WO2006067302A2 - Production de froid par un procede thermochimique, pour la climatisation d'un batiment. - Google Patents

Production de froid par un procede thermochimique, pour la climatisation d'un batiment. Download PDF

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Driss Stitou
Jean-Pierre Coudert
Bernard SPINNER (décédé)
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Centre National De La Recherche Scientifique
Spinner, Bruno
Spinner Brossard, Caroline
Spinner Kohler, Anne Christel
Spinner, Camille
Spinner, Martin
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    • Y02B10/00—Integration of renewable energy sources in buildings
    • Y02B10/20—Solar thermal

Definitions

  • thermochemical process for the air conditioning of a building
  • the present invention relates to a device for producing cold by a thermochemical process, for the air conditioning of a building.
  • thermochemical dipole implementing two reversible thermochemical phenomena is a known means for producing cold.
  • the thermochemical dipole comprises a BT reactor, an HT reactor and means for exchanging a gas between BT and HT.
  • the two reactors are the seat of selected reversible thermochemical phenomena such that, at a given pressure in the dipole, the equilibrium temperature in BT is lower than the equilibrium temperature in HT.
  • the reversible phenomenon in the HT reactor involves an S sorbent and a G gas and can be a reversible adsorption of G by S or a reversible chemical reaction of S and G, according to the scheme
  • the reversible phenomenon in the BT reactor involves the same gas G. It can be a liquid / gas phase change of the gas G or a reversible adsorption of G by a S 1 or a reversible chemical reaction of S 1 and G, the sorbent S 1 being different from S.
  • the cold production step of the device corresponds to the synthesis step in HT
  • the regeneration step corresponds to the decomposition step in HT
  • thermochemical phenomenon in BT and the thermochemical phenomenon in HT are such that: during the step of cold production by the dipole, the exothermic consumption of gas in HT takes place at a temperature close to and higher than To, which is created in the dipole a pressure such that the equilibrium temperature in the BT reactor is close to and less than Tf.
  • the endothermic release of gas in HT is effected by supplying heat at the temperature Tc, which creates in the dipole a pressure such that the temperature at which the exothermic consumption of gas occurs in BT is close to and greater than To.
  • thermochemical phenomenon in a BT reactor is generally a liquid / gas phase change of G.
  • BT is then an evaporator / condenser EC assembly.
  • thermochemical devices for air conditioning buildings is attractive, as the devices concerned are silent and do not generate vibrations.
  • these devices use the subsoil as heat sink, which is almost permanently at a temperature of 15 ° C in temperate regions.
  • air conditioning being necessary mainly in periods of high heat, it is possible to consider using solar energy, which is particularly abundant during these periods.
  • the heat captured by inexpensive planar sensors is at a temperature that does not generally exceed 70 0 C. Much higher temperatures can only be achieved with highly expensive and expensive solar collectors, such as vacuum collectors, or parabolic or parabolic collectors.
  • the solar energy undergoes variations in intensity, on the one hand during the year, and on the other hand during a day.
  • Thermochemical phenomena are known which make it possible to produce cold from a heat source at a temperature Tc of the order of 70 °, and a heat sink at a temperature TB of the order of 15 ° C.
  • an L / G phase change of ammonia (NH 3 ), methylamine (NH 2 CH 3 ) or H 2 O can be used in the dipole BT reactor.
  • the object of the present invention is to provide a device for air conditioning a building, said device consisting of several thermochemical dipoles operating between a heat source at a temperature Tc linked to solar energy and a heat sink at a temperature. To the order of 15 ° C, in particular using known thermochemical phenomena using as working gas ammonia, methylamine or water.
  • the object of the present invention is to provide a thermochemical device and method for air conditioning a building from a source of intermittent heat having a maximum temperature Th of the order of 70 ° C. and a heat sink at a temperature of the order of 15 ° C.
  • the device according to the invention comprises three or four thermochemical dipoles each comprising an evaporator - condenser unit EC and a reactor R connected by means which allow the circulation of a gas G between them and means which make it possible to interrupt the circulation of the gas.
  • the reactors are the seat of reversible phenomena between the gas G and a liquid or a solid, and the evaporator-condensers are the seat of a change of liquid-gas phase of G;
  • the reactors R are provided with means for exchanging heat with each other and with means for controlling the heat exchange;
  • the thermochemical phenomena in the different dipoles may be identical or different;
  • the device comprises a heat source variable temperature Tc, the maximum temperature Th is of the order of 70 0 C, and a heat sink at a temperature To of the order of 15 ° C.
  • the temperature in R is naturally higher than the temperature in EC, for a given dipole.
  • thermochemical phenomena in the different dipoles preferably have close equilibrium curves to limit heat losses to the outside of the reactors. It is considered that two equilibrium curves of two thermochemical phenomena are close when, at a given equilibrium pressure, the respective equilibrium temperatures differ by at most 15 ° C. It is particularly advantageous to choose the same thermochemical phenomenon in all the dipoles.
  • the dipoles of the device according to the invention will be designated hereinafter by Da (consisting of the evaporator-condenser ECa and the reactor Ra), Db (consisting of ECb and Rb), Dc (consisting of ECc and Rc), and optionally Dd (consisting of ECd and Rd).
  • the solar collectors provide available heat at a temperature Tc varying according to the phases of the cycle.
  • the heat supplied is close to the value Th of the order of 70 0 C.
  • the heat produced is at an intermediate temperature Tm between Th and To but nevertheless usable as a source of heat.
  • the heat is at a temperature Tb close to the ambient temperature To, therefore too low to be used as a source of heat.
  • the method according to the present invention is intended to produce cold in 24-hour cycles which each comprise the successive phases M1, H1, H2, M2, B, from a heat source whose temperature is at a value Th of in the order of or greater than 70 ° C. during phases H1 and H2, at an intermediate value Tm during phases Ml and M2, and at a value Tb close to the ambient temperature during phase B. It is characterized in that it consists in operating the device according to the invention, so as to create internal heat sources at a temperature higher than the temperature of the external source, during periods when it is too much weak, especially during phases Ml and M2.
  • the cold production method according to the invention consists in operating the device according to the invention under the following conditions: a) the regeneration of each dipole is brought about by supplying the reactor R of said dipole with a quantity of heat provided by the solar collector, the supply being made either directly to the reactor R of the dipole to be regenerated when the heat is supplied by the heat source at an elevated temperature (phases H1, H2), the reactors R of two dipoles being able to receive simultaneously heat at high temperature Th; either indirectly when heat is supplied at an intermediate temperature Tm (phases M1, M2), the heat then being supplied to the evaporator-condenser EC of a regenerated dipole to cause the exothermic synthesis phase in the reactor Corresponding R, said synthesis releasing a quantity of heat at a temperature greater than Tm and close to Th, which is transmitted to the reactor R of a dipole to be regenerated.
  • the heat is introduced into the device so that: - two dipoles are regenerated simultaneously (directly or indirectly) during phases H1 and H2, while a dipole produces cold one or two dipoles (s) is ( are regenerated indirectly during each M1 and M2 phase, one of the other dipoles possibly producing cold; optionally, a dipole produces cold during phase B.
  • a given dipole is regenerated totally or partially at the end of a complete cycle, depending on the amount of heat available during the regeneration step and the amount of cold required during the cold generation step of a complete cycle.
  • the method of the invention is implemented in a device consisting of 3 dipoles Da, Db and Dc in which the thermochemical phenomena are identical, in order to produce cold during the phases H1 and H2 during which heat is available at the highest temperature Th, during the phase M2 during which the heat is available at an intermediate temperature Tm, the device being in regeneration during phase M1 and inactive in phase B.
  • FIG. 1 represents, on a Clapeyron diagram, the evolution of the temperature and pressure conditions in the device during each of the active phases.
  • the curves 2 correspond to the thermochemical equilibrium in each of the reactors, and the curves 1 correspond to the thermochemical equilibrium in each of the evaporator-condensers.
  • the letters a, b and c indicate the dipole concerned by evolution.
  • the evaporator-condenser is isolated from the reactor in each of the dipoles, and the different dipoles are in the following state:
  • the gas connection is opened between ECa and Ra on the one hand, and between ECc and Rc on the other hand, and heat is supplied at the temperature Tm at ECc of the dipole Dc (point D1). .
  • This heat supply causes evaporation of the gas G which is transferred to the reactor Rc in which then occurs the exothermic synthesis phase (point S2).
  • the heat released by this synthesis is transferred to Ra where it causes the release of the gas G
  • the gas connection is opened between ECb and Rb.
  • the dipoles Db and Dc are regenerated by direct heat supply at the temperature Th in Rb and Rc (points D2).
  • the gas released in Rb and Rc is respectively transferred to ECb and ECc where it condenses ( points Sl).
  • cold is produced by the dipole Da in ECa by taking heat from the medium to be cooled (point D1).
  • the dipoles are in the following state: Da to regenerate
  • phase M2 heat is supplied at the temperature Tm to ECa (point Dl) to cause the exothermic synthesis in Ra whose heat is transmitted to Rc to regenerate the dipole Dc. At the same time, cold occurs spontaneously in ECb. At the end of phase M2, the dipoles are in the following state:
  • phase M2 the gaseous connections are closed between the evaporator-condenser and the reactor of the same dipole and leave the plant in the state during phase B, until the start of phase Ml of the next cycle.
  • the method is implemented in a device which comprises three identical dipoles Da, Db and Dc, in order to produce cold during all the phases of a cycle of 24 hours.
  • FIG. 2 represents, on a Clapeyron diagram, the evolution of the temperature and pressure conditions in the device during each of the phases.
  • the curves 2 correspond to the thermochemical equilibrium in each of the reactors, and the curves 1 correspond to the thermochemical equilibrium in each of the evaporator-condensers.
  • the letters a, b and c indicate the dipole concerned by the evolution.
  • the evaporator-condenser is isolated from the reactor in each of the dipoles, and the different dipoles are in the following state:
  • phase M2 heat is supplied at the temperature Tm to ECc (point Dl / c) to cause the exothermic synthesis in Rc (point S2 / c) whose heat is transferred to Ra to initiate the regeneration of the dipole Da.
  • Rc point S2 / c
  • Ra Ra
  • cold occurs spontaneously in ECb (point E2 / b).
  • the dipoles are in the following state:
  • phase M2 the gas connections are closed between ECb and Rb on the one hand, and between ECc and Rc on the other hand.
  • phase B the gas connection is maintained in the dipole Da and cold occurs in ECa (point Dl / a).
  • the dipoles are in the following state: Da partially discharged
  • the device continues to produce cold by the dipole Da.
  • the method is implemented in a device which comprises four dipoles Da, Db, Dc and Dd, in order to produce cold during the phases H1, H2, M2 and B, the device being in regeneration during the Ml phase.
  • the dipoles Da and Db are thermally coupled.
  • the dipoles Dc and Dd are thermally coupled.
  • FIG. 3 represents, on a Clapeyron diagram, the evolution of the temperature and pressure conditions in the device during each of the active phases.
  • the curves 1 correspond to the thermochemical equilibrium in each of the evaporator-condensers
  • the curves 2 correspond to the thermochemical equilibrium in each of the reactors Ra and Rc
  • the curves C correspond to the thermochemical equilibrium in the reactors Rb and Rd.
  • the letters a, b, c and d indicate the dipole affected by the evolution.
  • the reactors Ra and Rc of the dipoles Da and Dc are the seat of the same thermochemical phenomenon, and the reactors Rb and Rd of the dipoles Db and Dd are the seat of the same phenomenon, different from that which takes place in the dipoles Da and Dc.
  • all the chemical phenomena use the same working gas G, so that all the evaporator-condensers are the seat of a liquid-gas phase change of the same gas G.
  • phase M1 the gas connection is opened between ECa and Ra on the one hand, and between ECb and Rb on the other hand, heat is supplied at the temperature Tm at ECa (point El / a) of the dipole Da to cause the exothermic synthesis in Ra (point S2 / a) whose heat is transmitted to Rb (point D3 / b) to regenerate the dipole Db.
  • the dipoles are in the following state: Da to regenerate Db regenerated Dc regenerated
  • phase H1 the gas connection is opened between ECa and Ra on the one hand, and between Ecd and Rd on the other hand.
  • heat is supplied to the temperature Tm at ECc of the dipole Dc (point Dl / c) to cause the exothermic synthesis in Rc (point S2 / c) whose heat is transmitted to Rd (point D3 / D) to regenerate the dipole Dd.
  • cold occurs spontaneously in ECb (point El / b), causing the exothermic synthesis in Rb (point S3 / b) whose heat is transmitted to Ra
  • phase M2 heat is supplied to the temperature Tm at ECc (point El / c) of the dipole Dc to cause the exothermic synthesis in Rc (point S2 / c) whose heat is transmitted to Rd (point D3 / d ) to regenerate the dipole Dd.
  • cold occurs spontaneously in ECb (point El / b), causing the exothermic synthesis in Rb (point S3 / b) whose heat is transmitted to Ra
  • phase M2 the gas connections are closed between ECa and Ra on the one hand, and between ECb and Rb on the other hand.
  • phase B cold occurs spontaneously in Rd (point El / d), causing the exothermic synthesis in Rd (point S3 / d) whose heat is transmitted to Rc (point D2 / c) to regenerate the dipole Dc.
  • the dipoles are in the following state:
  • Example 1 The present invention is illustrated by the following examples.
  • Example 1 The present invention is illustrated by the following examples.
  • This example illustrates an implementation of the 2 nd embodiment of the method of the invention.
  • the evaporator-condenser of each of the three dipoles is the seat of a liquid / gas phase change of NH3.
  • the reactor of each of the dipoles is the seat of a reversible chemical reaction between NH 3 and BaCl 2 .
  • Figure 4 shows the particular Clapeyron diagram for the Ml and M2 phases. During this step, cold can be produced at a temperature close to 0 ° C. from a heat source of less than 50 ° C.
  • This example illustrates an implementation of the 3 rd embodiment of the method of the invention.
  • the evaporator-condenser of each of the four dipoles is the seat of a liquid / gas phase change of NH 3 .
  • the reactor of each of the dipoles Da and Dc is the seat of a reversible chemical reaction between NH 3 and BaCl 2 .
  • the dipole reactor Db and Dd is the sigèe of a reversible chemical reaction between NH 3 and ZnSO 4 .
  • Figure 4 shows the particular Clapeyron diagram for phases H1, H2 and M2. During this stage, cold can be produced at a temperature close to 0 0 C from a heat source less than 70 ° C.

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Abstract

La présente invention concerne un dispositif et un procédé pour la climatisation d'un bâtiment à partir de source d'une chaleur intermittente dont la température maximale est de 700C et d'un puits thermique à une température de 15°C. Le dispositif comprend 3 ou 4 dipôles thermochimiques comprenant chacun un ensemble évaporateur-condenseur et un réacteur reliés par des moyens qui permettent la circulation de G entre eux et des moyens qui permettent d'interrompre la circulation de G. Les réacteurs sont le siège de phénomènes renversables entre G et un liquide ou un solide, et les évaporateurs-condenseurs sont le siège d'un changement de phase liquide-gaz de G ; les réacteurs sont munis de moyens pour échanger de la chaleur entre eux et de moyens qui permettent le contrôle de l'échange de chaleur ; les phénomènes thermochimiques dans les dipôles peuvent être identiques ou différents.

Description

Production de froid par un procédé thermochimique , pour la climatisation d' un bâtiment
La présente invention concerne un dispositif de production de froid par un procédé thermochimique, pour la climatisation d' un immeuble .
Un système constitué par un dipôle thermochimique met- tant en œuvre deux phénomènes thermochimiques renversables est un moyen connu pour produire du froid . Le dipôle thermochimique comprend un réacteur BT, un réacteur HT et des moyens pour échanger un gaz entre BT et HT . Les deux réacteurs sont le siège de phénomènes thermochimiques renver- sables choisis tels que, à une pression donnée dans le dipôle, la température d ' équilibre dans BT est inférieure à la température d ' équilibre dans HT . Le phénomène renversable dans le réacteur HT met en jeu un sorbant S et un gaz G et peut être une adsorption renversable de G par S ou une réaction chimique renversable de S et de G, selon le schéma
"Sorbant S" + "G" £> "sorbant S+G" .
Le phénomène renversable dans le réacteur BT met en j eu le même gaz G . Il peut être un changement de phase liquide / gaz du gaz G ou une adsorption renversable de G par un sor- bant S1 ou une réaction chimique renversable de S1 et de G, le sorbant S1 étant différent de S . L ' étape de production de froid du dispositif correspond à l ' étape de synthèse dans HT
"Sorbant S" + "G" → " sorbant S+G" .
L ' étape de régénération correspond à l ' étape de décomposition dans HT
"Sorbant S+G" → "sorbant S" + "G" .
La production de froid à une température Tf dans un dipôle (BT, HT ) à partir d ' une source de chaleur à la température Tc et d ' un puits thermique à la température To, implique que le phénomène thermochimique dans BT et le phénomène thermochimique dans HT sont tels que : au cours de l ' étape de production de froid par le dipôle, la consommation exothermique de gaz dans HT a lieu à une température proche de et supérieure à To, qui créé dans le dipôle une pression telle que la température d ' équilibre dans le réacteur BT est proche de et inférieure à Tf . au cours de l ' étape de régénération du dipôle, la libération endothermique de gaz dans HT est effectuée par apport de chaleur à la température Tc, qui crée dans le dipôle une pression telle que la température à laquelle s ' effectue la consommation exothermique de gaz dans BT est proche de et supérieure à To .
Le phénomène thermochimique dans un réacteur BT est généralement un changement de phase liquide/gaz de G . BT est alors un ensemble évaporateur/condenseur EC .
L ' utilisation de dispositifs thermochimiques pour la climatisation de bâtiments est attrayante , dans la mesure où les dispositifs concernés sont silencieux et ne génèrent pas de vibrations . Généralement, ces dispositifs utilisent comme puits thermique le sous-sol , qui est de manière quasi-permanente à une température de 15 ° C dans les régions tempérées . En outre, la climatisation étant nécessaire principalement aux périodes de forte chaleur, il peut être envisagé d ' utiliser l ' énergie solaire qui est particulièrement abondante durant ces périodes . Cependant , la chaleur captée par les capteurs plans peu coûteux est à une température qui ne dépasse généralement pas 700C . Des températures nettement supérieures ne peuvent être obtenues qu ' avec des capteurs solaires de haute technologie et particulièrement coûteux, tel que des capteurs sous vide, ou des capteurs à concentration parabolique ou cylindro-parabolique . En outre, l ' énergie solaire subit des variations en intensité, d ' une part au cours de l ' année, et d ' autre part au cours d ' une j ournée . On connaît des phénomènes thermochimiques qui permettent de produire du froid à partir d ' une source de chaleur à une température Tc de l ' ordre de 70 ° , et un puits thermique à une température To de l ' ordre de 15 °C . Par exemple, on peut utiliser dans le réacteur BT du dipôle , un changement de phase L/G de l ' ammoniac (NH3) , de la méthylamine (NH2CH3) ou de H2O . Pour les réacteurs , on peut citer une sorption chimique renversable de NH3 par CaCl2, par BaCl2, par PbBr2, par PbCl2, par LiCl, par SnCl2, par ZnSO4 ou par NH4Br, ou de NH2CH3 par CaCJ-2 ; ou une adsorption d ' eau par de la zéolithe ou un silicagel ; ou l ' adsorption de méthanol (MeOH) ou d' ammoniac dans du charbon actif ; ou l ' absorption de NH3 dans une solution liquide d ' ammoniaque (NH3, H2θ) ou de H2O par une solution saline de LiBr .
Le but de la présente invention est fournir un dispositif pour la climatisation d ' un bâtiment , ledit dispositif étant constitué par plusieurs dipôles thermochimiques fonctionnant entre une source de chaleur à une température Tc liée à l ' énergie solaire et un puits de chaleur à une température To de l ' ordre de 15 °C, notamment à l ' aide de phénomènes thermochimiques connus utilisant comme gaz de travail l ' ammoniac, la méthylamine ou l ' eau .
La présente invention a pour obj et un dispositif et un procédé thermochimiques pour la climatisation d' un bâtiment à partir de source d ' une chaleur intermittente dont la température maximale Th est de l ' ordre de 7O 0C et d ' un puits thermique à une température de l ' ordre de 15 °C .
Le dispositif selon l ' invention comprend trois ou quatre dipôles thermochimiques comprenant chacun un ensemble évaporateur-condenseur EC et un réacteur R reliés par des moyens qui permettent la circulation d ' un gaz G entre eux et des moyens qui permettent d ' interrompre la circulation du gaz . Il est caractérisé en ce que : - les réacteurs sont le siège de phénomènes renversables entre le gaz G et un liquide ou un solide, et les évaporateurs-condenseurs sont le siège d ' un changement de phase liquide-gaz de G ; les réacteurs R sont munis de moyens pour échanger de la chaleur entre eux et de moyens qui permettent le contrôle de 1 ' échange de chaleur ; les phénomènes thermochimiques dans les différents dipôles peuvent être identiques ou différents ; le dispositif comprend une source de chaleur à température variable Tc, dont la température maximale Th est de l ' ordre de 700C, et un puits thermique à une température To de l ' ordre de 15 °C . Dans un tel dispositif, dans lequel l ' ensemble EC de chaque dipôle est le siège d ' un changement de phase liquide/ gaz du gaz de travail G, la température dans R est naturellement supérieure à la température dans EC, pour un dipôle donné .
Les phénomènes thermochimiques dans les différentes dipôles présentent de préférence des courbes d ' équilibre proches pour limiter les pertes thermiques vers l ' extérieur des réacteurs . On considère que deux courbes d ' équilibre de deux phénomènes thermochimiques sont proches lorsque, à une pression d ' équilibre donnée, les températures d ' équilibre respectives diffèrent d ' au plus 15 °C . Il est particulièrement avantageux de choisir le même phénomène thermochimique dans tous les dipôles . Les dipôles du dispositif selon l ' invention seront désignés ci-après par Da ( constitué par 1 ' évaporateur- condenseur ECa et le réacteur Ra) , Db (constitué par ECb et Rb) , Dc (constitué par ECc et Rc) , et éventuellement Dd (constitué par ECd et Rd) . Au cours d ' un cycle j ournalier de 24 heures comprenant les phases successives Ml , Hl , H2 , M2 , B, les capteurs solaires fournissent de la chaleur disponible à une température Tc variable suivant les phases du cycle . Au cours des phases Hl et H2 de plein ensoleillement, la chaleur fournie se situe près de la valeur Th de l ' ordre de 700C . Durant la phase Ml qui précède ou la phase M2 qui suit le plein ensoleillement, la chaleur produite est à une température intermédiaire Tm comprise entre Th et To mais cependant utilisable comme source de chaleur . Au cours de la nuit ou en l ' absence de soleil (phase B) , la chaleur est à une température Tb proche de la température ambiante To, donc trop faible pour être utilisable comme source de chaleur .
Le procédé selon la présente invention est destiné à produire du froid par cycles de 24 heures qui comprennent chacun les phases successives Ml, Hl, H2 , M2 , B, à partir d ' une source de chaleur dont la température est à une valeur Th de l ' ordre de ou supérieure à 700C au cours des phases Hl et H2 , à une valeur intermédiaire Tm au cours des phases Ml et M2 , et à une valeur Tb proche de la température ambiante au cours de la phase B . Il est caractérisé en ce qu ' il consiste à faire fonctionner le dispositif selon l ' invention, de manière à créer des sources de chaleur internes à une température supérieure à la température de la source externe, au cours des périodes où celle-ci est trop faible, notamment durant les phases Ml et M2.
Plus particulièrement, le procédé de production de froid selon l ' invention consiste à faire fonctionner le dispositif selon l ' invention dans les conditions suivantes : a) on provoque la régénération de chaque dipôle par apport au réacteur R dudit dipôle d ' une quantité de chaleur fournie par le capteur solaire, l ' apport étant fait soit directement au réacteur R du dipôle à régénérer lorsque la chaleur est fournie par la source de chaleur à une température élevée (phases Hl , H2 ) , les réacteurs R de deux dipôles pouvant recevoir simultanément la chaleur à température élevée Th ; soit indirectement lorsque de la chaleur est fournie à une température intermédaire Tm (phases Ml, M2 ) , la chaleur étant alors fournie à l ' évaporateur-con- denseur EC d' un dipôle régénéré pour y provoquer la phase de synthèse exothermique dans le réacteur R correspondant, ladite synthèse dégageant une quanti- té de chaleur à une température supérieure à Tm et proche de Th, qui est transmise au réacteur R d' un dipôle à régénérer . b) la chaleur est introduite dans le dispositif de telle sorte que : - deux dipôles sont régénérés simultanément (directement ou indirectement) au cours des phases Hl et H2 , pendant qu ' un dipôle produit du froid un ou deux dipôle (s ) est (sont) régénéré (s) indirectement pendant chaque phase Ml et M2, l ' un des autres dipôles produisant éventuellement du froid ; éventuellement, un dipôle produit du froid pendant la phase B . Un dipôle donné est régénéré totalement ou partiellement à la fin d ' un cycle complet, suivant la quantité de chaleur disponible lors de l ' étape de régénération et la quantité de froid requise lors de l ' étape de production de froid d ' un cycle complet .
Dans un premier mode de réalisation, le procédé de l ' invention est mis en œuvre dans un dispositif constitué par 3 dipôles Da, Db et Dc dans lesquels les phénomènes thermochimiques sont identiques , en vue de produire du froid pendant les phases Hl et H2 durant lesquelles la chaleur est disponible à la température la plus élevée Th, pendant la phase M2 durant laquelle la chaleur est disponible à une température intermédiaire Tm, le dispositif étant en régénération pendant la phase Ml et inactif en phase B . La figure 1 représente, sur un diagramme de Clapeyron, l ' évolution des conditions de température et de pression dans le dispositif au cours de chacune des phases actives . Les courbes 2 correspondent à l ' équilibre thermochimique dans chacun des réacteurs , et les courbes 1 correspondent à l ' équilibre thermochimique dans chacun des évaporateurs- condenseurs . Les lettres a, b et c indiquent le dipôle concerné par l ' évolution .
A la fin de la phase B, 1 ' évaporateur-condenseur est isolé du réacteur dans chacun des dipôles , et les différents dipôles sont à l ' état suivant :
Da à régénérer
Db à régénérer
Dc partiellement régénéré .
Au début de la phase Ml , on ouvre la liaison gazeuse entre ECa et Ra d ' une part, et entre ECc et Rc d ' autre part, et on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc du dipôle Dc (point Dl ) . Cet apport de chaleur provoque 1 ' éva- poration du gaz G qui se transfère dans le réacteur Rc dans lequel se produit alors la phase de synthèse exothermique (point S2 ) . La chaleur libérée par cette synthèse est transférée dans Ra où elle provoque la libération du gaz G
(point D2 ) . Le gaz libéré dans Ra est transféré dans ECa où il se condense en libérant de la chaleur (point Sl ) . A la fin de la phase Ml , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da partiellement régénéré
Db à régénérer Dc à régénérer .
Au début de la phase Hl, on ouvre la liaison gazeuse entre ECb et Rb . Au cours de la phase Hl , on régénère les dipôles Db et Dc par apport direct de chaleur à la température Th dans Rb et Rc (points D2 ) Le gaz libéré dans Rb et Rc est transféré respectivement dans ECb et ECc où il se condense (points Sl ) . Parallèlement, du froid est produit par le dipôle Da dans ECa par prélèvement de chaleur sur le milieu à refroidir (point Dl ) . A la fin de la phase Hl , les dipôles sont à l ' état suivant : Da à régénérer
Db partiellement régénéré
Dc totalement régénéré .
Durant la phase H2 , on apporte de la chaleur à la température Th aux réacteurs Ra et Rb (points D2 ) pour continuer la régénération de Db et pour commencer la régénération de Da . Parallèlement, du froid se produit spontanément dans ECb (point Dl ) . A la fin de la phase H2 , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da partiellement régénéré Db totalement régénéré
Dc à régénérer
Durant la phase M2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECa (point Dl ) pour provoquer la synthèse exothermique dans Ra dont la chaleur est transmise à Rc pour régénérer le dipôle Dc . Parallèlement , du froid se produit spontanément dans ECb . A la fin de la phase M2 , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da à régénérer
Db à régénérer Dc partiellement régénéré .
A la fin de la phase M2 , on ferme les liaisons gazeuses entre 1 ' évaporateur-condenseur et le réacteur d ' un même dipôle et on laisse l ' installation en l ' état pendant la phase B, jusqu ' au début de la phase Ml du cycle suivant .
Dans un deuxième mode de réalisation, le procédé est mis en œuvre dans un dispositif qui comprend trois dipôles Da, Db et Dc identiques , en vue de produire du froid pendant toutes les phases d ' un cycle de 24 heures .
La figure 2 représente, sur un diagramme de Clapeyron, l ' évolution des conditions de température et de pression dans le dispositif au cours de chacune des phases . Les cour- bes 2 correspondent à l ' équilibre thermochimique dans chacun des réacteurs , et les courbes 1 correspondent à l ' équilibre thermochimique dans chacun des évaporateurs-condenseurs . Les lettres a, b et c indiquent le dipôle concerné par 1 ' évolution . A la fin de la phase B, l ' évaporateur-condenseur est isolé du réacteur dans chacun des dipôles , et les différents dipôles sont à l ' état suivant :
Da partiellement déchargé
Db à régénérer Dc partiellement déchargé
Au début de la phase Ml , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc (point Dl/c ) pour provoquer la synthèse exothermique dans Rc (point S2 /c) dont la chaleur est transmise à Rb (point D2/b) pour régénérer le dipôle Db . Parallèlement, du froid se produit spontanément en ECa (point Dl/a) . A la fin de la phase Ml , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da partiellement déchargé
Db partiellement régénéré Dc à régénérer .
Au cours de la phase Hl , on régénère les dipôles Db et
Dc par apport direct de chaleur à la température Th dans Rb et Rc (points D2/b et D2 /c) . Parallèlement, du froid continue de se produire en ECa (point Dl/a) . A la fin de la phase Hl , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da à régénérer
Db totalement régénéré
Dc partiellement régénéré . Durant la phase H2 , on apporte de la chaleur à la température Th aux enceintes Ra et Rc (points D2/a et D2/c) pour continuer la régénération de Dc et pour commencer la régénération de Da . Parallèlement, du froid se produit spontanément en ECb (point Dl/b) . A la fin de la phase H2 , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da partiellement régénéré
Db partiellement déchargé
Dc totalement régénéré . Durant la phase M2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc (point Dl/c) pour provoquer la synthèse exothermique dans Rc (point S2 /c) dont la chaleur est transférée en Ra pour initier la régénération du dipôle Da . Parallèlement, du froid se produit spontanément en ECb (point E2/b) . A la fin de la phase M2 , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da totalement régénéré
Db à régénérer
Dc partiellement déchargé . A la fin de la phase M2 , on ferme les liaisons gazeuses entre ECb et Rb d ' une part , et entre ECc et Rc d ' autre part . Pendant la phase B, on maintient la liaison gazeuse dans le dipôle Da et il se produit du froid en ECa (point Dl/a) . A la fin de la phase M2 , les dipôles sont à l ' état suivant : Da partiellement déchargé
Db à régénérer
Dc partiellement déchargé .
Durant la phase B, le dispositif continue de produire du froid par le dipôle Da . Dans un troisième mode de réalisation, le procédé est mis en œuvre dans un dispositif qui comprend quatre dipôles Da, Db, Dc et Dd, en vue de produire du froid pendant les phases Hl , H2 , M2 et B, le dispositif étant en régénération pendant la phase Ml . Les dipôles Da et Db sont couplés ther- miquement . Les dipôles Dc et Dd sont couplés thermiquement .
La figure 3 représente, sur un diagramme de Clapeyron, l ' évolution des conditions de température et de pression dans le dispositif au cours de chacune des phases actives . Les courbes 1 correspondent à l ' équilibre thermochimique dans chacun des évaporateurs-condenseurs , les courbes 2 correspondent à l ' équilibre thermochimique dans chacun des réacteurs Ra et Rc, et les courbes C correspondent à l ' équilibre thermochimique dans les réacteurs Rb et Rd . Les lettres a, b, c et d indiquent le dipôle concerné par 1 ' évolution .
Les réacteurs Ra et Rc des dipôles Da et Dc sont le siège du même phénomène thermochimique, et les réacteurs Rb et Rd des dipôles Db et Dd sont le siège du même phénomène, différent de celui qui a lieu dans les dipôles Da et Dc . En outre , tous les phénomènes chimiques mettent en œuvre le même gaz de travail G, de sorte que tous les évaporateurs- condenseurs sont le siège d ' un changement de phase liquide- gaz du même gaz G . Ainsi , à une pression donnée régnant identiquement dans les 4 dipôles , les températures d ' équilibre dans les différentes enceintes sont comme suit : t(ECa) = t(ECb)= t(ECc) = t(ECd) < t(Ra) = t(Rc) < t(Rb) = t(Rd) A la fin de la phase B, la liaison gazeuse entre EC et R de chaque dipôle est fermée et les différents dipôles sont à 1 ' état suivant : Da régénéré Db à régénérer Dc régénéré Dd à régénérer .
Au cours de la phase Ml , on ouvre la liaison gazeuse entre ECa et Ra d ' une part, et entre ECb et Rb d ' autre part, on apporte de la chaleur à la température Tm à ECa (point El/a) du dipôle Da pour provoquer la synthèse exothermique dans Ra (point S2/a) dont la chaleur est transmise à Rb (point D3/b) pour régénérer le dipôle Db . A la fin de la phase Ml , les dipôles sont à l ' état suivant : Da à régénérer Db régénéré Dc régénéré
Dd à régénérer .
Au début de la phase Hl , on ouvre la liaison gazeuse entre ECa et Ra d ' une part, et entre Ecd et Rd d ' autre part . Au cours de la phase Hl , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc du dipôle Dc (point Dl/c) pour provoquer la synthèse exothermique dans Rc (point S2 /c) dont la chaleur est transmise à Rd (point D3/D) pour régénérer le dipôle Dd . Parallèlement, du froid se produit spontanément en ECb (point El/b) , provoquant la synthèse exothermique dans Rb (point S3/b) dont la chaleur est transmise à Ra
(point D2/a) pour régénérer le dipôle Da . A la fin de la phase Hl , les dipôles sont à l ' état suivant : Da régénéré
Db à régénérer
Dc à régénérer
Dd régénéré .
Durant la phase H2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECa (point El/a) du dipôle Da pour provoquer la synthèse exothermique dans Ra (point S2 /a) dont la chaleur est transmise à Rb (point D3/b) pour régénérer le dipôle Db . Parallèlement, du froid se produit spontanément en ECd (point El/d) , provoquant la synthèse exothermique dans Rd (point S3/d) dont la chaleur est transmise à Rc
(point D2 /c) pour régénérer le dipôle Dc . A la fin de la phase H2 , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da à régénérer
Db régénéré Dc régénéré
Dd à régénérer .
Durant la phase M2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc (point El/c) du dipôle Dc pour provoquer la synthèse exothermique dans Rc (point S2/c) dont la chaleur est transmise à Rd (point D3/d) pour régénérer le dipôle Dd. Parallèlement, du froid se produit spontanément en ECb (point El/b) , provoquant la synthèse exothermique dans Rb (point S3/b) dont la chaleur est transmise à Ra
(point D2/a) pour régénérer le dipôle Da . A la fin de la phase M2 , les dipôles sont à l ' état suivant :
Da régénéré
Db à régénérer
Dc à régénérer Dd régénéré .
A la fin de la phase M2 , on ferme les liaisons gazeuses entre ECa et Ra d ' une part, et entre ECb et Rb d ' autre part . Pendant la phase B, du froid se produit spontanément en Rd (point El/d) , provoquant la synthèse exothermique dans Rd (point S3/d) dont la chaleur est transmise à Rc (point D2 /c) pour régénérer le dipôle Dc . A la fin de la phase B, les dipôles sont dans l ' état suivant :
Da régénéré Db à régénérer
Dc régénéré
Dd à régénérer .
La présente invention est illustrée à l ' aide des exemples suivants . Exemple 1
Cet exemple illustre une mise en œuvre du 2eme mode de réalisation du procédé de l ' invention .
L ' évaporateur-condenseur de chacun des trois dipôles est le siège d ' un changement de phase liquide/gaz de NH3. Le réacteur de chacun des dipôles est le siège d ' une réaction chimique renversable entre NH3 et BaCl2.
La figure 4 représente le diagramme de Clapeyron particulier pour les phase Ml et M2. Au cours de cette étape, du froid peut être produit à une température proche de 00C à partir d ' une source de chaleur inférieure à 5O 0C .
Exemple 2
Cet exemple illustre une mise en œuvre du 3eme mode de réalisation du procédé de l ' invention .
L ' évaporateur-condenseur de chacun des quatre dipôles est le siège d ' un changement de phase liquide/gaz de NH3.
Le réacteur de chacun des dipôles Da et Dc est le siège d ' une réaction chimique renversable entre NH3 et BaCl2. Le réacteur du dipôle Db et Dd est le sigèe d ' une réaction chimique renversable entre NH3 et ZnSO4. La figure 4 représente le diagramme de Clapeyron particulier pour les phases Hl , H2 et M2. Au cours de cette étape, du froid peut être produit à une température proche de 00C à partir d ' une source de chaleur inférieure à 7O 0C .

Claims

Revendications .
1. Dispositif pour la climatisation d ' un bâtiment à partir de source d ' une chaleur intermittente dont la température maximale Th est de l ' ordre de 700C et d ' un puits thermique à une température de l ' ordre de 150C, qui comprend trois ou quatre dipôles thermochimiques Da , Db, Dc et éventuellement Dd, comprenant chacun un ensemble évaporateur- condenseur EC et un réacteur R (désignés respectivement par ECa et Ra pour Da, ECb et Rb pour Db, ECc et Rc pour Dc, et ECD et Rd pour Db) reliés par des moyens qui permettent la circulation d ' un gaz G entre eux et des moyens qui permettent d ' interrompre la circulation du gaz , caractérisé en ce que : les réacteurs sont le siège de phénomènes renversables entre le gaz G et un liquide ou un solide , et les évaporateurs-condenseurs sont le siège d ' un changement de phase liquide-gaz de G ; les réacteurs R sont munis de moyens pour échanger de la chaleur entre eux et de moyens qui permettent le contrôle de l ' échange de chaleur ; les phénomènes thermochimiques dans les différents dipôles peuvent être identiques ou différents ; le dispositif comprend une source de chaleur à température variable Tc, dont la température maximale Th est de l ' ordre de 700C, et un puits thermique à une température To de l ' ordre de 150C ; les phénomènes thermochimiques dans les différentes dipôles présentent des courbes d ' équilibre telles que, à une pression d ' équilibre donnée, les températures d ' équilibre respectives diffèrent d ' au plus
15 °C .
2. Dispositif selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le phénomène thermochimique est le même dans tous les dipôles .
3. Procédé pour la production de froid par cycles de 24 heures qui comprennent chacun les phases successives Ml , Hl , H2 , M2 , B, à partir d ' une source de chaleur dont la température est à une valeur Th de l ' ordre de ou supérieure à 70 °C au cours des phases Hl et H2 , à une valeur intermédiaire Tm au cours des phases Ml et M2 , et à une valeur Tb proche de la température ambiante au cours de la phase B, caractérisé en ce qu ' il consiste à faire fonctionner un dispositif selon l ' une des revendications 1 ou 2 , de manière à créer des sources de chaleur internes à une température supérieure à la température de la source externe , au cours des périodes où celle-ci est trop faible .
4. Procédé selon la revendication 3 , caractérisé en ce que : a ) on provoque la régénération de chaque dipôle par apport au réacteur R dudit dipôle d ' une quantité de chaleur fournie par le capteur solaire, l ' apport étant fait : soit directement au réacteur R du dipôle à régénérer lorsque la chaleur est fournie par la source de chaleur à une température élevée (phases Hl , H2 ) , les réacteurs R de deux dipôles pouvant recevoir simultanément la chaleur à température élevée Th ; soit indirectement lorsque de la chaleur est fournie à une température intermédaire Tm (phases Ml , M2 ) , la chaleur étant alors fournie à 1 ' évaporateur-con- denseur EC d ' un dipôle régénéré pour y provoquer la phase de synthèse exothermique dans le réacteur R correspondant, ladite synthèse dégageant une quantité de chaleur à une température supérieure à Tm et proche de Th, qui est transmise au réacteur R d ' un dipôle à régénérer . b) la chaleur est introduite dans le dispositif de telle sorte que : deux dipôles sont régénérés simultanément (directement ou indirectement ) au cours des phases Hl et H2 , pendant qu ' un dipôle produit du froid ; - un ou deux dipôle ( s ) est ( sont ) régénéré ( s ) indirectement pendant chaque phase Ml et M2 , l ' un des autres dipôles produisant éventuellement du froid ; éventuellement , un dipôle produit du froid pendant la phase B .
5. Procécé selon la revendication 4 , caractérisé en ce qu ' il est mis en œuvre dans un dispositif constitué par 3 dipôles Da, Db et Dc dans lesquels les phénomènes thermochimiques sont identiques , en vue de produire du froid pendant les phases Hl et H2 durant lesquelles la chaleur est disponible à la température la plus élevée Th, pendant la phase M2 durant laquelle la chaleur est disponible à une température intermédiaire Tm, le dispositif étant en régénération pendant la phase Ml et inactif en phase B .
6. Procédé selon la revendication 5 , caractérisé en ce que, à partir d ' un état correspondant à la fin de la phase B, dans lequel 1 ' évaporateur-condenseur est isolé du réacteur dans chacun des dipôles , Da est à régénérer, Db est à régénérer et Dc est partiellement régénéré : au début de la phase Ml , on ouvre la liaison gazeuse entre ECa et Ra d ' une part , et entre ECc et Rc d ' autre part, et on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc, ce qui provoque 1 ' évaporation du gaz G qui se transfère dans Rc dans lequel se produit alors la phase de synthèse exothermique, la chaleur libérée par cette synthèse étant transférée dans Ra où elle provoque la libération du gaz G qui est transféré dans ECa où il se condense en libérant de la chaleur ; au début de la phase Hl , on ouvre la liaison gazeuse entre ECb et Rb et on régénère Db et Dc par apport direct de chaleur à la température Th dans Rb et Rc, le gaz libéré dans Rb et Rc étant transféré respectivement dans ECb et ECc où il se condense ; parallèlement , on produit du froid par Da dans ECa par prélèvement de chaleur sur le milieu à refroidir ; durant la phase H2 , on apporte de la chaleur à la température Th à Ra et Rb pour continuer la régénération de Db et pour commencer la régénération de Da ; parallèlement, du froid se produit spontanément dans ECb ; durant la phase M2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECa pour provoquer la synthèse exothermique dans Ra dont la chaleur est transmise à Rc pour régénérer le dipôle Dc ; - à la fin de la phase M2 , on ferme les liaisons gazeuses entre EC et R d ' un même dipôle et on laisse l ' installation en l ' état pendant la phase B, jusqu ' au début de la phase Ml du cycle suivant .
7. Procédé selon la revendication 4 , caractérisé en ce qu ' il est mis en œuvre dans un dispositif qui comprend trois dipôles Da, Db et Dc qui sont le siège de phénomènes thermochimiques identiques , en vue de produire du froid pendant toutes les phases d ' un cycle de 24 heures .
8. Procédé selon la revendication 7 , caractérisé en ce que , à partir d ' un étant correspondant à la fin de la phase B, dans lequel 1 ' évaporateur-condenseur est isolé du réacteur dans chacun des dipôles , Da est à l ' état partiellement déchargé, Db est à régénérer, et Dc est partiellement déchargé : - au début de la phase Ml , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc pour provoquer la synthèse exothermique dans Rc dont la chaleur est transmise à Rb pour régénérer le dipôle Db, et parallèlement, du froid se produit spontanément en ECa ; - au cours de la phase Hl , on régénère les dipôles Db et Dc par apport direct de chaleur à la température Th dans Rb et Rc et parallèlement , du froid continue de se produire en ECa ; durant la phase H2 , on apporte de la chaleur à la température Th à Ra et Rc pour continuer la régénération de Dc et pour commencer la régénération de Da, et parallèlement, du froid se produit spontanément en ECb ; durant la phase M2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc pour provoquer la synthèse exothermi- que dans Rc dont la chaleur est transférée en Ra pour ini- tier la régénération de Da et, parallèlement, du froid se produit spontanément en ECb ; à la fin de la phase M2 , on ferme les liaisons gazeuses entre ECb et Rb d ' une part, et entre ECc et Rc d ' autre part, et pendant la phase B, on maintient la liaison gazeuse dans Da et il se produit du froid en ECa .
9. Procédé selon la revendication 4 , caractérisé en ce qu ' il est mis en œuvre dans un dispositif qui comprend quatre dipôles Da, Db, Dc et Dd, en vue de produire du froid pendant les phases Hl , H2 , M2 et B ; le dispositif est en régénération pendant la phase Ml ; Da et Db sont couplés thermiquement et Dc et Dd sont couplés thermiquement ; les réacteurs Ra et Rc sont le siège du même phénomène thermochimique , et les réacteurs Rb et Rd sont le siège du même phénomène , différent de celui qui a lieu dans les réacteurs Ra et Rc ; tous les phénomènes chimiques mettent en œuvre le même gaz de travail G, de sorte que tous les évaporateurs-condenseurs sont le siège d ' un changement de phase liquide-gaz du même gaz G .
10. Procédé selon la revendication 9 , caractérisé en ce que , à partir d ' un état correspondant à la fin de la phase B, dans lequel la liaison gazeuse entre les deux enceintes de chaque dipôle est fermée, Da est régénéré , Db est à régénérer, Dc est régénéré et Dd est à régénérer : - au cours de la phase Ml , ou ouvre la liaison gazeuse entre ECa et Ra d ' une part , et entre ECb et Rb d ' autre part, on apporte de la chaleur à la température Tm à ECa pour provoquer la synthèse exothermique dans Ra dont la chaleur est transmise à Rb pour régénérer le dipôle Db ; - au début de la phase Hl , on ouvre la liaison gazeuse entre ECa et Ra d ' une part, et entre Ecd et Rd d ' autre part ; on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc pour provoquer la synthèse exothermique dans Rc dont la chaleur est transmise à Rd pour régénérer le dipôle Dd et, parallèlement, du froid se produit spontanément en ECb provoquant la synthèse exothermique dans Rb dont la chaleur est transmise à Ra pour régénérer Da ; durant la phase H2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECa pour provoquer la synthèse exothermique dans Ra dont la chaleur est transmise à Rb pour régénérer Db et, parallèlement, du froid se produit spontanément en ECd en provoquant la synthèse exothermique dans Rd dont la chaleur est transmise à Rc pour régénérer Dc ; durant la phase M2 , on apporte de la chaleur à la température Tm à ECc de Dc pour provoquer la synthèse exothermique dans Rc dont la chaleur est transmise à Rd pour régénérer Dd et , parallèlement , du froid se produit spontanément en ECb, provoquant la synthèse exothermique dans Rb dont la chaleur est transmise à Ra pour régénérer Da ; à la fin de la phase M2 , on ferme les liaisons gazeuses entre ECa et Ra d ' une part, et entre ECb et Rb d ' autre part et, pendant la phase B subséquente, du froid se produit spontanément en Rd, provoquant la synthèse exothermique dans Rd dont la chaleur est transmise à Rc pour régénérer Dc .
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