WO2011082871A2 - Nicht beschwerende haarbehandlungsmittel - Google Patents

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WO2011082871A2
WO2011082871A2 PCT/EP2010/067459 EP2010067459W WO2011082871A2 WO 2011082871 A2 WO2011082871 A2 WO 2011082871A2 EP 2010067459 W EP2010067459 W EP 2010067459W WO 2011082871 A2 WO2011082871 A2 WO 2011082871A2
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Thorsten Knappe
Bernd Richters
Helga Flodrop Van
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the invention relates to agents for the treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains in a cosmetic carrier at least one cyclic siloxane, at least one C8-C30-alkyl-PEG / PPG dimethicone and at least one cationic protein hydrolyzate.
  • Care products for keratinic fibers often have the disadvantage that they complicate the hair and thus reduce its fullness. This problem occurs especially with products that are left in the hair (so-called leave-on products). In contrast, products that are rinsed out shortly after use (so-called rinse-off products) often do not have sufficient care potential. It is an object of the present invention to provide hair treatment compositions which sustain the hair, improve shine and feel, without complaining about the hairstyle. Ideally, this should be achieved with products that can be rinsed off the hair in a relatively short time after their application, as well as remain on the hair.
  • Another object of the present invention is to improve the instability of the prior art compositions.
  • Conventional 2-phase care products of the prior art show significant instabilities with a high mechanical load. These loads can be, for example, shaking before use or dispensing from the spray head, as this high shear forces occur. But even at low temperatures, the usual compositions are not sufficiently stable, especially when at low temperatures still a high mechanical stress occurs. These instabilities are particularly effectively avoided when cationic protein hydrolysates are used as care ingredients in the formulations.
  • care compositions for hair containing an aqueous vehicle can be significantly improved in terms of their care potential and their effect on the fullness and the volume as well as the stability against high mechanical loads and low temperatures, if they at least one containing cyclic silicone and at least one C8-C30 alkyl PEG / PPG dimethicone.
  • the present invention relates to hair treatment compositions containing by weight
  • compositions according to the invention contain at least 70% by weight of water.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, 75 to 97.5% by weight, preferably 77.5 to 95% by weight, more preferably 80 to 92.5% by weight and in particular 82 , 5 to 90 wt .-% water.
  • silicone-based water-in-oil emulsifier from the group of C8-C30-alkyl-PEG / PPG-dimethicones, whose former INCI name was Dimethicone
  • C8 - C30 alkyl PEG / PPG dimethicones preference is given to those which carry an alkyl group of C8 to C22, more preferably of C12 to C22 and in particular of C12 to C18.
  • the most preferred C8 - C30 alkyl PEG / PPG dimethicones are lauryl, myristyl, cetyl and stearyl PEG / PPG dimethicones.
  • dimethicones contain as PEG / PPG a / b dimethicones for a and b each independently of one another with numbers for a of 2-30, preferably 3-30 and more preferably 5-20, especially 7-18, and b for numbers of 0 - 30, preferably 0 to 20 and particularly preferably from 0 to 15 and especially from 0 to 12.
  • PEG / PPG a / b dimethicones for a and b each independently of one another with numbers for a of 2-30, preferably 3-30 and more preferably 5-20, especially 7-18, and b for numbers of 0 - 30, preferably 0 to 20 and particularly preferably from 0 to 15 and especially from 0 to 12.
  • Preferred agents according to the invention contain silicone-based water-in-oil emulsifiers from the group of C8-C30-alkyl-PEG / PPG-dimethicones, preferably within narrower ranges.
  • Agents according to the invention are preferred here which, based on their weight, contain 0.15 to 1.25% by weight, preferably 0.2 to 1.0% by weight, more preferably 0.25 to 0.75% by weight. % and in particular 0.3 to 0.5 wt .-% of at least one silicone-based water-in-oil emulsifier from the group of C8-C30-alkyl - PEG / PPG - Dimethicone included.
  • Cyclic siloxanes the cyclic dimethicones referred to as cyclomethicones according to INCI, can preferably be used according to the invention.
  • cosmetic or dermatological preparations according to the invention are preferred which contain at least one silicone of the formula (Si-4)
  • compositions according to the invention contain at least 1 to 10% by weight of the cyclic siloxanes.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they based on their weight - 1, 5 to 9.5 wt .-%, preferably 1, 75 to 9 wt .-%, more preferably 2.0 to 8.5 wt .-%, even more preferably 2.5 to 8 , 0 wt .-%, even more preferably 3.0 to 7.5 wt .-% and in particular 3.5 to 7.5 wt .-% of cyclic siloxanes.
  • compositions according to the invention contain from 0.01 to 5% by weight of at least one silicone-free emulsifier.
  • Oil-in-water emulsifiers preferred according to the invention have an HLB value of at least 8, the total oil-in-water emulsifier system preferably having a weight-average (weight-averaged) HLB value in the range from 11-17, preferably 13.5-10 15.5, has.
  • HLB value of at least 8
  • the total oil-in-water emulsifier system preferably having a weight-average (weight-averaged) HLB value in the range from 11-17, preferably 13.5-10 15.5, has.
  • suitable silicone-free oil-in-water emulsifiers preferably nonionic oil-in-water emulsifiers
  • the individual emulsifier components thereby deliver a proportion to the total HLB value or mean HLB value of the oil-in-water emulsifier mixture in accordance with their weight proportion of the total weight of the oil-in-water emulsifiers.
  • the weight-average HLB value of the oil-in-water emulsifier system is preferably from 1 to 17, preferably from 12 to 15 and particularly preferably from 13.5 to 15.5.
  • oil-in-water emulsifiers from the HLB value ranges 10-14, 14-16 and optionally 15-17 are preferably combined with one another.
  • the oil-in-water emulsifier mixtures may also contain emulsifiers, preferably nonionic emulsifiers, with HLB values in the range of> 7 to 10 and 17 to 20; Such emulsifier mixtures may also be preferred according to the invention.
  • the compositions according to the invention can also contain only a single oil-in-water emulsifier having an HLB value in the range from 11-17, preferably 12-15 and particularly preferably 13-14.
  • silicone-free oil-in-water emulsifiers are selected from ethoxylated C 8 -C 2 alkanols having an average of from 8 to 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated C 8 -C 2 -carboxylic acids with an average 8-100 moles of ethylene oxide per mole, with an average of 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated glycerol mono- and / or diesters of linear saturated and unsaturated C 2 -C 30 -carboxylic acids which may be hydroxylated, in particular those of myristic acid, palmitic acid , Stearic acid, 12-hydroxystearic acid or mixtures of these fatty acids, with an average of 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 12 -C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated,
  • the ethoxylated C 8 -C 2 4-alkanols have the formula R 0 (CH 2 CH 2 0) n H, where R is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide Units per molecule, for numbers from 8-100, preferably 8-30 moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, Arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures. Also, adducts of 8-100 moles of
  • the ethoxylated C 8 -C 2 4-carboxylic acids have the formula R 0 (CH 2 CH 2 0) n H, where R 0 is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 8 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, cetylic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, arachidic, gadoleic , Behenic acid, erucic acid and brassidic acid and their technical mixtures.
  • Adducts of 10 to 100 moles of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are also suitable. Particularly preferred are PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
  • C 2 -C 8 -alkanols or C 2 -C 8 carboxylic acids each having from 8 to 30 units of ethylene oxide per molecule and mixtures of these substances, in particular laureth-8, laureth-10, laureth-12, laureth 20, trideceth-8, trideceth-9, trideceth-10, tri- deceth-12, trideceth-20, ceteth-10, ceteth-12, ceteth-20, ceteth-30, steareth-10, steareth-12, steareth- 20, steareth-30, ceteareth-10, ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-30, laureth-12 and beheneth-20.
  • Preferred average of 20 - 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated glycerol mono- and / or diesters of linear, saturated and unsaturated C 2 - C 30 carboxylic acids, which may be hydroxylated are selected from PEG-20 Hydrogenated Castor Oil, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil and PEG-60 Hydrogenated Castor Oil.
  • Preferred average of 20 - 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 2 - C 30 carboxylic acids, which can be hydroxylated are selected from Polysorbate 20, Polysorbate-40, Polysorbate-60, and Polysorbate-80th
  • C 8 are preferably - C 2 2-alkyl mono- and oligoglycosides employed.
  • C 8 -C 2 2-alkyl mono- and oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
  • the glycoside radical both monoglycosides in which a cyclic sugar radical is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
  • Particularly preferred C 8 -C 2 2-alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
  • the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • Ethoxylated sterols in particular ethoxylated soy sterols, are also suitable oil-in-water emulsifiers according to the invention.
  • the degree of ethoxylation must be greater than 5, preferably at least 10, in order to have an HLB value greater than 7.
  • Suitable commercial products are, for. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol and PEG-25 Soy Sterol.
  • partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and having 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 -C 30 -fatty acid radicals are preferably used if they have an HLB value of more than 7 ,
  • Particularly preferred Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmono- are laurate, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, triglycerol, Tetraglycerinmono- caprylate, cerinmonocaprat Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentagly-, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyrist
  • nonionic emulsifiers and ionic slicontransport emulsifiers can be used instead of or in addition to nonionic emulsifiers and ionic slicontransport emulsifiers. Especially cationic emulsifiers are preferred here, see below. Regardless of the nature of the silicone-free emulsifier, agents of the invention containing the silicone-free emulsifiers within narrower ranges of amounts are preferred.
  • These preferred agents are characterized in that they contain, based on their weight, 0.02 to 4.5% by weight, preferably 0.03 to 4.0% by weight, more preferably 0.04 to 3.5% by weight .-%, more preferably 0.05 to 3.0 wt .-% and in particular 0.1 to 1, 0 wt .-% of at least one silicone-free water-in-oil emulsifier.
  • cationic compounds are preferred as silicone-free emulsifiers.
  • agents according to the invention are preferred which contain exclusively cationic compounds as silicone-free emulsifiers.
  • the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved.
  • suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl- ⁇ , ⁇ -dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No.
  • benzoxonium chloride (benzyldodecyl bis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethylammonium bromide, CAS No. 57-09-0), benzetonium chloride (N , N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0), dialkyldimethylammonium chlorides as described Di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No.
  • Preferred QUATS are the benzalkonium chlorides containing C 8 -C 8 - alkyl groups, in particular C 2 -C 4 -Aklyl-benzyl-dimethylammo-niumchlorid.
  • a particularly preferred QAC is Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • At least one quaternary imidazoline compound i. a compound having a positively charged imidazoline ring.
  • the formula I shown below shows the structure of these compounds.
  • the radicals R and R1 are each independently a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the preferred compounds of the formula I contain for R and R1 in each case the same hydrocarbon radical.
  • the chain length of the radicals R and R1 is preferably 12 Carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 carbon atoms. A most preferred compound of formula I has a chain length of 21 carbon atoms.
  • a product of this chain length is for example under the name Quaternium-91 or the trade names Crodazosoft ® DBQ, which in addition to quaternium-91 further cetrimonium methosulfates and cetearyl alcohol contains, and Crodazosoft ® SCQ, which in addition to quaternium 91 also PPG-3 benzyl ether myristates , known.
  • Examples according to the invention are available, for example, under the INCII names Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 and Quaternium-91. On Trentzugtesten the commercial products Crodazosoft ® DBQ and Crodazosoft ® SCQ be, or quaternium-91, is used.
  • the imidazolines of the formula I are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 7.5% by weight. % contain. The very best results are obtained with amounts of 0, 1 to 5 wt.%, In each case based on the total composition of the respective agent.
  • R here stands for a substituted or unsubstituted, branched or straight-chain alkyl or alkenyl radical having 1 to 35 carbon atoms in the chain
  • X is - O - or - NR 5 -
  • R is an alkylene group having 2 to 6 C atoms, which may be unsubstituted or substituted, in which case substitution with an -OH or -NH group is preferred in the case of a substitution,
  • R 2 , R 3 each independently represent an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 6 C atoms in the chain, which chain may be straight or branched.
  • R5 is hydrogen or a C1 to C6 straight-chain or branched, alkyl or alkenyl radical which may also be substituted by a hydroxy group.
  • esterquats according to the formula (Tkat1 -2) can be used.
  • radicals R1, R2 and R3 are each independently and may be the same or different.
  • the radicals R1, R2 and R3 mean:
  • branched or unbranched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, which may contain at least one hydroxyl group, or
  • aryl or alkaryl radical for example phenyl or benzyl
  • radical (--X - R4) with the proviso that at most 2 of the radicals R1, R2 or R3 can stand for this radical:
  • the rest - (X - R4) is contained at least 1 to 3 times.
  • n 1 to 200, preferably 1 to 100, particularly preferably 1 to 50, and particularly preferably 1 to 20 with R 5 in the meaning of hydrogen, methyl or ethyl,
  • R6-0-CO- wherein R6 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and or 1 to 100 propylene oxide units may be ethoxylated, or
  • R7-CO- wherein R7 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and / or 1 to 100 propylene oxide units can be ethoxylated,
  • A is a physiologically acceptable organic or inorganic anion.
  • Such products are marketed under the trademarks Rewoquat ®, Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • R8 corresponds in its meaning R7.
  • Alkyl radicals of 16 to 24 carbon atoms may be included.
  • R1, R2 and R3 are each a methyl group and R4 is a saturated, branched or unbranched alkyl radical having a chain length of 16 to 24 carbon atoms.
  • R4 is a saturated, branched or unbranched alkyl radical having a chain length of 16 to 24 carbon atoms.
  • Examples of compounds of the formula (Tkat1-1) are cetyltrimethylammonium chloride,
  • compositions according to the invention furthermore comprise at least one amine and / or cationized amine, in particular an amidoamine and / or a cationized amidoamine having the following structural formulas:
  • R 1 is an acyl or alkyl radical having 6 to 30 C atoms, which may be branched or unbranched, saturated or unsaturated, and wherein the acyl radical and / or the alkyl radical may contain at least one OH group, and
  • R 2, R 3 and R 4 are each independently of one another hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 C atoms, which may be identical or different, saturated or unsaturated, and
  • A is an anion and
  • n is an integer between 1 and 10.
  • R1 is a branched or unbranched, saturated or unsaturated acyl radical with 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one OH group means.
  • amidoamines and / or quaternized amidoamines in which R 2, R 3 and / or R 4 in formulas (Tkat7) and / or (Tkat8) represent a radical according to the general formula CH 2 CH 2 OR 5, where R 5 is the meaning of alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyethyl or hydrogen.
  • the preferred size of n in the general formulas (Tkat7) and / or (Tkat8) is an integer between 2 and 5.
  • the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R2, R3 and R4 in the general formula (Tkat7) and / or (Tkat8) may contain at least one hydroxyl group.
  • the alkylamidoamines can both be present as such and converted by protonation in a correspondingly acidic solution into a quaternary compound in the composition. According to the invention, the cationic alkylamidoamines are preferred.
  • amidoamines to be used according to the invention are, for example, amidoamines: Witcamine 100 (Witco, INCI name: Cocamidopropyl Dimethylamine), Incromine BB (Croda, INCI name: behenamidopropyl dimethylamine), Mackin 401 (McIntyre, INCI name: isostearylamidopropyl dimethylamine) and other Mackine types, Adogen S18V (Witco, INCI name: Stearylamidopropyl Dimethylamine), and as permanent cationic aminoamines: Rewoquat RTM 50 (Witco Surfactants GmbH, INCI name: Ricinoleamidopropyltrimonium Methosulfate), Empigen CSC (Albright & Wilson, INCI name: Cocamidopropyltrimonium chloride), Swanol Lanoquat DES-50 (Nikko, INCI name: Quatemium-33), Rewoquat U
  • anion A according to all structural formulas listed above all cationic compounds listed above is selected from the physiologically acceptable anions. Exemplary of these are the halide ions, fluoride, chloride, bromide, sulfate of the general formula RS ⁇ 3 " , in which R has the meaning of saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, or anionic radicals of organic acids such as maleate, fumarate, oxalate, tartrate, Citrate, lactate or acetate, called.
  • the aforementioned cationic surfactants can be used individually or in any combination with each other, wherein amounts between 0.01 to 20 wt.%, Preferably in amounts of 0.01 to 10 wt.% And most preferably in amounts of 0.1 to 7.5% by weight. The very best results are obtained with amounts of 0, 1 to 5 wt.%, In each case based on the total composition of the respective agent.
  • Very particularly preferred composition of the invention are characterized in that they contain as silicone-free emulsifiers at least one cationic surfactant is preferably at least one Imidzoliniumsalz or at least one C 8 -24 alkyl trimethylammonium salt, which is particularly preferably Ci -2O 0-alkyl trimethylammonium salt, and further preferably C12 -18 alkyl trimethyl ammonium salts, and in particular cetyl trimethyl ammonium chloride, or a mixture contain at least one imidazolinium salt and a C 8 -24 alkyl trimethylammonium salt.
  • at least one cationic surfactant is preferably at least one Imidzoliniumsalz or at least one C 8 -24 alkyl trimethylammonium salt, which is particularly preferably Ci -2O 0-alkyl trimethylammonium salt, and further preferably C12 -18 alkyl trimethyl ammonium salts, and in particular cetyl trimethyl ammonium chloride, or a mixture contain at least
  • cationized protein hydrolysates are to be counted as component d) according to claim 1 to the compulsory ingredients, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy, Moringa or almonds, from marine life forms, such as fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates, may originate.
  • the cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons, most preferably 250 to 1000 daltons.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • cationic protein hydrolysates and derivatives those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Case
  • the commercial products Gluadin® ® WQ, Gluadin® ® WQT, the products in the Hydrotriticum ® Croda are examples of these highly preferred cationic protein.
  • the cationic protein hydrolysates are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0, 1 to 5.0 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 3 wt .-% are particularly preferred.
  • the agent agents of the invention can be formulated as a stable emulsion, especially in the presence of cationic protein hydrolysates.
  • the compositions of the invention in the form of an emulsion which is at least partially unstable. This provides a two-phase product that includes a lower aqueous phase and an upper oil phase. If the emulsion does not completely break, a two-phase product is formed which contains a clear aqueous lower phase and a milky cloudy upper phase of unbroken emulsion.
  • Such products have a high optical differentiation and a large consumer acceptance.
  • the consumer shakes the product before use, applies the short-term stable emulsion to the hair while the remainder of the emulsion in the product package separates again.
  • the short-term stable emulsion should be stable for a period of a few seconds up to a maximum of 10 minutes.
  • the two-phase should re-establish within a few minutes, so that the consumer recognizes that he must homogenize the product again by shaking before further use if necessary.
  • high shearing forces which can lead to instabilities of the entire product, occur precisely during shaking to produce the single phase. These instabilities occur in the prior art.
  • the present invention avoids these instabilities in momentary homogenization by shaking the consumer through the use of cationic protein hydrolysates. Two-phase products according to the invention are particularly preferred for these reasons.
  • compositions according to the invention can be further increased by the choice of a suitable pH of the agents according to the invention.
  • acidic agents of the invention show exceptionally good care properties without complaining about the hairstyle.
  • Agents preferred according to the invention are therefore characterized in that they have a pH ⁇ 5, preferably ⁇ 4, more preferably from 2.5 to 3.5 and in particular from 2.7 to 3.3.
  • the agents according to the invention may contain from 0.01 to 10% by weight of at least one polymer from the group of cationic and / or amphoteric polymers.
  • the cationic polymers may be homopolymers or copolymers wherein the quaternary nitrogen groups are contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable cationic monomers are unsaturated, radically polymerizable compounds bearing at least one cationic group, especially ammonium substituted vinyl monomers such as trialkylmethacryloxyalkylammonium, trialkylacryloxyalkylammonium, dialkyldiallylammonium and quaternary vinylammonium monomers having cyclic cationic nitrogen containing groups such as pyridinium, imidazolium or quaternary pyrrolidones, e.g. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, or Alyklvinylpyrrolidon salts.
  • the alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide; Alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkylacrylate, alkylmethacrylate, vinylcaprolactone, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, vinylester, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • Suitable polymers having quaternary amine groups are the polymers described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary under the names Polyquaternium, such as methylvinylimidazolium chloride / vinylpyrrolidone copolymer (Polyquaternium-16) or quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (Polyquaternium-11).
  • cationic polymers for example vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl copolymer available under the trade names Gafquat ® 755 N and Gafquat ® 734, United States is marketed by Gaf Co. and of which the Gafquat ® 734 is particularly preferred suitable.
  • cationic polymers are, for example, Germany, marketed by the company BASF under the tradename Luviquat ® HM 550 copolymer of polyvinyl pyrrolidone and imidazolimine which ® by the company Calgon / USA under the trade name Merquat Plus 3300 sold terpolymer of dimethyldiallylammonium chloride, sodium acrylate and acrylamide and sold by the company ISP under the trade name Gafquat ® HS 100 vinylpyrrolidone / methacrylic amidopropyltrimethylammoniumchlorid copolymer.
  • R -H or -CH 3 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C1-4-
  • Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions, preference being given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • Such products are commercially available, for example, under the names Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen® CR (3V Sigma).
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion.
  • Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 and Salcare ® SC 96 in the trade.
  • a copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • Such copolymers are commercially available under the name Salcare ® SC 92nd
  • Suitable cationic polymers derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example, cationic derivatives of cellulose, starch or guar. Also suitable are chitosan and chitosan derivatives.
  • Cationic polysaccharides have the general formula (P-3) G-0-B-N + R a R b R c X "
  • G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose
  • B is a divalent linking group, for example alkylene, oxyalkylene, polyoxyalkylene or
  • R a , R b and R c are independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having up to 18 carbon atoms, wherein the total number of carbon atoms in R a , R b and R c is preferably not more than 20 is;
  • X " is a common counteranion and is preferably chloride.
  • Another cationic cellulose bears the INCI name Polyquaternium-24 and is sold under the trade name Polymer LM-200 by Amerchol.
  • Other commercial products are the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L and 200. The commercial products mentioned are preferred cationic celluloses.
  • Other preferred cationic celluloses are known under the INCI names Polyquaternium-67 and Polyquaternium-72.
  • Suitable cationic guar derivatives are marketed under the trade name Jaguar® and have the INCI name Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Furthermore, particularly suitable cationic guar derivatives are also commercially available from Hercules under the name N-Hance®. Further cationic guar derivatives are sold by Cognis under the name Cosmedia sold. A preferred cationic guar derivative is the commercial product AquaCat from the company Hercules. This raw material is an already pre-dissolved cationic guar derivative.
  • a suitable chitosan is sold, for example, by Kyowa Oil & Fat, Japan under the trade name Flonac ®.
  • a preferred chitosan is chitosoniumpyrrolidone is, for example, sold under the name Kytamer ® PC by Amerchol, USA.
  • Further chitosan derivatives are Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF and Chitolam ® NB / 101 freely available under the trade names in the trade.
  • honey for example the commercial product Honeyquat ® 50,
  • Vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers such as those offered with acrylic acid esters and acrylamides as the third monomer building commercially, for example, under the name Aquaflex ® SF 40.
  • copolymers of vinylpyrrolidone such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 101 1, Gafquat ® HS 1 10, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are available.
  • the cationic polymers are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.05 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • agents contain amphoteric polymers or not
  • further preferred agents according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.05 to 7.5% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight. -%, particularly preferably 0.2 to 3.5 wt .-% and in particular 0.25 to 2.5 wt .-% cationic (s) polymer (s) included.
  • agents according to the invention are preferred which, based on their weight, are from 0.05 to 7.5% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, particularly preferably from 0.2 to 3.5% by weight and in particular from 0.25 to 2.5% by weight of cationic polymer (s), preferred cationic polymer (s) being / are selected from
  • quaternized cellulose derivatives (INCI: Polyquaternium 10) and / or cationic alkyl polyglycosides and / or
  • amphoteric polymers can be used as polymers.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or S0 3 H groups and which are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO or -S0 3 " groups, and those polymers comprising those -COOH or S0 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • Amphoteric and / or cationic polymers preferred according to the invention are those polymers in which a cationic group is derived from at least one of the following monomers:
  • R -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 2 R 3 R 4 A (_) (monol)
  • R and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5 and A ⁇ _) is the anion of an organic or inorganic acid,
  • R 6 and R 7 independently of one another represent a (C 1 -C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group and
  • R 8 -CH CR 9 -COOH (mono 3)
  • R 8 and R 9 are independently hydrogen or methyl groups.
  • acrylic acid is preferably used as the monomer (ii) for the polymers mentioned.
  • amphoteric polymers are copolymers of at least one monomer (monol) or (mono 2) with the monomer (mono 3), in particular copolymers of the monomers (mono 2) and (mono 3).
  • amphoteric polymers are copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylic acid. These copolymers are sold under the INCI name Polyquaternium-22, among others, with the trade name Merquat ® 280 (Nalco).
  • amphoteric polymers according to the invention may additionally contain one monomer (mono 4).
  • R 0 and R independently of one another are hydrogen or methyl groups and R 2 is a hydrogen atom or a (C 1 to C 8 ) alkyl group.
  • Amphoteric polymers based on a comonomer (Mono4) which are very particularly preferably used according to the invention are terpolymers of diallyldimethylammonium chloride, acrylamide and acrylic acid. These copolymers are marketed ® under the INCI name Polyquaternium-39, among others, with the trade name Merquat Plus 3330 (Nalco).
  • amphoteric polymers can generally be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • amphoteric polymers used in the agents according to the invention contain monomers from the group of the acrylamides and / or methacrylamides with alkylammonium groups.
  • monomers with anionic Groups have proven effective acrylic acid and / or methacrylic acid and / or crotonic acid and / or 2-methyl-crotonic acid.
  • agents according to the invention are preferred in which the amphoteric polymer (s) are co-polymers of at least one of the monomers
  • Trimethylammoniumpropylacrylamid and / or
  • Trimethylammoniumethylacrylamid and / or
  • amphoteric polymers according to the invention are:
  • Copolymers of ethyldimethylammoniumethylacrylamide with methacrylic acid Copolymers of ethyldimethylammoniumethylacrylamide with crotonic acid Copolymers of ethyldimethylammoniumethylacrylamide with 2-methyl-crotonic acid
  • amphoteric polymer or the polymers are used within narrower ranges.
  • agents according to the invention are preferred which, based on their weight, are from 0.05 to 7.5% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.2 to 3.5% by weight and in particular from 0.25 to 2.5% by weight of amphoteric polymer (s).
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropansulfon acid which is commercially available, for example under the name Rheothik ® 1 1-80 is.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Simulgel 600 is sold under the name Simulgel 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proven to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0, 1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the agents according to the invention may contain nonionogenic polymers.
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy-, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • Starch and its derivatives in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
  • the nonionic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the preparations used contain a plurality, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the effect of the active ingredient according to the invention can be further optimized by fatty substances.
  • fatty substances are to be understood fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which are both solid Form as well as liquid in aqueous dispersion, and to understand natural and synthetic cosmetic oil components.
  • the fatty acids used can be linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. These include, for example, the isostearic acids, such as the commercial products Emersol® 871 and Emersol® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor® IP 95, as well as all other fatty acids sold under the trade names Edenor® (Cognis).
  • fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures, eg in the pressure cracking of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
  • the amount used is 0, 1-15 wt.%, Based on the total mean. In a preferred embodiment, the amount is 0.5-10% by weight, very particularly preferably amounts of 1-5% by weight.
  • Fatty alcohols which may be used are saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C 30 -, preferably C 0 - C 2 2-, and most preferably C-I2 - C 2 2- carbon atoms.
  • Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reduction of naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol®, eg Stenol® 1618 or Lanette®, eg Lanette® O or Lorol®, eg Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, eg Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 or Isocarb® 24 for sale.
  • wool wax alcohols as for example under the names Corona®, White Swan®, Coronet® or Fluilan® are to be purchased, are used.
  • the fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of 0.1 to 10% by weight.
  • the natural or synthetic waxes used according to the invention are solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP.
  • Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies which can increase the action of the active ingredient according to the invention include, for example:
  • oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • the compounds are available as commercial products 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) - cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate
  • Kokosfettalkohol- caprinatV caprylate (Cetiol ® LC)
  • n-butyl stearate oleyl erucate
  • isopropyl palmitate IPP Rilanit ®
  • oleyl Oleate Cetiol ®
  • hexyl laurate Cetiol ® A
  • di-n-butyl adipate Cetior B
  • myristyl myristate IPM Rilanit ®
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate,
  • Mono, - di- and trifatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol such as Monomuls 90-018 ®, Monomuls 90 L12 ® or Cutina ® MD.
  • the amount used is 0, 1-50 wt.% Based on the total agent, preferably 0, 1 to 20 wt.% And particularly preferably 0, 1 to 15 wt.% Based on the total agent.
  • the total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually from 6 to 45% by weight, based on the total agent. Amounts of 10-35% by weight are preferred according to the invention.
  • hydroxycarboxylic acid esters are full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • suitable hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of Ci 2 -Ci 5 fatty alcohols are particularly preferred.
  • Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • the amount of hydroxycarboxylic acid ester used is 0.1 to 15% by weight, based on the agent, preferably 0.1 to 10% by weight and very particularly preferably 0.1 to 5% by weight.
  • the agents according to the invention may with particular preference contain one or more amino acids.
  • Particularly preferred amino acids which can be used according to the invention are from the group glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, arginine, histidine, ⁇ Alanine, 4-aminobutyric acid (GABA), betaine, L-cystine (L-Cys), L-carnitine, L-citrulline, L-theanine, 3 ', 4-dihydroxy-L-phenylalanine (L-dopa), 5 '-Hydroxy-L-tryptophan, L-homocysteine, S-methyl-L-methionine, S-allyl-L-c
  • Preferred agents according to the invention contain one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
  • hair treatment agent in that it contains, as a care substance, based on its weight, from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.02 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 1.5% by weight preferably 0.075 to 1 wt .-% and in particular 0.1 to 0.25 wt .-% amino acid (s), preferably from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or Threonine included.
  • compositions of the invention are vitamins,
  • vitamin A The group of substances referred to as vitamin A include retinol (vitamin A-1) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • a component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters,
  • Vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate in
  • the agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
  • Vitamin B 2 (riboflavin)
  • Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and pantolactone. Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and those in the cationic panthenol derivatives.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0, 1-5 wt .-% are particularly preferred.
  • Vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal.
  • Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the inventive compositions preferably in amounts of 0, 1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] - imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
  • Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
  • hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain as care substance - based on its weight - 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 4 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 3.5 wt .-% , more preferably 0.5 to 3 wt .-% and in particular 0.5 to 2.5 wt .-% vitamins and / or pro-vitamins and / or vitamin precursors containing, preferably, the groups A, B, C, E, Panthenol (( ⁇ ) -2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethyl-butyramide, provitamin B 5 ) and / or pantothenic acid (vitamin B 3 , Vitamin B 5 ) and / or niacin, niacinamide or nicotinamide (vitamin B 3 ) and / or L-ascorbic acid (vitamin C) and / or thiamine (vitamin C
  • the agents according to the invention can therefore be understood as meaning 0.0001 to 5% by weight of at least one biochinone and / or plastoquinone.
  • the preferred ubiquinones according to the invention have the following formula:
  • Coenzyme Q-10 is most preferred.
  • compositions according to the invention may contain purine and / or purine derivatives.
  • the combination of purine and / or purine derivatives with ubiquinones and / or plastoquinones means that the hairs treated with corresponding agents show, inter alia, higher measured values in differential thermal analysis and improved wet and dry combabilities.
  • compositions of the invention contain purine and / or purine derivatives in narrower ranges.
  • preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight and in particular 0.01 to 0, 1 wt .-% purine (s) and / or purine derivative (s).
  • preferred cosmetic means are characterized in that they contain purine, adenine, guanine, uric acid, hypoxanthine, 6-purinethiol, 6-thioguanine, xanthine, caffeine, theobromine or theophylline. In hair cosmetic preparations, caffeine is most preferred.
  • Agents according to the invention are preferred in which the weight ratio of ingredients a) and b) is from 10: 1 to 1: 100, preferably from 5: 1 to 1:50, particularly preferably from 2: 1 to 1:20 and in particular from 1: 1 to 1 : 10.
  • caffeine is a particularly preferred purine derivative
  • coenzyme Q10 is a particularly preferred biochinone.
  • Particularly preferred agents according to the invention are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight and in particular 0.01 to 0, 1 wt .-% caffeine and 0.0002 to 4 wt .-%, preferably 0.0005 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 2 wt .-%, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% coenzyme Q10 included.
  • the agents according to the invention may contain at least one carbohydrate from the group of monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides.
  • preferred hair treatment compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.05 to 4.5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 4 wt. -%, more preferably 0.5 to 3.5 wt .-% and in particular 0.75 to 2.5 wt .-% carbohydrate (s) selected from monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides containing preferred carbohydrates are selected out
  • Monosaccharides in particular D-ribose and / or D-xylose and / or L-arabinose and / or D-glucose and / or D-mannose and / or D-galactose and / or D-fructose and / or sorbose and / or L.
  • -Fucose and / or L-rhamnose disaccharides especially sucrose and / or maltose and / or lactose and / or trehalose and / or cellobiose and / or gentiobiose and / or isomaltose.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain based on their weight
  • preferred agents according to the invention contain (a) amino acid (s).
  • Preferred agents according to the invention contain one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
  • preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, more preferably from 0.15 to 1% by weight and in particular from 0 , 2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • preferred hair-treatment compositions contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 15 wt .-%, preferably 0.025 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 10 wt .-%, more preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of taurine (2-aminoethanesulfonic acid).
  • hair treatment compositions according to the invention which additionally contain 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 4 wt .-%, particularly preferably 0.02 to 2.5 wt .-% and in particular 0, 1 to 1, 5 wt % Bisabolol and / or oxides of bisabolol, preferably (-) - alpha-bisabolol
  • an agent according to the invention may also contain UV filters (I).
  • the UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, ⁇ , ⁇ , ⁇ -trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, Neo Heliopan BB, Eusolex 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts (Phenylbenzimidazole sulfonic acid, Parsol®HS, Neo Heliopan® Hydro), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) -bis (7J-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-yl-methanesulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl
  • Methoxycinnamic acid isopentyl ester, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-Isopropylbenzyl salicylate, 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - ⁇ (2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl ⁇ -acrylamide.
  • water-insoluble are to be understood as meaning those UV filters which dissolve in water at 20 ° C. to not more than 1% by weight, in particular to not more than 0.1% by weight.
  • these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
  • UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
  • Two preferred UV filters with cationic groups are those available as commercial products
  • Cinnamic acid compounds trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
  • the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters.
  • the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
  • the UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
  • compositions of the invention may further contain a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J).
  • a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 to C 4 alkyl groups.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent, more preferably 0, 1 to 5, and in particular 0, 1 to 3 wt.%.
  • compositions according to the invention may also contain plant extracts (L).
  • extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon are especially suitable for the use according to the invention.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • compositions according to the invention contain penetration aids and / or swelling agents (M).
  • M penetration aids and / or swelling agents
  • M include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-
  • compositions according to the invention have advantageous properties and also confer advantageous properties on the hair treated with them. Benefits have been observed particularly in hair conditioning. Thus, hair treatment compositions according to the invention improve the grip and the combabilities in the dry and wet state of the hair treated with them. It also shows prevention of premature splitting in the treated hair without compromising volume and fullness.
  • Another object of the present invention is therefore a process for the care of human hair, in which an agent according to the invention is applied to the hair, is left on the hair for an exposure time of 10 to 600 seconds, preferably from 30 to 150 seconds, and then the Hair is rinsed out.
  • the invention relates to a method for the care of human hair, in which an agent according to the invention is applied to the hair and remains there until the next hair wash, that is not rinsed again after a contact time of a few seconds.
  • This procedure according to the invention is based on a product according to the invention which is formulated as a so-called "rinse-off product", ie the product remains in the hair for a period of less than a quarter of an hour and is subsequently rinsed out Care results can be achieved with the rinse-off products according to the invention which reach or even exceed those of conventional leave-in products.
  • a further subject of the present invention is the use of compositions according to the invention for non-weight-bearing hair care.
  • the agents were applied to untreated human hair and rinsed after 5 minutes with warm water.
  • the untreated and the treated hair were examined by differential thermal analysis, the peak temperature indicating the extent to which the matrix and the alpha helix are stable. The higher the peak temperature, the more stable the hair structure.
  • the hairs treated with the compositions according to the invention exhibited, on average, a peak temperature increased by 3 ° C. (153 ° C. instead of 150 ° C.).
  • hair was treated with a commercial leave-in-treatment. This comparative sample only showed an increase in peak temperatures of 1 ° C.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zur Behandlung von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches in einem kosmetischen Träger mindestens ein cyclisches Siloxan, mindestens ein C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicon und mindestens ein kationisches Proteinhydrolysat enthält.

Description

"Nicht beschwerende Haarbehandlungsmittel"
Die Erfindung betrifft Mittel zur Behandlung von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches in einem kosmetischen Träger mindestens ein cyclisches Siloxan, mindestens ein C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicon und mindestens ein kationisches Proteinhydrolysat enthält.
Pflegeprodukte für keratinische Fasern weisen oft den Nachteil auf, dass sie das Haar beschweren und damit dessen Fülle verringern. Dieses Problem tritt insbesondere bei Produkten auf, die im Haar belassen werden (so genannte leave-on-Produkte). Im Gegensatz dazu haben Produkte, die kurz nach ihrer Anwendung ausgespült werden (so genannte rinse-off-Produkte) oft nicht genügen Pflegepotential. Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Haarbehandlungsmittel bereitzustellen, die das Haar nachhaltig pflegen, Glanz und Griff verbessern, ohne dabei die Frisur zu beschweren. Idealerweise sollte dies mit Produkten erreicht werden können, die sowohl in relativ kurzer Zeit nach ihrer Applikation wieder vom Haar abgespült werden, als auch auf dem Haar verbleiben können.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, die Instabilität der Zusammensetzungen gemäß dem Stand der Technik zu verbessern. Übliche 2-Phasen Pflegeprodukte des Standes der Technik weisen deutliche Instabilitäten bei einer hohen mechanischen Belastung auf. Diese Belastungen können beispielsweise das Schütteln vor der Anwendung oder das Ausbringen aus dem Sprühkopf sein, da hierbei hohe Scherkräfte auftreten. Aber auch bei tiefen Temperaturen sind die üblichen Zusammensetzungen nicht ausreichend stabil, insbesondere, wenn bei tiefen Temperaturen noch zusätzlich eine hohe mechanische Belastung auftritt. Diese Instabilitäten werden besonders effektiv vermieden, wenn als Pflegebestandteile in den Rezepturen kationische Proteinhydrolysate verwendet werden.
In nicht vorhersehbarer Weise wurde nun gefunden, dass Pflegemittel für Haare, die einen wässrigen Träger enthalten, hinsichtlich ihres Pflegepotentials und ihrer Auswirkung auf die Fülle und das Volumen sowie der Stabilität gegenüber hohen mechanischen Belastungen und niedrigen Temperaturen signifikant verbessert werden können, wenn sie mindestens ein cyclisches Silikon und mindestens ein C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicon enthalten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Haarbehandlungsmittel, enthaltend bezogen auf ihr Gewicht
a) mindestens 70 Gew.-% Wasser,
b) 0, 1 bis 1 ,5 Gew.-% mindestens eines Silicon-basierten Wasser-in-ÖI-Emulgators aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicon,
c) 1 bis 10 Gew.-% cyclischen Siloxanes und
d) mindestens 0,1 bis 5 Gew.% eines kationischen Proteinhydrolysates. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mindestens 70 Gew.-% Wasser. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 75 bis 97,5 Gew.-%, vorzugsweise 77,5 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 80 bis 92,5 Gew.-% und insbesondere 82,5 bis 90 Gew.-% Wasser enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten weiter mindestens einen Silicon-basierten Wasser-in-ÖI- Emulgator aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone, deren frühere INCI- Bezeichnung Dimethicone Copolyol lautete, mit den aktuellen INCI-Bezeichnungen C8 - C30 PEG- x Dimethicone (mit x = 2 - 20, bevorzugt 3 - 17, besonders bevorzugt 7 - 12), PEG/PPG a/b Dimethicone (wobei a und b unabhängig voneinander sind und a für Zahlen von 2 - 30, bevorzugt 3 - 30 und besonders bevorzugt 5 - 20, insbesondere 7 - 18, und b für Zahlen von 0 - 30, bevorzugt 0 bis 20 und besonders bevorzugt von 0 bis 15 und insbesondere von 0 bis 12 stehen). Innerhalb der Gruppe der C8 - C30 Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone sind diejenigen bevorzugt, welche eine Alkylgruppe von C8 bis C22, besonders bevorzugt von C12 bis C22 und insbesondere von C12 bis C18 tragen. Die bevorzugtesten C8 - C30 Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone sind Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearyl - PEG/PPG - Dimethicone. Diese bevorzugtesten Dimethicone enthalten als PEG/PPG a/b Dimethicone für a und b jeweils unabhängig voneinander mit Zahlen für a von 2 - 30, bevorzugt 3 - 30 und besonders bevorzugt 5 - 20, insbesondere 7 - 18, und b für Zahlen von 0 - 30, bevorzugt 0 bis 20 und besonders bevorzugt von 0 bis 15 und insbesondere von 0 bis 12. Höchst bevorzugt sind beispielsweise die Handelsprodukte Abil® EM- 90, Microcare Silicone E 1016 (Fa. Thor), Dow Corning® Q2-5200 oder Mischungen derselben. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten Silicon-basierte Wasser-in-ÖI-Emulgatoren aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone vorzugsweise innerhalb engerer Mengenbereiche. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,15 bis 1 ,25 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 0,75 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Silicon-basierten Wasser-in-ÖI-Emulgators aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone enthalten.
Cyclische Siloxane, die nach INCI als Cyclomethicone bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zubereitungen bevorzugt, die mindestens ein Silikon der Formel (Si-4)
Figure imgf000003_0001
enthalten, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von 3 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht. Am bevorzugtesten ist mit x = 5 das Cyclopentasiloxan (CAS 2,4,6,8, 10-pentamethyl-cyclopentasiloxan).
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mindestens 1 bis 10 Gew.-% der cyclischen Siloxane. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 1 ,5 bis 9,5 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,75 bis 9 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 2,5 bis 8,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3,0 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 3,5 bis 7,5 Gew.-% cyclischer Siloxane enthalten.
Zusätzlich zu dem Silicon-basierten Wasser-in-ÖI-Emulgator aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 0,01 bis 5 Gew.-% mindestens eines Silicon-freien Emulgators.
Erfindungsgemäß bevorzugte ÖI-in-Wasser-Emulgatoren haben einen HLB-Wert von mindestens 8, wobei das gesamte ÖI-in-Wasser-Emulgatorsystem vorzugsweise einen gewichtsmittleren (gewichtsgemittelten) HLB-Wert im Bereich von 1 1 - 17, bevorzugt 13,5 bis 15,5, aufweist. Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl. , 1979, Band 8, Seiten 913 - 916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 - L) : 5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist.
Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter siliconfreier ÖI-in-Wasser-Emulgatoren, bevorzugt nichtionischer ÖI-in-Wasser-Emulgatoren, ist es besonders bevorzugt, ein Gemisch von ÖI-in- Wasser-Emulgatoren, bevorzugt nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren, einzusetzen, um die Stabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen optimal einstellen zu können. Die einzelnen Emulgatorkomponenten liefern dabei einen Anteil zum Gesamt-HLB-Wert oder mittleren HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemisches gemäß ihrem Gewichtsanteil am Gesamtgewicht der ÖI-in-Wasser-Emulgatoren. Erfindungsgemäß bevorzugt beträgt der gewichtsmittlere HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorsystems 1 1 - 17, bevorzugt 12 - 15 und besonders bevorzugt 13,5 bis 15,5. Um derartige HLB-Werte zu erzielen, werden bevorzugt ÖI-in-Wasser-Emulgatoren aus den HLB-Wertbereichen 10 - 14, 14 - 16 und gegebenenfalls 15 - 17 miteinander kombiniert. Selbstverständlich können die ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemische (oder ÖI-in-Wasser-Emulgatorsysteme) auch Emulgatoren, bevorzugt nichtionische Emulgatoren, mit HLB-Werten im Bereich von > 7 - 10 und 17 - 20 enthalten; derartige Emulgatorgemische können erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt sein. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können aber in einer anderen bevorzugten Ausführungsform auch nur einen einzigen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 1 1 - 17, bevorzugt 12 - 15 und besonders bevorzugt 13 - 14, enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die siliconfreien ÖI-in- Wasser-Emulgatoren ausgewählt sind aus ethoxylierten C8-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 8 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren mit durchschnittlich 8 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Glycerin- mono- und/oder diestern von linearen gesättigten und ungesättigten Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C-12 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxy- lierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerin- einheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten C8-C24-Alkanole haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 8 - 100, vorzugsweise 8 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Tridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 8 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet.
Die ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R 0 steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 8 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG- 100-monolaurat.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden die Ci2-Ci8-Alkanole oder die Ci2-Ci8-Carbonsäuren mit jeweils 8 - 30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Laureth-8, Laureth-10, Laureth-12, Laureth-20, Trideceth-8, Trideceth-9, Trideceth-10, Tri- deceth-12, Trideceth-20, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20.
Bevorzugte mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Glycerinmono- und/oder -diester von linearen gesättigten und ungesättigten Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus PEG-20 Hydrogenated Castor Oil, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil und PEG-60 Hydrogenated Castor Oil. Bevorzugte mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80.
Weiterhin werden vorzugsweise C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C8 -C22-Alkyl- mono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Mono- glycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1 - 2, geeignet sind . Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-C16-Alkyl- gruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2, insbesondere 1 ,2 - 1 ,4, liegt. Besonders bevorzugte C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid , Isostearylglucosid, Stearylglu- cosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete ÖI-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol.
Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylier- ten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmono- laurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmono- caprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentagly- cerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerin- monocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonoisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Deca- glycerinmonohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decaglycerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglycerindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintri- laurat, Decaglycerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintri- oleat und Decaglycerintrihydroxystearat.
Selbstverständlich können anstelle von oder zusätzlich zu nichtionischen Emulgatoren auch ionische sliconfreie Emulgatoren eingesetzt werden. Hier sind insbesondere kationische Emulgatoren bevorzugt, siehe unten. Unabhängig von der Art des siliconfreien Emulgators sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die die siliconfreien Emulgatoren innerhalb engerer Mengenbereiche enthalten. Diese bevorzugten Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,02 bis 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 bis 4,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,04 bis 3,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,05 bis 3,0 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% mindestens eines Silicon-freien Wasser-in-ÖI-Emulgators enthalten.
Wie bereits erwähnt, sind als siliconfreie Emulgatoren insbesondere kationische Verbindungen bevorzugt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die als Silicon-freie Emulgatoren ausschließlich kationische Verbindungen enthalten.
Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden. Hierzu geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl- Ν,Ν-dimethyl-benzylammonium-chlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl- dimethyl-Ci2-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl- bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl- ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p- (1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammo-niumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammo-niumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl- ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-Ci8- Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Aklyl-benzyl-dimethylammo-niumchlorid. Ein besonders bevorzugtes QAV ist Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Weiterhin ist als kationisches Tensid mit Vorzug mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d.h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im folgenden dargestellte Formel I zeigt die Struktur dieser Verbindungen.
Figure imgf000007_0001
Formel I
Die Reste R und R1 stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel I enthalten für R und R1 jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R und R1 ist bevorzugt 12 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Kettenlänge von mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen. Eine höchst bevorzugte Verbindung der Formel I weist eine Kettenlänge von 21 Kohlenstoffatomen auf. Ein Produkt dieser Kettenlänge ist beispielsweise unter der Bezeichnung Quaternium-91 oder den Handelsbezeichnungen Crodazosoft® DBQ, welches neben Quaternium-91 weiterhin Cetrimonium Methosulfate und Cetearyl Alcohol enthält, sowie Crodazosoft® SCQ, welches neben Quaternium- 91 weiterhin PPG-3 Benzyl Ether Myristate enthält, bekannt. Besonders erfindungsgemäße Beispiele sind beispielsweise unter den INCII - Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 und Quaternium-91 erhältlich. Am bevorzugtesten werden die Handelsprodukte Crodazosoft® DBQ und Crodazosoft® SCQ, beziehungsweise Quaternium-91 , verwendet.
Die Imidazoline der Formel I sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0, 1 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.
Weiterhin können die folgenden kationischen Tenside gemäß der Formel (Tkat-2) verwendet werden. RCO-X-N+R R2R3 A" (Tkat-2)
R steht hierin für einen substituierten oder unsubstituierten, verzweigten oder geradkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 1 bis 35 Kohlenstoffatomen in der Kette,
X steht für - O - oder - NR5 -,
R steht für eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 C - Atomen, welche nicht substituiert oder substituiert sein kann, wobei im Falle einer Substitution die Substitution mit einer -OH - oder -NH- Gruppe bevorzugt ist,
R2, R3 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine Alkyl oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis zu 6 C - Atomen in der Kette, wobei die Kette geradlinig oder verzweigt sein kann.
R5 steht für Wasserstoff oder einen C1 bis C6 geradkettigen oder verzweigten, Alkyl- oder Alkenylrest, welcher auch durch eine Hydroxygruppe substituiert sein kann.
Innerhalb dieser Strukturklasse werden bevorzugt die Verbindungen einer der folgenden Strukturen verwendet:
CH3(CH2)2oCONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2CH3 A (Tkat-3)
CH3(CH2)2oCONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2(CHOH)CH2OH A (Tkat-4)
CH3(CH2)2oCOOCH2CHOHCH2 - N+(CH3)3 A (Tkat-5)
CH3(CH2)2oCONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2CH2OH A (Tkat-6)
Beispiele für derartige Handelsprodukte sind Schercoquat BAS, Lexquat AMG-BEO, Akypoquat 131 oder Incroquat Behenyl HE.
Weiterhin können Esterquats gemäß der Formel (Tkat1 -2) verwendet werden. R2
l +
R1 N— X— R4
I
R3
(Tkat1-2)
Hierin sind die Reste R1 , R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander und können gleich oder verschieden sein. Die Reste R1 , R2 und R3 bedeuten:
ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter oder ein cyclischer gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein Aryl oder Alkarylrest, beispielsweise Phenyl oder Benzyl,
den Rest (- X - R4), mit der Maßgabe, dass höchstens 2 der Reste R1 , R2 oder R3 für diesen Rest stehen können:
Der Rest -(X - R4) ist mindestens 1 bis 3 mal enthalten.
Hierin steht X für:
1 ) -(CH2)n- mit n = 1 bis 20, vorzugsweise n = 1 bis 10 und besonders bevorzugt n = 1 - 5, oder
2) -(CH2-CHR5-0)n- mit n = 1 bis 200, vorzugsweise 1 bis 100, besonders bevorzugt 1 bis 50, und besonders bevorzugt 1 bis 20 mit R5 in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
und R4 steht für:
1 ) R6-0-CO-, worin R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann, oder
2) R7-CO-, worin R7 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann,
und A steht für ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion.
Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Rewoquat®, Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2- Palmitoyloxyethyl)dimethylammonium-chlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80, Dehyquart® F-30, Dehyquart® AU-35, Rewoquat® WE18, Rewoquat® WE38 DPG und Stepantex® VS 90 sind Beispiele für solche Esterquats.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Tkat1-2) zählen zur
Formel (Tkat1-2.1 ), den kationischen Betainestern.
Figure imgf000010_0001
R8 entspricht in seiner Bedeutung R7.
Als weiterer Inhaltsstoff können Monoalkyltrimethylammoniumsalze mit einer Kettenlänge des
Alkylrestes von 16 bis 24 Kohlenstoffatomen enthalten sein.
Diese Verbindungen weisen die in der Formel (Tkat1-1 ) dargestellte Struktur auf,
Figure imgf000010_0002
Wobei R1 , R2 und R3 für jeweils eine Methylgruppe stehen und R4 für einen gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit einer Kettenlänge von 16 bis 24 Kohlenstoffatomen. Beispiele für Verbindungen der Formel (Tkat1-1 ) sind Cetyltrimethylammoniumchlorid,
Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetyltrimethylammoniummethosulfat,
Stearyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid,
Behenyltrimethylammoniumbromid und Behenyltrimethylammoniummethosulfat.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein Amin und/oder kationisiertes Amin, insbesondere ein Amidoamin und/oder ein kationisiertes Amidoamin mit den folgenden Strukturformeln:
[R - NH - (CH2)n - NR2R3] A (Tkat7) und/oder
[R - NH - (CH2)n - NR2R3R4] A (Tkat8)
worin R1 ein Acyl-oder Alkylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welche verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, und wobei der Acylrest und/oder der Alkylrest mindestens eine OH-Gruppe enthalten können, und
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C- Atomen, welcher gleich oder verschieden, gesättigt oder ungesättigt sein kann, und
A ein Anion und
n eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten.
Bevorzugt wird eine Zusammensetzung, in welcher das Amin und/oder das quaternisierte Amin gemäß allgemeiner Formeln (Tkat7) und/oder (Tkat8) ein Amidoamin und/oder ein quaternisiertes Amidoamin ist, worin R1 ein verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter Acylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welcher mindestens eine OH-Gruppe enthalten kann, bedeutet. Bevorzugt ist hierbei ein Fettsäurerest aus Ölen und Wachsen, insbesondere aus natürlichen Ölen und Wachsen, ist. Als Beispiele hierfür kommen Lanolin, Bienen-oder Candellilawachse in Betracht.
Bevorzugt sind auch solche Amidoamine und/oder quaternisierte Amidoamine, in denen R2, R3 und/oder R4 in Formeln (Tkat7) und/oder (Tkat8) ein Rest gemäß der allgemeinen Formel CH2CH2OR5 bedeuten, worin R5 die Bedeutung von Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyethyl oder Wasserstoff haben kann. Die bevorzugte Größe von n in den allgemeinen Formeln (Tkat7) und/oder (Tkat8) ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 5.
Der Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen von R2, R3 und R4 in der allgemeinen Formel (Tkat7) und/oder (Tkat8) kann mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten.
Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die kationischen Alkylamidoamine.
Als erfindungsgemäß zu verwendende Amidoamine, welche gegebenenfalls quaternisiert sein können, kommen beispielsweise in Betracht als Amidoamine: Witcamine 100 (Witco, INCI- Bezeichnung: Cocamidopropyl Dimethylamine), Incromine BB (Croda, INCI-Bezeichnung: Behenamidopropyl Dimethylamine), Mackine 401 (Mclntyre, INCI-Bezeichnung: Isostearylamidopropyl Dimethylamine) und andere Mackine-Typen, Adogen S18V (Witco, INCI- Bezeichnung: Stearylamidopropyl Dimethylamine), und als permanent kationische Aminoamine: Rewoquat RTM 50 (Witco Surfactants GmbH, INCI-Bezeichnung: Ricinoleamidopropyltrimonium Methosulfate), Empigen CSC (Albright&Wilson, INCI-Bezeichnung: Cocamidopropyltrimonium Chlorid), Swanol Lanoquat DES-50 (Nikko, INCI-Bezeichnung: Quatemium-33), Rewoquat UTM 50 (Witco Surfactants GmbH, Undecyleneamidopropyltrimonium Methosulfate).
Das Anion A gemäß allen zuvor aufgeführten Strukturformeln aller zuvor aufgeführten kationischen Verbindungen ist ausgewählt aus den physiologisch verträglichen Anionen. Beispielhaft hierfür seien die Halogenidionen, Fluorid, Chlorid, Bromid, Sulfat der allgemeinen Formel RSÖ3 ", worin R die Bedeutung von gesättigtem oder ungesättigtem Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hat, oder anionische Reste organischer Säuren wie Maleat, Fumarat, Oxalat, Tartrat, Citrat, Lactat oder Acetat, genannt.
Die zuvor genannten kationischen Tenside können einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden, wobei Mengen zwischen 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0, 1 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Silicon-freie Emulgatoren mindestens ein kationisches Tensid vorzugsweise mindestens ein Imidzoliniumsalz oder mindestens ein C8-24-Alkyl-Trimethylammoniumsalz, welches besonders vorzugsweise Ci0-2o-Alkyl-Trimethylammoniumsalz, und weiter bevorzugt C12-18-Alkyl- Trimethylammoniumsalze und insbesondere Cetyltrimethylammoniumchlorid, oder eine Mischung aus mindestens einem Imidazoliniumsalz und einem C8-24-Alkyl-Trimethylammoniumsalz enthalten.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate als Komponente d) gemäß Anspruch 1 zu den zwingenden Inhaltsstoffen zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja, Moringa oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton, höchst bevorzugt 250 bis 1000 Dalton, aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis und höchst bevorzugt auf der Basis von Weizen, Reis, Mais, Soja, Mandel oder Moringa. Höchst bevorzugt werden kationische Proteinhydrolysate auf der Basis von Weizen verwendet. Die Handelsprodukte Gluadin® WQ, Gluadin® WQT, die Produkte der Reihe Hydrotriticum® der Firma Croda sind Beispiele dieser höchst bevorzugten kationischen Proteinhydrolysate.
Die kationischen Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Durch die Auswahl von Art und Menge der siliconhaltigen und siliconfreien Emulgatoren und deren Verhältnis zu Cyclodimethicon sowie ggf. im Mittel enthaltenen Ölkörpern können die erfindungsgemäßen Mittel insbesondere in Anwesenheit der kationischen Proteinhydrolysate als stabile Emulsion formuliert werden. Es ist aber auch möglich und höchst bevorzugt, die erfindungsgemäßen Mittel in Form einer Emulsion bereitzustellen, die mindestens teilweise instabil ist. Hierdurch wird ein Zweiphasenprodukt bereitgestellt, das eine untere wässrige Phase und eine obere Ölphase beinhaltet. Wenn die Emulsion nicht vollständig bricht, bildet sich ein Zweiphasenprodukt aus, das eine klare wässrige Unterphase und eine milchig-trübe Oberphase aus nicht gebrochener Emulsion enthält. Solche Produkte besitzen eine hohe optische Differenzierung und eine große Verbraucherakzeptanz. Der Verbraucher schüttelt das Produkt vor der Anwendung, bringt die kurzfristig stabile Emulsion auf die Haare auf, während der Rest der Emulsion in der Produktverpackung sich wieder trennt. Hierbei sollte die kurzfristig stabile Emulsion für einen Zeitraum von wenigen Sekunden bis hin zu höchstens 10 Minuten stabil sein. Nach der Anwendung sollte sich die Zweiphasigkeit innerhalb von wenigen Minuten wieder herstellen, damit der Verbraucher erkennt, dass er das Produkt ggf. vor der weiteren Anwendung wieder durch Schütteln homogenisieren muss. Wie bereits zuvor beschrieben, treten gerade beim Schütteln zur Herstellung der Einphasigkeit hohe Scherkräfte auf, die zu Instabilitäten des gesamten Produktes führen können. Diese Instabilitäten treten im Stand der Technik auf. Die hier vorliegende Erfindung vermeidet diese Instabilitäten beim kurzzeitigen Homogenisieren durch das Schütteln des Verbrauchers durch die Verwendung von kationischen Proteinhydrolysaten. Erfindungsgemäße Zweiphasenprodukte sind aus diesen Gründen besonders bevorzugt.
Die Pflegeeffekte der erfindungsgemäßen Mittel können durch die Wahl eines geeigneten pH- Wertes der erfindungsgemäßen Mittel noch weiter gesteigert werden. Insbesondere saure erfindungsgemäße Mittel zeigen außergewöhnlich gute Pflegeeigenschaften, ohne die Frisur zu beschweren. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert < 5, vorzugsweise < 4, weiter bevorzugt von 2,5 bis 3,5 und insbesondere von 2,7 bis 3,3 aufweisen. Als weiteren optionalen Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polymers aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere enthalten.
Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum Beispiel Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.
Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid; Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1 - bis C3-Alkylgruppen sind.
Geeignete Polymere mit quaternären Amingruppen sind beispielsweise die im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary unter den Bezeichnungen Polyquaternium beschriebenen Polymere wie Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (Polyquaternium-16) oder quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer (Polyquaternium- 1 1 ).
Von den kationischen Polymeren, die in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein können, ist zum Beispiel Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat® 755 N und Gafquat® 734 von der Firma Gaf Co., USA vertrieben wird und von denen das Gafquat® 734 besonders bevorzugt ist, geeignet. Weitere kationische Polymere sind beispielsweise das von der Firma BASF, Deutschland unter dem Handelsnamen Luviquat® HM 550 vertriebene Copolymer aus Polyvinylpyrrolidon und Imidazoliminmethochlorid, das von der Firma Calgon/USA unter dem Handelsnamen Merquat® Plus 3300 vertriebene Terpolymer aus Dimethyldiallylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid und das von der Firma ISP unter dem Handelsnamen Gafquat® HS 100 vertriebene Vinylpyrrolidon/Methacryl- amidopropyltrimethylammoniumchlorid Copolymer.
Homopolymere der allgemeinen Formel (P1 ), -{CH2-[CR COO-(CH2)mN+R2R3R4]}n X",
in der R = -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-
Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt: R steht für eine Methylgruppe, R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen, m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (3V Sigma) im Handel erhältlich.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 und Salcare® SC 96 im Handel erhältlich.
Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere sind im Handel unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Geeignete kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Stärke oder Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate. Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel (P-3) G-0-B-N+RaRbRc X"
G ist ein Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder
Hydroxyalkylen;
Ra, Rb und Rc sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 20 ist;
X" ist ein übliches Gegenanion und ist vorzugsweise Chlorid.
Eine kationische Cellulose wird unter der Bezeichnung Polymer JR® 400 von Amerchol vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-10. Eine weitere kationische Cellulose trägt die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-24 und wird unter dem Handelsnamen Polymer LM-200 von Amerchol vertrieben. Weitere Handelsprodukte sind die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® und L 200. Die genannten Handelsprodukte sind bevorzugte kationische Cellulosen. Weitere bevorzugte kationische Cellulosen sind unter den INCI - Bezeichnungen Polyquaternium-67 und Polyquaternium-72 bekannt.
Geeignete kationische Guarderivate werden unter der Handelsbezeichnung Jaguar® vertrieben und haben die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Weiterhin werden besonders geeignete kationische Guarderivate auch von der Fa. Hercules unter der Bezeichnung N-Hance® im Handel. Weitere kationische Guarderivate werden von der Fa. Cognis unter der Bezeichnung Cosmedia vertrieben. Ein bevorzugtes kationisches Guarderivat ist das Handelsprodukt AquaCat der Fa. Hercules. Bei diesem Rohstoff handelt es sich um ein bereits vorgelöstes kationisches Guarderivat.
Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa Oil& Fat, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac® vertrieben. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer® PC von der Firma Amerchol, USA, vertrieben wird. Weitere Chitosanderivate sind unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
kationische Alkylpolyglycoside,
kationisierter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoni- umchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
quaternierter Polyvinylalkohol,
sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 101 1 , Gafquat®HS 1 10, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind. Die kationischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Unabhängig davon, ob in den Mitteln amphotere Polymere enthalten sind oder nicht, sind weiter bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Polymer(e), enthalten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Polymer(e), enthalten, wobei bevorzugte kationische(s) Polymer(e) ausgewählt ist/sind aus
Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) (INCI: Polyquaternium-37) und/oder;
quaternisierten Cellulose-Derivaten (INCI: Polyquaternium 10) und/oder kationischen Alkylpolyglycosiden und/oder
kationisertem Honig und/oder
kationischen Guar-Derivaten und/oder
polymeren Dimethyldiallylammoniumsalzen und deren Copolymeren mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder
Copolymeren des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- alkylacrylats und -methacrylats und/oder
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymeren und/oder quaterniertem Polyvinylalkohol und/oder
Polyquaternium 2 und/oder
Polyquaternium-7 und/oder
Polyquaternium-16 und/oder
Polyquaternium 17 und/oder
Polyquaternium 18 und/oder
Polyquaternium 24 und/oder
Polyquaternium 27.
Weiterhin können als Polymere amphotere Polymere verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder S03H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO - oder -S03 "-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefasst, die -COOH- oder S03H- Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte amphotere und/oder kationische Polymere sind solche Polymerisate, in denen sich eine kationische Gruppe ableitet von mindestens einem der folgenden Monomere:
(i) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Monol ),
R -CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R2R3R4 A(_) (Monol )
in der R und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH- Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A<_) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,
(ii) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Mono2),
Figure imgf000018_0001
worin R6 und R7 unabhängig voneinander stehen für eine (C-ι bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe und
A" das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,
(iii) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Mono3),
R8-CH=CR9-COOH (Mono3)
in denen R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (i) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A<_) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (i). Als Monomeres (ii) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Besonders bevorzugte amphotere Polymere sind Copolymere, aus mindestens einem Monomer (Monol ) bzw. (Mono2) mit dem Momomer (Mono3), insbesondere Copolymere aus den Monomeren (Mono2) und (Mono3). Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere sind Copolymerisate aus Diallyl-dimethylammoniumchlorid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-22 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat® 280 (Nalco) vertrieben.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen amphoteren Polymere neben einem Monomer (Monol ) oder (Mono2) und einem Monomer (Mono3) zusätzlich ein Monomer (Mono4)
(iv) monomere Carbonsäureamide der allgemeinen Formel (Mono4),
Figure imgf000018_0002
in denen R 0 und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind und R 2 für ein Wasserstoffatom oder eine (d- bis C8)-Alkylgruppe steht, enthalten.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere auf Basis eines Comonomers (Mono4) sind Terpolymere aus Diallyldimethylammoniumchlorid, Acrylamid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-39 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat® Plus 3330 (Nalco) vertrieben.
Die amphoteren Polymere können generell sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Mit besonderem Vorzug enthalten die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten amphoteren Polymere Monomere aus der Gruppe der Acrylamide und/oder Methacrylamide mit Alkylammoniumgruppen. Als zusätzlich in den Polymeren enthaltene Monomere mit anionischen Gruppen haben sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Crotonsäure und/oder 2- Methyl-crotonsäure bewährt.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das/die amphotere(n) Polymer(e) Co-Polymerisate mindestens eines der Monomere
Trimethylammoniumethylacrylamid und/oder,
Trimethylammoniumethylmethacrylamid und/oder
Trimethylammoniumpropylacrylamid und/oder
Trimethylammoniumpropylmethacrylamid und/oder
Trimethylammoniumethylacrylamid und/oder
Trimethylammoniumethylacrylat und/oder
Trimethylammoniumethylmethacrylat und/oder
Trimethylammoniumethylacrylat und/oder
Ethyldimethylammoniumethylacrylamid und/oder,
Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid und/oder
Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid und/oder
Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid und/oder
Ethyldimethylammoniumethylacrylamid und/oder
Ethyldimethylammoniumethylacrylat und/oder
Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat und/oder
Ethyldimethylammoniumethylacrylat
mit mindestens einem der Monomere
Acrylsäure und/oder
Methacrylsäure und/oder
Crotonsäure und/oder
2-Methyl-crotonsäure
sind.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere Polymere sind:
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit Crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit Crotonsäure Copolymere von Trimethylammoniumpropylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumpropylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit Crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylmethacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
Copolymere von Trimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit Methacrylsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit Crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit Methacrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit Crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Methacrylsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit Crotonsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Methacrylsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit Crotonsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylamid mit 2-Methyl-crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit Methacrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit Crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Acrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Methacrylsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit Crotonsäure
Copolymere von Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit 2-Methyl-crotonsäure
Vorzugsweise wird das amphotere Polymer bzw. werden die Polymere innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. So sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% amphotere(s) Polymer(e), enthalten.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon-säure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®1 1-80 im Handel erhältlich ist.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel 600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Die anionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0, 1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polyurethan ist unter der Handelsbezeichnung Luviset® PUR (BASF) im Handel.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere enthalten.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;
Schellack,
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Die nichtionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, dass die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes durch Fettstoffe weiter optimiert werden. Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.
Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0, 1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sind.
Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt Ci0 - C22- und ganz besonders bevorzugt C-I2 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnussöl, Rüböl, Baumwollsaatol, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD- Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0, 1 - 10 Gew.-% eingesetzt.
Als natürliche oder synthetische Wachse können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern, welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes steigern können, sind beispielsweise zu zählen:
pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n- dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n- dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)- cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2- Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinatV-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetior B), Myristylmyristat (CeticT MM), Cetearyl Isononanoate (Cetior SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat,
Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Mono,- Di- und Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, wie beispielsweise Monomuls® 90-018, Monomuls® 90- L12 oder Cutina® MD.
Die Einsatzmenge beträgt 0, 1 - 50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0, 1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0, 1 - 15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 6 - 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 10- 35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Weiterhin hat sich gezeigt, dass die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes gesteigert werden kann, wenn er mit Hydroxycarbonsäureestern kombiniert wird. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß- Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von Ci2-Ci5-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Die Einsatzmenge der Hydroxycarbonsäureester beträgt dabei 0, 1 - 15 Gew.% bezogen auf das Mittel, bevorzugt 0, 1 - 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 0, 1 - 5 Gew.%.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mittel mit besonderem Vorzug eine oder mehrere Aminosäuren enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cys), L-Carnitin, L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 -Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy-L- tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-trans-4- Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittel sind Vitamine,
Provitamine oder Vitaminvorstufen. Diese werden nachfolgend beschrieben:
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A-ι) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin
A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester,
Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in
Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
Vitamin B-ι (Thiamin)
Vitamin B2 (Riboflavin)
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der kationische Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0, 1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich als Pflegestoff - bezogen auf sein Gewicht - 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-% Vitamine und/oder Pro-Vitamine und/oder Vitaminvorstufen enthalten, die vorzugsweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden, wobei bevorzugte Mittel Panthenol ((±)-2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl-butyramid, Provitamin B5) und/oder Pantothensäure (Vitamin B3, Vitamin B5) und/oder Niacin, Niacinamid bzw. Nicotinamid (Vitamin B3) und/oder L-Ascorbinsäure (Vitamin C) und/oder Thiamin (Vitamin B-ι) und/oder Riboflavin (Vitamin B2, Vitamin G) und/oder Biotin (Vitamin B7, Vitamin H) und/oder Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc oder Vitamin M) und/oder Vitamin B6 und/oder Vitamin B12 enthalten.
Es hat sich gezeigt, dass der Einsatz bestimmter Chinone eine Antischuppen- und Anti- Haarausfallwirkung verstärkt sowie Vorteile in Bezug auf Kämmbarkeit und Glanz bewirkt. Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel daher 0,0001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Biochinons und/oder Plastochinons zu verstehen. Die erfindungsgemäß bevorzugten Ubichinone weisen die folgende Formel auf:
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Das Coenzym Q-10 ist hierbei am bevorzugtesten.
Zur Verbesserung der Elastizität und Festigung der inneren Struktur der mit erfindungsgemäßen Mitteln behandelter Haare können die erfindungsgemäßen Mittel Purin und/oder Purinderivate enthalten. Insbesondere die Kombination von Purin und/oder Purinderivaten mit Ubichinonen und/oder Plastochinonen führt dazu, dass die mit entsprechenden Mitteln behandelten Haare unter anderem höhere Messwerte bei der Differenzthermoanalyse und verbesserte Nass- und Trockenkämmbarkeiten zeigen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten Purin und/oder Purinderivate in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0, 1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Purin, Adenin, Guanin, Harnsäure, Hypoxanthin, 6-Purinthiol, 6- Thioguanin, Xanthin, Coffein, Theobromin oder Theophyllin enthalten. In haarkosmetischen Zubereitungen ist Coffein am bevorzugtesten.
Es ist weiterhin vorteilhaft, Purin bzw. Purinderivate und Biochinone in einem bestimmten Verhältnis zueinander einzusetzen. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe a) und b) 10: 1 bis 1 :100, vorzugsweise 5: 1 bis 1 :50, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :20 und insbesondere 1 : 1 bis 1 :10 beträgt.
Wie bereits erwähnt, ist Coffein ein besonders bevorzugtes Purinderivat, und das Coenzym Q10 ist ein besonders bevorzugtes Biochinon. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0, 1 Gew.-% Coffein und 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% Coenzym Q10 enthalten.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Kohlenhydrat aus der Gruppe der Monosaccharide, Disaccharide und/oder Oligosaccharide enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 4,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,75 bis 2,5 Gew.-% Kohlenhydrat(e), ausgewählt aus Monosacchariden, Disacchariden und/oder Oligosacchariden enthalten, wobei bevorzugte Kohlenhydrate ausgewählt sind aus
Monosachhariden, insbesondere D-Ribose und/oder D-Xylose und/oder L- Arabinose und/oder D-Glucose und/oder D-Mannose und/oder D-Galactose und/oder D-Fructose und/oder Sorbose und/oder L-Fucose und/oder L-Rhamnose Disacchariden, insbesondere Saccharose und/oder Maltose und/oder Lactose und/oder Trehalose und/oder Cellobiose und/oder Gentiobiose und/oder Isomaltose.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose.
Wie bereits erwähnt, enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (eine) Aminosäure(n).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy-L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L- methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-trans-4-Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L- Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 15 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise (eine) Aminosäure(n) aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Ein weiterer, bevorzugter einsetzbarer Pflegestoff, der aktivierende Eigenschaften besitzt, ist das Taurin. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Taurin (2-Aminoethansulfonsäure).
Bevorzugt ist auch der zusätzlich Einsatz von Bisabolol und/oder Bisabololoxiden in den erfindungsgemäßen Mitteln. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0, 1 bis 1 ,5 Gew.-% Bisabolol und/oder Oxide von Bisabolol, vorzugsweise (-)-alpha-Bisabolol
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enthalten.
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV - Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, Ν,Ν,Ν-Trimethyl- 4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan BB, Eusolex 4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid ; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7J-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1 ]hept-1 -yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1 -(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion (Butyl methoxydi- benzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), a-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Di- methylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®018), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Cam- pher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3- Benzylidene camphor), 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 -oxi)- 1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2- oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 , 1 '-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'- dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N ,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin- methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4- Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1 ]hept-1 -yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1 -(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, a-(2-Oxoborn-3-yliden)- toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4- Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-
Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L- Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'- ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid . Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1 -(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, 4- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt. Weiterhin wurde gefunden, dass bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20 °C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0, 1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen
Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV-283) und Dodecyl- dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1 -5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) enthalten. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei d- bis C4- Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0, 1 bis 5, und insbesondere 0, 1 bis 3 Gew.%.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch Pflanzenextrakte (L) enthalten.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel. Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Mitteln Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2- Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen vorteilhafte Eigenschaften auf und verleihen den mit ihnen behandelten Haaren ebenfalls vorteilhafte Eigenschaften. Insbesondere bei der Haarkonditionierung wurden Vorteile beobachtet. So verbessern erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel den Griff und die Kämmbarkeiten in trockenem und nassem Zustand der mit ihnen behandelten Haare. Es zeigt sich auch eine Verhinderung frühzeitiger Splissbildung bei den behandelten Haaren, ohne dass das Volumen und die Fülle beeinträchtigt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Pflegen menschlicher Haare, bei dem ein erfindungsgemäßes Mittel auf das Haar aufgetragen wird, für eine Einwirkzeit von 10 bis 600 Sekunden, bevorzugt von 30 bis 150 Sekunden auf dem Haar belassen wird, und anschließend das Haar ausgespült wird.
Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zum Pflegen menschlicher Haare, bei dem ein erfindungsgemäßes Mittel auf das Haar aufgetragen wird und dort bis zur nächsten Haarwäsche verbleibt, das heißt nicht nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden wieder ausgespült wird.
Dieser erfindungsgemäßen Vorgehensweise liegt ein erfindungsgemäßes Produkt zugrunde, das als so genanntes„rinse-off-Produkt" formuliert ist, d.h. das Produkt verbleibt einen Zeitraum von weniger als einer Viertelstunde im Haar und wird anschließend ausgespült. Überraschenderweise können mit den erfindungsgemäßen rinse-off-Produkten Pflegeergebnisse erzielt werden, die diejenigen herkömmlicher leave-in-Produkte erreichen oder gar übertreffen.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Mitteln zur nicht beschwerenden Haarpflege.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Beispiele:
Es wurden Pflegemittel folgender Zusammensetzung (Angaben in Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel) nach dem Fachmann an sich bekannten Methoden hergestellt:
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Die Mittel wurden auf unbehandeltes Humanhaar appliziert und nach 5 Minuten mit warmen Wasser ausgespült. Das unbehandelte und das behandelte Haar wurden mit Hilfe der Differenzthermoanalyse untersucht, wobei die Peaktemperatur angibt, inwieweit die Matrix und die alpha-Helix stabil sind. Je höher die Peaktemperatur, umso stabiler die Haarstruktur.
Die mit erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare wiesen nach der Behandlung im Schnitt eine um 3°C erhöhte Peaktenperatur auf (153°C anstelle von 150°C). Im Vergleich wurden Haar mit einem handelsüblichen leave-in-Treatment behandelt. Diese Vergleichsprobe ergab nur eine Erhöhung der Peaktemperaturen um 1 °C.

Claims

Patentansprüche:
1. Haarbehandlungsmittel, enthaltend bezogen auf sein Gewicht
a) mindestens 70 Gew.-% Wasser,
b) 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% mindestens eines Silicon-basierten Wasser-in-ÖI-Emulgators aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicon,
c) 1 bis 10 Gew.-% cyclischen Siloxanes und
d) mindestens 0, 1 bis 5 Gew.% eines kationischen Proteinhydrolysates
2. Mittel nach Ansprüche 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0, 15 bis 1 ,25 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 0,75 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Silicon-basierten Wasser- in-ÖI-Emulgators aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone enthält.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 1 ,5 bis 9,5 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,75 bis 9 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 2,5 bis 8,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3,0 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 3,5 bis 7,5 Gew.-% eines cyclischen Siloxanes enthält.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Silicon-basierte Wasser-in-ÖI-Emulgator aus der Gruppe der C8-C30-Alkyl - PEG/PPG - Dimethicone ausgewählt ist aus Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und/oder Stearyl - PEG/PPG - Dimethicone.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Proteinhydrolysat ein kationisches Proteinhydrolysat auf pflanzlicher Basis ist.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Proteinhydrolysat ein kationisches Weizenproteinhydrolysat ist.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin als Silicon-freie Emulgatoren ausschließlich kationische Tenside enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Polymer(e), enthält, wobei bevorzugte kationische(s) Polymer(e) ausgewählt ist/sind aus
Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) (INCI: Polyquaternium-37) und/oder;
quaternisierten Cellulose-Derivaten (INCI: Polyquaternium 10) und/oder kationischen Alkylpolyglycosiden und/oder
kationisertem Honig und/oder
kationischen Guar-Derivaten und/oder
polymeren Dimethyldiallylammoniumsalzen und deren Copolymeren mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder
Copolymeren des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- alkylacrylats und -methacrylats und/oder Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymeren und/oder
quaterniertem Polyvinylalkohol und/oder
Polyquaternium 2 und/oder
Polyquaternium-7 und/oder
Polyquaternium-16 und/oder
Polyquaternium 17 und/oder
Polyquaternium 18 und/oder
Polyquaternium 24 und/oder
Polyquaternium 27.
9. Verfahren zum Pflegen menschlicher Haare, bei dem ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf das Haar aufgetragen wird, für eine Einwirkzeit von 10 bis 600 Sekunden, bevorzugt von 30 bis 150 Sekunden auf dem Haar belassen wird, und anschließend das Haar ausgespült wird.
10. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zur nicht beschwerenden Haarpflege.
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