WO2010098697A1 - Способ получения биодизельного топлива - Google Patents
Способ получения биодизельного топлива Download PDFInfo
- Publication number
- WO2010098697A1 WO2010098697A1 PCT/RU2010/000084 RU2010000084W WO2010098697A1 WO 2010098697 A1 WO2010098697 A1 WO 2010098697A1 RU 2010000084 W RU2010000084 W RU 2010000084W WO 2010098697 A1 WO2010098697 A1 WO 2010098697A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- fish
- biomass
- carried out
- lipids
- methanol
- Prior art date
Links
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims abstract description 29
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims abstract description 22
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 32
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 241001474374 Blennius Species 0.000 claims description 10
- 241001454694 Clupeiformes Species 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019513 anchovy Nutrition 0.000 claims description 8
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims description 7
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 230000007073 chemical hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 claims description 4
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 241001486863 Sprattus sprattus Species 0.000 claims description 2
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 claims 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 2
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 claims 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 claims 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 15
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 15
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 15
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 30
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 6
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 6
- 102000002274 Matrix Metalloproteinases Human genes 0.000 description 5
- 108010000684 Matrix Metalloproteinases Proteins 0.000 description 5
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 241000512259 Ascophyllum nodosum Species 0.000 description 4
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 4
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 3
- 241000555825 Clupeidae Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229940059442 hemicellulase Drugs 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- 241000195480 Fucus Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- JZKMIPDOAWBAHE-NVQRDWNXSA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[cyclohexyl(prop-2-enyl)amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N(CC=C)C3CCCCC3)=C2N=C1 JZKMIPDOAWBAHE-NVQRDWNXSA-N 0.000 description 1
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 241000192700 Cyanobacteria Species 0.000 description 1
- 240000008570 Digitaria exilis Species 0.000 description 1
- 235000005459 Digitaria exilis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003133 Elaeis guineensis Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001466453 Laminaria Species 0.000 description 1
- 241001124553 Lepismatidae Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000004165 Methyl ester of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000010575 Pueraria lobata Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002960 lipid emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000017854 proteolysis Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
- C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/10—Ester interchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6458—Glycerides by transesterification, e.g. interesterification, ester interchange, alcoholysis or acidolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/649—Biodiesel, i.e. fatty acid alkyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1011—Biomass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Definitions
- the present invention relates to the field of biotechnology, namely, to a method for producing biodiesel from seaweed and meselagic fish. Green fuels are gaining more and more appeal in the world.
- German engineer Rudolph Diesel in 1897 A diesel engine was created, the first sample of which worked on vegetable (peanut) oil. Subsequently it became clear that lighter, less viscous methyl and ethyl esters of fatty acids, which are usually understood as “biodiesel”, are preferable for a number of technical characteristics. They, as potentially available fuel for diesel engines, were remembered during the oil crisis of the 70s and then returned to the 1990s when the world's leading economies were faced with the problems of environmental pollution, the greenhouse effect and the depletion of oil fields. To date, different countries, taking into account climatic zones and agricultural traditions, have relied on various sources of oil and fat raw materials in the production of biodiesel. Thus, the United States mainly focuses on soy and animal fat, Europe - on rapeseed, Malaysia and Indonesia - on oil palm, and the Philippines - on coconut palm. In addition, many countries are trying to use technical and waste oils and fats.
- a promising source of raw materials for the production of biodiesel are algae. From one acre of land you can get 255 liters of soybean oil, or 2400 liters of palm oil. From the same surface area, up to 3,570 barrels of bio-diesel can be produced. In 2006, several companies announced the construction of plants for the production of bio diesel from algae:
- lipids contain a significant amount of unsaturated fatty acids up to 25% of the total amount of fatty acids. Therefore, biodiesel from algae ensures the operation of vehicles in winter conditions.
- seaweed as a source of lipids (oil) reduces the cost of raw materials, compared with rapeseed and soybean by 5 times, i.e. the cost of biodiesel from seaweed will be 2.5-3.0 times less than from rapeseed and soy.
- Rapeseed oil is a relatively cheap raw material for the production of biodiesel. From a ton of rapeseed, you can get from 300 to 360 kg of oil and 120 -170 kg of biodiesel from this oil.
- ACHA luminous anchovy-electron
- MMPs are characterized by a high fat content of up to 25-28%, a special tissue structure, which makes them a promising source of fat for biodiesel production.
- Studies conducted by the authors of this invention have shown the fundamental possibility of obtaining biodiesel from MMP. This opens up interesting prospects for the production of fuel directly on ships during sailing, while there is no need to refuel using special vessels.
- a by-product of biodiesel production is glycerin. It can be used in many ways. Refined glycerin is used to produce technical detergents, such as soaps. After deep cleaning, they get pharmacological glycerin, a ton of which is on the market about 1 thousand euros. By adding phosphoric acid to glycerin, phosphoric fertilizers can be obtained.
- biodiesel does not harm plants and animals when it enters water. It undergoes almost complete biological decay: in soil or in water, microorganisms process 99% of biodiesel in 28 days, which allows us to talk about minimizing pollution of rivers and lakes.
- a known method for the selective production of hydrocarbons suitable for diesel fuel described in the application of the Russian Federation JVb 2007130918.
- the disadvantages of this method is that the technology is used at high temperatures and pressure. This involves carrying out the process in a thick-walled reactor.
- Such technologies are under the supervision of a safety commission, i.e. it is explosive and fire hazardous technology.
- explosive hydrogen is used here as a reagent and it is necessary to obtain complex catalysts, from which it is necessary to discharge and purify waste water from them in technological cycles.
- the above makes the proposed technology very dangerous for the environment and maintenance personnel.
- the patent proposes to use whale oil as a starting material. Given that whale fishing is prohibited, it is hardly advisable to build a process on them.
- the introduced alcohol is removed and the remaining liquid reaction mixture is separated and separated into two phases - vegetable diesel and glycerin. Removal of alcohol is carried out under vacuum, gaseous alcohol is collected. The remaining liquid phase is separated for 1 to 5 hours or for 5 to 30 minutes in a two-phase centrifuge with alkyl esters and glycerol.
- the disadvantages of this patent are the need to wash the diesel phase from the added excess alkali and sorption treatment of wash water. When using this method, the creation of treatment facilities is required - which significantly increases the cost of diesel production. (2 times).
- the lipid-containing components are sorbed onto the nanosorbent, which are further transesterified to obtain biodiesel.
- the disadvantages of the proposed method include the complex process of two-phase extraction, the use of combustible and explosive solvents and the unstable process of using nanomaterials, as well as transesterification using methanol and an alkaline catalyst.
- the application of this method also requires the construction of treatment facilities.
- the objective of the invention is the creation of an environmentally friendly and safe in production method for producing biodiesel from seaweed and meselagic fish, which are widespread in the reservoirs of our country.
- the dehydrated solution of potassium methylate in methanol contains 25-35% potassium methylate in methanol and is introduced into the lipid fraction in a ratio of 0.1: 1,
- the dehydrated solution of sodium methylate in methanol contains 25-30% sodium methylate in methanol and is introduced into the lipid fraction in a ratio of 0.1: 1,
- the transesterification process is carried out at a temperature of 60 ° C for 45-65 minutes.
- the transesterification process ends with the formation of two phases - the biodiesel phase and the glycerol phase.
- Biodiesel is obtained with a yield of 65-70%, and glycerin 30-35%.
- Biodiesel derived from algal lipids containing 25% unsaturated fatty acids is suitable for operating vehicles in winter conditions.
- seaweeds for example, brown ones (Lamipagiales jaropisa, L. depticara), red (Ahpeltia ricata, Fugellaria tastigiata, Fucussp.), green,
- the grinding of dried algae is carried out to a particle size of 5-15 cm, when preparing biomass, the crushed algae are soaked in water in a ratio of 1: 5 for 2 hours, - the reaction of chemical hydrolysis is carried out using perhydrol (H2O2) at a temperature of 50-60 ° C for 30-60 minutes.
- H2O2 perhydrol
- the enzymatic hydrolysis reaction is carried out using complexes of cellulase, hemicellulase, pectinase enzymes at a temperature of 45-50 ° C for 120 minutes
- the chemical and enzymatic hydrolysis reactions are carried out sequentially in a multisection drum type reactor, preliminary processing of meselagic fish involves fishing, the formation of them mechanical biomass, compressing fish oil, enzymatic hydrolysis in the presence of a protease to initiate biomass decay, and filtering with lipi separation Dov.
- mesopelagic fish use commercial mesopelagic fish, for example, anchovy, sprat, smelt;
- - fish oil is obtained from biomass under a pressure of 5-10 atm .
- the enzymatic hydrolysis reaction is carried out in the presence of a protease at a temperature of 50-60 ° C for 30-40 minutes;
- Example 1 Laboratory method for producing biodiesel from the alga Lamiparia jaropisa.
- the biomass was filtered from an aqueous solution of the enzyme. To dehydrate biomass, it was washed on a Buchner funnel with ethanol in a ratio of 1: 5. Dry biomass with a moisture content of 3-5% was transferred to a press cylinder, where a mechanically lipid-containing phase was squeezed out under pressure from a press, transferred to a separatory funnel, and the lower lipid layer (phase) was separated from the aqueous phase. The lipid phase was transferred to a flask under reflux, where 25% potassium methylate in methanol was added, which was introduced into the lipid fraction in a ratio of 0.1: 1.
- Potassium methylate was used manufactured by Himtek Engineering, St. Russia.
- the introduced mixture in a flask under reflux was heated with simultaneous stirring at a temperature of 6O 0 C for 45-60 minutes.
- two phases were obtained: the upper one contains alkyl esters of high molecular weight fatty acids (biodiesel) and methanol, and the lower one contains glycerol, which was drained in a separatory funnel.
- the upper phase containing biodiesel and methanol was distilled off in a direct refrigerator.
- the biodiesel remaining after methanol stripping was analyzed.
- the analysis showed that biodiesel is obtained with a yield of 65-70%, and glycerol 35-30%.
- Biodiesel contains fatty acid esters that meet the requirements of the EU standard.
- the cost of l biodiesel is 0.3 cents.
- Example 2 Laboratory method for producing bio diesel from Fucus algae Fusus.
- the biomass was filtered from an aqueous solution of the enzyme. To dehydrate biomass, it was washed on a Buchner funnel with ethanol in a ratio of 1: 5. Dry biomass with 3-5% moisture was transferred to the cylinder a press, where a mechanically lipid-containing phase was squeezed out under a press pressure, transferred to a separatory funnel, and the lower lipid layer (phase) was separated from the aqueous phase. The lipid phase was transferred to a flask under reflux, to which was added 25% sodium methoxide in methanol, which was introduced into the lipid fraction in a ratio of 0.1: 1.
- the mixture introduced in the flask under reflux was heated with stirring at a temperature of 60 ° C for 45-60 minutes.
- two phases were obtained: the upper one contains alkyl esters ⁇ high molecular weight fatty acids (biodiesel) and methanol, and the lower phase contains glycerol, which was drained in a separatory funnel.
- the upper phase containing biodiesel and methanol was distilled off in a direct refrigerator.
- the biodiesel remaining after methanol stripping was analyzed.
- the analysis showed that biodiesel is obtained with a yield of 65-70%, and glycerol 35-30%.
- Biodiesel contains fatty acid esters that meet the requirements of the EU standard.
- the cost of 1 liter of Biodiesel 1 liter is 0.2 cents.
- Example 3 A laboratory method for producing biodiesel from mesopelagic fish - the Black Sea anchovy.
- the biomass is transferred to a centrifuge. Centrifugation at 6000 - 8000 rpm is carried out on a benchtop centrifuge, with the separation of biomass in the form of sediment (it contains non-hydrolyzed protein). The supernatant is transferred to a separatory funnel, where the lower aqueous layer is removed, and the upper layer containing the lipid fraction is used in the future to produce biodiesel.
- the lipid phase was transferred to a flask under reflux, to which was added a dehydrated solution of potassium methylate in methanol containing 25-35% potassium methylate in methanol and introduced into the lipid fraction in a ratio of 0.1: 1.
- Potassium methylate was used manufactured by Himtek Engineering, St. Russia.
- the introduced mixture in a flask under reflux was heated with simultaneous stirring at a temperature of 6O 0 C for 45-60 minutes.
- two phases were obtained: the upper one contains alkyl esters of high molecular fatty acids (biodiesel) and methanol, and the lower one contains glycerol, which was drained in a separatory funnel.
- the upper phase containing biodiesel and methanol was distilled off in a direct refrigerator.
- the bio-diesel remaining after methanol stripping was analyzed.
- the analysis showed that biodiesel is obtained with a yield of 70-75%, and glycerol 25-30%.
- Biodiesel contains fatty acid esters that meet the requirements of the EU standard.
- the resulting biodiesel can be used in the cold season, as it contains unsaturated fatty acids.
- Example 4 Laboratory method for producing bio diesel from sprats. Unlike anchovy, sprats are caught using a net that contains special small cells. After fishing, the net is left for 30 to 40 minutes in a suspended state to drain external water. The dehydrated biomass is placed in the cylinder of the press and the piston of the press is gradually lowered, which allows additional liquid removal from the biomass under a pressure of 2–3 atm. Thus, almost 100% removal of external water occurs.
- we used the hydromechanical method of fat isolation which included the following stages:
- Proteolysis was carried out for 30 - 40 minutes, and then the temperature was raised to 80 - 85 0 C. At this temperature, the action of the protease ceases and a water - lipid emulsion forms.
- the emulsion is transferred to a centrifuge, where the upper phase containing the lipid fraction is separated at 6000 rpm.
- hot water 90 ° C
- a transparent layer of the lipid fraction was obtained. It was cooled to 25 ° C and used to obtain biodiesel.
- the lipid phase was transferred to a flask under reflux, to which was added an anhydrous solution of potassium methylate in methanol containing 25-35% potassium methylate in methanol and introduced into the lipid fraction in the ratio of 0.1 :one.
- the above examples show that the proposed method allows to obtain high-quality biodiesel from seaweed and meselagic fish.
- the potassium and sodium methylates used in this method have several advantages: they are soluble in both hydrophilic and hydrophobic media, therefore, the amount of waste compared with the alkaline catalyst is significantly lower.
- the use of potassium methylate (sodium) in methanol does not require re-transesterification, which reduces the time to obtain bio diesel by 3-5 times.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к области биотехнологии, а именно, к способу получения био дизельного топлива из морских водорослей и мезапелагических рыб. Задачей предлагаемого изобретения является создание экологически чистого и безопасного в производстве способа получения биодизеля из морских водорослей и мезапелагических рыб, которые широко распространены в водоемах многих стран. Для решения поставленной задачи в способе получения биодизельного топлива, включающем предварительную обработку растительного материала с получением липидов, трансэстерификацию полученных липидов и отделение получившегося биодизельного топлива, предлагается в качестве растительного материала использовать морские водоросли и/или мезапелагические рыбы. Трансэстерификацию полученных липидов (жирных кислот) предлагается проводить с помощью обезвоженного раствора метилата калия или натрия в метаноле. По данному способу из липидов водорослей или мезапелагических рыб получается биодизельное топливо, которое можно использовать в автотранспорте в зимних условиях.
Description
Способ получения биодизельного топлива
Настоящее изобретение относится к области биотехнологии, а именно, к способу получения биодизельного топлива из морских водорослей и мезапелагических рыб. В мире все большую притягательность обретают экологичные виды топлива.
Немецким инженером Рудольфом Дизелем в 1897г. был создан дизельный двигатель, первый образец которого работал на растительном (арахисовом) масле. Впоследствии выяснилось, что более легкие, не столь вязкие метиловые и этиловые эфиры жирных кислот, под которыми обычно понимают «биoдизeль», предпочтительнее по ряду технических характеристик. О них, как потенциально доступном горючем для дизельных двигателей, вспомнили в период нефтяного кризиса 70тX гг., затем вернулись в 90-х гг., когда ведущие экономики мира столкнулись с проблемами загрязнения природной среды, парникового эффекта и истощения нефтяных месторождений. К настоящему времени разные страны, с учетом климатических зон и аграрных традиций, в производстве биодизеля сделали ставку на различные источники масложирового сырья. Так, США преимущественно ориентируется на сою и животный жир, Европа - на рапс, Малайзия и Индонезия - на масличную пальму, а Филиппины - на кокосовую пальму. Помимо этого многие страны стараются задействовать технические и отходные масла и жиры.
Перспективным источником сырья для производства биодизеля являются водоросли. С одного акра земли можно получить 255 литров соевого масла, или 2400 литров пальмового масла. С такой же площади водной поверхности можно производить до 3570 баррелей био дизеля. В 2006 году несколько компаний объявили о строительстве заводов по производству био дизеля из водорослей:
Glоbаl Grееп Sоlutiоп (Канада) - мощность производства 4 млн. баррелей биодизеля в год; Вiо Fuеl Sуstеms (Испания); De Вееrs Limitеd (ЮАР) - мощность производства 900 млн. галлонов биодизеля в год; Аquаflоw Вiопоmiс Соrроrаtiоп (новая Зеландия) - мощность производства 1 млн. литров биодизеля в год.
В водорослях в составе липидов содержится значительное количество ненасыщенных жирных кислот до 25% от общего количества жирных кислот.
Следовательно, биодизель из водорослей обеспечивает эксплуатацию автотранспорта в зимних условиях.
Использование морских водорослей, в качестве источника липидов (масла) позволяет снизить затраты на сырьё, по сравнению, с рапсом и соей в 5 раз, т.е. стоимость биодизеля из морских водорослей будет меньше, чем из рапса и сои в 2.5-3.0 раза. Рапсовое масло сравнительно дешёвое сырьё для производства биодизеля. С тонны рапса можно получить от 300 до 360 кг масла и с этого масла 120 -170кг биодизельного топлива В РФ ламинария японская растет на юге Японского и Охотского морей, а также в Тихом океане, а в Баренцевом море запасы ламинарии сахаристой исчисляются примерно 1,5 млн тоннн. Запасы ламинарии колеблются по годам от 400 до 1400 тыс. тонн сырого веса на тихоокеанском побережье. Производительность сбора около 200- 250 кг/час. Общие запасы всех видов ламинарий в морях РФ 3 млн. тонн (сырой вес). Перспективным источником масложирового сырья могут служить также мелкие мезопелагические рыбы (MMP). Большинство традиционных районов промысла эксплуатируются промысловыми судами разных стран весьма интенсивно. В то же время в открытых районах Мирового океана за пределами экономических зон иностранных государств имеются практически неисчерпаемые запасы гидробионтов, до настоящего времени неиспользуемые. К таким потенциальным объектам промысла относятся мелкие мезопелагические рыбы (MMP). Объемы возможного вылова MMP в Атлантике могут достигать 3,5 млн.тонн. Проведенные в ~70-80г.г. рыбохозяйственные исследования показали наличие значительных популяций анчоуса, серебрянки, мавроликуса и других видов мезопелагических рыб. Наибольшую перспективу для развития широкомасштабного промысла мезопелагических гидробионтов представляет антарктическая часть Атлантики
(АЧА). Именно в этом районе наблюдается естественные концентрации мезопелагических рыб. Объем возможного годового вылова только одного вида светящегося анчоуса-электрона в настоящее время оценивается около 2 млн.тонн.
MMP характеризуются повышенным содержанием жира до 25-28%, особенной структурой тканей, что делает их перспективным источником жиров для получения биодизеля. Исследования, проведенные авторами данного изобретения, показали принципиальную возможность получения биодизеля из MMP. Это открывает интересные перспективы по выработке топлива непосредственно на кораблях во время плавания, при этом отпадает необходимость в дозаправке топливом с помощью специальных судов.
Побочный продукт производства биодизеля - глицерин. Его можно использовать по многим направлениям. Очищенный глицерин используется для производства технических моющих средств, например, мыла. После глубокой очистки получают фармакологический глицерин, тонна которого на рынке стоит порядка 1 тыс.евро. При добавлении фосфорной кислоты к глицерину можно получить фосфорные удобрения.
Для биодизеля Европейской организацией стандартов разработан стандарт EN 14214. Кроме него существуют стандарты EN590 и DIN51606. Первый описывает физические свойства всех видов дизельного топлива, реализуемого в ЕС. Этот стандарт допускает содержание 5% биодизеля в минеральном дизеле. DIN51606 - германский стандарт, разработанный с учетом совместимости с двигателями почти всех ведущих автопроизводителей, поэтому он является самым строгим. Большинство видов биодизеля, производимых для коммерческих целей на Западе, соответствует ему или даже превосходит. Перед обычным дизельным топливом биодизель, имеет ряд неоспоримых преимуществ, главные из которых:
- более низкий уровень вредных выбросов, особенно твердых частиц (дыма);
- практически нейтральный эффект в плане выброса парниковых газов;
- существенно лучшие показатели в плане токсичности и биоразлагаемости; - меньший износ (из-за оказываемого биодизелем смазывающего эффекта) и, соответственно, увеличения срока службы двигателя.
Кроме того, биодизель, как показали опыты, при попадании в воду не причиняет вреда растениям и животным. Он подвергается практически полному биологическому распаду: в почве или в воде, микроорганизмы за 28 дней перерабатывают 99% биодизеля, что позволяет говорить о минимизации загрязнения рек и озер.
В заявке РФ JN°2003113558 заявлен способ получения био дизельного топлива из отходов масел, содержащих рыбий жир, с использованием озона. Недостатки этого способа заключаются в том, что, так как исходным сырьем являются отходы пищевого производства в виде смеси отходов рыбьего жира и растительного масла, следовательно, авторы имеют дело с нестандартным сырьем, в котором постоянно будет изменяться соотношение насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, то есть будет получаться био дизель, не соответствующий имеющимся стандартам. В патенте предусмотрено использование озона и окислительно-восстановительного соединения
(оксид железа или меди), что приводит к получению перекисных соединений и оксидов жирных кислот, что недопустимо, так как биодизель может стать взрывоопасным. Кроме того, использование стабилизированного озона сопровождается его наличием в продуктах и в отходах, что недопустимо по требованиям экологии.
Известен способ селективного получения углеводородов, пригодных для дизельного топлива, описанный в заявке РФ JVb 2007130918. Недостатками этого способа является то, что используются технологии при высоких температурах и давлении. Это предполагает проведение процесса в реакторе с толстой стенкой. Такие технологии находятся под надзором комиссии по технике безопасности, т.е. это взрыво - и пожароопасные технологии. Кроме того, здесь используется в качестве реагента взрывоопасный водород и необходимо получать комплексные катализаторы, от которых в технологических циклах надо освобождаться и очищать от них сточные воды. Вышеперечисленное делает предлагаемую технологию очень опасной для окружающей среды и обслуживающего персонала .В патенте предлагается использовать в качестве исходного сырья китовый жир. Учитывая, что запрещена ловля китов, то вряд ли целесообразно на них строить процесс.
В патенте CZ 289417 «Пpoцecc для получения топлива из растительного масла, в том числе, из рапсового мacлa» проводится обработка растительного масла спиртом в присутствии катализатора щелочного металлического гидроксида с последующей продувкой газообразного CO2 через реакционную смесь с перемешиванием при рН 8
- 9. После окончания продувки CO2 введенный спирт удаляется и оставшаяся жидкая реакционная смесь сепарируется и разделяются на две фазы - растительный дизель и глицерин. Удаление спирта проводится под вакуумом, газообразный спирт собирается. Оставшаяся жидкая фаза сепарируется в течение 1 - 5 часов или в течение 5 - 30 мин на центрифуге на две фазы с алкильными эфирами и с глицерином. Недостатками этого патента являются - необходимость отмывания дизельной фазы от добавленного избытка щелочи и сорбционной очистки промывных вод. При использовании этого способа требуется создание очистных сооружений - что значительно удорожает производство дизeля.( в 2 раза ).
В международной заявке WO 2000860571 « Методы и композиции для получения и выделения биотоплива из растений и микpoвoдopocлeй» описан способ получения биотоплива из многоклеточных растений, циано-бактерий и
микроорганизмов, когда данное сырье содержит до 50 - 60 % триглицеридов. Процесс обеспечивает получение чистого масла, свободного от пигментов (каротиноидов, хлорофилльных пигментов). Процесс для получения масла состоит из получения неочищенного экстракта с помощью двухфазного растворителя -гидрофильный - гидрофобный компоненты. При этом происходит извлечение липидсодержащей фракции и пигментов. Разделение компонентов проводится на смеси содержащей нанокомпонент (углеродные трубки). На наносорбент сорбируются л ипидсо держащие компоненты, которые дальше подвергают трансэстерификации для получения биодизеля. К недостаткам предлагаемого способа следует отнести сложный процесс двухфазной экстракции, использование горючих и взрывоопасных растворителей и нестабильный процесс использования наноматериалов, а также проведение трансэстерификации с помощью метанола и щелочного катализатора. Применение этого способа также требует строительства очистных сооружений.
Наиболее близким по совокупности существенных признаков к предлагаемому изобретению является техническое решение, изложенное в международной заявке WO 2008010353 «Пpoцecc производства биологических горючих и биотопливных cмeceй». Эта заявка принята в качестве прототипа. В этой заявке описан процесс для получения биогорючих и биотопливных смесей, подходящих для различных условий использования, он включает предварительную обработку растительного материала с получением липидов (жирных кислот), трансэстерификацию полученных липидов и отделение получившегося биотоплива. Предлагаемый способ применим только для сырья с высоким содержанием липидов - выше 30 %. Такое количество липидов содержат только модифицированные растения и микроводоросли, а также мезапелагические рыбы. В технологическом процессе также используется раствор метанола и щелочной катализатор, что сопровождается значительным защелачиванием продуктов. Применение способа требует создания очистных сооружений. Разделение пигментов на наноматериале до сих пор не разработано.
Задачей предлагаемого изобретения является создание экологически чистого и безопасного в производстве способа получения биодизеля из морских водорослей и мезапелагических рыб, которые широко распространены в водоемах нашей страны.
Для решения поставленной задачи в способе получения биодизельного топлива, включающем предварительную обработку растительного материала с получением липидов, трансэстерификацию полученных липидов и отделение получившегося биодизельного топлива, предлагается в качестве растительного материала использовать морские водоросли и/или мезапелагические рыбы. Трансэстерификацию
полученных липидов (жирных кислот) предлагается проводить с помощью обезвоженного раствора метилата калия или натрия в метаноле.
Дополнительными отличиями предлагаемого изобретения является то, что:
- обезвоженный раствор метилата калия в метаноле содержит 25-35% метилата калия в метаноле и вносится в липидную фракцию в соотношении 0,1:1,
- обезвоженный раствор метилата натрия в метаноле содержит 25-30% метилата натрия в метаноле и вносится в липидную фракцию в соотношении 0,1 :1,
- процесс трансэстерификации проводится при температуре 60°C в течение 45-65 минут. x Процесс трансэстерификации заканчивается образованием двух фаз - фазы биодизеля и фазы глицерина.
Биодизель получается с выходом 65-70%, а глицерин 30-35%.
Биодизель, полученный из липидов водорослей, содержащих 25% ненасыщенных жирных кислот, пригоден для эксплуатации автотранспорта в зимних условиях.
Предварительную обработку морских водорослей предлагается проводить следующим образом:
-собирать каким-либо образом водоросли,
- высушивать их на воздухе, - измельчать,
- готовить из них биомассу,
- подвергать ее химическому и ферментативному гидролизу для инициирования распада биомассы,
- затем фильтровать с отделением твердой фазы, - сушить, и получать из нее липиды (жирные кислоты) механическим способом или экстракцией гидрофобным растворителем. Дополнительными отличиями предлагаемого изобретения является то, что:
- в качестве морских водорослей используют промысловые водоросли, например бурые (Lаmiпагiаlеs jаропiса, L. dепtiqеrа), красные (Аhпfеltiа рliсаtа, Fuгсеllаriа tastigiata,Fucussp.),зeлeныe,
- измельчение высушенных водорослей проводят до размера частиц 5-15 см., при приготовлении биомассы замачивают измельченные водоросли в воде в соотношении 1:5 в течение 2 часов,
- реакцию химического гидролиза проводят с помощью пергидроля (H2O2) при температуре 50-60°C в течение 30-60 минут.
- реакцию ферментативного гидролиза проводят с помощью комплексов ферментов целлюлаз, гемицеллюлаз, пектиназ при температуре 45-500C в течение 120 мин, - реакции химического и ферментативного гидролизов осуществляют последовательно в многосекционном реакторе барабанного типа, Предварительная обработка мезапелагических рыб включает лов, формирование из них биомассы механическим способом, получение рыбного жира прессованием, ферментативный гидролиз в присутствии протеазы для инициирования распада биомассы и фильтрацию с отделением липидов.
Дополнительными отличиями предлагаемого способа является то, что: в качестве мезопелагических рыб используют промысловые мезопелагические рыбы, например, анчоус, кильку, корюшку;
- формирование биомассы из мезопелагических рыб проводят в два этапа, причем на первом сеть с выловленной рыбой держат 30-60 минут в подвешенном состоянии, на втором этапе рыбу помещают в камеру пресса и держат под давлением 2 - 3 атм. В течение 15-30 минут;
- рыбий жир получают из биомассы под давлением 5-10 атм.;
- реакцию ферментативного гидролиза проводят в присутствии протеазы при температуре 50-60°C в течение 30-40 минут;
Использование обезвоженного метилата калия или натрия в метаноле позволяет точно дозировать второй компонент реакции трансэстерификации одновременно с катализатором процесса ( ионы К или Na ). Это позволяет проводить процесс трансэстерификации в одну ступень и избежать защелачивания фазы, содержащей метиловые эфиры жирных кислот, то есть не надо отмывать эту фазу до нейтрального рН и проводить очистку промывочных сточных вод.
Пример 1. Лабораторный способ получения биодизеля из водоросли Lаmiпаriа jаропiса.
В лаборатории брали сухо-воздушные водоросли ламинарии (Lаmiпаriа jаропiса) и помещали в колбу на 500 мл, сюда же приливали 1,0 % пергидроля в соотношении 1 :3 на 30-40 мин. После чего отфильтровывали воду на воронке Бюхнера и биомассу отмывали от остатков H2O2 водой в соотношении 1:10. Отмытые гидролизованные водоросли переносили вновь в колбу и приливали раствор гемицеллюлазы,
целлюлазы и пектиназы в соотношении 1:0,5. Доводили рН до 5 и при перемешивании при n=100oб/мин при t=45-50°C протекал ферментативный гидролиз в течение 30 мин. Затем на воронке Бюхнера отфильтровывали биомассу от водного раствора фермента. Для обезвоживания биомассы проводили промывку ее на воронке Бюхнера этанолом в соотношении 1:5. Сухая биомасса с содержанием 3-5% влаги переносили в цилиндр пресса, где под давлением пресса выдавливали механически липидсодержащую фазу, переносили ее в делительную воронку и отделяли нижний липидный слой (фазу) от водной фазы. Липидную фазу переносили в колбу с обратным холодильником, куда добавляли 25% метилата калия в метаноле, который вносили в липидную фракцию в соотношении 0,1 :1.
Метилат калия использовали производимый фирмой Химтэк Инжиниринг, г. Санкт- Петербург.
Внесенную смесь в колбе с обратным холодильником нагревали с одновременным перемешиванием при температуре 6O0C в течение 45-60 мин. После окончания трансэстерификации получали две фазы: верхняя содержит алкилированные эфиры высокомолекулярных жирных киcлoт(биoдизeль) и метанол, а нижняя фаза - глицерин, который сливали в делительной воронке.
Верхнюю фазу, содержащую биодизель и метанол отгоняли на установке с прямым холодильником. Оставшийся после отгонки метанола биодизель анализировали. Анализ показал, что биодизель получается с выходом 65-70%, а глицерин 35-30%. В биодизели содержатся эфиры жирных кислот соответствующие требованиям стандарта ЕС. Стоимость lл биодизеля 0,3 центов.
Пример 2. Лабораторный способ получения био дизеля из фукусовых водорослей Fuсus.
В лаборатории брали сухо-воздушные фукусовые водоросли Fuсus и помещали в колбу на 500 мл, сюда же приливали 1,0 % пергидроль в соотношении 1:3 на 30-40 мин. После чего отфильтровывали воду на воронке Бюхнера и биомассу отмывали от остатков H2O2 водой в соотношении 1:10. Отмытые гидролизованные водоросли переносили вновь в колбу и приливали раствор гемицеллюлазы, целлюлазы и пектиназы в соотношении 1 :0,5. Доводили рН до 5 и при перемешивании при n=100oб/мин при t=45-50°C протекал ферментативный гидролиз в течение 30 мин. Затем на воронке Бюхнера отфильтровывали биомассу от водного раствора фермента. Для обезвоживания биомассы проводили промывку ее на воронке Бюхнера этанолом в соотношении 1:5. Сухая биомасса с содержанием 3-5% влаги переносили в цилиндр
пресса, где под давлением пресса выдавливали механически липидсодержащую фазу, переносили ее в делительную воронку и отделяли нижний липидный слой (фазу) от водной фазы. Липидную фазу переносили в колбу с обратным холодильником, куда добавляли 25% метилата натрия в метаноле, который вносили в липидную фракцию в соотношении 0,1:1.
Метилат натрия использовали производимый фирмой Химтэк Инжиниринг, г. Санкт- Петербург.
Внесенную смесь в колбе с обратным холодильником нагревали с одновременным перемешиванием при температуре 600C в течение 45-60 мин. После окончания трансэстерификации получали две фазы: верхняя содержит алкилированные эфиры ι высокомолекулярных жирных кислот (биодизель) и метанол, а нижняя фаза - глицерин, который сливали в делительной воронке.
Верхнюю фазу, содержащую биодизель и метанол отгоняли на установке с прямым холодильником. Оставшийся после отгонки метанола биодизель анализировали. Анализ показал, что биодизель получается с выходом 65-70%, а глицерин 35-30%. В биодизеле содержатся эфиры жирных кислот соответствующие требованиям стандарта ЕС. Стоимость 1 л Биодизеля 1 л стоит 0,2 цента.
Пример 3. Лабораторный способ получение биодизеля из мезопелагических рыб - анчоуса черноморского.
Получение био дизеля проводили по следующей схеме:
Прием анчоуса, обезвоживание выдавленного анчоуса, вытапливание жира, отстаивание, трансэстерификация, разделение фаз на глицериновую и биодизель, рафинизация фазы биодизеля, отгонка метанола, фасовка готового продукта.
При ловле мезопелагических рыб - обезвоживание проводится после того, как сеть с рыбой извлечена из воды. Она в течение 30 - 60 мин висит в воздухе для обезвоживания анчоуса (биомассы, содержащей жир). После обезвоживания биомасса поступала в лабораторию, где она для более полного обезвоживания помещалась в воронку Бюхнера, и под вакуумом проводилось обезвоживание. Обезвоженная биомасса переносилась в стеклянную коническую колбу обьемом 1 литр, которая помещалась в водяную баню и подогревалась до 50 - 60°C и рН доводилось до значения 5,0 - 6,0. В колбу вносили раствор протеолитического фермента ( бактериальная протеаза-субтилин ) в соотношении 10 Ед на 1 г биомассы. После окончания гидролиза (30-40 мин) биомасса переносится в центрифугу.
Центрифугирование при 6000 - 8000 об/мин проводится на настольной центрифуге, при этом происходит отделение биомассы в виде осадка (в нем содержится негидролизованный белок). Надосадочная жидкость переносится в делительную воронку, где удаляется нижний водный слой, а верхний слой, содержащий липидную фракцию, используют в дальнейшем для выработки биодизеля.
Липидную фазу переносили в колбу с обратным холодильником, куда добавляли обезвоженный раствор метилата калия в метаноле, содержащий 25-35% метилата калия в метаноле и вносимый в липидную фракцию в соотношении 0,1 :1. Метилат калия использовали производимый фирмой Химтэк Инжиниринг, г. Санкт- Петербург.
Внесенную смесь в колбе с обратным холодильником нагревали с одновременным перемешиванием при температуре 6O0C в течение 45-60 мин. После окончания трансэстерификации получали две фазы: верхняя содержит алкилированные эфиры высокомолекулярных жирных кислот (биодизель) и метанол, а нижняя фаза - глицерин, который сливали в делительной воронке.
Верхнюю фазу, содержащую биодизель и метанол отгоняли на установке с прямым холодильником. Оставшийся после отгонки метанола био дизель анализировали. Анализ показал, что биодизель получается с выходом 70-75%, а глицерин 25-30%. В биодизели содержатся эфиры жирных кислот соответствующие требованиям стандарта ЕС. Полученный биодизель может использоваться и в холодное время года, так как он содержит непредельные жирные кислоты.
Пример 4. Лабораторный способ получения био дизеля из кильки. В отличие от анчоуса вылов кильки проводится с помощью сети, которая содержит специальные мелкие ячейки. После лова сеть оставляется на 30 -40 мин в подвешенном состоянии для стекания внешней воды. Обезвоженную биомассу помещают в цилиндр пресса и постепенно опускают поршень пресса, что позволяет дополнительно удалить жидкость из биомассы под давлением 2- 3 атм.. Таким образом, происходит почти 100 % удаление внешней воды. В данном примере мы использовали гидромеханический способ выделения жира, который включал следующие стадии:
- измельчение кильки в лабораторном дезинтеграторе до частиц размером 5 - 6 мм проводили при добавлении горячей воды в соотношении 1 : 1,3 при температуре 55 - 6O 0C, - дезинтегрирование проводили в течение 20 - 30 мин.
- измельченную биомассу переносили в коническую колбу, помещенную в водяную баню и снабженную перемешивающим устройством,
- в колбу добавляли воду в соотношении 1 : 2 и подогревали до 50 -60° С,
- после этого сюда добавляли протеолитический фермент в количестве 5 - 10 ед/г биомассы.
Протеолиз проводили в течение 30 - 40 мин, а затем температуру поднимали до 80 - 85 0C. При этой температуре прекращается действие протеазы и образуется водно - липидная эмульсия. Эмульсия переносится в центрифугу, где проводят отделение при 6000 об/мин верхней фазы, содержащей липидную фракцию. На следующем этапе для очистки липидной фазы от примесей ее подогревали до 90°C и сюда же добавляли горячую воду ( 90 0C ) в соотношении 5 : 1 и после центрифугирования при 6000 об/мин получали прозрачный слой липидной фракции. Охлаждали до температуры 25°C и использовали для получения биодизеля.. Липидную фазу переносили в колбу с обратным холодильником, куда добавляли обезвоженный раствор метилата калия в метаноле, содержащий 25-35% метилата калия в метаноле и вносимый в липидную фракцию в соотношении 0,1:1.
Метилат натрия использовали производимый фирмой Химтэк Инжиниринг, г. Санкт- Петербург. Внесенную смесь в колбе с обратным холодильником нагревали с одновременным перемешиванием при температуре 6O0C в течение 45-60 мин. После окончания трансэстерификации получали две фазы: верхняя содержит алкилированные эфиры высокомолекулярных жирных кислот (биодизель) и метанол, а нижняя фаза - глицерин, который сливали в делительной воронке. Верхнюю фазу, содержащую биодизель и метанол отгоняли на установке с прямым холодильником. Оставшийся после отгонки метанола биодизель анализировали. Анализ показал, что биодизель получается с выходом 65-70%, а глицерин 35-30%. В биодизеле содержатся эфиры жирных кислот соответствующие требованиям стандарта ЕС.
Приведенные примеры покзывают, что предлагаемый способ позволяет получать из морских водорослей и мезапелагических рыб высококачественный биодизель. Используемые в этом способе метилаты калия и натрия обладают рядом преимуществ: они растворимы как в гидрофильных, так и в гидрофобных средах, поэтому количество отходов по сравнению со щелочным катализатором существенно ниже.
Использование метилата калия (натрия) в метаноле не требует производить повторную трансэстерификацию, что сокращает время получения био дизеля в 3-5 раз.
При этом способе не требуется ни мойка, ни сушка биодизеля и нет необходимости утилизировать использованную воду.
В предлагаемой технологии нет необходимости добавления избытка метанола и соответственно его последующей отгонки. Исключается использование дорогостоящего и опасного оборудования для отгонки метанола.
Исключаются неизбежные потери спирта и улучшается экологическая обстановка и взрывобезопасность.
Claims
1. Способ получения био дизельного топлива, включающий предварительную обработку исходного материала с получением липидов, трансэстерификацию полученных липидов и отделение получившегося биодизельного топлива, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве исходного материала используют мезопелагических рыб и/или морские водоросли, тогда как трансэстерификацию полученных липидов проводят обезвоженным раствором метилата калия или натрия в метаноле.
2.Cпocoб по п.1, отл и ч аю щи й ся тем, что в качестве мезопелагических рыб используют промысловые мезопелагические рыбы, например, анчоус, кильку, корюшку.
3. Способ по п.2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что предварительная обработка мезопелагических рыб включает лов, формирование из них биомассы механическим способом, получение рыбного жира прессованием, ферментативный гидролиз в присутствии протеазы для инициирования распада биомассы и последующую фильтрацию с отделением липидов.
4.Cпocoб по п.З, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что формирование биомассы из мезопеларгических рыб проводят в два этапа, причем на первом сеть с выловленной рыбой держат 30-60 минут в подвешенном состоянии, на втором этапе рыбу помещают в камеру пресса и держат под давлением в 2- 3 атм. в течение 15-30 минут.
5.Cпocoб по п.4, отличающийся тем, что рыбий жир получают из биомассы под давлением 5-10 атм.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что реакцию ферментативного гидролиза проводят в присутствии протеазы при температуре 50-60°C в течение 30-40 минут.
7.Cпocoб по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве морских водорослей используют промысловые водоросли, например бурые (Lаmiпаriаlеs jаропiса, L. dепtiqега), красные (Аhпfеltiа рliсаtа, Fuгсеllаriа tаstigiаtа).
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что предварительная обработка морских водорослей включает сбор водорослей, высушивание их на воздухе, измельчение и приготовление биомассы, которую подвергают химическому и ферментативному гидролизу для инициирования распада биомассы, затем фильтруют с отделением твердой фазы, сушат и получают из нее липиды.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что измельчение высушенных водорослей проводят до размера частиц 5-15 см.
Ю.Способ по п.9, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что при приготовлении биомассы замачивают измельченные водоросли в воде в соотношении 1 :5 в течение 2 часов.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что реакцию химического гидролиза проводят с помощью пергидроля (H2O2) при температуре 50-60°C в течение 30-60 минут.
12.Cпocoб по п.11, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что реакцию ферментативного гидролиза проводят с помощью комплексов ферментов целлюлаз, гемицеллюлаз, пектиназ при температуре 45-50°C в течение 120 мин.
13. Способ по п.12, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что реакции химического и ферментативного гидролизов осуществляют последовательно в многосекционнόм реакторе барабанного типа.
14. Способ по п.1, о тл и ч аю щи й ся тем, что обезвоженный раствор метилата калия в метаноле содержит 25-35% метилата калия в метаноле и вносится в липидную фракцию в соотношении 0,1:1.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что обезвоженный раствор метилата натрия в метаноле содержит 25-30% метилата натрия в метаноле и вносится в липидную фракцию в соотношении 0,1:1.
16. Способ по п.15, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс трансэстерификации проводится при температуре 60 - 70°C в течение 30-60 минут.
17..Способ по любому из п.п.п.1-16, отличающийся тем, что полученное биодизельное топливо пригодно для использования при отрицательных температурах воздуха.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009107106 | 2009-02-24 | ||
| RU2009107106/13A RU2404229C1 (ru) | 2009-02-24 | 2009-02-24 | Способ получения биодизельного топлива |
| RU2009110375 | 2009-03-12 | ||
| RU2009110375/13A RU2404230C1 (ru) | 2009-03-12 | 2009-03-12 | Способ получения биодизельного топлива |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2010098697A1 true WO2010098697A1 (ru) | 2010-09-02 |
Family
ID=42665738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2010/000084 WO2010098697A1 (ru) | 2009-02-24 | 2010-02-19 | Способ получения биодизельного топлива |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2010098697A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014109438A1 (ko) * | 2013-01-09 | 2014-07-17 | 한국생명공학연구원 | 북극 해양에서 분리한 전분 및 지질 고생산 미세조류 클로렐라 세포주 및 이의 용도 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5699773A (en) * | 1980-01-08 | 1981-08-11 | Fujiki Kogyo Kk | Treatment of oil-rich fish |
| JPS6078548A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Yasuzo Uchida | 魚体等からの魚油，魚骨及び魚蛋白質の分離方法 |
| SU1402250A3 (ru) * | 1984-06-07 | 1988-06-07 | Хехст Аг (Фирма) | Способ получени сложных эфиров кислот жирного р да и короткоцепных первичных или вторичных спиртов с 1-4 атомами углерода |
| US20080160593A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-03 | Oyler James R | Two-stage process for producing oil from microalgae |
| JP2008297531A (ja) * | 2007-05-02 | 2008-12-11 | Yoshishige Katori | バイオ燃料製造方法及びその装置 |
-
2010
- 2010-02-19 WO PCT/RU2010/000084 patent/WO2010098697A1/ru active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5699773A (en) * | 1980-01-08 | 1981-08-11 | Fujiki Kogyo Kk | Treatment of oil-rich fish |
| JPS6078548A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Yasuzo Uchida | 魚体等からの魚油，魚骨及び魚蛋白質の分離方法 |
| SU1402250A3 (ru) * | 1984-06-07 | 1988-06-07 | Хехст Аг (Фирма) | Способ получени сложных эфиров кислот жирного р да и короткоцепных первичных или вторичных спиртов с 1-4 атомами углерода |
| US20080160593A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-03 | Oyler James R | Two-stage process for producing oil from microalgae |
| JP2008297531A (ja) * | 2007-05-02 | 2008-12-11 | Yoshishige Katori | バイオ燃料製造方法及びその装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JEREMY FALUDI: "Fish For Fuel", 31 October 2007 (2007-10-31), pages 2 - 3, Retrieved from the Internet <URL:http://www.worldchanging.com/archives/007497.html> [retrieved on 20100629] * |
| V.M. GORBOV ET AL: "Sostoyanie i perspektivy ispolzovaniya biodizelnykh topliv v sudovoi energetike", VISNIK SEVDTU, VIP. 97 : MEKHANIKA, ENERGETIKA, EKOLOGIYA: ZB. NAUK.PR.-SEVASTOPOL, VID-VO SEVNTU, 2009, pages 107 - 112 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014109438A1 (ko) * | 2013-01-09 | 2014-07-17 | 한국생명공학연구원 | 북극 해양에서 분리한 전분 및 지질 고생산 미세조류 클로렐라 세포주 및 이의 용도 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jain et al. | A review on assessment of biodiesel production methodologies from Calophyllum inophyllum seed oil | |
| Esmaeili | A critical review on the economic aspects and life cycle assessment of biodiesel production using heterogeneous nanocatalysts | |
| Ashokkumar et al. | Production of liquid biofuels (biodiesel and bioethanol) from brown marine macroalgae Padina tetrastromatica | |
| Singh et al. | Towards a sustainable approach for development of biodiesel from plant and microalgae | |
| Pragya et al. | A review on harvesting, oil extraction and biofuels production technologies from microalgae | |
| Park et al. | Acid-catalyzed hot-water extraction of lipids from Chlorella vulgaris | |
| Yew et al. | A novel lipids recovery strategy for biofuels generation on microalgae Chlorella cultivation with waste molasses | |
| CN101691521A (zh) | 生物柴油脱色工艺 | |
| CN100393843C (zh) | 利用动植物废油生产生物柴油的工艺 | |
| CN106232825B (zh) | 使用阳离子化合物加工木质纤维素材料的方法 | |
| Yameen et al. | Advances in production & activation of marine macroalgae-derived biochar catalyst for sustainable biodiesel production | |
| CN101824369B (zh) | 一种利用泔水油制备船用生物柴油的方法 | |
| RU2404229C1 (ru) | Способ получения биодизельного топлива | |
| İnan et al. | Valorization of lignocellulosic wastes for low-cost and sustainable algal biodiesel production using biochar-based solid acid catalyst | |
| KR101372298B1 (ko) | 미세조류로부터 바이오디젤을 제조하는 방법 | |
| CN101735845A (zh) | 生物柴油的分离纯化方法 | |
| CN1912057A (zh) | 用非食用木本油脂和废弃食用油经酯化酯交换制备生物柴油的方法 | |
| CN101186834B (zh) | 橡胶籽油制备生物柴油的生产方法 | |
| RU2404230C1 (ru) | Способ получения биодизельного топлива | |
| Silas et al. | Lipid extraction and transesterification techniques of microalgae–A Review | |
| WO2010098697A1 (ru) | Способ получения биодизельного топлива | |
| CN101649333B (zh) | 一种利用荔枝深加工下脚料生产生物柴油的方法 | |
| JP2011068738A (ja) | イカダモから油脂類を搾油する方法並びに油脂類及び脱油脂残渣の用途 | |
| Ponnumsamy et al. | A review on homogeneous and heterogeneous catalytic microalgal lipid extraction and transesterification for biofuel production | |
| Gupta et al. | Effect of silicon on growth and biodiesel production in fresh water diatoms |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 10746504 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 10746504 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |