WO2007093529A2 - Heteroaroylsubstituierte alanine - Google Patents

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WO2007093529A2
WO2007093529A2 PCT/EP2007/051144 EP2007051144W WO2007093529A2 WO 2007093529 A2 WO2007093529 A2 WO 2007093529A2 EP 2007051144 W EP2007051144 W EP 2007051144W WO 2007093529 A2 WO2007093529 A2 WO 2007093529A2
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Cyrill Zagar
Eike Hupe
Toralf KÜHN
William Karl Moberg
Liliana Parra Rapado
Frank Stelzer
Andrea Vescovi
Michael Rack
Robert Reinhard
Bernd Sievernich
Klaus Grossmann
Thomas Ehrhardt
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Definitions

  • a 5- or 6-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms, or having one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or with a
  • Oxygen or sulfur atom which may be partially or fully halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group cyano, -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, -C 6 -haloalkyl, -C 6 alkoxy, -C 6 haloalkoxy, and CrC can carry 6 -alkoxy-Ci-C4-alkyl;
  • R 1 , R 2 are hydrogen, hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy
  • R 3 is C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -cyanoalkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl;
  • R 4 is hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl
  • R 5 is hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 kinyl -alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 - C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 haloalkynyl , Ci-C 6 cyanoalkyl, C 2 -C 6 - cyanoalkenyl, C 2 -C 6 -Cyanoalkinyl, Ci-C 6 hydroxyalkyl, C 2 -C 6 -Hydroxyalkenyl, C 2 -C 6 -Hydroxyalkinyl, C3-C 6 cycloalkyl, C3-C6 cycloalkenyl, 3- to 6-membered
  • Heterocyclyl wherein the abovementioned cycloalkyl, cycloalkenyl or 3- to 6-membered heterocyclyl radicals may be partially or completely halogenated and / or one to three radicals from the group consisting of oxo, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 - haloalkyl, hydroxy, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy,
  • Ci-C 6 -alkoxycarbonyl hydroxycarbonyl-Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkoxycarbonyl-alkoxy-Ci-C 6, amino, Ci-C6 alkylamino, di (-C 6 - alkyl) amino, Ci-C 6 alkylsulfonylamino, Ci-C ⁇ -haloalkylsulfonylamino, aminocarbonylamino, (CrC 6 alkylamino) carbonylamino, di (CrC 6 - alkyl) aminocarbonylamino aryl, and (CrC 6 alkyl) may bear, aryl;
  • C 1 -C 6 -alkoxy amino, C 1 -C 6 -alkylamino, di (C 1 -C 6 -alkyl) amino, C 1 -C 6 -alkylsulfonylamino, C 1 -C 6 -haloalkylsulfonylamino, (C 1 -C 6 -alkylamino) -carbonylamino, di (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonylamino, aryl and aryl (C 1 -C 6 -alkyl);
  • R 7 is hydrogen, CrC ⁇ alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl -alkyl, C 3 -C 6 - haloalkenyl, C 3 -C 6 haloalkynyl, hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy;
  • R 8 is d-Ce-alkyl, Ci-C 6 -haloalkyl or phenyl, where the phenyl radical may be partially or fully halogenated and / or may carry one to three of the following groups: Ci-C 6 alkyl, d- C ⁇ -haloalkyl or Ci-CrAlkoxy;
  • the invention relates to processes and intermediates for the preparation of compounds of formula I, compositions containing them and the use of these derivatives or agents containing them for controlling harmful plants.
  • 2, ⁇ -DiaminocarbonylENSen with herbicidal activity are described inter alia in WO 03/045878.
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I and their herbicidal activity were found.
  • herbicidal agents were found which contain the compounds I and have a very good herbicidal activity.
  • methods for the preparation of these compositions and methods for controlling undesired plant growth with the compounds I have been found.
  • the compounds of the formula I contain two or more chiral centers and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention provides both the pure enantiomers or diastereomers and mixtures thereof.
  • the compounds of the formula I can also be in the form of their agriculturally useful salts, whereby the type of salt generally does not matter.
  • the salts of those cations or the acid addition salts of those acids come into consideration whose cations, or anions, do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I.
  • the cations used are in particular ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where, if desired, one to four hydrogen atoms are replaced by C 4 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or benzyl preferably ammonium, dimethylammonium, diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, 2- (2-hydroxyeth-1-oxy) eth-1-ylammonium, di- (2-hydroxyeth-1-yl) -ammonium, trimethylbenzylammonium, of further
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of Ci-C4-alkanoic acids, preferably formate, acetate, propionate and butyrate.
  • substituents R 1 -R 12 or as radicals on phenyl organic moieties mentioned aryl, heteroaryl or Hetrocyclylringen are collective terms for individual enumerations of the individual group members.
  • All hydrocarbon chains ie all alkyl, alkylsilyl, alkenyl, Alkynyl, cyanoalkyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkoxy, haloalkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, alkylcarbonyl, alkenylcarbonyl, alkynecarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl, alkylamino , Alkylsulfonylamino, haloalkylsulfonylamino, alkylalkoxycarbonylamino, alkylaminocarbonyl, alkylamino
  • halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms.
  • the meaning halogen in each case represents fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl C 2 -C 6 alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6 alkynylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-C ⁇ -alkylsulfinyl-Ci-C ⁇ alkyl, Ci-C 6 haloalkyl sulfinyl C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkylsulfonyl-d- C4-alkyl, amino-Ci-C4-alkyl, Di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 4 -alkyl, formylamino-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonylamin
  • Ci-C4-alkyl as mentioned above, as well as e.g. n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2 Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1 ethyl-butyl,
  • C 1 -C 4 -alkylcarbonyl e.g. Methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, butylcarbonyl, 1-methylpropylcarbonyl, 2-methylpropylcarbonyl or
  • C 1 -C 4 -alkylcarbonyl as mentioned above, and also, for example, pentylcarbonyl, 1-methylbutylcarbonyl, 2-methylbutylcarbonyl, 3-methylbutylcarbonyl, 2,2- Dimethylpropylcarbonyl, 1-ethylpropylcarbonyl, hexylcarbonyl, 1,1-dimethylpropylcarbonyl, 1,2-dimethylpropylcarbonyl, 1-methylpentylcarbonyl, 2-methylpentylcarbonyl, 3-methylpentylcarbonyl, 4-methylpentylcarbonyl, 1,1-dimethylbutylcarbonyl, 1, 2-Dimethylbutylcarbonyl, 1, 3-dimethylbutylcarbonyl, 2,2-dimethylbutylcarbonyl, 2,3-dimethylbutylcarbonyl, 3,3-dimethylbutylcarbonyl, 1
  • Ethylbutylcarbonyl 2-ethylbutylcarbonyl, 1,1,2-trimethylpropylcarbonyl, 1,2,2-trimethylpropylcarbonyl, 1-ethyl-i-methylpropylcarbonyl or 1-ethyl-2-methylpropylcarbonyl;
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl and the cycloalkyl parts of C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl monocyclic, saturated hydrocarbon having 3 to 6 ring members, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • C3-C6 cycloalkenyl e.g. 1-Cyclopropenyl, 2-Cyclopropenyl, 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 1, 3-Cyclopentadienyl, 1, 4-
  • Alkenyl) -N- (C 1 -C 6 alkoxy) aminocarbonyl e.g. 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methyl-ethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1 - Methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1- Dimethyl 2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1
  • C2-C6-alkenyl and also the alkenyl moieties of C2-C6-alkenylcarbonyl, C2-C6-alkenyloxy Ci-C 4 alkyl, C 2 -C 6 alkenylthio-Ci-C4-alkyl, phenyl-C 2 -C 4 alkenyl, heteroaryl C 2 -C 4 alkenyl: C 3 -C 6 alkenyl as mentioned above and ethenyl; - C3-C6-alkynyl and the alkynyl moieties of Cs-C ⁇ -alkynyloxycarbonyl, C3-C6-alkynylaminocarbonyl, N- (C3-C6-alkynyl) -N- (Ci-C6-alkyl) -aminocarbonyl, N- (C3-C6 Alkynyl) -N- (C 1 -C 6 -alkoxyamin
  • cyanoalkyl for example, cyanomethyl, 1-cyanoeth-1-yl, 2-cyanoeth-1-yl, 1-cyano-prop-1-yl, 2-cyanoprop-1-yl, 3-cyanoprop-1 -yl, 1-cyanoprop-2-yl, 2-cyanoprop-2-yl, 1-cyanobut-1-yl, 2-cyanobut-1-yl, 3-cyanobut-1-yl, 4-cyanobut-1-yl , 1-cyano-but-2-yl, 2-cyanobut-2-yl, 1-cyanobut-3-yl, 2-cyanobut-3-yl, 1-cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2 Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-cyano-2-methyl-prop-3-yl and 2-cyano-methyl-prop-2-yl;
  • C 1 -C 6 -hydroxyalkyl C 1 -C 4 -hydroxyalkyl as mentioned above, and also, for example, 1-hydroxy-pent-5-yl, 2-hydroxy-pent-5-yl, 3-hydroxy-pent-5-yl, 4 -Hydroxy-pent-5-yl, 5-hydroxy-pent-5-yl, 1-hydroxypent-4-yl, 2-hydroxy-4-yl, 3-hydroxypent-4-yl, 4-
  • Hydroxypent-4-yl 1-hydroxy-pent-3-yl, 2-hydroxy-pent-3-yl, 3-hydroxy-pent-3-yl, 1-hydroxy-2-methylbut-3-yl, 2-hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3-hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 1-hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 2-hydroxy-2-methyl but-4-yl, 3-hydroxy-2-methyl but-4-yl, 4-hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 1-hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 2-hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 3 Hydroxy-3-methylbut-4-yl, 4-hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 1-hydroxy-hex-6-yl, 2-hydroxy-hex-6-yl, 3-hydroxy hex-6-yl, 4-hydroxy-hex-6-yl, 5-hydroxy-hex-6-yl, 6-hydroxy-hex-6-yl, 1-hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 2-hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 3-
  • C3-C6-haloalkenyl a C3-C6-alkenyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g. 2-chloro-prop-2-en-1-yl, 3-chloroprop-2-en-1-yl, 2,3-dichloroprop-2-en-1-yl, 3,3-dichloroprop-2-ene 1-yl, 2,3,3-trichloro-2-en-1-yl, 2,3-dichlorobut-2-en-1-yl, 2-bromoprop-2-en-1-yl, 3
  • C2-C6 cyanoalkenyl e.g. 2-cyanovinyl, 2-cyanoallyl, 3-cyanoallyl, 2,3-dicyanoallyl, 3,3-dicyanoallyl, 2,3,3-tricyanoallyl, 2,3-dicyanobut-2-enyl;
  • C3-C6-haloalkynyl a C3-C6-alkynyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g. 1,1-Difluoro-prop-2-yn-1-yl, 3-iodo-prop-2-yn-1-yl, 4-fluorobut-2-yn-1-yl, 4-chlorobut-2in-1 yl, 1, 1-difluorobut-2-yn-1-yl, 4-iodobut-3-yn-1-yl, 5-fluoropent-3-yn-1-yl, 5-iodopent-4-yn-1 yl, 6-fluorohex-4-yn-1-yl or 6-iodohex-5-yn-1-yl;
  • C2-C6 cyanoalkynyl e.g. 1,1-dicyano-prop-2-yn-1-yl, 3-cyano-prop-2-yn-1-yl, A-cyano-but-2-yn-1-yl, 1,1-dicyanobutyl 2-yn-1-yl, 4-cyanobut-3-yn-1-yl, 5-cyanopent-3-yn-1-yl, 5-cyanopent-4-yn-1-yl, 6-cyanohex-4- in-1-yl or 6-cyanohex-5-yn-1-yl;
  • C 2 -C 6 -hydroxyalkynyl and the hydroxy parts of phenyl-C 2 -C 4 -hydroxyalkynyl e.g. 1, 1-dihydroxy-prop-2-yn-1-yl, 3-hydroxyprop-2-yn-1-yl, 4-hydroxy-but-2-yn-1-yl, 1, 1-dihydroxybutyl 2-yn-1-yl, 4-hydroxybut-3-yn-1-yl, 5-hydroxypent-3-yn-1-yl, 5-hydroxypent-4-yn-1-yl, 6-hydroxyhex-4 in-1-yl or 6-hydroxyhex-5-yn-1-yl;
  • C 1 -C 6 -alkylsulfinyl (C 1 -C 6 -alkyl-S (OO) -) and the C 1 -C 6 -alkylsulfinyl parts of C 1 -C 6 -alkylsulfinyl-C 1 -C 4 -alkyl: for example methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl, 1, 1-dimethylethylsulfinyl, pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1 - ethylprop
  • Ci-C ⁇ -haloalkylsulfinyl and the Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl parts of Ci-C ⁇ - haloalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl Ci-C ⁇ -Alkylsulfinylrest as mentioned above, which partially or completely by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is substituted, eg Fluoromethylsulfinyl, difluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfinyl, chlorodifluoromethylsulfinyl, bromodifluoromethylsulfinyl, 2-fluoroethylsulfinyl, 2-chloroethylsulfinyl, 2-bromoethylsulfinyl, 2-iodoethylsulfinyl, 2, 2-difluoroethylsulf
  • C 1 -C 6 -alkylsulfonyl (C 1 -C 6 -alkyl-S (O) 2 -) and the C 1 -C 6 -alkylsulfonyl parts of C 1 -C 6 -alkylsulfonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonylamino, Ci-C 6 - alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-alkylsulfonyl (Ci-C6-alkylamino) -C-C4-alkyl: for example methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methyl-propylsulfony
  • Fluorobutylsulfonyl 4-chlorobutylsulfonyl, 4-bromobutylsulfonyl, nonafluorobutylsulfonyl, 5-fluoropentylsulfonyl, 5-chloropentylsulfonyl, 5-bromo-pentylsulfonyl, 5-iodo-pentylsulfonyl, 6-fluorohexylsulfonyl, 6-bromohexylsulfonyl, 6-iodohexylsulfonyl and tridecafluorohexylsulfonyl;
  • C 1 -C 6 -alkoxy and also the alkoxy parts of hydroxycarbonyl-C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl-C 1 -C 6 -alkoxy, N- (C 1 -C 6 -alkoxy) -N- (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonyl,
  • 3-methylpentoxy 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1, 2-trimethylpropoxy, 1, 2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-methylpropoxy and 1-ethyl-2-methylpropoxy;
  • Ci-C4-haloalkoxy a Ci-C4-alkoxy radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, thus e.g. Fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromomethoxy, 2-iodoethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro 2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-
  • Ethylpropoxycarbonyl hexoxycarbonyl, 1,1-dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-methylpentoxycarbonyl, 2-methylpentoxycarbonyl, 3-methylpentoxycarbonyl, 4-methylpentoxycarbonyl, 1,1-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-dimethylbutoxycarbonyl,
  • C 1 -C 4 -alkylthio as mentioned above, and also, for example, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2 Methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1, 1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1 , 1-dimethylbutylthio, 1, 2-dimethylbutylthio, 1, 3-dimethylbutylthio, 2,2-dimethylbutylthio, 2,3-
  • Di (C 1 -C 6 -alkyl) aminothiocarbonyl for example N, N-dimethylaminothiocarbonyl, N 1 N-
  • three- to six-membered heterocyclyl monocyclic, saturated or partially unsaturated hydrocarbons having three to six ring members as mentioned above which, in addition to carbon atoms, have one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or one to three oxygen atoms, or may contain one to three sulfur atoms, and which may be linked via a C atom or an N atom, eg
  • Monocycles such as furyl (eg 2-furyl, 3-furyl), thienyl (eg 2-thienyl, 3-thienyl), pyrrolyl (eg pyrrol-2-yl, pyrrol-3-yl), pyrazolyl (eg pyrazol-3-yl , Pyrazol-4-yl), isoxazolyl (eg isoxazol-3-yl, isoxazol-4-yl, isoxazol-5-yl), isothiazolyl (eg isothiazol-3-yl, isothiazol-4-yl, isothiazol-5-yl ), Imidazolyl (eg imidazol-2-yl, imidazol-4-yl), oxazolyl (eg oxazol-2-yl, oxazol-4-yl, oxazol-5-yl), thiazolyl (eg thiazol-2-yl, thi
  • pyridyl eg pyridin-2-yl, pyridin-3-yl, pyridine
  • 4-yl pyrazinyl
  • pyrimidinyl eg pyrimidin-2-yl, pyrimidin-4-yl, pyrimidin-5-yl
  • pyrazine-2-yl Triazinyl (eg, 1, 3,5-triazin-2-yl, 1, 2,4-triazin-3-yl, 1, 2,4-triazin-5-yl, 1, 2,4-triazine-6 yl), tetrazinyl (eg 1, 2,4,5-tetrazine-3-yl); such as
  • Bicyclic compounds such as the benzanellated derivatives of the aforementioned monocycles, e.g. Quinolinyl, isoquinolinyl, indolyl, benzthienyl, benzofuranyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, benzisothiazolyl, benzimidazolyl, benzopyrazolyl, benzthiadiazolyl, benzotriazole IyI.
  • 5- or 6-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or with an oxygen or sulfur atom: e.g. C-atom linked aromatic 5-membered heterocycles which may contain, besides carbon atoms, one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom, or a sulfur or oxygen atom as ring members, e.g.
  • Oxadiazol-3-yl 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, 1, 2,4-thiadiazol-3-yl, 1, 2,4-thiadiazol-5-yl, 1, 2,4-triazole 3-yl, 1, 3,4-oxadiazol-2-yl, 1, 3,4-thiadiazol-2-yl and 1, 3,4-triazol-2-yl;
  • the variables of the heteroaroyl-substituted alanines of the formula I have the following meanings, these being considered singly and in combination with one another in particular embodiments of the compounds of the formula I:
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A is 5-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or having one oxygen or sulfur atom; particularly preferably 5-membered heteroaryl selected from the group of thienyl, furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl and oxazolyl; especially preferred 5-membered heteroaryl selected from the group thienyl, furyl, pyrazolyl and imidazolyl; wherein said heteroaryl radicals are substituted by a Ci-C ⁇ -haloalkyl radical, preferably in the 2-position by a Ci-C ⁇ -haloalkyl radical, and 1 to 3 radicals from the group halogen, cyano, Ci-C ⁇ -alkyl, C3 - Can carry C ⁇ -cycloalkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, Ci-C ⁇ -hal
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A 5-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or with an oxygen or sulfur atom; particularly preferably 5-membered heteroaryl selected from the group of thienyl, furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl and oxazolyl; especially preferred 5-membered heteroaryl selected from the group thienyl, furyl, pyrazolyl and imidazolyl; where the said heteroaryl radicals can be partially or completely halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 8 -cycloalkyl Halogenoalkoxy and
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A is 5-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or having one oxygen atom; particularly preferably 5-membered heteroaryl selected from the group furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl and oxazolyl; especially preferred 5-membered heteroaryl selected from the group furyl, pyrazolyl and imidazolyl; where the heteroaryl radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group consisting of cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 8 -cycloalkyl, Haloalkoxy and
  • Ci-C6-alkoxy-Ci-C4-alkyl can carry; means.
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A is 6-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms; particularly preferably pyridyl or pyrimidyl. especially preferred pyrimidyl; where the said heteroaryl radicals can be partially or completely halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 8 -cycloalkyl Haloalkoxy and
  • Ci-C6-alkoxy-Ci-C4-alkyl can carry; means.
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A is 5- or 6-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms, or having one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or an oxygen or sulfur atom which is replaced by a Ci-C ⁇ -haloalkyl radical, preferably in the 2-position by a Ci-C ⁇ -haloalkyl radical, is substituted, and 1 to 3 radicals from the group cyano, Ci-C ⁇ -alkyl, C3-C6-cycloalkyl, ci C 8 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy and C 1 -C 6
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A is 5- or 6-membered heteroaryl selected from the group consisting of pyrrolyl, thienyl,
  • heteroaryl radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group consisting of C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkyl radicals and
  • cycloalkyl and Ci-C ⁇ -haloalkyl May carry cycloalkyl and Ci-C ⁇ -haloalkyl; particularly preferably 5-membered heteroaryl selected from the group of thienyl, furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl and oxazolyl; where said heteroaryl radicals may be partially halogenated and / or may carry from 1 to 2 radicals selected from the group consisting of C 1 -C 6 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl;
  • heteroaryl radicals may be partially halogenated and / or may carry from 1 to 2 radicals from the group consisting of C 1 -C 6 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl.
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A is 5- or 6-membered heteroaryl selected from the group consisting of pyrrolyl, furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl, tetrazolyl, pyridyl and pyrimidinyl; where the said heteroaryl radicals can be partially or completely halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 8 -cycloalkyl Haloalkoxy and can carry;
  • heteroaryl radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group consisting of C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkyl radicals and
  • heteroaryl selected from the group furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl and oxazolyl; wherein said heteroaryl may be partially halogenated and / or may carry from 1 to 2 radicals selected from the group consisting of C 1 -C 6 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl;
  • heteroaryl radicals may be partially halogenated and / or may carry from 1 to 2 radicals selected from the group consisting of C 1 -C 6 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl; means.
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which C-linked 5- or 6-membered heteroaryl selected from the group A1 to A14 with
  • R 9 is hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl; particularly preferably hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -haloalkyl; particularly preferably hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl; most preferably hydrogen;
  • R 10 is halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or C 1 -C 6 -haloalkoxy; particularly preferably halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl; particularly preferably halogen or Ci-C ⁇ -haloalkyl; very preferably Ci-C ⁇ -haloalkyl; extremely preferably C 1 -C 4 -haloalkyl very particularly preferably CF 3;
  • R 11 is hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl; particularly preferably hydrogen, halogen or C 1 -C 4 -haloalkyl; especially preferably hydrogen or halogen; most preferably hydrogen; and
  • R 12 is hydrogen, C -C alkyl 6 -alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, Ci-C 6 haloalkyl or C
  • C 6 alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -haloalkyl; extremely preferably C 1 -C 4 -alkyl; very preferably CH3;
  • R 9 to R 12 are defined as mentioned above;
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 is hydrogen or hydroxy; particularly preferably hydrogen; mean.
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which
  • R 3 is C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl; particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl; especially preferably C 1 -C 4 -alkyl; most preferably CH 3; means.
  • R 4 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl; preferably hydrogen or CH3; especially preferably hydrogen; means.
  • C 2 -C 6 -Hydroxyalkinyl, C3-C6 cycloalkyl, C3-C6 cycloalkenyl, 3- to 6-membered heterocyclyl, wherein said precede said cycloalkyl, cycloalkenyl or 3- to 6-membered heterocyclyl radicals may be partially or fully halogenated and / or one to three radicals from the group consisting of oxo, cyano, nitro, CrC 6 -
  • Ci-C 6 haloalkyl hydroxy, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, hydroxycarbonyl, Ci-C 6 -alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl-Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkoxycarbonyl Ci-C 6 alkoxy, amino, Ci-C6 alkylamino, di (-C 6 - alkyl) amino, Ci-C 6 alkylsulfonylamino, Ci-C ⁇ -haloalkylsulfonylamino, aminocarbonylamino, (CrC 6 alkylamino) carbonylamino, di ( C 1 -C 6 alkyl) aminocarbonylamino, aryl and aryl (C 1 -C 6 alkyl); Ci-C 6 alkoxy-Ci-C 4 alkyl, C 2 -C 6 alkenyloxy-CrC 4 alkyl, C 2 -C 6 alkyl
  • C -C alkyl are also preferred 6 -alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 kinyl -alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 - C ⁇ haloalkenyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, Ci-C ⁇ -cyanoalkyl, Ci-C ⁇ -hydroxyalkyl, C 2 -C 6 hydroxyalkenyl, C 2 -C 6 hydroxyalkynyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C6 Cycloalkenyl, 3- to 6-membered heterocyclyl, wherein the above-mentioned cycloalkyl, cycloalkenyl or 3- to 6-membered heterocyclyl radicals may be partially or completely halogenated and / or one to three radicals from the group oxo,
  • Phenyl-Ci-C4-alkyl phenyl-C 2 -C 4 -alkenyl, phenyl-C 2 -C 4 -alkynyl, phenyl-Ci-C 4 - haloalkyl, phenyl-C 2 -C 4 haloalkenyl, phenyl-C -C 4 -hydroxyalkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, phenylthio-C 1 -C 4 -alkyl, phenylsulfinyl-C 1 -C 4 -alkyl, phenylsulfonyl-C 1 -C 4 -alkyl; Heteroaryl, heteroaryl-C 1 -C 4 -alkyl, heteroaryl-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, heteroaryloxy
  • C 1 -C 6 -alkyl particularly preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-Ci -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, hydroxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -
  • C 1 -C 6 -alkyl particularly preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, [di (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonyl-oxy] C 1 -C 4 -alkyl, formylamino-C 1 -C 4 -alkyl;
  • Ci-C 6 alkyl extraordinarily preferably hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, -C 6 -
  • Haloalkyl C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, formylamino-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl; means.
  • C -C alkyl are also preferred 6 -alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -alkyl kinyl , C 3 -C 6 - haloalkenyl, C 3 -C 6 -haloalkynyl, formyl, Ci-C 6 alkylcarbonyl, C 3 -C 6 - cycloalkylcarbonyl, C2-C6 alkenylcarbonyl, C2-C6 alkynylcarbonyl, CrC 6 - alkoxycarbonyl, C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 -alkynyloxycarbonyl, -C 6 - alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-alkenylaminocarbonyl, Cs-Ce-alkenylaminocarbonyl, Cs-Ce-alkenylaminocarbony
  • Ci-Ce-alkylsulphonylaminocarbonyl di (Ci-C 6 alkyl) aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 - alkenyl) -N- (Ci-C 6 alkyl) aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 alkynyl) -N- (Ci-C 6 alkyl) - aminocarbonyl, N- (Ci-C 6 alkoxy) -N- (Ci-C 6 -alkyl) -amino-carbonyl, N- (C 3 -C 6 - Alkenyl) -N- (C 1 -C 6 -alkoxy) -aminocarbonyl, N- (C 3 -C 6 -alkynyl) -N- (C 1 -C 6 -alkoxy) -aminocarbonyl, di (C 1 -C 6 -alkyl) aminothiocarbonyl, (C 1 -
  • C 1 -C 6 -alkyl particularly preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, formyl, C 1 -C 6 -alkyl-carbonyl, Ci-C ⁇ -alkoxycarbonyl, di (Ci-Ce-alkylJ-amino-carbonyl, N- (Ci-C6-alkoxy) -N- (Ci-C6-alkyl) -aminocarbonyl,
  • the heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which R 6 is hydrogen, Ci-C are also preferred 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl -alkyl, formyl, -C 6 - alkylcarbonyl, Ca -C ⁇ -alkenylcarbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonyl, N- (C 1 -C 6 -alkoxy) -N- (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonyl, di- (C 1 -C 6 -alkyl) aminothiocarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxyimino-C 1 -C 6 -alkyl, where the alky
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which R 8 is C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or phenyl, where the phenyl radical may be partially halogenated and / or represented by C 1 -C 4 -alkyl.
  • Alkyl may be substituted; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl or phenyl; especially preferably methyl, trifluoromethyl or phenyl. means.
  • heteroaroyl-substituted alanines of the formula I in which A is 5- or 6-membered heteroaryl selected from the group consisting of thienyl, furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl and pyridyl; wherein said heteroaryl may be partially or completely halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group Ci-C ⁇ -alkyl, C3-C6-cycloalkyl and Ci-C ⁇ -haloalkyl may carry; R 1 and R 2 are hydrogen; R 3 is C 1 -C 4 -alkyl, particularly preferably CH 3; R 4 is hydrogen;
  • R 5 is hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 - haloalkenyl, Ci-C 6 hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl-d ⁇ alkyl, phenyl C 1 -C 4 -alkyl or phenyl-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl;
  • R 6 is hydrogen, formyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl, di (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, N- (C 1 -C 4 -alkyl) -N- (phenyl) -aminocarbonyl, SO 2 CH 3 , SO 2 CF 3 or SO 2 (C 6 H 5 ); and R 7 is hydrogen.
  • benzoyl-substituted alanines of the formula I are obtainable in various ways, for example by the following processes:
  • Alanine derivatives of the formula V are first reacted with heteroaryl acid (derivatives) of the formula IV to give corresponding heteroaroyl derivatives of the formula III, which subsequently react with amines of the formula II to give the desired heteroaroyl-substituted alanines of the formula I:
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 2 represents a nucleophilic displaceable leaving group, for example for hydroxy, halogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkyl, onyl, phosphoryl or iso-ureyl.
  • heteroaroyl derivatives of the formula IM is carried out in the presence of an activating reagent and a base usually at temperatures of 0 0 C to the boiling point of the reaction mixture, preferably O 0 C to 11 O 0 C, particularly preferably at room temperature, in an inert organic solvent [cf. KC Nicolaou et al., J. of the Am. Chem. Soc. (2005), 127 (31), 1176-1 1 183; Shu-Sin Chng et al., Tetrahedron Lett.
  • Suitable activating reagents are condensing agents, e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, chlorocarbonic acid esters such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isoropyl chloroformate, isobutyl chloroformate, sec-butyl chloroformate or allyl chloroformate, pivaloyl chloride, polyphosphoric acid, propanephosphonic anhydride, bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride (BOPCI) or Sulfonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • condensing agents e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodiimi
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA) and N Methylpyrroli
  • Bases generally include inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, Alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-
  • the bases are generally used in equimolar amounts. But they can also be used in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use IV in an excess relative to V.
  • reaction mixtures are worked up in the usual way, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products fall z. T. in the form of viscous oils, which are freed or purified under reduced pressure and at moderately elevated temperature of volatile fractions. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • the reaction of the alanine derivatives of the formula V with heteroaryl acid (derivatives) n of the formula IV in which L 2 is halogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl, phosphoryl or isoureyl, to give heteroaroyl derivatives of the formula IM is carried out in the presence of a base, usually at temperatures from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture, preferably from 0 ° C. to 100 ° C., more preferably at room temperature in an inert organic solvent [cf. KC Nicolaou et al., J. of the Am.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and also dimethyl sulfoxide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide ( DMA) and N-
  • Methylpyrrolidone (NMP) or in water particularly preferred are methylene chloride, THF and water. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned.
  • Bases generally include inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, Alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-
  • Particularly preferred are sodium hydroxide, triethylamine and pyridine.
  • the bases are generally used in equimolar amounts. But they can also be used in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use IV in an excess relative to V.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • the alanine derivatives of the formula V can first be reacted with amines of the formula II to give the corresponding amides, which then react with heteroaryl acid (derivatives) n of the formula IV to give the desired heteroaroyl-substituted alanines of the formula I.
  • alanine derivatives of the formula V required for the preparation of the heteroaroyl derivatives of the formula III are known in the literature, even in enantiomerically and diastereomerically pure form, or can be prepared according to the cited literature :
  • heteroaryl acid (derivatives) of the formula IV required for the preparation of the heteroaroyl derivatives of the formula III can be purchased or can be prepared analogously to the procedure known from the literature [eg Chang-Ling Liu et al., J. of Fluorine Chem. (2004) , 125 (9), 1287-1290; Manfred Schlosser et al., Europ. J. of Org. Chem. (2002), (17), 2913-2920; Hoh-Gyu Hahn et al., Agricult. Chem. And Biotech. (English Edition) (2002), 45 (1), 37-42; Jonatan O Smith et al., J. of Fluorine Chem. (1997), Vol.
  • Suitable activating reagents are condensing agents, e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, chlorocarbonic acid esters such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isoropyl chloroformate, isobutyl chloroformate, sec-butyl chloroformate or allyl chloroformate, pivaloyl chloride, polyphosphoric acid,
  • Propanephosphonic anhydride bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride (BOPCI) or sulfonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • BOPCI bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride
  • sulfonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and Calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine Lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Especially Preference is given to sodium hydroxide, trieth
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use II in an excess relative to IM.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n- Butanol and
  • the reaction may optionally be carried out in the presence of a base.
  • bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal hydrogen carbonate in addition, organic bases, for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use Il in an excess relative to IM.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • the amines of the formula II required for the preparation of the heteroaroyl-substituted alanines of the formula I can be purchased.
  • R x is R 6 or a removable protecting group such as C 1 -C 6 -alkyloxycarbonyl (eg tert-butyloxycarbonyl), C 1 -C 6 -alkylsulfinyl (eg tert-butylsulfinyl) or optionally C 1 -C 6 -alkyl-substituted arylsulfinyl ( eg toluylsulfinyl).
  • C 1 -C 6 -alkyloxycarbonyl eg tert-butyloxycarbonyl
  • C 1 -C 6 -alkylsulfinyl eg tert-butylsulfinyl
  • optionally C 1 -C 6 -alkyl-substituted arylsulfinyl eg toluylsulfinyl.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 2 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy, halogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkyl, onyl, phosphoryl or iso-ureyl.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and Tetrahydrofuran, as well as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide, particularly preferably diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned.
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, alkali metal amides such as lithium isopropylamide and lithium hexamethyldisilazide, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium and phenyllithium, and alkali metal and alkaline earth metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethanolate, Potassium ethoxide, potassium tert-butoxide, potassium tert-pentoxide and Dimethoxymagnesium, also organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bi
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or the imino compounds VII in an excess based on the glycine derivatives VIII.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 3 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example halogen, hydroxy, or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether , tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propinonitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert. Butanol
  • Bases generally include inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, Alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and also alkali metal hydrogencarbonates such as sodium bicarbonate, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium and phenyllithium, alkylmagnesium halides such as methylmagnesium chloride and also alkali metal and earth metal halides.
  • alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydro
  • potassium alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium ethanolate, potassium tert-butanolate, potassium tert-pentoxide and dimethoxy magnesium
  • organic bases for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic Amines into consideration.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine
  • pyridine substituted pyridines
  • collidine lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic Amines into consideration.
  • Particular preference is given to sodium hydroxide, sodium hydride and triethylamine.
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or IX in an excess based on IM or I.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 4 represents a nucleophilically displaceable leaving group, for example halogen, such as chlorine or bromine.
  • the reaction of the nitro compound XI with the glycine derivative XM is usually carried out at a temperature of -100 ° C to the boiling point of the reaction mixture, preferably at -80 ° C to 20 ° C, in an inert organic solvent in the presence of a base ( See Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether , tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propinonitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert. Butanol
  • Bases generally include inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, Alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and also alkali metal hydrogencarbonates such as sodium bicarbonate, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium and phenyllithium, alkylmagnesium halides such as methylmagnesium chloride and also alkali metal and earth metal halides.
  • alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydro
  • potassium metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium ethanolate, potassium tert. Butanolate, potassium tertiary pentoxide and dimethoxy magnesium, as well as organic bases, e.g. tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, Diisopropylethy- lamin and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred are sodium hydroxide, sodium hydride and triethylamine.
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or XI in an excess based on XII.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • the required nitro compound of the formula XI can be purchased.
  • the required glycine derivatives of the formula XII can be obtained analogously to methods known from the literature (compare Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
  • the reduction of the nitroaniline derivatives of the formula X is usually carried out at a temperature of -100 ° C to the boiling point of the reaction mixture, preferably -80 ° C to 20 ° C, in an inert organic solvent with a reducing agent, (see Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether , tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol,
  • Suitable reducing agents are transition metal catalysts (e.g., Pd / C or Raney Ni) in combination with hydrogen.
  • the workup and isolation of the product can be carried out in a conventional manner.
  • A, R 1 and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above and L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy or C 1 -C 6 alkoxy, are also an object of the present invention.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy or C 1 -C 6 alkoxy.
  • the particularly preferred embodiments of the intermediates with respect to the variables correspond to those of the radicals A, R 1 and R 4 to R 7 of the formula I.
  • heteroaroyl derivatives of the formula III in which A is 5- or 6-membered heteroaryl selected from the group consisting of thienyl, furyl, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl and pyridyl; wherein said heteroaryl may be partially or fully halogenated and / or 1 to 3 radicals from the group Ci-C ⁇ -alkyl, C3-C6-cycloalkyl, and carry Ci-C ⁇ -haloalkyl; R 1 is hydrogen; R 4 is hydrogen; R 5 is hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 -
  • Haloalkenyl C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl;
  • R 6 is hydrogen, formyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl, di (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, N- (C 1 -C 4 -alkyl) -N- (phenyl) -aminocarbonyl, SO 2 CH 31 SO 2 CF 3 or SO 2 (C 6 H 5 ); and
  • R 7 is hydrogen; mean.
  • the heteroaroyl-substituted alanines of the formula I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of pure isomers - as herbicides.
  • the compounds of the formula I containing herbicidal agents control plant growth on non-crop areas very well, especially at high application rates. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crops. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds of the formula I or herbicidal compositions containing them can be used in a further number of crop plants for the removal of unwanted plants.
  • the following cultures may be considered:
  • the compounds of formula I may also be used in cultures tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering.
  • the compounds of formula I can also be used in cultures tolerant by breeding including genetic engineering against insect or fungal attack.
  • the compounds of the formula I or the herbicidal compositions containing them can be used, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, even high-percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersants.
  • the forms of application depend on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the herbicidal compositions contain a herbicidally effective amount of at least one compound of the formula I or an agriculturally useful salt of I and auxiliaries customary for the formulation of crop protection agents.
  • Suitable inert auxiliaries are essentially:
  • Mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strong polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • Paraffins etrahydronaphthalene
  • alkylated naphthalenes and their derivatives alkylated benzenes and their derivatives
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol
  • ketones such as cyclohexanone
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding
  • Water to be prepared Water to be prepared.
  • the substrates as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers.
  • wetting agents wetting, adhesion, dispersing or emulsifying agent and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • surfactants are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethyl noctylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphen
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules for example coated, impregnated and homogeneous granules, can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour
  • the concentrations of the compounds of the formula I in the ready-to-use formulations can be varied within wide limits.
  • the formulations contain from about 0.001 to 98 wt .-%, preferably 0.01 to 95 wt .-%, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • an active compound of the formula I 20 parts by weight of an active compound of the formula I are well mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalenesulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel and ground in a hammer mill.
  • the mixture By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water to obtain a spray mixture containing 0.1 wt .-% of the active ingredient of the formula I.
  • the application of the compounds of the formula I or of the herbicidal compositions can be carried out in the preemergence or postemergence process. If the active ingredients are less compatible with certain crops, application techniques may be used in which the herbicidal agents are sprayed with the help of the sprayers so as not to hit the leaves of the sensitive crops as far as possible, while the active ingredients on the leaves below grow undesirable plants or the uncovered soil surface (post-directed, lay-by).
  • the application rates of compound of the formula I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0, kg / ha of active substance (see above).
  • the heteroaroyl-substituted alanines of the formula I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active ingredient groups and applied together.
  • the culture vessels used were plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as the substrate.
  • the seeds of the test plants were sown separately by species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing by means of finely distributing nozzles.
  • the jars were lightly rained to promote germination and growth and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes a uniform germination of the test plants, if it was not affected by the active ingredients.
  • the test plants were grown depending on the growth form only to a stature height of 3 to 15 cm and only then treated with the suspended or emulsified in water agents.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for postemergence treatment was 1.0 kg / ha aS (active substance).
  • the plants were kept species-specific at temperatures of 10 to 25 0 C and 20 to 35 0 C.
  • the trial period lasted for 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for, and their response to each treatment was evaluated.
  • the rating was based on a scale of 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the above-ground parts and 0 no damage or normal growth course.
  • the plants used in the greenhouse experiments were composed of the following species:

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft heteroaroylsubstituierte Alanine der Formel I in der die Variablen A sowie R1 bis R7 die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sowie die Verwendung dieser Verbindungen oder diese Verbindungen enthaltende Mittel zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.

Description

Heteroaroylsubstituierte Alanine
Beschreibung
Die vorliegende Alanine der Formel I
Figure imgf000002_0001
in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
A 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder mit ein bis drei Stickstoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem
Sauerstoff- oder Schwefelatom, welches partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, CrC6-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, CrC6-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy und CrC6- Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen kann;
R1, R2 Wasserstoff, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R3 Ci-Ce-Alkyl, Ci-C4-Cyanoalkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl;
R4 Wasserstoff oder Ci -C6-Al kyl;
R5 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2- C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, C2-C6- Cyanoalkenyl, C2-C6-Cyanoalkinyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges
Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclyl reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Cyano, Nitro, CrC6- Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy,
Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di(CrC6- alkyl)amino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonylamino, Aminocarbonylamino, (CrC6-Alkylamino)carbonylamino, Di(CrC6- alkyl)aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(CrC6-alkyl) tragen können;
CrC6-Alkoxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-CrC4- alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-CrC4-alkyl, CrC6-AIkOXy-CrC4-BIkOXy-CrC4-B I kyl, Cr C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-CrC4- alkyl, CrCδ-Halogenalkyl-Ci^-thioalkyl, C^Cδ-Halogenalkenyl-Ci^-thioalkyl, Ca-Ce-Halogenalkinyl-Ci^-thioalkyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl-Ci-CU-alkyl, CrC6- Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci-CU-alkyl, CrC6- Halogenalkylsulfonyl-CrC4-alkyl, Amino-CrC4-alkyl, C 1 -C6-Al ky I am in 0-CrC4- alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, CrCe-Alkylsulfonylamino-Ci^-alkyl, Cr C6-Alkylsulfonyl(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, CrC6-Alkylcarbonyl, Hydroxycar- bonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di(Cr C6-alkyl)aminocarbonyl, Formylamino-CrC4-alkyl, CrC6-Alkoxycarbonylamino- CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-CrC6-alkyl, Hydroxycarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6-
Alkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6- Alkylcarbonyloxy-CrC4-alkyl, Aminocarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl-CrC4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6- Alkylcarbonylamino-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-CrC4- alkyl, (Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Di(CrC6- alkyl)aminocarbonyloxy-CrC4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino-carbonylamino]CrC4- alkyl, [Di^rCe-alkylJamino-carbonylaminolCi^-alkyl; Phenyl-CrC4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-CrC4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, Phe- nyl-CrC4-hydroxyalkyl, Phenyl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Phenyl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Phenylcarbonyl-CrC4-alkyl,
Figure imgf000003_0001
Phe- nyloxycarbonyl-CrC4-alkyl, Phenyloxy-CrC4-alkyl, Phenylthio-CrC4-alkyl, Phe- nylsulfinyl-CrC4-alkyl, Phenylsulfonyl-CrC4-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2-C4- alkinyl, Heteroaryl-CrC4-halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl, Hetero- aryl-C2-C4-halogenalkinyl, Heteroaryl-CrC4-hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyl-CrC4-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl oxy-CrC4-a I ky I, Heteroarylthio-CrC4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-CrC4-alkyl, He- teroarylsulfonyl-CrC4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, Hydroxy, d-C-6- Hydroxyalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Cr C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-CrC6-alkoxy, CrC6-Alkoxycarbonyl-
CrC6-alkoxy, Amino, CrC6-Alkylamino, Di(CrC6-alkyl)amino, CrC6-Alkyl- sulfonylamino, CrCe-Halogenalkylsulfonylamino, (CrC6-Alkylamino)- carbonylamino, Di-(CrC6-alkyl)-aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(CrC6- alkyl) tragen können;
Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, CrC6-Alkylcarbonyl, C3-C6- Cycloalkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, Cs-CrAlkenyloxycarbonyl, Cs-CrAlkinyloxycarbonyl, Aminocar- bonyl, Ci-Cδ-Alkylaminocarbonyl, Cs-CrAlkenylaminocarbonyl, C3-C6- Alkinylaminocarbonyl, Ci-CrAlkylsulfonylaminocarbonyl, Di(CrCr alkyl)aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-Ce- Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino- carbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(CrC6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)- N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminothiocarbonyl, (CrCr Alkyl)cyanoimino, (Amino)cyanoimino, [(CrCrAlkylJaminolcyanoimino, Di(CrCr alkyl)aminocyanoimino, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, CrC6-Alkoxyimino-Cr Ce-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, N-[Di(Ci-C6-alkyl)amino]imino- d-Cβ-alkyl oder Tιϊ-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, CrCδ-Alkoxy- Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-
Alkylthio, Di(Ci-C4-alkyl)amino, Ci-C4-Alkyl-Ci-C6-alkoxycarbonylamino, CrC4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, Aminocar- bonyl,
Figure imgf000004_0001
Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl oder Cr C4-Al kylcarbonyloxy; Phenyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenoxycarbonyl, Phe- nylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R8;
R7 Wasserstoff, CrCβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R8 d-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Ci-C6-Alkyl, d- Cε-Halogenalkyl oder Ci-CrAlkoxy;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Mittel welche diese enthalten sowie die Verwendung dieser Derivate oder diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung. 2,ω-Diaminocarbonylverbindungen mit herbizider Wirksamkeit werden u.a. in WO 03/045878 beschrieben.
Weiterhin sind aus der Literatur (z.B. WO 05/061443 und WO 05/061464) benzoyl- sowie heteroaroyl-substituierte Phenylalanine bekannt, welche in ß-Position eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe tragen können.
Die herbiziden Eigenschaften der bisher bekannten Verbindungen bzw. die Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen.
Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere herbizid wirksame, Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden.
Demgemäß wurden die heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I sowie deren herbizide Wirkung gefunden.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, welche die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I enthalten je nach Substitutionsmuster zwei oder mehr Chiralitätszentren und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereo- meren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirtschaftlich brauchba- ren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen.
Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch Ci-C4-AIkVl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Hydroxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Phe- nyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2- Hydroxyeth-1-oxy)eth-1-ylammonium, Di-(2-hydroxyeth-1-yl)-ammonium, Trimethyl- benzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4alkyl)- sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Ci-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Die für die Substituenten R1-R12 oder als Reste an Phenyl-, Aryl-, Heteroaryl- oder Hetrocyclylringen genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl-, Alkylsilyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cyanoalkyl-, Halogenalkyl-, Halogenalkenyl-, Halogenalkinyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxy- alkyl, Alkylcarbonyl-, Alkenylcarbonyl-, Alkinylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkenyloxy- carbonyl-, Alkinyloxycarbonyl-, Alkylamino-, Alkylsulfonylamino-, Halogenalkylsulfonyl- amino-, Alkylalkoxycarbonylamino-, Alkylaminocarbonyl-, Alkenylaminocarbonyl-, Alki- nylaminocarbonyl-, Alkylsulfonylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl-, N-Alkenyl-N- alkylaminocarbonyl-, N-Alkinyl-N-alkylamino-carbonyl-, N-Alkoxy-N-alkylamino- carbonyl-, N-Alkenyl-N-alkoxyaminocarbonyl-, N-Alkinyl-N-alkoxyaminocarbonyl-, Dial- kylaminothiocarbonyl-, Alkylcarbonylalkyl-, Alkoximinoalkyl-, N-(Alkylamino)-iminoalkyl, N-(Dialkylamino)-iminoalkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci- C4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino-carbonylamino]Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino- carbonylamino]-Ci-C4-alkyl, (Ci-C6-Alkyl)cyanoimino, [(Ci-C6-Alkyl)amino]cyanoimino, [Di(Ci-C6-alkyl)amino]cyanoimino, Phenylalkyl-, Phenylcarbonylalkyl-, N-Alkyl-N- phenylaminocarbonyl-, Phenylalkylcarbonyl-, Arylalkyl-, Heterocyclylcarbonylalkyl-, N- Alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl-, Heterocyclylalkylcarbonyl-, Alkylthio- und Alkylcar- bonyloxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein.
Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
- Ci-C4-Alkyl sowie die Alkylteile von Tri-Ci-C4-alkylsilyl, Ci-C4-Alkylcarbonyloxy, d- C4-alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonylamino, Ci-C6-Alkyliminooxy-Ci-C4-alkyl, C1-C4- Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-Ci-C4- alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6- Halogenalkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Alkoxy-
Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl,
Figure imgf000006_0001
C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl-Ci-C^alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl- sulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci^-alkyl, Ci-Ce-Halogenalkylsulfonyl-d- C4-alkyl, Amino-Ci-C4-alkyl,
Figure imgf000007_0001
Di(Ci-C6-Alkyl)amino-Ci- C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Halogen-
Figure imgf000007_0002
i-C6-Alkylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Aminocarbonyl-Ci-
C4-alkyl, Ci-C6-Alkylaminocarbonyl-Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyl-Ci- C4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino-carbonylamino]Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino- carbonylamino]Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylaminocarbonyloxy-Ci-C4- alkyl, [Di(Ci-C6-alkylamino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl- carbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-d^-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci- C4-alkyl, Heteroaryloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci- C4-alkyl, Heteroarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, und Aryl(Ci-C4-alkyl): z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl und 1 ,1-Dimethylethyl;
- Ci-Cβ-Alkyl sowie die Alkylteile von Ci-Cβ-Cyanoalkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6- alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, (C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino- carbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl-
Ci-Cδ-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6- alkyl, N-(Di-Ci-C6-alkyl-amino)-imino-Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-Alkyl)cyanoimino, Phe- nyl-Ci-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Ce-alkyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N-phenylamino- carbonyl, Hetrocyclyl-carbonyl-Ci-C6-alkyl und N-(Ci-C6-Alkyl)-N-hetero- cyclylaminocarbonyl:
Ci-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methyl-butyl, 2- Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1- Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3- Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di- methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-butyl,
2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-3- methylpropyl;
- Ci-C4-Alkylcarbonyl: z.B. Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, 1-Methyl- ethylcarbonyl, Butylcarbonyl, 1-Methylpropylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl oder
1 ,1-Dimethylethylcarbonyl;
- Ci-Cδ-Alkylcarbonyl sowie die Alkylcarbonylreste von Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6- alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyloxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl und Heterocyclyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, Ci-Cβ-
Alkylcarbonyl-^i-Ce-alkylaminoJ-Ci^-alkyl:
Ci-C4-Alkylcarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylcarbonyl, 1- Methylbutylcarbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 2,2- Dimethylpropylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, Hexylcarbonyl, 1 ,1-Dimethyl- propylcarbonyl, 1 ,2-Dimethylpropylcarbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl, 2-Methyl- pentylcarbonyl, 3-Methylpentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1 ,1-Dimethyl- butylcarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutylcarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutylcarbonyl, 2,2-Di- methylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethylbutylcarbonyl, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1-
Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1 ,2,2- Trimethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-i-methylpropylcarbonyl oder 1-Ethyl-2-methyl- propylcarbonyl;
- C3-C6-Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile von C3-C6-Cycloalkylcarbonyl: monocyc- lischer, gesättigter Kohlenwasserstoff mit 3 bis 6 Ringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
- C3-C6-Cycloalkenyl: z.B. 1-Cyclopropenyl, 2-Cyclopropenyl, 1-Cyclobutenyl, 2- Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 1 ,3-Cyclopentadienyl, 1 ,4-
Cyclopentadienyl, 2,4-Cyclopentadienyl, 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3- Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl, 1 ,4-Cyclohexadienyl, 2,5-Cyclohexadienyl;
- C3-C6-Alkenyl sowie die Alkenylteile von C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkenyl- aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl und N-(C3-C6-
Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)aminocarbonyl: z.B. 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methyl- ethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4- Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1 -Methyl-2- butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pente- nyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3- pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl- 4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1- Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-
Dimethyl-3-butenyl, 3, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1- butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2- Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2- methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
- C2-C6-Alkenyl sowie die Alkenylteile von C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkenyloxy- Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Heteroary-C2-C4- alkenyl: C3-C6-Alkenyl wie voranstehend genannt sowie Ethenyl; - C3-C6-Alkinyl sowie die Alkinylteile von Cs-Cδ-Alkinyloxycarbonyl, C3-C6- Alkinylaminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3- C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxyaminocarbonyl: z.B. 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl,
4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1- butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3- butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2- propinyl;
- C2-C6-Alkinyl sowie die Alkinylteile von C2-C6-Alkinylcarbonyl, C2-C2-Alkinyloxy-Ci- C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Heteroaryl-C2-C4- alkinyl: C3-C6-Alkinyl wie voranstehend genannt sowie Ethinyl;
- Ci-C4-Cyanoalkyl: z.B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-1-yl, 2-Cyanoeth-1-yl, 1-Cyano- prop-1-yl, 2-Cyanoprop-1-yl, 3-Cyanoprop-1-yl, 1-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2- yl, 1-Cyanobut-1-yl, 2-Cyanobut-1-yl, 3-Cyanobut-1-yl, 4-Cyanobut-1-yl, 1-Cyano- but-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, 1-Cyanobut-3-yl, 2-Cyanobut-3-yl, 1-Cyano-2-methyl- prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl und 2-Cyano- methyl-prop-2-yl;
- Ci-C4-Hydroxyalkyl sowie die Ci-C4-Hydroxyalkyl-Teile von Phenyl-Ci-C4- hydroxyalkyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl: z.B. Hydroxymethyl, 1-Hydroxyeth-1-yl, 2-Hydroxyeth-1-yl, 1-Hydroxyprop-1-yl, 2-Hydroxyprop-1-yl, 3-Hydroxyprop-1-yl, 1- Hydroxyprop-2-yl, 2-Hydroxyprop-2-yl, 1-Hydroxybut-1-yl, 2-Hydroxybut-1-yl, 3- Hydroxybut-1-yl, 4-Hydroxybut-1-yl, 1-Hydroxybut-2-yl, 2-Hydroxybut-2-yl, 1-
Hydroxybut-3-yl, 2-Hydroxybut-3-yl, 1-Hydroxy -2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy -2- methyl-prop-3-yl, 3-Hydroxy -2-methyl-prop-3-yl und 2-Hydroxymethyl-prop-2-yl, 1 ,2-Diydroxyethyl, 1 ,2-Dihydroxyprop-3-yl, 2,3-Dihydroxyprop-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy- prop-2-yl, 1 ,2-Diydroxybut-4-yl, 2,3-Diydroxybut-4-yl, 3,4-Diydroxybut-4-yl, 1 ,2- Diydroxybut-2-yl, 1 ,2-Diydroxybut-3-yl, 2,3-Diydroxybut-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2- methyl-prop-3-yl , 2 ,3-Di hyd roxy-2-methyl-prop-3-yl ;
- Ci-Cδ-Hydroxyalkyl: Ci-C4-Hydroxyalkyl wie voranstehend genannt, sowie z.B. 1- Hydroxy-pent-5-yl, 2-Hydroxy-pent-5-yl, 3-Hydroxy-pent-5-yl, 4-Hydroxy-pent-5-yl, 5-Hydroxy-pent-5-yl, 1-Hydroxypent-4-yl, 2-Hydroxypen-4-tyl, 3-Hydroxypent-4-yl, 4-
Hydroxypent-4-yl, 1-Hydroxy-pent-3-yl, 2-Hydroxy-pent-3-yl, 3-Hydroxy-pent-3-yl, 1- Hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 2-Hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-but-3- yl, 1-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-2-methyl- but-4-yl, 4-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 1-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-3- methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 4-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 1- Hydroxy-hex-6-yl, 2-Hydroxy-hex-6-yl, 3-Hydroxy-hex-6-yl, 4-Hydroxy-hex-6-yl, 5- Hydroxy-hex-6-yl, 6-Hydroxy-hex-6-yl, 1-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-2- methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 5-
Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 1 -Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-3-methyl- pent-5-yl, 3-Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-3- methyl-pent-5-yl, 1-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 3- Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-4-methyl- pent-5-yl, 1-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-5- methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 1- Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-2,3- dimethyl-but-4-yl, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 1 ,2-Dihydroxy-pent-5-yl, 2,3- Dihydroxy-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-pent-5-yl, 1 ,2- Diydroxypent-4-yl, 2,3-Diydroxypent-4-yl, 3,4-Diydroxypent-4-yl, 4,5-Diydroxypent-4- yl, 1 ,2-Dihydroxy-pent-3-yl, 2,3-Dihydroxy-pent-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-but-3- yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-but-3-yl, 2-Hydroxy-2- hdroxymethyl-but-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-but-4-yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-but- 4-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-but-4-yl, 1 ,2-Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 2,3- Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 3,4-Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3- hydroxymethyl-but-4-yl, 1 ,2-Diydroxy-hex-6-yl, 2,3-Diydroxy-hex-6-yl, 3,4-Diydroxy- hex-6-yl, 4,5-Diydroxy-hex-6-yl, 5,6-Diydroxy-hex-6-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-pent- 5-yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 4,5- Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-2-hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2-Dihydroxy- 3-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-3-methyl-pent-
5-yl, 4,5-Dihydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-3-hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2- Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-4- methyl-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-4-hdroxymethyl-pent- 5-yl, 1 ,2-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 3,4- Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-5- hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2-Diydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2,3-Diydroxy-2,3- dimethyl-but-4-yl, 3,4-Dihydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2-hydroxymethyl- 3-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3-hydroxymethyl-2-methyl-but-4-yl;
Ci-C4-Halogenalkyl sowie die Halogenalkylteile von Phenyl-Ci-C4-halogenalkyl, Heteroaryl-Ci-C4-halogenalkyl: ein Ci-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Brommethyl, lodmethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-lodethyl, 2,2-Difluorethyl,
2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2- fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2- Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2- Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1-(Chlormethyl)-2- chlorethyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl, Nonafluorbutyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl und 1-Trifluormethyl-1 ,2,2,2,2-tetrafluorethyl;
- Ci-Cδ-Halogenalkyl sowie die Halogenalkylteile von Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl- amino, Ci-Cδ-Halogenalkyl-Ci^-thioalkyl,: Ci-C4-Halogenalkyl wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl, 5-lodpentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-lodhexyl und Tridecafluorhexyl;
- C3-C6-Halogenalkenyl: ein C3-C6-Alkenylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 2-Chlor- prop-2-en-1-yl, 3-Chlorprop-2-en-1-yl, 2,3-Dichlorprop-2-en-1-yl, 3,3-Dichlorprop-2- en-1-yl, 2,3,3-Trichlor-2-en-1-yl, 2,3-Dichlorbut-2-en-1-yl, 2-Bromprop-2-en-1-yl, 3-
Bromprop-2-en-1-yl, 2,3-Dibromprop-2-en-1-yl, 3,3-Dibromprop-2-en-1-yl, 2,3,3- Tribrom-2-en-1 -yl oder 2,3-Dibrombut-2-en-1 -yl;
- C2-C6-Halogenalkenyl sowie die C2-C6-Halogenalkenyl-Teile von C2-C6- Halogenalkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyl-Ci-C4-thioalkyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl,: ein C2-C6-Alkenylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 2-Chlorvinyl, 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3- Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2,3,3-Trichlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromvinyl, 2- Bromallyl, 3-Bromallyl, 2,3-Dibromallyl, 3,3-Dibromallyl, 2,3,3-Tribromallyl oder 2,3-
Dibrombut-2-enyl;
- C2-C6-Cyanoalkenyl: z.B. 2-Cyanovinyl, 2-Cyanoallyl, 3-Cyanoallyl, 2,3-Dicyanoallyl, 3,3-Dicyanoallyl, 2,3,3-Tricyanoallyl, 2,3-Dicyanobut-2-enyl;
- C2-C6-Hydroxyalkenyl sowie die Hydroxy-Teile von Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkenyl: z.B. 2-Hydroxyvinyl, 2-Hydroxyallyl, 3- Hydroxyallyl, 2,3-Dihydroxyallyl, 3,3-Dihydroxyallyl, 2,3,3-Trihydroxyallyl, 2,3- Dihydroxybut-2-enyl;
- C3-C6-Halogenalkinyl: ein C3-C6-Alkinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 1 ,1- Difluor-prop-2-in-1-yl, 3-lod-prop-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1-yl, 4-Chlorbut-2in-1-yl, 1 ,1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-lodbut-3-in-1-yl, 5-Fluorpent-3-in-1-yl, 5-lodpent-4-in-1-yl, 6-Fluorhex-4-in-1-yl oder 6-lodhex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Halogenalkinyl sowie die C2-C6-Halogenalkinyl-Teile von C2-C6- Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-Ci-C4-thioalkyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkinyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl: ein C2-C6-Alkinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 1 ,1-Difluor-prop-2-in-1-yl, 3-lod-prop-2-in-1-yl, A- Fluorbut-2-in-1-yl, 4-Chlorbut-2-in-1-yl, 1 ,1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-lodbut-3-in-1-yl, 5- Fluorpent-3-in-1-yl, 5-lodpent-4-in-1-yl, 6-Fluorhex-4-in-1-yl oder 6-lodhex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Cyanoalkinyl: z.B. 1 ,1-Dicyano-prop-2-in-1-yl, 3-Cyano -prop-2-in-1-yl, A- Cyano-but-2-in-1-yl, 1 ,1-Dicyanobut-2-in-1-yl, 4-Cyanobut-3-in-1-yl, 5-Cyanopent-3- in-1-yl, 5-Cyanopent-4-in-1-yl, 6-Cyanohex-4-in-1-yl oder 6-Cyanohex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Hydroxyalkinyl sowie die Hydroxy-Teile von Phenyl-C2-C4-hydroxyalkinyl: z.B. 1 ,1-Dihydroxy-prop-2-in-1-yl, 3-Hydroxy -prop-2-in-1-yl, 4-Hydroxy-but-2-in-1-yl, 1 ,1- Dihydroxybut-2-in-1-yl, 4-Hydroxybut-3-in-1-yl, 5-Hydroxypent-3-in-1-yl, 5- Hydroxypent-4-in-1-yl, 6-Hydroxyhex-4-in-1-yl oder 6-Hydroxyhex-5-in-1-yl;
- Ci-C6-Alkylsulfinyl (Ci-C6-Alkyl-S(=O)-) sowie die Ci-C6-Alkylsulfinyl-Teile von Ci-C6-Alkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl: z.B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1- Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropyl-sulfinyl, 1 ,1-Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methyl- butylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylpropylsulfinyl, 1 — Ethylpropyl-sulfinyl,
1 ,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1- Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methyl pentylsulfinyl, 1 ,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 1— Ethylbutylsulfinyl, 2— Ethylbutylsulfinyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylsulfinyl,
1 ,2,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1— Ethyl— 1— methylpropylsulfinyl und 1— Ethyl— 2— methylpropylsulfinyl;
- Ci-Cδ-Halogenalkylsulfinyl sowie die Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl-Teile von Ci-Cβ- Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl: Ci-Cδ-Alkylsulfinylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2- Chlorethylsulfinyl, 2-Bromethylsulfinyl, 2-lodethylsulfinyl, 2 ,2— Difluorethylsu If inyl , 2,2,2-Trifluor-ethylsulfinyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl,
2-Chlor-2,2-difluorethylsulfinyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfinyl, Pentafluorethylsulfinyl, 2-Fluorpropylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl, 2- Chlorpropylsulfinyl, 3-Chlorpropyl-sulfinyl, 2-Brompropylsulfinyl, 3- Brompropylsulfinyl, 2,2-Difluorpropylsulfinyl, 2,3-Difluorpropylsulfinyl, 2,3- Dichlorpropylsulfinyl, 3,3,3— Trifluorpropylsulfinyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfinyl,
2,2,3,3,3-Pentafluorpropylsulfinyl, Heptafluorpropylsulfinyl, 1-(Fluormethyl)-2- fluorethylsulfinyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethylsulfinyl, 1-(Brommethyl)-2- bromethylsulfinyl, 4-Fluorbutylsulfinyl, 4-Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl, Nonafluorbutylsulfinyl, 5-Fluorpentylsulfinyl, 5-Chlorpentyl-sulfinyl, 5- Brompentylsulfinyl, 5-lodpentylsulfinyl, Undecafluorpentylsulfinyl, 6-Fluorhexyl- sulfinyl, 6-Chlorhexylsulfinyl, 6-Bromhexylsulfinyl, 6-lodhexylsulfinyl und Tridecafluorhexylsulfinyl;
- Ci-Ce-Alkylsulfonyl (Ci-C6-Alkyl-S(O)2-) sowie die Ci-C6-Alkylsulfonyl-Teile von Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci^-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-C6- Alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl: z.B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl-propylsulfonyl, 1 ,1-
Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1 ,1-Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Di-methyl propylsulfonyl, 2,2- Dimethylpropylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1- Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methyl pentylsulfonyl, A- Methylpentylsulfonyl, 1 ,1-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,3-
Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3- Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl- propylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylsulfonyl und 1-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl;
- Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl sowie die Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl-Teile von Ci-Cβ- Halogenalkylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Halogenalkylsulfonylamino: einen Ci-Cβ- Alkylsulfonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl,
Bromdifluormethylsulfonyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2- Bromethylsulfonyl, 2-lodethylsulfonyl, 2,2-Difluorethyl-sulfonyl, 2,2,2- Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethylsulfonyl, 2-Fluorpropylsulfonyl, 3-Fluorpropylsulfonyl, 2-Chlor-propylsulfonyl, 3-
Chlorpropylsulfonyl, 2-Brompropylsulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 2,2- Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl, 3,3,3- Trifluorpropylsulfonyl, S.S.S-Trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluor- propylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1- (Chlormethyl^-chlorethylsulfonyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, A-
Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-Brombutylsulfonyl, Nonafluorbutylsulfonyl, 5-Fluorpentylsulfonyl, 5-Chlorpentylsulfonyl, 5-Brom- pentylsulfonyl, 5-lod-pentylsulfonyl, 6-Fluorhexylsulfonyl, 6-Bromhexylsulfonyl, 6- lodhexylsulfonyl und Tridecafluorhexylsulfonyl;
Ci-C4-AIkOXy sowie die Alkoxyteile von Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl und C1-C4- alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonylamino: z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methyl-ethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy und 1 ,1-Dimethylethoxy;
- Ci-Cδ-Alkoxy sowie die Alkoxyteile von Hydroxycarbonyl-Ci-Cδ-alkoxy, Ci-Cβ- Alkoxycarbonyl-Ci-Cδ-alkoxy, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl,
N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci- C6-alkoxy)-aminocarbonyl und Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl: Ci-C4-AIkOXy wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxy, 1-Methyl-butoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methoxylbutoxy, 1 ,1-Dimethyl-propoxy, 1 ,2-Dimethyl-propoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy,
3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1-Di-methylbutoxy,1 ,2-Dimethyl-butoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethyl-butoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Tri-methylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethyl-propoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy und 1-Ethyl-2-methylpropoxy;
- Ci-C4-Halogenalkoxy: ein Ci-C4-Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. FIu- ormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluor- methoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brommethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluor- ethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-
Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3- Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethoxy, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, 1-(Brommethyl)-2- bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy und Nonafluorbutoxy;
- Ci-Cδ-Halogenalkoxy sowie die Ci-Cδ-Halogenalkoxy-Teile von Ci-Cβ- Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl: C1-C4- Halogenalkoxy wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentoxy, 5-
Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-lodhexoxy und Tridecafluorhexoxy;
Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alky sowie die Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl-Teile von Ci-Cβ- Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl I: durch Ci-Cδ-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Ci-C4-Alkyl, also z.B. für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxy- methyl, (I-Methylethoxy)methyl, Butoxymethyl, (I-Methylpropoxy)methyl, (2- Methyl-propoxy)methyl, (1 ,1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl, 2- (Ethoxy)ethyl, 2-(Propoxy)ethyl, 2-(1-Methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)ethyl, 2-(1- Methylpropoxy)-ethyl, 2-(2-Methylpropoxy)ethyl, 2-(1 ,1-Dimethylethoxy)ethyl, 2-
(Methoxy)-propyl, 2-(Ethoxy)propyl, 2-(Propoxy)propyl, 2-(1-Methylethoxy)propyl, 2-(Butoxy)propyl, 2-(1-Methylpropoxy)propyl, 2-(2-Methylpropoxy)propyl, 2-(1 ,1- Dimethylethoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl, 3-(Ethoxy)-propyl, 3-(Propoxy)propyl, 3-(1-Methylethoxy)-propyl, 3-(Butoxy)propyl, 3-(1-Methylpropoxy)propyl, 3-(2- Methylpropoxy)propyl, 3-(1 ,1-Dimethylethoxy)propyl, 2-(Methoxy)-butyl, 2- (Ethoxy)butyl, 2-(Propoxy)-butyl, 2-(1-Methylethoxy)butyl, 2-(Butoxy)butyl, 2-(1- Methylpropoxy)butyl, 2-(2-Methylpropoxy)butyl, 2-(1 ,1-Dimethylethoxy)butyl, 3- (Methoxy)butyl, 3-(Ethoxy)-butyl, 3-(Propoxy)butyl, 3-(1-Methylethoxy)butyl, 3-
(Butoxy)-butyl, 3-(1-Methyl-propoxy)butyl, 3-(2-Methylpropoxy)butyl, 3-(1 ,1- Dimethylethoxy)butyl, 4-(Methoxy)-butyl, 4-(Ethoxy)butyl, 4-(Propoxy)butyl, 4-(1- Methylethoxy)butyl, 4-(Butoxy)butyl, 4-(1-Methylpropoxy)butyl, 4-(2- Methylpropoxy)butyl und 4-(1 ,1-Dimethylethoxy)-butyl;
- Ci-C4-Alkoxycarbonyl sowie die Alkoxycarbonylteile von Ci-C4-Alkoxycarbonyl-Ci- C4-alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxycarbonyl und Di-(Ci-C4-alkyl)-amino-Ci-C4- alkoxycarbonyl: z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, 1- Methylethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, 1-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methylprop- oxycarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethoxycarbonyl;
- Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl sowie die Alkoxycarbonylteile von Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl-Ci- Cβ-alkoxy und Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl: Ci-C4-Alkoxycarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxycarbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl, 2- Methylbutoxycarbonyl, 3-Methyl-butoxycarbonyl, 2,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-
Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxy-carbonyl, 1 ,1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1 ,2- Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methyl-pentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3- Methylpentoxycarbonyl, 4-Methyl-pentoxycarbonyl, 1 ,1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2- Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-Dimethylbutoxycarbonyl,
1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-1-methyl-propoxycarbonyl oder 1 -Ethyl-2- methyl-propoxycarbonyl;
- Ci-C4-Alkylthio sowie die Ci-C4-Alkylthio-Teile von Ci-C6-Halogenalkyl-Ci-C4- thioalkyl, Ca-Cδ-Halogenalkenyl-Ci^-thioalkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-Ci-C4- thioalkyl: z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio und 1 ,1-Dimethylethylthio;
- Ci-C6-Alkylthio sowie die Ci-C6-Alkylthio-Teile von Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl: Ci- C4-Alkylthio wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2- Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, He- xylthio, 1 ,1-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2- Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1 ,1-Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, 1 ,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl-thio, 2,3-
Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethyl butyl-th io , 1 ,1 ,2- Trimethylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-1-methylpropyl-thio und 1- Ethyl-2-methylpropylthio; - Ci-C6-Alkylamino sowie die Ci-C6-Alkylaminoreste von N(Ci-C6-Alkylamino)imino- Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)- Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl, [(CrC6- Alkyl)amino]cyanoimino und CrC6-Alkylaminocarbonyloxy-CrC4-alkyl: z.B. Methy- lamino, Ethylamino, Propylamino, 1-Methylethylamino, Butylamino, 1- Methylpropylamino, 2-Methylpropylamino, 1 ,1-Dimethylethylamino, Pentylamino, 1- Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3-Methylbutylamino, 2,2-Dimethylpropyl- amino, 1-Ethylpropylamino, Hexylamino, 1 ,1-Dimethylpropylamino, 1 ,2- Dimethylpropylamino, 1-Methylpentylamino, 2-Methylpentylamino, 3-Methyl- pentylamino, 4-Methylpentylamino, 1 ,1-Dimethylbutylamino, 1 ,2-Dimethylbutyl- amino, 1 ,3-Dimethylbutylamino, 2,2-Dimethylbutylamino, 2,3-Dimethylbutylamino, 3,3-Dimethylbutylamino, 1-Ethylbutylamino, 2-Ethylbutylamino, 1 ,1 ,2-Trimethyl- propylamino, 1 ,2,2-Trimethylpropylamino, 1-Ethyl-1-methylpropylamino oder 1- Ethyl-2-methylpropylamino;
- Di(Ci-C4-alkyl)amino: z.B. N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N1N- Dipropylamino, N1N-Di-(I -methylethyl)-amino, N,N-Dibutylamino, N1N-Di-(I- methylpropyl)amino, N,N-Di-(2-methylpropyl)-amino, N1N-Di-(1 ,1-dimethylethyl)- amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N-(1- methylethyl)amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N-(1-methylpropyl)amino, N- Methyl-N-(2-methylpropyl)amino, N-(1 ,1-Dimethyl-ethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N- propylamino, N-Ethyl-N-(1-methylethyl)amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N-(1- methylpropyl)amino, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)-amino, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethyl- ethyl)amino, N-(1-Methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-(1-
Methylpropyl)-N-propylamino, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-(1 -methylethyl-)amino, N-(1 -Methylethyl)-N-(1 - methylpropyl)amino, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methyl-propyl)amino, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-(1 -methylethyl)amino, N-Butyl-N-(1 -methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(2- methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethyl-ethyl)amino, N-(1-Methylpropyl)-N-(2- methylpropyl)amino, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)amino und N-(1 ,1 -Di- methylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino;
- Di(Ci-C6-alkyl)amino sowie die Dialkylaminoreste von N-(Di-Ci-C6-alkylamino)- imino-Ci-Ce-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C4-alkyl, [Di(CrC6- alkylamino)cabonyloxy]-Ci-C4-alkyl und [Di(Ci-C6-alkyl)amino]cyanoimino: Di(CrC4- alkyl)amino wie voranstehend genannt sowie: z.B. N,N-Dipentylamino, N1N- Dihexylamino, N-Methyl-N-pentylamino, N-Ethyl-N-pentylamino, N-Methyl-N- hexylamino und N-Ethyl-N-hexylamino;
- (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl sowie die (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl-Teile von (Ci- C4-Alkylamino)carbonylamino: z.B. Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Pro- pylaminocarbonyl, 1-Methylethylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, 1-Methyl- propylaminocarbonyl, 2-Methylpropylaminocarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethylamino- carbonyl;
- Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl sowie die Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl-Teile von Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonylamino: z.B. N,N-Dimethylaminocarbonyl, N,N-Diethyl- aminocarbonyl, N1N-Di-(I -methylethyl)aminocarbonyl, N,N-Dipropylaminocarbonyl, N,N-Dibutylaminocarbonyl, N1N-Di-(I -methylpropyl)aminocarbonyl, N,N-Di-(2- methylpropyl)aminocarbonyl, N1N-Di-(1 ,1-dimethylethyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N- methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methyl- ethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1-methyl- propyl)aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -methyl- propyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1- dimethylethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N- propylaminocarbonyl, N-(1 -Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl, N-(2-Methyl- propyl)-N-propylaminocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N- Butyl-N-(1-methylethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(1-methylpropyl)- aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-(1-methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-(i-methylpropyl)- aminocarbonyl, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethyl- ethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)aminocarbonyl oder N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(2- methylpropyl)aminocarbonyl;
- (Ci-C6-Alkylamino)carbonyl sowie die (Ci-C6-Alkylamino)carbonyl-Teile von (Ci- C6-Alkylamino)carbonylamino, Ci-C6-Alkylaminocarbonyl-Ci-C4-alkyl und [(C-i-Cδ- Alkyl)amino-carbonylamino]Ci-C4-alkyl,: (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylaminocarbonyl, 1-Methylbutylaminocarbonyl, 2- Methyl-butylaminocarbonyl, 3-Methylbutylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylpropylamino- carbonyl, 1-Ethylpropylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, 1 ,1-Dimethylpropyl- aminocarbonyl, 1 ,2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Methylpentylaminocarbonyl, 2- Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylamino- carbonyl, 1 ,1-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 ,3- Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,3-Dimethylbutyl- aminocarbonyl, 3,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2- Ethylbutylaminocarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1 ,2,2-Trimethyl- propylaminocarbonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylaminocarbonyl oder 1-Ethyl-2- methylpropylaminocarbonyl;
- Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl sowie die Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-Teile von Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonylamino, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-Ci-C4-alkyl und [Di^i-Ce-alkylJaminocarbonylaminolCi^-alkyl: Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. N-Methyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Methyl-N- (1 -methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N- Methyl-N-(3-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,2-dimethylpropyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -ethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-
N-(1 ,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylpentyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(3- methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N- Methyl-N-(1 ,1-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,2- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,3-dimethylbutyl)- amino-carbonyl, N- Methyl-N-(3,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(i-ethyl-butyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,1 ,2- trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N-(1-ethyl-1-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1- ethyl-2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 -methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N- Ethyl-N-(3-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylpropyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-
(1 ,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylpentyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N- Ethyl-N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(3,3- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethylbutyl)-amino-carbonyl, N-Ethyl- N-(2-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethyl-propyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 -ethyl-1 - methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethyl-2-methylpropyl)-aminocarbonyl,
N-Propyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Butyl-N-pentylaminocarbonyl, N1N- Dipentylaminocarbonyl, N-Propyl-N-hexyl-aminocarbonyl, N-Butyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Pentyl-N-hexylaminocarbonyl oder N,N-Dihexylamino- carbonyl;
Di(Ci-C6-alkyl)aminothiocarbonyl: z.B. N,N-Dimethylaminothiocarbonyl, N1N-
Diethylaminothiocarbonyl, N1N-Di-(I -methylethyl)aminothiocarbonyl, N,N-Dipropyl- aminothiocarbonyl, N,N-Dibutylaminothiocarbonyl, N1N-Di-(I -methylpropyl)-amino- thiocarbonyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N1N-Di-(1 ,1-dimethyl- ethyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-propyl- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N- methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- Methyl-N-(2-methylpropyl)aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N- methylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 - methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylethyl)-aminothiocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N- propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N- propylaminothiocarbonyl, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino-thiocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(i-methylethyl)- aminothiocarbonyl, N-(1 -Methylethyl)-N-(1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 - Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1- methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-
Butyl-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethylethyl)- aminothiocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- (1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N- (2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-pentylaminothiocarbonyl, N- Methyl-N-(1 -methylbutyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N-(2-methylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2,2-dimethylpropyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N-(i-ethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-hexyl-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1 ,1- dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-
(2-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3-methylpentyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(4-methylpentyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N- (1 ,1-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl- N-(2,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(2,3-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl- N-(1-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(2-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-ethyl-1-methylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-ethyl-2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-
Ethyl-N-pentyl-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- ethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 ,1-dimethyl-propyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2- methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(4-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylbutyl)- amino-thiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl- N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylbutyl)-aminothio- carbonyl, N-Ethyl-N-(2,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3,3- dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N- Ethyl-N-(2-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl- N-(1 -ethyl-1 -methylpropyl)-aιminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethyl-2-methylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Propyl-N-pentylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N- pentylaminothiocarbonyl, N,N-Dipentylaminothiocarbonyl, N-Propyl-N-hexyl- aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Pentyl-N-hexyl- aminothiocarbonyl oder N,N-Dihexylaminothiocarbonyl;
drei- bis sechsgliedriges Heterocyclyl: monocyclische, gesättigte oder partiell ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit drei bis sechs Ringgliedern wie voranstehend ge- nannt, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder ein bis drei Sauerstoffatome, oder ein bis drei Schwefelatome enthalten können, und welche über ein C-Atom oder ein N-Atom verknüpft sein können, z.B.
z.B. 2-Oxiranyl, 2-Oxetanyl, 3-Oxetanyl, 2-Aziridinyl, 3-Thiethanyl, 1-Azetidinyl, 2-
Azetidinyl,
z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetra- hydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5- Isoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl,
4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2- Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4- Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thia- diazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 1 ,2,3,4-Tetrazolidin-5-yl;
z.B. 1-Pyrrolidinyl, 2-lsothiazolidinyl, 2-lsothiazolidinyl, 1-Pyrazolidinyl, 3-Oxazoli- dinyl, 3-Thiazolidinyl, 1-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Triazolidin-1-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-2- yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-4-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-4-yl, 1 ,2,3,4-Tetrazolidin-1-yl,
z.B. 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien- 3-yl, 4,5-Dihydropyrrol-2-yl, 4,5-Dihydropyrrol-3-yl, 2,5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5- Dihydropyrrol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Di- hydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihydro- isoxazol-4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,3-Dihydro- isoxazol-5-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol-3-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol-4-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol -5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4- yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5- Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydroimidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-3-yl ,2,3-Di- hydroimidazol-4-yl, 2,3-Dihydroimidazol-5-yl, 4,5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Di- hydroimidazol-4-yl, 4,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5-Dihydroimidazol-2-yl, 2,5-Di- hydroimidazol-4-yl, 2,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydro- oxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl,
3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-3-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Di- hydrothiazol-5-yl, 3,4-Dihydrothiazol-3-yl, 3,4-Dihydrothiazol-4-yl, 3,4-Dihydro- thiazol-5-yl, 3,4-Dihydrothiazol-2-yl, 3,4-Dihydrothiazol-3-yl, 3,4-Dihydrothiazol-4-yl,
z.B. 4,5-Dihydropyrrol-1-yl, 2,5-Dihydropyrrol-1-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-2-yl, 2,3-
Dihydroisoxazol-1-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-Dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-Di- hydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydro- imidazol-1-yl, 4,5-Dihydroimidazol-1-yl, 2,5-Dihydroimidazol-1-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 3,4-Dihydrothiazol-2-yl;
z.B. 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-2-yl 1 ,3-Dioxan-4-yl, 1 ,3- Dioxan-5-yl, 1 ,4-Dioxan-2-yl, 1 ,3-Dithian-2-yl, 1 ,4-Dithian-3-yl, 1 ,3-Dithian-4-yl, 1 ,4- Dithian-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2- Tetrahydrothiopyranyl, 3-Tetrahydrothiopyranyl, 4-Tetrahydro-thiopyranyl 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-
Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexa- hydrotriazin-2-yl, 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl, Tetrahydro-1 ,3-oxazin-2-yl, Tetra- hydro-1 ,3-oxazin-6-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 1 ,3,5-Trioxan-2-yl;
z.B. 1-Piperidinyl, 1 -Hexahydropyridazinyl, 1-Hexahydropyrimidinyl, 1-Piperazinyl,
1 ,3,5-Hexahydrotriazin-1 -yl, 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-1 -yl, Tetrahydro-1 ,3-oxazin-1 -yl, 1-Morpholinyl;
z.B. 2H-Pyran-2-yl, 2H-Pyran-3-yl, 2H-Pyran-4-yl, 2H-Pyran-5-yl, 2H-Pyran-6-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-2-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-3-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-4-yl,
3,6-Dihydro-2H-pyran-5-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-6-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyran-3-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyran-4-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyran-6-yl, 2H-Thiopyran-2-yl, 2H- Thiopyran-3-yl, 2H-Thiopyran-4-yl, 2H-Thiopyran-5-yl, 2H-Thiopyran-6-yl, 5,6- Dihydro-4H-1 ,3-oxazin-2-yl;
- Aryl sowie der Arylteil von Aryl(Ci-C4-alkyl): ein- bis dreikerniger aromatischer Car- bocyclus mit 6 bis 14 Ringgliedern, wie z.B. Phenyl, Naphthyl und Anthracenyl;
- Heteroaryl sowie die Heteroarylreste in Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4- alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2-C4-alkinyl, Heteroaryl-Ci-C4- halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci^-alkyl, Heteroaryloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4- alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl : mono- oder bicyclisches aromatisches Heteroaryl mit 5 bis 10 Ringgliedern, welches neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome, oder 1 bis 3 Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthält, z.B.
Monocyclen wie Furyl (z.B. 2-Furyl, 3-Furyl), Thienyl (z.B. 2-Thienyl, 3-Thienyl), Pyrrolyl (z.B. Pyrrol-2-yl, Pyrrol-3-yl), Pyrazolyl (z.B. Pyrazol-3-yl, Pyrazol-4-yl), Isoxazolyl (z.B. lsoxazol-3-yl, lsoxazol-4-yl, lsoxazol-5-yl), Isothiazolyl (z.B. lsothiazol-3-yl, lsothiazol-4-yl, lsothiazol-5-yl), Imidazolyl (z.B. lmidazol-2-yl, lmidazol-4-yl), Oxazolyl (z.B. Oxazol-2-yl, Oxazol-4-yl, Oxazol-5-yl), Thiazolyl (z.B. Thiazol-2-yl, Thiazol-4-yl, Thiazol-5-yl), Oxadiazolyl (z.B. 1 ,2,3-Oxadiazol- 4-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4,-Oxadiazol-5-yl, 1 ,3,4- Oxadiazol-2-yl), Thiadiazolyl (z.B. 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl-2-yl), Triazolyl
(z.B. 1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl), Tetrazol-5-yl, Pyridyl (z.B. Pyridin-2- yl, Pyridin— 3— yl, Pyridin— 4— yl), Pyrazinyl (z.B. Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl), Pyri- midinyl (z.B. Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl), Pyrazin-2-yl, Triazinyl (z.B. 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4-Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl), Tetrazinyl (z.B. 1 ,2,4,5-Tetrazin-3-yl); sowie
Bicyclen wie die benzanellierten Derivate der vorgenannten Monocyclen, z.B. Chi- nolinyl, Isochinolinyl, Indolyl, Benzthienyl, Benzofuranyl, Benzoxazolyl, Benzthiazo- IyI, Benzisothiazolyl, Benzimidazolyl, Benzopyrazolyl, Benzthiadiazolyl, Benzotriazo- IyI.
5- oder 6-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder ein bis drei Stickstoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem Sauerstoff- oder Schwefelatom: z.B. über ein C-Atom verknüpfte aromatische 5-Ring-Heterocyclen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5- Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-
Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;
z.B. über ein C-Atom verknüpfte aromatische 6-Ring Heterocyclen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier, vorzugsweise ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4- Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl; In einer besonderen Ausführungsform haben die Variablen der heteroaroylsubstituier- ten Alanine der Formel I folgende Bedeutungen, wobei diese für sich allein betrachtet als auch in Kombination miteinander besondere Ausgestaltungen der Verbindungen der Formel I darstellen:
Bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der A 5-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder ein bis drei Stick- stoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem Sauerstoff oder Schwefelatom; besonders bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thie- nyl, Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl und Oxazolyl; insbesonders bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyrazolyl und Imidazolyl; wobei die genannten Heteroarylreste durch einen Ci-Cβ-Halogenalkyl-Rest, bevorzugt in 2-Position durch einen Ci-Cβ-Halogenalkyl-Rest substituiert sind, und 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Ci-Cδ-Alkyl, C3- Cδ-Cycloalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy und C 1 -Ce-AIkOXy-Ci-C4- alkyl tragen können; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der A 5-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder ein bis drei Stick- stoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem Sauerstoff oder Schwefelatom; besonders bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl und Oxazolyl; insbesonders bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyrazolyl und Imidazolyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, Ci-Cδ-Alkyl, C3- Cδ-Cycloalkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy und Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen können; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der A 5-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder ein bis drei Stick- stoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem Sauerstoffatom; besonders bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl und Oxazolyl; insbesonders bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Fu- ryl, Pyrazolyl und Imidazolyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, Ci-Cδ-Alkyl, C3- Cβ-Cycloalkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy und
Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen können; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der A 6-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen; besonders bevorzugt Pyridyl oder Pyrimidyl. insbesondere bevorzugt Pyrimidyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, Ci-Cβ-Alkyl, C3- Cβ-Cycloalkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy und
Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen können; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I, in der A 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder mit ein bis drei Stickstoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, welches durch einen Ci-Cβ-Halogenalkyl-Rest, bevorzugt in 2-Position durch einen Ci-Cβ-Halogenalkyl-Rest, substituiert ist, und 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, Ci-Cδ-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy und Ci-Cβ-
Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen kann; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I, in der A 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Pyrrolyl, Thienyl,
Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Tetrazolyl, Pyridyl und Pyrimidi- nyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, Ci-Cδ-Alkyl, C3- Cδ-Cycloalkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy und Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen können;
besonders bevorzugt 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl und Pyridyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-
Cycloalkyl und Ci-Cβ-Halogenalkyl tragen können; insbesondere bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl und Oxazolyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell halogeniert sein können und/oder 1 bis 2 Reste aus der Gruppe Ci-Cβ-Alkyl und Ci-C4-Halogenalkyl tragen können;
außerordentlich bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyrazolyl und Imidazolyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell halogeniert sein können und/oder 1 bis 2 Reste aus der Gruppe Ci-Cε-Alkyl und Ci-C4-Halogenalkyl tragen können, bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I, in der A 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Pyrrolyl, Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Tetrazolyl, Pyridyl und Pyrimidinyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, Ci-Cδ-Alkyl, C3- Cδ-Cycloalkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy und
Figure imgf000025_0001
tragen können;
besonders bevorzugt 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl und Pyridyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-
Cycloalkyl und Ci-Cβ-Halogenalkyl tragen können;
insbesondere bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl und Oxazolyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell halogeniert sein können und/oder 1 bis 2 Reste aus der Gruppe Ci-Cβ-Alkyl und C1-C4- Halogenalkyl tragen können;
außerordentlich bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Furyl, Pyrazolyl und Imidazolyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell halogeniert sein können und/oder 1 bis 2 Reste aus der Gruppe Ci-Cβ-Alkyl und Ci-C4-Halogenalkyl tragen können; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der C-verknüpftes 5-oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe A1 bis A14 mit
Figure imgf000026_0001
A12 A13 A14 wobei der Pfeil die Verknüpfungsposition anzeigt und
R9 Wasserstoff, Halogen, Ci -Ce-Al kyl oder Ci-Ce-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Ci-C4-Al kyl; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff;
R10 Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl oder Ci-Cδ-Halogenalkoxy; besonders bevorzugt Halogen, Ci-C4-Al kyl oder Ci-Cβ-Halogenalkyl; insbesondere bevorzugt Halogen oder Ci-Cβ-Halogenalkyl; sehr bevorzugt Ci-Cβ-Halogenalkyl; außerordentlich bevorzugt Ci-C4-Halogenalkyl sehr außerordentlich bevorzugt CF3;
R11 Wasserstoff, Halogen, Ci-Ce-Al kyl oder Ci-Ce-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder Ci-C4-Halogenalkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Halogen; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff; und
R12 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder d-
C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl; besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl; insbesondere bevorzugt Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl; außerordentlich bevorzugt Ci-C4-Alkyl; sehr außerordentlich bevorzugt CH3;
bedeuten;
besonders bevorzugt A1 , A2, A3, A4, A5, A6, A8 oder A9; wobei R9 bis R12 wie voranstehend genannt definiert werden;
außerordentlich bevorzugt A1 , A2, A5 oder A6; wobei R9 bis R12 wie voranstehend genannt definiert werden; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R1 Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R2 Wasserstoff oder Hydroxy; besonders bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der
R1 Wasserstoff; und
R2 Wasserstoff oder Hydroxy; besonders bevorzugt Wasserstoff; bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der
R3 Ci-Ce-Alkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Ci-Cβ-Alkyl; insbesondere bevorzugt Ci-C4-Alkyl; außerordentlich bevorzugt CH3; bedeutet. Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R4 Wasserstoff oder Ci -C4-Al kyl; bevorzugt Wasserstoff oder CH3; insbesondere bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R5 Wasserstoff, Ci-C6-Al kyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-
C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, C2-C6- Cyanoalkenyl, C2-C6-Cyanoalkinyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl,
C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclylreste partiell oder vollständig halogeniert sein kön- nen und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Cyano, Nitro, CrC6-
Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di(CrC6- alkyl)amino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonylamino, Aminocarbonylamino, (CrC6-Alkylamino)carbonylamino, Di(CrC6- alkyl)aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(CrC6-alkyl) tragen können; Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-CrC4- alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-CrC4-alkyl, Cr C6-Alkylthio-CrC4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-CrC4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-CrC4- alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl-CrC4-thioalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl-CrC4-thioalkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-CrC4-thioalkyl, CrCe-Alkylsulfinyl-CrCralkyl, CrC6- Halogenalkylsulfinyl-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-CrC4-alkyl, CrC6- Halogenalkylsulfonyl-CrC4-alkyl, Amino-CrC4-alkyl, CrC6-AI kyla mino-Cr C4- alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino-CrC4-alkyl, Cr
C6-Alkylsulfonyl(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, CrC6-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di(Cr C6-alkyl)aminocarbonyl, Formylamino-CrC4-alkyl, CrC6-Alkoxycarbonylamino- CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-CrC6-alkyl, Hydroxycarbonyl-CrCralkyl, CrC6- Alkoxycarbonyl-CrCralkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6-
Alkylcarbonyloxy-CrC4-alkyl, Aminocarbonyl-CrC^alkyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl-CrC4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6- Alkylcarbonylamino-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-CrC4- alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyloxy-CrC4-alkyl, [(CrC6-Alkyl)amino- carbonylamino]CrC4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino-carbonylamino]CrC4-alkyl;
Phenyl-CrC4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-d-C4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, Phe- nyl-CrC4-hydroxyalkyl, Phenyl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Phenyl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Phenylcarbonyl-Ci-C4-alkyl,
Figure imgf000029_0001
Phe- nyloxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Phenyloxy-Ci-C4-alkyl, Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phe- nylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfonyl-Ci-C4-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2-C4- alkinyl, Heteroaryl-Ci-C4-halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl, Hetero- aryl-C2-C4-halogenalkinyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkinyl,
Figure imgf000029_0002
Heteroarylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci^-alkyl, Heteroaryl oxy-Ci-C4-a I ky I, Heteroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, He- teroarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Ci- Ce-Alkyl, d-Cβ-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C-6-Hydroxyalkyl, Ci-C6-Alkoxy, CrC6- Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-Cδ- alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di(Ci-C6-alkyl)- amino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-C6-Halogenalkylsulfonylamino, (C-i-Cδ- Alkylamino)carbonylamino, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(Ci-C6- alkyl) tragen können.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R5 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2- Cδ-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-Cβ-Cyanoalkyl, Ci-Cδ-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclyl reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Ci-Cβ-Alkyl, C-i-Cδ- Halogenalkyl, Hydroxycarbonyl und Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl tragen können; Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4- alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino-Ci-C4- alkyl, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, d- C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, [(Ci-Cβ- Alkyl)aminocarbonylamino]Ci-C4-alkyl, Di^i-Ce-Alkyljaminocarbonylamino-Ci- C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkylamino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl;
Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-Ci-C4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Pheny- loxy-Ci-C4-alkyl, Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfo- nyl-Ci-C4-alkyl; Heteroaryl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryloxy-
Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl oder Hete- roarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, CrC6- Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-Cδ-alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfonylamino und CrC6-
Halogenalkylsulfonylamino tragen können;
besonders bevorzugt Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, d- Cδ-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4- alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, CrC6-
Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, CrC6- Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2- C4-Alkinyl, Phenyl-Ci-C4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-Ci- C4-hydroxyalkyl, Phenyloxy-Ci-C4-alkyl, Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfinyl-
Ci-C4-alkyl oder Phenylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe CrC6- Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxy- carbonyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino und Ci-Ce-Halogenalkylsulfonylamino tragen können;
insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-Cδ-Hydroxyalkyl, Hydroxycarbo- nyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl- oxy]Ci-C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl;
Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl oder Phe- nylthio-Ci-C4-alkyl;
außerordentlich bevorzugt Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, CrC6-
Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-Cδ-Hydroxyalkyl, Formylamino-Ci-C4- alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl oder Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R6 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6- Cycloalkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkenylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkinylaminocarbonyl,
Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)- aminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminothiocarbonyl, (CrCe-AlkylJcyanoimino, (A- mino)cyanoimino, [(CrCe-AlkylJaminolcyanoimino, Di(d-C6- alkyl)aminocyanoimino, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci- Cβ-alkyl, N-(CrC6-Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, N-[Di(Ci-C6-alkyl)amino]imino-
Ci-Ce-alkyl oder Tri-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, CrCδ-Alkoxy- Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-CrC4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-
Alkylthio, Di(Ci-C4-alkyl)amino, Ci-C4-Alkyl-Ci-C6-alkoxycarbonylamino, CrC4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, d-C4-Alkoxycarbonyl, Aminocar- bonyl, d-CrAlkylaminocarbonyl, Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl oder Cr C4-Al kylcarbonyloxy; Phenyl, Phenyl-CrCδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenoxycarbonyl, Phe- nylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(d-C6-Alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R8.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R6 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6- Alkylcarbonyl, Ca-Cδ-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, CrCe-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, N-^rCe-AlkoxyJ-N-^rCe-alkylJ-aminocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)-aminothicarbonyl, Ci-C6-Alkoxyimino-CrC6-alkyl, wobei die genannten Alkyl, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, CrC4-Alkoxy, CrC4- Alkylthio, Di-(CrC4-alkyl)-amino, CrC4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cr C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrCrAlkylaminocarbonyl, Di-(CrC4- alkyl)-aminocarbonyl, oder CrC^Alkylcarbonyloxy;
Phenyl, Phenyl-CrCδ-alkyl, Phenylcarbonyl-CrCδ-alkyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl oder Phenyl-CrCδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy; oder SO2R8 besonders bevorzugt Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Formyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl,
Figure imgf000032_0001
Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, d- C6-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(Ci-C6- Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl oder Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, wobei die genannten Alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halo- geniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Ci-C4-AIkOXy,
Figure imgf000032_0002
C1-C4- Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl oder C1-C4- Alkylcarbonyloxy; Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylsulfonyl-aminocarbonyl oder Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder
SO2R8;
insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Formyl, Ci-Cδ-Alkyl-carbonyl,
Figure imgf000032_0003
Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Di- (Ci-Ce-alkylJ-amino-carbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl,
Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ- alkyl oder Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R8; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R6 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6- Alkylcarbonyl, Ca-Cδ-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C6- Alkoxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N- (Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Di-(Ci-Ce-alkyl)- aminothiocarbonyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, d- C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4- alkyl)-aminocarbonyl oder Ci-C4-Alkylcarbonyloxy; oder SO2R8; bedeutet. Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R6 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6-
Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-Ce-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(CrC6-alkyl)-amino-carbonyl, insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl; wobei die genannten Alkyl-,und Alkoxyreste partiell oder vollständig halo- geniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, CrC4-AIkOXy, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl oder Di-(Ci-C4- alkyl)-aminocarbonyl;
Phenyl-Ci-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Phenylaminocarbonyl oder N- (Ci-C6-Al kyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, C1-C4- Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl; oder
SO2R8;
besonders bevorzugt Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4- Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N- (Ci-C4-Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, SO2CH3, SO2CF3 oder SO2(C6H5); bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R7 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy; besonders bevorzugt Wasserstoff oder Ci-C6-Alkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Methyl; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R8 d-Cβ-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder durch Ci-C4-Alkyl substituiert sein kann; besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl oder Phenyl; insbesondere bevorzugt Methyl, Trifluormethyl oder Phenyl. bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R8 Ci-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell halogeniert sein kann und/oder durch C1-C4-
Alkyl substituiert sein kann; besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl oder Phenyl; insbesondere bevorzugt Methyl, Trifluormethyl oder Phenyl. bedeutet.
Besonders bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der A 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyra- zolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl und Pyridyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Ci-Cδ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl und Ci-Cβ-Halogenalkyl tragen können; R1 und R2 Wasserstoff; R3 Ci-C4-Alkyl, besonders bevorzugt CH3; R4 Wasserstoff;
R5 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-C6- Halogenalkenyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-d^-alkyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl oder Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl;
R6 Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4- Alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-(CI -C4-alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, SO2CH3, SO2CF3 oder SO2(C6H5); und R7 Wasserstoff bedeuten.
Außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel La (entspricht Formel I mit A = A-1 mit R9 = H, R10 = CF3, R1, R2, R4 und R7 = H; R3 = CH3), insbesondere die Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 der Tabelle 1 , wobei die Definitionen der Variablen A und R1 bis R7 nicht nur in Kombination miteinander, sondern auch jeweils für sich allein betrachtet für die erfindungsgemäßen Verbindungen eine besondere Rolle spielen.
Figure imgf000034_0001
Tabelle 1
Figure imgf000034_0002
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Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
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Figure imgf000040_0004
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.b, insbesondere die Verbindungen der Formel l.b.1 bis l.b.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A1 mit R9 = CH3 und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000040_0001
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.c, insbesondere die Verbindungen der Formel l.c.1 bis I.e.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A2 mit R9 = H und R10 =CF3 steht:
Figure imgf000040_0002
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ld, insbesondere die Verbindungen der Formel Ld.1 bis Ld.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A3 mit R9 = H und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000040_0003
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.e, insbesondere die Verbindungen der Formel l.e.1 bis I.e.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A3 mit R9 = CH3 und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000041_0001
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.f, insbesondere die Verbindungen der Formel l.f.1 bis l.f.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A4 mit R9 = H und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000041_0002
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Lg, insbesondere die Verbindungen der Formel Lg.1 bis Lg.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A5 mit R10 = CF3, sowie R11 und R12 = H steht:
Figure imgf000041_0003
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Lh, insbesondere die Verbindungen der Formel Lh.1 bis Lh.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A5 mit R10 = CF3, R11 = H und R12 = CH3 steht:
Figure imgf000042_0001
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.j, insbesondere die Verbindungen der Formel l.j.1 bis l.j.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A8 mit R9 = H und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000042_0002
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Lk, insbesondere die Verbindungen der Formel Lk.1 bis Lk.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A8 mit R9 = CH3 und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000042_0003
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel LI, insbesondere die Verbindungen der Formel 1.1.1 bis 1.1.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A10 mit R9 = CH3 und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000042_0004
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.m, insbesondere die Verbindungen der Formel l.m.1 bis l.m.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß A für A1 1 mit R9 = CH3 und R10 = CF3 steht:
Figure imgf000043_0001
Die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren:
Verfahren A
Alaninderivate der Formel V werden zunächst mit Heteroarylsäure(derivate)n der For- mel IV zu entsprechenden Heteroaroylderivaten der Formel IM umgesetzt, welche anschließend mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I reagieren:
Figure imgf000043_0002
V I
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy, Halogen, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Ci -C4-Al kylsu If onyl, Phosphoryl oder Iso- ureyl.
Die Umsetzung der Alaninderivate der Formel V mit Heteroarylsäure(derivate)n der Formel IV, wobei L2 für Hydroxy steht, zu Heteroaroylderivaten der Formel IM erfolgt in Gegenwart eines Aktivierungsreagenz und einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0 0C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 11 O0C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur, in einem inerten organischen Lösungsmittel [vgl. K. C. Nicolaou et al., J. of the Am. Chem. Soc. (2005), 127(31 ), 1 1 176-1 1 183; Shu-Sin Chng et al., Tetrahedron Lett. (2004), 45(52), 9501-9504; Werner W. K. R. Mederski et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14 (23), 5817-5822; Romano Silvestri et al., J. of Med. Chem. (2004), 47(15), 3892-3896; P. Rzepecki et al., J. of Org. Chem. (2004), 69(16), 5168-5178; Justin Bower et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(15), 2455-2458; JiII Arrowsmith et al., J. of Med. Chem. (2002), 45(25), 5458-5470; Ashraf Briket al., Chemistry and Biology (2002), 9(8), 891-896; Andrew D.Abell et al., Tetrahedron Lett. (2002), 43(20), 3673-3675; John F. Okonya et al., J. of Org. Chem. (2002), 67(4), 1 102-1 108; George R. Pettit et al., J. of Org. Chem. (1985), 50(15), 2654-2659].
Geeignete Aktivierungsreagenzien sind Kondensationsmittel wie z.B. polystyrolgebundenes Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol, Chlorkoh- lensäureesterwie Methylchloroformiat, Ethylchloroformiat, Isoropylchloroformiat, Isobu- tylchloroformiat, sec-Butylchloroformiat oder Allylchloroformiat, Pivaloylchlorid, PoIy- phosphorsäure, Propanphosphonsäureanhydrid, Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)- phosphorylchlorid (BOPCI) oder Sulfonylchloride wie Methansulfonylchlorid, Toluolsul- fonylchlorid oder Benzolsulfonylchlorid.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-
Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin und Pyridin. Die Basen werden im allgemeinen in äquimolar Mengen eingesetzt. Sie können aber auch im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, IV in einem Überschuß bezogen auf V einzusetzen.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z. T. in Form zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Die Umsetzung der Alaninderivate der Formel V mit Heteroarylsäure(derivate)n der Formel IV, wobei L2 für Halogen, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, Phosphoryl oder Isoureyl steht, zu Heteroaroylderivaten der Formel IM erfolgt in Gegenwart einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0 0C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 1000C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel [vgl. K. C. Nico- laou et al., J. of the Am. Chem. Soc. (2005), 127(31 ), 11 176-1 1 183;Shu-Sin Chng et al., Tetrahedron Lett. (2004), 45(52), 9501-9504; Werner W. K. R. Mederski et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14 (23), 5817-5822; Romano Silvestri et al., J. of Med. Chem. (2004), 47(15), 3892-3896; P. Rzepecki et al., J. of Org. Chem. (2004), 69(16), 5168-5178; Justin Bower et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(15), 2455-2458; JiII Arrowsmith et al., J. of Med. Chem. (2002), 45(25), 5458-5470; Ashraf Briket al., Chemistry and Biology (2002), 9(8), 891-896; Andrew D.Abell et al., Tetrahedron Lett. (2002), 43(20), 3673-3675; John F. Okonya et al., J. of Org. Chem. (2002), 67(4), 1 102-1 108; George R. Pettit et al., J. of Org. Chem. (1985), 50(15), 2654-2659].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butyl- methylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Pro- pionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-
Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF und Wasser. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-
Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin und Pyridin.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolar Mengen eingesetzt. Sie können aber auch im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, IV in einem Überschuß bezogen auf V einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Natürlich können auch in analoger Weise zunächst die Alaninderivate der Formel V mit Aminen der Formel Il zu den entsprechenden Amiden umgesetzt werden, welche dann mit Heteroarylsäure(derivate)n der Formel IV zu den gewünschten heteroaroyl- substituierten Alaninen der Formel I reagieren.
Die für die Herstellung der Heteroaroylderivate der Formel III benötigten Alaninderivate der Formel V (z.B. mit L1 = Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy) sind, auch in enantiomeren- und diastereomerenreiner Form, in der Literatur bekannt oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden:
1. Kondensation von dem Enolat eines Glycin-Derivates mit einem Imin-Derivat [vgl. Franklin A. Davis et al., Org. Lett. (2004), 6(14), 2397-2399; Alma Viso et al., J. of Org. Chem. (2004), 69(5), 1542-1547; Luca Bernardi et al., J. of Org. Chem. (2003), 68(7), 2583-2591 ; Ivanka K. Kavrakova et al, J. of Chem. Res., Synopses (1993), (5), 186-187.]
2. Reduktion eines Azids
[vgl. Mark E. Bunnage et al., Organ, and Biomol. Chem. (2003), 1 (21 ), 3708-3715; Anthony J. Burke et al., Synlett (1996), (7), 621-622.] 3. Nucleophile Öffnung eines Aziridins
[vgl. Michael A. Letavic et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(19), 3243-3246; Tushar K.Chakraborty et al., Chem. Lett. (2003), 32(1 ), 82-83; K.-D. Lee et al., Tetrahedron (2001), 57(39), 8267-8276; Luciano Antolini et al., J. of Org. Chem. (1997), 62(25), 8784-8789; Johan Legters et al., Rec. des Trav. Chim. Pays-Bas (1992), 1 1 1 (2), 59-68 ]
4. Addition von Nitroenolaten an Glycinimine und anschließende Reduktion:
[vgl. Nagatoshi Nishiwaki et al., Angew. Chem., Int. Ed. (2001 ), 40(16), 2992-2995; Kristian Rahbek Knudsen et al., J. of the Am. Chem. Soc. (2001 ), 123(24), 5843-5844]
5. Hydrierung von Diaminoacrylaten
[vgl. Andrea J.Robinson et al., J. of Org. Chem. (2001 ), 66(12), 4148-4152; Ryoichi Kuwano et al., Tetrahedron Asym. (1998), 9(16), 2773-2775; Hiroyuki Setoi et al., Chem. and Pharm. Bull. (1989), 37(4), 1 126-1 127;
Piedad Fernandez-Resa et al., J. of the Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1989), (1 ), 67-71]
6. Oxidative Diaminierung von Acrylaten
[vgl. Guigen Li et al., Tetrahedron Lett. (2000), 41 (45), 8699-8703]
7. Öffnung von Imidazolinen
[vgl. Tamio Hayashi et al., Tetrahedron Lett. (1996), 37(28), 4969-4972; Peter J. Dünn et al., J. of Org. Chem. (1990), 55(17), 5017-5025.]
8. Addition eines N-Nucleophils an ein Aminoacrylat
[vgl. B. Narasimhulu Naidu et al., J. of Org. Chem. (2003), 68(26), 10098-10102;
Daeock Choi et al., Tetrahedron Lett. (1995), 36(41 ), 7371-7374; Montserrat Perez et al., Tetrahedron (1995), 51 (30), 8355-8362 ; Rolf Meyer et al., Justus Liebigs Ann.
Chem. (1977), (7), 1183-1 193.]
Die für die Herstellung der Heteroaroylderivate der Formel IM benötigten Heteroaryl- säure(derivate) der Formel IV können käuflich erworben werden oder können analog zu literaturbekannten Vorschrift hergestellt werden [z.B. Chang-Ling Liu et al., J. of Fluorine Chem. (2004), 125(9), 1287-1290; Manfred Schlosser et al., Europ. J. of Org. Chem. (2002), (17), 2913-2920; Hoh-Gyu Hahn et al., Agricult. Chem. and Biotech. (English Edition) (2002), 45(1 ), 37-42; Jonatan O Smith et a., J. of Fluorine Chem. (1997), Vol. 1996-1997, 81 (2), 123-128 ; Etsuji Okada et al., Heterocycles (1992), 34(4), 791-798; Aliyu B.Abubakar et al., J. of Fluorine Chem. (1991 ), 55(2), 189-198; J. Leroy, J of Fluorine Chem. (1991 ), 53(1 ), 61-70; Len F. Lee et al., J. of Heterocyclic Chem. (1990), 27(2), 243-245; Len F. Lee et al., J. of Heterocyclic Chem. (1985), 22(6), 1621-1630; Jacques Leroy et al., Synthesis (1982), (4), 313-315 ] Die Umsetzung der Heteroaroylderivate der Formel IM mit L1 = Hydroxy bzw. deren Salze mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I erfolgt in Gegenwart eines Aktivierungsreagenz und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0 °C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 1000C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel, [vgl. Perich, J. W., Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988); Somlai, C. et al., Synthesis (3), 285-287 (1992) ; Gupta, A. et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 191 1 (1990); Guan et al., J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)].
Geeignete Aktivierungsreagenzien sind Kondensationsmittel wie z.B. polystyrolgebundenes Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol, Chlorkohlensäureester wie Methylchloroformiat, Ethylchloroformiat, Isoropylchloroformiat, Isobutylchloroformiat, sec-Butylchloroformiat oder Allylchloroformiat, Pivaloylchlorid, Polyphosphorsäure,
Propanphosphonsäureanhydrid, Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)-phosphorylchlorid (BOPCI) oder Sulfonylchloride wie Methansulfonylchlorid, Toluolsulfonylchlorid oder Benzolsulfonylchlorid.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF, Methanol, Ethanol und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N- Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin, Ethyldiisopropylamin, N- methylmorpholin und Pyridin.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können a- ber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein Il in einem Überschuß bezogen auf IM einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die Umsetzung der Heteroaroylderivate der Formel IM mit L1 = Ci-Cδ-Alkoxy mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 0 °C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 1000C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart einer Base [vgl. Kawahata, N. H. et al., Tetrahedron Lett. 43 (40), 7221-7223 (2002); Takahashi, K. et al., J. Org. Chem. 50 (18), 3414-3415 (1985); Lee, Y. et al., J. Am. Chem. Soc. 121 (36), 8407-8408 (1999)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF, Methanol, Ethanol und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Gegenwart einer Base erfolgen. Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencar- bonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-Methylmorpholin, und N- Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt wer- den Natriumhydroxid, Triethylamin, Ethyldiisopropylamin, N-methylmorpholin und Pyridin.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können a- ber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, Il in einem Überschuß bezogen auf IM einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die für die Herstellung der heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I benötigten Amine der Formel Il können käuflich erworben werden.
Verfahren B
Heteroaroylderivate der Formel IM mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff können auch er- halten werden, indem acylierte Glycin-Derivate der Formel VIII, wobei die Acylgruppe eine abspaltbare Schutzgruppe wie Benzyloxycarbonyl (vgl. Villa mit Σ = Benzyl) oder tert.-Butyloxycarbonyl (vgl. Villa mit Σ = tert-Butyl) sein kann, mit Iminoverbindungen VII zu entsprechenden Aldolprodukten VI mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff kondensiert werden. Anschließend wird die Schutzgruppe abgespalten und das so entstandene Alaninderivat der Formel V mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff mit Heteroarylsäu- re(derivate)n der Formel IV acyliert.
Analog kann auch ein acyliertes Glycin-Derivat der Formel VIII, wobei die Acylgruppe ein substituierter Heteroarolyrest (vgl. VIIIb) ist, unter Baseneinfluß mit einer Iminover- bindung VII zum Heteroaroylderivat IM mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff umgesetzt werden:
Figure imgf000051_0001
Villa VI V mit R6 = = Rx und R7 = H mit R6 = Rx und R7 = H
O
+ AAL! iv
Figure imgf000051_0002
mit R6 = Rx und R7 = H
Rx steht für R6 oder für eine abspaltbare Schutzgruppe wie Ci-Cδ-Alkyloxycarbonyl (z.B. tert.-Butyloxycarbonyl), Ci-Cβ-Alkylsulfinyl (z.B. tert.-Butylsulfinyl) oder gegebe- nenfalls durch Ci-Cβ-Alkyl substituiertes Arylsulfinyl (z.B. Toluylsulfinyl).
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy, Halogen, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Ci -C4-Al kylsu If onyl, Phosphoryl oder Iso- ureyl.
Die Umsetzung der Glycinderivate VIII mit Iminoverbindungen VII zum entsprechenden Aldolprodukt VI mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff bzw. Heteroaroylderivat IM mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -1000C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -8O0C bis 2O0C, insbesondere bevorzugt -8O0C bis -2O0C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. F. A. Davis, Organic letters (2004) 6 (16), 2789 - 2792].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran, sowie Dimethylsulfoxid, Di- methylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Diethylether, Dioxan und Tetra hydrofu ran. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiumisopropylamid und Lithiumhexamethyldisilazid, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate wie Natrium- methanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat, Kalium-tert.- Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Ami- ne wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyri- din, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyc- lische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydrid, Lithiumhexamethyldisilazid und Lithiumdiisopropylamid.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auch katalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder die Iminoverbindungen VII in einem Überschuß bezogen auf die Glycinderivate VIII einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die für die Herstellung der Heteroaroylderivate IM mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff benötigten Glycinderivate der Formel VIII können käuflich erworben werden, sind in der Literatur bekannt [z. B. H. Pessoa-Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437 (2002] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die Abspaltung der Schutzgruppe Σ zu Alaninderivaten der Formel V mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff erfolgt nach literaturbekannten Methoden [vgl. J. -F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998) ); J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; im Fall von Σ = Benzyl durch Hydrogenolyse, bevorzugt durch Wasserstoff und Pd/C in Methanol; im Fall von Σ = tert.-Butyl durch Säure, bevorzugt Salzsäure in Dioxan.
Die Umsetzung der Alaninderivate V mit R6 = Rx und R7= Wasserstoff mit Heteroaryl- säure(derivate)n IV zu Heteroaroylderivaten IM mit R6 = Rx und R7 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise analog der unter Verfahren A genannten Umsetzung der Alaninderivate der Formel V mit Heteroarylsäure(derivate)n der Formel IV zu Heteroaroylderivaten IM.
Die, falls Rx für eine abspaltbare Schutzgruppe steht, gegebenenfalls notwendige Abspaltung dieser Schutzgruppe Rx erfolgt nach literaturbekannten Methoden [vgl. J. -F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998) ); J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; im Fall von Σ = Benzyl durch Hydrogenolyse, bevorzugt durch Wasserstoff und Pd/C in Methanol; im Fall von Σ = tert.-Butyl durch Säure, bevorzugt Salzsäure in Dioxan.
Die auf diesem Weg erhältlichen Heteroaroylderivate der Formel IM mit R6 und R7 = Wasserstoff lassen sich mit Aminen der Formel Il analog zu Verfahren A zu den gewünschten heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I mit R7 = Wasserstoff umsetzen, welche dann mit Verbindungen der Formel IX zu heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I derivatisiert werden können [vgl. z.B. Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001 ); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)].
Ebenso können die Heteroaroylderivate der Formel IM mit R6 und R7 = Wasserstoff zunächst mit Verbindungen der Formel IX zu weiteren Heteroaroylderivaten der Formel IM mit R7 = Wasserstoff derivatisiert werden [vgl. z.B. Jung-Hui Sun et al., Heterocycles (2004), 63(7), 585-1599; Christian Lherbet et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(6), 997-1000; Masami Otsuka et al., Chem. and Pharm. Bull. (1985), 33(2), 509- 514; J. R Piper et al., J. of Med. Chem. (1985), 28(8), 1016-1025] und anschließend analog zu Verfahren A mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten heteroaroyl- substituierten Alaninen der Formel I mit R7 = Wasserstoff umgesetzt werden:
Figure imgf000053_0001
I mit R6 und R7 = H mit R6 und R7 = H
Figure imgf000053_0002
I mit R7 = H mit R7 = H
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy. L3 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Halogen, Hydroxy, oder Ci-Cδ-Alkoxy.
Die Umsetzung der Heteroaroylderivate der Formel IM (mit R7 = Wasserstoff und gege- benenfalls mit R6 = Wasserstoff) mit Aminen der Formel Il zu heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I (mit R7 = Wasserstoff und gegebenenfalls mit R6 = Wasserstoff) erfolgt üblicherweise analog der unter Verfahren A geschilderten Umsetzung der Heteroaroylderivate der Formel IM mit Aminen der Formel M.
Die Umsetzung der Heteroaroylderivate der Formel IM mit R6 und R7 = Wasserstoff bzw. der heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I mit R6 und R7 = Wasserstoff mit Verbindungen der Formel IX zu Heteroaroylderivaten der Formel IM mit R7 = Wasserstoff bzw. heteroaroyl-substituierten Alaninen der Formel I mit R7 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von O0C bis 1000C, vorzugsweise 1 O0C bis 5O0C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. z.B. Jung- Hui Sun et al., Heterocycles (2004), 63(7), 585-1599; Christian Lherbet et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(6), 997-1000; Masami Otsuka et al., Chem. and Pharm. Bull. (1985), 33(2), 509-514; J. R Piper et al., J. of Med. Chem. (1985), 28(8), 1016-1025].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propi- onitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Dichlormethan, tert. -Butylmethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiuma- mid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetall- hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Al- kylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kali- um- tert.-Butanolat, Kalium-tert.-Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethy- lamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt wer- den Natriumhydroxid, Natriumhydrid und Triethylamin.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auchkatalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder IX in einem Überschuß bezogen auf IM bzw. I einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Verfahren C
Heteroaroxyl-Derivate der Formel IM mit R6 und R7 = Wasserstoff können auch erhalten werden, indem Glycin-Derivate der Formel XII mit einer Nitroverbindung der Formel Xl zu Nitro-Anilinderivaten der Formel X umgesetzt und anschließend reduziert werden:
Figure imgf000055_0001
XII X III mit R6 und R7 = H
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L4 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. Halogen wie Chlor oder Brom.
Die Umsetzung der Nitroverbindung Xl mit dem Glycin-Derivat XM erfolgt üblicherweise bei einer Temperatur von -100°C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevor- zugt bei -80°C bis 20°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base (vgl. Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070). Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propi- onitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Dichlormethan, tert. -Butylmethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiuma- mid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetall- hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Al- kylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert. -Butanolat, Kalium-tert.-Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem or- ganische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethy- lamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Natriumhydrid und Triethylamin.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auchkatalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder Xl in einem Überschuß bezogen auf XII einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die benötigten Nitroverbindung der Formel Xl können käuflich erworben werden. Die benötigten Glycin-Derivate der Formel XII können analog literaturbekannter Methoden (vgl. Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070) erhalten werden.
Die Reduktion der Nitro-Anilinderivate der Formel X erfolgt üblicherweise bei einer Temperatur von -100°C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -80°C bis 20°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Reduktionsmittel, (vgl. Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Toluol, Methylenchlorid oder tert. Butylmethylether.
Geeignete Reduktionsmittel sind Übergangsmetall-Katalysatoren (z.B. Pd/C oder Ra- ney-Ni) in Kombination mit Wasserstoff.
Die Aufarbeitung und Isolierung des Produkts kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Heteroaroylderivate der Formel IM
Figure imgf000057_0001
wobei A, R1 sowie R4, R5, R6 und R7 die voanstehend genannten Bedeutungen haben und L1 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy steht, sind ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entsprechen denen der Reste A, R1 sowie R4 bis R7 der Formel I.
Besonders bevorzugt werden Heteroaroylderivate der Formel IM, in der A 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Thienyl, Furyl, Pyra- zolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl und Pyridyl; wobei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, und Ci-Cβ-Halogenalkyl tragen können; R1 Wasserstoff; R4 Wasserstoff; R5 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-C6-
Halogenalkenyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl oder Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl; R6 Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4- Alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-(CI -C4-alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, SO2CH31 SO2CF3 oder SO2(C6H5); und R7 Wasserstoff; bedeuten.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
N-[(2S)-3-(Methylamino)-2-({[1-methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]carbonyl}- amino)-3-oxopropyl]-O-tert-butylcarbamat (Nr. 3.11 )
1.1) (2S)-3-[(tert-Butoxycarbonyl)amino]-2-({[1-methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4-
Figure imgf000058_0001
Zu einer Lösung von 14.7 g (57.8 mmol) (2S)-2-Amino-3-[(tert-butoxycarbonyl)amino]- propionsäuremethylester-Hydrochlorid und 9.9 g (125.3 mmol) Pyridin in Dichlor- methan wurden 12.3 g (57.9 mmol) 1-Methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4- carbonsäurechlorid bei einer Temperatur von 0 °C zugetropft. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde für weitere 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend mit verdünnter Salzsäure (2 M) versetzt. Anschließend wurden die Phasen getrennt und die organische Phase mit Natriumcarbonatlösung gewaschen und getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhielt man 16.6 g der Titelverbindung als Feststoff, der ohne weitere Reinigung in die nachfolgende Reaktion eingesetzt wurde. 1H-NMR (DMSO): δ = 1.35 (s, 9H); 3.25-3.45 (m, 2H); 3.60 (s, 3H); 3.95 (s, 3H); 4.45 (q, 1 H); 6.95 (br t, 1 H); 8.35-8.45 (m, 2H).
1.2) N-[(2S)-3-(Methylamino)-2-({[1-methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]carbonyl}- amino)-3-oxopropyl]-O-tert-butylcarbamat (Nr. 3.11 )
Figure imgf000059_0001
In eine Lösung von 16.6 g (42.1 mmol) (2S)-3-[(tert-Butoxycarbonyl)amino]-2-({[1- methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]carbonyl}amino)propionsäuremethylester in Methanol wurde über eine Stunde Methylamin bei Raumtemperatur eingeleitet. Nach anschließender Entfernung des Lösungsmittels wurden 15.7 g der Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffs erhalten, der ohne weitere Aufreinigung in Beispiel 2 eingesetzt wurde.
1H-NMR (CDCI3): δ = 1.40 (s, 9H); 2.80 (d, 3H); 3.50-3.65 (m, 2H); 3.95 (s, 3H); 4.60 (q, 1 H); 5.40 (t, 1 H); 7.10 (br s, 1 H); 7.70 (d, 1 H); 7.95 (s, 1 H).
Beispiel 2
N-[(1 S)- 1 -(Aminomethyl)-2-(methylamino)-2-oxoethyl]-1 -methyl-3-(trifluormethyl)-1 H- pyrazol-4-carboxamid (Nr. 3
Figure imgf000059_0002
Zu einer Lösung von 15.7 g (39.9 mmol) N-[(2S)-3-(Methylamino)-2-({[1-methyl-3- (trifluormethylJ-I H-pyrazol^-yOcarbonylJaminoJ-S-oxopropyö-O-tert-butylcarbamat in 1 ,4-Dioxan wurden 40 ml_ einer Lösung von Chlorwasserstoff in 1 ,4-Dioxan (4 M) zugetropft. Das Reaktionsgemisch wurde für weitere 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und im Anschluss eingeengt. Der Rückstand wurde in gesättigter Natriumcar- bonat-Lösung aufgenommen und mit Essigsäureethylester versetzt. Nach Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat und Entfernen des Lösungsmittels erhielt man 7.6 g der Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffs, der ohne weitere Aufreinigung in Beispiel 3 eingesetzt wurde.
1H-NMR (CDCI3): δ = 2.75 (dd, 1 H); 2.80 (d, 3H); 3.40 (dd, 1 H); 3.95 (s, 3H); 4.40-4.50 (m, 1 H); 7.40 (br s, 2H); 7.95 (s, 1 H).
Beispiel 3
N-[(2S)-3-(Methylamino)-2-({[1-methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]carbonyl}- amino)-3-oxopropyl]-O-methylcarbamat (Nr. 3.10)
Figure imgf000060_0001
Eine Lösung von 0.80 g (2.73 mmol) N-[(1 S)-1-(Aminomethyl)-2-(methylamino)-2- oxoethyl]-1-methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4-carboxamid und 0.25 g (3.16 mmol) Pyridin in Dichlormethan wurde mit 0.25 g (2.65 mmol) Chlorameisensäuremethyl-ester versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Nach Abfiltrieren und Trocknen des ausgefallenen Niederschlags erhielt man 0.35 g der Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffs. 1H-NMR (DMSO): δ = 2.60 (d, 3H); 3.20-3.40 (m, 2H); 3.55 (s, 3H); 3.95 (s, 3H); 4.40 (q, 1 H); 7.10 (t, 1 H); 7.90 (br q, 1 H); 8.15 (d, 1 H); 8.40 (s, 1 H).
In den nachfolgenden Tabellen 2 und 3 werden neben den voranstehenden Verbindungen noch weitere Heteroaroylderivate der Formel IM sowie heteroaroyl-substituierte Alanine der Formel I aufgeführt, die in analoger Weise nach den voranstehend beschriebenen Verfahren hergestellt wurden oder herstellbar sind.
Figure imgf000061_0001
Tabelle 2
Figure imgf000061_0003
O
Figure imgf000061_0002
Tabelle 3
Figure imgf000061_0004
O)
Figure imgf000062_0001
K)
Figure imgf000063_0001
Biologische Wirksamkeit
Die heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctori- us, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineen- sis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- pium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hor- deum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Pha- seolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccha- rum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen Insekten- oder Pilzbefall tolerant sind, verwandt werden.
Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dis- persionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht:
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyc- lische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexa- non, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pas- ten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von
Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutyl- naphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octa- decanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethyle- noctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tribu- tylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettal koholethy- lenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenal- kylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:
I. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N- monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in
100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
II. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooc- tylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
IM. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O0C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- Produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält. IV. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
V. 3 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden mit 97 Gewichtsteilen fein- teiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
VI. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpoly- glykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII. 1 Gewichtsteil eines Wirkstoffs der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooc- tylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII. 1 Gewichtsteil eines Wirkstoffs der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen WettolR EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, wäh- rend die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).
Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1 ,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.). Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1 ,2,4- Thiadiazole, 1 ,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Ami- notriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-(Hetaroyl/Aroyl)-1 ,3- cyclohexandione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexenonoximetherde- rivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydro- furan-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N- Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und He- teroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2- Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyri- dincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide und Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Hu- mus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde. Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 1 ,0 kg/ha a.S. (aktive Substanz).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 250C bzw. 20 bis 350C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Figure imgf000069_0001
Bei Aufwandmengen von 1 ,0 kg/ha zeigten die Verbindungen 3.4, 3.5, 3.9, 3.10, 3.12, 3.13 und 3.15 (Tabelle 3) im Nachauflauf eine sehr gute Wirkung gegen die unerwünschten Pflanzen Krummer Fuchsschwanz, Weißer Gänsefuß und Grüne Borsten- hirse.

Claims

Patentansprüche:
1. Heteroaroylsubstituierte Alanine der Formel I
Figure imgf000070_0001
in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
A 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder mit ein bis drei Stickstoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, welches partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, CrC6- Alkyl, C3-C6-CyClOaIkVl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, CrC6- Halogenalkoxy und Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen kann;
R1, R2 Wasserstoff, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R3 Ci-C6-Alkyl, Ci-C4-Cyanoalkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl;
R4 Wasserstoff oder Ci -C6-Al kyl;
R5 Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, C2-C6- Cyanoalkenyl, C2-C6-Cyanoalkinyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, C2-C6- Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclyl reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Cyano, Nitro, Ci-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, CrC6- Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbo- nyl-CrC6-alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-CrC6-alkoxy, Amino, CrC6- Alkylamino, Di(CrC6-alkyl)amino, CrC6-Alkylsulfonylamino, CrC6- Halogenalkylsulfonylamino, Aminocarbonylamino, (CrC6-Alkylamino)- carbonylamino, Di(CrC6-alkyl)aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(CrC6- alkyl) tragen können; Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinyloxy- Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-d- C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy- Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2- C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, CrCe-Halogenalkyl-CrGrthioalkyl, C2-C6-
Halogenalkenyl-Ci-C4-thioalkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-Ci-C4-thioalkyl, Ci-Cβ- Alkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Halogenalkylsulfinyl-Ci-CU-alkyl, CrC6- Alkylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl-CrC4-alkyl, Amino-Cr C4-alkyl, Ci-C6-Alkylamino-Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C4-alkyl, Cr Ce-Alkylsulfonylamino-CrGralkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl(Ci-C6-alkyl)amino-Cr
C4-alkyl, CrCδ-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Ami- nocarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl, For- mylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, d-
C6-Alkylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Aminocarbonyl-Ci-C4-alkyl, CrCβ- Alkylaminocarbonyl-CrC4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6- alkylamino)-CrC4-alkyl, (Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyloxy-CrC4-alkyl, Di(Cr C6-alkyl)aminocarbonyloxy-CrC4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino- carbonylamino]CrC4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino-carbonylamino]CrC4- alkyl;
Phenyl-CrC4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-d-
C4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkinyl, Phenyl-CrC4-hydroxyalkyl, Phenyl-C2-C4-hydroxyalkenyl,
Phenyl-C2-C4-hydroxyalkinyl, Phenylcarbonyl-CrC4-alkyl, Phenylcarbonylo- xy-CrC4-alkyl, Phenyloxycarbonyl-CrC4-alkyl, Phenyloxy-CrC4-alkyl, Phe- nylthio-CrC4-alkyl, Phenylsulfinyl-CrC4-alkyl, Phenylsulfonyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2- C4-alkinyl, Heteroaryl-CrC4-halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl,
Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl, Heteroaryl-CrC4-hydroxyalkyl, Heteroaryl- C2-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyl- CrC4-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Cr C4-alkyl, Heteroaryloxy-CrC4-alkyl, Heteroarylthio-CrC4-alkyl, Heteroaryl- sulfinyl-CrC4-alkyl, Heteroarylsulfonyl-CrC4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, CrCβ-Alkyl, CrCδ-Halogenalkyl, Hy- droxy, CrCβ-Hydroxyalkyl, CrCδ-Alkoxy, CrCδ-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, CrCδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-Cδ- alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-CrC6-alkoxy, Amino, CrC6-Alkylamino, Di(CrC6-alkyl)amino, CrC6-Alkylsulfonylamino, CrCδ-Halogenalkyl- sulfonylamino, (CrC6-Alkylamino)carbonylamino, Di-(CrC6-alkyl)- aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(Ci-C6-alkyl) tragen können;
R6 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl,
C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, Ca-Cε-Alkinylcarbonyl, Cr C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkenylaminocarbonyl, Cs-Cδ-Alkinylaminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di(CrC6- alkyl)aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, N- (C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6- alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(CrC6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino- thiocarbonyl, (CrCe-AlkylJcyanoimino, (Amino)cyanoimino, [(CrC6-
Alkyl)amino]cyanoimino, Di(Ci-C6-alkyl)aminocyanoimino, CrC6- Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, N-(CrC6- Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, N-[Di(Ci-C6-alkyl)amino]imino-Ci-C6-alkyl oder Tri-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cr C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C 1 -C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-a I kyl, CrC4- Alkoxy, CrC4-Alkylthio, Di(CrC4-alkyl)amino, Ci-C4-Alkyl-CrC6- alkoxycarbonylamino, CrC4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, CrC4-
Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrC4-Alkylaminocarbonyl, Di(CrC4- alkyl)aminocarbonyl oder CrC4-Alkylcarbonyloxy;
Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenoxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(CrC6-Alkyl)-N- (phenyl)aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder CrC4- Halogenalkoxy; oder SO2R8;
R7 Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3- C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy oder CrC6-Alkoxy;
R8 CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: CrC6- Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl oder Ci-C6-Alkoxy;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
2. Heteroaroylsubstituierte Alanine der Formel I gemäß Anspruch 1 wobei A für 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl ausgewählt aus der Gruppe Pyrrolyl, Thienyl, Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Tetrazolyl, Pyridyl und Pyrimidinyl; wo- bei die genannten Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder 1 bis 3 Reste aus der Gruppe Cyano, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-CyClOaIkVl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy und Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl tragen können, steht.
3. Heteroaroylsubstituierte Alanine der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei R1, R2, R4 und R7 für Wasserstoff stehen.
4. Heteroaroylsubstituierte Alanine der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R5 für Ci -C6-Al kyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, d-Ce-Halogenalkyl, C2-
Ce-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclyl reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Rest aus der Gruppe Oxo, Ci-C6-Alkyl, CrC6- Halogenalkyl, Hydroxycarbonyl und Ci-C6-Alkoxycarbonyl tragen können, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, C 1 -C6-AIkOXy-Ci-C4- alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino-Ci-C4- alkyl, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, d-
C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, CrC6- Alkylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonylamino-Ci^-alkyl, Di(CrC6- Alkyl)carbonylamino-Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkylamino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, {Di[di(Ci-C6-alkyl)amino]carbonyloxy}Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-Ci-C4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Pheny- loxy-Ci-C4-alkyl, Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfo- nyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryloxy- Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl- sulfonyl-Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, d- Cδ-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbo- nyl-Ci-Cδ-alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfonylamino und Ci-Cβ-
Halogenalkylsulfonylamino tragen können; steht.
5. Verfahren zur Herstellung von heteroaroylsubstituierten Alaninen der Formel I gemäß Anspruch 1 , dad Alaninderivate der Formel V
Figure imgf000074_0001
wobei R1, R4, R5, R6 und R7 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy steht,
mit Heteroarylsäure(derivate)n der Formel IV
O
A L wobei A die unter Anspruch 1 genannten Bedeutung hat und L2 für Hydroxy, Halogen, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Ci -C4-Al kylsu If onyl, Phospho- ryl oder Isoureyl steht,
zu entsprechenden Heteroaroylderivaten der Formel III
Figure imgf000074_0002
wobei A, R1, R4, R5, R6 und R7 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy steht, und anschließend die erhaltenen Heteroaroylderivate der Formel IM mit einem
Amin der Formel Il
HNR2R3 II, wobei R2 und R3 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, umgesetzt werden.
6. Heteroaroylderivate der Formel
Figure imgf000075_0001
wobei A, R1, R4, R5, R6 und R7 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy steht.
7. Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines heteroaroyl- substituierten Alanins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
8. Verfahren zur Herstellung von Mitteln gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines heteroaroyl- substituierten Alanins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel mischt.
9. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines hetero- aroylsubstituierten Alanins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchba- ren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
10. Verwendung der heteroaroylsubstituierten Alanine der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 als Herbi- zide.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010049405A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 Basf Se Method for improving plant health

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
US9121022B2 (en) 2010-03-08 2015-09-01 Monsanto Technology Llc Method for controlling herbicide-resistant plants
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
MX348495B (es) 2011-09-13 2017-06-14 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para el control de malezas.
AU2012308694B2 (en) 2011-09-13 2018-06-14 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
AU2012308659B2 (en) 2011-09-13 2017-05-04 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UA116090C2 (uk) 2011-09-13 2018-02-12 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
AU2012308686B2 (en) 2011-09-13 2018-05-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
AR091143A1 (es) 2012-05-24 2015-01-14 Seeds Ltd Ab Composiciones y metodos para silenciar la expresion genetica
BR112015015975A2 (pt) 2013-01-01 2018-11-06 A. B. Seeds Ltd. moléculas de dsrna isoladas e métodos de uso das mesmas para silenciamento das moléculas alvo de interesse.
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
AU2014249015B2 (en) 2013-03-13 2020-04-16 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UY35385A (es) 2013-03-13 2014-09-30 Monsanto Technology Llc ?métodos y composiciones para el control de malezas?.
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
RU2703498C2 (ru) 2013-07-19 2019-10-17 Монсанто Текнолоджи Ллс Композиции и способы борьбы с leptinotarsa
AU2014341879B2 (en) 2013-11-04 2020-07-23 Beeologics, Inc. Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
AU2015206585A1 (en) 2014-01-15 2016-07-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control using EPSPS polynucleotides
WO2015153339A2 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
AU2015280252A1 (en) 2014-06-23 2017-01-12 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for regulating gene expression via RNA interference
US11807857B2 (en) 2014-06-25 2023-11-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
RU2021123470A (ru) 2014-07-29 2021-09-06 Монсанто Текнолоджи Ллс Композиции и способы борьбы с насекомыми-вредителями
WO2016118762A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling leptinotarsa
UY36703A (es) 2015-06-02 2016-12-30 Monsanto Technology Llc Composiciones y métodos para la administración de un polinucleótido en una planta
WO2016196782A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for introducing nucleic acids into plants

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003045878A2 (en) * 2001-11-29 2003-06-05 Basf Aktiengesellschaft 2,w-diaminocarboxylic acid compounds
WO2005061464A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-07 Basf Aktiengesellschaft Herbizide heteroaroyl-substituierte phenylalanin-amide

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0417780B1 (pt) * 2003-12-19 2016-03-01 Basf Ag composto, processo para preparar o mesmo, agente, processos para preparar o mesmo, e para combater vegetação indesejada, e, uso de um composto

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003045878A2 (en) * 2001-11-29 2003-06-05 Basf Aktiengesellschaft 2,w-diaminocarboxylic acid compounds
WO2005061464A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-07 Basf Aktiengesellschaft Herbizide heteroaroyl-substituierte phenylalanin-amide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010049405A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 Basf Se Method for improving plant health

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