이하, 본 발명에 따른 법랑용 강판 및 그 제조방법에 대한 실시예들을 상세하게 설명하겠지만 본 발명이 하기의 실시예들에 제한되는 것은 아니다. 따라서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다. Hereinafter, embodiments of the enamel steel sheet according to the present invention and a manufacturing method thereof will be described in detail, but the present invention is not limited to the following examples. Therefore, those skilled in the art may implement the present invention in various other forms without departing from the technical spirit of the present invention.
본 발명에서 성분원소의 함유량은 특별한 설명이 없는 한 모두 중량%를 의미한다. In the present invention, the content of component elements means all weight percent unless otherwise specified.
이하, 본 발명의 실시예에 따른 법랑용 강판에 대해서 상세히 설명한다. Hereinafter, the steel sheet for enamel according to the embodiment of the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판은 중량%로 C: 0보다 크고 0.005%미만, Mn:0.2-1.0%, S:0.04~0.08%, P:0.005-0.02%, Al;0.01-0.1%, Ti;0.06-0.1%, N:0보다 크고 0.003%미만을 포함하고 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함한다. Enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention by weight% C: greater than 0 and less than 0.005%, Mn: 0.2-1.0%, S: 0.04 ~ 0.08%, P: 0.005-0.02%, Al; 0.01-0.1 %, Ti; 0.06-0.1%, greater than N: 0 and less than 0.003% and the remaining Fe and other unavoidable impurities.
그리고 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판은 L값을 2~10으로 한다. 여기서 L값은 다음 식(1)에 의하여 정의 된다. And the steel sheet for enamel according to an embodiment of the present invention is L value of 2 to 10. Where L value is defined by the following equation (1).
L = ((Ti/48-N/14-C/12)+Mn/58)/(S/32) (1) L = ((Ti / 48-N / 14-C / 12) + Mn / 58) / (S / 32) (1)
또한 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판은 F값을 0~5로 한다. 여기서 F값은 다음 식(2)에 의하여 정의 된다. In addition, in the steel sheet for enamel according to an embodiment of the present invention, the F value is 0 to 5. The F value is defined by the following equation (2).
F=(Ti/48-N/14-C/12-S/32)/(N/14+C/12) (2) F = (Ti / 48-N / 14-C / 12-S / 32) / (N / 14 + C / 12) (2)
그리고 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판은 TiS 또는 (Ti, Mn)S 석출물의 크기가 0.01~0.4㎛이면서, ㎠ 당 3X108개 이상을 가진다.And the steel sheet for enamel according to an embodiment of the present invention has the size of TiS or (Ti, Mn) S precipitates of 0.01 ~ 0.4㎛, and has 3X10 8 or more per cm 2.
이하에서는 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판에서 성분 원소를 한정한 이유를 설명한다. Hereinafter, the reason for limiting the component elements in the enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention.
탄소(C)는 0 보다 크고 0.005% 미만이다. 탄소가 0.005% 이상이면 강 중에 고용탄소의 양이 많아진다. 고용 탄소의 양이 많아지면 소둔할 때 집합조직의 발달이 방해되어 성형성이 낮아지고 시효 현상이 발생한다. 따라서 법랑용 강판을 생산한 다음 장기간 방치했다가 소성 가공을 할 경우 스트레처 스트레인(Stretcher Strain)과 같은 표면결함이 발생할 가능성이 높다. 따라서 탄소의 상한값을 0.005%로 제한한다. Carbon (C) is greater than zero and less than 0.005%. If the carbon is 0.005% or more, the amount of solid solution carbon in the steel increases. When the amount of solid solution carbon increases, the annealing prevents the development of the aggregate structure, resulting in low moldability and aging. Therefore, if the steel sheet for enamel is produced and then left for a long time, plastic processing is likely to cause surface defects such as stretcher strain. Therefore, the upper limit of carbon is limited to 0.005%.
망간(Mn)은 0.2~1.0%이다. 망간은 강 중에 고용된 황과 결합하여 망간 황화물로 석출된다. 석출된 망간황화물은 적열취성(Hot shortness)을 방지한다. 그러나 본 발명의 일 실시예에서는 티타늄이 첨가되어 있으므로 망간황화물보다 티타늄 황화물이 먼저 석출되고, 먼저 석출된 티타늄 황화물 역시 적열취성을 방지할 수 있다. 만약 강 중에 포함된 티타늄과 망간이 적으면 적열취성이 발생할 수도 있다. 즉, 본 발명의 일 실시예에서 망간의 함유량이 0.2%이하가 되면 적열취성이 발생할 가능성이 높다. 따라서 망간의 함유량을 0.2%이상으로 한다. 한편, 망간의 함유량이 1.0% 이상이면 가공할 때 성형성이 낮아진다. 따라서 망간의 함유량을 1.0% 이하로 한다. Manganese (Mn) is 0.2-1.0%. Manganese is combined with sulfur dissolved in the river to precipitate as manganese sulfide. Precipitated manganese sulfide prevents hot shortness. However, in one embodiment of the present invention, since titanium is added, titanium sulfide is precipitated earlier than manganese sulfide, and the first precipitated titanium sulfide can also prevent red brittleness. If the titanium and manganese contained in the steel is low, red brittleness may occur. That is, in one embodiment of the present invention, when the content of manganese is 0.2% or less, there is a high possibility that red light brittleness occurs. Therefore, the content of manganese is made 0.2% or more. On the other hand, when manganese content is 1.0% or more, moldability will become low at the time of processing. Therefore, the content of manganese is made 1.0% or less.
황(S)은 일반적으로 강의 물리적 특성을 나쁘게 하는 원소로 알려져 있다. 그러나 본 발명의 일 실시예에서 황은 티타늄과 결합하여 미세한 티타늄 황화물을 형성한다. 형성된 티타늄 황화물은 법랑 처리 공정에서 발생하는 수소를 흡수하고 저장하므로 피쉬스케일 결함을 방지한다. 황의 함유량이 0.04% 이하이면 티타늄 황화물이 적게 생성되므로 수소를 많이 흡장할 수 없어서 피쉬스케일이 발생할 가능성이 높다. 따라서 황의 함유량은 0.04% 이상으로 제한한다. 한편, 황의 함유량이 0.08%이상이면 강판의 연성이 크게 낮아지고 황에 의한 적열취성이 발생하기 쉽다. 따라서 황의 함유량은 0.08%이하로 제한한다. Sulfur (S) is generally known as an element that degrades the physical properties of steel. However, in one embodiment of the present invention, sulfur combines with titanium to form fine titanium sulfide. The formed titanium sulfide absorbs and stores hydrogen from the enameling process, thus preventing fishscale defects. If the sulfur content is less than 0.04%, less titanium sulfide is produced, so it is not possible to occlude a lot of hydrogen, so fish scale is likely to occur. Therefore, the content of sulfur is limited to 0.04% or more. On the other hand, when the sulfur content is 0.08% or more, the ductility of the steel sheet is greatly lowered, and red brittleness by sulfur is likely to occur. Therefore, the sulfur content is limited to 0.08% or less.
인(P)도 황(S)과 마찬가지로 강의 물성을 저해하는 원소로 알려져 있다. 그러나 본 발명의 일 실시예에서는 티타늄이 첨가되면 Ti(Fe, P) 석출물이 석출되고 이 석출물은 피쉬스케일이 발생하는 것을 막는다. 따라서 본 발명의 실시예에서는 인을 적당량 첨가한다. 인의 함유량이 0.005% 이하이면 Ti(Fe,P) 석출물이 적어서 수소를 많이 흡장할 수 없다. 따라서 인은 0.005% 이상으로 첨가한다. 한편, 인을 0.02% 이상 첨가하면 가공할 때 성형성이 나빠진다. 따라서 인 함유량의 상한값을 0.02%로 한다. Phosphorus (P), like sulfur (S), is known as an element that inhibits the properties of steel. However, in one embodiment of the present invention, when titanium is added, Ti (Fe, P) precipitates are precipitated and the precipitates prevent fish scales from occurring. Therefore, in the embodiment of the present invention, an appropriate amount of phosphorus is added. If the content of phosphorus is 0.005% or less, Ti (Fe, P) precipitates are small and hydrogen cannot be occluded much. Therefore, phosphorus is added at 0.005% or more. On the other hand, when phosphorus is added 0.02% or more, moldability worsens when processing. Therefore, the upper limit of phosphorus content is made into 0.02%.
알루미늄(Al)은 탈산제이다. 알루미늄은 강 중에서 산화물의 생성을 억제하여 연성을 높인다. 알루미늄의 함량이 0.01% 이하이면 강 중에 산화물이 많이 생성되어 연성이 나빠진다. 따라서 알루미늄 첨가량의 하한값을 0.01%로 한다. 한편, 알루미늄을 0.1% 이상 첨가하면 알루미늄 산화물이 강 중이나 표면에 잔존하여 연성이 나빠지거나 표면 결함이 발생할 가능성이 높다. 따라서 알루미늄 첨가량의 상한값은 0.1%로 제한한다. Aluminum (Al) is a deoxidizer. Aluminum suppresses the formation of oxides in steel and increases ductility. When the content of aluminum is 0.01% or less, a lot of oxides are generated in the steel, resulting in poor ductility. Therefore, the lower limit of the amount of aluminum added is made 0.01%. On the other hand, when 0.1% or more of aluminum is added, the aluminum oxide remains in steel or on the surface, so that ductility deteriorates or surface defects are likely to occur. Therefore, the upper limit of the amount of aluminum added is limited to 0.1%.
티타늄(Ti)은 황(S) 및 인(P)과 결합하여 티타늄 황화물 및 Ti(Fe, P) 석출물을 생성한다. 이러한 석출물은 피쉬스케일을 방지한다. 티타늄의 함유량을 0.06% 이하로 하면, 티타늄계 석출물이 적어서 피쉬스케일이 발생할 가능성이 높다. 따라서 티타늄 첨가량의 하한값은 0.06%로 한다. 한편, 티타늄의 함유량이 많으면 기포 결함이 발생할 가능성이 높고, 법랑밀착성도 낮다. 따라서 티타늄 첨가량의 상한값은 0.1%로 한다. Titanium (Ti) combines with sulfur (S) and phosphorus (P) to produce titanium sulfides and Ti (Fe, P) precipitates. These precipitates prevent fish scales. When the content of titanium is made 0.06% or less, there is a high possibility that fish scale is generated due to the small amount of titanium-based precipitates. Therefore, the lower limit of the amount of titanium added is 0.06%. On the other hand, when there is much content of titanium, a bubble defect is likely to arise and enamel adhesion is low. Therefore, the upper limit of the amount of titanium addition is made into 0.1%.
질소(N)가 많이 첨가될수록 강의 성형성이 나빠지고, 기포 결함이 발생할 가능성이 높다. 따라서 질소 첨가량의 상한값은 0.003%로 제한한다. The more nitrogen (N) is added, the worse the formability of the steel and the higher the possibility of bubble defects. Therefore, the upper limit of the amount of nitrogen addition is limited to 0.003%.
본 발명의 일 실시예에서는 수소 흡착 장소인 티타늄 황화물(TiS) 석출물의 양을 적절히 조절한다. 티타늄 황화물의 석출량은 티타늄 함량과 상관이 있다. 또한 티타늄의 함량이 많아면 강판의 표면에 결함이 발생하거나 법랑밀착성이 떨어진다. 반면, 티타늄의 함량이 적으면 석출물이 적게 생성되어 피쉬스케일이 발생하기 쉬우며, 가공할 때 성형성이 낮아지거나, 적열취성에 의한 표면 결함이 발생할 확률이 높아진다. 따라서 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판에서 티타늄, 질소, 탄소, 망간 및 황 함유량간의 관계를 적절히 제어해야 한다. 이들 원소의 상관관계를 식(1)에서와 같이 L값{ L = ((Ti/48-N/14-C/12)+Mn/58)/(S/32)}으로 정의한다. In one embodiment of the present invention, the amount of titanium sulfide (TiS) precipitate which is a hydrogen adsorption site is appropriately adjusted. The amount of titanium sulfide deposited is correlated with the titanium content. In addition, when the titanium content is high, defects occur on the surface of the steel sheet or the enamel adhesion is poor. On the other hand, if the content of titanium is small, less precipitates are generated, and fish scales are more likely to occur, and when processing, the moldability is lowered, or the probability of surface defects due to redness brittle is increased. Therefore, the relationship between titanium, nitrogen, carbon, manganese and sulfur content in the enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention should be properly controlled. The correlation between these elements is defined as L value {L = ((Ti / 48-N / 14-C / 12) + Mn / 58) / (S / 32)} as in the formula (1).
L값은 적열취성에 의한 표면 결함의 발생 여부와 상관이 있다. L값이 2 보다 작으면 표면 결함일 발생할 확률이 높다. 따라서 L값의 하한을 2로 한다. 한편, L값이 10보다 크면 법랑밀착성이 나빠진다. 따라서 L값의 상한은 10으로 한다. The L value is correlated with the occurrence of surface defects due to red light brittleness. If L is less than 2, there is a high probability of surface defects. Therefore, the lower limit of the L value is set to 2. On the other hand, when L value is larger than 10, enamel adhesion worsens. Therefore, the upper limit of L value shall be 10.
그리고 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판에서 티타늄, 질소, 탄소, 그리고 황의 관계는 가공할 때 성형성과 관련이 있다. 이들 원소의 상관관계를 식(2)에서와 같이 F값 {F=(Ti/48-N/14-C/12-S/32)/(N/14+C/12)}으로 정의한다. And the relationship between titanium, nitrogen, carbon, and sulfur in the enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention is related to the formability when processing. The correlation between these elements is defined as F value {F = (Ti / 48-N / 14-C / 12-S / 32) / (N / 14 + C / 12)} as in the formula (2).
F값이 0 보다 작으면 성형성이 너무 낮아서 가공할 때 결함이 발생할 가능성이 높다. 따라서 F값의 하한은 0으로 한다. F값이 5 이상이면 기포 결함이 발생할 확률이 높다. 따라서 F값의 상한은 5로 한다. If the F value is less than 0, the moldability is too low, so defects are likely to occur during machining. Therefore, the lower limit of the F value is 0. If the F value is 5 or more, the probability of bubble defects is high. Therefore, the upper limit of the F value is set to 5.
본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판에서는 피쉬스케일을 방지하기 위하여 TiS 또는 (Ti,Mn)S 석출물의 크기와 수를 한정한다. 법랑용 강판에서 수소를 흡장할 수 있는 장소가 석출물과 기지강판의 계면 또는 냉간 압연할 때 생성되는 미세한 공공이기 때문이다. In the steel sheet for enamel according to an embodiment of the present invention, in order to prevent fish scale, the size and number of TiS or (Ti, Mn) S precipitates are limited. This is because the place where hydrogen can be occluded in the enamel steel sheet is a fine pore generated at the interface between the precipitate and the matrix steel sheet or cold rolling.
석출물의 크기를 0.01~0.4㎛로 한정한 이유는 다음과 같다. 석출물의 크기가 0.01㎛ 보다 작으면 냉간 압연할 때 미세공공이 너무 작게 생성된다. 미세공공의 크기가 너무 작으면 수소를 많이 흡장할 수 없다. 석출물의 크기가 0.4㎛보다 크면 석출물과 기지금속의 계면 간에 면적 비가 너무 작아진다. 석출물과 기지금속의 계면 간에 면적 비가 너무 작으면 피쉬스케일을 방지하기 어렵다. The reason for limiting the size of the precipitate to 0.01 ~ 0.4㎛ is as follows. If the size of the precipitate is smaller than 0.01 μm, micropores are made too small when cold rolling. If the size of the micropores is too small, it is impossible to occlude much hydrogen. If the size of the precipitate is larger than 0.4 mu m, the area ratio between the interface of the precipitate and the base metal becomes too small. If the area ratio between the precipitate and the base metal interface is too small, it is difficult to prevent fish scale.
그리고 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판에서 석출물의 수를 3X108개/㎠ 이상으로 한정한다. 석출물의 수가 3X108개/㎠ 보다 적으면 피쉬스케일을 방지하기 어렵다. And the number of precipitates in the enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention is limited to 3X10 8 / cm 2 or more. When the number of precipitates is less than 3 × 10 8 / cm 2, it is difficult to prevent fish scale.
이하에서는 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판의 제조 방법에 대하여 설명한다. Hereinafter, a method of manufacturing an enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention.
먼저 중량%로 C: 0보다 크고 0.005% 미만, Mn:0.2-1.0%, S:0.04~0.08%, P:0.005-0.02%, Al;0.01-0.1%, Ti;0.06-0.1%, N:0보다 크고 0.003%미만을 포함하고 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 슬래브를 제조한다. First by weight C: greater than 0 and less than 0.005%, Mn: 0.2-1.0%, S: 0.04-0.08%, P: 0.005-0.02%, Al; 0.01-0.1%, Ti; 0.06-0.1%, N: Slabs containing greater than 0 and less than 0.003% and the remaining Fe and other unavoidable impurities are prepared.
다음으로, 제조된 슬래브를 1200℃ 이상으로 가열한다. 재가열된 슬래브를 조압연한 다음 Ar3 이상의 온도에서 마무리 압연을 하여 열연 강판을 제조한다. Next, the produced slab is heated to 1200 ° C. or higher. The reheated slab is rough rolled and then finish rolled at a temperature above Ar3 to produce a hot rolled steel sheet.
제조된 열연 강판을 550~750℃에서 권취한다. 권취된 열연 강판을 산세처리하여 강판의 표면에 있는 산화피막을 제거한 다음 냉간 압연을 하여 냉연 강판을 제조한다. 냉간 압연을 할 때 압하율은 50~90%로 한다. 냉연 강판은 700℃ 이상에서 20초 이상 연속 소둔한다. The prepared hot rolled steel sheet is wound at 550 to 750 ° C. The wound hot rolled steel sheet is pickled to remove the oxide film on the surface of the steel sheet and then cold rolled to produce a cold rolled steel sheet. When cold rolling, the reduction ratio is 50 to 90%. Cold-rolled steel sheet is continuously annealed for 20 seconds or more at 700 degreeC or more.
본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판의 제조방법에서 슬래브를 가열하는 온도를 1200℃ 이상으로 제한한 이유는 다음과 같다. The reason for limiting the temperature for heating the slab to 1200 ℃ or more in the manufacturing method of the enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention is as follows.
1200℃ 보다 낮은 온도에서 슬래브를 가열하면 제강공정에서 TiS 또는 (Ti,Mn)S 석출물이 너무 커진다. 석출물이 너무 크면 석출물과 기지금속 간 입계 면적이 줄어든다. 반면, 1200℃ 이상에서 슬래브를 가열하면 석출물이 재용해하여 적당한 크기가 되므로 석출물과 기지금속 간 입계면적이 넓어진다. 따라서 피쉬스케일을 방지할 수 있다. If the slab is heated at a temperature lower than 1200 ° C, the TiS or (Ti, Mn) S precipitates become too large in the steelmaking process. If the precipitate is too large, the grain boundary area between the precipitate and the base metal is reduced. On the other hand, when the slab is heated at 1200 ° C. or higher, the precipitate is re-dissolved to a suitable size, thereby increasing the grain boundary area between the precipitate and the base metal. Therefore, fish scale can be prevented.
그리고 본 발명의 일 실시예에 따른 법랑용 강판의 제조방법에서 마무리 열간 압연을 하는 온도를 Ar3 이상으로 제한한 이유는 다음과 같다. Ar3 이하의 온도에서 마무리 열간 압연을 하면 열간 압연에 의한 결정립이 생성되어 소둔판의 성형성이 낮아지기 때문이다. In the manufacturing method of the enamel steel sheet according to an embodiment of the present invention, the reason for limiting the temperature for finishing hot rolling to Ar3 or more is as follows. This is because when finish hot rolling is carried out at a temperature of Ar3 or lower, crystal grains formed by hot rolling are formed, thereby decreasing the formability of the annealing plate.
그리고 열간 압연을 할 때 권취 온도를 700℃미만으로 제한한 이유는 다음과 같다. 권취 온도가 700℃ 이상이면 석출물이 너무 커서 석출물과 기지금속 간 입계면적이 작아지므로 피쉬스케일을 방지하기 어렵다. 따라서 권취 온도의 상한을 700℃로 한다. 한편, 권취 온도가 550℃이하이면 열간 압연에 의한 결정립이 너무 작아져 성형성이 나빠진다. 따라서 권취온도의 하한을 550℃로 한다. And the reason for limiting the coiling temperature to less than 700 ℃ when hot rolling is as follows. If the coiling temperature is 700 ° C or higher, the precipitate is too large to prevent the fish scale because the grain boundary area between the precipitate and the base metal is small. Therefore, the upper limit of a coiling temperature shall be 700 degreeC. On the other hand, when the coiling temperature is 550 ° C. or less, the crystal grains by hot rolling become too small and the moldability deteriorates. Therefore, the minimum of winding temperature shall be 550 degreeC.
냉간 압연을 할 때 냉간 압하율이 너무 낮으면 재결정 집합조직이 잘 발달하지 않으므로 성형성이 나빠진다. 반대로 냉간 압하율이 너무 높으면 연성이 저하된다. 따라서 냉간압하율을 50 ~ 90%로 제한한다. If the cold reduction rate is too low during cold rolling, the recrystallized texture does not develop well, resulting in poor formability. Conversely, if the cold reduction rate is too high, the ductility is lowered. Therefore, the cold reduction rate is limited to 50 to 90%.
연속 소둔을 하면 냉연 강판에 연성과 성형성이 생긴다. 700℃ 이하에서 연속 소둔을 하면 재결정이 완료되지 않으므로 연성과 성형성이 생기지 않는다. 따라서 연속 소둔을 하는 온도의 하한을 700℃로 한다. 한편, 연속 소둔을 하는 시간이 너무 짧아도 재결정이 완료되지 않아 연성과 성형성이 생기지 않는다. 따라서 20초 이상 연속 소둔을 한다. Continuous annealing produces ductility and formability in the cold rolled steel sheet. Continuous annealing at 700 ° C. or lower does not result in recrystallization and thus does not produce ductility and formability. Therefore, the lower limit of the temperature for continuous annealing is set at 700 ° C. On the other hand, even if the time of continuous annealing is too short, recrystallization is not completed and ductility and moldability do not occur. Therefore, continuous annealing is performed for 20 seconds or more.
[실시예] EXAMPLE
표1과 같은 조성을 갖는 강괴를 제조하였다. Steel ingots having the composition shown in Table 1 were prepared.
표 1 구분 | C | Mn | P | S | Al | N | Ti | L | F |
발명강1 | 0.0013 | 0.32 | 0.011 | 0.055 | 0.035 | 0.0021 | 0.078 | 4.01 | 1.96 |
발명강2 | 0.0016 | 0.46 | 0.009 | 0.049 | 0.032 | 0.0025 | 0.087 | 6.16 | 2.36 |
발명강3 | 0.0021 | 0.58 | 0.012 | 0.055 | 0.04 | 0.0018 | 0.059 | 6.36 | 0.22 |
발명강4 | 0.0012 | 0.29 | 0.015 | 0.071 | 0.042 | 0.0017 | 0.092 | 3.02 | 2.65 |
비교강1 | 0.0019 | 0.11 | 0.015 | 0.075 | 0.053 | 0.0024 | 0.054 | 1.15 | -1.14 |
비교강2 | 0.0028 | 0.42 | 0.009 | 0.093 | 0.043 | 0.0018 | 0.045 | 2.69 | -2.42 |
비교강3 | 0.0018 | 0.45 | 0.012 | 0.032 | 0.042 | 0.0048 | 0.072 | 8.77 | 1.03 |
비교강4 | 0.0024 | 0.12 | 0.009 | 0.022 | 0.036 | 0.0073 | 0.12 | 5.60 | 1.99 |
Table 1 division | C | Mn | P | S | Al | N | Ti | L | F |
Inventive Steel 1 | 0.0013 | 0.32 | 0.011 | 0.055 | 0.035 | 0.0021 | 0.078 | 4.01 | 1.96 |
Inventive Steel 2 | 0.0016 | 0.46 | 0.009 | 0.049 | 0.032 | 0.0025 | 0.087 | 6.16 | 2.36 |
Invention Steel 3 | 0.0021 | 0.58 | 0.012 | 0.055 | 0.04 | 0.0018 | 0.059 | 6.36 | 0.22 |
Inventive Steel 4 | 0.0012 | 0.29 | 0.015 | 0.071 | 0.042 | 0.0017 | 0.092 | 3.02 | 2.65 |
Comparative Steel 1 | 0.0019 | 0.11 | 0.015 | 0.075 | 0.053 | 0.0024 | 0.054 | 1.15 | -1.14 |
Comparative Steel 2 | 0.0028 | 0.42 | 0.009 | 0.093 | 0.043 | 0.0018 | 0.045 | 2.69 | -2.42 |
Comparative Steel 3 | 0.0018 | 0.45 | 0.012 | 0.032 | 0.042 | 0.0048 | 0.072 | 8.77 | 1.03 |
Comparative Steel 4 | 0.0024 | 0.12 | 0.009 | 0.022 | 0.036 | 0.0073 | 0.12 | 5.60 | 1.99 |
표1에서 성분 원소의 함유량은 중량%이며, 각 시편에 대한 L값 및 F값을 함께 나타내었다. In Table 1, the content of the component elements is in weight%, and the L value and the F value for each specimen are shown together.
표1과 같은 조성을 갖는 강괴를 1250℃가열로에 1시간 유지한 후 열간 압연을 하여 열연 강판을 제조하였다. 900℃에서 마무리 열간 압연을 하였고, 650℃에서 권취하였다. 열간 압연을 한 후 강판의 최종 두께는 3.2mm였다. 이와 같이 제조된 열연 강판을 산세 처리하여 표면의 산화 피막을 제거한 후 냉간 압연을 하여 냉연 강판을 제조하였다. 이 때 냉간 압하율을 75%로 하였으며, 냉간 압연을 한 후 강판의 두께는 0.8mm였다. A steel ingot having a composition as shown in Table 1 was maintained in a 1250 ° C. heating furnace for 1 hour, and then hot rolled to prepare a hot rolled steel sheet. Finish hot rolling was performed at 900 ° C. and wound up at 650 ° C. After hot rolling, the final thickness of the steel sheet was 3.2 mm. The hot rolled steel sheet thus prepared was pickled to remove the surface oxide film, and then cold rolled to prepare a cold rolled steel sheet. At this time, the cold reduction ratio was 75%, and the thickness of the steel sheet after cold rolling was 0.8 mm.
냉연 강판을 이용하여, 법랑의 특성을 조사하기 위한 법랑처리시편과 기계적 특성을 조사하기 위한 인장시편을 제조하였다. 법랑처리시편과 인장시편을 연속 소둔하였다. Using a cold rolled steel sheet, an enameled specimen for investigating the properties of enamel and a tensile specimen for investigating mechanical properties were prepared. The enameled and tensile specimens were annealed continuously.
여기서 법랑처리시편은 70mm X 150mm의 크기로 절단하였으며, 인장시편은 ASTM규격(ASTM E-8 standard)에 의한 표준시편으로 가공하였다. Here, the enameled specimen was cut into 70mm X 150mm, and the tensile specimen was processed into a standard specimen according to ASTM E-8 standard.
830℃에서 연속 소둔을 하였다. 소둔이 끝난 후 인장시험기(INSTRON사, Model 6025)로 인장시편의 항복강도, 인장강도, 연신율, 소성 이방성 지수(rm)를 측정하였다.Continuous annealing was performed at 830 ° C. After annealing was completed, the yield strength, tensile strength, elongation, and plastic anisotropy index (r m ) of the tensile specimens were measured with a tensile tester (INSTRON, Model 6025).
소성 이방성 지수(rm)는 성형성을 나타낸다. 인장시편을 압연 방향, 압연 직각 방향 및 압연 방향에 45°인 방향으로 각각 채취하여 15% 인장했을 때 폭 방향 및 두께 방향의 수축 비, 즉, r=ln(wf-w0)/ln(tf/t0)를 측정하여 소성 이방성 지수를 도출하였다. 도출된 값을 각각 r0, r45 및 r90이라 하고 rm은 rm=(r0 + 2r45 + r90)/4 로 하였다.Plastic anisotropy index (r m ) shows moldability. When the tensile specimens were taken in the rolling direction, the right angle to the rolling direction, and in the direction of 45 ° to the rolling direction, respectively, and were stretched at 15%, the shrinkage ratio in the width direction and the thickness direction, that is, r = ln (w f -w 0 ) / ln ( t f / t 0 ) was measured to derive the plastic anisotropy index. The derived values were r 0 , r 45 and r 90 , and r m was r m = (r 0 + 2r 45 + r 90 ) / 4.
법랑처리용 시편은 완전히 탈지한 후 하유 유약을 도포하여 200℃에서 10분간 건조하여 수분을 완전히 제거하였다. 건조된 시편은 830℃에서 7분간 유지하여 소성처리를 한 후 상온까지 냉각하였다. 하유 법랑처리가 완료된 시편은 상유 유약을 도포한 후 200℃에서 10분간 건조하여 수분을 완전히 제거하였다. 건조된 시편은 800℃에서 7분간 유지하여 소성처리를 한후 공냉하였다. 이때 소성로의 분위기는 노점온도 30℃로 피쉬스케일이 가장 발생하기 쉬운 가혹한 조건으로 하였다. 법랑처리가 끝난 시편은 200℃ 유지로에 20시간 동안 유지하여 피쉬스케일을 발생시킨 다음 발생한 피쉬스케일의 수를 육안으로 조사하였다. The enameled specimens were completely degreased, dried with glaze, and dried at 200 ° C. for 10 minutes to completely remove moisture. The dried specimens were maintained at 830 ° C. for 7 minutes, and then cooled to room temperature. After the lower enamel treatment was completed, the specimen was coated with an oil glaze and dried at 200 ° C. for 10 minutes to completely remove moisture. The dried specimen was held at 800 ° C. for 7 minutes, and then cooled in air. At this time, the atmosphere of the kiln was a harsh condition where fish scale was most likely to occur at a dew point temperature of 30 ° C. The enameled specimens were kept in a 200 ° C. holding furnace for 20 hours to generate fish scale and then visually examined the number of fish scales generated.
법랑밀착성 평가는 밀착지수를 이용했는데, 밀착시험기기(ASTM C313-78규격에 의한 시험기기)를 이용하여 밀착지수를 측정하였다. The enamel adhesion evaluation was performed using the adhesion index. The adhesion index was measured using an adhesion test device (a test device according to ASTM C313-78 standard).
아래 표2는 발명강 및 비교강 각각의 기계적 성질, 법랑처리 조건 별 법랑 특성 및 석출물의 크기 및 수를 나타낸다. Table 2 below shows the mechanical properties, enamel characteristics, and size and number of precipitates of the inventive and comparative steels, respectively.
표 2 구분 | YS(MPa) | TS(MPa) | El.(%) | rm | 소재결함 | 기포결함 | 피쉬스케일발생개수 | 법랑밀착지수 | 석출물크기(㎛) | 석출물숫자(개/㎠) |
발명강1 | 196 | 301 | 48 | 1.98 | 양호 | 양호 | 0 | 98% | 0.21 | 5.5×108
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발명강2 | 205 | 313 | 48 | 2.04 | 양호 | 양호 | 0 | 95% | 0.27 | 4.8×108
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발명강3 | 203 | 322 | 47 | 1.93 | 양호 | 양호 | 0 | 97% | 0.18 | 6.7×108
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발명강4 | 192 | 304 | 49 | 1.97 | 양호 | 양호 | 0 | 95% | 0.26 | 6.5×108
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비교강1 | 207 | 325 | 44 | 1.65 | 발생 | 양호 | 21 | 98% | 0.007 | 0.8×108
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비교강2 | 212 | 329 | 43 | 1.72 | 양호 | 양호 | 42 | 97% | 0.006 | 0.54×108
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비교강3 | 201 | 310 | 46 | 1.89 | 양호 | 발생 | 38 | 95% | 0.018 | 0.7×108
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비교강4 | 172 | 292 | 48 | 1.93 | 양호 | 발생 | 2 | 85% | 0.64 | 4.5×108
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TABLE 2 division | YS (MPa) | TS (MPa) | El. (%) | rm | Material defect | Bubble defect | Fish Scale Generation Count | Enamel adhesion index | Precipitate size (㎛) | Precipitate number (pieces / ㎠) |
Inventive Steel 1 | 196 | 301 | 48 | 1.98 | Good | Good | 0 | 98% | 0.21 | 5.5 × 10 8 |
Inventive Steel 2 | 205 | 313 | 48 | 2.04 | Good | Good | 0 | 95% | 0.27 | 4.8 × 10 8 |
Invention Steel 3 | 203 | 322 | 47 | 1.93 | Good | Good | 0 | 97% | 0.18 | 6.7 × 10 8 |
Inventive Steel 4 | 192 | 304 | 49 | 1.97 | Good | Good | 0 | 95% | 0.26 | 6.5 × 10 8 |
Comparative Steel 1 | 207 | 325 | 44 | 1.65 | Occur | Good | 21 | 98% | 0.007 | 0.8 × 10 8 |
Comparative Steel 2 | 212 | 329 | 43 | 1.72 | Good | Good | 42 | 97% | 0.006 | 0.54 × 10 8 |
Comparative Steel 3 | 201 | 310 | 46 | 1.89 | Good | Occur | 38 | 95% | 0.018 | 0.7 × 10 8 |
Comparative Steel 4 | 172 | 292 | 48 | 1.93 | Good | Occur | 2 | 85% | 0.64 | 4.5 × 10 8 |
표2에서 발명강1~4는 rm값이 1.5 이상이고, 연신율이 45%이상이므로 기계적 성질이 좋다. 또한 발명강 1~4는 석출물의 수와 크기가 본 발명에서 제한한 범위에 속하므로 가혹한 조건에서도 피쉬스케일을 방지할 수 있음을 알 수 있다.In Table 2, the inventive steels 1 to 4 have good mechanical properties because the r m value is 1.5 or more and the elongation is 45% or more. In addition, the inventive steels 1 to 4 can be seen that the fish scale can be prevented even in the harsh conditions because the number and size of the precipitate falls within the limit of the present invention.
또한 발명강1~4는 법랑밀착지수도 95%이상으로 높아서 밀착성이 양호하다는 것을 알 수 있다. In addition, the inventive steels 1 to 4 have high enamel adhesion indexes of 95% or more, indicating good adhesion.
한편, 표1을 참조하면, 비교강1의 L값은 1.44로서 2.0보다 작으며, 비교강1의 표면에는 결함이 발생하였다. 또한, 비교강1의 F값은 -1.14로 0 보다 작다. 또한, 표2를 참조하면, 비교강1의 rm값은 1.65이다.On the other hand, referring to Table 1, the L value of Comparative Steel 1 was 1.44, which is smaller than 2.0, and a defect occurred on the surface of Comparative Steel 1. In addition, the F value of the comparative steel 1 is -1.14, which is smaller than zero. In addition, referring to Table 2, the r m value of Comparative Steel 1 is 1.65.
따라서 비교강1을 사용하여, 형상이 복잡하거나 깊은 오무림 가공이 필요한 부품을 만들 때 가공 크랙이 발생할 가능성이 높다. 또한 비교강1은 석출물이 작고 수도 적으며 티타늄의 첨가량이 낮아 피쉬스케일 결함이 21개 발생하였다. Therefore, using comparative steel 1, machining cracks are more likely to occur when making parts with complicated shapes or requiring deep soiling. Comparative steel 1 also had 21 small fish scale defects due to small precipitates and low number of titanium.
비교강2는 L값이 2.69이며 표면에 결함이 발생하지 않았다. 그러나 비교강2의 F값이 음수이고 rm값이 작아 성형 가공을 할 때 크랙이 발생할 가능성이 매우 높다. 또한 비교강2는 티타늄 함량이 적고 석출물이 작으며 그 수 또한 적어서 피쉬스케일이 42개나 발생하였다. Comparative steel 2 had an L value of 2.69 and no defects on the surface. However, since the F value of Comparative Steel 2 is negative and the r m value is small, there is a high possibility of cracking when forming. In addition, Comparative Steel 2 had a small amount of titanium, a small precipitate and a small number, resulting in 42 fish scales.
비교강3의 L값 및 F값은 본 발명의 범위에 포함되고, 표면 결함이 발생하지 않았다. 또한, rm값도 1.89로 양호하다. 그러나 비교강3은 질소를 발명강보다 많이 포함하므로 법랑처리 후 기포 결함이 발생하였다. 또한 비교강3은 황을 적게 포함하고 석출물의 크기는 본 발명에서 규정한 범위 내에 속한다. 하지만 석출물의 수가 적었고, 피쉬스케일이 발생하였다. L value and F value of the comparative steel 3 were included in the scope of the present invention, and the surface defect did not generate | occur | produce. In addition, the r m value is good at 1.89. However, Comparative Steel 3 contained more nitrogen than the inventive steel, so bubble defects occurred after enameling. Comparative steel 3 also contains less sulfur and the size of precipitates is within the range defined by the present invention. However, the number of precipitates was small and fish scale occurred.
비교강4의 L값 및 F값은 본 발명의 범위에 포함되고, 표면 결함이 발생하지 않았다. 또한, rm값이 커서 성형성이 좋을 수 있다. 그러나 비교강4는 황을 적게 포함하였다. 그리고 석출물이 본 발명의 범위를 벗어났으며 석출물의 수 또한 적었다. 또한, 비교강4에서 피쉬스케일이 발생하였다. 한편, 비교강4는 질소를 많이 포함하여 법랑처리 후 기포 결함이 발생하였다. 또한 비교강4는 티타늄을 많이 포함하여 법랑밀착성이 85%로 낮았다. L value and F value of the comparative steel 4 were included in the scope of the present invention, and the surface defect did not generate | occur | produce. In addition, since the r m value is large, moldability may be good. However, Comparative Steel 4 contained less sulfur. And precipitates were outside the scope of the present invention and the number of precipitates was also small. In addition, fish scale occurred in Comparative Steel 4. On the other hand, Comparative Steel 4 contained a large amount of nitrogen bubble defects after the enamel treatment. In addition, Comparative Steel 4 contained a large amount of titanium and had low enamel adhesion of 85%.
상술한 바와 같이 본 발명의 바람직한 실시예들을 참조하여 법랑용 강판 및 그 제조방법에 대해서 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As described above, the steel sheet for enamel and its manufacturing method have been described with reference to the preferred embodiments of the present invention, but a person skilled in the art does not depart from the spirit and scope of the present invention described in the claims below. It will be understood that various modifications and variations can be made in the present invention.