WO2011054537A1 - Sodium fumarate-sodium malonate - Google Patents

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WO2011054537A1
WO2011054537A1 PCT/EP2010/006776 EP2010006776W WO2011054537A1 WO 2011054537 A1 WO2011054537 A1 WO 2011054537A1 EP 2010006776 W EP2010006776 W EP 2010006776W WO 2011054537 A1 WO2011054537 A1 WO 2011054537A1
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WO
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halogen
stabilizer composition
polymers according
containing polymers
additionally
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PCT/EP2010/006776
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Cagan Heris
Michael Schiller
Mehmet Basalp
Original Assignee
Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S.
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids

Definitions

  • the invention relates to a composition for stabilizing halogen-containing polymers, in particular polyvinyl chloride (PVC) and halogenated resins. in hard-hard and soft applications involving said satellizer composition.
  • PVC polyvinyl chloride
  • Halogen-containing polymers or plastics or molded articles produced therefrom tend to undergo substantial changes during their production process and due to the effect of environmental influences. For example, these types of plastics may decompose or discolor under the influence of heat and / or light. To stabilize halogen-containing polymers, therefore, a very wide variety of substances or mixtures have already been used.
  • the calcium salt causes a fundamental stabilization of the halogen-containing polymer by the binding of the liberated hydrochloric acid as calcium chloride.
  • the calcium salt is sometimes also mixed with a magnesium salt on o.g. Base combined or replaced by a magnesium salt.
  • the calcium or magnesium salt may be used in combination with zinc salts based on o.o. organic acids are used.
  • the zinc salts with the formula 1 depicted give the halogen-containing polymer a good color, because they are the labile chlorine atoms on the
  • CONFIRMATION COPY halogen-containing polymer can substitute.
  • Zinc chloride is formed during this reaction. This chloride is known to the chemist as Lewis acids. It is capable of binding more than two chloride ions as shown in Formula 2. As a result, the chloride catalyzes the decomposition of the halogen-containing polymer and reduces the stability.
  • EP 0492803 describes the use of disodium adipate (DNA) as a costabilizer for (essentially) tin stabilizers.
  • the potassium adipate (Examples 14 and 15) has less stabilizing properties than DNA, which is recognized by the time it takes to blacken.
  • the main disadvantage of THEN is the deterioration of the initial color.
  • EP 2083044 describes the use of DNA in combination with a salt of perchloric acid or of H (CF 3 S0 3 ). Again, the beneficial effect of DNA in combination with sodium perchlorate in terms of color and / or stability.
  • zinc stearate and Natriumperchlorate (Example 3) presence suffers color stability during prolonged storage in the oven compared to zinc-free example of the second
  • the present invention is therefore based on the object to provide new stabilizer compositions which are particularly suitable for halogen-containing polymers, without having the above-mentioned disadvantages of the known stabilizers.
  • This object is achieved according to the invention by the provision of a stabilizer composition based on the sodium salts of fumaric acid and of malonic acid for halogen-containing polymers.
  • the stabilizer compositions according to the invention halogen-containing polymers and the parts and products made therefrom a very good initial color, a give excellent color retention and increased stability to the effects of sunlight and artificial light.
  • the initial color and the color retention of the halogen-containing material can be significantly improved compared to other organic and inorganic costabilizers when used in applications that are used outdoors, for example in window profiles.
  • moldings of halogen-containing polymers can be prepared without problems which enable optimum performance in use and which with the commodities for PVC stabilization on the basis of heavy metal-containing and -free
  • Stabilizer compositions are comparable. This stabilizing effect also occurs when the halogen-containing polymer contains further stabilizers, costabilizers or auxiliaries.
  • Stabilizer composition are present, with Zn compounds could be an exception.
  • Compounds of heavy metals such as tin, lead and / or cadmium are not desirable.
  • the present invention does not contain a compound of the general formula
  • X, Y or Z are either hydrogen or optionally substituted with alkyl radicals amino groups.
  • Such compounds are described in WO 2006/110106 Al.
  • the present invention also relates to the use of the invention
  • Stabilizer composition for the stabilization of halogen-containing polymers, as well as moldings of these halogen-containing polymers, which is a
  • Stabilizer composition according to the invention included.
  • the sodium fumarate and / or sodium malonate based stabilizer composition of the present invention may be used for halogen-containing polymers.
  • halogen-containing polymers may be thermoplastic halogen-containing polymers, for example, but not limited to, polyvinyl chloride (PVC),
  • Polyvinylidene chloride chlorinated or chlorosulfonated Polyethylene, chlorinated polypropylene or chlorinated ethylene / vinyl acetate copolymer or similar compounds.
  • Particularly advantageous are polymers of the PVC type, ie vinyl chloride homopolymers and copolymers of vinyl chloride with other monomers.
  • the stabilizer compositions for halogen-containing polymers according to the present invention contain at least one sodium salt of fumaric acid or a half ester of fumaric acid and / or a sodium salt of malonic acid or a half ester of malonic acid.
  • the stabilizer composition according to the present invention may be added in total in an amount of about 0.01 to about 10.0 parts per 100 parts of resin (phr).
  • the stabilizer composition is added in an amount of about 0.05 to about 5.0 phr, for example, in an amount of about 0.1 to about 2.0.
  • An amount of 0.1 to 1.9 is preferred, with the amounts of 0.1 to 1.6, 0.1 to 1.8, 0.1 to 1.7, 0.1 to 1.6, 0.1 to 1.5 being particularly preferred.
  • the lower limit can be 0.2, 0.3, 0. 4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8. 0.9 or 1.0.
  • the stabilizer composition used according to the invention can be added individually to the polymer or to the polymer mixture. However, it is also possible to add the combination according to the invention together with other (co) stabilizers or the auxiliaries listed below to the polymer or a polymer mixture. For example, metering in the extruder, eg in the vacuum zone, is also encompassed by the present invention.
  • the stabilizer composition according to the invention may further comprise one or more additional additives, such as, for example, primary stabilizers, co-stabilizers, zeolites, antioxidants, fillers, plasticizers,
  • Stabilizers can be combined.
  • Co-stabilizers are compounds which provide a further stabilizing contribution to halogen-containing polymers when used in the stabilizer composition according to the present invention. Possible co-
  • Stabilizers may be selected from the group consisting of 1,3-diketone compounds, dihydropyridines, polyols,
  • Isocyanurates metal salts, natural or synthetic minerals such as hydrotalcites, hydrocalumites, zeolites, amino acid derivatives, organic esters of phosphorous acid, epoxy compounds, perchlorates and salts of superacids.
  • 1,3-diketone compounds include, but are not limited to, dibenzoylmethane,
  • Co-stabilizers from the group of polyols include, but are not limited to, glycerol, pentaerythritol, di- and tri-pentaerythritol, trismethylolpropane (TMP), di-TMP, sorbitol, mannitol, alititol, saccharides, disaccharides
  • Galactopyranosyl-D-glucitol 4-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucitol, 6-O-alpha-D-galactopyranosyl-D-glucose, 3-O-alpha-D-galactopyranosyl-D-myo-inositol, 4-O- ⁇ -D-galactopyranosyl-D-fructose, 4-O- ⁇ -D-galactopyranosyl- ⁇ -D-glucopyranose, 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructose, 4-O- ⁇ - D-galactopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 2-0- (6-deoxy-alpha-L-mannopyranosyl) -D-glucose, 4-0-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructose, 2-0-beta D-glu
  • antioxidants include, but are not limited to, alkylphenols, hydroxyphenylpropionates, hydroxybenzyl compounds, alkylidene bisphenols, thiobisphenols, and aminophenols, especially, for example, 2,6-di-tert. -butyl-4-methylphenol, 2, 6-Di-benzyl-4-methyl-phenol, stearyl-3- (3 '-5 1 -di-tert. butyl-' -hydroxy-phenyl) propionate, 4 '4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4-nonylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,5-diol tert.
  • co-stabilizers from the group of metal salts include, but are not limited to, hydroxides, oxides, carbonates, basic carbonates, and carboxylic acid salts of lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, titanium, and the like.
  • the metal salts may be salts of carboxylic acids.
  • Carboxylic acids are carboxylic acids which have 2-22, in particular 7-22 carbon atoms and can be aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated, branched or unbranched. Examples of suitable
  • Carboxylic acid anions include anions of monovalent carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, enanthic acid, Octanoic acid, neodecanoic acid, 2-ethylhexanoic acid,
  • Sorbic acid anions of divalent carboxylic acids or their onoesters such as oxalic acid, maleic acid, adipic acid, tartaric acid, cinnamic acid, mandelic acid, malic acid, glycolic acid, salicylic acid, Polyglykoldicarbon Acid with a
  • Examples of natural and synthetic minerals include, but are not limited to, A3, A4, A5 zeolites, mordenite, erionite, faujasite X or Y zeolites, and ZSM-5 zeolites, hydrotalcites (from Alcamizer 1 and 4-type) and / or mixtures thereof.
  • Examples of co-stabilizers from the group of amino acid derivatives include, but are not limited to, glycine, alanine, lysine, tryptophan,
  • the alcohol components of these esters may include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, ⁇ -ethylhexanol, octyl alcohol, i-octyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and the like, as well as polyols such as ethylene glycol, Propylene glycol, 1, 3-butanediol, 1, 4-butanediol, glycerol, diglycerol, trismethylolpropane, pentaerythritol,
  • co-stabilizers from the group of phosphorous acid esters include, but are not limited to, triaryl phosphites, such as
  • Triphenyl phosphite tris (p-nonylphenyl) phosphite
  • Alkylaryl phosphites such as
  • Monoalkyl diphenyl phosphites e.g. Diphenylisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite; and dialkyl monophenyl phosphites such as phenyl diisooctyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite; and trialkyl phosphites such as triisooctyl phosphite, tristearyl phosphite and the like.
  • co-stabilizers from the group of epoxy compounds include, but are not limited to, various animal or vegetable oils, such as epoxysoic, epoxy, or epoxidized Carboxylic acid esters such as epoxidized epoxy methyl oleate, epoxy butyl oleate, epoxidized alicyclic compounds, glycidyl ethers such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether; Glycidic esters, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, their polymers, copolymers; and epoxidized polymers such as epoxidized polybutadiene, epoxidized ABS, and the like.
  • various animal or vegetable oils such as epoxysoic, epoxy, or epoxidized Carboxylic acid esters such as epoxidized epoxy methyl oleate, epoxy butyl oleate, epoxidized alicyclic compounds, glycid
  • Exemplary isocyanurates include, but are not limited to,
  • Exemplary dihydropyridines include, but are not limited to,
  • Exemplary perchlorates include, but are not limited to, NaC104, Ca (C104) 2, Mg (C104) 2, or A1 (C104) 3. Further exemplary compounds of this group are Alcamizer 5 and Alcamizer 5-2 from Kyowa.
  • chalk or coated chalk may also be named as fillers, the fillers being not restricted thereto.
  • Stabilizer composition of the invention can be added is titanium dioxide. Titanium dioxide occurs essentially in nature in three modifications: anatase, brookite, and rutile.
  • a stabilizer composition of the invention may further include lubricants such as montan wax, fatty acid esters, purified or hydrogenated natural or synthetic triglycerides or partial esters, polyethylene waxes, amide waxes, chloroparaffins, glycerol esters or
  • lubricants Contain alkaline earth soap.
  • Useful lubricants are moreover also described in "Plastics Additives Handbook", H. Zweifel / RD Maier / M. Schiller, Carl Hanser Verlag, 6th edition, 2009, pp. 539-579.
  • Further suitable lubricants are, for example, fatty ketones as described in DE 4204887 and
  • Silicone-based lubricant as it is called, for example, EP-DA 0 259 783, or combinations thereof, as described in the
  • EP-DA 0 259 783 are called.
  • the documents cited are hereby expressly incorporated by reference.
  • halogen-containing polymers with the stabilizer composition according to the invention In order to process halogen-containing polymers with the stabilizer composition according to the invention, the processes known in the prior art can be used. Examples of such methods include, but are not limited to, calendering, extruding, injection molding, blow molding, and the like.
  • the stabilized halogen-containing polymers prepared according to the invention can be prepared for different applications.
  • window profiles, pipes, floor coverings, roofing membranes, cables and films can be produced.
  • the polymers can be used in materials, for example, for pleasure craft, rotor blades for wind turbines and wagon construction.
  • the present invention accordingly provides a remarkable and novel contribution to the development of the prior art, in particular for the processing and stabilization of PVC and other halogen-containing materials thermoplastic polymers.
  • the selection of the examples is based on the examples in EP2083044A1.
  • the selected test substances (both according to the invention and not according to the invention) were prepared in the laboratory and tested in PVC.
  • a dry blend of the following composition was brought to a temperature of 120 ° C. in the course of 5 minutes in a heating refrigerator without additional heating and then cooled to 40 ° C. within a further 5 minutes. Subsequently, the dry blend was stored for 24 h at room temperature.

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Abstract

The invention relates to a stabilizing composition for halogen-containing polymers containing at least one sodium salt of a dicarboxylic acid from the group of malonic- and/or fumaric acid and/or monoesters thereof.

Description

NaFumarate-NaMalonate  NaFumarate-NaMalonate
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymere, insbesondere Polyvinylchlorid (PVC) und halogenierten Harzen . in. Hart- Halbhart- und Weich-Anwendungen, die die besagte SatbilisatorZusammensetzung beinhalten . The invention relates to a composition for stabilizing halogen-containing polymers, in particular polyvinyl chloride (PVC) and halogenated resins. in hard-hard and soft applications involving said satellizer composition.
Halogenhaltige Polymere bzw. Kunststoffe oder daraus hergestellte Formkörper neigen zu substantiellen Veränderungen während ihres Herstellungsverfahrens und aufgrund der Einwirkung von Umwelteinflüssen. Zum Beispiel kann sich diese Art von Kunststoffen unter Einfluss von Wärme und/oder Licht zersetzen oder verfärben. Zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymeren sind daher bereits verschiedenste Stoffe oder Stoffgemische verwendet worden . Halogen-containing polymers or plastics or molded articles produced therefrom tend to undergo substantial changes during their production process and due to the effect of environmental influences. For example, these types of plastics may decompose or discolor under the influence of heat and / or light. To stabilize halogen-containing polymers, therefore, a very wide variety of substances or mixtures have already been used.
Die Basis bildet in fast allen Fällen das Calciumsalz einer organischen Säure (z.B. technische Stearinsäure, Laurinsäure, 2-Ethylhexansäure, Octansäure oderThe basis forms in almost all cases the calcium salt of an organic acid (e.g., technical stearic acid, lauric acid, 2-ethylhexanoic acid, octanoic acid or
Benzoesäure) . Das Calciumsalz bewirkt eine grundlegende Stabilisierung des halogenhaltigen Polymers durch die Bindung der freiwerdenden Salzsäure als Calciumchlorid . Das Calciumsalz wird gelegentlich auch mit einem Magnesiumsalz auf o.g. Basis kombiniert oder durch ein Magnesiumsalz ersetzt . Benzoic acid). The calcium salt causes a fundamental stabilization of the halogen-containing polymer by the binding of the liberated hydrochloric acid as calcium chloride. The calcium salt is sometimes also mixed with a magnesium salt on o.g. Base combined or replaced by a magnesium salt.
Das Calcium- bzw. Magnesiumsalz kann aber in Kombination mit Zinksalzen basierend auf o.g. organischen Säuren eingesetzt werden. Einerseits geben die Zinksalze mit der anstehenden abgebildeten Formel 1 dem halogenhaltigen Polymer eine gute Farbe, weil sie die labilen Chloratome am  However, the calcium or magnesium salt may be used in combination with zinc salts based on o.o. organic acids are used. On the one hand, the zinc salts with the formula 1 depicted give the halogen-containing polymer a good color, because they are the labile chlorine atoms on the
BESTÄTIGUNGSKOPIE halogenhaltigen Polymer (PVC) substituieren können. Es entsteht während dieser Reaktion Zinkchlorid. Dieses Chlorid ist dem Chemiker als Lewis-Säuren bekannt. Es ist in der Lage, mehr als zwei Chloridionen zu binden wie in der Formel 2 dargestellt. Dadurch katalysiert das Chlorid die Zersetzung des halogenhaltigen Polymers und verringert die Stabilität. CONFIRMATION COPY halogen-containing polymer (PVC) can substitute. Zinc chloride is formed during this reaction. This chloride is known to the chemist as Lewis acids. It is capable of binding more than two chloride ions as shown in Formula 2. As a result, the chloride catalyzes the decomposition of the halogen-containing polymer and reduces the stability.
Formel 1 : Formula 1 :
O O PVC-Cl + Zn(0^R)2 PVC-O^R + ^2 OO PVC-Cl + Zn (0 ^ R ) 2 PVC -O ^ R + ^ 2
Formel 2: Formula 2:
ZnCl2 + 2 HCl - H2[ZnCl4] ZnCl 2 + 2 HCl - H 2 [ZnCl 4 ]
Eine weitere Reaktion der Erdalkaliseifen besteht in der Verdrängung der Fettsäure durch Salzsäure aus dem Salz wie in der Formel 3 dargestellt. Another reaction of the alkaline earth metal soaps is the displacement of the fatty acid by hydrochloric acid from the salt as shown in Formula 3.
Formel 3: Formula 3:
Figure imgf000003_0001
Figure imgf000003_0001
Mit verschiedenen Verhältnissen von Erdalkali- zu Zinksalzen lassen sich prinzipiell alle Stabilitäten und Anfangsfarben einstellen. Überwiegt die Erdalkaliseife, so erreicht man gute Stabilitäten bei eher bescheidener Anfangsfarbe. Überwiegen Zinksalze, umso besser ist die Farbe bei wahrscheinlich akzeptabler Stabilität. Aus der Bildung des Zinkchlorids gemäß Formel 1 bzw. Formel 2, die Zersetzung des halögerihaltigen" Polymers fördert, ergibt sich die Notwendigkeit Costabilisatoren einzusetzen. Diese Costabilisatoren binden entweder Salzsäure, oder sie komplexieren die Lewissäuren sprich das Zinkchlorid in diesem Falle. Typische Costabilisatoren sind Hydrotalcite, Zeolithe, Metall (hydr) oxide, Polyole, ß-Diketone, organische Phosphite, Antioxidantien, Epoxide, Perchlorate etc. With different ratios of alkaline earth to zinc salts can be in principle all stabilities and Set initial colors. If the alkaline-earth soap dominates, good stabilities can be achieved with a rather modest initial color. If zinc salts predominate, the color is better, with probably acceptable stability. From the formation of the zinc chloride according to formula 1 or formula 2, which promotes decomposition of the halögerihaltigen "polymer, the need for co-stabilizers results in use. This co-stabilizers bind either hydrochloric acid or complexing Lewis acids ie the zinc chloride in this case. Typical co-stabilizers are hydrotalcites , Zeolites, metal (hydr) oxides, polyols, β-diketones, organic phosphites, antioxidants, epoxides, perchlorates etc.
Neben den o.g. Metallsalzen werden seit geraumer Zeit auch andere eingesetzt. So beschreibt EP 0492803 die Verwendung von Dinatriumadipat (DNA) als Costabilisator für (im Wesentlichen) Zinnstabilisatoren. So kann man Beispiel 1 in dieser Schrift entnehmen, dass die dynamische Stabilität im Messkneter (Brabender) steigt. Auch die statische Stabilität im Ofentest läßt sich durch den Zusatz von DAN verbessern; Beispiele 2-5. Allerdings verschlechtert sich die Anfangsfarbe (dargestellt durch den Yellownessindex) bereits bei geringen Zugaben deutlich. In Beispiel 12 wird die Farbhaltung dargestellt. DNA hat einen sehr positiven Einfluß auf die Farbhaltung im Vergleich zur DNA-freien Probe. Die Kaliumadipat (Beispiele 14 und 15) verfügt über weniger stabilisierende Eigenschaften als DNA, was man an der Zeit bis zum Schwarzwerden erkennt. Der wesentliche Nachteil von DANN besteht in der Verschlechterung der Anfangsfarbe . EP 2083044 beschreibt die Verwendung von DNA in Kombination mit einem Salz der Perchlorsäure bzw. von H(CF3S03). Auch hier zeigt sich die vorteilhafte Wirkung von DNA in Kombination mit Natriumperchlorat bzgl. Farbe und/oder Stabilität. Sind jedoch Zinkstearate und Natriumperchlorate (Beispiel 3) präsent, so" leidet die Farbhaltung bei längerer Lagerung im Ofen im Vergleich zum zinkfreien Beispiel 2. In addition to the above-mentioned metal salts, others have also been used for some time. Thus, EP 0492803 describes the use of disodium adipate (DNA) as a costabilizer for (essentially) tin stabilizers. Thus, it can be seen from Example 1 in this document that the dynamic stability in the measuring mixer (Brabender) increases. The static stability in the oven test can be improved by the addition of DAN; Examples 2-5. However, the initial color (represented by the yellowness index) deteriorates significantly even with small additions. Example 12 shows the color scheme. DNA has a very positive influence on the color retention in comparison to the DNA-free sample. The potassium adipate (Examples 14 and 15) has less stabilizing properties than DNA, which is recognized by the time it takes to blacken. The main disadvantage of THEN is the deterioration of the initial color. EP 2083044 describes the use of DNA in combination with a salt of perchloric acid or of H (CF 3 S0 3 ). Again, the beneficial effect of DNA in combination with sodium perchlorate in terms of color and / or stability. However, zinc stearate and Natriumperchlorate (Example 3) presence, "says suffers color stability during prolonged storage in the oven compared to zinc-free example of the second
Es hat sich also gezeigt, das es bei solchen mit DNA stabilisierten Polymeren sich die dynamische und statische Stabilität verbessern lässt, aber die Anfangsfarbe und die Farbhaltung nicht in jedem Falle verbessert wird und sich zum Teil sogar verschlechtert. Allerdings spielen neben der Stabilität auch die Anfangsfarbe und die Farbhaltung für den Anwender und das Endprodukt eine bedeutende Rolle It has thus been found that in such DNA-stabilized polymers the dynamic and static stability can be improved, but the initial color and the color retention are not always improved and in some cases even worsened. However, in addition to the stability, the initial color and color retention also play an important role for the user and the final product
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Stabilisatorzusammensetzungen bereitzustellen, die sich insbesondere für halogenhaltige Polymere eignen, ohne die oben erwähnten Nachteile der bekannten Stabilisatoren aufzuweisen. The present invention is therefore based on the object to provide new stabilizer compositions which are particularly suitable for halogen-containing polymers, without having the above-mentioned disadvantages of the known stabilizers.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Bereitstellung einer auf den Natriumsalzen der Fumarsäure und der Malonsäure basierenden Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere. This object is achieved according to the invention by the provision of a stabilizer composition based on the sodium salts of fumaric acid and of malonic acid for halogen-containing polymers.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäßen StabilisatorZusammensetzungen halogenhaltigen Polymeren und den daraus hergestellten Teilen und Produkten eine sehr gute Anfangsfarbe, eine ausgezeichnete Farbhaltung sowie eine erhöhte Stabilität gegenüber der Einwirkung von Sonnen- und Kunstlicht verleihen . Surprisingly, it has been found that the stabilizer compositions according to the invention halogen-containing polymers and the parts and products made therefrom a very good initial color, a give excellent color retention and increased stability to the effects of sunlight and artificial light.
Insbesondere kann die Anfangsfarbe und die Farbhaltung des halogenhaltigen Materials deutlich im Vergleich zu anderen organischen und anorganischen Costabilisatoren verbessert werden, wenn es in Applikationen, die im freien verwendet werden, zum Beispiel in Fensterprofilen, eingesetzt wird. Zudem hat sich gezeigt, dass sich durch Verwendung der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen problemlos Formkörper aus halogenhaltigen Polymeren herstellen lassen, die eine optimale Performance im Gebrauch ermöglichen und die mit den Commodities zur PVC-Stabilisierung auf der Basis von schwermetallhaltigen und -freienIn particular, the initial color and the color retention of the halogen-containing material can be significantly improved compared to other organic and inorganic costabilizers when used in applications that are used outdoors, for example in window profiles. In addition, it has been found that by using the stabilizer compositions according to the invention moldings of halogen-containing polymers can be prepared without problems which enable optimum performance in use and which with the commodities for PVC stabilization on the basis of heavy metal-containing and -free
Stabilisatorzusammensetzungen vergleichbar sind. Dieser stabilisierende Effekt tritt auch auf, wenn das halogenhaltige Polymer weitere Stabilisatoren, Costabilisatoren oder Hilfsmittel enthält. Stabilizer compositions are comparable. This stabilizing effect also occurs when the halogen-containing polymer contains further stabilizers, costabilizers or auxiliaries.
Zudem ist es mit den Stabilisatorzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung möglich, gänzlich aufIn addition, with the stabilizer compositions of the present invention, it is entirely possible
Schwermetallverbindungen zu verzichten und trotzdem eine gleichbleibende oder sogar bessere Stabilität der halogenhaltigen Polymere zu erreichen. Dadurch können eventuelle Belastungen für die Umwelt reduziert werden und Kosten für, zum Beispiel, aufwendige Entsorgung vermieden werden. „schwermetallfrei" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass keinerlei Verbindungen mit einer Dichte des Metalls >4.51 g/mL in derTo dispense with heavy metal compounds and still achieve a consistent or even better stability of the halogen-containing polymers. As a result, any pollution to the environment can be reduced and costs for, for example, expensive disposal can be avoided. "Heavy metal-free" in the sense of the present invention means that no compounds with a density of the metal> 4.51 g / mL in the
Stabilisatorzusammensetzung vorhanden sind, wobei Zn- Verbindungen eine Ausnahme sein könnten. Insbesondere sind Verbindungen der Schwermetalle wie z.B. Zinn, Blei und/oder Cadmium nicht erwünscht. Stabilizer composition are present, with Zn compounds could be an exception. In particular are Compounds of heavy metals such as tin, lead and / or cadmium are not desirable.
Darüber hinaus enthält die vorliegende Erfindung keine Verbindung der allgemeinen Formel Moreover, the present invention does not contain a compound of the general formula
Figure imgf000007_0001
wobei X, Y oder Z entweder Wasserstoff oder gegebenenfalls mit Alkylresten substituierte Aminogruppen sind. Solche Verbindungen sind in WO 2006/110106 AI beschrieben .
Figure imgf000007_0001
where X, Y or Z are either hydrogen or optionally substituted with alkyl radicals amino groups. Such compounds are described in WO 2006/110106 Al.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenfalls die Verwendung der erfindungsgemäßenThe present invention also relates to the use of the invention
Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymeren, sowie Formkörper aus diesen halogenhaltigen Polymeren, die eineStabilizer composition for the stabilization of halogen-containing polymers, as well as moldings of these halogen-containing polymers, which is a
Stabilisatorzusammensetzung gemäß der Erfindung enthalten. Stabilizer composition according to the invention included.
Die auf Natriumfumarat und/oder Natriummalonat basierende Stabilisatorzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann für halogenhaltige Polymere verwendet werden. Beispiele für solche halogenhaltigen Polymere können thermoplastische halogenhaltige Polymere sein, beispielsweise, ohne darauf beschränkt zu sein, Polyvinylchlorid (PVC),The sodium fumarate and / or sodium malonate based stabilizer composition of the present invention may be used for halogen-containing polymers. Examples of such halogen-containing polymers may be thermoplastic halogen-containing polymers, for example, but not limited to, polyvinyl chloride (PVC),
Polyvinylidenchlorid, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen oder chloriertes Ethylen/Vinylacetat-Copolymer oder ähnliche Verbindungen. Besonders vorteilhaft sind Polymere vom PVC-Typ, d.h. Vinylchlorid-Homopolymere und Copolymere von Vinylchlorid mit anderen Monomeren. Polyvinylidene chloride, chlorinated or chlorosulfonated Polyethylene, chlorinated polypropylene or chlorinated ethylene / vinyl acetate copolymer or similar compounds. Particularly advantageous are polymers of the PVC type, ie vinyl chloride homopolymers and copolymers of vinyl chloride with other monomers.
Die Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten mindestens ein Natriumsalz der Fumarsäure oder eines Halbesters der Fumarsäure und/oder ein Natriumsalz der Malonsäure oder eines Halbesters der Malonsäure. Die Stabilisatorzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann insgesamt in einer Menge von ungefähr 0.01 bis ungefähr 10.0 Teile pro 100 Teile Harz (phr) hinzugegeben werden. In einer Ausführungsform wird die Stabilisatorzusammensetzung in einer Menge von ungefähr 0.05 bis ungefähr 5.0 phr hinzugegeben, beispielsweise in einer Menge von ungefähr 0.1 bis ungefähr 2.0. Eine Menge von 0.1 bis 1.9 ist bevorzugt, wobei die Mengen von 0.1- 1.6, 0.1-1.8, 0.1-1.7, 0.1-1.6, 0.1-1.5 besonders bevorzugt sind. Die untere Grenze kann zu dem 0.2, 0.3, 0. 4, 0.5, 0,6, 0.7, 0.8. 0.9 Oder 1.0 betragen. The stabilizer compositions for halogen-containing polymers according to the present invention contain at least one sodium salt of fumaric acid or a half ester of fumaric acid and / or a sodium salt of malonic acid or a half ester of malonic acid. The stabilizer composition according to the present invention may be added in total in an amount of about 0.01 to about 10.0 parts per 100 parts of resin (phr). In one embodiment, the stabilizer composition is added in an amount of about 0.05 to about 5.0 phr, for example, in an amount of about 0.1 to about 2.0. An amount of 0.1 to 1.9 is preferred, with the amounts of 0.1 to 1.6, 0.1 to 1.8, 0.1 to 1.7, 0.1 to 1.6, 0.1 to 1.5 being particularly preferred. The lower limit can be 0.2, 0.3, 0. 4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8. 0.9 or 1.0.
Die erfindungsgemäß verwendete Stabilisatorzusammensetzung kann einzeln zum Polymer oder zur Polymermischung hinzugegeben werden. Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäße Kombination zusammen mit anderen (Co) - Stabilisatoren oder den unten aufgeführten Hilfsstoffen zum dem Polymer oder einem Polymergemisch hinzuzugeben. Zum Beispiel ist eine Dosierung im Extruder, z.B. in der Vakuumzone, ebenfalls von der vorliegenden Erfindung umfasst . Die erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann weiterhin mit einem oder mehreren zusätzlichen Additiven, wie zum Beispiel Primärstabilisatoren, Co-Stabilisatoren, Zeolithe, Antioxidantien, Füllstoffe, Weichmacher,The stabilizer composition used according to the invention can be added individually to the polymer or to the polymer mixture. However, it is also possible to add the combination according to the invention together with other (co) stabilizers or the auxiliaries listed below to the polymer or a polymer mixture. For example, metering in the extruder, eg in the vacuum zone, is also encompassed by the present invention. The stabilizer composition according to the invention may further comprise one or more additional additives, such as, for example, primary stabilizers, co-stabilizers, zeolites, antioxidants, fillers, plasticizers,
Farbstoffe, Pigmente, Antistatica, oberflächenaktive Agenzien, Treibmittel, Schlagzähmodifizierer, UV-Dyes, pigments, antistatic agents, surface active agents, blowing agents, impact modifiers, UV
Stabilisatoren, Gleitmittel, Verarbeitungsmittel oder dergleichen, kombiniert werden. Stabilizers, lubricants, processing agents or the like can be combined.
Co-Stabilisatoren sind Verbindungen die einen weiteren stabilisierenden Beitrag für halogenhaltige Polymere liefern, wenn in der Stabilisatorzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet. Mögliche Co-Co-stabilizers are compounds which provide a further stabilizing contribution to halogen-containing polymers when used in the stabilizer composition according to the present invention. Possible co-
Stabilisatoren können aus der Gruppe, die aus 1,3- Diketonverbindungen, Dihydropyridine, Polyolen,Stabilizers may be selected from the group consisting of 1,3-diketone compounds, dihydropyridines, polyols,
Isocyanurate, Metallsalzen, natürlichen oder synthetischen Mineralien wie Hydrotalcite, Hydrocalumite, Zeolite, Aminosäurederivaten, organischen Estern der phosphorigen Säure, Epoxyverbindungen, Perchloraten und Salzen von Superacids besteht, ausgewählt werden. Isocyanurates, metal salts, natural or synthetic minerals such as hydrotalcites, hydrocalumites, zeolites, amino acid derivatives, organic esters of phosphorous acid, epoxy compounds, perchlorates and salts of superacids.
Beispiele für 1 , 3-Diketonverbindungen beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, Dibenzoylmethan,Examples of 1,3-diketone compounds include, but are not limited to, dibenzoylmethane,
Stearoylbenzoylmethan, Palmitoylbenzoylmethan, Myristoylbenzoylmethan, LauroyIbenzoylmethan,Stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, myristoylbenzoylmethane, lauroylbenzoylmethane,
Benzoylaceton, Acetylaceton, Tribenzoylmethan,Benzoylacetone, acetylacetone, tribenzoylmethane,
Diacetylacetobenzol, p-Methoxystearoylacetophenon, Acetoessigsäureester und Acetylaceton sowie deren Metallsalze, insbesondere die des Lithiums, Natriums, Kaliums, Calciums, Magnesiums, Titans und/oder Aluminiums . Co-Stabilisatoren aus der Gruppe der Polyole beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, Glycerin, Pentaerythrit , Di- und Tripentaerythrit, Trismethylolpropan (TMP) , Di-TMP, Sorbitol, Mannitol, alititol, Saccharide, DisaccharidenDiacetylacetobenzene, p-Methoxystearoylacetophenon, acetoacetic acid esters and acetylacetone and their metal salts, in particular those of lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, titanium and / or aluminum. Co-stabilizers from the group of polyols include, but are not limited to, glycerol, pentaerythritol, di- and tri-pentaerythritol, trismethylolpropane (TMP), di-TMP, sorbitol, mannitol, alititol, saccharides, disaccharides
(insbesondere Saccharose, 4-O-ß-D-Galactopyranösyl-D- glucose, 4-O-alpha-D-Glucopyranosyl-D-glucose, 6-0- (6- deoxy-alpha-L-Mannopyranosyl ) -D-glucose, alpha-D- Glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranosid, 6-0-alpha-D- Glucopyranosyl-D-glucose, 4-O-ß-D-Glucopyranosyl-D-glucose, 2-O-ß-D-Glucopyranosyl-D-glucose, 6-0-alpha-D- Glucopyranosyl-D-glucitol, 3-0-alpha-D-Glucopyranosyl-D- fructose, 6-O-ß-D-Glucopyranosyl-D-glucose, 4-0-ß-D-(especially sucrose, 4-O-β-D-galactopyranosyl-D-glucose, 4-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucose, 6-O- (6-deoxy-alpha-L-mannopyranosyl) -D- glucose, alpha-D-glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranoside, 6-0-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucose, 4-O-beta-D-glucopyranosyl-D-glucose, 2-O-beta-D- Glucopyranosyl-D-glucose, 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucitol, 3-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructose, 6-O-beta-D-glucopyranosyl-D-glucose, 4- 0-beta-D-
Galactopyranosyl-D-glucitol, 4-0-alpha-D-Glucopyranosyl-D- glucitol, 6-0-alpha-D-Galactopyranosyl-D-glucose, 3-0- alpha-D-Galactopyranosyl-D-myo-inositol, 4-O-ß-D- Galactopyranosyl-D-fructose, 4-0-ß-D-Galactopyranosyl-ß-D- glucopyranose, 6-0-alpha-D-Glucopyranosyl-D-fructose, 4-0- ß-D-Galactopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 2-0- (6-Deoxy- alpha-L-mannopyranosyl ) -D-glucose, 4-0-alpha-D- Glucopyranosyl-D-fructose, 2-0-ß-D-Glucopyranosyl-alpha-D- glucopyranose, 1-0-alpha-D-Glucopyranosyl-D-mannitol , 6-0-Galactopyranosyl-D-glucitol, 4-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucitol, 6-O-alpha-D-galactopyranosyl-D-glucose, 3-O-alpha-D-galactopyranosyl-D-myo-inositol, 4-O-β-D-galactopyranosyl-D-fructose, 4-O-β-D-galactopyranosyl-β-D-glucopyranose, 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructose, 4-O-β- D-galactopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 2-0- (6-deoxy-alpha-L-mannopyranosyl) -D-glucose, 4-0-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructose, 2-0-beta D-glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 1-0-alpha-D-glucopyranosyl-D-mannitol, 6-0-
( 6-Deoxy-alpha-L-mannopyranosyl) -ß-D-glucopyranose, 2-O-ß- D-Glucopyranosyl-ß-D-glucopyranose, 6-0-alpha-D- Glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 2-0-alpha-D- Glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 2-0-alpha-D- Glucopyranosyl-ß-D-glucopyranose, 1-0-alpha-D- Glucopyranosyl-D-fructose, 6-0-alpha-D-Glucopyranosyl- alpha-D-fructofuranose, 6-0-alpha-D-Glucopyranosyl-D- glucitol, 4-0-ß-D-Galactopyranosyl-D-glucitol, 4-0-alpha-D- Glucopyranosyl-D-glucitol, 1-0-alpha-D-Glucopyranosyl-D- mannitol) , Trisaccharide, Polysaccharide, insbesondere Polyvinylalkohole, Stärke, Cellulose und deren(6-deoxy-alpha-L-mannopyranosyl) -β-D-glucopyranose, 2-O-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranose, 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 2-0-alpha-D-glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranose, 2-0-alpha-D-glucopyranosyl-beta-D-glucopyranose, 1-0-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructose, 6-0- alpha-D-glucopyranosyl-alpha-D-fructofuranose, 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucitol, 4-O-beta-D-galactopyranosyl-D-glucitol, 4-O-alpha-D-glucopyranosyl D-glucitol, 1-0-alpha-D-glucopyranosyl-D-mannitol), trisaccharides, polysaccharides, in particular Polyvinyl alcohols, starch, cellulose and their
Partialester . Partialester.
Beispiele für Antioxidantien beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, Alkylphenole, Hydroxyphenylpropionate, HydroxybenzylVerbindungen, Alkylideribisphenole, Thiobisphenole und Aminophenole, insbesondere z.B. 2, 6-Di- tert . -butyl-4-methyl-phenol, 2, 6-Di-benzyl-4-methyl-phenol, Stearyl-3- (3 '-51 -di-tert . -butyl- ' -hydroxy- phenyl) Propionat , 4,4' -Thiobis- ( 3-methyl-6-tert . -butyl- phenol) , 4-Nonylphenol, 2 , 2 ' -Methylenbis ( 4-methyl-6-tert . - butylphenol) , 2 , 5-Di-tert . -butylhydrochinon, 4,4',4I I-(1- Methyl-l-propanyl-3-ylidene) tris [2- (1, 1-dimethylethyl ) -5- methyl-phenol , deren neutrale oder basischen Lithium-, Magnesium-, Calcium- und Aluminiumsalze, sowie sterisch gehinderte Amine und/oder Phosphonite sowie Mischungen davon . Examples of antioxidants include, but are not limited to, alkylphenols, hydroxyphenylpropionates, hydroxybenzyl compounds, alkylidene bisphenols, thiobisphenols, and aminophenols, especially, for example, 2,6-di-tert. -butyl-4-methylphenol, 2, 6-Di-benzyl-4-methyl-phenol, stearyl-3- (3 '-5 1 -di-tert. butyl-' -hydroxy-phenyl) propionate, 4 '4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4-nonylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,5-diol tert. -butylhydroquinone, 4,4 ', 4 II - (1-methyl-1-propanyl-3-ylidenes) tris [2- (1, 1-dimethyl-ethyl) -5-methyl-phenol, their neutral or basic lithium, magnesium , Calcium and aluminum salts, as well as sterically hindered amines and / or phosphonites and mixtures thereof.
Beispiele für Co-Stabilisatoren aus der Gruppe der Metallsalze beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, Hydroxide, Oxide, Carbonate, basische Carbonate und Carbonsäuresalze von Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Aluminium, Titanium und ähnliche. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Metallsalze Salze von Carbonsäuren sein. Als Carbonsäuren werden Carbonsäuren bezeichnet, die 2-22, insbesondere 7-22 Kohlenstoffatomen aufweisen und aliphatisch oder aromatisch, gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder unverzweigt sein können. Beispiele für geeigneteExamples of co-stabilizers from the group of metal salts include, but are not limited to, hydroxides, oxides, carbonates, basic carbonates, and carboxylic acid salts of lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, titanium, and the like. In one embodiment of the present invention, the metal salts may be salts of carboxylic acids. Carboxylic acids are carboxylic acids which have 2-22, in particular 7-22 carbon atoms and can be aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated, branched or unbranched. Examples of suitable
Carbonsäureanionen umfassen Anionen von monovalenten Carbonsäuren wie z.B. Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Hexansäure, Önanthsäure, Octansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure,Carboxylic acid anions include anions of monovalent carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, enanthic acid, Octanoic acid, neodecanoic acid, 2-ethylhexanoic acid,
Pelargonsäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 9, 10-Dihydroxystearinsäure, Ölsäure, 3, 6-Dioxaheptansäure, 3, 6, 9-Trioxadecansäure, Behensäure, Benzoesäure, " p-tert- Butylbenzoesäure, Dimethylhydroxy-benzoesäure, 3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxybenzoesäure, Tolylsäure,Pelargonic, decanoic, undecanoic, dodecanoic, tridecanoic, myristic, palmitic, lauric, isostearic, stearic, 12-hydroxystearic, 9,10-dihydroxystearic, oleic, 3,6-dioxaheptanoic, 3,6,9-trioxadecanoic, behenic, benzoic, " p-tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid,
Dimethylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, n-Propyl- benzoesäure, Salicylsäure, p-tert-Octylsalicylsäure,Dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, n-propylbenzoic acid, salicylic acid, p-tert-octylsalicylic acid,
Sorbinsäure, Anionen von divalenten Carbonsäuren bzw. deren onoestern wie Oxalsäure, Maleinsäure, Adipinsäure, Weinsäure, Zimtsäure, Mandelsäure, Äpfelsäure, Glykolsäure, Salicylsäure, Polyglykoldicarbonsäuren mit einemSorbic acid, anions of divalent carboxylic acids or their onoesters such as oxalic acid, maleic acid, adipic acid, tartaric acid, cinnamic acid, mandelic acid, malic acid, glycolic acid, salicylic acid, Polyglykoldicarbonsäuren with a
Polymerisationsgrad von etwa 10 bis etwa 12, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder Hydroxyphthalsäure, Anionen von tri- oder tetravalenten Carbonsäuren bzw. Degree of polymerization of about 10 to about 12, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or hydroxyphthalic acid, anions of tri- or tetravalent carboxylic acids or
deren Mono-, Di- oder Triestern wie sie in Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure oder Zitronensäure sowie ferner sogenannte überbasische Carboxylate, wie sie beispielsweise in der DE4106404 oder der DEA 4002988 beschrieben werden, wobei die Offenbarung der letztgenannten Dokumente als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet wird. their mono-, di- or triesters such as those in hemimellitic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid or citric acid and also so-called overbased carboxylates, as described, for example, in DE4106404 or DEA 4002988, the disclosure of the latter documents being part of the disclosure of the present text is looked at.
Beispiel für natürliche und synthetische Mineralien beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, A3-, A4-, A5-Zeolithe, Zeolithe vom Mordenit, Erionit-, Faujasit X- oder Y-Typ sowie ZSM-5-Zeolithe, Hydrotalcite (vom Alcamizer 1- und 4-Typ) und/oder Gemische davon. Beispiele für Co-Stabilisatoren aus der Gruppe der Aminosäurederivate beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, Glycin, Alanin, Lysin, Tryptophan,Examples of natural and synthetic minerals include, but are not limited to, A3, A4, A5 zeolites, mordenite, erionite, faujasite X or Y zeolites, and ZSM-5 zeolites, hydrotalcites (from Alcamizer 1 and 4-type) and / or mixtures thereof. Examples of co-stabilizers from the group of amino acid derivatives include, but are not limited to, glycine, alanine, lysine, tryptophan,
Acetylmethionin, Pyrrolidoncarbonsäure, cc-Aminocrotonsäure, a-Aminoacrylsäure, α-Aminoadipinsäure und ähnliche, sowie die entsprechenden Ester davon. Die Alkoholkomponenten dieser Ester können einwertige Alkohole, wie zum Beispiel Methylalkohol, Ethylalkohol , Propylalkohol, i-Prop- ylalkohol, Butylalkohol , α-Ethylhexanol , Oktylalkohol, i- Oktylalkohol, Laurylalkohol, Stearylalkohol und ähnliche umfassen, sowie Polyole, wie zum Beispiel Ethylenglycol, Propylenglycol, 1, 3-Butandiol, 1, 4-Butandiol, Glycerol, Diglycerol, Trismethylolpropan, Pentaerythritol,Acetylmethionine, pyrrolidonecarboxylic acid, cc-aminocrotonic acid, α-aminoacrylic acid, α-aminoadipic acid and the like, and the corresponding esters thereof. The alcohol components of these esters may include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, α-ethylhexanol, octyl alcohol, i-octyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and the like, as well as polyols such as ethylene glycol, Propylene glycol, 1, 3-butanediol, 1, 4-butanediol, glycerol, diglycerol, trismethylolpropane, pentaerythritol,
Dipentaerythritol , Erythrithol, Sorbitol, Mannitol und ähnliche . Dipentaerythritol, erythritol, sorbitol, mannitol and the like.
Beispiele für Co-Stabilisatoren aus der Gruppe der Ester der phosphorigen Säure beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, Triarylphosphite, wie zum BeispielExamples of co-stabilizers from the group of phosphorous acid esters include, but are not limited to, triaryl phosphites, such as
Triphenylphosphit, Tris (p-nonylphenyl ) phosphit;Triphenyl phosphite, tris (p-nonylphenyl) phosphite;
Alkylarylphosphite, wie zum BeispielAlkylaryl phosphites, such as
Monoalkyldiphenylphosphite, z.B. Diphenylisooctylphosphit , Diphenylisodecylphosphit ; und Dialkylmonophenylphosphite, wie zum Beispiel Phenyldiisooctylphosphit , Phenyl- diisodecylphosphit ; und Trialkylphosphite, wie Triisooctyl- phosphit, Tristearylphosphit und ähnliche. Monoalkyl diphenyl phosphites, e.g. Diphenylisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite; and dialkyl monophenyl phosphites such as phenyl diisooctyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite; and trialkyl phosphites such as triisooctyl phosphite, tristearyl phosphite and the like.
Beispiele für Co-Stabilisatoren aus der Gruppe der Epoxyverbindungen beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, verschiedene tierische oder pflanzliche öle, wie zum Beispiel Epoxysojaöl, Epoxyrapsöl, epoxidierte Carbonsäureester, wie zum Beispiel epoxidiertes Epoxymethyloleat , Epoxybutyloleat , epoxidierte alicyclische Verbindungen, Glycidether, wie zum Beispiel Bisphenol-A- diglycidether , Bisphenol-F-diglycidether; Glycidester, wie Glycidylacrylat , Glycidylmethacrylat, deren Polymere, Copolymere; und epoxidierte Polymere, wie epoxidiertes Polybutadien, epoxidiertes ABS, und ähnliche. Examples of co-stabilizers from the group of epoxy compounds include, but are not limited to, various animal or vegetable oils, such as epoxysoic, epoxy, or epoxidized Carboxylic acid esters such as epoxidized epoxy methyl oleate, epoxy butyl oleate, epoxidized alicyclic compounds, glycidyl ethers such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether; Glycidic esters, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, their polymers, copolymers; and epoxidized polymers such as epoxidized polybutadiene, epoxidized ABS, and the like.
Beispielhafte Isocyanurate sind, ohne darauf beschränkt zu sein, Exemplary isocyanurates include, but are not limited to,
CH2CH2OH CH2CHCH2 CH 2 CH 2 OH CH 2 CHCH 2
H0H2CH2C CH2CH2OH H2CHCH2C CH2CHCH2 HO 2 CH 2 C CH 2 CH 2 OH H 2 CHCH 2 C CH 2 CHCH 2
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Beispielhafte Dihydropyridine sind, ohne darauf beschränkt zu sein, Exemplary dihydropyridines include, but are not limited to,
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oder
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or
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Beispielhafte Perchlorate sind, ohne darauf beschränkt zu sein, NaC104, Ca(C104)2, Mg(C104)2 oder A1(C104)3. Weitere Beispielhafte Verbindungen dieser Gruppe sind Alcamizer 5 und Alcamizer 5-2 der Firma Kyowa. Exemplary perchlorates include, but are not limited to, NaC104, Ca (C104) 2, Mg (C104) 2, or A1 (C104) 3. Further exemplary compounds of this group are Alcamizer 5 and Alcamizer 5-2 from Kyowa.
Beispielhaft sei zudem Kreide oder gecoatete Kreide als Füllstoffe benannt, wobei die Füllstoffe nicht darauf beschränkt sind. By way of example, chalk or coated chalk may also be named as fillers, the fillers being not restricted thereto.
Eine weitere Komponente, die derAnother component of the
Stabilisatorzusammensetzung der Erfindung hinzugegeben werden kann ist Titandioxid. Titandioxid tritt im Wesentlichen in der Natur in drei Modifikationen auf: Anatas, Brookit und Rutil. Stabilizer composition of the invention can be added is titanium dioxide. Titanium dioxide occurs essentially in nature in three modifications: anatase, brookite, and rutile.
Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann weiterhin Gleitmittel wie Montanwachs, Fettsäureester, gereinigte oder hydrierte natürliche oder synthetische Triglyceride oder Partialester, Polyethylenwachse, Amidwachse, Chlorparaffine, Glyzerinester oderA stabilizer composition of the invention may further include lubricants such as montan wax, fatty acid esters, purified or hydrogenated natural or synthetic triglycerides or partial esters, polyethylene waxes, amide waxes, chloroparaffins, glycerol esters or
Erdalkaliseifen enthalten. Verwendbare Gleitmittel werden darüber hinaus auch in "Plastics Additives Handbook", H. Zweifel/R. D. Maier/M. Schiller, Carl Hanser Verlag, 6. Auflage, 2009, S. 539 - 579 beschrieben. Weiterhin als Gleitmittel geeignet sind beispielsweise Fettketone wie sie in der DE 4204887 beschrieben werden sowie Contain alkaline earth soap. Useful lubricants are moreover also described in "Plastics Additives Handbook", H. Zweifel / RD Maier / M. Schiller, Carl Hanser Verlag, 6th edition, 2009, pp. 539-579. Further suitable lubricants are, for example, fatty ketones as described in DE 4204887 and
Gleitmittel auf Silikonbasis, wie sie beispielsweise die EP-DA 0 259 783 nennt, oder Kombinationen davon, wie sie in der  Silicone-based lubricant, as it is called, for example, EP-DA 0 259 783, or combinations thereof, as described in the
EP-DA 0 259 783 genannt werden. Auf die genannten Dokumente wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen, deren  EP-DA 0 259 783 are called. The documents cited are hereby expressly incorporated by reference
Gleitmittel betreffende Offenbarung wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet. The disclosure relating to lubricants is considered part of the disclosure of the present text.
Um halogenhaltige Polymere mit der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung zu verarbeiten, können die im Stand der Technik bekannten Verfahren verwendet werden. Beispiele für derartige Verfahren beinhalten, sind aber nicht darauf beschränkt, Kalandrieren, Extrudieren, Spritzgießen, Blasformen und ähnliche. In order to process halogen-containing polymers with the stabilizer composition according to the invention, the processes known in the prior art can be used. Examples of such methods include, but are not limited to, calendering, extruding, injection molding, blow molding, and the like.
Aus den gemäß der Erfindung hergestellten, stabilisierten halogenhaltigen Polymeren können verschiedenste Produkte für unterschiedliche Anwendungen hergestellt werden. Beispielsweise können mit den stabilisierten Polymeren gemäß der Erfindung Fensterprofile, Rohre, Fußbodenbeläge, Dachbahnen, Kabel und Folien hergestellt werden. Zudem können die Polymere in Werkstoffen beispielsweise auch für Sportboote, Rotorblätter für Windkraftanlagen und im Waggonbau verwendet werden. From the stabilized halogen-containing polymers prepared according to the invention, a wide variety of products can be prepared for different applications. For example, with the stabilized polymers according to the invention window profiles, pipes, floor coverings, roofing membranes, cables and films can be produced. In addition, the polymers can be used in materials, for example, for pleasure craft, rotor blades for wind turbines and wagon construction.
Die vorliegende Erfindung liefert demzufolge einen bemerkenswerten und neuen Beitrag zur Entwicklung des Standes der Technik, insbesondere für die Verarbeitung und Stabilisierung von PVC und anderen halogenhaltigen thermoplastischen Polymeren. The present invention accordingly provides a remarkable and novel contribution to the development of the prior art, in particular for the processing and stabilization of PVC and other halogen-containing materials thermoplastic polymers.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher veranschaulicht, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. The invention is further illustrated by, but not limited to, the following examples.
Beispiele: Examples:
Die Auswahl der Beispiele ist angelehnt an die Beispiele in EP2083044A1. Die ausgewählten Testsubstanzen (sowohl erfindungsgemäß als auch nicht-erfindungsgemäß) wurden im Labor hergestellt und in PVC ausgetestet. Dazu wurde ein Dryblend der folgenden Zusammensetzung in einem Heiz-Kühl- ischer innerhalb von 5 Minuten ohne zusätzliche Heizung auf eine Temperatur von 120°C gebracht und anschließend innerhalb weiterer 5 Minuten auf 40°C abgekühlt. Anschließend wurde das Dryblend 24 h bei Raumtemperatur gelagert . The selection of the examples is based on the examples in EP2083044A1. The selected test substances (both according to the invention and not according to the invention) were prepared in the laboratory and tested in PVC. For this purpose, a dry blend of the following composition was brought to a temperature of 120 ° C. in the course of 5 minutes in a heating refrigerator without additional heating and then cooled to 40 ° C. within a further 5 minutes. Subsequently, the dry blend was stored for 24 h at room temperature.
100 .00 phr S-PVC (k=67)  100 .00 phr S-PVC (k = 67)
12 .00 phr Kreide mit Oberflächenbehandlung  12 .00 phr chalk with surface treatment
6 .50 phr Schlagzähmodifier auf Acrylatbasis  6 .50 phr acrylic-based impact modifier
0 .70 phr Fließhilfe auf Acrylatbasis  0 .70 phr flow aid based on acrylate
0 .20 phr THEIC  0 .20 phr THEIC
0 .05 phr Irganox 1076 (Antioxidans )  0 .05 phr Irganox 1076 (antioxidant)
0 .45 phr Distearylphthalat  0 .45 phr distearyl phthalate
0 .35 phr 12-HydroxyStearinsäure  0 .35 phr of 12-hydroxy stearic acid
0 .15 phr Polyethylenwax (Fp = 110 ... 120°C)  0 .15 phr polyethylene wax (mp = 110 ... 120 ° C)
0 .15 phr Oxidiertes Polyethylenwachs  0 .15 phr Oxidized polyethylene wax
0 .10 phr Fischer-Tropsch-Paraffin (Fp = 110°C)  0 .10 phr of Fischer-Tropsch paraffin (mp = 110 ° C)
0 .30 phr Calciumstearate  0 .30 phr calcium stearates
0 .30 phr Zinkstearate  0 .30 phr zinc stearate
121 .25 phr Zwischensumme  121 .25 phr Subtotal
Zu 121.25 g dieses Dryblends wurden die Testsubstanzen in den Tabn. 1 und 2 gegeben, in einem Haushaltsmixer 1 min. homogenisiert und dann auf einem Zweiwalzenstuhl der Fa. Collin bei einer Spaltbreite von 0.4 mm, bei einer Drehzahl beider Walzen von 10 Upm bei 200°C innerhalb von 5 min. plastifiziert . Von den erhaltenen Walzfellen wurde die Farbe ( Yellownessindex gemäß ASTM D-1925), die Stabilität im Ofen (Fa. Metrastat bei 200°C), der Kongorot-Wert (gemäß DIN VDE 0472D(614) allerdings bei 180°C)und der DHC-Wert (= Dehydrochlorierung (gemäß DIN 53381 bei 200°C) gemessen. To 121.25 g of this dry blend were the test substances in Tabn. 1 and 2, in a household mixer 1 min. Homogenized and then on a two-roll mill from the company Collin at a gap width of 0.4 mm, at a rotational speed of both rolls of 10 rpm at 200 ° C within 5 min. plasticized. The color of the rolled skins obtained was (yellowness index in accordance with ASTM D-1925), the stability in the oven (Metrastat at 200 ° C.), the Congo red value (according to DIN VDE 0472D (614) but at 180 ° C.) and DHC value (= dehydrochlorination (according to DIN 53381 at 200 ° C) measured.
Außerdem wurde" ein Effektivitätsfaktor eingeführt. Er basiert darauf, dass das Produkt aller Eigenschaften, die möglichst hoch sein sollen (DHC, Kongorot, Ofenstabilität) durch das Produkt aller Eigenschaften, die möglichst niedrig sein sollen (YI zu 0, 15 und 30) dividiert werden. Damit man eine übersichtliche, natürliche Zahl erhält wurde dieser Quotient mit 100 multipliziert. In addition, " an effectiveness factor was introduced, based on dividing the product of all the properties that are to be as high as possible (DHC, Congo red, oven stability) by the product of all properties that should be as low as possible (YI to 0, 15 and 30) To get a clear, natural number, this quotient was multiplied by 100.
Aus den Tabn. 1 und 2 wird deutlich, dass die erfindungsgemäßen Natriumsalze (Beispiele El bis E4) ihren Kalium- und Lithiumanaloga bzgl der Stabilitätswerte und des Effektivitätsfaktors deutlich überlegen sind. Ebenso sind die erfindungsgemäßen Natriumsalze dem Natriumadipat , -maleinat, - succinat und -Oxalat überraschenderweise überlegen . From the tabs. 1 and 2 it is clear that the sodium salts according to the invention (Examples E1 to E4) are clearly superior to their potassium and lithium analogues in terms of the stability values and the effectiveness factor. Likewise, the sodium salts according to the invention are surprisingly superior to the sodium adipate, maleate, succinate and oxalate.
Tab. 1 Ergebnisse ohne den Zusatz von Natriumperchl Tab. 1 Results without the addition of sodium perchlorate
Beispiel VI V2 V3 V4 V5 V6 V7 V8 El E2Example VI V2 V3 V4 V5 V6 V7 V8 El E2
NaAdipate 0.35 NaAdipate 0.35
NaMaleate 0.35  NaMaleate 0.35
NaSuccinate 0.35  Na succinate 0.35
IMaOxalate 0.35  IMaOxalate 0.35
Li Fumarate 0.35  Li Fumarate 0.35
LiMalonate 0.35  LiMalonate 0.35
«Fumarate 0.35  «Fumarate 0.35
KMalonate 0.35  KMalonate 0.35
NaFumarate 0.35  NaFumarate 0.35
NaMalonate 0.35  NaMalonate 0.35
Ofenstabilität @ 200°C 75 55 70 40 45 40 40 45 80 85Stove stability @ 200 ° C 75 55 70 40 45 40 40 45 80 85
DHC 27 19 26 14 18 13 14 15 29 30DHC 27 19 26 14 18 13 14 15 29 30
Kongorot @ 180°C 48:00 33: 15 45: 15 24:30 28:45 21 :00 22:45 24: 30 51 :00 51 :00Congo red @ 180 ° C 48:00 33: 15 45: 15 24:30 28:45 21: 00 22:45 24: 30 51: 00 51: 00
Yellowness index nach x min. im Ofen @ 200°C Yellowness index after x min. in the oven @ 200 ° C
0 70 64 71 67 67 63 75 74 63 63 0 70 64 71 67 67 63 75 74 63 63
15 73 67 75 68 69 64 85 88 66 6515 73 67 75 68 69 64 85 88 66 65
30 85 75 87 73 72 75 108 118 77 7930 85 75 87 73 72 75 108 118 77 79
45 90 88 92 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 83 8245 90 88 92 n.a. n / A. n / A. n / A. n / A. 83 82
Effektivitätsfaktor 22 11 17 4 7 4 2 2 37 40 Effectiveness factor 22 11 17 4 7 4 2 2 37 40
Tab. 2 Ergebnisse mit Zusatz von Natriumperchlorat Tab. 2 Results with the addition of sodium perchlorate
Beispiel V9 V10 ll V12 V13 V14 V15 V16 V17 E3 E Example V9 V10 ll V12 V13 V14 V15 V16 V17 E3 E
NaPerchlorate (60%ic) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0,05 0.05 0.0NaPerchlorate (60% ic) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.0
NaAdipate 0.35 NaAdipate 0.35
NaMaleate 0.35  NaMaleate 0.35
NaSuccinate 0.35  Na succinate 0.35
NaOxalate 0.35  NaOxalates 0.35
□Fumarate 0.35  □ Fumarate 0.35
LiMalonate 0.35  LiMalonate 0.35
KFumarate 0.35  KFumarate 0.35
KMalonate 0.35  KMalonate 0.35
NaFumarate 0.35  NaFumarate 0.35
NaMalonate 0.3  NaMalonate 0.3
Ofenstabilität @ 200°C 85 85 60 80 45 50 45 45 50 90 9Stove stability @ 200 ° C 85 85 60 80 45 50 45 45 50 90 9
DHC 30 32 23 30 17 21 15 17 18 36 3DHC 30 32 23 30 17 21 15 17 18 36 3
Kongorot @ 180°C 37.50 54.00 37.50 51.00 27.50 32.25 23.75 25.50 27.50 57.50 57.2Congo red @ 180 ° C 37.50 54.00 37.50 51.00 27.50 32.25 23.75 25.50 27.50 57.50 57.2
Yellowness index nach x min. im Ofen @ 200°C 1 Yellowness index after x min. in the oven @ 200 ° C 1
0 57 52 47 53 50 50 47 56 55 48 4 0 57 52 47 53 50 50 47 56 55 48 4
15 65 54 50 55 51 51 48 63 65 52 515 65 54 50 55 51 51 48 63 65 52 5
30 78 78 69 80 67 66 69 99 108 74 730 78 78 69 80 67 66 69 99 108 74 7
45 82 85 83 87 n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 80 745 82 85 83 87 n.a. n / A. n / A. n / A. n / A. 80 7
Effektivitätsfaktor 33 68 31 53 12 20 11 5 6 101 10 Efficiency factor 33 68 31 53 12 20 11 5 6 101 10

Claims

Ansprüche : Claims :
1. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere enthaltend mindestens ein Na-Salz einer Dicarbonsäure aus der Gruppe Malon- und/oder Fumarsäure und/oder deren Monoester . 1. stabilizer composition for halogen-containing polymers containing at least one Na salt of a dicarboxylic acid from the group of malonic and / or fumaric acid and / or their monoesters.
2. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere gemäß Anspruch 1 enthaltend eine Metallseife.  2. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to claim 1 containing a metal soap.
3. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich eine Antioxidans.  3. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing an antioxidant.
4. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein ß-Diketon.  4. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a ß-diketone.
5. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein Isocyanurat.  5. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing an isocyanurate.
6. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein Polyol.  6. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a polyol.
7 . Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich eine Perchloratverbindung.  7. Stabilizer composition for halogen-containing polymers according to one of the preceding claims additionally containing a perchlorate compound.
8. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein Gleitmittel.  8. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a lubricant.
9. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich eine Metallverbindung vorzugsweise9. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims containing additionally a metal compound, preferably
Hydrotalcite, Oxide und/oder Hydroxide. Hydrotalcites, oxides and / or hydroxides.
10. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich einen Füllstoff.  10. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a filler.
11. Stabilisa-torzusammensetzung-- für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein Pigment.  11. stabilizer composition - for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a pigment.
12. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich einen UV-Stabilisator.  12. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a UV stabilizer.
13. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich einen Zinnstabilisator.  13. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a tin stabilizer.
14. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein Dihydropyridin .  14. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a dihydropyridine.
15. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich eine Epoxidverbindung.  15. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing an epoxy compound.
16. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein organisches Phosphit.  16. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing an organic phosphite.
17. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich eine Uracil .  17. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a uracil.
18. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein Melamin.  18. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a melamine.
19. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich eine Aminosäure. 19. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing an amino acid.
20. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich eine hydroxygruppenhaltige Aminoverbindung.20. A stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a hydroxyl-containing amino compound.
21. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich ein Treibmittel. -21. A stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a blowing agent. -
22. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend zusätzlich einen Weichmacher. 22. A stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims additionally containing a plasticizer.
23. Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche als Schmelzprodukt .  23. stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims as a melt product.
24. PVC-Compound (Granulat oder dryblend) enthaltend eine Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche.  24. PVC compound (granule or dryblend) containing a stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims.
25. PVC-Profil enthaltend eine Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere nach einem der vorhergehenden Ansprüche.  25. PVC profile containing a stabilizer composition for halogen-containing polymers according to any one of the preceding claims.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013005426A1 (en) 2013-03-27 2014-10-02 Baerlocher Gmbh Stabilizer compositions containing salts of dicarboxylic acids and polyols

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE875865C (en) * 1940-03-01 1953-05-07 Hoechst Ag Process for stabilizing vinyl chloride polymers
DE2137373A1 (en) * 1970-07-27 1972-02-10 Solvay Stabilization of polyvinyl chloride plasticized with the help of plasticizers containing chlorine
GB1291144A (en) * 1970-05-18 1972-09-27 Pfizer Non-toxic stabilizer compositions for chlorine-containing polymers
US3965064A (en) * 1972-02-28 1976-06-22 Unibra S.A. Process for the crystallization of polycarbonates and products obtained
EP0259783A2 (en) 1986-09-10 1988-03-16 NEYNABER CHEMIE GmbH Lubricant for thermoplastics
DE4002988A1 (en) 1990-02-01 1991-08-14 Baerlocher Chem Basic calcium aluminium hydroxide di:carboxylate(s) - useful as heat stabilisers for halogen-contg. thermoplastics, esp. PVC
EP0492803A1 (en) 1990-12-27 1992-07-01 Elf Atochem North America, Inc. Stabilized halogen containing polymer compositions
DE4106404C1 (en) 1991-02-28 1992-07-09 Baerlocher Gmbh, 8000 Muenchen, De
DE4204887A1 (en) 1992-02-19 1993-08-26 Neynaber Chemie Gmbh Bis-fatty alkyl ketone(s) used for lubricants - by adding to moulding materials based on polyvinyl chloride and vinyl] chloride copolymers, for high thermostability
WO2006110106A1 (en) 2005-04-15 2006-10-19 Sun Ace Kakok (Pte.) Ltd. Stabiliser composition for chlorine-containing polymers
EP2083044A1 (en) 2008-01-23 2009-07-29 Reagens S.p.A. Composition for stabilizing halogen-containing polymers

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE875865C (en) * 1940-03-01 1953-05-07 Hoechst Ag Process for stabilizing vinyl chloride polymers
GB1291144A (en) * 1970-05-18 1972-09-27 Pfizer Non-toxic stabilizer compositions for chlorine-containing polymers
DE2137373A1 (en) * 1970-07-27 1972-02-10 Solvay Stabilization of polyvinyl chloride plasticized with the help of plasticizers containing chlorine
US3965064A (en) * 1972-02-28 1976-06-22 Unibra S.A. Process for the crystallization of polycarbonates and products obtained
EP0259783A2 (en) 1986-09-10 1988-03-16 NEYNABER CHEMIE GmbH Lubricant for thermoplastics
DE4002988A1 (en) 1990-02-01 1991-08-14 Baerlocher Chem Basic calcium aluminium hydroxide di:carboxylate(s) - useful as heat stabilisers for halogen-contg. thermoplastics, esp. PVC
EP0492803A1 (en) 1990-12-27 1992-07-01 Elf Atochem North America, Inc. Stabilized halogen containing polymer compositions
DE4106404C1 (en) 1991-02-28 1992-07-09 Baerlocher Gmbh, 8000 Muenchen, De
DE4204887A1 (en) 1992-02-19 1993-08-26 Neynaber Chemie Gmbh Bis-fatty alkyl ketone(s) used for lubricants - by adding to moulding materials based on polyvinyl chloride and vinyl] chloride copolymers, for high thermostability
WO2006110106A1 (en) 2005-04-15 2006-10-19 Sun Ace Kakok (Pte.) Ltd. Stabiliser composition for chlorine-containing polymers
EP2083044A1 (en) 2008-01-23 2009-07-29 Reagens S.p.A. Composition for stabilizing halogen-containing polymers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
H. ZWEIFEL; R. D. MAIER; M. SCHILLER: "Plastics Additives Handbook", vol. 6, 2009, CARL HANSER VERLAG, pages: 539 - 579

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013005426A1 (en) 2013-03-27 2014-10-02 Baerlocher Gmbh Stabilizer compositions containing salts of dicarboxylic acids and polyols

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