WO2010125517A2 - Procede de methanisation a partir d'une phase liquide qui est un coproduit issu de l'extraction d'un produit principal obtenu a partir d'une matiere premiere vegetale - Google Patents

Procede de methanisation a partir d'une phase liquide qui est un coproduit issu de l'extraction d'un produit principal obtenu a partir d'une matiere premiere vegetale Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a methanation process from a liquid phase which is a co-product resulting from the extraction of a main product obtained from a vegetable raw material.
  • the invention relates, for example, to a method of methanation from a product extracted from a fermented must, in particular from the vinasse resulting from the distillation of a fermented must of a vegetable raw material in the framework of the production of alcohol, from a vegetable raw material, especially starchy plants and / or sacchariferous plants and / or lignocellulosic plants.
  • Such a process for producing alcohol is, for example, of the type that comprises the following steps:
  • phase I ldique fermented must, for example in a distillation column, with recovery of the alcohol at the top of the column, vinasse at the bottom of the column.
  • the method may also provide for recovery of the flegmasses obtained at the level of the rectification step.
  • the liquid phase of the vinasse is a co-product of the production of alcohol that can be valorized, for example for the production of thermal and / or electrical energy, by subjecting it to an anaerobic digestion treatment.
  • the technique used for separating the co-product in the liquid phase is such that the mass content of suspended solids in the liquid phase of the vinasse before methanation is less than 1%, especially 0, 25% and more particularly 0.2% or even more preferably of the order of 0.1% (analysis according to standard NF EN 872).
  • the methanation according to the invention may also be applicable to the liquid-phase coproduct produced by the production of other products, for example the production of beer, cider, champagne or vinegar. , soy products, amino acids, citric acid, succinic acid and other acids, the production of yeasts, vitamins, antibiotics, sauerkraut, cheeses, fermentation from the vegetable raw material containing sweet principles, starchy principles and cellulosic principles.
  • the methanation step is thus relatively long, and can last more than 30 days, which is extremely disadvantageous for a large-scale industrial treatment.
  • the residual pollution of the effluents resulting from anaerobic digestion is important and the installation must be completed by an aerobic biological treatment stage leading to large reactor volumes and a significant biological sludge production.
  • WILKEN ING also relates to a process for producing ethanol and methane from biomass.
  • the duration of the anaerobic digestion step remains long.
  • the WILKEN ING process refers to a content of 1% MES, it does not propose any industrial solution to achieve such a rate.
  • tests carried out by the applicants have shown that the low yields obtained for anaerobic digestion do not make it possible to envisage a profitable industrial implementation, especially with regard to the durations necessary for anaerobic digestion.
  • the purpose of the invention is in particular to reduce the time required for the methanation step and also to reduce the production of sludge, by offering recycling possibilities for the effluents resulting from anaerobic digestion, in particular in the form of water which may be particularly used in the production process of the main product and thus reduce the consumption of the water used for the production of the must.
  • the invention proposes a methanation process, from a liquid phase which is a co-product resulting from the extraction of a main product obtained from a vegetable raw material, characterized in that the content mass of suspended solids (MES) in said liquid phase is less than 0.25%, and the methanization treatment of said liquid phase is carried out using a very high yield methanizer.
  • MES suspended solids
  • a very high yield methanizer it is a methanizer with a yield greater than 90%.
  • the mass content of suspended solids (MES) in said liquid phase is less than 0.2%, especially less than or equal to 0.1%.
  • the very high yield methanizer may comprise a bed of granular sludge, fluidized, recirculated or expanded in one or more stages or sludge flocculated in an upward flow of the liquid phase.
  • the methanizer with very high efficiency can also be:
  • the invention thus proposes a methanization process with a very high yield, from a liquid phase which is a co-product resulting from the extraction of a main product obtained from a vegetable raw material, the mass content of materials. in suspension (MES) in said liquid phase being less than 0.25%, advantageously less than 0.2%, especially less than or equal to 0.1%.
  • MES mass content of materials. in suspension
  • the removal efficiency of carbon pollution (COD and BOD 5 ) is of the order of 90% and up to about 97%.
  • the very high yield obtained during the methanation makes it possible to eliminate almost all the soluble biodegradable pollution, which makes it possible to directly envisage a treatment by membrane devices, and in particular by the reverse osmosis technique.
  • the methanation treatment is carried out according to a diet drawing of said liquid phase in a methanizer of the "Anapulse"type;
  • the methanation treatment is carried out by means of a fluidized bed reactor of biomass in a methanizer of the "Anaflux" type;
  • the methanation treatment is carried out by means of a fixed bed reactor of biomass in an "Anafiz" type anaeriser
  • At least one effluent from the methanization is subjected to a stripping and decarbonation step, and in that at least a fraction of the decarbonated effluent obtained is recycled at the head of the methanization;
  • said recycled fraction is between 0 and 400% by weight of vinasses and phlegmasses
  • the fraction of the decarbonated effluent that is not recycled at the top of the methanation is subjected to filtration capable of stopping particles of dimensions of the order of 0.2 ⁇ m, in particular bacteria;
  • said fraction of the decarbonated effluent is subjected to a biological treatment of the carbon and / or nitrogen pollution, and / or to a physicochemical treatment of the phosphorus pollution;
  • reverse osmosis filtration produces a retentate which then undergoes a so-called evaporation-concentration step, and in that the condensates recovered after evaporation-concentration can be used in the form of 'water.
  • FIG. 1 is a diagrammatic representation of the major main groups of operations that generally comprise a first example of a process for producing a main product and a phase-in-phase coproduct capable of being methanized. the separation of phase I iquid intervening before the extraction of the main product;
  • FIG. 2 is a diagrammatic representation of the major main groups of operations generally included in a second example of a process for producing a main product and a phase-in-phase coproduct capable of being methanized, the separation of the phase Iiquid intervening after the extraction of the main product;
  • FIG. 3, in the form of three consecutive and chained portions 3A, 3B and 3C, is a detailed representation of the main groups of operations included in an example of a method for producing a main product and a in the ionic phase, capable of being methanized, the separation of the active phase prior to the extraction of the main product, and the main groups of operations included in an example of a methan isation process; treatment of the methanization effluents in accordance with the teachings of the invention;
  • FIG. 1 shows a process for obtaining a main product obtained upstream of the methanation.
  • This is for example ethanol, bioethanol, etc.
  • This process comprises, in particular, from the MPV, a wort preparation stage, a biological activity stage (for example a stage of transformation and production of the main product) and a stage of separation before extraction of the phases.
  • the ide and soil ide The so-called separation step, whether before or after (see Figure 2) the extraction of the main product, leads to the production of two co-products.
  • a main co-product or coproduc it i qu i is the phase liquid resulting from the separation step.
  • a secondary co-product or coproduct 2 which is the solid phase resulting from the separation step.
  • the separation technique for example according to the teachings of the aforementioned John MAHLER document, the main characteristic of co-product 1 (liquid phase) is its mass content of suspended solids ( MY)
  • the solid phase separation (COPRODUIT 2) / liquid phase (COPRODUIT 1) is carried out under conditions such that the mass content of suspended solids (MES) in the liquid phase (COPRODUIT 1) before methanation is less than 0.25% and preferably less than 0.2%, especially less than or equal to 0.1%.
  • Figures 1 and 2 are two schematic diagrams illustrating the two versions (before and after extraction) of the separation for the production of the main co-product or coproduct 1 which will then undergo the methanation process.
  • FIG. 3 is a detailed overall representation which shows "upstream" and in more detail an example of the production by extraction of the main product and the separation of the two co-products in an example in which this separation takes place before extraction, that is to say corresponding to the schematic representation of FIG. 1.
  • FIG. 3 shows "upstream" and in more detail an example of the production by extraction of the main product and the separation of the two co-products in an example in which this separation takes place before extraction, that is to say corresponding to the schematic representation of FIG. 1.
  • MPV which is constituted by Cereals.
  • the preparation of the wort indicated in FIG. 1 is detailed in FIG. 3 in the form of the cleaning-grinding stages of the cereals, the stirring by adding water, the liquefaction and soda enzymes, and the liquefaction by means of water vapor, and saccharification by adding acid, antiviscosity enzymes and saccharification enzymes.
  • Liquefaction and saccharification are aimed at obtaining a fermentable sugar.
  • the biological activity step which, for example, is a fermentation process by adding yeasts, salts, air and water.
  • the separation of the phases I ld ide and sol ide includes a first step dite treatment (Mahler process) by adding products to modify pH and filter aids for example based on polymers, then a step of physical separation, by means of, for example, a filter press, of the two phases of the invention and solids, the separation being for example by filtration and pressing.
  • a first step dite treatment Melt process
  • a step of physical separation by means of, for example, a filter press
  • the separation being for example by filtration and pressing.
  • On the right-hand side of Figure 3A are indicated the various products and elements necessary for the various steps or sub-steps of wort preparation, development and production of the main product (biological activity) and separation.
  • the liquid phase Downstream of the separation, and going to part 3B of FIG. 3, as a comment, in this particular example, the liquid phase is also called filtered fermented wine.
  • the phase sol ide, or coprodu it 2 is also called
  • This co-product 2 has for example a fuel use.
  • coprodu it 2 Before being used as a fuel, the coprodu it 2 can be washed with hot wash water, this washing water of coprodu it 2 then being added to co-product 1 (Filtered Fermented Wine), and this before the extraction of the main product.
  • co-product 1 Frtered Fermented Wine
  • the main product can, according to a first option A, dehydration whose source of energy is for example steam under pressure, to produce bioethanol.
  • the alcoholic phlegmasses resulting from the dehydration can be reintroduced upstream of the distillation.
  • the main product resulting from the distillation undergoes a rectification, for example by means of steam under pressure, for the production of rectified alcohol.
  • the methanation process mentioned in FIGS. 1 and 2 is, in a known manner, essentially constituted of a first step known as Acidogenesis, then of a second stage known as methanogenesis.
  • the methanogenesis stage produces biogas, a treated effluent and a little sludge whose different uses will be discussed later.
  • methanation mainly leads to the production of methane, which can for example be used as fuel for the production of energy.
  • the methanization produces a treated effluent which is then subjected to a so-called Stripping and Decarbonation stage.
  • the stripping and decarbonation stage results in the production of sludge and a decarbonated effluent.
  • the effluent thus stripped and decarbonated is then subjected to all or part of a reverse osmosis filtration step.
  • This recycled fraction is between 0 and 400% by weight of vinasses and phlegmasses.
  • the fraction of the stripped and decarbonated effluent that is not recycled upstream or head of the methanation is subjected to filtration. Filtration is preferably carried out by reverse osmosis on membranes.
  • the stripped and decarbonated methanation effluent is subjected to filtration. It is capable of stopping bacteria and particles of dimensions of about 0.2 ⁇ m and greater. This filtration treatment, especially by reverse osmosis, to stop the bacteria, gives as filtrate a water of very good quality, free of salts, that can be recycled in the neil main production process including without risk of infection which can block the biological activity.
  • the fraction of the stripped and decarbonated effluent is subjected to specific effluent treatments, including a biological treatment of carbon for the elimination of carbon monoxide. residual carbon pollution (Option 1) and physico-chemical treatment of phosphorus (Option 2).
  • Filtrate, or Permeat, obtained by reverse osmosis filtration is a water that can be recycled and in particular be used as water at the steps of must preparation, biological activity and separation.
  • the evapo-concentration condensates (evaporation / concentration) described below may also be used at this level or in other production facilities.
  • This filtration is suitable for stopping particle size of the order of 0.2 microns (0.2 microns), especially for example bacteria.
  • reverse osmosis In addition to the liquid filtrate constituting recycle water, reverse osmosis also produces a Concentrate or Retentate which For example, it may be subjected to a step of evaporation-concentration or evapo-concentration, in particular by steam heating.
  • Option 4 Prior to the evapo-concentration (Option 4), all or part of the concentrate obtained from the reverse osmosis can undergo, optionally (Option 3), a stage of biological treatment of the carbon and nitrogen pollution (also called n Iterrification-denitrification) and / or a stage of physicochemical treatment of phosphorus pollution (dephosphatation). All or part of the concentrate having undergone these biological and / or physicochemical treatment steps is then subjected to evapo-concentration.
  • Option 3 a stage of biological treatment of the carbon and nitrogen pollution
  • dephosphatation a stage of physicochemical treatment of phosphorus pollution
  • evapo-concetration produces sludge.
  • This sludge can be valorised (for example for the amendment of agricultural soils) or put in landfill.
  • the ionic condensates resulting from the evapo-concentration are used in the form of water at the level of the production premises and / or are recycled upstream of the reverse osmosis filtration.
  • the liquid condensates from the evapo-concentration can undergo a stripping step and, after this stripping, a portion of the condensates is used in recycled water in the production process, another part that can be recycled upstream of reverse osmosis filtration and / or another part that can still be recycled upstream of the methanation.
  • sludge Various steps mentioned previously lead to the production of sludge. These are, for example, methanation sludges, decarbonation sludges and evapo-concentration sludges, etc.
  • these sludges may for example be dehydrated. Sludge can also be burned either "at a loss” by incineration or by combustion for energy recovery.
  • Sludge can still be valorised (production of components for the amendment of agricultural soils, methanisation of sludge and production of biogas, or other) or landfill.
  • the methanation treatment that comprises the acidogenesis step and a methanogenesis step is carried out in an upward flow through a slurry of sludge fixed on a support or a slurry of flocculated or granular sludge constituted by compact aggregates of bacteria and or granules of a mean diameter generally greater than 0.1 mm.
  • the phase IICIDE (COPRODU IT 1) is introduced into a reactor for example in the lower part by a network of perforated pipes.
  • the liquor phase liquor feed can be advantageously drawn.
  • the methanation reactor is closed for anaerobic reaction.
  • a biogas outlet is provided at the top.
  • Biogas composed mainly of methane is used, for example, for the production of electrical energy, using a turbine or any other suitable device, and / or for producing heat.
  • a reactor also referred to igesteur of this type is known as the "Anapulse" and is described in particular in Memento Technique Water Degrémont 1 0 th edition, pages 975-976.
  • Such a reactor is usually provided for effluents from breweries, sugary drinks, sweets, starch, paper mill, yeast, etc.
  • the anaerobic digestion can also be carried out in reactors with granular sludge fluified, recycled or expanded with single or double stages. Methanation can also be carried out for example in a reactor or "Anaflux" type reactor which is a culture digester fixed on a light support in the reactor.
  • a reactor, also called a digester, of this type is described especially in the Degrémont Water Technical Memento, 10 th edition, pages 977-978.
  • Such a reactor is usually provided for effluents from breweries, sugary drinks, sweets, starch, paper mill, yeast, etc.
  • the anaerobic digestion can also be carried out for example in a reactor or "Anafiz” type digester which is a reactor or culture digester fixed on a packing (for example in plastic, polypropylene, polyethylene), ordered or in bulk.
  • a reactor, also called digester, of this type is described in particular in the Degrémont Water Technical Memo 9 th edition, pages 753 to 756.
  • the methanation can be carried out industrially, for example in a granular sludge reactor, or in a fluidized bed reactor, which considerably reduces the residence time. anaerobic digestion. This duration becomes less than about six days and for example of the order of three to four days, while generally it is greater than twenty days, and could reach thirty days and more, for the treatment by methanization of the liquid phase or vinasse as is at the outlet of the distillation column
  • the effluent from methanation is subjected to the stripping and decarbonation step in a closed and deodorized tank.
  • a stream of gas, usually air, is blown into the bottom of the tank to remove carbon dioxide (CO 2 ) and oxidize the hydrogen sulfide gas (H 2 S) that may be present in the effluent to a deodorization treatment.
  • the effluent is then decarbonated.
  • the treatment or stripping-decarbonation stage notably makes it possible to recycle an effluent into the methanizer that is low in calcium and magnesium, which would tend to be deposited on granular sludges or biomass supports, on biomass support materials and sludge aggregates, with the result that the efficiency of removal of carbon pollution is reduced as a result of biological and hydraulic problems.
  • the invention thus provides a solution to several technical problems encountered during anaerobic digestion according to the prior state of the art: the yields of removal of the COD and BOD 5 obtained in the methanation reactors were insufficient, malfunctions related to inhibition phenomena because of high concentrations and higher or close to the toxicity thresholds of certain components such as MES, anions, cations, did not allow to achieve favorable energy balances of facilities;
  • the biogas produced is "clean", in particular with respect to hydrogen sulphide H 2 S.
  • the reduction of sulphates in the vinasses makes it possible to avoid the harmful aspects of H 2 S, in particular during methanation (odor, corrosion, and pollution in the form of SO 2 ).
  • H 2 S it is a part of the substrate that is normally used for the production of methane, which is "used” for the conversion of SO 4 2 " to H 2 S.
  • NGL Global nitrogen (NF EN ISO 11905-1)
  • Nitrate (NF EN ISO 13395, NF EN ISO 10304-1)
  • Table 1 describes, by way of example, the composition of the liquid phase (COPRODUIT 1) after separation upstream of the extraction and resulting from the production of bioethanol from starchy, sacchariferous or lignocellulosic plants.
  • COPRODUIT 1 the composition of the liquid phase (COPRODUIT 1) after separation upstream of the extraction and resulting from the production of bioethanol from starchy, sacchariferous or lignocellulosic plants.
  • Table 2 presents the operating conditions for the implementation of the treatment steps by acidogenesis and by methanogenesis.
  • the effluent is stripped in order to eliminate CO 2 and increase the pH and thus reduce the quantities of reagent to be introduced for decarbonation.
  • lime is added (0.1 to 5 g / l) so as to increase the pH to 10-11.
  • the mixture is stirred for 0.5 to 5 hours. After reaction, a settling stage makes it possible to separate the flocs formed which will decant at the bottom of the tank and the decarbonated effluent is recovered at the surface.
  • a fraction of the stripped and decarbonated effluent (0 to 400% by mass of the vinasses and the phlegmasses) is recycled at the head of anaerobic digestion in order to reduce the TH in the reactor, to limit the increases of pH and to get rid of the precipitation phenomena that may be unfavorable for the anaerobic biological process.
  • this stripping-decarbonation step also protects the reverse osmosis filtration stage of the mineral precipitation phenomena of carbonate.
  • the fraction of the stripped and decarbonated effluent that is not recycled to the methanizer is directed to reverse osmosis treatment in order to reduce or eliminate almost completely the following parameters:
  • the treatment scheme (sum of all treatments) as defined, namely the pretreatment of the fermented must before extraction, the anaerobic digestion treatment, the stripping-decarbonation treatment, and the recycling of a fraction of the stripped effluent and decarbonated at the head of anaerobic digestion makes it possible to increase the inhibitory limit values for the biological processes in the raw materials, compared with the values usually defined for anaerobic digestion treatment.
  • This threshold threshold increase is possible because of the high performance of the elimination treatments implemented.
  • the characteristics of the vinasses after distillation of the fermented musts are strongly influenced by the composition of the fermented musts and, in particular, by the concentration of MES; in fact, the MESs of musts, consisting mainly of organic materials, will, during the distillation, be heated to high temperature and for a significant part modified and solubilized (for example, Maillard reactions leading to the formation of non-biodegradable or even toxic compounds ); other compounds such as, for example, proteins, amino acids, nitrogen and the organic phosphorus participating in the colloidal and soluble fraction of fermented musts before distillation will also suffer the effects of temperature (for example, Maillard reactions) resulting in the formation of non-biodegradable or even toxic compounds.
  • temperature for example, Maillard reactions
  • the theoretical 100% rate corresponds to all the dry matter initially contained in the musts. For example, it is about 55 to 65 kg per hectolitre of alcohol produced.

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Abstract

Procédé de méthanisation, à partir d'une phase liquide qui est un coproduit issu de l'extraction d'un produit principal obtenu à partir d'une matière première végétale, selon lequel la teneur massique en matières en suspension (MES) dans ladite phase liquide est inférieure à 0.25%, et le traitement de méthanisation de ladite phase liquide, est effectué au moyen d'un méthaniseur à très haut rendement.

Description

PROCEDE DE METHANISATION A PARTIR D'UNE PHASE LIQUIDE QUI
EST UN COPRODUIT ISSU DE L'EXTRACTION D'UN PRODUIT PRINCIPAL OBTENU A PARTIR D'UNE MATIERE PREMIERE VEGETALE
DOMAI N E TECH N IQU E DE L' INVENTION
La présente invention concerne un procédé de méthanisation à partir d'une phase l iquide qui est un coprodu it issu de l'extraction d'un produ it principal obtenu à partir d'une matière prem ière végétale.
ARRIERE PLAN TECH N IQU E
L'invention est par exemple relative à un procédé de méthan isation à partir d'un produ it extrait d'un moût fermenté, notamment à partir de la vinasse issue de la d istillation d'un moût fermenté d'une matière première végétale dans le cadre de la production d'alcool , à partir d'une matière prem ière végétale, notamment de plantes amylacées et/ou de plantes saccharifères et/ou de plantes l igno-cellulosiques.
Un tel procédé de production d'alcool , est par exemple du genre qu i comporte les étapes suivantes :
- préparation, avec la matière première végétale, d'une pâte propre à fermenter, appelée moût, - fermentation du moût ainsi préparé,
- séparation par filtration, notamment par filtration- pressage, de la phase solide et de la phase l iqu ide du mélange fermenté,
- d istillation de ladite phase l iqu ide du moût fermenté, par exemple dans une colonne de d istillation, avec récupération de l'alcool en tête de la colonne, de la vinasse en pied de colonne.
Un exemple d'un tel procédé est connu de la demande de brevet WO-A1 -2008/003692 au nom de Monsieur John MAHLER qu i vise notamment à la production d'alcool à partir de la matière prem ière végétale amylacée.
Le procédé peut aussi prévoir la récupération des flegmasses obtenues au n iveau de l'étape de rectification . La phase liquide de la vinasse est un coproduit de la production de l'alcool qui peut être valorisé, par exemple en vue de la production d'énergie thermique et/ou électrique, en lui faisant subir un traitement de méthanisation . Dans un tel procédé de production d'alcool, la technique employée pour la séparation du coproduit en phase liquide est telle que la teneur massique en matières en suspension dans la phase liquide de la vinasse avant méthanisation est inférieure à 1 %, particulièrement, 0,25 % et plus particulièrement 0,2 % ou encore de préférence de l'ordre de 0.1 % (Analyse suivant la norme NF EN 872).
D'une manière générale, il peut s'agir de la méthanisation de la vinasse obtenue notamment dans le cadre de la production d'alcool méthylique, d'alcool éthylique, d'alcool butylique, et autres, à partir d'une Matière Première Végétale (MPV), amylacée et/ou saccharifère et/ou cellulosique. Outre ces différents types d'alcool, la méthanisation selon l'invention peut aussi trouver à s'appliquer au coproduit en phase liquide issu de la production d'autres produits comme par exemple la production de bière, de cidre, de Champagne, de vinaigre, de produits dérivés du soja, d'acides aminés, d'acide citrique, d'acide succinique et autres acides, la production de levures, de vitamines, d'antibiotiques, de choucroute, de fromages, de la fermentation à partir de la matière première végétale contenant des principes sucrés, des principes amylacés et des principes cellulosiques.
Le traitement des vinasses fortement chargées en DCO (Demande Chimique en Oxygène), en azote, en phosphore, en Matières solides En Suspension, en calcium, magnésium, potassium, sulfate, sodium, et autres, est difficile et complexe. Les volumes à mettre en œuvre conduisent à des ouvrages de traitement de taille importante et à des coûts d'investissement importants pour les installations de production .
De plus, les concentrations élevées en calcium et magnésium favorisent les phénomènes de précipitation dans les installations de traitement et en fonction du pH peuvent ralentir de manière importante l'activité de la biomasse. D'autre part les composés azotés, phosphores, potassium, sulfate, sodium, et autres, peuvent avoir des effets d'inhibition de l'activité biologique.
L'étape de méthanisation est ainsi relativement longue, et peut durer plus de 30 jours, ce qui est extrêmement pénalisant pour un traitement industriel à grande échelle. En outre, la pollution résiduelle des effluents issus de la méthanisation est importante et l'installation doit être complétée par un étage de traitement biologique aérobie conduisant à des volumes de réacteurs importants et à une production de boues biologiques significative.
Le document WO 2004/1 13549 (WILKEN ING) concerne également un procédé de production d'éthanol et de méthane à partir de la biomasse. La durée de l'étape de méthanisation reste longue. Bien que le procédé WILKEN ING fasse référence à une teneur en MES égale à 1 %, il ne propose aucune solution industrielle pour aboutir à un tel taux. De plus, des essais réalisés par les demandeurs ont montré que les faibles rendements obtenus pour la méthanisation ne permettent pas d'envisager une mise en œuvre industrielle rentable, notamment au regard des durées nécessaires à la méthanisation .
L'invention a notamment pour but de réduire le temps nécessaire à l'étape de méthanisation et aussi de diminuer la production de boues, en offrant des possibilités de recyclage des effluents issus de la méthanisation, notamment sous forme d'eau qui puisse être notamment utilisée dans le procédé de production du produit principal et de réduire ainsi la consommation de l'eau utilisée pour la production du moût.
BREF RESUME DE L'INVENTION
Dans ce but, l'invention propose un procédé de méthanisation, à partir d'une phase liquide qui est un coproduit issu de l'extraction d'un produit principal obtenu à partir d'une matière première végétale, caractérisé en ce que la teneur massique en matières en suspension (MES) dans ladite phase liquide est inférieure à 0.25 %, et le traitement de méthanisation de ladite phase liquide est effectué au moyen d'un méthaniseur à très haut rendement. Pour la définition d'un méthaniseur à très haut rendement, il s'agit d'un méthaniseur dont le rendement est supérieur à 90 %.
De préférence, la teneur massique en matières en suspension (MES) dans ladite phase liquide est inférieure à 0.2 %, notamment inférieure ou égale à 0,1 %.
Le méthaniseur à très haut rendement peut comporter un lit de boues granuleuses, fluidisées, recirculées ou expansées en un ou plusieurs étages ou de boues floculées selon un flux ascendant de la phase liquide. Le méthaniseur à très haut rendement peut également être :
- un réacteur à lit fluidisé de biomasse (cultures fixées sur un support libre mobile) ;
- ou un réacteur à lit fixé de biomasse (culture fixée sur un support immobile).
L'invention propose ainsi un procédé de méthanisation à très haut rendement, à partir d'une phase liquide qui est un coproduit issu de l'extraction d'un produit principal obtenu à partir d'une matière première végétale, la teneur massique en matières en suspension (MES) dans ladite phase liquide étant inférieure à 0.25 %, avantageusement inférieure 0,2 %, notamment inférieure ou égale à 0.1 %.
Selon le procédé, le rendement d'élimination de la pollution carbonée (DCO et DBO5) est de l'ordre de 90 % et jusqu'à environ 97 %. Le très haut rendement obtenu lors de la méthanisation permet notamment d'éliminer quasiment toute la pollution biodégradable soluble, ce qui permet d'envisager directement un traitement par des dispositifs à membrane, et notamment par la technique d'osmose inverse.
A contrario, la mise en œuvre de l'osmose inverse à l'issue d'une méthanisation « classique » ne permet pas de traitement par osmose inverse, notamment du fait du colmatage des membranes, ou alors cela nécessite un traitement biologique intermédiaire complémentaire, entre la sortie de la méthanisation et l'entrée de l'osmose inverse. De plus, la mise en œuvre d'un tel traitement intermédiaire de finition produit elle-même des boues pour lesquelles il faut alors envisager des solutions complémentaires d'élimination ou de recyclage.
Selon d'autres caractéristiques du procédé selon l'invention :
- le traitement de méthanisation est effectué selon une alimentation puisée de ladite phase liquide dans un méthaniseur du type "Anapulse" ;
- le traitement de méthanisation est effectué au moyen d'un réacteur à lit fluidisé de biomasse dans un méthaniseur du type "Anaflux" ;
- le traitement de méthanisation est effectué au moyen d'un réacteur à lit fixé de biomasse dans un méthaniseur de type « Anafiz »
- au moins un effluent issu de la méthanisation est soumis à une étape de stripping et de décarbonatation, et en ce qu'au moins une fraction de l'effluent décarbonaté obtenu est recyclée en tête de la méthanisation ;
- ladite fraction recyclée est comprise entre 0 à 400 % en masse des vinasses et des flegmasses ;
- la fraction de l'effluent décarbonaté qui n'est pas recyclée en tête de la méthanisation, est soumise à une filtration propre à arrêter des particules de dimensions de l'ordre de 0,2 μm, notamment les bactéries ;
- ladite filtration de la fraction de l'effluent strippé et décarbonaté qui n'est pas recyclée est réalisée par osmose inverse, notamment pour un recyclage directement vers le procédé de production ou des différents ateliers ;
- avant ladite filtration, ladite fraction de l'effluent décarbonaté est soumise à un traitement biologique de la pollution carbonée et/ou azotée, et/ou à un traitement physico-chimique de la pollution phosphorée ;
- du gaz carbonique (CO2), notamment du gaz carbonique produit au cours du procédé est utilisé :
- pour la neutralisation de la chaux afin de produire de la chaux carbonatée,
- pour le remplacement partiel d'au moins un acide utilisé pour ladite extraction du produit principal ;
- 40 à 95 % de l'effluent après traitement de méthanisation, de stripping et de décarbonatation et filtration peuvent être recyclés sous forme d'eau exempte de bactéries ;
- outre le filtrat liquide constituant de l'eau de recyclage, la filtration par osmose inverse produit un rétentat qui subit ensuite une étape dite d'évaporation-concentration, et en ce que les condensats récupérés après évaporation-concentration peuvent être utilisés sous forme d'eau.
BREVE DESCRIPTION DES F IGU RES
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemples non l im itatifs, pour la compréhension de laquelle on se reportera aux dessins annexés dans lesquels :
- la figure 1 est une représentation schématisée des grands groupes principaux d'opérations que comporte généralement un prem ier exemple d'un procédé de production d'un produ it principal et d'un coprodu it en phase l iqu ide apte à être méthan isé, la séparation de la phase l iqu ide intervenant avant l'extraction du produ it principal ;
- la figure 2 est une représentation schématisée des grands groupes principaux d'opérations que comporte généralement un deuxième exemple d'un procédé de production d'un produ it principal et d'un coprodu it en phase l iqu ide apte à être méthan isé, la séparation de la phase l iqu ide intervenant après l'extraction du produit principal ; - la figure 3, sous la forme de trois parties 3A, 3B et 3C consécutives et enchaînées, est une représentation détaillée des groupes principaux d'opérations que comporte un exemple d'un procédé de production d'un produ it principal et d'un coprodu it en phase l iqu ide apte à être méthan isé, la séparation de la phase l iqu ide intervenant avant l'extraction du produ it principal , et des groupes principaux d'opérations que comporte un exemple d 'un procédé de méthan isation et de traitement des effluents de la méthanisation conformément aux enseignements de l'invention ;
DESCRI PTION DETAI LLEE DES F IGU RES
On a représenté à la figure 1 un procédé d'obtention d'un produit principal obtenu en amont de la méthan isation . C'est par exemple de l'éthanol , du bioéthanol, etc. Ce procédé comporte notamment, à partir de la MPV, une étape de préparation d'un moût, une étape d'activité biolog ique (par exemple une étape de transformation et de production du produit principal) et une étape de séparation avant extraction des phases l iqu ide et sol ide. L'étape dite de séparation, qu'elle intervienne avant ou après (voir figure 2) l'extraction du produit principal , aboutit à la production de deux coproduits.
Un coproduit principal ou coprodu it 1 qu i est la phase liquide issue de l'étape de séparation.
Un coproduit secondaire ou coproduit 2 qui est la phase solide issue de l'étape de séparation.
Que la séparation ait lieu avant ou après l'extraction du produit principal, la technique de séparation, par exemple selon les enseignements du document John MAHLER précité, la caractéristique principale du coproduit 1 (phase liquide) est sa teneur massique en matières en suspension (MES)
La séparation phase solide (COPRODUIT 2) / phase liquide (COPRODUIT 1) est effectuée dans des conditions telles que la teneur massique en matières en suspension (MES) dans la phase liquide (COPRODUIT 1) avant méthanisation, est inférieure à 0,25 %, et de préférence inférieure à 0.2 %, notamment inférieure ou égale à 0,1%. Les figures 1 et 2 sont deux schémas de principe illustrant les deux versions (avant et après l'extraction), de la séparation en vue de la production du coproduit principal ou coproduit 1 qui va ensuite subir le procédé de méthanisation.
La figure 3 est une représentation globale détaillée qui reprend "en amont" et de manière plus détaillée un exemple de la production par extraction du produit principal et la séparation des deux coproduits dans un exemple dans lequel cette séparation a lieu avant l'extraction, c'est-à-dire correspondant à la représentation schématique de la figure 1. On retrouve à la figure 3, la matière première végétale
MPV qui est ici constituée par des Céréales.
La préparation du moût indiquée à la figure 1 est détaillée à la figure 3 sous forme des étapes de Nettoyage- Broyage des céréales, de l'empattage par ajout d'eau, d'enzymes de liquéfaction et de soude, de liquéfaction au moyen de vapeur d'eau, et de la saccharification par ajout d'acide, d'enzymes antiviscosité et d'enzymes de saccharification.
La liquéfaction et la saccharification visent à l'obtention d'un sucre fermentescible. Après cette préparation du moût, intervient l'étape d'activité biologique qui, à titre d'exemple, est un procédé de fermentation par ajout de levures, de sels, d'air et d'eau.
Après ce développement, ou activité biologique, par fermentation , on passe aux étapes de séparation (ici avant extraction).
La séparation des phases l iqu ide et sol ide comporte une première étape d ite de Traitement (procédé Mahler) par ajout de produ its permettant de mod ifier le pH et d'adjuvants de filtration par exemple à base de polymères, puis une étape de séparation physique proprement d ite, au moyen par exemple d'un filtre- presse, des deux phases l iqu ide et sol ide, la séparation étant par exemple par filtration et pressage. A la partie droite de la figure 3A sont indiqués d ifférents produ its et éléments nécessaires aux différentes étapes ou sous- étapes de préparation du moût, de développement et production du produit principal (activité biolog ique) et de séparation .
A la partie gauche de la figure 3A, on a ind iqué que la fermentation produ it du gaz carbon ique (CO2) qu i peut être lavé (au moyen d'eau) de façon , de man ière connue, à récupérer une partie de l'alcool contenue dans le gaz carbon ique issu de la fermentation . Si ce lavage du CO2 issu de la fermentation est mis en œuvre, l'eau de lavage du gaz, chargée en alcool récupéré, est ajoutée à la phase l iquide issu de la séparation qu i est le coprodu it principal ou coproduit 1 issu du procédé de séparation .
En aval de la séparation, et passant à la partie 3B de la figure 3, à titre de commentaire, dans cet exemple particul ier, la phase liquide, est aussi appelée vin fermenté filtré. La phase sol ide, ou coprodu it 2, est aussi appelée
Drêches (ou encore "Cake"). Ce coproduit 2 a par exemple un usage de combustible.
Avant d'être util isé comme combustible, le coprodu it 2 peut subir un lavage par une eau de lavage chaude, cette eau de lavage du coprodu it 2 étant alors ajoutée au coproduit 1 (Vin Fermenté Filtré), et ceci avant l'extraction du produit principal .
On commentera maintenant les différents traitements du Vin Fermenté Filtré (coproduit 1 ) auquel a éventuellement été ajoutée l'eau de lavage des drêches (coprodu it 2). L'étape principale su ivante est alors l'étape d'extraction du ou des produ its principaux qui est ici, à titre d'exemple, une étape de distillation .
Le produit principal peut, selon une première option A, subir une déshydratation dont la source d'énergie est par exemple de la vapeur sous pression, afin de produire du bioéthanol . Les flegmasses alcoolisées issues de la déshydratation peuvent être réintroduites en amont de la distillation . Selon une autre option B, le produit principal issu de la distillation subit une rectification, par exemple au moyen de vapeur sous pression, pour la production d'alcool rectifié.
Outre l'alcool rectifié, la rectification aboutit à la production de flegmasses non alcoolisées qui vont ensuite être utilisées et réintroduites en amont de la méthanisation.
Les deux options A et/ou B de déshydratation et de rectification peuvent être combinées.
Outre la production du produit principal fini ou des produits principaux finis (ici bioéthanol et/ou alcool rectifié), la distillation aboutit à la production de vinasses liquides.
Ce sont ces vinasses, éventuellement augmentées des flegmasses issues de la rectification, qui vont subir la méthanisation .
Le procédé de méthanisation mentionné aux figures 1 et 2 est, de manière connue, essentiellement constitué d'une première étape dite d'Acidogénèse, puis d'une deuxième étape dite de Méthanogénèse.
L'étape de méthanogénèse produit du biogaz, un effluent traité et un peu de Boues dont les différentes utilisations seront commentées ultérieurement.
Bien entendu, la méthanisation aboutit à titre principal à la production de Méthane qui peut par exemple être utilisé comme combustible en vue de la production d'énergie.
Outre les boues et le méthane, la méthanisation produit un effluent traité qui, ensuite, est ici soumis à une étape dite de Stripping et Décarbonatation .
L'étape de stripping et de décarbonatation aboutit à la production de boues et à un effluent décarbonaté.
En dehors des boues, l'effluent ainsi strippé et décarbonaté est ensuite soumis pour tout ou partie à une étape de Filtration par Osmose inverse.
En effet, une première partie ou fraction de l'effluent strippé et décarbonaté est immédiatement recyclée en amont de la méthan isation .
Cette fraction recyclée est comprise entre 0 et 400 % en masse des vinasses et des flegmasses.
La fraction de l'effluent strippé et décarbonaté qui n'est pas recyclée en amont ou tête de la méthanisation est soum ise à une filtration . De préférence, la filtration est réal isée par osmose inverse sur membranes.
Pour obtenir de l'eau à recycler ne comportant pas de bactéries pouvant causer une infection et un blocage de la l'activité biologique spécifique de la production du produ it principal , on soumet l'effluent de méthan isation strippé et décarbonaté à une filtration qu i est propre à arrêter des bactéries et des particules de d imensions de l'ordre de 0.2 μm et supérieures. Ce traitement de filtration , notamment par osmose inverse, permettant d'arrêter les bactéries, donne comme filtrat une eau de très bonne qual ité, débarrassée de sels, qu i peut être recyclée au n iveau procédé de production principal notamment sans risque d'infection pouvant bloquer l'activité biolog ique. A titre optionnel (Options 1 et 2) et préalablement à la filtration par osmose inverse, la fraction de l'effluent strippé et décarbonaté est soum ise à des Traitements spécifiques de l'effluent dont un Traitement biolog ique du carbone pour él im ination de la pollution carbonée résiduelle (Option 1 ) et un Traitement physico-ch imique du phosphore (Option 2).
Le Filtrat, ou Perméat, obtenu par filtration par osmose inverse est une eau pouvant être recyclée et notamment être util isée comme eau aux étapes de préparation du moût, d'activité biologique et de séparation . Les condensats d'évapo-concentration (évaporation/concentration) décrits ci- après pourront aussi être util isés à ce n iveau ou dans d'autres atel iers de production .
Cette filtration est propre à arrêter des particules de d imensions de l'ordre de 0,2 μm (0,2 micron), notamment par exemple les bactéries.
Outre le filtrat l iquide constituant de l'eau de recyclage, l'osmose inverse produ it aussi un Concentrât ou Retentat qui pourra ensuite par exemple subir une étape d ite d'évaporation- concentration ou évapo-concentration , notamment par chauffage à la vapeur.
Préalablement à l'évapo-concentration (Option 4), tout ou partie du concentrât issu de l'osmose inverse peut subir, à titre optionnel (Option 3), une étape de traitement biolog ique de la pollution carbonée et azotée (aussi appelée n itrification-dén itrification) et/ou une étape de traitement physicochim ique de la pollution phosphorée (déphosphatation). Tout ou partie du concentrât ayant subi ces étapes de traitement biologique et/ou physico-chim ique est alors ensuite soumis à l'évapo-concentration .
L'évapo-concentration aboutit d'abord à la production de condensats (l iqu ides) qu i peuvent être util isés à nouveau comme eau de recyclage dans les d ifférentes étapes de procédé. Une partie des condensats l iqu ides peut aussi être recyclée en amont de l'étape de filtration par osmose inverse.
Outre les condensats l iquides, l'évapo-concetration produ it des boues. Ces boues pourront être valorisées (par exemple pour l'amendement des sols agricoles) ou mises en décharge.
Dans l'exemple décrit, les condensats l iqu ides issus de l'évapo-concentration sont util isés d irectement sous forme d'eau au niveau des atel iers de production et/ou sont recyclés en amont de la filtration par osmose inverse.
A titre de variante non représentée, les condensats l iquides issus de l'évapo-concentration peuvent subir une étape de stripping et, à l'issue de ce stripping , une partie des condensats est util isée en eau recyclée dans le procédé de production, une autre partie pouvant être recyclée en amont de la filtration par osmose inverse et/ou une autre partie pouvant encore être recyclée en amont de la méthan isation .
Différentes étapes mentionnées précédemment aboutissent à la production de boues. Il s'agit par exemple des boues de méthanisation , des boues de décarbonatation et des boues d'évapo-concentration, etc.
Selon d ifférentes techn iques connues, ces boues peuvent par exemple être déshydratées. Les boues peuvent aussi être brûlées soit "à perte" par incinération , soit par combustion en vue d'une récupération d'énergie.
Les boues peuvent encore être valorisées (production de composants pour l'amendement des sols agricoles, méthanisation des boues et production de biogaz, ou autres) ou m ises en décharge.
Selon l'invention, le traitement de méthanisation qu i comprend l'étape d'acidogénèse et une étape de méthanogénèse est effectué selon un flux ascendant à travers un l it de boues fixées sur un support ou un l it de boues floculées ou granuleuses constituées par des agrégats compacts de bactéries et ou de granules d'un d iamètre moyen généralement supérieur à 0, 1 mm . La phase l iqu ide (COPRODU IT 1 ) est introdu ite dans un réacteur par exemple en partie basse par un réseau de conduites perforées.
Dans l'util isation de boues floculées ou granuleuses, l'al imentation des vinasses en phase liqu ide peut être avantageusement puisée. Le réacteur de méthan isation est fermé pour une réaction anaérobie. Une sortie du biogaz est prévue en partie supérieure. Le biogaz composé principalement du méthane, est util isé par exemple pour une production d'énerg ie électrique, à l'aide d'une turbine ou de tout autre d ispositif approprié, et/ou pour produ ire de la chaleur.
Par exemple, un réacteur, également appelé d igesteur, de ce type est connu sous le nom de « Anapulse » , et est décrit notamment dans le Mémento Technique de l'Eau de Degrémont, 1 0eme édition, pages 975-976. Un tel réacteur est habituellement prévu pour des effluents de brasseries, boissons sucrées, sucreries, amidonnerie, papeterie, levurerie, etc.
La méthanisation peut aussi être réal isée dans des réacteurs à boues granuleuses flu idisées, recyclées ou expansées à simple ou double étages. La méthan isation peut aussi être réal isée par exemple dans un réacteur ou d igesteur du type « Anaflux » qui est un d igesteur à cultures fixées sur un support l ibre dans le réacteur. Un réacteur, aussi appelé digesteur, de ce type est décrit notamment dans le Mémento Technique de l'Eau de Degrémont, 10ème édition, pages 977-978.
Un tel réacteur est habituellement prévu pour des effluents de brasseries, boissons sucrées, sucreries, amidonnerie, papeterie, levurerie, etc.
La méthanisation peut aussi être réalisée par exemple dans un réacteur ou digesteur de type « Anafiz » qui est un réacteur ou digesteur à culture fixée sur un garnissage (par exemple en plastique, polypropylène, polyéthylène), ordonné ou en vrac. Un réacteur, aussi appelé digesteur, de ce type est décrit notamment dans le Mémento Technique de l'Eau de Degrémont 9ème édition, pages 753 à 756.
Grâce au traitement poussé de séparation phase solide (COPRODU IT 2) / phase liquide (COPRODU IT 1 ), la méthanisation peut être effectuée industriellement par exemple dans un réacteur à boues granuleuses, ou à lit fluidisé ce qui permet de réduire considérablement la durée de la méthanisation. Cette durée devient inférieure à environ six jours et par exemple de l'ordre de trois à quatre jours, alors que généralement elle est supérieure à vingt jours, et pouvait atteindre trente jours et plus, pour le traitement par méthanisation de la phase liquide ou vinasse telle quelle en sortie de la colonne de distillation
L'effluent issu de la méthanisation est soumis à l'étape de stripping et de décarbonatation dans une cuve fermée et désodorisée. Un courant de gaz, généralement de l'air, est insufflé dans le fond de la cuve pour éliminer le gaz carbonique (CO2) et oxyder le gaz sulfhydrique (H2S) pouvant être présents dans l'effluent en les entraînant vers un traitement de désodorisation . L'effluent est ensuite décarbonaté.
Le traitement ou étape de stripping-décarbonatation permet notamment de recycler dans le méthaniseur un effluent qui est peu chargé en calcium et en magnésium, lesquels auraient tendance à se déposer sur les boues granuleuses ou les supports de biomasse, sur les matériaux supports de biomasse et les agrégats de boues, avec dans ce cas comme conséquence une diminution du rendement d'élimination de la pollution carbonée suite à des problèmes biologiques et hydrauliques. L'invention apporte ainsi une solution à plusieurs problèmes techniques rencontrés lors de la méthanisation selon l'état antérieur de la technique : - les rendements d'élimination de la DCO et de la DBO5 obtenus dans les réacteurs de méthanisation étaient insuffisants, des dysfonctionnements liés à des phénomènes d'inhibition à cause de concentrations élevées et supérieures ou proches des seuils de toxicité de certains composants comme les MES, les anions, les cations, ne permettaient pas d'atteindre des bilans énergétiques favorables des installations ;
- la gestion des déchets liquides et solides associés était complexe et onéreuse;
- la taille des équipements et les investissements étaient importants en raison du temps de séjour important dans les réacteurs de méthanisation ;
- les phénomènes de précipitation avaient lieu dans les ouvrages de traitement ;
Tous ces problèmes et inconvénients ne permettaient pas la mise en œuvre, à l'échelle industrielle, d'une solution de traitement des vinasses techniquement et économiquement viable.
De plus, le biogaz produit est « propre », notamment au regard du sulfure d'hydrogène H2S. La réduction des sulfates dans les vinasses permet d'éviter les aspects néfastes du H2S, notamment lors de la méthanisation (odeur, corrosion, et pollution sous la forme ensuite de SO2).
S'agissant du H2S, c'est une partie du substrat qui sert normalement à la production de méthane, qui est « utilisée » pour la transformation du SO4 2" en H2S.
On réalise donc ainsi un gain de rendement lors de la méthanisation en dédiant une plus grande partie du substrat pour la production de méthane. Les abréviations utilisées dans la description sont explicitées ci-après :
Alcalinité : (NF EN ISO 9963-1) AGV : Acides Gras Volatils (analyse chromatographique)
Ca : Calcium (NF EN ISO 11885)
DBO5 : Demande Biochimique en Oxygène pendant cinq jours (NF
EN 1899-1, NF EN 1899-2)
DCO : Demande Chimique en Oxygène (NFT 90-101, ISO 6060: 1989)
K+: Potassium (NF EN ISO 11885, NF EN ISO 14911)
MES : Matières En Suspension, Matières En Suspension Totales (NF
EN 872, NFT 90 -105-2)
Mg : Magnésium (NF EN ISO 11885) MS : Matières Sèches (NF U 44-171)
MVS : Matières Volatiles en Suspension (NF U 44-171)
Na + : Sodium (NF EN ISO 11885, NFT 90-019, NF EN ISO 14911)
NGL : Azote global (NF EN ISO 11905-1)
NH4 : Ammonium (NF T 90-015-1 NF T90-015-2) NO2 : Nitrite (NF EN ISO 13395, NF EN 26777)
NO3 : Nitrate (NF EN ISO 13395, NF EN ISO 10304-1)
P ortho : Orthophosphate (NF EN 1189, NF EN ISO 6878)
P total : Phosphore total (NF EN 1189, NF EN ISO 6878) pH: potentiel d'Hydrogène (NF T 90-008) SO4 2" : Sulfate (Norme NF EN ISO 10304-1 )
TH : Titre Hydrotimétrique (NFT 90-003)
TA : Titre Alcalimétrique (NF EN ISO 9963-)
TAC : Titre Alcalimétrique Complet (NF EN ISO 9963-)
Le Tableau 1 décrit à titre d'exemple la composition de la phase liquide (COPRODUIT 1) après séparation en amont de l'extraction et issue de la production de bioéthanol à partir de plantes amylacées, saccharifères ou lignocellulosiques. Tableau 1 :
Figure imgf000018_0001
Le Tableau 2 présente les conditions opératoires pour la mise en œuvre 5 des étapes de traitement par acidogenèse et par méthanogenèse
Tableau 2 :
Figure imgf000018_0002
10 Les résultats obtenus selon l'invention après traitement par méthanisation, stripping et décarbonatation sont les suivants :
- De l'ordre de 90 % d'abattement de la DCO et de la DBO5 et jusqu'à environ 97 %.
- Production de méthane comprise entre 0.25 et 0.35 Nm3/kg DCO éliminée.
Après méthanisation, l'effluent est strippé afin d'éliminer le CO2 et d'augmenter le pH et ainsi réduire les quantités de réactif à introduire pour la décarbonatation.
Après stripping, de la chaux est ajoutée (0,1 à 5 g/l) de façon à augmenter le pH jusqu'à 10-11.
Le mélange est agité durant 0,5 à 5 h. Après réaction, une étape de décantation permet de séparer les flocs formés qui vont décanter en fond de cuve et l'effluent décarbonaté est récupéré en surface.
Les concentrations de l'effluent issu du traitement par méthanisation après recyclage de l'effluent strippé et décarbonatée (0 à 400 % en masse des vinasses et des flegmasses) sont données dans le Tableau 3 qui suit.
Tableau 3 :
Figure imgf000019_0001
L'abattement du TH obtenu après traitement par stripping et décarbonatation des vinasses telles quelles est donné comme exemple dans le Tableau 4 suivant.
Tableau 4
Figure imgf000020_0001
Une fraction de l'effluent strippé et décarbonaté (0 à 400 % en masse des vinasses et des flegmasses) est recyclée en tête de méthanisation de façon à réduire le TH dans le réacteur, à limiter les augmentations de pH et à s'affranchir des phénomènes de précipitation qui pourraient être défavorables pour le processus biologique anaérobie.
D'autre part cette étape de stripping-décarbonatation protège aussi l'étape de filtration par osmose inverse des phénomènes de précipitations minérales de carbonate.
La fraction de l'effluent strippé et décarbonaté non recyclé vers le méthaniseur est dirigée vers le traitement par osmose inverse afin de réduire, voire d'éliminer quasiment totalement les paramètres suivants :
DCO, DBO5, MES, NGL, NH4 +, NO3 ", NO2 ", P, Ca2+, Mg2+, K+, Na+, autres, en vue de recyclage de l'eau traité.
Les concentrations de l'effluent après traitement par osmose inverse sont présentées comme exemple dans le Tableau 5.
Tableau 5 :
Figure imgf000021_0001
Le schéma de traitement (somme de tous les traitements) tel que défini, à savoir le prétraitement du moût fermenté avant extraction, le traitement par méthanisation, le traitement par stripping-décarbonatation, et le recyclage d'une fraction de l'effluent strippé et décarbonaté en tête de méthanisation permet une augmentation des valeurs limites inhibitrices pour les processus biologiques, dans les matières premières, comparativement aux valeurs définies habituellement pour le traitement par méthanisation.
Cette augmentation de seuil limite est possible du fait de la performance élevée des traitements d'élimination mis en œuvre.
Des essais réalisés par les demandeurs, ont montré que les caractéristiques des vinasses après distillation des moûts fermentes sont fortement influencées par la composition des moûts fermentes et, en particulier, par la concentration en MES ; en effet, les MES des moûts, constitués principalement de matières organiques, seront, lors de la distillation, portées à haute température et pour une part significative modifiées et solubilisées (par exemple, réactions de Maillard entraînant la formation de composés non biodégradables, voire toxiques) ; d'autres composés comme, par exemple, les protéines, les acides aminés, l'azote et le phosphore organique participant à la fraction colloïdale et soluble des moûts fermentes avant distillation subiront également les effets de la température (par exemple, réactions de Maillard) entraînant la formation de composés non biodégradables, voire toxiques. Il en résulte, après distillation en présence de ces MES et colloïdes, des caractéristiques de biodégradabilité des vinasses très différentes qui influencent très négativement et fortement :
- d'une part le dimensionnement des méthaniseurs à mettre en œuvre nécessitant des volumes importants, voire la technologie à mettre en œuvre nécessitant des séparateurs complémentaires et coûteux,
- et d'autre part le rendement d'élimination de la pollution.
Les pertes en MES et la baisse des rendements conduisent in fine à une limitation importante de la production d'énergie mais aussi à la prise en compte des flux polluants résiduels élevés pour le dimensionnement du traitement de finition pouvant conduire à des surcoûts incompatibles avec la rentabilité de traitement et le recyclage de l'eau traitée en process.
Les essais effectués, dont les résultats figurent dans le Tableau 6 suivant.
Tableau 6 : Influence des MES des vinasses sur le traitement
Figure imgf000022_0001
Ce Tableau 6 fait apparaître les résultats très surprenants obtenus avec des teneurs des vinasses (COPRODUIT 1 ) en MES de 0.2% et 0.1 % conduisant à des temps de séjour dans le système de méthanisation de 3 jours seulement, avec rendement de méthanisation supérieur à 90%.
Dans ce Tableau 6, pour la définition du rendement de méthanisation, il s'agit du calcul égal à : DCO entrante - DCO sortante : DCO entrante.
Pour la définition du pourcentage d'énergie produite à partir du cake, le taux de 100% théorique correspond à la totalité des matières sèches contenues initialement dans les moûts. A titre d'exemple, il s'agit de l'ordre de 55 à 65 Kg par hectolitre d'alcool produit.

Claims

REVEN DICATIONS
1. Procédé de méthanisation, à partir d'une phase liquide qui est un coproduit issu de l'extraction d'un produit principal obtenu à partir d'une matière première végétale, caractérisé en ce que la teneur massique en matières en suspension (MES) dans ladite phase liquide est inférieure à 0.25 %, et le traitement de méthanisation de ladite phase liquide, est effectué au moyen d'un méthaniseur à très haut rendement.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que la teneur massique en matières en suspension (MES) dans ladite phase liquide est inférieure à 0.2 %, notamment inférieure ou égale à 0.1 %.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le méthaniseur à très haut rendement est un lit de boues granuleuses, fluidisées, recirculées ou expansées en un ou plusieurs étages ou de boues floculées, selon un flux ascendant de la phase liquide.
4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le méthaniseur à très haut rendement est un réacteur à lit fluidisé de biomasse (cultures fixées sur un support libre mobile).
5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le méthaniseur à très haut rendement est un réacteur à lit fixé de biomasse
(culture fixée sur un support immobile).
6. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le traitement de méthanisation est effectué selon une alimentation puisée de ladite phase liquide dans un méthaniseur du type "Anapulse".
7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le traitement de méthanisation est effectué au moyen d'un réacteur à lit fluidisé de biomasse dans un méthaniseur du type "Anaflux".
8. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le traitement de méthanisation est effectué au moyen d'un réacteur à lit fixé de biomasse sur un support immobile dans un méthaniseur du type « Anafiz ».
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins un effluent issu de la méthanisation est soumis à une étape de stripping et de décarbonatation, et en ce qu'au moins une fraction de l'effluent décarbonaté obtenu est recyclée en tête de la méthanisation.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite fraction recyclée est comprise entre 0 à 400 % en masse des vinasses et des flegmasses.
11. Procédé selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que la fraction de l'effluent décarbonaté qui n'est pas recyclée en tête de la méthanisation, est soumise à une filtration propre à arrêter des particules de dimensions de l'ordre de 0,2 μm, notamment les bactéries.
12. Procédé selon la revendication 11 , caractérisé en ce que ladite filtration de la fraction de l'effluent décarbonaté qui n'est pas recyclée est réalisée par osmose inverse.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que, avant ladite filtration, ladite fraction de l'effluent décarbonaté est soumise à un traitement biologique de la pollution carbonée et/ou azotée, et/ou à un traitement physico-chimique de la pollution phosphorée.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que du gaz carbonique (CO2), notamment du gaz carbonique produit au cours du procédé est utilisé : - pour la neutralisation de la chaux afin de produire de la chaux carbonatée,
- pour le remplacement partiel d'au moins un acide utilisé pour ladite extraction du produit principal.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que 40 à 95 % de l'effluent après traitement de méthanisation, de stripping et de décarbonatation et filtration peuvent être recyclés sous forme d'eau exempte de bactéries.
16. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la filtration par osmose inverse produit aussi un rétentat qui subit ensuite une étape dite d'évaporation-concentration, et en ce que les condensats récupérés après évaporation-concentration peuvent être utilisés sous forme d'eau.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010139699A2 (fr) * 2009-06-02 2010-12-09 Verbio Vereinigte Bioenergie Ag Procédé optimisé au plan énergétique pour l'exploitation d'une installation de production de bioéthanol

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9476066B2 (en) 2014-03-06 2016-10-25 Iogen Corporation Production of products with favourable GHG emission reductions from cellulosic feedstocks

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000189760A (ja) * 1998-12-28 2000-07-11 Kurita Water Ind Ltd 純水製造装置
WO2004113549A1 (fr) * 2003-06-20 2004-12-29 Carl Ludwig Wilkening Procedes ameliores de production d'ethanol et de methane a partir de la biomasse
EP1790732A1 (fr) * 2005-08-24 2007-05-30 Prokop Invest, a.s. Utilisation de vinasse résultante de la production d'alcool
US20070254089A1 (en) * 2006-04-13 2007-11-01 Hickey Robert F Method and apparatus for the treatment of byproducts from ethanol and spirits production
WO2008003692A1 (fr) * 2006-07-03 2008-01-10 John Mahler Procede de production de bioethanol et de coproduction d'energie a partir d'une matiere premiere vegetale amylacee
JP2008100151A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Kobelco Eco-Solutions Co Ltd 有機性廃水処理方法ならびに有機性廃水処理装置
EP2072615A2 (fr) * 2007-12-19 2009-06-24 Agraferm Technologies AG Installation et procédé pour la préparation de biogaz à partir du résidu de distillation de l'ethanol

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6043392A (en) * 1997-06-30 2000-03-28 Texas A&M University System Method for conversion of biomass to chemicals and fuels
US9101540B2 (en) * 2002-04-12 2015-08-11 Alkermes Pharma Ireland Limited Nanoparticulate megestrol formulations
US20050218077A1 (en) * 2004-04-03 2005-10-06 Brunsell Dennis A Method for processing hydrolasing wastewater and for recycling water

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000189760A (ja) * 1998-12-28 2000-07-11 Kurita Water Ind Ltd 純水製造装置
WO2004113549A1 (fr) * 2003-06-20 2004-12-29 Carl Ludwig Wilkening Procedes ameliores de production d'ethanol et de methane a partir de la biomasse
EP1790732A1 (fr) * 2005-08-24 2007-05-30 Prokop Invest, a.s. Utilisation de vinasse résultante de la production d'alcool
US20070254089A1 (en) * 2006-04-13 2007-11-01 Hickey Robert F Method and apparatus for the treatment of byproducts from ethanol and spirits production
WO2008003692A1 (fr) * 2006-07-03 2008-01-10 John Mahler Procede de production de bioethanol et de coproduction d'energie a partir d'une matiere premiere vegetale amylacee
JP2008100151A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Kobelco Eco-Solutions Co Ltd 有機性廃水処理方法ならびに有機性廃水処理装置
EP2072615A2 (fr) * 2007-12-19 2009-06-24 Agraferm Technologies AG Installation et procédé pour la préparation de biogaz à partir du résidu de distillation de l'ethanol

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010139699A2 (fr) * 2009-06-02 2010-12-09 Verbio Vereinigte Bioenergie Ag Procédé optimisé au plan énergétique pour l'exploitation d'une installation de production de bioéthanol
WO2010139699A3 (fr) * 2009-06-02 2011-02-24 Verbio Vereinigte Bioenergie Ag Procédé optimisé au plan énergétique pour l'exploitation d'une installation de production de bioéthanol

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