WO2006108887A1 - Procedimiento para la modificación de betun - Google Patents

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    • C08J11/06Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to a process for the modification of bitumen used for the preparation of asphalt agglomerates and for the manufacture of products used in construction for the purpose of waterproofing, sealing joints and the like.
  • the invention relates to a method of modifying bitumen with granulate or powder of waste rubber products, especially from automobile tires, which can be used successfully for the preparation of asphalt agglomerates intended for the construction of roads , highways, highways, urban roads etc., as well as for the manufacture of membranes, sheets, waterproofing, crack sealants, cracks and joints, emulsions and the like.
  • bitumen modification a well-known technique in road construction, aimed at improving a series of characteristics of asphalt agglomerate.
  • bitumen modification a well-known technique in road construction, aimed at improving a series of characteristics of asphalt agglomerate.
  • Some proposals for the modification of bitumen with waste rubber powder are known, which, on the one hand, have the purpose of contributing to solve the environmental problem derived from the huge surpluses of used tires, and on the other hand, they intend to transmit a series of qualities of rubber dust on the road, such as carbon black that provides resistance to the influence of ultraviolet, antioxidants, anti-ozone, sulfur that provides tensile strength, and, of course, natural rubber and synthetic rubber, thereby increasing elasticity and adhesiveness.
  • the most difficult obstacle to overcome in the mixing of the rubber powder with the bitumen is the long time that this mixture requires until a chemical reaction occurs between the bitumen and the rubber powder, also called internationally “digestion time” that usually ranges between 60 and 90 minutes and in some procedures several days and after which the bitumen has specifications that allow it to be considered modified.
  • This long process to reach reasonable production requires the use of large tanks and facilities that naturally need space in the agglomerate plants. Energy consumption is equally considerable. These circumstances have so far limited this modification to very low levels.
  • the present invention is directed to the solution of the aforementioned problems by providing a method of modifying the bitumen with rubber powder that achieves the intended result in a time much less than that of the known procedures.
  • the process of modifying bitumen with rubber powder implies, as is well known, an increase in its hardness (that is, a decrease in penetration) and its softening point.
  • the process is carried out by mixing with stirring or by means of a mill both materials at temperatures of 190/200 0 C during which the rubber dust particles absorb part of the aromatic oil contained in the bitumen and "swell"", recovering with this absorption properties of rubber. For his part, the penetration of bitumen decreases due to the loss of aromatic oil.
  • the process is considered finished when the increase in hardness and softening point is stopped, which requires more than one hour of process time.
  • a drawback of this technique is the difficulty of controlling the specifications of the modified bitumen. It is known that the addition of less than 3% of rubber powder has no effect and that the addition of more than 30% produces a modified bitumen unusable, but so far, it has not been possible to satisfactorily control all the variables of the process to predetermine the specifications of the modified bitumen.
  • the inventor has surprisingly found a method of modifying bitumen with rubber powder from vehicle tires or other wastes of industrial rubber products comprising essentially the following steps: a) mixing rubber powder with an oil aromatic in a proportion between 98-60% of rubber powder and 2-40% of aromatic oil, at room temperature until a homogeneous mixture is achieved; b) mixing with stirring or by mill or other mixer element rubber powder resulting from the previous step with bitumen at a temperature between 140 and 200 0 C for a time comprised between 5 and 40 minutes.
  • the size of the mixing facilities is reduced, with less surface area occupied in the agglomerate plant, as a consequence of the simplification of the process of mixing the bitumen with the rubber powder. It is estimated that the advantages indicated come from the mixing of bitumen with rubber powder whose particles are "swollen" as a result of the addition of the aromatic oil in the first stage of the process, which translates into a lower absorption of the aromatic oil contained in the bitumen during the second stage of the procedure and. consequently in a lower descent of the penetration.
  • the reduction of the penetration is proportional to the amount of aromatic oil added to the rubber powder during the first stage which allows controlling the specifications of the modified bitumen.
  • the first step of the process according to the invention is to add aromatic oil, in a proportion between 2 and 40%, and preferably between 3 and 25%, to the rubber powder before mixing with the bitumen.
  • aromatic oil is understood as a process oil with a high content of aromatic compounds obtained from petroleum refining.
  • PCA's polycyclic aromatics
  • oils with a polycyclic aromatic content of less than 3% are examples of aromatic oils with a high content of polycyclic aromatics (called PCA's) and oils with a polycyclic aromatic content of less than 3%.
  • PCA's polycyclic aromatics
  • the former have a certain degree of toxicity and therefore need a special handling to comply with the corresponding safety, hygiene and environmental standards.
  • the second do not be dangerous.
  • Both oils serve the purposes of the present invention, although the latter are preferably used.
  • the following table shows the specifications of aromatic oils of low polycyclic content.
  • the operation of mixing the rubber powder with the aromatic oil can be carried out in a centralized place with appropriate machinery for this purpose.
  • the rubber powder mixed with the aromatic oil in a proportion between 2% and 40% and, preferably, between 3% and 25%, is stored until its subsequent use in the plants of agglomerated where it is mixed with the bitumen at a temperature between 14O 0 C and 200 0 C, and preferably, between 15O 0 C and 17O 0 C for a time between 5 and 40 minutes and, preferably, between 12 and 15 minutes, without adding reaction times or "digestion".
  • the mixing equipment may have small dimensions, so that it does not require an important surface in the agglomerate plant nor hinders its operation.
  • bitumen is mixed for 15 minutes at 17O 0 C, with stirring, with 15% rubber powder containing 5% aromatic oil.
  • the specifications of the resulting modified bitumen are as follows. Penetration: 62 dmm; Ring and Ball: 58 0 C.
  • bitumen with the same specifications as in the previous example is carried out.
  • the bitumen is mixed for 15 minutes at 17O 0 C, with stirring, with
  • EXAMPLE 3 A bitumen of the following specifications is modified. Penetration: 40 dmm; Ring and Ball: 55 0 C.
  • bitumen is mixed for 15 minutes at 17O 0 C, with stirring, with 15% rubber powder containing 5% aromatic oil.
  • Bitumen is mixed for 15 minutes at 17O 0 C, under stirring, with 15% of rubber powder containing 20% of aromatic oil.
  • the specifications of the modified bitumen are as follows:
  • Bitumen is mixed for 15 minutes at 17O 0 C, under stirring, with 20% of rubber powder containing 5% of aromatic oil.
  • the specifications of the modified bitumen are as follows: Penetration: 26 dmm; Ring and Ball: 69 0 C.

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Abstract

Procedimiento para la modificación de betún con polvo de caucho de desecho que comprende una primera etapa en la que se mezcla polvo de 5 caucho con aceite aromático, en unas proporciones comprendidas entre 98- 60% y 2-40% respectivamente, y una segunda etapa en la que se mezcla el polvo de caucho resultante de la primera etapa con el betún, en unas proporciones comprendidas entre 3-30% y 97-70% respectivamente, a una temperatura comprendida entre 140-200º C y durante un tiempo comprendido entre 5-40 minutos. Las principales ventajas de procedimiento son que se consigue modificar el betún en un tiempo inferior al de los procedimientos conocidos y que se pueden controlar las especificaciones del betún modificado lo que hace factible su utilización desde un punto de comercial, contribuyendo con ello a resolver el problema medioambiental planteado por los excedentes de neumáticos.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA MODIFICACIÓN DE BETÚN
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un procedimiento para Ia modificación de betunes utilizados para Ia elaboración de aglomerados asfálticos y para Ia fabricación de productos utilizados en Ia construcción con fines de impermeabilización, sellado de juntas y similares.
Más en particular, Ia invención se refiere a un procedimiento de modificación de betunes con granulado o polvo de productos de caucho de desecho, procedente especialmente de neumáticos de automóvil, que puedan ser utilizados satisfactoriamente para Ia elaboración de aglomerados asfálticos destinados a Ia construcción de carreteras, autovías, autopistas, vías urbanas etc., así como para Ia fabricación de membranas, láminas, impermeabilizaciones, sellantes de fisuras, grietas y juntas, emulsiones y similares.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los expertos en Ia materia conocen en general el hecho de integrar materiales termoplásticos y elastómeros en el betún, conforme a Io que se denomina "modificación de betún" y que constituye una técnica bien conocida en Ia construcción de carreteras, destinada a mejorar una serie de características del aglomerado asfáltico. Se conocen algunas propuestas de modificación del betún con polvo de caucho de desecho que, por un lado, tienen Ia finalidad de contribuir a solucionar el problema medio ambiental derivado de los enormes excedentes de neumáticos usados, y por otro lado, pretenden transmitir una serie de cualidades del polvo de caucho a Ia carretera, como son el negro de humo que aporta resistencia a Ia influencia ultravioleta, antioxidantes, antiozonos, azufre que proporciona resistencia a Ia tracción, y, naturalmente, caucho natural y caucho sintético, aumentando con ello Ia elasticidad y Ia adhesividad.
Algunos intentos de integración de granulado o polvo de neumáticos en el aglomerado, ya sea mediante el sistema "seco", es decir, añadiendo el polvo a los áridos, ya sea por el sistema "húmedo", es decir, integrando el polvo en el betún, no han ido más allá del ámbito de las pruebas de laboratorio.
En el caso en concreto del sistema "húmedo", el obstáculo más difícil de superar en Ia mezcla del polvo de caucho con el betún es el largo tiempo que requiere esta mezcla hasta producirse una reacción química entre el betún y el polvo de caucho, también llamado intemacionalmente "tiempo de digestión" que suele oscilar entre 60 y 90 minutos y en algunos procedimientos varios días y a partir del cual el betún presenta especificaciones que permiten considerarlo modificado. Este largo proceso para llegar a una producción razonable requiere el uso de tanques e instalaciones de gran tamaño que, naturalmente, necesita espacio en las plantas de aglomerado . El consumo de energía es igualmente considerable. Estas circunstancias han limitado hasta ahora esta modificación a niveles muy bajos.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se dirige a Ia solución de los problemas mencionados proporcionando un procedimiento de modificación del betún con polvo de caucho que logra el resultado pretendido en un tiempo muy inferior al de los procedimientos conocidos. El proceso de modificación de betún con polvo de caucho implica, como es bien sabido, un aumento de su dureza (es decir, una bajada de Ia penetración) y de su punto de reblandecimiento. Según Ia técnica conocida, el proceso se lleva a cabo mezclando con agitación o mediante un molino ambos materiales a temperaturas de 190/2000C durante el cual las partículas de polvo de caucho absorben parte del aceite aromático contenido en el betún y se "hinchan", recobrando con esta absorción propiedades del caucho. Por su parte, la penetración del betún disminuye debido a Ia pérdida de aceite aromático. El proceso se considera terminado cuando se detiene el aumento de Ia dureza y el punto de reblandecimiento, Io que requiere más de una hora de tiempo de proceso. Además del largo tiempo de proceso, un inconveniente de esa técnica es Ia dificultad de controlar las especificaciones del betún modificado. Se sabe que Ia adición de menos de un 3% de polvo de caucho no produce ningún efecto y que Ia adición de más de un 30% produce un betún modificado inservible, pero hasta el momento, no se ha conseguido controlar satisfactoriamente todas las variables del proceso para predeterminar las especificaciones del betún modificado.
En ese contexto, el inventor ha encontrado de manera sorprendente un procedimiento de modificación de betún con polvo de caucho procedente de neumáticos de vehículos ú otros desechos de productos industriales de caucho que comprende esencialmente las siguientes etapas: a) mezclar polvo de caucho con un aceite aromático en una proporción comprendida entre un 98-60% de polvo de caucho y un 2-40% de aceite aromático, a temperatura ambiente hasta lograr una mezcla homogénea; b) mezclar con agitación ó mediante molino u otro elemento mezclador el polvo de caucho resultante de Ia etapa anterior con betún a una temperatura comprendida entre 140 y 2000C durante un tiempo comprendido entre 5 y 40 minutos.
Mediante ese procedimiento se logran las siguientes ventajas:
- Se reduce el tiempo de mezcla del betún y el polvo de caucho a 5-40 minutos.
- Se reduce Ia temperatura de trabajo de Ia mezcla del betún y el polvo de caucho de 190/2000C a 140/2000C con Ia consiguiente disminución de coste.
- Se reduce el tamaño de las instalaciones de mezcla, ocupándose menos superficie en Ia planta de aglomerado, como consecuencia de Ia simplificación del proceso de mezcla del betún con el polvo de caucho. Se estima que las ventajas señaladas proceden de Ia mezcla del betún con polvo de caucho cuyas partículas están "hinchadas" como consecuencia de Ia adición del aceite aromático en Ia primera etapa del procedimiento, Io que se traduce en una menor absorción del aceite aromático contenido en el betún durante Ia segunda etapa del procedimiento y. consiguientemente en una menor bajada de Ia penetración. La reducción de Ia penetración es proporcional a Ia cantidad de aceite aromático añadido al polvo de caucho durante Ia primera etapa Io que permite controlar las especificaciones del betún modificado. La eliminación de los largos tiempos de reacción o de "digestión" de Ia mezcla del betún con el polvo de caucho y el empleo de temperaturas mucho más reducidas no solo suponen una importante disminución en los costes sino además una sustanciosa reducción de emisiones dañinas tan deseadas según los protocolos de Kyoto. Otras características y ventajas de Ia presente invención se desprenderán de Ia siguiente descripción detallada de una realización de Ia misma.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
El primer paso del procedimiento según Ia invención es añadir aceite aromático, en una proporción comprendida entre el 2 y el 40%, y preferentemente entre 3 y 25%, al polvo de caucho antes de su mezcla con el betún. A los efectos de esta invención, se entiende por aceite aromático un aceite de proceso de elevado contenido en compuestos aromáticos obtenido del refino del petróleo. Según su origen, que pueden ser bases pesadas o bases ligeras o medias, y su grado de refinación, se distingue entre aceites aromáticos con alto contenido de aromáticos policíclicos (llamados PCA's) y aceites con un contenido de aromáticos policíclicos de menos del 3%. Los primeros presentan un cierto grado de toxicidad y por Io tanto necesitan una manipulación especial para cumplir las normas correspondientes de seguridad, higiene y medio ambiente. Los segundos, no revisten peligrosidad.
Ambos aceites sirven a los fines de Ia presente invención, aunque se utilizan preferentemente los segundos. En Ia siguiente tabla se indican las especificaciones de los aceites aromáticos de bajo contenido de policíclicos.
Características técnicas Método Ensayo Unidad Valor
Marrón
Apariencia Visual oscuro
Densidad relativa 150C ASTM D4052 kg/m3 950
Viscosidad cinemática 4O0C ASTM D445 mm2/s 410
Viscosidad cinemática 1000C ASTM D445 mm2/s 19
Punto de Inflamación ASTM D92 0C 270
Punto de Fluidez ASTM D97 0C +27 índice de Refracción nD20°C ASTM D1218 1.528
Contenido de azufre ASTM D4294 M% 1.0
Distribución de Carbono ASTM D2140
CA ASTM M% 25
CN ASTM M% 30
CP ASTM M% 45
Valor de Neutralización ASTM D974 mg/KOH/g 0.6
Punto de Anilina ASTM D611 0C 68
La operación de mezcla del polvo de caucho con el aceite aromático, se puede efectuar en un lugar centralizado con maquinaria apropiada para este fin. El polvo de caucho mezclado con el aceite aromático, en una proporción comprendida entre 2% y el 40% y, preferentemente, entre el 3% y el 25%, se almacena hasta su posterior utilización en las plantas de aglomerado donde es mezclado con el betún a una temperatura comprendida entre 14O0C y 2000C, y preferentemente, entre 15O0C y 17O0C durante un tiempo comprendido entre 5 y 40 minutos y, preferentemente, entre 12 y 15 minutos, sin añadir tiempos de reacción o "digestión". El equipo de mezcla puede tener pequeñas dimensiones por Io que no requiere una superficie importante en Ia planta de aglomerado ni entorpece su funcionamiento.
A continuación describiremos varios ejemplos concretos de realización del procedimiento. EJEMPL0 1.
Se procede a Ia modificación de un betún de las siguientes especificaciones. Penetración: 98 dmm; Anillo y Bola: 490C.
Se mezcla el betún durante 15 minutos a 17O0C, bajo agitación, con 15% de polvo de caucho que contiene un 5% de aceite aromático. Las especificaciones del betún modificado resultante son las siguientes. Penetración: 62 dmm; Anillo y Bola: 580C.
EJEMPLO 2.
Se procede a Ia modificación de un betún con las mismas especificaciones que las del ejemplo anterior. Se mezcla el betún durante 15 minutos a 17O0C, bajo agitación, con
15% de polvo de caucho que contiene un 20% de aceite aromático.
Las especificaciones del betún modificado resultante son las siguientes. Penetración: 72 dmm; Anillo y Bola: 530C.
EJEMPLO 3. Se procede a Ia modificación de un betún de las siguientes especificaciones. Penetración: 40 dmm; Anillo y Bola: 550C.
Se mezcla el betún durante 15 minutos a 17O0C, bajo agitación, con 15% de polvo de caucho que contiene un 5% de aceite aromático.
Las especificaciones del betún modificado resultante son las siguientes. Penetración: 20 dmm; Anillo y Bola: 650C.
EJEMPLO 4. Se procede a Ia modificación de un betún con las mismas especificaciones que las del ejemplo anterior.
Se mezcla el betún durante 15 minutos a 17O0C, bajo agitación, con 15% de polvo de caucho que contiene un 20% de aceite aromático. Las especificaciones del betún modificado son las siguientes:
Penetración: 28 dmm; Anillo y Bola: 610C.
De los ejemplos mencionados se desprende con toda claridad que existe una relación sensiblemente proporcional entre el aumento de Ia dureza y el punto de reblandecimiento del betún modificado y Ia cantidad de aceite aromático añadido al polvo de caucho en Ia primera etapa del procedimiento.
En los ejemplo mencionados se han utilizado distintas cantidades de aceite aromático (5% y 20%) pero el experto en Ia materia entenderá que pueden utilizarse otras cantidades para obtener un betún modificado con unas determinadas especificaciones de penetración y de anillo y bola, Io que facilita el cambio de las especificaciones del betún modificado que puede ser requerido en una misma obra para distintos tramos.
Esta posibilidad de control de las especificaciones del betún modificado con polvo de caucho supone una ventaja adicional importante del procedimiento. Junto a Ia posibilidad de determinar las especificaciones del ligante modificado a través del contenido de aceite aromático en el polvo, se dispone del recurso de hacerlo mediante el uso de distintos porcentajes de polvo de caucho. Si en los ejemplos anteriores el contenido de polvo de caucho era del 15%, un aumento de ese porcentaje también supone una mejora de Ia calidad del betún modificado como se muestra en el siguiente ejemplo.
EJEMPLO 5.
Se procede a Ia modificación de un betún de las siguientes especificaciones. Penetración: 65 dmm; Anillo y Bola: 530C.
Se mezcla el betún durante 15 minutos a 17O0C, bajo agitación, con 20% de polvo de caucho que contiene un 5% de aceite aromático. Las especificaciones del betún modificado son las siguientes: Penetración: 26 dmm; Anillo y Bola: 690C.
A partir de Io expuesto, el experto en Ia materia comprenderá claramente que Ia modificación de los betunes comercialmente en uso - penetración 40/50, 60/70, 80/100- con distintos porcentajes de polvo de caucho conteniendo así mismo distintos porcentajes de aceite aromático abre al fabricante de betunes un extraordinario abanico de posibilidades para aplicar en distintos tramos de Ia carretera y en sus distintas capas el ligante más conveniente, de más efectividad y de más durabilidad con el consiguiente ahorro de costes, Io que tiene gran importancia en el sector de las Obras
Publicas.
Aunque se ha descrito y representado una realización del invento, es evidente que pueden introducirse en ella modificaciones comprendidas dentro del alcance del mismo, no debiendo considerarse limitado éste a dicha realización, sino únicamente al contenido de las reivindicaciones siguientes:

Claims

REIVINDICACIONES
1.- Procedimiento para Ia modificación de betún con polvo de caucho procedente de neumáticos de vehículos ú otros productos de desecho, caracterizado porque comprende las siguientes etapas: a) mezclar a temperatura ambiente polvo de caucho con un aceite aromático, en una proporción comprendida entre un 98-60% de polvo de caucho y un 2-40% de aceite aromático, hasta lograr una mezcla homogénea; b) mezclar con agitación ó mediante molino u otro elemento mezclador, el polvo de caucho resultante de Ia etapa anterior con betún, en una proporción comprendida entre un 3-30% de polvo de caucho y un 97-70% de betún, a una temperatura comprendida entre 140- 2000C durante un tiempo comprendido entre 5-40 minutos.
2.- Procedimiento para Ia modificación de betún con polvo de caucho según Ia reivindicación 1 , caracterizado porque en Ia etapa b) se utiliza una proporción de polvo de caucho comprendida entre un 5-20%.
3.- Procedimiento para Ia modificación de betún con polvo de caucho según Ia reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque en Ia etapa b) se utiliza una proporción de aceite aromático de 3-25%.
4.- Procedimiento para Ia modificación de betún con polvo de caucho según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque Ia temperatura de Ia etapa b) está comprendida entre 150-170%.
5.- Procedimiento para Ia modificación de betún con polvo de caucho según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tiempo de proceso de Ia etapa b) está comprendido entre 12-15 minutos.
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