WO2010112177A1 - Acylierte aminopyridine und - pyridazine als insektizide - Google Patents

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WO2010112177A1
WO2010112177A1 PCT/EP2010/001925 EP2010001925W WO2010112177A1 WO 2010112177 A1 WO2010112177 A1 WO 2010112177A1 EP 2010001925 W EP2010001925 W EP 2010001925W WO 2010112177 A1 WO2010112177 A1 WO 2010112177A1
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cycloalkyl
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Marti FÜSSLEIN
Ernst Rudolf Gesing
Markus Heil
Bernd Alig
Eva-Maria Franken
Olga Malsam
Arnd Voerste
Koichi Araki
Norio Sasaki
Sachio Kudo
Eiichi Shimojo
Teruyuki Ichihara
Masashi Ataka
Katsuhiko Shibuya
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Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
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    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings

Definitions

  • the present invention relates to novel pesticides, to a plurality of processes for their preparation and to their use as active ingredients, in particular their use as insecticides.
  • Certain 3-substituted pyridines are described in the literature as insecticides, see for example EP314615 or WO 2009/027393. It has now surprisingly been found that certain acylated aminopyridines and pyridazines have strong insecticidal properties.
  • the present invention therefore relates to aminopyridine and aminopyridazine derivatives of the general formula (I)
  • R 1 is for
  • Hydrogen, fiir optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different substituents C- C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, where the substituents are independently selected may be selected from halogen, cyano, nitro, hydroxy, C, -C6 alkyl, C, -C 6 alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C, -C 6 haloalkoxy, CC 6 - alkylthio, aryl, hetaryl, arylalkyl, hetarylalkyl, where the substituents aryl, hetaryl, arylalkyl, hetarylalkyl optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different halogen, cyano, nitro, hydroxy, Ci-C 6 alkyl, C
  • X is CH or N
  • Q is an aromatic, optionally substituted by 1 to 3 heteroatoms from the series N, S, O substituted, 5-6 membered ring Q, which may optionally be substituted by the radicals R 2 -R 4 and the radical AY independently of one another, if X stands for N.
  • Q is an aromatic, optionally substituted by 1 to 3 heteroatoms from the series N, S, O substituted, 6-membered ring Q, which may optionally be substituted by the radicals R 2 -R 4 and the radical AY independently; is an aromatic, optionally substituted by 1 to 3 heteroatoms from the series N, S, O substituted, 5-membered ring Q, wherein at most one of the heteroatoms is N, which is optionally independent by the radicals R 2 -R 4 and the radical AY may be substituted from each other; or represents the following ring systems selected from Q S3 -QM
  • W stands for O or S
  • R 2 and R 3 are each independently hydrogen, hydroxy, halogen, nitro, optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, amino, C r C 6 alkyl, C 1 -C 6 - alkoxy, C-C ⁇ -alkoxy-C -Cs-alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, where the substituents may be selected independently of one another
  • R 2 and R 3 may also form together a 5- to 7-membered, 1-3 heteroatoms from the series N, S, 0 containing heteroaromatic ring, which may optionally be mono- or polysubstituted by Ci-C 6 -alkyl .
  • R 4 represents hydrogen, represents optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, C, -C 6 alkyl, C-Cs-alkoxy-CrQr alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -
  • Ci-C 6 alkoxy) carbonyl C r C 6 alkylamino, C 3 -C 6 cycloalkylamino, (C, -C 6 alkyl) C 3 -C 6 - cycloalkylamino, aryl or hetaryl which is optionally substituted one or more times identical or different with halogen, cyano, nitro, hydroxy, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -
  • C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C, -C6 alkoxy, C, -C 6 haloalkoxy CC 6 - alkylthio, C r C 6 alkylsulfinyl, Ci C 6 alkylsulfonyl may be substituted,
  • A represents a direct bond or C, -C 6 alkylene, C r C 6 alkyleneoxy, oxy (C, -C 6) alkylene,
  • R 5 is C 1 -C 6 -, alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or hydrogen
  • Y is hydrogen, optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted CC 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, an optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted, 5-10 membered, 0-4 heteroatoms containing, optionally fused ring system, wherein the heteroatoms may be selected from the series N, S, O, where the substituents may be selected from halogen, nitro, cyano, optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituted amino, Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 alkoxy, C, -C 6 alkoxy-C, -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl , Aryl, hetaryl, C 1 -C 6 -arylalkyl, C 1 -C 6 -heteryl
  • Carboxyalkyl where the substituents may be independently selected from halogen, CC 6 - alkyl, C, -C 6 -AIkylcarbonyl, C, -C 6 haloalkyl, C, -C6 alkoxy, C, -C 6 haloalkoxy, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl, cyano, nitro, Ci-C 6 alkylthio, C r C 6 alkylsulfinyl, CC 6 - alkylsulfonyl, (C, -C 6 .Alkoxy) carbonyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C, -C 6 alkylamino, C 3 -C 6 - cycloalkylamino, (Ci-C 6 alkyl) C 3 -C 6 -cycloalkyIamino
  • aminopyridines and aminopyridazines are generally defined by the formula (1).
  • Preferred radical definitions of the above and below formulas are given below. These definitions apply equally to the end products of formula (I) as well as to all intermediates.
  • Preferred, particularly preferred and very particularly preferred are compounds of the formula (I), as well as a process for combating pests using the compounds of the formula (I), where:
  • Hydrogen optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, C 1 - C alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl or C 3 -C 4 -cycloalkyl, where the substituents are independently selected may be halogen, cyano, nitro, hydroxy, C, -C 4 alkyl, C, -C 4 alkoxy, C 3 -C 4 cycloalkyl, C, -C 4 haloalkoxy, aryl, hetaryl, arylalkyl, hetarylalkyl , where the substituents aryl, hetaryl, arylalkyl, hetarylalkyl optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different halogen, cyano, nitro, hydroxy, C r C 4 alkyl, C 2 -C 4 - alkenyl, C 2
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, represents optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, C, - C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl or C 2 -C 4 alkynyl, wherein the substituents may be independently selected from from halogen, C 1 -C 4 -alkyl, aryl, arylalkyl, where the substituents aryl, arylalkyl optionally mono- or polysubstituted by identical or different halogen, C 1 -C 4 -alkyl, Q-Gi-haloalkyl, C r C 4 Haloalkoxy may be substituted,
  • R 1 very particularly preferred for
  • Q is particularly preferably one of the following rings,
  • Q very particularly preferably represents one of the following rings
  • Q preferably represents a ring selected from the group Q1 to Q14
  • X is CH, particularly preferably one of the following rings,
  • R 2 and R 3 are each independently preferably hydrogen, hydroxy, halogen, nitro, optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, amino, C r C 4 alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, Ci-C 4 alkoxy C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl or C 3 -C 4 -cycloalkyl, where the substituents can be selected independently of one another from halogen, C 1 -C 4 -alkyl , C, -C 4 alkylcarbonyl, C, -C 4 alkoxy, C, -C 4 haloalkoxy, C 3 -C 4 cycloalkyl, C 3 -C 4 - cycloalkylcarbonyl, cyano, nitro, hydroxy, C, - C 4 alkylthio, C, -C 4 alkylsul
  • R 2 and R 3 also preferably together form a 5-membered, optionally mono- or polysubstituted by C 1 -C 6 -alkyl-substituted, N-containing heteroaromatic ring
  • R 2 and R 3 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, halogen, nitro, optionally substituted one or more times by identical or different amino, C] -C4 alkyl, Ci-C 4 alkoxy, dC 4 -alkoxy-Ci-C 4 alkyl or C 3 -C 4 cycloalkyl, wherein the substituents may be independently selected from halogen, Ci-C 4 -alkyl, C
  • R 4 preferably represents hydrogen, optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, C, -C 4 alkyl, C, -C 4 alkoxy-C, -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 3 -C 4 - cycloalkyl, aryl, hetaryl, where the substituents may be independently selected from halogen, C r C 4 alkyl, C] -C4 alkoxy, Ci-C4- haloalkoxy, C 3 -C 4 cycloalkyl, cyano, nitro, Ci-C 4 alkylthio, (Ci-C 6 _Alkoxy) carbonyl or aryl, hetaryl which is optionally mono- or polysubstituted by identical or different halogen, cyano, nitro, Ci-C 4 alkyl, Ci-C 4 - haloalkyl,
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, represents optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, C, -C 4 alkyl, C, -C 4 alkoxy-C, -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 -
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, represents optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, C, -C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy-Ci-C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 - cycloalkyl, aryl, hetaryl, where the substituents may be independently selected from halogen, C r C 4 alkyl, Ci-C 4 alkoxy, or aryl, hetaryl which is optionally mono- or polysubstituted by identical or different may be substituted by halogen, C 1 -C 4 -haloalkyl,
  • a particularly preferred for a direct bond or for C r C 4 -alkylene, -CH 2 -O-, CH 2 -S-, -O- -S-, -O-CH 2 -, -S-CH 2 -, -C (O) O-, OC (O) -, -NR 5 -, -C NO-, - R 5 NC (O) -, - (CH 2 ) R 5 NC (O) -, - C ( O) NR 5 -, -NR 5 (CO) O-, NR 5 (SO 2 ) -, -NR 5 (CO) NR 5 -, - (SO 2 ) -,
  • a very particularly preferred for a direct bond or for -CH 2 -, -CH 2 -O-, CH 2 -S-, -O- -S-, -O-CH 2 -, -S-CH 2 -, - C (O) O-, OC (O) -, -NR 5 -, -C NO-, R 5 NC (O) -, -C (O) NR 5 -, - (CH 2 ) R 5 NC (O) -, -NR 5 (CO) O-, NR 5 (SO 2 ) -, -NR 5 (CO) NR 5 -, - (SO 2 ) -,
  • R 5 preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or represents hydrogen, R 5 particularly preferably represents methyl, ethyl, cyclopentyl, isobutyl, hydrogen,
  • Y preferably represents hydrogen, mono- or optionally polysubstituted by identical or different substituents, C] -C 4 alkyl, C 3 -C 4 cycloalkyl, an optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents, 5-6 gliederiges, 0- 4 heteroatom-containing ring system, where the heteroatoms may be selected from the series N, O, and naphthalene, quinoline, wherein the substituents may be selected from halogen, nitro, cyano, optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituted amino , Ci-C4-alkyl, Ci-C 4 alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 3 - C 4 cycloalkyl, aryl, hetaryl, C 1 - C 4 -aryl
  • Carboxyalkyl wherein the substituents can be independently selected from halogen, C 1 -C 4 alkyl, CC alkylcarbonyl, dQ-haloalkyl, C, -C 4 alkoxy, C, -C 4 haloalkoxy, C 3 -C 4 - Cycloalkyl, C 3 -C 4 -cycloalkylcarbonyl, cyano, nitro, (C] -C 4 ⁇ lkoxy) carbonyl, Q-CrAlkylthio, di (C 1 -C 4 ) alkylamino, Y particularly preferably for optionally one or more times, the same or differently substituted C] -C 4 -alkyl, C 3 -C 4 -cycloalkyl, is an optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted, 5-6-membered ring containing 0-3 nitrogen atoms, and also naphthalene, quinoline , where
  • Carboxyalkyl in which the substituents may be independently selected from halogen, Ci-C 4 - alkyl, C, -C 4 haloalkyl, C, -C 4 alkoxy, C r C 4 haloalkoxy, Ci-C 4 alkylthio, C 3 -C 4 -cycloalkyl, di (C 1 -C 4 ) -alkylamino,
  • Y very particularly preferably represents optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 4 -cycloalkyl, optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents phenyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazyl, triazolyl , Pyrrolidinyl, Mo ⁇ holinyl, piperidinyl, where the substituents may be selected from halogen, nitro, cyano, optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted C
  • Carboxyalkyl where the substituents may be independently selected from halogen, Ci-C 4 - alkyl, C, -C 4 haloalkyl, C, -C 4 alkoxy, C, -C 4 haloalkoxy, C, -C 4 - Alkylthio, C 3 -C 4 -cycloalkyl, dimethylamino,
  • X is preferred and particularly preferably represents CH or N
  • X very particularly preferably represents CH
  • X is also very particularly preferably N
  • W is preferably O or S, W is particularly preferred and very particularly preferably O.
  • the present invention preferably also the lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, Ci-C 4 -alkyl-ammonium, di- (Ci-C 4 -alkyl) -ammonium, tri -
  • the present compounds of the general formula (I) may optionally have a chiral carbon atom.
  • these substituents may have both an (R) and an (S) configuration.
  • the present invention encompasses compounds of the general formula (I) having both (S) and (R) configuration at the respective chiral carbon atoms, that is, that the present invention covers the compounds of the general formula (I), in each of which carbon atoms are independently
  • one chiral center has the (S) configuration and the other chiral center has the (S) configuration.
  • the active compounds according to the invention are suitable for good plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, helminths, nematodes and molluscs, which are found in agriculture, horticulture, livestock, forestry, gardens and recreational facilities, in the protection of stored products and in the sanitary sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • arachnids e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp.
  • Anthrenus spp. Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp.,
  • Ceuthorhynchus spp. Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp.,
  • Phaedon cochleariae Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysoccephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stemus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp , Trogoderma spp.,
  • Tychius spp. Tylotrechus spp., Zabrus spp.
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths e.g. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Ne
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Lepidoptera From the order of Lepidoptera, for example, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana , Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicovepha spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homon
  • Orthoptera for example, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp.
  • Xenopsylla cheopis From the order of Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera e.g. Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp.
  • the compounds of formula (I) may optionally also in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as Microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including agents against viroids) or as agents against MLO (Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like organism) can be used. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, active substance impregnated synthetic materials, fertilizers and micro-encapsulants in polymeric materials.
  • customary formulations such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, active substance impregnated synthetic materials, fertilizers and micro-encapsulants in polymeric materials.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Adjuvants which can be used are those which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquors, seed dressing), such as certain technical properties and / or special biological properties.
  • Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
  • polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethyl sulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or esterified
  • ketones such
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are: for example ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates
  • oligo- or Polymers for example starting from vinylic monomers, from acrylic acid, from EO and / or PO alone or in combination with, for example, (poly) alcohols or (poly) amines.
  • lignin and its sulfonic acid derivatives simple and modified celluloses, aromatic and / or aliphatic sulfonic acids and their adducts with formaldehyde.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-type polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • additives may be fragrances, mineral or vegetable optionally modified oils, waxes and nutrients (also trace nutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 98% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active ingredient may be used in its commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, safeners, fertilizers, semiochemicals or with agents for Improvement of plant properties are present.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, safeners, fertilizers, semiochemicals or with agents for Improvement of plant properties are present.
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present when used as insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in mixtures with inhibitors when used as insecticides in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations, which inhibits degradation of the active ingredient after use in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant tissues.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, eg by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, casting and in the case of propagation material, in particular at Seeds, still by single or multi-layer coating.
  • all plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion, and plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the terms "parts” or “parts of plants” or “parts of a pepper” have been explained above. It is particularly preferred according to the invention to treat plants of the respective commercially available or in use plant cultivars. Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive ("synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or extensions of the spectrum of action and / or an increase in the effect of the substances and agents used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering power facilitated harvest, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or machinability of the harvested products, which exceed the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants are the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, sugar beets, tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and Grapes), with special emphasis on maize, soya, potato, cotton, tobacco and oilseed rape.
  • Traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins produced in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a) , Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bacillus thuringiensis eg by the genes Cry ⁇ A (a) , Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof
  • Traits are also particularly emphasized the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidally active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene). The genes which confer the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • SAR systemic acquired resistance
  • PAT phosphinotricin
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® eg corn, cotton, soya
  • KnockOut® eg maize
  • StarLink® eg maize
  • Bollgard® Cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Roundup Ready® tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy
  • Liberty Link® tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed
  • IMI® tolerance against imidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas eg corn
  • Clearf ⁇ eld® varieties eg corn
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active compounds of the invention not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ecto- and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ecto- and endoparasites
  • ticks ecto- and endoparasites
  • leather ticks such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Nematocerina and Brachycerina eg Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp.
  • Atylotus spp. Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • Heteropterida e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the application of the active compounds according to the invention takes place in the veterinary sector and animal husbandry in a known manner by enteral administration in the form of for example tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, BoIi, the feed-through method Suppositories, by parenteral administration, for example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, dipping or spraying (dipping), spraying, pouring (Pour -one and spot-on), washing, Einpudems and with the help of drug-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of for example tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, BoIi
  • parenteral administration for example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperi
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, screens, nets, structures, wharfage systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in closed rooms, such as apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins u.a. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include: From the order of Scorpionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Araneae e.g. Aviculariidae, Araneidae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Anoplura e.g. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus co ⁇ oris, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • a chlorinating reagent such as thionyl chloride in their acid chlorides (III)
  • Compounds of formula (I) reacted or first reacted with an activating reagent such as BOP-Cl in the presence of an auxiliary base such as triethylamine and then with the amines of formula (IV) with R 1 H or methyl to give the compounds of formula (I).
  • aminopyridines of the formula (IV) and aminopyridazines with R 1 HH or methyl required for the preparation of the compounds of the formula (I) according to the invention are described.
  • a sulfurizing reagent such as Lawesson's reagent.
  • the carboxylic acids of the formula (II) required for the preparation of the compounds of the formula (I) according to the invention can be prepared by methods known in principle or are known.
  • 3-difluoromethyl-1-methyl-1-pyrazole-4-carboxylic acid see, for example, WO2005123690.
  • 1-methyl-3-trifluoromethyl-1-pyrazole-4-carboxylic acid see, for example, US5438070.
  • 1-ethyl-3-trifluoromethyl-1-pyrazole-4-carboxylic acid see for example US5480587.
  • 3-cyclopropyl-1-methyl-1-pyrazole-4-carboxylic acid see, for example, JP03190862.
  • 3-methoxy-1-methyl-1-pyrazole-4-carboxylic acid see, for example, US2007 / 196406.
  • the beta-ketocarboxylic esters of the formula (V) are prepared either by reacting a carboxylic acid ester with alkyl acetate in the presence of an auxiliary base such as sodium ethoxide, see, for example, Journal of the American Chemical Society, 1953. 3152 or Tetrahedron 2005, 2169 or Tetrahedron Letters 2001. 2689 , or by formation of a zinc enolate from a bromoacetate and reaction with a carboxylic ester, see Bioorganic and Medicinal Chemistry 2004, 233, or Journal of the American Chemical Society 1954, 5391.
  • an auxiliary base such as sodium ethoxide
  • esters of formula (V) are then reacted with orthoesters in the presence of acetic anhydride to give the enol ethers of formula (VI), see Journal of the American Chemical Society 1951, 3684 or with amide diacetals such as DMF-dimethylacetal to the dialkyleneamines of the formula (VII See, for example, Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2005, 4370.
  • amide diacetals such as DMF-dimethylacetal
  • dialkyleneamines of the formula (VII See, for example, Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2005, 4370.
  • From the compounds of formula (VI) and (VII) are then by reaction with Hydrazines the Pyrazolcarbonklarester of formula (VIII), which can be converted by reaction with a base such as alkali metal hydroxide in the carboxylic acids of the formula (II).
  • the Thiazolcarbonamide of formula (II-3) with Ql 1-1 are known or can be prepared by methods known in principle according to formula scheme 4.
  • the Thiazolcarbonklarester of formula (IX) By reaction of thioamides with Brompyruvaten the Thiazolcarbonklareester of formula (IX) are obtained; the required thioamides can be obtained, for example, by reacting the corresponding nitriles with ammonium sulfide. From the carboxylic acid esters of the formula (IX), the carboxylic acids of the formula (II -3) are obtained by reaction with alkali metal hydroxide.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention with Q.sub.1 can likewise be obtained by reacting compounds of the formula (I) with a reacting group F such as, for example, chlorine or bromine in accordance with formula scheme 5.
  • a reacting group F such as, for example, chlorine or bromine
  • the required compounds of formula (I) having a reactive group F can be prepared according to formula scheme 1.
  • inventive compounds of formula (I) with Q2 can also be obtained by reacting compounds of formula (I) with a reactive group F such as chlorine or bromine according to formula scheme 6.
  • a reactive group F such as chlorine or bromine
  • the required compounds of formula (I) having a reactive group F can be prepared according to formula scheme 1.
  • Step 1
  • M + with the LC-MS in the acidic range is carried out at pH 2.7 acetonitrile (contains 0.1% formic acid) and water as eluent; linear gradient from 10% acetonitrile to 95% acetonitrile Device: Agilent 1100 LC system, Agilent MSD system, HTS PAL.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound preparation 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) infested with all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • z. B. the following compounds of the preparation examples an effect of> 80% at a rate of 500 g / ha:
  • Vessels are filled with all stages of the Green Peach aphid (Myzus persicae), by sucking on the preparation of active compound of the desired concentration is treated.
  • Green Peach aphid Myzus persicae
  • the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the effect is determined in%, where 100% means that all aphids have been killed. 0% means that no aphids have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Leaves of the sweet potato (Ipomoea batatas) are dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with larvae of the Asian cotton worm (Spodoptera litura).
  • the effect is determined in%, where 100% means that all larvae have been killed. 0% means that no larvae have been killed.
  • Emulsifier 1 part by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Busch bean plants Phaseolus vulgaris
  • the common spider mite Tetranychus urticae
  • the effect is determined in%, where 100% means that all spider mites have been killed. 0% means that no spider mites have been killed.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Aminopyridin- und Aminopyridazin-Derivate der allgemeinen Formel (I), - in welcher R1, X, W und Q die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben - mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide.

Description

Acylierte Aminopyridine und - pyridazine als Insektizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Schädlingsbekämpfungsmittel, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Wirkstoffe, insbesondere ihre Verwendung als Insektizide.
In der Literatur sind bestimmte 3-substituierte Pyridine als Insektizide beschrieben, siehe beispielsweise EP314615 oder WO 2009/027393. Es wurde nun überraschend gefunden, dass bestimmte acylierte Aminopyridine und -pyridazine starke insektizide Eigenschaften besitzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Aminopyridin- und Aminopyridazin-Derivate der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
wobei R1 für
Wasserstoff, fiir gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C- C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C6-Halogenalkoxy, C-C6- Alkylthio, Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl, wobei die Substituenten Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkyl, C-C6- Halogenalkoxy oder Ci-C6-Alkylthio substituiert sein können,
X für CH oder N steht,
Q für einen aromatischen, gegebenenfalls durch 1-bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, S, O substituierten, 5-6 gliedrigen Ring Q steht, welcher gegebenenfalls durch die Reste R2-R4 und den Rest A-Y unabhängig voneinander substituiert sein kann, falls X für N steht Q für einen aromatischen, gegebenenfalls durch 1-bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, S, O substituierten, 6 gliedrigen Ring Q steht, welcher gegebenenfalls durch die Reste R2-R4 und den Rest A-Y unabhängig voneinander substituiert sein kann; für einen aromatischen, gegebenenfalls durch 1-bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, S, O substituierten, 5 gliedrigen Ring Q steht, wobei höchstens eines der Heteroatome N ist, welcher gegebenenfalls durch die Reste R2-R4 und den Rest A-Y unabhängig voneinander substituiert sein kann; oder für die folgenden Ringsysteme steht, ausgewählt aus QS3-QM
Figure imgf000004_0001
falls X für CH steht,
W für O oder S steht,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Nitro, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Amino, CrC6-Alkyl, C1-C6- Alkoxy, C-Cβ-Alkoxy-C-Cs-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus
Halogen, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Alkylcarbonyl, C,-C6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC6-Alkylthio, C1-C5- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, (CrC6Λlkoxy)carbonyl, CrC6-Alkylamino, C3-C6- Cycloalkylamino, (CrQ-AlkyrjCs-Q-cycloalkylamino oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano,
Nitro, Hydroxy, C-Q-Alkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, C,-C6-Halogenalkoxy Ci-C6-Alkylthio, C,-C6-Alkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl substituiert sein kann,
R2 und R3 ebenfalls zusammen einen 5-bis 7-gliedrigen, 1-3 Heteroatome aus der Reihe N,S,0 enthaltenden, heteroaromatischen Ring ausbilden können, welcher gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch Ci-C6-Alkyl substituiert sein kann,
R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, C,-C6-Alkyl, C-Cs-Alkoxy-CrQr-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-
C6-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, CpCδ-Alkylcarbonyl, C1-C6-AIkOXy, CrC6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C6-Alkylthio, C,-C6-Alkylsulfinyl, d-Q-Alkylsulfonyl, (Ci-C6. Alkoxy)carbonyl, CrC6-Alkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, (C,-C6-Alkyl)C3-C6- cycloalkylamino, Aryl oder Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C6-Alkyl, C]-C6-Halogenalkyl, C2-
C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C6-Alkoxy, C,-C6-Halogenalkoxy C-C6- Alkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl substituiert sein kann,
A für eine direkte Bindung oder für C,-C6-Alkylen, CrC6-Alkylenoxy, Oxy(C,-C6)-alkylen,
Thio(CrC6)-alkylen, C,-C6-alkylenthio, -O- -S-, C,-C4-Alkylencarboxy, Carboxy(C,-C4)- Alkylen, -NR5, -C=N-O-, Ci-C4-Alkylencarbamido, Carbamido(CrC4)-Alkylen, -
NR5(C=O)O-, NR5CSO2)- -NR5(C=O)NR5-, -(SO2)- steht,
R5 für C1-C6- Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder für Wasserstoff steht,
Y für Wasserstoff, für gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, für ein gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, 5-10 gliederiges, 0-4 Heteroatome enthaltendes, gegebenenfalls annelliertes Ringsystem steht, wobei die Heteroatome ausgewählt sein können aus der Reihe N,S,O, wobei die Substituenten ausgewählt sein können aus Halogen, Nitro, Cyano, aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertem Amino, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, C,-C6-Alkoxy-C,-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, C,- C6-Arylalkyl, C,-C6-Hetarylalkyl, Aryloxy, Hetaryloxy, Sulfonyl, C,-C6-Thioalkyl, C-C6. Carboxyalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, C-C6- Alkyl, C,-C6-AIkylcarbonyl, C,-C6-Halogenalkyl, C,-C6-Alkoxy, C,-C6-Halogenalkoxy, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, C-C6- Alkylsulfonyl, (C,-C6.Alkoxy)carbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C,-C6-Alkylamino, C3-C6- Cycloalkylamino, (Ci-C6-Alkyl)C3-C6-cycloalkyIamino, Di(C-C4)alkylamino, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) und deren Anwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in verschiedenen polymorphen Formen oder als Mischung verschiedener polymorpher Formen vorliegen. Sowohl die reinen Polymorphe als auch die Polymorphgemische sind Gegenstand der Erfindung und können erfindungsgemäß verwendet werden. Die Verbindungen der Formel (I) umfassen gegebenenfalls Diastereomere oder Enantiomere.
Die Aminopyridine und Aminopyridazine sind durch die Formel (1) allgemein definiert. Bevorzugte Restedefinitionen der vorstehenden und nachfolgend genannten Formeln sind im Folgenden angegeben. Diese Definitionen gelten für die Endprodukte der Formel (I) wie für alle Zwischenprodukte gleichermaßen.
Als bevorzugt, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt gelten Verbindungen der Formel (I), sowie ein Vefahren zur Bekämpfung von Schädlingen unter Anwendung der Verbindungen der Formel (I), wobei
Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C1- C-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder C3-C4-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, C,-C4-Halogenalkoxy, Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl, wobei die Substituenten Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkyl, C2-C4- Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, C1-C4-AIkOXy, C,-C4-Halogenalkyl oder C1-C4- Halogenalkoxy substituiert sein können,
R1 besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C,- C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder C2-C4-Alkinyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, C1-C4- Alkyl, Aryl, Arylalkyl, wobei die Substituenten Aryl, Arylalkyl gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C4-AIlCyI, Q-Gi-Halogenalkyl, CrC4-Halogenalkoxy substituiert sein können,
R1 ganz besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Allyl, Propargyl, gegebenenfalls durch Methyl, Halogen, Cr C4-Halogenalkyl oder CrQ-Halogenalkoxy substituiertes Benzyl steht, Q bevorzugt für einen Ring steht, ausgewählt aus der Gruppe Ql bis Q 14
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000007_0003
Falls X fflr N steht Q besonders bevorzugt für einen der folgenden Ringe steht,
Figure imgf000007_0004
Q8-1 Q8a-2 Ql l-1
Figure imgf000008_0001
Ql-I Ql-2 Q2-1 Q2-2
Falls X für N steht
Q ganz besonders bevorzugt für einen der folgenden Ringe steht,
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000008_0003
Ql-I Q2-1 Falls X für N steht
Q bevorzugt für einen Ring steht, ausgewählt aus der Gruppe Ql bis Q 14
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000009_0003
Falls X für CH steht besonders bevorzugt für einen der folgenden Ringe steht,
Figure imgf000009_0004
Q8a-2 Qll-1
Figure imgf000010_0001
Ql-I Ql-2 Q2-1 Q2-2 Falls X für CH steht ganz besonders bevorzugt fiir einen der folgenden Ringe steht,
Figure imgf000010_0002
Q8a-2-l
Figure imgf000010_0003
Ql-I Q2-1
Falls X für CH steht
R2 und R3 unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Nitro, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Amino, CrC4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder C3-C4-Cycloalkyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, d- C4-Alkyl, C,-C4-Alkylcarbonyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, C3-C4- Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, (CrC4ΛIkoxy)carbonyl, CrQ-Alkylamino, C3-C4-Cycloalkylamino, (C1-C4- Alkyl)C3-C4-cycloalkylamino oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, d-C4-Alkyl, C|-C4-Halogenalkyl, C2-C4- Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy CrC4-Alkylthio, Ci-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl substituiert sein kann,
R2 und R3 ebenfalls bevorzugt zusammen einen 5-gliedrigen, gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch C|-C6-Alkyl substituierten, N enthaltenden, heteroaromatischen Ring ausbilden können, R2 und R3 unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Nitro, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Amino, C]-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, d-C4-Alkoxy-Ci-C4-Alkyl oder C3-C4-Cycloalkyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C4-AIlCyI, C|-C4-Alkoxy, Ci-C4- Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, Cyano, Nitro, R2 und R3 unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Amino, CrC4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkoxy-C|-C4-Alkyl stehen.
R4 bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy-C,-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C4- Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, CrC4-Alkyl, C]-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkylthio, (Ci-C6_Alkoxy)carbonyl oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4- Halogenalkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy substituiert sein kann,
R4 besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy-C,-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-
Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C4-
Cycloalkyl, Cyano, Nitro, (Ci-C4Λlkoxy)carbonyl oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, CrC4-Alkyl, Ci-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy substituiert sein kann,
R4 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, C,-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy-Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C4- Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, CrC4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-C4-Halogenalkyl substituiert sein kann,
A bevorzugt für eine direkte Bindung oder für CrC4-Alkylen, Ci-C4-Alkylenoxy, Oxy(CrC4)- alkylen, Thio(C,-C4)-alkylen, C,-C4-alkylenthio, -O- -S-, CrC4-Alkylencarboxy, Carboxy(C,-C4)- Alkylen, -NR5, -C=N-O-, -NR5(C=0)0-, NR5(SO2)-, -NR5(C=O)NR5-, gegebenenfalls durch R5 substituiertes Carbamido, Amidocarbonyl, d-Gt-Alkylencarbamido, Carbamido(Ci-C4)-Allcylen, - (SO2)- steht,
A besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für CrC4-Alkylen, -CH2-O-, CH2-S-, -O- -S-, -0-CH2-, -S-CH2-, -C(O)O-, OC(O)-, -NR5-, -C=N-O-, - R5NC(O)-, - (CH2)R5NC(O)-, - C(O)NR5-, -NR5(CO)0-, NR5(SO2)-, -NR5(CO)NR5-, -(SO2)- steht,
A ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für -CH2-, -CH2-O-, CH2-S-, -O- -S-, - 0-CH2-, -S-CH2-, -C(O)O-, OC(O)-, -NR5-, -C=N-O-, - R5NC(O)-, -C(O)NR5-, - (CH2)R5NC(O)-, -NR5(CO)0-, NR5(SO2)-, -NR5(CO)NR5-, -(SO2)- steht,
R5 bevorzugt für C1-C4-AIlCyI, C3-C6-Cycloalkyl oder für Wasserstoff steht, R5 besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Cyclopentyl, Isobutyl, Wasserstoff steht,
Y bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden substituiertes C]-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden substituierten, 5-6 gliederiges, 0-4 Heteroatome enthaltendes Ringsystem steht, wobei die Heteroatome ausgewählt sein können aus der Reihe N, O, sowie für Naphthalin, Chinolin steht, wobei die Substituenten ausgewählt sein können aus Halogen, Nitro, Cyano, aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertem Amino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, C1-C4-AIkOXy-C1-C4-AIlCyI, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, C1- C4-Arylalkyl, C,-C4-Hetarylalkyl, Aryloxy, Hetaryloxy, Sulfonyl, C,-C4-Thioalkyl, C1-C4. Carboxyalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, C1-C4- Alkyl, C-C-Alkylcarbonyl, d-Q-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C3-C4- Cycloalkyl, C3-C4-Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, (C]-C4Λlkoxy)carbonyl, Q-CrAlkylthio, Di(C1-C4)alkylamino, Y besonders bevorzugt für gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C]-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituierten, 5-6 gliederigen, 0-3 Stickstoffatome enthaltenden Ring steht, sowie für Naphthalin, Chinolin steht, wobei die Substituenten ausgewählt sein können aus Halogen, Nitro, Cyano, aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertem Amino, CrC4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-AIkOXy-Ci-C4-AIlCyI, C3-C4-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, C,-C4-Arylalkyl, C,-C4-Hetarylalkyl, Aryloxy, Hetaryloxy, Sulfonyl, C,-C4-Thioalkyl, Ci-C4. Carboxyalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C4- Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylthio, C3-C4- Cycloalkyl, Di(C,-C4)alkylamino,
Y ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, für gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazyl, Triazolyl, Pyrrolidinyl, Moφholinyl, Piperidinyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sein können aus Halogen, Nitro, Cyano, aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertem C|-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Phenyl, Triazol, Phenyloxy, Sulfonyl, Ci-C4-Thioalkyl, Ci-C4. Carboxyalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C4- Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, C3-C4- Cycloalkyl, Dimethylamino,
X bevorzugt und besonders bevorzugt für CH oder N steht,
X ganz besonders bevorzugt für CH steht,
X ebenfalls ganz besonders bevorzugt für N steht,
W bevorzugt für O oder S steht, W besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt für O steht.
Die oben angegebenen einzelnen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen für die Substituenten R'-R5, X, W und A,Y,Q können beliebig miteinander kombiniert werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind vorzugsweise auch die Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, Ci-C4-Alkyl-ammonium, Di-(Ci-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-
(C]-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(Ci-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(Ci-C4-alkyl)-sulfonium, C5- oder C6-
Cycloalkyl-ammonium-, Di-(Ci-C2-alkyl)-benzyl-ammonium und Tri-(Ci-C2-alkyl)-benzyl- ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher R1 X, W, und A die oben allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und insbesondere bevorzugten Bedeutungen aufweisen und die nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden können. Die vorliegenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gegebenenfalls ein chirales Kohlenstoffatom aufweisen.
Gemäß den Regeln nach Cahn, Ingold und Prelog (CIP-Regeln) können diese Substituenten sowohl eine (R)- als auch eine (S)-Konfiguration aufweisen. Von der vorliegenden Erfindung werden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sowohl mit (S)- als auch mit (R)-Konfiguration an den jeweiligen chiralen Kohlenstoffatomen umfasst, d.h., dass die vorliegende Erfindung die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfasst, in welchen die betreffenden Kohlenstoffatome jeweils unabhängig voneinander
(1) eine (R)-Konfiguration; oder (2) eine (S)-Konfiguration aufweisen. Wenn mehrere Chiralitätszentren in den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorliegen, sind beliebige Kombinationen der Konfigurationen der Chiralitätszentren möglich, d.h. dass
(1) ein Chiralitätszentrum die (R)-Konfϊguration und das andere Chiralitätszentrum die (S)- Konfiguration;
(2) ein Chiralitätszentrum die (R)-Konfiguration und das andere Chiralitätszentrum die (R)- Konfiguration; und
(3) ein Chiralitätszentrum die (S)-Konfiguration und das andere Chiralitätszentrum die (S)- Konfiguration aufweist.
Erfindungsgemäß umfasst sind daher insbesondere die folgenden Verbindungen der Formeln (I- 1), (1-2) und (1-3)
(I- 1) RS -Verbindung (1-2) RR- Verbindung (1-3) SS- Verbindung
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora,
Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scoφio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp.,
Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp.,
Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp.,
Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamoφha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus,
Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda,
Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso- cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp.,
Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pere- grinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp., Odontotermes spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoveφa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta Orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.. Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff- imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung. Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE-Ester, Alkyl- Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl-Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln,Semiochemicals oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können femer beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können femer beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut. Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren, Angießen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen. Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pfianzenteile" wurden oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid- resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.. Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta Orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpudems sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegen- ständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden. Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Erläuterung der Verfahren und Zwischenprodukte
Beispielhaft und ergänzend wird die Herstellung von Verbindungen der Formel (I) in den folgenden Formelschemata erläutert. An dieser Stelle sei auch auf die Herstellungsbeispiele verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit W = O und R1 = H oder Methyl werden gemäß Formelschema 1 erhalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit W = S können aus diesen durch Umsetzung mit einem Schwefelungsreagenz wie Lawessons Reagenz erhalten werden.
Formelschema 1 :
Figure imgf000028_0001
Die Carbonsäuren der Formel (II) werden entweder durch Umsetzung mit einem Chlorierungsreagenz wie beispielweise Thionylchlorid in ihre Säurechloride (III) überführt und danach mit den Aminen der Formel (IV) mit R1 =H oder Methyl in Gegenwart einer Hilfsbase wie Triethylamin zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) umgesetzt oder zunächst mit einem Aktivierungsreagenz wie BOP-Cl in Gegenwart einer Hilfsbase wie Triethylamin und danach mit den Aminen der Formel (IV) mit R1 =H oder Methyl zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) umgesetzt.
Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) benötigten Aminopyridine der Formel (IV) und Aminopyridazine mit R1 = H oder Methyl sind beschrieben.
Siehe für 3-Aminopyridin Chemische Berichte 1936, 1534; für 4-Aminopyridazin Pharmaceutical Bulletin 4, 1956, 137, 497; für 4-Methylaminopyridazin Journal of the Chemical Society C, 1967, 23, 2473, für 3-Methylaminopyridin Journal ofthe Chemical Society 1957, 442. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (1) mit W = O und R1 ≠ H oder Methyl werden gemäß Formelschema 2 erhalten.
Formelschema 2:
Figure imgf000029_0001
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit W = O und R1 ≠ H oder Methyl werden in Gegenwart einer Hilfsbase wie beispielsweise Natriumhydrid mit einem Alkylierungsmittel wie beispielsweise Ethyliodid umgesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit W = S können danach durch Umsetzung mit einem Schwefelungsreagenz wie Lawessons Reagenz erhalten werden. Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) benötigten Carbonsäuren der Formel (II) lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen oder sind bekannt.
Für 3-Difluoromethyl-l-methyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise WO2005123690. Für l-Methyl-3-trifluoromethyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise US5438070. Für l-Ethyl-3-trifluoromethyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise US5480587. Für 3-Cyclopropyl-l-methyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise JP03190862. Für 3-Methoxy-l-methyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise US2007/196406.
Für 3-(Chloro-difluoro-methyl)-l-methyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise US5223526. Für 5-Methyl-l-(2,2,2-trifluoro-ethyl)-l#-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise EPl 176140.
Für l,3-Dimethyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure siehe beispielsweise EPl 176140. Für 3-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yloxy)-benzoesäure siehe beispielsweise WO2004100946. Für 4-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yloxy)-benzoesäure siehe beispielsweise DE3602016. Für 3-Bromo-4-methoxy-benzoesäure siehe beispielsweise Liebigs Annalen, 1989, 863 Die besonders bevorzugten Carbonsäuren der Formel (II) mit Q8-1 (Formel (II-l), und Q8a-2 (Formel (II-2) lassen sich allgemein gemäß Formelschema 3 herstellen.
Formelschema 3
Figure imgf000030_0001
Die beta-Ketocarbonsäureester der Formel (V) werden entweder durch Umsetzung eines Carbonsäure- esters mit Alkylacetat in Gegenwart einer Hilfsbase wie Natriumethanolat, siehe dazu beispielsweise Journal of the American Chemical Society, 1953. 3152 oder Tetrahedron 2005, 2169 oder Tetrahedron Letters 2001. 2689, oder durch Bildung eines Zinkenolates aus einem Bromacetat und Umsetzung mit einem Carbonsäureester, siehe dazu Bioorganic and Medicinal Chemistry 2004, 233, oder Journal of the American Chemical Society 1954, 5391 erhalten. Die Ester der Formel (V) werden dann mit Orthoestern in Gegenwart von Essigsäureanhydrid zu den Enolethern der Formel (VI), siehe dazu Journal of the American Chemical Society 1951, 3684 oder mit Amiddiacetalen wie beispielsweise DMF-Dimethylacetal zu den Dialkylenaminen der Formel (VII), siehe dazu beispielsweise Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2005, 4370 umgesetzt. Aus den Verbindungen der Formel (VI) und (VII) werden dann durch Umsetzung mit Hydrazinen die Pyrazolcarbonsäureester der Formel (VIII) erhalten, die durch Umsetzung mit einer Base wie Alkalihydroxid in die Carbonsäuren der Formel (II) überfuhrt werden können.
Die Thiazolcarbonsäuren der Formel (II-3) mit Ql 1-1 sind bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden gemäß Formelschema 4 herstellen.
Formelschema 4:
. --/Alkyl
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002
Durch Umsetzung von Thioamiden mit Brompyruvaten sind die Thiazolcarbonsäureester der Formel (IX) zu erhalten; die benötigten Thioamide lassen sich beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden Nitrile mit Ammoniumsulfid erhalten. Aus den Carbonsäureestern der Formel (IX) werden die Carbonsäuren der Formel (II -3) durch Umsetzung mit Alkalihydroxid erhalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit Ql lassen sich ebenfalls durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (I) mit einer reagierenden Gruppe F wie beispielsweise Chlor oder Brom entsprechend Formelschema 5 erhalten. Die benötigten Verbindungen der Formel (I) mit einer reagierenden Gruppe F lassen sich gemäß Formelschema 1 herstellen.
Formelschema 5:
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0002
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit Q2 lassen sich ebenfalls durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (I) mit einer reagierenden Gruppe F wie beispielsweise Chlor oder Brom entsprechend Formelschema 6 erhalten. Die benötigten Verbindungen der Formel (I) mit einer reagierenden Gruppe F lassen sich gemäß Formelschema 1 herstellen.
Formelschema ό:
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0002
Zur genaueren Erklärung siehe die beispielhaften Umsetzungen in den Formelschemata 7, 8 und 9. Formelschema 7:
Figure imgf000033_0003
Figure imgf000033_0004
Base
Figure imgf000033_0005
Formelschema 8:
Formelschema 9:
Figure imgf000034_0002
Reduktion
Figure imgf000034_0003
Die folgenden Herstellungs- und Verwendungsbeispiele illustrieren die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Stufe 1 :
MethyI-pyridin-3-yl-amin
Figure imgf000035_0001
100,1g (633mmol) 3-Brompyridin wurden mit 160ml (1280mmol) Methylamin in Ethanol 8M, 4g (27,5mmol) 8-Hydroxychinolin, 2,2g (l l,5mmol) Kupfer(I)iodid 16h bei 120° im Autoklaven gerührt. Man saugte das Gemisch über Sand/Kieselgel ab, engte ein, versetzte den Rückstand mit wäßriger Zitronensäure und Cyclohexan, sättigte die wäßrige Phase mit Natriumchlorid, versetzte mit verdünnter Natronlauge bis pH=10, extrahierte 6 mal mit Ethylacetat, trocknete die vereinigten organischen Phasen mit MgSO4 und dampfte ein. Der Rückstand wurde im Membranpumpenvakuum im Kugelrohr destilliert.
Ausbeute: 46,8g(63% d. Th), IH-NMR (CD3CN) 2,75 (s, 3H), 4,3 (br, IH), 6,85 (m, IH), 7,05(m, IH), 7,8 (m, IH), 7,95 (m, IH) Stufe 2
2-[l-Ethoxy-methyliden]-4,4,4-trifluoro-3-oxo-buttersäureethylester
Figure imgf000035_0002
101g (548,5mmol) 4,4,4-Trifluoro-3-oxo-buttersäureethylester, 164g (1106mmol) Orthoameisensäuretriethylester, 114,1g (1 118mmol) Essigsäureanhydrid wurden in einer Destillationsapparatur Ih bei 1200C gerührt, dann wurde die Temperatur innerhalb von 30 min auf 1400C erhöht. Nach teilweisem Abkühlen wurde im Membranpumpenvakuum destilliert.
Ausbeute: 103,6g (75% d. Th) IH-NMR (CD3CN) 1,2-1,4 (m, 6H), 4,2-4,4 (m, 4H), 7,75-7,95 (IH) Stufe 3 l-Pyrimidin-2-yl-5-trifluoromethyl-l//-pyrazol-4-carbonsäureethylester
Figure imgf000036_0001
6,5g (27mmol) 2-[l-Ethoxy-methyliden]-4,4,4-trifluoro-3-oxo-buttersäureethylester wurden in Ethanol/Dioxan gelöst und bei Eisbadkühlung mit 2,99g(27,lmmol) 2-Hydrazino-pyrimidin versetzt. Man rührte 16h bei RT, dann wurde die Mischung noch 1.5h bei Rückfluß erhitzt, dann eingedampft und der Rückstand chromatographisch (Cyclohexan/ Aceton) gereinigt.
Ausbeute: 6,08g (77%d.Th) IH-NMR (D6-DMSO) 1,3 (t, 3H), 4,35 (q, 2H), 7,85 (t, IH), 8,4 (s, IH), 9,1 (d, 2H) Stufe 4
Pyrimidin-2-yl-5-trifluoromethyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure
Figure imgf000036_0002
5,89g (20,5mmol) l-Pyrimidin-2-yl-5-trifluoromethyl-l//-pyrazol-4-carbonsäureethylester wurden in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst und mit Natronlauge versetzt.Bei Verdünnen mit 100 ml Ethanol bildet sich ein Niederschlag. Man versetzte mit wäßriger Zitronensäure, verdünnt mit Wasser und Ethylacetat, versetzte mit wäßrigem Natriumchlorid und extrahierte 4 mal mit Ethylacetat. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit MgSO4 getrocknet und eingedampft.
Ausbeute: 5,07g (88% d. Th), IH-NMR (D6-DMSO) 7,75 (m, IH), 8,25 (m, IH), 9,05 (m, 2H). Stufe 5 l-Pyrimidin-2-yl-5-trifluoromethyl-l//-pyrazole-4-carbonsäure- methyl-pyridin-3-yl-amid (1-268)
Figure imgf000037_0001
Ig (3,8mmol) l-Pyrimidin-2-yl-5-trifluoromethyl-l//-pyrazol-4-carbonsäure wurden in 40 ml Dichlormethan mit 1,5g (l l,6mmol) Diisopropylethylamin und Ig (4mmol) BOP-Cl versetzt, Ih gerührt und dann mit 0,68g (5,8mmol) Methyl-pyridin-3-yl-amin versetzt und 16h gerührt. Man versetzte mit Wasser, die organische Phase wurde abgetrennt, getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde chromatographisch (Cyclohexan/Aceton) gereinigt.
Ausbeute: lg (74% d. Th), IH-NMR siehe Präparateliste Beispiel 2 Stufe 1 : 3-Bromo-4-methoxy-7V-methyl-/v'-pyridin-3-yl-benzamid
Figure imgf000037_0002
5g (22mmol) 3-Brom-4-methoxy-benzoesäure wurden in 50 ml Dichlormethan mit 8,3g (65mmol) Diisopropylethylamin gelöst und mit 5,8g (23mmol) BOP-Cl und dann mit 2,5g (24mmol) Methyl- pyridin-3-yl-amin versetzt und 2d gerührt. Die Mischung wurde eingeengt, der Rückstand mit Wasser, wäßrigem Natriumchlorid versetzt, dreimal mit Ethylacetat extrahiert, die vereinigten organischen Phasen getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde chromatographisch an Kieselgel (Cyclohexan/Aceton) gereinigt.
Ausbeute: 5,49g (74%d. Th), IH-NMR (D6-DMS0) 3,35 (s, 3H), 3,8 (s, 3H), 6,95 (d, IH), 7,25 (m, IH), 7,35 (m, IH), 7,5 (m, IH), 7,7 (m, IH), 8,35 (m, 2H) Stufe 2
4-Methoxy-7V-methyl-3-pyrazol-l -yl-7V-pyridin-3-yl-benzamid (1-280)
Figure imgf000038_0001
0,8g (2tnmol) (3-Bromo-4-methoxy-./v'-rnethyl-ΛLpyridin-3-yl-benzamid, Ig (15mmol) Pyrazol, 2g (15mmol) Kaliumcarbonat, 38mg (0,2mmol) Kupfer(I)iodid, 36mg (0,24mmol) 8-Hydroxychinolin wurden in20 ml DMF mit 5 Tropfen Polyethylenglykol 400 15h bei 140° unter Argon gerührt, dann eingeengt. Der Rückstand wurde mit wäßriger Zitronensäure, Natronlauge, wäßrigem Natriumchlorid versetzt, bei pH=9 mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde chromatographisch an Kieselgel (Cyclohexan/Aceton) gereinigt.
Ausbeute: 0,25g (32% d. Th) IH-NMR siehe Präparateliste. Beispiel 3 Stufe 1 4-(Chlormethyl)-N-(pyridin-3-yl)benzoIcarboxamid
Figure imgf000038_0002
1.22g (6,4mmol) 4-Chloromethyl-benzoylchlorid in Dichlormethan wurde zu 0,7g (6,4mmol) Methyl-pyridin-3-yl-amin in Pyridin/Dichlormethan bei Eisbadkühlung gegeben. Man versetzte mit Wasser, Dichlormethan, die organische Phase wurde eingeengt. Das erhaltene Rohprodukt wurde direkt weiter umgesetzt.
Stufe 2
N-Methyl-N-(pyridin-3-yl)-4-{ [3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]methyl}benzolcarboxamid (I- 27)
Figure imgf000039_0001
0,25g (0,9mmol) 4-(Chlormethyl)-N-(pyridin-3-yl)benzolcarboxamid und 3-Trifluormethylpyrazol wurden mit 0,17g(l ,2mmol) Kaliumcarbonat in 3ml DMF 2h bei 65° gerührt, dann mit Wasser/MTBE versetzt. Die organische Phase wurde eingedampft und der Rückstand chromatographisch gereinigt.
IH-NMR siehe Präparateliste. Beispiel 4 Stufe 1 6-Chlor-N-rnethyl-N-(pyridin-3-yl)pyridin-3-carboxamid
Figure imgf000039_0002
5g (31,7mmol) 6-Chloro-nicotinsäure wurden in 50 ml Dichlormethan mit einer lcatalytischen Menge Dimethylformamid und 10ml (38mmol) Oxalylchlorid versetzt, 2h gerührt und eingeengt. Der Rückstand wurde mit 50ml Dichlormethan versetzt und bei Eisbadkühlung mit 2,98g (31 ,75mmol) 3-Aminopyridin und 6,6ml Triethylamin versetzt. Man rührte bei RT, dann wurde mit Wasser versetzt, der entstandene Niederschlag abfiltriert, das Filtrat mit Dichlormethan extrahiert, die organische Phase getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde an Kieselgel durch Chromatographie gereinigt.
Ausbeute: 1,62g (21%d. Th). Stufe 2 6-(3-Chloro-phenoxy)-7V-pyridin-3-yl-nicotinamid (1-83)
Figure imgf000040_0001
250mg (l ,07mmol) ό-Chlor-N-rnethyl-N-φyridin-S-yOpyridin-S-carboxamid wurden mit 137,5mg (l,07mmol) 3-Chlθφhenol und 177mg (l,28mmol) Kaliumcarbonat in 10ml DMF 3h bei 1000C gerührt, dann bei 1200C 4h stehen gelassen. Nach Abkühlen wurd mit Wasser, Ethylacetat versetzt, die organischen Phase getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde mit Chromatographie an Kieselgel gereinigt.
Ausbeute: 230mg (65%d. Th). IH-NMR siehe Präparateliste. Beispiel 5 Stufe 1 4,yV-Dimethyl-3-nitro-/V-pyridin-3-yl-benzamid
Figure imgf000040_0002
1,1g (5,51 mmol) 4-Methyl-3-nitro-benzoylchlorid wurden in 10 ml Chloroform gelöst, bei Eisbadkühlung mit 715mg (6,6mmol) Methyl-pyridin-3-yl-amin in 10 ml Chloroform mit ImI Triethylamin versetzt und 16h bei RT gerührt. Man verdünnte mit Chloroform, Wasser, die organische Phase wurde mit verdünnter Essigsäure und Wasser gewaschen, mit MgSO4 getrocknet und eingedampft.
Ausbeute: 1,6g (101% d. Th). IH-NMR (D6-DMSO) 2,4 (s, 3H), 3,4 (s, 3H), 7,35 (m, 2H), 7,45 (d, IH), 7,7 (d, IH), 7,85 (s, IH), 8,4 (m, 2H)
Stufe 2 3-Amino-4^V-dimethyl-Λ'-pyridin-3-yl-benzamid
Figure imgf000040_0003
1,5g (5,2mmol) 4,7V-Dimethyl-3-nitro-/V-pyridin-3-yl-benzamid wurden in 70ml Ethanol gelöst und innerhalb von 2h mit 3,9g (20mmol) Zinn(ll)chlorid in 65ml EtOH versetzt und 2h unter Rückfluß erwärmt. Die Mischung wurde eingedampft, mit Wasser und Natronlauge bis ph=9 versetzt, mit Ethylacetat extrahiert, die organische Phase mit MgSO4 getrocknet und eingedampft.
Ausbeute: 0,95g (71% d. Th). IH-NMR (D6-DMSO): 2 (s, 3H), 3,3 (s, 3H), 4,7 (s, 2H), 6,25 (d, IH), 6,65 (s, IH), 6,75 (d, IH), 7,25 (m, IH), 7,6 (m, IH), 8,3 (m, 2H)
Stufe 3 3-Isobutyrylamino-4^V-dimethyl-//-pyridin-3-yl-benzamid (1-300)
Figure imgf000041_0001
100mg (0,4mmol) 3-Amino-4,7V-dimethyl-./V-pyridin-3-yl-benzamid in 1 ml Chloroform mit 52mg (0,5mmol) Triethylamin wurden zu einer Lösung von 42mg (0,4mmol) Isobutansäurechlorid in 1.5ml Chloroform (lmmol) EDC in 2ml Dioxan gelöst bei Eisbadkühlung gegeben. Man rührt 16h bei RT und noch 16h bei 50°C. Die Mischung wurde mit Chloroform und Wasser verdünnt, die organische Phase mit MgSO4 getrocknet und eingedampft. Ausbeute: 89mg (64%d. Th) IH-NMR (D6-DMSO) 1,05 (m, 6H), 2,2 (s, 3H), 2,6 (sep, IH), 3,35 (s, 3H), 6,9 (d, IH), 7,05 (d, IH), 7,3 (m, IH), 7,4 (s, IH), 7,65 (m, IH), 8,3 (m, 2H), 8,9 (s, IH)
Die in der Tabelle 1 beschriebenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erhält man gemäß oder analog zu den oben beschriebenen Synthesebeispielen:
Figure imgf000041_0002
wobei die Reste R1 , Q, X und W die in der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen
Tabelle 1:
Figure imgf000042_0001
6.51 (2H, d, (IH, d, J =
(2H, t, J (IH, m),
6.90 (IH, m), 8.34-
6.90-6.93 (2H, m), 8.33-8.35
7.14-7.33 (IH, d, J
7.30-7.33 (IH, m), 8.47 (IH,
m), 7.43 Hz), 8.21 (IH, m),
m), 7.32- (IH, m), 8.46
m), 7.61 7.85 (IH, (IH, m),
m), 7.49 (2H, m),
Figure imgf000043_0001
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Figure imgf000046_0001
m), 7.33- 8.36 (IH, Hz).
3.04 (2H, q, (3H, = 4.8, 1.5
3.51 (3H, m), 7.37-
3.52 (3H, m), 8.34-
3.51 (3H, (IH, dq),
3.57 (2H, = 5.8, 2.2
m), 2.28 (5H, m).
(IH, m), m),
6.67 (IH, (IH, d),
3.99 (2H,
3.71 (2H, (IH, dd).
Figure imgf000047_0001
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Die Bestimmung der Η-NMR-Daten erfolgt mit einem Bruker Avance 400, mit Tetramethylsilan
Formatiert: Deutsch als Referenz (0.0 ppm) und den Lösungsmitteln CD3CN, CDCl3, [DJ-DMSO. Diς (Deutschland) Charakterisierung der Signalaufspaltung erfolgt mit s = Singulett, br. s = breites Singulett, d = Dublett, t = Triplett, q = Quartett, m = Multiplen, dd = doppeltes Dublett.
Die Bestimmung des M+ mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) und Wasser als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril Gerät: Agilent 1100 LC-System, Agilent MSD -System, HTS PAL.
Weitere erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) sind in Tabelle 2 enthalten. Tabelle 2:
Figure imgf000073_0001
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Anwendungsbeispiele Beispiel A Myzus-Test (MYZUPE Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g / ha :
Bsp Nr : 1-257, 1-258, 1-259, 1-260, 1-261, 1-262, 1-263, 1-264, 1-265, 1-266, 1-268, 1-269, 1-270, I- 271, 1-272, 1-273, 1-274, 1-275, 1-276, 1-277, 1-278, 1-279, 1-280, 1-281 , 1-282, 1-283, 1-285, 1- 286, 1-287, 1-288, 1-289, 1-290, 1-291, 1-292, 1-293, 1-294, 1-295, 1-297, 1-298, 1-299, 1-300, 1-301, 1-302, 1-303, I- 305, 1-307, 1-308, 1-310, 1-31 1, 1-312, 1-314, 1-315, 1-316, 1-317, 1-318, 1-319, 1-320, I- 321, 1-322, 1-323, 1-324, 1-326, 1-327, 1-329, 1-330, 1-331, 1-332, 1-333, 1-334, 1-335, 1-336, 1-337, 1-336
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 g / ha : Bsp Nr : 1-2
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 ppm :
Bsp Nr : 1-284, 1-296 Beispiel B
Myzus-Test; oral (MYZUPE O)
Lösungsmittel: 80 Gewichtsteile Aceton
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße werden mit allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) besetzt, durch saugen an der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration wird behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm
Bsp Nr : 1-304, 1-306, 1-309, 1-325, 1-328
Beispiel C Boophilus microplus -Test (BOOPMI Injektion)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen (Boophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt auf Ablage fertiler Eier. Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass keine Zecke fertile Eier gelegt hat. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 20μg /Tier :
Bsp Nr : 1-8, 1-101, 1-135
Beispiel D
Myzus - Test ( MYZUPE )
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylenalkylphenylether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Auberginenpflanzen (Solarium melongenä) die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus {Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt, dabei bedeutet 100 % dass alle Blattläuse abgetötet wurden. 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 ppm: Bsp Nr : 1-5, 1-6, 1-8, 1-9, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-96, 1-97, 1-98, 1-99, 1-100, 1-101, 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-106, 1-107, 1-108, 1-109, 1-110, 1-112, 1-113, 1-114, 1-115, 1-116, 1-117, 1-118, 1-1 19, 1-123, 1-124, 1-128, 1-130, 1-131, 1-132, 1-133, 1-134, I- 135, 1-136, 1-137, 1-138, 1-141, 1-142, 1-144, 1-145, 1-146, 1-147, 1-148, 1-149, 1-152, 1-154, 1-155, I- 156, 1-157, 1-159, 1-161, 1-163, 1-164, 1-165, 1-166, 1-167, 1-168, 1-169, 1-170, 1-171, 1-172, 1-173, I- 174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-187, 1-188, I- 189, 1-190, 1-191, 1-192 , 1-193, 1-194, 1-195, 1-196, 1-197, 1-200, 1-205, 1-207, 1-208, 1-209, 1-210, I- 212, 1-217, 1-218, 1-219, 1-220, 1-221, 1-222, 1-223, 1-224, 1-225, 1-226, 1-227, 1-228, 1-229, 1-230, I- 231, 1-232, 1-233, 1-234, 1-236, 1-238, 1-241, 1-244, 1-245, 1-246, 1-247, 1-248, 1-250, 1-251, 1-252, I- 253, 1-254, 1-255
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: Bsp Nr: 1-1 , 1-10, 1-65, 1-95 Beispiel E
Spodoptera litura - Test ( PRODLI )
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylenalkylphenylether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Blätter der Süßkartoffel (Ipomoea batatas ) werden in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht und mit Larven des asiatischen Baumwollwurmes (Spodoptera litura) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt, dabei bedeutet 100 % dass alle Larven abgetötet wurden. 0 % bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 ppm: Bsp Nr : I-86
Beispiel F
Tetranychus - Test ( TETRUR )
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylenalkylphenylether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Pflanzen der Buschbohne (Phaseolus vulgaris ) werden mit gemischter Population der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) infiziert und mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt. Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt, dabei bedeutet 100 % dass alle Spinnmilben abgetötet wurden. 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 ppm: Bsp Nr: 1-127

Claims

Ansprüche
1. Aminopyridin- und Aminopyridazin-Derivate der allgemeinen Formel (I),
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in welcher R1 für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyi oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C6- Halogenalkoxy, C,-C6-Alkylthio, Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl, wobei die Substituenten Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkyl, C,- C6-Halogenalkoxy oder Ci-Q-Alkylthio substituiert sein können, X für CH oder N steht,
Q für einen aromatischen, gegebenenfalls durch 1-bis 3 Heteroatome aus der Reihe
N, S, O substituierten, 5-6 gliedrigen Ring Q steht, welcher gegebenenfalls durch die Reste R2-R4 und den Rest A-Y unabhängig voneinander substituiert sein kann, falls X für N steht Q für einen aromatischen, gegebenenfalls durch 1-bis 3 Heteroatome aus der Reihe
N, S, O substituierten, 6 gliedrigen Ring Q steht, welcher gegebenenfalls durch die Reste R2-R4 und den Rest A-Y unabhängig voneinander substituiert sein kann; für einen aromatischen, gegebenenfalls durch 1-bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, S, O substituierten, 5 gliedrigen Ring Q steht, wobei höchstens eines der Heteroatome N ist, welcher gegebenenfalls durch die Reste R2-R4 und den Rest A-
Y unabhängig voneinander substituiert sein kann; oder für die folgenden Ringsysteme steht, ausgewählt aus Qga-Qsd
Figure imgf000175_0001
falls X für CH steht:
W für O oder S steht,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Nitro, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Amino, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Alkoxy, C-Q-Alkoxy-Ci-Cs-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6- Alkylcarbonyl, C,-C6-Alkoxy, C,-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C6-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, C,-C6-Alkylsulfonyl, (C,-C6-Alkoxy)carbonyl, Ci-C6-Alkylamino, C3-C6- Cycloalkylamino, (Ci-C6-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C6-Alkoxy, C,-C6-Halogenalkoxy C,-C6-Alkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl substituiert sein kann,
R2 und R3 ebenfalls zusammen einen 5-bis 7-gliedrigen, 1-3 Heteroatome aus der Reihe N,S,0 enthaltenden, heteroaromatischen Ring ausbilden können, welcher gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch C]-C6-Alkyl substituiert sein kann,
R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, C,-C6-Alkyl, Ci-Cs-Alkoxy-d-Cs-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, Cr C6-Alkylcarbonyl, C,-C6-Alkoxy, C,-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, (CrC6-Alkoxy)carbonyl, C,-C6-Alkylamino, C3-C6- Cycloalkylamino, (Ci-C6-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, Aryl oder Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC6-Alkoxy, C,-C6-Halogenalkoxy C,-C6-Alkylthio, C|-C6-Alkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl substituiert sein kann, A für eine direkte Bindung oder für CrC6-Alkylen, Ci-C6-Alkylenoxy, Oxy(CrC6)- alkylen, Thio(C,-C6)-alkylen, C,-C6-alkylenthio, -O-, -S-, C,-C4-Alkylencarboxy,
Carboxy(C,-C4)-Alkylen, -NR5, -C=N-O-, C,-C4-Alkylencarbamido,
Carbamido(C,-C4)-Alkylen, -NR5(C=O)O-, NR5(SO2)- -NR5(C=O)NR5-, -(SO2)- steht,
R5 für C,-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder für Wasserstoff steht,
Y für Wasserstoff, für gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C1-C6-AIlCyI, C3-C6-Cycloalkyl, für ein gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, 5-10 gliederiges, 0-4 Heteroatome enthaltendes, gegebenenfalls annelliertes Ringsystem steht, wobei die
Heteroatome ausgewählt sein können aus der Reihe N,S,O, wobei die Substituenten ausgewählt sein können aus Halogen, Nitro, Cyano, aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertem Amino, C1- C6-Alkyl, C1-C6-AIkOXy, C1-C6-AIkOXy-C1-C6-AIlCyI, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3- C6-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, CrC6-Arylalkyl, Q-Q-Hetarylalkyl, Aryloxy, Hetaryloxy,
Sulfonyl, C,-C6-Thioalkyl, Ci-Cs.Carboxyalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, C1- C6-Alkyl, C,-C6-Alkylcarbonyl, C,-C6-Halogenalkyl, C,-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, C,-C6-Alkylthio, C1-C6- Alkylsulfinyl, C,-C6-Alkylsulfonyl, (C,-C6-Alkoxy)carbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-
Alkinyl, Ci-C6-Alkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, (CrC6-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, Di(CrC4)alkylamino, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I). 2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher R1 für
Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C,-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder C3-C4-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, C1-C4- Halogenalkoxy, Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl, wobei die Substituenten Aryl, Hetaryl, Arylalkyl, Hetarylalkyl gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C4-AIlCyI, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkyl oder CpC4-Halogenalkoxy substituiert sein können,
Q für einen Ring steht, ausgewählt aus der Gruppe Ql bis Q 14
Figure imgf000177_0001
Figure imgf000177_0002
Falls X für N steht,
Q für einen Ring steht, ausgewählt aus der Gruppe Ql bis Q 14
Figure imgf000178_0001
Figure imgf000178_0002
Falls X für CH steht,
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Nitro, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes
Amino, d-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, C,-C4-Alkoxy-Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder C3-C4-Cycloalkyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, C]-C4-Alkyl, C)-C4- Alkylcarbonyl, C1-C4-AIkOXy, C,-C4-Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, C3-C4- Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl,
Ci-C4-Alkylsulfonyl, (C,-C4Λlkoxy)carbonyl, C,-C4-Alkylamino, C3-C4- Cycloalkylamino, (C|-C4-Alkyl)C3-C4-cycloalkylamino oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-AIkOXy, d-C4-Halogenalkoxy Ci-C4-Alkylthio, C]-C4-Alkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl substituiert sein kann,
R2 und R3 ebenfalls zusammen einen 5-gliedrigen, gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch C1-C6-AIlCyI substituierten, N enthaltenden, heteroaromatischen Ring ausbilden können,
R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, C,-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy-Cι-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci-C4-AIlCyI, Ci- C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, Cyano, Nitro, Ci-C4-
Alkylthio, (Ci-Ce-Alkoxy)carbonyl oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkyl, C]-C4-Halogenalkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy substituiert sein kann, A für eine direkte Bindung oder für C,-C4-Alkylen, C,-C4-Alkylenoxy, Oxy(C,-C4)- alkylen, Thio(Ci-C4)-alkylen, C]-C4-alkylenthio, -O-, -S-, CrC4-Alkylencarboxy, Carboxy(C,-C4)-Alkylen, -NR5, -C=N-O-, -NR5(C=O)O-, NR5(SO2)-, - NR5(C=O)NR5-, gegebenenfalls durch R5 substituiertes Carbamido, Amidocarbonyl, CrC4-Alkylencarbamido, Carbamido(CrC4)-Alkylen, -(SO2)- steht,
R5 für C,-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder für Wasserstoff steht,
Y für Wasserstoff, für gegebenenfalls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach gleich oder verschieden substituierten, 5-6 gliederiges, 0-4 Heteroatome enthaltendes Ringsystem steht, wobei die Heteroatome ausgewählt sein können aus der Reihe N, O, sowie für Naphthalin, Chinolin steht, wobei die Substituenten ausgewählt sein können aus Halogen, Nitro, Cyano, aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertem Amino, C1- C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, C1-C4-AIkOXy-C1-C4-AIlCyI, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3- C-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, C,-C4-Arylalkyl, C1-C4-HeIaTyIaIlCyI, Aryloxy, Hetaryloxy,
Sulfonyl, C1-C4-ThJOaIlCyI, C1-C4. Carboxyalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Q- C4-Alkyl, C,-C4-Alkylcarbonyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, C3-C4-Cycloalkylcarbonyl, Cyano, Nitro, (d-C4-Alkoxy)carbonyl, C1- GrAlkylthio, Di(C,-C4)alkyIamino,
X für CH oder N steht,
W für O oder S steht, Verbindungen der allgemeneinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, in welcher
R1 für
Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C1-C4-AIlCyI, C2-C4-Alkenyl oder C2-C4-Alkinyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Ci- C4-Alkyl, Aryl, Arylalkyl, wobei die Substituenten Aryl, Arylalkyl gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-C4-AIlCyI, C|-C4-Halogenalkyl, C]-C4-Halogenalkoxy substituiert sein können,
Q für einen der folgenden Ringe steht,
Figure imgf000180_0001
Q8-1 Q8a-2 Ql l-1
Figure imgf000180_0002
Ql-I Ql-2 Q2-1 Q2-2
Falls X für N steht Q für einen der folgenden Ringe steht,
Figure imgf000181_0001
Q8a-2 Ql 1-1
Figure imgf000181_0002
Ql-I Ql-2 Q2-1 Q2-2
Falls X für CH steht
R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Amino, Ci-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, C1-C4-AIkOXy-CrC4-AIlCyI oder C3-C4-Cycloalkyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, Cyano, Nitro,
R4 für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, CrC4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy-C,-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, C|-C4-Alkyl, C]- C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, Cyano, Nitro, (C1-C4. Alkoxy)carbonyl oder Aryl, Hetaryl, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, CrC4-Alkyl, Ci-C4- Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Halogenalkoxy substituiert sein kann,
A für eine direkte Bindung oder für C,-C4-Alkylen, -CH2-O-, CH2-S-, -O- -S-, -0-CH2-, - S-CH2-, -C(O)O-, OC(O)-, -NR5-, -C=N-O-, - R5NC(O)-, - (CH2)R5NC(O)-, - C(O)NR5-, -NR5(CO)0-, NR5(SO2)-, -NR5(CO)NR5-, -(SO2)- steht, R5 flir Methyl, Ethyl, Cyclopentyl, Isobutyl, Wasserstoff steht,
Y für gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C4- Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituierten, 5-6 gliederigen, 0-3 Stickstoffatome enthaltenden Ring steht, sowie für Naphthalin, Chinolin steht, wobei die Substituenten ausgewählt sein können aus Halogen, Nitro, Cyano, aus gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertem Amino, Ci- C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, CrC4-Alkoxy-CrC4-Alkyl, C3-C4-Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, C,- Q-Arylalkyl, C,-C4-Hetarylalkyl, Aryloxy, Hetaryloxy, Sulfonyl, C,-C4-Thioalkyl, CrC4. Carboxyalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, C-Q-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, C3-C4-Cycloalkyl, Di(Ci-C4)alkylamino,
X für CH oder N steht, W für O steht.
4. Agrochemische Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1-4, sowie Streckmittel und oberflächenaktive Stoffe enthalten.
5. Verfahren zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 oder eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 4 auf tierische Schädlinge und/oder deren Lebensraum und/oder Saatgut einwirken lässt.
6. Verfahren zur Herstellung agrochemischer Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 oder einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 4 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Pflanzenschutz, im Materialschutz, im Hygienesektor und/oder im veterinärmedizinischen Sektor.
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EP (1) EP2236505A1 (de)
WO (1) WO2010112177A1 (de)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011117286A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
WO2012034960A1 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests ii
WO2012034961A1 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests i
WO2012034959A2 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests iii
WO2012143317A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Basf Se Novel pesticidal pyrazole compounds
WO2013156318A1 (en) 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
WO2013189801A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
WO2014063929A1 (en) * 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
WO2014063942A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
WO2014166795A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-16 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted pyridyl carboxamides
WO2015055497A1 (en) 2013-10-16 2015-04-23 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
WO2015169734A1 (en) * 2014-05-05 2015-11-12 Basf Se Pyrazoles for controlling invertebrate pests
WO2016180833A1 (en) 2015-05-11 2016-11-17 Basf Se Process for preparing 4-amino-pyridazines
CN106336379A (zh) * 2016-07-28 2017-01-18 浙江工业大学 一种苯基连吡唑甲酰胺类衍生物及其制备方法和应用
WO2017133942A1 (en) 2016-02-02 2017-08-10 Basf Se Catalytic hydrogenation process for preparing pyrazoles
JP2018505887A (ja) * 2015-02-09 2018-03-01 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての置換されている２−チオイミダゾリル−カルボキサミド類
US9955692B2 (en) 2014-01-31 2018-05-01 Basf Se Pyrazoles for controlling invertebrate pests
WO2018082964A1 (en) 2016-11-04 2018-05-11 Basf Se Process for the production of pyridazinyl-amides in a one-pot synthesis
JP2019514893A (ja) * 2016-04-25 2019-06-06 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての置換２−アルキルイミダゾリル−カルボキサミド類
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
US10414733B2 (en) 2014-07-31 2019-09-17 Basf Se Process for preparing pyrazoles
EP2608672B1 (de) * 2010-08-23 2020-12-16 Syntrix Biosystems, Inc. Aminopyridin- und aminopyrimidincarboxamide als cxcr2-modulatoren
RU2778306C1 (ru) * 2015-05-11 2022-08-17 Басф Се Способ получения 4-аминопиридазинов

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013500246A (ja) * 2009-07-24 2013-01-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物系害虫防除用ピリジン誘導体化合物
BR112012023759B1 (pt) 2010-03-23 2018-10-09 Basf Se compostos de piridazina, método para controlar pragas invertebradas, método para proteger material de propagação de planta e material de propagação de planta
WO2014002754A1 (ja) * 2012-06-26 2014-01-03 住友化学株式会社 アミド化合物及びその有害生物防除用途
WO2014106019A2 (en) * 2012-12-27 2014-07-03 Philadelphia Health & Education Corporation, D/B/A Drexel Novel antiviral agents against hbv infection
WO2015025960A1 (ja) * 2013-08-23 2015-02-26 石原産業株式会社 有害生物防除剤
EP3076789A4 (de) * 2013-12-04 2017-11-22 The Scripps Research Institute Neuartige verbindungen als jnk-kinasehemmer
EP3119758A1 (de) 2014-03-20 2017-01-25 Syngenta Participations AG Pestizidaktive substituierte pyridylcarboxamide
WO2016170130A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Basf Se Molluscicide and bait composition comprising a molluscicide
MX2018009805A (es) * 2016-02-11 2018-09-10 Bayer Cropscience Ag Imidazolilcarboxamidas sustituidas como plaguicidas.
KR20180107142A (ko) * 2016-02-11 2018-10-01 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 치환된 2-옥시이미다졸릴-카르복스아미드
BR112018016360A2 (pt) 2016-02-11 2018-12-18 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-(het)arilimidazolilcarboxiamidas substituídas como pesticidas
BR112019002659A2 (pt) * 2016-08-10 2019-05-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-heterociclilimidazolilcarboxamidas substituídas como pesticidas
WO2020142865A1 (zh) * 2019-01-07 2020-07-16 江苏凯迪恩医药科技有限公司 一种苯甲酰胺类化合物、中间体、制备方法及应用

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602016A1 (de) 1985-12-05 1987-06-11 Bayer Ag Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate
EP0314615A2 (de) 1987-10-16 1989-05-03 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
US5223526A (en) 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
US5438070A (en) 1992-09-21 1995-08-01 Basf Aktiengesellschaft Carboxanilides, their preparation and compositions containing them for controlling harmful fungi
US5480587A (en) 1988-12-21 1996-01-02 Aluminum Company Of America Materials for use as fire retardant additives
US5494911A (en) * 1990-05-18 1996-02-27 Hoechst Aktiengesellschaft Isoxazole-4-carboxamides and hydroxyalkylidenecyanoacetamides, pharmaceuticals containing these compounds and their use
JP3190862B2 (ja) 1997-10-17 2001-07-23 日本電気オフィスシステム株式会社 メモリ制御方式およびこのメモリ制御方式を備えたプリンタ装置
EP1176140A1 (de) 1999-02-10 2002-01-30 Mitsubishi Pharma Corporation Amid-derivate und deren medizinische verwendung
US20030228982A1 (en) * 2001-12-15 2003-12-11 Hendrik Helmke Substituted phenyl derivatives
WO2004100946A1 (en) 2003-05-06 2004-11-25 Aventis Pharmaceuticals Inc. 1- (2h-pyrazol -3-yl) -3yl) {4-`1- (benzoyl) -piperidin-4-ylmethyl!-phenyl}-urea derivatives and related compounds as inhbitors of p38 kinase and/or tnf inhibitors for the treatment of imflammations
WO2005123690A1 (de) 2004-06-18 2005-12-29 Basf Aktiengesellschaft 1-methyl-3-difluormethyl-pyrazol-4-carbonsäure-(ortho-phenyl)-anilide und ihre verwendung als fungizid
US20070072862A1 (en) * 2005-08-15 2007-03-29 Dimauro Erin F Bis-aryl amide compounds and methods of use
US20070196406A1 (en) 2003-10-23 2007-08-23 Ralf Dunkel 1,3-Dimethylbutyl carboxanilides for controlling undesirable micro-organisms
WO2009027393A2 (en) 2007-08-27 2009-03-05 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03190862A (ja) 1989-12-20 1991-08-20 Nissan Chem Ind Ltd アミド誘導体および農園芸用殺菌剤
US7759348B2 (en) * 2003-07-30 2010-07-20 Xenon Pharmaceuticals Inc. Pyridazine derivatives and their use as therapeutic agents
DE102004006075A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
GB0818033D0 (en) * 2008-10-02 2008-11-05 Respivert Ltd Novel compound

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602016A1 (de) 1985-12-05 1987-06-11 Bayer Ag Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate
EP0314615A2 (de) 1987-10-16 1989-05-03 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
US5480587A (en) 1988-12-21 1996-01-02 Aluminum Company Of America Materials for use as fire retardant additives
US5494911A (en) * 1990-05-18 1996-02-27 Hoechst Aktiengesellschaft Isoxazole-4-carboxamides and hydroxyalkylidenecyanoacetamides, pharmaceuticals containing these compounds and their use
US5223526A (en) 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
US5438070A (en) 1992-09-21 1995-08-01 Basf Aktiengesellschaft Carboxanilides, their preparation and compositions containing them for controlling harmful fungi
JP3190862B2 (ja) 1997-10-17 2001-07-23 日本電気オフィスシステム株式会社 メモリ制御方式およびこのメモリ制御方式を備えたプリンタ装置
EP1176140A1 (de) 1999-02-10 2002-01-30 Mitsubishi Pharma Corporation Amid-derivate und deren medizinische verwendung
US20030228982A1 (en) * 2001-12-15 2003-12-11 Hendrik Helmke Substituted phenyl derivatives
WO2004100946A1 (en) 2003-05-06 2004-11-25 Aventis Pharmaceuticals Inc. 1- (2h-pyrazol -3-yl) -3yl) {4-`1- (benzoyl) -piperidin-4-ylmethyl!-phenyl}-urea derivatives and related compounds as inhbitors of p38 kinase and/or tnf inhibitors for the treatment of imflammations
US20070196406A1 (en) 2003-10-23 2007-08-23 Ralf Dunkel 1,3-Dimethylbutyl carboxanilides for controlling undesirable micro-organisms
WO2005123690A1 (de) 2004-06-18 2005-12-29 Basf Aktiengesellschaft 1-methyl-3-difluormethyl-pyrazol-4-carbonsäure-(ortho-phenyl)-anilide und ihre verwendung als fungizid
US20070072862A1 (en) * 2005-08-15 2007-03-29 Dimauro Erin F Bis-aryl amide compounds and methods of use
WO2009027393A2 (en) 2007-08-27 2009-03-05 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests

Non-Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIOORGANIC AND MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, 2005, pages 4370
BIOORGANIC AND MEDICINAL CHEMISTRY, 2004, pages 233
CHEMISCHE BERICHTE, 1936, pages 1534
DATABASE BEILSTEIN [online] BEILSTEIN INSTITUTE FOR ORGANIC CHEMISTRY, FRANKFURT-MAIN, DE; 1966, XP002544133, Database accession no. BRN:481555 *
DATABASE BEILSTEIN [online] BEILSTEIN INSTITUTE FOR ORGANIC CHEMISTRY, FRANKFURT-MAIN, DE; 1985, XP002544132, Database accession no. BRN:390470 *
DATABASE BEILSTEIN [online] BEILSTEIN INSTITUTE FOR ORGANIC CHEMISTRY, FRANKFURT-MAIN, DE; 2006, XP002544131, Database accession no. BRN:10338193 *
DATABASE BEILSTEIN [online] BEILSTEIN INSTITUTE FOR ORGANIC CHEMISTRY, FRANKFURT-MAIN, DE; 2008, XP002544134, Database accession no. BRN:11494704 *
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1951, pages 3684
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1953, pages 3152
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1954, pages 5391
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY C, vol. 23, 1967, pages 2473
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, vol. 442, 1957
LIEBIGS ANNALEN, 1989, pages 863
PHARMACEUTICAL BULLETIN 4, vol. 137, 1956, pages 497
TETRAHEDRON LETTERS, 2001, pages 2689
TETRAHEDRON, 2005, pages 2169

Cited By (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9040537B2 (en) 2010-03-23 2015-05-26 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
WO2011117286A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
USRE48547E1 (en) 2010-08-23 2021-05-11 Syntrix Biosystems Inc. Aminopyrimidinecarboxamides as CXCR2 modulators
EP2608672B1 (de) * 2010-08-23 2020-12-16 Syntrix Biosystems, Inc. Aminopyridin- und aminopyrimidincarboxamide als cxcr2-modulatoren
US10206401B2 (en) 2010-09-13 2019-02-19 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests II
WO2012034959A2 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests iii
US8609700B2 (en) 2010-09-13 2013-12-17 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests I
WO2012034961A1 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests i
WO2012034960A1 (en) 2010-09-13 2012-03-22 Basf Se Pyridine compounds for controlling invertebrate pests ii
AU2012244846B2 (en) * 2011-04-21 2016-07-07 Basf Se Novel pesticidal pyrazole compounds
US9198422B2 (en) 2011-04-21 2015-12-01 Basf Se Pesticidal pyrazole compounds
KR101911974B1 (ko) 2011-04-21 2018-10-25 바스프 에스이 신규 살충 피라졸 화합물
KR20140025469A (ko) * 2011-04-21 2014-03-04 바스프 에스이 신규 살충 피라졸 화합물
EA024737B1 (ru) * 2011-04-21 2016-10-31 Басф Се Новые пестицидные соединения пиразола
EP2699563A1 (de) * 2011-04-21 2014-02-26 Basf Se Neue pyrazolverbindungen als pestizide
US9439427B2 (en) 2011-04-21 2016-09-13 Basf Se Pesticidal pyrazole compounds
WO2012143317A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Basf Se Novel pesticidal pyrazole compounds
WO2013156318A1 (en) 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
EP3300602A1 (de) 2012-06-20 2018-04-04 Basf Se Pestizidmischungen mit einer pyrazolverbindung
EP3646731A1 (de) 2012-06-20 2020-05-06 Basf Se Pestizidmischungen, eine pyrazolverbindung umfassend
WO2013189801A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
US9474277B2 (en) 2012-06-20 2016-10-25 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
JP2018070621A (ja) * 2012-06-20 2018-05-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ピラゾール化合物およびピラゾール化合物を含む殺有害生物性混合物
WO2014063929A1 (en) * 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
WO2014063942A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
WO2014166795A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-16 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted pyridyl carboxamides
US9750253B2 (en) 2013-04-10 2017-09-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted pyridyl carboxamides
WO2015055497A1 (en) 2013-10-16 2015-04-23 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
US9955692B2 (en) 2014-01-31 2018-05-01 Basf Se Pyrazoles for controlling invertebrate pests
WO2015169734A1 (en) * 2014-05-05 2015-11-12 Basf Se Pyrazoles for controlling invertebrate pests
US10414733B2 (en) 2014-07-31 2019-09-17 Basf Se Process for preparing pyrazoles
US10513498B2 (en) 2014-07-31 2019-12-24 Basf Se Process for preparing pyrazoles
JP2018505887A (ja) * 2015-02-09 2018-03-01 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての置換されている２−チオイミダゾリル−カルボキサミド類
RU2778306C1 (ru) * 2015-05-11 2022-08-17 Басф Се Способ получения 4-аминопиридазинов
EP3872073A1 (de) 2015-05-11 2021-09-01 Basf Se Verfahren zur herstellung von 4-amino-pyridazinen
KR102585412B1 (ko) 2015-05-11 2023-10-05 바스프 에스이 4-아미노-피리다진의 제조 방법
US10584102B2 (en) 2015-05-11 2020-03-10 Basf Se Process for preparing 4-amino-pyridazines
KR20180003610A (ko) * 2015-05-11 2018-01-09 바스프 에스이 4-아미노-피리다진의 제조 방법
WO2016180833A1 (en) 2015-05-11 2016-11-17 Basf Se Process for preparing 4-amino-pyridazines
RU2742663C2 (ru) * 2015-05-11 2021-02-09 Басф Се Способ получения 4-аминопиридазинов
US11046656B2 (en) 2015-05-11 2021-06-29 Basf Se Process for preparing 4-amino-pyridazines
WO2017133942A1 (en) 2016-02-02 2017-08-10 Basf Se Catalytic hydrogenation process for preparing pyrazoles
US10975036B2 (en) 2016-02-02 2021-04-13 Basf Se Catalytic hydrogenation process for preparing pyrazoles
JP2019514893A (ja) * 2016-04-25 2019-06-06 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての置換２−アルキルイミダゾリル−カルボキサミド類
CN106336379A (zh) * 2016-07-28 2017-01-18 浙江工业大学 一种苯基连吡唑甲酰胺类衍生物及其制备方法和应用
WO2018082964A1 (en) 2016-11-04 2018-05-11 Basf Se Process for the production of pyridazinyl-amides in a one-pot synthesis
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests

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