WO2011110482A1 - Use of an adhesive composition which can be activated for producing collapsible box blanks - Google Patents

Use of an adhesive composition which can be activated for producing collapsible box blanks Download PDF

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WO2011110482A1
WO2011110482A1 PCT/EP2011/053265 EP2011053265W WO2011110482A1 WO 2011110482 A1 WO2011110482 A1 WO 2011110482A1 EP 2011053265 W EP2011053265 W EP 2011053265W WO 2011110482 A1 WO2011110482 A1 WO 2011110482A1
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monomer
adhesive composition
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less
equal
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PCT/EP2011/053265
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Dieter Urban
Karl-Heinz Schumacher
Stefan Kirsch
Uta Holzenkamp
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Basf Se
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Definitions

  • the invention relates to the use of an activatable adhesive composition containing certain (meth) acrylate or vinylaromatic copolymers containing acid or hydroxy groups for the production of folding carton blanks, which are blockable at 25 ° C. with the adhesive composition applied thereto and the energy-activated production of folding cartons from corresponding folding carton blanks ,
  • Folding carton blanks are industrially prefabricated blanks that are supplied to the processing companies in a space-saving, folded-together state, where they are erected, filled and sealed into boxes. In many cases, the upright, each opposing parts are connected to each other by gluing and / or the boxes are sealed after filling by gluing.
  • carton blanks to be bonded are unsealed, i. supplied without adhesive to the processing company, e.g. in the form of box type E according to the classification system of the European Carton Makers Association. The blanks are then provided with a hot melt adhesive immediately prior to introduction into the erecting device and glued after erection.
  • a process for the production of folding boxes is described, wherein on blanks an unspecified described dispersion coating is applied and a bonding is effected by the action of ultrasound.
  • a reactivatable adhesive is described, which is reactivated by the action of a radiation energy having a wavelength of 400 nm to 100,000 nm.
  • the radiation energy is generated in particular by NIR radiation, for example a halogen tungsten lamp, and the adhesive contains an NIR-absorbing ingredient.
  • NIR radiation for example a halogen tungsten lamp
  • the unspecific, non-directional use of relatively high-energy NIR radiation can lead to an undesirable, large-scale heating of non-sticking packaging parts or the ingredients to be packaged, which increases the possibilities of filling the packages with heat or radiation sensitive.
  • lent ingredients already before or immediately after irradiation impaired and also consumes more energy than is required for the actual bonding.
  • the technology should additionally allow the gluing or gluing closing of cartons already filled with heat- or radiation-sensitive ingredients or to be filled immediately after the gluing.
  • the invention relates to the use of an activatable adhesive composition for the production of folding box blanks.
  • the carton blanks have surface areas to which the activatable adhesive composition is applied and are block resistant at 25 ° C.
  • the adhesive composition has an IgG 'value of greater than or equal to 6.0 at or equal to 25 ° C and at greater than or equal to 120 ° C an IgG' value of less than or equal to 4.0, containing at least one copolymer with a glass transition temperature of greater than 30 ° C, wherein the copolymer of at least a first monomer and more than 3 wt.% And less than 40 wt.%, Based on the total amount of monomers, at least one other of the first monomer second Monomer is formed, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl
  • the invention also provides the folding carton blanks produced according to the invention, the use of folded carton blanks for the energy-activated production of folding cartons and folding cartons produced according to this use.
  • the invention also provides a process for the production of folding cartons, wherein
  • Adhesive composition is applied,
  • the adhesive composition is activated by the action of energy, thereby causing gluing of the folded box, wherein the adhesive composition
  • the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second Monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers with acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates.
  • activatable adhesive composition means that the adhesive composition or folding box with adhesive composition applied thereto at room temperature (25 ° C) and without energetic action (eg electromagnetic radiation) are not or only slightly adhesive that the Faltschachtelzuitese that in the As a rule, they are made of cardboard, they are block-resistant, and the adhesive composition becomes adhesive upon energetic action.
  • the term adhesive composition includes the adhesive agents and optional additives and solvents.
  • Block-proof within the meaning of the application means that when lifting a single blank from a stack of several blanks no further blank adheres. In the stack, a pressure of up to 2 g / mm 2 can occur.
  • Electromagnetic radiation can be, for example, IR radiation having a wavelength of 0.4 to 1000 ⁇ , NIR radiation of a wavelength of 0.4 to 100 ⁇ , microwave radiation of a wavelength of 1 mm to 1 m or radio waves of a wavelength of 1 m to 10 km.
  • the adhesive composition has a temperature-dependent tack profile. At room temperature (25 ° C) the composition is not or only slightly adhesive. At temperatures above room temperature, the composition is adhesive. Unless otherwise stated, physical parameters and properties refer to ratios at room temperature (25 ° C) and for the range of conventional relative humidity (30-90%).
  • the adhesive composition has an Ig G 'greater than or equal to 6.0, preferably from 6.0 to 8.0, and at temperatures greater than or equal to 120 ° C, an Ig G' smaller or equal to 4.0, preferably from 2.5 to 3.9, measured by means of a deformation-controlled rheometer with parallel-plate geometry (diameter 8 mm, sample thickness 0.9-1, 2 mm) or torsion -Rectangular geometry (sample width 6 mm, sample length 21 mm, sample thickness 0.9-1, 2 mm).
  • the dynamic shear modulus G ' is measured at a measurement frequency of 1 Hz with the torsion-rectangular geometry at 25 ° C and with the parallel-plate geometry at 120 ° C. From the adhesives are cast for the measurements films, which are dried to constant weight.
  • the IgG 'values of the invention can be adjusted by the monomer composition of the adhesive polymers or by addition of plasticizer. If the adhesive composition does not already have the Ig G 'values owing to the monomer composition of the polymers, the Ig G' values can be adjusted according to the invention by addition of the plasticizers described in more detail below
  • the adhesive composition may be a fusible solid composition, a polymer solution or a polymer dispersion (before application to the blanks and optionally drying). Preference is given to aqueous polymer solutions and aqueous polymer dispersions. Preferably, at least one polymer is contained, which has a glass transition temperature Tg of greater than 30 ° C, preferably greater than 35 ° C or greater than 40 ° C. The glass transition temperature can be determined by conventional methods such as differential scanning calorimetry (see, e.g.
  • the dispersion preferably contains solids contents of from 15 to 75% by weight, preferably from 40 to 75% by weight.
  • the adhesive composition contains at least 40 weight percent dispersed polymer.
  • copolymers are understood as meaning polymers of two or more different monomers.
  • (meth) acrylate and similar terms are used as a shorthand notation for "acrylate or methacrylate”.
  • the copolymers used in the adhesive composition can be obtained by radical polymerization of ethylenically unsaturated compounds.
  • the copolymers preferably comprise at least 10% by weight or at least 20% by weight, or at least 40% by weight, more preferably at least 60% by weight, of the first monomers, which are preferably selected from C 1 to C 2 0 alkyl (meth) acrylates and vinyl aromatics having up to 20 carbon atoms.
  • the alkyl (meth) acrylate monomers are preferably selected from C 1 -C 20 -alkyl (meth) acrylates, in particular C 1 to C 10 -alkyl acrylates and C 1 to C 10 -alkyl methacrylates, or C 1 to C 8 -alkyl (meth) acrylates.
  • Suitable monomers are, for example, methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • mixtures of (meth) acrylic acid alkyl esters are also suitable.
  • Suitable vinylaromatics are vinyltoluene, ⁇ - and p-methylstyrene, ⁇ -butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene.
  • the copolymers according to the invention contain styrene in amounts of from 10 to 60% by weight, preferably 20-50% by weight.
  • the polymer to be used according to the invention is moreover composed of more than 3% by weight and up to 40% by weight, based on the total amount of monomers, of monomers which are selected from ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates.
  • Monomers having acid groups are, in particular, ethylenically unsaturated compounds which have at least one carboxylic acid, sulfonic acid or phosphonic acid group.
  • carboxylic acid groups examples which may be mentioned are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid.
  • the acid groups may be in the form of their salts.
  • Preferred hydroxyalkyl (meth) acrylates are the C 2 to C 12 hydroxyalkyl (meth) acrylates and in particular the C 2 to C 6 or the C 2 to C 4 hydroxyalkyl (meth) acrylates. Very particular preference is given to hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate or hydroxybutyl methacrylate.
  • the content of acid or hydroxy monomers in the copolymer can be, for example, 4 to 15% by weight in the case of aqueous dispersions, or in the case of aqueous solutions of up to 40% by weight, for example 24 to 40% by weight, based on the polymer be.
  • the polymer may contain other monomers, e.g. Vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers of alcohols containing 1 to 10 carbon atoms, aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers.
  • Vinyl esters of carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms are e.g. Vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl propionate, vinyl versatate and vinyl acetate.
  • nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • the vinyl halides are ethylenically unsaturated compounds substituted with chlorine, fluorine or bromine, preferably vinyl chloride and vinylidene chloride.
  • vinyl ethers there are e.g. Vinyl methyl ether or vinyl isobutyl ether.
  • Suitable hydrocarbons having 4 to 8 C atoms and two olefinic double bonds are e.g. Butadiene, isoprene and chloroprene.
  • Hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms are e.g. Ethylene, propylene or butene.
  • Further monomers are, for example, also (meth) acrylamides, phenyloxyethylglycol mono- (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, aminoalkyl (meth) acrylates, such as, for example, 2-aminoethyl (Meth) acrylate.
  • Alkyl groups preferably have from 1 to 20 carbon atoms.
  • Other monomers which may also be mentioned are crosslinking monomers. The other monomers are generally used in minor amounts, their proportion is generally less than 10 wt.%, In particular less than 5 wt.%.
  • the ratio of the monomers to each other is preferably adjusted so that the glass transition temperature of the polymer is greater than 30 ° C, or greater than 35 ° C or greater than 40 ° C.
  • the preparation of the radically polymerized polymers can be carried out by emulsion polymerization known per se. In the emulsion polymerization, ionic and / or nonionic emulsifiers and / or protective colloids or stabilizers are used as surface-active substances and also suitable initiators and optionally molecular weight regulators. The emulsion polymerization is generally carried out at 30 to 130 ° C, preferably at 50 to 90 ° C.
  • the polymerization medium may consist of water only, as well as of mixtures of water and thus miscible liquids such as methanol. Preferably, only water is used.
  • a polymer seed can be provided.
  • aqueous dispersions of the polymer are generally obtained with solids contents of 15 to 75 wt .-%, preferably from 40 to 75 wt .-%. Dispersions with the highest possible solids content are preferred.
  • the dispersion or adhesive composition contains at least 60% by weight of dispersed polymer.
  • the viscosity is too high and the dispersion is no longer manageable.
  • the generation of a new generation of particles can be carried out, for example, by adding seed, by adding excess emulsifier amounts or by adding miniemulsions.
  • the generation of one or more new particle generations can take place at any time. It depends on the particle size distribution desired for a low viscosity.
  • the polymer thus prepared is used in the form of its aqueous dispersion.
  • the size distribution of the dispersion particles may be monomodal, bimodal or multimodal.
  • the average particle size of the polymer particles dispersed in the aqueous dispersion is preferably less than 400 nm, in particular less than 200 nm. More preferably, the average particle size is between 140 and
  • the particle size distribution can be determined in a known manner with the analytical ultracentrifuge (W. Gonzchtie, Makromolekulare Chemie 185 (1984), page 1025-1039). For bi- or multimodal particle size distribution, the particle size can be up to 1000 nm.
  • the pH The value of the polymer dispersion is preferably adjusted to pH greater than 4.5, in particular to a pH of between 5 and 8.
  • the adhesive composition preferably contains at least one electromagnetic radiation, in particular microwave radiation absorbing material.
  • This substance is preferably non-adhesive or tacky by itself and is preferably contained in an amount of from 2 to 30, especially from 5 to 15,% by weight, based on the total composition.
  • Electromagnetic radiation or microwave radiation absorbing in the context of the invention is a substance when it absorbs energy when irradiated with electromagnetic waves, thereby heating and emits the absorbed energy as heat to the environment.
  • the electromagnetic radiation absorbing material is e.g. selected from the group consisting of carbon black, graphite, organic color pigments and mixtures thereof.
  • the adhesive composition preferably contains at least one plasticizer.
  • the plasticizers are preferably contained in an amount of from 5 to 50, in particular from 5 to 35,% by weight, based on the total composition.
  • plasticizers are phthalic acid esters, trimellitic acid esters, acyclic dicarboxylic acid esters, polymeric plasticizers, phosphoric acid esters, fatty acid esters, hydroxycarboxylic esters, epoxy plasticizers, polyamide plasticizers and polyalkylene glycols.
  • Phthalic acid esters and trimellitic acid esters are, for example, the esters of phthalic acid, isophthalic acid or mellitic acid with C 1 -C 10 -alkanols, for example di-n-octyl phthalate, di-n-nonyl phthalate, di-n-decyl phthalate, diisodecyl phthalate, di-n-octyl isophthalate, Di-n-nonyl isophthalate, diisononyl phthalate, di-n-decyl isophthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, di-n-butyl phthalate, diisobutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, tris (2-ethylhexyl) tri- laurate.
  • C 1 -C 10 -alkanols for example di-n
  • Acyclic dicarboxylic acid esters are for example the diesters of dicarboxylic acids with alkanols, especially the diesters of C 4 to C 0 dicarboxylic acids with C1 to Ci 0 - alkanols, for example the diesters of adipic acid, decanedioic acid, glutaric acid,
  • Succinic acid for example dimethyl adipate, diethyl adipate, di-butyl adipate, di-isobutyl adipate, glutaric acid di-ethyl glutarate, di-n-butyl glutarate, diisobutyl glutarate, dimethyl succinate, succinic acid succinate, di-succinic di-suberate, diisobutyl succinate and mixtures of the above-mentioned compounds
  • Polymeric plasticizers are, for example, the polyesters of dicarboxylic acids and alkanediols, in particular C 4 to C 1 0 dicarboxylic acids and C 2 to C 1 0 diols with molecular weights M r of from 1800 to 13 000, for example polyesters of adipic acid, decanedioic acid, azelaic acid or phthalic acid with diols, such as butane-1 , 3-diol, propane-1, 2-d
  • Phosphorus esters are, for example, phosphoric acid compounds which are at least monosubstituted by alkanol, for example C 1 -C 10 -alkyl-di-C 6 -C 4 -aryl phosphates.
  • Examples are isodecyldiphenyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenylketone sylphosphate, diphenylacetylphosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, tris (2-butoxyethyl phosphate, hydroxycarboxylic acid esters are, for example, citric acid esters such as tributyl O-acetyl citrate and corresponding tartaric and lactic acid esters.
  • plasticizers are polyalkylene glycols, especially polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers, in particular the block copolymers, and polypropylene glycols etherified with two different alcohols.
  • Suitable polyalkylene glycols are especially those with egg nem molecular weight of 100 to 2000.
  • Suitable plasticizers are polyethylene glycols, which are commercially available under the brand name Puriol ® E.
  • at least one polyethylene glycol is present, in particular having a molecular weight of from 100 to 2000.
  • the polyethylene glycols are preferably present in an amount of from 5 to 35, in particular from 10 to 30,% by weight, based on the total composition.
  • the adhesive composition may contain a tackifier (tackifying resins).
  • Tackifiers are for example from Adhesive Age, July 1987, page 19-23 or Polym. Mater. Be. Closely. 61 (1989), pages 588-592.
  • Tackifiers are, for example, natural resins, such as rosin resins and their derivatives formed by disproportionation or isomerization, polymerization, dimerization, hydrogenation.
  • Alcohols used for the esterification may be monohydric or polyhydric, for example methanol, ethanediol, diethylene glycol, triethylene glycol
  • hydrocarbon resins for example cumarone-indene resins, polyterpene resins, hydrocarbon resins based on unsaturated C-H compounds, such as butadiene, pentene, methylbutene, isoprene, piperylene, divinylmethane, pentadiene, are also found.
  • Cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene are also increasingly being used as tackifiers.
  • Also polyacrylates which have a low molecular weight are used.Preferably these polyacrylates have a weight-average molecular weight M w of less than 30 000.
  • the polyacrylates are preferably at least 60 , in particular at least
  • Ci-C 8 alkyl (meth) acrylates 80 wt .-% of Ci-C 8 alkyl (meth) acrylates.
  • Preferred tackifiers are natural or chemically modified rosin resins. Rosin resins consist predominantly of abietic acid or abietic acid derivatives.
  • the tackifiers can be added in a simple manner to the polymer dispersion.
  • the tackifiers are preferably themselves in the form of an aqueous dispersion.
  • the amount by weight of the tackifiers is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to
  • the adhesive composition may consist solely of the polymer or of the aqueous dispersion of the polymer, but it may also contain the abovementioned additives. and other additives such as fillers, dyes, flow control agents, thickeners, preferably associative thickeners, defoamers, pigments or wetting agents.
  • the adhesive compositions may in particular wetting aids, for. For example, fatty alcohol ethoxylates, Alkylphenolethoxylate, Nonylphenolethoxylate, polyoxyethylene / -propylenes or sodium dodecylsulfonate included.
  • the amount of additives is generally 0.01 to 5 parts by weight, in particular 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of polymer (solid).
  • the carton blanks may be of a suitable material for producing cartons. Suitable materials are eg cardboard, cardboard, corrugated cardboard or plastic.
  • the surface may be paper-coated, laminated with films, coated with plastic, printed with ink, primed or painted.
  • the surface of the blanks can be coated eg with PP, OPP, PVC, PE or with waxes.
  • the thickness of the blank material is preferably 0.5 to 10 mm.
  • the adhesive composition can be applied to the folding box blanks by conventional application or coating methods, for example by means of a size press, film press, blade coater, air brush, doctor blade, curtain coating or spray coater.
  • the application is effected by means of a printing application technique, eg flexographic printing, offset printing or screen printing. Preferred is flexographic printing.
  • the printed adhesive coating After the printed adhesive coating has dried, it is so block-resistant that the printed flat folding-box blanks can be stacked without sticking to one another.
  • the printed adhesive is blockable so that a stack of the printed with the adhesive sheet blanks, which are usually cartons, can be stored under a weight of 2 tm 2 for up to one year without adhering to each other when separating the individual boxes.
  • the adhesive composition is applied to the intended for the blanks, not yet cut raw material and then carried out the production of the blanks, for example by punching or cutting.
  • the blanks may be completely or partially coated with the adhesive composition.
  • the adhesive composition is applied only in those limited areas that are actually bonded.
  • the applied amount (wet) is preferably 10 to 300 g / m 2 .
  • the layer thickness of the applied, dried adhesive is preferably from 5 to 200 ⁇ .
  • the adhesive-activating radiation may be done before the surfaces to be bonded are brought into contact with each other, or preferably while the surfaces are brought into contact. In general, this is done with a suitable for a permanent fixed connection high contact pressure.
  • the time of radiation activation of the adhesive layer in the straightening machine is preferably less than 2 seconds, less than 1 second or less than 0.5 seconds.
  • the adhesive layer becomes so sticky within the activation time that secure bonding of the folding carton takes place in the erecting machine, optionally with subsequent or simultaneous application of a contact pressure.
  • the bonding is considered sufficiently safe, if in the case of glued boxes, the bond can be solved only with complete fiber breakage.
  • the adhesive layer applied to a first portion of the surface of the blank may be adhered either to an adhesive layer applied to a second portion of the surface of the blank or to an adhesive-free portion of the blank.
  • the adhesive-free area can also be printed, primed or painted on the spot to be bonded.
  • the activation of the adhesive layer is preferably carried out with electromagnetic radiation, in particular microwave radiation of a wavelength in the range 1 mm to 1 m, preferably from 5 mm to 0.5 m.
  • Radiation sources are e.g. IR lamps, lasers, radio wave or microwave generators.
  • a preferred radiation source is a microwave concentrator with which microwaves can be focused, locally concentrated for local treatment of a workpiece and / or made usable for exciting plasma.
  • An arrangement for the concentration of microwave energy in a local area of action is described, for example, in DE 10 2006 034084.
  • Another device for producing microwaves for the treatment of workpieces is described in WO 00/75955.
  • a portable microwave oven for local applications is described in JP 08-019620.
  • the packages are filled before, immediately after or simultaneously with the energetically activated bonding with the ingredients to be packaged. It is particularly advantageous if the ingredients to be packaged are sensitive to heat or radiation and a microwave concentrator is used as the radiation source.
  • the adhesive activation can then be done in a very short time and locally limited, without heat or radiation sensitive ingredients of the packaging are affected.
  • Sensitive ingredients are, for example, chocolate, ice cream, fat or waxy products, pharmaceuticals, cosmetics and similar products.
  • the adhesive composition contains from 20 to 70% by weight, preferably from 30 to 50% by weight of at least one copolymer formed from at least one first monomer and from more than 3% by weight and less than 40% by weight. %, based on the total amount of monomers, of at least one second monomer other than the first monomer, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers with Acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates, from 2 to 30 wt.%, Preferably from 5 to 15 wt.% Of at least one electromagnetic radiation absorbing substance and
  • the Ig G 'values were measured as described above.
  • the bonding properties were evaluated by separating the bonded cardboard test pieces at the bonding site by pulling by hand.
  • the blocking resistance was evaluated by a test in which, under a weight of 2 g / mm 2 , the adhesive-coated and dried paperboard was stored against a second coated paperboard at 40 ° C for 3 days. The two adhesive layers were placed against each other.
  • Adhesive compositions dispersed or dissolved in water (in parts by weight):
  • Polymer 6 90 10 10 5.2 3.0 + -

Abstract

The invention relates to the use of an adhesive composition which can be activated for producing a collapsible box blank, said collapsible box blanks with the adhesive composition applied thereto being resistant to blocking at 25°C. Said adhesive composition has, at a temperature of less than or equal to 25°C, an Ig G'-value of more than or equal to 6 and at a temperature of more than or equal to 120°C, an Ig G'-value of less than or equal to 4 and contains a copolymer having a glass transition temperature of more than 30°C. Said copolymer is made of first monomer and of more than 3 wt. % and less than 40 wt.% of a second monomer. The first monomer is selected from alkyl(meth)acrylates and vinyl aromates and the second monomer is selected from ethylenically unsaturated monomers with acidic groups and hydroxyalkyl(meth)acrylates.

Description

Verwendung einer aktivierbaren Klebstoffzusammensetzung zur Herstellung von Faltschachtelzuschnitten  Use of an activatable adhesive composition for making carton blanks
Beschreibung description
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer aktivierbaren Klebstoffzusammensetzung mit Gehalt an bestimmten, Säure- oder Hydroxygruppen enthaltenden (Meth)acrylat- oder Vinylaromatcopolymeren zur Herstellung von Faltschachtelzuschnitten, welche bei darauf aufgebrachter Klebstoffzusammensetzung bei 25°C blockfest sind sowie die energieaktivierte Herstellung von Faltschachteln aus entsprechenden Faltschachtelzuschnitten. The invention relates to the use of an activatable adhesive composition containing certain (meth) acrylate or vinylaromatic copolymers containing acid or hydroxy groups for the production of folding carton blanks, which are blockable at 25 ° C. with the adhesive composition applied thereto and the energy-activated production of folding cartons from corresponding folding carton blanks ,
Faltschachtelzuschnitte sind industriell vorgefertigte Zuschnitte, die Platz sparend in zusammengelegtem, flächigem Zustand vom Hersteller an die verarbeitenden Unter- nehmen geliefert werden, um dort zu Schachteln aufgerichtet, befüllt und verschlossen zu werden. In vielen Fällen werden die aufgerichteten, jeweils einander gegenüberstehenden Teile miteinander durch Verkleben verbunden und/oder die Schachteln werden nach dem Befüllen durch Verklebung verschlossen. In herkömmlicher Weise werden zu verklebende Faltschachtelzuschnitte ungeleimt, d.h. ohne aufgetragenem Klebstoff an das verarbeitende Unternehmen geliefert, z.B. in Form von Schachteltyp E gemäß dem Klassifizierungssystem der European Carton Makers Association. Die Zuschnitte werden dann unmittelbar vor dem Einbringen in die Aufrichtevorrichtung mit einem Schmelzkleber versehen und nach dem Aufrichten verklebt. Hierbei besteht die Gefahr, dass die Aufrichtemaschinen durch Leimablagerungen an den Düsen und Werkzeugen beeinträchtigt werden und dass auch bei genauer Kleberpositionierung unerwünschte, sichtbare Leimspuren auf der fertigen Verpackung auftreten können. Gewünscht ist daher eine Technologie, bei der auf einen Klebstoffauftrag im verarbeitenden Unternehmen unmittelbar vor der Faltschachtelaufrichtung verzichtet werden kann. Folding carton blanks are industrially prefabricated blanks that are supplied to the processing companies in a space-saving, folded-together state, where they are erected, filled and sealed into boxes. In many cases, the upright, each opposing parts are connected to each other by gluing and / or the boxes are sealed after filling by gluing. Conventionally, carton blanks to be bonded are unsealed, i. supplied without adhesive to the processing company, e.g. in the form of box type E according to the classification system of the European Carton Makers Association. The blanks are then provided with a hot melt adhesive immediately prior to introduction into the erecting device and glued after erection. There is a risk here that the erecting machines will be adversely affected by glue deposits on the nozzles and tools and that undesired, visible glue marks on the finished packaging may occur even with precise adhesive positioning. What is desired, therefore, is a technology in which it is possible to dispense with an adhesive application in the processing company immediately before the folding carton erection.
In der DE 3246325 wird ein Verfahren zur Herstellung von Faltschachteln beschrieben, wobei auf Zuschnitten ein nicht näher beschriebener Dispersionslack aufgebracht wird und eine Verklebung durch das Einwirken von Ultraschall bewirkt wird. In der WO 2004/076578 wird ein reaktivierbarer Klebstoff beschrieben, welcher durch Einwirken einer Strahlungsenergie mit einer Wellenlänge von 400 nm bis 100.000 nm reaktiviert wird. Die Strahlungsenergie wird insbesondere durch NIR-Strahlung, z.B. einer Halogen-Wolframlampe erzeugt und der Klebstoff enthält einen NIR-absorbierenden Inhaltsstoff. Der unspezifische, ungerichtete Einsatz von relativ energiereicher NIR- Strahlung kann zu einer unerwünschten, großflächigen Erwärmung auch nicht zu ver- klebender Verpackungsteile oder der zu verpackenden Inhaltsstoffe führen, was die Möglichkeiten einer Befüllung der Verpackungen mit wärme- oder strahlungsempfind- liehen Inhaltsstoffen bereits vor oder unmittelbar nach Bestrahlung beeinträchtigt und außerdem mehr Energie, als für die eigentliche Verklebung erforderlich ist, verbraucht. In DE 3246325 a process for the production of folding boxes is described, wherein on blanks an unspecified described dispersion coating is applied and a bonding is effected by the action of ultrasound. In WO 2004/076578 a reactivatable adhesive is described, which is reactivated by the action of a radiation energy having a wavelength of 400 nm to 100,000 nm. The radiation energy is generated in particular by NIR radiation, for example a halogen tungsten lamp, and the adhesive contains an NIR-absorbing ingredient. The unspecific, non-directional use of relatively high-energy NIR radiation can lead to an undesirable, large-scale heating of non-sticking packaging parts or the ingredients to be packaged, which increases the possibilities of filling the packages with heat or radiation sensitive. lent ingredients already before or immediately after irradiation impaired and also consumes more energy than is required for the actual bonding.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, für die Faltschachtelherstellung eine mög- liehst sowohl energie- als auch zeiteffiziente Technologie zur Verfügung zu stellen, bei der auf einen Klebstoffauftrag im verarbeitenden Unternehmen unmittelbar vor der Faltschachtelaufrichtung verzichtet werden kann. Idealerweise sollte die Technologie zusätzlich die Verklebung bzw. ein durch Verklebung erfolgendes Verschließen von mit wärme- oder strahlungsempfindlichen Inhaltsstoffen bereits befüllten oder unmittelbar im Anschluss an die Verklebung zu befüllenden Faltschachteln ermöglichen. It was an object of the present invention to provide for folding carton production a technology which is as energy-efficient and time-efficient as possible, in which it is possible to dispense with an adhesive application in the processing company immediately before the folding carton installation. Ideally, the technology should additionally allow the gluing or gluing closing of cartons already filled with heat- or radiation-sensitive ingredients or to be filled immediately after the gluing.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer aktivierbaren Klebstoffzusammensetzung zur Herstellung von Faltschachtelzuschnitten. Die Faltschachtelzuschnitte weisen Oberflächenbereiche auf, auf weiche die aktivierbare Klebstoffzusammensetzung aufgebracht ist und sind bei 25°C blockfest. Die Klebstoffzusammensetzung weist bei kleiner oder gleich 25°C einen Ig G'-Wert von größer oder gleich 6,0 und bei größer oder gleich 120°C einen Ig G'-Wert von kleiner oder gleich 4,0 auf, enthält mindestens ein Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur von größer 30°C, wobei das Copo- lymer aus mindestens einem ersten Monomer und aus mehr als 3 Gew.% und weniger als 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, mindestens einem von dem ersten Monomer verschiedenen zweiten Monomer gebildet ist, wobei das erste Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylacrylaten, Alkylmethacry- laten und Vinylaromaten und das zweite Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylac- rylaten und Hydroxyalkylmethacrylaten. The invention relates to the use of an activatable adhesive composition for the production of folding box blanks. The carton blanks have surface areas to which the activatable adhesive composition is applied and are block resistant at 25 ° C. The adhesive composition has an IgG 'value of greater than or equal to 6.0 at or equal to 25 ° C and at greater than or equal to 120 ° C an IgG' value of less than or equal to 4.0, containing at least one copolymer with a glass transition temperature of greater than 30 ° C, wherein the copolymer of at least a first monomer and more than 3 wt.% And less than 40 wt.%, Based on the total amount of monomers, at least one other of the first monomer second Monomer is formed, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates.
Gegenstand der Erfindung sind auch die gemäß der erfindungsgemäßen Verwendung hergestellten Faltschachtelzuschnitte, die Verwendung der Faltschachtelzuschnitte zur energieaktivierten Herstellung von Faltschachteln sowie gemäß dieser Verwendung hergestellte Faltschachteln. The invention also provides the folding carton blanks produced according to the invention, the use of folded carton blanks for the energy-activated production of folding cartons and folding cartons produced according to this use.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Faltschachteln, wobei The invention also provides a process for the production of folding cartons, wherein
(1 ) flächige Faltschachtelzuschnitte bereitgestellt werden,  (1) flat carton blanks are provided,
(2) auf zumindest Teilen der flächigen Faltschachtelzuschnitte eine aktivierbare (2) an activatable on at least parts of the flat folding carton blanks
Klebstoffzusammensetzung aufgebracht wird,  Adhesive composition is applied,
(3) die flächigen Faltschachtelzuschnitte zu einer Faltschachtel aufgerichtet werden und  (3) the flat carton blanks are erected into a carton and
(4) vor, während oder nach der Aufrichtung der Faltschachtelzuschnitte die Kleb- stoffzusammen setzung durch Energieeinwirkung aktiviert und dadurch eine Verklebung der Faltschachtel bewirkt wird, wobei die Klebstoffzusammensetzung (4) before, during or after the erection of the folding box blanks, the adhesive composition is activated by the action of energy, thereby causing gluing of the folded box, wherein the adhesive composition
• bei kleiner oder gleich 25°C einen Ig G'-Wert von größer oder gleich 6,0 und bei größer oder gleich 120°C einen Ig G'-Wert von kleiner oder gleich 4,0 aufweist und • has an Ig G 'value equal to or greater than 6.0 at less than or equal to 25 ° C and greater than or equal to 120 ° C an Ig G' value less than or equal to 4.0, and
• mindestens ein Copolymer enthält mit einer Glasübergangstemperatur von größer 30°C, und • contains at least one copolymer with a glass transition temperature greater than 30 ° C, and
• das Copolymer aus mindestens einem ersten Monomer und aus mehr als  The copolymer of at least one first monomer and more than
3 Gew.% und weniger als 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, mindestens einem von dem ersten Monomer verschiedenen zweiten Monomer gebildet ist, wobei das erste Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten und Vinylaromaten und das zweite Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylacrylaten und Hydroxyalkylmethacry- laten. Der Begriff„aktivierbare Klebstoffzusammensetzung" bedeutet, dass die Klebstoffzusammensetzung bzw. Faltschachtelzuschnitte mit darauf aufgebrachter Klebstoffzusammensetzung bei Raumtemperatur (25°C) und ohne energetische Einwirkung (z.B. von elektromagnetischer Strahlung) nicht oder nur so gering adhäsiv sind, dass die Faltschachtelzuschnitte, die in der Regel aus Karton bestehen, blockfest sind. Bei energetischer Einwirkung wird die Klebstoffzusammensetzung adhäsiv.  3% by weight and less than 40% by weight, based on the total amount of monomers, of at least one second monomer other than the first monomer, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second Monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers with acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates. The term "activatable adhesive composition" means that the adhesive composition or folding box with adhesive composition applied thereto at room temperature (25 ° C) and without energetic action (eg electromagnetic radiation) are not or only slightly adhesive that the Faltschachtelzuschnitte that in the As a rule, they are made of cardboard, they are block-resistant, and the adhesive composition becomes adhesive upon energetic action.
Der Begriff Klebstoffzusammensetzung umfasst die Klebewirkstoffe und gegebenenfalls enthaltene Zusatzstoffe und Lösungsmittel. Blockfest im Sinne der Anmeldung bedeutet, dass beim Abheben eines einzelnen Zuschnitts von einem Stapel mehrerer Zuschnitte kein weiterer Zuschnitt anhaftet. Im Stapel kann ein Druck bis zu 2 g / mm2 auftreten. The term adhesive composition includes the adhesive agents and optional additives and solvents. Block-proof within the meaning of the application means that when lifting a single blank from a stack of several blanks no further blank adheres. In the stack, a pressure of up to 2 g / mm 2 can occur.
Die Begriffe„energieaktiviert",„durch Energieeinwirkung aktiviert" oder„energetische Einwirkung" bedeuten die Einwirkung von Energie in Form von Strahlung oder Ultraschall, insbesondere in Form von elektromagnetischer Strahlung. Elektromagnetische Strahlung kann z.B. IR-Strahlung einer Wellenlänge von 0,4 bis 1000 μηι, NIR- Strahlung einer Wellenlänge von 0,4 bis 100 μηη, Mikrowellenstrahlung einer Wellenlänge von 1 mm bis 1 m oder Radiowellen einer Wellenlänge von 1 m bis 10 km sein. The terms "energy-activated", "activated by the action of energy" or "energetic action" mean the action of energy in the form of radiation or ultrasound, in particular in the form of electromagnetic radiation Electromagnetic radiation can be, for example, IR radiation having a wavelength of 0.4 to 1000 μηι, NIR radiation of a wavelength of 0.4 to 100 μηη, microwave radiation of a wavelength of 1 mm to 1 m or radio waves of a wavelength of 1 m to 10 km.
Die Klebstoffzusammensetzung weist ein temperaturabhängiges Klebrigkeitsprofil auf. Bei Raumtemperatur (25°C) ist die Zusammensetzung nicht oder nur gering adhäsiv. Bei Temperaturen oberhalb Raumtemperatur ist die Zusammensetzung adhäsiv. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich physikalische Parameter und Eigenschaften auf Verhältnisse bei Raumtemperatur (25°C) und für den Bereich üblicher, relativer Luftfeuchtigkeit (30-90%). Vorzugsweise weist die Klebstoffzusammensetzung bei kleiner oder gleich 25°C einen Ig G'-Wert von größer oder gleich 6,0 vorzugsweise von 6,0 bis 8,0 und bei Temperaturen größer oder gleich 120°C einen Ig G'-Wert von kleiner oder gleich 4,0, vorzugswei- se von 2,5 bis 3,9 auf, gemessen mittels eines deformationsgesteuertem Rheometer mit Parallel-Platte-Geometrie (Durchmesser 8 mm; Probendicke 0,9-1 ,2 mm) bzw. Tor- sion-Rectangular-Geometrie (Probenbreite 6 mm; Probenlänge 21 mm, Probendicke 0,9-1 ,2 mm). Es wird der dynamische Schubmodul G' bei einer Messfrequenz von 1 Hz mit der Torsion-Rectangular-Geometrie bei 25°C und mit der Parallel-Platte- Geometrie bei 120 °C gemessen. Aus den Klebstoffen werden für die Messungen Filme gegossen, die bis zur Gewichtskonstanz getrocknet werden. The adhesive composition has a temperature-dependent tack profile. At room temperature (25 ° C) the composition is not or only slightly adhesive. At temperatures above room temperature, the composition is adhesive. Unless otherwise stated, physical parameters and properties refer to ratios at room temperature (25 ° C) and for the range of conventional relative humidity (30-90%). Preferably, at less than or equal to 25 ° C, the adhesive composition has an Ig G 'greater than or equal to 6.0, preferably from 6.0 to 8.0, and at temperatures greater than or equal to 120 ° C, an Ig G' smaller or equal to 4.0, preferably from 2.5 to 3.9, measured by means of a deformation-controlled rheometer with parallel-plate geometry (diameter 8 mm, sample thickness 0.9-1, 2 mm) or torsion -Rectangular geometry (sample width 6 mm, sample length 21 mm, sample thickness 0.9-1, 2 mm). The dynamic shear modulus G ' is measured at a measurement frequency of 1 Hz with the torsion-rectangular geometry at 25 ° C and with the parallel-plate geometry at 120 ° C. From the adhesives are cast for the measurements films, which are dried to constant weight.
Die erfindungsgemäßen Ig G'-Werte können durch die Monomerzusammensetzung der Klebstoffpolymere oder durch Weichmacherzusatz eingestellt werden. Sofern die Kleb- Stoffzusammensetzung nicht schon aufgrund der Monomerzusammensetzung der Polymeren die Ig G'-Werte aufweist, können die Ig G'-Werte durch Zusatz der unten näher beschriebenen Weichmacher erfindungsgemäß eingestellt The IgG 'values of the invention can be adjusted by the monomer composition of the adhesive polymers or by addition of plasticizer. If the adhesive composition does not already have the Ig G 'values owing to the monomer composition of the polymers, the Ig G' values can be adjusted according to the invention by addition of the plasticizers described in more detail below
Bei der Klebstoffzusammensetzung kann es sich (vor Auftragen auf die Zuschnitte und ggf. Trocknen) um eine schmelzbare Feststoffzusammensetzung, um eine Polymerlösung oder um eine Polymerdispersion handeln. Bevorzugt sind wässrige Polymerlösungen und wässrige Polymerdispersionen. Vorzugsweise ist mindestens ein Polymer enthalten, welches eine Glasübergangstemperatur Tg von größer 30°C, vorzugsweise von größer 35°C oder von größer 40°C aufweist. Die Glasübergangstemperatur lässt sich nach üblichen Methoden wie Differential Scanning Calorimetrie (s. z.B. The adhesive composition may be a fusible solid composition, a polymer solution or a polymer dispersion (before application to the blanks and optionally drying). Preference is given to aqueous polymer solutions and aqueous polymer dispersions. Preferably, at least one polymer is contained, which has a glass transition temperature Tg of greater than 30 ° C, preferably greater than 35 ° C or greater than 40 ° C. The glass transition temperature can be determined by conventional methods such as differential scanning calorimetry (see, e.g.
ASTM 3418/82, sog. "midpoint temperature") bestimmen. Im Falle von wässrigen Polymerdispersionen enthält die Dispersion vorzugsweise Feststoffgehalte von 15 bis 75 Gew.-%, bevorzugt von 40 bis 75 Gew.-%. In einer Ausführungsform enthält die Klebstoffzusammensetzung mindestens 40 Gew.% dispergiertes Polymer.  ASTM 3418/82, so called "midpoint temperature"). In the case of aqueous polymer dispersions, the dispersion preferably contains solids contents of from 15 to 75% by weight, preferably from 40 to 75% by weight. In one embodiment, the adhesive composition contains at least 40 weight percent dispersed polymer.
Unter Copolymeren im Sinne der Erfindung werden Polymere aus zwei oder mehr verschiedenen Monomeren verstanden. Im Folgenden wird die Bezeichnung (Meth)acrylat und ähnliche Bezeichnungen als abkürzende Schreibweise verwendet für„Acrylat oder Methacrylat". For the purposes of the invention, copolymers are understood as meaning polymers of two or more different monomers. In the following, the term (meth) acrylate and similar terms are used as a shorthand notation for "acrylate or methacrylate".
Die in der Klebstoffzusammensetzung eingesetzten Copolymere können durch radikalische Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen erhalten werden. Die Copolymere besteht vorzugsweise zu mindestens 10 Gew.% oder zu mindestens 20 Gew.%, oder zu mindestens 40 Gew.%, besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.% aus den ersten Monomeren, welche vorzugsweise ausgewählt sind aus Ci bis C2o Alkyl(meth)acrylaten und Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen. Die Al- kyl(meth)acrylatmonomeren sind vorzugsweise ausgewählt aus Ci-C2o-Alkyl(meth- acrylaten, insbesondere C bis Ci0-Alkylacrylate und C bis Cio-Alkylmethacrylate, oder d- bis C8-Alkyl(meth)acrylate. Geeignete Monomere sind z.B. Methylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butylacrylat, Ethylacrylat, n-Hexylacrylat, Octylacrylat und 2-Ethyl- hexylacrylat. Insbesondere sind auch Mischungen der (Meth)acrylsäurealkylester ge- eignet. Als Vinylaromaten kommen Vinyltoluol, a- und p-Methylstyrol, a-Butylstyrol, 4-n- Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. In einer Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Copolymere Styrol in Mengen von 10 bis 60 Gew.%, bevorzugt 20-50 Gew.%. Das erfindungsgemäß einzusetzende Polymer ist außerdem aus mehr als 3 Gew.% und bis zu 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, aus Monomeren gebildet, welche ausgewählt sind aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylacrylaten und Hydroxyalkylmethacrylaten. Monomere mit Säuregruppen sind insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen, welche min- destens eine Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Phosphonsäuregruppen aufweisen. Bevorzugt sind Carbonsäuregruppen. Genannt seien z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Die Säuregruppen können in Form ihrer Salze vorliegen. Bevorzugte Hydroxyalkyl(meth)acrylate sind die C2 bis C12 Hydroxy- alkyl(meth)acrylate und insbesondere die C2 bis C6 oder die C2 bis C4 Hydroxyalkyl- (meth)acrylate. Ganz besonders bevorzugt sind Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethyl- methacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxybutylacrylat oder Hydroxybutylmethacrylat. Der Gehalt an Säure- bzw. Hydroxymonomeren im Co- polymer kann z.B. 4 bis 15 Gew. % bei wässrigen Dispersionen, oder im Falle von wässrigen Lösungen von bis zu 40 Gew.%, z.B. 24 bis 40 Gew. %, bezogen auf das Polymer betragen. The copolymers used in the adhesive composition can be obtained by radical polymerization of ethylenically unsaturated compounds. The copolymers preferably comprise at least 10% by weight or at least 20% by weight, or at least 40% by weight, more preferably at least 60% by weight, of the first monomers, which are preferably selected from C 1 to C 2 0 alkyl (meth) acrylates and vinyl aromatics having up to 20 carbon atoms. The alkyl (meth) acrylate monomers are preferably selected from C 1 -C 20 -alkyl (meth) acrylates, in particular C 1 to C 10 -alkyl acrylates and C 1 to C 10 -alkyl methacrylates, or C 1 to C 8 -alkyl (meth) acrylates. Suitable monomers are, for example, methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. In particular, mixtures of (meth) acrylic acid alkyl esters are also suitable. Suitable vinylaromatics are vinyltoluene, α- and p-methylstyrene, α-butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene. In one embodiment, the copolymers according to the invention contain styrene in amounts of from 10 to 60% by weight, preferably 20-50% by weight. The polymer to be used according to the invention is moreover composed of more than 3% by weight and up to 40% by weight, based on the total amount of monomers, of monomers which are selected from ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates. Monomers having acid groups are, in particular, ethylenically unsaturated compounds which have at least one carboxylic acid, sulfonic acid or phosphonic acid group. Preferred are carboxylic acid groups. Examples which may be mentioned are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid. The acid groups may be in the form of their salts. Preferred hydroxyalkyl (meth) acrylates are the C 2 to C 12 hydroxyalkyl (meth) acrylates and in particular the C 2 to C 6 or the C 2 to C 4 hydroxyalkyl (meth) acrylates. Very particular preference is given to hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate or hydroxybutyl methacrylate. The content of acid or hydroxy monomers in the copolymer can be, for example, 4 to 15% by weight in the case of aqueous dispersions, or in the case of aqueous solutions of up to 40% by weight, for example 24 to 40% by weight, based on the polymer be.
Neben den Hauptmonomeren kann das Polymer weitere Monomere enthalten, z.B. Vinylester von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigte Nitrile, Vinylhalogenide, Vinylether von 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoho- len, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und ein oder zwei Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomere. Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen sind z.B. Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinylpropionat, Versaticsäurevinylester und Vinylacetat. Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril. Die Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesättigte Verbindun- gen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Als Vinylether zu nennen sind z.B. Vinylmethylether oder Vinylisobutylether. Bevorzugt sind Vinylether von 1 bis 4 C- Atome enthaltenden Alkoholen. Geeignete Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 8 C-Atomen und zwei olefinischen Doppelbindungen sind z.B. Butadien, Isopren und Chloropren. Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 4 C-Atomen sind z.B. Ethylen, Propylen oder Buten. In addition to the major monomers, the polymer may contain other monomers, e.g. Vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers of alcohols containing 1 to 10 carbon atoms, aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers. Vinyl esters of carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms are e.g. Vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl propionate, vinyl versatate and vinyl acetate. Examples of nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile. The vinyl halides are ethylenically unsaturated compounds substituted with chlorine, fluorine or bromine, preferably vinyl chloride and vinylidene chloride. As vinyl ethers, there are e.g. Vinyl methyl ether or vinyl isobutyl ether. Preference is given to vinyl ethers of alcohols containing from 1 to 4 carbon atoms. Suitable hydrocarbons having 4 to 8 C atoms and two olefinic double bonds are e.g. Butadiene, isoprene and chloroprene. Hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms are e.g. Ethylene, propylene or butene.
Weitere Monomere sind z.B. auch (Meth)acrylamide, Phenyloxyethylglykolmono- (meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat, Aminoalkyl(meth)acrylate wie z.B. 2-Aminoethyl- (meth)acrylat. Alkylgruppen weisen vorzugsweise von 1 bis 20 C-Atome auf. Als weitere Monomere seien auch vernetzende Monomere genannt. Die weiteren Monomere werden im Allgemeinen in untergeordneten Mengen eingesetzt, ihr Anteil liegt insgesamt vorzugsweise unter 10 Gew. %, insbesondere unter 5 Gew. %. Further monomers are, for example, also (meth) acrylamides, phenyloxyethylglycol mono- (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, aminoalkyl (meth) acrylates, such as, for example, 2-aminoethyl (Meth) acrylate. Alkyl groups preferably have from 1 to 20 carbon atoms. Other monomers which may also be mentioned are crosslinking monomers. The other monomers are generally used in minor amounts, their proportion is generally less than 10 wt.%, In particular less than 5 wt.%.
Das Verhältnis der Monomere zueinander ist vorzugsweise so eingestellt, dass die Glasübergangstemperatur des Polymers größer 30°C, oder größer 35°C oder größer 40°C ist. Die Herstellung der radikalisch polymerisierten Polymere kann durch an sich bekannte Emulsionspolymerisation erfolgen. Bei der Emulsionspolymerisation werden ionische und/oder nicht-ionische Emulgatoren und/oder Schutzkolloide bzw. Stabilisatoren als grenzflächenaktive Substanzen sowie geeignete Initiatoren und gegebenenfalls Molekulargewichtsregler verwendet. Die Emulsionspolymerisation erfolgt in der Regel bei 30 bis 130°C, vorzugsweise bei 50 bis 90°C. Das Polymerisationsmedium kann sowohl nur aus Wasser, als auch aus Mischungen aus Wasser und damit mischbaren Flüssigkeiten wie Methanol bestehen. Vorzugsweise wird nur Wasser verwendet. Bei der Polymerisation kann z.B. zur besseren Einstellung der Teilchengröße eine Polymersaat vorgelegt werden. Bei der Emulsionspolymerisation werden wässrige Dispersionen des Polymeren in der Regel mit Feststoffgehalten von 15 bis 75 Gew.-%, bevorzugt von 40 bis 75 Gew.-% erhalten. Es sind Dispersionen mit einem möglichst hohen Feststoffgehalt bevorzugt. In einer Ausführungsform enthält die Dispersion bzw. die Klebstoffzusammensetzung mindestens 60 Gew.% dispergiertes Polymer. Um Feststoffgehalte > 60 Gew.-% erreichen zu können, sollte man eine bi- oder polymodale Teilchengröße einstellen, da sonst die Viskosität zu hoch wird und die Dispersion nicht mehr handhabbar ist. Die Erzeugung einer neuen Teilchengeneration kann beispielsweise durch Zusatz von Saat, durch Zugabe überschüssiger Emulgatormengen oder durch Zugabe von Miniemulsionen erfolgen. Die Erzeugung einer oder mehrerer neuer Teilchengenerationen kann zu einem beliebigen Zeitpunkt erfolgen. Er richtet sich nach der für eine niedrige Viskosität angestrebten Teilchengrößenverteilung. Das so hergestellte Polymer wird in Form seiner wässrigen Dispersion verwendet. Die Größenverteilung der Dispersionsteilchen kann monomodal, bimodal oder multimodal sein. Bei monomodaler Teilchengrößenverteilung ist die mittlere Teilchengröße der in der wässrigen Dispersion dispergierten Polymerteilchen vorzugsweise kleiner 400 nm, insbesondere kleiner 200 nm. Besonders bevorzugt liegt die mittlere Teilchengröße zwischen 140 undThe ratio of the monomers to each other is preferably adjusted so that the glass transition temperature of the polymer is greater than 30 ° C, or greater than 35 ° C or greater than 40 ° C. The preparation of the radically polymerized polymers can be carried out by emulsion polymerization known per se. In the emulsion polymerization, ionic and / or nonionic emulsifiers and / or protective colloids or stabilizers are used as surface-active substances and also suitable initiators and optionally molecular weight regulators. The emulsion polymerization is generally carried out at 30 to 130 ° C, preferably at 50 to 90 ° C. The polymerization medium may consist of water only, as well as of mixtures of water and thus miscible liquids such as methanol. Preferably, only water is used. In the polymerization, e.g. For better adjustment of the particle size, a polymer seed can be provided. In the emulsion polymerization, aqueous dispersions of the polymer are generally obtained with solids contents of 15 to 75 wt .-%, preferably from 40 to 75 wt .-%. Dispersions with the highest possible solids content are preferred. In one embodiment, the dispersion or adhesive composition contains at least 60% by weight of dispersed polymer. In order to achieve solids contents> 60 wt .-%, one should set a bimodal or polymodal particle size, otherwise the viscosity is too high and the dispersion is no longer manageable. The generation of a new generation of particles can be carried out, for example, by adding seed, by adding excess emulsifier amounts or by adding miniemulsions. The generation of one or more new particle generations can take place at any time. It depends on the particle size distribution desired for a low viscosity. The polymer thus prepared is used in the form of its aqueous dispersion. The size distribution of the dispersion particles may be monomodal, bimodal or multimodal. In the case of a monomodal particle size distribution, the average particle size of the polymer particles dispersed in the aqueous dispersion is preferably less than 400 nm, in particular less than 200 nm. More preferably, the average particle size is between 140 and
200 nm. Unter mittlerer Teilchengröße wird hier der d50-Wert der Teilchengrößenverteilung verstanden, d.h. 50 Gew.-% der Gesamtmasse aller Teilchen haben einen kleineren Teilchendurchmesser als der d50-Wert. Die Teilchengrößenverteilung kann in bekannter Weise mit der analytischen Ultrazentrifuge (W. Mächtie, Makromolekulare Chemie 185 (1984), Seite 1025 - 1039) bestimmt werden. Bei bi- oder multimodaler Teilchengrößenverteilung kann die Teilchengröße bis zu 1000 nm betragen. Der pH- Wert der Polymerdispersion wird vorzugsweise auf pH größer 4,5, insbesondere auf einen pH-Wert zwischen 5 und 8 eingestellt. 200 nm. By average particle size is meant here the d 50 value of the particle size distribution, ie 50% by weight of the total mass of all particles have a smaller particle diameter than the d 50 value. The particle size distribution can be determined in a known manner with the analytical ultracentrifuge (W. Mächtie, Makromolekulare Chemie 185 (1984), page 1025-1039). For bi- or multimodal particle size distribution, the particle size can be up to 1000 nm. The pH The value of the polymer dispersion is preferably adjusted to pH greater than 4.5, in particular to a pH of between 5 and 8.
Die Klebstoffzusammensetzung enthält vorzugsweise mindestens einen elektromagne- tische Strahlung, insbesondere Mikrowellenstrahlung absorbierenden Stoff. Dieser Stoff ist vorzugsweise selber nicht adhäsiv oder klebrig und ist vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 insbesondere von 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung enthalten. Elektromagnetische Strahlung bzw. Mikrowellenstrahlen absorbierend im Sinne der Erfindung ist ein Stoff, wenn er bei Bestrahlung mit elektromagnetischen Wellen Energie aufnimmt, sich dabei erwärmt und die aufgenommene Energie als Wärme an die Umgebung abgibt. Der elektromagnetische Strahlung absorbierende Stoff ist z.B. ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ruß, Graphit, organischen Farbpigmenten und deren Mischungen. The adhesive composition preferably contains at least one electromagnetic radiation, in particular microwave radiation absorbing material. This substance is preferably non-adhesive or tacky by itself and is preferably contained in an amount of from 2 to 30, especially from 5 to 15,% by weight, based on the total composition. Electromagnetic radiation or microwave radiation absorbing in the context of the invention is a substance when it absorbs energy when irradiated with electromagnetic waves, thereby heating and emits the absorbed energy as heat to the environment. The electromagnetic radiation absorbing material is e.g. selected from the group consisting of carbon black, graphite, organic color pigments and mixtures thereof.
Die Klebstoffzusammensetzung enthält vorzugsweise mindestens einen Weichmacher. Die Weichmacher sind vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 50 insbesondere von 5 bis 35 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung enthalten. Beispiele für Weichmacher sind Phtalsäureester, Trimellitsäurester, acyclische Dicarbonsäureester, polymere Weichmacher, Phosphorsäureester, Fettsäureester, Hydroxycarbonsäure- ester, Epoxyweichmacher, Polyamidweichmacher und Polyalkylenglykole. Phtalsäureester und Trimellitsäurester sind z.B. die Ester der Phthalsäure, Isophthalsäure bzw. Mellitsäure mit C1 -C10-Alkanolen, z.B. Di-n-octylphthalat, Di-n-nonylphthalat, Di-n-de- cylphthalat, Diisodecylphthalat, Di-n-octylisophthalat, Di-n-nonylisophthalat, Diisono- nylphthalat , Di-n-decylisophthalat, Di-(2-ethylhexyl)-phtalat, Di-n-butylphtalat, Diisobu- tylphtalat, Dicyclohexylphtalat, Dimethylphtalat, Diethylphtalat, Tris(2-ethylhexyl)tri- mellitat. Acyclische Dicarbonsäureester sind z.B. die Diester von Dicarbonsäuren mit Alkanolen, insbesondere die Diester der C4 bis Ci0-Dicarbonsäuren mit Ci bis C10- Alkanolen, beispielsweise die Diester der Adipinsäure, Decandisäure, Glutarsäure,The adhesive composition preferably contains at least one plasticizer. The plasticizers are preferably contained in an amount of from 5 to 50, in particular from 5 to 35,% by weight, based on the total composition. Examples of plasticizers are phthalic acid esters, trimellitic acid esters, acyclic dicarboxylic acid esters, polymeric plasticizers, phosphoric acid esters, fatty acid esters, hydroxycarboxylic esters, epoxy plasticizers, polyamide plasticizers and polyalkylene glycols. Phthalic acid esters and trimellitic acid esters are, for example, the esters of phthalic acid, isophthalic acid or mellitic acid with C 1 -C 10 -alkanols, for example di-n-octyl phthalate, di-n-nonyl phthalate, di-n-decyl phthalate, diisodecyl phthalate, di-n-octyl isophthalate, Di-n-nonyl isophthalate, diisononyl phthalate, di-n-decyl isophthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, di-n-butyl phthalate, diisobutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, tris (2-ethylhexyl) tri- laurate. mellitate. Acyclic dicarboxylic acid esters are for example the diesters of dicarboxylic acids with alkanols, especially the diesters of C 4 to C 0 dicarboxylic acids with C1 to Ci 0 - alkanols, for example the diesters of adipic acid, decanedioic acid, glutaric acid,
Bernsteinsäure, z.B. Adipinsäuredimethylester, Adipinsäurediethylester, Adipinsäuredi- n-butylester, Adipinsäurediisobutylester, Glutarsäuredimethylester, Glutarsäurediethy- lester, Glutarsäuredi-n-butylester, Glutarsäurediisobutylester, Bernsteinsäuredimethyl- ester, Bernsteinsäurediethylester, Bernsteinsäuredi-n-butylester, Bernsteinsäurediiso- butylester sowie Mischungen der vorstehend genannten Verbindungen. Polymere Weichmacher sind z.B. die Polyester von Dicarbonsäuren und Alkandiolen, insbesondere von C4 bis C10 Dicarbonsäuren und C2 bis C10 Diolen mit Molekulargewichten Mr von 1800 bis 13000, z.B. Polyester aus Adipinsäure, Decandisäure, Azelainsäure oder Phtalsäure mit Diolen wie Butan-1 ,3-diol, Propan-1 ,2-diol, Butan-1 ,4-diol, Hexan-1 ,6- diol und andere. Phosphorester sind z.B. mindestens einfach mit Alkanol veresterte Phosphorsäureverbindungen, z.B. CrCio-Alkyl-di-C6-Ci4-Aryl-Phosphate. Beispiele sind Isodecyldiphenylphosphat, Trikresylphosphat, Triphenylphosphat, Diphenylkre- sylphosphat, Diphenylacetylphosphat, Tris(2-ethylhexyl)phosphat, Tris(2-butoxy- ethylphosphat. Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Citronensäureester wie z.B. Tributyl-O-acetylcitrat und entsprechende Weinsäure- und Milchsäureester. Polyamidweichmacher sind z.B. Benzolsulfonamide und Methylbenzolsulfonamide. Succinic acid, for example dimethyl adipate, diethyl adipate, di-butyl adipate, di-isobutyl adipate, glutaric acid di-ethyl glutarate, di-n-butyl glutarate, diisobutyl glutarate, dimethyl succinate, succinic acid succinate, di-succinic di-suberate, diisobutyl succinate and mixtures of the above-mentioned compounds , Polymeric plasticizers are, for example, the polyesters of dicarboxylic acids and alkanediols, in particular C 4 to C 1 0 dicarboxylic acids and C 2 to C 1 0 diols with molecular weights M r of from 1800 to 13 000, for example polyesters of adipic acid, decanedioic acid, azelaic acid or phthalic acid with diols, such as butane-1 , 3-diol, propane-1, 2-diol, butane-1, 4-diol, hexane-1, 6-diol and others. Phosphorus esters are, for example, phosphoric acid compounds which are at least monosubstituted by alkanol, for example C 1 -C 10 -alkyl-di-C 6 -C 4 -aryl phosphates. Examples are isodecyldiphenyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenylketone sylphosphate, diphenylacetylphosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, tris (2-butoxyethyl phosphate, hydroxycarboxylic acid esters are, for example, citric acid esters such as tributyl O-acetyl citrate and corresponding tartaric and lactic acid esters.
Besonders bevorzugte Weichmacher sind Polyalkylenglykole, insbesondere Polyethy- lenglykol, Polypropylenglykol, Polyethylenglykol-Polypropylenglykol Copolymere, insbesondere die Blockcopolymere, sowie mit zwei verschiedenen Alkoholen veretherte Polypropylenglykole. Geeignete Polyalkylenglykole sind insbesondere solche mit ei- nem Molekulargewicht von 100 bis 2000. Geeignete Weichmacher sind z.B. Polyethylenglykole, die unter dem Markennamen Puriol® E kommerziell erhältlich sind. Vorzugsweise ist mindestens ein Polyethylenglykol enthalten, insbesondere mit einem Molekulargewicht von 100 bis 2000. Die Polyethylenglykole sind vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 35 insbesondere von 10 bis 30 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzu- sammensetzung enthalten. Particularly preferred plasticizers are polyalkylene glycols, especially polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers, in particular the block copolymers, and polypropylene glycols etherified with two different alcohols. Suitable polyalkylene glycols are especially those with egg nem molecular weight of 100 to 2000. Suitable plasticizers are polyethylene glycols, which are commercially available under the brand name Puriol ® E. Preferably, at least one polyethylene glycol is present, in particular having a molecular weight of from 100 to 2000. The polyethylene glycols are preferably present in an amount of from 5 to 35, in particular from 10 to 30,% by weight, based on the total composition.
Die Klebstoffzusammensetzung kann einen Tackifier (klebrigmachende Harze) enthalten. Tackifier sind z.B. aus Adhesive Age, Juli 1987, Seite 19-23 oder Polym. Mater. Sei. Eng. 61 (1989), Seite 588-592 bekannt. Tackifier sind z.B. Naturharze, wie Kolophoniumharze und deren durch Disproportionierung oder Isomerisierung, Polymerisation, Dimerisation, Hydrierung entstehenden Derivate. Diese können in ihrer Salzform (mit z.B. ein- oder mehrwertigen Gegenionen (Kationen) oder bevorzugt in ihrer veresterten Form vorliegen. Alkohole, die zur Veresterung verwendet werden, können ein- oder mehrwertig sein. Beispiele sind Methanol, Ethandiol, Diethylenglykol, Triethy- lenglykol, 1 ,2,3-Propanthiol, Pentaerythrit. Des weiteren finden auch Kohlenwasserstoffharze, z.B. Cumaron-Inden-Harze, Polyterpen-Harze, Kohlenwasserstoffharze auf Basis ungesättigter CH-Verbindungen wie Butadien, Penten, Methylbuten, Isopren, Piperylen, Divinylmethan, Pentadien, Cyclopenten, Cyclopentadien, Cyclohexadien, Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol Verwendung. Als Tackifier werden zunehmend auch Polyacrylate, welche ein geringes Molgewicht aufweisen, verwendet. Vorzugsweise haben diese Polyacrylate ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw unter 30 000. Die Polyacrylate bestehen bevorzugt zu mindestens 60, insbesondere mindestens The adhesive composition may contain a tackifier (tackifying resins). Tackifiers are for example from Adhesive Age, July 1987, page 19-23 or Polym. Mater. Be. Closely. 61 (1989), pages 588-592. Tackifiers are, for example, natural resins, such as rosin resins and their derivatives formed by disproportionation or isomerization, polymerization, dimerization, hydrogenation. These may be present in their salt form (with, for example, monovalent or polyvalent counterions (cations) or preferably in their esterified form.) Alcohols used for the esterification may be monohydric or polyhydric, for example methanol, ethanediol, diethylene glycol, triethylene glycol Furthermore, hydrocarbon resins, for example cumarone-indene resins, polyterpene resins, hydrocarbon resins based on unsaturated C-H compounds, such as butadiene, pentene, methylbutene, isoprene, piperylene, divinylmethane, pentadiene, are also found. Cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene are also increasingly being used as tackifiers.Also polyacrylates which have a low molecular weight are used.Preferably these polyacrylates have a weight-average molecular weight M w of less than 30 000. The polyacrylates are preferably at least 60 , in particular at least
80 Gew.-% aus Ci-C8 Alkyl(meth)acrylaten. Bevorzugte Tackifier sind natürliche oder chemisch modifizierte Kolophoniumharze. Kolophoniumharze bestehen zum überwie- genden Teil aus Abietinsäure oder Abietinsäurederivaten. Die Tackifier können in einfacher Weise der Polymerdispersion zugesetzt werden. Vorzugsweise liegen die Tackifier dabei selber in Form einer wässrigen Dispersion vor. Die Gewichtsmenge der Tackifier beträgt vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 10 bis 80 wt .-% of Ci-C 8 alkyl (meth) acrylates. Preferred tackifiers are natural or chemically modified rosin resins. Rosin resins consist predominantly of abietic acid or abietic acid derivatives. The tackifiers can be added in a simple manner to the polymer dispersion. The tackifiers are preferably themselves in the form of an aqueous dispersion. The amount by weight of the tackifiers is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to
30 Gew.-Teile. bezogen auf 100 Gew.-Teile Polymer (fest/fest). 30 parts by weight. based on 100 parts by weight of polymer (solid / solid).
Die Klebstoffzusammensetzung kann allein aus dem Polymeren bzw. der wässrigen Dispersion des Polymeren bestehen, kann jedoch auch noch die oben genannten Zu- satzstoffe sowie weitere Zusatzstoffe enthalten, z.B. Füllstoffe, Farbstoffe, Verlaufsmittel, Verdicker, vorzugsweise Assoziativverdicker, Entschäumer, Pigmente oder Netzmittel. Für eine bessere Benetzung von Oberflächen können die Klebstoffzusammensetzungen insbesondere Benetzungshilfsmittel, z. B. Fettalkoholethoxylate, Alkylphenolethoxylate, Nonylphenolethoxylate, Polyoxyethylene/-propylene oder Natri- umdodecylsulfonate enthalten. Die Menge an Zusatzstoffen beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5 Gew.-Teile, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Polymer (fest). Die Faltschachtelzuschnitte können aus einem zur Herstellung von Faltschachteln geeignetem Material sein. Geeignete Materialien sind z.B. Pappe, Karton, Wellpappe oder Kunststoff. Die Oberfläche kann mit Papier beklebt, mit Folien laminiert, mit Kunststoff beschichtet, mit Farbe bedruckt, geprimert oder lackiert sein. Die Oberfläche der Zuschnitte kann z.B. mit PP, OPP, PVC, PE oder mit Wachsen beschichtet sein. Die Dicke des Zuschnittmaterials beträgt vorzugsweise 0,5 bis 10 mm. The adhesive composition may consist solely of the polymer or of the aqueous dispersion of the polymer, but it may also contain the abovementioned additives. and other additives such as fillers, dyes, flow control agents, thickeners, preferably associative thickeners, defoamers, pigments or wetting agents. For a better wetting of surfaces, the adhesive compositions may in particular wetting aids, for. For example, fatty alcohol ethoxylates, Alkylphenolethoxylate, Nonylphenolethoxylate, polyoxyethylene / -propylenes or sodium dodecylsulfonate included. The amount of additives is generally 0.01 to 5 parts by weight, in particular 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of polymer (solid). The carton blanks may be of a suitable material for producing cartons. Suitable materials are eg cardboard, cardboard, corrugated cardboard or plastic. The surface may be paper-coated, laminated with films, coated with plastic, printed with ink, primed or painted. The surface of the blanks can be coated eg with PP, OPP, PVC, PE or with waxes. The thickness of the blank material is preferably 0.5 to 10 mm.
Das Aufbringen der Klebstoffzusammensetzung auf die Faltschachtelzuschnitte kann durch übliche Auftrag- oder Beschichtungsverfahren erfolgen, z.B. mittels Leimpresse, Filmpresse, Bladecoater, Luftbürste, Rakel, Vorhangstreichverfahren (curtain coating) oder Spray-Coater. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt das Aufbringen mittels einer Druckauftragstechnik, z.B. Flexodruck, Offsetdruck oder Siebdruck. Bevorzugt ist Flexodruck. Nach dem Trocknen der aufgedruckten Klebstoffbeschichtung ist diese so blockfest, dass die bedruckten flächigen Faltschachtelzuschnitte gestapelt werden können, ohne dass sie aneinander haften. Insbesondere ist der aufgedruckte Klebstoff so blockfest, dass ein Stapel der mit dem Klebstoff bedruckten flächigen Zuschnitte, die in der Regel Kartons sind, unter einem Gewicht von 2 t m2 bis zu einem Jahr gelagert werden können, ohne beim Trennen der einzelnen Kartons aneinander anzuhaften. In einer Ausführungsform wird die Klebstoffzusammensetzung auf das für die Zuschnitte vorgesehene, noch nicht zugeschnittene Rohmaterial aufgetragen und anschließend erfolgt die Herstellung der Zuschnitte, beispielsweise durch Stanzen oder Schneiden. The adhesive composition can be applied to the folding box blanks by conventional application or coating methods, for example by means of a size press, film press, blade coater, air brush, doctor blade, curtain coating or spray coater. In a preferred embodiment, the application is effected by means of a printing application technique, eg flexographic printing, offset printing or screen printing. Preferred is flexographic printing. After the printed adhesive coating has dried, it is so block-resistant that the printed flat folding-box blanks can be stacked without sticking to one another. In particular, the printed adhesive is blockable so that a stack of the printed with the adhesive sheet blanks, which are usually cartons, can be stored under a weight of 2 tm 2 for up to one year without adhering to each other when separating the individual boxes. In one embodiment, the adhesive composition is applied to the intended for the blanks, not yet cut raw material and then carried out the production of the blanks, for example by punching or cutting.
Die Zuschnitte können ganz oder teilweise mit der Klebstoffzusammensetzung be- schichtet sein. Vorzugsweise wird die Klebstoffzusammensetzung nur in denjenigen, begrenzten Bereichen aufgetragen, die tatsächlich verklebt werden. Die aufgetragene Menge (nass) beträgt vorzugsweise 10 bis 300 g/m2. Die Schichtdicke des aufgetragenen, getrockneten Klebstoffs beträgt vorzugsweise von 5 bis 200 μηη. Zur Herstellung der Faltschachteln aus den mit der Klebstoffzusammensetzung versehenen Faltschachtelzuschnitten können an sich hierfür bekannte Aufrichtemaschinen eingesetzt werden, die vorzugsweise dahingehend modifiziert sind, dass sie mindes- tens eine Quelle elektromagnetischer Strahlung, z.B. einen eingebauten Mikrowellengenerator aufweisen oder dass sie die Bestrahlung der Zuschnitte mit einem externen Strahlungsquelle ermöglichen. Die den Klebstoff aktivierende Bestrahlung kann erfolgen, bevor die zu verklebenden Flächen miteinander in Kontakt gebracht werden oder vorzugsweise während die Flächen in Kontakt gebracht werden. In der Regel erfolgt dies mit einem für eine dauerhafte feste Verbindung geeignet hohem Anpressdruck. Die Zeit der Strahlungsaktivierung der Klebstoffschicht in der Aufrichtemaschine beträgt vorzugsweise weniger als 2 Sekunden, weniger als 1 Sekunde oder weniger als 0,5 Sekunden. Die Klebstoffschicht wird innerhalb der Aktivierungszeit so klebrig, dass in der Aufrichtemaschine, gegebenenfalls unter anschließender oder gleichzeitiger Einwirkung eines Anpressdrucks, eine sichere Verklebung der Faltschachtel erfolgt. Die Verklebung gilt als hinreichend sicher, wenn im Falle von verklebten Kartons die Verklebung nur unter vollständigem Faserausriss gelöst werden kann. Bei der Verklebung in der Aufrichtemaschine kann die auf einen ersten Bereich der Oberfläche des Zuschnitts aufgebrachte Klebstoffschicht entweder gegen eine auf einem zweiten Bereich der Oberfläche des Zuschnitts aufgebrachte Klebstoffschicht oder gegen einen klebstofffreien Bereich des Zuschnitts verklebt werden. Der klebstofffreie Bereich kann an der zur verklebenden Stelle auch mit Farbe bedruckt, geprimert oder lackiert sein. The blanks may be completely or partially coated with the adhesive composition. Preferably, the adhesive composition is applied only in those limited areas that are actually bonded. The applied amount (wet) is preferably 10 to 300 g / m 2 . The layer thickness of the applied, dried adhesive is preferably from 5 to 200 μηη. To produce the folding boxes from the folding carton blanks provided with the adhesive composition, it is possible to use erecting machines known therefor, which are preferably modified in such a way that they have at least at least one source of electromagnetic radiation, eg have a built-in microwave generator or that they allow the irradiation of the blanks with an external radiation source. The adhesive-activating radiation may be done before the surfaces to be bonded are brought into contact with each other, or preferably while the surfaces are brought into contact. In general, this is done with a suitable for a permanent fixed connection high contact pressure. The time of radiation activation of the adhesive layer in the straightening machine is preferably less than 2 seconds, less than 1 second or less than 0.5 seconds. The adhesive layer becomes so sticky within the activation time that secure bonding of the folding carton takes place in the erecting machine, optionally with subsequent or simultaneous application of a contact pressure. The bonding is considered sufficiently safe, if in the case of glued boxes, the bond can be solved only with complete fiber breakage. When bonded in the straightening machine, the adhesive layer applied to a first portion of the surface of the blank may be adhered either to an adhesive layer applied to a second portion of the surface of the blank or to an adhesive-free portion of the blank. The adhesive-free area can also be printed, primed or painted on the spot to be bonded.
Die Aktivierung der Klebstoffschicht erfolgt vorzugsweise mit elektromagnetischer Strahlung, insbesondere Mikrowellenstrahlung einer Wellenlänge im Bereich 1 mm bis 1 m, vorzugsweise von 5 mm bis 0,5 m. The activation of the adhesive layer is preferably carried out with electromagnetic radiation, in particular microwave radiation of a wavelength in the range 1 mm to 1 m, preferably from 5 mm to 0.5 m.
Strahlungsquellen sind z.B. IR-Lampen, Laser, Radiowellen- oder Mikrowellengeneratoren. Eine bevorzugte Strahlungsquelle ist ein Mikrowellenkonzentrator, mit welchem Mikrowellen fokussiert, zur örtlichen Behandlung eines Werkstückes lokal konzentriert und/oder zur Anregung von Plasmen nutzbar gemacht werden können. Eine Anord- nung zur Konzentration von Mikrowellenenergie in einem örtlichen Wirkungsbereich ist beispielsweise beschrieben in der DE 10 2006 034084. Eine weitere Vorrichtung zur Erzeugung von Mikrowellen zur Behandlung von Werkstücken ist beschrieben in der WO 00/75955. Ein tragbares Mikrowellengerät für lokale Anwendungen ist in der JP 08-019620 beschrieben. Radiation sources are e.g. IR lamps, lasers, radio wave or microwave generators. A preferred radiation source is a microwave concentrator with which microwaves can be focused, locally concentrated for local treatment of a workpiece and / or made usable for exciting plasma. An arrangement for the concentration of microwave energy in a local area of action is described, for example, in DE 10 2006 034084. Another device for producing microwaves for the treatment of workpieces is described in WO 00/75955. A portable microwave oven for local applications is described in JP 08-019620.
In einer Ausführungsform der Erfindung werden die Verpackungen bereits vor, unmittelbar nach oder gleichzeitig mit der energetisch aktivierten Verklebung mit den zu verpackenden Inhaltsstoffen befüllt. Besonders vorteilhaft ist, wenn die zu verpackenden Inhaltsstoffe wärme- oder strahlungsempfindlich sind und als Strahlungsquelle ein Mikrowellenkonzentrator verwendet wird. Die Klebstoffaktivierung kann dann in sehr kurzer Zeit und lokal eng begrenzt erfolgen, ohne dass wärme- oder strahlungsempfindliche Inhaltsstoffe der Verpackung beeinträchtigt werden. Empfindliche Inhaltsstoffe sind z.B. Schokolade, Speiseeis, fett- oder wachshaltige Produkte, Pharmazeutika, Kosmetika und ähnliche Produkte. In one embodiment of the invention, the packages are filled before, immediately after or simultaneously with the energetically activated bonding with the ingredients to be packaged. It is particularly advantageous if the ingredients to be packaged are sensitive to heat or radiation and a microwave concentrator is used as the radiation source. The adhesive activation can then be done in a very short time and locally limited, without heat or radiation sensitive ingredients of the packaging are affected. Sensitive ingredients are, for example, chocolate, ice cream, fat or waxy products, pharmaceuticals, cosmetics and similar products.
In einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Klebstoffzusammensetzung von 20 bis 70 Gew.%, vorzugsweise von 30 bis 50 Gew.% mindestens eines Co- polymers, gebildet aus mindestens einem ersten Monomer und aus mehr als 3 Gew.% und weniger als 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, mindestens einem von dem ersten Monomer verschiedenen zweiten Monomer, wobei das erste Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten und Vinylaromaten und das zweite Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylacrylaten und Hydroxyalkylmethacrylaten, von 2 bis 30 Gew.%, vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.% mindestens eines elektromagnetische Strahlung absorbierenden Stoffes und In one embodiment of the invention, the adhesive composition contains from 20 to 70% by weight, preferably from 30 to 50% by weight of at least one copolymer formed from at least one first monomer and from more than 3% by weight and less than 40% by weight. %, based on the total amount of monomers, of at least one second monomer other than the first monomer, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers with Acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates, from 2 to 30 wt.%, Preferably from 5 to 15 wt.% Of at least one electromagnetic radiation absorbing substance and
von 5 bis 40 Gew.%, vorzugsweise von 10 bis 35 Gew.% mindestens eines Weichmachers.  from 5 to 40% by weight, preferably from 10 to 35% by weight of at least one plasticizer.
Beispiele für mikrowellenaktivierbare Klebstoffzusammensetzungen Examples of Microwave Activatable Adhesive Compositions
Es werden folgende Abkürzungen verwendet: The following abbreviations are used:
MMA: Methylmethacrylat  MMA: methyl methacrylate
S: Styrol  S: styrene
BA: Butylacrylat  BA: butyl acrylate
AS: Acrylsäure AS: acrylic acid
MAS: Methacrylsäure  MAS: methacrylic acid
aMS: alpha-Methylstyrol aMS: alpha-methylstyrene
Pluriol: Polyethylenglykol  Pluriol: polyethylene glycol
Die Ig G'-Werte wurden gemessen wie oben beschrieben. The Ig G 'values were measured as described above.
Es wurden jeweils 20 g/m2 Klebstoff fest auf zwei Kartonstreifen aufgetragen und dann die beiden Streifen Klebstoffschicht gegen Klebstoffschicht unter einem Druck von 15 g/cm2 aufeinander gelegt und mit der Mikrowelle so aktiviert, dass sich in der Klebstoffschicht für eine halbe Sekunde eine Temperatur von 120°C ergab. Danach ließ man die Verklebung auf Raumtemperatur abkühlen, bevor die Stärke der Verklebung beurteilt wurde. In each case, 20 g / m 2 adhesive was applied firmly to two cardboard strips and then the two strips of adhesive layer against adhesive layer under a pressure of 15 g / cm 2 superimposed and activated with the microwave so that in the adhesive layer for half a second Temperature of 120 ° C resulted. Thereafter, the bond was allowed to cool to room temperature before the strength of the bond was evaluated.
Die Verklebungseigenschaften wurden beurteilt, in dem die miteinander verklebten Kartonprüfstücke an der Verklebungsstelle durch Auseinanderziehen per Hand getrennt wurden. The bonding properties were evaluated by separating the bonded cardboard test pieces at the bonding site by pulling by hand.
„+" bedeutet: Schwere Trennung an der Verklebungsstelle unter Kartonfaserausriss „-„ bedeutet: Leichte Trennung an der Verklebungsstelle ohne Faserausriss "+" Means: severe separation at the bonding site under cardboard fiber breakage "-" means: Easy separation at the bonding site without fiber breakage
Die Blockfestigkeit wurde beurteilt durch einen Test, in dem unter einem Gewicht von 2 g/mm2, der mit dem Klebstoff beschichtete und getrocknete Karton gegen einen zwei- ten beschichteten Karton 3 Tage bei 40°C gelagert wurde. Dabei wurden die beiden Klebstoffschichten gegeneinander gelegt. The blocking resistance was evaluated by a test in which, under a weight of 2 g / mm 2 , the adhesive-coated and dried paperboard was stored against a second coated paperboard at 40 ° C for 3 days. The two adhesive layers were placed against each other.
„+" bedeutet: Nach der Lagerung konnten die Kartons ohne zu blocken voneinander getrennt werden.  "+" Means: After storage, the boxes could be separated without blocking each other.
„-„ bedeutet: Aneinanderhaften der Klebstoffschichten (Blocken) nach der Lagerung.  "-" means: Adherence of the adhesive layers (blocking) after storage.
Es werden folgende Polymere eingesetzt (Mengenangabe in Gew.-teilen): The following polymers are used (amount in parts by weight):
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0001
Klebstoffzusammensetzungen, dispergiert bzw. gelöst in Wasser (Mengenangabe in Gew.-teilen):  Adhesive compositions, dispersed or dissolved in water (in parts by weight):
Menger Menger
Pluriol® ig G' ig G' VerBlock¬ Pluriol® ig G 'ig G' VerBlock¬
Polymer Polymer Ruß Polymer polymer carbon black
E 200 (25°C) (120°C) klebung festigkeit fest  E 200 (25 ° C) (120 ° C) Bonding strength
Polymer 1 70 5 30 6,2 3,2 + + Polymer 1 70 5 30 6.2 3.2 + +
Polymer 2 70 10 30 7, 1 3,7 + +Polymer 2 70 10 30 7, 1 3,7 + +
Polymer 3 70 10 30 6,8 3,4 + +Polymer 3 70 10 30 6.8 3.4 + +
Polymer 4 90 10 10 7,2 2,3 + +Polymer 4 90 10 10 7.2 2.3 + +
Vergleichsbeispiele Comparative Examples
Polymer 5 80 10 20 7,2 4, 1 - + Polymer 5 80 10 20 7.2 4, 1 - +
Polymer 4 100 10 - 6,2 4,2 - +Polymer 4 100 10 - 6.2 4.2 +
Polymer 6 90 10 10 5,2 3,0 + - Polymer 6 90 10 10 5.2 3.0 + -

Claims

Patentansprüche  claims
Verwendung einer aktivierbaren Klebstoffzusammensetzung zur Herstellung von Faltschachtelzuschnitten, welche Oberflächenbereiche aufweisen, auf weiche die aktivierbare Klebstoffzusammensetzung aufgebracht ist, wobei Use of an activatable adhesive composition for making carton blanks having surface areas to which the activatable adhesive composition is applied, wherein
• die Faltschachtelzuschnitte mit darauf aufgebrachter Klebstoffzusammensetzung bei 25°C blockfest sind und The folding carton blanks with adhesive composition applied thereto are block-resistant at 25 ° C., and
• die Klebstoffzusammensetzung bei kleiner oder gleich 25°C einen Ig G'-Wert von größer oder gleich 6,0 und bei größer oder gleich 120°C einen Ig G'- Wert von kleiner oder gleich 4,0 aufweist und  The adhesive composition has an IgG 'value of greater than or equal to 6.0 at less than or equal to 25 ° C. and an IgG' value of less than or equal to 4.0 at greater than or equal to 120 ° C., and
• mindestens ein Copolymer enthält mit einer Glasübergangstemperatur von größer 30°C, und  • contains at least one copolymer with a glass transition temperature greater than 30 ° C, and
• das Copolymer aus mindestens einem ersten Monomer und aus mehr als 3 Gew.% und weniger als 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, mindestens einem von dem ersten Monomer verschiedenen zweiten Monomer gebildet ist, wobei das erste Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten und Vinylaroma- ten und das zweite Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylacry- laten und Hydroxyalkylmethacrylaten.  The copolymer is formed from at least one first monomer and from more than 3% by weight and less than 40% by weight, based on the total amount of monomers, of at least one second monomer other than the first monomer, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinylaromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates.
Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffzusammensetzung zusätzlich mindestens einen nicht-adhäsiven, elektromagnetische Strahlung absorbierenden Stoff enthält. Use according to claim 1, characterized in that the adhesive composition additionally contains at least one non-adhesive, electromagnetic radiation absorbing substance.
Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der elektromagnetische Strahlung absorbierende Stoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ruß, Graphit, organischen Farbpigmenten und deren Mischungen. Use according to claim 2, characterized in that the electromagnetic radiation absorbing material is selected from the group consisting of carbon black, graphite, organic color pigments and mixtures thereof.
Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffzusammensetzung zusätzlich mindestens einen Weichmacher enthält. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the adhesive composition additionally contains at least one plasticizer.
Verwendung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher ein Polyalkylenglykol ist. Use according to the preceding claim, characterized in that the plasticizer is a polyalkylene glycol.
Verwendung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher ein Polyethylenglykol ist. Use according to the preceding claim, characterized in that the plasticizer is a polyethylene glycol.
Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffzusammensetzung a) 20 bis 70 Gew.% mindestens eines Copolymers enthält, gebildet aus mindestens einem ersten Monomer und aus mehr als 3 Gew.% und weniger als 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, mindestens einem von dem ersten Monomer verschiedenen zweiten Monomer, wobei das erste Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylac- rylaten, Alkylmethacrylaten und Vinylaromaten und das zweite Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylacrylaten und Hydroxyalkyl- methacrylaten Use according to one of the preceding claims, characterized in that the adhesive composition a) contains 20 to 70% by weight of at least one copolymer formed from at least one first monomer and from more than 3% by weight and less than 40% by weight, based on the total amount of monomers, of at least one second of the first monomer A monomer, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates
b) von 2 bis 30 Gew.% mindestens eines elektromagnetische Strahlung absorbierenden Stoffes und  b) from 2 to 30% by weight of at least one electromagnetic radiation absorbing substance and
c) von 5 bis 35 Gew.% mindestens eines Weichmachers enthält.  c) contains from 5 to 35 wt.% Of at least one plasticizer.
8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Faltschachtelzuschnitt Bereiche aufweist, auf weiche die aktivierbare Klebstoffzusammensetzung in einer Schichtdicke von 5 bis 200 μηη aufgedruckt ist. 8. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the Faltschachtelzuschnitt has areas on which the activatable adhesive composition is printed in a layer thickness of 5 to 200 μηη.
9. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vinylaromaten des ersten Monomeren des Copolymers Styrol oder Alkylstyrol sind. 10. Faltschachtelzuschnitt, hergestellt durch Verwendung einer aktivierbaren Kleb- stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8. 9. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the vinylaromatics of the first monomer of the copolymer are styrene or alkylstyrene. 10. Faltschachtelzuschnitt, prepared by using an activatable adhesive composition according to any one of claims 1 to 8.
1 1 . Verwendung eines Faltschachtelzuschnitts nach Anspruch 9 zur energieaktivierten Herstellung von Faltschachteln. 1 1. Use of a folding box blank according to claim 9 for the energy-activated production of folding cartons.
12. Verwendung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivierung der Klebstoffzusammensetzung durch elektromagnetische Strahlung erfolgt. 12. Use according to the preceding claim, characterized in that the activation of the adhesive composition is effected by electromagnetic radiation.
Verwendung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivierung der Klebstoffzusammensetzung in einem Zeitraum von weniger als 2 Sekunden durch Mikrowellenstrahlung einer Wellenlänge von 1 mm bis 1 m erfolgt. 14. Verwendung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivierung der Klebstoffzusammensetzung mittels eines Mikrowellen- konzentrators erfolgt. Faltschachtel, hergestellt durch Verwendung eines Faltschachtelzuschnitts nach Anspruch 10. Use according to the preceding claim, characterized in that the activation of the adhesive composition takes place in a period of less than 2 seconds by microwave radiation of a wavelength of 1 mm to 1 m. 14. Use according to the preceding claim, characterized in that the activation of the adhesive composition by means of a microwave concentrator takes place. Folding box produced by using a folding box blank according to claim 10.
Verfahren zur Herstellung von Faltschachteln, wobei Process for the production of folding cartons, wherein
(1 ) flächige Faltschachtelzuschnitte bereitgestellt werden,  (1) flat carton blanks are provided,
(2) auf zumindest Teilen der flächigen Faltschachtelzuschnitte eine aktivierbare Klebstoffzusammensetzung aufgebracht wird,  (2) an activatable adhesive composition is applied to at least parts of the flat folding carton blanks,
(3) die flächigen Faltschachtelzuschnitte zu einer Faltschachtel aufgerichtet werden und  (3) the flat carton blanks are erected into a carton and
(4) vor, während oder nach der Aufrichtung der Faltschachtelzuschnitte die Klebstoffzusammensetzung durch Energieeinwirkung aktiviert und eine Verklebung der Faltschachtel bewirkt wird wobei die Klebstoffzusammensetzung  (4) before, during or after the erection of the carton blanks the adhesive composition is activated by the action of energy and the gluing of the carton is effected
• bei kleiner oder gleich 25°C einen Ig G'-Wert von größer oder gleich 6,0 und bei größer oder gleich 120°C einen Ig G'-Wert von kleiner oder gleich 4,0 aufweist und • has an Ig G 'value equal to or greater than 6.0 at less than or equal to 25 ° C and greater than or equal to 120 ° C an Ig G' value less than or equal to 4.0, and
• mindestens ein Copolymer enthält mit einer Glasübergangstemperatur von größer 30°C, und  • contains at least one copolymer with a glass transition temperature greater than 30 ° C, and
• das Copolymer aus mindestens einem ersten Monomer und aus mehr als 3 Gew.% und weniger als 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, mindestens einem von dem ersten Monomer verschiedenen zweiten Monomer gebildet ist, wobei das erste Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten und Vi- nylaromaten und das zweite Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylacrylaten und Hydroxyalkylmethacrylaten.  The copolymer is formed from at least one first monomer and from more than 3% by weight and less than 40% by weight, based on the total amount of monomers, of at least one second monomer other than the first monomer, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinylaromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffzusammensetzung zusätzlich mindestens einen Weichmacher enthält. Method according to one of the preceding method claims, characterized in that the adhesive composition additionally contains at least one plasticizer.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffzusammensetzung zusätzlich mindestens einen nicht-adhäsiven, elektromagnetische Strahlung absorbierenden Stoff enthält. Method according to one of the preceding method claims, characterized in that the adhesive composition additionally contains at least one non-adhesive, electromagnetic radiation absorbing substance.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Klebstoffzusammensetzung a) 20 bis 70 Gew.% mindestens eines Copolymers enthält, gebildet aus mindestens einem ersten Monomer und aus mehr als 3 Gew.% und weniger als 40 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, mindestens einem von dem ersten Monomer verschiedenen zweiten Monomer, wobei das erste Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylac- rylaten, Alkylmethacrylaten und Vinylaromaten und das zweite Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit Säuregruppen, Hydroxyalkylacrylaten und Hydroxyalkyl- methacrylaten; 19. Method according to one of the preceding method claims, characterized in that the adhesive composition a) contains 20 to 70% by weight of at least one copolymer formed from at least one first monomer and from more than 3% by weight and less than 40% by weight, based on the total amount of monomers, of at least one second of the first monomer Monomer, wherein the first monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl aromatics and the second monomer is selected from the group consisting of ethylenically unsaturated monomers having acid groups, hydroxyalkyl acrylates and hydroxyalkyl methacrylates;
b) von 2 bis 30 Gew.% mindestens eines elektromagnetische Strahlung absorbierenden Stoffes; und  b) from 2 to 30% by weight of at least one electromagnetic radiation absorbing substance; and
c) von 5 bis 35 Gew.% mindestens eines Weichmachers enthält.  c) contains from 5 to 35 wt.% Of at least one plasticizer.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffzusammensetzung auf zumindest Teilbereiche der Faltschachtelzuschnitte in einer Schichtdicke von 5 - 200 μηη aufgedruckt wird. Method according to one of the preceding method claims, characterized in that the adhesive composition is printed on at least partial areas of the folding box blanks in a layer thickness of 5-200 μm.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Aktivierung in einem Zeitraum von weniger als 2 Sekunden durch Mikrowellenstrahlung einer Wellenlänge von 1 mm bis 1 m erfolgt. Method according to one of the preceding Verfahrensansprüche, characterized in that the activation takes place in a period of less than 2 seconds by microwave radiation of a wavelength of 1 mm to 1 m.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrowellenaktivierung mittels eines Mikrowellenkonzen- trators erfolgt. Method according to one of the preceding method claims, characterized in that the microwave activation takes place by means of a microwave concentrator.
23. Verfahren nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Faltschachtel vor oder unmittelbar nach der Aktivierung der Klebstoffzusammensetzung mit zu verpackenden Inhaltstoffen befüllt wird. 23. The method according to any one of the preceding method claims, characterized in that the folding box is filled before or immediately after the activation of the adhesive composition with ingredients to be packaged.
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