WO2009153509A2 - Nouvelles compositions a base d'ethers d'alkyl polyosides et d'alkyl glyceryl ethers, leur utilisation comme emulsionnant et compositions cosmetiques les renfermant - Google Patents

Nouvelles compositions a base d'ethers d'alkyl polyosides et d'alkyl glyceryl ethers, leur utilisation comme emulsionnant et compositions cosmetiques les renfermant Download PDF

Info

Publication number
WO2009153509A2
WO2009153509A2 PCT/FR2009/051127 FR2009051127W WO2009153509A2 WO 2009153509 A2 WO2009153509 A2 WO 2009153509A2 FR 2009051127 W FR2009051127 W FR 2009051127W WO 2009153509 A2 WO2009153509 A2 WO 2009153509A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition
formula
weight
mass
oil
Prior art date
Application number
PCT/FR2009/051127
Other languages
English (en)
Other versions
WO2009153509A3 (fr
Inventor
Sébastien KERVERDO
Hervé Rolland
Jérôme GUILBOT
Alain Milius
Original Assignee
Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic filed Critical Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic
Priority to EP09766071A priority Critical patent/EP2307433A2/fr
Priority to CN200980122934XA priority patent/CN102066395A/zh
Priority to US12/995,584 priority patent/US20110104084A1/en
Publication of WO2009153509A2 publication Critical patent/WO2009153509A2/fr
Publication of WO2009153509A3 publication Critical patent/WO2009153509A3/fr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/592—Mixtures of compounds complementing their respective functions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/14—Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/005—Preparations for sensitive skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/007—Preparations for dry skin

Definitions

  • the invention relates to the provision of novel nonionic emulsifying compositions that can be used in the preparation of cosmetic and / or pharmaceutical formulations, especially for topical use, in the form of oil-in-water emulsions, stable for storage for a prolonged period under stress of temperature.
  • Emulsifiers derived from sugar have been developed for more than twenty years and their commercial success is well established. These commercial compositions consisting of a mixture of alkyl polyglycosides and fatty alcohols are on the market either in solid form, whether they are flakes or pearls, or in liquid form at room temperature if uses branched or unsaturated fatty alcohols to lead to such mixtures. Such emulsifying compositions are described in the international applications published under the numbers WO 92/06778, WO 95/13863, WO 96/37285 or WO 00/56438, or in the French patent application published under the number FR 2 830 464. .
  • EP 0 550 280 A1 discloses glyceroglycolipidic surfactants of fo ⁇ nule: A I- O-CH 2 -CH (OR I ) -CH 2 -OR (a) in which Al is a saccharide residue, R and R1, which are identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical containing from 1 to 24 carbon atoms, it being understood that at least two radicals does not represent a hydrogen atom, as well as their use for preparing cleaning or detergent compositions for hard tissues or surfaces, as well as personal care compositions for cleaning the human body such as solid soaps, compositions facial or body cleansing, hair or body shampoo, toothpaste.
  • This patent application more particularly discloses glyceroglycolipidic surfactants such as those of formula (a) in which Al represents a residue of galactose, glucose, mannose, lactose, galactotrioside or cellotrioside, R and R1 represent different alkyl chains.
  • this patent application does not disclose the use of these surfactants as emulsifiers for preparing oil-in-water emulsions which are storage stable for a prolonged time under temperature stress.
  • Ri-O-CH 2 -CH (OR 2) -CH 2 -O- [G] p in which R represents an alkyl, alkenyl or acyl optionally hydroxyl- functionalized and having from 6 to 22 carbon atoms, R2 is hydrogen or R1, G represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms and p represents numbers ranging from 1 to 10 and a process for their preparation which consists in etherifying the glycoses with partial ethers of glycerine in the presence of catalysts alkalines and at temperatures ranging from 100 0 C to 180 0 C.
  • the preparation process includes a step of reaction between glucose and the ether of 2-ethylhexyl glycerine acid catalysis, and a step purification consisting in a distillation of the ether of 2-ethylhexyl glycerine.
  • the inventors have therefore sought to develop new non-ionic emulsifying compositions for preparing cosmetic and / or pharmaceutical oil-in-water emulsions with topical application, which are storage-stable for a prolonged time under temperature stress.
  • the subject of the invention is a composition (C) comprising for 100% of its mass: from 10% by weight to 95% by weight, more particularly from 70% by mass to 95% by weight, one or more glycerol ether alcohols of formula (II):
  • R1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical, optionally substituted with one or more hydroxyl groups, having from 16 to 18 carbon atoms, and
  • linear or branched aliphatic radical saturated or unsaturated, optionally substituted with one or more hydroxyl group, comprising from 16 to 18 carbon atoms, is denoted especially for R 1 in formulas (I) and (II) as defined above :
  • linear aliphatic radicals for example the n-hexadecyl, n-octadecyl radicals;
  • unsaturated linear aliphatic radicals such as the radicals hexadecenyl, octadecenyl, octadecadienyl, octadecatrenyl, octadecateternyl, for example the oleyl, isooloyl or linoleyl unsaturated radicals; saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic radicals containing from 16 to 18 carbon atoms substituted with one or two hydroxyl groups, such as the hydroxyl hexadecyl, hydroxy octadecyl or dihydroxy-octadecyl radicals, for example the 3-hydroxy radicals; hexadecyl, 4-hydroxy hexadecyl, 11-hydroxy hexadecyl, 16-hydroxy hexadecyl, 12-hydroxy stearyl or 8,9-dihydroxy stearyl.
  • p is a decimal number which represents the average degree of polymerization of the residue G.
  • (G) p is the polymeric residue of rank p the rest G.
  • the formula (I) represents a mixture of compounds: R I r O-CH 2 -CH (OR 2) -CH 2 -OGH + a 2 R r O-CH 2 - CH (OR 2 ) -CH 2 -O- (G) 2 -H + a 3 R 1 -O-CH 2 -CH (OR 2 ) -CH 2 -O- (G) 3 -H + ...
  • p is between 1.05 and 5, and more particularly between 1.05 and 2.
  • residue of a reducing sugar for G in the definition of the compound of formula (I) is meant a residue of saccharide derivatives which do not have in their glycosidic bonding structures established between an anomeric carbon and the oxygen of a acetal group as defined in the reference work: "Biochemistry”, Daniel Voet / Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, 1990.
  • the oligomeric structure (G) p can be in any form of isomerism, whether it is optical isomerism, geometric isomerism or position isomerism; it can also represent a mixture of isomers.
  • the group R 1 -O-CH 2 -CH (OH) -CH 2 -O- is linked to G by the anomeric carbon of the saccharide residue, so as to form a functional group. acetal.
  • the remainder of the reducing sugar G is more particularly chosen from the group consisting of glucose, dextrose, sucrose, fructose, idose, gulose, galactose, maltose, isomaltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, xylose, arabinose, lyxose, allose, altrose, dextran or tallose.
  • the radical R 1 is chosen from hexadecyl, 2-hexyl decyl, octadecyl, oleyl and 12-hydroxy stearyl radicals. , 2-hexyl dodecyl and 2-octyl decyl.
  • G represents the residue of a reducing sugar chosen from glucose, xylose or arabinose.
  • the subject of the invention is also a process for the preparation of a composition (C) as defined above, comprising a step a) of reaction of a reducing sugar G with a stoichiometric excess of glycerol ether alcohol of formula (II) as defined above.
  • step a) is generally carried out in a reactor, by controlling the stoichiometric ratio between the two reactants, and by mechanical stirring under predetermined conditions of temperature and partial vacuum. , for example at a temperature between 70 0 C and 130 0 C and under a partial vacuum between 300 mbar (3 10 4 Pa) and 20 mbar (2 10 3 Pa).
  • acidic catalytic system are meant strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, hypophosphorous acid, methanesulfonic acid, para-toluene sulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, or acidic ion exchange resins.
  • the subject of the invention is also a variant of the process as defined above, comprising a step a1) of reaction of a reducing sugar G with an alcohol of formula (III)
  • Step a1) of the variant of the process as defined above is more particularly carried out at a temperature of between 90 ° C. and 105 ° C., under partial vacuum, and often accompanied by the concomitant elimination of the water formed during the reaction.
  • a temperature of between 90 ° C. and 105 ° C. there is more particularly that as defined for the implementation of the preparation process from which said variant.
  • the process and its variant may be, if necessary or desired, supplemented by neutralization, filtration and bleaching operations.
  • composition (C) as defined above can also be prepared by mixing a glycerol ether alcohol of formula (II) or a mixture of glycerol ether alcohols of formula (II) with a compound of formula (I), or a mixture of compound of formula (I), previously prepared separately according to the method or its variant as described above, which, however, include an additional final step of removing the alcohol glycerol ether or alcohols glycerol ethers in excess by carrying out an operation known to those skilled in the art such as, for example, distillation, distillation under partial vacuum by means of a thin-film evaporator or a film-film evaporator thin-path, molecular distillation or solvent extraction.
  • an operation known to those skilled in the art such as, for example, distillation, distillation under partial vacuum by means of a thin-film evaporator or a film-film evaporator thin-path, molecular distillation or solvent extraction.
  • composition (C) comprising for 100% of its mass: from 90% by weight to 5% by weight of a composition (C1) comprising for 100% of its mass, from 10% to 90% mass of at least one compound of formula (I A ) corresponding to formula (I) in which R 1 represents a radical containing 18 carbon atoms, and from 95% to 5% mass of at least one compound of formula (I B ) corresponding to formula (I), in which R 1 represents a radical containing 16 carbon atoms; and
  • composition (C) as defined above can be prepared by mixing the composition (Ci) as defined above with at least one glycerol ether alcohol of formula (H A ) as defined above and at least a glycerol ether alcohol of formula (II B ) as defined above.
  • composition (Ci) can be prepared by various routes.
  • a first route of preparation of the composition (Ci) consists in mixing, in the desired mass proportions, the compound of formula (I A ) as defined above or a mixture of compounds of formula (I A ), with the compound of formula (I B ), as defined above, or a mixture of compounds of formula (I B ).
  • a second route of preparation of the composition (Ci) consists in implementing a process comprising a step a) of reaction of a reducing sugar G with a mixture (Mi) comprising for 100% of its total mass, from 10% to 90% by weight of at least one glycerol ether alcohol of formula (H A ), corresponding to formula (II) for which the radical R 1 represents an aliphatic radical containing 18 carbon atoms, and from 90% to 10% by mass of at least one glycerol ether alcohol of formula (II B ), corresponding to formula (II) for which the radical R 1 represents an aliphatic radical containing 16 carbon atoms, in the presence of an acidic catalyst system.
  • step a) is generally carried out in a reactor, by controlling the stoichiometric ratio between the two reactants, and by mechanical stirring under conditions of temperature and partial vacuum. predetermined, for example at a temperature between 70 0 C and 130 0 C and under a partial vacuum between 300 mbar (3 10 4 Pa) and 20 mbar (2 10 3 Pa).
  • acidic catalytic system strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, hypophosphorous acid, methanesulfonic acid, para-toluene sulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, or acidic ion exchange resins.
  • a third route of preparation of the composition (Ci) consists of a variant of the second preparation route as described above, comprising a step a1) of reaction of a reducing sugar G with an alcohol of formula (III) as defined previously, in the presence of an acidic catalyst system, to form the acetal of formula (IV), followed by a step b) transacetalization of the acetal of formula (IV) obtained in step a1), by adding a mixture (M1) as defined above with vacuum distillation of the alcohol of formula (III) formed "in situ” .
  • Step a1) of this third preparation route as described above is more particularly carried out at a temperature of between 90 ° C. and 105 ° C., under partial vacuum, and often accompanied by the concomitant elimination. water formed during the reaction.
  • the mixture (Ml) in excess is removed by the implementation of an operation known to those skilled in the art such as, for example, distillation, distillation under partial vacuum by means of a thin film film evaporator or a direct path thin film evaporator, molecular distillation or solvent extraction.
  • the second preparation route and its variant can be, if necessary or if desired, supplemented by neutralization, filtration and bleaching operations.
  • the composition (C) as defined above may also be prepared by reacting an excess of mixture (Mi) as defined above with the reducing sugar G according to the second preparation route or its variant, as defined. previously, without removing the glycerol ether alcohols of formulas (II A ) and (II B ) included in the unreacted mixture (Mi).
  • the invention also relates to the use of a composition (C) or a composition (C) as defined above, as an emulsifying agent.
  • the subject of the invention is also a composition for topical use in the form of an oil-in-water emulsion comprising for 100% of its mass:
  • composition (C) from 0.1% by weight to 15% by weight of a composition (C) or a composition (C) as defined above, from 5% by mass to 50% by weight of a fatty phase constituted by one or more oils and / or one or more waxes, and
  • topical use used in the definition of the composition being in the form of an oil-in-water emulsion as described above, means that said composition is implemented by application to the skin, the hair, the scalp or the mucous membranes, whether it be a direct application in the case of a cosmetic, dermocosmetic, dermopharmaceutical or pharmaceutical composition or of an indirect application, for example in the case of a personal care product in the form of a textile or paper towel or sanitary products intended to be in contact with the skin or the mucous membranes.
  • oils minerals such as paraffin oil, liquid petrolatum, isoparaffins or mineral white oils
  • oils of animal origin such as squalene or squalane
  • vegetable oils such as phytosqualane, sweet almond oil, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, peanut oil, sunflower oil, wheat germ oil, corn germ oil, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy oil , pumpkin oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, rye oil, safflower oil,nadooulier oil, passionflower oil , hazelnut oil, palm oil, shea butter, apricot kernel oil, calophyllum oil, sysymbrium oil, avocado oil, calendula, oils derived from flowers or vegetables; ethoxylated vegetable oils
  • As another fat that can be associated with the fatty phase of the composition in the form of an oil-in-water emulsion object of the present invention include linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols , or saturated or unsaturated fatty acids, linear or branched.
  • cosmetically acceptable medium used in the definition of the composition in the form of an oil-in-water emulsion as described above and object of the present invention, means, according to the directive of the Council of European Economic Community No 76/768 / EEC of 27 July 1976 as amended by Directive 93/35 / EEC of 14 June 1993, any substance or preparation intended to be placed in contact with the various parts of the human body (epidermis , hair and hair system, nails, lips and genitals) or with the teeth and oral mucosa in view, exclusively and mainly, to clean, perfume, modify the appearance and / or correct body odor and / or protect or maintain it in good condition.
  • a cosmetically acceptable medium of these compositions which is the subject of the invention may conventionally contain water, one or more cosmetically acceptable organic solvents, a mixture of water and one or more organic solvents.
  • Cosmetically acceptable solvents may more particularly be chosen from polyhydric alcohols, for example glycerol, diglycerol, oligomers of glycerol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, xylitol and the like. erythritol, sorbitol, or water-soluble alcohols such as ethanol, isopropanol or butanol.
  • the composition for topical use according to the invention being in the form of an oil-in-water emulsion further comprises, for 100% of its mass, from 0.1% by mass to 5% by mass. a thickening and / or gelling polymer.
  • thickening and / or gelling polymers which may be associated with the topical composition in the form of an oil-in-water emulsion as defined above and which is the subject of the present invention
  • polymers polyelectrolytes such as, for example, copolymers of acrylic acid and 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid (AMPS), copolymers of acrylamide and 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid, copolymers of 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1 propane sulphonic acid and (2-hydroxyethyl) acrylate, the homopolymer of 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulphonic acid, the homopolymer of acrylic acid, copolymers of acryloyl ethyl trimethyl ammoni
  • SIMULGEL TM EG Such polymers are marketed under the names SIMULGEL TM EG, SEPIGEL TM 305 and SIMULGEL TM NS respectively.
  • composition for topical use according to the invention being in the form of a water-in-oil emulsion further comprises for 100% of its mass from 0.5% by weight to 10% by weight of dihydroxyacetone.
  • Dihydroxyacetone is a product commonly used in cosmetics as a tanning agent and / or artificial browning of the skin; applied on the latter, it makes it possible to obtain a tanning or browning effect of a more or less similar appearance to that which may result from prolonged exposure to the sun or under an ultraviolet lamp.
  • composition for topical use being in the form of an oil-in-water emulsion comprising for 100% of its mass of 0.5% to 10% by weight of dihydroxyacetone and object of the present invention may also be associated with other agents for tanning and / or browning of the skin, among which mention may be made of mono- or polycarbonyl compounds such as, for example, isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, erythrulose.
  • mono- or polycarbonyl compounds such as, for example, isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, erythrulose.
  • the invention also relates to a cosmetic treatment method for tanning and / or artificially browning the skin, characterized in that it consists in applying thereon an effective amount of the composition as defined above.
  • compositions (C) or a composition (C) as defined above for improving the stability of the dihydroxyacetone contained in a cosmetic composition intended for tanning and / or browning. artificial skin.
  • Topical compositions in the form of an oil-in-water emulsion as defined above and objects of the present invention may be prepared in the following manner:
  • the aqueous phase is heated at a temperature of between 60 ° C. and 85 ° C .;
  • the fatty phase comprising the emulsifying system object of the present invention and the oils and / or waxes is heated to a temperature between 60 0 C and 85 ° C.
  • the two phases are then mixed and emulsified using an emulsifier of the type stator rotor (such as a SILVERSON or ULTRA TURRAX laboratory foam concentrate).
  • an emulsifier of the type stator rotor such as a SILVERSON or ULTRA TURRAX laboratory foam concentrate.
  • the emulsion is cooled with moderate stirring at a speed of between 50 rpm and 200 rpm.
  • the thickening and / or gelling polymer or the thickening and / or gelling polymer mixtures are introduced into the aqueous phase, or into the oily phase or directly into the emulsion according to the suppliers' recommendations. If the components of each phase or of all phases are liquid at ambient temperature, the preparation of said phase or of the emulsion can be carried out without heating.
  • compositions for topical use in the form of an oil-in-water emulsion as defined above and objects of the present invention may be in the form of creams, milks, cream gels, fluid lotions, vaporizable fluid lotions.
  • compositions for topical use which are in the form of oil-in-water emulsions as defined above, also comprise excipients and or active principles usually used in the field of topical formulations, in particular cosmetic formulations.
  • dermocosmetics pharmaceuticals or dermopharmaceuticals, such as thickening and / or gelling surfactants, stabilizers, film-forming compounds, hydrotropic agents, plasticizing agents, emulsifying and co-emulsifying agents, opacifying agents, pearlescent agents, superfatting agents, sequestering agents, chelating agents, antioxidants, perfumes, preservatives, conditioners, bleaching agents for hair and skin discoloration
  • active principles intended to provide a treating action with respect to skin or hair sunscreens, mineral fillers or pigments, particles providing a visual effect or intended for the encapsulation of active ingredients, exfoliating particles, texture agents, optical brighteners, repellents for insects.
  • emulsifiers possibly present in the compositions for topical use in the form of oil-in-water emulsions which are the subject of the present invention
  • fatty esters of optionally alkoxylated alkylpolyglycosides, and especially ethoxylated methylpolyglucoside esters such as PEG 120 methyl glucose trioleate and PEG 120 methyl glucose dioleate respectively marketed under the names GLUCAMATE TM LT and GLUMATE TM DOE120
  • alkoxylated fatty esters such as PEG 150 pentaerythrityl tetrastearate marketed under the name CROTHIX TM DS53, PEG 55 propylene glycol oleate sold under the name ANTIL TM 141
  • fatty chain polyalkylene glycol carbamates such as PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate marketed under the name ELFACOS TM T211, PPG 14 palmeth 60 hex
  • opacifying agents e and / or pearlescent agents optionally present in compositions for topical use in the form of oil-in-water emulsions which are the subject of the present invention, mention may be made of palmitates or stearates or hydroxystearates of sodium or of magnesium, monostearates or distearates ethylene or polyethylene glycol, fatty alcohols, homopolymers and copolymers of styrene such as the styrene acrylate copolymer sold under the name MONTOPOL TM OP1 by the company SEPPIC.
  • Examples of active principle that may be present in the compositions for topical use, in the form of oil-in-water emulsions that are the subject of the present invention include: compounds having a lightening or depigmenting action, such as, for example, arbutin, kojic acid, hydroquinone, ellagic acid, vitamin C or vitamin C derivatives such as magnesium ascorbyl phosphate, polyphenol extracts, grape extracts, pine extracts, wine extracts, olive extracts, marc extracts, apple juice extracts; amino acid derivatives such as, for example, undecelenoyl phenylalanine sold under the name SEPIWHITE MSH, peptides; total hydrolysts of protein; partial hydrolysts of proteins; polyols (such as, for example, glycerin or butylene glycol); urea; pyrrolidonecarboxylic acid or derivatives thereof; glycyrrhetinic acid; alpha-bisabolol; sugars or
  • sunscreens optionally present in the composition for topical use in the form of an oil-in-water emulsion which is the subject of the present invention, mention may be made of all those appearing in cosmetic directive 76/768 / EEC as amended. The following examples illustrate the invention without limiting it.
  • Example 1 Preparation of a composition (X) consisting of n-hexadecyl ether of glycerol and n-hexadecyl ether of glycerol polyglucosides.
  • a composition (X) consisting of n-hexadecyl ether of glycerol and n-hexadecyl ether of glycerol polyglucosides.
  • n-hexadecyl glycerol ether chimyl or alcohol
  • a coolant circulates, and provided with an effective stirring
  • 31.5 g of anhydrous glucose are then gradually added to the reaction medium to allow its homogeneous dispersion.
  • the homogeneous mixture is maintained at a temperature of 80 ° C.
  • reaction medium is placed under a partial vacuum of 90 mbar to 45 mbar, and maintained at a temperature of 100 0 C- 105 0 C for a period of 5 hours with evacuation of the water formed by means of a distillation assembly .
  • the reaction medium is then cooled to 85 ° C.-90 ° C. and neutralized by adding 0.3 g of 40% sodium hydroxide to bring the pH of a 5% solution of this mixture to a value of about 6%. 5.
  • Example 2 Preparation of a composition Y consisting of n-octadecyl ether of glycerol and n-octadecyl ether of glycerol polyglucosides.
  • n-octadecyl glycerol ether bathyl or alcohol
  • a coolant circulates, and provided with an effective stirring, at a temperature of 80 0 C for allow the total melting n-octadecyl ether of glycerol.
  • 31.5 g of anhydrous glucose are then gradually added to the reaction medium to allow its homogeneous dispersion.
  • the homogeneous mixture is maintained at a temperature of 80 ° C. for 30 minutes, then 0.3 g of 98% sulfuric acid and 0.25 g of 50% hypophosphorous acid are introduced into the homogeneous dispersion prepared beforehand.
  • the reaction medium is placed under a partial vacuum of 90 mbar to 45 mbar, and maintained at a temperature of 100 0 C- 105 0 C for a period of 5 hours with evacuation of the water formed by means of a distillation assembly .
  • the reaction medium is then cooled to 85 ° C.-90 ° C. and neutralized by addition of 0.3 g of 30% sodium hydroxide to bring the pH of a 5% solution of this mixture to a value of about 6%. 5.
  • Example 3 Preparation of a composition Z consisting of n-hexadecyl ether of glycerol, n-octadecyl ether of glycerol, n-hexadecyl ether of glycerol polyglucosides and n-octadecyl ether of glycerol polyglucosides.
  • 149.7 g of glycerol n-hexadecyl ether and 161.4 g of glycerol n-octadecyl ether are introduced into a double-jacketed glass reactor, in which a heat-transfer fluid circulates, and provided with efficient stirring.
  • compositions (X), (Y) and (Z) are prepared using, in the emulsifying system, compositions (X), (Y) and (Z) according to US Pat. invention compared to a prior art emulsifier consisting of cetearyl polyglucosides and cetearyl alcohol, marketed under the name Montanov TM 68 by the company SEPPIC.
  • Emulsions E 1 to E 23 contained in Examples 4 to 7 are prepared according to the following common procedure:
  • the fatty phase is introduced into a reactor and brought to a temperature of 80 ° C.
  • the emulsifying system is then introduced into the fatty phase at a temperature of 80 ° C., and the mixture obtained is homogenized for 30 minutes via an agitator provided with an anchor-type mobile at a speed of 80 rpm.
  • the water is then added at a temperature of 80 ° C., and the resulting mixture is then sheared by means of a rotor-stator emulsifier, sold by the company Silverson, for a period of 4 minutes at a rate of 4000 rpm.
  • the preserving agent is then introduced into the emulsified mixture thus obtained, which is then cooled to room temperature and stirred for an additional 10 minutes using an agitator equipped with an anchor-type mobile at a speed of 10 minutes. 80 rpm.
  • the emulsion comprises a thickening and / or gelling polymer in its composition, it is introduced onto the mixture consisting of the fatty phase and the emulsifier system at a temperature of 80 ° C., before the step of adding the 'water.
  • the emulsions prepared are then stored in an isolated climatic chamber and regulated at a temperature of 20 ° C. for 7 days.
  • the appearance of the prepared emulsion is observed and the viscosity of the emulsion is measured.
  • the viscosity of the water-in-oil emulsion measured after 7 days at 20 ° C. is characteristic of a system in thermodynamic equilibrium, thus constituting a point of reference for the destabilization that may cause storage for a longer time and at a higher temperature.
  • the emulsions are then stored in an isolated climatic chamber and regulated at a temperature of 45 ° C. for a period of 3 months. After a period of one month, the emulsions are removed from the climatic chamber to measure its viscosity and then reintroduced into the same climatic chamber to continue storage at a temperature of 45 ° C.
  • Example 4 Demonstration of the improvement of the stability of oil-in-water emulsions, comprising an apolar oil phase in the absence of thickening and / or gelling polymers.
  • Table 2 Composition and characterization of emulsions E1 to E3.
  • Table 2 (continued): Composition and characterization of emulsions E4 to E6.
  • the oil-in-water emulsions comprising an apolar phase, prepared with the composition (Y) according to the invention are stable after storage for a period of 3 months at a temperature of 45 ° C.
  • the use of the composition (Y) according to the invention makes it possible to stabilize the value of the viscosity of the oil-in-water emulsion prepared with an apolar phase after storage at 45 ° C. for a period of 3 months: thus, the viscosity of the emulsion El, comprising the Cetyl polyglucoside / cetearyl alcohol mixture as an emulsifying agent decreases by 66.9% after one month storage at 45 ° C. while the viscosity of the emulsion E 2 increases.
  • Example 5 Demonstration of the improvement of the stability of oil-in-water emulsions, comprising a polar oil phase in the absence of thickening and / or gelling polymers.
  • oil-in-water emulsions comprising a polar phase, prepared with the compositions (X), (Y) and (Z) according to the invention, are stable and homogeneous after storage of a duration of 3 at a temperature of 45 ° C.
  • comparative emulsions comprising, as emulsifier, the cetearyl polyglucoside / cetearyl alcohol mixture, defrost before one month of storage at a temperature of 45 ° C.
  • the viscosity of the emulsion El 5 decreases by 38% after one month of storage at 45 ° C. whereas during the same period and under the same storage conditions, the viscosity of the emulsion El 7 comprising the composition (Y) according to the invention increases.
  • a mass content of 5% of the composition (Y) according to the invention makes it possible to stabilize and increase the viscosity of the emulsion after one month of storage at 45 ° C.
  • the viscosity of the comparative emulsion (emulsion E21) comprising the same mass content of 5% of the emulsifying agent consisting of the cetearyl polyglucoside / cetearyl alcohol mixture, decreases by 34.5% after one month of storage at a temperature of 45 ° C.
  • Example 8 Demonstration of the improvement of the color stability of self-tanning oil-in-water emulsions.
  • Dihydroxyacetone has the disadvantage of degrading over time, causing storage problems over time which generally result in undesired yellowing of compositions containing it.
  • oil-in-water emulsions are prepared by using in the emulsifying system the compositions (Y) and (Z) according to the invention in comparison with an emulsifying agent of the invention.
  • state of the art consisting of cetearyl polyglucosides and cetearyl alcohol, marketed under the name Montanov TM 68 by the company SEPPIC.
  • Emulsions E24 to E26 are prepared according to the following common procedure:
  • the components of the fatty phase are melted separately at a temperature of 80 ° C., then introduced into a reactor and homogenized at a temperature of 80 ° C. for 15 minutes using a stirrer equipped with a mobile-type device "Anchor" at a stirring speed of 80 rpm;
  • the aqueous phase is prepared in parallel in a beaker by mixing, at a temperature of 80 ° C., water, glycerol and propylene glycol;
  • the thickening polymer is added to the previously prepared fatty phase, and the resulting mixture is then homogenized at a temperature of 80 ° C. for 15 minutes; the aqueous phase is added to the mixture comprising the fatty phase and the thickening polymer;
  • the resulting mixture is then sheared using a "rotor-stator” emulsifier, marketed by the company SILVERSON, for a period of 4 minutes at a speed of 4000 rpm, at a temperature of 80 ° C. C. -
  • the emulsion obtained is then stirred for 30 minutes using an agitator equipped with an “anchor” type mobile at a stirring speed of 100 rpm, then allowed to cool;
  • the emulsion obtained is kept stirring for 15 minutes with the aid of an agitator equipped with an "anchor" type mobile at a stirring speed of 100 revolutions / minute.
  • compositions of each emulsion E24 to E26 are shown in Table No. 6 below, as well as the characterization of their appearance and the evolution of their color ( ⁇ E) after storage for 3 months at 45 ° C.
  • the parameters L *, a * and b *, constituting the color of each emulsion, are measured with a chromameter Minolta CR200 type marketed by MINOLTA, so as to measure the corresponding ⁇ E value.
  • Example 8 show that the oil-in-water emulsions comprising dihydroxyacetone, prepared with the compositions (Y) and (Z) according to the invention, give rise to a reduced evolution of the coloration after storage of a duration of 3 months at a temperature of 45 ° C relative to the comparative emulsion comprising as emulsifier the cetearyl polyglucoside / cetearyl alcohol mixture.
  • Composition Y 2%
  • Carrageenan ⁇ 0.10%
  • Titanium dioxide 7.0%
  • Tetrasodium EDTA 0.05%
  • Example 12 Body Milk Composition (Y): 3.5%
  • Example 14 moisturizing cream for oily skin
  • Example 15 AHA cream for sensitive skin N-lauryl amino acid mixture: 0.1% to 5%
  • Aspartate magnesium and potassium 0.002% to 0.5%
  • Example 17 Solar milk Composition (Y): 3.5% LANOL TM 37T: 10.0% PARSOL TM MCX: 5.0% EUSOLEX TM 4360: 2.0% Water: q.s. 100% SEPIPLUS TM 400: 1.8% Preservative: 0.2% Perfume: 0.4%
  • Example 18 Cream with AHA Composition (Y): 5.0%
  • Titanium oxide 8%
  • Vitamin A Palmitate 0.2% Vitamin E Acetate: 1%
  • Example 29 Self-bronzing cream with ⁇ -hydroxy acids
  • Aspartate magnesium and potassium 0.002% to 0.5%
  • MONTANOV TM 68 cetearyl glucoside / cetearyl alcohol
  • CAPIGEL TM 98 is a liquid thickener based on acrylate copolymer sold by the company SEPPIC.
  • LANOL TM 99 is isononyl isononanoate sold by the company SEPPIC.
  • the MICROPEARL TM M 100 is an ultra-fine powder with a very soft touch and mattifying action marketed by MATSUMO.
  • SEPICIDE TM CI imidazolidine urea
  • imidazolidine urea is a preservative marketed by the company
  • PEMULEN TM TRl is an acrylic polymer marketed by GOODRICH.
  • SIMULSOL TM 165 is self-emulsifiable glycerol stearate marketed by the company SEPPIC.
  • SEPICIDE TM HB which is a mixture of phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, propylparaben and butylparaben, is a preservative marketed by the company SEPPIC.
  • PARSOL TM MCX is octyl para-methoxy cinnamate; marketed by the company
  • LANOL TM 37T is glycerol triheptanoate, marketed by the company SEPPIC.
  • SOLAGUM TM L is a carrageenan marketed by the company SEPPIC.
  • EUSOLEX TM 4360 is a solar filter marketed by MERCK.
  • DEEP ALINE TM PVB is an acylated wheat protein hydrolyzate marketed by the company
  • PROTEOL TM APL is a foaming surfactant marketed by the company SEPPIC
  • MICROPEARL TM M 305 is a silky, water-dispersible powder based on a cross-linked methyl methacrylate copolymer.
  • SIMULGEL TM EG Self-invertible inverse copolymer latex such as those described in the international publication WO 99/36445 (INCI name: Sodium acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and Isohexadecane and Polysorbate 80) sold by the company SEPPIC.
  • SEPIPLUS TM 400 Self-invertible inverse latex of copolymers such as those described in the international publication WO 2005/040230 (INCI name: Polyacrylate-13 &
  • Polysorbate 60 sold by the company SEPPIC.
  • SIMULGEL TM INS 100 Self-Inverting Reverse Latex of Thickening Copolymers
  • SIMULGEL TM 600 self-invertible inverse latex of thickening copolymers (INCI name: acrylamide / Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and Isohexadecane and Polysorbate 80) sold by the company SEPPIC.
  • SEPIGEL TM 305 self-invertible inverse latex of thickening copolymers (INCI name: polyacrylamide and C13-C14 isoparaffin and Laureth-7) sold by the company SEPPIC.
  • PRIMOL TM 352 is a mineral oil marketed by the company EXXON.
  • PECOSIL TM DCT is sodium Dimethicone PEG-7 Acetyl Methyltaurate marketed by the company PHOENIX.
  • PECOSIL TM PS 100 is Dimethicone PEG-7 marketed by the company PHOENIX.
  • DC 200/350 is a cyclomethicone marketed by Dow Corning.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Composition (C) comprenant pour 100 % de sa masse : de 10 % massique à 95 % massique, plus particulièrement de 70 % massique à 95 % massique, d'un ou plusieurs alcools éthers de glycérol de formule (II), dans laquelle R1 représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 16 à 18 atomes de carbone; et de 90 % massique à 5 % massique, plus particulièrement de 30 % massique à 5 % massique, d'un ou plusieurs composés de formule (I), dans laquelle p représente un nombre décimal compris entre 1 et 5, G représente le reste d'un sucre réducteur, R1 représente un radical aliphatique tel que défini précédemment; son utilisation pour améliorer la stabilité de la dihydroxyacétone contenue dans une composition cosmétique, en particulier une composition cosmétique destinée au bronzage et/ou au brunissement artificiel de la peau.

Description

Nouvelles compositions à base d'éthers d'alkyl polyosides et d'alkyl glycéryl éthers, leur utilisation comme έmulsionnant et compositions cosmétiques les renfermant
L'invention concerne la fourniture de nouvelles compositions émulsionnantes non ioniques utilisables dans la préparation de formulations cosmétiques et/ou pharmaceutiques notamment à usage topique, se présentant sous la forme d'émulsions huile dans eau, stables au stockage pendant un temps prolongé sous contrainte de température.
Les agents émulsionnants dérivés de sucre ont été développés depuis plus d'une vingtaine d'années et leur succès commercial n'est plus à démontrer. Ces compositions commerciales constituées d'un mélange d'alkyl polyglycosides et d'alcools gras, se présentent sur le marché soit sous forme solide, qu'il s'agisse d'écaillés ou de perles, soit sous forme liquide à température ambiante si on utilise des alcools gras ramifiés ou insaturés pour conduire à de tels mélanges. De telles compositions émulsionnantes sont décrites dans les demandes internationales publiées sous les numéros WO 92/06778, WO 95/13863, WO 96/37285 ou WO 00/56438, ou encore dans la demande de brevet français publiée sous le numéro FR 2 830 464.
Elles sont utilisées pour préparer des formulations cosmétiques et/ou pharmaceutiques qui se présentent sous la forme d'émulsions eau-dans-huile et huile-dans-eau.
La préparation d'émulsions cosmétiques et/ou pharmaceutiques, se présentant sous la forme huile-dans-eau, à partir de compositions commerciales comprenant des alkylpolyglycosides et des alcools gras est bien connue de l'homme du métier mais leur commercialisation est freinée par leur instabilité dans le temps dans des conditions de stockage sous contrainte de température.
Une solution à ce problème réside à l'utilisation d'une composition émulsionnante comprenant des alkylpolyglycosides, des alcools gras et des alkyl sulphates et/ou des alkyl éthers sulphates, comme décrite et revendiquée dans la demande de brevet européen EP0771559A1. Cependant, l'utilisation de tels constituants anioniques dans les compositions émulsionnantes destinées à la préparation d'émulsions cosmétiques et/ou pharmaceutiques n'est pas préférentiellement sélectionnée car la présence de tensioactifs anioniques peut induire des réactions d'intolérances cutanées lorsque Pémulsion est appliquée sur la peau pendant un temps prolongé. Par ailleurs, la présence de tensioactifs anioniques dans la composition émulsionnante ne permet pas de réaliser des émulsions cosmétiques et/ou pharmaceutiques stables avec l'ensemble des actifs habituellement utilisés dans les industries cosmétiques et pharmaceutiques, plus particulièrement des actifs chargés positivement.
La demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 0 550 280 Al décrit des tensioactifs glycéroglycolipidiques de foπnule : AI-O-CH2-CH(ORI)-CH2-OR (a) dans laquelle Al est un reste de saccharide, R et Rl identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 24 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins deux radicaux ne représente pas un atome d'hydrogène, ainsi que leur utilisation pour préparer des compositions de nettoyage ou détergentes pour des tissus ou des surfaces dures, ainsi que des compositions de soin personnel pour nettoyer le corps humain comme par exemple des savons solides, des compositions de nettoyage du visage ou du corps, des shampoing pour les cheveux ou le corps, des dentifrices. Cette demande de brevet divulgue plus particulièrement des tensioactifs glycéroglycolipidiques telle que ceux de formule (a) dans laquelle Al représente un reste de galactose, de glucose, de mannose, de lactose, de galactotrioside ou du cellotrioside, R et Rl représentent des chaînes alkyles différentes. Par contre cette demande de brevet ne divulgue pas l'utilisation de ces tensioactifs comme agent émulsionnants pour préparer des émulsions huile dans eau, stables au stockage pendant un temps prolongé sous contrainte de température.
La demande de brevet français publiée sous le numéro FR 2 765 876, divulgue des glycosides hydrophiles de formule :
Ri-O-CH2-CH(OR2)-CH2-O-[G]p dans laquelle Rl représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxyl- fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou Rl , G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de carbone et p représente des nombres allant de 1 à 10 ainsi qu'un procédé pour leur préparation qui consiste à éthérifïer les glycoses avec des éthers partiels de glycérine en présence de catalyseurs alcalins et à des températures allant de 1000C à 1800C. Dans son exemple 4, le procédé de préparation inclut une étape de réaction entre le glucose et l'éther de 2-éthylhexyl glycérine en catalyse acide, ainsi qu'une étape de purification consistant en une distillation de l'éther de 2-éthylhexyl glycérine. Les inventeurs ont donc cherché à développer de nouvelles compositions émulsionnantes non-ioniques permettant de préparer des émulsions huile-dans-eau cosmétiques et/ou pharmaceutiques à application topique, stables au stockage pendant un temps prolongé sous contrainte de température. C'est pourquoi selon un premier aspect, l'invention a pour objet une composition (C) comprenant pour 100% de sa masse : - de 10% massique à 95% massique, plus particulièrement de 70% massique à 95% massique, d'un ou plusieurs alcools éthers de glycérol de formule (II) :
Figure imgf000004_0001
(H), dans laquelle Rl représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 16 à 18 atomes de carbone, et
- de 90% massique à 5% massique, plus particulièrement de 30% massique à 5% massique, d'un ou plusieurs composés de formule (I) :
w [G]P OH
H (I), dans laquelle p représente un nombre décimal compris entre 1 et 5, G représente le reste d'un sucre réducteur, Ri représente un radical aliphatique tel que défini précédemment.
Par radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 16 à 18 atomes de carbone, on désigne notamment pour Ri dans les formules (I) et (II) telles que définies ci-dessus :
- les radicaux aliphatiques linéaires, par exemple les radicaux n-hexadécyle, n-octadécyle ;
- les radicaux aliphatiques issus des isoalcanols de formule (A) : (CH3)(CH3)CH-(CH2)m-CH2-OH (A) dans laquelle m représente un nombre entier compris entre 12 et 14, par exemple les radicaux isohexadécyle ou isooctadécyle ;
- les radicaux aliphatiques ramifiés issus des alcools de Guerbet de formule (B) : CH(CsH2s+i)(CtH2t+i)-CH2-OH (B) dans laquelle t est un nombre entier compris entre 8 et 12, s est un nombre entier compris entre 2 et 8 et la somme s+t est supérieure ou égale à 14, par exemple les radicaux 2-éthyl tétradécyle, 2-éthyl hexadécyle, 2-butyl tétradécyle, 2-hexyl dodécyle, 2-octyl décyle ou 2-hexyl décyle ;
- les radicaux aliphatiques linéaires insaturés tels que les radicaux hexadécényle, octadécènyle, octadécadiényle, octadécatrènyle, octadécatétraènyle, par exemple les radicaux insaturés oléyle, isooléyle ou linoléyle ; - les radicaux aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 16 à 18 atomes de carbone substitués par un ou deux groupe hydroxy, tels que les radicaux hydroxy hexadécyle, hydroxy octadécyle ou dihydroxy-octadécyle, par exemple, les radicaux 3-hydroxy hexadécyle, l'acide 4-hydroxy hexadécyle, l'acide 11 -hydroxy hexadécyle, l'acide 16-hydroxy hexadécyle, l'acide 12-hydroxy stéaryle ou 8,9-dihydroxy stéaryle. Dans la définition des composés de formule (I), telle que définie précédemment, p est un nombre décimal qui représente le degré moyen de polymérisation du reste G. Lorsque p est un nombre entier, (G)p est le reste polymérique de rang p du reste G. Lorsque p est un nombre décimal, la formule (I) représente un mélange de composés : ai RrO-CH2-CH(OR2)-CH2-O-G-H + a2 RrO-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(G)2-H + a3 Ri-O-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(G)3-H + ... + aq RrO- CH2-CH(OR2)-CH2-O-(G)q-H avec q représentant un nombre entier compris entre 1 et 10 et dans les proportions molaires ai, a2, a3,... aq telles que : q=i
∑ aq= l ; ai > 0 q=1°
Selon un autre aspect particulier de la présente invention, dans la définition des composés de formules (I), p est compris entre 1,05 et 5, et plus particulièrement entre 1,05 et 2.
Par reste d'un sucre réducteur, on désigne pour G dans la définition du composé de formule (I), un reste de dérivés saccharidiques qui ne présentent pas dans leurs structures de liaison glycosidique établie entre un carbone anomérique et l'oxygène d'un groupement acétal tels qu'ils sont définis dans l'ouvrage de référence : « Biochemistry », Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, 1990. La structure oligomérique (G)p, peut se présenter sous toute forme d'isomérie, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isomérie géométrique ou d'isomérie de position ; elle peut aussi représenter un mélange d'isomères. Dans la formule (I) telle que définie ci-dessus, le groupe Ri-O-CH2-CH(OH)-CH2-O- est lié à G par le carbone anomérique du reste saccharide, de manière à former une fonction acétal.
Dans le cadre de la présente invention, le reste du sucre réducteur G est plus particulièrement choisi parmi le groupe consitué par le glucose, le dextrose, le saccharose, le fructose, l'idose, le gulose, le galactose, le maltose, l'isomaltose, le maltotriose, le lactose, le cellobiose, le mannose, le ribose, le xylose, l'arabinose, le lyxose, l'allose, l'altrose, le dextrane ou le tallose.
Selon un aspect plus particulier de la présente invention, dans les formules (I) et (II) telles que définies ci-dessus, le radical Ri est choisi parmi les radicaux hexadécyle, 2-hexyl décyle, octadécyle, oleyle, 12-hydroxy stéaryle, 2-hexyl dodécyle et 2-octyl décyle. Selon un autre aspect plus particulier de la présente invention, dans la formule (I) telle que définie ci-dessus, G représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi le glucose, le xylose ou l'arabinose.
L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'une composition (C) telle que définie ci-dessus, comprenant une étape a) de réaction d'un sucre réducteur G avec un excès stœchiométrique d'alcool éther de glycérol de formule (II) telle que définie précédemment.
Dans le procédé de préparation de la composition (C), l'étape a) est généralement mise en œuvre dans un réacteur, en maîtrisant le rapport stœchiométrique entre les deux réactants, et par agitation mécanique dans des conditions de température et de vide partiel prédéterminées, par exemple à une température comprise entre 700C et 1300C et sous un vide partiel compris entre 300 mbars (3 104 Pa) et 20 mbars (2 103 Pa). Par système catalytique acide on désigne les acides forts comme l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide hypophosphoreux, l'acide méthanesulfonique, l'acide para-toluène sulfonique, l'acide trifluorométhane sulfonique, ou les résines échangeuses d'ions acides. L'invention a aussi pour objet une variante du procédé tel que défini précédemment, comprenant une étape al) de réaction d'un sucre réducteur G avec un alcool de formule (III)
R3-OH (III), dans laquelle R3 représente un radical aliphatique linéaire comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus particulièrement avec le butanol, en présence d'un système catalytique acide, pour former l'acétal de formule (IV) :
R3O-(G)P (IV), dans laquelle p représente un nombre décimal compris entre 1 à 5; suivie d'une étape b) de trans- acétalisation de l'acétal de formule (IV) obtenu à l'étape al), par ajout d'un excès d'alcool éther de glycérol de formule (II) telle que définie précédemment avec distillation sous vide de l'alcool de formule (III) formé in-situ.
L'étape al) de la variante du procédé telle que définie ci-dessus, est plus particulièrement mise en œuvre à une température comprise entre 900C et 1050C, sous vide partiel, et elle souvent accompagnée de l'élimination concomitante de l'eau formée lors de la réaction. Comme système catalytique mis en œuvre dans cette étape al), il y a plus particulièrement celui tel que défini pour la mise en œuvre du procédé de préparation dont est issue ladite variante.
Le procédé et sa variante peuvent être, si nécessaire ou si désiré, complétés par des opérations de neutralisation, de filtration et de décoloration.
La composition (C) telle que définie précédemment peut aussi être préparée en mélangeant un alcool éther de glycérol de formule (II) ou un mélange d'alcools éthers de glycérol de formule (II), avec un composé de formule (I), ou un mélange de composé de formule (I), préalablement préparé de façon séparée selon le procédé ou sa variante tels que décrits précédemment, qui comprennent cependant une étape supplémentaire ultime d'élimination de l'alcool éther de glycérol ou des alcools éthers de glycérol en excès par la mise en œuvre d'une opération connue de l'homme du métier comme, par exemple, la distillation, la distillation sous vide partiel au moyen d'un évaporateur à film à couche mince ou d'un évaporateur à film à couche mince à trajet direct, la distillation moléculaire ou l'extraction par solvant.
L'invention a aussi pour objet une composition (C) comprenant pour 100% de sa masse : - de 90% massique à 5% massique d'une composition (Cl) comprenant pour 100% de sa masse, de 10% à 90% massique d'au moins un composé de formule (IA) correspondant à la formule (I) dans laquelle Ri représente un radical comportant 18 atomes de carbone, et de 95% à 5% massique d'au moins un composé de formule (IB) correspondant à la formule (I), dans laquelle Ri représente un radical comportant 16 atomes de carbone ; et
- de 10% massique à 95% massique d'un mélange d'alcools éthers de glycérol de formule (HA) correspondant à la formule (II) dans laquelle Ri représente un radical comportant 18 atomes de carbone, et d'alcools éthers de glycérol de formule (HB) correspondant à la formule (II) pour laquelle Ri représente un radical comportant 16 atomes de carbone.
La composition (C) telle que définie ci-dessus peut être préparée en mélangeant la composition (Ci) telle que définie ci-dessus avec au moins un alcool éther de glycérol de formule (HA) telle que définie ci-dessus et au moins un alcool éther de glycérol de formule (IIB) telle que définie ci-dessus.
La composition (Ci) peut être préparée par diverses voies.
Une première voie de préparation de la composition (Ci) consiste à mélanger dans les proportions massiques souhaitées, le composé de formule (IA) telle que définie ci-dessus ou un mélange de composés de formule (IA), avec le composé de formule (IB), telle que définie ci-dessus, ou un mélange de composés de formule (IB).
Une deuxième voie de préparation de la composition (Ci) consiste à mettre en œuvre un procédé comprenant une étape a) de réaction d'un sucre réducteur G avec un mélange (Mi) comprenant pour 100% de sa masse totale, de 10% à 90% massique d'au moins un alcool éther de glycérol de formule (HA), correspondant à la formule (II) pour laquelle le radical Ri représente un radical aliphatique comportant 18 atomes de carbone, et de 90% à 10% massique d'au moins un alcool éther de glycérol de formule (IIB), correspondant à la formule (II) pour laquelle le radical Ri représente un radical aliphatique comportant 16 atomes de carbone, en présence d'un système catalytique acide. Dans cette deuxième voie de préparation de la composition (Cl), l'étape a) est généralement mise en œuvre dans un réacteur, en maîtrisant le rapport stœchiométrique entre les deux réactants, et par agitation mécanique dans des conditions de température et de vide partiel prédéterminées, par exemple à une température comprise entre 700C et 1300C et sous un vide partiel compris entre 300 mbars (3 104 Pa) et 20 mbars (2 103 Pa).
Par système catalytique acide on désigne les acides forts comme l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide hypophosphoreux, l'acide méthanesulfonique, l'acide para-toluène sulfonique, l'acide trifluorométhane sulfonique, ou les résines échangeuses d'ions acides.
Une troisième voie de préparation de la composition (Ci) consiste en une variante de la deuxième voie de préparation telle que décrite précédemment, comprenant une étape al) de réaction d'un sucre réducteur G avec un alcool de formule (III) telle que définie précédemment, en présence d'un système catalytique acide, pour former l'acétal de formule (IV), suivie d'une étape b) de transacétalisation de l'acétal de formule (IV) obtenu à l'étape al), par ajout d'un mélange (Ml) tel que défini précédemment avec distillation sous vide de l'alcool de formule (III) formé "in situ".
L'étape al) de cette troisième voie de préparation telle que décrite ci-dessus, est plus particulièrement mise en œuvre à une température comprise entre 900C et 1050C, sous vide partiel, et elle souvent accompagnée de l'élimination concomitante de l'eau formée lors de la réaction.
Comme système catalytique mis en œuvre dans cette étape al), il y a plus particulièrement celui tel que défini pour la mise en œuvre de la deuxième voie de préparation dont est issue ladite variante.
Dans la deuxième voie de préparation et sa variante, le mélange (Ml) en excès est éliminé par la mise en œuvre d'une opération connue de l'homme du métier comme, par exemple la distillation, la distillation sous vide partiel au moyen d'un évaporateur à film à couche mince ou d'un évaporateur à film à couche mince à trajet direct, la distillation moléculaire ou l'extraction par solvants. La deuxième voie de préparation et sa variante peuvent être, si nécessaire ou si désiré, complétés par des opérations de neutralisation, de filtration et de décoloration. La composition (C) telle que définie ci-dessus peut être aussi préparée en faisant réagir un excès de mélange (Mi) tel que défini précédemment avec le sucre réducteur G selon la deuxième voie de préparation ou sa variante, tels qu'elles sont définies précédemment, sans élimination des alcools éthers de glycérol de formules (IIA) et (IIB) compris dans le mélange (Mi) n'ayant pas réagi.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'une composition (C) ou d'une composition (C) telles que définies précédemment, comme agent émulsionnant.
L'invention a également pour objet une composition à usage topique se présentant sous la forme d'une émulsion huile dans eau comprenant pour 100% de sa masse :
- de 0,1% massique à 15 % massique d'une composition (C) ou d'une composition (C) telles que définies précédemment, - de 5% massique à 50% massique d'une phase grasse constituée par une ou plusieurs huiles et/ou d'une ou plusieurs cires, et
- de 94,9% massique à 35% massique d'un milieu cosmétiquement acceptable.
L'expression "à usage topique" utilisée dans la définition de la composition se présentant sous la forme d'une émulsion huile- dans -eau telle que décrite ci-dessus, signifie que ladite composition est mise en œuvre par application sur la peau, les cheveux, le cuir chevelu ou les muqueuses, qu'il s'agisse d'une application directe dans le cas d'une composition cosmétique, dermocosmétique, dermo-pharmaceutique ou pharmaceutique ou d'une application indirecte par exemple dans le cas d'un produit d'hygiène corporelle sous forme de lingette en textile ou en papier ou de produits sanitaires destinés à être en contact, avec la peau ou les muqueuses. Parmi les huiles utilisables dans la phase grasse de la composition se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau objet de la présente invention, on peut citer les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, les isoparaffines ou les huiles blanches minérales ; les huiles d'origine animale, telles que le squalène ou le squalane ; les huiles végétales, telles que le phytosqualane, l'huile d'amandes douces, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de germes de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile de pavot, l'huile de potiron, l'huile d'onagre, l'huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de seigle, l'huile de carthame, l'huile de bancoulier, l'huile de passiflore, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de sysymbrium, l'huile d'avocat, l'huile de calendula, les huiles issues de fleurs ou de légumes ; les huiles végétales éthoxylées ; les huiles synthétiques comme les esters d'acides gras tels que le myristate de butyle, le myristate de propyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate dodécyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique, tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les monoglycérides, diglycérides et triglycérides d'acides gras comme le triheptanoate de glycérol, les alkylbenzoates, les huiles hydrogénées, les polyalphaoléfines, les polyoléfines comme le polyisobutène, les isoalcanes de synthèse comme l'isohexadécane, identifié dans Chemical Abstracts par le numéro RN = 93685-80-4 et qui est un mélange d'isoparaffines en C 12, Ciβ et C20 contenant au moins 97% d'isoparaffines en Ciβ, parmi lesquelles le constituant principal est le 2,2,4,4,6,8, 8-heptaméthyl nonane (RN = 4390-04-9) l'isododécane, que le polydécène hydrogéné ou le polyisobutène hydrogéné, commercialisé en France par la société Ets B. Rossow et Cie sous le nom PARLEAM - POLYSYNLANE™, cité dans : Michel and Irène Ash ; Thésaurus of Chemical Products, Chemical Publishing Co, Inc. 1986 Volume I, page 211 (ISBN 0 7131 3603 0), les huiles perfluorées ; et les huiles de silicone comme les diméthylpolysiloxanes, les méthylphényl - polysiloxanes, les silicones modifiées par des aminés, les silicones modifiés par des acides gras, les silicones modifiés par des alcools, les silicones modifiés par des alcools et des acides gras, des silicones modifiés par des groupements polyéther, des silicones époxy modifiés, des silicones modifiées par des groupements fluorés, des silicones cycliques et des silicones modifiées par des groupements alkyles.
Parmi les cires utilisables dans la phase grasse de la composition se présentant sous la forme d'une émulsion huile- dans -eau objet de la présente invention, on peut citer la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d'ouricoury, la cire du Japon, la cire de fibre de liège, la cire de canne à sucre, les cires de paraffines, les cires de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline ; l'ozokérite ; la cire de polyéthylène, les cires de silicone ; les cires végétales ; les alcools gras et les acides gras solides à température ambiante ; les glycérides solides à température ambiante. Comme autre matière grasse que l'on peut associer à la phase grasse de la composition se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau objet de la présente invention, on peut citer les alcools gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, ou les acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés. L'expression "milieu cosmétiquement acceptable" utilisée dans la définition de la composition se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau telle que décrite ci-dessus et objet de la présente invention, signifie, selon la directive du Conseil de la Communauté Economique Européenne N°76/768/CEE du 27 juillet 1976 modifiée par la directive N°93/35/CEE du 14 juin 1993, toute substance ou préparation destinée à être mise en contact avec les diverses parties du corps humain (épiderme, système pileux et capillaire, ongles, lèvres et organes génitaux) ou avec les dents et les muqueuses buccales en vue, exclusivement et principalement, de les nettoyer, de les parfumer, d'en modifier l'aspect et/ou d'en corriger les odeurs corporelles et/ou de les protéger ou de les maintenir en bon état. Un milieu cosmétiquement acceptable de ces compositions objet de l'invention peut contenir classiquement de l'eau, un ou plusieurs solvants organique cosmétiquement acceptables, un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques.
Les solvants cosmétiquement acceptables peuvent plus particulièrement être choisis parmi les alcools polyhydriques comme par exemple le glycérol, le diglycérol, les oligomères du glycérol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, l'hexylène glycol, le diéthylène glycol, le xylitol, l'érythritol, le sorbitol, ou les alcools hydrosolubles tels que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol. Selon un autre aspect particulier, la composition à usage topique selon l'invention se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau comprend en outre, pour 100% de sa masse, de 0,1% massique à 5% massique d'un polymère épaississant et/ou gélifiant.
Parmi les polymères épaississants et/ou gélifiants que l'on peut associer à la composition à usage topique se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau telle que définie précédemment et objet de la présente invention, on peut citer les polymères de type polyélectrolytes comme par exemple les copolymères de l'acide acrylique et de l'acide-2-méthyl- [(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique (AMPS), les copolymères de l'acrylamide et de l'acide-2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique, les copolymères de l'acide- 2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique et de l'acrylate de (2-hydroxyéthyle), l'homopolymère de l'acide-2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique, l'homopolymère de l'acide acrylique, les copolymères du chlorure d'acryloyl éthyl triméthyl ammonium et de l'acrylamide, les copolymères de l'AMPS et de la vinylpyrolidone, les copolymères de l'acide acrylique et d'acrylates d'alkyle dont la chaîne carbonée comprend entre dix et trente atomes de carbone, les copolymères de l'AMPS et d'acrylates d'alkyle dont la chaîne carbonée comprend entre dix et trente atomes de carbone. De tels polymères sont commercialisés respectivement sous les appellations SIMULGEL™ EG, SEPIGEL™ 305, SIMULGEL™ NS, SIMULGEL™ 800, SIMULGEL™ A, SIMULGEL™ EPG, SIMULGEL™ INS, SIMULGEL™ FL, SIMULGEL SMS 88, SEPIGEL™ 501, SEPIGEL™ 502, SEPIPLUS™ 250, SEPIPLUS™ 265, SEPIPLUS™ 400, SEPIPLUS S, SEPINO V™ EMT 10, CARBOPOL™, ULTREZ™ 10, ACUL YN™ , PEMULEN™ TRl, PEMULEN™ TR2, LUVIGEL™ EM, SALC ARE™ SC91, SALCARE™ SC92, SALCARE™ SC95, SALCARE™ SC96, FLOCARE™ ET100, FLOCARE™ ET58, HISPAGEL™, NOVEMER™ ECl, ARISTOFLEX™ AVC, ARISTOFLEX™ HBM, RAPITHIX™ A60, RAPITHIX™ A100, COSMEDIA SP et STABILEZE™ 06 ; les hydrocolloïdes d'origine végétale ou biosynthétique, par exemple la gomme de xanthane, la gomme de karaya, les carraghénates, les alginates, les galactomannanes ; les silicates ; la cellulose et ses dérivés ; l'amidon et ses dérivés hydrophiles ; les polyuréthanes.
Selon un autre aspect plus particulier, la composition à usage topique selon l'invention se présentant sous la forme d'une émulsion eau dans huile comprend en outre pour 100% de sa masse de 0,5 % massique à 10 % massique de dihydroxyacétone.
La dihydroxyacétone est un produit couramment utilisé en cosmétique comme un agent de bronzage et/ou de brunissement artificiel de la peau; appliquée sur cette dernière, il permet d'obtenir un effet de bronzage ou de brunissement d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil ou sous une lampe à rayonnement ultra- violet. La composition à usage topique se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau comprenant pour 100% de sa masse de 0,5% à 10% massique de dihydroxyacétone et objet de la présente invention peut également être associée à d'autres agents de bronzage et/ou de brunissement de la peau parmi lesquels on peut citer les composés mono- ou ploycarbonylés comme par exemple l'isatinne, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique pour bronzer et/ou pour brunir artificiellement la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur celle-ci une quantité efficace de la composition telle que définie ci-dessus.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'une composition (C) ou d'une composition (C) telles que définies précédemment, pour améliorer la stabilité de la dihydroxyacétone contenue dans une composition cosmétique destinée au bronzage et/ou au brunissement artificiel de la peau. Les compositions à usage topique se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans- eau telles que définies précédemment et objets de la présente invention peuvent être préparées de la manière suivante :
- la phase aqueuse est chauffée à une température comprise entre 600C et 85°C ;
- parallèlement, la phase grasse comprenant le système émulsionnant objet de la présente invention et les huiles et/ou les cires est chauffée à une température comprise entre 600C et 85°C.
Les deux phases sont ensuite mélangées et émulsionnées à l'aide d'un émulseur de type rotor stator (comme par exemple un émulseur de laboratoire SILVERSON ou ULTRA TURRAX). Après quelques minutes d'émulsification, l'émulsion est refroidie sous agitation modérée à une vitesse comprise entre 50 tours/minutes et 200 tours/minutes. Le polymère épaississant et/ou gélifiant ou les mélanges de polymères épaississants et/ou gélifiants sont introduits dans la phase aqueuse, ou dans la phase huileuse ou directement dans l'émulsion selon les recommandations des fournisseurs. Si les composants de chaque phase ou de toutes les phases sont liquides à température ambiante, la préparation de ladite phase ou de l'émulsion peut être réalisée sans chauffage.
Les compositions à usage topique se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans- eau telles que définies précédemment et objets de la présente invention peuvent se présenter sous la forme de crèmes, de laits, de gels crèmes, de lotions fluides, de lotions fluides vaporisables.
De façon générale ces compositions à usage topique se présentant sous la forme d'émulsions huile-dans-eau telles que définies précédemment comportent également des excipients et ou des principes actifs habituellement mis en œuvre dans le domaine des formulations à usage topique, en particulier cosmétiques, dermocosmétiques, pharmaceutiques ou dermo- pharmaceutiques, comme les tensioactifs épaississants et/ou gélifiants, les stabilisants, les composés filmogènes, les agents hydrotropes, les agents plastifiants, les agents émulsionnants et co-émulsionnants, les agents opacificants, les agents nacrants, les agents surgraissants, les séquestrants, les agents chélatants, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les agents conditionneurs, les agents blanchissants destinés à la décoloration des poils et de la peau, les principes actifs destinés à apporter une action traitante vis à vis de la peau ou des cheveux, les filtres solaires, les charges minérales ou les pigments, les particules procurant un effet visuel ou destinées à l'encapsulation d'actifs, les particules exfoliantes, les agents de texture, les azurants optiques, les repellents pour les insectes.
Comme exemples de tensioactifs épaississants et/ou gélifiants éventuellement présents dans les compositions à usage topique se présentant sous la forme d'émulsions huile-dans-eau objets de la présente invention, on peut citer les esters gras d'alkylpolyglycosides éventuellement alkoxylés, et tout particulièrement les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE 120 ; les esters gras alkoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l'appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylene glycol oléate commercialisé sous l'appellation ANTIL™ 141 ; les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses tels que le PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ T211, le PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ GT2125. Comme exemples d' émulsionnants éventuellement présents dans les compositions à usage topique se présentant sous la forme d'émulsions huile-dans-eau objets de la présente invention, on peut citer les esters gras d'alkylpolyglycosides éventuellement alcoxylés, et tout particulièrement les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE120 ; les esters gras alkoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l'appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylène glycol oléate commercialisé sous l'appellation ANTIL™ 141 ; les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses tels que le PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ T211, le PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ GT2125 ; les acides gras, les acides gras éthoxylés, les esters d'acide gras et de sorbitol, les esters d'acide gras et de mannitol, les esters d'acides gras éthoxylés, les polysorbates, les esters de polyglycérol, les alcools gras éthoxylés, les esters de sucrose, les alkylpolyglycosides, les alcools gras sulfatés et phosphatés ou les mélanges d'alkylpolyglycosides et d'alcools gras décrits dans les demandes de brevet français publiées sous les numéros 2668080, 2734496, 2756195, 2762317, 2784680, 2784904, 2791565, 2790977, 2807435, 2804432, 2830774, 2830445, les associations de tensioactifs émulsionnants choisis parmi les alkylpolyglycosides, les associations d'alkylpolyglycosides et d'alcools gras, les esters de polyglycérol ou de polyglycol ou de polyols tels que les polyhydroxystéarates de polyglycol ou de polyglycérol mis en œuvre dans les demandes de brevets français publiées sous les numéros 2852257, 2858554, 2820316 et 2852258. Comme exemples d'agents opacifiants et/ou nacrants éventuellement présents dans les compositions à usage topique se présentant sous la forme d'émulsions huile dans eau objets de la présente invention, on peut citer les palmitates ou les stéarates ou les hydroxystéarates de sodium ou de magnésium, les monostéarates ou distéarates d'éthylène ou de polyéthylène glycol, les alcools gras, les homopolymères et copolymères de styrène tels que le styrène acrylate copolymère commercialisé sous l'appellation MONTOPOL™ OPl par la société SEPPIC.
Comme exemples de principe actif éventuellement présents dans les compositions à usage topique se présentant sous la forme d'émulsions huile-dans-eau objets de la présente invention, on peut citer : les composés ayant une action éclaircissante ou dépigmentante tels que par exemple l'arbutine, l'acide kojique, l'hydroquinone, l'acide ellagique, la vitamine C ou les dérivés de la Vitamine C comme par exemple le magnésium ascorbyl phosphate, les extraits de polyphénols, les extraits de raisin, les extraits de pin, les extraits de vin, les extraits d'olives, les extraits de marc, les extraits de jus de pomme ; les dérivés d'acides aminés comme par exemple l'undécélénoyl phenylalanine commercialisé sous l'appellation SEPIWHITE MSH, les peptides ; les hydrolysâts totaux de protéines ; les hydrolysâts partiels de protéines ; les polyols (comme par exemple, la glycérine ou le butylène glycol) ; l'urée ; l'acide pyrrolidonecarboxylique ou les dérivés de cet acide ; l'acide glycyrrhétinique ; l'alpha-bisabolol ; les sucres ou les dérivés des sucres ; les polysaccharides ou leurs dérivés ; les hydroxyacides par exemple l'acide lactique ; les vitamines ou les dérivés de vitamines comme par exemple le Rétinol, la vitamine E et ses dérivés ; les sels minéraux ; les enzymes ; les co-enzymes comme par exemple le Coenzyme QlO ; les hormones ou "hormone like" comme par exemple le PHYTO- AGE™ ; les extraits de soja comme par exemple la Raffermine™ ; les extraits de blé comme par exemple la Tensine™ ou la Gliadine™ ; les extraits végétaux tels que les extraits riches en tanins, les extraits riches en isoflavones ou les extraits riches en terpènes ; les extraits d'algues d'eau douce ou d'algues marines ; les extraits de plantes marines ; les cires essentielles ; les extraits bactériens ; les lipides en général et plus particulièrement les lipides tels que les céramides ou les phospholipides ; les actifs ayant une activité antimicrobienne ou une action purifiante vis à vis des peaux grasses ; les actifs ayant une propriété énergisante ou stimulante comme le SEPITONIC™ M3 ou le Physiogényl™ ; le panthénol et ses dérivés comme le SEPICAP™ MP; les actifs anti-âge comme le SEPIVINOL™, le SEPIVITAL™ , l'EXTRAMEL™ C, le MANOLIVA™ ; les actifs hydratants comme l'AQUAXYL™ ; les actifs " anti-photo vieillissement " ; les actifs présentant une action de tenseur ou de lissage immédiat sur la peau comme par exemple le SESAFLASH™ ; les actifs protecteurs de l'intégrité de la jonction dermo-épidermique comme le PHYTO-AGE™ ; les actifs augmentant la synthèse des composants de la matrice extracellulaire comme le SEPITONIC™ M3, l'AQUAXYL™ ; les actifs ayant une activité amincissante, raffermissante ou drainante comme par exemple la caféine, les dérivés de la caféine, la théophylline, l'Adénosyl Mono Phosphate cyclique (AMPc), l'ADIPOLESS™ , le thé vert, la sauge, le ginko biloba, le lierre, le marron d'inde, le bambou, le ruscus, le petit houx, la centella asiatica, la bruyère, l'ulmaine, le fucus, le romarin, la saule , les extraits de panais, les extraits de potentille ; des actifs créant une sensation de « chauffe » sur la peau tels que les activateurs de la microcirculation cutanée comme exemple les nicotinates ; les actifs créant une sensation de « fraîcheur » sur la peau comme par exemple le menthol et ses dérivés ; les actifs présentant une action vis à vis des cellules souches ; les actifs présentant une action sur l'épiderme, le derme, l'hypoderme et les annexes cutanées (poils, ongles, glandes sébacées, pores ...) ; les actifs présentant une action vis à vis de la flore cutanée.
Comme exemples de filtres solaires éventuellement présents dans la composition à usage topique se présentant sous la forme d'une émulsion huile dans eau objet de la présente invention, on peut citer tous ceux figurant dans la directive cosmétique 76/768/CEE modifiée annexe VIL Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter.
A) - Préparation de compositions selon l'invention
Exemple 1 : préparation d'une composition (X) constituée de n-hexadécyl éther de glycérol et n-hexadécyl éther de glycérol polyglucosides. On introduit 300,0 g de n-hexadécyl éther de glycérol (ou alcool chimylique) dans un réacteur en verre à double enveloppe, dans laquelle circule un fluide caloporteur, et muni d'une agitation efficace, à une température de 800C pour permettre la fonte totale du n-hexadécyl éther de glycérol. 31,5 g de glucose anhydre sont alors ajoutés progressivement au milieu réactionnel pour permettre sa dispersion homogène. Le mélange homogène est maintenu à une température de 800C pendant 30 minutes, puis 0,3 g d'acide sulfurique à 98% et 0,25 g d'acide hypophosphoreux à 50% sont introduits dans la dispersion homogène préalablement préparée. Le milieu réactionnel est placé sous un vide partiel de 90 mbars à 45 mbars, et maintenu à une température de 1000C- 1050C pendant une durée de 5 heures avec évacuation de l'eau formée au moyen d'un montage de distillation. Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 85°C-90°C et neutralisé par ajout de 0,3 g de soude à 40 %, pour amener le pH d'une solution à 5 % de ce mélange à une valeur d'environ 6,5.
Exemple 2 : préparation d'une composition Y constituée de n-octadécyl éther de glycérol et n- octadécyl éther de glycérol polyglucosides. On introduit 324,0 g de n-octadécyl éther de glycérol (ou alcool batylique) dans un réacteur en verre à double enveloppe, dans laquelle circule un fluide caloporteur, et muni d'une agitation efficace, à une température de 800C pour permettre la fonte totale n-octadécyl éther de glycérol. 31,5 g de glucose anhydre sont alors ajoutés progressivement au milieu réactionnel pour permettre sa dispersion homogène. Le mélange homogène est maintenu à une température de 800C pendant 30 minutes, puis 0,3 g d'acide sulfurique à 98% et 0,25 g d'acide hypophosphoreux à 50% sont introduits dans la dispersion homogène préalablement préparée. Le milieu réactionnel est placé sous un vide partiel de 90 mbars à 45 mbars, et maintenu à une température de 1000C- 1050C pendant une durée de 5 heures avec évacuation de l'eau formée au moyen d'un montage de distillation. Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 85°C-90°C et neutralisé par ajout de 0,3 g de soude à 30 %, pour amener le pH d'une solution à 5 % de ce mélange à une valeur d'environ 6,5.
Exemple 3 : préparation d'une composition Z constituée de n-hexadécyl éther de glycérol, de n-octadécyl éther de glycérol, de n-hexadécyl éther de glycérol polyglucosides et de n- octadécyl éther de glycérol polyglucosides. On introduit 149,7 g de n-hexadécyl éther de glycérol et 161,4 g de n-octadécyl éther de glycérol dans un réacteur en verre à double enveloppe, dans laquelle circule un fluide caloporteur, et muni d'une agitation efficace, à une température de 800C pour permettre la fonte totale des alkyls éthers de glycérol. 31,5 g de glucose anhydre sont alors ajoutés progressivement au milieu réactionnel pour permettre sa dispersion homogène. Le mélange homogène est maintenu à une température de 800C pendant 30 minutes, puis 0,3 g d'acide sulfurique à 98% et 0,25 g d'acide hypophosphoreux à 50% sont introduits dans la dispersion homogène préalablement préparée. Le milieu réactionnel est placé sous un vide partiel de 90 mbars à 45 mbars, et maintenu à une température de 1000C- 1050C pendant une durée de 5 heures avec évacuation de l'eau formée au moyen d'un montage de distillation. Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 85°C-90°C et neutralisé par ajout de 0,3 g de soude à 30 %, pour amener le pH d'une solution à 5 % de ce mélange à une valeur d'environ 6,5. Les caractéristiques analytiques des trois compositions (X), (Y) et (Z) précédemment préparées sont rassemblées dans le tableau 1 suivant :
Figure imgf000017_0001
Tableau 1- Caractéristiques analytiques des compositions (X), (Y) et (Z).
B) - Mise en évidence de l'amélioration de la stabilité de compositions cosmétiques se présentant sous la forme d'émulsions huile-dans-eau, pendant une durée prolongée et sous contrainte de température, en présence de compositions selon l'invention
On prépare plusieurs séries d'émulsions huile- dans -eau, dont les compositions sont indiquées dans les tableaux 2 à 5 ci-dessous, mettant en œuvre dans le système émulsionnant les compositions (X), (Y) et (Z) selon l'invention comparativement à un agent émulsionnant de l'état de la technique constitués de cétéaryl polyglucosides et d'alcool cétéarylique, commercialisé sous l'appellation Montanov™ 68 par la société SEPPIC. Les émulsions El à E 23 contenues dans les exemples 4 à 7 sont préparées selon le mode opératoire commun suivant :
La phase grasse est introduite dans un réacteur et portée à une température de 800C. Le système émulsionnant est alors introduit dans la phase grasse à une température de 800C, et le mélange obtenu est homogénéisé pendant 30 minutes par l'intermédiaire d'un agitateur muni d'un mobile de type ancre, à une vitesse de 80 tours/minute. L'eau est ensuite ajoutée à une température de 800C, puis le mélange résultant est cisaillée par l'intermédiaire d'un émulseur de type rotor- stator, commercialisé par la société SILVERSON, pendant une durée de 4 minutes à une vitesse de 4000 tours/minute. L'agent conservateur est ensuite introduit sur le mélange émulsionné ainsi obtenu, qui est ensuite refroidi à température ambiante et agité pendant une durée supplémentaire de 10 minutes à l'aide d'un agitateur muni d'un mobile de type ancre à une vitesse de 80 tours/minutes. Lorsque l'émulsion comprend un polymère épaississant et/ou gélifiant dans sa composition, celui-ci est introduit sur le mélange constitué de la phase grasse et du système émulsionnant à la température de 800C, avant l'étape d'addition de l'eau. Les émulsions préparées sont ensuite conservées dans une enceinte climatique isolée et régulée à une température de 200C pendant 7 jours. A l'issue de cette période de 7 jours, l'aspect de l'émulsion préparée est observé et la viscosité de l'émulsion est mesurée. On considérera pour les besoins de la démonstration expérimentale, que la viscosité de l'émulsion eau-dans-huile mesuré après 7 jours à 200C est caractéristique d'un système en équilibre thermodynamique, constituant ainsi un point de référence à la déstabilisation que pourra engendrer un stockage pendant une durée supérieure et à une température plus élevée. Les émulsions sont ensuite conservées dans une enceinte climatique isolée et régulée à une température de 45°C pendant une durée de 3 mois. Après une période d'un mois, les émulsions sont sorties de l'enceinte climatique pour en mesurer la viscosité puis réintroduites dans la même enceinte climatique pour poursuivre le stockage à la température de 45°C.
Exemple 4 : Mise en évidence de l'amélioration de la stabilité d'émulsions huile-dans-eau, comprenant une phase huile apolaire en l'absence de polymères épaississants et /ou gélifiants.
Figure imgf000019_0001
Tableau 2 : Composition et caractérisation des émulsions El à E3.
Figure imgf000019_0002
Tableau 2 (suite) : Composition et caractérisation des émulsions E4 à E6.
Ces résultats font apparaître que les émulsions huile- dans -eau comprenant une phase apolaire, préparées avec la composition (Y) selon l'invention sont stables après un stockage d'une durée de 3 mois à une température de 45°C. De plus, l'utilisation de la composition (Y) selon l'invention permet de stabiliser la valeur de la viscosité de l'émulsion huile-dans-eau préparée avec une phase apolaire après stockage à 45°C pendant une durée de 3 mois : ainsi, la viscosité de l'émulsion El, comprenant le mélange cétéaryl polyglucosides / alcool cétéarylique comme agent émulsionnant, diminue de 66,9% après un mois de stockage à 45°C alors que la viscosité de l'émulsion E2 augmente.
Exemple 5 : Mise en évidence de l'amélioration de la stabilité d'émulsions huile-dans-eau, comprenant une phase huile polaire en l'absence de polymères épaississants et /ou gélifiants.
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Tableau 3 : Composition et caractérisation des émulsions E7 à El 2
Ces résultats font apparaître que les émulsions huile- dans -eau comprenant une phase polaire, préparées avec les compositions (X), (Y) et (Z) selon l'invention, sont stables et homogènes après un stockage d'une durée de 3 mois à une température de 45°C, alors que les émulsions comparatives comprenant comme agent émulsionnant le mélange cétéaryl polyglucosides /alcool cétéarylique, déphasent avant un mois de stockage à une température de 45°C.
Exemple 6 : Mise en évidence de l'amélioration de la stabilité d'émulsions huile-dans-eau, comprenant une phase huile apolaire en présence de polymères épaississants et /ou gélifiants.
Figure imgf000022_0001
Tableau 4- Composition et caractérisation des émulsions El 3 à El 5.
Figure imgf000023_0001
Tableau 4-(Suite): Composition et caractérisation des émulsions El 6 et El 7.
Ces résultats font apparaître que les émulsions huile- dans -eau comprenant une phase apolaire, en présence d'un polymère épaississant, préparées avec la composition (Y) selon l'invention sont stables et homogènes après un stockage d'une durée de 3 mois à une température de 45°C. Comparativement à l'émulsion E14, l'émulsion E13 comprenant une même teneur massique de 1% de l'agent émulsionnant constitué par le mélange cétéaryl polyglucosides/alcool cétéarylique déphase avant un mois de stockage à une température de 45°C. De plus, la viscosité de l'émulsion El 5, comprenant le mélange cétéarylpolyglucosides/ alcool cétéarylique comme agent émulsionnant, diminue de 38 % après un mois de stockage à 45°C alors que pendant la même période et dans les mêmes conditions de stockage, la viscosité de l'émulsion El 7 comprenant la composition (Y) selon l'invention augmente.
Exemple 7 : Mise en évidence de l'amélioration de la stabilité d'émulsions huile-dans-eau, comprenant une phase huile polaire en présence de polymères épaississants et /ou gélifiants.
Figure imgf000024_0001
Tableau 5- Composition et caractérisation des émulsions El 8 à E23. Les résultats de la série 4 font apparaître que les émulsions huile-dans-eau comprenant une phase polaire, en présence d'un polymère épaississant, préparées avec une teneur massique de 1 % d'agent émulsionnant constitué par les compositions (Y) et (Z) selon l'invention sont stables et homogènes après un stockage d'une durée de 3 mois à une température de 45°C (respectivement les émulsions El 9 et E20), alors que l'émulsion huile-dans-eau comparative (émulsion El 8) préparée avec une même teneur massique d'agent émulsionnant constitué par le mélange cétéarylpolyglucosides/cétéaryl alcool déphase avant un mois de stockage à une température de 45°C. De plus, l'utilisation d'une teneur massique de 5% de la composition (Y) selon l'invention comme agent émulsionnant pour préparer une émulsion huile-dans-eau (émulsion E23) permet de stabiliser et d'augmenter la viscosité de l'émulsion après un mois de stockage à 45°C, alors que la viscosité de l'émulsion comparative (émulsion E21), comprenant une même teneur massique de 5% de l'agent émulsionnant constitué par le mélange cétéaryl polyglucosides / alcool cétéarylique, diminue de 34,5% déphase après une même période d'un mois de stockage à une température de 45°C.
Exemple 8 : mise en évidence de l'amélioration de la stabilité de la couleur d'émulsions autobronzantes huile dans eau.
La dihydroxyacétone présente l'inconvénient de se dégrader au cours du temps, provoquant des problèmes de stockage au cours du temps qui se traduisent généralement par un jaunissement non souhaité des compositions qui la contiennent.
a) Principe de la méthode de mesure de la couleur d'une composition cosmétique L'évolution de la coloration de compositions comprenant de la dihydroxyacétone est estimée par la comparaison au cours du temps d'une caractéristique numérique ΔE, calculée à partir de la mesure de 3 paramètres constitutifs d'une couleur :
- le paramètre L*, variant entre 0 et 100, qui représente la clarté de la nuance ; plus la valeur est élevée, plus la nuance est claire
- le paramètre a*, qui varie de -60 à +60, et exprime toute la gamme du vert (a* = -60) au rouge (a* = +60) - le paramètre b*, qui varie de -60 à +60 et exprime toute la gamme du bleu (b* = -60) au jaune (b* = +60)
Les paramètres L*, a* et b*, caractérisant une émulsion huile-dans-eau comprenant la dihydroxyacétone, sont mesurés pour différentes durées de stockage (tl, t2) de ladite émulsion huile-dans-eau à une température donnée, puis la valeur ΔE est alors calculée comme suit : ΔE = V ( (ΔL*)2 + (Δa*)2 + (Δb*)2 ), avec : ΔL* = L* à t2 - L* à tl Δa* = a*à t2 - a*à tl Δb* = a*à t2 - b*à tl
b) Protocole expérimental
On prépare plusieurs émulsions huile-dans-eau, dont les compositions sont indiquées dans le tableau ci-dessous, mettant en œuvre dans le système émulsionnant les compositions (Y) et (Z) selon l'invention comparativement à un agent émulsionnant de l'état de la technique constitués de cétéaryl polyglucosides et d'alcool cétéarylique, commercialisé sous l'appellation Montanov™ 68 par la société SEPPIC.
Les émulsions E24 à E 26 sont préparées selon le mode opératoire commun suivant :
- les composants de la phase grasse sont fondus séparément à une température de 800C, puis introduits dans un réacteur et homogénéisés à une température de 800C pendant 15 minutes à l'aide d'un agitateur muni d'un mobile de type « ancre » à une vitesse d'agitation de 80 tours/minute ;
- la phase aqueuse est préparée en parallèle dans un bêcher en mélangeant, à une température de 800C, l'eau, le glycérol et le propylène glycol ;
- le polymère épaississant est ajouté à la phase grasse précédemment préparée, puis le mélange résultant est homogénéisé à une température de 800C pendant 15 minutes ; - la phase aqueuse est ajoutée au mélange comprenant la phase grasse et le polymère épaississant ;
- le mélange résultant est ensuite cisaillé à l'aide d'un émulseur de type « rotor-stator », commercialisé par la société SILVERSON, pendant une durée de 4 minutes à une vitesse de 4000 tours/minute, à une température de 800C. - Pémulsion obtenue est ensuite agitée pendant 30 minutes à l'aide d'un agitateur muni d'un mobile de type « ancre » à une vitesse d'agitation de 100 tours/minute, puis mise à refroidir ;
- lorsque la température atteint 400C, la solution de dihydroxyacétone à 50% dans l'eau est ajoutée ainsi que les agents conservateurs ;
- lorsque la température atteint 200C, l'émulsion obtenue est maintenue 15 minutes sous agitation à l'aide d'un agitateur muni d'un mobile de type « ancre » à une vitesse d'agitation de 100 tours/minute.
c) Résultats expérimentaux
Les compositions de chaque émulsion E24 à E26 sont indiquées dans le tableau n°6 ci- après, ainsi que la caractérisation de leur aspect et de l'évolution de leur coloration (ΔE) après un stockage de 3 mois à 45°C. Les paramètres L*, a* et b*, constitutifs de la couleur de chaque émulsion, sont mesurés avec un chromamètre de type Minolta CR200 commercialisé par la société MINOLTA, de façon à mesurer la valeur ΔE correspondante.
Figure imgf000027_0001
Tableau 6- Composition et caractérisation des émulsions E24 à E26.
Les résultats de l'exemple 8 font apparaître que les émulsions huile-dans-eau comprenant la dihydroxyacétone, préparées avec les compositions (Y) et (Z) selon l'invention, engendrent une évolution réduite de la coloration après un stockage d'une durée de 3 mois à une température de 45°C par rapport à l'émulsion comparative comprenant comme agent émulsionnant le mélange cétéaryl polyglucosides/alcool cétéarylique. Ainsi, la valeur de la caractéristique ΔE après 3 mois de stockage à une température de 45°C est de 6,8 pour l'émulsion comparative E24, alors que la même caractéristique ΔE est respectivement de 2,6 et de 3,5 pour les émulsions E25 et E26 selon l'invention, soit une réduction respective de 61,8% et de 48,5% de l'augmentation de la coloration.
C) -Formulations Dans les formules suivantes, les pourcentages sont exprimés en pourcentage massique pour
100% de la masse de la formulation.
Exemple 9 : Crème de soin
Cyclométhicone : 10% SIMULGEL™ EG : 0,8%
Composition Y : 2%
Alcool stéarylique : 1%
Alcool stéarique : 0,5%
Conservateur : 0,65% Lysine : 0,025%
EDTA (sel disodique) : 0,05%
Gomme de xanthane : 0,2%
Glycérine : 3%
Eau : q.s.p. 100%
Exemple 10 : Lait solaire
FORMULE
A Composition (Y): 3,0%
Huile de sésame : 5,0% PARSOL™ MCX : 5,0%
Carraghénane λ : 0,10%
B Eau : q.s.p. 100%
C SIMULGEL™ NS : 0,80%
D Parfum : q.s. Conservateur : q.s.
MODE OPERATOIRE
Emulsionner B dans A à 75°C puis ajouter C vers 600C, puis D vers 300C et ajuster le pH si nécessaire. Exemple 11 : Fond de teint hydratant et matifiant
FORMULE
A eau : 20,0%
Butylène glycol : 4,0% PEG-400 : 4,0%
PECOSIL™ PSlOO : 1,0%
Hydroxyde de Sodium : q.s. pH = 9
Dioxyde de titane : 7,0%
Talc : 2,0% Oxyde de fer j aune : 0,8%
Oxyde de fer rouge : 0,3%
Oxyde de fer noir : 0,05%
B LANOL™ 99 : 8%
Caprylic capric triglycéride 8% Composition (Y): 5,00%
C eau : q.s.p. 100%
MICROPEARL™ M305 : 2,0%
EDTA tétrasodé : 0,05%
D Cyclométhicone : 4,0% Gomme de Xanthane : 0,2%
SIMULGEL™ EG : 2,5%
E SEPICIDE™ HB : 0,5%
SEPICIDE CI : 0,3%
Parfum : 0,2%
MODE OPERATOIRE
Préparer à 800C, les mélanges B + D et A + C, puis mélanger et émulsionner l'ensemble.
Exemple 12 : Lait corporel Composition (Y): 3,5%
LANOL™ 37T : 8,0%
SOLAGUM™ L : 0,05% Eau : q.s.p. 100%
Benzophénone-3 : 2,0% Diméthicone 35OcPs : 0,05%
SIMULGEL™ NS : 2,5% Conservateur : 0,2%
Parfum : 0,4%
Exemple 13 : Emulsion démaquillante à l'huile d'amandes douces Composition (Z): 5%
Huile d'amandes douces : 5% Eau : q.s.p. 100%
SIMULGEL™ INS 100 : 0,3%
Glycérine : 5% Conservateur : 0,2%
Parfum : 0,3%
Exemple 14 : Crème hydratante pour peaux grasses
Composition (Y): 5% Cétylstéaryloctanoate : 8%
Palmitate d'octyle : 2% Eau : q.s.p. 100%
SIMULGEL™ NS : 2,6%
MICROPEARL™ M100 : 3,0% Mucopolysaccharides : 5%
SEPICIDE™ HB : 0,8%
Parfum : 0,3%
Exemple 15 : Crème aux AHA pour peaux sensibles Mélange de N-lauryl aminoacides : 0,1% à 5%
Aspartate de magnésium et de potassium : 0,002% à 0,5%
LANOL™ 99 : 2%
Composition (Y): 5,0% Eau : q.s.p. 100% SIMULGEL™ NS : 1,50%
Acide gluconique : 1,50%
Triéthanolamine (TEA) : 0,9%
SEPICIDE™ HB : 0,3%
SEPICIDE™ CI : 0,2% Parfum : 0,4% Exemple 16 : Lait démaquillant
Composition (X): 3% PRIMOL™ 352 : 8,0% Huile d'amandes douces : 2% Eau : q.s.p. 100%
SIMULGEL™ NS : 0,8% Conservateur : 0,2%
Exemple 17 : Lait solaire Composition (Y): 3,5% LANOL™ 37T : 10,0% PARSOL™ MCX : 5,0% EUSOLEX™ 4360 : 2,0% Eau : q.s.p. 100% SEPIPLUS ™ 400 : 1,8% Conservateur : 0,2% Parfum : 0,4%
Exemple 18 : Crème aux AHA Composition (Y) : 5,0%
DEEPALINE™ PVB : 1 ,05%
LANOL™ 99 : 10,0% Eau : q.s.p. 100%
Acide gluconique : 1,5% TEA (triéthanolamine) : 0,9%
SIMULGEL™ NS : 1,5%
Parfum: 0,4%
SEPICIDE™ HB: 0,2%
SEPICIDE™ CI: 0,4%
Exemple 19 : Emulsion bronzante sans soleil
LANOL™ 99 : 15%
Composition (Y) : 5,0%
PARSOL™ MCX : 3,0% Eau : q.s.p. 100%
Dihydroxyacétone : 5,0% Phosphate monosodique : 0,2% SIMULGEL™ NS : 2,5% Parfum : 0,3%
SEPICIDE™ HB : 0,8% Hydroxyde de sodium : q.s. pH=5.
Exemple 20 : Crème de soin
Cyclométhicone : 10%
SIMULGEL™ EG: 2,8% Composition (Y) : 4,5%
Conservateur : 0,65%
Lysine : 0,025%
EDTA (sel disodique) : 0,05%
Gomme de xanthane : 0,2% Glycérine : 3%
Eau : qsp. 100%
Exemple 21 : Crème de soin
Cyclométhicone : 10% SEPIGEL™ 305 : 0,8%
Composition (Y): 4,5%
Perfluoropolyméthylisopropyléther 0,5%
Conservateur : 0,65%
Lysine : 0,025% EDTA (sel disodique) : 0,05%
PEMULEN™ TRl : 0,2%
Glycérine : 3%
Eau : qsp 100%
Exemple 22 : Lait corporel
FORMULE
A Composition (Z) : 3,0%
Triheptonate de glycérol : 10,0%
B Eau : q.s.p. 100%
C SIMULGEL™ EG : 1,0%
D Parfum : q.s. Conservateur q.s.
MODE OPERATOIRE
Fondre A à environ 75°C. Emulsionner B dans A à 75°C puis ajouter C vers 600C, puis D.
Exemple 23 : Lait corporel
Composition (Y) : 3,5%
LANOL™ 37T : 8,0%
SOLAGUM™ L : 0,05% Eau : q.s.p. 100%
Benzophénone-3 : 2,0%
Diméthicone 350 cPs : 0,05%
SIMULGEL™ NS : 2,8%
Conservateur : 0,2% Parfum : 0,4%
Exemple 24 : Crème aux AHA
Composition (Y) : 5,0%
DEEPALINE™ PVB : 1,05% LANOL™ 99 : 10,0%
Eau : q.s.p. 100%
Acide gluconique : 1,5%
TEA (triéthanolamine) : 0,9%
SIMULGEL™ EG : 1,5% Parfum : 0,4%
SEPICIDE™ HB : 0,2%
SEPICIDE™ CI : 0,4%
Exemple 25 : Lait démaquillant SIMULSOL™ 165 : 4%
Composition (Z) : 1%
Caprylate-caprate triglycéride : 15%
PECOSIL™ DCT : 1%
Eau déminéralisée : qs CAPIGEL™ 98 : 0,5%
SIMULGEL™ INS 100 : 1% PROTEOL™ APL : 2%
Hydroxyde de sodium : qsp pH = 7
Exemple 26 : Crème solaire SIMULSOL™ 165 : 3%
Composition (Y) : 2%
Benzoate C12-C15 : 8%
PECOSIL™ PS 100 : 2%
Diméthicone : 2% Cyclométhicone : 5%
Para-méthoxy cinnamate d'octyle : 6%
Benzophénone-3 : 4%
Oxyde de Titane : 8%
Gomme xanthane : 0,2% Butylèneglycol : 5% Eau déminéralisée : qsp 100%
SIMULGEL™ NS : 1,5%
Conservateur, parfum : qs
Exemple 27 : Crème vitaminée
SIMULSOL™ 165 : 5%
Composition (Y) : 1%
Caprylic/capric triglycérides : 20%
Palmitate de vitamine A : 0,2% Acétate de vitamine E : 1%
MICROPEARL™ M 305 : 1,5%
SIMULGEL™ 600 : 2% Eau qsp 100%
Conservateur, parfum qs
Exemple 28 : Gel solaire et autobronzant
Composition (Y) : 3,0%
Triheptanoate de glycéryle : 10,0%
DEEPALINE™ PVB : 1,05% SIMULGEL™ EG : 2,2% Eau : qs 100% Dihydroxyacétone : 5%
Parfum : 0,1%
SEPICIDE™ HB : 0,3%
SEPICIDE™ CI : 0,1% PARSOL™ MCX : 4,0%
Exemple 29 : Crème autobronzante aux α-hydroxy acides
Composition (Y) : 5,0%
DEEPALINE™ PVB : 1,05% Lanol™ 99 : 10,0%
Eau : qs 100%
Acide gluconique : 1,5%
Dihydroxyacétone : 3%
Triéthanolamine : 0,9% SIMULGEL™ EG : 1,5%
Parfum : 0,4%
SEPICIDE™ HB : 0,2%
SEPICIDE™ CI : 0,4%
Exemple 30 : Crème autobronzante aux α-hydroxy acides pour peau sensible
Mélange de N-lauroyl aminoacides : 0,1% à 5%
Aspartate de magnésium et de potassium : 0,002% à 0,5%
Composition (X): 5,0%
Lanol™ 99 : 2,0% Eau : qs 100%
Acide lactique : 1,5%
Dihydroxyacétone : 3,5%
Triéthanolamine : 0,9%
SIMULGEL™ NS : 1,5% Parfum : 0,4%
SEPICIDE™ HB : 0,3%
SEPICIDE™ CI : 0,2%
Les définitions des produits commerciaux utilisés dans les exemples, sont les suivantes : MONTANOV™ 68 (cétéaryl glucoside / Alcool cétéarylique), est une composition auto- émulsionnable telle que décrite dans WO 92/06778, commercialisée par la société SEPPIC. CAPIGEL™ 98 est un épaississant liquide à base de copolymère acrylate commercialisé pas la société SEPPIC.
LANOL™ 99 est de l'isononanoate d'isononyle commercialisé par la société SEPPIC.
Le MICROPEARL™ M 100 est une poudre ultra fine au toucher très doux et à action matifiante commercialisée par la société MATSUMO.
Le SEPICIDE™ CI, imidazolidine urée, est un agent conservateur commercialisé par la société
SEPPIC.
PEMULEN™ TRl est un polymère acrylique commercialisé par GOODRICH.
Le SIMULSOL™ 165 est du stéarate de glycérol auto-émulsionnable commercialisée par la société SEPPIC.
Le SEPICIDE™ HB, qui est un mélange de phénoxyéthanol, de méthylparaben, d'éthylparaben, de propylparaben et de butylparaben, est un agent conservateur commercialisé par la société SEPPIC.
Le PARSOL™ MCX est du para-méthoxy cinnamate d'octyle ; commercialisé par la société
GIVAUDAN. Le LANOL™ 37T est du triheptanoate de glycérol, commercialisé par la société SEPPIC.
Le SOLAGUM™ L est un carraghénane commercialisé par la société SEPPIC.
L'EUSOLEX™ 4360 est un filtre solaire commercialisé par la société MERCK.
La DEEP ALINE™ PVB, est un hydrolysât de protéines de blé acylé commercialisé par la société
SEPPIC. Le PROTEOL™ APL est un tensioactif moussant, commercialisée par la société SEPPIC
Le MICROPEARL™ M 305 est une poudre hydrodispersible soyeuse à base de copolymer méthylméthacrylate réticulé.
Le SIMULGEL™ EG : Latex inverse auto-inversible de copolymère tel que ceux décrits dans la publication internationale WO 99/36445 (Dénomination INCI : Sodium acrylate/Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer et Isohexadecane et Polysorbate 80) commercialisé par la société SEPPIC.
SEPIPLUS™ 400 : Latex inverse auto-inversible de copolymères tel que ceux décrits dans la publication internationale WO 2005/040230 (Dénomination INCI : Polyacrylate-13 &
Polyisobutene & Polysorbate 20), commercialisé par la société SEPPIC. Le SIMULGEL™ NS : Latex inverse auto-inversible de copolymères épaissisants (Dénomination
INCI : hydroxyéthyl acrylate/Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer et Squalane et
Polysorbate 60) commercialisé par la société SEPPIC.
Le SIMULGEL™ INS 100: Latex inverse auto-inversible de copolymères épaissisants
(Dénomination INCI : hydroxyéthyl acrylate/Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer et Isohexadecane et Polysorbate 60) commercialisé par la société SEPPIC. Le SIMULGEL™ 600 : Latex inverse auto-inversible de copolymères épaissisants (Dénomination INCI : acrylamide/Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer et Isohexadecane et Polysorbate 80) commercialisé par la société SEPPIC.
Le SEPIGEL™ 305 : Latex inverse auto-inversible de copolymères épaissisants (Dénomination INCI : polyacrylamide et C13-C14 isoparaffine et Laureth-7) commercialisé par la société SEPPIC. Le PRIMOL™ 352 est une huile minérale commercialisée par la société EXXON. Le PECOSIL™DCT est du sodium Dimethicone PEG-7 Acetyl Methyltaurate commercialisé par la société PHOENIX.
Le PECOSIL™PS 100 est du Dimethicone PEG-7 commercialisé par la société PHOENIX. DC 200/350 est un cyclométhicone commercialisé par la société Dow Corning.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition (C) comprenant pour 100% de sa masse :
- de 10% massique à 95% massique, plus particulièrement de 70% massique à 95% massique, d'un ou plusieurs alcools éthers de glycérol de formule (II) :
Figure imgf000038_0001
dans laquelle Rl représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyle, comportant de 16 à 18 atomes de carbone, et
- de 90% massique à 5% massique, plus particulièrement de 30% massique à 5% massique, d'un ou plusieurs composés de formule (I) :
w [G]P OH
H (I), dans laquelle p représente un nombre décimal compris entre 1 et 5, G représente le reste d'un sucre réducteur, Ri représente un radical aliphatique tel que défini précédemment.
2. Composition (C) telle que définie à la revendication 1, caractérisée en ce que dans les formules (I) et (II), Ri représente un radical choisi parmi les radicaux hexadécyle, 2-hexyl décyle, octadécyle, oleyle, 12-hydroxy stéaryle, 2-hexyl dodécyle et 2-octyl décyle.
3. Composition (C) telle que définie à l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que dans la formule (I), G représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi le glucose, le xylose ou l'arabinose.
4. Composition C correspondant la composition (C) telle que définie à l'une des revendications 1 à 3, comprenant pour 100% de sa masse :
- de 90% massique à 5% massique d'une composition (Cl) comprenant de 10% à 90% massique d'au moins un composé de formule (IA) correspondant à la formule (I) dans laquelle Ri représente un radical comportant 18 atomes de carbone, et de 90% à 10% massique d'au moins un composé de formule (IB) correspondant à la formule (I), dans laquelle Ri représente un radical comportant 16 atomes de carbone ; - de 10% massique à 95% massique d'un mélange d'alcools éthers de glycérol de formule (HA) correspondant à la formule (II) dans laquelle Ri représente un radical comportant 18 atomes de carbone, et d'alcools éthers de glycérol de formule (HB) correspondant à la formule (II) pour laquelle Ri représente un radical comportant 16 atomes de carbone.
5. Utilisation d'une composition (C) telle que définie à l'une des revendications 1 à 3, ou d'une composition (C) telle que définie à la revendication 4, comme agent émulsionnant.
6. Composition à usage topique se présentant sous la forme d'une émulsion huile dans eau caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% de sa masse :
- de 0,1% à 15% massique d'une composition (C) telle que définie à l'une des revendications 1 à 3 ou d'une composition (C) telle que définie à la revendication 4, et
- de 5% massique à 50% massique d'une phase grasse constituée d'une ou plusieurs huiles et/ou d'une ou plusieurs cires, - de 94,9% massique à 35% massique d'un milieu cosmétiquement acceptable.
7. Composition telle que définie à la revendication 6 caractérisée en ce qu'elle comprend en outre pour 100% de sa masse, de 0,1% massique à 5% massique d'un polymère épaississant et/ou gélifiant.
8. Composition à usage topique telle que définie l'une des revendications 6 ou 7 caractérisée en ce qu'elle comprend en outre pour 100% de sa masse de 0,5 % massique à 10 % massique de dihydroxyacétone.
9. Procédé de traitement cosmétique pour bronzer et/ou brunir artificiellement la peau, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur celle-ci une quantité efficace d'une composition telle que définie à la revendication 8.
10. Utilisation d'une composition (C) telle que définie à l'une des revendications 1 à 3 ou d'une composition (C) telle que définie à la revendication 4 pour améliorer la stabilité de la dihydroxyacétone contenue dans une composition cosmétique, en particulier une composition cosmétique destinée au bronzage et/ou au brunissement artificiel de la peau.
PCT/FR2009/051127 2008-06-20 2009-06-15 Nouvelles compositions a base d'ethers d'alkyl polyosides et d'alkyl glyceryl ethers, leur utilisation comme emulsionnant et compositions cosmetiques les renfermant WO2009153509A2 (fr)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09766071A EP2307433A2 (fr) 2008-06-20 2009-06-15 Nouvelles compositions a base d'ethers d'alkyl polyosides et d'alkyl glyceryl ethers, leur utilisation comme emulsionnant et compositions cosmetiques les renfermant
CN200980122934XA CN102066395A (zh) 2008-06-20 2009-06-15 基于烷基多糖醚和基于烷基甘油基醚的新型组合物、其用做乳化剂的用途以及含有它的化妆品组合物
US12/995,584 US20110104084A1 (en) 2008-06-20 2009-06-15 Novel compositions based on ethers of alkyl polyosides and on alkyl glyceryl ethers, use thereof as an emulsifier and cosmetic compositions containing same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0854086 2008-06-20
FR0854086A FR2932801B1 (fr) 2008-06-20 2008-06-20 Nouveaux ethers d'alkyl polyosides, leur utilisation comme emulsionnant et compositions cosmetiques les renfermant apg sur alkyl glyceryl ethers.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2009153509A2 true WO2009153509A2 (fr) 2009-12-23
WO2009153509A3 WO2009153509A3 (fr) 2010-10-07

Family

ID=40513952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2009/051127 WO2009153509A2 (fr) 2008-06-20 2009-06-15 Nouvelles compositions a base d'ethers d'alkyl polyosides et d'alkyl glyceryl ethers, leur utilisation comme emulsionnant et compositions cosmetiques les renfermant

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20110104084A1 (fr)
EP (1) EP2307433A2 (fr)
KR (1) KR20110021902A (fr)
CN (1) CN102066395A (fr)
FR (1) FR2932801B1 (fr)
WO (1) WO2009153509A2 (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103816072A (zh) * 2014-01-24 2014-05-28 娇时化妆品（杭州）有限公司 一种植物精粹窈窕纤体霜
FR3073853B1 (fr) * 2017-11-21 2019-11-01 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Latex inverse auto-inversible, comprenant comme agent inverseur des alkylpolyglycosides et son utilisation comme agent epaississant d'une formulation detergente ou nettoyante a usage industriel ou menager
FR3074687B1 (fr) * 2017-12-12 2020-07-17 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveaux alkyl polyrhamnosides, procede pour leur preparation et composition cosmetiques et/ou pharmaceutiques en comprenant

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2765876A1 (fr) * 1997-07-07 1999-01-15 Henkel Kgaa Glycosides a valeur d'ehl (equilibre hydrophile-lipophile) elevee.

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2668080B1 (fr) * 1990-10-17 1993-08-13 Seppic Sa Compositions auto-emulsionnables a base d'alcools gras, leur procede de preparation et leur utilisation pour la realisation d'emulsions.
CA2086228C (fr) * 1991-12-31 1998-09-22 Robert W. Humphreys Surfactifs a base de glycolipides et compositions qui en renferment
FR2706299B1 (fr) * 1993-06-10 1995-09-01 Oreal Emulsion cosmétique ou dermatologique huile-dans-eau contenant une composition auto-émulsionnable à base d'un alcool gras et d'un alkylpolyoside et un co-émulsionnant.
FR2712595B1 (fr) * 1993-11-19 1995-12-22 Seppic Sa Un concentré comportant des alkylglycosides et ses utilisations.
FR2734496B1 (fr) * 1995-05-24 1997-07-04 Seppic Sa Composition emulsionnante a base d'alkylpolyglycosides, et ses utilisations
FR2789330B1 (fr) * 1999-02-10 2001-03-09 Agro Ind Rech S Et Dev Ard Emulsion stable, son procede de preparation et agent a cet effet,qui comprend un alcool gras et des polyglycosides
FR2790977B1 (fr) * 1999-03-19 2003-09-12 Seppic Sa Nouvelles emulsions eau-dans-huile stables contenant un emulsionnant a base d'oleyl- et/ou d'isostearyl-glycoside

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2765876A1 (fr) * 1997-07-07 1999-01-15 Henkel Kgaa Glycosides a valeur d'ehl (equilibre hydrophile-lipophile) elevee.

Also Published As

Publication number Publication date
EP2307433A2 (fr) 2011-04-13
CN102066395A (zh) 2011-05-18
WO2009153509A3 (fr) 2010-10-07
FR2932801A1 (fr) 2009-12-25
US20110104084A1 (en) 2011-05-05
KR20110021902A (ko) 2011-03-04
FR2932801B1 (fr) 2012-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3285719B1 (fr) Nouvelles émulsions cosmétiques se présentant sous la forme de mousse, procédé pour leur obtention et leur utilisation en cosmétique
EP2941303B1 (fr) Nouvelles émulsions huile-dans-eau riches en sels, à viscosité élevée et stables au cours du temps
EP2398454B1 (fr) Composition emulsionnante pulverulente d'alkyl polyglycosides, utilisation pour preparer des emulsions cosmetiques et procede pour leur preparation
EP2978769B1 (fr) Nouveau procédé de préparation de polyols-glycosides
EP2205203B1 (fr) Nouveaux composes prepares par addition d'un derive oxetane sur un alcool
EP3452007A1 (fr) Procédé pour améliorer à court terme l'état d'hydratation de l'épiderme de la peau humaine; nouvelles compositions hydratantes
WO2009153509A2 (fr) Nouvelles compositions a base d'ethers d'alkyl polyosides et d'alkyl glyceryl ethers, leur utilisation comme emulsionnant et compositions cosmetiques les renfermant
EP3723719B1 (fr) Nouveaux glycéryl polyrhamnosides, procédé pour leur préparation et composition cosmétiques et/ou pharmaceutiques en comprenant
EP3661478B1 (fr) Nouvelle composition tensioactive, son procédé de préparation, et son utilisation comme émulsionnant pour préparer des émulsions topiques huile-dans-eau
EP3723720B1 (fr) Nouveaux polyol polyrhamnosides, procédé pour leur préparation et composition cosmétiques et/ou pharmaceutiques en comprenant
WO2019115911A1 (fr) Nouveaux alkyl polyrhamnosides, procédé pour leur préparation et composition cosmétiques et/ou pharmaceutiques en comprenant
FR3034988A1 (fr) Nouvelles emulsions cosmetiques se presentant sous la forme de mousse, procede pour leur obtention et leur utilisation en cosmetique
EP2624805B1 (fr) Nouvelles émulsions cosmétiques eau-dans-huile comprenant des dérivés n-acylé de haut point de fusion et procédés pour leurs préparations
FR3043546A1 (fr) Nouvelles emulsions cosmetiques se presentant sous la forme de mousse, procede pour leur obtention et leur utilisation en cosmetique
EP4072687A1 (fr) Latex inverse pour composition cosmétique comprenant un agent séquestrant particulier et un polyélectrolyte combinant fonction acide forte et fonction acide faible
EP4073170A1 (fr) Latex inverse pour composition cosmétique combinant un agent séquestrant particulier et un polyélectrolyte comprenant une fonction acide faible

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980122934.X

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09766071

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009766071

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12995584

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107028412

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE