polyolpartialester sind
Veresterungsprodukte mindestens eines Polyols, ausgewählt aus Polyolen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen enthaltend 2 bis 6, bevorzugt 3 bis 6, OH-Gruppen, mit mindestens einer Carbonsäure enthaltend 5 bis 18, bevorzugt 6 bis 12, besonders bevorzugt 8 bis 10,
Kohlenstoffatome,
mit der Maßgabe, dass das molare Verhältnis der OH-Gruppen im Polyol und den Acylgruppen der Carbonsäuren im
Polyolpartialester zwischen 1:0,90 und 1:0,35, bevorzugt zwischen 1:0,83 und 1:0,40 und besonders bevorzugt zwischen 1:0,70 und 1:0,45 liegt.
Unter dem Begriff „Polyolpartialester" werden im
Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung Mischungen verschiedener Polyolester verstanden, die sich durch ihren Veresterungsgrad unterscheiden; so kann beispielsweise ein erfindungsgemäßer Glycerinpartialester mindestens zwei der Glycerinester enthalten, ausgewählt aus Glycerinmonoester (oder Monoglycerid) , Glycerindiester (oder Diglycerid) und Glycerintriester (oder Triglycerid) der Vollester ist in diesem Zusammenhang als möglicher Bestandteil der Mischung explizit miterfasst.
Alle angegebenen Prozent (%) sind wenn nicht anders angegeben Massenprozent.
Erfindungsgemäß bevorzugte Polyolpartialester sind dadurch gekennzeichnet, dass sie bei 1 bar Druck einen Schmelzpunkt von kleiner 22 °C, insbesondere kleiner 20 °C aufweisen.
Bevorzugte Polyole sind Zucker, wie Pentosen und Hexosen, und Zuckeralkohole, sowie deren Anhydride, insbesondere solche ausgewählt aus der Gruppe umfassend, bevorzugt bestehend aus, Sorbitol, Mannitol, Xylitol, Erythritol, Arabitol, Sorbitan und einfache Polyole wie insbesondere Pentraerythrit , Trimethylolmethan, Trimethylolethan,
Trimethylolpropan, 1, 2, 4-Butantriol, 1 , 2-Propandiol , 1,3- Propandiol und Glycerin, wobei Glycerin in diesem
Zusammenhang erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist.
Zum Erhalt der Polyolpartialester werden insbesondere unsubstituierte, lineare oder verzweigte Carbonsäuren eingesetzt. Diese sind erfindungsgemäß bevorzugt gesättigt, jedoch kann es auch für bestimme Fragestellungen
vorteilhaft sein, aromatische Carbonsäuren einzusetzen, insbesondere Benzoesäure.
Bevorzugt eingesetzte Carbonsäuren zum Erhalt der
Polyolpartialester sind insbesondere gesättigte, keine
Heteroatome enthaltende Carbonsäuren. Insbesondere umfasst diese Gruppe, bevorzugt besteht sie aus, Neopentansäure, Isoamylsäure, Pentansäure, n-Hexansäure, 2-Ethylbutansäure, Cyclohexancarbonsäure, n-Octansäure, 2-Ethylhexansäure, Isononansäure, 3, 5, 5-Trimethylhexansäure, n-Decansäure, iso-Decansäure, Laurinsäure und 2-Butyloctansäure,
besonders bevorzugt 2-Ethylbutansäure, 2-Ethylhexansäure, n-Octansäure und n-Decansäure, insbesondere n-Octansäure und n-Decansäure.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass pro Mol im Polyol enthaltener OH-Gruppe insgesamt 0,45 bis 0,70 mol der OH- Gruppen mit Acylgruppen der Carbonsäure verestert im
Polyolpartialester vorliegen.
Insbesondere sind solche Polyolpartialester bevorzugt, bei denen jeder einzelne, im Polyolpartialester enthaltene Polyolester eines bestimmten Veresterungsgrades (wie beispielsweise -monoester, -diester, -triester) nicht mehr als 80 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 70 Gew.-% und besonders bevorzugt nicht mehr als 60 Gew.-% bezogen auf den gesamten Polyolpartialester ausmacht. Insbesondere sind solche Polyolpartialester bevorzugt, bei denen der Gehalt an Monoester weniger als 60 Gew.-%, insbesondere weniger als 50 Gew.%, besonders bevorzugt weniger als 45 Gew. % beträgt, bezogen auf den gesamten Polyolpartialester .
Die erfindungsgemäßen Polyolpartialester sind weiter erhältlich nach dem Fachmann an sich bekannten thermischen Verfahren wie beispielsweise beschrieben in der
DE102008013023, WO 9811179, EP 407959, Ullmann' s
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th ed. 2002, Kapitel „Esters, Organic" oder enzymatischen Verfahren wie
beschreiben in US6613551 und U. T. Bornscheuer in "Enzyme and Microbial Technology", 17, 578-586, 1995.
Demnach werden das Polyol und die Carbonsäure unter dem Fachmann bekannten Bedingungen für Veresterungsreaktionen, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Katalysators,
durchgeführt. Insbesondere wird die Veresterung unter
Entfernung von Wasser aus dem Reaktionsgemisch
durchgeführt. Das thermische Verfahren zum Erhalt der
Polyolpartialester wird bevorzugt bei 120-260 °C, besonders bevorzugt 160-250°C durchgeführt. Im Fall einer enzymatisch katalysierten Veresterungsreaktion ist die
Verfahrenstemperatur entsprechend auf einen Bereich von 20 bis 80 °C, bevorzugt 30 - 60 °C anzupassen. Der
Reaktionsverlauf kann beispielsweise über die Säurezahl, beispielsweise nach dem Verfahren der DIN53402 oder der DIN EN ISO 2114, des Produktes überwacht werden, so dass es bevorzugt ist, die Reaktion so lange durchzuführen, bis die gewünschte Säurezahl erreicht wird.
Es ist dem Fachmann offenbar, dass zur Herstellung der Polyolpartialester Mischungen von Polyolen und/oder
Mischungen der Carbonsäuren eingesetzt werden können.
In diesem Zusammenhang ist eine bevorzugte Ausführungsform dadurch gekennzeichnet, dass zum Erhalt des Polyolpartialesters eine Mischung aus n-Octansäure und n- Decansäure in einem Gewichtsverhältnis von 40 bis 80 zu 20 bis 60, bevorzugt von 50 bis 70 zu 30 bis 50 insbesondere von 55 bis 65 zu 35 bis 47, eingesetzt wird, wobei es erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist, dass pro Mol im Polyol enthaltener OH-Gruppe insgesamt 0,45 bis 0,70 mol, bevorzugt 0,48 bis 0,52 mol Acylgruppen der Octansäure und Decansäure verestert im Polyolpartialester vorliegen. In diesem Zusammenhang ist das eingesetzte Polyol insbesondere Glycerin.
Bevorzugte Partialester sind erhältlich aus
1 mol Glycerin mit 1 mol Laurinsäure und 1,5 mol
Benzoesäure
1 mol Glycerin mit 1 mol Caprylsäure und 1 mol Benzoesäure 1 mol Glycerin mit 1 mol Caprylsäure und 1,5 mol
Benzoesäure
1 mol Glycerin mit 2 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 1,5 mol C8/C10 Fettsäure und 1 mol Benzoesäure
1 mol Glycerin mit 1 mol Benzoesäure mit 2 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 1 mol Benzoesäure und 1 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 1 mol Benzoesäure und 1 mol
Isononansäure
1 mol Glycerin mit 0,8 mol Benzoesäure und 0,8 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 1 mol Benzoesäure und 1 mol 2
Propylheptansäure
1 mol Glycerin mit 2 mol Isononansäure
1 mol Glycerin mit 0,5 mol Benzoesäure und 1,5 mol C8/C10 Fettsäure 1 mol Glycerin mit 1,5 mol Benzoesäure und 0,5 mol C8/10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 0,25 mol Benzoesäure und 1,75 mol C8/10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 0,50 mol Benzoesäure und 1,50 mol
Isononansäure
1 mol Glycerin mit 0,67 mol Laurinsäure und 1,33 mol C8/10 Fettsäure
1 mol Trimethylolpropan mit 1 mol Benzoesäure und 1 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 2 mol Isooctansäure
1 mol Trimethylolpropan mit 2 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 2 mol Isodecansäure
1 mol Glycerin mit 2 mol Neodecansäure
1 mol Pentaerthritol mit 3 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Pentaerthritol mit 1,5 mol Benzoesäure und 1,5 mol
C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 0,5 mol Isononansäure und 1,5 mol
Benzoesäure
1 mol Glycerin mit 2 mol 2-Ethylbuttersäure
1 mol Glycerin mit 1 mol 2-Ethylbuttersäure und 1
Benzoesäure
1 mol Glycerin mit 2,5 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 1,5 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 2,5 mol Isononansäure
1 mol Glycerin mit 1,5 mol 2-Ethylbuttersäure
1 mol Glycerin mit 2,5 mol 2-Ethylbuttersäure
1 mol Glycerin mit 1,5 mol Isononansäure
1 mol Glycerin mit 2 mol iso-C6-Säure (Versatic 6)
1 mol Glycerin mit 2 mol Neopentansäure
1 mol Glycerin mit 2 mol Pentansäure
1 mol Glycerin mit 2 mol Hexanansäure
1 mol 1 , 2Pentandiol . mit 1 mol C8/C10 Fettsäure 1 mol 1 , 2Pentandiol mit 1 mol Isononansäure
1 mol 1 , 2-0ctandiol mit 1 mol C8/10 Fettsäure
1 mol 1 , 2-Octandiol mit 1 mol 2-Ethylbutansäure
1 mol Diglycerin mit 3 mol 2-Ethylbutansäure
1 mol Diglycerin mit 3 mol C8/10 Fettsäure
Besonders bevorzugte Partialester sind erhältlich aus:
1 mol Glycerin mit 2 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 1,5 mol C8/C10 Fettsäure
1 mol Glycerin mit 2,5 mol 2-Ethylbuttersäure
1 mol Glycerin mit 2 mol Isooctansäure
1 mol Glycerin mit 2 mol 2-Ethylbuttersäure
1 mol Glycerin mit 2,5 mol C8/C10 Fettsäure
wie auch in folgender Tabelle 1 dargestellt
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kosmetische und pharmazeutische Formulierungen enthaltend erfindungsgemäße Polyolpartialester. Da erfindungsgemäße Polyolpartialester eine Penetration von niedermolekularen Substanzen, insbesondere kosmetischen und pharmazeutischen Wirkstoffen wie weiter unten beispielhaft gelistete, in die obersten Hautschichten begünstigt, enthalten bevorzugte Formulierungen mindestens einen kosmetischen und/oder pharmazeutischen Wirkstoff.
Unter den Begriff Wirkstoff fallen allgemein Wirkstoffe, welchen einen erwünschten physiologischen oder
physikalischen Effekt auf den menschlichen oder tierischen Körper ausüben oder im Falle der pharmazeutischen
Wirkstoffe der Prophylaxe oder Therapie von
Krankheitsbildern oder Mangelerscheinungen dienen.
Hierunter fallen also auch Kräuterextrakte, Vitamine, Antibiotika und andere
Komponenten mit medizinischer Wirkung.
Unter solchen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat , Tocopherolpalmitat , Ascorbinsäure ,
Desoxyribonucleinsäure, Coenzym Q10, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Hyaluronsäure, alpha-Hydroxysäuren, Polyglutaminsäure, Creatin (und Creatinderivate) , Guanidin (und
Guanidinderivate) , Ceramide, Phytosphingosin (und
Phytosphingosinderivate) , Sphingosin (und
Sphingosinderivate) , Pseudoceramide, Sphingolipide,
essentielle Öle, Peptide und Oligopeptide,
Proteinhydrolysate, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe, als auch Benzylperoxid, Niacinamid Hydroxybenzoat ,
Nicotinaldehyd, Retinolsäure, Salicylsäure, Citronellsäure, Xanthin Verbindungen wie Coffein, Theophyllin, Theobromin und Aminophyllin, Carnitin, Carnosin, Kojisäure, Arbutin, Vitamin C, Hydroquinon zu verstehen.
Eine bevorzugte erfindungsgemäße Formulierung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 0,1 - 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und
besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-% erfindungsgemäßen
Polyolpartialester,
(b) 0,001-15 Gew.-%, bevorzugt 0,05-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-5 Gew.-% mindestens eines kosmetischen und/oder pharmazeutischen Wirkstoffes
(c) 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 6 Gew.-% Emulgatoren und/oder
Coemulgatoren,
(d) 0,1 - 40 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% weiterer Ölkörper (e) 0 - 99 Gew.-%, bevorzugt 10 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 - 75 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe
enthält,
wobei die Gewichtsprozente sich auf die Gesamtformulierung beziehen, und die Gewichtsprozente der Komponenten (a) , (b) , (c) (d) und (e) sich bevorzugt auf 100 Gewichtsprozent addieren .
Bevorzugt enthaltene Wirkstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Tocopherol, Tocopherolacetat ,
Tocopherolpalmitat , Ascorbinsäure, Coenzym Q10, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Panthenol, Aminosäuren,
Hyaluronsäure, alpha-Hydroxysäuren, Polyglutaminsäure, Creatin (und Creatinderivate) , Guanidin (und
Guanidinderivate) , Ceramide, Phytosphingosin (und
Phytosphingosinderivate) , Sphingosin (und
Sphingosinderivate) , Pseudoceramide, Sphingolipide, essentielle Öle, Peptide und Oligopeptide,
Proteinhydrolysate, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe, Niacinamid, Retinolsäure, Salicylsäure, Verbindungen wie Coffein, Carnitin, Carnosin, Kojisäure und Arbutin.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind kosmetische Sonnenschutzformulierungen enthaltend
erfindungsgemäßen Polyolpartialester.
Unter dem Begriff „kosmetische Sonnenschutzformulierung" ist im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung eine kosmetische Komposition für topische Applikation zu
verstehen, die aufgrund ihrer Inhaltsstoffe augenfällig dazu geeignet ist, für eine einer UV-Strahlung ausgesetzten Oberfläche die auf der Oberfläche ankommende Strahlung zu reduzieren. Unter solche Kompositionen fallen insbesondere solche, welche mindesten eine der im Folgenden
beschriebenen UV-Lichtschutzfiltersubstanz enthalten.
Erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzformulierungen enthalten bevorzugt UV-Lichtschutzfilter.
Als UV-Lichtschutzfilter können beispielsweise organische Substanzen eingesetzt werden, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche UVB-Lichtschutzfilter sind z.B. zu nennen :
3-Benzylidencampher und dessen Derivate, z.B. 3- (4- Methylbenzyliden) campher,
4-Aminobenzoesäurederivate, wie z.B.
4- (Dimethylamino) benzoesäure-2- ethylhexylester, 4- (Dimethylamino) benzoesäure-2- ethylhexylester und 4- (Dimethylamino) benzoesäureamylester Ester der Zimtsäure, wie z.B. 4-Methoxyzimtsäure-2- ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyan-
3-phenyl-zimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene) ,
Ester der Salicylsäure, wie z.B. Salicylsäure-2- ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester,
Derivate des Benzophenons , wie z.B. 2-Hydroxy-
4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4 ' - methylbenzophenon, 2,2' -Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, Ester der Benzalmalonsäure, wie z.B.
4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyester,
Triazinderivate, wie z.B. 2 , 4 , 6-Trianilino- (p-carbo-2 ' - ethyl-1 ' -hexyloxy) -1, 3, 5-triazin, Octyltriazon und solche in der EP 1180359 und DE 2004/027475 beschriebenen, Propan-1 , 3-dione, wie z.B. 1- (4-tert . Butylphenyl ) -3- (4 ' - methoxyphenyl ) propan-1 , 3-dion .
Als wasserlösliche UVB-Lichtschutzfilter kommen in Frage: 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-,
Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium- , Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze,
Sulfonsäurederivate von Benzophenon, wie z.B. 2-Hydroxy-
4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze,
Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B.
4- (2-Oxo-3-bornylidenmethyl) benzolsulfonsäure und 2-Methyl-
5- (2-oxo-3-bornyliden) sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UVA-Lichtschutzfilter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise l-(4'-tert. Butylphenyl ) -3- ( 4 ' -methoxyphenyl ) propan- 1 , 3-dion oder l-Phenyl-3- (4 ' -isopropylphenyl ) propan-1, 3-dion . Die UV-A- und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden.
Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Pigmente, nämlich feindisperse
Metalloxide bzw. Salze in Frage, wie beispielsweise
Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) , Bariumsulfat und
Zinkstearat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, z.B. zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine
ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Eine relativ neue Klasse von Lichtschutzfiltern sind micronisierte organische
Pigmente, wie beispielsweise 2 , 2 ' -Methylene-bis- { 6- (2H- benzotriazole-2-yl) -4- (1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl ) -phenol } mit einer Partikelgröße von < 200 nm, das z.B. als 50 %ige wässrige Dispersion erhältlich ist.
Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen. Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer
UV-Lichtschutzfilter können auch sekundäre
Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt.
Im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen
Sonnenschutzformulierungen enthalten diese bevorzugt die lipophilen, hydrophoben UV-Lichtschutzfiltersubstanzen, insbesondere Triazinderivate .
Besonders bevorzugt werden hier als UV-B-Filter die UV- Lichtschutzfiltersubstanzen 2-Cyano-3-phenyl-zimtsäure-2- ethylhexylester, 2,4-Bis-{ [4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] - phenyl } -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3, 5-triazin, Dioctylbutylami- dotriazon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4- methoxy-4 ' -methylbenzophenon, 2,2' -Dihydroxy-4-methoxyben- zophenon, 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, 2, 4, 6-Tris- [anilino- (p-carbo-2 ' -ethyl-1 ' -hexyloxy) ] -1, 3, 5- triazin, 2, 4 -bis- [5,1 (dimethylpropyl ) benzoxazol-2-yl- (4- phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1, 3, 5-triazin, 2,4-
Bis-{ [4- (2-Ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl}-6- (4-methoxy¬ phenyl) -1, 3, 5-triazin und 2- [4, 6-Bis (2, 4-dimethylphenyl) - 1, 3, 5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol eingesetzt .
Als UV-A-Filter werden vorzugsweise l-(4'-tert.- Butylphenyl) -3- (4 ' -methoxyphenyl) propan-1, 3-dion, 1-Phenyl- 3- (4 ' -isopropylphenyl ) -propan-1, 3-dion eingesetzt .
Besonders bevorzugte UV-A-Filter sind 4- ( tert . -Butyl) -4 ' - methoxydibenzoylmethan (CAS Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird, und Hydroxybenzophenone gemäß DE 102004027475, besonders bevor¬ zugt der 2- (4 ' -Diethylamino-2 ' -hydroxybenzoyl) -benzoesäure- hexylester (auch: Aminobenzophenon) , welcher unter Namen Uvinul A Plus bei der Fa. BASF erhältlich ist.
Weiterhin bevorzugte UV-Filtersubstanzen sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren. Innerhalb dieser Gruppe werden bevorzugt 2 , 2 ' -Methylen-bis- ( 6- (2H- benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3, 3-tetramethylbutyl ) -phenol, welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der Fa. BASF erhältlich ist und 2- (2H-benzotriazol-2-yl ) -4- methyl-6- [2-methyl-3- [1, 3, 3, 3-tetramethyl-l- [ ( trimethylsi- lyl) oxy] disiloxanyl] propyl] -phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane,
eingesetzt .
Die Einsatzmenge der UV-Lichtschutzfilter beträgt vorzugs¬ weise 0,01-20 %, bevorzugt 0,05-15 %, besonders bevorzugt 0,1-10 % bezogen auf die Formulierung.
Bevorzugt ist der Einsatz einer Kombination aus mehreren verschiedenen UV-Filtern.
Eine weitere, bevorzugt eingesetzte, zusätzliche Komponente in der erfindungsgemäßen Sonnenschutzformulierung ist die Gruppe der Filmbildner, um die Wasserfestigkeit der
Zusammensetzungen zu verbessern und somit auch die UV- Schutzleistung zu erhöhen. Bevorzugt eingesetzte
Filmbildner sind Polyurethane, Dimethicone, Copolyol, Polyacrylate, PVP/VA Copolymer (PVP = Polyvinylpyrrolidon, VA = Vinylacetat) , Polyvinylpyrrolidon (PVP) , Copolymere des Polyvinylpyrrolidons , PVP/Hexadecen-Copolymer oder das PVP/Eicosen-Copolymer . Die erfindungsgemäße kosmetische oder pharmazeutische
Formulierung kann z.B. mindestens eine zusätzliche
Komponente enthalten, ausgewählt aus der Gruppe der
Emollients ,
Emulgatoren,
Verdicker/Viskositätsregler/Stabilisatoren,
Antioxidantien,
Deodorant- und Antitranspirantwirkstoffe,
Hydrotrope (oder Polyole) ,
Fest- und Füllstoffe,
Perlglänzadditive,
Insektrepellentien,
Selbstbräuner,
KonservierungsStoffe,
Konditioniermittel ,
Parfüme,
Farbstoffe,
Pflegeadditive,
Überfettungsmittel ,
Lösungsmittel .
Substanzen, die als beispielhafte Vertreter der einzelnen Gruppen eingesetzt werden können, sind dem Fachmann bekannt und können beispielsweise der deutschen Anmeldung DE
102008001788.4 entnommen werden. Diese Patentanmeldung wird hiermit als Referenz eingeführt und gilt somit als Teil der Offenbarung .
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. K. Schräder, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Auflage, Seite 329 bis 341, Hüthig Buch Verlag
Heidelberg, verwiesen. Die Mengen der jeweiligen Zusätze richten sich nach der beabsichtigten Verwendung.
Typische Rahmenrezepturen für die jeweiligen Anwendungen sind bekannter Stand der Technik und sind beispielsweise in den Broschüren der Hersteller der jeweiligen Grund- und Wirkstoffe enthalten. Diese bestehenden Formulierungen können in der Regel unverändert übernommen werden. Im
Bedarfsfall können zur Anpassung und Optimierung die gewünschten Modifizierungen aber durch einfache Versuche komplikationslos vorgenommen werden.
Erfindungsgemäße Formulierungen können beispielsweise Ver¬ wendung in Form einer Emulsion, einer Suspension, einer Lösung, einer Creme, einer Salbe, einer Paste, eines Gels, eines Öls, eines Puders, eines Aerosols, eines Stiftes, ei¬ nes Sprays oder eines Schaums, finden.
Ein bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische
Sonnenschutzformulierung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 0,1 - 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und
besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-% erfindungsgemäßen
Polyolpartialester,
(b) 0,01-20 Gew.-%, bevorzugt 0,05-15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-10 Gew.-% mindestens einer UV-
LichtschutzfilterSubstanz
(c) 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 6 Gew.-% Emulgatoren und/oder
Coemulgatoren,
(d) 0,1 - 40 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% weiterer Ölkörper (e) 0 - 99 Gew.-%, bevorzugt 30 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 75 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe
enthält,
wobei die Gewichtsprozente sich auf die Gesamtformulierung beziehen, und die Gewichtsprozente der Komponenten (a) , (b) , (c) (d) und (e) sich bevorzugt auf 100 Gewichtsprozent addieren .
Einen weiteren Beitrag zur Lösung der eingangs genannten Aufgabe leistet ein Verfahren zur Herstellung der
erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzformulierung umfassend die Verfahrensschritte
(A) Lösen der organischen UV-Filter in einer Ölphase enthaltend, bevorzugt bestehend aus, erfindungsgemäßen Polyolpartialester,
(B) Bereitstellen einer wässrigen Phase und Vereinigen von Wasser- und Ölphase,
(C) Homogenisieren und bei Heißprozess Abkühlen.
Einen weiteren Beitrag zur Lösung der eingangs genannten Aufgabe leistet eine Verwendung der erfindungsgemäßen
Polyolpartialester als Lösungsvermittler oder Lösungsmittel für mindestens eine UV-Lichtschutzfiltersubstanz,
insbesondere in kosmetischen Formulierungen.
Noch einen Beitrag zur Lösung der eingangs genannten
Aufgabe leistet eine Verwendung der erfindungsgemäßen
Polyolpartialester zur Erhöhung der Lichtschutzwirkung mindestens einer UV-Lichtschutzfiltersubstanz, insbesondere in kosmetischen Formulierungen.
In diesem Zusammenhang ist unter dem Begriff „Erhöhung der Lichtschutzwirkung mindestens einer UV- Lichtschutzfiltersubstanz" eine Erhöhung verglichen zu herkömmlichen Emollients, insbesondere zu Ethylhexyl Palmitate, Dicaprylyl Carbonate, Diethylhexyl Carbonate, Caprylic/Capric Triglyceride, C12-15 Alkyl Benzoate, Octyldodecanol , Isopropyl Palmitate, Isopropyl Myristate, Butylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate und Paraffinum Liquidum, zu verstehen: Besitzt eine Formulierung mit herkömmlichen Emollient einen gewissen SPF
(Sonnenschutzfaktor) so ist die Erhöhung dieses gegeben SPFs mit der in den Beispielen beschriebenen Methode zu messen, verglichen zu einer Formulierung in der dieses herkömmliche Emollient durch erfindungsgemäße
Polyolpartialester ersetzt wurde.
Noch einen Beitrag zur Lösung der eingangs genannten Aufgabe leistet eine kosmetische Verwendung der
erfindungsgemäßen Polyolpartialester als
Penetrationsvermittler für kosmetische Wirkstoffe in die Haut. In diesem Zusammenhang ist unter dem Begriff „Penetration in die Haut" eine Penetration des Wirkstoffs in die obersten Hautschichten zu verstehen. Eine
Penetration von Wirkstoffen in die vaskularisierten
Schichten der Haut, indiziert durch eine analytische Nachweisbarkeit der Wirkstoffe im Rezeptormedium bei den beschriebenen Penetrationsversuchen unten, wurde in keinem einzigen Fall bei Verwendung der erfindungsgemäßen
Polyolpartialester beobachtet. Somit beschränkt sich die beobachtete verbesserte Bioverfügbarkeit von Wirkstoffen auf eine kosmetische und nicht auf eine therapeutisch - pharmazeutische Verwendung.
Bei dem Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzformulierung, bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester als Lösungsvermittler oder Lösungsmittel für UV- Lichtschutzfiltersubstanzen und bei der kosmetischen
Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester als Penetrationsvermittler für kosmetische Wirkstoffe in die Haut und bei der Verwendung der erfindungsgemäßen
Polyolpartialester zur Erhöhung der Lichtschutzwirkung mindestens einer UV-Lichtschutzfiltersubstanz werden bevorzugt jene erfindungsgemäßen Polyolpartialester eingesetzt, die oben als bevorzugt beschriebene
Polyolpartialester beschrieben sind.
Bei dem Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzformulierung und bei der
Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester als Lösungsvermittler oder Lösungsmittel für UV- Lichtschutzfiltersubstanzen und bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Polyolpartialester zur Erhöhung der Lichtschutzwirkung mindestens einer UV- Lichtschutzfiltersubstanz werden bevorzugt jene UV- Lichtschutzfiltersubstanzen eingesetzt, die in den oben beschriebenen kosmetischen Sonnenschutzformulierungen, insbesondere in den oben als bevorzugt beschriebenen
Sonnenschutzformulierungen enthalten sind.
Bei der kosmetischen Verwendung der erfindungsgemäßen
Polyolpartialester als Penetrationsvermittler für
kosmetische Wirkstoffe in die Haut werden bevorzugt jene kosmetische Wirkstoffe eingesetzt, die oben als bevorzugt in erfindungsgemäßen Kompositionen enthaltene Wirkstoffe beschrieben sind. In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die
vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll .
Beispiele :
Beispiele für erfindungsgemäße Polyolpartialester:
Kettenverteilung der in den Beispielen eingesetzten
Vorlauffettsäure (C8/C10-Fettsäure) :
C6: <2%
C8: 53-64%
CIO: 36-47%
C12: <2 %
Beispiel 1 :
In einen 21 Vierhalskolben werden 139,9 g (1,5207 mol) Glycerin und 360,1 g (2,2852 mol) Vorlauffettsäure
eingewogen und unter Verwendung von 0,5 g Zinnoxalat sowie 0,25 g H3P03 bei gleichzeitigem N2-Strom bis auf 240 °C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <3 ist. Danach wird der Ansatz
abgekühlt, filtriert und abgefüllt.
Brechungsindex 20°C: 1,4518
Farbzahl Hazen: 33
SZ (Säurezahl): 0,5 mg KOH/g
GC-Verteilung (Flächen-%) :
freies Glycerin 5,3 %
Monoglyceride 34,8 %
Diglyceride 46,4 %
Triglyceride 13,5 % Beispiel 2:
In einen 21 Vierhalskolben werden 339 g (3,6848 mol)
Glycerin und 1161 g (7,3677 mol) Vorlauffettsäure
eingewogen und unter Verwendung von 1,5 g Zinnoxalat sowie 0,75 g H3P03 bei gleichzeitigem N2-Strom bis auf 240 °C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <3 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt.
Kennzahlen :
OHZ (Hydroxylzahl) : 134 mg KOH/g,
VZ (Verseifungszahl) : 315 mg KOH/g,
SZ : 2,5 mg KOH/g
Brechungsindex 20°C: 1,4504
Farbzahl Hazen: 169
Beispiel 3:
In einen 11 Vierhalskolben werden 94,7g (1,0293 mol)
Glycerin und 405,3g (2,5720mol) Vorlauffettsäure eingewogen und unter Verwendung von 0,5g Zinnoxalat sowie 0,25g H3P03 bei gleichzeitigem N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <1 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt. Brechungsindex 20°C: 1,4496
Farbzahl Hazen: 32
SZ : 0, 6 mg KOH/g
Beispiel 4:
In einen 11 Vierhalskolben werden 141,8g (l,5413mol)
Glycerin und 358,2g (3,0836 mol) 2-Ethylbuttersäure eingewogen und unter gleichzeitigem N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <1 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt. Brechungsindex 20°C: 1,5242
Farbzahl Hazen: 130
SZ : 0, 3 mg KOH/g Beispiel 5:
In einen 11 Vierhalskolben werden 139,2g (1,5130 mol) Glycerin ,175,9g (l,5143mol) 2-Ethylbuttersäure sowie
184,9g (1,5141 mol) Benzoesäure eingewogen und unter N2- Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <1 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt, aufarbeiten und abfüllen.
Brechungsindex 20°C: 1,5002
Farbzahl Hazen: 106
SZ : 0, 3 mg KOH/g
Beispiel 6:
In einen 500 ml Vierhalskolben werden 58,2g (0,6326 mol)
Glycerin ,127g (0,6326 mol) Laurinsäure und 115,9g (0,9491 mol) Benzoesäure eingewogen und unter N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <1 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt.
Kennzahlen: OHZ:64 mg KOH/g,
VZ:321 mg KOH/g,
SZ : 1, 0 mg KOH/g
Beispiel 7:
In einen 500 ml Vierhalskolben werden 65,9g (0,7163 mol) Glycerin, 102,8g (0,7164 mol) Caprylsäure und 131,3g
(1,0752 mol) Benzoesäure eingewogen und unter N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <2 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt. Kennzahlen: OHZ:76 mg KOH/g,
VZ:372 mg KOH/g,
SZ:1,2 mg KOH/g
Brechungsindex 20°C: 1,5092
Beispiel 8:
In einen 500 ml Vierhalskolben werden 67,6g (0,7348mol) Glycerin und 232,4g (l,4687mol) Isononansäure eingewogen und unter gleichzeitigem N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <1 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und
abgefüllt .
Brechungsindex 20°C: 1,4498
Farbzahl Hazen: 13
SZ : 0, 6 mg KOH/g
Beispiel 9:
In einen 11 Vierhalskolben werden 149,3g (l,1127mol)
Trimethylolpropan und 350,7g (2,2255mol) Vorlauffettsäure eingewogen und unter gleichzeitigem N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <1 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt.
Brechungsindex 20°C: 1,4552
Farbzahl Hazen: 183
SZ : 1, 0 mg KOH/g
Beispiel 10:
In einen 11 Vierhalskolben werden 111,8g (0,8212mol)
Pentaerythritol ,
und 388,2g (2,4635mol) Vorlauffettsäure eingewogen und unter gleichzeitigem N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <1 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt.
Farbzahl Hazen: 132
SZ : 0, 5 mg KOH/g
Beispiel 11 :
In einen 500 ml Vierhalskolben werden 77,2g (0,8391 mol)
Glycerin, 120, 4g (0,8391 mol) Caprylsäure und 102,4g (0,8385 mol) Benzoesäure eingewogen und unter N2-Strom bis auf 240°C erhitzt. Unter diesen Bedingungen lässt man nun solange rühren, bis die SZ <2 ist. Danach wird der Ansatz abgekühlt und abgefüllt.
Kennzahlen: OHZ:172 mg KOH/g,
VZ:347 mg KOH/g,
SZ : 1, 4 mg KOH/g
Beispiel 12: Penetration von Wirkstoffen und
Formulierungskompatibilität
Zur Untersuchung des Penetrationsverhaltens von unterschiedlichen kosmetischen Wirkstoffen aus kosmetischen Formulierungen, die die erfindungsgemäßem Polyolpartial- ester enthielten, wurden Penetrationsversuche mit präparierter Schweinehaut in modifizierten Diffusionszellen nach Franz durchgeführt. Die verwendete, chemisch unbehandelte Schweinehaut wurde von dem Bio-Schlachthof Thönes Natur Verbund Wachtendonk bezogen. Diese Penetrationsstudien beziehen sich auf die Referenzmethode OECD Guideline TG 428 (Skin absorption: in vitro Method) . Als Modellwirkstoffe wurden Retinol, alpha-Tocopherol und Phytosphingosin Salicylat verwendet. Methode :
Die Haut wird mittels TEWL (Messung des transepidermalen Wasserverlusts ) einer Qualitätskontrolle unterzogen, wobei dieser zwischen 10-30 g/m2h liegen sollte. Die präparierten Schweinehautstreifen werden bei -20 °C für maximal 4 Monate gelagert. Für den Penetrationsversuch werden die
aufgetauten Schweinehäute von ihren Borsten und ihrer Fettschicht befreit. Danach wird ein 1mm dicker
Hautstreifen mit einem Dermatom entnommen. Aus diesem
Hautstreifen werden runde Stücke mit einem Durchmesser von 1,5cm gestanzt, die auf die Franz-Zellen gespannt werden. Danach wird die Testsubstanz (20-40mg/cm2 ) auf der Haut verteilt. Die Franzsche-Diffusions-Zellen wurden für 24 Stunden bei einer Temperatur von 32 °C und einer
Luftfeuchtigkeit von 50% im Klimaschrank belassen. Durch ständiges Rühren bei 150U/min mittels Magnetrührer wird die Akzeptorflüssigkeit (PBS-Puffer) im homogenen Zustand gehalten und die Hautunterseite ständig gespült.
Anschließend wurde die noch vorhandene Creme mit einem Wattestäbchen abgenommen und in 1ml Methanol gelöst. Die
Schweinehaut wurde in kleine Stücke geschnitten und in 5ml Methanol gegeben und für 24h auf dem Schüttler bei 300U/min das Emollient aus der Haut extrahiert. Als Kontrolle wurden jeweils eine unbehandelte Schweinehaut, sowie drei
Schweinehäute mit 30yL einer 1% Coffein-Lösung behandelt und bestimmt. Coffein dient in diesem Fall als Kontrolle für die Durchlässigkeit der Schweinehaut. Liegt die
gefundene Menge an Coffein im Rezeptormedium nicht zwischen 1-10% der aufgetragenen Menge, ist die Haut für diese Art von Penetrationsversuche nicht zu verwenden.
Standardemulsion: siehe Tabelle 2 Tabelle 2 : Standardemulsion
Figure imgf000031_0001
ABIL Care 85 (Evonik Goldschmidt GmbH)
EUXYL® K 220 (Schülke)
PHYTOSPHINGOSINE SLC (Evonik Goldschmidt GmbH)
Probenvorbereitung zur HPLC-Analyse :
Aktivstoffgehaltsbestimmung der Emulsion
Hierfür werden 0,5-lg der Emulsion und dieselbe Menge an Natriumsulfat in eine Probenflasche überführt. Danach werden 20ml Methanol hinzugegeben. Diese Lösung wird auf einen Kreis-Schüttler bei 300U/min geschüttelt. Nach
24Stunden werden 1,5ml der Suspension in ein Eppendorf-Tube gefüllt und mit einer Zentrifuge bei 13000U/min für 3min zentrifugiert . Der klare Überstand wird in ein HPLC- Probengefäß pipettiert und mittels HPLC gemessen.
Aktivstoffgehaltsbestimmung vom Überstand:
Der Überstand wird mit einem Wattestäbchen von der Haut gewaschen und in ein mit 1ml Methanol gefülltes Eppendorf- Tube überführt. Mit einem Tube-Schüttler wird das
Eppendorf-Tube bei 1400U/min geschüttelt. Nach 30Minuten werden diese Eppendorf-Tubes mit einer Zentrifuge bei 13000U/min für 3min zentrifugiert . Der klare Überstand wird in ein HPLC-Probengefäß pipettiert und mittels HPLC
gemessen .
Aktivstoffgehaltsbestimmung der Haut:
Die Haut wird mit einer Schere in kleine Stücke geschnitten und in eine 15ml Probenflasche gegeben. Danach werden 5ml Methanol zugesetzt. Diese Probenflasche wird auf einen Kreis-Schüttler bei 300U/min geschüttelt. Nach 24Stunden werden 1,5ml der Suspension in ein Eppendorf-Tube gefüllt und mit einer Zentrifuge bei 13000U/min für 3min
zentrifugiert . Der klare Überstand wird in ein HPLC- Probengefäß pipettiert und mittels HPLC gemessen.
Aktivstoffgehaltsbestimmung vom Rezeptor:
Das Rezeptormedium wird in ein Eppendorf-Tube pipettiert und mit einer Zentrifuge bei 13000U/min für 3min
zentrifugiert . Der klare Überstand wird in ein HPLC- Probengefäß überführt und mittels HPLC gemessen.
HPLC-Bedingungen für Retinol und Tocopherol:
Säule: PerfectSil Target ODS-3 HD 4.6 x 150mm HPLC Säule (MZ Analysentechniken GmbH, Mainz, Germany)
Eluent: isokratisch mit Methanol
Fluss: lml /min
Injektionsvolumen: 10yL
UV-Wellenlänge für Retinol: 272nm bzw. 325nm
Fluoreszenz-Wellenlängen: Anregung bei 295nm und Emission bei 330nm HPLC-Bedingungen für Phytosphingosine Salicylate:
Säule: Kromasil C18 4.6 x 250mm HPLC Säule (MZ
Analysentechniken GmbH, Mainz, Germany)
Eluent: isokratisch mit Methanol/Wasser (90/10-V/V)
Fluss: lml /min
Inj ectionsvolumen : 10yL
UV-Wellenlänge für Phytosphingosine Salicylate: 300nm
HPLC-Bedingungen :
Säule: PerfectSil Target ODS-3 HD 4.6 x 150mm HPLC Säule
(MZ Analysentechniken GmbH, Mainz, Germany)
Eluent: isokratisch mit Methanol
Fluss: lml/min
Inj ectionsvolumen : 10yL
UV-Wellenlänge für Retinol: 272nm bzw. 325nm
Fluoreszenz-Wellenlängen: Anregung bei 295nm und Emission bei 330nm
Ergebnisse :
Die in den folgenden Tabellen dargestellten
Penetrationsergebnisse sind die Mittelwerte von sechsfach durchgeführten Bestimmungen. In keinem der Versuche konnte der Wirkstoff im Rezeptormedium nachgewiesen werden. Der Wirkstoff befand sich entweder in der Haut oder auf der Hautoberfläche, d.h. im abgewaschenen Überstand.
Als Substanzen für eine aussagekräftige Vergleichsreihe wurde die C8/C10 Ester des Glycerins gewählt. Als bekannte Endpunkte dienten dabei der (nicht erfindungsgemäße) Triester des Glycerins4' und der (nicht erfindungsgemäße) Partialester des Glycerins mit Caprylsäure
(Monoglyceridanteil > 80%) 5). Dieses Referenzprodukt ist bekannt dafür, die Penetration von Wirkstoffen zu verstärken, jedoch handelt es sich dabei um einen festen Stoff mit sehr hoher Polarität, dessen Verwendungsfähigkeit in kosmetischen Formulierungen aufgrund eingeschränkter Kompatibilität mit gängigen kosmetischen Ölen sehr
limitiert ist. Die erfindungsgemäßen Beispiele sind dagegen allesamt klare, flüssige Stoffe mit sehr guter
Kompatibilität zu gängigen kosmetischen Ölen.
Figure imgf000034_0001
q> TEGOSOFT CT (Evonik Goldschmidt GmbH)
5) IMWITOR® 308 (Sasol)
Tabelle 3: Penetrationsergebnisse von Phytosphingosin- salicylate .
In Tabelle 3 erkennt man deutlich, dass die
erfindungsgemäßen Polyolpartialester eine im Vergleich zum Vollester Caprylic/Capric Triglyceride deutlich erhöhte Penetration des Wirkstoffs in die Haut bewirken. Dabei liegen insbesondere die Werte der erfindungsgemäßen
Beispiele 1 und 2 auf einem gleich guten
Penetrationsniveau, wie bei Verwendung des bekannten Penetrtionsverstärkers Glyceryl Monocaprylat .
Die Vorteile der erfindungsgemäßen Polyolpartialester gegenüber dem Polyolpartialester mit > 80%
Monoglyceridanteil liegen in der deutlich verbesserten Kompatibilität mit gängigen kosmetischen Öle (Tabelle 4).
Figure imgf000035_0001
Tab.4: Löslichkeitsvergleich eines erfindungsgemäßen Polyolpartialesters im Vergleich zu Glyceryl Monocaprylat in verschiedenen gängigen kosmetischen Emollients. Aus den Löslichkeitswerten in Tabelle 4 erkennt man deutlich, dass die erfindungsgemäßen Polyolpartialester eine deutlich bessere Kompatibilität mit gängigen
kosmetischen Ölen zeigen. Aufgrund dieser breiteren
Einsetzbarkeit , der leichteren Handhabbarkeit (flüssige Produkte) , der kostengünstigeren Herstellbarkeit (keine kostenintensive Aufreinigung nötig) bei vergleichbarer penetrationsverstärkender Wirkung, sind sie den Produkten des Stands der Technik deutlich überlegen.
In den Tabellen 5 und 6 sind die Ergebnisse von
Penetrationsversuchen mit den Modellwirkstoffen Retinol und Tocopherol zusammengefasst . Auch hier erkennt man deutlich die verstärkende Wirkung erfindungsgemäßer
Polyolpartialester auf Hautpenetration von Wirkstoffen.
Figure imgf000036_0001
Tab.5: Penetrationsergebnisse von Retinol.
Emollient / (zur Wirkstoff Wirkstoff Wirkstoff Synthese im in Haut im eingesetzte Menge Überstand o
0 Rezeptor C8/C10 Säure) o o
0 0
Caprylic/Capric 62, 9 37, 1 0
Triglyceride4'
(3 mol)
Beispiel 3 35, 7 64, 3 0
(2,5 mol)
Beispiel 2 25, 8 74,2 0
(2, 0 mol)
Beispiel 1 27, 0 73, 0 0
(1,5 mol)
Tab.6: Penetrationsergebnisse von Tocopherol. Beispiel 13: UV-Filterlöslichkeit
Die sehr gute UV-Filterlöslichkeit der erfindungsgemäßen Polyolpartialester ist deutlich mit Hilfe von
Löslichkeitsversuchen von UV-Filtern in den
erfindungsgemäßen Ölen zeigbar.
Als Filtersubstanzen wurden dabei die beiden UV-B-Filter Ethylhexyl Triazone (Uvinul® T 150 (BASF SE) ) und
Benzophenone-3 (Uvinul® M 40 (BASF SE) ) verwendet.
Zur Bestimmung des Lösungsvermögens für diese drei UV- Lichtschutzfiltern wurde jeweils eine bestimmte Menge (50g) einer der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. der
Vergleichsöle vorgelegt und auf 22 °C temperiert. Es wurde 1 Gewichtsprozent eines UV-Lichtschutzfilters zugegeben und gerührt, bis sich diese Menge vollständig und homogen gelöst hat. Dieser Vorgang wurde wiederholt, bis die maximal lösbare Menge des UV-Lichtschutzfilters
überschritten wurde. Zum vollständigen Auflösen ist bei höheren Konzentrationen oftmals eine längere Rührzeit von mehreren Stunden erforderlich.
War auf diese Weise die Maximalkonzentration grob bestimmt worden, wurde zur Feinbestimmung der Konzentrationsbereich um diese Maximalkonzentration herum mit kleineren Einwaagemengen des UV-Lichtschutzfilters wiederholt.
Figure imgf000038_0001
Tabelle 7: UV-Filterlöslichkeiten in erfindungsgemäßen Polyolpartialestern und Vergleichsölen. Anhand der prozentualen Löslichkeiten der UV-Filter zeigt sich deutlich, dass die erfindungsgemäßen
Polyolpartialester deutlich bessere UV-Filterlöslichkeiten zeigen als herkömmliche Emollients. Dabei wird sogar das wegen seiner exzellenten Filterlöslichkeit in fast allen Sonnenschutzprodukten verwendete C12-15 Alkyl Benzoate übertroffen . Beispiel 14: Verstärkung des SPF (Sonnenschutzfaktor) Zur Überprüfung der Auswirkungen der besseren
Filterlöslichkeit auf eine Verstärkung des SPF wurden die Substanzen aus Beispiel 4 und Beispiel 11 jeweils mit 8% in einer O/W Sonnenschutzlotion eingesetzt und der in-vitro SPF mit Optometrics SPF 290 S Analyzer bestimmt. Als
Vergleichszubereitungen wurden Lotionen mit den Standard- Emollients Diethylhexyl Carbonate/C12-15 Alkylbenzoate im Gewichtsverhältnis 1/1 und Caprylic/Capric Triglyceride eingesetzt .
Beispielformulierung I II VI V2
Cetearyl Alcohol 2,0% 2,0% 2,0% 2,0%
Diethylhexyl Carbonate 4,0%
C12-15 Alkyl Benzoate 4,0%
Caprylic/Capric
8,0% Triglyceride
Beispiel 4 8,0%
Beispiel 11 8,0%
Tocopheryl Acetate 0,5% 0,5% 0,5% 0,5%
Octocrylene 4,2% 4,2% 4,2% 4,2%
Ethylhexyl Triazone 4,4% 4,4% 4,4% 4,4%
Butyl
4,2% 4,2% 4,2% 4,2%
Methoxydibenzoylmethane
Titanium Dioxide,
Trimethoxycaprylyl 5, 0% 5,0% 5,0% 5,0%
Silane6)
Xanthan Gum 0,2% 0,2% 0,2%
Carboraer71 0,1%
Ethylhexyl Stearate 0,4%
Cetearyl Glucoside8) 2,0% 2,0% 2,0% 2,0%
Xanthan Gum 0,4% 0,4% 0,6%
Water 67, 9% 67, 9% 67, 2% 67, 9%
Preservative
1,0% 1,0% 1,0% 1,0% Euxyl K 300
Perfume Sunea 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%
Sodium Hydroxide 10% 0,6%
SPF BASF Sunscreen
40 40 40 40 Simulator (rechnerisch)
SPF Optometrics 0,75
mg/cm2, Schönberg PMMA 75 54 40 42 plates
TEGO Sun T 805 (Evonik Goldschmidt GmbH)
7) TEG0 ® Car]30mer 141 (Evonik Goldschmidt GmbH) 8)TEGO® Care CG 90 (Evonik Goldschmidt GmbH) Anhand der gemessenen in vitro SPF Werte der
erfindungsgemäßen Beispiele I und II zeigt sich deutlich, dass die erfindungsgemäßen Polyolpartialester deutlich bessere Sonnenschutzfaktoren ergeben als die herkömmlichen Emollients C12-15 Alkyl Benzoate und Caprylic/Capric
Triglyceride in den Vergleichsbeispielen VI und V2. Dies zeigt sich auch daran, dass der theoretisch berechnete SPF Wert mit letzteren genau erreicht wird, während er mit den erfindungsgemäßen Polyolpartialestern um 35% bzw. 85"6 übertroffen wird .
Anwendungsbeispiele :
Die beschriebenen kosmetischen Emulsionen sollen dazu dienen, die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Polyolpartialester i kosmetischen Emulsionen beispielhaft zu illustrieren.
Die Herstellung erfolgte jeweils durch Einbringen der
Wasserphase in die Ölphase und anschließendes Homogenisieren nach üblichen Methoden.
O/W Cremes
Figure imgf000042_0001
Avocadoöl 5,0%
Diethylhexyl
9, 5% 8,5% Carbonate
Ethylhexyl
9,0% 5,0% Palmitate
Decyl Cocoate 7,0%
Dimethicone 2,0%
Ceramide III 0,1%
Salicyloyl Phyto-
0,1%
sphingosine
Caprylic/Capric
Triglyceride; 0,2% Xymenynic Acid 12)
Cetyl Ricinoleate 1,0%
Glycerin 3,0% 3,0% 6,0% 3,0%
Tetrapeptide-17 ,
Glycerin, Butylene 2,5%
Glycol, Aqua 13)
Curcuma Longa
(turmeric root 0,5%
extract) 14)
Carbomer 0,2%
Deminerali zed
ad 100% ad 100% ad 100% ad 100% ad 100% Water
Benzyl Alcohol,
Benzoic Acid, 1,0% 1,0%
Sorbic Acid 15)
NaOH (10% So¬ lution) (pH-Wert- q.s. q.s.
Einstellung auf
5,0)
Methylisothiazoli- none, Methylpara¬ ben, Ethylparaben; 0, 8% 0,8% Dipropylene Glycol
16)
Phenoxyethanol ,
Ethylhexylglycerin 0,7%
17) TEGO Care 450 (Evonik Goldschmidt GmbH)
TEGO® Care PSC 3 (Evonik Goldschmidt GmbH)
ABIL® Care XL 80 (Evonik Goldschmidt)
TEGO® Xymenynic (Evonik Goldschmidt)
TEGO® Pep 4-17 (Evonik Goldschmidt)
TEGO® Tumerone (Evonik Goldschmidt)
Rokonsal® BSB-N (ISP)
Microcare® MEM (Thor)
Euxyl® PE 9010 (Schülke)
O/W Sonnenschutzlotion:
Beispielformulierung 6
Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate9' 3, 0%
Glyceryl Stearate 0,5%
Stearyl Alcohol 0,5%
Diethylhexyl Carbonate 3, 0%
Caprylic/Capric Triglyceride 2,0%
Beispiel 2 5, 0%
Octocrylene 2,0%
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl
3, 0% Triazine
Polysilicone-15 2,0%
Titanium Dioxide; Trimethoxycaprylylsilane 5, 0%
Glycerin 3, 0%
Xanthan Gum 0,2%
Carbomer 0,3%
Demineralized Water ad 100%
NaOH (5% Solution) (pH-Wert-Einstellung auf
q . s . 6, 0)
Methylisothiazolinone, Methylparaben,
0, 8% Ethylparaben; Dipropylene Glycol 16) 0/W Selbstbräunungslotion:
Beispielformulierung 7
Polyglyceryl-3 Stearate/Citrate lü) 3, 0%
Ceteareth-25 0,5%
Glyceryl Stearate 2 r 5"6
Stearyl Alcohol 1,0%
Isopropyl Palmitate 3, 0%
Beispiel 2 3, 0%
Mineral Oil 7,0%
Jojoba Oil 3, 0%
Glycerin 3, 0%
Dihydroxyacetone 5, 0%
Demineralized Water ad 100%
Citric Acid (10% Solution) (pH-Wert- q . s . Einstellung auf 4,0)
Methylisothiazolinone, Methylparaben,
0, 8% Ethylparaben; Dipropylene Glycol 16)
0/W Haarcreme mit UV-Schutz:
Beispielformulierung 8
Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate9' 3, 0%
Beispiel 7 4,0%
Aprikosenkernöl 2 r 5"6
Mandelöl 2 r 5"6
Cetearyl Ricinoleate 1,0%
Isopropyl Myristate 2,0%
Cetearyl Alcohol 1,0%
Glyceryl Stearate 1,5%
Glycerin 3, 0%
Ethylhexyl Methoxycinnamate 2,0%
Polysilicone-19 0,5%
Silicone Quaternium-22 0,2%
Demineralized Water ad 100%
Methylisothiazolinone, Methylparaben,
0, 8% Ethylparaben; Dipropylene Glycol 16)
W/0 - Sonnenschutzformulierung
Figure imgf000047_0001
18) ABIL® EM 90 (Evonik Goldschmidt GmbH)
19) Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend (Dow Corning) W/0 - Make-Up
Figure imgf000048_0001
20) ISOLAN® GPS (Evonik Goldschmidt GmbH)
21)KSG-830 (Shin Etsu)

Claims

Ansprüche
1. Polyolpartialester bestehend aus Veresterungsprodukten mindestens eines Polyols, ausgewählt aus Polyolen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen enthaltend 2 bis 6 OH-Gruppen mit mindestens einer Carbonsäure enthaltend 5 bis 18 Kohlenstoffatome, mit der Maßgabe, dass das molare Verhältnis der OH-Gruppen im Polyol und den Acylgruppen der Carbonsäuren im Polyolpartialester zwischen 1:0,90 und 1:0,35 liegt .
2. Polyolpartialester gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass er bei 1 bar Druck einen
Schmelzpunkt von kleiner 22 °C aufweist.
3. Polyolpartialester gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, dass jeder einzelne Polyolester eines bestimmten Veresterungsgrades nicht mehr als 80 Gew.-% des gesamten Polyolpartialester ausmacht.
4. Polyolpartialester gemäß mindestens einem der
vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Monoester bezogen auf den gesamten
Polyolpartialester weniger als 60 Gew.% beträgt.
5. Polyolpartialester gemäß mindestens einem der
vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Carbonsäure, die im Polyolpartialester verestert vorliegt, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Neopentansäure, Isoamylsäure, Pentansäure, n- Hexansäure, 2-Ethylbutansäure, Cyclohexancarbonsäure, n-Octansäure, 2-Ethylhexansäure, Isononansäure, 3,5,5- Trimethylhexansäure, n-Decansäure, iso-Decansäure, Laurinsäure und 2-Butyloctansäure .
6. Polyolpartialester gemäß mindestens einem der
vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyol Glycerin,
die mindestens eine Carbonsäure eine Mischung bestehend aus n-Octansäure und n-Decansäure in einem
Gewichtsverhältnis von 40 bis 80 zu 20 bis 60 ist und pro Mol im Polyol enthaltener OH-Gruppe insgesamt 0,45 bis 0,70 mol Acylgruppen der Carbonsäure verestert im Polyolpartialester vorliegen.
7. Kosmetische oder pharmazeutische Formulierung
enthaltend Polyolpartialester gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, insbesondere zusätzlich
enthaltend mindestens einen kosmetischen und/oder pharmazeutischen Wirkstoff.
8. Formulierung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 0,1 - 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und
besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%
erfindungsgemäßen Polyolpartialester,
(b) 0,001-15 Gew.-%, bevorzugt 0,05-10 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,1-5 Gew.-% mindestens eines kosmetischen und/oder pharmazeutischen Wirkstoffes
(c) 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,5 - 6 Gew.-% Emulgatoren und/oder Coemulgatoren,
(d) 0,1 - 40 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 20 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% weiterer Ölkörper (e) 0 - 99 Gew.-%, bevorzugt 10 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 - 75 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe
enthält .
9. Kosmetische Sonnenschutzformulierung gemäß Anspruch 7, enthaltend UV-Lichtschutzfilter, vorzugsweise 0,01-15 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung.
10. Formulierung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 0,1 - 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und
besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%
erfindungsgemäßen Polyolpartialester,
(b) 0,01-20 Gew.-%, bevorzugt 0,05-15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-10 Gew.-% mindestens einer UV- LichtschutzfilterSubstanz
(c) 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,5 - 6 Gew.-% Emulgatoren und/oder Coemulgatoren,
(d) 0,1 - 40 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 20 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% weiterer Ölkörper
(e) 0 - 99 Gew.-%, bevorzugt 10 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 - 75 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls übliche Hilfs- und Zusatzstoffe
enthält .
11. Verfahren zur Herstellung der kosmetischen
Sonnenschutzformulierung gemäß Anspruch 9 oder 10 umfassend die Verfahrensschritte (A) Lösen der organischen UV-Filter in einer Ölphase enthaltend, bevorzugt bestehend aus,
erfindungsgemäßen Polyolpartialester,
(B) Bereitstellen einer wässrigen Phase und Vereinigen von Wasser- und Ölphase,
(C) Homogenisieren und bei Heißprozess Abkühlen.
Kosmetische Verwendung der Polyolpartialester gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 als
Penetrationsvermittler für kosmetische Wirkstoffe in die Haut.
Verwendung der Polyolpartialester gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 als Lösungsvermittler oder Lösungsmittel für mindestens eine UV- Lichtschutzfiltersubstanz, insbesondere in kosmetischen Formulierungen .
Verwendung der Polyolpartialester gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Erhöhung der
Lichtschutzwirkung mindestens einer UV- Lichtschutzfiltersubstanz, insbesondere in kosmetischen Formulierungen .
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