WO2010031508A2 - Insecticidal gassing agent containing active ingredient in the form of wax particles - Google Patents

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WO2010031508A2
WO2010031508A2 PCT/EP2009/006504 EP2009006504W WO2010031508A2 WO 2010031508 A2 WO2010031508 A2 WO 2010031508A2 EP 2009006504 W EP2009006504 W EP 2009006504W WO 2010031508 A2 WO2010031508 A2 WO 2010031508A2
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wax
insecticidal
combustible
active ingredient
fumigant
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Johan Kijlstra
Frank Rosenfeldt
Stephan Schüle
Ulrich Steffen
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Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/20—Combustible or heat-generating compositions

Definitions

  • the present invention relates to novel insecticidal fumigants prepared using waxy suspension concentrates, to the processes for preparing such fumigants, and to their use for controlling harmful and / or troublesome insects.
  • Flammable insecticidal fumigants have long been known and commercially available. They are e.g. manufactured and distributed as "Mosquito Coil” (or simply “coils”). In these coils, various insecticides can be used, e.g. from the class of pyrethroids. However, some active ingredients used in conventional coils, however, have the disadvantage that they due Chem.-physic. Parameters tend to escape relatively quickly, so that their durability is limited. The volatility of some pyrethroids is attempted by the addition of evaporation inhibitors, e.g. Adipates or sebacates (e.g., EP 0 693 254), but with limited success. Furthermore, these coils are dried at lower temperatures to minimize such losses of active ingredient in the preparation.
  • evaporation inhibitors e.g. Adipates or sebacates
  • the technical problem underlying the present invention is to provide long-lasting, combustible insecticidal fumigants and to provide processes for their preparation.
  • This object is achieved by the fumigant according to the invention, which are characterized in that the insecticidal
  • Active ingredient in the agent in the form of a waxy suspension concentrate (hereinafter also called wax dispersion) is incorporated.
  • the present invention therefore relates to novel combustible insecticidal fumigants which are prepared using an aqueous dispersion containing wax particles, the processes for producing such fumigants and their use for controlling harmful and / or troublesome insects. Moreover, the invention relates to the use of the aqueous dispersions containing wax particles for the production of combustible insecticidal gassing agents.
  • the combustible insecticidal fumigants according to the invention are significantly less prone to loss of active ingredient through outgassing than the predecessors described in the prior art. As a result, a longer shelf life or a reduced use of active ingredient can be realized.
  • the active ingredient is usually used as a liquid formulation, is for the preparation of the compositions of the invention no to drive special technical effort. Rather, existing equipment can continue to be used. Thus, the actual manufacturing process of the combustible insecticidal fumigant is in no way different from the previously used and known in the art methods. It differs only in the type used liquid formulation of the prior art.
  • insecticides can be used in the erf ⁇ ndungswashen funds all insecticides, which are used in coils already described. Preference is given to using pyrethroids, for
  • Bioallethrin S-cyclopentyl isomer bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin,
  • Chlovaporthrin cis-cypermethrin, cis-resmethrin, cis-permethrin, clocythrin, cycloprothrin,
  • Fenvalerate Flubrocythrinates, Flucythrinates, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox,
  • Deltamethrin, beta-cyfluthrin, transfluthrin, resmethrin and metofluthrin Particularly preferred are transfluthrin and metofluthrin. Very particularly preferred is transfluthrin.
  • Wax dispersions are known from the prior art and can be prepared by the methods described there. For this, either (e.g., self-emulsifying) waxes are dissolved in water under shear under heat, or sheared by the addition of surfactants and heat under shear. Lipophilic agrochemical active ingredients dissolve in the melted and emulsified wax. The drops solidify during cooling, forming the wax dispersion.
  • wax dispersions can be prepared by dispersing and finely milling active-wax extruded granules in water or oil, e.g. to particle sizes of ⁇ 20 microns.
  • waxes are all commonly suitable for the production of agrochemically usable wax dispersions suitable waxes such as natural fossil waxes z. B. from lignite or Petroleum, as well as waxes from the Fischer-Tropsch synthesis or polyethylene waxes (ie synthetic waxes) mainly from straight-chain hydrocarbons; The former may, depending on the provenance, also branched or cycloaliphatic. Contain hydrocarbons. Frequently these "hydrocarbon" waxes are functionalized by subsequent oxidation or - in the case of polyolefin waxes also by comonomers - with carboxy groups.
  • Preferred waxes are, for example, polyethylene waxes, modified polyethylene waxes (oxidates, copolymers), montan waxes, polyether wax, PEG waxes, polypropylene waxes, chemically modified waxes.
  • PEG 6000 mixed with non-hydrophilic waxes Synchro wax ® HGLCl, Mostermont ® CAV2, Hoechst wax OP3, Luwax ® or combinations of these waxes, particularly preferred are montan waxes.
  • An aqueous dispersion containing wax particles can be obtained analogously to the formulations for a CS formulation (capsule suspension).
  • a wax is first melted and the insecticide added to the molten wax. This melt is then sprayed into a gas stream and the sudden cooling form solidified droplets. These can then be dispersed in an aqueous composition containing the necessary components.
  • a wax melt containing the insecticide is poured into an aqueous phase heated above the melting point of the wax, in which the wax droplets are first emulsified by the emulsifiers present and preferably by the introduction of mechanical energy.
  • This emulsion is cooled, whereby the wax drops solidify and form a dispersion.
  • the wax particles contained in the dispersions which can be used according to the invention typically have particle sizes of from 0.01 to 100 .mu.m, preferably from 0.05 to 50 .mu.m and particularly preferably from 0.1 to 30 .mu.m.
  • the content and insecticide can be varied in the aqueous dispersions in a wide range. It is typically from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight and most preferably from 2 to 5% by weight.
  • an evaporation inhibitor may be added to the compositions according to the invention. Suitable are all evaporation inhibitors described as such in the prior art, for example (poly) -aromatic, as well as acyclic hydrocarbons in pure form, as well as in mixtures present.
  • diphenyl, diphenyl ether, o-, m-, p-terphenyl, mixtures of hydrogenated hydrocarbons for example in their commercially available forms, Diphyl THT ®, ® Santotherm, Therm S 900 ®, butyl stearate, butyl oleate, methyl acetylricinoleate, Diethylglycoldistearat; Isopar ® V, D Exsol ® 140 (Exxon), butoxyethyl, tetrahydrofurfuryl, Epoxymethylstearat, Epoxybutyloleat etc .; dibasic aliphatic acid esters, for example, didecyl adipate, di-2-ethylene adipate, dimethoxyethyl adipate, di-2-ethylene azelate, diisodecyl acetate, di-2-ethylhexyl sebacate, dibutyl se
  • Particularly preferred substances from the class of adipates for example, under the names Adimoll ® (Fa. Lanxess AG), Plastomoll ® (Messrs. BASF AG), from the class of Polyadipates, eg under the name Ultramoll ® (Fa. Lanxess AG), and from the class of sebacates, for example, under the designation Synative ® (Fa. Cognis GmbH) are commercially available.
  • the wax particles contain at least one evaporation inhibitor.
  • the content of evaporation inhibitor can be varied in the aqueous dispersions in a wide range. It is typically 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 12% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight and most preferably 1 to 5% by weight.
  • the evaporation inhibitor may be present in the aqueous phase of the dispersion or itself be part of the wax particles. Preferably, the evaporation inhibitor is part of the wax particles.
  • the aqueous dispersions contain 0.3 to 50 wt .-%, preferably 1 to 30 wt .-% wax particles.
  • the present application also relates to aqueous dispersions comprising wax particles, insecticide and evaporation inhibitors, the wax particles having particle sizes of from 0.01 to 100 ⁇ m and the insecticide and the evaporation inhibitor being present dissolved in the wax particle.
  • the aqueous phase of the dispersions of the invention may contain surface-active formulation auxiliaries from the group of emulsifiers and dispersants. These substances are used to 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 4 wt .-%, each based on the total dispersion.
  • Suitable emulsifiers are all customary nonionic, anionic, cationic and zwitterionic substances having surface-active properties which are customarily used in agrochemical compositions. These substances include reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylarylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide, and their sulfuric acid esters, phosphoric monoesters and phosphoric diesters, and also reaction products of ethylene oxide with propylene oxide , furthermore alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfates, tetra-alkyl ammonium halides, trialkylaryl ammonium halides and alkylamine sulfonates.
  • the emulsifiers can be used individually or in a mixture.
  • reaction products of fatty amines with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 2 to 1:25 reaction products of 1 mole of phenol with 2 to 3 moles of styrene and 10 to 50 moles of ethylene oxide, reaction products of Cg-C ⁇ alkylphenols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1 : 30,
  • Alkyl glycosides Cg-Cig alkyl benzene sulfonic acid salts, e.g. Calcium, monoethanolammonium, di-ethanolammonium and tri-ethanolammonium salts.
  • This tristyrylamine phenyl ethoxylates (Emulsogen TS540 ®) are preferably used in the inventive formulations.
  • reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylarylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide are particularly preferred. Very particular preference is given to reaction products of Cg-C20 "
  • Alcohols with ethylene oxide in the molar ratio 1: 5 to 1:50 preference is given to block copolymers whose molecular center is formed by a polypropylene oxide block, whereas the molecular periphery is formed by polyethylene oxide blocks.
  • Particularly preferred are substances in which the polypropylene block has a molecular weight of 2000-3000, and make the polyethylene oxide blocks account for 60 to 80% of the total molecular weight.
  • Such a substance is for example marketed by BASF Wyandotte under the name Pluronic ® F87.
  • dispersants are calcium lignosulfonate, highly refined sodium lignosulfonate (for example Vanisperse ® CB Fa. Borregaard), dispersant S and dispersant SS from Fa. Clariant GmbH, naphthalene sulfonic acid-formaldehyde Kondensations.
  • sodium salt for example Morwet ® D 425 Fa. Witco or Tamol ® NN 8906 of Messrs. BASF AG
  • sodium polycarboxylate eg Sopropan T 36 from the company. Rhodia GmbH.
  • Suitable polyvinyl alcohols are prepared by partial saponification of polyvinyl acetate. They have a degree of hydrolysis of 72 to 99 mol% and a viscosity of 2 to 18 cP (measured in 4% aqueous solution at 20 0 C, corresponding to DIN 53 015). Preference is given to using partially hydrolyzed polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis of from 83 to 88 mol% and low viscosity, in particular from 3 to 5 cP.
  • the emulsifiers can be melted together with the wax and the insecticidal active ingredient and processed into the wax particles. However, it is also possible to add the emulsifiers to the aqueous dispersion.
  • the aqueous phase of the dispersions optionally contains at least one other formulation adjuvant from the series of wetting agents, antifreeze agents, thickeners, preservatives, antifoaming agents, antioxidants and density enhancing ingredients.
  • Suitable wetting agents are, for example, representatives from the groups of alkylated naphthalenesulfonic acids, the N-fatty acyl-N-alkyltaurides, the fatty acylamidoalkylbetaines, the
  • Alkylpolyglycosides the alpha-olefinsulfonates, the alkylbenzenesulfonates, the esters of
  • Sulfosuccinic acid the (oligo) alkylphenol ethoxylates, the fatty alcohol (C8-C22) ethoxylates and (optionally modified by alkyleneoxy groups) fatty alkyl sulfates in question.
  • the proportion here is between 0 and 5 wt .-%, preferably between 0 and 2 wt .-%, based on the total formulation.
  • Suitable commercial products are, for example, Darvan ® no. 3, Vanisperse CB ®, Hoe S1728 (Clartiant GmbH), Luviskol ® K 30, Reserve C, Forianit ® P, Sokalan CP 10 ®, Maranil A, Genapol ® PF 40, Genapol ® LRO, Genapol ® -T, Genapol ® -X, Genapol ® -O, tributylphenol, such as the Sapogenat T brands (Clariant GmbH), nonylphenol polyglycol ether, such as the Arkopal N ® brands (Clariant GmbH) or Tristyrylphenolpolyglykolether -Derviate.
  • the aqueous dispersions all commonly used agents may be added, for example, formaldehyde or Hexahydrotriazinderivate such as Mergal ® KM 200 from Riedel de Haen, isothiazolinone derivatives, such as Mergal ® K9N the company Riedel de
  • Suitable antifreeze agents are, for example, mono- or polyhydric alcohols, glycol ethers or urea, in particular calcium chloride, glycerol, isopropanol, propylene glycol monomethyl ether, di- or tripropylene glycol monomethyl ether or cyclohexanol.
  • the proportion of this antifreeze is at most 20 wt .-% based on the total dispersion.
  • Thickeners may be inorganic or organic in nature; they can also be combined. Suitable are for example those based on aluminum, xanthan, methylcellulose, polysaccharide, alkaline earth metal silicate, gelatin and polyvinyl alcohol-based, such as Aerosil ® 200, Bentone ® EW, Vegum ®, ® Rodopol 23, Kelzan ® S, Kelzan ® ST. The proportion is 0-2% by weight, preferably 0-1% by weight, based on the total dispersion.
  • Suitable foam-inhibiting substances are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions.
  • Preferred are silicone oils and magnesium stearate, commercially available, for example in the range Aerosil ® (Fa. Evonik Degussa GmbH) or Rhodorsil ® (Fa. Rhodia).
  • antioxidants are all commonly used for this purpose in agrochemical agents substances into consideration. Preference is given to butylhydroxytoluene and / or citric acid.
  • the preparation of the fumigant according to the invention is carried out by a known method, which will be exemplified below.
  • any known production method is easily changeable so that means according to the invention can be produced.
  • the raw material is about 50% water, while the active ingredients and solvents are insoluble in water. Therefore, in the prior art with the aid of Emulsifiers made an emulsion that causes a homogeneous distribution of the active ingredient in the product.
  • the active ingredient is used as wax dispersion.
  • starch or starch-like products of different origin are used and cooked in hot water or steam. This creates a sticky and just still flowable dough.
  • the use of industrially produced, pre-swollen starch in powdered form is possible to simplify the process. However, because of the higher cost, such products are rarely used. In higher mechanized companies and larger production batches, this process step is carried out in special kneaders.
  • the basic raw material of the fumigants are wood flours of different provenance according to local availability. Flours of tropical hardwoods and coconut shells in various proportions give advantages both in production and in product quality.
  • the wood flour can also be replaced by ground charcoal. This results in black products that do not require another dye.
  • large belt or paddle mixers are used for the preparation of the mixture.
  • the granules, which are the peculiarity of the fumigants according to the invention, are also added to the wood meals in the desired amount.
  • the present application also relates to a process for the preparation of the combustible insecticidal fumigants according to the invention, which comprises first mixing the wood flour with the aqueous dispersion containing wax particles and then adding and kneading adhesive in the form of starch or starch-like products and optionally color, mixed and rolled and the resulting mass is extruded and dried.
  • the aqueous dispersion containing wax particles, wood flour mixture, adhesive and optionally color is finally combined in a roll mixer and kneaded until mixed to the required homogeneity and consistency, mixed and rolled.
  • the finished mass is then emptied into a reservoir from which the following continuously operating belt extruder is fed.
  • the coil mass is extruded at a higher temperature to form a strip which is approximately 5 mm thick and up to 20 cm wide and smooth. This volume will be about 1.20 m long Cut pieces that are fed to a punching machine. Punching in different degrees of mechanization are in use.
  • the drying of the products takes place, for example, in such a way that the punched products are placed by hand on wire mesh or perforated metal trays and these are stacked on trolleys. To dry the products, these trolleys are moved into drying rooms and dried for 6 - 8 hours at 60 ° - 7O 0 C.
  • the drying of the coils is finished when the moisture content is 6 - 8%.
  • the fumigant according to the invention can be used against different insects. This can e.g. be:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera for example, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetra ⁇ ⁇ norium caespitum.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • the application of the fumigant according to the invention is carried out in a known manner by ignition.
  • the preparations according to the invention with improved long-term action in comparison with the prior art, can also be used against insects in the field of combating and protecting plants.
  • Wax was heated to 90 ° C. and transfluthrin and evaporation inhibitor added.
  • the mixture was placed in the heated to 100 0 C reservoir of a Büchi laboratory spray dryer (BÜCHI Laboratory GmbH, Essen, Germany) and then sprayed at a flow rate of 4g / min with a cooling / carrier gas flow of 500 l / h.
  • Typical inlet and outlet air temperatures were 22 and 23 ° C, respectively.
  • the resulting powder was added to an aqueous composition containing the remaining components. After complete wetting, the coarse suspension was treated with ultrasound (35 kHz, 0.16 kW) for about one minute.
  • composition of the resulting wax dispersion was:
  • Rhodorsil ® 426 R (antifoam)
  • the particle size was typically 1 to 30 microns.
  • Example B (Spray Chilling Method)
  • Wax (Luwax ® E) was heated at 9O 0 C and transfluthrin and evaporation retardant (Plastomoll ® DOA) was added. The mixture was placed in the heated to 100 0 C reservoir of a Büchi laboratory spray dryer (BÜCHI Laboratory GmbH, Essen, Germany) and then sprayed at a flow rate of 4g / min with a cooling / carrier gas flow of 500 l / h. Typical inlet and outlet air temperatures were 22 and 23 ° C, respectively.
  • the resulting powder was added to an aqueous composition containing the remaining components. After complete wetting, the coarse suspension was sonicated for about one minute (35 kHz, 0.16 kW).
  • composition of the resulting wax dispersion was:
  • the particle size was typically 1 to 30 microns.
  • Example C hot emulsification
  • the wax dispersion has the following composition:
  • the wax dispersion has the following composition:
  • Wax is melted and the active ingredient, the wax emulsifier and the evaporation inhibitor Adimoll ® BO added.
  • the resulting composition is added with stirring to 50 g of ice-cold water, whereupon a wax dispersion with typical particle sizes of 0.1 to 10 microns is formed.

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Abstract

The invention relates to novel gassing agents, produced from wax-containing suspension concentrates, the method for producing said gassing agents and use thereof for the prevention of harmful and/or troublesome insects.

Description

Insektizide Begasungsmittel enthaltend Wirkstoff in Form von Wachspartikeln Insecticidal fumigant containing active ingredient in the form of wax particles
Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige insektizide Begasungsmittel, die unter Benutzung von wachshaltigen Suspensionskonzentraten hergestellt werden, die Verfahren zur Herstellung solcher Begasungsmittel sowie deren Verwendung zur Bekämpfung schädlicher und/oder lästiger Insekten.The present invention relates to novel insecticidal fumigants prepared using waxy suspension concentrates, to the processes for preparing such fumigants, and to their use for controlling harmful and / or troublesome insects.
Brennbare insektizide Begasungsmittel sind seit langem bekannt und kommerziell erhältlich. Sie werden z.B. als „Mosquito Coil" (oder einfach „Coils") hergestellt und vertrieben. In diesen Coils können verschiedene Insektizide eingesetzt werden, z.B. aus der Klasse der Pyrethroide. Manche eingesetzte Wirkstoffe weisen bei üblichen Coils allerdings den Nachteil auf, dass sie aufgrund chem.-physik. Parameter die Tendenz haben, relativ schnell zu entweichen, so dass ihre Haltbarkeit begrenzt ist. Der Flüchtigkeit mancher Pyrethroide versucht man durch die Zugabe von Verdampfungshemmern, z.B. Adipaten oder Sebazaten, entgegenzuwirken (z.B. EP 0 693 254), allerdings nur mit begrenztem Erfolg. Des Weiteren trocknet man diese Coils bei niedrigeren Temperaturen, um solche Wirkstoffverluste bei der Herstellung zu minimieren.Flammable insecticidal fumigants have long been known and commercially available. They are e.g. manufactured and distributed as "Mosquito Coil" (or simply "coils"). In these coils, various insecticides can be used, e.g. from the class of pyrethroids. However, some active ingredients used in conventional coils, however, have the disadvantage that they due Chem.-physic. Parameters tend to escape relatively quickly, so that their durability is limited. The volatility of some pyrethroids is attempted by the addition of evaporation inhibitors, e.g. Adipates or sebacates (e.g., EP 0 693 254), but with limited success. Furthermore, these coils are dried at lower temperatures to minimize such losses of active ingredient in the preparation.
Es besteht demnach Bedarf für verbesserte brennbare insektizide Begasungsmittel, die eine längere Lagerstabilität aufweisen. Dementsprechend ist die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende technische Aufgabe die Bereitstellung lang haltbarer, brennbarer insektizider Begasungsmittel sowie die Bereitstellung von Verfahren zu ihrer Herstellung. Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäßen Begasungsmittel gelöst, die sich dadurch auszeichnen, dass der insektizideThere is therefore a need for improved combustible insecticidal fumigants which have a longer shelf life. Accordingly, the technical problem underlying the present invention is to provide long-lasting, combustible insecticidal fumigants and to provide processes for their preparation. This object is achieved by the fumigant according to the invention, which are characterized in that the insecticidal
Wirkstoff in die Mittel in Form eines wachshaltigen Suspensionskonzentrats (im Folgenden auch Wachsdispersion genannt) eingearbeitet wird.Active ingredient in the agent in the form of a waxy suspension concentrate (hereinafter also called wax dispersion) is incorporated.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher neuartige brennbare insektizide Begasungsmittel, die unter Benutzung einer wässrigen Dispersion, enthaltend Wachspartikel, hergestellt werden, die Verfahren zur Herstellung solcher Begasungsmittel sowie deren Verwendung zur Bekämpfung schädlicher und/oder lästiger Insekten. Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung der wässrigen Dispersionen, enthaltend Wachspartikel, zur Herstellung von brennbaren insektiziden Begasungsmitteln.The present invention therefore relates to novel combustible insecticidal fumigants which are prepared using an aqueous dispersion containing wax particles, the processes for producing such fumigants and their use for controlling harmful and / or troublesome insects. Moreover, the invention relates to the use of the aqueous dispersions containing wax particles for the production of combustible insecticidal gassing agents.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen brennbaren insektiziden Begasungsmittel deutlich weniger zum Verlust von Wirkstoff durch Ausgasung neigen als die im Stand der Technik beschriebenen Vorgänger. Dadurch lässt sich eine längere Haltbarkeit oder ein reduzierter Wirkstoffeinsatz verwirklichen.Surprisingly, it has been found that the combustible insecticidal fumigants according to the invention are significantly less prone to loss of active ingredient through outgassing than the predecessors described in the prior art. As a result, a longer shelf life or a reduced use of active ingredient can be realized.
Da auch in den bekannten brennbaren insektiziden Begasungsmitteln der Wirkstoff meist als Flüssigformulierung eingesetzt wird, ist für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kein besonderer technischer Aufwand zu treiben. Vielmehr können vorhandene Apparaturen weiterhin benutzt werden. So ist auch der eigentliche Herstellungsprozess der brennbaren insektiziden Begasungsmittel in keiner Weise verschieden von dem bisher verwendeten und dem Fachmann bekannten Verfahren. Es unterscheidet sich lediglich in der Art eingesetzten Flüssigformulierung vom Stand der Technik.Since in the known combustible insecticidal fumigants, the active ingredient is usually used as a liquid formulation, is for the preparation of the compositions of the invention no to drive special technical effort. Rather, existing equipment can continue to be used. Thus, the actual manufacturing process of the combustible insecticidal fumigant is in no way different from the previously used and known in the art methods. It differs only in the type used liquid formulation of the prior art.
Obwohl die erfϊndungsgemäßen Mittel nachfolgend teils als „Coil" bezeichnet werden, ist es selbstverständlich, dass die Mittel keineswegs sipralfÖrmig sein müssen, sondern in beliebigen Ausprägungen hergestellt und die erfindungswesentlichen Eigenschaften haben können.Although the means according to the invention are hereinafter referred to as "coil" in part, it goes without saying that the means by no means have to be siphonic, but can be produced in any desired form and have the properties essential to the invention.
Als Insektizide lassen sich in den erfϊndungsgemäßen Mitteln alle Insektizide einsetzen, die in bereits beschriebenen Coils eingesetzt werden. Bevorzugt einsetzbar sind Pyrethroide, zumAs insecticides can be used in the erfϊndungsgemäßen funds all insecticides, which are used in coils already described. Preference is given to using pyrethroids, for
Beispiel Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin,Example acrinathrin, allethrin (d-cis-trans, d-trans), beta-cyfluthrin, bifenthrin, bioallethrin,
Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin,Bioallethrin S-cyclopentyl isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin,
Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin,Chlovaporthrin, cis-cypermethrin, cis-resmethrin, cis-permethrin, clocythrin, cycloprothrin,
Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin,Cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin (alpha, beta, theta, zeta), cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin (IR isomer), esfenvalerate, etofenprox, fenfluthrin, fenpropathrin, fenpyrithrin,
Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox,Fenvalerate, Flubrocythrinates, Flucythrinates, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox,
Gamma-Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda-Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin,Gamma-cyhalothrin, imiprothrin, kadethrin, lambda-cyhalothrin, metofluthrin, permethrin (cis, trans), phenothrin (lR-trans isomer), prallethrin, profuthrin, protrifenbutene, pyresmethrin,
Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrin (pyrethrum), Eflusilana. Bevorzugt sindResmethrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, terallethrin, tetramethrin (-1R-isomer), tralomethrin, transfluthrin, ZXI 8901, pyrethrin (pyrethrum), eflusilana. Preferred are
Deltamethrin, Beta-Cyfluthrin, Transfluthrin, Resmethrin und Metofluthrin. Besonders bevorzugt sind Transfluthrin und Metofluthrin. Ganz besonders bevorzugt ist Transfluthrin.Deltamethrin, beta-cyfluthrin, transfluthrin, resmethrin and metofluthrin. Particularly preferred are transfluthrin and metofluthrin. Very particularly preferred is transfluthrin.
Wachsdispersionen sind aus dem Stand der Technik bekannt und lassen sich nach den dort beschriebenen Methoden herstellen. Dazu werden entweder (z.B. selbstemulgierende) Wachse in Wasser unter Scherung in der Wärme aufgelöst, oder durch Zugabe von Tensiden und Wärme unter Scherung in eine Emulsion überführt. Lipophile agrochemische Wirkstoffe lösen sich im geschmolzenen und emulgierten Wachs. Die Tropfen erstarren während des Abkühlens und bilden so die Wachsdispersion.Wax dispersions are known from the prior art and can be prepared by the methods described there. For this, either (e.g., self-emulsifying) waxes are dissolved in water under shear under heat, or sheared by the addition of surfactants and heat under shear. Lipophilic agrochemical active ingredients dissolve in the melted and emulsified wax. The drops solidify during cooling, forming the wax dispersion.
Alternativ können Wachsdispersionen hergestellt werden, indem Wirkstoff-Wachs- Extrusionsgranulate in Wasser oder Öl dispergiert und fein vermählen werden, z.B. zu Partikelgrößen von < 20 μm.Alternatively, wax dispersions can be prepared by dispersing and finely milling active-wax extruded granules in water or oil, e.g. to particle sizes of <20 microns.
Als Wachse eignen sich alle üblicherweise zur Herstellung agrochemisch einsetzbarer Wachsdispersionen geeigneten Wachse wie natürliche fossile Wachse z. B. aus Braunkohle oder Erdöl, ebenso wie Wachse aus der Fischer-Tropsch-Synthese oder Polyethylen-Wachse (d.h. Synthetische Wachse) hauptsächlich aus geradkettigen Kohlenwasserstoffen; erstere können aber je nach Provenienz auch verzweigte od. cycloaliphat. Kohlenwasserstoffe enthalten. Häufig werden diese „Kohlenwasserstoff '-Wachse durch nachträgliche Oxidation oder - im Fall der Polyolefin- Wachse auch durch Comonomere - mit Carboxy-Gruppen funktionalisiert. Bevorzugte Wachse sind beispielsweise Polyethylenwachse, modifizierte Polyethylenwachse (Oxidate, Copolymerisate), Montanwachse, Polyetherwachs, PEG-Wachse, Polypropylen- Wachse, chemisch modifizierte Wachse. Geeignet sind z.B. PEG 6000 im Gemisch mit nicht hydrophilen Wachsen, Synchro wachs® HGLCl, Mostermont® CAV2, Hoechst- Wachs OP3, Luwax® oder Kombinationen dieser Wachse, besonders bevorzugt sind Montanwachse.As waxes are all commonly suitable for the production of agrochemically usable wax dispersions suitable waxes such as natural fossil waxes z. B. from lignite or Petroleum, as well as waxes from the Fischer-Tropsch synthesis or polyethylene waxes (ie synthetic waxes) mainly from straight-chain hydrocarbons; The former may, depending on the provenance, also branched or cycloaliphatic. Contain hydrocarbons. Frequently these "hydrocarbon" waxes are functionalized by subsequent oxidation or - in the case of polyolefin waxes also by comonomers - with carboxy groups. Preferred waxes are, for example, polyethylene waxes, modified polyethylene waxes (oxidates, copolymers), montan waxes, polyether wax, PEG waxes, polypropylene waxes, chemically modified waxes. Suitable examples are PEG 6000 mixed with non-hydrophilic waxes, Synchro wax ® HGLCl, Mostermont ® CAV2, Hoechst wax OP3, Luwax ® or combinations of these waxes, particularly preferred are montan waxes.
Eine wässrige Dispersion, enthaltend Wachspartikel, kann analog der Rezepturen für eine CS- Formulierung (Kapselsuspension) erhalten werden.An aqueous dispersion containing wax particles can be obtained analogously to the formulations for a CS formulation (capsule suspension).
Beispielhaft als Methoden zur Herstellung einer Dispersion, enthaltend Wachspartikel, seien die Methoden des „Spray Chilling" und der Heissemulgierung genannt.As examples of methods for preparing a dispersion containing wax particles, the methods of "spray chilling" and hot emulsification may be mentioned.
Beim Spray Chilling wird zunächst ein Wachs geschmolzen und das Insektizid dem geschmolzenen Wachs zugegeben. Diese Schmelze wird dann in einen Gasstrom versprüht und durch die plötzliche Abkühlung bilden sich erstarrte Tröpfchen. Diese können dann in einer wässrigen Zusammensetzung dispergiert werden, die die dazu notwendigen Komponenten enthält.In Spray Chilling, a wax is first melted and the insecticide added to the molten wax. This melt is then sprayed into a gas stream and the sudden cooling form solidified droplets. These can then be dispersed in an aqueous composition containing the necessary components.
Bei der Heißemulgierung wird eine das Insektizid enthaltende Wachsschmelze in eine über den Schmelzpunkt des Wachses erhitzte wässrige Phase gegossen, in der die Wachströpfchen zunächst durch die vorhandenen Emulgatoren und vorzugsweise durch den Eintrag mechanischer Energie emulgiert werden. Diese Emulsion wird abgekühlt, wodurch die Wachstropfen erstarren und sich eine Dispersion bildet.In the hot emulsification, a wax melt containing the insecticide is poured into an aqueous phase heated above the melting point of the wax, in which the wax droplets are first emulsified by the emulsifiers present and preferably by the introduction of mechanical energy. This emulsion is cooled, whereby the wax drops solidify and form a dispersion.
Die in den erfindungsgemäß einsetzbaren Dispersionen enthaltenen Wachspartikel weisen typischerweise Teilchengrößen von 0,01 bis 100 μm auf, bevorzugt von 0,05 bis 50 μm und besonders bevorzugt von 0,1 bis 30μ.The wax particles contained in the dispersions which can be used according to the invention typically have particle sizes of from 0.01 to 100 .mu.m, preferably from 0.05 to 50 .mu.m and particularly preferably from 0.1 to 30 .mu.m.
Der Gehalt and Insektizid kann in den wässrigen Dispersionen in einem weiten Bereich variiert werden. Typischerweise liegt er bei 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt bei 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 1 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt bei 2 bis 5 Gew.-%.The content and insecticide can be varied in the aqueous dispersions in a wide range. It is typically from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight and most preferably from 2 to 5% by weight.
Den erfindungsgemäßen Mitteln kann zusätzlich ein Verdampfungshemmer zugegeben werden. Geeignet sind alle im Stand der Technik als solche beschriebenen Verdampfungshemmer, z.B. (poly)-aromatische, als auch acyclische Kohlenwasserstoffe in reiner Form, als auch in Gemischen vorliegend. Bevorzugt werden Diphenyl, Diphenyl-ether, o-, m-, p-Terphenyl, Mischungen hydrierter Kohlenwasserstoffe, z.B. in ihren handelsüblichen Formen, Diphyl THT®, Santotherm®, Therm S 900®, Butylstearat, Butyloleat, Methylacetylricinoleat, Diethylglycoldistearat; Isopar V®, Exsol D 140® (Exxon), Butoxyethylstearat, Tetrahydrofurfuryloleat, Epoxymethylstearat, Epoxybutyloleat usw.; zweibasische aliphatische Säureester, beispielsweise Didecyladipat, Di-2- ethylenadipat, Dimethoxyethyladipat, Di-2-ethylenazelat, Diisodecylazetat, Di-2- ethylhexylsebazat, Dibutylsebazat, Dioctylmalat, Dioctylfumarat usw.; aromatische Carbonsäureester, beispielsweise Diethylglycolbenzoat, Trioctyltrimellitat, Tri(2-ethylhexyl)- trimesat usw.; Carbonsäurederivate wie z.B. Harnstoffe, Carbamidsäuren, Carbamidsäurester und Carbonsäureamide wie z.B N,N-Dimethyloctanamide und N,N-Dimethyldecanamide und deren Mischungen,, Propylenglykolester und Glycerinester wie z.B. Rizinussäureester, Polyethylenglykolderivate wie z.B. Diethyleneglykoldibutylether, Alkylsulfonsäureester des Phenols, anorganische Säureester, beispielsweise Trikresylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat, Tributylphosphat u.s.w; Phthalsäureester, beispielsweise Di-2-ethylhexylphthalat, Dibutylphthalat, Diisobutylphthalat, Dicyclohexylphthalat u.s.w; Citronensäureester, beispielsweise Triethylcitrat, Tributylcitrat, Tributylacetylcitrat u.s.w.. Besonders bevorzugt werden Substanzen aus der Klasse der Adipate, die z.B. unter den Bezeichungen Adimoll® (Fa. Lanxess AG), Plastomoll® (Fa. BASF AG), aus der Klasse der Polyadipate, z.B. under der Bezeichnung Ultramoll® (Fa. Lanxess AG), und aus der Klasse der Sebacate, die z.B. unter den Bezeichung Synative® (Fa. Cognis GmbH) kommerziell erhältlich sind.In addition, an evaporation inhibitor may be added to the compositions according to the invention. Suitable are all evaporation inhibitors described as such in the prior art, for example (poly) -aromatic, as well as acyclic hydrocarbons in pure form, as well as in mixtures present. Preferred are diphenyl, diphenyl ether, o-, m-, p-terphenyl, mixtures of hydrogenated hydrocarbons, for example in their commercially available forms, Diphyl THT ®, ® Santotherm, Therm S 900 ®, butyl stearate, butyl oleate, methyl acetylricinoleate, Diethylglycoldistearat; Isopar ® V, D Exsol ® 140 (Exxon), butoxyethyl, tetrahydrofurfuryl, Epoxymethylstearat, Epoxybutyloleat etc .; dibasic aliphatic acid esters, for example, didecyl adipate, di-2-ethylene adipate, dimethoxyethyl adipate, di-2-ethylene azelate, diisodecyl acetate, di-2-ethylhexyl sebacate, dibutyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl fumarate, etc .; aromatic carboxylic esters, for example, diethyl glycol benzoate, trioctyl trimellitate, tri (2-ethylhexyl) trimesate, etc .; Carboxylic acid derivatives such as ureas, carbamic acids, Carbamidsäurester and carboxylic acid amides such as N, N-Dimethyloctanamide and N, N-dimethyldecanamides and mixtures thereof, propylene glycol esters and glycerol esters such as castor acid ester, polyethylene glycol derivatives such as Diethyleneglykoldibutylether, alkyl sulfonic acid esters of phenol, inorganic acid esters, such as tricresyl phosphate, Tri-2-ethylhexyl phosphate, tributyl phosphate, etc .; Phthalic acid esters, for example, di-2-ethylhexyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, etc .; Citric acid esters such as triethyl citrate, tributyl citrate, tributyl, etc. Particularly preferred substances from the class of adipates, for example, under the names Adimoll ® (Fa. Lanxess AG), Plastomoll ® (Messrs. BASF AG), from the class of Polyadipates, eg under the name Ultramoll ® (Fa. Lanxess AG), and from the class of sebacates, for example, under the designation Synative ® (Fa. Cognis GmbH) are commercially available.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Wachspartikel mindestens einen Verdampfungshemmer.In a preferred embodiment, the wax particles contain at least one evaporation inhibitor.
Der Gehalt an Verdampfungshemmer kann in den wässrigen Dispersionen in einem weiten Bereich variiert werden. Typischerweise liegt er bei 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt bei 0,2 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 0,5 bis 8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt bei 1 bis 5 Gew.-%. Der Verdampfungshemmer kann in der wässrigen Phase der Dispersion vorliegen oder selber Teil der Wachspartikel sein. Bevorzugt ist der Verdampfungshemmer Bestandteil der Wachspartikel.The content of evaporation inhibitor can be varied in the aqueous dispersions in a wide range. It is typically 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 12% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight and most preferably 1 to 5% by weight. , The evaporation inhibitor may be present in the aqueous phase of the dispersion or itself be part of the wax particles. Preferably, the evaporation inhibitor is part of the wax particles.
Die wässrigen Dispersionen enthalten 0,3 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% Wachspartikel.The aqueous dispersions contain 0.3 to 50 wt .-%, preferably 1 to 30 wt .-% wax particles.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind wässrige Dispersionen enthaltend Wachspartikel, Insektizid und Verdampfungshemmer, wobei die Wachspartikel Teilchengrößen von 0,01 bis 100 μm aufweisen und das Insektizid und der Verdampfungshemmer im Wachspartikel gelöst vorliegen. Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Dispersionen kann oberflächenaktive Formulierungshilfstoffe aus der Gruppe der Emulgatoren und Dispergatoren enthalten. Diese Stoffe werden zu 0,2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt zu 0,5 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Dispersion eingesetzt.The present application also relates to aqueous dispersions comprising wax particles, insecticide and evaporation inhibitors, the wax particles having particle sizes of from 0.01 to 100 μm and the insecticide and the evaporation inhibitor being present dissolved in the wax particle. The aqueous phase of the dispersions of the invention may contain surface-active formulation auxiliaries from the group of emulsifiers and dispersants. These substances are used to 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 4 wt .-%, each based on the total dispersion.
Als Emulgatoren kommen alle üblichen nichtionogenen, anionischen, kationischen und zwitterionischen Stoffe mit oberflächenaktiven Eigenschaften in Frage, die üblicherweise in agrochemischen Mitteln eingesetzt werden. Zu diesen Stoffen gehören Umsetzungsprodukte von Fettsäuren, Fettsäureestem, Fettalkoholen, Fettaminen, Alkylphenolen oder Alkylarylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid, sowie deren Schwefelsäureester, Phosphorsäure-mono-ester und Phosphorsäure-di-ester, ferner Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenoxid, weiterhin Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfate, Tetra-alkyl- ammoniumhalogenide, Trialkylaryl-ammoniumhalogenide und Alkylamin-sulfonate. Die Emulgatoren können einzeln oder auch in Mischung eingesetzt werden. Vorzugsweise genannt seien Umsetzungsprodukte von Rizinusöl mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1 :20 bis 1:60, Umset- zungsprodukte von Cg-C20-Alkoholen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:5 bis 1:50,Suitable emulsifiers are all customary nonionic, anionic, cationic and zwitterionic substances having surface-active properties which are customarily used in agrochemical compositions. These substances include reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylarylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide, and their sulfuric acid esters, phosphoric monoesters and phosphoric diesters, and also reaction products of ethylene oxide with propylene oxide , furthermore alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfates, tetra-alkyl ammonium halides, trialkylaryl ammonium halides and alkylamine sulfonates. The emulsifiers can be used individually or in a mixture. Preferred reaction products of castor oil with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 20 to 1:60, reaction products of Cg-C20 alcohols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1:50,
Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:2 bis 1:25, Umsetzungsprodukte von 1 Mol Phenol mit 2 bis 3 Mol Styrol und 10 bis 50 Mol Ethylenoxid, Umsetzungsprodukte von Cg-C ^-Alkylphenolen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:5 bis 1 :30,Reaction products of fatty amines with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 2 to 1:25, reaction products of 1 mole of phenol with 2 to 3 moles of styrene and 10 to 50 moles of ethylene oxide, reaction products of Cg-C ^ alkylphenols with ethylene oxide in a molar ratio of 1: 5 to 1 : 30,
Alkylglykoside, Cg-Cig-Alkylbenzol-sulfonsäuresalze, wie z.B. Calcium-, Monoethanolammonium-, Di-ethanolammonium- und Tri-ethanolammonium-Salze.Alkyl glycosides, Cg-Cig alkyl benzene sulfonic acid salts, e.g. Calcium, monoethanolammonium, di-ethanolammonium and tri-ethanolammonium salts.
Als Beispiele für nicht-ionische Emulgatoren seien die unter den Bezeichnungen Sapogenat® T 180 (= tri-sec-butylphenol ethoxylate, Fa. Clariant), Alkamuls® OR36 (= castor oil ethoxylate, Fa. Rhodia) und Emulsogen® TS54 (= Tristyryl pheol ethoxylate, Fa. Clariant) und Berol® 542 (=Alcohol Ethoxylate, Fa. Akzo Nobel Chemicals) bekannten Produkte genannt. Diese Tristyryl- phenyl-ethoxylate (Emulsogen® TS540) werden bevorzugt in den erfϊndungsgemäßen Formulierungen eingesetzt. Als Beispiele für anionische Emulgatoren seien das unter der Bezeichnung Baykanol® SL (= Kondensationsprodukt von sulfoniertem Ditolylether mit Formaldehyd) im Handel befindliche Produkt der Lanxess AG, DE genannt sowie phosphatierte oder sulfatierte Tristyryl-phenol-ethoxylate, wobei Soprophor® FLK und Soprophor® 4D 384 (Fa. Rhodia) speziell genannt seien.As examples of non-ionic emulsifiers are the 180 (= tri-sec-butylphenol ethoxylates, Fa. Clariant) under the designations Sapogenat ® T, Alkamuls ® OR36 (= castor oil ethoxylates, Fa. Rhodia) and Emulsogen ® TS54 (= tristyryl pheol ethoxylates, called Fa. Clariant) and Berol ® 542 (= Alcohol ethoxylates, Fa. Akzo Nobel Chemicals) known products. This tristyrylamine phenyl ethoxylates (Emulsogen TS540 ®) are preferably used in the inventive formulations. Examples of anionic emulsifiers which may be mentioned under the name Baykanol ® SL (= condensation product of sulfonated ditolyl ether with formaldehyde) commercially available product of Lanxess AG, DE and phosphated or sulfated tristyryl-phenol ethoxylates, wherein Soprophor ® FLK and Soprophor ® 4D 384 (Rhodia) are specifically mentioned.
Besonders bevorzugt sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren, Fettsäureestem, Fettalkoholen, Fettaminen, Alkylphenolen oder Alkylarylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid. Ganz besonders bevorzugt sind Umsetzungsprodukte von Cg-C20"Reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkylphenols or alkylarylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide are particularly preferred. Very particular preference is given to reaction products of Cg-C20 "
Alkoholen mit Ethylenoxid im Molverhältnis 1:5 bis 1:50. Bei den Polyalkylenoxiden werden Blockcopolymere bevorzugt, deren Molekülzentrum von einem Polypropylenoxidblock, die Molekülperipherie dagegen von Polyethylenoxidblöcken gebildet wird. Besonders bevorzugt werden dabei Stoffe, bei welchen der Polypropylenblock eine Molmasse von 2000-3000 aufweist, und die Polyethylenoxidblöcke einen Anteil von 60 bis 80 % an der gesamten Molmasse ausmachen. Ein solcher Stoff wird z.B. von der Firma BASF Wyandotte unter der Bezeichnung Pluronic® F87 vertrieben.Alcohols with ethylene oxide in the molar ratio 1: 5 to 1:50. In the case of the polyalkylene oxides, preference is given to block copolymers whose molecular center is formed by a polypropylene oxide block, whereas the molecular periphery is formed by polyethylene oxide blocks. Particularly preferred are substances in which the polypropylene block has a molecular weight of 2000-3000, and make the polyethylene oxide blocks account for 60 to 80% of the total molecular weight. Such a substance is for example marketed by BASF Wyandotte under the name Pluronic ® F87.
Weitere geeignete Dispergatoren sind Calcium-Ligninsulfonat, hochveredeltes Natrium- Ligninsulfonat (z.B. Vanisperse® CB der Fa. Borregaard), Dispergiermittel S und Dispergiermittel SS der Fa. Clariant GmbH, Naphthalin-Sulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt- Natriumsalz (z.B. Morwet® D 425 der Fa. Witco oder Tamol® NN 8906 der Fa. BASF AG), Natriumpolycarboxylat (z.B. Sopropan T 36 der Fa. Rhodia GmbH).Further suitable dispersants are calcium lignosulfonate, highly refined sodium lignosulfonate (for example Vanisperse ® CB Fa. Borregaard), dispersant S and dispersant SS from Fa. Clariant GmbH, naphthalene sulfonic acid-formaldehyde Kondensationsprodukt- sodium salt (for example Morwet ® D 425 Fa. Witco or Tamol ® NN 8906 of Messrs. BASF AG), sodium polycarboxylate (eg Sopropan T 36 from the company. Rhodia GmbH).
Geeignete Polyvinylalkohole werden durch Teilverseifung von Polyvinylacetat hergestellt. Sie weisen einen Hydrolysegrad von 72 bis 99 Mol-% und eine Viskosität von 2 bis 18 cP (gemessen in 4 %-iger wässriger Lösung bei 200C, entsprechend DIN 53 015) auf. Vorzugsweise verwendet man teilverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 83 bis 88 Mol-% und niedriger Viskosität, insbesondere von 3 bis 5 cP.Suitable polyvinyl alcohols are prepared by partial saponification of polyvinyl acetate. They have a degree of hydrolysis of 72 to 99 mol% and a viscosity of 2 to 18 cP (measured in 4% aqueous solution at 20 0 C, corresponding to DIN 53 015). Preference is given to using partially hydrolyzed polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis of from 83 to 88 mol% and low viscosity, in particular from 3 to 5 cP.
Die Emulgatoren können zusammen mit dem Wachs und dem insektiziden Wirkstoff aufgeschmolzen und zu den Wachspartikeln verarbeitet werden. Es ist jedoch auch möglich die Emulgatoren der wässrigen Dispersion hinzuzugeben.The emulsifiers can be melted together with the wax and the insecticidal active ingredient and processed into the wax particles. However, it is also possible to add the emulsifiers to the aqueous dispersion.
Die wässrige Phase der Dispersionen enthält gegebenenfalls mindestens ein weiteres Formulierungshilfsmittel aus der Reihe der Netzmittel, der Frostschutzmittel, der Verdickungsmittel, der Konservierungsmittel, der schaumhemmenden Stoffe, der Antioxidantien und dichteerhöhenden Bestandteile.The aqueous phase of the dispersions optionally contains at least one other formulation adjuvant from the series of wetting agents, antifreeze agents, thickeners, preservatives, antifoaming agents, antioxidants and density enhancing ingredients.
Als Netzmittel kommen beispielsweise Vertreter aus den Stoffgrupen der alkylierten Naphthalinsulfonsäuren, der N-Fettacyl-N-alkyltauride, der Fettacylamidoalkylbetaine, derSuitable wetting agents are, for example, representatives from the groups of alkylated naphthalenesulfonic acids, the N-fatty acyl-N-alkyltaurides, the fatty acylamidoalkylbetaines, the
Alkylpolyglycoside, der alpha-Olefinsulfonate, der Alkylbenzolsulfonate, der Ester derAlkylpolyglycosides, the alpha-olefinsulfonates, the alkylbenzenesulfonates, the esters of
Sulfobemsteinsäure, der (Oligo)-Alkylphenolethoxylate, der Fettalkohol-(C8-C22)-Ethoxylate und der (ggf. durch Alkylenoxy-Gruppen modifizierten) Fettalkylsulfate in Frage. Der Anteil liegt hier zwischen 0 und 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0 und 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtformulierung.Sulfosuccinic acid, the (oligo) alkylphenol ethoxylates, the fatty alcohol (C8-C22) ethoxylates and (optionally modified by alkyleneoxy groups) fatty alkyl sulfates in question. The proportion here is between 0 and 5 wt .-%, preferably between 0 and 2 wt .-%, based on the total formulation.
Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise Darvan® Nr. 3, Vanisperse® CB, Hoe S1728 (Clartiant GmbH), Luviskol® K 30, Reserve C, Forianit® P, Sokalan® CP 10, Maranil A, Genapol® PF 40, Genapol® LRO, Genapol®-T, Genapol®-X, Genapol®-O, Tributylphenolpolyglykolether, wie die Sapogenat T-Marken (Clariant GmbH), Nonylphenolpolyglykolether, wie die Arkopal® N- Marken (Clariant GmbH) oder Tristyrylphenolpolyglykolether-Derviate.Suitable commercial products are, for example, Darvan ® no. 3, Vanisperse CB ®, Hoe S1728 (Clartiant GmbH), Luviskol ® K 30, Reserve C, Forianit ® P, Sokalan CP 10 ®, Maranil A, Genapol ® PF 40, Genapol ® LRO, Genapol ® -T, Genapol ® -X, Genapol ® -O, tributylphenol, such as the Sapogenat T brands (Clariant GmbH), nonylphenol polyglycol ether, such as the Arkopal N ® brands (Clariant GmbH) or Tristyrylphenolpolyglykolether -Derviate.
Als Konservierungsmittel können den wässrigen Dispersionen alle üblicherweise benutzten Mittel zugegeben werden, z.B. Formaldehyd oder Hexahydrotriazinderivate wie z.B. Mergal® KM 200 der Firma Riedel de Haen, Isothiazolinon-Derivate, wie z.B. Mergal® K9N der Firma Riedel deAs a preservative, the aqueous dispersions all commonly used agents may be added, for example, formaldehyde or Hexahydrotriazinderivate such as Mergal ® KM 200 from Riedel de Haen, isothiazolinone derivatives, such as Mergal ® K9N the company Riedel de
Haen oder Kathon® CG der Firma Rohm u. Haas, 1 ,2-Benzisothiazolin-2-one wie z.B. Nipacide® Haen or Kathon ® CG Rohm u. Haas, 1, 2-benzisothiazolin-2-ones such as Nipacide ®
BIT 20 der Fa. Nipa Laboratorien GmbH oder Mergal® KlO der Firma Riedel de Haen oder 5-BIT 20 from. Nipa Laboratories Ltd. or Mergal ® KLO Riedel de Haen or 5-
Brom-5-nitro-l,3-dioxan (Bronidox® LK der Fa. Henkel), Preventol® (Fa. Lanxess AG) und Proxel® (Arch Chemicals). Der Anteil dieser Konservierungsmittel beträgt maximal 2 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung.Bromo-5-nitro-l, 3-dioxane (Bronidox ® LK Fa. Henkel), Preventol ® (Fa. Lanxess AG) and Proxel ® (Arch Chemicals). The proportion of these preservatives is at most 2 wt .-% based on the total formulation.
Geeignete Frostschutzmittel sind beispielsweise ein-oder mehrwertige Alkohole, Glykolether oder Harnstoff, insbesondere Calciumchlorid, Glycerin, Isopropanol, Propylenglykolmonomethylether, Di-oder Tripropylenglykolmonomethylether oder Cyclohexanol. Der Anteil dieser Frostschutzmittel beträgt maximal 20 Gew.-% bezogen auf die Gesamtdispersion.Suitable antifreeze agents are, for example, mono- or polyhydric alcohols, glycol ethers or urea, in particular calcium chloride, glycerol, isopropanol, propylene glycol monomethyl ether, di- or tripropylene glycol monomethyl ether or cyclohexanol. The proportion of this antifreeze is at most 20 wt .-% based on the total dispersion.
Verdickungsmittel können anorganischer oder organischer Natur sein; sie können auch kombiniert werden. Geeignet sind z.B. solche auf Aluminiumsilikat-, Xanthan-, Methylcellulose-, Polysaccharid-, Erdalkalisilikat-, Gelatine-und Polyvinylalkohol-Basis, wie beispielsweise Aerosil® 200, Bentone® EW, Vegum®, Rodopol® 23, Kelzan® S, Kelzan® ST. Dir Anteil beträgt 0 - 2 Gew.- %, bevorzugt 0-1 Gew.-% bezogen auf die Gesamtdispersion.Thickeners may be inorganic or organic in nature; they can also be combined. Suitable are for example those based on aluminum, xanthan, methylcellulose, polysaccharide, alkaline earth metal silicate, gelatin and polyvinyl alcohol-based, such as Aerosil ® 200, Bentone ® EW, Vegum ®, ® Rodopol 23, Kelzan ® S, Kelzan ® ST. The proportion is 0-2% by weight, preferably 0-1% by weight, based on the total dispersion.
Als schaumhemmende Stoffe kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt sind Silikonöle und Magnesiumstearat, kommerziell erhältlich z.B. in der Produktreihe Aerosil® (Fa. Evonik Degussa GmbH) oder Rhodorsil® (Fa. Rhodia).Suitable foam-inhibiting substances are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions. Preferred are silicone oils and magnesium stearate, commercially available, for example in the range Aerosil ® (Fa. Evonik Degussa GmbH) or Rhodorsil ® (Fa. Rhodia).
Als Antioxydantien kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt sind Butylhydroxytoluol und/oder Zitronensäure.As antioxidants are all commonly used for this purpose in agrochemical agents substances into consideration. Preference is given to butylhydroxytoluene and / or citric acid.
Die Herstellung der erfϊndungsgemäßen Begasungsmittel erfolgt nach bekannter Methode, die im Folgenden beispielhaft erläutert werden. Prinzipiell ist jedes bekannte Herstellungsverfahren leicht so veränderbar, dass damit erfindungsgemäße Mittel hergestellt werden können.The preparation of the fumigant according to the invention is carried out by a known method, which will be exemplified below. In principle, any known production method is easily changeable so that means according to the invention can be produced.
Die Rohmasse besteht zu etwa 50 % aus Wasser, während die eingesetzten Wirkstoffe und Lösungsmittel in Wasser unlöslich sind. Daher wird im Stand der Technik mit Hilfe von Emulgatoren eine Emulsion hergestellt, die eine homogene Verteilung des Wirkstoffes im Produkt bewirkt. In erfindungsgemäßen Verfahren wird der Wirkstoff als Wachsdispersion eingesetzt.The raw material is about 50% water, while the active ingredients and solvents are insoluble in water. Therefore, in the prior art with the aid of Emulsifiers made an emulsion that causes a homogeneous distribution of the active ingredient in the product. In the method according to the invention, the active ingredient is used as wax dispersion.
Zur Erzeugung einer Klebewirkung werden Stärke oder stärkeähnliche Produkte unterschiedlicher Herkunft eingesetzt und in heißem Wasser oder durch Wasserdampf gekocht. Dabei entsteht ein klebriger und gerade noch fließfähiger Teig. Auch der Einsatz von industriell erzeugter, vorgequollener Stärke in pulverisierter Form ist zur Vereinfachung des Prozesses möglich. Wegen der höheren Kosten werden solche Produkte jedoch selten eingesetzt. In höher mechanisierten Betrieben und größeren Produktionschargen wird dieser Prozessschritt in speziellen Knetern durchgeführt.To produce an adhesive effect starch or starch-like products of different origin are used and cooked in hot water or steam. This creates a sticky and just still flowable dough. Also, the use of industrially produced, pre-swollen starch in powdered form is possible to simplify the process. However, because of the higher cost, such products are rarely used. In higher mechanized companies and larger production batches, this process step is carried out in special kneaders.
Der Basisrohstoff der Begasungsmittel sind Holzmehle unterschiedlicher Provenienz entsprechend der lokalen Verfügbarkeit. Mehle von tropischen Harthölzern und Kokosschalen in verschiedenen Mischungsverhältnissen ergeben Vorteile sowohl in der Herstellung als auch in der Produktqualität. Das Holzmehl kann auch durch gemahlene Holzkohle ersetzt werden. Dies ergibt schwarze Produkte, die keinen weiteren Farbstoff benötigen. Für die Herstellung der Mischung kommen große Band- oder Schaufelmischer zum Einsatz. Zu den Holzmehlen werden auch die Granulate, die die Besonderheit der erfϊndungsgemäßen Begasungsmittel sind, in der gewünschten Menge hinzugefügt.The basic raw material of the fumigants are wood flours of different provenance according to local availability. Flours of tropical hardwoods and coconut shells in various proportions give advantages both in production and in product quality. The wood flour can also be replaced by ground charcoal. This results in black products that do not require another dye. For the preparation of the mixture large belt or paddle mixers are used. The granules, which are the peculiarity of the fumigants according to the invention, are also added to the wood meals in the desired amount.
Häufig werden Produkte, die normalerweise braun sind, durch Zugabe von Farbstoff gefärbt. Neben grünem Farbstoff wird auch vereinzelt roter Farbstoff verwendet.Frequently, products that are usually brown are colored by the addition of dye. In addition to green dye also occasionally red dye is used.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen brennbaren insektiziden Begasungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst das Holzmehl mit der wässrigen Dispersion, enthaltend Wachspartikel, gemischt wird und anschließend Klebstoff in Form von Stärke oder stärkeähnlichen Produkten sowie gegebenenfalls Farbe zugegeben und geknetet, gemischt und gewalzt werden und die resultierende Masse extrudiert und getrocknet wird.The present application also relates to a process for the preparation of the combustible insecticidal fumigants according to the invention, which comprises first mixing the wood flour with the aqueous dispersion containing wax particles and then adding and kneading adhesive in the form of starch or starch-like products and optionally color, mixed and rolled and the resulting mass is extruded and dried.
Bevorzugt wird die wässrige Dispersion, enthaltend Wachspartikel, Holzmehlmischung, Klebstoff und gegebenenfalls Farbe schließlich in einem Walzenmischer vereinigt und bis zur Erreichung der erforderlichen Homogenität und Konsistenz geknetet, gemischt und gewalzt. Die fertige Masse wird danach in einen Vorratsbehälter entleert, aus dem der folgende kontinuierlich arbeitende Band - Extruder gespeist wird.Preferably, the aqueous dispersion containing wax particles, wood flour mixture, adhesive and optionally color is finally combined in a roll mixer and kneaded until mixed to the required homogeneity and consistency, mixed and rolled. The finished mass is then emptied into a reservoir from which the following continuously operating belt extruder is fed.
Mittels Doppelwellen-Extrudern wird die Coilmasse bei höherer Temperatur zu einem ca. 5 mm dickem und bis zu 20 cm breiten und glatten Band extrudiert. Dieses Band wird in ca. 1,20 m lange Stücke geschnitten, die einer Stanzmaschine zugeführt werden. Stanzen in unterschiedlichen Mechanisierungsgraden sind im Einsatz.Using twin-screw extruders, the coil mass is extruded at a higher temperature to form a strip which is approximately 5 mm thick and up to 20 cm wide and smooth. This volume will be about 1.20 m long Cut pieces that are fed to a punching machine. Punching in different degrees of mechanization are in use.
Die Trocknung der Produkte erfolgt beispielweise in der Weise, dass die ausgestanzten Produkte per Hand auf Drahtnetz - oder Lochblechhorden gelegt und diese auf Hordenwagen gestapelt werden. Zur Trocknung der Produkte werden diese Hordenwagen in Trockenräume gefahren und während 6 - 8 Stunden bei 60° - 7O0C getrocknet.The drying of the products takes place, for example, in such a way that the punched products are placed by hand on wire mesh or perforated metal trays and these are stacked on trolleys. To dry the products, these trolleys are moved into drying rooms and dried for 6 - 8 hours at 60 ° - 7O 0 C.
Hochmechanisierte Betriebe betreiben kontinuierliche Trockner, die sich unmittelbar an die Stanzmaschinen anschließen und automatisch beschickt werden. Die Produkte liegen in kleineren Horden, die ihrerseits in 2 Endlosketten hängen und über mehrere Etagen durch den Ofen geführt werden. Die Öfen können bis zu 60 m lang und 8 m hoch und mit Endlosketten bis zu 600 m Länge bestückt sein. Die Trockentemperatur beträgt ebenfalls 60° - 700C und die Verweilzeit der Coils 3 - 4- Stunden.Highly mechanized companies operate continuous dryers, which connect directly to the punching machines and are fed automatically. The products are in smaller hordes, which in turn hang in 2 endless chains and are passed over several floors through the oven. The ovens can be up to 60 m long and 8 m high and equipped with endless chains up to 600 m in length. The drying temperature is also 60 ° - 70 0 C and the residence time of the coils 3 - 4 hours.
Die Trocknung der Coils ist beendet, wenn der Feuchtigkeitsgehalt 6 - 8 % beträgt.The drying of the coils is finished when the moisture content is 6 - 8%.
Je nach verwendetem Wirkstoff lassen sich die erfindungsgemäßen Begasungsmittel gegen unterschiedliche Insekten verwenden. Dies können z.B. sein:Depending on the active ingredient used, the fumigant according to the invention can be used against different insects. This can e.g. be:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.From the order of Scorpionidea e.g. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.From the order of Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.From the order of the Araneae e.g. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.From the order of Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.From the order of isopods e.g. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..From the order of diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp ..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..From the order of Chilopoda e.g. Geophilus spp ..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.From the order of Zygentoma eg Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. From the order of the Blattaria eg Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.From the order of Saltatoria e.g. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.From the order of the Dermaptera e.g. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.From the order of Isoptera e.g. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.From the order of Psocoptera e.g. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.From the order of Coleoptera e.g. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.From the order of Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.From the order of Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.From the order of siphonaptera e.g. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetra~τnorium caespitum.From the order of Hymenoptera, for example, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetra ~ τnorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.From the order of the Anoplura e.g. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.From the order of Heteroptera, e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Bevorzugt ist die Verwendung zur Bekämpfung von Insekten aus der Klasse der Diptera, z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Begasungsmittel erfolgt in bekannter Weise durch Entzünden.Preference is given to the use for controlling insects from the class of Diptera, eg Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. The application of the fumigant according to the invention is carried out in a known manner by ignition.
Im Allgemeinen können die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit verbesserter Langzeitwirkung, im Vergleich zu Stand der Technik, auch gegen Insekten im Bereich der Schädlungsbekämpfung und Pflanzenschutz eingesetzt werden. In general, the preparations according to the invention with improved long-term action, in comparison with the prior art, can also be used against insects in the field of combating and protecting plants.
HerstellungsbeispielePreparation Examples
Beispiel A (Spray Chiüing-Methode)Example A (Spray Cooling Method)
Wachs wurde auf 900C erhitzt und Transfluthrin und Verdampfungshemmer zugegeben. Die Mischung wurde in den auf 1000C erhitzten Vorratsbehälter eines Büchi Labor Sprühstrockners (BÜCHI Labortechnik GmbH, Essen, Germany) gegeben und dann bei einer Flussrate von 4g/min mit einem Kühl-/Trägergas-Fluss von 500 l/h versprüht. Typische Ein- und Auslass- Lufttemperaturen waren 22 bzw. 23°C.Wax was heated to 90 ° C. and transfluthrin and evaporation inhibitor added. The mixture was placed in the heated to 100 0 C reservoir of a Büchi laboratory spray dryer (BÜCHI Laboratory GmbH, Essen, Germany) and then sprayed at a flow rate of 4g / min with a cooling / carrier gas flow of 500 l / h. Typical inlet and outlet air temperatures were 22 and 23 ° C, respectively.
Der resultierende Puder wurde einer wässrigen Zusammensetzung zugegeben, die die übrigen Komponenten enthielt. Nach vollständiger Benetzung wurde die grobe Suspension für etwa eine Minute mit Ultraschall (35 kHz, 0, 16 kW) behandelt.The resulting powder was added to an aqueous composition containing the remaining components. After complete wetting, the coarse suspension was treated with ultrasound (35 kHz, 0.16 kW) for about one minute.
Die Zusammensetzung der resultierenden Wachsdispersion war:The composition of the resulting wax dispersion was:
1,5 g Transfluthrin1.5 g of transfluthrin
1,5 g Plastomoll® DOA (Verdünstungshemmer)1.5 g Plastomoll ® DOA (Verdünstungshemmer)
4,5 g Luwax® E (Wachs)4.5 g Luwax ® E (wax)
2,955 g 1,2-Dipropylenglykol (Frostschutzmittel)2.955 g of 1,2-dipropylene glycol (antifreeze)
0,245 g Aerosil® 2000.245 g Aerosil ® 200
0,05 g Rhodorsil® 426 R (Antischaummittel)0.05 g Rhodorsil ® 426 R (antifoam)
0,5 g Berol® 5420.5 g Berol ® 542
0,04 g Preventol® D7 (Biozid)0.04 g Preventol D7 ® (biocide)
0,1 g Proxel® GLX 20% (Biozid)0.1 g Proxel GLX ® 20% (biocide)
0,195 g Kelzan® ST0.195 g Kelzan ® ST
0,1 g Zitronensäure-Monohydrat0.1 g of citric acid monohydrate
38,315 g Wasser38.315 g of water
Die Teilchengröße betrug typischerweise 1 bis 30 μm. Beispiel B (Spray Chilling-Methode)The particle size was typically 1 to 30 microns. Example B (Spray Chilling Method)
Wachs (Luwax® E) wurde auf 9O0C erhitzt und Transfluthrin und Verdampfungshemmer (Plastomoll® DOA) zugegeben. Die Mischung wurde in den auf 1000C erhitzten Vorratsbehälter eines Büchi Labor Sprühstrockners (BÜCHI Labortechnik GmbH, Essen, Deutschland) gegeben und dann bei einer Flussrate von 4g/min mit einem Kühl-/Trägergas-Fluss von 500 l/h versprüht. Typische Ein- und Auslass-Lufttemperaturen waren 22 bzw. 23°C.Wax (Luwax ® E) was heated at 9O 0 C and transfluthrin and evaporation retardant (Plastomoll ® DOA) was added. The mixture was placed in the heated to 100 0 C reservoir of a Büchi laboratory spray dryer (BÜCHI Laboratory GmbH, Essen, Germany) and then sprayed at a flow rate of 4g / min with a cooling / carrier gas flow of 500 l / h. Typical inlet and outlet air temperatures were 22 and 23 ° C, respectively.
Das resultierende Puder wurde einer wässrigen Zusammensetzung zugegeben, die die übrigen Komponenten enthielt. Nach vollständiger Benetzung wurde die grobe Suspension für etwa eine Minute mit Ultraschall (35 kHz, 0,16 kW) behandelt.The resulting powder was added to an aqueous composition containing the remaining components. After complete wetting, the coarse suspension was sonicated for about one minute (35 kHz, 0.16 kW).
Die Zusammensetzung der resultierenden Wachsdispersion war:The composition of the resulting wax dispersion was:
1,5 g Transfluthrin1.5 g of transfluthrin
1,5 g Plastomoll® DOA1.5 g Plastomoll ® DOA
4,5 g Luwax® E4.5 g Luwax ® E
2,955 g 1,2-Dipropylenglykol2.955 g of 1,2-dipropylene glycol
0,245 g Aerosil® 2000.245 g Aerosil ® 200
0,05 g Rhodorsil® 426 R0.05 g Rhodorsil ® 426 R
0,5 g Berol® 5420.5 g Berol ® 542
0,04 g Preventol® D70.04 g Preventol® ® D7
0,1 g Proxel® GLX 20%0.1 g Proxel GLX 20% ®
0,1 g Zitronensäure-Monohydrat0.1 g of citric acid monohydrate
38,51 g Wasser38.51 g of water
Die Teilchengröße betrug typischerweise 1 bis 30 μm. Beispiel C (Heißemulgierung)The particle size was typically 1 to 30 microns. Example C (hot emulsification)
Es wird Wachs geschmolzen und Wirkstoff, Emulgator und Verdampfungshemmer zugegeben. Die Schmelze wird bei 900C gehalten und starkem Rühren (Ultra Turrax Dispergierer) einer wässrigen Zusammensetzung zugegeben, die die übrigen Komponenten enthält und ebenfalls auf >= 900C erhitzt ist. Die resultierende Zusammensetzung wird unter Rühren zu 50 g eiskaltem Wasser gegeben, worauf sich eine Wachsdispersion mit typischen Teilchengrößen von 0,1 bis 10 μm bildet.It is wax melted and added active ingredient, emulsifier and evaporation inhibitor. The melt is maintained at 90 0 C and added to vigorous stirring (Ultra Turrax disperser) an aqueous composition containing the remaining components and is also heated to> = 90 0 C. The resulting composition is added with stirring to 50 g of ice-cold water, whereupon a wax dispersion with typical particle sizes of 0.1 to 10 microns is formed.
Die Wachsdispersion hat folgende Zusammensetzung:The wax dispersion has the following composition:
3 g Transfluthrin (Wirkstoff)3 g transfluthrin (active ingredient)
3 g Plastomoll® DOA (Verdampfungshemmer)3 g Plastomoll ® DOA (evaporation inhibitor)
9 g Luwax® E (Wachs)9 g Luwax ® E (wax)
1 g Berol® 542 (Emulgator)1 g Berol ® 542 (emulsifier)
5,91 g 1,2-Dipropylenglykol5.91 g of 1,2-dipropylene glycol
0,49 g Aerosil® 2000.49 g Aerosil ® 200
0,10 g Rhodorsil® 426 R0.10 g Rhodorsil ® 426 R
0,08 g Preventol® D70.08 g ® Preventol D7
0,20 g Proxel® GLX 20%0.20 g of Proxel GLX 20% ®
0,39 g Kelzan® ST0.39 g Kelzan ® ST
0,20 g Zitronensäure-Monohydrat0.20 g of citric acid monohydrate
76,63 g Wasser76.63 g of water
Beispiel D (Heißemulgierung)Example D (hot emulsification)
Es wird Wachs geschmolzen und Wirkstoff, Emulgator und Verdampfungshemmer zugegeben. DieIt is wax melted and added active ingredient, emulsifier and evaporation inhibitor. The
Schmelze wird bei 900C gehalten und starkem Rühren (Ultra Turrax Dispergierer) einer wässrigen Zusammensetzung zugegeben, die die übrigen Komponenten enthält und ebenfalls auf >= 900C erhitzt ist. Die resultierende Zusammensetzung wird unter Rühren zu 50 g eiskaltem Wasser gegeben, worauf sich eine Wachsdispersion mit typischen Teilchengrößen von 0,1 bis 10 μm bildet.Melt is maintained at 90 0 C and added to vigorous stirring (Ultra Turrax disperser) an aqueous composition containing the remaining components and also to> = 90 0 C. is heated. The resulting composition is added with stirring to 50 g of ice-cold water, whereupon a wax dispersion with typical particle sizes of 0.1 to 10 microns is formed.
Die Wachsdispersion hat folgende Zusammensetzung:The wax dispersion has the following composition:
3 g Transfluthrin (Wirkstoff)3 g transfluthrin (active ingredient)
3 g Plastomoll® DOA (Verdampfungshemmer)3 g Plastomoll ® DOA (evaporation inhibitor)
9 g Luwax® E (Wachs)9 g Luwax ® E (wax)
1 g Berol® 542 (Emulgator)1 g Berol ® 542 (emulsifier)
5,91 g 1,2-Dipropylenglykol5.91 g of 1,2-dipropylene glycol
0,49 g Aerosil® 2000.49 g Aerosil ® 200
0,10 g Rhodorsil® 426 R0.10 g Rhodorsil ® 426 R
0,08 g Preventol® D70.08 g ® Preventol D7
0,20 g Proxel® GLX 20%0.20 g of Proxel GLX 20% ®
0,20 g Zitronensäure-Monohydrat0.20 g of citric acid monohydrate
77,02 g Wasser77.02 g of water
Beispiel 1example 1
Es wird Wachs geschmolzen und den Wirkstoff, den Wachsemulgator und den Verdampfungshemmer Adimoll® BO zugegeben. Die Schmelze wird bei 900C gehalten und starkem Rühren (Ultra Turrax Dispergierer) einer wässrigen Zusammensetzung zugegeben, die die übrigen Komponenten enthält und ebenfalls auf >= 900C erhitzt ist. Die resultierende Zusammensetzung wird unter Rühren zu 50 g eiskaltem Wasser gegeben, worauf sich eine Wachsdispersion mit typischen Teilchengrößen von 0,1 bis 10 μm bildet.Wax is melted and the active ingredient, the wax emulsifier and the evaporation inhibitor Adimoll ® BO added. The melt is maintained at 90 0 C and added to vigorous stirring (Ultra Turrax disperser) an aqueous composition containing the remaining components and is also heated to> = 90 0 C. The resulting composition is added with stirring to 50 g of ice-cold water, whereupon a wax dispersion with typical particle sizes of 0.1 to 10 microns is formed.
Nach diesem Verfahren wurden zwei 5%ige Transfluthrin SCs (SCl und SC 2) hergestellt, s. Tabelle 1: Tabellel: Zusammensetzung der Transfluthrin SCs.Following this procedure, two 5% transfluthrin SCs (SCl and SC 2) were prepared, s. Table 1: Table: Composition of transfluthrin SCs.
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Zur Herstellung von einem wirkstoffhaltigen Coil wurde in einem Mischkneter (Becolabmini, Becomix) 92 g eines Stärkepulvers und 270 g eines Kokospulver 10 min bei 70° gemischt. Anschließend werden 599 g heißes Wasser (90-1000C) mit 0,3 g Natriumbenzoat und 2,3 g von SCl zugegeben und weitere 20 min bis zu einem homogenen Teig geknetet. Dieser Teig wurde mit einem handgetriebenen Tischdruckfuller (Dick) zu coils mit einem Durchmesser von 6 mm extrudiert, welche 7h bei 600C getrocknet wurden. Der Wirkstoffgehalt des fertigen Coils wurde sowohl direkt nach Herstellung, als auch nach offener Lagerung in einem 25 m3 Klimakammer bei 400C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt:To prepare a coil containing active ingredient, 92 g of a starch powder and 270 g of a coconut powder were mixed for 10 minutes at 70 ° C. in a mixing kneader (Becolabmini, Becomix). Subsequently, 599 g of hot water (90-100 0 C) are added with 0.3 g of sodium benzoate and 2.3 g of SCl and kneaded for a further 20 min to a homogeneous dough. This dough was measured with a hand-driven stage pressure Fuller (thick) extruded into coils with a diameter of 6 mm, which were dried at 60 0 C 7h. The active ingredient content of the finished coil was both directly after preparation, as well as after open storage in a 25 m 3 climate chamber at 40 0 C. The results are shown in Table 2:
Tabelle 2: Experimenteller Wirkstoffgehalt der Transfluthrin-haltigen Coils (in Gew%).Table 2: Experimental content of the transfluthrin-containing coils (in% by weight).
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Keinen signifikanten Wirkstoffverlust während der Lagerung wurde beobachtet.No significant drug loss during storage was observed.
VergleichsbeispielComparative example
Zur Herstellung von einem wirkstoffhaltigen coils wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, jedoch als Wirkstoffquelle wurde statt 2,3 g Suspensionskonzentrat (5%ig) 0,59 g ein emulgierbares Konzentrat (Transfluthrin EC 20, entspricht „Stand der Technik") eingesetzt. Die Zusammensetzung dieses Konzentrats ist in Tabelle 3 dargestellt:The preparation of an active-substance-containing coil was carried out analogously to Example 1, but instead of 2.3 g of suspension concentrate (5% strength), 0.59 g of an emulsifiable concentrate (transfluthrin EC 20, equivalent to "prior art") were used this concentrate is shown in Table 3:
Tabelle 3: Zusammensetzung von Transfluthrin EC 20Table 3: Composition of transfluthrin EC 20
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Der Wirkstoffgehalt des coils wurde sowohl direkt nach Herstellung, als auch nach offener Lagerung in einem 25 m3Klimakammer bei 400C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt:
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The active ingredient content of the coil was both directly after preparation, as well as after open storage in a 25 m 3 climate chamber at 40 0 C. The results are shown in Table 4:
Tabelle 4: Experimenteller Wirkstoffgehalt des transfluthrin-haltigen coils (in %), hergestellt mit dem Transfluthrin EC 20.Table 4: Experimental content of the transfluthrin-containing coil (in%), produced with the transfluthrin EC 20.
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Im Gegensatz zu den Coils aus Beispiel 1 wurde einen significanten Wirkstoffverlust während der Lagerung wurde beobachtet (8% nach 24h und 11% nach 72h). In contrast to the coils of Example 1, a significant loss of active ingredient during storage was observed (8% after 24 h and 11% after 72 h).

Claims

Patentansprüche claims
1. Brennbares insektizides Begasungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Insektizid in Form von wachshaltigen Partikeln enthalten ist.1. A combustible insecticidal fumigant, characterized in that the insecticide is contained in the form of wax-containing particles.
2. Brennbares insektizides Begasungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Wachspartikel enthält, in welchen mindestens ein Insektizid und mindestens einen2. Combustible insecticidal fumigant according to claim 1, characterized in that it contains wax particles in which at least one insecticide and at least one
Verdampfungshemmer gelöst vorliegen.Dissolved evaporation inhibitor.
3. Brennbares insektizides Begasungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachspartikel zusätzlich Emulgatoren enthalten.3. Combustible insecticidal fumigant according to claim 1, characterized in that the wax particles additionally contain emulsifiers.
4. Brennbares insektizides Begasungsmittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Verdampfungshemmer Adipate eingesetzt werden.4. Combustible insecticidal fumigant according to claim 2, characterized in that adipates are used as evaporation inhibitors.
5. Brennbares insektizides Begasungsmittel, erhältlich durch Verwendung einer Wachsdispersion eines insektiziden Wirkstoffs während der Herstellung.5. A combustible insecticidal fumigant obtainable by using a wax dispersion of an insecticidal active ingredient during manufacture.
6. Brennbares insektizides Begasungsmittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachsdispersion Wachspartikel, in welchen mindestens ein Insektizid und mindestens einen Verdampfungshemmer gelöst vorliegen, und Wasser enthält.6. A combustible insecticidal fumigant according to claim 4, characterized in that the wax dispersion contains wax particles in which at least one insecticide and at least one evaporation inhibitor are dissolved, and water.
7. Wässrige Dispersionen, enthaltend Wachspartikel, Insektizid und Verdampfungshemmer, wobei die Wachspartikel Teilchengrößen von 0,01 bis 100 μm aufweisen und das Insektizid und der Verdampfungshemmer im Wachspartikel gelöst vorliegen.7. Aqueous dispersions containing wax particles, insecticide and evaporation inhibitors, wherein the wax particles have particle sizes of 0.01 to 100 microns and the insecticide and the evaporation inhibitor are present dissolved in the wax particle.
8. Verfahren zur Herstellung der brennbaren insektiziden Begasungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst das Holzmehl mit der wässrigen Dispersion, enthaltend Wachspartikel, gemischt wird und anschließend Klebstoff in Form von Stärke oder stärkeähnlichen Produkten sowie gegebenenfalls Farbe zugegeben und geknetet, gemischt und gewalzt werden und die resultierende Masse extrudiert und getrocknet wird.8. A process for the preparation of the combustible insecticidal fumigant according to claim 1, characterized in that first the wood meal with the aqueous dispersion containing wax particles, is mixed and then adhesive in the form of starch or starch-like products and optionally color added and kneaded, mixed and rolled and the resulting mass is extruded and dried.
9. Verwendung der wässrigen Dispersion gemäß Anspruch 7 zur Herstellung eines brennbaren insektiziden Begasungsmittels.9. Use of the aqueous dispersion according to claim 7 for the preparation of a combustible insecticidal fumigant.
10. Brennbares insektizides Begasungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Insektizid in Form von wachshaltigen Partikeln enthalten ist. . 10. Combustible insecticidal fumigant, characterized in that the insecticide is contained in the form of wax-containing particles. ,
11. Brennbares insektizides Begasungsmittel, erhältlich durch Verwendung einer Wachsdispersion eines insektiziden Wirkstoffs während der Herstellung.11. A combustible insecticidal fumigant obtainable by using a wax dispersion of an insecticidal active ingredient during manufacture.
12. Verwendung einer insektiziden Wachsdispersion zur Herstellung eines brennbaren insektiziden Begasungsmittels.12. Use of an insecticidal wax dispersion for the production of a combustible insecticidal fumigant.
13. Verfahren zur Herstellung eines brennbaren insektiziden Begasungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff in Form einer Wachsdispersion eingesetzt wird. 13. A process for the preparation of a combustible insecticidal fumigant, characterized in that the active ingredient is used in the form of a wax dispersion.
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