明 細 書
潤滑油組成物
技術分野
[0001] 従来、建設機械などの分野では、油圧作動装置用の潤滑油 (以下、「油圧作動油」 という)が広く使用されている。油圧作動油としては、耐摩耗性を付与するために、ジ チォリン酸亜鉛 (ZnDTP)などの耐摩耗性添加剤が配合されたものが一般的である
[0002] しかし、近年、油圧作動油には益々高い特性が求められるようになっており、上記 の油圧作動油では力かる要求に応えることが困難であるため、新規な油圧作動油の 開発が望まれている。
[0003] 例えば、近年、建設機械などの分野では、油圧作動装置の小型化、高速化が進み 、油圧作動装置が高圧化されている。これに伴い、油圧作動油には、より高い耐摩耗 性が要求されている。
[0004] また、建設機械は熱帯地方などでも使用される。この場合に油圧作動油の油温は 1 00°Cを超える場合もあるため、建設機械用の油圧作動油としては、このような高温下 であっても優れた耐摩耗性を示すことが求められている。
[0005] さらに、油圧作動油の場合、その使用時間の増加に伴い、基油又は添加剤の劣化 物が徐々に生成する傾向が見られる。従って、油圧作動油には、基油及び添加剤の 劣化物を生じにくい特性、更には、生成した劣化物カ^ラッジとして析出しにくい特 性が求められている。
[0006] また更に、油圧作動システムはますます高性能化されており、高速度、高精密な制 御を行うためにスプール弁などの弁により油圧システムの流量、方向などを制御し、 さらにサーボバルブを装着するケースも多くなつている力 スプール弁などの弁ゃサ 一ボノ レブでは油圧作動油中のスラッジにより大幅な性能低下が起こることが知られ ている。そのため、近年の高性能化されたシステムに利用される油圧作動油として、 優れた耐摩耗性と同時に、スラッジを生成させないスラッジレスの油圧作動油が強く 求められるようになっている。
[0007] そこで、油圧作動油の特性を改善する様々な試みがなされて!/、る。例えば、スラッ
ジの発生を防止しつつ耐摩耗性を確保することを目的として、 ZnDTPの代わりに、 芳香族リン酸エステル、亜リン酸エステル及びそのアミン塩、チォホスフェート、 β—ジ チォホスフオリルイ匕プロピオン酸ィ匕合物などの非亜鉛系摩耗防止剤を配合した非亜 鉛系油圧作動油の使用が提案されている。(例えば特許文献 1、 2を参照)。
[0008] 一方、油圧設備の高圧化に伴い、油圧ショベル等の建設機械では、シリンダー部 分における「鳴き」の発生が問題となっている。この鳴きの発生は、シリンダー本体の 内面とガイドシール間での摩擦特性に影響を受けるものと考えられて 、る。そこで、 摩擦特性の改善を図るベぐ油性剤が配合された油圧作動油の使用が提案されて いる(例えば、特許文献 3を参照)。
特許文献 1:特開平 10-67993号公報
特許文献 2:特開 2002—265971号公報
特許文献 3:特開平 9 111277号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] し力しながら、本発明者らの検討によれば、上記従来の油圧作動油は以下の点で 改善の余地がある。
[0010] 例えば、芳香族リン酸エステル等のリン系摩耗防止剤を用いて ZnDTPと同程度の 耐摩耗性を得るためには、その添加量を増大させる必要があるため、摩擦係数が高 くなりやすぐスラッジ抑制性の点でも有利ではない。また、チォホスフェート、 β—ジ チォホスフオリルイ匕プロピオン酸ィ匕合物などの硫黄含有リンィ匕合物は、芳香族リン酸 エステルに比べて耐摩耗性及び摩擦特性の点で有効である力 スラッジ抑制性の点 で不十分である。そのため、従来の油圧作動油においては、これらの非亜鉛系摩耗 防止剤の使用量をスラッジ抑制性ある!/、は更に摩擦特性に影響を及ぼさな 、ように できるだけ少なくせざるを得ず、その使用による耐摩耗性の向上効果を十分に発揮 させることは実用上困難である。
[0011] なお、スラッジを抑制する手段としては、非亜鉛系摩耗防止剤の使用量を少なくす る以外に、コハク酸イミド等の無灰系分散剤、カルシウム スルホネート等の金属系清 浄剤などを油圧作動油に添加する方法などがある。しかし、使用時に水混入の恐れ
のある油圧作動油には良好な水分離性が要求されるため、水分離性能に悪影響を 及ぼすコハク酸イミドゃカルシウム スルホネート等の使用は根本的な解決策とはなり 得ない。
[0012] 一方、油性剤が配合された油圧作動油は、摩擦特性の向上の点ではある力 耐摩 耗性の点で不十分であり、特に油圧ポンプに使用した場合に摩耗が増大してしまう。
[0013] このように、上記従来の油圧作動油は、スラッジ抑制性、耐摩耗性又は摩擦特性の 何れかに劣るため、油圧作動システムの高性能化及びシリンダー部分の鳴きの防止 を可能とする油圧作動油として実用に供し得るには未だ不十分である。
[0014] 本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、スラッジ抑制性、耐摩耗性 及び摩擦特性の全てを高水準でバランスよく達成することができ、高温、高圧下で使 用される油圧作動油などの用途に好適な潤滑油組成物を提供することを目的とする
課題を解決するための手段
[0015] 上記課題を解決するために、本発明は、鉱油、油脂及び合成油から選ばれる少な くとも 1種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、該リン含有カルボン酸化合物以外 のリン含有化合物であって硫黄を含有しな 、リン系摩耗防止剤と、分散型粘度指数 向上剤及び油性剤から選ばれる少なくとも 1種とを含有することを特徴とする潤滑油 組成物(以下、「第 1の潤滑油組成物」 、う)を提供する。
[0016] このように、リン含有カルボン酸ィ匕合物と、該リン含有カルボン酸化合物以外のリン 含有ィヒ合物であって硫黄を含有しないリン系摩耗防止剤(以下、単に「リン系摩耗防 止剤」という)と、分散型粘度指数向上剤及び油性剤から選ばれる少なくとも 1種とを 所定基油に配合することで、耐摩耗性及びスラッジ抑制性あるいは更に摩擦特性が 高水準でバランスよく達成された潤滑油組成物が実現可能となる。したがって、上記 第 1の潤滑油組成物によって、高温、高圧下であっても十分な耐摩耗性あるいは更 に摩擦特性を発揮することができ、また、使用時間が長期に及んでもスラッジの発生 を十分に抑制することができるようになる。
[0017] また、本発明は、鉱油、油脂及び合成油から選ばれる少なくとも 1種の基油と、リン 含有カルボン酸化合物と、該リン含有カルボン酸化合物以外のリン含有化合物であ
つて硫黄を含有しないリン系摩耗防止剤と、分散型粘度指数向上剤とを含有すること を特徴とする潤滑油組成物 (以下、「第 2の潤滑油組成物」と ヽぅ)を提供する。
[0018] 上記第 2の潤滑油組成物においては、リン含有カルボン酸化合物と、リン系摩耗防 止剤と、分散型粘度指数向上剤とを所定基油に配合することで、水分離性を十分に 維持しつつ、耐摩耗性及びスラッジ抑制性あるいは更に摩擦特性を高水準でバラン スよく達成することが可能となる。したがって、上記第 2の潤滑油組成物によって、高 温、高圧下であっても十分な耐摩耗性ある!/、は更に摩擦特性を発揮することができ、 また、使用時間が長期に及んでもスラッジの発生を十分に抑制することができるよう になる。
[0019] また、本発明は、鉱油、油脂及び合成油から選ばれる少なくとも 1種の基油と、リン 含有カルボン酸化合物と、該リン含有カルボン酸以外のリン含有化合物であって硫 黄を含有しな!ヽリン系摩耗防止剤と、油性剤とを含有することを特徴とする潤滑油組 成物 (以下、「第 3の潤滑油組成物」という)を提供する。
[0020] 上記第 3の潤滑油組成物においては、リン含有カルボン酸化合物と、リン系摩耗防 止剤と、油性剤とを所定基油に配合することで、これらの相乗作用により、スラッジ抑 制性、耐摩耗性及び摩耗特性をバランスよく且つ十分に向上させることができ、リン 含有カルボン酸ィ匕合物又はリン系摩耗防止剤を単独で用いた油圧作動油のようなス ラッジ抑制性又は摩擦特性の低下、あるいは油性剤を単独で用いた油圧作動油の 耐摩耗性の低下を生じることはない。したがって本発明により、油圧作動システムの 高性能化及びシリンダー部分の鳴きの防止を可能とする潤滑油組成物が実現される
[0021] また、本発明は、鉱油、油脂及び合成油から選ばれる少なくとも 1種の基油と、リン 含有カルボン酸化合物と、該リン含有カルボン酸以外のリン含有化合物であって硫 黄を含有しないリン系摩耗防止剤と、分散型粘度指数向上剤と、油性剤とを含有す ることを特徴とする潤滑油組成物 (以下、「第 4の潤滑油組成物」 t ヽぅ)を提供する。
[0022] 上記第 4の潤滑油組成物においては、分散型粘度指数向上剤及び油性剤の双方 を、リン含有カルボン酸化合物及びリン系摩耗防止剤と共に所定基油に配合すること で、これらの相乗作用により、水分離性を十分に維持しつつ、スラッジ抑制性、耐摩
耗性及び摩耗特性を一層向上させることができる。
[0023] また、上記第 1、第 3及び第 4の潤滑油組成物に力かる油性剤は、多価アルコール と不飽和脂肪酸とのエステルとを含有することが好ましぐ該エステルは、エステルイ匕 度が 1である第 1の部分エステルとエステルイ匕度が 2以上である第 2の部分エステルと の双方を含み、且つ第 1及び第 2の部分エステルの含有量の合計を基準として、第 1 の部分エステルの含有量が 10— 70モル%であり、第 2の部分エステルの含有量が 3 0— 90モル%であることが好ま 、。上記特定のエステルを含む油性剤を用いること によって、摩擦特性 (特にシリンダー鳴き防止性)、析出防止性、耐摩耗性を一層向 上させることができ、更には防鲭性を向上させることができる。
[0024] また、上記第 1、第 2、第 3及び第 4の潤滑油組成物は、エポキシィ匕合物を更に含有 することが好ましい。
[0025] また、上記第 1、第 2、第 3及び第 4の潤滑油糸且成物は、酸化防止剤を更に含有す ることが好ましい。
[0026] また、上記第 1、第 2、第 3及び第 4の潤滑油組成物は、有機酸金属塩を更に含有 することが好ましい。更に、当該有機酸金属塩としては、マグネシウム スルホネート が特に好ましい。
発明の効果
[0027] 本発明によれば、耐摩耗性及びスラッジ抑制性ある!/、は更に摩擦特性が高水準で ノ ランスよく達成された潤滑油組成物が提供される。
図面の簡単な説明
[0028] [図 1]実施例で用いた油圧シリンダー試験機を示す概略構成図である。
[図 2]図 1に示した試験機の試験用シリンダー本体内部を示す模式断面図である。 符号の説明
[0029] 1…試験用シリンダー本体、 2…ピストンロッド、 3…駆動部、 4· ··ラジアル荷重部、 5 …ガイドシール。
発明を実施するための最良の形態
[0030] 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
[0031] 本発明の潤滑油組成物は、鉱油、油脂及び合成油から選ばれる少なくとも 1種の 基油と、(A)リン含有カルボン酸化合物と、(B)リン系摩耗防止剤と、(C)分散型粘 度指数向上剤及び (D)油性剤から選ばれる 1種とを含有する。
[0032] 本発明で用いられる基油のうち、鉱油としては、原油を常圧蒸留および減圧蒸留し て得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、 接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの 1種もしくは 2種以上の精製手 段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系などの鉱油を 挙げることができる。また、油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、ひまわり油、大豆油、 菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、あるいはこれらの水素添加物等 が挙げられる。
[0033] また、合成油としては、例えば、ポリ α—才レフイン(エチレン プロピレン共重合体、 ポリブテン、 1 オタテンオリゴマー、 1ーデセンオリゴマー、およびこれらの水素化物 等)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル(ブチルステアレート、ォ クチルラウレート)、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジー 2—ェチルへキシルアジ ペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジー 2—ェチルへキシルセ パケート等)、ポリエステル(トリメリット酸エステル等)、ポリオールエステル(トリメチロ 一ノレプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトー ルー 2—ェチルへキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシァ ルキレングリコール、ポリフエ-ルエーテル、ジアルキルジフエ-ルエーテル、リン酸 エステル(トリクレジルホスフェート等)、含フッ素化合物(パーフルォロポリエーテル、 フッ素化ポリオレフイン等)、シリコーン油等が例示できる。本発明の潤滑油組成物の 基油としては、上記した基油を単独で用いてもよいし、 2種以上組み合わせてもよい。
[0034] 上記の基油の中でも、より優れたスラッジ抑制性が得られる点から、水素化分解処 理が施された鉱油を用いることが好ま 、。
[0035] 本発明で用いられる基油の動粘度は、特に限定されないが、摩擦特性、冷却性( 熱除去性)に優れ、かつ攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない等の点から、通常、 40°C における動粘度は、好ましくは 5— 1, OOOmmVs,より好ましくは 7— 500mm2Zs、 更に好ましくは 10— 200mm2Zsである。また、基油の粘度指数は、特に制限されな
いが、高温における油膜低下の抑制等の点から、好ましくは 80— 500、より好ましく は 100— 300である。さらにその流動点も任意である力 冬期におけるポンプ始動性 等の点から、通常、その流動点は、好ましくは 5°C以下、より好ましくは 15°C以下 である。
[0036] また、(A)リン含有カルボン酸ィ匕合物としては、同一分子中にカルボキシル基とリン 原子の双方を含んでいればよぐその構造は特に制限されない。し力しながら、耐摩 耗性及びスラッジ抑制性、あるいは更に摩擦特性の点から、ホスフオリルイ匕カルボン 酸が好ましい。
[0037] ホスフオリルイ匕カルボン酸としては、例えば下記一般式(1)で表される化合物が挙 げられる。
[0039] [式(1)中、 R1及び R2は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素数 1一 30の炭化水素基を示し、 R3は炭素数 1一 20のアルキレン基を示し、 R4は水素原 子又は炭素数 1一 30の炭化水素基を示し、炭素数 X1、 X2、 X3及び X4は同一でも異 なっていてもよぐそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。 ]
一般式(1)中、 R
1及び R
2はそれぞれ水素原子又は炭素数 1一 30の炭化水素基を 表す。炭素数 1一 30の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアル キル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アル キルビシクロアルキル基、アルキルトリシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、 ビシクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、ァリール基、アルキルァ リール基、ァリールアルキル基等が挙げられる。また、 R
1と R
2が結合して下記一般式 (2)で表される 2価の基を形成してもよい。なお、当該 2価の基の 2個の結合手はそれ ぞれ X
1、 X
2と結合するものである。
[0040] [化 2]
[0041] [式 (2)中、 R5及び R6は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素数 1一 4のアルキル基を示し、 R5及び R6の双方カ^チル基であることが好ましい。 ]
R1及び R2としては、これらの中でもアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキル アルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、ァリール基、アルキルァリール基、 R1と R 2とが結合した上記一般式(2)で表されるような 2価の基であることが好ましぐアルキ ル基であることがより好まし!/、。
[0042] R2としてのアルキル基は直鎖状又は分枝状の 、ずれであってもよ 、。また、当 該アルキル基の炭素数は 1一 18であることが好ましい。このようなアルキル基としては 、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、イソ ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、 3—へプチル基、ォクチル基、 2 ェチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシ ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基 、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、 2 ェチルブチル基、 1 メチルフエ-ル基、 1, 3 ージメチルブチル基、 1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル基、 1 メチルへキシル基、イソ ヘプチル基、 1 メチルヘプチル基、 1, 1, 3 -トリメチルへキシル基及び 1ーメチルゥ ンデシル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数 3— 18のアルキル基が好ましく 、炭素数 3— 8のアルキル基がより好ましい。
[0043] R R2としてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシ ル基、シクロへプチル基、シクロォクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。 これらの中でも、炭素数 5又は 6のシクロアルキル基(シクロペンチル基及びシクロへ キシル基)が好ましぐとりわけシクロへキシル基が好ましい。
[0044] R R2としてのシクロアルキルアルキル基としては、シクロアルキルメチル基が好ま しぐ炭素数 6又は 7のシクロアルキルメチル基がより好ましぐシクロペンチルメチル 基及びシクロへキシルメチル基が特に好ましい。
[0045] R\ R2としてのビシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロアルキルメチル基が 好ましぐ炭素原子数 9一 11のビシクロアルキルメチル基がより好ましぐデカリ-ルメ チル基が特に好ましい。
[0046] R R2としてのトリシクロアルキルアルキル基としては、トリシクロアルキルメチル基が 好ましぐ炭素原子数 9一 15のトリシクロアルキルメチル基がより好ましぐ下記式(3) 又は (4)で表される基が特に好ま 、。
[0047] [化 3]
[0048] [化 4]
[0049] R\ R2としてのァリール基及びアルキルァリール基としては、フヱ -ル基、トリル基、 キシリル基、ェチルフヱ-ル基、ビュルフ -ル基、メチルフヱ-ル基、ジメチルフエ -ル基、トリメチルフエ-ル基、ェチルフエ-ル基、イソプロピルフエ-ル基、第三ブチ ルフエ-ル基、ジー第三ブチルフエ-ル基、 2, 6—ジー tert—ブチルー 4 メチルフエ- ル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数 6— 15のァリール基及びアルキルァリ ール基が好ましい。
[0050] R3は炭素数 1一 20のアルキレン基を示す。力かるアルキレン基の炭素数は、好まし くは 1一 10、より好ましくは 2— 6、さらに好ましくは 3— 4である。また、このようなアル キレン基としては、下記一般式(5)で表されるものが好ま 、。
[0051] [化 5]
R7 R9
—— C I— C I—— ((5 5 ))
R8 R1。
[0052] 一般式(5)中、 R7、 R8、 R9及び R1C>は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原 子又は炭素数 1一 4の炭化水素基を示し、 R7、 R8、 R9及び の炭素数の合計は 6 以下である。また、好ましくは、 R7、 R8、 R9及び R1C)は同一でも異なっていてもよぐそ れぞれ水素原子又は炭素数 1一 3の炭化水素基を示し、 R7、 R8、 R9及び の炭素 数の合計は 5以下である。さらに好ましくは、 R7、 R8、 R9及び R1C)は同一でも異なって いてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素数 1又は 2の炭化水素基を示し、 R7、 R8、 R9 及び R1Gの炭素数の合計は 4以下である。特に好ましくは、 R7、 R8、 R9及び R1Gは同 一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素数 1一 2の炭化水素基を示し 、 R7、 R8、 R9及び R1Gの炭素数の合計は 3以下である。最も好ましくは、 R9又は R1Gの いずれかがメチル基であり残りの 3基が水素原子である。
[0053] また、一般式(1)中の R4は、水素原子又は炭素数 1一 30の炭化水素基を示す。か 力る炭化水素基としては、 R1及び R2の説明にお 、て例示された炭化水素基が挙げ られる。耐摩耗性の点からは、 R4が水素原子であることが好ましい。
[0054] また、一般式(1)中の X1、 X2、 X3及び X4は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ 酸素原子又は硫黄原子を示す。耐摩耗性の点からは、 X1、 X2、 X3又は X4のうち 1つ 以上が硫黄原子であることが好ましぐ 2つ以上が硫黄原子であることがより好ましぐ 2つが硫黄原子であり且つ残りの 2つが酸素原子であることがさらに好ましい。この場 合、 X1、 X2、 X3又は X4のうちいずれが硫黄原子であるかは任意である力 X1及び X2 が酸素原子であり且つ X3及び X4が硫黄原子であることが好ましい。
[0055] 以上、一般式(1)中の各基について説明したが、より耐摩耗性及び摩擦特性に優 れることから、下記一般式(6)で表される |8—ジチォホスフオリルイ匕プロピオン酸が好 ましく使用される。
[0056] [化 6]
[0057] [式(6)中、 R R2はそれぞれ式(1)中の R R2と同一の定義内容を示し、 R7、 R8、 R9、 R1Gはそれぞれ (5)中の R7、 R8、 R9、 R1Gと同一の定義内容を示す。 ]
本発明の潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸ィ匕合物の含有量は特に制限 されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0. 001— 1質量%、より好ましくは 0. 00 2-0. 5質量%である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では 耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となる傾向にある、一方、前記上限値 を超えるとスラッジ抑制性が低下する傾向にある。なお、一般式(1)で表されるホスフ オリルイ匕カルボン酸のうち、 R4が水素原子である化合物(一般式 (6)で表される β - ジチォホスフォリル化プロピオン酸を含む)の含有量については、好ましくは 0. 001 一 0. 1質量0 /0、より好ましく ίま 0. 002— 0. 08質量0 /0、更に好ましく ίま 0. 003— 0. 0 7質量0 /0、一層好ましくは 0. 004-0. 06質量0 /0、特に好ましくは 0. 005-0. 05質 量%である。当該含有量が 0. 001未満の場合は耐摩耗性及び摩擦特性の向上効 果が不十分となる傾向にあり、一方、 0. 1質量%を超えるとスラッジ抑制性が低下す る傾向にある。
[0058] (Β)リン系摩耗防止剤は、(Α)リン含有カルボン酸化合物以外のリン含有化合物で あって硫黄を含有しないものであり、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエス テル、リン酸トリエステル等のリン酸エステル類;亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジェ ステル、亜リン酸トリエステル等の亜リン酸エステル類;これらリン酸エステル類ゃ亜リ ン酸エステル類の塩;及びこれらの混合物等が挙げられる。上述したリン酸エステル 類や亜リン酸エステル類は、通常、炭素数 2— 30、好ましくは 3— 20の炭化水素基を 含有する化合物である。
[0059] この炭素数 2— 30の炭化水素基としては、具体的には例えば、ェチル基、プロピル 基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へ キサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等のアルキル基 (これらアルキル基 は直鎖状でも分枝状でも良い);ブテニル基、ペンテニル基、へキセ-ル基、ヘプテ ニル基、オタテニル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリ デセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセ -ル基、ォクタデセ -ル基等のアルケニル基 (これらァルケ-ル基は直鎖状でも分枝 状でも良ぐまた二重結合の位置も任意である);シクロペンチル基、シクロへキシル 基、シクロへプチル基等の炭素数 5— 7のシクロアルキル基;メチルシクロペンチル基 、ジメチルシクロペンチル基、メチルェチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチ ル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシクロへキ シル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチ ル基、メチルェチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6— 1 1のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意 である);フエ-ル基、ナフチル基等のァリール基:トリル基、キシリル基、ェチルフエ- ル基、プロピルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフェニ ル基、ヘプチルフエ-ル基、ォクチルフエ-ル基、ノ-ルフエ-ル基、デシルフエ-ル 基、ゥンデシルフヱ-ル基、ドデシルフヱ-ル基等の炭素数 7— 18の各アルキルァリ ール基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良ぐまたァリール基への置換位置も任 意である);ベンジル基、フエ-ルェチル基、フエ-ルプロピル基、フエ-ルブチル基、 フエ-ルペンチル基、フエ-ルへキシル基等の炭素数 7— 12の各ァリールアルキル 基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良 ヽ);等が挙げられる。
(B)リン系摩耗防止剤として好ましい化合物としては、具体的には例えば、モノプロ ピノレホスフェート、モノブチノレホスフェート、モノペンチノレホスフェート、モノへキシノレホ スフエート、モノぺプチルホスフェート、モノォクチルホスフェート等のリン酸モノアルキ ルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノフエ-ルホスフェート、モ ノクレジルホスフェート等のリン酸モノ(アルキル)ァリールエステル;ジプロピルホスフ エート、ジブチノレホスフェート、ジペンチノレホスフェート、ジへキシノレホスフェート、ジぺ プチルホスフェート、ジォクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル(アルキル
基は直鎖状でも分枝状でも良い);ジフエ-ルホスフェート、ジクレジルホスフェート等 のリン酸ジ(アルキル)ァリールエステル;トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフエ ート、トリペンチノレホスフェート、トリへキシノレホスフェート、トリぺプチノレホスフェート、ト リオクチルホスフェート等のリン酸トリアルキルエステル (アルキル基は直鎖状でも分 枝状でも良い);トリフエ-ルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸トリ(アル キル)ァリールエステル;モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチ ルホスフアイト、モノへキシルホスファイト、モノぺプチルホスファイト、モノォクチルホス ファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い
);モノフエ-ルホスフアイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ(アルキル)ァリ ールエステル;ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト 、ジへキシルホスファイト、ジぺプチルホスフアイト、ジォクチルホスフアイト等の亜リン 酸ジアルキルエステル(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良!、);ジフヱニルホスフ アイト、ジクレジルホスフアイト等の亜リン酸ジ(アルキル)ァリールエステル;トリプロピ ルホスフアイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスフアイト、トリへキシルホスファ イト、トリべプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステ ル (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);トリフエニルホスファイト、トリクレジル ホスファイト等の亜リン酸トリ(アルキル)ァリールエステル;及びこれらの混合物等が 挙げられる。
[0061] また、上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩としては、具体的には、 リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルエ ステル等に、アンモニアや炭素数 1一 8の炭化水素基または水酸基含有炭化水素基 のみを分子中に含有するァミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸 性水素の一部または全部を中和した塩等が挙げられる。
[0062] この含窒素化合物としては、具体的には例えば、アンモニア;モノメチルァミン、モノ ェチルァミン、モノプロピルァミン、モノブチルァミン、モノペンチルァミン、モノへキシ ルァミン、モノへプチルァミン、モノォクチルァミン、ジメチルァミン、メチルェチルアミ ン、ジェチルァミン、メチルプロピルアミン、ェチルプロピルアミン、ジプロピルァミン、 メチルブチルァミン、ェチルブチルァミン、プロピルブチルァミン、ジブチルァミン、ジ
ペンチルァミン、ジへキシルァミン、ジヘプチルァミン、ジォクチルァミン等のアルキル ァミン(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);モノメタノールァミン、モノエタノー ルァミン、モノプロパノールァミン、モノブタノールァミン、モノペンタノールアミン、モノ へキサノールァミン、モノへプタノールァミン、モノォクタノールァミン、モノノナノール ァミン、ジメタノールァミン、メタノールエタノールァミン、ジエタノールァミン、メタノー ルプロパノールァミン、エタノールプロパノールァミン、ジプロパノールァミン、メタノー ルブタノールァミン、エタノールブタノールァミン、プロパノールブタノールァミン、ジブ タノールァミン、ジペンタノールァミン、ジへキサノールァミン、ジヘプタノールアミン、 ジォクタノールァミン等のアルカノールァミン (アル力ノール基は直鎖状でも分枝状で も良い);及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0063] また、当然のことではあるが、(B)リン系摩耗防止剤としては、上述した化合物のう ちの 1種を単独で用いても良ぐさらには、上記の中力 選ばれる 2種以上の化合物 の任意混合割合での混合物等を用いても良 、。
[0064] (B)リン系摩耗防止剤のうち、リン酸エステル及び亜リン酸エステルの中では、熱安 定に優れることから、リン酸エステルが好ましぐリン酸トリエステルがより好ましい。ま た、リン酸エステルの炭化水素基としては、フエ-ル基又はアルキルフエニル基が好 ましぐフエ-ル基又は炭素数 1一 10のアルキル基を有するアルキルフエ-ル基がよ り好ましぐフ -ル基又は炭素数 1一 5のアルキル基を有するアルキルフ -ル基が 更に好ましぐフエ-ル基又は炭素数 1一 3のアルキル基を有するアルキルフエ-ル 基が特に好ましい。
[0065] (B)リン系摩耗防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 10質量%以下 、より好ましくは 5質量%以下、更に好ましくは 3質量%以下である。当該含有量が 5 質量%を超えても、含有量に見合うだけの耐摩耗性の更なる向上効果は得られず、 また酸ィ匕安定性が低下する傾向にある。一方、上述したリン系摩耗防止剤の含有量 は、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01質量%以上、より好ましくは 0. 05質量%以 上、さらに好ましくは 0. 1質量%以上である。当該含有量が 0. 01質量%に満たない 場合は、その添カ卩による耐摩耗性が不十分となる傾向にある。
[0066] また、 (B)リン系摩耗防止剤は本発明の潤滑油組成物の摩擦特性の向上にも寄与
し得るが、(B)リン系添加剤の含有量が前記上限値を超えると、摩擦特性が不十分と なる傾向にある。そのため、例えば本発明の潤滑油組成物を油圧ショベル等の油圧 作動油として使用した場合に、シリンダー本体の内面とガイドシール間での摩擦特性 が不十分となり、シリンダー部分での鳴きの発生の防止が困難となる傾向にある。
[0067] なお、本発明の潤滑油組成物は、(B)リン系摩耗防止剤に加えて、ジチォリン酸亜 鉛化合物、ホスフォロチォネートなどのリン原子と硫黄原子とを含有する摩耗防止剤 ( 以下、「含硫黄リン系摩耗防止剤」 t 、う)を更に含有してもよ!、。
[0068] ジチォリン酸亜鉛ィ匕合物としては下記一般式 (7)で表すィ匕合物が挙げられる。
[0070] [式中、 1、 R12、 R13及び R14は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1以上 の炭化水素基を表し、 X1及び X2は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表す。 ]
R16— R31で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数 1一 24のアルキル基、炭 素数 5— 7のシクロアルキル基、炭素数 6— 11のアルキルシクロアルキル基、炭素数 2— 24のァルケ-ル基、炭素数 6— 18のァリール基、炭素数 7— 24のアルキルァリ ール基及び炭素数 7— 12のァリールアルキル基を挙げることができる。
[0071] ホスフォロチォネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチォネート、トリべ ンチルホスフォロチォネート、トリへキシルホスフォロチォネート、トリへプチルホスフォ ロチォネート、トリオクチルホスフォロチォネート、トリノ-ルホスフォロチォネート、トリ デシルホスフォロチォネート、トリゥンデシルホスフォロチォネート、トリドデシルホスフ ォロチォネート、トリトリデシルホスフォロチォネート、トリテトラデシルホスフォロチォネ ート、トリペンタデシルホスフォロチォネート、トリへキサデシルホスフォロチォネート、ト リヘプタデシルホスフォロチォネート、トリオクタデシルホスフォロチォネート、トリオレイ ルホスフォロチォネート、トリフエ-ルホスフォロチォネート、トリクレジルホスフォロチォ ネート、トリキシレニルホスフォロチォネート、クレジルジフエ-ルホスフォロチォネート 、キシレニルジフエ-ルホスフォロチォネート、トリス(n—プロピルフエ-ル)ホスフォロ
チォネート、トリス(イソプロピルフエ-ル)ホスフォロチォネート、トリス(n ブチルフエ -ル)ホスフォロチォネート、トリス(イソブチルフエ-ル)ホスフォロチォネート、トリス(s ブチルフエ-ル)ホスフォロチォネート、トリス(t ブチルフエ-ル)ホスフォロチォネ ート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
[0072] なお、上記した含硫黄リン系摩耗防止剤を (B)リン系摩耗防止剤の代わりに用いた 場合には、スラッジ抑制性の低下、摩擦係数の上昇及びそれによるシリンダー鳴き防 止性の低下などが起こりやすくなり、本発明の潤滑油組成物と同様の効果を得ること ができない。
[0073] また、本発明に係る (A)、 (B)、並びに (C)及び Z又は(D)成分の共存下で含硫 黄リン系摩耗防止剤を使用する場合も、スラッジ抑制性が悪化するおそれがあるため 、含硫黄リン系摩耗防止剤の含有量は、組成物全量基準で、 5質量%以下であるこ と力 子ましく、 1質量%以下であることがより好ましぐ 0. 1質量%以下であることがさ らにより好ましぐ含硫黄リン系摩耗防止剤を含有しないことが最も好ましい。
[0074] また、本発明の潤滑油組成物は、 (B)リン系摩耗防止剤に加えて硫黄系摩耗防止 剤などを更に含有してもよい。硫黄系摩耗防止剤としては、ジノヽイドロカルビルポリサ ルファイド、硫化エステル、硫化鉱油、ジチォ力ルバミン酸亜鉛ィ匕合物、ジチォリン酸 モリブデンィ匕合物、ジチォ力ルバミン酸モリブデンィ匕合物などが挙げられる。
[0075] し力しながら、硫黄系摩耗防止剤の使用は、スラッジ抑制性の低下、摩擦係数の上 昇及びそれによるシリンダー鳴き防止性の低下の原因となる。したがって、硫黄系摩 耗防止剤の添加量は、組成物全量基準で、 5質量%以下であることが好ましぐ 1質 量%以下であることがより好ましぐ 0. 5質量%以下であることがさらにより好ましぐ 添加しな 、ことが最も好ま 、。
[0076] (C)分散型粘度指数向上剤としては、潤滑油の分散型粘度指数向上剤として用い られる任意の化合物が使用可能である力 例えば、エチレン性不飽和結合を有する 含窒素モノマーを共重合成分として含む共重合体が好ましい。より具体的には下記 一般式 (8)、 (9)又は(10)で表される化合物力 選ばれる 1種又は 2種以上のモノマ 一(以下、「モノマー(C 1)」という)と、下記一般式(11)又は(12)で表される化合物 力 選ばれる 1種又は 2種以上のモノマー(以下、「モノマー(C 2)」という)との共重
合体が好ましい。
[0077] [化 8]
[0078] [式中、 R15は水素原子又はメチル基を示し、 R16は炭素数 1一 18のアルキル基を示 す。 ]
[0079] [化 9]
[0080] [式中、 R17は水素原子又はメチル基を示し、 R18は炭素数 1一 12の炭化水素基を示 す。 ]
[0081] [化 10]
CH—— CH
O^C C^O (1 0)
Y1 Y ι 2 2
[0082] [式中、 Y1及び Y2は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子、炭素数 1一 18 のアルコキシ基、又は炭素数 1一 18のモノアルキルアミノ基を示す。 ]
[0083] [化 11]
[0084] [式中、 R19は水素原子又はメチル基を示し、 R2Gは炭素数 2— 18のアルキレン基を 示し、 aは 0又は 1を示し、 Y3は窒素原子を含有する炭素数 1一 30の有機基を示す。
]
[0085] [化 12]
[0086] [式中、 R21は水素原子又はメチル基を示し、 Y4は窒素原子を含有する炭素数 1一 3 0の有機基を示す。 ]
一般式 (8)中の R16で示される炭素数 1一 18のアルキル基としては、具体的には、 メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基
、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ デシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等の アルキル基 (これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良 ヽ)が挙げられる。
[0087] 一般式 (9)中の R18で示される炭素数 1一 12の炭化水素基としては、具体的には、 メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基 、ォクチル基、ノ-ル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基等のアルキル基 (これ らアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ブテュル基、ペンテ-ル基、へキセ- ル基、ヘプテニル基、オタテニル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデ セニル基等のアルケニル基 (これらァルケ-ル基は直鎖状でも分枝状でも良 ヽ);シ クロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等の炭素数 5— 7のシクロアル キル基;メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルェチルシクロべ ンチル基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキ シル基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへ プチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基、ジェチルシ クロへプチル基等の炭素数 6— 11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基は直鎖 状でも分枝状でも良ぐまたそのシクロアルキル基への結合位置も任意である);フエ -ル基、ナフチル基等のァリール基;トリル基、キシリル基、ェチルフエ-ル基、プロピ ルフエ-ル基、ブチルフエ-ル基、ペンチルフエ-ル基、へキシルフエ-ル基等の炭 素数 7— 12の各アルキルァリール基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また
そのァリール基への結合位置も任意である);ベンシル基、フエ-ルェチル基、フエ- ルプロピル基、フエ-ルブチル基、フエ-ルペンチル基、フエ-ルへキシル基等の炭 素数 7— 12のァリールアルキル基 (アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またァ リール基のアルキル基への結合位置も任意である)などが挙げられる。
[0088] 一般式(10)中の Y1及び Y2で示される炭素数 1一 18のアルコキシ基は、炭素数 1 一 18のアルキルアルコールの水酸基力 水素原子を除いた残基 (- OR22 ;R22は炭 素数 1一 18のアルキル基)である。 R22で表される炭素数 1一 18のアルキル基として は、一般式 (8)中の R16で示される炭素数 1一 18のアルキル基の説明において例示 されたアルキル基が挙げられる。
[0089] 一般式(10)中の Y1及び Y2で示される炭素数 1一 18のモノアルキルアミノ基は、炭 素数 1一 18のモノアルキルァミンのアミノ基カも水素原子を除いた残基 (一 NHR23;R 23は炭素数 1一 18のアルキル基)である。 R23で表される炭素数 1一 18のアルキル基 としては、一般式 (8)中の R16で示される炭素数 1一 18のアルキル基の説明において 例示されたアルキル基が挙げられる。
[0090] 一般式(11)中、 R2で示される炭素数 2— 18のアルキレン基としては、具体的には 、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン 基、オタチレン基、ノニレン基、デシレン基、ゥンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレ ン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、へキサデシレン基、ヘプタデシレン基、 ォクタデシレン基等のアルキレン基 (これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良 い)などが挙げられる。
[0091] Y3及び Y4で示される有機基としては、酸素原子を更に含有する基であることが好ま しぐまた、環を有する基であることが好ましい。特に、スラッジ抑制性、耐摩耗性及び 摩擦特性の点から、 Y3及び Y4で示される有機基が酸素原子を含む環を有して!/ヽるこ とが好ましい。また、 Y3及び Y4で示される有機基が環を有する基である場合、その環 は脂肪族環又は芳香族環の 、ずれであってもよ 、が、脂肪族環であることが好まし い。更に、 Y3及び Y4で示される有機基が有する環は、スラッジ抑制性、耐摩耗性及 び摩擦特性の点から、 6員環であることが好まし 、。
[0092] Y3及び Y4で示される有機基としては、具体的には、ジメチルァミノ基、ジェチルアミ
ノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァ-リノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、 ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル 基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピベリジ-ル基、キノ-ル基、ピロリドニル基、 ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ビラジノ基などが挙げられ、これらの中でもモルホリノ基が 特に好ましい。
[0093] 上記一般式 (8)—(10)で表される化合物の好ましい例としては、炭素数 1一 18の アルキルアタリレート、炭素数 1一 18のアルキルメタタリレート、炭素数の 2— 20のォ レフイン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド 及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0094] また、上記一般式(11)又は(12)で表される化合物の好ましい例としては、ジメチ ルァミノメチルメタタリレート、ジェチルァミノメチルメタタリレート、ジメチルアミノエチル メタタリレート、ジェチルアミノエチルメタタリレート、 2—メチルー 5—ビュルピリジン、モ ルホリノメチルメタタリレート、モルホリノェチルメタタリレート、 N—ビュルピロリドン及び これらの混合物等が挙げられる。
[0095] 上記一般式 (8)—(10)で表される化合物の中でも、低温性能の点から、モノマー( C—1)としては、一般式 (8)で表される化合物が好ましい。一方、モノマー(C 2)とし ては、スラッジ抑制性、耐摩耗性及び摩擦特性の点から、上記一般式(11)又は(12 )で表される化合物の中でも、一般式(11)で表される化合物が好ま 、。
[0096] モノマー(C— 1)とモノマー(C— 2)とを共重合させるに際し、モノマー(C— 1)とモノ マー(C 2)との重合比(モル比)は任意であるが、 80: 20— 95: 5の範囲内であるこ とが好ましい。また、共重合の反応方法も任意であるが、通常、ベンゾィルパーォキ シドなどの重合開始剤の存在下でモノマー(C 1)とモノマー(C 2)とをラジカル溶 液重合させることにより、 目的の共重合体を容易に且つ確実に得ることができる。得ら れる共重合体の数平均分子量も任意であるが、好ましくは 1, 000— 1, 500, 000、 より好まし <は 10, 000— 200, 000である。
[0097] (C)分散型粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 10質量 %以下、より好ましくは 5質量%以下、更に好ましくは 2質量%以下である。含有量が 10質量%を超えても、含有量に見合うだけのスラッジ抑制性、耐摩耗性及び摩擦特
性のさらなる向上は見られず、またせん断による粘度低下が起こりやすくなる傾向に ある。また、(C)分散型粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01質量%以上、より好ましくは 0. 05質量%以上、更に好ましくは 0. 1質量%以 上である。含有量が 0. 01質量%に満たない場合は、スラッジ抑制性、耐摩耗性又は 摩擦特性が低下する傾向にある。
[0098] また、(D)油性剤としては、エステル油性剤、アルコール油性剤、カルボン酸油性 剤、エーテル油性剤、ァミン油性剤、アミド油性剤などが挙げられる。
[0099] エステル油性剤は、アルコールとカルボン酸とを反応させることにより得られる。アル コールとしては、一価アルコールでも多価アルコールでもよい。また、カルボン酸とし ては、一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。
[0100] エステル油性剤を構成する一価アルコールとしては、通常炭素数 1一 24、好ましく は 1一 12、より好ましくは 1一 8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖 のものでも分岐のものでもよぐまた飽和のものであっても不飽和のものであってもよ い。炭素数 1一 24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール 、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は 分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のへキサノール、直鎖状又は分岐状のへ プタノール、直鎖状又は分岐状のォクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直 鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のゥンデ力ノール、直鎖状又は分 岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテト ラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のへキサ デカノール、直鎖状又は分岐状のヘプタデカノール、直鎖状又は分岐状のオタタデ 力ノール、直鎖状又は分岐状のノナデ力ノール、直鎖状又は分岐状のィコサノール、 直鎖状又は分岐状のヘンィコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状 又は分岐状のテトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0101] また、エステル油性剤を構成する多価アルコールとしては、通常 2— 10価、好ましく は 2— 6価のものが用いられる。 2— 10の多価アルコールとしては、具体的には例え ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリ コールの 3— 15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール(プロピレングリコールの 3— 15量体)、 1, 3 プロパンジオール、 1, 2—プ 口パンジォーノレ、 1, 3 ブタンジォーノレ、 1, 4 ブタンジォーノレ、 2—メチルー 1, 2—プ 口パンジオール、 2—メチルー 1, 3 プロパンジオール、 1, 2 ペンタンジオール、 1, 3 ペンタンジオール、 1, 4 ペンタンジオール、 1, 5 ペンタンジオール、ネオペンチ ルグリコール等の 2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの 2— 8量体、 例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメ チロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの 2— 8 量体、ペンタエリスリトール及びこれらの 2— 4量体、 1, 2, 4 ブタントリオール、 1, 3 , 5—ペンタントリオール、 1, 2, 6—へキサントリオール、 1, 2, 3, 4—ブタンテトロール 、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アド-トール、ァラビトール 、キシリトール、マン-トール等の多価アルコール;キシロース、ァラビノース、リボース 、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビ オース、マルトース、イソマルトース、トレノヽロース、スクロース等の糖類、及びこれらの 混合物等が挙げられる。
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ エチレングリコール(エチレングリコールの 3— 10量体)、プロピレングリコール、ジプ ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの 3— 10量体)、 1 , 3 プロパンジォーノレ、 2—メチルー 1, 2 プロパンジォーノレ、 2—メチルー 1, 3 プロ パンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメ チロールアルカン(トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン 等)及びこれらの 2— 4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、 1, 2, 4 ブタントリオール、 1, 3, 5—ペンタントリオール、 1, 2, 6—へキサントリオール、 1, 2, 3, 4 ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、ァ ドニトール、ァラビトール、キシリトール、マン-トール等の 2— 6価の多価アルコール 及びこれらの混合物等が好ましい。更に、シリンダー鳴き防止性により優れる点から、 エチレングリコーノレ、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ チロールェタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれ らの混合物等がより好まし 、。
[0103] エステル油性剤を構成するアルコールは、上述したように一価アルコールであって も多価アルコールであってもよいが、シリンダー鳴き防止性により優れる点などから、 多価アルコールであることが好まし 、。
[0104] また、エステル油性剤を構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数 2— 24 の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよぐまた飽和の ものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状 又は分岐状のブタン酸、直鎖状又は分岐状のペンタン酸、直鎖状又は分岐状のへ キサン酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン酸、直鎖状又は分岐状のオクタン酸、直鎖 状又は分岐状のノナン酸、直鎖状又は分岐状のデカン酸、直鎖状又は分岐状のゥ ンデカン酸、直鎖状又は分岐状のドデカン酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン酸、直 鎖状又は分岐状のテトラデカン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデカン酸、直鎖状又 は分岐状のへキサデカン酸、直鎖状又は分岐状のへプタデカン酸、直鎖状又は分 岐状のォクタデカン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシォクタデカン酸、直鎖状又は 分岐状のノナデカン酸、直鎖状又は分岐状のィコサン酸、直鎖状又は分岐状のヘン ィコサン酸、直鎖状又は分岐状のドコサン酸、直鎖状又は分岐状のトリコサン酸、直 鎖状又は分岐状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状又は分岐状 のブテン酸、直鎖状又は分岐状のペンテン酸、直鎖状又は分岐状のへキセン酸、直 鎖状又は分岐状のヘプテン酸、直鎖状又は分岐状のオタテン酸、直鎖状又は分岐 状のノネン酸、直鎖状又は分岐状のデセン酸、直鎖状又は分岐状のゥンデセン酸、 直鎖状又は分岐状のドデセン酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン酸、直鎖状又は分 岐状のテトラデセン酸、直鎖状又は分岐状のペンタデセン酸、直鎖状又は分岐状の へキサデセン酸、直鎖状又は分岐状のへプタデセン酸、直鎖状又は分岐状のォクタ デセン酸、直鎖状又は分岐状のヒドロキシォクタデセン酸、直鎖状又は分岐状のノナ デセン酸、直鎖状又は分岐状のィコセン酸、直鎖状又は分岐状のへンィコセン酸、 直鎖状又は分岐状のドコセン酸、直鎖状又は分岐状のトリコセン酸、直鎖状又は分 岐状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0105] 多塩基酸としては、二塩基酸、トリメリット酸等が挙げられるが、二塩基酸であること が好ましい。二塩基酸は鎖状二塩基酸、環状二塩基酸のいずれであってもよい。ま
た、鎖状二塩基酸の場合、直鎖状、分岐状のいずれであってもよぐまた、飽和、不 飽和のいずれであってもよい。鎖状二塩基酸としては、炭素数 2— 16の鎖状二塩基 酸が好ましぐ具体的には例えば、エタンニ酸、プロパン二酸、直鎖状又は分岐状の ブタン二酸、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸、直鎖状又は分岐状のへキサン二 酸、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸、直鎖状 又は分岐状のノナンニ酸、直鎖状又は分岐状のデカン二酸、直鎖状又は分岐状の ゥンデカン二酸、直鎖状又は分岐状のドデカン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデカン 二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデカン二酸、直鎖状又は分岐状のへプタデカン二 酸、直鎖状又は分岐状のへキサデカン二酸、直鎖状又は分岐状のへキセン二酸、 直鎖状又は分岐状のヘプテン二酸、直鎖状又は分岐状のオタテン二酸、直鎖状又 は分岐状のノネンニ酸、直鎖状又は分岐状のデセン二酸、直鎖状又は分岐状のゥ ンデセン二酸、直鎖状又は分岐状のドデセン二酸、直鎖状又は分岐状のトリデセン 二酸、直鎖状又は分岐状のテトラデセン二酸、直鎖状又は分岐状のへプタデセン二 酸、直鎖状又は分岐状のへキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。ま た、環状二塩基酸としては、 1、 2—シクロへキサンジカルボン酸、 4ーシクロへキセン 1, 2—ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、安定性 の点から、鎖状二塩基酸が好ましい。
[0106] エステル油性剤を構成する酸としては、上述したように一塩基酸であっても多塩基 酸であってもよいが、シリンダー鳴き防止性の点から、一塩基酸が好ましい。
[0107] エステル油性剤におけるアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限 されな 、が、例えば下記 (D— 1)一 (D-7)の組み合わせによるエステルを挙げること ができる。
(i)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(iii)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(iv)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(V)—価アルコール、多価アルコールとの混合物と多塩基酸との混合エステル
(vi)多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合エステル
(vii)—価アルコール、多価アルコールとの混合物と一塩基酸、多塩基酸との混合ェ ステル。
[0108] 上記(ii)一 (vii)のエステルのそれぞれは、多価アルコールの水酸基又は多塩基酸 のカルボキシル基の全てがエステル化された完全エステルであってもよぐまた、一 部が水酸基又はカルボキシル基として残存する部分エステルであってもよい。
[0109] 上記(i)一(vii)のエステルの中でも、(ii)多価アルコールと一塩基酸とのエステル が好ましい。力かるエステルは、シリンダー鳴き防止性の向上効果が非常に高いもの である。
[0110] 上記(ii)のエステルは、多価アルコールの水酸基の全てがエステル化された完全 エステルであってもよぐまた、一部が水酸基として残存する部分エステルであっても よい。析出防止性の点からは完全エステルが好ましぐまた、摩擦特性の点からは部 分エステルが好ましい。
[0111] 更に、上記 (ii)のエステルが部分エステルを含む場合、析出防止性、摩擦特性、耐 摩耗性及び防鲭性の点からは、当該部分エステルはエステルイ匕度の異なる 2種以上 の部分エステルの混合物であることが好ましぐエステルイ匕度が 1である部分エステル と、エステルイ匕度が 2以上である部分エステルとの混合物であることがより好ましい。 なお、ここでいうエステルイ匕度とは、一分子中のエステル結合の数を意味する。例え ば、上記(ii)のエステルを構成する多価アルコールがソルビタンである場合、エステ ル化度が 1である部分エステルはソルビタンモノエステルであり、一方、エステル化度 力 以上である部分エステルにはソルビタンジエステル及びソルビタントリエステルが 包含される。
[0112] また更に、上記 (ii)のエステル力 エステルイ匕度が 1である部分エステルとエステル 化度が 2以上である部分エステルとの双方を含む場合、エステルィヒ度が 1である部分 エステルの割合は、両者の合計量を基準として、好ましくは 10— 70モル%、より好ま しくは 20— 50モル%である。また、エステルイ匕度が 2以上である部分エステルの割合 は、両者の合計量を基準として、好ましくは 30— 70モル0 /0、より好ましくは 50— 80モ ル%である。
[0113] また、上記 (ii)のエステルを構成する一塩基酸としては直鎖脂肪酸又は分岐脂肪
酸のいずれであってもよいが、摩擦特性の点力もは直鎖脂肪酸が好ましぐまた、析 出防止性の点力もは分岐脂肪酸が好ましい。
[0114] また、上記 (ii)のエステルを構成する一塩基酸としては飽和脂肪酸又は不飽和脂 肪酸の 、ずれであってもよ 1、が、摩擦特性及び耐摩耗性の点からは飽和脂肪酸が 好ましぐまた、析出防止性の点力もは不飽和脂肪酸が好ましい。更に、一塩基酸が 飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸の双方を含有する場合、両者の合計に占める飽和脂 肪酸の割合は、摩擦特性 (特に摩擦係数の低減)の点から、好ましくは 60モル%以 上、より好ましくは 75モル%以上、更に好ましくは 90モル%以上、一層好ましくは 95 モル%以上である。
[0115] また、上記 (ii)のエステルを構成する一塩基酸の炭素数は特に制限されないが、析 出防止性の点からは、炭素数 1一 4、より好ましくは炭素数 2の短鎖脂肪酸と、炭素数 10— 24、より好ましくは炭素数 12— 18の長鎖脂肪酸とを組み合わせることが好まし い。更に、上記の短鎖脂肪酸と長鎖脂肪酸とを組み合わせる場合、両者の合計に占 める短鎖脂肪酸の割合は、好ましくは 50— 80モル%、より好ましくは 60— 75モル% 、更に好ましくは 65— 70モル0 /0である。
[0116] 上記 (ii)のエステルの中でも、摩擦特性、析出防止性などの各種特性をバランスよ く達成できる点から、下記 (ii 1)一(ii 4)に示すエステルを用いることが好ま U、。 (ii 1)多価アルコールと不飽和脂肪酸とのモノエステル
(ii 2)多価アルコールと不飽和脂肪酸とのエステルであって、エステル化度が 1であ る部分エステルとエステルイ匕度が 2以上である部分エステルとの双方を含むエステル (ii 3)多価アルコールと脂肪酸との完全エステルであって、構成脂肪酸が炭素数 1 一 4の短鎖脂肪酸及び炭素数 10— 24の長鎖脂肪酸の双方を含み、且つ構成脂肪 酸の全量に占める飽和脂肪酸の割合が 60モル%以上であるエステル
(ii 4)多価アルコールと分岐飽和脂肪酸とのエステルであって、エステルイ匕度が 1で ある部分エステルとエステルイ匕度が 2以上である部分エステルとの双方を含むエステ ル。
[0117] 上記 (ii 1)のエステルは、摩擦特性と析出防止性とを高水準で両立出来る点で好 ましい。上記 (ii 1)のエステルを構成する不飽和脂肪酸の炭素数は、シリンダー鳴
き防止性がより向上する点から、好ましくは 10以上、より好ましくは 12以上、さらに好 ましくは 14以上である。また、不飽和脂肪酸の炭素数は、析出防止性の点から、好ま しくは 28以下、より好ましくは 26以下、さらに好ましくは 24以下である。このようなエス テルとしては、グリセリン モノォレエート、ソルビタン モノォレエートなどが挙げられ る。
[0118] また、上記 (ii 2)のエステルは、摩擦特性 (特にシリンダー鳴き防止性)、析出防止 性、耐摩耗性及び防鲭性の全てを高水準でバランスよく達成できる点で好ましい。な お、(ii 2)のエステルを構成する多価アルコールは 1種でも 2種以上の混合物であつ てもよいが、当該多価アルコールが 2価のアルコールを含む場合には 3価以上の多 価アルコールを更に含むことが必要である。
[0119] 上記(ii 2)のエステルにおいて、エステル化度が 1である部分エステルの割合は、 エステルイ匕度が 1である部分エステルとエステルイ匕度が 2以上である部分エステルと の合計量を基準として、好ましくは 10— 70モル%、より好ましくは 20— 50モル%で ある。また、エステルイ匕度が 2以上である部分エステルの割合は、エステルイ匕度が 1で ある部分エステルとエステルイ匕度が 2以上である部分エステルとの合計量を基準とし て、好ましくは 30— 70モノレ%、より好ましくは 50— 80モノレ%である。なお、上記(ii— 2)のエステルは、完全エステルを更に含有してもよいが、摩擦特性 (特にシリンダー 鳴き防止性)、析出防止性、耐摩耗性及び防鲭性の全てを高水準でバランスよく達 成する点からは、完全エステルの含有割合力 (ii 2)のエステル全量を基準として、 10モル%以下であることが好ましぐ 5モル%以下であることがより好ましぐ(ii 2)の エステルが完全エステルを含まな 、ことが特に好まし!/、。
[0120] また、上記 (ii 3)のエステルは、摩擦特性 (特に摩擦係数の低減及び省エネルギ 一性)、析出防止性及び耐摩耗性の全てを高水準でバランスよく達成できる点で好ま しい。上記 (ii 3)のエステルにおいては、析出防止性を一層向上できる点から、炭 素数 2の短鎖脂肪酸と炭素数 12— 18の長鎖脂肪酸とを組み合わせることが好まし い。また、構成脂肪酸の全量に占める短鎖脂肪酸の割合は、好ましくは 60— 80モル %、より好ましくは 60— 75モル0 /0、更に好ましくは 65— 70モル%である。更に、摩擦 特性 (特に摩擦係数の低減)を一層向上できる点から、構成脂肪酸の全量に占める
飽和脂肪酸の割合は、好ましくは 75モル%以上、更に好ましくは 90モル%以上、一 層好ましくは 95モル%以上である。
[0121] また、上記 (ii-4)の部分エステルは、摩擦特性、析出防止性、耐摩耗性及び防鲭 性の全てを高水準でバランスよく達成できる点で好ましい。なお、(ii 4)のエステル を構成する多価アルコールは 1種でも 2種以上の混合物であってもよいが、当該多価 アルコールが 2価のアルコールを含む場合には 3価以上の多価アルコールを更に含 むことが必要である。
[0122] 上記 (ii 4)の部分エステルにお 、て、エステルイ匕度が 1である部分エステルの割 合は、エステルイ匕度が 1である部分エステルとエステルイ匕度が 2以上である部分エス テルとの合計量を基準として、好ましくは 10— 70モル0 /0、より好ましくは 20— 50モル %である。また、エステルイ匕度が 2以上である部分エステルの割合は、エステル化度 力 である部分エステルとエステルイ匕度が 2以上である部分エステルとの合計量を基 準として、好ましくは 30— 70モル0 /0、より好ましくは 50— 80モル0 /0である。なお、上 記 (ii 4)のエステルは、完全エステルを更に含有してもよいが、摩擦特性 (特にシリ ンダ一鳴き防止性)、析出防止性、耐摩耗性及び防鲭性の全てを高水準でバランス よく達成する点からは、完全エステルの含有割合が、(ii - 4)のエステル全量を基準と して、 10モル%以下であることが好ましぐ 5モル%以下であることがより好ましぐ (ii 4)のエステルが完全エステルを含まな 、ことが特に好まし 、。
[0123] 上記 (ii 1)一 (ii-4)のエステルの中でも、摩擦特性、析出防止性及び耐摩耗性の ノ ランスが最も良好であり、且つ防鲭性にも優れることから、(ii-2)のエステルが特に 好ましい。
[0124] アルコール油性剤としては、上記エステル油性剤の説明において例示されたアル コールが挙げられる。アルコール油性剤の炭素数は、シリンダー鳴き防止性の向上 の点から、 6以上が好ましぐ 8以上がより好ましぐ 10以上が最も好ましい。また、炭 素数が大き過ぎると析出しやすくなるおそれがあることから、炭素数は 24以下が好ま しぐ 20以下がより好ましぐ 18以下が最も好ましい。
[0125] カルボン酸油性剤としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよい。このようなカルボン酸 としては、例えば、エステル油性剤の説明において例示された一塩基酸及び多塩基
酸が挙げられる。これらの中では、シリンダー鳴き防止性の向上の点から一塩基酸が 好ましい。また、カルボン酸油性剤の炭素数は、シリンダー鳴き防止性の向上の点か ら、 6以上が好ましぐ 8以上がより好ましぐ 10以上が最も好ましい。また、カルボン 酸油性剤の炭素数が大き過ぎると析出しやすくなる恐れがあることから、合計炭素数 は 24以下が好ましぐ 20以下がより好ましぐ 18以下が最も好ましい。
[0126] エーテル油性剤としては、 3— 6価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物、 3— 6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物な どが挙げられる。
[0127] 3— 6価の脂肪族多価アルコールのエーテルィ匕物は、例えば、下記一般式(13)—
(18)で表される。
[0128] [化 13]
OR25
R240€H2-CH— CH2-OR26 (13) [0129] [化 14]
[0130] [化 15]
OR31 OR32
33
R30O— CH2-CH— CH— CH2- —OR (15)
[0131] [化 16]
OR39 OR40 OR41
R380— CH2-CH一 CH一 CH-CH2― OR42 (17) [0133] [化 18]
OR44 OR45 OR46 OR47
R430— CH2-CH― CH― CH― CH-CH2― OR48 (18)
[0134] [式中、 R24— R48は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素数 1一 18の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、ァリル基、ァラルキル基、 (RaO) — Rb (Raは炭素数 2— 6のアルキレン基、 Rbは炭素数 1一 20のアルキル基、ァリル基、ァラ ルキル基、 nは 1一 10の整数を示す)で示されるグリコールエーテル残基を示す。 ]
3— 6価の脂肪族多価アルコールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロ ノ ン、エリスリトーノレ、ペンタエリスリトール、ァラビトール、ソルビトール、マンニトーノレ などが挙げられる。上記一般式(13)—(18)中の R24— R48としては、メチル基、ェチ ル基、 n プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種へキシ ル基、各種へプチル基、各種ォクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ゥンデ シル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル 基、各種へキサデシル基、各種へプタデシル基、各種ォクタデシル基、フ ニル基、 ベンジル基などが挙げられる。また、上記エーテル化物は、 R24— R48の一部が水素 原子である部分エーテル化物も包含する。
[0135] 3— 6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル 化物としては、上記一般式(13)—(18)で表される化合物のうちの同種又は異種の 縮合物が挙げられる。例えば、一般式(13)で表されるアルコールの二分子縮合物 及び三分子縮合物のエーテル化物はそれぞれ一般式( 19)及び(20)で表される。 また、一般式(16)で表されるアルコールの二分子縮合物及び三分子縮合物のエー テル化物はそれぞれ一般式(21)及び(22)で表される。
[0136] [化 19]
25 25
OR OR
(19)
R240€H2-CH— CH2-0-CH2-CH— CH2-OR26
[0137] [化 20]
25 25 25
OR OR OR
R240€H2-CH— CH2-0-CH2-CH— CH2-0-CH2-CH— CH2-OR26 (20)
[0138] [化 21]
[0139] [化 22]
[0140] [式中、 R24— R26及び R34— R37はそれぞれ式 3)中の R24— R26及び式 6)中の R 34— R37と同一の定義内容を示す。 ]
3— 6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物,三分子縮合物の具体例として は、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ジソルビトール、ト リグリセリン、トリトリメチロールプロパン、トリペンタエリスリトール、トリソルビトールなど が挙げられる。
[0141] 一般式(13)—(18)で表されるエーテル油性剤の具体例としては、グリセリンのトリ へキシルエーテル、グリセリンのジメチルォクチルトリエーテル、グリセリンのジ(メチル ォキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、グリセリンのジフエ-ルォクチルトリエー テル、グリセリンのジ(フエ-ルォキシイソプロピレン)ドデシルトリエーテル、トリメチロ ールプロパンのトリへキシルエーテル、トリメチロールプロパンのジメチルォクチルトリ
テル、ペンタエリスリトーノレのテトラへキシノレエーテル、ペンタエリスリトーノレのトリメチ ルォクチルテトラエーテル、ペンタエリスリトールのトリ(メチルォキシイソプロピレン)ド デシノレテトラエーテノレ、ソノレビトーノレのへキサプロピノレエーテノレ、ソノレビトーノレのテト ラメチルォクチルペンタエ一テル、ソルビトールのへキサ(メチルォキシイソプロピレン )エーテル、ジグリセリンのテトラブチルエーテル、ジグリセリンのジメチルジォクチル ル、トリグリセリンのペンタエチルエーテル、トリグリセリンのトリメチルジォクチルペンタ ジトリメチロールプロパンのテトラブチルエーテル、ジトリメチロールプロパンのジメチ ルジォクチルテトラエーテル、ジトリメチロールプロパンのトリ(メチルォキシイソプロピ レン)ドデシルテトラエーテル、トリトリメチロールプロパンのペンタエチルエーテル、ト リトリメチロールプロパンのトリメチルジォクチルペンタエ一テル、トリトリメチロールプロ ノ ンのテトラ(メチルォキシイソプロピレン)デシルペンタエ一テル、ジペンタエリスリト 一ノレのへキサプロピノレエーテノレ、ジペンタエリスリトーノレのペンタメチノレオクチノレへキ サエーテル、ジペンタエリスリトールのへキサ(メチルォキシイソプロピレン)エーテル、 トリペンタエリスリトーノレのォクタプロピノレエ一テル、トリペンタエリスリトーノレのペンタメ チルォクチルへキサエーテル、トリペンタエリスリトールのへキサ(メチルォキシイソプ ロピレン)エーテル、ジソルビトールのオタタメチルジォクチルデカエーテル、ジソルビ トールのデカ(メチルォキシイソプロピレン)エーテルなどが挙げられる。これらの中で も、グリセリンのジフエ二ルォクチルトリエーテル、トリメチロールプロパンのジ(メチル ォキシイソプロピレン)ドデシノレトリエーテノレ、ペンタエリスリトーノレのテトラへキシノレエ ーテノレ、ソノレビトーノレのへキサプロピノレエーテノレ、ジグリセリンのジメチノレジオクチノレ テノレ、ジペンタエリスリトーノレのへキサプロピノレエーテノレ、トリペンタエリスリトーノレのぺ ンタメチルォクチルへキサエーテルが好まし 、。
モノアミンとしては、具体的には例えば、モノメチルァミン、ジメチルァミン、トリメチル ァミン、モノェチルァミン、ジェチルァミン、トリエチルァミン、モノプロピルアミン(全て
の異性体を含む)、ジプロピルアミン (全ての異性体を含む)、トリプロピルアミン (全て の異性体を含む)、モノブチルァミン(全ての異性体を含む)、ジブチルァミン (全ての 異性体を含む)、トリプチルァミン (全ての異性体を含む)、モノペンチルァミン (全て の異性体を含む)、ジペンチルァミン(全ての異性体を含む)、トリペンチルァミン (全 ての異性体を含む)、モノへキシルァミン (全ての異性体を含む)、ジへキシルァミン( 全ての異性体を含む)、モノへプチルァミン (全ての異性体を含む)、ジヘプチルアミ ン (全ての異性体を含む)、モノォクチルァミン (全ての異性体を含む)、ジォクチルァ ミン (全ての異性体を含む)、モノノ-ルァミン (全ての異性体を含む)、モノデシルアミ ン(全ての異性体を含む)、モノウンデシル (全ての異性体を含む)、モノドデシルアミ ン (全ての異性体を含む)、モノトリデシルァミン (全ての異性体を含む)、モノテトラデ シルァミン (全ての異性体を含む)、モノペンタデシルァミン (全ての異性体を含む)、 モノへキサデシルァミン(全ての異性体を含む)、モノへプタデシルァミン(全ての異 性体を含む)、モノォクタデシルァミン (全ての異性体を含む)、モノノナデシルァミン( 全ての異性体を含む)、モノィコシルァミン (全ての異性体を含む)、モノへンィコシル ァミン (全ての異性体を含む)、モノドコシルァミン (全ての異性体を含む)、モノトリコ シルァミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(ェチル)ァミン、ジメチル(プロピル)アミ ン (全ての異性体を含む)、ジメチル (プチル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ペンチル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (へキシル)ァミン (全ての異性体 を含む)、ジメチル (ヘプチル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ォクチル)アミ ン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ノニル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (デシル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ゥンデシル)ァミン (全ての異性体 を含む)、ジメチル (ドデシル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデシル)ァ ミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (テトラデシル)ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル(ペンタデシル)ァミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(へキサデシル)アミ ン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ヘプタデシル)ァミン (全ての異性体を含む)、 ジメチル (ォクタデシル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ノナデシル)ァミン( 全ての異性体を含む)、ジメチル (ィコシル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル ( ヘンィコシル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコシル)ァミン (全ての異性
体を含む)等のアルキルアミン;
モノビ-ルァミン、ジビュルァミン、トリビュルァミン、モノプロべ-ルァミン(全ての異 性体を含む)、ジプロべ-ルァミン (全ての異性体を含む)、トリプロべ-ルァミン (全て の異性体を含む)、モノブテュルァミン (全ての異性体を含む)、ジブテュルァミン (全 ての異性体を含む)、トリブテュルァミン (全ての異性体を含む)、モノペンテ-ルアミ ン(全ての異性体を含む)、ジペンテ-ルァミン (全ての異性体を含む)、トリペンテ- ルァミン(全ての異性体を含む)、モノへキセ -ルァミン (全ての異性体を含む)、ジへ キセ -ルァミン (全ての異性体を含む)、モノヘプテュルァミン(全ての異性体を含む) 、ジヘプテュルァミン (全ての異性体を含む)、モノオタテュルァミン(全ての異性体を 含む)、ジォクテュルアミン (全ての異性体を含む)、モノノネ-ルァミン (全ての異性 体を含む)、モノデセ -ルァミン(全ての異性体を含む)、モノウンデセ-ル(全ての異 性体を含む)、モノドデセ -ルァミン (全ての異性体を含む)、モノトリデセ -ルァミン( 全ての異性体を含む)、モノテトラデセ-ルァミン (全ての異性体を含む)、モノペンタ デセ -ルァミン(全ての異性体を含む)、モノへキサデセ-ルァミン(全ての異性体を 含む)、モノヘプタデセ -ルァミン(全ての異性体を含む)、モノォクタデセ -ルァミン( 全ての異性体を含む)、モノノナデセ -ルァミン (全ての異性体を含む)、モノィコセ二 ルァミン(全ての異性体を含む)、モノヘンィコセ -ルァミン (全ての異性体を含む)、 モノドコセ -ルァミン(全ての異性体を含む)、モノトリコセ -ルァミン (全ての異性体を 含む)等のアルケ-ルァミン;
ジメチル(ビュル)ァミン、ジメチル(プロべ-ル)ァミン(全ての異性体を含む)、ジメ チル (ブテュル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル(ペンテ-ル)ァミン (全ての 異性体を含む)、ジメチル (へキセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ヘプ テュル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (オタテュル)ァミン (全ての異性体を 含む)、ジメチル (ノネ-ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (デセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ゥンデセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメ チル(ドデセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル(トリデセ -ル)ァミン (全て の異性体を含む)、ジメチル (テトラデセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ペンタデセニル)ァミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(へキサデセニル)ァミン(
全ての異性体を含む)、ジメチル (ヘプタデセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジ メチル (ォクタデセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ノナデセニル)アミ ン (全ての異性体を含む)、ジメチル (ィコセ -ル)ァミン (全ての異性体を含む)、ジメ チル (ヘンィコセ -ル)ァミン(全ての異性体を含む)、ジメチル(トリコセ -ル)ァミン( 全ての異性体を含む)等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン; モノベンジルァミン、(1 フエ-ルチル)ァミン、(2—フエ-ルェチル)ァミン(別名:モ ノフエネチルァミン)、ジベンジルァミン、ビス(1 フエ-ェチル)ァミン、ビス(2—フエ- ルエチレン)ァミン (別名:ジフエネチルァミン)等の芳香族置換アルキルアミン; モノシクロペンチルァミン、ジシクロペンチルァミン、トリシクロペンチルァミン、モノシ クロへキシルァミン、ジシクロへキシルァミン、モノシクロへプチルァミン、ジシクロヘプ チルァミン等の炭素数 5— 16のシクロアルキルアミン;
ジメチル(シクロペンチル)ァミン、ジメチル(シクロへキシル)ァミン、ジメチル(シクロ ヘプチル)ァミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン;
(メチルシクロペンチル)ァミン (全ての置換異性体を含む)、ビス (メチルシクロペン チル)ァミン(全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロペンチル)ァミン(全ての置 換異性体を含む)、ビス (ジメチルシクロペンチル)ァミン (全ての置換異性体を含む) 、(ェチルシクロペンチル)ァミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ェチルシクロペン チル)ァミン(全ての置換異性体を含む)、(メチルェチルシクロペンチル)ァミン(全て の置換異性体を含む)、ビス (メチルェチルシクロペンチル)ァミン (全ての置換異性 体を含む)、(ジェチルシクロペンチル)ァミン (全ての置換異性体を含む)、(メチルシ クロへキシル)ァミン(全ての置換異性体を含む)、ビス (メチルシクロへキシル)ァミン( 全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロへキシル)ァミン (全ての置換異性体を 含む)、ビス(ジメチルシクロへキシル)ァミン (全ての置換異性体を含む)、(ェチルシ クロへキシル)ァミン(全ての置換異性体を含む)、ビス(ェチルシクロへキシル)ァミン (全ての置換異性体を含む)、(メチルェチルシクロへキシル)ァミン (全ての置換異性 体を含む)、(ジェチルシクロへキシル)ァミン (全ての置換異性体を含む)、(メチルシ クロへプチル)ァミン(全ての置換異性体を含む)、ビス (メチルシクロへプチル)ァミン (全ての置換異性体を含む)、(ジメチルシクロへプチル)ァミン (全ての置換異性体を
含む)、(ェチルシクロへプチルァミン (全ての置換異性体を含む)、(メチルェチルシ クロへプチル)ァミン(全ての置換異性体を含む)、(ジェチルシクロへプチル)ァミン( 全ての置換異性体を含む)等のアルキルシクロアルキルアミン;等が挙げられる。また 、前記モノアミンには牛脂アミン等の、油脂力 誘導されるモノアミンも含まれる。
[0143] 上記したモノアミンの中でも、シリンダー鳴き防止性の点から、特にアルキルァミン、 アルキル基及びアルケ-ル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基 を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルァミンが好ま しぐアルキルァミン、アルキル基及びアルケ-ル基を有するモノアミンがより好ましい
[0144] モノアミンの炭素数については特に制限は無いが、シリンダー鳴き防止性の点から 8以上であることが好ましぐ 12以上であることがより好ましい。また、基油への溶解性 の点から、 24以下であることが好ましぐ 18以下であることがより好ましい。
[0145] さらに、モノアミンにおいて窒素原子に結合する炭化水素基の数についても特に制 限はないが、シリンダー鳴き防止性の点から、 1一 2個であることが好ましぐ 1個であ ることがより好まし!/、。
[0146] アミド油性剤としては、炭素数 6— 30の脂肪酸やその酸塩ィ匕物をアンモニアや炭素 数 1一 8の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するァミン 化合物等の含窒素化合物を反応させて得られるアミド等が挙げられる。
[0147] ここでいう脂肪酸としては、直鎖脂肪酸でも分枝脂肪酸でもよぐ飽和脂肪酸でも不 飽和脂肪酸でもよい。またその炭素数は 6— 30、好ましくは 9一 24が望ましい。
[0148] この脂肪酸としては、具体的には例えば、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカ ン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、へキ サデカン酸、ヘプタデカン酸、ォクタデカン酸、ノナデカン酸、ィコサン酸、ヘンィコサ ン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、へキサコサン酸、へ プタコサン酸、ォクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンチル基等の飽和脂肪酸 (これ ら飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよい);ヘプテン酸、オタテン酸、ノネン酸、デ セン酸、ゥンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、 へキサデセン酸、ヘプタデセン酸、ォクタデセン酸 (ォレイン酸を含む)、ノナデセン
酸、ィコセン酸、ヘンィコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセ ン酸、へキサコセン酸、ヘプタコセン酸、ォクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン 酸等の不飽和脂肪酸 (これら不飽和脂肪酸は直鎖状でも分枝状でもよぐまた二重 結合の位置も任意である);等が挙げられるが、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノルミチン 酸、ステアリン酸、ォレイン酸、各種油脂力 誘導される直鎖脂肪酸 (ヤシ油脂肪酸 等)の直鎖脂肪酸やォキソ法等で合成される直鎖脂肪酸と分枝脂肪酸の混合物等 が好ましく用いられる。
[0149] 上記脂肪酸と反応させる含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア;モノメチ ルァミン、モノェチルァミン、モノプロピルァミン、モノブチルァミン、モノペンチルアミ ン、モノへキシルァミン、モノへプチルァミン、モノォクチルァミン、ジメチルァミン、メ チルェチルァミン、ジェチルァミン、メチルプロピルァミン、ェチルプロピルァミン、ジ プロピルァミン、メチルブチルァミン、ェチルブチルァミン、プロピルブチルァミン、ジ ブチルァミン、ジペンチルァミン、ジへキシルァミン、ジヘプチルァミン、ジォクチルァ ミン等のアルキルアミン (アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ ヽ);モノメタノールァ ミン、モノエタノールァミン、モノプロパノールァミン、モノブタノールァミン、モノペンタ ノールァミン、モノへキサノールァミン、モノへプタノールァミン、モノォクタノールアミ ン、モノノナノールァミン、ジメタノールァミン、メタノールエタノールァミン、ジエタノー ルァミン、メタノールプロパノールァミン、エタノールプロパノールァミン、ジプロパノー ルァミン、メタノールブタノールァミン、エタノールブタノールァミン、プロパノールブタ ノールァミン、ジブタノールァミン、ジペンタノールァミン、ジへキサノールァミン、ジへ プタノールァミン、ジォクタノールァミン等のアルカノールァミン(アル力ノール基は直 鎖状でも分枝状でもよい);及びこれらの混合物等が例示できる。
[0150] 脂肪酸アミドとしては、具体的には、ラウリン酸アミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、 ラウリン酸モノプロパノールアミド、ミリスチン酸アミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、 ミリスチン酸モノプロパノールアミド、パルミチン酸アミド、パルミチン酸ジエタノールァ ミド、パルミチン酸モノプロパノールアミド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸ジエタノー ルアミド、ステアリン酸モノプロパノールアミド、ォレイン酸アミド、ォレイン酸ジエタノー ルアミド、ォレイン酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸アミド、ヤシ油脂肪酸ジェ
タノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、炭素数 12— 13の合成混合脂 肪酸アミド、炭素数 12— 13の合成混合脂肪酸ジェタノールアミド、炭素数 12— 13の 合成混合脂肪酸モノプロパノールアミド、及びこれらの混合物等が特に好ましく用い られる。
[0151] 本発明における(D)油性剤としては、シリンダー鳴き防止性の点から、エステル油 性剤(より好ましくは多価アルコール部分エステル)及びアミド油性剤が特に好ま ヽ
[0152] (D)油性剤の含有量は任意であるが、シリンダー鳴き防止性の向上効果に優れる 点から、組成物全量を基準として、好ましくは 0. 01質量%以上、より好ましくは 0. 05 質量%以上、さらに好ましくは 0. 1質量%以上である。また、当該含有量は、析出防 止性の点から、組成物全量を基準として、好ましくは 10質量%以下、より好ましくは 7
. 5質量%以下、さらに好ましくは 5質量%以下である。
[0153] 本発明の潤滑油組成物は、 (C)分散型粘度指数向上剤又は (D)油性剤の!/、ずれ か一方を含有するものであってもよいが、水分離性を十分に維持しつつ、スラッジ抑 制性、耐摩耗性及び摩耗特性を一層向上させることができる点から、(C)分散型粘 度指数向上剤及び (D)油性剤の双方を含有するものであることが好ま 、。
[0154] また、本発明の潤滑油組成物は、(E)エポキシィ匕合物を更に含有することができる
。 (E)エポキシィ匕合物としては、下記 (E— 1)一(E— 8)に示す化合物が挙げられる。
(E—1)フエ-ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(E— 2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(E— 3)グリシジルエステル型エポキシ化合物
(E— 4)ァリルォキシランィ匕合物
(E-5)アルキルォキシラン化合物
(E— 6)脂環式エポキシィ匕合物
(E-7)エポキシィ匕脂肪酸モノエステル
(E— 8)エポキシ化植物油。
[0155] (E-1)フエ-ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フエ ニルダリシジルエーテル又はアルキルフエ-ルグリシジルエーテルが例示できる。こ
こでいうアルキルフエ-ルグリシジルエーテルとは、炭素数 1一 13のアルキル基を 1 一 3個有するものが挙げられ、中でも炭素数 4一 10のアルキル基を 1個有するもの、 例えば n ブチルフエ-ルグリシジルエーテル、 i ブチルフエ-ルグリシジルエーテル 、 sec ブチルフエ-ルグリシジルエーテル、 tert ブチルフエ-ルグリシジルエーテ ル、ペンチルフエ-ルグリシジルエーテル、へキシルフエ-ルグリシジルエーテル、へ プチルフエ-ルグリシジルエーテル、ォクチルフエ-ルグリシジルエーテル、ノ -ルフ ェニルダリシジルエーテル、デシルフエ-ルグリシジルエーテル等が好まし 、ものとし て例示できる。
[0156] (E— 2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、デシ ルグリシジルエーテル、ゥンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル 、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、 2—ェチルへキシ ルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロール プロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、 1, 6 一へキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリ アルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジル エーテル等が例示できる。
[0157] (E— 3)グリシジルエステル型エポキシィ匕合物としては、具体的には下記一般式(23
)で表される化合物が挙げられる。
[0159] [式中、 R49は炭素数 1一 18の炭化水素基を表す]
上記式 (23)中、 R49は炭素数 1一 18の炭化水素基を表すが、このような炭化水素 基としては、炭素数 1一 18のアルキル基、炭素数 2— 18のアルケニル基、炭素数 5 一 7のシクロアルキル基、炭素数 6— 18のアルキルシクロアルキル基、炭素数 6— 10 のァリール基、炭素数 7— 18のアルキルァリール基、炭素数 7— 18のァリールアルキ ル基等が挙げられる。この中でも、炭素数 5— 15のアルキル基、炭素数 2— 15のァ ルケニル基、フエ-ル基及び炭素数 1一 4のアルキル基を有するアルキルフエ-ル基
が好ましい。
[0160] グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、好まし!/ヽものとしては、具体的には 例えば、グリシジルー 2, 2—ジメチルォクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジ ルー tert ブチルベンゾエート、グリシジルアタリレート、グリシジルメタタリレート等が 例示できる。
[0161] (E— 4)ァリルォキシラン化合物としては、具体的には、 1, 2—エポキシスチレン、ァ ルキルー 1 , 2—エポキシスチレン等が例示できる。
[0162] (E— 5)アルキルォキシラン化合物としては、具体的には、 1, 2 エポキシブタン、 1 , 2—エポキシペンタン、 1, 2—エポキシへキサン、 1, 2—エポキシヘプタン、 1, 2—ェ ポキシオクタン、 1, 2—エポキシノナン、 1, 2—エポキシデカン、 1, 2—エポキシゥンデ カン、 1, 2—エポキシドデカン、 1, 2—エポキシトリデカン、 1, 2—エポキシテトラデカン 、 1, 2—エポキシペンタデカン、 1, 2—エポキシへキサデカン、 1, 2—エポキシヘプタ デカン、 1, 1, 2—エポキシォクタデカン、 2—エポキシノナデカン、 1, 2—エポキシィコ サン等が例示できる。
[0163] (E— 6)脂環式エポキシィ匕合物としては、下記一般式(24)で表される化合物のよう に、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成して 、る化合物が挙げら れる。
[0165] (E— 6)脂環式エポキシィ匕合物としては、具体的には、 1, 2 エポキシシクロへキサ ン、 1, 2 エポキシシクロペンタン、 3, 4 エポキシシクロへキシルメチルー 3, 4—ェポ キシシクロへキサンカルボキシレート、ビス(3, 4—エポキシシクロへキシルメチル)ァ ジペート、ェキソ 2, 3 エポキシノルボルナン、ビス(3, 4 エポキシ 6—メチルシク 口へキシルメチル)アジペート、 2—(7—ォキサビシクロ [4. 1. 0]ヘプトー 3 ィル)ース ピロ(1, 3—ジォキサン 5, 3,一 [7]ォキサビシクロ [4. 1. 0]ヘプタン、 4— (1,ーメチ ルエポキシェチル)ー1, 2 エポキシ 2—メチルシクロへキサン、 4 エポキシェチルー
1, 2—エポキシシクロへキサン等が例示できる。
[0166] (E-7)エポキシィ匕脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭 素数 12— 20の脂肪酸と炭素数 1一 8のアルコール又はフエノール、アルキルフエノ ールとのエステル等が例示できる。特にエポキシステアリン酸のプチル、へキシル、 ベンジル、シクロへキシル、メトキシェチル、ォクチル、フエ-ル及びブチルフエ-ル エステルが好ましく用いられる。
[0167] (E— 8)エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマ-油、綿実油等の植 物油のエポキシ化合物等が例示できる。
[0168] これらのエポキシィ匕合物の中でも、より熱 ·加水分解安定性を向上させることができ ることから、フエ-ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型ェ ポキシ化合物、脂環式エポキシィ匕合物、エポキシィ匕脂肪酸モノエステルが好ましぐ グリシジルエステル型エポキシィ匕合物、脂環式エポキシィ匕合物がより好まし!/、。
[0169] (E)エポキシ化合物を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合、その含有量は特 に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0. 1-5. 0質量%、より好ましく は 0. 2-2. 0質量%である。
[0170] また、本発明の潤滑油組成物は、酸ィ匕安定性及びスラッジ抑制性の点から、 (F)フ ヱノール系酸化防止剤及び Z又は (G)アミン系酸化防止剤を更に含有することが好 ましい。
[0171] (F)フエノール系酸ィ匕防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意 のフ ノール系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、下記一般 式(25)又は(26)で表されるアルキルフエノール化合物が好まし!/、。
[0172] [化 25]
[0173] [式中、 R&uは炭素数 1一 4のアルキル基を示し、 1は水素原子又は炭素数 1一 4の
アルキル基を示し、 ま水素原子、炭素数 1一 4のアルキル基、あるいは下記一般 式 (i)又は (ii)で表される基を示す。
[0174] [化 26]
-R53— C— OR54
(i)
O
[0175] (式中、 RMは炭素数 1一 6のアルキレン基を示し、 4は炭素数] 、24のァノレキノレ基 又はアルケニル基を示す。 )
[0176] [化 27]
[0177] (式中、 R33は炭素数 1一 6のアルキレン基を示し、 R3Dは炭素数 1一 4のアルキル基を 示し、 R57は水素原子または炭素数 1一 4のアルキル基を示す。 ) ]
[0178] [化 28]
[0179] [式中、 及び ま同一でも異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1一 4のアルキル 基を示し、 R59及び R63は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は炭素 数 1一 4のアルキル基を示し、 R6及び R61は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ 炭素数 1一 6のアルキレン基を示し、 Xは炭素数 1一 18のアルキレン基又は下記一般 式 (iii)で表される基を示す。
[0180] - R64— S— R65— (iii)
(式中、 R64及び R65は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1一 6のアルキレ ン基を示す。)]
一般式(25)中の R5としては、具体的には、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基等が挙 げられる力 酸ィ匕安定性に優れる点から、 tert-ブチル基が好ましい。また、 R53とし ては、水素原子または上述したような炭素数 1一 4のアルキル基が挙げられる力 酸 化安定性に優れる点から、メチル基または tert ブチル基が好まし ヽ。
[0181] 一般式(25)中の R52が炭素数 1一 4のアルキル基である場合、 R52としては、メチル 基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 sec—ブ チル基、 tert ブチル基等が挙げられるが、酸ィ匕安定性に優れる点から、メチル基ま たはェチル基であるのが好まし!/、。
[0182] 一般式(25)で表されるアルキルフ ノール化合物の中で、 R52が炭素数 1一 4のァ ルキル基である場合の化合物として特に好ましいものは、 2, 6—ジー tert—ブチルー p クレゾール、 2, 6—ジー tert—ブチルー 4 ェチルフエノール及びこれらの混合物等で ある。
[0183] 一般式 (25)中の R52が一般式 (i)で表される基である場合において、一般式 (i)中 の R53で示される炭素数 1一 6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良ぐ 具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基 (ジメチレン基)、ェチ ルメチレン基、プロピレン基 (メチルエチレン基)、トリメチレン基、直鎖又は分枝のブ チレン基、直鎖又は分枝のペンチレン基、直鎖又は分枝のへキシレン基等が挙げら れる。
[0184] 一般式 (25)で示される化合物が少な 、反応工程で製造できる点で、 R53は炭素数 1一 2のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン 基 (ジメチレン基)等であることがより好ま 、。
[0185] 一方、一般式 (i)の R54で示される炭素数 1一 24のアルキル基またはァルケ-ル基 としては、直鎖状でも分枝状でも良ぐ具体的には例えば、メチル基、ェチル基、プロ ピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、 デシル基、ゥンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘン ィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基(これらのアル キル基は直鎖状でも分枝状でも良い);ビュル基、プロぺニル基、イソプロべ-ル基、 ブテュル基、ペンテ-ル基、へキセ-ル基、ヘプテュル基、オタテュル基、ノネ-ル 基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、 ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基、オタ タデカジエ-ル基、ノナデセ-ル基、ィコセ-ル基、ヘンィコセ-ル基、ドコセ -ル基 、トリコセニル基、テトラコセ-ル基等のァルケ-ル基 (これらのァルケ-ル基は直鎖 状でも分枝状でも良ぐまた二重結合の位置も任意である);等が挙げられる。
[0186] R54としては、基油に対する溶解性に優れる点から、炭素数 4一 18のアルキル基、 具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、 ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタ デシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等のアルキル基 (これ らのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が好ましぐ炭素数 6— 12の直鎖状ま たは分枝状アルキル基がより好ましぐ炭素数 6— 12の分枝状アルキル基が特に好 ましい。
[0187] 一般式(25)で表されるフエノールイ匕合物の中で、 R52が一般式 (i)で表される基で ある場合の化合物としては、一般式 (i)における R53が炭素数 1一 2のアルキレン基で あり、 R54が炭素数 6— 12の直鎖状または分枝状アルキル基であるものがより好ましく 、一般式 (i)における R53が炭素数 1一 2のアルキレン基であり、 R54が炭素数 6— 12 の分枝状アルキル基であるものが特に好まし 、。
[0188] 好ましい化合物をより具体的に例示すると、(3—メチルー 5 tert—ブチルー 4ーヒドロ キシフエ-ル)酢酸 n—へキシル、(3—メチルー 5— tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル )酢酸イソへキシル、(3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフヱ-ル)酢酸 n—へ プチル、(3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸イソへプチル、(3 ーメチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—才クチル、(3—メチルー 5— t ert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸イソオタチル、(3—メチルー 5— tert ブチル 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 2—ェチルへキシル、(3—メチルー 5— tert—ブチルー 4—ヒ
ドロキシフエ-ル)酢酸 n—ノエル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ- ル)酢酸イソノエル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—デ シル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸イソデシル、 (3—メチ ルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—ゥンデシル、 (3—メチルー 5— tert —ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸イソゥンデシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—ドデシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4—ヒドロキシ フエ-ル)酢酸イソドデシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)プ ロピオン酸 n キシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピ オン酸イソへキシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン 酸 n プチル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸ィ ソヘプチル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—ォ クチル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソォクチ ル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 2—ェチルへキ シル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—ノ -ル、 ( 3—メチルー 5— tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソノエル、 (3—メチ ルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—デシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソデシル、 (3—メチルー 5— tert— ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—ゥンデシル、 (3—メチルー 5— tert—ブ チルー 4—ヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソゥンデシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチ ルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—ドデシル、 (3—メチルー 5— tert—ブチルー 4 —ヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソドデシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキ シフエ-ル)酢酸 n キシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフヱ-ル)酢酸 イソへキシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—へプチル、 (3 , 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸イソへプチル、 (3, 5—ジー tert—ブ チルー 4—ヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—才クチル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキ シフエ-ル)酢酸イソオタチル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 2—ェチルへキシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—ノ-ル (3, 5—ジ—tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)酢酸イソノエル、 (3, 5—ジー tert—
ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—デシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキ シフエ-ル)酢酸イソデシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 n —ゥンデシル、 (3, 5—ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸イソゥンデシル、 (3, 5—ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)酢酸 n—ドデシル、 (3, 5—ジ—tert— ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)酢酸イソドデシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロ キシフエ-ル)プロピオン酸 n—へキシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ -ル)プロピオン酸イソへキシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プ ロピオン酸 n—へプチル、(3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン 酸イソへプチル、(3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—ォ クチル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソォクチル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 2—ェチルへキシル、( 3, 5—ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—ノ -ル、(3, 5—ジー te rtーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソノエル、(3, 5—ジー tert—ブチル ー4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸 n—デシル、 (3, 5—ジ—tert—ブチルー 4—ヒドロ キシフエ-ル)プロピオン酸イソデシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ- ル)プロピオン酸 n—ゥンデシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プ ロピオン酸イソゥンデシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオ ン酸 n—ドデシル、 (3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロピオン酸イソド デシル、及びこれらの混合物等が挙げられる。
一般式 (25)中の R52が一般式 (ii)で表される基である場合において、一般式 (ii) 中の R55は炭素数 1一 6のアルキレン基を示す。このアルキレン基としては、直鎖状で も分枝状であっても良ぐ具体的には例えば、上記 R53の説明において例示した各種 アルキレン基が挙げられる。一般式(25)の化合物が少な 、反応工程で製造できるこ とやその原料が入手しやすいことから、 R55は炭素数 1一 3のアルキレン基、具体的に は例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、ェチルメチレン 基、プロピレン基 (メチルエチレン基)、トリメチレン基等がより好ましい。また、一般式( ii)中の R56としては、具体的には、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル 基、 n—ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基等が挙げられる力
酸ィ匕安定性に優れる点から、 tert-ブチル基が好ましい。また、 R57としては、水素原 子または上述したような炭素数 1一 4のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優 れる点から、メチル基または tert ブチル基が好まし ヽ。
[0190] 一般式(25)で表されるアルキルフ ノールイ匕合物の中で、 R52が一般式 (ii)で表さ れる基である場合の化合物として、好ましいものを具体的に例示すると、ビス(3, 5— ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)メタン、 1, 1 ビス(3, 5—ジー tert—ブチル— 4—ヒドロキシフエ-ル)ェタン、 1, 2 ビス(3, 5—ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ -ル)ェタン、 1, 1 ビス(3, 5—ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロパン、 1 , 2 ビス(3, 5—ジー tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエ-ル)プロパン、 1, 3 ビス(3, 5 —ジー tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロパン、 2, 2 ビス(3, 5—ジー tert—ブ チルー 4ーヒドロキシフエ-ル)プロパン、及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0191] 一方、上記の一般式(26)において、 R58及び R62は同一でも異なっていてもよぐそ れぞれ炭素数 1一 4のアルキル基、具体的には、メチル基、ェチル基、 n プロピル基 、イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基等を 示すが、酸化安定性に優れる点から、ともに tert ブチル基であるのが好ましい。また 、 R59及び R63は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ水素原子又は上述したような 炭素数 1一 4のアルキル基が挙げられるが、酸ィ匕安定性に優れる点から、それぞれ個 別に、メチル基または tert ブチル基であるのが好まし ヽ。
[0192] また、一般式(26)中の R6G及び R61を示す炭素数 1一 6のアルキレン基としては、直 鎖状でも分枝状であっても良ぐ具体的には、それぞれ個別に、 R53の説明において 例示した各種アルキレン基が挙げられる。一般式 (26)で表される化合物が少な!/、反 応工程で製造できる点およびその原料の入手が容易である点で、 R62及び R63はそ れぞれ個別に、炭素数 1一 2のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチル メチレン基、エチレン基 (ジメチレン基)等がより好まし 、。
[0193] また、一般式(26)において、 Xで示される炭素数 1一 18のアルキレン基としては、 具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基 (ジメチレン基)、ェチ ルメチレン基、プロピレン基 (メチルエチレン基)、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチ レン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オタチレン基、ノニレン基、デシレン基、ゥンデ
シレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、へキサ デシレン基、ヘプタデシレン基、ォクタデシレン基等(これらのアルキレン基は直鎖状 でも分枝状でも良い)が挙げられるが、原料入手の容易さ等から、炭素数 1一 6のァ ルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレ ン基)、ェチルメチレン基、プロピレン基 (メチルエチレン基)、トリメチレン基、ブチレン 基、ペンチレン基、へキシレン基等 (これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも 良い)がより好ましぐエチレン基 (ジメチレン基)、トリメチレン基、直鎖ブチレン基 (テ トラメチレン基、直鎖ペンチレン基 (ペンタメチレン基)、直鎖へキシレン基 (へキサメ チレン基)等の炭素数 2— 6の直鎖アルキレン基が特に好ま 、。一般式(26)で表さ れるアルキルフエノール化合物の中で、 Xが炭素数 1一 18のアルキレン基である場合 の化合物として特に好ましいものは、下記の式(27)で示される化合物である。
[化 29]
また、一般式(26)中の Xが一般式 (iii)で表される基である場合において、一般式( iii)中の R
64及び R
65で示される炭素数 1一 6のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状で あっても良く、具体的には、それぞれ個別に、先に R
53について上述したような各種ァ ルキレン基が挙げられる。一般式 (26)の化合物を製造する際の原料が入手しやす いことから、 R
64及び R
65は、それぞれ個別に、炭素数 1一 3のアルキレン基、具体的 には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)、ェチルメチレ ン基、プロピレン基 (メチルエチレン基)、トリメチレン基等であるのがより好ましい。一 般式(26)で表されるアルキルフエノールの中で、 Xが一般式 (iii)で表される基であ る場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式(28)で示される化合物である。
[0196] [化 30]
[0197] また、当然のことではあるが、本発明の (F)成分としては、一般式(25)、(26)で表 されるアルキルフ ノール化合物の中力 選ばれる 1種の化合物を単独で用いても 良ぐさらには、上記の中から選ばれる 2種以上の化合物の任意混合割合での混合 物等を用いても良い。
[0198] (F)フエノール系酸ィ匕防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 3質量% 以下、より好ましくは 2質量%以下、更に好ましくは 1質量%以下である。含有量が 3 質量%を超えても、含有量に見合うだけの酸ィ匕安定性、スラッジ生成抑制効果のさら なる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下する傾向にある。一方、(F)フ ヱノール系酸ィヒ防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01質量%以 上、より好ましくは 0. 1質量%以上、更に好ましくは 0. 2質量%以上である。含有量 が 0. 01質量%に満たない場合は、その添加による潤滑油組成物の酸化安定性や スラッジ生成抑制性の向上効果が不十分となる傾向にある。
[0199] また、(G)アミン系酸ィ匕防止剤としては、潤滑油の酸ィ匕防止剤として用いられる任 意のアミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下 記一般式(29)で表されるフ 二ルー a ナフチルァミン又は下記一般式(30)で表さ れる p, p,ージアルキルジフエ-ルァミンの中力 選ばれる 1種又は 2種以上の芳香族 ァミンが好まし 、ものとして挙げられる。
[0200] [化 31]
[0201] [式中、 R
bbは水素原子又は炭素数 1一 16のアルキル基を示す。 ]
[0202] [化 32]
[0203] [式中、 R67及び R68は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1一 16のアルキ ル基を示す。 ]
フエ-ルー α ナフチルァミンを表す上記一般式(29)中、 R66は水素原子または炭 素数 1一 16の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示している。 R66の炭素数が 16 を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸ィ匕防止能力が弱く なる恐れがある。 R66のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、ェチル基 、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル 基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル 基、へキサデシル基等 (これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げら れる。
[0204] 一般式 (29)で表される化合物の中でも R66がアルキル基である場合は、基油に対 するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数 8— 16の分枝アルキ ル基が好ましぐさらに炭素数 3又は 4のォレフインのオリゴマー力 誘導される炭素 数 8— 16の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数 3又は 4のォレフインとし ては、具体的にはプロピレン、 1ーブテン、 2—ブテン及びイソブチレンが挙げられるが 、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、プロピレンまたは イソブチレンが好ましい。
[0205] 本発明における(G)成分として上記一般式(29)で表されるフ 二ルー a ナフチル アミンを用いる場合、 R66としては水素分子またはイソブチレンの 2量体力も誘導され る分枝ォクチル基、プロピレンの 3量体から誘導される分枝ノ-ル基、イソプチレンの 3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの 4量体から誘導される分枝ドデシ ル基若しくはプロピレンの 5量体力 誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましぐ 水素分子またはイソブチレンの 2量体力 誘導される分枝ォクチル基、イソプチレン の 3量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの 4量体から誘導される分
枝ドデシル基が特に好ま ヽ。
[0206] 一般式(29)で表されるフエ-ルー a ナフチルァミンとして、 R66がアルキル基であ る N— p アルキルフエ-ルー a ナフチルァミンを用いる場合、この N— p アルキルフ ェニルー a ナフチルァミンとしては市販のものを用いても良 、。またフエ-ルー aーナ フチルァミンと炭素数 1一 16のハロゲン化アルキル化合物、炭素数 2— 16のォレフィ ン、または炭素数 2— 16のォレフインオリゴマーとフエ-ルー α ナフチルァミンをフリ 一デル'クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。こ の際のフリーデル 'クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩ィ匕アルミニウム、塩 化亜鉛、塩化鉄などの金属ハロゲン化物;硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、 酸性白土、活性白土などの酸性触媒;などを用いることができる。
[0207] 一方、 ρ, ρ'—ジアルキルジフエ-ルァミンを表す上記一般式(30)中、 R67及び R68 は同一でも異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1一 16のアルキル基を示す。 R67及 び R68の一方又は双方が水素原子の場合にはそれ自身が酸ィ匕によりスラッジとして 沈降する恐れがあり、一方、炭素数が 16を超える場合には分子中に占める官能基の 割合が小さくなり、酸ィ匕防止能力が弱くなる恐れがある。
[0208] R67及び R68としては、具体的には例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチ ル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥン デシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル 基等 (これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良 、)が挙げられる。これらの中 でも R18及び R19としては、基油に対するそれ自身の酸ィ匕生成物の溶解性に優れる点 から、炭素数 3— 16の分枝アルキル基が好ましぐさらに炭素数 3または 4のォレフィ ン、またはそのオリゴマー力も誘導される炭素数 3— 16の分枝アルキル基がより好ま しい。ここでいう炭素数 3または 4のォレフインとしては、具体的にはプロピレン、 1ーブ テン、 2—ブテン、イソブチレン等が挙げられる力 それ自身の酸化生成物の潤滑油 基油に対する溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソプチレンが好ま 、。
[0209] 本発明における(G)成分として上記一般式(30)で表される ρ, ρ '—ジアルキルジフ ェ-ルァミンを用いる場合、 R67及び R68としては、プロピレン力 誘導されるイソプロピ ル基、イソブチレンから誘導される tert ブチル基、プロピレンの 2量体から誘導され
る分枝へキシル基、イソブチレンの 2量体から誘導される分枝ォクチル基、プロピレン の 3量体から誘導される分枝ノ-ル基、イソブチレンの 3量体から誘導される分枝ドデ シル基、プロピレンの 4量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの 5量体 力 誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましぐイソプチレン力 誘導される tert ブチル基、プロピレンの 2量体から誘導される分枝へキシル基、イソブチレンの 2量 体から誘導される分枝ォクチル基、プロピレンの 3量体から誘導される分枝ノ-ル基、 イソブチレンの 3量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの 4量体から誘 導される分枝ドデシル基が特に好ま Uヽ。
[0210] 一般式(30)で表される p, p'—ジアルキルジフエ-ルァミンとしては市販のものを用 いても良い。また一般式(29)で表されるフエ二ルー α ナフチルァミンと同様に、ジフ ェ-ルァミンと炭素数 1一 16のハロゲン化アルキル化合物、炭素数 2— 16のォレフィ ン、または炭素数 2— 16のォレフインまたはこれらのオリゴマーとジフエ-ルアミンをフ リーデル'クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。 この際のフリーデル 'クラフツ触媒としては、具体的には例えば、フエ-ルー α ナフチ ルァミン合成の際に列挙したような金属ハロゲンィ匕物や酸性触媒等が用いられる。ま た、当然のことではあるが、本発明の(G)成分としては、一般式(29)、 (30)で表され る芳香族ァミンの中から選ばれる 1種の化合物を単独で用いても良ぐさらには、上 記の中から選ばれる 2種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良 い。
[0211] (G)アミン系酸化防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 3質量%以下 、より好ましくは 2質量%以下、更に好ましくは 1質量%以下である。含有量が 3質量 %を超えても、含有量に見合うだけの酸ィ匕安定性及びスラッジ生成抑制性のさらなる 向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下する傾向にある。一方、(G)ァミン 系酸ィ匕防止剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01質量%以上、より 好ましくは 0. 1質量以上%、更に好ましくは 0. 2質量%以上である。(G)成分の含有 量が 0. 01質量%に満たない場合は、その添カ卩による酸ィ匕安定性ゃスラッジ生成抑 制性の向上効果が不十分となる傾向にある。
[0212] また、本発明の潤滑油組成物は、 (Η)有機酸金属塩を更に含有することができる。
[0213] カゝかる有機酸金属塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、 カルシウム、ノ リウム等のアルカリ土類金属等を陽性成分とするスルホネート、フエネ ート、サリシレート、並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。摩擦特性の向上の 点からは、マグネシウム塩が特に好まし!/、。
[0214] 本発明で用いられるスルホネートの製造方法は特に制限されない。例えば、分子 量 100— 1500 (好ましくは 200— 700)のアルキル芳香族化合物をスルホン化して 得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びこれ らの混合物等が好ましく使用される。ここでいうアルキル芳香族スルホン酸には、鉱 油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホンィ匕したもの、ホワイトオイル製造 時に副生するマホガニー酸などの石油スルホン酸、直鎖状又は分枝状のアルキル基 を有するアルキルベンゼン(洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントからの 副生成物又はポリオレフインによるベンゼンのアルキル化物)をスルホン化したもの、 あるいはジノ-ルナフタレンなどのアルキルナフタレンをスルホン化したもの等の合成 スルホン酸等が包含される。
[0215] また、本発明で用いられるフ ネートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又 は不存在下で、炭素数 4一 20のアルキル基を 1一 2個有するアルキルフエノールのァ ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0216] また、本発明で用いられるサリシレートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又 は不存在下で、炭素数 4一 20のアルキル基を 1一 2個有するアルキルサリチル酸の アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0217] 上記の有機酸金属塩の中でも、摩擦特性を一層向上できる点から、マグネシウム スルホネートが特に好まし 、。
[0218] (H)有機酸金属塩の塩基価は、摩擦特性の点から、 2mgKOHZg以上であること が好ましぐ 5mgKOHZg以上であることがより好ましぐ lOmgKOHZg以上である ことが更に好ましぐ 50mgKOHZg以上であることが一層好ましぐ lOOmgKOH/ g以上であることが特に好ましぐ 150mgKOHZg以上であることが最も好ましい。な お、ここでいう塩基価とは、 JIS K 2501「石油製品及び潤滑油一中和価試験方法」 の 6.に準拠した塩酸法により測定される塩基価 [mgKOH/g]を ヽぅ。
[0219] 塩基価が上記条件を満たす有機酸金属塩は、上記の芳香族スルホン酸、アルキル フエノール又はアルキルサリチル酸と、アルカリ金属を含む塩基(アルカリ金属の酸化 物や水酸化物等)又はアルカリ土類金属を含む塩基 (アルカリ土類金属の酸化物や 水酸ィ匕物など)とを反応させていわゆる中性塩 (正塩)を合成した後、さらに塩基ィ匕す ることで得ることができる。このような塩基ィ匕された塩としては、当該中性塩と過剰のァ ルカリ金属の塩基又はアルカリ土類金属の塩基を水の存在下で加熱することにより 得られる塩基性塩;炭酸ガスの存在下で当該中性塩をアルカリ金属の塩基又はアル カリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性塩 (超塩基性塩 );当該中性塩をアルカリ金属の塩基又はアルカリ土類金属の塩基並びにホウ酸又 は無水ホウ酸等のホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性塩 (超塩基性 塩)とホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸ィ匕合物を反応させることによって製造される いわゆるホウ酸塩過塩基性塩 (超塩基性塩);及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0220] (H)有機酸金属塩の含有量は、摩擦特性の点から、組成物全量基準で、 0. 01質 量%であることが必要であり、 0. 1質量%以上であることが好ましぐ 0. 15質量%以 上であることがより好ましい。また、熱安定性、酸ィ匕防止寿命の点から、組成物全量 基準で、 2質量%以下であることが必要であり、 1. 5質量%以下であることが好ましく 、 1質量%以下であることがより好ましぐ 0. 8質量%以下であることがさらにより好ま しい。
[0221] なお、(H)有機酸金属塩を基油に配合する場合、(H)有機酸金属塩をそのまま配 合してもよぐまた、(H)有機酸金属塩をキャリアオイルに 20— 60質量%程度に溶解 した溶液を配合してもよい。但し、(H)有機酸金属塩を含む溶液を用いる場合、キヤ リアオイルを含まな 、 (H)有機酸金属塩の塩基価が上記条件を満たすことが好まし い。例えば、(H)有機酸金属塩の 50質量%溶液を用いる場合には溶液状態の塩基 価を 2倍した値が上記条件を満たすことが好ま U、。
[0222] また、(H)有機酸金属塩を含む溶液を用いる場合、潤滑油組成物における (H)有 機酸金属塩の含有量とは、(H)有機酸金属塩の正味の含有量を意味する。例えば、 (H)有機酸金属塩の 50質量%溶液を用いる場合には、所望の配合量の 2倍の質量 の前記溶液を秤量して配合することにより、所望の配合量に調節することができる。
[0223] さらに、(H)有機酸金属塩を含む溶液の塩基価は特に制限されないが、摩擦特性 の点から、 2mgKOHZg以上であることが好ましぐ 5mgKOHZg以上であることが より好ましぐ lOmgKOHZg以上であることが更に好ましぐ 50mgKOHZg以上で あることが一層好ましぐ lOOmgKOHZg以上であることが特に好ましぐ 150mgK OHZg以上であることが最も好まし 、。
[0224] また、本発明の潤滑油組成物にぉ 、ては、その性能を更に向上させる目的で、必 要に応じて、(C)分散型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤や清浄分散剤、さ び止め剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、消泡剤等に代表される各種添加剤を 単独で、または数種類組み合わせて更に含有させても良 、。
[0225] (C)分散型粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メ タクリル酸エステル力も選ばれる 1種または 2種以上のモノマーの共重合体若しくは その水添物、エチレン α—才レフイン共重合体(α—ォレフインとしてはプロピレン、 1 ーブテン、 1 ペンテン等が例示できる)若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しく はその水添物、スチレン ジェン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等の、い わゆる非分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また、(C)分散型粘度指数向上 剤以外の清浄分散剤としては、ァルケ-ルコハク酸イミド、スルホネート、サリシレート 、フエネート等が例示できる。本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から 任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有させること ができる力 通常、その含有量は、組成物全量基準で 0. 01— 10質量%であるのが 望ましい。
[0226] さび止め剤としては、具体的には、脂肪酸金属塩、ラノリン脂肪酸金属塩、酸ィ匕ヮッ タス金属塩等の金属石けん類;ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール部分 エステル類;ラノリン脂肪酸エステル等のエステル類;カルシウム スルホネート、バリ ゥム スルホネート等のスルホネート類;酸化ワックス;アミン類;リン酸;リン酸塩等が 例示できる。本発明においては、これらのさび止め剤の中から任意に選ばれた 1種類 あるいは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができる力 通常、その 含有量は、組成物全量基準で 0. 01— 1質量%であるのが望ましい。
[0227] 金属不活性化剤としては、具体的には、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、
イミダゾール系化合物等が例示できる。本発明においては、これらの金属不活性ィ匕 剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有 させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で 0. 001— 1質量%で あるのが望ましい。
[0228] 流動点降下剤としては、具体的には、各種アクリル酸エステルゃメタクリル酸エステ ルから選ばれる 1種または 2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物等が 例示できる。本発明においては、これらの流動点降下剤の中から任意に選ばれた 1 種類あるいは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができる力 通常、 その含有量は、組成物全量基準で 0. 01— 5質量%であるのが望ましい。
[0229] 消泡剤としては、具体的には、ジメチルシリコーン、フルォロシリコーン等のシリコー ン類が例示できる。本発明においては、これらの消泡剤の中から任意に選ばれた 1 種類あるいは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができる力 通常、 その含有量は、組成物全量基準で 0. 001—0. 05質量%であるのが望ましい。
[0230] 本発明の潤滑油組成物の動粘度は特に制限されないが、摩擦特性、冷却性 (熱除 去性)に優れ、かつ攪拌抵抗による摩擦ロスが少ない等の点から、 40°Cにおける動 粘度は、好ましくは 5— 1, 000mm2Zs、より好ましくは 7— 500mm2Zs、更に好まし くは 10— 200mm2Zsである。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は特に制限 されないが、高温における油膜低下の抑制等の点から、好ましくは 80— 500、より好 ましくは 100— 300である。さらにその流動点も任意である力 冬期におけるポンプ始 動性等の点から、通常、その流動点は、好ましくは— 5°C以下、より好ましくは 15°C 以下である。
[0231] 本発明の潤滑油組成物は、例えば、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、ギヤ油、 すべり案内面油、軸受油等として使用することができる。それらの用途の中でも、射 出成形機、工作機械、建設機械、製鉄設備、産業用ロボット、油圧エレベータ等の油 圧機器用の油圧作動油として使用した場合に、より優れた効果を発揮することができ る。更にその中でも、建設機械用の油圧作動油として使用した場合に特に優れた効 果を発揮することができる。
実施例
[0232] 以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は 以下の実施例に何ら限定されるものではない。
[0233] [実施例 1一 9、比較例 1一 8]
実施例 1一 9及び比較例 1一 8においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤 を用 ヽて表 1一 3に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
基油:
基油 1 :パラフィン系高度溶剤精製基油(40°Cにおける動粘度: 46. ImmVs,粘度 指数 100)
基油 2 :パラフィン系水素化分解基油 (40°Cにおける動粘度 :46. ImmVs,粘度指 数 125)
(A)リン含有カルボン酸ィ匕合物:
Al : j8—ジチォホスフォリル化プロピオン酸
(B)リン系摩耗防止剤:
B1:トリクレジルホスフェート
B2:ジォクチルホスフェート
(C)分散型粘度指数向上剤:
C1:炭素数 1一 18のアルキルメタタリレート(90mol%)とモルホリノェチルメタクリレ ート(10mol%)との共重合体(数平均分子量: 80, 000)
C2 :炭素数 1一 18のアルキルメタタリレート(90mol%)とベンゾィルアミノメタクリレー ト(10mol%)との共重合体(数平均分子量: 70, 000)
(D)油性剤:
D1 :ソノレビタン モノォレエート
D2 :ソルビタンとォレイン酸とのエステル(ソルビタン モノォレエート 25モル0 /0、ソル ビタン ジォレエート 40モル0 /0、ソルビタン トリオレエート 30モル0 /0、ソルビタン テト ラオレエート 5モル0 /0)
D3 :グリセリンと、酢酸及び炭素数 16— 20の脂肪酸の混合脂肪酸とのトリエステル( 脂肪酸組成:酢酸 66モル%、炭素数 16— 20の直鎖飽和脂肪酸 30モル%、炭素数 18の直鎖不飽和脂肪酸 4モル%)
D4:グリセリンと炭素数 16— 20の分岐飽和脂肪酸との部分エステル (グリセリンモノ エステル 25モル0 /0、グリセリンジエステル 75モル0 /0、グリセリントリエステル 0モル0 /0)
(F)フエノール系酸ィ匕防止剤:
Fl : 2, 6—ジー tert—ブチルー p—タレゾール
(G)アミン系酸ィ匕防止剤:
G1:ジォクチルフエニルァミン
(H)有機酸金属塩:
HI:マグネシウム スルホネート(塩基価: 400mgKOH/g)
その他の添加剤:
XI:炭素数 1一 18のアルキルメタタリレートの単独重合体(数平均分子量: 150, 00 0)
X2:ポリブテュルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタミンとの反応により得られるモ ノタイプポリブテュルコハク酸イミド
X3:カルシウム ジノ-ルナフタレンスルホネート(50質量0 /0溶液、キャリアオイル:パ ラフィン系溶剤精製鉱油、溶液の塩基価: 170mgKOHZg)。
[0234] [熱安定度試験]
実施例 1一 9及び比較例 1一 8の各潤滑油糸且成物について、 JIS K 2540に規定 する「潤滑油熱安定度方法」に準じ、容量 50mlのビーカーに試料油 50mlを採取し、 鉄及び銅のコイル状触媒を加え、 140°Cの空気恒温槽で一定期間(10日、 20日)熱 安定性試験を行った。試験後の試料油をフィルターでろ過し、試料油中のスラッジ量 を測定した。得られた結果を表 1一 4に示す。
[0235] 「耐摩耗性試験]
実施例 1一 9及び比較例 1一 8の各潤滑油組成物について、 ASTM D 2882に 規定されたべーンポンプ試験を実施し、試験前後のベーン及びリングの重量を計測 し、摩耗量を測定した。試験時間は 100時間とした。得られた結果を表 1一 4に示す。
[0236] [シリンダー鳴き防止性試験(1) ]
実施例 1一 9の各潤滑油組成物について、以下のようにしてシリンダー鳴き防止性 試験を行った。
[0237] 図 1は試験に用いた油圧シリンダー試験機を示す概略構成図である。図 1に示した 試験機は、一端が開口した試験用シリンダー本体 1と、その開口力 試験用シリンダ 一本体 1内に挿入され、軸方向が水平となるように配置されたピストンロッド 2と、ピスト ンロッド 2の他端側に設けられた駆動部 3と、試験用シリンダー本体 1の開口側上部 に配置されたラジアル荷重部 4とを備えるものである。なお、詳細は図示しないが、駆 動部 3は、ピストンロッド 2をその軸方向に往復運動させる油圧シリンダーと、そのとき のピストンロッドの振動を検出するロードセルを有するものである。また、ラジアル荷重 部 4により、試験用シリンダー本体 1の外周側力 鉛直下向きに荷重をカ卩えることがで きるようになつている。
[0238] 図 2は試験用シリンダー本体 1内部を模式的に示す断面図である。図示の通り、ピ ストンロッド 2の外径はシリンダー本体 1の内径よりも小さぐピストンロッド 2はその所定 位置に設けられたガイドシール 5により試験用シリンダー本体 1内部で水平に保持さ れる。また、シリンダー本体 1の内周面とピストンロッド 2とガイドシール 5とにより形成さ れる空間には油圧作動油としての潤滑油糸且成物が充填される。そして、駆動部 3によ りピストンロッド 2をその軸方向に往復運動させた場合には、ピストンロッド 5もガイドシ ール 5と共に往復運動し、シリンダー本体 1の内周面とガイドシール 5とが潤滑油組成 物を介して摺擦することとなる。なお、本試験では、試験用シリンダー本体 1、ピストン ロッド 2及びガイドシール 5として、それぞれ油圧ショベルに使用されて!ヽるものを用 いた。
[0239] 上記構成を有する試験機において、潤滑油組成物の温度を 90°C、圧力を 24. 8M Pa、ラジアル荷重を 3. 43kNとし、所定速度でピストンロッド 2を軸方向に往復運動さ せた。そのときの振動をロードセルにより測定し、スティックスリップの発生の有無に基 づきシリンダー鳴き防止性を評価した。得られた結果を表 1一 2に示す。表中、 Aは 0 . 1-4. 8mZminの全速度域でスティックスリップが発生しなかったこと、 Bは 0. 1— 4. 8mZminの一部の速度域でスティックスリップが発生したこと、 Cは 0. 1-4. 8m Zminの全速度域でスティックスリップが発生したことをそれぞれ意味する。
[0240] [シリンダー鳴き防止性試験 (2) ]
実施例 4一 9の各潤滑油組成物について、圧力を 30. OMPaとしたこと以外は上記
と同様にして、シリンダー鳴き防止性を評価した。得られた結果を表 1一 2に示す。表 中、 Aは 0. 1-4. 8mZminの全速度域でスティックスリップが発生しなかったこと、 B は 0. 1-4. 8mZminの一部の速度域でスティックスリップが発生したこと、 Cは 0. 1 一 4. 8m/minの全速度域でスティックスリップが発生したことをそれぞれ意味する。
[表 1]
実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 基油 1 - - - - - 基油 2 98.08 98.08 98.08 98.13 98.28
A1 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
B1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
B2
C1 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 組成 C2 - - - - - [質量 D1 - - - - -
D2 0.30 - - - -
D3 0.30 0.20
D4 - - 0.30 - -
F1 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
G1 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
H1 - - - 0.05 0.10 熱安定性 10 曰 0.5 1.8 1.1 0.9 2.3
(スラッジ里
[mg/45g]) 20 曰 1.7 4.8 3.9 2.3 4.2 耐摩耗性
3.5 7.6 6.8 4.5 3.8 (摩耗量 [mg]
シリンダー鳴き防止性(1 )
A A A A A
(圧力 24.8MPa)
シリンダー鳴き防止性(2)
A B B A B
(圧力 30.0MPa) 3]
比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 基油 1 98.68 - - - 基油 2 - 98.40 98.95 98.38
A1 0.02 - 0.05 0.02
B1 0.50 0.50 0.50
B2 - - - - 組成
C2 0.30 0.20
[質量%]
F1 0.50 0.50 0.50 0.50
G1 0.30 0.30 0.30 0.30
X1 - - - 0.30
X2 - - - -
X3
熱安定性 10 曰 18.5 3.6 10.3 15.6
(スラッジ量
[mg/45g」) 20 曰 35.9 6.8 17.8 29.3
耐摩耗性
11.4 19.3 16.8 19.8
(摩耗量 [mg] [表 4] 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比較例 8 基油 1 - - - - 基油 2 98.38 98.38 98.08 98.08
A1 0.02 0.02 0.02 0.02
B1 0.50 0.50 0.50 0.50 組成 B2 - - - -
[質量%] F1 0.50 0.50 0.50 0.50
G1 0.30 0.30 0.30 0.30
X1 - - 0.30 0.30
X2 - 0.30 0.30 -
X3 0.30 - - 0.30 熱安定性 10 曰 13.8 4.2 5.2 4.9
(スラッン里
[mg/45g] ) 20 曰 28.3 15.6 16.7 15.9
耐摩耗性
12.6 13.6 11.7 15.7
(摩耗量 [mg]
[実施例 10— 17、比較例 9一 12]
実施例 10— 17及び比較例 9一 12においては、それぞれ以下に示す基油及び添 加剤を用いて表 5— 7に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
基油:
基油 1 :パラフィン系高度溶剤精製基油(40°Cにおける動粘度: 46. ImmVs,粘度 指数 100)
基油 2 :パラフィン系水素化分解基油 (40°Cにおける動粘度 :46. ImmVs,粘度指 数 125)
(A)リン含有カルボン酸ィ匕合物:
Al : j8—ジチォホスフォリル化プロピオン酸
(B)リン系摩耗防止剤:
B1:トリクレジルホスフェート
B2:ジォクチルホスフェート
(D)油性剤:
D1 :ソノレビタン モノォレエート
D2 :ソルビタンとォレイン酸とのエステル(ソルビタン モノォレエート 25モル0 /0、ソル ビタン ジォレエート 40モル0 /0、ソルビタン トリオレエート 30モル0 /0、ソルビタン テト ラオレエート 5モル0 /0)
D3 :グリセリンと、酢酸及び炭素数 16— 20の脂肪酸の混合脂肪酸とのトリエステル( 脂肪酸組成:酢酸 66モル%、炭素数 16— 20の直鎖飽和脂肪酸 30モル%、炭素数 18の直鎖不飽和脂肪酸 4モル%)
D4:グリセリンと炭素数 16— 20の分岐飽和脂肪酸とのエステル (グリセリンモノエステ ル 25モル0 /0、グリセリンジエステル 75モル0 /0、グリセリン卜リエステル 0モル0 /0) D5 :才レイン酸アミド
(F)フエノール系酸ィ匕防止剤:
Fl : 2, 6—ジー tert—ブチルー p—タレゾール
(G)アミン系酸ィ匕防止剤:
G1:ジォクチルフエニルァミン
(H)有機酸金属塩
HI:マグネシウム スルホネート(塩基価: 400mgKOH/g)。
実施例 10— 17及び比較例 9一 12の各潤滑油組成物について、上記と同様にして
、熱安定性試験、耐摩耗性試験、及びシリンダー鳴き防止性試験(1)を行った。得ら れた結果を表 5— 7に示す。また、実施例 10— 17の各潤滑油組成物について、上記 と同様にして、シリンダー鳴き防止性試験(2)を行った。得られた結果を表 5— 6に示 す。
[0247] [表 5]
[0248] [表 6]
実施例 実施例 実施例 実施例 14 15 16 17 基油 1
基油 2 98.38 98.38 98.43 98.58
A1 0.02 0.02 0.02 0.02
B1 0.50 0.50 0.50 0.50
B2
D1
組成
D2 - - - -
[質量%]
D3 0.30 - 0.20 -
D4 0.30
D5 - - - -
F1 0.50 0.50 0.50 0.50
G1 0.30 0.30 0.30 0.30
H1 0.05 0.10 熱安定性 10 曰 3.5 1.6 0.7 0.6 (スラッジ量
[mg/45g] ) 20 曰 7.2 4.8 3.5 2.5 耐摩耗性
20.5 8.3 7.8 7.0 (摩耗量 [mg]
シリンダー鳴き防止性(1 )
A A A A
(圧力 24.8MPa)
シリンダー鳴き防止性(2)
B B A B
(圧力 30.0MPa)
比較例 比較例 比較例 比較例
9 10 11 12
基油 1 98.95
基油 2 - 98.50 97.50 98.67
A1 0.05 - - 0.03
B1 - 0.50 1.50 0.50 組成
B2 - - - -
[質量
C1 0.20 0.20 0.20
C2
E1 0.50 0.50 0.50 0.50
F1 0.30 0.30 0.30 0.30 熱安定性 10 曰 6.9 4.2 6.9 3.4 (スラッジ a
[mg/45g] ) 20 曰 10.8 8.6 11.8 7.3
耐摩耗性
64.7 46.7 10.7 9.5
(摩耗量 [mg]
シリンダー鳴き防止性
(1) A A C B
(圧力 24.8MPa) [実施例 18— 20]
実施例 18— 20においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用 、て表 8に 示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
基油:
基油 1:パラフィン系高度溶剤精製基油(40°Cにおける動粘度: 46. ImmVs,粘度 指数 100)
基油 2:パラフィン系水素化分解基油 (40°Cにおける動粘度 :46. ImmVs,粘度指 数 125)
(A)リン含有カルボン酸ィ匕合物
Al: j8—ジチォホスフォリル化プロピオン酸
(B)リン系摩耗防止剤
B1:トリクレジルホスフェート
(D)油性剤
D2:ソルビタンとォレイン酸との部分エステル(ソルビタン モノォレエート 25モル0 /0、
ソルビタン ジォレエート 40モル0 /0、ソルビタン トリオレエート 30モル0 /0、ソルビタン テトラオレエート 5モル0 /0)
(F)フエノール系酸ィ匕防止剤:
Fl : 2, 6—ジー tert—ブチルー p—タレゾール
(G)アミン系酸ィ匕防止剤:
G1:ジォクチルフエニルァミン
(H)有機酸金属塩:
HI:マグネシウム スルホネート(塩基価: 400mgKOH/g)
その他の添加剤:
X2:ポリブテュルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタミンとの反応により得られるモ ノタイプポリブテニルコハク酸イミド。
[0251] 実施例 18— 20の各潤滑油組成物について、上記と同様にして、熱安定性試験、 耐摩耗性試験、シリンダー鳴き防止性試験(1)、及びシリンダー鳴き防止性試験 (2) を行った。得られた結果を表 8に示す。
[0252] [低温貯蔵安定性試験]
実施例 18— 20の各潤滑油組成物 100mlをそれぞれ容量 100mlの栓付きがガラ ス容器に入れ、ガラス容器を密栓し、 0°Cの冷蔵庫に保管した。 60日経過後の潤滑 油組成物の外観を観察し、沈殿の有無を評価した。得られた結果を表 8に示す。
[0253] [表 8]
実施例 実施例 実施例
18 19 20 基油 1 97.57 - 97.64 基油 2 - 97.59 -
A1 0.03 0.01 0.01
B1 1.0 1.0 1.0 組成
D2 0.30 0.30 0.20
[質量%]
F1 0.50 0.50 0.50
G1 0.30 0.30 0.30
H1 - - 0.05
X2 0.30 0.30 0.30 熱安定性 10 曰 1.6 2.5 1.2
(スラッジ至
[mg/45g]) 20 曰 4.7 7.8 4.5 耐摩耗性
8.7 8.3 7.3 (摩耗量 [mg]
シリンダー鳴き防止性(1 )
A A A
(圧力 24.3MPa)
シリンダー鳴き防止性(2)
A A A
(圧力 30.0MPa)
低温貯蔵安定性
なし なし なし (沈殿の有無)