WO2010143731A1

WO2010143731A1 - 水解性繊維シートの製造方法

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Publication number: WO2010143731A1
Application number: PCT/JP2010/059997
Authority: WO
Inventors: 孝義小西; 岡田　和也; 譲治清水
Original assignee: Unicharm Corp
Current assignee: Unicharm Corp
Priority date: 2009-06-11
Filing date: 2010-06-08
Publication date: 2010-12-16
Anticipated expiration: 2011-12-11
Also published as: JP5599166B2; AR077007A1; JP2010285719A; TWI526589B; TW201111574A

Abstract

　本発明は、クリーニングシートに用いることができる、高い水解性及び湿潤強度を有する水解性繊維シートの製造方法を提供することを目的とする。（ｉ）所定の繊維を含む材料を湿式抄紙して、繊維ウェッブを製造する工程；そして（ｉｉ）上記繊維ウェッブを、ウォータージェット処理し、水解性繊維シートを製造する工程：を含むことを特徴とする、水解性繊維シートの製造方法。

Description

水解性繊維シートの製造方法

　本発明は水流によって容易に分散する水解性繊維シートの製造方法に関する。本発明は、特に、水解性及び湿潤強度に優れた水解性繊維シートの製造方法に関する。

　おしり等の人の肌を拭く為に、あるいはトイレ周辺の清掃の為に、紙、不織布等から製造されたクリーニングシートが使われている。このクリーニングシートは、使用後にトイレに流し、廃棄することができるように一定の水解性を有する必要がある。というのは、水解性の低いクリーニングシート等をトイレに流し、廃棄した場合、廃水管を詰まらせるか、又は浄化槽における分散に時間がかかる等の恐れがあるためである。

　また、上述のクリーニングシートは、簡便さ、作業効率等の点から清浄薬液等で予め湿らせた状態で包装され、販売されていることが多い。従って、当該クリーニングシートは、清浄薬液等が含浸した湿潤状態で、取り出し及び拭き取り作業に耐えるだけの十分な湿潤強度をも有する必要がある。
　すなわち、上述のクリーニングシートは、水解性と、湿潤強度との一見相反する性質を有する必要がある。

　上記問題点を解決するために、例えば、特許文献１には、カルボキシル基を有する水溶性バインダー、金属イオン及び有機溶剤を含有する水解性清掃物品が開示されている。しかし、当該水解性清掃物品に用いられている金属イオン及び有機溶剤には皮膚刺激性があるので、安全上の問題がある。

　また、特許文献２には、ポリビニルアルコール含有繊維に、ホウ酸水溶液を含浸させた水解性清掃物品が開示されている。しかし、ポリビニルアルコールは熱に弱く、４０℃以上になると、水解性清掃物品の湿潤強度が低下してしまう問題点がある。

　一方、特許文献３には、平均繊維長４~２０ｍｍの繊維とパルプとが混合された後、高圧水ジェット流処理により交絡させて得られる、ＪＩＳ　Ｐ　８１３５により測定した湿潤強度１００~８００ｇｆ／２５ｍｍをもつ水崩壊性不織布が開示されている。これは繊維を交絡させた不織布であるため、嵩高感を有する。しかし、この不織布では、高圧水ジェット処理により平均繊維長の長い繊維を交絡させて比較的高い湿潤強度を生じさせているので、強度並びに水解性を両立するのは困難である。

　本件出願人は、上記課題を解決するために、特許文献４、特許文献５等に記載されるように、所定の繊維長の本体部分と、この本体部分から延びるマイクロファイバーとから成るフィブリル化レーヨンを含む水解性繊維シートを開示してきた。当該水解性繊維シートは、一定の水解性及び湿潤強度を両立させたものであるが、さらに高い湿潤強度及び／又は水解性を有する水解性繊維シートの製造方法に対する要求が、当技術分野にある。

特公平７−２４６３６号公報特開平３−２９２９２４号公報特開平９−２２８２１４号公報特開２００１−１７２８５０号公報特開２００１−２８８６５８号公報

　本発明は、従来のフィブリル化レーヨンを含む水解性繊維シートと比較して、同等の水解性を有しつつ且つ高い湿潤強度を有する水解性繊維シートであって、上述のクリーニングシートのみならず、生理用ナプキン、パンティライナー、使い捨ておむつ等の水解性の吸収性物品にも用いることができる水解性繊維シートの製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（ｉ）次の繊維を含む材料を湿式抄紙して、繊維ウェッブを製造する工程；
　叩解度が７００ｃｃ以上の未叩解パルプ（ａ）を３０~５０質量％；
　叩解度が４００~６５０ｃｃの叩解パルプ（ｂ）を２０~４０質量％；
　叩解度が７００ｃｃ以上の再生セルロース（ｃ）を１５~４５質量％；及び
　叩解度が０~４００ｃｃのフィブリル化した精製セルロース（ｄ）を２~１５質量％、ここで叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、それぞれ、本体部分と当該本体部分から延びるマイクロファイバー部分とを有し、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分の、重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長が１~７ｍｍの範囲内にあり；そして
　（ｉｉ）上記繊維ウェッブを、ウォータージェット処理し、水解性繊維シートを製造する工程、ここで、上記水解性繊維シートにおいて、叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）のマイクロファイバーが、それぞれ、他の繊維と交絡している：
　を含むことを特徴とする、水解性繊維シートの製造方法により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　具体的には、本発明は以下の態様に関する。
［態様１］
　（ｉ）次の繊維を含む材料を湿式抄紙して、繊維ウェッブを製造する工程；
　叩解度が７００ｃｃ以上の未叩解パルプ（ａ）を３０~５０質量％；
　叩解度が４００~６５０ｃｃの叩解パルプ（ｂ）を２０~４０質量％；
　叩解度が７００ｃｃ以上の再生セルロース（ｃ）を１５~４５質量％；及び
　叩解度が０~４００ｃｃのフィブリル化した精製セルロース（ｄ）を２~１５質量％、ここで叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、それぞれ、本体部分と当該本体部分から延びるマイクロファイバー部分とを有し、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分の、重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長が１~７ｍｍの範囲内にあり；そして
　（ｉｉ）上記繊維ウェッブを、ウォータージェット処理し、水解性繊維シートを製造する工程、ここで、上記水解性繊維シートにおいて、叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）のマイクロファイバーが、それぞれ、他の繊維と交絡している：
　を含むことを特徴とする、水解性繊維シートの製造方法。

［態様２］
　工程（ｉｉ）の後に、（ｉｉｉ）水解性繊維シートを乾燥する工程をさらに含む、態様１に記載の水解性繊維シートの製造方法。
［態様３］
　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）のマイクロファイバー部分が、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の乾燥質量の０．１~６５質量％を占める、態様１又は２に記載の水解性繊維シートの製造方法。

［態様４］
　再生セルロース（ｃ）の平均繊維長が、３~１３ｍｍの範囲にある、態様１~３のいずれか１つに記載の水解性繊維シートの製造方法。

［態様５］
　再生セルロース（ｃ）が、平均繊維長が３ｍｍ以上８ｍｍ以下の範囲にある再生セルロース（ｃ−１）と、平均繊維長が８ｍｍ超１３ｍｍ以下の範囲にある再生セルロース（ｃ−２）とを含む、態様１~４のいずれか１つに記載の水解性繊維シートの製造方法。

［態様６］
　上記水解性繊維シートの水解性が６００秒以下である、態様１~５のいずれか１つに記載の水解性繊維シートの製造方法。

［態様７］
　上記水解性繊維シートのＭＤの湿潤強度が、３Ｎ／２５ｍｍ以上であり、ＣＤの湿潤強度が、ＭＤの湿潤強度の７０％以上の値を有する、態様１~６のいずれか１つに記載の水解性繊維シートの製造方法。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、高い強度を有するので、乾燥状態及び湿潤状態のどちらで使用された場合であっても、プラスチック製の容器又は袋から取り出す際、及び拭き取り作業の際に破けにくい。
　また、本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、高い湿潤強度を有しつつ、使用後に大量の水に浸されると容易に分散することができるので、トイレ等に流して廃棄することができる。
　さらに、本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、人体にとって害のないものから構成されているので、人体に直接接触する部分に用いることができる。

　本発明の水解性繊維シートの製造方法について、以下、詳細に説明する。

［未叩解パルプ（ａ）］
　未叩解パルプ（ａ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに嵩高性を付与するための成分である。未叩解パルプ（ａ）としては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ等の木材パルプ、マニラ麻、リンダーパルプ、竹パルプ、ケナフ等を挙げることができる。未叩解パルプ（ａ）としては、強度及び水分散性が両立しやすい針葉樹パルプが好ましい。針葉樹パルプとしては、針葉樹晒クラフトパルプを挙げることができる。

　未叩解パルプ（ａ）は、７００ｃｃ以上の叩解度を有するものを使用する。なお、本明細書において、「叩解度」とは、ＣＳＦ：カナディアン・スタンダード・フリーネスの値を意味し、ＪＩＳ　Ｐ　８１２１のカナダ標準ろ水度試験方法に従って測定することができる。

　未叩解パルプ（ａ）の平均繊維長は、特に制限されないが、一般的には２~４ｍｍのものが経済的にも生産性の観点からも好ましい。
　なお、本明細書において、平均繊維長における「平均」の用語は、加重平均を意味する。

［叩解パルプ（ｂ）］
　叩解パルプ（ｂ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに強度、すわなち、乾燥強度及び湿潤強度を付与するための成分である。叩解パルプ（ｂ）の素材としては、未叩解パルプ（ａ）と同様に、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ等の木材パルプ、マニラ麻、リンダーパルプ、竹パルプ、ケナフ等を挙げることができる。未叩解パルプ（ａ）としては、強度及び水分散性が両立しやすい針葉樹パルプが好ましい。針葉樹パルプとしては、針葉樹晒クラフトパルプを挙げることができる。叩解パルプ（ｂ）は、未叩解パルプ（ａ）と同一の素材であってもよく、又は異なる素材であってもよい。

　叩解パルプ（ｂ）は、上述の素材を、遊離状叩解や粘状叩解等の方法により叩解させたパルプであり、本体部分と当該本体部分から延びるマイクロファイバー部分とを有する。叩解（フィブリル化）については、［フィブリル化した精製セルロース（ｄ）］の項で詳述する。

　叩解パルプ（ｂ）は、４００~６５０ｃｃの叩解度を有し、好ましくは４００~６００ｃｃの叩解度を有する。叩解度が４００ｃｃを下回ると、本発明の方法により製造される水解性繊維シートがペーパーライクになって風合いが低下、叩解度が６５０ｃｃを上回ると、必要な湿潤強度を得ることができない。

　叩解パルプ（ｂ）の本体部分の、重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長は、叩解度が４００~６５０ｃｃの範囲にあれば特に制限されないが、０．３~５．０ｍｍが好ましく、０．５~３．０ｍｍがより好ましく、０．７~２．０ｍｍがさらに好ましい。

［再生セルロース（ｃ）］
　再生セルロース（ｃ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに風合いを付与し且つ湿潤強度を高める成分である。再生セルロース（ｃ）としては、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等が挙げられる。

　再生セルロース（ｃ）は、１種のみの繊維を用いてもよく、又は２種以上の繊維を併用することもできる。１種のみの繊維を用いる場合には、再生セルロース（ｃ）の平均繊維長は、好ましくは３~１３ｍｍの範囲にあり、より好ましくは５~１１ｍｍの範囲にある。平均繊維長が長くなるほど、水解性繊維シートの強度、特に湿潤強度が増すが、水解性が劣る傾向がある。

　２種以上の繊維を併用する場合には、例えば、平均繊維長が３ｍｍ以上８ｍｍ以下の範囲にある繊維と、８ｍｍ超１３ｍｍ以下の範囲にある繊維とを併用し、平均繊維長の長い繊維によって、本発明の方法により製造される水解性繊維シートの強度を維持しつつ、平均繊維長の短い繊維によって強度を高めながらも一定の水解性を保持し、湿潤強度及び水解性の両方に優れた水解性繊維シートを得ることができる。このように、平均繊維長の異なる繊維を用いることにより、本発明の方法により製造される水解性繊維シートの水解性及び湿潤強度を両立することができる。

　再生セルロース（ｃ）の繊度は、好ましくは０．６~１．７ｄｔｅｘであり、より好ましくは０．８~１．４ｄｔｅｘである。繊度が０．６を下回ると、再生セルロース（ｃ）の生産コストがアップしたり、紡糸品質が不安定となる傾向があり、繊度が１．７を上回ると、繊維交絡が生じにくくなり十分な強度は得られなくなる傾向がある。

［フィブリル化した精製セルロース（ｄ）］
　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに、水解性と、湿潤強度との両方を付与する成分である。フィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、精製セルロースの表面が細かくフィブリル化している、すなわち、サブミクロンの太さのマイクロファイバーが繊維（フィブリル化した精製セルロース（ｄ））の本体部分の表面から剥離し、繊維の本体部分の表面からマイクロファイバーが延びている。フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の繊維は、フィブリル化された表面を有するので、平滑な表面を有する通常の精製セルロースの繊維とは異なる表面構造を有する。

　なお、本明細書において、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）のマイクロファイバー部分とは、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の繊維表面から剥離し、少なくとも１カ所でフィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分と接続されているサブミクロンの太さの繊維片を意味する。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、例えば、粘状叩解させる、例えば、精製セルロースを水に分散させ、機械的な力を加えることにより得ることができる。具体的な製造方法としては、例えば、精製セルロースをミキサーにかけて水中で強く攪拌する方法、パルパー、リファイナー、ビーターを用いて叩解又は粘状叩解させる方法がある。
　なお、本明細書において、「粘状叩解」は、繊維長を変化させることなく、繊維の表面をフィブリル化する、すなわち毛羽立たせることを意図する叩解を意味するが、繊維の表面がフィブリル化されるものであれば、繊維長が若干短くなるものも粘状叩解に含まれる。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）を特定するためには、いくつかの手段がある。そのうちの一つの手段が、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）における本体部分及びマイクロファイバーの、重さ加重平均繊維長分布（質量分布）である。マイクロファイバーの長さ分布は、上記本体部分の繊維長の分布に比べて短いところに表れるので、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）全体の繊維長の分布を調べることにより、上述の本体部分とマイクロファイバー部分との重さ加重平均繊維長分布を知ることができる。またフィブリル化精製セルロース（ｄ）を特定する他の一つの手段は、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の叩解度である。
　なお、上記重さ加重平均繊維長分布は、メッツォオートメーション社製カヤーニ繊維長測定器を用いて測定することができる。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、特開２００１−２８８６５８号明細書に記載されるように、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分の繊維長のピークと、フィブリル化された部分であるマイクロファイバーの繊維長のピークとを有するものとして特定できる。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分の、重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長は、１~７ｍｍの範囲内にあり、２~６ｍｍの範囲内にあることが好ましい。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分の、重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長が１ｍｍを下回ると、十分な交絡強度が得られにくく、水解性繊維シートの湿潤強度が低くなる。一方、上記繊維長が７ｍｍを上回ると、ウォータージェット処理を施したときにマイクロファイバーだけではなく、上記本体部分同士が交絡するか、又は本体部分が他の繊維に交絡するため、本発明の方法により製造される水解性繊維シートの水解性が低下する。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分から延びる長さ１ｍｍ以下のマイクロファイバーは、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の乾燥質量の０．１~６５質量％を占めるものであることが好ましい。マイクロファイバーの量が上述の範囲を下回ると、交絡不足で強度が低下する傾向があり、上述の範囲を上回ると、本体部分の長さが短くなってしまい、粘状叩解ではなく、遊離状叩解になってしまう。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の叩解度は、０~４００ｃｃであり、好ましくは１００~３００ｃｃであり、より好ましくは１５０~２５０ｃｃである。叩解を進行させる（叩解度の数値を小さくする）ことにより、水解性繊維シートの湿潤強度を上げることができるが、叩解を進行させると、水解性繊維シートが硬くなり、さらに水解しにくくなるため、上記範囲が好ましい。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の叩解度は、ミキサー、パルパー又はリファイナーによる処理時間、叩解方法によって調整することができる。叩解が進行する（叩解度の数値が小さくなる）にしたがって、主に、生成したマイクロファイバーに起因する短い繊維の重さ加重平均繊維長分布の割合が高くなる。

　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の繊度は、約１．１~約７．７ｄｔｅｘであることが好ましく、１．１~１．９ｄｔｅｘであることがより好ましい。繊度が１．１ｄｔｅｘを下回ると、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分が交絡しすぎて、水解性が低下する傾向が生じる傾向があり、一方、繊度が７．７ｄｔｅｘを超えると、地合いが低下し、また、生産性も低下する傾向がある。

　精製セルロースとしては、パルプを、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシドの水溶液に溶解させて紡糸原液（ドープ）とし、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシドの希薄溶液中に押出して繊維としたもの、例えば、テンセル（商標）、リヨセル（商標）を挙げることができる。

［水解性繊維シート］
　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、未叩解パルプ（ａ）、叩解パルプ（ｂ）、再生セルロース（ｃ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）を含む。
　未叩解パルプ（ａ）、叩解パルプ（ｂ）、再生セルロース（ｃ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）の量は、それらの合計量を基準として、それぞれ、３０~５０質量％、２０~４０質量％、１５~４５質量％及び２~１５質量％であり、好ましくは、それぞれ、３５~４５質量％、１５~２５質量％、３０~４０質量％及び３~１０質量％である。

　未叩解パルプ（ａ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに嵩高性を付与するための成分である。また、叩解パルプ（ｂ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに強度、すわなち、乾燥強度及び湿潤強度を付与するための成分である。未叩解パルプ（ａ）を、叩解パルプ（ｂ）に置換することにより、水解性繊維シートの湿潤強度及び乾燥強度を高くすることができるが、叩解パルプ（ｂ）の量が多すぎると、嵩が小さくなり、ペーパーライクになる傾向がある。

　再生セルロース（ｃ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに風合いを付与し且つ湿潤強度を高める成分であるが、再生セルロース（ｃ）の量が多すぎると、経済的に不利になる傾向がある。
　フィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、本発明の方法により製造される水解性繊維シートに、水解性と、湿潤強度との両方を付与する成分である。ただし、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の量が増加すると、経済的に不利になる傾向がある。

　なお、未叩解パルプ（ａ）及び叩解パルプ（ｂ）の合計量は、未叩解パルプ（ａ）、叩解パルプ（ｂ）、再生セルロース（ｃ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）の総量に基づいて、５０~７０質量％であることが好ましく、５５~６５質量％であることがより好ましい。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、上述の（ａ）~（ｄ）の成分を、シート状に形成したものである。本発明の方法により製造される水解性繊維シートの例としては、上述の成分を抄紙等の処理をすることにより得られる繊維ウェッブや、繊維ウェッブにウォータージェット処理を施した不織布が挙げられる。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートの坪量（目付）は、湿潤状態で用いられること、吸収性物品の表面材に使用されること等を考慮すると、２０~１００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。坪量が上述の範囲を下回ると、必要な湿潤強度が得られにくくなり、坪量が上述の範囲を上回ると、柔軟性に欠ける傾向がある。特に、人の肌に対して用いられる場合には、湿潤強度及びソフト感を考慮すると、本発明の方法により製造される水解性繊維シートの坪量は、３０~７０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。なお、１５~２５ｇ／ｍ^２程度の繊維ウェッブを積層して一体化することにより本発明の方法により製造される水解性繊維シートを形成することもできる。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、湿式法等によって抄紙されたままの状態で用いることができる。
　また、本発明の方法により製造される水解性繊維シートを乾燥すると、叩解パルプ（ｂ）及び／又はフィブリル化した精製セルロース（ｄ）の表面のＯＨ基による水素結合により、シートの強度が高くなる。また、フィブリル化の割合を高くする、すなわち、マイクロファイバーの割合を増やすと、繊維の表面積が多くるので、水素結合による結合強度も高くなる。以上のように、上記水素結合力は、高い水解性及び強度、特に乾燥強度に貢献しうる。

　また、湿潤強度を高めるためには、例えば、湿式法により繊維ウェッブが形成された後に、当該繊維ウェッブに、ウォータージェット処理を施すことが好ましい。当該ウォータージェット処理では、当技術分野で一般的に用いられている高圧水ジェット流処理装置を用いることができる。ウォータージェット処理を施すことにより、叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）から延びているマイクロファイバーが、他の繊維と交絡し、その結果、交絡による繊維間の結合力が高くなり、またマイクロファイバーの水素結合力により乾燥強度が高くなる。また湿潤時には、水素結合が切れても交絡によって高い湿潤強度を維持することができる。

　なお、本発明の方法により製造される水解性繊維シートにおける交絡は、叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）の表面にあるマイクロファイバーが、他の繊維に絡んだ状態であるので、繊維そのものが絡みあう通常のスパンレース不織布等の繊維の交絡とは異なる。

　ウォータージェット処理では、繊維ウェッブを、連続移動するメッシュ状のコンベアベルトの上に載せ、その繊維ウェッブの表面から裏面に通過するように高圧水ジェット流を噴射させるのが一般的である。当該ウォータージェット処理においては、繊維ウェッブの坪量、噴射ノズルの孔径、噴射ノズルの孔数、繊維ウェッブを処理するときの通過速度（処理速度）、メッシュ等によって得られる水解性繊維シートの性質が変わりうる。なお、上記水解性繊維シートの製造においては、繊維ウェッブが形成された後、当該繊維ウェッブは、乾燥処理されることなく、ウォータージェット処理が施されることが工程上簡便で好ましい。ただし、繊維ウェッブを一旦乾燥させた後、ウォータージェット処理を施すことも可能である。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、ＭＤの湿潤強度が、３Ｎ／２５ｍｍ以上であり、ＣＤの湿潤強度が、ＭＤの湿潤強度の７０％以上の値を有することが好ましい。本発明の方法により製造される水解性繊維シートが、上記値を有することにより、取り出し、拭き取り作業等の際に、破れにくいシートとなる。

　本明細書において、「乾燥強度」とは、乾燥状態における破断強度を意味し、破断強度の測定は、原則として、ＪＩＳ　Ｐ　８１３５及びＪＩＳ　Ｐ　８１１３に準拠し、幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに裁断した繊維シートを、２０℃、相対湿度６５％雰囲気の条件下で２４時間放置して乾燥状態にし、次いで、当該乾燥状態の繊維シートを、テンシロン試験機でチャック間隔１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分で測定したときの破断時の引張力（Ｎ）である。

　本明細書において、「湿潤強度」とは、湿潤状態における破断強度を意味し、破断強度の測定は、上述の乾燥状態の繊維シートに、その質量の２．５倍の水分を含浸させ、上述と同様に測定したときの破断時の引張力（Ｎ）である。

　なお、本明細書において、「ＭＤ」は、製造時の機械方向（Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味し、そして「ＣＤ」は、機械方向と直角に交差する方向（Ｃｒｏｓｓ　Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。ＭＤは、水解性繊維シートの縦方向とも称され、そしてＣＤは、水解性繊維シートの横方向とも称される。

　また、本発明の方法により製造される水解性繊維シートにおける水解性は、各国の排水設備、下水処理の状況等により異なるものであるが、一般的には、後述のＪＩＳ　Ｐ　４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験に準じて測定される値が、６００秒以下であることが好ましい。

　ＪＩＳ　Ｐ　４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験は、以下の通りである。
　水解性繊維シートを、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍに切断し、イオン交換水３００ｍＬが入った容量３００ｍＬのビーカーに投入して、回転子を用いて撹拌する。回転速度は６００ｒｐｍである。
　目視により、水解性繊維シートの分散状態を、経時観察し、水解性繊維シートが細かく分散されるまでの時間を測定する。

　ただし、上記方法は、上記試験方法に従った水解性の目安であり、当該水解性と実質的に同等の水解性を有する水解性繊維シートが、本発明の方法により製造される水解性繊維シートの範囲に含まれる。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、上述の好ましい水解性及び湿潤強度を得るために、繊維の種類、配合割合、坪量等を変化させることができ、またウォータージェットの処理条件等を変化させることもできる。例えば、平均繊維長又は重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長が長い繊維が多い場合には、繊維シートの目付を小さくする、ウォータージェットの処理エネルギーを小さくする等の処置により、水解性及び湿潤強度が優れるシートを形成することができる。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、バインダーを含有させなくとも、水解性及び湿潤強度に優れる。しかし、用途によっては、上記水解性繊維シートの湿潤強度をさらに高めるために、上記水解性繊維シートに、バインダーを添加することができる。当該バインダーは、大量の水に接触した場合に溶解又は膨潤し、繊維どうしの接合を解除するものがより好ましい。

　上記バインダーとして、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース等のアルキルセルロース、ポリビニルアルコール、スルホン酸基又はカルボキシル基を所定量含有する変性ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリン等を挙げることができる。本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、水解性及び湿潤強度に優れるので、上記バインダーの添加量は、従来と比べて少量でよく、例えば、水溶性又は水膨潤性バインダーの場合には繊維１００ｇに対して２ｇ程度でも十分な湿潤強度を得ることができる。非水溶性バインダーの場合には０．２ｇ以下でも十分な湿潤強度を得ることができる。従って、上記バインダーを用いても、本発明の方法により製造される水解性繊維シートの安全性は、それほど低下しない。上記水溶性バインダーは、シルクスクリーン等を用いて塗工することができる。上記バインダーが、水膨潤性又は非水溶性である場合には、当該バインダーを、繊維ウェッブの製造の際に混抄することができる。

　上記バインダーを使用する場合、水溶性の無機塩及び／又は有機塩等の電解質を不織布に含有させると、水解性繊維シートの湿潤強度をさらに高めることができる。上記無機塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、カリミョウバン、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム等をあげることができ、そして上記有機塩としては、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、パントテン酸カルシウム、乳酸カルシウム、ラウリル硫酸ナトリウム等を挙げることができる。上記バインダーとしてアルキルセルロースを用いる場合には、一価の塩が好ましい。また、上記バインダーとしてポリビニルアルコールや変性ポリビニルアルコールを用いる場合は、一価の塩を用いることが好ましい。

　また、上記バインダーとしてアルキルセルロースを用いる場合は、上記水解性繊維シートの強度を高めるために、例えば、（メタ）アクリル酸マレイン酸系樹脂又は（メタ）アクリル酸フマル酸系樹脂等の重合性を有する酸無水物と、その他の化合物とのコポリマーを含有させることができる。上記コポリマーは、水酸化ナトリウム等を作用させて鹸化し、部分的にカルボン酸のナトリウム塩とした水溶性のものであることが好ましい。また、トリメチルグリシン等のアミノ酸誘導体をさらに含有させることも、強度の点において好ましい。

　なお、本発明の方法により製造される水解性繊維シートには、本発明の効果を妨げない範囲で、水解性繊維シートに通常用いられている添加剤、例えば、界面活性剤、殺菌剤、保存剤、消臭剤、保湿剤、エタノール等のアルコール、グリセリン等の多価アルコール等を含有させることができる。

　本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、水解性及び湿潤強度に優れるため、おしり拭き等の人肌に使用するウエットティッシュとして、またトイレ周りの清掃用シート等として好適に用いることができる。本発明の方法により製造される水解性繊維シートを、清浄液等であらかじめ湿らせた製品として包装及び販売する場合には、繊維シートが乾燥しないように密封包装することが好ましい。あるいは、本発明の方法により製造される水解性繊維シートを、乾燥状態で販売することができる。例えば、本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、製品の購買者が、使用時に水解性繊維シートに水薬液等を含浸させて用いるタイプであってもよい。

　さらに、上記水解性繊維シートに、エンボス処理を施すことができる。少量の水分を添加し、加熱してエンボス処理を施すと、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）同士、又はフィブリル化した精製セルロース（ｄ）と他の繊維との水素結合が強くなるため、乾燥強度の高い繊維シートとなる。その他、本発明の方法により製造される水解性繊維シートは、表面層にフィブリル化した精製セルロース（ｄ）を多く含む複層構造を有するシートであることができる。

　以下、本発明を、以下の実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［製造例１］
　針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、カナディアン・スタンダード・フリーネス（ＣＳＦ）＝７４０ｃｃ）をミキサーにかけて、叩解度が６００ｃｃである叩解パルプ（ｂ）を得た。テンセル（レンチング社（オーストリア）、商品名、平均繊維長３ｍｍ、１．７ｄｔｅｘ）を、バッチ式離解機（相川鉄工製、パルパー）及び連続式離解機（相川鉄工（株）製、Ｂ型トップファイナー）により粘状叩解し、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）（重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長３ｍｍ、マイクロファイバー部分１．５４質量％、叩解度２１２ｃｃ）を得た。未叩解パルプ（ａ）として、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ、カナディアン・スタンダード・フリーネス（ＣＳＦ）＝７４０ｃｃ）を準備し、再生セルロース（ｃ）−１として、ビスコースレーヨン（オーミケンシ製、平均繊維長７ｍｍ、１．１ｄｔｅｘ）を準備した。

［実施例１］
［未叩解パルプ（ａ）及び叩解パルプ（ｂ）の量の検討］
　表１に示すように、未叩解パルプ（ａ）、叩解パルプ（ｂ）、再生セルロース（ｃ）−１及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）を配合し、角型シートマシーンを用いて湿式抄紙法により繊維ウェッブを製造した。当該繊維ウェッブを、１００メッシュのプラスチックネットに乗せ、下面から水をサクションで吸引しながら、次いでこの繊維ウェッブの上面からノズル（ノズル径９２μ、０．５ｍｍピッチ）２本を用いてウォータージェット処理（処理圧８０ｋｇ／ｃｍ^２、走行スピード３０ｍ／ｍｉｎ）し、次いでロータリードライヤーで乾燥して水解性繊維シートを得た。
　得られた水解性繊維シートについて、水解性、並びに乾燥時及び湿潤時の強度及び引張破断伸びを、以下の試験方法で評価した。

［水解性試験］
　水解性は、上述のように、ＪＩＳ　Ｐ　４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験に準拠して評価した。

［乾燥時及び湿潤時の強度及び引張破断伸び］
　水解性繊維シートＮｏ．１~Ｎｏ．７の乾燥時及び湿潤時の強度及び引張破断伸びを、上述の試験方法に従って測定した。測定は、乾燥時及び湿潤時ともに、ＭＤ及びＣＤの両方に対して行った。結果を、併せて表１に示す。

　水解性繊維シートＮｏ．１~Ｎｏ．７から、未叩解パルプ（ａ）を、一部叩解パルプ（ｂ）に置換することにより、水解性を維持しつつ且つ湿潤強度を高めることができることが分かる。ただし、叩解パルプ（ｂ）の置換量が増えすぎると、水解性繊維シートの湿潤強度が低下することが分かる。
　なお、叩解パルプ（ｂ）の割合が高すぎると、繊維ウェッブ形成時のろ水性が低下し、生成した繊維ウェッブ、ひいては水解性繊維シートの縦横比の差が大きくなり、地合いも悪くなる傾向が見られた。

［実施例２］
［再生セルロース（ｃ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）の量の検討］
　表２に示すように、未叩解パルプ（ａ）、叩解パルプ（ｂ）、再生セルロース（ｃ）−１、再生セルロース（ｃ）−２（ビスコースレーヨン、オーミケンシ製、平均繊維長１０ｍｍ、１．１ｄｔｅｘ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、水解性繊維シートＮｏ．８~Ｎｏ．１０を得た。

　得られた水解性繊維シートについて、水解性、並びに乾燥時及び湿潤時の強度及び引張破断伸びを、実施例１と同様に評価した。なお、未叩解パルプ（ａ）、叩解パルプ（ｂ）、再生セルロース（ｃ）−１、及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、実施例１で用いたものと同一である。結果を、併せて表２に示す。

　実施例１の水解性繊維シートＮｏ．３及びＮｏ．４と、水解性繊維シートＮｏ．８とを比較すると、未叩解パルプ（ａ）又は叩解パルプ（ｂ）を、再生セルロース（ｃ）−１に置換することにより、湿潤強度が大きく向上することが分かる。
　また、水解性繊維シートＮｏ．８及びＮｏ．９を比較すると、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の量を増やすことにより、湿潤強度が大きく向上することが分かる。
　さらに、水解性繊維シートＮｏ．８及びＮｏ．１０を比較すると、平均繊維長の異なる２種の再生セルロース（ｃ）を併用することにより、湿潤強度向上させることできることが分かる。

Claims

（ｉ）次の繊維を含む材料を湿式抄紙して、繊維ウェッブを製造する工程；
　叩解度が７００ｃｃ以上の未叩解パルプ（ａ）を３０~５０質量％；
　叩解度が４００~６５０ｃｃの叩解パルプ（ｂ）を２０~４０質量％；
　叩解度が７００ｃｃ以上の再生セルロース（ｃ）を１５~４５質量％；及び
　叩解度が０~４００ｃｃのフィブリル化した精製セルロース（ｄ）を２~１５質量％、ここで叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）は、それぞれ、本体部分と当該本体部分から延びるマイクロファイバー部分とを有し、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の本体部分の、重さ加重平均繊維長分布のピークにおける繊維長が１~７ｍｍの範囲内にあり；そして
　（ｉｉ）前記繊維ウェッブを、ウォータージェット処理し、水解性繊維シートを製造する工程、ここで、前記水解性繊維シートにおいて、叩解パルプ（ｂ）及びフィブリル化した精製セルロース（ｄ）のマイクロファイバーが、それぞれ、他の繊維と交絡している：
　を含むことを特徴とする、水解性繊維シートの製造方法。
工程（ｉｉ）の後に、（ｉｉｉ）水解性繊維シートを乾燥する工程をさらに含む、請求項１に記載の水解性繊維シートの製造方法。
フィブリル化した精製セルロース（ｄ）のマイクロファイバー部分が、フィブリル化した精製セルロース（ｄ）の乾燥質量の０．１~６５質量％を占める、請求項１又は２に記載の水解性繊維シートの製造方法。
再生セルロース（ｃ）の平均繊維長が、３~１３ｍｍの範囲にある、請求項１~３のいずれか一項に記載の水解性繊維シートの製造方法。
再生セルロース（ｃ）が、平均繊維長が３ｍｍ以上８ｍｍ以下の範囲にある再生セルロース（ｃ−１）と、平均繊維長が８ｍｍ超１３ｍｍ以下の範囲にある再生セルロース（ｃ−２）とを含む、請求項１~４のいずれか一項に記載の水解性繊維シートの製造方法。
前記水解性繊維シートの水解性が６００秒以下である、請求項１~５のいずれか一項に記載の水解性繊維シートの製造方法。
前記水解性繊維シートのＭＤの湿潤強度が、３Ｎ／２５ｍｍ以上であり、ＣＤの湿潤強度が、ＭＤの湿潤強度の７０％以上の値を有する、請求項１~６のいずれか一項に記載の水解性繊維シートの製造方法。