WO2009133190A1 - Klebebandträgerfolie aus polyolefin und verwendung derselben - Google Patents

Klebebandträgerfolie aus polyolefin und verwendung derselben Download PDF

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WO2009133190A1
WO2009133190A1 PCT/EP2009/055303 EP2009055303W WO2009133190A1 WO 2009133190 A1 WO2009133190 A1 WO 2009133190A1 EP 2009055303 W EP2009055303 W EP 2009055303W WO 2009133190 A1 WO2009133190 A1 WO 2009133190A1
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film
ethylene
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Bernhard MÜSSIG
Frank Virus
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Definitions

  • Adhesive tape carrier film of polyolefin and use thereof are Adhesive tape carrier film of polyolefin and use thereof
  • the invention relates to a flexible and easily rupturable adhesive tape with a carrier made of a base film of two ethylene polymers and an adhesive layer applied to the carrier.
  • the adhesive tape is intended, for example, for wrapping ventilation ducts in air conditioners, wires or cables and is particularly suitable for wiring harnesses in vehicles or picture tubes for picture tubes.
  • the adhesive tape serves for bundling, isolating, marking, sealing or protecting.
  • Cable wrapping tapes and insulating tapes are usually made of plasticized PVC film with one-sided pressure-sensitive adhesive coating.
  • These contain toxic heavy metal-containing stabilizers based on lead, tin, cadmium or barium, reprotoxic components such as antimony trioxide, DOP or nonylphenol and high halogen contents.
  • toxic heavy metal-containing stabilizers based on lead, tin, cadmium or barium
  • reprotoxic components such as antimony trioxide, DOP or nonylphenol and high halogen contents.
  • wrapping tapes made of polyolefins. These contain either dioxin-forming flame retardants such as Decabromdiphenyloxid or very high amounts of fillers such as aluminum or magnesium hydroxide, which cause low flexibility, stress whitening during stretching, for example, during winding and tearing and very low tensile strength (breaking strength).
  • dioxin-forming flame retardants such as Decabromdiphenyloxid
  • fillers such as aluminum or magnesium hydroxide
  • US 2006/0199891 A1 describes an adhesive tape with a support made of a calendered film consisting of a polypropylene with a certain Shore hardness, a polypropylene homopolymer with a certain stereoregularity (tacticity), a polypropylene copolymer with a low ethylene content and optionally a platelet-shaped filler.
  • the hand tearability is sufficient but not as good as with a soft PVC tape.
  • the "instantaneous heat resistance" (it is a measure of the heat resistance and is defined in this document) is at 160 0 C moderate (fair) and at 170 0 C very bad (very bad), because the polypropylenes used between 142 0 C. and melt 162 ° C.
  • the film When attempting to crosslink with electron beams, the film has only a low elongation at break and breaking strength.
  • the hand tearability is poor because the film mainly consists of elastomer.It can be improved by adding filler, but then arises
  • the film is too soft and can only be used to a limited extent for higher temperatures (too little antioxidant) .
  • the film is produced using the calender process, which is not only more expensive than extrusion, but also in polyolefin caused special technical difficulties.
  • WO 00/71634 A1 describes a low-fog winding tape whose film consists of an ethylene copolymer as the base material.
  • the carrier film contains decabromodiphenyloxide, which is known to form highly toxic dioxins and furans on combustion.
  • the "instantaneous heat resistance" is moderate at 100 ° C. (fair) and very bad at 110 ° C., since the ethylene-styrene interpolymer already softens below 100 ° C. and the small amount of polypropylene does not form a temperature-stable network
  • the 105 ° C aging test melts the material and then embrittles it reprotoxic antimony trioxide, which prevents the production of a transparent product.
  • the 10% strain force is too low for an automotive cable wrap. Due to these disadvantages, the manufacturer was forced to discontinue the trial production, which clearly shows it again.
  • WO 97/05206 A1 describes a wound adhesive tape whose carrier film consists of a polymer blend of low-density polyethylene and an ethylene-vinyl acetate or an ethylene-acrylate copolymer. As flame retardants, large amounts of aluminum hydroxide or ammonium polyphosphate are used.
  • a significant disadvantage of the carrier film is the low thermal resistance, since the main component has a melting point of only 90 0 C.
  • the adhesive tape has insufficient transparency and low tear strength due to the filler, above all, this adhesive tape is much too hard because the force at 10% expansion is above 20 N / cm.
  • Propylene block copolymers are used in applications where high toughness is required. They have due to the high melting point, usually between 150 0 C and 160 0 C, a relatively good heat resistance. Because of the toughness, films of this material are not hand tearable. By adding fillers such as magnesium hydroxide (flame retardant), a good hand tearability can be achieved, but such films have white fracture and are too inflexible. Random-Propylencoplymers are not quite as tough, but have too low melting points, since they are for Heat seal applications are developed. Polypropylene homopolymers, on the other hand, are too hard.
  • Polyethylene and its random copolymers have melting points of only 80 0 C to 136 0 C. A heat resistance of such is near the melting point and above no longer exist.
  • Ethylene-based polymers can be crosslinked by electron irradiation, whereby a short-term heat resistance can be achieved even above the melting point. It turns out that a film heats up so much at such high doses (50 to 150 kGy) that it becomes so uneven that it can no longer be coated to form an adhesive tape. This is especially true if the film is to be soft and flexible, that is, the force at 10% strain should not exceed 11 N / cm, since soft polyethylenes are very low in melting point.
  • a general problem with soft soft polyolefin wrap films is surface tackiness, which causes problems (blocking) in unwinding the film for the purpose of adhesive coating.
  • the object of the invention is to find an adhesive tape preferably for winding applications, which has the advantages of easy tear, the sufficient heat resistance preferably at 160 0 C, the flexibility, the plastic deformability, the abrasion resistance, the high breakdown voltage resistance, the whiteness of high-quality PVC Wrapping tapes with the PVC-freedom and the high fogging values of textile tapes tapes connects.
  • This object is achieved by an adhesive tape, as laid down in the main claim.
  • the subject of the dependent claims are advantageous developments of the adhesive tape according to the invention and its uses.
  • the invention relates to an adhesive tape with a carrier of an at least single-layer film body, in which a base film is present, on which optionally further layers are, wherein at least on one side an adhesive is applied to the film body.
  • the base film contains an ethylene polymer A having a density between 0.86 and 0.89 g / cm 3 and a crystallite melting point of at least 105 ° C. and an ethylene polymer B having a density of at least 0.90 g / cm 3 .
  • ethylene polymer is understood according to the invention to mean a homo- or copolymer whose main component by weight consists of ethylene.
  • the proportion of ethylene polymer A based on the total amount of polyethylene polymers in the base film according to a preferred embodiment of the invention is preferably less than 70% by weight, more preferably less than 50% by weight.
  • the base film consists only of the ethylene polymers A and B, and more preferably, the base film then has a mixture of the two polyethylene polymers A and B in the ratio of 1: 4 to 4: 1.
  • the base film at this mixing ratio of the two ethylene polymers significantly improved hand tearable. This is also reflected in the significantly reduced values of Elmendorf Tear Strength (ASTM D 1922).
  • a film of HDPE, LLDPE or LDPE, however, is known to be poorly hand tearable because of the high elongation at break. Also, films of pure ethylene polymer A are not hand tearable (and are also much too soft and highly surface tacky).
  • the flexural modulus of the ethylene polymer A is below 90 MPa and at the same time the flexural modulus of the ethylene polymer B is at least 90 MPa.
  • the preferred melt index of the ethylene polymers A and B is in each case below 10 g / 10 min, more preferably below 2 g / 10 min.
  • the ethylene polymer A preferably contains a C 3 - to Cio-olefin, in particular 1-octene as a comonomer.
  • ethylene polymer B examples include LLDPE, HDPE, MDPE, metallocene PE, EVA, EBA and EMA. Also preferred are ethylene polymers with a broad or bimodal molecular weight distribution (for a stable blowing process), because the melt has a higher strength, so that the hose does not break when pulled off from the nozzle. On the other hand, the viscosity in the extruder is not too high due to the low molecular weight fraction.
  • ethylene-based ionomer as ethylene polymer B or as a third ethylene polymer in the base film further improves the hand tearability of the carrier film.
  • the shape of the force-elongation curve is improved.
  • the force at 10% elongation in relation to the force at 50% elongation is usually 1: 1 to 1.2 for polyolefin films, whereas soft PVC films have a ratio of 2.0 to 2.5.
  • a ratio of up to 1.6 can be achieved, that is, the shape of the force-elongation curve becomes more similar to the plasticized PVC used hitherto. Therefore, as the ethylene polymer B or as a third ethylene polymer, it is preferable to use an ethylene-containing ionomer.
  • an ethylene-containing ionomer is understood as meaning a copolymer of a) ethylene, b) an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms which are neutralized to 10 to 90% with metal ions, and c) optionally one another monoethylenically unsaturated monomer.
  • the unsaturated carboxylic acid may be a mono- or dicarboxylic acid such as methacrylic acid or maleic acid.
  • the metal ions are preferably monovalent to trivalent, for Example from Groups I, II, III, IV-A and VII of the Periodic Table, preferably Zn ++ .
  • the ionomer has a melt index below 8 g / 10 min and a density below 0.94 g / cm 3 .
  • the base film may contain other polyolefinic raw materials, avoiding polymers with propylene as the main monomer due to instability to electron beams.
  • the base film contains no polypropylene.
  • the base film as well as the carrier of the adhesive tape as a whole may contain a flame retardant.
  • a flame retardant preferably halogen-free materials come in
  • Calcium or magnesium such as borates, such as stannates, flame retardants
  • Nitrogen base such as melamine cyanurate, dicyandiamide, red phosphorus, organic or inorganic phosphates or polyphosphates or sterically hindered amines such as the class of HA (L) S.
  • bromine-containing flame retardants such as hexabomocyclododecane, polydibromostyrene or preferably bis (pentabromophenyl) ethane can be used.
  • Decabromodiphenyl oxide is the flame retardant customary for polyolefin but, if possible, is not used for the subject matter of the invention because of the strong dioxin formation and the toxicity.
  • the base film and the carrier preferably contain no decabromodiphenyloxide.
  • the film preferably contains less halogens than a conventional plasticized PVC film. This contains 57 wt .-% chlorine, a PVC film with plasticizer and filler about 35 to 38 wt .-% chlorine. Particularly preferably, the film contains less than 20 wt .-% halogens, most preferably no halogen.
  • the adhesive tapes according to the invention contain in a preferred embodiment more than 0.3 phr, in particular more than 1 phr of antioxidant (wherein an optionally used metal deactivator is not included).
  • Preferred antioxidant is CAS no. 2082-79-3, since this is still sufficiently effective even after electron beam crosslinking of the base film.
  • the base film can be made by calendering or extrusion, but preferably by blown extrusion.
  • the direction in which the film body leaves the production machine is referred to as the machine direction. Even if the base film or the adhesive tape carrier are later punched or cut into sections, the machine direction is still clearly defined and determinable.
  • the film body is preferably multi-layered, preferably it has at least one, more preferably two co-extruded outer layers of polymers with higher crystallinity than the base layer (preferably inner layer) in order to prevent blocking of the film.
  • the outer layer (s) a polyethylene having a density of at least 0.90 g / cm 3 , more preferably at least 0.92 g / cm 3 or a filler (antiblocking agent) is preferably used.
  • the base film is preferably crosslinked.
  • a silane crosslinking as is customary in cable compounds, or preferably an electron beam crosslinking in question.
  • the thickness of the base film according to the invention is in the range from 30 to 180 .mu.m, preferably from 50 to 150 .mu.m, in particular from 55 to 100 .mu.m.
  • the surface can be textured or smooth. Preferably, the surface is slightly dull. This can be achieved by using a filler having a sufficiently high particle size or by a roll (for example, embossing roll).
  • the mechanical properties of the adhesive tape according to the invention in MD are preferably in the following ranges:
  • Breaking strength between 6 to 40 N / cm, preferably between 8 to 15 N / cm and / or
  • the force at 10% strain is less than 3 N / cm, the base film during coating and the adhesive tape stretch too much during unwinding. If the force lies at 10% - elongation above 11 N / cm, the adhesive tape can only be applied to a wire bundle by hand, and not only by the unwinding force, only when there is a strong pull.
  • the thermal aging test for 3000 hours at 105 0 C or even at 125 0 C passed.
  • the adhesive tape has a high heat distortion temperature, which can be characterized, for example, by "instantaneous heat resistance.” It is preferably at 160 ° C. and more preferably also at 170 ° C. at least sufficient.
  • the adhesive tape according to the invention is preferably substantially free of volatile plasticizers such as DOP or TOTM and therefore has excellent fire behavior and low emission (plasticizer evaporation, fogging).
  • the adhesive tape according to the invention can be pigmented, in particular black.
  • the coloring can be carried out in one of the film layers of the carrier, in the adhesive layer or in another layer.
  • the adhesive tape is provided on at least one side with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the coating does not have to be full-surface, but may also be part-surface.
  • Such rubbers may be, for example, homo- or copolymers of isobutylene, vinyl acetate, ethylene, acrylates, butadiene or isoprene.
  • formulations based on polymers based on acrylic acid esters, vinyl acetate or isoprene are especially suitable.
  • the self-adhesive composition used may be combined with one or more additives, such as tackifiers (resins), plasticizers, Be mixed fillers, flame retardants, pigments, UV absorbers, light stabilizers, flame retardants, antiagers, photoinitiators, crosslinking agents or crosslinking promoters.
  • additives such as tackifiers (resins), plasticizers, Be mixed fillers, flame retardants, pigments, UV absorbers, light stabilizers, flame retardants, antiagers, photoinitiators, crosslinking agents or crosslinking promoters.
  • Tackifiers are, for example, hydrocarbon resins (for example polymers based on unsaturated C 5 or C 9 monomers), terpene-phenolic resins, polyolefin resins based on raw materials such as ⁇ - or ⁇ -pinene, aromatic resins such as coumarone-indene resins or resins based on Styrene or ⁇ -methylstyrene such as rosin and its derivatives, for example disproportionated, dimerized or esterified rosin, for example reaction products with glycol, glycerol or pentaerythritol, to name but a few.
  • hydrocarbon resins for example polymers based on unsaturated C 5 or C 9 monomers
  • terpene-phenolic resins for example polymers based on unsaturated C 5 or C 9 monomers
  • polyolefin resins based on raw materials such as ⁇ - or ⁇ -pinene
  • aromatic resins such as coumarone-indene resins
  • resins without readily oxidizable double bonds such as terpene-phenolic resins, aromatic resins and particularly preferably resins which are prepared by hydrogenation, for example hydrogenated aromatic resins, hydrogenated polycyclopentadiene resins, hydrogenated rosin derivatives or hydrogenated polyterpene resins.
  • Suitable fillers and pigments are, for example, carbon black, titanium dioxide, calcium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, silicates or silicic acid.
  • Suitable miscible plasticizers are, for example, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic mineral oils, di- or poly-esters of phthalic acid, trimellitic acid or adipic acid, liquid rubbers (for example low molecular weight nitrile or polyisoprene rubbers), liquid polymers of butene and / or isobutene, acrylic esters, polyvinyl ethers, Liquid and soft resins based on the raw materials of adhesive resins, wool wax and other waxes or liquid silicones, volatile plasticizers should be avoided.
  • Crosslinking agents are, for example, isocyanates, phenolic resins or halogenated phenolic resins, melamine and formaldehyde resins.
  • Suitable crosslinking promoters are, for example, maleimides, allyl esters, such as triallyl cyanurate, polyfunctional esters of acrylic and methacrylic acid.
  • Anti-aging agents are, for example, sterically hindered phenols, which are known, inter alia, under the trade name Irganox.
  • the amount of adhesive layer on the carrier is preferably 10 to 40 g / m 2 , more preferably 18 to 28 g / m 2 .
  • the bond strength to steel is 1.5 to 3 N / cm
  • the unwind force is 1.2 to 6.0 N / cm at 300 mm / min unwinding speed, particularly preferably 1, 6 to 4.0 N / cm and very particularly preferably 1, 8 to 2.5 N / cm, and the holding power more than 150 min.
  • the preferred embodiment of the adhesive tape of the invention has on one side a solvent-free self-adhesive composition which can be obtained by coextrusion, melt or dispersion coating.
  • Dispersion adhesives preferably contain polyacrylate or SBR dispersions.
  • the known dispersion and solvent systems can be used, for example based on isoprene- or butadiene-containing rubbers and / or cyclo rubbers.
  • Isocyanates or epoxy resins as additives improve the adhesion and in part also increase the shear strength of the pressure-sensitive adhesive.
  • Physical surface treatments such as flame treatment, corona or plasma or
  • Coextrusion layers are also suitable.
  • Transition metals such as Cr or Zr, ureas of polyethyleneimine and stearyl isocyanate,
  • Polysiloxanes for example as a copolymer with polyurethanes or as a graft copolymer on polyolefin
  • thermoplastic fluoropolymers for example as a copolymer with polyurethanes or as a graft copolymer on polyolefin
  • stearyl is synonymous with all straight or branched alkyls or alkenyls having a C number of at least
  • the type of execution of the film back can also serve to increase the adhesion of the adhesive on the back of the tape (for example, to control the unwind force).
  • the backside adhesion to a film based on olefin-containing polymers is often insufficient.
  • an embodiment is claimed in which polar backside surfaces are achieved by corona treatment, flame pretreatment or coating / coextrusion with polar raw materials.
  • the adhesive tape according to the invention is outstandingly suitable for wrapping elongate material such as field coils or cable harnesses in vehicles.
  • the adhesive tape according to the invention is likewise suitable for other applications, for example for ventilation pipes in climatic construction, since the high flexibility ensures good conformability to rivets, beads and folds.
  • Today's occupational hygiene and environmental requirements are met by eliminating the use of PVC, heavy metal stabilizers and volatile plasticizers.
  • PVC replacement materials such as polypropylene, polyester, polystyrene, polyamide or polyimide for the adhesive tape
  • plasticizers such as polypropylene, polyester, polystyrene, polyamide or polyimide
  • adhesive tapes based on the ethylene polymers according to the invention these mechanical and thermal properties can be achieved.
  • the adhesive tape according to the invention in its mechanical properties, such as extensibility and hand tearability, corresponds to the properties of flexible PVC adhesive tapes and, moreover, even has better heat resistance.
  • the measurements are made at test conditions of 23 ⁇ 1 0 C and 50 ⁇ 5% relative humidity. Humidity carried out.
  • the density of the polymers is determined according to ISO 1 183 and expressed in g / cm 3 .
  • the melt index is tested according to ISO 1 133 at 190 0 C and 2.16 kg and expressed in g / 10 min.
  • the crystallite melting point (T cr ) is determined by DSC at a heating rate of 10 ° C / min according to ISO 3146.
  • the flexural modulus should be determined according to ASTM D 790 (secant modulus at 2% strain).
  • the tensile elongation behavior of the adhesive tape is tested on type 2 test specimens (rectangular, 150 mm long and, if possible, 15 mm wide test strips) according to DIN EN ISO 527-3 / 3/300 with a test speed of 300 mm / min, a clamping length of 100 mm and a pre-load of 0.3 N / cm, with patterns being cut to determine the data with sharp blades.
  • the tensile elongation behavior is tested in the machine direction (MD, direction of travel) unless otherwise specified.
  • the force is expressed in N / stripe width and the elongation at break in%.
  • the test results, in particular the elongation at break (elongation at break), must be statistically verified by a sufficient number of measurements.
  • the flexibility is categorized and depends on the force at 10% strain: below 3 N / cm: too soft
  • Adhesive forces are determined at a deduction angle of 180 ° according to AFERA 4001 on (if possible) 15 mm wide test strips.
  • steel plates according to the AFERA standard are used as the test substrate, as far as no other primer is mentioned.
  • the thickness of the film of the adhesive tape is determined according to DIN 53370 (the pressure-sensitive adhesive layer is not taken into account).
  • the Holding Power is determined according to PSTC 107 (10/2001), whereby the weight is 20 N and the dimensions of the bonding surface are 20 mm in height and 13 mm in width.
  • the unwind force is measured at 300 mm / min according to DIN EN 1944.
  • Hand tearability is difficult to express in numbers, even though breaking strength, elongation at break, and impact toughness (measured longitudinally) are significant.
  • the film is torn both transversely between two pairs of thumb and forefinger tips, and torn off after completion of a winding process in the longitudinal direction jerky.
  • the thermal aging is according to the automotive standard LV 312-1 "protective systems for wiring harnesses in motor vehicles, adhesive tapes; Testing standard "(02/2008), common standard of the companies Daimler, Audi, BMW and Volkswagen
  • the test time is 3000 hours and the test temperature is 105 0 C (similar to class B but 105 0 C instead of 100 0 C) or 125 0 C. It is also visually checked whether the sample has melted after 3000 h at 105 0 C.
  • the breakdown voltage is measured according to ASTM D 1000. The number is taken to be the highest value that the sample withstands at this voltage for one minute. This number is converted to a sample thickness of 100 ⁇ m.
  • the fogging value is determined according to DIN 75201 A.
  • Layer 1 18 ⁇ m: 24% by weight LD 251 (LDPE from Exxonmobil, melt index 8 g / 10 min, density
  • antioxidant masterbatch (20% by weight of Irganox 1076 in LDPE) 5% by weight of PE 1651 (carbon black batch from Cabot)
  • the layer 2 has the composition according to the invention.
  • the resulting film is treated on one side with corona, and then on this page an aqueous acrylic adhesive, namely PS 83 D (Rohm & Haas), applied at 20 g / m 2 .
  • PS 83 D Rohm & Haas
  • the pressure-sensitive adhesive is dried in the heat channel and then treated at the end of the dryer with low power with corona and wound into rods with 25 m run length.
  • the cutting takes place by cutting off the rods obtained by means of rotating blades (round blade) in rolls of 15 mm width.
  • Example 2 The preparation is carried out as in Example 1, the film is crosslinked prior to coating with a dose of 80 kGy with electron beams.
  • the adhesive used is an acrylate solvent adhesive, for example Rikidyne BDF 505 (Sankyo Chemical), with the addition of Desmodur Z 4470 MPA / X (aliphatic polyisocyanate from Bayer MaterialScience), namely 1 part by weight per 100 parts by weight of dry adhesive content, at 23 g / m 2 applied.
  • acrylate solvent adhesive for example Rikidyne BDF 505 (Sankyo Chemical)
  • Desmodur Z 4470 MPA / X aliphatic polyisocyanate from Bayer MaterialScience
  • Example 2 The preparation is carried out as in Example 2, the outer layers have the same composition as the base layer (layer 2), and the support is crosslinked with electron beams prior to coating at a dose of 80 kGy
  • CESA flam OCA0025556-PO flame retardant masterbatch from Clariant with antimony trioxide and Saytex 8010 in PE
  • the layer 1 and 3 thus contain 20 wt .-% CESA flam OCA0025556-PO and only 4 wt .-% LD 251 (and Novex and antioxidant in the same amount as Example 1).
  • Layer 2 thus has the following composition: 50% by weight In FUSE D9507 (polyethylene of ethylene and octene from Dow, density 0.866 g / cm 3 , melt index 5 g / 10 min, flexural modulus 14 MPa,
  • antioxidant masterbatch (20% by weight of Irganox 1076 in LDPE) 5% by weight of PE 1651 (carbon black batch from Cabot)
  • the film contains according to the manufacturer
  • phr means parts per hundred resin (PVC).
  • the nominal thickness is 100 ⁇ m and the surface is smooth but matt.
  • the primer Y01 is applied by Four Pillars Enterprise / Taiwan (analytically acrylate-modified SBR rubber in toluene) and thereupon 23 g / m 2 of the adhesive IV9 from Four Pillars Enterprise / Taiwan (analytically detectable main component: SBR and natural rubber, terpene resin and alkylphenol resin in toluene).
  • the film is cut into rolls immediately after the dryer with a knife bar with sharp blades at a distance of 25 mm in a compound cutting machine.
  • the elongation at break after 3000 h at 105 0 C is not measurable, because the pattern is decomposed by plasticizer evaporation into small pieces. After 3000 h at 85 ° C., the elongation at break is 150%
  • Example A of WO 97/05206 A1 is reworked. The preparation of the compound is not described. The components are therefore mixed on a twin-screw laboratory extruder of 50 cm length and a L / D ratio of 1:10: 9.59 phr of Evatane 2805, 8.3 phr of Attane SL 4100, 82.28 phr of Evatane 1005 VN4,
  • the compound is granulated, dried and blown on a laboratory plant to a tubular film and slotted on both sides.
  • An attempt is made to coat the film after corona pretreatment with adhesive analogously to Example 1, but it exhibits excessive shrinkage in the transverse and longitudinal directions, the rolls are hardly developable after 4 weeks due to blocking (too high unwinding force).
  • the self-adhesive tape is characterized by good flexibility and flame retardancy.
  • the hand tearability is not sufficient, however.
  • the tape leads to a significant shortening of the life of the cable insulation by embrittlement.
  • the high shrinkage tendency is due to the too low melt index of the compound. Even with a higher melt index of the raw materials problems are to be expected, although this shrinkage is significantly lower, because a heat-setting is not provided despite the low softening point of the film in the cited document. Since the product has no significant unwind force, it is hardly applicable to wire bundles.
  • the fogging value is 73 (presumably due to the paraffin wax). Comparative Example 3
  • the compound is processed into flat film on a cast laboratory plant, pretreated with corona, 20 g / m 2 JB 720 coated, wound on rods with 3-inch core and cut by tapping with fixed blade (manual feed).
  • This tape is characterized by PVC-like mechanical behavior that means high flexibility and good hand tearability.
  • the disadvantage is the use of bromine-containing flame retardants. Furthermore, the heat resistance at temperatures above 95 0 C low, so that the film melts in the aging and compatibility tests.

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Klebeband mit einem Träger aus einem zumindest einlagigen Folienkörper, in dem eine Basisfolie vorhanden ist, auf der sich gegebenenfalls weitere Schichten befinden, wobei zumindest einseitig eine Klebemasse auf dem Folienkörper aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisfolie ein Ethylenpolymer A mit einer Dichte zwischen 0,86 und 0,89 g/cm³ und einem Kristallitschmelzpunkt von mindestens 105°C sowie ein Ethylenpolymer B mit einer Dichte von mindestens 0,90 g/cm³ enthält.

Description

Beschreibung
Klebebandträgerfolie aus Polyolefin und Verwendung derselben
Die Erfindung betrifft ein flexibles und leicht reißbares Klebeband mit einem Träger aus einer Basisfolie aus zwei Ethylenpolymeren sowie einer auf dem Träger aufgebrachten Klebstoffschicht. Das Klebeband ist zum Beispiel zum Umwickeln von Lüftungsleitungen in Klimaanlagen, Drähten oder Kabeln vorgesehen und ist insbesondere für Kabelbäume in Fahrzeugen oder Feldspulen für Bildröhren geeignet. Das Klebeband dient dabei zum Bündeln, Isolieren, Markieren, Abdichten oder Schützen.
Kabelwickelbänder und Isolierbänder bestehen üblicherweise aus weichgemachter PVC- FoNe mit einseitiger Haftklebstoffbeschichtung. Es besteht verstärkt der Wunsch, Nachteile dieser Produkte zu beseitigen. Denn diese beinhalten toxische schwermetallhaltige Stabilisatoren auf Basis von Blei, Zinn, Cadmium oder Barium, reprotoxische Komponenten wie Antimontrioxid, DOP oder Nonylphenol und hohe Halogengehalte. Vor dem Hintergrund der Diskussion um Verbrennung von Kunststoffabfällen, zum Beispiel Shredderabfall aus dem Fahrzeugrecycling, besteht der Trend zur Reduktion des Halogengehaltes und damit der Dioxinbelastung sowie der Vermeidung von toxischen Schwermetallen.
Es gibt Bemühungen, anstelle von Weich-PVC-Folien Gewebe oder Vliese zu verwenden, die daraus resultierenden Produkte werden aber in der Praxis nur wenig eingesetzt, da sie relativ teuer sind und sich in der Handhabung (zum Beispiel Handeinreißbarkeit, elastisches Rückstellvermögen) und unter Nutzungsbedingungen (zum Beispiel Beständigkeit gegen Betriebsflüssigkeiten und Spritzwasser, elektrische Eigenschaften) stark von den gewohnten Produkten unterscheiden.
Es sind auch Wickelbänder aus Polyolefinen bekannt. Diese enthalten entweder dioxinbildende Flammschutzmittel wie Decabromdiphenyloxid oder sehr hohe Mengen an Füllstoffen wie Aluminium- oder Magnesiumhydroxid, welche eine geringe Flexibilität, Weißbruch bei Dehnung zum Beispiel beim Wickeln und Abreißen und sehr geringe Reißfestigkeit (Bruchkraft) verursachen.
Die US 2006/0199891 A1 beschreibt ein Klebeband mit einem Träger aus einer kalandrierten Folie bestehend aus einem Polypropylen mit bestimmter Shore-Härte, einem Polypropylenhomopolymer mit bestimmter Stereoregularität (Taktizität), einem Polypropylen-Copolymer mit niedrigem Ethylengehalt und optional einem plättchenförmigen Füllstoff. Die Handeinreißbarkeit ist ausreichend, aber nicht so gut wie bei einem Weich-PVC-Klebeband. Die „instantaneous heat resistance" (sie ist ein Maß für die Wärmeformbeständigkeit und wird in dieser Schrift definiert) ist bei 160 0C mäßig (fair) und bei 170 0C sehr schlecht (very bad), weil die eingesetzten Polypropylene zwischen 142 0C und 162 0C schmelzen. Beim Versuch, mit Elektronenstrahlen zu vernetzen, weist die Folie nur noch geringe Bruchdehnung und Bruchkraft auf. Die Handeinreißbarkeit ist schlecht, da die Folie hauptsächlich aus Elastomer besteht. Sie kann durch Zugabe von Füllstoff verbessert werden, jedoch entsteht dann beim Abreißen Weißbruch. Durch den Füllstoff lässt sich keine transparente Version der Trägerfolie herstellen. Die Folien sind zu weich und nur bedingt für höhere Temperaturen einsetzbar (zu wenig Antioxidans). Die Folie wird im Kalanderverfahren hergestellt, was nicht nur teurer als Extrusion ist, sondern bei Polyolefin besondere technische Schwierigkeiten verursacht.
In der WO 00/71634 A1 wird ein foggingarmes Wickelklebeband beschrieben, dessen Folie aus einem Ethylen-Copolymer als Basismaterial besteht. Die Trägerfolie enthält Decabromdiphenyloxid, welches bekanntermaßen bei Verbrennung hochtoxische Dioxine und Furane bildet. Die „instantaneous heat resistance" ist bei 100 0C mäßig (fair) und bei 110 0C sehr schlecht (very bad), da das Ethylen-Styrol-Interpolymer schon unter 100 0C erweicht und die geringe Menge an Polypropylen kein temperaturstabiles Netzwerk ausbilden kann, sondern nur als Füllstoff wirkt. Beim 105 °C-Alterungstest schmilzt das Material und versprödet dann. Die Folien enthalten zudem Calciumcarbonat und reprotoxisches Antimontrioxid, was die Herstellung eines transparenten Produktes verhindert. Die Kraft bei 10 %-Dehnung ist für ein Automobilkabelwickelband zu niedrig. Der Hersteller sah sich aufgrund dieser Nachteile gezwungen, die Versuchsproduktion wieder einzustellen, was dieselben nochmals deutlich vor Augen führt.
In der WO 97/05206 A1 wird ein Wickelklebeband beschrieben, dessen Trägerfolie aus einem Polymerblend aus Polyethylen niederer Dichte und einem Ethylen-Vinylacetat- oder einem Ethylen-Acrylat-Copolymer besteht. Als Flammschutzmittel werden große Mengen an Aluminiumhydroxid oder Ammoniumpolyphosphat verwendet. Ein erheblicher Nachteil der Trägerfolie ist die geringe thermische Beständigkeit, da die Hauptkomponente einen Schmelzpunkt von nur 90 0C aufweist. Das Klebeband weist durch den Füllstoff mangelnde Transparenz und geringe Reißfestigkeit auf, vor allem ist dieses Klebeband viel zu hart, weil die Kraft bei 10 %-Dehnung über 20 N/cm liegt. Die Folie und die Polyolefin-Kabelisolierungen verspröden bei gemeinsamer 105 0C- Lagerung.
Im Zuge der immer komplizierter werdenden Elektronik und der steigenden Zahl von elektrischen Verbrauchern in den Automobilen werden auch die Leitungssätze immer komplexer. Bei steigenden Querschnitten der Kabelbäume wird die induktive Erhitzung immer größer, während die Wärmeableitung abnimmt. Dadurch steigen die Anforderungen an die Wärmeformbeständigkeit und Alterungsbeständigkeit der verwendeten Materialien. Die standardmäßig verwendeten PVC-Materialien für die Wickelklebebänder stoßen hier an ihre Grenzen. Es besteht daher der Wunsch, ein Trägerfolienmaterial zu finden, das die Wärmebeständigkeit von PVC, Polypropylen und Polyethylen deutlich übertrifft.
Propylen-Blockcoplymere (auch Impact-Polypropylen genannt) werden für Anwendungen eingesetzt, bei denen eine hohe Zähigkeit gefordert ist. Sie weisen aufgrund des hohen Schmelzpunktes, in der Regel zwischen 150 0C und 160 0C, eine relativ gute Wärmeformbeständigkeit auf. Aufgrund der Zähigkeit sind Folien aus diesem Material nicht handeinreißbar. Durch Zusatz von Füllstoffen wie Magnesiumhydroxid (Flammschutzmittel) lässt sich eine gute Handeinreißbarkeit erzielen, allerdings weisen solche Folien Weißbruch auf und sind zu unflexibel. Random-Propylencoplymere sind nicht ganz so zäh, weisen aber zu niedrige Schmelzpunkte auf, da sie für Heißsiegelanwendungen entwickelt sind. Polypropylenhomopolymere hingegen sind zu hart.
Polyethylen und seine statistischen Copolymere weisen Schmelzpunkte von nur 80 0C bis 136 0C auf. Eine Wärmeformbeständigkeit solcher ist in der Nähe des Schmelzpunkts und darüber nicht mehr gegeben.
Ethylenbasierte Polymere kann man durch Elektronenbestrahlung vernetzen, wodurch eine kurzzeitige Wärmeformbeständigkeit auch oberhalb des Schmelzpunktes erzielt werden kann. Es zeigt sich, dass sich eine Folie durch solche Bestrahlung bei hinreichend hohen Dosen (50 bis 150 kGy) so stark erwärmt, dass sie so uneben wird, dass sie nicht mehr zu einem Klebeband beschichtet werden kann. Dies gilt insbesondere, wenn die Folie weich und flexibel sein soll, das heißt, die Kraft bei 10 %-Dehnung nicht über 11 N/cm liegen soll, da weiche Polyethylene im Schmelzpunkt sehr niedrig liegen.
Der Versuch, weiche Polypropylencopolymere zur Erhöhung der Wärmebeständigkeit mit Elektronenbestrahlung zu vernetzen, misslingt, weil Polypropylencopolymere nicht vernetzen, sondern abbauen. Wickelbandwendungen benötigen aber eine hinreichende Bruchkraft. Eine Beständigkeit gegen Alterung ist nicht gegeben, wenn schon der Abbau schon vor der thermischen Alterung stattgefunden hat.
Ein generelles Problem bei weichen Wickelfolien aus weichem Polyolefin ist die Oberflächenklebrigkeit, die zu Problemen (Verblocken) beim Abwickeln der Folie zum Zweck der Klebstoffbeschichtung führt.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Klebeband vorzugsweise für Wickelanwendungen aufzufinden, welches die Vorteile der leichten Reißbarkeit, der ausreichenden Wärmeformbeständigkeit vorzugsweise auch bei 160 0C, der Flexibilität, der plastischen Verformbarkeit, der Abriebfestigkeit, der hohen Durchschlagsspannungsbeständigkeit, der Weißbruchfreiheit von hochwertigen PVC-Wickelbändern mit der PVC-Freiheit und den hohen Fogging-Werten textiler Klebebänderbänder verbindet. Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Klebeband, wie es im Hauptanspruch niedergelegt ist. Gegenstand der Unteransprüche sind vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Klebebandes sowie dessen Verwendungen.
Demgemäß betrifft die Erfindung ein Klebeband mit einem Träger aus einem zumindest einlagigen Folienkörper, in dem eine Basisfolie vorhanden ist, auf der sich gegebenenfalls weitere Schichten befinden, wobei zumindest einseitig eine Klebemasse auf dem Folienkörper aufgebracht ist. Die Basisfolie enthält ein Ethylenpolymer A mit einer Dichte zwischen 0,86 und 0,89 g/cm3 und einem Kristallitschmelzpunkt von mindestens 105 0C sowie ein Ethylenpolymer B mit einer Dichte von mindestens 0,90 g/cm3.
Unter dem Begriff Ethylenpolymer wird erfindungsgemäß ein Homo- oder Copolymer verstanden, dessen gewichtsmäßige Hauptkomponente aus Ethylen besteht.
Der Anteil an Ethylenpolymer A bezogen auf die gesamte Menge an Polyethylenpolymeren in der Basisfolie beträgt gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung vorzugsweise weniger als 70 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 50 Gew.- %.
Vorzugsweise besteht die Basisfolie nur aus den Ethylenpolymeren A und B und weiter vorzugsweise weist die Basisfolie dann eine Mischung der beiden Polyethylenpolymere A und B im Verhältnis von 1 :4 bis 4:1 auf. Denn überraschenderweise ist die Basisfolie bei diesem Mischungsverhältnis der beiden Ethylenpolymere deutlich verbessert handeinreißbar. Dies drückt sich auch in deutlich reduzierten Werten der Elmendorf Tear Strength (ASTM D 1922) aus. Eine Folie aus HDPE, LLDPE oder LDPE ist hingegen bekanntermaßen wegen der hohen Bruchdehnung schlecht handeinreißbar. Auch Folien aus reinem Ethylenpolymer A sind nicht handeinreißbar (und sind darüber hinaus viel zu weich und stark oberflächenklebrig).
Erfindungsgemäß bevorzugt ist, wenn der Biegemodul des Ethylenpolymers A unter 90 MPa liegt und gleichzeitig der Biegemodul des Ethylenpolymers B mindestens 90 MPa beträgt. Der bevorzugte Schmelzindex der Ethylenpolymere A und B liegt jeweils unter 10 g/10 min, weiter bevorzugt unter 2 g/10 min.
Das Ethylenpolymer A enthält vorzugsweise ein C3- bis Cio-Olefin insbesondere 1-Octen als Comonomer.
Beispiele für das Ethylenpolymer B sind LLDPE, HDPE, MDPE, Metallocen-PE, EVA, EBA und EMA. Bevorzugt werden auch Ethylenpolymere mit breiter oder bimodaler Molekulargewichtsverteilung (für einen stabilen Blasprozess), denn die Schmelze hat so eine höhere Festigkeit, so dass der Schlauch beim Abziehen von der Düse nicht abreißt. Auf der anderen Seite ist die Viskosität im Extruder durch den niedermolekularen Anteil nicht zu hoch.
Die Verwendung eines ethylenbasierten lonomers als Ethylenpolymer B oder als drittes Ethylenpolymer in der Basisfolie verbessert die Handeinreißbarkeit der Trägerfolie noch weiter.
Darüber hinaus wird überraschenderweise die Form der Kraft-Dehnungs-Kurve verbessert. Die Kraft bei 10 %-Dehnung im Verhältnis zur Kraft bei 50 %-Dehnung beträgt bei Polyolefinfolien üblicherweise 1 ,1 bis 1 ,2, wohingegen Weich-PVC-Folien ein Verhältnis von 2,0 bis 2,5 aufweisen. Durch Kombination von einem Ethylenpolymer A mit einem ethylenbasierten lonomer und gegebenenfalls weiteren ethylenbasierten Polyolefinen kann ein Verhältnis bis zu 1 ,6 erreicht werden, das heißt, die Form der Kraft- Dehnungs-Kurve wird dem bisher in der Praxis eingesetzten Weich-PVC ähnlicher. Daher wird als Ethylenpolymer B oder als ein drittes Ethylenpolymer vorzugsweise ein ethylenhaltiges lonomer eingesetzt.
Unter einem ethylenhaltigem lonomer wird erfindungsgemäß verstanden ein Copolymer aus a.) einem Ethylen, b.) einer α,ß-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure aus 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, welche zu 10 bis 90 % mit Metallionen neutralisiert sind, sowie c.) optional einem weiteren monoethylenisch ungesättigten Monomer.
Die ungesättigte Carbonsäure kann eine Mono- oder Dicarbonsäure wie Methacrylsäure oder Maleinsäure sein. Die Metallionen sind vorzugsweise ein- bis dreiwertig, zum Beispiel aus den Gruppen I, II, III, IV-A und VII des Periodensystems, vorzugsweise Zn++. Vorzugsweise weist das lonomer einen Schmelzindex unter 8 g/10min und eine Dichte unter 0,94 g/cm3 auf.
Die Basisfolie kann weitere polyolefinische Rohstoffe enthalten, wobei wegen der Unbeständigkeit gegen Elektronenstrahlen Polymere mit Propylen als Hauptmonomer vermieden werden. Vorzugsweise enthält die Basisfolie kein Polypropylen.
Die Basisfolie sowie der Träger des Klebebands insgesamt können ein Flammschutzmittel enthalten. Dafür kommen vorzugsweise halogenfreie Materialien in
Frage, das sind beispielsweise Füllstoffe wie Carbonate und Hydroxide des Aluminiums,
Calciums oder des Magnesiums, wie Borate, wie Stannate, Flammschutzmittel auf
Stickstoffbasis wie Melamincyanurat, Dicyandiamid, roter Phosphor, organische oder anorganische Phosphate beziehungsweise Polyphosphate oder sterisch gehinderte Amine wie zum Beispiel die Klasse der HA(L)S. Bei sehr hohen Anforderungen können bromhaltige Flammschutzmittel wie Hexabomcyclododecan, Polydibromstyrol oder bevorzugt Bis(pentabromophenyl)ethan eingesetzt werden. Decabromdiphenyloxid ist das für Polyolefin übliche Flammschutzmittel, wird aber wegen der starken Dioxinbildung und der Toxizität möglichst nicht für den Erfindungsgegenstand eingesetzt. Vorzugsweise enthalten Basisfolie sowie Träger kein Decabromdiphenyloxid.
Die Folie enthält vorzugsweise weniger Halogene als eine übliche Weich-PVC-Folie. Diese enthält 57 Gew.-% Chlor, eine PVC-Folie mit Weichmacher und Füllstoff ungefähr 35 bis 38 Gew.-% Chlor. Besonders bevorzugt enthält die Folie weniger als 20 Gew.-% Halogene, ganz besonders bevorzugt kein Halogen.
Weitere bei Folien übliche Additive wie Füllstoffe, Pigmente, Alterungsschutzmittel, Nukleierungsmittel, Impactmodifier oder Gleitmittel können zur Herstellung der Basisfolie verwendet werden. Zur Erreichung einer hohen Alterungsstabilität und Verträglichkeit mit den übrigen Kabelbaumkomponenten, falls das Klebeband zur Ummantelung eines Kabelbaums eingesetzt wird, fällt der Verwendung der richtigen Alterungsschutzmittel eine besondere Rolle zu. Dabei ist auch die Gesamtmenge an Stabilisator zu berücksichtigen, da üblicherweise bisher zur Herstellung solcher Klebebänder keine oder nur weniger als 0,3 phr Alterungsschutzmittel verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Klebebänder enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform mehr als 0,3 phr, insbesondere mehr als 1 phr Antioxidans (worin ein optional verwendeter Metalldesaktivator nicht eingerechnet ist). Bevorzugtes Antioxidans ist CAS-Nr. 2082-79-3, da dieses auch nach einer Elektronenstrahlvernetzung der Basisfolie noch hinreichend wirksam ist.
Die Basisfolie kann durch Kalandrieren oder Extrusion, vorzugsweise jedoch durch Blasextrusion hergestellt werden.
Die Richtung, in die der Folienkörper die Herstellmaschine verlässt, wird als Maschinenrichtung bezeichnet. Selbst wenn die Basisfolie beziehungsweise der Klebebandträger später gestanzt oder geschnitten in Abschnitten vorliegen, ist die Maschinenrichtung weiterhin eindeutig festgelegt und bestimmbar.
Der Folienkörper ist bevorzugt mehrschichtig aufgebaut, vorzugsweise weist sie mindestens eine, besonders bevorzugt zwei coextrudierte Außenschichten aus Polymeren mit im Vergleich zur Basisschicht (vorzugsweise Innenschicht) höherer Kristallinität auf, um eine Verblockung der Folie zu verhindern. Für die Außenschicht(en) wird vorzugsweise ein Polyethylen mit einer Dichte von mindestens 0,90 g/cm3, besonders bevorzugt mindestens 0,92 g/cm3 oder ein Füllstoff (Antiblockmittel) eingesetzt.
Die Basisfolie ist vorzugsweise vernetzt. Hierfür kommen eine Silanvernetzung, wie sie bei Kabelcompounds üblich ist, oder vorzugsweise eine Elektronenstrahlvernetzung in Frage.
Die Dicke der erfindungsgemäßen Basisfolie liegt im Bereich von 30 bis 180 μm, bevorzugt 50 bis 150 μm, insbesondere 55 bis 100 μm.
Die Oberfläche kann strukturiert oder glatt sein. Vorzugsweise ist die Oberfläche leicht matt eingestellt. Dies kann durch Verwendung eines Füllstoffs mit einer hinreichend hohen Teilchengröße oder durch eine Walze (zum Beispiel Prägewalze) erreicht werden.
Die mechanischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Klebebandes liegen in MD (Maschinenrichtung) bevorzugt in den folgenden Bereichen:
• Kraft bei 10 %-Dehnung zwischen 3 und 11 N/cm, vorzugsweise zwischen 4 und 6 N/cm, • Bruchdehnung zwischen 200 bis 1000 %, vorzugsweise zwischen 300 bis 400 %,
• Bruchkraft zwischen 6 bis 40 N/cm, vorzugsweise zwischen 8 bis 15 N/cm und/oder
• Durchschlagsspannung bei mindestens 5 kV/100 μm.
Liegt die Kraft bei 10 %-Dehnung unter 3 N/cm, so verdehnen die Basisfolie beim Beschichten und das Klebeband beim Abrollen zu stark. Liegt die Kraft bei 10 %- Dehnung über 11 N/cm, lässt sich das Klebeband nur bei starkem Zug von Hand und nicht nur durch die Abrollkraft allein faltenfrei auf ein Drahtbündel applizieren.
Vorzugsweise werden von der Basisfolie und von dem Träger die thermische Alterungsprüfung 3000 Stunden bei 105 0C oder sogar auch bei 125 0C bestanden.
Das Klebeband weist eine hohe Wärmeformbeständigkeit auf, die zum Beispiel durch „instantaneous heat resistance" charakterisiert werden kann. Sie ist vorzugsweise bei 160 0C und besonders bevorzugt auch bei 170 0C mindestens ausreichend.
Das erfindungsgemäße Klebeband ist vorzugsweise im Wesentlichen frei von flüchtigen Weichmachern wie zum Beispiel DOP oder TOTM und hat daher ein ausgezeichnetes Brandverhalten und geringe Emission (Weichmacherausdampfung, Fogging).
Das erfindungsgemäße Klebeband kann pigmentiert sein, insbesondere schwarz. Die Einfärbung kann in einer der Folienschichten des Trägers, in der Klebstoff- oder einer sonstigen Schicht vorgenommen werden.
Das Klebeband wird zumindest einseitig mit einer Haftklebstoffschicht versehen. Die Beschichtung muss nicht vollflächig, sondern kann auch teilflächig ausgeführt sein.
Als Klebstoff kommen alle gängigen Typen in Frage, vor allem auf Basis von Kautschuk. Solche Kautschuke können zum Beispiel Homo- oder Copolymere des Isobutylens, des Vinylacetats, des Ethylens, von Acrylsäureestern, des Butadiens oder des Isoprens sein. Besonders geeignet sind Rezepturen auf Basis von Polymeren basierend auf Acrylsäureestern, Vinylacetat oder Isopren.
Zur Optimierung der Eigenschaften kann die zum Einsatz kommende Selbstklebemasse mit einem oder mehreren Additiven wie Klebrigmachern (Harzen), Weichmachern, Füllstoffen, Flammschutzmitteln, Pigmenten, UV-Absorbern, Lichtschutz-, Flamm-, Alterungsschutzmitteln, Photoinitiatoren, Vernetzungsmitteln oder Vernetzungspromotoren abgemischt sein. Klebrigmacher sind beispielsweise Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel Polymere auf Basis ungesättigter C5- oder C9-Monomere), Terpenphenolharze, Polyterpenharze auf Basis von Rohstoffen wie zum Beispiel α- oder ß-Pinen, aromatische Harze wie Cumaron-Inden-Harze oder Harze auf Basis Styrol oder α-Methylstyrol wie Kolophonium und seine Folgeprodukte, zum Beispiel disproportioniertes, dimerisiertes oder verestertes Kolophonium, zum Beispiel Umsetzungsprodukte mit Glycol, Glycerin oder Pentaerythrit, um nur einige zu nennen. Bevorzugt werden Harze ohne leicht oxidierbare Doppelbindungen wie Terpenphenolharze, aromatische Harze und besonders bevorzugt Harze, die durch Hydrierung hergestellt sind wie zum Beispiel hydrierte Aromatenharze, hydrierte Polycyclopentadienharze, hydrierte Kolophoniumderivate oder hydrierte Polyterpenharze.
Geeignete Füllstoffe und Pigmente sind beispielsweise Ruß, Titandioxid, Calciumcarbonat, Zinkcarbonat, Zinkoxid, Silicate oder Kieselsäure. Geeignete beimischbare Weichmacher sind beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Mineralöle, Di- oder Poly-Ester der Phthalsäure, Trimellitsäure oder Adipinsäure, flüssige Kautschuke (zum Beispiel niedermolekulare Nitril- oder Polyisoprenkautschuke), flüssige Polymerisate aus Buten und/oder Isobuten, Acrylsäureester, Polyvinylether, Flüssig- und Weichharze auf Basis der Rohstoffe von Klebharzen, Wollwachs und andere Wachse oder flüssige Silikone, wobei flüchtige Weichmacher vermieden werden sollten.
Vernetzungsmittel sind beispielsweise Isocyanate, Phenolharze oder halogenierte Phenolharze, Melamin- und Formaldehydharze. Geeignete Vernetzungspromotoren sind zum Beispiel Maleinimide, Allylester wie Triallylcyanurat, mehrfunktionelle Ester der Acryl- und Methacryläure.
Alterungsschutzmittel sind beispielsweise sterisch gehinderte Phenole, welche unter anderem unter dem Handelsnamen Irganox bekannt sind.
Vorzugsweise beträgt die Menge an Kleberschicht auf dem Träger 10 bis 40 g/m2, besonders bevorzugt 18 bis 28 g/m2. Vorzugsweise beträgt die Klebkraft auf Stahl 1 ,5 bis 3 N/cm, die Abrollkraft 1 ,2 bis 6,0 N/cm bei 300 mm/min Abrollgeschwindigkeit, besonders bevorzugt 1 ,6 bis 4,0 N/cm und ganz besonders bevorzugt 1 ,8 bis 2,5 N/cm, und die Holding Power mehr als 150 min.
Zusammenfassend weist die bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Klebebands einseitig eine lösungsmittelfreie Selbstklebemasse auf, welche durch Coextrusion, Schmelz- oder Dispersionsbeschichtung erhalten werden kann. Dispersionsklebstoffe enthalten bevorzugt Polyacrylat- oder SBR-Dispersionen.
Vorteilhaft ist die Verwendung einer Primerschicht zwischen Träger und Klebmasse zur Verbesserung der Haftung der Klebmasse auf dem Klebeband und somit der Vermeidung der Übertragung von Klebstoff auf die Folienrückseite während des Abwickeins der
Rollen. Als Primer sind die bekannten Dispersion- und Lösungsmittelsysteme verwendbar, zum Beispiel auf Basis von isopren- oder butadienhaltigen Kautschuken und/oder Cyclokautschuken. Isocyanate oder Epoxyharze als Additive verbessern die Haftung und erhöhen zum Teil auch die Scherfestigkeit des Haftklebstoffes.
Physikalische Oberflächenbehandlungen wie Beflammung, Corona oder Plasma oder
Coextrusionsschichten sind ebenfalls geeignet.
Auf der Rückseite kann eine Beschichtung durch bekannte Releasemittel (gegebenenfalls mit weiteren Polymeren abgemischt) erfolgen. Beispiele sind Stearyl-
Verbindungen (zum Beispiel Polyvinylstearylcarbamat, Stearylverbindungen von
Übergangsmetallen wie Cr oder Zr, Harnstoffe aus Polyethylenimin und Stearylisocyanat,
Polysiloxane (zum Beispiel als Copolymer mit Polyurethanen oder als Propfcopolymer auf Polyolefin), thermoplastische Fluorpolymere. Der Begriff Stearyl steht als Synonym für alle geraden oder verzweigten Alkyle oder Alkenyle mit einer C-Zahl von mindestens
10 wie zum Beispiel Octadecyl.
Die Art der Ausführung der Folienrückseite kann aber auch zur Erhöhung der Haftung der Klebmasse auf der Klebebandrückseite (zum Beispiel zur Steuerung der Abrollkraft) dienen. Bei polaren Klebstoffen wie zum Beispiel auf Basis von Acrylatpolymeren ist die Rückseitenhaftung auf einer Folie auf Basis von olefinhaltigen Polymeren oft nicht ausreichend. Zur Erhöhung der Abrollkraft wird eine Ausführungsform beansprucht, bei der polare Rückseitenoberflächen durch Coronabehandlung, Flammvorbehandlung oder Beschichtung/Coextrusion mit polaren Rohstoffen erzielt werden. Das erfindungsgemäße Klebeband ist ausgezeichnet zum Umwickeln von langgestrecktem Gut wie Feldspulen oder Kabelsätzen in Fahrzeugen geeignet. Das erfindungsgemäße Klebeband ist ebenfalls für andere Anwendungen geeignet wie zum Beispiel für Lüftungsrohre im Klimabau, da die hohe Flexibilität eine gute Anschmiegsamkeit an Nieten, Sicken und Falzen sichert. Den heutigen arbeitshygienischen und ökologischen Anforderungen wird Rechnung getragen, indem auf den Einsatz von PVC, Schwermetallstabilisatoren und flüchtigen Weichmacher verzichtet wird. Das Problem mangelnder Flexibilität bei der Verwendung üblicher PVC- Ersatzmaterialien wie Polypropylen, Polyester, Polystyrol, Polyamid oder Polyimid für das Klebeband wird in der zugrunde liegenden Erfindung nicht durch Weichmacher gelöst, sondern durch den Einsatz eines weichen Ethylenpolymers A mit hoher Wärmeformbeständigkeit und Vernetzbarkeit durch Elektronenstrahlen. Darüber hinaus ist erwünscht, dass das Klebeband weich genug ist, dass es nach dem Applizieren in gedehntem Zustand den Kabelstrang zusammenzieht. Dieses Verhalten ist auch zur Abdichtung von Lüftungsrohren notwendig. Mit Klebebändern basierend auf den erfindungsgemäßen Ethylenpolymeren können diese mechanischen und thermischen Eigenschaften erreicht werden.
Für den Fachmann überraschend und nicht vorhersehbar entspricht das erfindungsgemäße Klebeband in seinen mechanischen Eigenschaften wie Dehnfähigkeit und Handeinreißbarkeit den Eigenschaften von Weich-PVC-Klebebändern und weist darüber hinaus sogar bessere Wärmebeständigkeit auf.
Prüfmethoden
Die Messungen werden bei einem Prüfklima von 23 ± 1 0C und 50 ± 5 % rel. Luftfeuchte durchgeführt.
Die Dichte der Polymeren wird nach ISO 1 183 ermittelt und in g/cm3 ausgedrückt.
Der Schmelzindex wird nach ISO 1 133 bei 190 0C und 2,16 kg geprüft und in g/10 min ausgedrückt. Der Kristallitschmelzpunkt (Tcr) wird mit DSC bei einer Aufheizrate von 10 °C/min nach ISO 3146 ermittelt.
Der Biegemodul (flexural modulus) ist nach ASTM D 790 (Sekantenmodul bei 2 % Dehnung) zu bestimmen.
Das Zugdehnungsverhalten des Klebebandes wird an Prüflingen vom Typ 2 (rechteckige, 150 mm lange und nach Möglichkeit 15 mm breite Prüfstreifen) nach DIN EN ISO 527- 3/2/300 mit einer Prüfgeschwindigkeit von 300 mm/min, einer Einspannlänge von 100 mm und einer Vorkraft von 0,3 N/cm ermittelt, wobei Muster zur Ermittlung der Daten mit scharfen Klingen zugeschnitten werden.
Das Zugdehnungsverhalten wird, wenn nicht anders angegeben, in Maschinenrichtung (MD, Laufrichtung) geprüft. Die Kraft wird in N/Streifenbreite und die Bruchdehnung in % ausgedrückt. Die Prüfergebnisse, insbesondere die Bruchdehnung (Reißdehnung), sind durch eine hinreichende Zahl von Messungen statistisch abzusichern.
Die Flexibilität wird in Kategorien eingeteilt und hängt von der Kraft bei 10 %-Dehnung ab: unter 3 N/cm: zu weich
3 bis 3,9 N/cm: geeignet - 4 bis 6 N/cm: exzellent
6 bis 11 N/cm: geeignet über 11 N/cm: zu hart
Die Messung „instantaneous heat resistance" (Wärmeformbeständigkeit) wird ausführlich in der US 2006/0199891 A1 beschrieben.
Die Klebkräfte werden bei einem Abzugswinkel von 180° nach AFERA 4001 an (nach Möglichkeit) 15 mm breiten Teststreifen bestimmt. Hierbei werden Stahlplatten nach AFERA-Norm als Prüfuntergrund verwendet, soweit kein anderer Haftgrund genannt ist.
Die Dicke der Folie des Klebebandes wird nach DIN 53370 bestimmt (die Haftklebstoffschicht wird nicht berücksichtigt). Die Holding Power wird nach der PSTC 107 (10/2001 ) bestimmt, wobei das Gewicht 20 N beträgt und die Maße der Verklebungsfläche 20 mm in der Höhe und 13 mm in der Breite beträgt.
Die Abrollkraft wird bei 300 mm/min nach DIN EN 1944 gemessen.
Die Handeinreißbarkeit lässt sich schwer in Zahlen ausdrücken, auch wenn Bruchkraft, Bruchdehnung und Schlagzugzähigkeit (längs gemessen) von wesentlichem Einfluss sind. Die Folie wird sowohl quer zwischen zwei Paaren aus Daumen und Zeigefingerspitzen durchgerissen, als auch nach Beendigung eines Wickelvorgangs in Längsrichtung ruckartig abgerissen.
Bewertung:
+++ = sehr leicht, ++ = gut,
+ = noch verarbeitbar,
= schwer verarbeitbar,
= nur mit hohem Kraftaufwand abreißbar, die Enden sind unsauber,
= nicht verarbeitbar
Die Prüfung auf Weißbruch beim Abreißen des Klebebandes wird nach US 2006/0199891 A1 durchgeführt („hand cutting properties").
Die thermische Alterung (Versprödung) wird nach der Automobilnorm LV 312-1 „Schutzsysteme für Leitungssätze in Kraftfahrzeugen, Klebebänder; Prüfrichtlinie" (02/2008), gemeinsame Norm der Firmen Daimler, Audi, BMW und Volkswagen, bestimmt. Die Prüfzeit beträgt 3000 Stunden. Als Prüftemperatur werden 105 0C (ähnlich Klasse B jedoch abweichend 105 0C statt 100 0C) oder 125 0C gewählt. Weiterhin wird visuell geprüft, ob die Probe nach 3000 h bei 105 0C geschmolzen ist.
Die Durchschlagspannung wird nach ASTM D 1000 gemessen. Als Zahl wird der höchste Wert genommen, dem das Muster bei dieser Spannung eine Minute standhält. Diese Zahl wird auf eine Probendicke von 100 μm umgerechnet. Beispiel: Eine Probe von 200 μm Dicke hält nach einer Minute einer maximalen Spannung von 6 kV stand, die berechnete Durchschlagspannung beträgt 3 kV/100 μm.
Der Fogging-Wert wird nach DIN 75201 A ermittelt.
Beim Kältetest wird der oben beschriebene Probekörper in Anlehnung an ISO/DIS 6722 4 Stunden auf -40 0C abgekühlt und die Probe von Hand auf einen Dorn von 5 mm Durchmesser gewickelt. Die Muster werden visuell auf Fehler (Risse) im Klebeband geprüft.
Zur Beurteilung des Verblocken der Folie wird nach 4 Wochen Lagerung der Folie bei 23 0C geprüft, ob sich die Folie leicht (+), schwer (0) oder nicht mehr (-) abziehen lässt.
Folgende Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne deren Umfang zu beschränken.
Inhalt:
Beschreibung der Beispiele
Tabellarische Zusammenstellung der Ergebnisse der Beispiele Beschreibung der Vergleichsbeispiele
Tabellarische Zusammenstellung der Ergebnisse der Vergleichsbeispiele
Beispiel 1
Auf einer Blasfolienanlage wird eine Folie mit folgendem Rezepturaufbau hergestellt (Schichtaufbau in der Folie ist dann 1 , 2 ,3):
Schicht 1 , 18 μm: 24 Gew.-% LD 251 (LDPE von Exxonmobil, Schmelzindex 8 g/10min, Dichte
0,9155 g/cm3, Biegemodul 180 MPa, Kristallitschmelzpunkt 104 0C) 75 Gew.-% Novex M21 E760 (PE-Ionomer mit Zn-Ionen von Ineos, Dichte
0,933 g/cm3, Schmelzindex 0,5 g/10min, Kristallitschmelzpunkt
107 0C, Biegemodul 200 MPa) und 1 Gew.-% Antioxidansmasterbatch (20 Gew.-% Irganox 1076 und 80 Gew.-% LDPE)
Schicht 2, 34 μm: 50 Gew.-% IN FUSE D9507 (Polyethylen aus Ethylen und Octen von Dow,
Dichte 0,866 g/cm3, Schmelzindex 5 g/10 min, Biegemodul 14 MPa,
Kristallitschmelzpunkt 120 0C)
35 Gew.-% LD 251
10 Gew.-% Antioxidansmasterbatch (20 Gew.-% Irganox 1076 in LDPE) 5 Gew.-% Plasblack PE 1851 (Rußbatch von Cabot)
Schicht 3, 18 μm: wie Schicht 1
Die Schicht 2 weist die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf.
Die erhaltene Folie wird auf einer Seite mit Corona behandelt, und anschließend auf dieser Seite ein wässriger Acrylathaftkleber, nämlich PS 83 D (Rohm & Haas), mit 20 g/m2 aufgetragen. Der Haftklebstoff wird im Wärmekanal getrocknet und anschließend am Ende des Trockners mit geringer Leistung mit Corona behandelt und zu Stangen mit 25 m Lauflänge gewickelt. Das Schneiden erfolgt durch Abstechen der erhaltenen Stangen mittels rotierender Messer (round blade) in Rollen zu 15 mm Breite.
Beispiel 2
Die Herstellung erfolgt wie bei Beispiel 1 , die Folie wird vor der Beschichtung mit einer Dosis von 80 kGy mit Elektronenstrahlen vernetzt.
Als Klebemasse wird eine Acrylatlösungsmittelklebemasse, beispielsweise Rikidyne BDF 505 (Sankyo Chemical), unter Zugabe von Desmodur Z 4470 MPA/X (aliphatisches Polyisocyanat der Firma Bayer MaterialScience), und zwar 1 Gewichtsteil auf 100 Gewichtsteile Klebemasse Trockengehalt gerechnet, mit 23 g/m2 aufgetragen. Beispiel 3
Die Herstellung erfolgt wie bei Beispiel 2, die Außenschichten haben die gleiche Zusammensetzung wie die Basisschicht (Schicht 2), und der Träger wird vor der Beschichtung mit einer Dosis von 80 kGy mit Elektronenstrahlen vernetzt
Beispiel 4
Die Herstellung erfolgt wie bei Beispiel 1 , in allen Schichten wird ein Teil des LD 251 durch einen Masterbatch CESA-flam OCA0025556-PO (Flammschutzmasterbatch von Clariant mit Antimontrioxid und Saytex 8010 in PE) ersetzt, so dass der Anteil CESA-flam OCA0025556-PO 20 Gew.-% beträgt (und zwar bezogen auf die gesamte Mischung).
Die Schicht 1 und 3 enthalten also 20 Gew.-% CESA-flam OCA0025556-PO und nur noch 4 Gew.-% LD 251 (und Novex und Antioxidant in gleicher Menge wie Beispiel 1 ). Die Schicht 2 hat somit die folgende Zusammensetzung: 50 Gew.-% In FUSE D9507 (Polyethylen aus Ethylen und Octen von Dow, Dichte 0,866 g/cm3, Schmelzindex 5 g/10 min, Biegemodul 14 MPa,
Kristallitschmelzpunkt 120 0C) 20 % CESA-flam OCA0025556-PO
15 Gew.-% LD 251
10 Gew.-% Antioxidansmasterbatch (20 Gew.-% Irganox 1076 in LDPE) 5 Gew.-% Plasblack PE 1851 (Rußbatch von Cabot)
Im Brandtest nach MVSS 302 ist keine Brandgeschwindigkeit zu ermitteln, da die Probe direkt nach dem Anzünden verlöscht. Eigenschaften der Beispiele
Figure imgf000019_0001
ND = not determined Vergleichsbeispiel 1
Zur Beschichtung wird eine konventionelle Folie für Isolierband von Singapore Plastic Products Pte. unter der Bezeichnung F2104S eingesetzt. Die Folie enthält nach Herstellerangaben
100 phr Suspensions-PVC mit dem K-Wert 63 bis 65,
43 phr DOP (Di-2-ethylhexylphthalat),
5 phr dreibasisches Bleisulfat (TLB, Stabilisator), 25 phr gemahlene Kreide (Bukit Batu Murah Malaysia mit Fettsäure-Coating),
1 phr Furnaceruß und
0,3 phr Stearinsäure (Gleitmittel).
phr bedeutet parts per hundred resin (PVC).
Die Nenndicke beträgt 100 μm und die Oberfläche ist glatt aber matt.
Auf der einen Seite wird der Primer Y01 von Four Pillars Enterprise/Taiwan aufgetragen (analytisch acrylatmodifizierter SBR-Kautschuk in Toluol) und darauf 23 g/m2 des Klebstoffs IV9 von Four Pillars Enterprise/Taiwan (analytisch feststellbare Hauptkomponente: SBR und Naturkautschuk, Terpenharz und Alkylphenolharz in Toluol). Die Folie wird unmittelbar nach dem Trockner mit einem Messerbalken mit scharfen Klingen in 25 mm Abstand in einem Verbundschneidautomaten zu Rollen geschnitten.
Die Reißdehnung nach 3000 h bei 105 0C ist nicht messbar, da das Muster durch Weichmacherverdampfung in kleine Stücke zerfallen ist. Nach 3000 h bei 85 0C beträgt die Reißdehnung 150 %
Vergleichsbeispiel 2
Das Beispiel A der WO 97/05206 A1 wird nachgearbeitet. Die Herstellung des Compounds wird nicht beschrieben. Die Komponenten werden daher auf einem Doppelschneckenlaborextruder von 50 cm Länge und einem L/D-Verhältnis von 1 :10 gemischt: 9,59 phr Evatane 2805, 8,3 phr Attane SL 4100, 82,28 phr Evatane 1005 VN4,
74,3 phr Martinal 99200-08,
1 ,27 phr Irganox 1010,
0,71 phr AMEO T, 3,75 Masterbatch schwarz (hergestellt aus je 50 Gew.-%
Polyethylen mit MFI = 50 und Furnace Seast 3 H), 0,6 phr Stearinsäure,
0,60 phr Luwax AL 3.
Der Compound wird granuliert, getrocknet und auf einer Laboranlage zu einer Schlauchfolie Verblasen und beidseitig geschlitzt. Es wird versucht, die Folie nach Coronavorbehandlung mit Klebstoff analog Beispiel 1 zu beschichten, sie weist jedoch zu starken Schrumpf in Quer- und Längsrichtung auf, die Rollen sind nach 4 Wochen wegen Verblockung (zu hoher Abrollkraft) kaum noch abwickelbar.
Daher folgt ein Versuch der Beschichtung mit einem unpolaren Kautschukleber, welcher aber an der Lösungsmittelempfindlichkeit der Folie scheitert. Da die angegebene Schrift eine Klebstoffbeschichtung nicht beschreibt, wohl aber anzustrebende klebtechnische Eigenschaften, wird die Folie im Scherenschnitt zwischen einem Satz aus Paaren von je zwei rotierenden Messern zu 25 mm breiten Streifen zerschnitten und gewickelt.
Das selbstklebende Klebeband zeichnet sich durch eine gute Flexibilität und Flammwidrigkeit aus. Die Handeinreißbarkeit ist jedoch nicht ausreichend. Des Weiteren führt das Klebeband zu einer erheblichen Verkürzung der Lebensdauer der Kabelisolierung durch Versprödung. Die hohe Schrumpfneigung ist durch den zu niedrigen Schmelzindex des Compounds bedingt. Auch bei höherem Schmelzindex der Rohstoffe sind Probleme zu erwarten, obwohl dadurch der Schrumpf deutlich geringer wird, denn eine Thermofixierung ist trotz des geringen Erweichungspunktes der Folie in der genannten Schrift nicht vorsehen. Da das Produkt keine signifikante Abrollkraft aufweist, ist es kaum auf Drahtbündeln applizierbar. Der Fogging-Wert liegt bei 73 (vermutlich bedingt durch das Paraffinwachs). Vergleichsbeispiel 3
Das Beispiel 1 der WO 00/71634 A1 wird nachgearbeitet.
Folgende Mischung wird in einem Kneter hergestellt:
80,8 phr ESI DE 200,
19,2 phr Adflex KS 359 P, 30,4 phr Calciumcarbonat-Masterbatch SH3,
4,9 phr Petrothen PM 92049,
8,8 phr Antimonoxid TMS und
17,6 phr DE 83-R.
Der Compound wird auf einer Cast-Laboranlage zu Flachfolie verarbeitet, Corona vorbehandelt, 20 g/m2 JB 720 beschichtet, auf Stangen mit 3-Zoll-Kern gewickelt und durch Abstechen mit feststehender Klinge (Vorschub von Hand) geschnitten.
Dieses Klebeband zeichnet sich durch PVC-ähnliches mechanisches Verhalten aus, dass heißt hohe Flexibilität und gute Handeinreißbarkeit. Nachteilig ist der Einsatz von bromhaltigen Flammschutzmitteln. Des Weiteren ist die Wärmeformbeständigkeit bei Temperaturen oberhalb von 95 0C gering, so dass die Folie bei den Alterungs- und Verträglichkeitstesten schmilzt.
Vergleichsbeispiel 4
Das Beispiel 5 der US 2006/0199891 A1 wird nachgearbeitet.
Vergleichsbeispiel 5
Die Herstellung erfolgt gemäß Beispiel 1 , jedoch wird IN FUSE D9507 durch LD 251 ersetzt. Vergleichsbeispiel 6
Die Herstellung erfolgt gemäß Beispiel 3, jedoch wird LD 251 durch IN FUSE D9507 ersetzt.
Vergleichsbeispiel 7
Die Herstellung erfolgt gemäß Beispiel 3, jedoch werden LD 251 und IN FUSE D9507 durch Exact 0203 (weiches LLDPE aus Ethylen und Octen von DexPlastomers, Dichte 0,902 g/cm3, Schmelzindex 3 g/10 min, Biegemodul 70 MPa, Kristallitschmelzpunkt 95 0C)
Eigenschaften der Vergleichsbeispiele:
Figure imgf000024_0001
ND = not determined

Claims

Patentansprüche
1. Klebeband mit einem Träger aus einem zumindest einlagigen Folienkörper, in dem eine Basisfolie vorhanden ist, auf der sich gegebenenfalls weitere Schichten befinden, wobei zumindest einseitig eine Klebemasse auf dem Folienkörper aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisfolie ein Ethylenpolymer A mit einer Dichte zwischen 0,86 und 0,89 g/cm3 und einem Kristallitschmelzpunkt von mindestens 105 0C sowie ein Ethylenpolymer B mit einer Dichte von mindestens 0,90 g/cm3 enthält.
2. Klebeband nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Ethylenpolymer A bezogen auf die gesamte Menge an
Polyethylenpolymeren in der Basisfolie weniger als 70 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 50 Gew.-% beträgt.
3. Klebeband nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisfolie nur aus den Ethylenpolymeren A und B besteht und vorzugsweise dann eine Mischung der beiden Polyethylenpolymere A und B im Verhältnis von 1 :4 bis 4:1 aufweist.
4. Klebeband nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisfolie als Ethylenpolymer B oder als ein drittes Ethylenpolymer ein ethylenhaltiges lonomer enthält.
5. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Biegemodul des Ethylenpolymers A unter 90 MPa liegt und gleichzeitig der Biegemodul des Ethylenpolymers B mindestens 90 MPa beträgt und/oder der Schmelzindex der Ethylenpolymere A und B jeweils unter 10 g/10 min liegt.
6. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Basisfolie 30 bis 180 μm, insbesondere 55 bis 100 μm beträgt.
7. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisfolie weniger als 20 Gew.-% Halogen, vorzugsweise kein Halogen enthält.
8. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisfolie durch Elektronenstrahlung vernetzt ist und/oder durch Blasextrusion hergestellt wird.
9. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Folienkörper genau eine oder vorzugsweise zwei coextrudierte Außenschichten aufweist, welche die Verblockung der Folie verhindern.
10. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass von der Basisfolie und von dem Träger die thermische Alterungsprüfung 3000 Stunden bei 105 0C, vorzugsweise bei 125 0C bestanden werden.
1 1. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeband bei 10 %-Dehnung eine Kraft zwischen 3 und 11 N/cm, vorzugsweise zwischen 4 und 6 N/cm, eine Bruchdehnung von 200 bis 1000 %, vorzugsweise 30 bis 400 %, eine Bruchkraft von 6 bis 40 N/cm, vorzugsweise 8 bis 15 N/cm und/oder eine Durchschlagsspannung von mindestens 5 kV/100 μm aufweist.
12. Klebeband nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der Kleberschicht auf dem Träger 10 bis 40 g/m2, vorzugsweise 18 bis 28 g/m2, die Klebkraft auf Stahl 1 ,5 bis 3 N/cm, die Abrollkraft 1 ,2 bis 6,0 N/cm bei 300 mm/min Abrollgeschwindigkeit, bevorzugt 1 ,6 bis 4,0 N/cm, besonders bevorzugt 1 ,8 bis 2,5 N/cm und/oder die Holding Power mehr als 150 min beträgt.
13. Verwendung eines Klebebandes nach zumindest einem der vorherigen Ansprüche zum Bündeln, Schützen, Kennzeichnen, Isolieren oder Abdichten von Lüftungsrohren oder Drähten oder Kabeln und zum Ummanteln von Kabelsätzen in Fahrzeugen oder Feldspulen für Bildröhren.
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