WO2008035563A1

WO2008035563A1 - Cosmétique capillaire

Info

Publication number: WO2008035563A1
Application number: PCT/JP2007/067169
Authority: WO
Inventors: Katsunori Ohnuma; Motohiro Kageyama
Original assignee: Lion Corporation
Priority date: 2006-09-21
Filing date: 2007-09-04
Publication date: 2008-03-27
Also published as: JPWO2008035563A1; CN101500536A; CN101500536B

Description

明細書

毛髪化粧料

技術分野

[0001] 本発明は毛髪化粧料に関し、詳細には、損傷した細く柔らかい毛髪に、ハリ'コシを与え、ベたつき 'ごわつきを抑制し、かつ指通りよくしなやかに仕上げる毛髪化粧料に関するものである。

背景技術

[0002] 通常、毛髪は日常のヘアケア、ヘアメイク行動により多くの損傷を受けている。日常の洗髪行動では、主成分である界面活性剤により毛髪の皮脂や毛髪構成蛋白質が溶出したり、毎日のブローの繰り返しでキューティクルの剥離が起こる等で、毛髪が弱体化することが知られている。また、おしゃれ意識の高揚によりコールドパーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の頻度が増え、薬剤による化学的処理も毛髪の構成蛋白質の溶出や構造変化を促進し、損傷に拍車をかけている。

[0003] また、生まれつき毛径が細くあるいは加齢に伴い細く柔ら力べなった毛髪は、ハリ 'コシゃボリュームがな!/、ためスタイリングしにくいと!/、う問題を元来有して!/、るとともに、上記に示したように毛髪が損傷を受けると、さらにスタイリング性において不具合が生じ、きしみ感ゃぱさっき感が発現する等の感触面においても著しく劣化する傾向にあつた。

[0004] このような問題に対し、細い髪にハリ'コシを与えて、スタイリングしやすくする目的で、ポリアクリル酸やポリビュル系ポリマー等の皮膜形成樹脂を配合した毛髪化粧料が提案されている。し力、しながら、これらの毛髪化粧料でハリ'コシ感が出るものの、ごわつきやきしみ感が発現し感触が低下してしまうとともに、毛髪上に形成した皮膜も物理的な力や湿気で崩壊しやすいため、時間とともにハリ'コシ感が低下してしまうという問題があった。

[0005] そこで従来から、感触的にも毛髪本来の自然な手触り感を損なうことなぐ毛髪にハリ'コシゃボリューム感を付与することが強く求められていた。このような背景からこれまでにも幾つかの方法が提案されている。例えば、コラーゲン誘導体やケラチン誘導体等の毛髪と類似した成分を毛髪に浸透 ·補充する方法が提案されている（特許文献 1：特開昭 60— 243010号公報、特許文献 2：特開平 2— 53712号公報)。また、毛髪表面を天然高分子化合物によりコートする方法も提案されている（特許文献 3：特開昭 59— 65008号公報、特許文献 4 :特開昭 62— 36308号公報、特許文献 5 : 特公昭 62— 29404号公報、特許文献 6 :特開昭 62— 221615号公報、特許文献 7 : 特開平 1 00991 1号公報、特許文献 8 :特開平 4 308525号公報、特許文献 9 : 特開平 1 24971 1号公報参照）。

[0006] しかしながら、これらの方法では、感触面において改善がみられる場合もある力損傷により弱体化した細く柔らかい毛髪に、ハリ'コシゃボリューム感を付与してスタイリングしゃすくし、かつ損傷による感触劣化を改善する効果に関して、真に満足できるものではな力、つた。すなわち、細く柔らかい髪質で損傷を受けた毛髪に対して、スタイリング性において十分満足できるハリ'コシ感を付与し、ベたつき'ごわつきを抑制し、かつ損傷毛髪に対する感触改善効果を有する毛髪化粧料が望まれていた。

[0007] 特許文献 1 :特開昭 60— 243010号公報

特許文献 2 :特開平 2— 53712号公報

特許文献 3：特開昭 59— 65008号公報

特許文献 4 :特開昭 62— 36308号公報

特許文献 5：特公昭 62 29404号公報

特許文献 6：特開昭 62— 221615号公報

特許文献 7：特開平 1 00991 1号公報

特許文献 8：特開平 4 308525号公報

特許文献 9：特開平 1 24971 1号公報

特許文献 10 :特開 2000— 290143号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 本発明は、カラーリングやパーマの化学的処理等で損傷し弱体化し、細く柔らかい毛髪に、ハリ'コシを与え、かつ指通りよぐきしみがなくしなやかに仕上げ、ベたつき •ごわつきを抑制し、良好な毛髪感触を付与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0009] 本発明者らは、キトサン類とポリウレタン樹脂とを併用することによって、キトサン類力すく均一な膜を形成し、ポリウレタン樹脂が柔軟で弾力性を与えることから、損傷した細く柔らかい髪にハリ'コシを与えると共に、指通りよぐきしみがなくしなやかな髪にし、ベたつき'ごわつきを抑制し、スタイリングしゃすく良好な毛髪感触を付与できることを知見した。

[0010] 従って、本発明は

[1]. (A)キトサン類と、（B)ポリウレタン樹脂とを含有する毛髪化粧料、

[2]. (A)成分が、キトサン、部分脱ァセチル化キチン、又はそれらの塩に、親水基を導入した水溶性キトサン誘導体である [1]記載の毛髪化粧料、

[3]. (B)成分がカチオン性基を有するポリウレタン樹脂である [1]又は [2]記載の毛髪化粧料、

[4]·さらに、（C)ポリフエノール、ポリフエノール塩、及びポリフエノール誘導体から選ばれる 1種又は 2種以上を含有する [ 1 ]、 [2]又は [3]記載の毛髪化粧料、

[5]. (C)成分が没食子酸誘導体である [4]記載の毛髪化粧料を提供する。

発明の効果

[0011] 本発明によれば、損傷した細く柔らかい髪にハリ ·コシを与え、かつ指通りよぐきしみがなくしなや力、な髪にし、良好な毛髪感触を付与する毛髪化粧料を提供することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 本発明の毛髪化粧料は (A)キトサン類と、（B)ポリウレタン樹脂とを含有する毛髪化粧料である。

(A)キトサン類

本発明のキトサン類としては、（1)キトサン、部分脱ァセチル化キチン、及びそれらの塩、（2)上記（1)を分解して得られる水溶性オリゴマー、（3)上記（1)に親水基を導入した水溶性キトサン誘導体が挙げられる。これらは 1種単独で又は 2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 [0013] (1)キトサン及び部分脱ァセチル化キチンは、節足動物、軟体動物、外肛動物、及び菌類の主要構造多糖であるキチン（/3 1 , 4 ポリ N ァセチルダルコサミン）を脱ァセチル化して得られる。キトサンはキチンの完全脱ァセチル化物（/3 1 , 4 ポリダルコサミン）で、部分脱ァセチル化キチンとしては約 45〜55%の脱ァセチル化度のものが好ましく用いられる。

[0014] キトサン又は部分脱ァセチル化キチンの塩としては、塩酸塩，硝酸塩等の無機塩や、酢酸塩，乳酸塩，グリコール酸塩，ピロリドンカルボン酸塩，クェン酸塩，コハク酸塩，リンゴ酸塩等の有機酸塩が挙げられる。

[0015] (2)上記（1 )を分解して得られる水溶性オリゴマー

(3)上記（1 )に親水基を導入した水溶性キトサン誘導体としては、ヒドロキシェチルキトサン、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシェチル 'ヒドロキシプロピルキトサン、（ポリ）ォキシアルキレンキトサン、カルボキシメチルキトサン、カルボキシェチルキトサン、サクシニル化カルボキシメチルキトサン、リン酸化キトサン、硫酸化キトサン、 4級化キトサン、 N グリシジルトリメチルアンモニゥムキトサン、ジヒドロプロピルキトサン、 N— 2—ヒドロキシプロピルスルホン酸キトサン等が挙げられる。さらに、キトサンと水溶性モノマーとの共重合体、例えばキトサンーメタクリル酸共重合体、キトサンビュル共重合体等が挙げられる。

[0016] (2)水溶性オリゴマー及び（3)親水基を導入した水溶性キトサン誘導体は、例えば DE3541305号公報、特開昭 62— 221615号公報等に記載された方法により得ること力 Sできる。すなわち、キトサンはキチンの N ァセチル基を加水分解したものであり、それ自体は水不溶性であるため、分子量を制御したり、キトサンを水溶性化合物に誘導することにより、水溶性キトサン誘導体とする。

[0017] キトサン類としては、水溶性オリゴマー、ヒドロキシェチルキトサン、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシェチル 'ヒドロキシプロピルキトサン、 4級化キトサン、これらの塩が好ましい。この中でも、ヒドロキシェチルキトサン、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシェチル.ヒドロキシプロピルキトサン、又はこれらの塩カ、毛髪表面に柔軟性の高い皮膜を薄く均一に形成しやすぐ細い髪に対しても、髪全体が重くならずボリューム感を付与できる点から、特に好ましい。 [0018] (A)成分の配合量は特に限定されないが、通常毛髪化粧料全量に対し 0. 00；!〜 5質量％、好ましくは 0. 0；!〜 3質量％である。この範囲とすることで、目的とする効果をより得ること力 Sできる。

[0019] (B)ポリウレタン樹脂

ポリウレタン樹脂は、（1)ポリイソシァネートと活性水素含有化合物とを重付加反応して得られる樹脂である。これらは 1種単独で又は 2種以上を適宜組み合わせて用いること力 Sでさる。

[0020] (1)ポリイソシァネート

ジイソシァネート及び 3官能又はそれ以上の多官能イソシァネートが含まれ、例えば、炭素数 (NCO基中の炭素を除ぐ以下同様） 6〜20の芳香族ポリイソシァネート、炭素数 2〜； 18の脂肪族ポリイソシァネート、炭素数 6〜； 15の脂環式ポリイソシァネート、炭素数 8〜； 15の芳香脂肪族ポリイソシァネート及びこれらのポリイソシァネートの変性物（ウレタン基、カルポジイミド基、ァロファネート基、ビューレット基、ウレトジォン基、ウレトイミン基、イソシァヌレート基、ォキサゾリドン基含有変性物等）及びこれらの 2種以上の混合物が含まれる。

[0021] 上記芳香族ポリイソシァネートの具体例としては、例えば、 1 , 3 フエ二レンジイソシァネート、 1 , 4 フエ二レンジイソシァネート、 2, 4—トリレンジイソシァネート（TDI) 、 2, 6 トリレンジイソシァネート（TDI)、粗製 TDI、 2, 4，一ジフエニルメタンジイソシァネート（MDI)、 4, 4'ージフエニルメタンジイソシァネート（MDI)、 4, 4'ージイソシアナトビフエニル、 3, 3，一ジメチルー 4, 4'ージイソシアナトビフエニル、 3, 3，ージメチルー 4, 4，ージイソシアナトジフエニルメタン、粗製 MDI [粗製ジアミノジフエニルメタン〔ホルムアルデヒドと芳香族ァミン (ァニリン)又はその混合物との縮合生成物;ジアミノジフエニルメタンと少量の（例えば 5〜20質量⁰ /₀)の 3官能以上のポリアミンとの混合物〕のホスゲン化物；ポリアリールポリイソシァネート]、 1 , 5—ナフチレンジイソシァネート、 4, 4' , 4" トリフエニルメタントリイソシァネート、 m イソシアナトフェニルスルホ二ルイソシァネート、 p—イソシアナトフェニルスルホニルイソシァネートが挙げられる。

[0022] 上記脂肪族ポリイソシァネートの具体例としては、例えば、エチレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート（HDI)、ドデカメチレンジイソシァネート、 1 , 6 , 1 1ーゥンデカントリイソシァネート、 2, 2, 4—トリメチノレ力プロエート）、ビス（2—イソシアナトェチル）フマレート、ビス（2—イソシアナトェチル )カーボネート、 2 イソシアナトェチルー 2, 6 ジイソシアナトへキサノエートが挙げられる。

[0023] 上記脂環式ポリイソシァネートの具体例としては、例えばイソホロンジイソシァネート

(IPDI)、ジシクロへキシルメタン 4, 4 'ージイソシァネート（水添 MDI)、シクロへキシレンジイソシァネート、メチノレシクロへキシレンジイソシァネート、ビス（2—イソシァナトェチル）ー4ーシクロへキセン一 1 , 2—ジカルボキシレート、 2, 5—ノルボルナンジイソシァネート、 2, 6 ノルボルナンジイソシァネートが挙げられる。

[0024] 上記芳香脂肪族ポリイソシァネートの具体例としては、例えば m キシリレンジイソシァネート、 p キシリレンジイソシァネート、 α , a , α ' , α ，一テトラメチルキシリレンジイソシァネートが挙げられる。

[0025] 上記ポリイソシァネートの変性物としては、変性 MDI (ウレタン変性 MDI、カルポジイミド変性 MDI、トリヒドロカルビルホスフェート変性 MDI)、ウレタン変性 TDI、ビューレット変性 HDI、イソシァヌレート変性 HDI、イソシァヌレート変性 IPDI等のポリイソシァネートの変性物及びこれらの 2種以上の混合物が含まれる。

[0026] これらのうちで好ましいものは、経日変化による変色が少ないという点から、脂肪族及び脂環式ポリイソシァネート、特に、 HDI、 IPDI,水添 MDIである。

[0027] 活性水素含有化合物

活性水素含有化合物には、（2)低分子多官能活性水素含有化合物及び (3)高分子ポリオールが含まれる。

[0028] (2)低分子多官能活性水素含有化合物には、低分子ポリオールが含まれる。

[0029] 低分子多官能活性水素含有化合物としては、 OH当量 [水酸基当たりの数平均分子量（GPC測定による。以下同様）]が 300未満（好ましくは 30〜250)の 2〜； 10価又はそれ以上（好ましくは 2〜3価）のポリオールが使用できる。（2— 1 )の具体例としては、 2価アルコール、例えば、脂肪族ジオール [直鎖ジオール (エチレングリコール、ジエチレングリコール、 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 4 ブタンジオール、 1 , 5—ぺンタンジオール、 1 , 6—へキサンジオール等）、分岐鎖を有するジオール（プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、 3 メチルー 1 , 5 ペンタンジオール、 2 メチノレ 2, 4 ペンタンジオール、 2, 2 ジェチルー 1 , 3 プロパンジオール、 1 , 2— ブタンジオール、 1 , 3 ブタンジオール、 2, 3 ブタンジオール等）、カルボキシル基を有するジオールであるジメチロールプロピオン酸]、及び環状基を有するジォール [例えば、特公昭 45— 1474号公報記載のもの； 1 , 4 ビス（ヒドロキシメチル）シク口へキサン、 m キシリレングリコール、 p キシリレングリコール、 2価フエノール [ビスフエノール A等の（ポリ）ォキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数 2〜4)等] 、 3価〜 10価又はそれ以上の多価アルコール、例えばアルカンポリオール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソノレビトーノレ等、及びそれらの分子間もしくは分子内脱水物 [ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン (重合度 2〜8)、ソルビタン等]、糖類及びその誘導体 (配糖体）（蔗糖、メチルダルコシド等）；及びこれらのアルキレンオキサイド [以下 AOと略記。炭素数 2〜； 10又はそれ以上]低モル付加物；並びにこれらの 2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好まし!/、ものは脂肪族ジオールであり、さらに好ましいものは 1 , 3—ブタンジオール、 3—メチルー 1 , 5— ペンタンジオール、ジメチロールプロピオン酸である。

[0030] (3)高分子ポリオールとしては、 OH当量 [水酸基当たりの数平均分子量]が 300以上（好ましくは 300〜； 10, 000)の 2〜4価又はそれ以上（好ましくは 2〜3価）のポリオールが使用できる。（3)には、（3— 1)ポリエステルポリオール、（3— 2)ポリエーテルポリオール、及びこれら 2種以上の混合物が含まれる。

[0031] (3— 1)ポリエステルポリオールとしては、例えば、縮合系ポリエステルポリオール（ポリオールとポリカルボン酸類との重縮合によるもの）が挙げられる。

[0032] (3— 1)におけるポリオールとしては低分子ポリオール [例えば、前述の（2— 1) ]及びポリエーテルポリオール [例えば後述の（3— 2) ]から選ばれる 1種又は 2種以上が使用できる。

[0033] (3- 1)におけるポリカルボン酸類にはポリカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体が含まれる。具体例としては、脂肪族ポリカルボン酸 [官能基数 2〜6、炭素数 3 〜30のポリカルボン酸、例えばコハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、へキサヒドロフタル酸等]、芳香族ポリカルボン酸 [ 官能基数 2〜6、炭素数 8〜30のポリカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラブロムフタル酸、テトラクロルフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等]；これらのエステル形成性誘導体 [酸無水物、低級アルキル (炭素数 1〜4)エステノレ (ジメチルエステル、ジェチルエステル等）、酸ハライド（酸クロライド等）等：例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、テレフタル酸ジメチル等]；及びこれらの 2種以上の混合物が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ポリカルボン酸が好ましい。

[0034] (3— 2)には、 2個以上の活性水素原子を有する化合物に AOが付加した構造のものが挙げられる。

[0035] 活性水素原子を有する化合物としては、低分子ポリオール [例えば上記（2— 1) ]；

2価のフヱノール類 [例えばビスフヱノール類（ビスフヱノール A、ビスフヱノール F、ビスフヱノール S等）、単環フエノール類（カテコール、ハイドロキノン等）] ;アミン類 [1級モノアミン例えばアルキルもしくはアルケニルァミン（炭素数 1〜20)、ァニリン、アルカノールァミン (ヒドロキシルアルキル基の炭素数 2〜4) ]等が挙げられる。

[0036] AOとしては、エチレンオキサイド（以下 EOと略す）、プロピレンオキサイド（以下 PO と略す）、 1 , 2—ブチレンオキサイド、 1 , 3—ブチレンオキサイド、 1 , 4ーブチレンォキサイド、 2, 3—ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、炭素数 5〜； 10又はそれ以上の α—ォレフインオキサイド、ェピクロルヒドリン及びこれらの 2種以上の組み合わせ (ブロック及び/又はランダム付カロ）が挙げられる。

[0037] これらのうち好ましいものは、脂肪酸ジオールや 2価のフエノール類に ΕΟと ΡΟが付加したものである。具体的には上記ビスフエノール Α(4, 4'—イソプロピリデンジフエノール）の ΕΟ·ΡΟ付加物が挙げられる。この場合の（3)の ΟΗ当量は、毛髪の感触の観点、力、ら、好ましくは 300〜； 10, 000、さらに好ましくは 500〜5, 000、特に好まし <は 1 , 000—3, 000である。

[0038] 本発明に用いられるポリウレタン樹脂は、カチオン性、非イオン性、ァニオン性又は両性であってもよぐ市販されているポリウレタン樹脂としては、ルビセット P. U. R. ( BASF製）：、 DynamX (日本 NSC製）、へャロール UC— 4 (三洋化成（株）製）等を挙げること力 Sできる。特に好ましいポリウレタン樹脂の形態としては、損傷毛髪に対する感触向上の点から、カチオン性基を有するポリウレタン樹脂が好ましい。カチオン性基としては 3級アミン基を有するポリウレタン樹脂を酸で中和、又は 4級アンモニゥム塩基を含有することが好ましい。さらに、製剤化の面から、カチオン性ポリウレタン樹脂は水に分散したェマルジヨン形態として配合することが好ましい。本発明の（B) ポリウレタン樹脂としては、カチオン性ポリウレタン樹脂ェマルジヨンであるへャロール UC— 4 (商品名：三洋化成 (株)製)を挙げることができる。以下、ポリウレタン樹脂の構成成分を示す。

ノレビセット P. U. R. : IPDI、ジメチロールプロピオン酸、イソフタル酸、アジピン酸、 2 ーメチノレー 2, 4 ペンタンジォーノレ（へキシレングリコーノレ）、ネオペンチノレグリコーノレ

DynamX : IPDI、ジメチロールプロピオン酸、 4, 4' イソプロピリデンジフエノールの ΕΟ·ΡΟ付加物

へャロール UC— 4 : IPDI、ブチレングリコール、アルキルメチルジェタノ一ルアンモニゥムメチル硫酸塩 (カチオン性基）

[0039] ポリウレタン樹脂の数平均分子量は通常 10, 000以上、好ましくは 15, 000-1 , 0 00, 000である。数平均分子量の測定法は GPC分析を用いた。

[0040] (B)成分の配合量は特に限定されないが、通常毛髪化粧料全量に対し 0. 01〜5 質量⁰ /₀、好ましくは 0. 05〜3質量⁰ /₀である。この範囲でよりハリ'コシ感が得られ、 5 質量％を超えて配合した場合には、ごわつき感を生じる場合がある。

[0041] 本発明の毛髪化粧料には、ダメージ補修の目的で、（C)ポリフエノール、ポリフエノール塩、及びポリフエノール誘導体から選ばれる 1種又は 2種以上を配合することが好ましい。ポリフエノールとしては、例えば、ガロタンニン酸、ケブリン酸、ハマメリタンニン、ァセルタンニン、没食子酸、バロン酸、ケブール酸、へキサヒドロキシジフェン酸、エラグ酸、カフェ一酸、 p タマル酸、フェルラ酸、シナピン酸、クロロゲン酸等が挙げられる。

[0042] ポリフエノール塩としては、上記ポリフエノールのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニゥム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。ポリフエノール誘導体としては、没食子酸誘導体が好ましぐ例えば m ジ没食子酸、デヒドロジ没食子酸や、没食子酸メチルエステル 3—ダルコシド、没食子酸メチルエステル 4 ダルコシド、没食子酸プロピルエステル 3—ダルコシド、没食子酸メチルエステル 3—マルトシド、没食子酸 3—ダルコシド、没食子酸 3—マルトシド、没食子酸ォクチルー 3—マルトシド、没食子酸 3—ダルクロニド、没食子酸ガラタツロニド、没食子酸メチルエステル 3, 5—ジダルコシド、没食子酸 3, 4—ジダルコシド、没食子酸 3, 5—ジダルコシド、 4ーガラクトサミノ没食子酸、 4 ダルコサミノ没食子酸、 3—ガラクトサミノ没食子酸、 3—ダルコサミノ没食子酸、 3— (N—ァセチルガラタトサミノ）没食子酸、 3— (N ーァセチルダルコサミノ）没食子酸、 3—（N—ァセチルダルコサミノ）没食子酸ナトリウム、 3—（N ァセチルダルコサミノ）没食子酸メチルエステル、 3, 5—ジガラクトサミノ没食子酸、 3, 5—ジダルコサミノ没食子酸、 3, 5—ジ (N ァセチルガラタトサミノ）没食子酸、 3, 5—ジ (N ァセチルダルコサミノ）没食子酸、 4ーグリセリル没食子酸、 4 （ジグリセリル)没食子酸、 4 （デカグリセリル)没食子酸、 4ーグリセリル没食子酸ナトリウム、 4ーグリセリル没食子酸メチルエステル、 3, 4—ジグリセリル没食子酸、 3, 5—ジグリセリル没食子酸、 3, 4, 5—トリグリセリル没食子酸等の没食子酸配糖体が挙げられる。これらの中でも、原料没食子酸供給性、製造容易性等から、没食子酸メチルエステル 3, 5—ジダルコシド、没食子酸 3, 4—ジダルコシド、没食子酸 3 , 5—ジダルコシド等の没食子酸二配糖体、及び 3—（N ァセチルガラタトサミノ）没食子酸、 3—（N ァセチルダルコサミノ）没食子酸、 3—（N ァセチルダルコサミノ）没食子酸ナトリウム、 3—（N ァセチルダルコサミノ）没食子酸メチルエステル等の N ーァセチルダルコサミノ基を有する没食子酸、 4ーグリセリル没食子酸、 4ーグリセリル没食子酸ナトリウム、 3, 4—ジグリセリル没食子酸、 3, 5—ジグリセリル没食子酸、 3, 4, 5—トリグリセリル没食子酸等のグリセリル基を有する没食子酸が好適であり、また、化粧料等への配合容易性等から、没食子酸 3, 5—ジダルコシド、 3—（N ァセチルダルコサミノ）没食子酸、 4ーグリセリル没食子酸、 3, 4—ジグリセリル没食子酸、 3, 4, 5—トリグリセリル没食子酸がさらに好適である。

4 ダルコサミノ没食子酸等のようにアミノ基又はアミド基を有する糖残基を含む没食子酸誘導体は、例えば、没食子酸エステルを、対応するァミノ基又はアミド基を有する糖の o アルキル化物と反応させたのち、アルキル基を加水分解することによつて得ること力 Sでさる。

[0044] 4ーグリセリル没食子酸のように、グリセリル基を含む没食子酸誘導体は、対応するォレフィン化合物をジヒドロキシル化することにより得ることができる。ジヒドロキシル化の方法としては、ォレフィンを酸化オスミウムにより直接ジヒドロキシル化する方法、有機酸の過酸化物を用いてエポキシ体を中間体として経由し、これを開環させる方法等が挙げられる。例えば、没食子酸メチルー 4 O ァリルエーテルを過蟻酸や過酢酸等の有機酸と反応させると、ォレフィンが酸化された後、有機酸と反応し、エステノレゃジヒドロキシル化合物の混合物を生成する。これらの化合物を、単離精製を行うか、行うことなく加水分解反応に供すると、目的とする化合物を得ること力 Sできる。なお、中間体となるォレフィン化合物は没食子酸エステルを塩基存在下、ァリルブロマイドと反応させることにより得ること力できる。また、没食子酸エステルの加水分解の方法としては、塩基水で処理する方法、酸性水で処理する方法等があるが、いずれも適用すること力 Sでさる。

[0045] (C)成分の配合量は特に限定されないが、通常毛髪化粧料全量に対し 0. 00；!〜 5質量％が好ましぐより好ましくは 0. 0；!〜 3質量％である。この範囲で、よりダメージ補修効果が得られ、 5質量％を超える範囲ではポリフエノール類特有の着色を制御すること力 S困難となる場合がある。

[0046] 本発明の毛髪化粧料は上記の成分に加え、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品、医薬部外品、医薬品等に一般に用いられる各種成分を 1種単独で又は 2種以上を適宜組み合わせて配合することができる。このような成分としては、ァユオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノユオン性界面活性剤、油脂類、高分子化合物、アミノ酸類、多価アルコール等が挙げられる。

[0047] ァニオン性界面活性剤としては、例えば、 α—ォレフインスルホン酸ナトリウム、 a —ォレフインスルホン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ステアリン酸アルギニン、ノルミチン酸アルギニン、ラウリン酸アルギユン、ヤシ油脂肪酸アルギユン、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリォキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニゥム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチル— β—ァラニンナトリウム、ジォクチルスルホサクシネートナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ニナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ニナトリウム、 Ν—ラウロイノレ Ν メチノレー β—ァラユンナトリウム、リンゴ酸モノラウルルアミドナトリウム等が挙げられる。

[0048] カチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩化べへニルトリメチルアンモニゥム、塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム、塩化ジォレイルジメチルアンモニゥム、塩化ジデシルジメチルァンモニゥム、酢酸ラウリン酸アミドブチルダァニジン、酢酸ミリスチン酸アミドブチルダァニジン、酢酸パルミチン酸アミドブチルダァニジン、ジステアリルジメチルアンモニゥムサルフエエート、 Ν ヤシ油脂肪酸 L アルギニンェチル · DL ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。

[0049] 両性界面活性剤としては、 2 アルキル Ν カルボキシェチルー Ν ヒドロキシェチルイミダゾリゥムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルべタイン、ラウリン酸アミドプロピルべタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、水素添加大豆リン脂質、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、 Ν— [3 アルキルォキシー2 ヒドロキシプロピル] —L—アルギニン塩酸塩、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

[0050] ノニオン性界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステノレ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールェ一テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシェチレンポリオキシプロピレンフィトステロールエーテル、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシェチレンポリオキシプロピレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル等が挙げられる。

[0051] 油脂類としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ォレイン酸ェチル、ネオペンタン酸オタチルドデシル、サリチル酸ブチルォクチル、ステアリン酸コレステリル、ポリオキシエチレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワレン、スクヮラン、ヒマヮリ油、ホホバ油、ヘーゼルナッツ油、スイートアルモンド油、グレープシード油、サザン力油、サフラワー油、ォリーブ油、メドウホーム油、ローズヒップ油、ァボガド油等が挙げられる。

[0052] 高分子化合物としては、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、ポリビュルピロリドン、ポリビニルアルコール、アクリル酸 'メタクリル酸共重合体、カルボキシビュルポリマー等が挙げられる。

[0053] アミノ酸類としては、グリシン、オル二チン、メチォニン、ァラニン、アルギニン、グルタミン、システィン、システィン酸、シスチン、ロイシン、イソロイシン、ァスノラギン酸、リシン、フエュルァラユンが挙げられる。

[0054] 多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ブチレングリコール等が挙げられる。

[0055] その他、パラォキシ安息香酸塩、ノラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤、ェデト酸塩、ピロリン酸塩、クェン酸塩、グリコール酸、酒石酸等の金属封鎖剤、液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素、炭酸ガス等のガス類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシァニソール、エリソルビン酸、チォジプロピオン酸ジラウリル、硫酸ナトリゥム、亜硫酸ナトリウム、トコフエロール、ジパルミチン酸ァスコルビル等の酸化防止剤、 p ァミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、桂皮酸誘導体、ォキシベンゾン、ジォキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフエノン等の紫外線吸収剤、 pH調整剤、ビタミン類、色素、 1 メントール及びその誘導体等の清涼化剤、保湿剤、増粘剤、水、溶剤（エタノール等）を配合すること力 Sできる。

[0056] また、本発明の毛髪化粧料に使用される香料組成物は、特開 2003— 095895号公報に記載された香料組成物 A〜Eに準じ、香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料全量に対して香料組成物が 0. 00001〜； 10質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは、 0. 000；!〜 5質量％配合される。また、これら A〜Eの香料組成物に酸化防止剤であるジブチルヒドロキシトルエン (BHT)を配合し、香料の安定性を高めることができる。 [0057] 本発明の毛髪化粧料は、上記成分と、水及び/又はエタノール（毛髪化粧料の全体が 100質量％となるように残部配合）とを混合し、常法に基づいて得ることができる。剤型は特に制限されるものではなぐ例えば可溶化系、乳化系、分散系、油一水二層系等種々の剤型として用いることができ、例えば、液状、エアゾール、チック、ジェノレ、クリーム、ローション等の剤型で使用することができる。

[0058] 本発明の毛髪化粧料は、ヘアミルク、ヘアケアジエル、ヘアフォーム、ヘアクリーム、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアローション、ヘアスプレー、シャンプー、リンス、コンディショナ一、トリートメント等の毛髪化粧料として利用できる。なお、毛髪化粧料にはシャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント等のように、塗布後洗い流して使用するものと、ヘアミノレク、ヘアケアジエル、ヘアフォーム、ヘアクリーム、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアローション、ヘアスプレー、リーブオンタイプのへアトリートメント等のように、塗布後洗い流さずに使用するもの（リーブオンタイプ）が挙げられる。本発明においては、塗布後洗い流さずに使用するもの（リーブオンタイプ）に好適である。なお、容器を使用する場合は、その材質、形状に特に制限はなぐ材質ではポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ェバールやそれら積層容器、アルミニゥム箔層を有する積層容器、ブリキ等、形状では、トリガー式容器、ポンプ式容器、エアゾール容器、チューブ式容器、振出し式容器、ロールオン容器、ジャー容器、ピロ一パック、ポーシヨン容器、カプセル等、通常用いられるものを使用することができる。

[0059] 本発明の毛髪化粧料は、その効果の点から、カラーリングやパーマの化学的処理等で損傷し弱体化した細く柔らかい毛髪に好適であり、損傷した細く柔らかい髪用の毛髪化粧料として好適である。

実施例

[0060] 以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表中の原料が希釈品の場合は、希釈品としての配合量(％)を示す。

[0061] [実施例;!〜 5、比較例;!〜 4] 表 1に示す組成の毛髪化粧料を常法に準じて調製した。各毛髪化粧料について、下記評価を行った。結果を表中に併記する。

[0062] 評価方法

パーマ処理及びカラーリング処理を行って手触り感触が低下した細毛毛髪（平均毛径 eS lC^ mUOg Ocm)を、シャンプー、リンス処理後、サンプル 0· 8gを塗布し乾燥した後の髪の「ハリ'コシ感」、「指通りの良さ」、「しなやかさ」、「きしみのなさ」、「ベたつきのなさ」、及びビゎつきのなさ」について、下記評点に基づき専門パネラー 10名によって評価した。結果を、得られた評点の合計から下記評価基準に基づいて示した。

M

く髪のハリ 'コシ感〉

未処理毛（上記評価方法でシャンプー、リンス処理後、サンプル未塗布の毛髪）と比較して、

+ 2点：ハリ'コシ感を感じた。

+ 1点：ハリ'コシ感をやや感じた。

0点：どちらともいえない。

1点：ハリ ·コシ感はあまり感じなレ、。

2点：ハリ ·コシ感は感じな!/、。

く指通りの良さ、しなやかさ、きしみのなさ、ベたつきのなさ、ごわつきのなさ〉

+ 2点：非常によい、 + 1点：やや良い、 0点：どちらともいえない、 1点：やや悪い、 2点：非常に悪い

雷精雄

10名の評点の合計点が

◎ : 15点以上

〇：14〜6点

△ : 5〜0点

：ー1点以下

[0063] [表 1]

[0064] 以下に、毛髪化粧料の実施例を示すが、いずれも「ハリ'コシ感」、「指通りの良さ」、「しなやかさ」、「きしみのなさ」、「ベたつきのなさ」、「ごわつきのなさ」の評価が良好であった。

[0065] [実施例 6]

[表 2]

ヘアミル'ク

組成 %

1. 0 ポリウレタン樹脂ェマルジヨン 1 2. 0 没食子酸一 3 , 5-ジダルコシド 0. 3 ローズマリ '一エキス 0. 1 ィソステアリン酸コレステリル 1. 0 流動ィソバラフイン 3. 0 ァミノ変生シリコーンエマルシヨン 2 0. 5 ヒドロキシェチノレセル'口'ース 0. 3 ポリオキシエチレンポリ -テル 5. 0

(24 E. O. ) (24 P. O. )

塩化ステアリルトリメチルァンモゥム 0. 5 ステアリノレアノレコール 2. 5 エタノール 0. 5 —ヒドロキシプロピオン酸 0. 1 パラォキシ安息香酸メチル 0. 1 ジブチ.ルヒドロキシト /レエン 0. 01 香料 A 0. 2 精製水残部

1 00. 0 [実施例 7]

[表 3]

ヘアケアジ— ル

組成 % ヒドロキシプロピノレサンキトサン液 1 . 0 ポリウレタン樹脂溶液 1 1 . 0

ΡΟΕ (30) フィトステロ一ノレ 0 9 テトラオレイン酸 ΡΟΕ (40) ソルビット 0 9 口ーズマリ '一エキス 0 . 1 没食子酸一 3， 5—ジグルコシド 0 . 5 ヒドロキシェチ /レセ /レロース 0 . 5 シリコーンエマノレション 1 2 . 0 ジヒド口キシべンゾフエノン 0 . 1 ピロリン酸ナトリウム 0 . 01 ダリコール酸 0 . 05 パラォキシ安息香酸メチル 0 . 1 香料 Β 0 ■7 タノ一ノレ 20 . 0 精製水残部 a at 1 00 . 0 [0067] [実施例 8]

[表 4コ

ヘアフォーム

組成 % ヒドロキシプロピノレサンキトサン液 1. 0 ポリゥレタン樹脂ェマルジョン 1 0. 8 没食子酸 3， 5—ジダルコシド 0. 5 ァミノ変性シリコーンェマルシヨン 1 0. 5

3—メチルー 1， 3—ブタンジオール 2. 0 植物性スクァラン 0. 1 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 0. 5 パラォキシ安息香酸メチル 0. 3 コノヽク酸 0. 1 香料 D 0. 1 エタノール 3 0. 0 液化石油ガス 7. 0 精製水残部

[実施例 9]

[表 5]

ヘアスプレー

組成 % キトサン 2 0. 3 ポリウレタン樹脂溶液 2 1. 0 モノステアリン酸デ力グリセリン 1. 0 ポリォキシェチレン硬化ヒマシ油（4 0) 0. 5 香料 C 0. 1 エタノール残部

Α a π 4· 1 0 0. 0 上記原液 5 0 液化石油ガス 1 0 ジメチノレエーテノレ 4 0 a n 1 1 0 0

[0069] [実施例 10]

[表 6] ヘアケアジヱル

組成％キトサン液 1 1. 0 ポリウレタン樹脂ェマルジヨン 1 1. 0 没食子酸 3， 5—ジグルコシド 0. 5 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム ◦. 5

POE (3 0) コレステロ一ノレ 0. 3 メリスエキス 0. 1 モノイソステアリン酸デ力グリセリル 2. 0 クレアチュン 0. 2 海藻エキス末 0. 2 トコトリエノ一/レ 0. 1 メスエキス 0. 1 ローズ水 0. 1 トリメチルグリシン 0. 1 濃グリセリン 1. 5

1， 2 ペンタンジオール 5. 0 パラォキシ安息香酸メチル 0. 1 パラォキシ安息香酸プロピル 0. ヒドロキシェチノレセノレロース 0. クェン酸 0. 精製水残

A PI口 T 0 0. 0 [実施例 11]

[表 7] 部 o 5 1

1

ヘアクリ -ム

組成

ヒドロキシプロピノレサンキトサン液 1. 5 ポリウレタン樹脂ェマルジヨン 1 2. 0 没食子酸 3， 5—ジダルコシド 0. 5 流動ィソパラフィン 5. 0 フユニノレトリメチコン 0. 1 ベへニルアルコール 2. 0 乳酸ミリスチル 2. 0 エタノール 1. 0 馬油 1. 0 イソステアリン酸フィトステリル 0. 5 メリッサエキス 0. 1 ユー力リエキス 0. 1 月桃エキス 0. 1 米エキス 0. 1 朝鮮人参エキス 0. 1 ヒアノレロン酸ナトリウム 0. 1 ポリクオタニゥムー 3 7 0. 1 ジ（力プリ / んカフ。リン酸） P G 0. 5 セタノ一/レ 0. 5 ベヘントリモニゥムメトサルフェート 0. 5 クオタクム 33 0. 2

P PG— 1ートリデセスー 6 0. 2 アルギニン 0. 05 クェン酸 0. 1 ヒドロキシェチ /レセ /レロース 0. 1 ポリクオタニゥムー 1 〇 0. 1

1， 3—ブチレングリコール 0. 3 フエノキシエタノーノレ 0. 1 パラォキシ安息香酸メチル 0. 1 香料 E 0. 2 精製水残部 a at 1 0 0. 0 [実施例 12]

[表 8] ヘア美容液

組成

ヒドロキシプロピノレサンキトサン数 1 . 0 ポリウレタン樹脂ェマルジヨン 1 2 . 0

4ーグリセリル没食子酸 0 . 5 流動ィソパラフィン 1 0 . 0 プロピレングリコーノレ 5 . 0 ジメチノレシリコーン 1 . 0 ァモジメチコン 0 . 5 トリデセスー 1 2 0 . 5 ジメチコンコポリオ一 /レ 0 . 2

P O E ( 1 0 ) フィトステロ一ル 1 . 0 塩化べへニルトリメチルァンモウム 0 . 2 ベンジルォキシエタノール 0 . 2 ローズマリ一エキス 0 . 2 パラォキシ安息香酸メチル 0 . 1 フエノキシエタノーノレ 0 . 0 5 力チオン化加水分解ダイズタンパク 0 . 1 ヒドロキシプロピルグァーガム 0 . 2 塩化セチルトリメチルァンモニゥム 0 . 2 ォキシベンゾン 0 . 0 5 香料 D 0 . 2 ジブチルヒドロキシトルェン 0 . 0 0 1 精製水残部 a πΤ 1 0 0 . 0 [実施例 13]

[表 9]

リンス

組成 % ヒドロキシプ口ピル'キトサン液 0 . 5 ポリウレタン樹脂ェマルジョン 1 2 . 0 没食子酸 3， 5—ジダルコシド 0 . 05 ィソステアリン酸コレステリル 2 . 0 ヒドロキシベンゾフエノン 0 . 1 ミリスチン酸ィソステアリル 1 . 0 ァミノ変性シリコーンェマルジョン 2 0 . 5 塩化ステアリルトリメチルアンモニクム 1 . 0 ステアリ /レア/レコ一/レ 3 . 0 ポリオキシエチレン（20E. O. ) 硬化ヒマシ油 1 . 0 プロピレングリコール" 5 . 0 グリセリン 'フ . 0 乳酸 0 . 1 ベンジノレア /レコ一ノレ 0 . 1 香料 D 0 . 1 精製水残部 a at 1 00 . 0 [実施例 14]

10]

ヘアコンァイショナー

組成％ヒドロキシプロピルキトサン液 0. 5 ポリウレタン樹脂ェマルジヨン 1 2. 0 没食子酸一 3 , 5-ジダルコシド 0. 05 カルボキシメチルキチン 0. 2 ステアリルァノレコ '一ル 3. 0 グリセリン 5. 0 ジメチコノー/レ 2. 0 塩化べへニルトリメチルアンモウム 1. 0 パラフィン 0. 5 酢酸 0. 02 乳酸 0. 1

ΡΟΕ (20) POP (30) グリコール 2. 0

C (1 2- 14) パレス一 7 0. 01

C (1 2 14) パレス 5 0. 02 バラォキシ安息香酸メチル 0. 1 香料 A 0. 5 精製水残部合計 1 00. 0 [実施例 15]

[表 11]

頭皮頭髪ケア剤

組成

ヒドロキシプロピノレキトサン牧 1 . 0 ポリウレタン樹脂ェマルジヨン 1 0 . 4 没食子酸 3， 5—ジダルコシド 0 . 1 ォレイン酸ジヒドロコレステリノレ 0 . 2 甘草エキス 0 . 2 コレウスエキス 0 . 5 モノペンタデカン酸グリセリド 3 . 0 酢酸 D L— α— トコフェローノレ 0 . 1 ヤシ油脂肪酸ソルビタン 1 . 0 ショ糖ミリスチン酸エステノレ 0 . 5 ビォチン 0 . 0 0 2 コノヽク酸 0 . 3 センプ'リエキス 1 . 0 ヒノキチォ一/レ 0 . 1

1 メントール 0 . 3 香料 C 0 . 1

9 9 . 5 %エタノール残部 a at 1 0 0 . 0

[0075] なお、上記実施例に使用した主な原料について、商品名及びメーカーを下記一覧に示す。

[0076] [表 12]

成分名原料名メ-カ- ヒド口キシ,ロルキトサン液 (4%) キト 7イルマー一丸 7アル:ス（株）

キトサン液 1 (3%) HYDAGEN LCMS-LA コク-、ニスシ" ャハ。ン（ ) キトサン 2 キミツキ卜サン伊那貿易商会

カルホ'キシメチルキチンキチンリキッド岩瀬コスフ 7 (株）

ホ。リウレタン樹脂エマ'レシ"ヨン 1 (24%) ヘアロ-ル UC-4 三洋化成工業（株）ホ。ウレタン樹脂溶液 1 ( 30%) ルセット P . U. R. BASFシ" ャハ。ン（ ) ホ。リウレタン樹脂溶液 2 ( 28%) DynamX 日本 NSC (株）

P0E 7ィトステロール N I KKOL BPSシ!) ス" ョ光ケミカ!レス" (株)

POEコレステロール EMALEX CSシトス" 曰； φ:エマ/レシ"ヨン（ ) イソステア i)ン酸コレステリルェキセハ。ール I S CE— A 花王（株）

ロースマリーエキスレオミ-鳳豊玉香料（株）

月桃エキス月桃エキス 1 20KT REシステムス" (¾ )

メッサエキスメッサエキス丸善製薬（株）

ハマメリスエキス 7アルコレックスハマメリス一丸 7アル:ス（株）

コレウスエキスコレウスエキス豊玉香料（株）

ユー力!)エキスユ抽出液香栄興業（株）

海藻 Iキス末ラミナュ了' '、。ウタ' 君津化学工業

米エキスコメ胚芽油一丸フアルコス（株）

朝鮮人参エキス朝鮮人参乾燥エキスアスク薬品

甘草エキスカンウ末日本粉末薬品（株）セン 7 ' エキスセン 7 "リ抽出 Ϊキッド丸善製薬（株）

酢酸 99%酢酸ョ本合成化学工業（株）

？し酸 90%乳酸マツモト交商

ク" コール酸 (70%) ク"！) ユア 70 テュ ·ホ°ン

コハタ酸コハタ酸川崎化成工業（株）クェン酸クェン酸磐田化学工業（株）アルキ'、ニンし一アルキ"ニン (株）味の素タカラコ -ホ'レ-シヨン塩化ステア;)ル卜¹ Uチルアン ΐニゥム（50%) ア-カ-ト" T-800 ライオンアタリ" (株)

塩化へ"へニル卜リメチルアンモニゥム（80%) ァカ-ド 22- 80 ライオンァタ (株)

アミ変†生シ Ϊコーンエマルシヨン 1 (40%) FZ-4672 東いタ"ゥコ-ニン Γ 'シコ-ン（株）アミ変†生シ Ϊコーンエマルシ"ヨン 2 (40%) SM8704C 東いタ"ゥコ - タ' 'シ！)コ-ン（株）フヱニルトリメチコン FZ 209 東いタ"ゥコ-ニン Γ 'シ！)コ-ン（株）没食子酸- 3， 5 -シ"タ"ルコシに DGA 三井化学（株）表 13] 成分名原料名メ-カ- エタノール 95度合成特定アルコル信和アルコル産業ハ。ラオキシ安息香酸メチル NIPAGIN M クラ!)アントシャハ。ンハ。ラ 7インアヤコ-ル BC - 120 (株）成和化成

流動イソハ。ラフィン IPソルへ'、ント 1620 出光石油化学（株）匕トロキシェチルセルロース HEC SZ-25 住友精化（株）ホ。オキシエチレンホ。！)ォキシフ° ロヒ。レンク"？

ァテ"力カーホ。ール GH—200 旭電化（株）

セリルエーテル（24E. 0. ) ( 24P. 0. )

ステアリルアルコールコノール 30SS 新日本理化（株）セタノール Loro l C 16 ヘンケル

シ" 7 'チレヒト" キシトルエンアイォノール CP 本岡通商

ホ'リオキシエチレン硬化ヒマシ油 EMALEX HCシリース" 日； φ:エマルシ'ヨン（ ) ： ' ヒトロキシへ"、ノ Γ、 7エメンシーソー 100 シ 7° 化成（株）ヒ。 pリン酸ナトリウムヒ。口リン酸ナトリウム太平化学産業（株）

3_メチル _ 1， 3—フ"タンシ"オールイソ,レンク'、 Ϊコール S (株）タラレ

濃タ'！)セリン局方濃タ" Ϊセリン阪本薬品工業（株）

1， 2 ンタンシ'オール 2/016020 HYDROLI TE- 5 岩瀬コス（株）植物性スタァラン PHYTOSQUALAN 岩瀬コスフ 7 (株）カチオンィ匕セルロースレオ力" -ド GPS ライオン化学（株）へ"ンシ /レアルコールへ"ンシルアルコールエル 7 アトケム

卜メチルタ"リシンアミコト旭化成（株）

タレァチニンタレァチニン稲畑香料

テトラオレイン酸 POE力 "ット NIKKOL GOシ!) -ス" 日光ケミカルス" (株) 乳酸ミリスチルセゲ'ソフト C 17 コク 'ニスシャハ。ン

シ'、 (力, リル/力,リン酸） PG ミリ卜ル PC コタニスシ''ャハ。ン

POE (20) POP (30)タ "リコールァテ "カフ。ルロニックシ; Jース旭電化工業（株）馬油精製馬油岩瀬コスフ 7 (株）

1 メントール 1 メントール塩野香料（株）酢酸 D α -トコ 7エロ-ル醉酸 DL— α—トコフェロール DSM二ユート Ϊシヨンシャハ。ン（ ) ヤシ油脂肪酸ソルタンィォネ 5 S-20 三洋化成工業（株）ラウン酸カレヒ"タン SL- 10 日光ケミカルス"（株）ヒメキチオール匕ノキチオール高砂香料（株）

4-タ' ¹)ル没食子酸合成品 * 1

香料 A， B， C, D， E 特開 2003-095895号公報記載の香料組成物

4ーグリセリル没食早酸成法 >Κ 1

没食子酸メチル 36. 8g、アセトン 300mL、 DMF (ジメチルホルムアミド） 60mLの混合液に、炭酸カリウム 33. 2gを加え、撹拌、加熱して、 20分間リフラックスした後に、ァリルブロマイド 24. 2gを滴下し、さらに 5時間リフラックスした。減圧条件下で溶媒を留去した後に、酢酸ェチル 200mLと水 200mLを加えて分液した後、得られた有機層を飽和食塩水 lOOmLで洗浄した後、濃縮した。得られた残渣にへキサン 300m Lを加えて撹拌し、沈殿物として粗結晶を得た。へキサン溶液をデカンテーシヨンした後、粗結晶を酢酸ェチル及びへキサンを用いて結晶化し、これを濾取、乾燥して、 4 O ァリル没食子酸メチル 9. 4gを得た。

ギ酸 6mLと 30%過酸化水素水 6mLの混合溶液中に、内温が 30〜35°Cになるように温度調整を行いながら、上記の方法で得られた 4 O ァリル没食子酸メチル 2g を数回に分割して 1時間かけて加え、引き続き内温が 35〜40°Cになるように温度調整を行いながら 2時間反応させた。水 20mLとトルエン 30mLを反応系に加えて分液し、トルエン層を除去した後、水層に酢酸ェチル 30mLを加えて分液抽出した。さらに水層に酢酸ェチル 30mLを加えて再抽出を行い、先の酢酸ェチル層と合わせた。この有機層を順次、水 20mL、重曹水 20mL、重亜硫酸ナトリウム水溶液 20mLで洗浄した後、水酸化ナトリウム水溶液で pH調整を行いながら、水層が中性になるまでこの有機層を洗浄した。ヨウ化カリ澱粉紙にて過酸化物が残存してレ、なレ、ことを確認した後、濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した (シリカゲル 60g、展開溶媒:へキサン/酢酸ェチル = 1/4 (容量比））。得られた 4 グリセリル没食子酸メチルエステル及びそのギ酸エステルを合わせて 0. 35gを得た。これを水 lmL、水酸化ナトリウム 0. 2gの水溶液中に加えて、室温にて 3時間反応させた。 14mol/L塩酸を加えて、反応溶液を pHlとし、析出した結晶を濾取した後、水 2 mLで振り洗後、乾燥し、 4 グリセリル没食子酸の粉末 0. 20gを得た。

Claims

請求の範囲

[1] (A)キトサン類と、（B)ポリウレタン樹脂とを含有する毛髪化粧料。

[2] (A)成分が、キトサン、部分脱ァセチル化キチン、又はそれらの塩に、親水基を導入した水溶性キトサン誘導体である請求項 1記載の毛髪化粧料。

[3] (B)成分がカチオン性基を有するポリウレタン樹脂である請求項 1又は 2記載の毛髪化粧料。

[4] さらに、（C)ポリフエノール、ポリフエノール塩、及びポリフエノール誘導体から選ばれる 1種又は 2種以上を含有する請求項 1、 2又は 3記載の毛髪化粧料。

[5] (C)成分が没食子酸誘導体である請求項 4記載の毛髪化粧料。