DE202010001353U1

DE202010001353U1 - Adhesive article made with a propylheptyl acrylate copolymer

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Publication number: DE202010001353U1
Application number: DE202010001353U
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2010-01-25
Filing date: 2010-01-25
Publication date: 2010-04-01
Anticipated expiration: 2020-01-26

Abstract

Klebstoffartikel, hergestellt mit einem synthetischen Polymer als Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer aus Propylheptylacrylat oder aus Propylheptylacrylat und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist.Adhesive article prepared with a synthetic polymer as a binder, characterized in that the polymer is composed of propylheptyl acrylate or of propylheptyl acrylate and copolymerized therewith, other monomers.

Description

Beschrieben werden Klebstoffartikel, welche hergestellt sind mit einem synthetischen Polymer als Bindemittel, wobei das Polymer aus Propylheptylacrylat oder aus Propylheptylacrylat und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist.described become adhesive articles, which are manufactured with a synthetic one Polymer as a binder, wherein the polymer of propylheptyl acrylate or from propylheptyl acrylate and copolymerized therewith Monomers is constructed.

Klebstoffartikel, hergestellt mit Klebstoffen auf der Basis von Acrylatpolymeren sind bekannt, dennoch besteht weiterhin Bedarf an alternativen Klebstoffpolymeren mit guten Klebeeigenschaften für eine Vielzahl von unterschiedlichsten Anwendungsgebieten.Adhesive articles, made with adhesives based on acrylate polymers However, there is still a need for alternative adhesive polymers with good adhesive properties for a variety of different Applications.

Gegenstand dieser Anmeldung sind Klebstoffartikel, hergestellt mit einem synthetischen Polymer als Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer aus Propylheptylacrylat oder aus Propylheptylacrylat und damit copolymerisierten, weiteren Monomeren aufgebaut ist. Vorzugsweise ist das Copolymer zu 10 bis 90 Gew.-% aus Propylheptylacrylat aufgebaut. Propylheptylacrylate im Sinne dieser Anmeldung sind auch Isomerengemische von C10-Alkylacrylsäureestern, bei denen die C10-Alkylgruppe wenigstens eine Propylgruppe aufweist, z. B. eine lineare Heptylgruppe mit einem n-Propyl- oder einem Isopropylsubstituenten oder eine mit einer Methyl- und einer n-Propyl- oder einer Isopropylgruppe substituierte lineare Hexylgruppe. Ein bevorzugtes Isomergemisch besteht aus 2-Propyl-heptylacrylat, 2-Propyl-4-methyl-hexylacrylat, 2-Propyl-5-methyl-hexylacrylat und 2-Isopropylheptylacrylat, wobei 2-Propyl-heptylacrylat vorzugsweise den größten Anteil, insbesondere mehr als 50 Gew.-% ausmacht. Ein Isomerengemisch ist z. B. ein Gemisch aus 85–95 Gew.-% 2-Propylheptylacrylat, 1 bis 5 Gew.-% 2-Propyl-4-methyl-hexylacrylat, 2 bis 8 Gew.-% 2-Propyl-5-methyl-hexylacrylat und 0 bis 2 Gew.-% oder 0,1 bis 1 Gew.-% 2-Isopropylheptylacrylat.object This application is an adhesive article made with a synthetic Polymer as a binder, characterized in that the polymer from propylheptyl acrylate or from propylheptyl acrylate and copolymerized therewith, is built up further monomers. Preferably, the copolymer is to 10 to 90 wt .-% of propylheptyl acrylate. Propylheptylacrylate Within the meaning of this application, mixtures of isomers of C10-alkylacrylic acid esters, wherein the C10 alkyl group has at least one propyl group, z. B. a linear heptyl group with an n-propyl or an isopropyl substituent or one with a methyl and an n-propyl or an isopropyl group substituted linear hexyl group. A preferred isomer mixture It consists of 2-propylheptylacrylate, 2-propyl-4-methyl-hexylacrylate, 2-propyl-5-methyl-hexyl acrylate and 2-isopropylheptyl acrylate, wherein 2-propyl heptyl acrylate preferably the largest Share, in particular more than 50 wt .-% makes up. A mixture of isomers is z. B. a mixture of 85-95 wt .-% 2-propylheptyl acrylate, 1 to 5 wt .-% of 2-propyl-4-methyl-hexyl acrylate, 2 to 8 wt .-% of 2-propyl-5-methyl-hexyl acrylate and 0 to 2% by weight or 0.1 to 1% by weight of 2-isopropylheptyl acrylate.

In einer Ausführungsform ist das Copolymer ein Emulsionspolymerisat und der Klebstoff wird in Form einer wässrigen Polymerdispersion eingesetzt. In einer Ausführungsform handelt es sich bei dem Klebstoff um einen Haftklebstoff. In einer Ausführungsform handelt es sich bei dem Klebstoff um einen UV-vernetzbaren Schmelzklebstoff. Bei den Klebstoffen kann es sich auch um Kontaktklebstoffe (beidseitiger Kleberauftrag), Schaumklebstoffe (Klebstoff enthält Schäumungsmittel) oder Kaschierklebstoffe, z. B. auch für Automobilinnenteile, handeln.In In one embodiment, the copolymer is an emulsion polymer and the adhesive is in the form of an aqueous polymer dispersion used. In one embodiment, it is the adhesive to a pressure sensitive adhesive. In one embodiment If the adhesive is a UV-crosslinkable hot melt adhesive. The adhesives may also be contact adhesives (both-sided Adhesive application), foam adhesives (adhesive contains foaming agent) or laminating adhesives, e.g. B. also for automotive interior parts, act.

Bei dem Klebstoffartikel kann es sich um ein Etikett handeln. Ein bevorzugtes Etikett ist ein selbstklebendes Papieretikett, wobei der Klebstoff auf Papier als Trägermaterial aufgetragen ist. Bei dem Klebstoffartikel kann es sich auch um ein Klebeband handeln, wobei der Klebstoff auf einem bandförmigen Trägermaterial aufgetragen ist. Bei dem Trägermaterial des Klebebandes kann es sich um Gewebe, Vliese, Folien, Papier, Fil ze, Schaumstoffe und Coextrudate oder Kombinationen davon handeln. Anwendungsgebiete sind einseitige und doppelseitige Klebebänder, medizinische Klebebänder, Verpackungsklebebänder, Kabelwickelbänder, Teppichverlegebänder und ähnliches.at the adhesive article may be a label. A preferred one Label is a self-adhesive paper label, with the adhesive is applied on paper as a carrier material. In which Adhesive article may also be an adhesive tape, wherein the adhesive applied to a band-shaped substrate is. The carrier material of the adhesive tape may be to fabrics, nonwovens, films, paper, felt, foams and coextrudates or combinations thereof. Application areas are one-sided and double-sided adhesive tapes, medical adhesive tapes, Packaging tapes, cable wrapping tapes, carpet laying tapes and similar.

Bei dem Klebstoffartikel kann es sich um ein Folienetikett oder um eine Klebefolie, insbesondere um eine dekorative Folie oder eine Schutzfolie handeln, wobei der Klebstoff auf einer Polymerfolie als Trägermaterial aufgetragen ist. Die Klebstoffartikel sind dann vorzugsweise selbstklebend und bestehen im Allgemeinen aus einem polymeren Trägermaterial und einer ein- oder beidseitig, vorzugsweise einseitig aufgebrachten Schicht des Klebstoffs. Bei dem Trägermaterial kann es sich z. B. um transparente Polymerfolien handeln. Die transparenten Polymerfolien können z. B. bestehen aus Polyolefinen wie Polyethylen oder Polypropylen, das biaxial oder monoaxial verstreckt sein kann, Polyestern, Polyethylenterephthalat, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid. Insbesondere eignen sich transparente Träger, z. B. aus Polyolefinen, insbesondere Polyethylen oder orientiertem Polypropylen (oPP) oder Polyestern. Die Foliendicke beträgt in der Regel nicht mehr als 0,5 mm, vorzugsweise nicht mehr als 0,3 mm oder nicht mehr als 0,2 mm. Polyethylenfolien können z. B. eine Foliendicke von 70 bis 130 Mikrometer oder von 80 bis 130 Mikrometer aufweisen. Polyethylenterephthalatfolien können z. B. eine Foliendicke von 15 bis 50 Mikrometer oder von 20 bis 40 Mikrometer aufweisen. oPP-Folien können z. B. eine Foliendicke von 40 bis 130 Mikrometer oder von 50 bis 100 Mikrometer aufweisen. Die transparenten Polymerfolien weisen eine Lichttransmission von in der Regel mindestens 85%, vorzugsweise mindestens 88% oder mindestens 90%, messbar z. B. nach ASTM D 1003-07 , auf.The adhesive article may be a film label or an adhesive film, in particular a decorative film or a protective film, wherein the adhesive is applied to a polymer film as a carrier material. The adhesive articles are then preferably self-adhesive and generally consist of a polymeric carrier material and a one or both sides, preferably one-sidedly applied layer of the adhesive. The carrier material may be, for. B. to act transparent polymer films. The transparent polymer films can, for. B. consist of polyolefins such as polyethylene or polypropylene, which may be stretched biaxially or monoaxially, polyesters, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide. In particular, transparent carrier, z. B. of polyolefins, in particular polyethylene or oriented polypropylene (oPP) or polyesters. The film thickness is usually not more than 0.5 mm, preferably not more than 0.3 mm or not more than 0.2 mm. Polyethylene films may, for. B. have a film thickness of 70 to 130 microns or from 80 to 130 microns. Polyethylene terephthalate films may, for. Example, have a film thickness of 15 to 50 microns or from 20 to 40 microns. oPP films can z. B. have a film thickness of 40 to 130 microns or from 50 to 100 microns. The transparent polymer films have a light transmission of usually at least 85%, preferably at least 88% or at least 90%, measurable z. B. after ASTM D 1003-07 , on.

Zur Herstellung der Klebeartikel kann eine Klebstoffschicht auf das Trägermaterial in üblicher Weise aufgebracht werden, z. B. durch Rollen, Rakeln, Streichen etc. Im Falle der Verwendung einer wässrigen Klebstoffdispersion kann das Wasser durch Trocknung bei z. B. 50 bis 150°C entfernt werden. Die so erhaltenen, beschichteten Substrate werden z. B. als Selbstklebeartikel, wie Etiketten, Klebebänder oder Folien verwendet. Die Träger können hierzu vor oder nach dem Aufbringen des Klebstoffs zu Klebebändern, Etiketten oder Folien geschnitten werden. Zur späteren Verwendung kann die mit Haftklebstoff beschichtete Seite der Substrate, mit einem Releasepapier, z. B. mit einem silikonisierten Papier, abgedeckt werden.To produce the adhesive articles, an adhesive layer may be applied to the backing material in a conventional manner, e.g. B. by rolling, knife coating, brushing, etc. In the case of using an aqueous adhesive dispersion, the water by drying at z. B. 50 to 150 ° C are removed. The resulting coated substrates are z. B. used as a self-adhesive articles, such as labels, adhesive tapes or films. For this purpose, the carriers can be cut into adhesive tapes, labels or foils before or after application of the adhesive. For later use, the coated with pressure-sensitive adhesive side of the substant rate, with a release paper, z. B. with a siliconized paper, covered.

In einer Ausführungsform kann es sich bei dem Klebstoffartikel um eine sogenannte LASD-Masse handeln (Liquid Applied Sound Damping oder Liquid Applied Sound Deadener). Hierbei handelt es sich um Zusammensetzungen, welche in der Regel Bindemittel und partikuläre Füllstoffe enthalten und in der Lage sind, nach Aufbringen auf einen Werkstoff Geräusche und Vibration, die von diesem Werkstoff ausgehen oder übertragen werden können, zu vermeiden oder zu dämpfen. Einsatzgebiete sind u. a. Bauteile im Fahrzeugbau. Das anspruchsgemäße Klebstoffpolymer wird hierbei als Bindemittel eingesetzt.In In one embodiment, the adhesive article may be to act as a so-called LASD mass (Liquid Applied Sound Damping or Liquid Applied Sound Deadener). This is Compositions which are usually binder and particulate Contain fillers and are capable of application after application on a material noises and vibration coming from this Material can go out or be transferred, to avoid or dampen. Applications are u. a. Components in vehicle construction. The claimed adhesive polymer is used here as a binder.

In einer Ausführungsform handelt es sich bei den Klebstoffartikeln um durch Folienkaschierung erhältliche Artikel, z. B. Glanzfolienlaminate oder Verbundfolienlaminate. Als zu verklebende Substrate kommen z. B. solche aus Holz, Metall, Kunststoff, Papier in Betracht. Als weitere Bestandteile zu benennen sind beispielsweise Verdickungsmittel, Weichmacher oder auch klebrigmachende Harze wie z. B. Naturharze oder modifizierte Harze wie Kolophoniumester oder synthetische Harze wie Phthalatharze. Bei der Verwendung als Kaschierklebstoff werden im Allgemeinen flächige Substrate, z. B. Folien mit Papier oder Karton verklebt. Besonders eignen sich die Klebstoffe als Klebstoff zur Herstellung von Verbundfolien, wobei unterschiedliche Folien zu verschiedenen Zwecken miteinander verklebt werden. Die Folienwerkstoffe, die im wesentlichen eingesetzt werden, sind Polyethylen, Polypropylen, insbesondere biaxial gerecktes Polypropylen (OPP), Polyamid, Polyester, PVC, Celluloseacetat, Zellglas und Metalle wie Zinn und Aluminium, insbesondere auch metallisierte Polymerfolien, z. B. metallisierte Polyolefinfolien oder Polyesterfolien. Die Polymerfolien, insbesondere Polyolefinfolien, können gegebenenfalls coronavorbehandelt sein. Der Kaschierklebstoff wird auf mindestens eines, im Allgemeinen nur auf eines der zu verklebenden Substrate aufgetragen. Die beschichteten Substrate werden im Allgemeinen kurz getrocknet und dann vorzugsweise bei einer Temperatur von 30 bis 80°C miteinander bzw. mit unbeschichteten Substraten verpresst. Die erhaltene Verklebung, insbesondere der erhaltene Folienverbund hat bei Raumtemperatur eine hohe Verbundfestigkeit. Eine besonders hohe Festigkeit wird bei der Verklebung von Polyolefinfolien, insbesondere OPP-Folien miteinander oder bei der Verklebung von Polyolefinfolien, vorzugsweise OPP-Folien mit metallisierten Polyesterfolien erreicht.In In one embodiment, the adhesive articles are to be obtained by film lamination items, eg. B. glossy film laminates or composite film laminates. As substrates to be bonded come z. As those of wood, metal, plastic, paper into consideration. When to name further constituents are, for example, thickeners, Plasticizers or tackifying resins such. B. natural resins or modified resins such as rosin esters or synthetic resins like phthalate resins. When used as a laminating adhesive generally planar substrates, eg. B. foils with paper or cardboard glued. The adhesives are particularly suitable as an adhesive for the production of composite films, with different films too be glued together for various purposes. The film materials, which are used essentially are polyethylene, polypropylene, in particular biaxially oriented polypropylene (OPP), polyamide, polyester, PVC, cellulose acetate, cellophane and metals such as tin and aluminum, in particular, metallized polymer films, for. B. metallized Polyolefin films or polyester films. The polymer films, in particular Polyolefin films may optionally be corona pretreated be. The laminating adhesive will be on at least one, in general applied only to one of the substrates to be bonded. The coated ones Substrates are generally dried briefly and then preferably at a temperature of 30 to 80 ° C with each other or with uncoated substrates pressed. The obtained bond, in particular, the resulting film composite has at room temperature a high bond strength. A particularly high strength is in the bonding of polyolefin films, in particular OPP films with each other or with the bonding of polyolefin films, preferably OPP films with metallized polyester films achieved.

Das anspruchsgemäße Polymer besteht vorzugsweise zu mindestens 30 Gew.-% aus Isopropylheptylacrylat, besonders bevorzugt zu mindestens 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu mindestens 70 Gew.-% aus Isopropylheptylacrylat. Das Polymer kann neben dem Isopropylheptylacrylat weitere Monomere, insbesondere sogenannte Hauptmonomere, ausgewählt aus sonstigen C₁ bis C₂₀-Alkyl(meth)acrylaten, Vinylestern von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden, Vinylethern von 1 bis 10 C Atome enthaltenden Alkoholen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 8 C Atomen und ein oder zwei Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomeren, enthalten. Zu nennen sind z. B. (Meth)acrylsäurealkylester mit einem C₁-C₁₀-Alkylrest, wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butylacrylat, Ethylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat. Insbesondere sind auch Mischungen der (Meth)acrylsäurealkylester geeignet. Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen sind z. B. Vinyllaurat, -stearat, Vinylpropionat, Versaticsäurevinylester und Vinylacetat. Als vinylaromatische Verbindungen kommen Vinyltoluol, a- und p-Methylstyrol, a-Butyl-styrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril. Die Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethy lenisch ungesättigte Verbindungen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Als Vinylether zu nennen sind z. B. Vinylmethylether oder Vinylisobutylether. Bevorzugt wird Vinylether von 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkoholen. Als Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und ein oder zwei olefinischen Doppelbindungen seien Ethylen, Propylen, Butadien, Isopren und Chloropren genannt. Als Hauptmonomere bevorzugt sind insbesondere C₁- bis C₈-Alkylacrylate, C1 bis C8 Alkylmethacrylate, Vinylaromaten, insbesondere Styrol, und deren Mischungen. Ganz besonders bevorzugt sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, n-Hexylacrylat, Octylacrylat und 2-Etyhlhexylacrylat, Styrol sowie Mischungen dieser Monomere. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Polymer um ein Polyacrylat. Unter Polyacrylat soll ein Polymer verstanden werden, welches insgesamt zu mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 70 Gew.-% aus C₁ bis C₂₀ Alkyl(meth)acrylaten (wobei auch das Isopropylheptylacrylat eingeschlossen ist) aufgebaut ist; der Gehalt des Isopropylheptylacrylat im Polymer beträgt dabei mindestens 10 Gew.-% (alle Gewichtsangaben sind auf das Polymer bezogen).The claimed polymer is preferably at least 30% by weight of isopropylheptyl acrylate, more preferably at least 50% by weight and most preferably at least 70% by weight of isopropylheptyl acrylate. In addition to the isopropyl heptyl acrylate, the polymer may contain other monomers, especially so-called main monomers, selected from other C ₁ to C ₂₀ alkyl (meth) acrylates, vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, vinyl aromatics having up to 20 carbon atoms, ethylenically unsaturated Nitriles, vinyl halides, vinyl ethers of alcohols containing 1 to 10 C atoms, aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 C atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers. To name a few are z. B. (meth) acrylic acid alkyl ester having a C ₁ -C ₁₀ alkyl radical, such as methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. In particular, mixtures of (meth) acrylic acid alkyl esters are also suitable. Vinyl esters of carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms are, for. As vinyl laurate, stearate, vinyl propionate, vinyl versatate and vinyl acetate. Suitable vinylaromatic compounds are vinyltoluene, α- and p-methylstyrene, α-butyl-styrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene. Examples of nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile. The vinyl halides are chlorine, fluorine or bromine substituted ethylenically unsaturated compounds, preferably vinyl chloride and vinylidene chloride. To name as vinyl ethers are, for. As vinyl methyl ether or vinyl isobutyl ether. Vinyl ether is preferably from 1 to 4 C-containing alcohols. As hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms and one or two olefinic double bonds may be mentioned ethylene, propylene, butadiene, isoprene and chloroprene. Particularly preferred main monomers are C ₁ -C ₈ -alkyl acrylates, C ₁ -C ₈ -alkyl methacrylates, vinylaromatics, in particular styrene, and mixtures thereof. Very particular preference is given to methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, styrene and mixtures of these monomers. Preferably, the polymer is a polyacrylate. Polyacrylate is to be understood as meaning a polymer which comprises a total of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, of C ₁ to C ₂₀ alkyl (meth) acrylates (wherein the isopropylheptyl acrylate is also included); the content of isopropyl heptyl acrylate in the polymer is at least 10% by weight (all weights are based on the polymer).

Neben dem Isopropylheptylacrylat und gegebenenfalls den vorstehenden Hauptmonomeren kann das Polymer weitere Monomere enthalten. In Betracht kommen z. B. Monomere mit Hydroxygruppen, insbesondere Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)acrylamid, Glycidyl(meth)acrylat oder (Meth)acrylnitril; genannt seien auch vernetzende Monomere mit mindestens zwei reaktiven Gruppen, vorzugsweise ethylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Gruppen, z. B. Allyl(meth)acrylat, Diacrylate, wie Butandioldiacrylat. Insbesondere erwähnt seien Monomere mit Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen (kurz Säure-Monomere) z. B. Monomere mit Carbonsäure, Sulfonsäure oder Phosphonsäuregruppen. Bevorzugt sind Carbonsäuregruppen oder deren Anhydride. Genannt seien z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure. Insbesondere kann das Polymer Säure-Monomere in Mengen von 0,1 bis 10, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Polymer enthalten.In addition to the isopropyl heptyl acrylate and optionally the above main monomers, the polymer may contain other monomers. In consideration come z. B. monomers having hydroxy groups, in particular hydroxyalkyl (meth) acrylates, (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate or (meth) acrylonitrile; also be mentioned crosslinking monomers having at least two reactive groups, preferably ethylenically unsaturated, polymerizable groups, for. Allyl (meth) acrylate, diacrylates such as butanediol diacrylate. Particular mention may be made of monomers with acid groups or acid anhydride groups (short acid monomers), for. Mono with carboxylic acid, sulfonic acid or phosphonic acid groups. Preference is given to carboxylic acid groups or their anhydrides. Called z. For example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride or fumaric acid. In particular, the polymer may contain acid monomers in amounts of 0.1 to 10, particularly preferably 0.1 to 5, very particularly preferably 0.2 to 3 wt .-%, based on the polymer.

Die Glasübergangstemperatur des Polymeren beträgt vorzugsweise –60 bis 0°C, besonders bevorzugt –60 bis –10°C und ganz besonders bevorzugt –60 bis –20°C. Die Glasübergangstemperatur lässt sich durch Differential Scanning Calorimetrie (s. z. B. ASTM 3418/82 , sog. „midpoint temperature”) bestimmen.The glass transition temperature of the polymer is preferably -60 to 0 ° C, more preferably -60 to -10 ° C, and most preferably -60 to -20 ° C. The glass transition temperature can be determined by differential scanning calorimetry (see, eg. ASTM 3418/82 , so-called "midpoint temperature") determine.

Die Herstellung der Polymere erfolgt vorzugsweise durch Emulsionspolymerisation, es handelt sich daher um ein Emulsionspolymerisat. Bei der Emulsionspolymerisation werden ethylenisch ungesättigte Verbindungen (Monomere) in Wasser polymerisiert, wobei ionische und/oder nichtionische Emulgatoren und/oder Schutzkolloide bzw. Stabilisatoren als grenzflächenaktive Verbindungen zur Stabilisierung der Monomertröpfchen und der später aus den Monomeren gebildeten Polymerteilchen verwendet werden.The Preparation of the polymers is preferably carried out by emulsion polymerization, it is therefore an emulsion polymer. In the emulsion polymerization become ethylenically unsaturated compounds (monomers) polymerized in water, with ionic and / or nonionic emulsifiers and / or protective colloids or stabilizers as surface-active Compounds for stabilizing the monomer droplets and later polymer particles formed from the monomers be used.

Der Haftklebstoff kann ausschließlich aus dem Polymeren, bzw. der wässrigen Dispersion des Polymeren bestehen. Vorzugsweise besteht der Haftklebstoff zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindesten 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% (fest, d. h. gezogen auf alle Bestandteile außer Wasser oder sonstige bei 21°C, 1 bar flüssige Lösemittel) aus dem Bindemittel. Der Haftklebstoff kann neben dem Bindemittel weitere Zusatzstoffe enthalten. In Betracht kommt z. B. ein Tackifier, d. h. ein klebrigmachendes Harz. Tackifier sind z. B. aus Adhesive Age, Juli 1987, Seite 19–23 oder Polym. Mater. Sci. Eng. 61 (1989), Seite 588–592 bekannt. Tackifier sind z. B. Naturharze, wie Kolophoniumharze und deren durch Disproportionierung oder Isomerisierung, Polymerisation, Dimerisation, Hydrierung entstehenden Derivate. Diese können in ihrer Salzform (mit z. B. ein- oder mehrwertigen Gegenionen (Kationen) oder bevorzugt in ihrer veresterten Form vorliegen. Alkohole, die zur Veresterung verwendet werden, können ein- oder mehrwertig sein. Beispiele sind Methanol, Ethandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,2,3-Propanthiol, Pentaerythrit. Desweiteren finden auch Kohlenwasserstoffharze, z. B. Cumaron-Inden-Harze, Polyterpen-Harze, Kohlenwasserstoffharze auf Basis ungesättigter CH-Verbindungen, wie Butadien, Penten, Methylbuten, Isopren, Piperylen, Divinylmethan, Pentadien, Cyclopenten, Cyclopentadien, Cyclohexadien, Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol Verwendung. Als Tackifier werden zunehmend auch Polyacrylate, welche ein geringes Molgewicht aufweisen, verwendet. Vorzugsweise haben diese Polyacrylate ein gewichtsmittleres Molekulargewicht M_w unter 30 000. Die Polyacrylate bestehen bevorzugt zu mindestens 60, insbesondere mindestens 80 Gew.-% aus C₁-C₈-Alkyl(meth)acrylaten. Bevorzugte Tackifier sind natürliche oder chemisch modifizierte Kolophoniumharze. Kolophoniumharze bestehen zum überwiegenden Teil aus Abietinsäure oder Abietinsäurederivaten. Die Tackifier können dem Polymer, bevorzugt der wässrigen Dispersionen der Polymeren, in einfacher Weise zugesetzt werden. Vorzugsweise liegen die Tackifier dabei selber in Form einer wässrigen Dispersion vor. Die Gewichtsmenge der Tackifier beträgt vorzugsweise 5 bis 100 Gew.-Teile. Besonders bevorzugt 10 bis 50 Gew.-Teile. bezogen auf 100 Gew.-Teile Polymer (fest/fest).The pressure-sensitive adhesive can consist exclusively of the polymer or of the aqueous dispersion of the polymer. The pressure-sensitive adhesive is preferably at least 20% by weight, more preferably at least 40% by weight, most preferably at least 60% by weight (solid, ie drawn to all constituents except water or other at 21 ° C., 1 bar liquid solvent) from the binder. The pressure-sensitive adhesive may contain other additives in addition to the binder. In consideration comes z. As a tackifier, ie a tackifying resin. Tackifiers are z. B. off Adhesive Age, July 1987, pages 19-23 or Polym. Mater. Sci. Closely. 61 (1989), pages 588-592 known. Tackifiers are z. As natural resins, such as rosin resins and their by disproportionation or isomerization, polymerization, dimerization, hydrogenation resulting derivatives. These may be in their salt form (with, for example, monovalent or polyvalent counterions (cations) or preferably in their esterified form.) Alcohols used for esterification may be monohydric or polyhydric, for example, methanol, ethanediol, diethylene glycol, Also find are hydrocarbon resins, eg coumarone-indene resins, polyterpene resins, hydrocarbon resins based on unsaturated C-H compounds, such as butadiene, pentene, methylbutene, isoprene, piperylene, Divinylmethane, pentadiene, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene are increasingly being used as tackifiers Polyacrylates which have a low molecular weight are also used.Preferably, these polyacrylates have a weight-average molecular weight M _{w of} less than 30,000 preferably at least 60, in particular at least 80% by weight of C ₁ -C ₈ -alkyl (meth) acrylates Preferred Tackifie r are natural or chemically modified rosin resins. Rosin resins consist predominantly of abietic acid or abietic acid derivatives. The tackifiers can be added to the polymer, preferably the aqueous dispersions of the polymers, in a simple manner. The tackifiers are preferably themselves in the form of an aqueous dispersion. The amount by weight of the tackifiers is preferably 5 to 100 parts by weight. Particularly preferably 10 to 50 parts by weight. based on 100 parts by weight of polymer (solid / solid).

Neben Tackifiern können z. B. noch weitere Additive z. B. Verdickungsmittel, vorzugsweise Assoziativverdicker, Entschäumer, Weichmacher, Pigmente, Netzmittel oder Füllstoffe bei der Verwendung als Haftklebstoff Verwendung finden. Für eine bessere Benetzung von Oberflächen können die Haftklebstoffe insbesondere Benetzungshilfsmittel, z. B. Fettalkoholethoxylate, Alkylphenolethoxylate, Sulfobern-steinsäureester, Nonylphenolethoxylate, Polyoxyethylene/-propylene oder Natriumdodecylsulfonate enthalten. Die Menge beträgt im allgemeinen 0,05 bis 5 Gew.-Teile, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Polymer (fest).Next Tackifiern can z. B. still further additives z. B. thickeners, preferably associative thickener, defoamer, plasticizer, Pigments, wetting agents or fillers in use find use as a pressure-sensitive adhesive. For a better wetting of surfaces, the pressure-sensitive adhesives can in particular Wetting aids, e.g. Fatty alcohol ethoxylates, alkylphenol ethoxylates, Sulfosuccinic acid esters, nonylphenol ethoxylates, polyoxyethylenes / -propylenes or sodium dodecylsulfonates. The amount is generally 0.05 to 5 parts by weight, in particular 0.1 to 3 parts by weight to 100 parts by weight of polymer (solid).

Die Haftklebstoffe eignen sich zur Herstellung selbstklebender Artikel wie Etiketten, Folien oder Klebebänder. Der Haftklebstoff kann durch übliche Methoden, z. B. durch Rollen, Rakeln, Streichen etc. auf Träger, z. B. Papier oder Polymer-Folien, bevorzugt bestehend aus Polyethylen, Polypropylen, das biaxial oder monoaxial verstreckt sein kann, Polyethylenterephthalat, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid oder Metall aufgebracht werden. Insbesondere eignen sich auch Träger mit unpolaren Oberflächen, z. B. aus Polyolefinen, insbesondere Polyethylen oder Polypropylen, da der Haftkleber darauf sehr gut haftet. Die Träger können direkt beschichtet werden, dann wird die mit Haftklebstoff beschichtete Seite der Substrate im allgemeinen mit einem Releasepapier (Antihaftschicht), z. B. mit einem silikonisierten Papier, zu ihrem Schutz abgedeckt; alternativ kann der Träger auch auf der Rückseite mit einer Antihaftschicht versehen sein und nach Beschichtung mit dem Haftklebstoff aufgerollt werden. Die Beschichtung kann auch im Transferverfahren erfolgen, d. h. der Haftklebstoff wird zunächst auf die Antihaftschicht eines mit einer Antihaftschicht versehenen Zweitträger beschichtet und dann der Träger zukaschiert. Das Wasser kann bevorzugt durch Trocknung bei 50° bis 150°C entfernt werden. Die beschichteten Träger können z. B. zu Klebebändern, Etiketten oder Folien geschnitten werden.The pressure-sensitive adhesives are suitable for the production of self-adhesive articles such as labels, films or adhesive tapes. The pressure-sensitive adhesive can be prepared by conventional methods, for. B. by rolling, knife coating, brushing, etc. on carriers, eg. As paper or polymer films, preferably consisting of polyethylene, polypropylene, which may be stretched biaxially or monoaxially, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide or metal are applied. In particular, carriers with non-polar surfaces, for. B. of polyolefins, especially polyethylene or polypropylene, since the adhesive adheres very well. The supports can be coated directly, then the pressure-sensitive adhesive-coated side of the substrates is generally coated with release paper (anti-adhesion layer), e.g. As with a siliconized paper, covered for their protection; Alternatively, the carrier can also be provided on the back with an anti-adhesive layer and rolled up after coating with the pressure-sensitive adhesive. The coating can also take place in the transfer process, ie the pressure-sensitive adhesive is first coated on the non-stick layer of a second carrier provided with an anti-adhesive layer and then laminated to the carrier. The water can preferably be removed by drying at 50 ° to 150 ° C. The coated carrier can z. B. cut into adhesive tape, labels or films become.

Bei den Klebstoffartikeln kann es sich auch um durch Glanzfolienkaschierung hergestellte Artikel handeln. In der Druckweiterverarbeitung können die Klebstoffe für die Kaschierung von Bedruckstoffen mit Kunststofffolie verwendet werden. Die Klebstoffe erfüllen hierbei im Wesentlichen folgende Anforderungen: gute Haftung auf Polymerfolien und bedruckten Oberflächen; einwandfreie Benetzung von Folie und Druck während der Beschichtung bzw. Kaschierung; Druckfarbenverträglich; keine Veränderung des Druckbilds infolge von unerwünschten Wechselwirkungen; Druckpuderverträglichkeit; Beständig gegen Restlösemitteln aus Druckfarben; möglichst hoher Glanz; Licht- und alterungsbeständig; Rheologie auf das Beschichtungssystem abgestimmt; Nut- und prägefest, wenn erforderlich; keine störende Schaumbildung während der Beschichtung. mit Dispersionsklebstoffen; keine festen Partikel (Stippen).at the adhesive articles may also be by gloss film lamination to trade manufactured articles. In postpress can the adhesives for the lamination of substrates with Plastic film can be used. The adhesives meet essentially the following requirements: good adhesion Polymer films and printed surfaces; flawless Wetting of film and printing during coating or lamination; Inks compatible; no change the printed image due to undesired interactions; Pressure powder compatibility; Resistant to residual solvents from printing inks; highest possible gloss; Resistant to light and aging; Rheology matched to the coating system; Grooving and embossing, if necessary; no disturbing foaming during the coating. with dispersion adhesives; no solid particles (Specks).

Die erfindungsgemäßen selbstklebenden Artikel haben sehr gute Klebeeigenschaften, insbesondere eine gute Adhäsion zu den Substraten und eine hohe Kohäsion (innere Festigkeit in der Klebstoffschicht). Sie haben auch eine gute Haftung auf unpolaren Oberflächen und eignen sich daher auch besonders für Substrate mit unpolaren Oberflächen, z. B. Oberflächen aus synthetischen Polymeren, insbesondere Polyolefinoberflächen, z. B. aus Polyethylen (HDPE oder LDPE) oder Polypropylen.The have self-adhesive article according to the invention very good adhesive properties, in particular good adhesion to the substrates and high cohesion (internal strength in the adhesive layer). They also have good adhesion to non-polar ones Surfaces and are therefore particularly suitable for Substrates with non-polar surfaces, eg. B. surfaces of synthetic polymers, in particular polyolefin surfaces, z. As polyethylene (HDPE or LDPE) or polypropylene.

Ausführungsformen für anspruchsgemäße Klebeartikel werden in den folgenden Beispielen beschrieben.embodiments for demanding adhesive products in the following examples.

BeispieleExamples

Verwendete Abkürzungen:Used abbreviations:

pphm:

Parts by weight 100 parts by weight of the total amount of monomers used (parts per hundred monomers)

PHA

propylheptyl, in particular a mixture of isomers of 85-95% by weight of 2-propylheptyl acrylate, 1 to 5 wt .-% of 2-propyl-4-methyl-hexyl acrylate, 2 to 8 wt .-% of 2-propyl-5-methyl-hexyl acrylate and 0.1 to 1% by weight of 2-isopropylheptyl acrylate.

EHA

2-ethylhexyl acrylate

BA

n-butyl acrylate

AA

acrylic acid

MAA

methacrylic acid

AT

acrylonitrile

HPA

2-hydroxypropyl acrylate

MA

methyl acrylate

MMA

methyl methacrylate

EA

ethyl acrylate

MAMol

N-methylol

DAAM

diacetone (Crosslinker)

ADDH

adipic (Crosslinker)

S

styrene

VAc

vinyl acetate

MEK

methyl ethyl ketone

FI

polymerizable Photoinitiator (35% solution in o-xylene or in MEK) prepared by esterification of 4-hydroxybenzophenone and acryloxybutyl chloroformate

1.) Anwendungen für Klebebänder (Tapes)1.) Applications for adhesive tapes (Tapes)

Allgemeine Synthesemethode:General synthesis method:

In einem 2-Liter-Polymerisationsreaktor mit Ankerrührer und Heiz-/Kühleinrichtung wird ein Gemisch aus 119,14 g entionisiertem Wasser und 1,58 g eines 33 Gew.-%igen wässrigen Polystyrolsaatlatex mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser Dw50 von 30 nm unter Stickstoffatmosphäre auf 90°C erhitzt. Dazu wird bei vorgenannter Temperatur eine Teilmenge von 5,57 g von Zulauf 2 in 2 min zugegeben und 3 min lang gerührt.In a 2-liter polymerization reactor with anchor stirrer and Heating / cooling device is a mixture of 119.14 g deionized Water and 1.58 g of a 33% by weight aqueous polystyrene seed latex having a weight-average particle diameter Dw50 of 30 nm below Nitrogen atmosphere heated to 90 ° C. This will be at the aforementioned temperature, a partial amount of 5.57 g of feed 2 in 2 min and stirred for 3 min.

Zulauf 1:Feed 1:

aqueous emulsion made from water,
0.25 pphm Dowfax ® 2A1
1 pphm Disponil FES 77 ®
Monomer mixture according to Table 1.

Zulauf 2:Feed 2:

50.14 g of a 7 wt .-% aqueous solution of sodium peroxodisulfate.

5 Minuten nach Start der Teilmenge von Zulauf 2 wird der Zulauf 1 gestartet und über 3,0 Stunden gleichmäßig zudosiert. Gleichzeitig wird Zulauf 2 gestartet und ebenfalls über 3,0 Stunden gleichmäßig zudosiert. 50 min nach Start der Zuläufe 1 + 2 wird Zulauf 3 (15,76 g Polystyrolsaatlatex) gestartet und über 10 min zudosiert. Nach Ende der Zuläufe 1 + 2 wird eine Menge von 18,72 g Wasser zugegeben und 30 min nachpolymerisiert. Mit Ammoniak wird dann der pH-Wert auf ungefähr 7 eingestellt. Es folgt eine chemische Desodorierung bei der Zulauf 4 und Zulauf 5 gleichmäßig über 1 Stunde zudosiert werden. Zulauf 4: 6,5 g einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung von tert.-Butylhydroperoxid; Zulauf 5: 7,94 g einer 13,1 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Natriumacetondisulfit. Nach Ende der Zuläufe 4 + 5 wird nochmals 23,02 g Wasser zugegeben.5 Minutes after the start of the subset of feed 2, the feed 1 started and even over 3.0 hours added. At the same time feed 2 is started and also over Evenly dosed for 3.0 hours. 50 minutes after Feed starts 1 + 2 feed 3 (15.76 g polystyrene seed latex) started and added over 10 min. After the end of the feeds 1 + 2, an amount of 18.72 g of water is added and postpolymerized for 30 min. With ammonia, the pH is then adjusted to about 7. This is followed by a chemical deodorization at the inlet 4 and inlet 5 dosed evenly over 1 hour become. Feed 4: 6.5 g of a 10 wt .-% aqueous solution of tert-butyl hydroperoxide; Feed 5: 7.94 g of a 13.1% by weight aqueous solution of sodium acetone disulfite. To At the end of feeds 4 + 5, another 23.02 g of water are added.

Die dadurch erhaltene wässrige Polymerdispersion weist einen Feststoffgehalt von 58 Gew.-% auf. Tabelle 1: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm Tapes PHA BA AA MAA AN HPA MA MMA EA 1^a) 90 3 2,5 4 2 80 5 2 3 3 2 5 3 70 7 2 3 3 2 7 2 4 4 60 31,5 1,5 3 2 2 5 50 45 1,5 2 1,5 6 41,5 50 2 2 2 2 0,5 7 31,5 60 2 2 1 0,5 3 8 23,5 70 1,5 3 2 9 13,5 80 1,5 3 2

^a) 0,5 pphm DAAM, 0,25 pphm ADDH

The resulting aqueous polymer dispersion has a solids content of 58 wt .-%. Table 1: Monomer compositions, data in pphm

tapes PHA BA AA MAA AT HPA MA MMA EA 1 ^a) 90 3 2.5 4 2 80 5 2 3 3 2 5 3 70 7 2 3 3 2 7 2 4 4 60 31.5 1.5 3 2 2 5 50 45 1.5 2 1.5 6 41.5 50 2 2 2 2 0.5 7 31.5 60 2 2 1 0.5 3 8th 23.5 70 1.5 3 2 9 13.5 80 1.5 3 2

^a) 0.5 pphm DAAM, 0.25 pphm ADDH

Mit den wässrigen Polymerdispersionen werden Klebebänder hergestellt:
Träger: biaxial orientierte Polypropylenfolie 30 Mikrometer (OPP-Folie);
zu beschichtende Innenseite coronavorbehandelt;
Klebstoffauftrag: 22 g/m² eines Klebstoffs der Beispiele 1 bis 9 gemäß Tabelle 1;
Trocknung: 3 min bei 90°CAdhesive tapes are produced with the aqueous polymer dispersions:
Support: biaxially oriented polypropylene film 30 microns (OPP film);
corona treated to be coated inside;
Adhesive application: 22 g / m ^{2 of} an adhesive of Examples 1 to 9 according to Table 1;
Drying: 3 min at 90 ° C

2.) Anwendungen für Folienetiketten (Filmic Labels)2.) Applications for film labels (Filmic Labels)

Allgemeine Synthesemethode:General synthesis method:

as above with feed 1:
aqueous emulsion made from water,
0.9 Dowfax ® 2A1 pphm (only Examples 4-9 in Table 2)
0.9 pphm Lumiten ® I-SC (only Examples 1-3 in Table 2)
1 pphm Disponil FES 77 ®
Monomer mixture according to Table 2.

Die dadurch erhaltene wässrige Polymerdispersion weist einen Feststoffgehalt von 58 Gew.-% auf. Tabelle 2: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm Folienetikett PHA EHA BA S MMA HPA MA AA MAA 1 90 3 2 2 3 2 80 3 4 8 2 3 3 70 8 2 4 3 8 2 3 4 60 18 2 4 3 8 2 3 5 50 33 3 2 8 2 2 6 40 46 2 2 3 5 2 7 30 56 2 2 3 5 2 8 20 68 2 2 3 3 2 9 10 79 2 2 3 2 2 10 90 2 2,75 2 2,75 0,5 11 90 2 2,75 2 2,75 0,5 12 85 2 5,25 2 5,25 0,5 13 85 2 5,25 2 5,25 0,5 14 80 0 9,75 2 7,75 0,5 15 80 2 9,75 7,75 0,5 16 80 1 9,75 1 7,75 0,5 17 80 2 7,5 2 7,5 1 18 80 2 7,5 2 7,75 0,75 19 80 2 7,75 2 7,5 0,75 20 75 5 2 7,5 2 7,75 0,75 21 75 5 2 7,75 2 7,5 0,75 22 70 10 2 7,75 2 7,5 0,75 23 70 10 2 7,5 2 7,75 0,75 24 65 19,5 0 7,75 2 5,25 0,5 25 60 20 0 9,75 2 7,75 0,5 26 60 20 2 7,5 2 7,75 0,75 27 60 20 0 9,75 2 7,75 0,5 28 60 20 2 7,75 2 7,5 0,75 29 60 20 2 9,75 7,75 0,5 30 60 20 0 0 9,75 0 9,75 0,5 31 60 20 0 2 7,25 2 7,25 1,5 32 60 0 20 2 7 2 7 2 33 50 0 30 2 7,75 2 7,5 0,75 34 50 30 0 2 7,5 2 7,75 0,75 35 40 0 40 2 7,75 2 7,75 0,5 36 40 40 0 2 7,5 2 7,75 0,75 The resulting aqueous polymer dispersion has a solids content of 58 wt .-%. Table 2: Monomer compositions, data in pphm film label PHA EHA BA S MMA HPA MA AA MAA 1 90 3 2 2 3 2 80 3 4 8th 2 3 3 70 8th 2 4 3 8th 2 3 4 60 18 2 4 3 8th 2 3 5 50 33 3 2 8th 2 2 6 40 46 2 2 3 5 2 7 30 56 2 2 3 5 2 8th 20 68 2 2 3 3 2 9 10 79 2 2 3 2 2 10 90 2 2.75 2 2.75 0.5 11 90 2 2.75 2 2.75 0.5 12 85 2 5.25 2 5.25 0.5 13 85 2 5.25 2 5.25 0.5 14 80 0 9.75 2 7.75 0.5 15 80 2 9.75 7.75 0.5 16 80 1 9.75 1 7.75 0.5 17 80 2 7.5 2 7.5 1 18 80 2 7.5 2 7.75 0.75 19 80 2 7.75 2 7.5 0.75 20 75 5 2 7.5 2 7.75 0.75 21 75 5 2 7.75 2 7.5 0.75 22 70 10 2 7.75 2 7.5 0.75 23 70 10 2 7.5 2 7.75 0.75 24 65 19.5 0 7.75 2 5.25 0.5 25 60 20 0 9.75 2 7.75 0.5 26 60 20 2 7.5 2 7.75 0.75 27 60 20 0 9.75 2 7.75 0.5 28 60 20 2 7.75 2 7.5 0.75 29 60 20 2 9.75 7.75 0.5 30 60 20 0 0 9.75 0 9.75 0.5 31 60 20 0 2 7.25 2 7.25 1.5 32 60 0 20 2 7 2 7 2 33 50 0 30 2 7.75 2 7.5 0.75 34 50 30 0 2 7.5 2 7.75 0.75 35 40 0 40 2 7.75 2 7.75 0.5 36 40 40 0 2 7.5 2 7.75 0.75

Zur Herstellung von Folienetiketten werden die Klebstoffdispersionen der Beispiele 1 bis 36 der Tabelle 2 mit einer Schichtdicke von 60 Mikrometer auf Polyesterfolie als Träger beschichtet und bei 120°C getrocknet.to Production of film labels become the adhesive dispersions Examples 1 to 36 of Table 2 with a layer thickness of 60 microns coated on polyester film as a carrier and dried at 120 ° C.

3.) Anwendungen für LASD-Massen3.) Applications for LASD masses

Allgemeine Synthesemethode:General synthesis method:

In einem 2-Liter-Polymerisationsreaktor mit Ankerrührer und Heiz-/Kühleinrichtung wird ein Gemisch aus 180 g entionisiertem Wasser, 3 g Acrylsäure und 3,12 g NH3 unter Stickstoffatmosphäre auf 90°C erhitzt. Dann wird bei vorgenannter Temperatur eine Teilmenge von 41,83 g von Zulauf 1 und eine Teilmenge von 13 g von Zulauf 2 zugegeben.In a 2-liter polymerization reactor with anchor stirrer and Heating / cooling device is a mixture of 180 g of deionized Water, 3 g of acrylic acid and 3.12 g of NH3 under nitrogen atmosphere heated to 90 ° C. Then at the aforementioned temperature a subset of 41.83 g of feed 1 and a 13 g portion of feed 2 added.

Zulauf 1:Feed 1:

aqueous emulsion made from water,
0.8 pphm Disponil FES 77 ®
0.5 pphm tert-dodecylmercaptan
Monomer mixture according to Table 3.

Zulauf 2:Feed 2:

47.14 g of a 7 wt .-% aqueous solution of sodium peroxodisulfate.

Nach 10 Minuten wird der Rest von Zulauf 1 über 4,0 Stunden gleichmäßig zudosiert. Gleichzeitig wird Zulauf 2 gestartet und über 4,5 Stunden gleichmäßig zudosiert. Nach Ende Zulauf 2 wird 30 min nachpolymerisiert. Zulauf 3 (25%-ige NaOH Lösung) über 15 min zugeben. Zulauf 4 und Zulauf 5 wird danach gleichmäßig über 1 Stunde zudosiert. Zulauf 4: 7,2 g einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung von tert.-Butylhydroperoxid; Zulauf 5: 8 g einer 13,2 Gew.-%igen wässrigen Lösung von tert.-Natriumacetondisulfit.To 10 minutes, the remainder of feed 1 is over 4.0 hours evenly metered. At the same time will feed 2 started and evenly over 4.5 hours added. After the end of feed 2, polymerization is continued for 30 minutes. Intake 3 (25% NaOH solution) over 15 min. Intake 4 and feed 5 is then evenly over 1 hour added. Feed 4: 7.2 g of a 10 wt .-% aqueous Solution of tert-butyl hydroperoxide; Feed 5: 8 g of a 13.2 wt .-% aqueous solution of tert-sodium acetone disulfite.

Die erhaltene wässrige Polymerdispersion weist einen Feststoffgehalt von 54,5 Gew.-% auf. Tabelle 3: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm LASD-Beispiel PHA AA MA 1 25 0,5 74,5 2 46,15 0,5 53,35 3 74,5 0,5 25 4 5 0,5 94,5 5 10 0,5 89,5 6 15 0,5 84,5 7 20 0,5 79,5 8 25 0,5 74,5 9 30 0,5 69,5 10 35 0,5 64,5 11 40 0,5 59,5 12 45 0,5 54,5 13 50 0,5 49,5 14 55 0,5 44,5 15 60 0,5 39,5 16 65 0,5 34,5 The aqueous polymer dispersion obtained has a solids content of 54.5% by weight. Table 3: Monomer compositions, data in pphm LASD example PHA AA MA 1 25 0.5 74.5 2 46.15 0.5 53.35 3 74.5 0.5 25 4 5 0.5 94.5 5 10 0.5 89.5 6 15 0.5 84.5 7 20 0.5 79.5 8th 25 0.5 74.5 9 30 0.5 69.5 10 35 0.5 64.5 11 40 0.5 59.5 12 45 0.5 54.5 13 50 0.5 49.5 14 55 0.5 44.5 15 60 0.5 39.5 16 65 0.5 34.5

Formulierung von LASD-Massen:Formulation of LASD masses:

Mit den Polymerdispersionen 1–16 der Tabelle 3 werden LASD-Massen hergestellt aus
15,41 g Wasser
21,86 g Polymerdispersion als Bindemittel
22,64 g Muskovitglimmer GHL 144
45,36 g Omyacarb^® 20 BG (Kreide)With the polymer dispersions 1-16 of Table 3 LASD masses are prepared from
15.41 g of water
21.86 g of polymer dispersion as a binder
22.64 g muscovite mica GHL 144
45.36 g Omyacarb ^® BG 20 (chalk)

Bindemittel und Wasser werden in ca. 20 Sekunden mit einem Korbrührer homogenisiert, Glimmer wird zugegeben und 10–20 Sekunden gerührt, Kreide wird zugegeben und anschließend mit dem Korbrührer solange gerührt, bis eine gleichmäßig homogene Masse entstanden ist (ca. 30 Sekunden bis 1 Minute).binder and water will be in about 20 seconds with a basket stirrer Homogenized, mica is added and 10-20 seconds stirred, chalk is added and then stirred with the basket stirrer until a uniform homogeneous mass has formed (about 30 seconds to 1 minute).

4.) Anwendungen für Glanzfolienkaschierung (glossy film lamination)4.) Applications for gloss film lamination (glossy film lamination)

Allgemeine Synthesemethode:General synthesis method:

In einem 2-Liter-Polymerisationsreaktor mit Ankerrührer und Heiz-/Kühleinrichtung wird ein Gemisch aus 167,89 g entionisiertem Wasser und 1,85 g eines 33 Gew.-%igen wässrigen Polystyrolsaatlatex mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser Dw50 von 30 nm unter Stickstoffatmosphäre auf 90°C erhitzt. Dazu wird bei vorgenannter Temperatur eine Teilmenge von 2,57 g von Zulauf 2 in 2 min zugegeben und 3 min lang gerührt.In a 2-liter polymerization reactor with anchor stirrer and Heating / cooling device is a mixture of 167.89 g of deionized Water and 1.85 g of a 33% by weight aqueous polystyrene seed latex having a weight-average particle diameter Dw50 of 30 nm below Nitrogen atmosphere heated to 90 ° C. This will be at the aforementioned temperature, a partial amount of 2.57 g of feed 2 in 2 min and stirred for 3 min.

Zulauf 1:Feed 1:

aqueous emulsion made from water,
2 pphm Disponil FES 77 ®
0.5 pphm of diacetone acrylamide
0.25 pphm ADDH
Monomer mixture according to Table 4.

Zulauf 2:Feed 2:

24 g of a 7 wt .-% aqueous solution of sodium peroxodisulfate.

5 Minuten nach Start der Teilmenge von Zulauf 2 wird der Zulauf 1 gestartet und über 3,0 Stunden gleichmäßig zudosiert. Gleichzeitig wird Zulauf 2 gestartet und ebenfalls über 3,0 Stunden gleichmäßig zudosiert. Nach Ende der Zuläufe 1 + 2 wird eine Menge von 11,93 g Spülwasser zugegeben und 15 min nachpolymerisiert. Dann wird Zulauf 3 (45 g Methylmethacrylat) gestartet und über 22 min zugegeben. Danach werden 11,08 g Spülwasser zugegeben und 20 min nachpolymerisiert. Mit 4,1 g Ammoniak wird dann der pH-Wert eingestellt. Es folgt eine chemische Desodorierung bei der Zulauf 4 und Zulauf 5 gleichmäßig über 1 Stunde zudosiert werden. Zulauf 4: 6,0 g einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung von tert.-Butylhydroperoxid. Zulauf 5: 7,33 g einer 13,1 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Natriumacetondisulfit. Nach Ende der Zuläufe 4 + 5 wird mit Zulauf 6 nachgeseift (42,86 g einer 7 Gew.-%igen Lösung von Lumiten^® ISC).5 minutes after the start of the subset of feed 2, feed 1 is started and metered in evenly over 3.0 hours. At the same time, feed 2 is started and likewise added uniformly over 3.0 hours. After the end of feeds 1 + 2, an amount of 11.93 g of rinse water is added and polymerized for 15 min. Feed 3 (45 g of methyl methacrylate) is then started and added over 22 minutes. Thereafter, 11.08 g of rinse water are added and polymerized for 20 min. With 4.1 g of ammonia then the pH is adjusted. This is followed by a chemical deodorization at feed 4 and feed 5 are metered in evenly over 1 hour. Feed 4: 6.0 g of a 10 wt .-% aqueous solution of tert-butyl hydroperoxide. Feed 5: 7.33 g of a 13.1% strength by weight aqueous solution of sodium acetone disulfite. After the end of the feeds, 4 + 5, with inlet 6 nachgeseift (42.86 g of a 7 wt .-% solution of Lumiten ^® ISC).

Die dadurch erhaltene wässrige Polymerdispersion weist einen Feststoffgehalt von 55 Gew.-% auf. Tabelle 4: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm Beispiel PHA BA AA MMA 1 70 1,5 28 2 68 1,5 30 3 63 7 1,5 28 4 55 18 1,5 25 5 50 23 1,5 25 6 45 29 1,5 24 7 40 35 1,5 23 8 35 40 1,5 23 9 30 46 1,5 22 10 25 51 1,5 22 11 20 57 1,5 21 The resulting aqueous polymer dispersion has a solids content of 55 wt .-%. Table 4: Monomer compositions, data in pphm example PHA BA AA MMA 1 70 1.5 28 2 68 1.5 30 3 63 7 1.5 28 4 55 18 1.5 25 5 50 23 1.5 25 6 45 29 1.5 24 7 40 35 1.5 23 8th 35 40 1.5 23 9 30 46 1.5 22 10 25 51 1.5 22 11 20 57 1.5 21

Zur Glanzfolienkaschierung werden polymere Trägerfolien aus biaxial orientiertem Polypropylen (BOPP) mit 10–20 g/m² (fest) einer Klebstoffformulierung beschichtet. Die Klebstoffformulierung enthält ein Klebstoffpolymer gemäß einem der Beispiele 1 bis 11 von Tabelle 4, Entschäumer, Netzmittel und 3–5 Gew.-% Isocyanat-Vernetzer (Bayhydur^® 3100, hydrophiles, aliphatisches Polyisocyanat auf Basis Hexamethylendiisocyanat (HDI)). Zur weiteren Erhöhung der Kohäsion wird die Klebstoffzusammensetzung abgemischt mit maximal 20 Gew.-% einer anionischen, hochmolekularen Polyurethan dispersion (Dispercoll^® U 53). Die beschichteten Folien werden unter Anwendung von Druck und erhöhter Temperatur auf bedrucktes Papier kaschiert. Als Trägerfolien können anstelle von BOPP-Folien auch Acetatfolien, Polyesterfolien, metallisierte Folien und Folien mit Farbeffekten verwendet werden.For gloss film lamination are polymeric carrier films of biaxially oriented polypropylene (BOPP) coated with 10-20 g / m ² (solid) of an adhesive formulation. The adhesive formulation contains an adhesive polymer according to any of Examples 1 to 11 of Table 4, defoamers, wetting agents and 3-5 wt .-% isocyanate crosslinking agent (Bayhydur 3100 ^®, hydrophilic, aliphatic polyisocyanate based on hexamethylene diisocyanate (HDI)). To further increase the cohesion, the adhesive composition is blended with a maximum of 20 wt .-% of an anionic, high molecular weight polyurethane dispersion (Dispercoll ^® U 53). The coated films are laminated to printed paper using pressure and elevated temperature. As carrier films, instead of BOPP films, acetate films, polyester films, metallized films and films with color effects can also be used.

5.) Anwendungen für Papieretiketten5.) Applications for paper labels

Für die Herstellung von selbstklebenden, haftklebrigen Papieretiketten werden als Klebstoffpolymere Emulsionspolymerisate mit den in Tabelle 5 angegebenen Monomerzusammensetzungen eingesetzt.For the production of self-adhesive, pressure-sensitive paper labels are used as adhesive polymers emulsion polymers with the in Table 5 specified monomer compositions used.

Die Monomere werden durch Emulsionspolymerisation in Wasser in Gegenwart von 0,2 pphm Dowfax^® 2A1, 0,5 pphm Lumiten^® I-SC und 1 pphm Disponil^® FES 77 polymerisiert. Zur Herstellung der Klebstoffdispersionen werden die Emulsionspolymerisate im Gewichtsverhältnis 70:30 (bezogen auf Feststoff) mit dem Tackifier Snowtack^® 932 gemischt. Tabelle 5a: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm Beispiel PHA EHA BA MMA MA S HPA AA 1 40 40 0 7,75 7,75 2 2 0,5 2 50 30 0 7,75 7,75 2 2 0,5 3 60 20 0 7,75 7,75 2 2 0,5 4 70 10 0 7,75 7,75 2 2 0,5 5 75 5 0 7,75 7,75 2 2 0,5 6 80 0 0 7,75 7,75 2 2 0,5 7 85 0 0 5,25 5,25 2 2 0,5 8 90 0 0 2,75 2,75 2 2 0,5 9 40 0 40 7,75 7,75 2 2 0,5 10 50 0 30 7,75 7,75 2 2 0,5 11 60 0 20 7,75 7,75 2 2 0,5 12 70 0 10 7,75 7,75 2 2 0,5 13 75 0 5 7,75 7,75 2 2 0,5 14 80 0 0 7,75 7,75 2 2 0,5 15 85 0 0 5,25 5,25 2 2 0,5 16 90 0 0 2,75 2,75 2 2 0,5 17 80 0 0 9,75 7,75 0 2 0,5 18 60 20 0 9,75 7,75 0 2 0,5 19 60 0 20 9,75 7,75 0 2 0,5 20 80 0 0 9,75 7,75 2 0 0,5 21 60 20 0 9,75 7,75 2 0 0,5 22 60 0 20 9,75 7,75 2 0 0,5 23 80 0 0 9,75 7,75 1 1 0,5 24 60 20 0 9,75 9,75 0 0 0,5 25 80 0 0 7,5 7,5 2 2 1 26 60 20 0 7,25 7,25 2 2 1,5 27 60 0 20 7 7 2 2 2 Tabelle 5b: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm Beispiel PHA EHA BA MMA VAc S HPA AA 1 40 40 0 7,75 7,75 2 2 0,5 2 50 30 0 7,75 7,75 2 2 0,5 3 60 20 0 7,75 7,75 2 2 0,5 4 70 10 0 7,75 7,75 2 2 0,5 5 75 5 0 7,75 7,75 2 2 0,5 6 80 0 0 7,75 7,75 2 2 0,5 7 85 0 0 5,25 5,25 2 2 0,5 8 90 0 0 2,75 2,75 2 2 0,5 9 40 0 40 7,75 7,75 2 2 0,5 10 50 0 30 7,75 7,75 2 2 0,5 11 60 0 20 7,75 7,75 2 2 0,5 12 70 0 10 7,75 7,75 2 2 0,5 13 75 0 5 7,75 7,75 2 2 0,5 14 80 0 0 7,75 7,75 2 2 0,5 15 85 0 0 5,25 5,25 2 2 0,5 16 90 0 0 2,75 2,75 2 2 0,5 17 80 0 0 9,75 7,75 0 2 0,5 18 60 20 0 9,75 7,75 0 2 0,5 19 60 0 20 9,75 7,75 0 2 0,5 20 80 0 0 9,75 7,75 2 0 0,5 21 60 20 0 9,75 7,75 2 0 0,5 22 60 0 20 9,75 7,75 2 0 0,5 23 80 0 0 9,75 7,75 1 1 0,5 24 60 20 0 9,75 9,75 0 0 0,5 25 80 0 0 7,5 7,5 2 2 1 26 60 20 0 7,25 7,75 2 2 1,5 27 60 0 20 7 7 2 2 2 The monomers are polymerized by emulsion polymerization in water in the presence of 0.2 pphm Dowfax ^® 2A1, 0.5 pphm Lumiten ^® I-SC and 1 pphm Disponil FES ^® 77th To prepare the dispersions, the adhesive emulsion polymers are mixed in the weight ratio 70:30 (based on solids) with the tackifier Snowtack ^® 932nd Table 5a: Monomer compositions, data in pphm example PHA EHA BA MMA MA S HPA AA 1 40 40 0 7.75 7.75 2 2 0.5 2 50 30 0 7.75 7.75 2 2 0.5 3 60 20 0 7.75 7.75 2 2 0.5 4 70 10 0 7.75 7.75 2 2 0.5 5 75 5 0 7.75 7.75 2 2 0.5 6 80 0 0 7.75 7.75 2 2 0.5 7 85 0 0 5.25 5.25 2 2 0.5 8th 90 0 0 2.75 2.75 2 2 0.5 9 40 0 40 7.75 7.75 2 2 0.5 10 50 0 30 7.75 7.75 2 2 0.5 11 60 0 20 7.75 7.75 2 2 0.5 12 70 0 10 7.75 7.75 2 2 0.5 13 75 0 5 7.75 7.75 2 2 0.5 14 80 0 0 7.75 7.75 2 2 0.5 15 85 0 0 5.25 5.25 2 2 0.5 16 90 0 0 2.75 2.75 2 2 0.5 17 80 0 0 9.75 7.75 0 2 0.5 18 60 20 0 9.75 7.75 0 2 0.5 19 60 0 20 9.75 7.75 0 2 0.5 20 80 0 0 9.75 7.75 2 0 0.5 21 60 20 0 9.75 7.75 2 0 0.5 22 60 0 20 9.75 7.75 2 0 0.5 23 80 0 0 9.75 7.75 1 1 0.5 24 60 20 0 9.75 9.75 0 0 0.5 25 80 0 0 7.5 7.5 2 2 1 26 60 20 0 7.25 7.25 2 2 1.5 27 60 0 20 7 7 2 2 2 Table 5b: Monomer compositions, data in pphm example PHA EHA BA MMA VAc S HPA AA 1 40 40 0 7.75 7.75 2 2 0.5 2 50 30 0 7.75 7.75 2 2 0.5 3 60 20 0 7.75 7.75 2 2 0.5 4 70 10 0 7.75 7.75 2 2 0.5 5 75 5 0 7.75 7.75 2 2 0.5 6 80 0 0 7.75 7.75 2 2 0.5 7 85 0 0 5.25 5.25 2 2 0.5 8th 90 0 0 2.75 2.75 2 2 0.5 9 40 0 40 7.75 7.75 2 2 0.5 10 50 0 30 7.75 7.75 2 2 0.5 11 60 0 20 7.75 7.75 2 2 0.5 12 70 0 10 7.75 7.75 2 2 0.5 13 75 0 5 7.75 7.75 2 2 0.5 14 80 0 0 7.75 7.75 2 2 0.5 15 85 0 0 5.25 5.25 2 2 0.5 16 90 0 0 2.75 2.75 2 2 0.5 17 80 0 0 9.75 7.75 0 2 0.5 18 60 20 0 9.75 7.75 0 2 0.5 19 60 0 20 9.75 7.75 0 2 0.5 20 80 0 0 9.75 7.75 2 0 0.5 21 60 20 0 9.75 7.75 2 0 0.5 22 60 0 20 9.75 7.75 2 0 0.5 23 80 0 0 9.75 7.75 1 1 0.5 24 60 20 0 9.75 9.75 0 0 0.5 25 80 0 0 7.5 7.5 2 2 1 26 60 20 0 7.25 7.75 2 2 1.5 27 60 0 20 7 7 2 2 2

Zur Herstellung von Papieretiketten werden die Klebstoffdispersionen der Beispiele der Tabellen 5a und 5b mit einer Auftragsmenge von 18 g/m² auf Etikettenpapier (Herma, 75 g/m², ungeprimert) als Träger beschichtet (im Transferverfahren, Beschichtung zunächst von Silikonpapier und Transfer auf Papier) und getrocknet.For the production of paper labels, the adhesive dispersions of the examples of Tables 5a and 5b are coated on a label (Herma, 75 g / m ² , unprimed) with an application rate of 18 g / m ² (in the transfer process, coating first of silicone paper and transfer to Paper) and dried.

6.) Anwendungen für UV-härtende Schmelzhaftklebstoffe6.) Applications for UV-curing Schmelzhaftklebstoffe

Allgemeine Synthesemethode für einen 1000 g Polymer Ansatz:General Synthesis Method for a 1000 g polymer batch:

In einer Polymerisationsapparatur bestehend aus Glasreaktor, Rückflusskühler, Rührer und Stickstoffeinlass werden in leichtem Stickstoffstrom 10–90 pphm Methylethylketon (MEK) vorgelegt und auf 80°C erwärmt. Es werden 5% der Gesamtmenge einer Monomermischung gemäß Tabelle 6 zugegeben. Nach Wiedererreichen von 80°C werden 5% der Gesamtmenge einer Starterlösung aus 0,2–2,5 pphm tert.-Butylperpivalat (5–12%ig in MEK) zugegeben und 10 min anpolymerisiert. Dann werden der Rest der Monomermischung in einem Zeitraum zwischen 2 h 45 min und 3 h zudosiert und der Rest der Starterlösung in einem Zeitraum zwischen 2 h 45 min und 3 h 15 min zugefahren. Anschließend wird die Temperatur auf 90°C erhöht und eine Lösung von 0,14–0,35 pphm tert.-Butylperpivalat (5–10%ig in MEK) in 30 min zugegeben. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert und die Schmelze noch 1 h bei 135°C entgast und abgefüllt.
Feststoffgehalte: ca. 99–100% Tabelle 6: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm Nr. PHA FI MMA AA sonstige Monomere K-Wert⁽¹⁾ Viskosität⁽²⁾ 1 99,5 0,5 33 5,7 (110°C) 2 99,5 0,5 42,6 12,5 (110°C) 3 49,75 0,5 49,75 EHA 47,9 4 99,7 0,3 50,8 5 99,7 0,3 9,5 2,1 (23°C) 6 90 1 9 70,3 7 89,7 0,3 10 26,3 26,2 (130°C) 8 28 0,5 2,5 49 BA 20 MA 49,3 53,8 (130°C) 9 100 35,5 10,9 (110°C) 10 90 1 9 31,7 6,3 (110°C) 11 74,85 0,15 20 5 48,6 189,3 (130°C) 12 94,7 0,3 5 40,8 30,1 (130°C) 13 15,3 0,7 10 4 40 MA 42,7 124,7 (130°C)

⁽¹⁾ K-Wert, 1%ig in THF
⁽²⁾ Null-Viskosität in Pa·s (Grenzviskosität, extrapoliert auf Scherrate Null)

In a polymerization apparatus consisting of glass reactor, reflux condenser, stirrer and nitrogen inlet 10-90 pphm methyl ethyl ketone (MEK) are introduced and heated to 80 ° C in a gentle stream of nitrogen. 5% of the total amount of a monomer mixture according to Table 6 is added. After reaching 80 ° C 5% of the total amount of a starter solution of 0.2-2.5 pphm tert-butyl perpivalate (5-12% in MEK) are added and polymerized for 10 min. The remainder of the monomer mixture is then metered in over a period of time between 2 h 45 min and 3 h, and the remainder of the starter solution is added in a period of between 2 h 45 min and 3 h 15 min. The temperature is then raised to 90 ° C. and a solution of 0.14-0.35 pphm of tert-butyl perpivalate (5-10% in MEK) is added in 30 minutes. The solvent is distilled off in vacuo and the melt is degassed for 1 h at 135 ° C and bottled.
Solids content: approx. 99-100% Table 6: Monomer compositions, data in pphm

No. PHA FI MMA AA other monomers K value ⁽¹⁾ Viscosity ⁽²⁾ 1 99.5 0.5 33 5.7 (110 ° C) 2 99.5 0.5 42.6 12.5 (110 ° C) 3 49.75 0.5 49.75 EHA 47.9 4 99.7 0.3 50.8 5 99.7 0.3 9.5 2.1 (23 ° C) 6 90 1 9 70.3 7 89.7 0.3 10 26.3 26.2 (130 ° C) 8th 28 0.5 2.5 49 BA 20 MA 49.3 53.8 (130 ° C) 9 100 35.5 10.9 (110 ° C) 10 90 1 9 31.7 6.3 (110 ° C) 11 74.85 0.15 20 5 48.6 189.3 (130 ° C) 12 94.7 0.3 5 40.8 30.1 (130 ° C) 13 15.3 0.7 10 4 40 MA 42.7 124.7 (130 ° C)

⁽¹⁾ K value, 1% in THF
⁽²⁾ zero viscosity in Pa.s (intrinsic viscosity, extrapolated to zero shear rate)

Beispiel KabelwickelbandExample cable wrapping tape

Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Kabelwickelbandes kann beispielsweise wie folgt erfolgen. Auf einen Vliesträger (Maliwatt, Flächengewicht 80 g/m², Feinheit 22, zum Beispiel von der Fa. Cottano) wird mit einer Rollstabdüse eine erfindungsgemäße, UV-vernetzbare Acrylat-Hot-Melt-Klebemasse gemäß einer der Nummern 1–13 der Tabelle 6 mit einer Geschwindigkeit von 50 m/min aufgetragen. Die Beschichtung kann dabei auf unterschiedliche Weisen erfolgen. Beispielsweise können in einer Variante im Direktstrich 80 g/m² Klebemasse mit einer Temperatur von 90 bis 110°C auf das Vlies aufgetragen werden, wobei die Streichunterwelle temperiert wird. In einer anderen Variante können 50 g/m² Klebemasse auf ein Gurtband beschichtet und in einer temperierbaren Kaschierstation mit 80°C und einem Druck von 8 bar auf den Vliesträger transferiert werden. Diese Variante lässt eine besonders komfortable Steuerung der Verankerung der Klebmasse auf dem Trägermaterial unter Vermeidung eines unzulässigen Massedurchschlags zu. Die beschichteten Vliesträger werden im weiteren Bahnverlauf der Anlage mit UV-Strahlern vernetzt (z. B. mit 6 Mitteldruck Hg-Lampen à 120 W/cm). Der Vernetzungsgrad kann über die UV-Dosis variabel eingestellt werden, so dass die klebtechnischen Eigenschaften (u. a. Klebkraft, Abrollkraft) individuell eingestellt werden können. Die beschichteten und bestrahlten Vliesträger können an einem Stangenwickler zu den gewünschten Längen auf Stangen aufgewickelt und an einem Abstechautomaten zu den gewünschten Breiten konfektioniert werden.The manufacture of a cable winding strip according to the invention can be carried out, for example, as follows. On a nonwoven backing (Maliwatt, basis weight 80 g / m ² , fineness 22, for example from the company. Cottano) is a roller bar nozzle according to the invention, a UV-crosslinkable acrylate hot-melt adhesive according to any one of the numbers 1-13 of the table 6 applied at a speed of 50 m / min. The coating can be done in different ways. For example, 80 g / m ^{2 of} adhesive at a temperature of 90 to 110 ° C. can be applied to the nonwoven in a direct-line variant, with the coating underwave being tempered. In another variant, 50 g / m ^{2 of} adhesive can be coated on a webbing and transferred to the nonwoven backing in a heatable laminating station at 80 ° C and a pressure of 8 bar. This variant allows a particularly comfortable control of the anchoring of the adhesive on the substrate while avoiding an inadmissible mass breakdown. The coated nonwoven substrates are crosslinked in the further course of the system with UV lamps (eg with 6 medium pressure Hg lamps à 120 W / cm). The degree of crosslinking can be adjusted variably via the UV dose, so that the adhesive properties (including adhesive strength, unwind force) can be set individually. The coated and irradiated nonwoven carriers can be wound onto rods at the desired lengths on a bar winder and made into the desired widths on a trimming machine.

Beispiel PflasterExample plaster

Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Pflasters kann beispielsweise wie folgt erfolgen. Auf einen Pflasterfolienträger aus Polyolefin mit einer flächenspezifischen Masse von 56 g/m² wird mit einer Rollstabdüse bei einer Geschwindigkeit von 80 m/min eine erfindungsgemäße, UV-vernetzbare Acrylat-Hot-Melt-Klebemasse gemäß einer der Nummern 1–13 der Tabelle 6 in einer Menge von 38 g/m² und mit einer Temperatur von 145°C aufgetragen. Eine ausreichende Verankerung auf dem Träger kann durch eine Temperierung der Streichunterwelle erreicht werden. Das beschichtete Material wird durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht, beispielsweise von vier Mitteldruck Hg-Strahlern 120 W/cm vernetzt. Über die UV-Dosis kann der Vernetzungsgrad variabel eingestellt werden, so dass die entsprechenden klebtechnischen Eigenschaften (u. a. Klebkraft, Abrollkraft) individuell eingestellt werden kann. Die beschichtete Folie wird mit einem silikonisierten Papier kaschiert, zu einem Ballen gewickelt und zu Klebebandrollen weiterverarbeitet.The preparation of a patch according to the invention can be carried out, for example, as follows. On a paving film carrier made of polyolefin having a surface-specific mass of 56 g / m ² with a roller bar nozzle at a speed of 80 m / min according to the invention, a UV-crosslinkable acrylate hot-melt adhesive according to one of the numbers 1-13 of Table 6 in an amount of 38 g / m ² and applied at a temperature of 145 ° C. Adequate anchoring on the carrier can be achieved by tempering the coating lower shaft. The coated material is crosslinked by irradiation with ultraviolet light, for example, four medium pressure Hg radiators 120 W / cm. The degree of crosslinking can be adjusted variably via the UV dose, so that the corresponding adhesive properties (eg bond strength, unwind force) can be set individually. The coated film is laminated with a siliconized paper, wound into a bale and further processed into rolls of adhesive tape.

Beispiel: Auf sich selbst wickelbares KabelwickelbandExample: Wrappable on yourself Cable wrap

Die Herstellung eines auf sich selbst wickelbaren, erfindungsgemäßen Kabelwickelbandes kann beispielsweise wie folgt erfolgen. Auf ein Polypropylen-Spinnvlies mit einem Flächengewicht von 40 g/m² und einer Materialdicke von 0,3 mm werden 80 g/m² einer erfindungsgemäßen, UV-vernetzbaren Acrylat-Hot-Melt-Klebemasse gemäß einer der Nummern 1–13 der Tabelle 6 aufgebracht. Alternativ kann auch ein Polyesterspinnvlies verwendet werden. Der fertig beschichtete Träger kann mit geringer Zugspannung auf sich selbst gewickelt werden. Durch Aufbringen einer Prägung kann die geräuschdämmende Wirkung für einen Einsatz des Klebebands zum Umwickeln von Kabelsätzen weiter verbessert werden. Der Vernetzungsgrad des Klebstoffs und die Wickelparameter bei Beschichtung und Konfektionierung können so gewählt werden, dass ein Verblocken des Bandes nicht auftritt.The production of a wound on itself, cable winding tape according to the invention can at For example, as follows. On a polypropylene spunbonded nonwoven with a basis weight of 40 g / m ² and a material thickness of 0.3 mm are 80 g / m ^{2 of} a UV-crosslinkable acrylate hot-melt adhesive according to the invention according to one of the numbers 1-13 of the table 6 applied. Alternatively, a polyester spunbonded fabric can also be used. The finished coated carrier can be wound on itself with little tension. By applying an embossment, the sound-absorbing effect for use of the adhesive tape for wrapping cable sets can be further improved. The degree of crosslinking of the adhesive and the winding parameters in coating and packaging can be selected so that blocking of the band does not occur.

Beispiel: Auf sich selbst wickelbares Allzweck-KlebebandExample: Wrappable on yourself All-purpose adhesive tape

Die Herstellung eines auf sich selbst wickelbaren, erfindungsgemäßen Allzweck-Klebebandes kann beispielsweise wie folgt erfolgen. Auf ein Polypropylen-Spinnvlies mit einem Flächengewicht von 50 g/m² und einer Materialdicke von 0,5 mm werden 90 g/m² einer erfindungsgemäßen, UV-vernetzbaren Acrylat-Hot-Melt-Klebemasse gemäß einer der Nummern 1–13 der Tabelle 6 aufgebracht. Alternativ kann auch ein Polyesterspinnvlies verwendet werden. Der fertig beschichtete Träger wird mit geringer Zugspannung auf sich selbst gewickelt.The preparation of a self-wound on itself, all-purpose adhesive tape according to the invention can be carried out, for example, as follows. On a polypropylene spunbonded nonwoven with a basis weight of 50 g / m ² and a material thickness of 0.5 mm 90 g / m ^{2 of} a UV-crosslinkable acrylate hot-melt adhesive according to the invention according to one of the numbers 1-13 of the table 6 applied. Alternatively, a polyester spunbonded fabric can also be used. The finished coated carrier is wound on itself with little tension.

7.) Anwendungen als Haftklebstoff für Etiketten aus Weich-PVC und als Klebstoff für Laminate aus Weich-PVC7.) Applications as pressure-sensitive adhesive for Soft PVC labels and as an adhesive for laminates made of soft PVC

Für die Herstellung von selbstklebenden, haftklebrigen Weich-PVC Etiketten und für Laminate aus Weich-PVC-Folien werden als Klebstoffpolymere Emulsionspolymerisate mit den in Tabelle 7 angegebenen Monomerzusammensetzungen eingesetzt.For the production of self-adhesive, pressure-sensitive soft PVC labels and for laminates of soft PVC films are used as adhesive polymers Emulsion polymers having the monomer compositions given in Table 7 used.

Die Monomere werden durch Emulsionspolymerisation in Wasser in Gegenwart von 0,2 pphm Dowfax^® 2A1, 0,5 pphm Lumiten^® I-SC und 1 pphm Disponil^® FES 77 polymerisiert. Zur Herstellung der Klebstoffdispersionen können die Emulsionspolymerisate im Gewichtsverhältnis von 100:0 bis zu 70:30 (bezogen auf Feststoff) mit dem Tackifier Snowtack^® 932 gemischt wird. Tabelle 7: Monomerzusammensetzungen, Angaben in pphm Beispiel PHA EHA BA MMA MA S HPA AA VAc AN MAA 1 10 71 0 5 5 2 2 1 2 2 0 2 80 1 0 5 5 2 2 1 2 2 0 3 10 0 71 5 5 2 2 1 2 2 0 4 0 10 71 5 5 2 2 1 2 2 0 5 35 35 11 5 5 2 2 1 2 2 0 6 10 68 0 5 5 2 2 1 5 2 0 7 75 3 0 5 5 2 2 1 5 2 0 8 10 0 68 5 5 2 2 1 5 2 0 9 0 10 68 5 5 2 2 1 5 2 0 10 35 35 8 5 5 2 2 1 5 2 0 11 10 68 0 5 5 2 2 1 2 5 0 12 75 3 0 5 5 2 2 1 2 5 0 13 10 0 68 5 5 2 2 1 2 5 0 14 0 10 68 5 5 2 2 1 2 5 0 15 35 35 8 5 5 2 2 1 2 5 0 16 10 71 0 5 5 2 2 1 2 2 0 17 80 1 0 5 5 2 2 1 2 2 0 18 10 0 71 5 5 2 2 1 2 2 0 19 0 10 71 5 5 2 2 1 2 2 0 20 35 35 11 5 5 2 2 1 2 2 0 21 10 68 0 5 5 2 2 1 5 2 0 22 75 3 0 5 5 2 2 1 5 2 0 23 10 0 68 5 5 2 2 1 5 2 0 24 0 10 68 5 5 2 2 1 5 2 0 25 35 35 8 5 5 2 2 1 5 2 0 26 10 68 0 5 5 2 2 1 2 5 0 27 75 3 0 5 5 2 2 1 2 5 0 28 10 0 68 5 5 2 2 1 2 5 0 29 0 10 68 5 5 2 2 1 2 5 0 30 35 35 8 5 5 2 2 1 2 5 0 31 35 35 12 5 5 2 2 0 2 2 1 32 35 35 9 5 5 2 2 3 2 2 0 33 35 35 11 5 5 0 2 3 2 2 0 34 35 35 11 5 5 2 0 3 2 2 0 The monomers are polymerized by emulsion polymerization in water in the presence of 0.2 pphm Dowfax ^® 2A1, 0.5 pphm Lumiten ^® I-SC and 1 pphm Disponil FES ^® 77th To prepare the dispersions, the adhesive emulsion polymers can in the weight ratio from 100: 0 to 70:30 (based on solids) is mixed with the tackifier Snowtack ^® 932nd Table 7: Monomer compositions, data in pphm example PHA EHA BA MMA MA S HPA AA VAc AT MAA 1 10 71 0 5 5 2 2 1 2 2 0 2 80 1 0 5 5 2 2 1 2 2 0 3 10 0 71 5 5 2 2 1 2 2 0 4 0 10 71 5 5 2 2 1 2 2 0 5 35 35 11 5 5 2 2 1 2 2 0 6 10 68 0 5 5 2 2 1 5 2 0 7 75 3 0 5 5 2 2 1 5 2 0 8th 10 0 68 5 5 2 2 1 5 2 0 9 0 10 68 5 5 2 2 1 5 2 0 10 35 35 8th 5 5 2 2 1 5 2 0 11 10 68 0 5 5 2 2 1 2 5 0 12 75 3 0 5 5 2 2 1 2 5 0 13 10 0 68 5 5 2 2 1 2 5 0 14 0 10 68 5 5 2 2 1 2 5 0 15 35 35 8th 5 5 2 2 1 2 5 0 16 10 71 0 5 5 2 2 1 2 2 0 17 80 1 0 5 5 2 2 1 2 2 0 18 10 0 71 5 5 2 2 1 2 2 0 19 0 10 71 5 5 2 2 1 2 2 0 20 35 35 11 5 5 2 2 1 2 2 0 21 10 68 0 5 5 2 2 1 5 2 0 22 75 3 0 5 5 2 2 1 5 2 0 23 10 0 68 5 5 2 2 1 5 2 0 24 0 10 68 5 5 2 2 1 5 2 0 25 35 35 8th 5 5 2 2 1 5 2 0 26 10 68 0 5 5 2 2 1 2 5 0 27 75 3 0 5 5 2 2 1 2 5 0 28 10 0 68 5 5 2 2 1 2 5 0 29 0 10 68 5 5 2 2 1 2 5 0 30 35 35 8th 5 5 2 2 1 2 5 0 31 35 35 12 5 5 2 2 0 2 2 1 32 35 35 9 5 5 2 2 3 2 2 0 33 35 35 11 5 5 0 2 3 2 2 0 34 35 35 11 5 5 2 0 3 2 2 0

Zur Herstellung von Weich-PVC Etiketten und Weich-PVC Laminaten werden die Klebstoffdispersionen mit einer Auftragsmenge von 18 g/m² auf Weichmacher enthaltende PVC-Folien (weiße Renolit Folien, 75 Mikrometer oder klare Renolit Folien 80 Mikrometer) als Träger beschichtet. Die Beschichtung geschieht im Transferverfahren. Die Beschichtung wird zunächst auf Silikonpapier aufgebracht, wonach getrocknet und dann auf Weich-PVC Folie transferiert wird.For the production of soft PVC labels and soft PVC laminates, the adhesive dispersions are coated at a rate of 18 g / m ² on plasticizer-containing PVC films (white Renolit films, 75 microns or clear Renolit films 80 microns) as a carrier. The coating is done in the transfer process. The coating is first applied to silicone paper, after which it is dried and then transferred to soft PVC film.

8.) Anwendungen für Schutzfolien8.) Applications for protective films

Für die Herstellung von selbstklebenden Schutzfolien werden als Klebstoffpolymere Emulsionspolymerisate mit den in Tabelle 8 angegebenen Monomerzusammensetzungen eingesetzt.For the production of self-adhesive protective films are used as adhesive polymers emulsion poly merisate used with the monomer compositions given in Table 8.

Die Monomere werden durch Emulsionspolymerisation in Wasser in Gegenwart von 0,2 pphm Dowfax^® 2A1, 0,5 pphm Lumiten^® I-SC und 1 pphm Disponil^® FES 77 polymerisiert. Beispiel PHA EHA BA AN VAc MMA HPA MAMol AA 1 40 50 0 6,5 0 0 0 2 1,5 2 50 40 0 6,5 0 0 0 2 1,5 3 60 30 0 6,5 0 0 0 2 1,5 4 70 20 0 6,5 0 0 0 2 1,5 5 80 10 0 6,5 0 0 0 2 1,5 6 40 0 50 6,5 0 0 0 2 1,5 7 50 0 40 6,5 0 0 0 2 1,5 8 60 0 30 6,5 0 0 0 2 1,5 9 70 0 20 6,5 0 0 0 2 1,5 10 40 38 0 2 8 8 2 0 2 11 50 28 0 2 8 8 2 0 2 12 60 18 0 2 8 8 2 0 2 13 70 8 0 2 8 8 2 0 2 14 40 0 38 2 8 8 2 0 2 15 50 0 28 2 8 8 2 0 2 16 60 0 18 2 8 8 2 0 2 17 70 0 8 2 8 8 2 0 2 The monomers are polymerized by emulsion polymerization in water in the presence of 0.2 pphm Dowfax ^® 2A1, 0.5 pphm Lumiten ^® I-SC and 1 pphm Disponil FES ^® 77th example PHA EHA BA AT VAc MMA HPA MAMol AA 1 40 50 0 6.5 0 0 0 2 1.5 2 50 40 0 6.5 0 0 0 2 1.5 3 60 30 0 6.5 0 0 0 2 1.5 4 70 20 0 6.5 0 0 0 2 1.5 5 80 10 0 6.5 0 0 0 2 1.5 6 40 0 50 6.5 0 0 0 2 1.5 7 50 0 40 6.5 0 0 0 2 1.5 8th 60 0 30 6.5 0 0 0 2 1.5 9 70 0 20 6.5 0 0 0 2 1.5 10 40 38 0 2 8th 8th 2 0 2 11 50 28 0 2 8th 8th 2 0 2 12 60 18 0 2 8th 8th 2 0 2 13 70 8th 0 2 8th 8th 2 0 2 14 40 0 38 2 8th 8th 2 0 2 15 50 0 28 2 8th 8th 2 0 2 16 60 0 18 2 8th 8th 2 0 2 17 70 0 8th 2 8th 8th 2 0 2

Zur Herstellung von selbstklebenden Schutzfolien werden die erfindungsgemäßen Dispersionen 1 bis 17 mit 3 bis 10 Gew.-% eines wasseremulgierbaren Isocyanats, wie z. B. Basonat^® F 200 WD, formuliert und innerhalb 6 h verarbeitet: Eine ca. 100 μm starke PE-Folie wird mit 5 g/m² (fest) Klebstoff beschichtet und getrocknet. Die so hergestellte Schutzfolie wird auf sich selbst aufgewickelt und kann auf unterschiedlichste Materialien, wie Glas, Stahl, Plexiglas und Polycarbonat, zum Schutz dieser. Oberflächen aufgeklebt werden. Geeignete Schutzobjekte sind z. B. Monitore, Bildschirme, Display elektronischer Geräte und ähnliche. Nachdem der Schutz dieser Oberflächen nicht mehr erforderlich ist, können die Schutzfolien wieder abgelöst werden, ohne sichtbare Rückstände auf den Oberflächen zu hinterlassen.For the preparation of self-adhesive protective films dispersions of the invention 1 to 17 with 3 to 10 wt .-% of a water-emulsifiable isocyanate, such as. B. Basonat ^® F 200 WD, formulated and processed within 6 h: A 100 μm thick PE film is coated with 5 g / m ² (solid) adhesive and dried. The protective film thus produced is wound on itself and can be used on a wide variety of materials, such as glass, steel, Plexiglas and polycarbonate, to protect them. Surfaces are glued on. Suitable protective objects are z. As monitors, screens, display of electronic devices and the like. After the protection of these surfaces is no longer necessary, the protective films can be replaced again without leaving visible residues on the surfaces.

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

ASTM D 1003-07 [0006]
- ASTM 3418/82 [0012]
- Adhesive Age, July 1987, pages 19-23 [0014]
- Polym. Mater. Sci. Closely. 61 (1989), pages 588-592 [0014]

Claims

Adhesive article prepared with a synthetic polymer as a binder, characterized in that the polymer is composed of propylheptyl acrylate or of propylheptyl acrylate and copolymerized therewith, other monomers.

Adhesive article according to the preceding claim, characterized in that the polymer to 10 to 90 wt .-% of Propylheptyl acrylate is constructed.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that it is the propylheptyl acrylate a mixture of 2-propylheptyl acrylate, 2-propyl-4-methyl-hexyl acrylate, 2-propyl-5-methylhexylacrylate and 2-isopropylheptylacrylate.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that it is the propylheptyl acrylate a mixture of isomers of 85-95% by weight of 2-propylheptyl acrylate, 1 to 5 wt .-% of 2-propyl-4-methyl-hexyl acrylate, 2 to 8 wt .-% of 2-propyl-5-methyl-hexyl acrylate and 0 to 2% by weight of 2-isopropylheptyl acrylate.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the copolymer is an emulsion polymer and the adhesive is in the form of an aqueous polymer dispersion is used.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the adhesive is a pressure-sensitive adhesive.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the adhesive is a UV-crosslinkable hot melt adhesive is.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the article is a self-adhesive paper label is, with the adhesive on paper as a carrier material is applied.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the article is an adhesive tape, wherein the adhesive on a band-shaped carrier material is applied.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the article is a film label or an adhesive sheet, the adhesive being on a polymeric film is applied as a carrier material.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that it is a LASD mass.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the article is a glossy foil laminate or a composite film laminate.

Adhesive article according to one of the preceding claims, characterized in that the article is an adhesive protective film is.