WO2007012689A2 - Uso de composiciones atrayentes para el control de tefrítidos - Google Patents

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    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings

Definitions

  • This invention is part of the technical field of pest control methods.
  • the most widely used traps in these systems contain parapheromones or pheromones that are male-specific attractants.
  • paramedic pheromone (1-carboxylic acid tert-butyl-4-chloro-2-methylcyclohexane) that captures Mediterranean fly (Ceratitis capitata Wied.) And fly Natal fruit (Ceratitis rosa Karsch).
  • the para-pheromone methyleneugenol captures a large number of Bactrocera species, including the Bactrocera zonata (Saunders) peach fly, the Bactrocera dorsalis (Hendel) or Bactrocera musae (Tryon) Oriental fruit fly.
  • pheromone l, 7-dioxaspiro- (5,5) -undecane captures fly of the olive tree B. oleae (Gmelin).
  • baits to capture female fruit flies are based on food attractants or kairomonas.
  • protein baits such as yeast hydrolysates (Greany et al., 1977) and protein hydrolysates (McPhail, 1939) have been used to capture a wide range of different fruit fly species. Liquid protein baits capture both male and female, the percentage of females captured being higher, since these require proteins to ensure fertility. The use, however, of these baits entails a number of drawbacks.
  • application GB-2356144 discloses a method for selectively attracting fruit flies of the Tephritidae family to a particular place where an attractant mixture formed by a pyrazine, preferably 2,5-dimethylpyrazine, is found, in combination with ammonium salts and putrescine (1,4-diaminobutane). It also reports that the attractive combination can be used in combination with an insecticide, biopesticide or chemosterilizer.
  • Patent application P200400664 discloses the design of a semi-solid food bait, with phago-stimulant, toxic and specific attraction properties for the species of tefritid to be fought and which, due to its physical-chemical characteristics, is capable of maintaining its properties during, at least twelve months in field conditions.
  • the semi-solid gel is a specific tool to be used exclusively in the "attract and kill” technique, preferably using a sterilizer as a toxic ingredient; understood as toxic ingredient that which causes death or some disorder of development or reproductive process in insects.
  • the attractant consists of new attractant combinations, based on chemical food stimuli, similar to those protected in this invention.
  • the attractant in the case of application P200400664, the attractant is necessarily included in the semi-solid gel or, in a particular embodiment, in an adjacent position.
  • the attractant is independent of any other component of the system and, contrary to what happens with application P200400664, can be used for both population monitoring and control purposes.
  • the attractive composition disclosed in WO9807316A1 (ammonium acetate + trimethylamine + putrescine) is effective, mainly for the capture of Ceratitis capitata, it carries rigged an important problem that is its high cost. This fact derives not only from the high price of the product in the market but, in addition, a high density of traps is required for the mass capture technique to be effective in the field (between 50-60 traps / hectare). To this we must add that the useful life of these attractants in the field does not exceed 45 days, which implies several replenishments throughout the campaign. From a practical point of view, monitoring populations with this product is, although expensive, acceptable.
  • the present invention provides a series of combinations of food attractants, more potent than those currently available in the market, and which can be used in the detection, monitoring and control of the populations of tephritides of economic interest, with special reference to the Mediterranean fruit fly, Ceratitis capitata. Control will be exercised, preferably through the mass capture technique.
  • said attractant combinations formulated in the appropriate emitter support, can at least double the field life of the attractants currently marketed.
  • the present invention relates to the use of an attractive composition for the early detection, monitoring and / or control of populations of tephritid insects, characterized in that the composition comprises N-methyl-pyrrolidine together with one of the following compounds or combinations: - ammonium acetate
  • Said composition may further comprise one or more compounds preferably selected from ethyl acetate, acetic acid, ethanol, furyl alcohol, 5-methyl-3-heptanone, geranyl butyrate, linalool, 1,3-diethylbenzene, 2- nonanone, (E) -2-Hexeenoic acid, ammonium phosphate, biamonic phosphate, ammonium bicarbonate and one or more nitrogen compounds selected from free amines, amines in the form of salts and in the form of their amides, such as dimethylacetamide.
  • compounds preferably selected from ethyl acetate, acetic acid, ethanol, furyl alcohol, 5-methyl-3-heptanone, geranyl butyrate, linalool, 1,3-diethylbenzene, 2- nonanone, (E) -2-Hexeenoic acid, ammonium phosphate, biamonic phosphate, ammonium bicarbonate and one or more nitrogen compounds selected
  • amines there may be mentioned, for example, methylamine, dimethylamine, ethylmethylamine, propylmethylamine, isopropylamine, tert-butylamine, diethylamine, 1,3-propylenediamine, hexamethylenediamine and heptamethylenediamine.
  • the components may be adsorbed on an emitting support selected from one or more organic materials, one or more inorganic materials and mixtures thereof.
  • the components may be adsorbed on the emitting supports, separately or in combination.
  • the emitting material can be a material selected from microporous silicates, mesoporous silicates, microporous silicoaluminatos, mesoporous silicoaluminatos, microporous phosphoaluminatos, mesoporous phosphoalumininates and mixtures thereof.
  • said composition can be used in combination with at least one toxic ingredient, preferably a pyrethroid, and more preferably the pyrethroid is emptintrin or deltamerrin.
  • the term "in combination” means that it is used together with the toxic ingredient, but which is not normally part of the composition itself.
  • the composition may further comprise one or more volatile compounds of a fruit or a host plant, preferably borneol and p-cimeno.
  • the tefritid specific arctant is a combination of ammonium acetate + 1-methylpyrrolidine + trimethylamine + putrescine or a combination of ammonium acetate + 1-methylpyrrolidine + trimethylamine + cadaverine.
  • the rental composition may comprise one or more specific attractants that may be adsorbed (separately or in combination) on a controlled speed emitting material, selected from one or more organic materials, one or more inorganic materials, and mixtures of them, according to the state of the art.
  • a controlled speed emitting material selected from one or more organic materials, one or more inorganic materials, and mixtures of them, according to the state of the art.
  • emitting materials such as those disclosed in applications WO9944420 and WO0002448 can be used.
  • the arrantee, or specific attractants is preferably adsorbed on a material selected from microporous silicates, mesoporous silicates, microporous silicoaluminatos, mesoporous silicoaluminatos, microporous phosphoaluminatos, mesoporous phosphoaluminatos and mixtures of them.
  • the specific harness or attractants, adsorbed on the emitting support can be formulated, depending on the required emission rate, in a form selected from powder, agglomerated with different granulometries or tablets of different sizes and shapes.
  • the composition comprising the attractants ammonium acetate + n-methylpyrrolidine + trimethylamine + putrescine, or ammonium acetate + n-methylpyrrolidine + trimethylamine + putrescine is adsorbed on an emitting support, in this case, a magnesium silicate and said attractants They are compacted in a hydraulic press to obtain tablets of different sizes.
  • the emission rate of the attractants provided by ammonium acetate, that is, ammonia and acetic acid, as well as n-methylpyrrolidine can be modulated, depending on the requirements, varying the size or geometry of the tablets, its compaction pressure, the percentage of emitting support in the tablet, etc.
  • the ammonium acetate is compacted to form a tablet with an approximate weight of 1O g. and an average emission rate is obtained, under laboratory conditions, of approximately 20 mg / day.
  • the n-methylpyrrolidine, compacted in a 10 g tablet. emits with an average speed of approximately 4 mg / day.
  • traps are placed inside traps, according to the state of the art, for the capture of the different species of tefritids.
  • traps such as Tephri, OBT, McPhail, Multilure, etc. can be used, as recommended in the "Trapping Guidelines for Area-Wide Fruit FIy Programs" International Atomic Energy Agency, Vienna, 2003.
  • the selected trap will be primed with the selected synthesis attractant combination, preferably ammonium acetate + 1- methylpyrrolidine + trimethylamine + putrescine or ammonium acetate + 1-methylpyrrolidine + trimethylamine + cadaverine, and will be preferably combined with a insecticide (trap with side holes) to prevent the escape of captured insects.
  • the insecticides will be selected according to the state of the art. By way of example, without being restrictive, there may be mentioned malathion or naled solutions impregnated in dental cottons or DDVP tablets or sheets (dichlorvos).
  • the use of pyrethroids selected in function of having a relatively high vapor pressure, is proposed.
  • the pyrethroids can be formulated on state-of-the-art speed-controlled emitting brackets, preferably, but without being restrictive, emitting materials such as those disclosed in WO9944420 and WO0002448 can be used.
  • the pyrethroid preferably empentrine or deltamethrin, is adsorbed on an emitting support selected from microporous silicates, mesoporous silicates, microporous silicoaluminatos, mesoporous silicoaluminates, microporous phosphoaluminates, mesoporous phospho-aluminates, mesoporuminous mixtures from them.
  • an emitting support selected from microporous silicates, mesoporous silicates, microporous silicoaluminatos, mesoporous silicoaluminates, microporous phosphoaluminates, mesoporous phospho-aluminates, mesoporuminous mixtures from them.
  • a further object of the present invention is the use of an ardent combination, as defined above, to monitor and combat insects.
  • the insects are from the Tephritidae family.
  • insects of the family Tephritidae are insects of species belonging to the genera Bactrocera spp., Ceratitis spp., Anastrepha spp. and Rhagoletis spp.
  • the present invention has as an additional object an ardent composition for the early detection, monitoring and / or control of populations of tephritid insects, characterized in that it comprises N-methyl-pyrrolidine together with one of the following compounds or combinations:
  • Said additive composition may further comprise one or more compounds preferably selected from ethyl acetate, acetic acid, ethanol, diethylamine, dimethylacetamide, furyl alcohol, 5-methyl-3-heptanone, butyrate geranyl, linalool, 1,3-diethylbenzene, 2-nonanone, (E) -2-hexenoic acid, ammonium phosphate, biamonic phosphate, ammonium bicarbonate and one or more nitrogen compounds selected from free amines, salt-shaped amines and in Shape of their amides.
  • compounds preferably selected from ethyl acetate, acetic acid, ethanol, diethylamine, dimethylacetamide, furyl alcohol, 5-methyl-3-heptanone, butyrate geranyl, linalool, 1,3-diethylbenzene, 2-nonanone, (E) -2-hexenoic acid, ammonium phosphate, biamonic phosphat
  • Figure 1 shows the evolution of the catches of C. capitata for each issuer as a function of time.
  • the first attractant is the commercial 3-component Biolure of the Suterra house composed of three emitters of ammonium acetate, trimethylamine and putrescine (Type A Attractant).
  • the second attractant was composed of two sepiolite emitters, one containing 5.5 g. ammonium acetate and the second with 1.0 g of n-methylpyrrolidine (Type B Attractant).
  • the test was carried out in a field of White Citrus reticulata clementines in the municipality of Sagunto (Valencia).
  • the field is isolated and has a total extension of 60 hectares that is subdivided into two plots of 30 hectares.
  • the two types of attractants were placed, together with a DDVP tablet, in Tephripe trap in the two adjacent plots, at a density of 50 traps per hectare.
  • the traps were placed 45 days before the date of collection.
  • the effectiveness of the attractants was measured indirectly as a percentage of damaged fruit in each of the plots. For this, the fruit is sampled in 5 points of each plot, the same day of the harvest, obtaining an average of damaged fruit in each of the plots treated with the two types of attractants.
  • Table 1 shows the efficacy of the ammonium acetate (AA) + n-methylpyrrolidine combination in the massive capture against the 3-component Biolure of Suterra SLL. The effectiveness is assessed based on the percentage of
  • Attractant N 0 samples Sampled fruits% of damaged fruit
  • Example 2 Comparative study of attractants for Ceratitis capitata (Wiedemann) The objective was to compare 4 types of attractants for Ceratitis capitata
  • the emitting support of the compounds is a silicAT
  • the comparative test of the emitters was carried out in an orange grove in the Sagunto area (Valencia). The trial began on October 14, 2004 and the end of the trial on January 14, 2005. The different attractants, together with a vapona pill, were placed inside Tephri-trap traps. 5 blocks were established in the test zone, each consisting of the 4 Tephri-trap traps. Weekly readings of the traps were made and they were relocated in order to prevent the effect of trap location from influencing the catches. The minimum distance between traps was 15 meters and between blocks of 100 meters. The captures were grouped and the statistical analysis of the data was performed using the Statgraphics 5.1 program. The ANOVA tool was used, establishing as a dependent variable the total catches and as an independent variable the type of issuer. P-value values greater than 0.05 indicate that there are no significant differences between the catches for each issuer.
  • Table 2 and Figure 2 show the evolution of catches depending on the type of issuer. Issuers that have the same letter in parentheses imply that no significant differences were found in the catches for each of them. Table 2.- Total captures of C. capitata for each issuer.
  • Figure 1 shows the evolution of the catches of C. capitata for each issuer.
  • Example 3 A field test has been carried out to verify the efficacy of different attractant mixtures.
  • the attractants tested were: emitter of 5.5 grams of ammonium acetate, emitter of 125 mg of hexamethylenediamine and an emitter with one of the following compositions: A) 5-5-5
  • the three numbers of each composition correspond to the percentage, in percent, of dimethylamine, trimethylamine and 1-methylpyrrolidine respectively, the total weight of each emitter being 10 grams.
  • ammonium acetate, hexamethylenediamine and each of the aforementioned compositions form four types of attractants that are tested in the field to see which of them attracts more flies.
  • the attractants are introduced in Tephri-trap type flycatchers with a DDVP tablet.
  • each block 4 traps are introduced, one with each type of attractant, placed 30 meters away from each other. 4 blocks of traps are placed for the test. Weekly the number of flies captured by each flycatcher is checked and rotated in a clockwise direction within each block. Each of the readings of each block is considered as an efficacy value, which gives us 4 weekly repetitions for 6 weeks.
  • N number of repetitions of each measurement
  • n test weeks Capture levels with different letters differ significantly with P ⁇ 0.05.
  • Attractant A is composed of. three emitters of sepiolite with the following components: ammonium acetate 5.5 grams, methylpyrrolidine 1.0 g and hexamethylenediamine 125 mg.
  • A is composed of four sepiolite emitters with the following amounts of substances: ammonium acetate 5.5 grams, trimethylamine hydrochloride 2.5 g, methylpyrrolidine 0.5 g and putrescine 100 mg, and attractant B is formed only by ammonium acetate, trimethylamine hydrochloride and putrescine in the same concentrations as in attractant A.

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Abstract

La presente invención proporciona una serie de composiciones de atrayentes que pueden ser usadas en la detección, seguimiento y control de las poblaciones de tefrítidos de interés económico, con especial referencia a la mosca de la fruta del mediterráneo, Ceratitis capitata. El control se ejercerá, preferiblemente a través de la técnica de captura masiva.

Description

USO DE COMPOSICIONES ATRAYENTES PARA EL CONTROL DE
TEFRITIDOS
Campo técnico
Esta invención se enmarca en el campo técnico de los métodos de control de plagas.
Estado de la Técnica
Actualmente, el control de los tefrítidos de importancia económica se realiza, en su mayor parte, con insecticidas organofosforados, mediante frecuentes pulverizaciones aéreas o terrestres. Estos métodos, poco selectivos, provocan desequilibrios ecológicos y toxicidad para el hombre y animales superiores, por lo que se hace necesario la búsqueda de nuevos métodos de control.
Una opción interesante desde el punto de vista ecológico es la llamada técnica de captura masiva, que consiste en atraer selectivamente al insecto plaga y combatirlo. Esta técnica, hasta el momento, hace uso de materiales eficaces pero de corta duración, por lo que requiere frecuentes reposiciones provocando, así, su falta de competitividad económica frente a los tratamientos más convencionales.
Los métodos desarrollados para el seguimiento de la población de moscas de la fruta, su control y erradicación se han basado, de forma generalizada, en la utilización de atrayentes químicos (feromonas, paraferomonas y atrayentes alimenticios), y su estudio, fundamentalmente centrado en el seguimiento de las poblaciones, ha permitido desarrollar tanto los atrayentes como las trampas utilizadas. Como consecuencia, hoy en día, se dispone de sistemas de detección muy eficaces.
Las trampas más ampliamente utilizadas en estos sistemas contienen paraferomonas o feromonas que son atrayentes específicos para machos. A modo de ilustración citar algunas de las más ampliamente utilizadas, como la para-feromona trimedlure (1-carboxilato de tert-butil-4-cloro-2-metilciclohexano) que captura mosca del mediterráneo (Ceratitis capitata Wied.) y mosca de la fruta de Natal (Ceratitis rosa Karsch). La para-feromona metileugenol captura un gran número de especies de Bactrocera, incluyendo la mosca del melocotón Bactrocera zonata (Saunders), la mosca de la fruta oriental Bactrocera dorsalis (Hendel) o Bactrocera musae (Tryon). La para-feromona cuelure, acetato de 4-(p-hidroxifenil)-2-butanona, también captura un gran número de especies de Bactrocera, entre otras, la mosca del melón B. cucurbitae (Coquillet) y la mosca de la fruta de Queensland B. tryoni (Froggatt). Por último, la feromona l,7-dioxaspiro-(5,5)-undecano captura mosca del olivo B. oleae (Gmelin). Por su parte, los cebos para capturar hembras de moscas de la fruta se basan en atrayentes alimenticios o kairomonas. Históricamente, los cebos proteicos, tales como hidrolizados de levadura (Greany et al., 1977) y los hidrolizados de proteínas (McPhail, 1939), se han usado para capturar un amplio rango de diferentes especies de mosca de la fruta. Los cebos proteicos líquidos capturan tanto machos como hembras, siendo mayor el porcentaje de hembras capturadas, ya que éstas requieren proteínas para asegurar la fecundidad. La utilización, sin embargo, de estos cebos conlleva una serie de inconvenientes. Fundamentalmente, las trampas cebadas con proteínas líquidas no son tan sensibles como las trampas de para-feromonas cuando las poblaciones son bajas. Además, capturan un gran número de insectos que no constituyen plaga; el problema es especialmente grave cuando el insecto atraído forma paite de la fauna útil. Por otra parte, las reposiciones, necesarias con bastante frecuencia a lo largo de la campaña, son laboriosas y el recuento de las moscas capturadas, generalmente en avanzado proceso de descomposición, resulta complicado. Toda la problemática anterior creó la necesidad de desarrollar atrayentes alimenticios de síntesis para ser utilizados en trampas secas de insectos. Las investigaciones en torno a los atrayentes alimenticios sintéticos, centrados fundamentalmente en la utilización de amoniaco y sus derivados, dieron como resultado la solicitud de patente WO9529583A3. En ella se divulga un nuevo sistema que posibilita el uso de trampas secas e incluye un arráyente químico, basado en alimentos de síntesis, constituido por la combinación de acetato amónico y putrescina. Esta combinación se ha mostrado efectiva para la mosca de la fruta mexicana (Anastrepha ludens) y para la mosca de la fruta del Caribe (A. suspensa). La adición de un tercer componente, trimetilamina, a la mezcla anterior dio como resultado un cebo con un alto poder arráyente, especialmente para hembras de Ceratitis capitata, hecho divulgado en la solicitud de patente WO9807316A1. El producto comercial, llamado Biolure de tres componentes para Moscas de la Fruta, es el resultado del desarrollo conjunto llevado a cabo entre el Servicio de Investigación del Departamento de Agricultura de los Estados Unidos y Suterra LLC (Columbia, Oregón, USA). Este cebo es el que se usa actualmente en las redes de trampeo de detección temprana.
Además de los documentos citados la solicitud GB-2356144 a divulga un método para atraer selectivamente a moscas de la fruta de la familia Tephritidae a un lugar particular en el que se encuentra una mezcla atrayente formada por una pirazina, preferiblemente 2,5-dimetilpirazina, en combinación con sales amónicas y putrescina (1,4-diaminobutano). Divulga a su vez, que la combinación atrayente se puede usar en combinación con un insecticida, bioplaguicida o quimioesterilizante.
La solicitud de patente P200400664 divulga el diseño de un cebo alimentario semi- sólido, con propiedades fagoestimulantes, tóxicas y de atracción específica para la especie de tefrítido a combatir y que, por sus características físico-químicas, es capaz de mantener sus propiedades durante, al menos, doce meses en condiciones de campo. En este caso, el gel semi-sólido es una herramienta específica para ser usada exclusivamente en la técnica de "attract and kill", preferentemente utilizando como ingrediente tóxico un esterilizante; entendiendo como ingrediente tóxico aquel que ocasiona la muerte o algún trastorno del desarrollo o del proceso reproductivo en los insectos. El atrayente consiste en nuevas combinaciones atrayentes, basadas en estímulos químicos alimenticios, similares a las que se protegen en esta invención. La diferencia radica en que, en el caso de la solicitud P200400664 el atrayente está, obligatoriamente, incluido en el gel semi-sólido o, en una realización particular, en una posición adyacente. En la presente invención, el atrayente es independiente de cualquier otro componente del sistema y, al contrario de lo que sucede con la solicitud P200400664, puede utilizarse tanto con propósitos de seguimiento de población como de control.
Aunque, como se ha comentado anteriormente, la composición atrayente divulgada en la patente WO9807316A1 (acetato amónico + trimetilamina + putrescina) es eficaz, fundamentalmente para la captura de Ceratitis capitata, lleva aparejado un problema importante que es su elevado coste. Este hecho deriva no sólo del elevado precio del producto en el mercado sino que, además, se requiere una elevada densidad de trampas para que la técnica de captura masiva se muestre eficaz en campo (entre 50-60 trampas/hectárea). A ello hay que añadirle que la vida útil de estos atrayentes en campo no supera los 45 días, lo que implica varias reposiciones a lo largo de la campaña. Desde un punto de vista práctico, el seguimiento de las poblaciones con este producto resulta, aunque costoso, asumible. Sin embargo, lo que resulta prácticamente inviable es su utilización en un sistema de control basado en la captura masiva. Por todo ello, es un objeto de la presente invención encontrar combinaciones basadas también en atrayentes alimentarios de síntesis, que resulten más potentes, es decir, con una mayor actividad atrayente que los actuales. También es objeto de la presente invención encontrar un soporte emisor, de entre los disponibles en el estado de la técnica, que sea compatible con los atrayentes seleccionados y permita obtener una vida útil en campo prolongada. Esto se traducirá en una menor densidad de trampas por unidad de superficie y en una reducción del número de reposiciones (se persigue incluso realizar una única colocación anual). Como último objeto de la presente invención, el producto obtenido debe ser económicamente competitivo hasta el nivel de hacer de la técnica de captura masiva una alternativa real a los tratamientos convencionales.
Para resolver los problemas del estado de la técnica, la presente invención proporciona una serie de combinaciones de atrayentes alimenticios, más potentes que las existentes actualmente en el mercado, y que pueden ser usadas en la detección, seguimiento y control de las poblaciones de tefrítidos de interés económico, con especial referencia a la mosca de la fruta del mediterráneo, Ceratitis capitata. El control se ejercerá, preferiblemente a través de la técnica de captura masiva. Además, dichas combinaciones atrayentes, formuladas en el soporte emisor adecuado, pueden, al menos, doblar la vida útil en campo de los atrayentes actualmente comercializados.
Descripción detallada de la invención La presente invención se refiere al uso de una composición atrayente para la detección precoz, el seguimiento y/o control de las poblaciones de insectos tefrítidos, caracterizado porque la composición comprende N-metil-pirrolidina junto con uno de los siguientes compuestos o combinaciones: - acetato amónico
- acetato amónico + trimetilamina,
- acetato amónico + trimetilamina + putrescina o
- acetato amónico + trimetilamina + cadaverina.
Dicha composición puede comprender además uno o más compuestos seleccionados preferentemente entre acetato de etilo, acido acético, etanol, , alcohol- furíurílico, 5-metil-3-heptanona, butirato de geranilo, linalool, 1,3-dietilbenceno, 2- nonanona, ácido (E)-2-hexenoico, fosfato de amonio, fosfato biamónico, bicarbonato amónico y uno o varios compuestos nitrogenados seleccionados entre aminas libres, aminas en forma de sales y en forma de sus amidas, como la dimetilacetamida. Entre las aminas se pueden citar por ejemplo metilamina, dimetilamina, etilmetilamina, propilmetilamina, isopropilamina, ter-butilamina, dietilamina, 1,3-propilendiamina, hexametilendiamina y heptametilendiamina.
En la composición atrayente de la invención, los componentes pueden estar adsorbidos sobre un soporte emisor seleccionado entre uno o más materiales orgánicos, uno o más materiales inorgánicos y mezclas de ellos.
Además, los componentes pueden estar adsorbidos sobre los soportes emisores, por separado o en combinación.
El material emisor puede ser un material seleccionado entre silicatos microporosos, silicatos mesoporosos, silicoaluminatos microporosos, silicoaluminatos mesoporosos, fosfoaluminatos microporosos, fofoaluminatos mesoporosos y mezclas de ellos.
Según la presente invención dicha composición puede ser utilizada en combinación con al menos un ingrediente tóxico, preferentemente un piretroide, y más preferentemente el piretroide es empentrina o deltamerrina. El término "en combinación" significa que se usa junto con el ingrediente tóxico, pero que el cual no está normalmente formando parte de la propia composición. La composición puede comprender además uno o varios compuestos volátiles de una fruta o una planta hospedante, preferentemente, el borneol y p-cimeno.
El acetato de etilo, ácido acético, y etanol (Keiser et al., 1976. Lloydia 38: 141- 152; Casaña-Giner et al. 1.999, J. Appl. Entomol. 92; 303-308) han sido previamente descritos como atrayentes de la mosca del mediterráneo.
Entre los compuestos nitrogenados la metilamina, trimetilamina, acetato de amonio, fosfato de amonio, putrescína y heces de pájaros ya han sido descritos como atrayentes de tefrítidos de ambos sexos (por ejemplo, Robacker et al., 1.990, J. Chem. Ecol. 16; 2,779-2.815; Nakagawa et al., 1.970, J. Econom. Entomol. 63, 227-229). amó
La utilización como arráyente de tefrítidos de las mezclas:
- acetato amónico + putrescina ,
- acetato amónico + putrescina + metilamina;
- acetato amónico + putrescina + dimetilamina - acetato amónico + putrescina + trimetilamina; ha sido anteriormente divulgada en WO9529583 y WO-9807316.
Según una realización particular más preferente, el arráyente espcífico de tefrítidos es una combinación de acetato amónico + 1-metilpirrolidina + trimetilamina + putrescina o una combinación de acetato amónico + 1-metilpirrolidina + trimetilamina + cadaverina.
Según una realización particular, la composición arráyente puede comprender uno o varios atrayentes específicos que pueden estar adsorbidos (por separado o en combinación) sobre un material emisor de velocidad controlada, seleccionado entre uno o más materiales orgánicos, uno o más materiales inorgánicos, y mezclas de ellos, según el estado de la técnica. De forma preferida, pero sin ser restrictivo, se pueden utilizar materiales emisores como los divulgados en las solicitudes WO9944420 y WO0002448.
Según esta realización, en la presente invención el arráyente, o atrayentes específicos, esta adsorbido preferentemente sobre un material seleccionado entre silicatos microporosos, silicatos mesoporosos, silicoaluminatos microporosos, silicoaluminatos mesoporosos, fosfoaluminatos microporosos, fosfoaluminatos mesoporosos y mezclas de ellos.
Según también la realización anterior, el arráyente o atrayentes específicos, adsorbido en el soporte emisor, puede formularse, en función de la velocidad de emisión requerida, en una forma seleccionada entre polvo, aglomerado con diferentes granulometrías o comprimidos de diferentes tamaños y formas.
Según una realización particular, la composición que comprende los atrayentes acetato amónico + n-metilpirrolidina + trimetilamin + putrescina, o acetato amónico + n-metilpirrolidina + trimetilamina + putrescina está adsorbida sobre un soporte emisor, en este caso, un silicato magnésico y dichos atrayentes están compactados en una prensa hidráulica para obtener comprimidos de distinto tamaño. La velocidad de emisión de las substancias atrayentes que proporciona el acetato amónico, es decir, el amoniaco y el acético, así como la n-metilpirrolidina, se pueden modular, en función de los requerimientos, variando el tamaño o la geometría de los comprimidos, su presión de compactación, el porcentaje de soporte emisor en el comprimido, etc. En este caso particular, el acetato amónico se compacta para formar un comprimido con un peso aproximado de 1O g. y se obtiene una velocidad de emisión media, en condiciones de laboratorio, de aproximadamente unos 20 mg/día. La n- metilpirrolidina, compactada en un comprimido de 10 g. emite con una velocidad media de aproximadamente 4 mg/día.
Las combinaciones atrayentes, así formuladas, se colocan en el interior de trampas, según el estado de la técnica, para la captura de las diferentes especies de tefritidos. Preferentemente, pero sin ser restrictivo, se pueden usar trampas como las Tephri, OBT, McPhail, Multilure, etc, según recomendado en "Trapping Guidelines for Area-Wide Fruit FIy Programmes" International Atomic Energy Agency, Viena, 2003.
Según una realización particular, la trampa seleccionada se cebará con la combinación atrayente de síntesis seleccionada, preferentemente acetato amónico + 1- metilpirrolidina + trimetilamina + putrescina o acetato amónico + 1-metilpirrolidina + trimetilamina + cadaverina, y se combinará de forma preferida, con un insecticida (trampa con agujeros laterales) para impedir la huida de los insectos capturados. Según esta realización particular, los insecticidas serán seleccionados según el estado de la técnica. A modo de ejemplo, sin ser restrictivo, se pueden citar las soluciones de malatión o naled impregnadas en algodones dentales o las pastillas o láminas de DDVP (diclorvos). Preferentemente, y como parte de esta invención, se propone el uso de piretroides, seleccionados en función de que posean una presión de vapor relativamente alta. Así, por ejemplo, sin ser limitante, se pueden seleccionar la alletrina, bioresmetrina, empentrina o deltametrina, preferentemente la empentrina. En una realización particular, los piretroides se pueden formular en soportes emisores de velocidad controlada del estado de la técnica, preferentemente, pero sin ser restrictivo, se pueden utilizar materiales emisores como los divulgados en las solicitudes WO9944420 y WO0002448.
Según una realización particular en la que se usa como ingrediente tóxico un piretoride, el piretroide, preferentemente empentrina o deltametrina, está adsorbido sobre un soporte emisor seleccionado entre silicatos microporosos, silicatos mesoporosos, silicoaluminatos microporosos, silicoaluminatos mesoporosos, fosfoaluminatos microporosos, fofoaluminatos mesoporosos y mezclas de ellos.
Un objeto adicional de la presente invención es el uso de una combinación arráyente, tal como se ha definido anteriormente, para monitorizar y combatir insectos. De manera preferida los insectos son de la familia Tephritidae. Ejemplos de insectos de la familia Tephritidae, son insectos de especies pertenecientes a los géneros Bactrocera spp., Ceratitis spp., Anastrepha spp. y Rhagoletis spp.
La presente invención tiene como objeto adicional una composición arráyente para la detección precoz, el seguimiento y/o control de las poblaciones de insectos tefrítidos, caracterizada porque comprende N-metil-pirrolidina junto con uno de los siguientes compuestos o combinaciones:
- acetato amónico,
- acetato amónico + trimetilamina o
- acetato amónico + trimetilamina + cadaverina.
Dicha composición arráyente puede comprender además uno o más compuestos seleccionados preferentemente entre acetato de etilo, acido acético, etanol, , dietilamina, dimetilacetamida, alcohol-furfurílico, 5-metil-3-heptanona, butirato de geranilo, linalool, 1,3-dietilbenceno, 2-nonanona, ácido (E)-2-hexenoico, fosfato de amonio, fosfato biamónico, bicarbonato amónico y uno o varios compuestos nitrogenados seleccionados entre aminas libres, aminas en forma de sales y en forma de sus amidas.
Breve descripción de las figuras.
La figura 1 muestra la evolución de las capturas de C. capitata para cada emisor en función del tiempo.
Ejemplo 1:
En este ensayo se valoró la eficacia de dos tipos de atrayentes para la captura masiva de Ceratitis capitata. El primer atrayente es el comercial Biolure de 3 componentes de la casa Suterra compuesto por tres emisores de acetato amónico, trimetilamina y putrescina (Atrayente tipo A). El segundo atrayente estaba compuesto por dos emisores de sepiolita, uno que contenía 5.5 g. acetato amónico y el segundo con 1.0 g de n-metilpirrolidina (Atrayente tipo B).
El ensayo se llevó a cabo en un campo de clementinos Citrus reticulata Blanco del termino municipal de Sagunto (Valencia). El campo se encuentra aislado y tiene una extensión total de 60 Has que se subdivide en dos parcelas de 30 Has. Los dos tipos de atrayentes se colocaron, junto con una pastilla de DDVP, en trampas Tephri- trap en las dos parcelas contiguas, a una densidad de 50 trampas por hectárea. Las trampas se colocaron 45 días antes de la fecha de recolección. La eficacia de los atrayentes se midió indirectamente como porcentaje de fruta dañada en cada una de las parcelas. Para ello se muestrea la fruta en 5 puntos de cada parcela, el mismo día de la recolección, obteniendo un promedio de fruta dañada en cada una de las parcelas tratadas con los dos tipos de atrayentes. La Tabla 1 muestra la eficacia de la combinación acetato amónico (AA) + n-metilpirrolidina en la captura masiva frente al Biolure de 3 componentes de Suterra SLL. La eficacia se valora en función del porcentaje de fruta dañada. Tabla L-
Atrayente N0 muestras Frutos muestreados % de fruta dañada
Figure imgf000012_0001
En la parcela tratada con el arráyente Tipo A, el porcentaje de fruta dañada es un 0,42% superior al de la parcela tratada con el atrayente Tipo B. Estadísticamente existen diferencias significativas entre los dos tipos de tratamientos con P<0,l (gl=l,8: F=3.58: P=O.0951), concluyendo que el atrayente B es más eficaz, cuando se utiliza en la técnica de captura masiva, que el atrayente A.
Ejemplo 2.- Estudio comparativo de atrayentes para Ceratitis capitata (Wiedemann) El objetivo fue comparar 4 tipos de atrayentes para Ceratitis capitata
V) Emisor Acetato amónico + emisor 3-3-3 de n-metilpirrolidina (3% HC1:NMP,
3% Ac:NMP y 3% NMP libre) 2) Emisor Acetato amónico + emisor 3-3-3-1 de n-metilpirrolidina y dimetilamina (3% HC1:NMP, 3% Ac:NMP, 3% NMP libre y 1% de DMA) 3) Biolure de 3 componentes de Suterra.
4) Trypack de Econex.
En el caso 1) y 2), el soporte emisor de los compuestos es un silicAT
El ensayo comparativo de los emisores se realizó en un campo de naranjos en la zona de Sagunto (Valencia). El inicio del ensayo fue el 14 de octubre del 2004 y el final del mismo el 14 de enero del 2005. Los distintos atrayentes, junto con una pastilla de vapona, se colocaron dentro de trampas tipo Tephri-trap. Se establecieron 5 bloques en la zona de ensayo, cada uno de ellos compuesto por las 4 trampas Tephri-trap. Cada semana se realizaron las lecturas semanales de las trampas y se cambiaron de sitio con el propósito de evitar que el efecto de la localización de la trampa influyera en las capturas. La distancia mínima entre trampas fue de 15 metros y entre bloques de 100 metros. Las capturas se agruparon y se realizó el análisis estadístico de los datos mediante el programa Statgraphics 5.1. Se usó la herramienta ANOVA estableciendo como variable dependiente las capturas totales y como variable independiente el tipo de emisor. Valores de p-value mayores de 0,05 indican que no hay diferencias significativas entre las capturas para cada emisor.
En la Tabla 2 y en la figura 2 se muestra la evolución de las capturas dependiendo del tipo de emisor. Emisores que poseen la misma letra entre paréntesis implica que no se han encontrado diferencias significativas en las capturas para cada uno de ellos. Tabla 2.- Capturas totales de C. capitata para cada emisor.
Figure imgf000013_0001
* las capturas del emisor Trypack de Econex se contabilizaron a partir del 27-oct
La figura 1 muestra la evolución de las capturas de C. capitata para cada emisor.
A la vista de los resultados se observa que no existen diferencias significativas entre los atrayentes estudiados durante los primeros 45 días de ensayo, aunque si que se aprecian diferencias entre los 60 y los 90 días de vida de los emisores. Este hecho demuestra que el arráyente constituido con la combinación 3+3+3+1 resulta más eficaz ya que llega a capturar por encima de los demás atrayentes durante 3 meses. En el cuarto mes dejan de existir diferencias significativas, lo que indica que ningún atrayente tiene una eficacia superior a los demás por encima de los 3 meses. Ejemplo 3. Se ha realizado un ensayo de campo para comprobar la eficacia de distintas mezclas de atrayentes. Los atrayentes ensayados han sido: emisor de 5,5 gramos de Acetato amónico, emisor de 125 mg de hexametilendiamina y un emisor con una de las siguientes composiciones: A)5-5-5
B)O-IO-O
C)IO-O-O
D)O-O-IO
Los tres números de cada composición corresponden al porcentaje, en tanto por cien, de dimetilamina, trimetilamina y 1-metilpirrolidina respectivamente, siendo el peso total de cada emisor de 10 gramos.
La asociación de acetato amónico, hexametilendiamina y cada una de las composiciones citadas forman cuatro tipos de atrayentes que se ensayan en campo para ver cual de todas atrae más moscas. Para ello se introducen los atrayentes en mosqueros tipo Tephri-trap con una pastilla de DDVP. En cada bloque se introducen 4 trampas, una con cada tipo de atrayente, colocadas a 30 metros de distancia entre si. Para el ensayo se colocan 4 bloques de trampas. Semanalmente se comprueba el número de moscas que captura cada mosquero y se rotan de posición en el sentido de las agujas del reloj dentro de cada bloque. Cada una de las lecturas de cada bloque se considera como un valor de eficacia, con lo que obtenemos 4 repeticiones semanales durante 6 semanas.
Los resultados se muestran en la Tabla 3 Tabla 3.
Figure imgf000014_0001
N: número de repeticiones de cada medida n: semanas de ensayo Niveles de capturas con distintas letras difieren significativamente con P<0.05.
En la Tabla se observa que el nivel de capturas es máximo con el atrayente de n-metilpirrolidina y que este nivel difiere significativamente con los atrayentes de trimetilamina y dimetilamina. Ejemplo 4.-
Durante el año 2004 se ha realizado un ensayo en el que se pretende estudiar la eficacia del atrayente compuesto por tres emisores de acetato amónico, n- metilpirrolidina y hexametilendiamina (Atrayente A) a nivel de detección temprana frente al Tripack o Biolure de tres componentes de la casa Suterra (Atrayente B). El atrayente A está compuesto por. tres emisores de sepiolita con los siguientes componentres: acetato amónico 5,5 gramos, metilpirrolidina 1.0 g y hexametilendiamina 125 mg.
El ensayo de campo comenzó en el mes de Abril, colocando 6 pares de trampas. Cada par consistía en una trampa Tephri-trap con atrayente tipo B y una pastilla de diclorvos y una trampa Tephri-trap con atrayente tipo A y una pastilla de diclorvos. Cada semana se examinó el número de moscas que capturaba cada uno de los mosqueros, haciéndose semanalmente una media de capturas de los mosqueros por tipo de atrayente. Los mosqueros, que más concretamente se colocaron el día 15 de abril, se revisaron, semanalmente, durante 2 meses. Los resultados se muestran a continuación en la tabla 4 donde se observa la capacidad de detección temprana de la población de Ceratitis capitata con la nueva composición atrayente acetato amónico + n- metilpirrolidina frente a la capacidad de detección temprana del Biolure de 3 componentes de Suterra SLL. Tabla 4.-
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
Las primeras capturas del año se detectaron en los mosqueros con atrayentes Tipo A, mientras que los atrayentes Tipo B tardaron 15 días más en detectar las primeras poblaciones anuales de mosca. Además, hasta el 13 de mayo 4 mosqueros con atrayentes del tipo A habían capturado moscas mientras que un solo mosquero con atrayente del tipo B había capturado moscas. Ejemplo 5
En base a los resultados obtenidos en las experiencias anteriores, se realizó un ensayo para observar el posible efecto sinérgico de la 1-metil-pirrolidina en la mezcla de atrayentes formada por acetato amónico, trimetilamina y putrescina. Para ello se estudió la eficacia del atrayente compuesto por cuatro emisores con los siguientes sustancias: acetato amónico, trimetilamina, 1-metil-pirrolidina y putrescina (Atrayente A) frente al acetato amónico, trimetilamina y putrescina (Atrayente B). El "Atrayente A" está compuesto por cuatro emisores de sepiolita con las siguientes cantidades de sustancias: acetato amónico 5,5 gramos, clorhidrato de trimetilamina 2,5 g, metilpirrolidina 0,5 g y putrescina 100 mg, y el atrayente B es el formado únicamente por acetato amónico, clorhidrato de trimetilamina y putrescina en las mismas concentraciones que en el atrayente A.
El ensayo de campo comenzó en el mes de Agosto, colocando 9 pares de trampas. Cada par consistía en una trampa KenoMac de Kenogard (Barcelona, España) con atrayente tipo B y una pastilla de diclorvos (Econex, Murcia) y el mismo tipo de trampa con el atrayente tipo A y una pastilla de diclorvos. Cada semana se examinó el número de moscas que capturaba cada uno de los mosqueros, haciéndose semanalmente una media de capturas de los mosqueros por tipo de atrayente. Los mosqueros se colocaron el 16 de Agosto y se revisaron durante 2 meses semanalmente. Los resultados de capturas en moscas por mosquero y día se muestran a continuación:
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
*Denota diferencia significativa en la misma semana entre los dos tipos de atrayentes según el test de datos apareados t-student con p<0.1
**Denota diferencia significativa en la misma semana entre los dos tipos de atrayentes según el test de datos apareados t-student con p<0.05
Como se observa en la tabla, durante la primera semana del estudio el análisis estadístico no muestra diferencias significativas en el número de capturas entre los dos tipos de atrayentes. Sin embargo, la segunda semana ya se observan diferencias significativas al 90% y, por encima del 95% a partir de la tercera semana d4e ensayos. Esto significa que, exceptuando los 15 primeros días, la mezcla de atrayentes que contiene la n-metil-pirrolidina resulta significativamente más arráyente que la mezcla que no la contiene.
Respecto al porcentaje de hembras capturadas se calculó la proporción de éstas en las 8 semanas del ensayo, en los 9 pares de mosqueros; de las 72 lecturas de capturas efectuadas con el arráyente A, el 48,65±2,12% fueron hembras mientras que con el atrayente B se obtuvo un 65,51±8,16% de hembras capturadas. Aunque el porcentaje de hembras capturadas con el atrayente B es mayor, en valor absoluto el número total de hembras capturado fue mayor con el atrayente A, excepto en la primera semana.

Claims

Reivindicaciones
1.- Uso de una composición atrayente para la detección precoz, el seguimiento y/o control de las poblaciones de insectos tefrítidos, caracterizado porque dicha composición comprende N-metil-pirrolidina junto con uno de los siguientes compuestos o combinaciones:
- acetato amónico
- acetato amónico + trimetilamina,
- acetato amónico + trimetilamina + putrescina o - acetato amónico + trimetilamina + cadaverina.
2.- Uso de una composición atrayente, según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha composición comprende además uno o más compuestos seleccionados entre acetato de etilo, acido acético, etanol, , dietilamina, dimetilacetamida, alcohol- furfurílico, 5-metil-3-heptanona, butirato de geranilo, linalool, 1,3-dietilbenceno, 2- nonanpna, ácido (E)-2-hexenoico, fosfato de amonio, fosfato biamónico, bicarbonato amónico y uno o varios compuestos nitrogenados seleccionados entre aminas libres, aminas en forma de sales y en forma de sus amidas
3.- Uso de una composición atrayente, según la reivindicación 2, caracterizado porque dichas aminas libres están seleccionadas entre metilamina, dimetilamina, etilmetilamina, propilmetilamina, isopropilarnina, ter-butilamina, dietilamina, 1,3- propilendiamina, hexametilendiamina y heptametilendiamina.
4.- Uso de una composición atrayente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los componentes están adsorbidos sobre un soporte emisor seleccionado entre uno o más materiales orgánicos, uno o más materiales inorgánicos y mezclas de ellos.
5.- Uso de una composición atrayente según la reivindicación 4 caracterizado porque los componentes de la composición están adsorbidos sobre los soportes emisores, por separado o en combinación.
6.- Uso de una composición atrayente según la reivindicación 5 ó 5, caracterizado porque dicho soporte emisor es un material seleccionado entre silicatos microporosos, silicatos mesoporosos, silicoaluminatos microporosos, silicoaluminatos mesoporosos, fosfoaluminatos microporosos, fofoaluminatos mesoporosos y mezclas de ellos.
7.- Uso de una composición atrayente según la reivindicación 1, caracterizado porque comprende los atrayentes n-metilpirrolidina + acetato amónico + trimetilamina + putrescina o n-metilpirrolidina + acetato amónico + trimetilamina + cadaverina adsorbidos sobre silicato magnésico y compactados en forma de comprimidos.
8.- Uso de una composición atrayente según una de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque dicha composición se utiliza en combinación con al menos un ingrediente tóxico.
9. Uso de una composición según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho ingrediente tóxico es, un piretroide.
lO.-Uso de una composición atrayente según la reivindicación 9 caracterizado porque el piretroide es empentrina o deltametrina
11.- Uso de una composición atrayente según la reivindicación 10, caracterizado porque el piretroide está adsorbido sobre un soporte emisor seleccionado entre silicatos microporosos, silicatos mesoporosos, silicoaluminatos microporosos, silicoaluminatos mesoporosos, fosfoaluminatos microporosos, fofoaluminatos mesoporosos y mezclas de ellos.
12. Uso de una composición atrayente según una de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque los insectos son de la familia Tephritidae.
13.- Una composición atrayente para la detección precoz, el seguimiento y/o control de las poblaciones de insectos tefrítidos, caracterizada porque comprende N- metil-pirrolidina junto con uno de los siguientes compuestos o combinaciones:
- acetato amónico,
- acetato amónico + trimetilamina o
- acetato amónico + trimetilamina + cadaverina.
14. Una composición atrayente según la reivindicación 13, caracterizada porque dicha composición comprende además uno o más compuestos seleccionados entre acetato de etilo, acido acético, etanol, , dietilamina, dimetilacetamida, alcohol- furfαrílico, 5-metil-3-heptanona,. butirato de geranilo, linalool, 1,3-dietilbenceno, 2- nonanona, ácido (E)-2-hexenoico, fosfato de amonio, fosfato biamónico, bicarbonato amónico y uno o varios compuestos nitrogenados seleccionados entre aminas libres, aminas en forma de sales y en forma de sus amidas.
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