WO2006032764A1 - Procede de purification d’une argile - Google Patents

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    • A61P1/12Antidiarrhoeals

Definitions

  • the present invention relates to a method for purifying a clay for therapeutic use.
  • This clay may be a smectite clay, beidellitic montmorillonite or attapulgite.
  • Clay is a natural product known for its absorbency and adsorbency.
  • Smectite clay marketed under the Smecta ® brand, is used for example in the symptomatic treatment of pain related to oesogastroduodenal and colic affections and acute and chronic diarrhea.
  • the raw material generally containing only 30 to 60% of active ingredient, it is therefore essential to purify to obtain a pure clay in the pharmaceutical sense.
  • a method for preparing a clay for therapeutic use is described in patent FR 2346017.
  • the latter comprises the following major steps: a grinding step, a suspension in water, a chemical treatment of the suspension obtained with a acid until stabilization at pH 2-3, physical treatment in hydrocyclones and finally drying.
  • the present invention therefore relates to a method for purifying a clay for a therapeutic use, the method comprising the following successive steps:
  • a mechanical treatment of the raw clay it is a coarse grinding of the raw material to reduce the blocks to acceptable dimensions for the continuation of the process and to remove unwanted hard materials such as gravel;
  • the chemical treatment is carried out by addition of a strong acid for stabilization at a pH of about 3-5.
  • the clay thus obtained is a pure clay in the pharmaceutical sense.
  • the process according to the present invention is implemented for clays containing alkaline earth carbonates, and more particularly the alkaline earth carbonates chosen from K 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , MgCO 3 and CaCO 3 .
  • the chemical treatment of a process according to the present invention is carried out at a pH of the order of 3.5-4.5, and very preferably at a pH of about 4-4. 5.
  • the chemical treatment of a process according to the invention is carried out by addition of a strong mineral acid, and very preferably by addition of hydrochloric acid.
  • the chemical treatment of a process according to the invention is carried out by addition of an acid in a ratio (amount of acid / amount of raw material) of between 0.010 to 0.020.
  • a method according to the present invention therefore has the advantage of using less acid which allows to limit and / or eliminate acid releases and acid vapors. Moreover, this reduction in the acid consumption likely not only to degrade the clay but also the devices used, also has advantages for both the final product but also in terms of cost. All technical and scientific terms used in this text have the meaning known to those skilled in the art.
  • the clay is suspended and then undergoes a granulometric treatment to reduce the clay to sufficiently fine particles.
  • the suspension (20% in water) is stirred and -0 ⁇ 0-l-0-to-O / f-O-kg-d-aeide-hydrochloric-36% - is then-added-to-get-a-pH-value of order 3-5.
  • the acid is added in excess to be sure to remove any carbonates that would be present.
  • the complete neutralization of the carbonates is done by monitoring the pH value.
  • the paste After the physical treatment with hydrocyclones and the return to a solid phase, the paste will be dried to thereby obtain a pure clay in the pharmaceutical sense.

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de purification d'une argile pour un usage thérapeutique.

Description

Procédé de purification d'une argile
La présente invention concerne un procédé de purification d'une argile pour un usage thérapeutique. Cette argile peut être une argile de type smectite, montmorillonite beidellitique ou attapulgite.
L'argile est un produit naturel connu pour son pouvoir absorbant et adsorbant. Ainsi l'argile de type smectite, commercialisée sous la marque Smecta®, est utilisée par exemple dans le traitement symptomatique des douleurs liées aux affections oesogastroduodénales et coliques et les diarrhées aiguës et chroniques.
La matière brute ne contenant en général que 30 à 60 % environ de matière active, il est donc indispensable de la purifier pour obtenir une argile pure au sens pharmaceutique.
Un procédé de préparation d'une argile à usage thérapeutique est décrit dans le brevet FR 2346017. Ce dernier comprend les grandes étapes suivantes : une étape de broyage, une mise en suspension dans l'eau, un traitement chimique de la suspension obtenue avec un acide jusqu'à une stabilisation à pH 2-3, un traitement physique dans des hydrocyclones et enfin le séchage.
La déposante a trouvé que le traitement chimique avec une stabilisation à pH 2-3 telle que décrite dans le brevet FR 2346017 n'était pas nécessaire et que le traitement chimique pouvait s'effectuer à un pH moins acide.
La présente invention a donc pour objet un procédé de purification d'une argile pour un usage thérapeutique, le procédé comprenant les étapes successives suivantes :
1) un traitement mécanique de l'argile brute : il s'agit d'un broyage grossier de la matière brute pour réduire les blocs à des dimensions acceptables pour la suite du procédé et éliminer les matières dures indésirables telles que les graviers ;
2) la mise en suspension dans l'eau afin de permettre la purification de l'argile par voie humide suivie d'un traitement granulométrique qui permet de réduire l'argile en particules suffisamment fines pour être distinguée des particules étrangères encore présentes mais de dimensions plus grandes ;
3) un traitement chimique afin d'éliminer le calcaire qui est la seule impureté résiduelle dans l'argile en suspension ;
4) un traitement physique incluant décantation / centrifugation, ce qui permet une sélection progressive de l'argile brute ; et enfin
5) un traitement thermique qui permet de récupérer une argile pure et stérilisée,
procédé caractérisé en ce que le traitement chimique s'effectue par addition d'un acide fort pour une stabilisation à un pH de l'ordre de 3-5.
L'argile ainsi obtenue est une argile pure au sens pharmaceutique.
De préférence, le procédé selon la présente invention est mis en œuvre pour des argiles contenant des carbonates alcalino-terreux, et plus particulièrement les carbonates alcalino-terreux choisis parmi K2CO3, Na2CO3, MgCO3 et CaCO3.
De préférence également, le traitement chimique d'un procédé selon la présente invention s'effectue à un pH de l'ordre de 3,5-4,5, et de manière très préférentielle à un pH de l'ordre de 4-4,5.
De préférence également, le traitement chimique d'un procédé selon l'invention s'effectue par addition d'un acide minéral fort, et de manière très préférentielle par addition d'acide chlorhydrique.
De préférence également, le traitement chimique d'un procédé selon l'invention s'effectue par addition d'un acide dans un rapport (quantité d'acide / quantité de matière brute) compris entre 0,010 à 0,020.
Un procédé selon la présente invention présente donc l'avantage d'utiliser moins d'acide ce qui permet de limiter et/ou d'éliminer les relargages d'acides et les vapeurs acides. Par ailleurs, cette diminution de la consommation d'acide susceptible non seulement de dégrader l'argile mais également les appareils utilisés, présente aussi des avantages à la fois pour le produit final mais également en terme de coût. Tous les termes techniques et scientifiques utilisés dans le présent texte ont la signification connue de l'homme de l'art.
Partie expérimentale :
Après l'extraction de la matière brute (environ 1 kg) et le traitement mécanique, l'argile est mise en suspension puis subit un traitement granulométrique pour réduire l'argile en particules suffisamment fines. La suspension (20 % dans l'eau) est mise sous agitation et -0τ0-l-0 -à-O/fâ-O-kg-d-aeide -ehlor-hydr-ique-36-%-est-alors-aj outé-pour-obtenir-une-valeurde- pH de l'ordre 3-5. Initialement, l'acide est ajouté en excès pour être sûr d'éliminer tous les carbonates qui seraient présents. La neutralisation complète des carbonates se fait par le suivi de la valeur du pH.
Après le traitement physique à l'aide d'hydrocyclones et le retour à une phase solide, la pâte sera séchée pour obtenir ainsi une argile pure au sens pharmaceutique.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de purification d'une argile pour un usage thérapeutique, le procédé comprenant les étapes successives suivantes :
1) un traitement mécanique de l'argile brute ;
2)Ja_mise_en_susρension-4ans4-eau^uivie-d-lun-traitement-granulOrnétriψië^"
3) un traitement chimique afin d'éliminer les minéraux non argileux ;
4) un traitement physique ; et enfin
5) un traitement thermique qui permet de récupérer une argile pure et stérilisée,
procédé caractérisé en ce que le traitement chimique s'effectue par addition d'un acide fort pour une stabilisation à un pH de l'ordre de 3-5.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'argile contient des carbonates alcalino-terreux.
3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'argile contient des carbonates alcalino-terreux choisis parmi K2CO3, Na2CO3, MgCO3 et
CaCO3.
4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement chimique s'effectue à unpH de l'ordre de 3,5-4,5.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement chimique s'effectue à un pH de l'ordre de 4-4,5.
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement chimique s'effectue par addition d'un acide minéral fort.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le traitement chimique s'effectue par addition d'acide chlorhydrique.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport (quantité d'acide/quantité d'argile brute) est compris entre 0,010 et 0,020.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012011133A1 (fr) * 2010-07-21 2012-01-26 Claudia Battaglino Argile et procédé pour sa production

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101295204B1 (ko) * 2009-01-08 2013-08-09 하이리성 파마수티컬 컴퍼니 리미티드 개질된 소듐-몬모릴로나이트, 그의 제조 방법 및 용도
RU2520434C1 (ru) * 2013-04-05 2014-06-27 Закрытое акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" (ЗАО "МЕТАКЛЭЙ") Способ очистки немодифицированного бентонита на основе монтмориллонита

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3041238A (en) * 1958-08-06 1962-06-26 Minerals & Chem Philipp Corp Method of preparing activated attapulgite
FR2346017A1 (fr) * 1975-10-23 1977-10-28 Rech Applic Scient Composition therapeutique pour le traitement des affections du tractus gastro-intestinal
FR2526004A1 (fr) * 1982-04-29 1983-11-04 Scras Nouvelles argiles ameliorees et leur procede de preparation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3041238A (en) * 1958-08-06 1962-06-26 Minerals & Chem Philipp Corp Method of preparing activated attapulgite
FR2346017A1 (fr) * 1975-10-23 1977-10-28 Rech Applic Scient Composition therapeutique pour le traitement des affections du tractus gastro-intestinal
FR2526004A1 (fr) * 1982-04-29 1983-11-04 Scras Nouvelles argiles ameliorees et leur procede de preparation

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; 15 April 1995 (1995-04-15), PEREIRA NETO, JOSE ET AL: "Attapulgite from Piaui State for the pharmaceutical industry", XP002315822, retrieved from STN Database accession no. 122:196932 *
DATABASE COMPENDEX [online] ENGINEERING INFORMATION, INC., NEW YORK, NY, US; MIRSAIDOV U ET AL: "Application of bentonite clays for softening of natural waters", XP002315823, Database accession no. E2004047828228 *
JOYNT B P ET AL: "THE EFFECT OF CALCIUM IN CALCIUM-RICH CLAYS ON THE STABILITY OF PECTIN-CLAY THERAPEUTIC SUSPENSIONS", CANADIAN JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES, CANADIAN PHARMACEUTICAL ASSOCIATION, TORONTO, CA, vol. 3, no. 4, 1968, pages 93 - 96, XP008042026, ISSN: 0008-4190 *
KHIM TEKHNOL VODY; KHIMIYA I TEKHNOLOGIYA VODY 2003, vol. 25, no. 5, 2003, pages 497 - 501 *
RABENHORST M C ET AL: "RAPID METHOD TO OBTAIN CARBONATE-FREE RESIDUES FROM LIMESTONE AND PETROCALCIC MATERIALS", SOIL SCIENCE SOCIETY OF AMERICA JOURNAL, vol. 48, no. 1, January 1984 (1984-01-01), pages 216 - 219, XP008042052 *
TECNOLOGIA MINERAL , 64, 1-22 CODEN: TEMIEL; ISSN: 0103-7382, 1993 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012011133A1 (fr) * 2010-07-21 2012-01-26 Claudia Battaglino Argile et procédé pour sa production

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