WO2005055713A2 - Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle - Google Patents

Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle Download PDF

Info

Publication number
WO2005055713A2
WO2005055713A2 PCT/FR2004/003173 FR2004003173W WO2005055713A2 WO 2005055713 A2 WO2005055713 A2 WO 2005055713A2 FR 2004003173 W FR2004003173 W FR 2004003173W WO 2005055713 A2 WO2005055713 A2 WO 2005055713A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
diallyl
composition
garlic
polysulfides
das2
Prior art date
Application number
PCT/FR2004/003173
Other languages
English (en)
Other versions
WO2005055713A3 (fr
Inventor
David Gaudout
Claude Inisan
Serge Durechou
Denis Megard
Original Assignee
Diana Vegetal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diana Vegetal filed Critical Diana Vegetal
Priority to CA002548601A priority Critical patent/CA2548601A1/fr
Priority to EP04805676A priority patent/EP1691616A2/fr
Priority to US10/582,043 priority patent/US20080214678A1/en
Priority to BRPI0417404-6A priority patent/BRPI0417404A/pt
Publication of WO2005055713A2 publication Critical patent/WO2005055713A2/fr
Publication of WO2005055713A3 publication Critical patent/WO2005055713A3/fr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/02—Acyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • A01N65/40—Liliopsida [monocotyledons]
    • A01N65/42—Aloeaceae [Aloe family] or Liliaceae [Lily family], e.g. aloe, veratrum, onion, garlic or chives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Definitions

  • Biopesticide comprising a composition rich in diallyl polysulfides
  • the present invention relates to compositions based on diallyl polysulfides, and on biopesticides comprising these compositions.
  • the invention also relates to the use of biopesticides based on these compositions rich in diallyl polysulphides for their effective insecticidal activity vis-à-vis a large number of insects.
  • the invention also relates to the process for obtaining these compositions.
  • the secondary compounds of plants have been known since antiquity for their pharmacological properties and humans have been interested in their biological properties for decades.
  • garlic is one of the most studied and most used for its various antibacterial and antimycotic properties, but also for its positive action on lowering cholesterol, inhibiting platelet aggregation or improving fibrinolytic activity (Garlic monograph, Commission E -1998).
  • This diversity of activities is directly linked to the diversity of sulfur molecules (active) which are obtained during the constitution and degradation of precursor molecules such as ⁇ -glutamyl-cysteine and all ⁇ ne (molecules which are found in garlic).
  • the antibacterial action observed is for example linked to the allicin resulting from the enzymatic transformation of the alliin (Cavallito et al 1944).
  • the LC50s vary according to the insects tested but also according to the stage of development of the insect (an adult is generally more sensitive than a larva, itself more sensitive than the egg).
  • Patent EP 0 843 965 describes a pesticidal emulsion containing an emulsifier optionally combined with garlic extracts.
  • the garlic extract is obtained by extraction using an organic solvent from fresh pods and the composition of the extracts used is not described.
  • Patent EP 0 945 066 describes a pesticide, insecticide and / or fungicide composition
  • a pesticide, insecticide and / or fungicide composition comprising an extract or a garlic oil mixed with another active ingredient (essential oil, vegetable, mineral or animal oil, etc.).
  • another active ingredient essential oil, vegetable, mineral or animal oil, etc.
  • No precise composition of the garlic extracts used is however described.
  • all known commercial garlic products eg Garlic Barrier, Organomex Gard-S
  • No product is currently marketed as an insecticide.
  • the complexity of garlic chemistry linked to the analytical and industrial difficulties in obtaining standardized garlic extracts with a perfectly defined and reproducible composition, explains why no commercial product of clearly established composition is available as a biopesticide on the market right now.
  • the Applicant has discovered a specific and well-defined chemical composition having an effective insecticidal activity with regard to a large number of insects and meeting the usual conditions of use in an agricultural environment (satisfactory storage stability at room temperature).
  • biopesticides comprising a composition characterized by a defined content of diallyl polysulfides, which constitutes the subject of the invention.
  • the subject of the present invention is biopesticides comprising, inter alia, a composition characterized in that it contains diallyl sulfide (DAS), diallyl disulfide (DAS2), diallyl trisulfide (DAS3), diallyl tetrasulfide ( DAS4) the sum of which by weight is equivalent to at least one milligram per gram of composition.
  • DAS diallyl sulfide
  • DAS2 diallyl disulfide
  • DAS3 diallyl trisulfide
  • DAS4 diallyl tetrasulfide
  • at least 50% of the DASn consist of DAS2 and DAS3.
  • DASn diallyl polysulfides.
  • the biopesticides comprising the composition according to the invention may comprise an extract of garlic.
  • the composition included in the biopesticides according to the invention can also comprise Gluacs ( ⁇ -glutamyl-S-allylcysteine), allicin or allime
  • the composition according to the invention can be devoid of allicin and / or d 'alliin.
  • the sulfur compounds are in the majority.
  • sulfur compounds is meant diallyl polysulfides (DASn), methyl allyl polysulfides (AMSn), dimethyl polysulfides (DMSn) including dimethyl disulfide
  • DAS2 allyl propyl polysulfides
  • MPSn methyl propyl polysulfides
  • DPSn dipropyl polysulfides
  • DASn dipropyl polysulfides
  • DAS2 dipropyl disulfide
  • TiM2 dimethyl thiosulfinate
  • TiA2 allicin
  • the DASn represent more than 50% of the sulfur compounds of the garlic extract.
  • a subject of the present invention is also a composition characterized in that it contains diallyl sulfide (DAS), diallyl disulfide (DAS2), diallyl trisulfide (DAS3), diallyl tetrasulfide (DAS4), the sum by weight is equivalent to at least one milligram per gram of composition and Gluacs.
  • This composition may also include allicin or aime.
  • the composition according to the invention can be devoid of allicin and / or alliin.
  • the biopesticide according to the invention can also comprise adjuvants of formulation such as oils, emulsifiers and various solvents which can for example facilitate the application and improve the effectiveness of the biopesticide by better fixation on the leaves.
  • adjuvants are vegetable oils, propylene glycol, thickeners such as, for example, maltodextrin.
  • emulsifiers include lecithin or the sugar esters.
  • solvent are alcohols and in particular ethanol, ketones and in particular methyl ethyl ketone, ethers including diethyl ether.
  • the subject of the invention is also the use of the biopesticide for combating pests of agricultural and foodstuffs, and pests of wood and textiles.
  • This biopesticide can also be used to control the infestation of humans and animals by lice or other sucking insects.
  • the compositions rich in DASn described in the invention are capable of being obtained by the following preparation process which allows selective preparation of a composition containing DAS, DAS2, DAS3, DAS4 the sum of which by weight is equivalent to at least one milligram per gram of composition from garlic.
  • the garlic extracts used in the composition according to the invention are obtained by aqueous extraction from fresh garlic.
  • the enzymatic activity of garlic is inhibited by an adequate heat treatment applied before extraction. Acidification also inhibits enzyme activity. It is also possible to use sulfites to avoid oxidation phenomena during grinding during the course of the process.
  • the different extraction conditions are controlled in order to obtain compositions based on garlic extracts having profiles of sulfur compounds and different chemical compositions, in particular in ⁇ -glutamyl-S-allylcysteine (Gluacs), in allicin ( TiA2) and in diallyl polysulfides (DASn).
  • Example 1 Compositions according to the invention and molecules used in comparison
  • the composition of the extracts is determined by HPLC on a SpherisorbODS2 column (5 ⁇ m 4.6 x 250 mm) equipped with a 10 mm pre-column filled with the same stationary phase.
  • the elution gradient is determined from the work of Knoblock and Lawson (Knobloch et al. (1990) Planta. Med. 56, 202-211, Lawson et al (1991) Planta Med. 57, 363-370).
  • a typical chromatogram is presented in the attached figure ( Figure 1) and the composition of the different extracts is summarized in the following table, the composition of the different molecules being expressed in mg / g of extract.
  • DASn sum of PAS + DAS2 + DAS3 + DAS4 concentrations
  • Example 2 Pesticide activity in an enclosed space of extracts 01 to 04
  • the pesticidal activity of the extracts is measured in an enclosed space on adult insects. Each value represents the average of three experiments each involving 30 representative insects from three different orders of insects:
  • the LC50 measured corresponds to the concentration expressed in mg of product / liter of air for which 50% of the insects are killed after 24 h of treatment.
  • the results, represented on the attached histogram (Figure 2), are summarized in the following table:
  • the garlic extracts 01 to 04 and the reference molecules PAS2 and TiA2) tested show insecticidal activity, the reference molecules having the most important efficiencies.
  • the garlic extracts according to the invention are very effective on the three kinds of insects tested with LC50s between 1.4 and 2.4 mg / L for the mite, between 1.3 and 2.1 mg / L for the termite, and between 18.0 and 25.0 mg / L for the bruche. These insect species are representative of harmful insects of economic interest, the termite being detrimental to the timber, the beetle being a pest of the stored foodstuffs and the mite being detrimental to clothing and textiles.
  • Garvitan all show activities far below the extracts that are the subject of this application.
  • the Garlic Barrier the only effective on the 3 insects tested, shows an effectiveness between 10 and 285 times lower than the extracts 01 to 04.
  • the compounds Organomex Gard S and Garvitan are not effective on the beetle, which can be explained by greater resistance of this beetle to phytosanitary treatments in general.
  • the supplier of Garvitan recommends storing this extract at + 4 ° C with a
  • Each modality includes 4 repetitions including 10 to 25 adults.
  • the various active products are diluted by half in an adequate diluent.
  • the applaud, a synthetic pesticide sold by the company Calliope and used here as a reference, is not diluted because it is already ready for use.
  • the repulsion tests are carried out by spraying on the leaves before introduction of the adults, the mortality tests are carried out after a single spraying on the leaves infested with whiteflies.
  • the studies were carried out using statistical software - ITCF (Institut, Technique des Crieales et Fourrages de Paris).
  • the results of the statistical analysis highlight the fact that the extract 01 has a repulsive effect on the females from the dose of 3 L / ha causing a significant reduction in the fertility of the females one week after their installation:
  • Extract 01 from the dose of 2 L / ha, also has a significant effect on the mortality of young larvae.
  • the efficacy is identical to that of the Applaud at 0.3 L / ha:
  • Extract 01 has an even greater effect on the older larvae (larvae in the L3-L4 stage). From the lowest dose (2 L / ha), the results obtained demonstrate an efficiency comparable to or even greater than that of the reference:
  • Extract 01 is therefore very active on whitefly larvae for which a dose effect has been demonstrated. This extract is also more effective on older larvae than on young, with an efficiency comparable to that of Applaud from 2 L / ha on older larvae and from 4 L / ha on young larvae.
  • Extract 01 is active against aphids but at much higher dosages than the reference product.
  • Example 6 Pesticide activity on red spider The same study as that described in example 4 is carried out at the same dosages on the red spider Panonychus ulmi tested on apple leaves maintained in survival on filter paper with a strip of cotton on the petiole. The area of exposure to treatment products is delimited on the leaves using a glue barrier.
  • the reference treatment product is Kelthane, a synthetic pesticide, at a dosage of 1 L / ha.
  • Garlic extract has a very positive effect on the mortality of adult mites, and this from the lowest dosage:
  • Extract 01 also has a very significant effect on the mortality of young larvae from the lowest dosage:
  • the extract Ol according to the invention has a very significant effect on mortality, both on adults and on larvae of the red spider.
  • the anti-lice activity of the garlic extract 02 is measured in vitro.
  • the lice used are Pediculus humanus humanus lice bred in the laboratory and engorged with blood (breeding maintained on rabbits).
  • Lice are immersed in batches of 5 individuals in 300 ⁇ L of distilled water (control) or in 300 L of garlic extract diluted to 50% W / W with water (to avoid having a texture sticky) in Eppendorf tubes. After manual stirring for 5 seconds, the contents of each tube are poured onto a 5 cm diameter filter paper washer lining the bottom of a Petri dish. The box is closed and kept at ambient temperature. The number of live or dead lice as a function of time is noted for each box. Lice are split into lots and each experiment is conducted on 5 lice. The experiment is repeated 10 times to carry out the measurement on a total of 50 lice for each condition. The results are as follows:
  • Extract 02 shows real pediculicidal activity, even if the contact time required between lice and extract is quite long.
  • Example 8 Formulation of a biopesticide according to the invention for combating beetles
  • This biopesticide formulation intended to combat beetles is used in a greenhouse or in the open field at a rate of 20 kg of composition sprayed per hectare after dilution in water.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

La présente invention est relative à des compositions à base de polysulfures de diallyle, et de biopesticides comprenant ces compositions. L'invention est aussi relative à l'utilisation de biopesticides à base de ces compositions riches en polysulfures de diallyle pour leur activité insecticide efficace vis-à-vis d'un grand nombre d'insectes. L'invention est également relative au procédé d'obtention de ces compositions.

Description

Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle
La présente invention est relative à des compositions à base de polysulfures de diallyle, et de biopesticides comprenant ces compositions. L'invention est aussi relative à l'utilisation de biopesticides à base de ces compositions riches en polysulfures de diallyle pour leur activité insecticide efficace vis-à-vis d'un grand nombre d'insectes. L'invention est également relative au procédé d'obtention de ces compositions.
Les composés secondaires des plantes sont réputés depuis l'antiquité pour leurs propriétés pharmacologiques et l'homme s'intéresse depuis des décennies à leurs propriétés biologiques. Parmi ces plantes, l'ail est l'une des plus étudiées et des plus utilisées pour ses diverses propriétés antibactériennes, antimycotiques, mais également pour son action positive sur la diminution du cholestérol, l'inhibition de l'agrégation plaquettaire ou l'amélioration de l'activité fibrinolytique (Monographie de l'ail, Commission E -1998). Cette diversité d'activités est directement liée à la diversité des molécules soufrées (actifs) qui sont obtenues lors de la constitution et la dégradation de molécules précurseurs telles que le γ-glutamyl-cystéine et l'allϋne (molécules que l'on trouve dans l'ail). L'action antibactérienne observée est par exemple liée à l'allicine issue de la transformation enzymatique de l'alliine (Cavallito et al 1944). L'intérêt phytosanitaire des molécules soufrées et plus particulièrement celles de l'ail a également été étudiée (Auger 2001). Des cas d'effets antiappétents et répulsifs ont été observés par exemple sur Epilachna varivestis où des extraits d'ail réduisent significativement le taux de ponte des femelles de psylle du poirier Cocopsylla pyricola (Weissling et al. 1997). De plus, divers ordres d'insectes sont sensibles aux effets insecticides des allium. C'est le cas de la mouche blanche des serres Bemisia argentifolii, dont les œufs, les nymphes et les adultes sont sensibles à la présence de divers extraits d'ail (Flint et al. 1995). Auger et ses collaborateurs ont montré que les insectes soumis à une fumigation ne présentent pas tous la même sensibilité aux molécules soufrées. Ils ont calculé des concentrations létales CL50 (concentration exprimée en mg de produit/L air pour laquelle 50 % des insectes sont tués après 24 h de traitement) sur des molécules pures présentes dans l'ail : le disulfure de diallyle (DAS2), le disulfure de diméthyle
(DMS2), le disulfure de dipropyle (DPS2), le thiosulfinate de diméthyle (TiM2), l'allicine (TiA2) (Auger et al 2002, 2001 ; Huignard et al 1999). Les CL50 varient en fonction des insectes testés mais aussi en fonction du stade de développement de l'insecte (un adulte est généralement plus sensible qu'une larve, elle même plus sensible que l'œuf).
Le brevet EP 0 843 965 décrit une émulsion pesticide contenant un émulsifiant éventuellement associé à des extraits d'ail. Cependant, il est seulement noté que l'extrait d'ail est obtenu par une extraction à l'aide d'un solvant organique à partir de gousses fraîches et la composition des extraits utilisés n'est pas décrite.
Le brevet EP 0 945 066 décrit une composition à vocation pesticide, insecticide et/ou fongicide comprenant un extrait ou une huile d'ail en mélange avec un autre actif (huile essentielle, huile végétale, minérale ou animale...). Aucune composition précise des extraits d'ail utilisés n'est cependant décrite. Malgré l'intérêt phytosanitaire de l'ail, tous les produits commerciaux à base d'ail connus (par ex., Garlic Barrier, Organomex Gard-S) sont préconisés en tant qu'agent répulsif ou comme stimulateur de croissance. Aucun produit n'est à ce jour commercialisé comme insecticide. La complexité de la chimie de l'ail, liée aux difficultés analytiques et industrielles pour obtenir des extraits d'ail standardisés ayant une composition parfaitement définie et reproductible, explique qu'aucun produit commercial de composition clairement établie ne soit disponible en tant que biopesticide sur le marché actuellement. La demanderesse a découvert une composition chimique spécifique et bien définie ayant une activité insecticide efficace vis-à-vis d'un grand nombre d'insectes et répondant aux conditions habituelles d'utilisation en milieu agricole (stabilité satisfaisante au stockage à température ambiante). La demanderesse a ainsi mis au point des biopesticides comprenant une composition caractérisée par une teneur définie en polysulfures de diallyle, qui constitue l'objet de l'invention.
Un autre objet de l'invention est constitué par l'utilisation de ces biopesticides pour lutter contre des ravageurs des denrées agricoles et alimentaires ainsi que les ravageurs des bois et textiles. Un autre objet de l'invention est constitué par l'utilisation de ces biopesticides pour lutter contre l'infestation des humains et animaux par les insectes suceurs. Un autre objet de l'invention est constitué par le procédé de préparation d'une composition comportant ces caractéristiques. Un autre objet de l'invention est constitué par des compositions caractérisées par une teneur définie en polysulfures de diallyle et la présence de γ-glutamyl-S- allylcystéine. D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
La présente invention a pour objet des biopesticides comprenant entre autres une composition caractérisée par le fait qu'elle contient du sulfure de diallyle (DAS), du disulfure de diallyle (DAS2), du trisulfure de diallyle (DAS3), du tétrasulfure de diallyle (DAS4) dont la somme en poids équivaut au moins à un milligramme par gramme de composition. Par DAS, on entend sulfure de diallyle, par DAS2, on entend disulfure de diallyle, par DAS3, on entend trisulfure de diallyle, par DAS4, on entend tétrasulfure de diallyle. De préférence, au moins 50 % des DASn sont constitués de DAS2 et DAS3. Par DASn, on entend des polysulfures de diallyle. Les biopesticides comprenant la composition selon l'invention peuvent comprendre un extrait d'ail. La composition comprise dans les biopesticides selon l'invention peut comprendre également du Gluacs (γ-glutamyl-S-allylcystéine), de l'allicine ou de l'allime La composition selon l'invention peut être dépourvue d'allicine et/ou d'alliine. De préférence, dans cet extrait d'ail, les composés soufrés sont majoritaires. Par composés soufrés, on entend polysulfures de diallyle (DASn), polysulfures d'allyle méthyle (AMSn), polysulfures de diméthyle (DMSn) dont le disulfure de diméthyle
(DMS2), polysulfures d'allyle propyle (APSn), polysulfures de méthyle propyle (MPSn), polysulfures de dipropyle (DPSn) dont le disulfure de dipropyle (DPS2), , thiosulfinate de diméthyle (TiM2) et allicine (TiA2). De préférence, les DASn représentent plus de 50 % des composés soufrés de l'extrait d'ail. La présente invention a également pour objet une composition caractérisée par le fait qu'elle contient du sulfure de diallyle (DAS), du disulfure de diallyle (DAS2), du trisulfure de diallyle (DAS3), du tétrasulfure de diallyle (DAS4) dont la somme en poids équivaut au moins à un milligramme par gramme de composition et du Gluacs. Cette composition peut comprendre également de l' allicine ou de l'aUime. La composition selon l'invention peut être dépourvue d' allicine et/ou d'alliine.
Le biopesticide selon l'invention peut également comprendre des adjuvants de formulation tels que des huiles, émulsifiants et solvants divers pouvant par exemple faciliter l'application et améliorer l'efficacité du biopesticide par une meilleures fixation sur les feuilles. Des exemples d'adjuvants sont les huiles végétales, propylène glycol, les épaississants comme par exemple la maltodextrine. Des exemples d'émulsifiants comprennent la lécithine ou les sucro-esters. Des exemples de solvant sont les alcools et notamment l'éthanol, les cétones et notamment la méthyl éthyl cétone, les éthers dont le diéthyléther.
L'invention a également pour objet l'utilisation du biopesticide pour lutter contre les ravageurs des denrées agricoles et alimentaires, et les ravageurs des bois et textiles. Ce biopesticide peut également être utilisé pour lutter contre l'infestation des humains et animaux par les poux ou autres insectes suceurs. Les compositions riches en DASn décrites dans l'invention sont susceptibles d'être obtenues par le procédé de préparation suivant qui permet la préparation sélective d'une composition renfermant du DAS, du DAS2, du DAS3, du DAS4 dont la somme en poids équivaut au moins à un milligramme par gramme de composition à partir d'ail. Les extraits d'ail utilisés dans la composition selon l'invention sont obtenus par une extraction aqueuse à partir d'aulx frais.
Le procédé de préparation d'une telle composition consiste à
• broyer à chaud les aulx frais,
• récupérer les fractions volatiles,
• presser le broyât en présence ou non d'eau à une température comprise entre 10 et 60 °C,
• filtrer le jus de l' ail,
• le concentrer sous vide à basse température (T < 60°C) jusqu'à obtenir une concentration adéquate, généralement comprise entre 30 et 75 degrés Brix. Le degré Brix dont la mesure est effectuée à l'aide d'un réfractomètre, est le poids en gramme de matières sèches contenu dans 100 grammes de produit..
• récupérer les fractions volatiles et les réintroduire dans les extraits pour obtenir la composition qui fait l'objet de la présente invention. Dans certains cas, l'activité enzymatique de l'ail (notamment celle liée à l'alliinase) est inhibée par un traitement thermique adéquat appliqué avant l'extraction. Une acidification permet aussi d'inhiber l'activité enzymatique. Il est également possible d'utiliser des sulfites pour éviter les phénomènes d'oxydation lors du broyage au cours du déroulement du procédé. Les différentes conditions d'extraction sont maîtrisées afin d'obtenir des compositions à base d'extraits d'ail présentant des profils en composés soufrés et des compositions chimiques différentes, notamment en γ-glutamyl-S-allylcystéine (Gluacs), en allicine (TiA2) et en polysulfures de diallyle (DASn).
Des variantes dans le procédé précédemment décrit de préparation de la composition selon l'invention ont conduit à des compositions numérotées « extrait 00 » à « extrait 05 ».
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter aucunement. Exemple 1 : Compositions selon l'invention et molécules utilisées en comparaison
Les produits commerciaux connus à base d'ail ne revendiquent pas de propriétés pesticides à proprement parler. Ils sont vendus en tant qu'agent répulsif ou stimulateurs de croissance. Parmi ceux-ci, la demanderesse a retenu l'Organomex Gard-S, le Garlic Barrier et le Garvitan. Deux molécules de référence, le DAS2 (Aldrich) et l' allicine (TiA2 purifié par Mr Auger, Université de Tours) sont également utilisées en comparaison.
La composition des extraits est déterminée par HPLC sur une colonne SpherisorbODS2 (5μm 4,6 x 250 mm) équipée d'une pré-colonne de 10 mm remplie de la même phase stationnaire. Le gradient d'élution est déterminé d'après les travaux de Knoblock et Lawson (Knobloch et col. (1990) Planta .med. 56, 202-211, Lawson et al (1991) Planta Med. 57, 363-370). Un chromatogramme typique est présenté sur la figure jointe (figure 1) et la composition des différents extraits est synthétisée dans le tableau suivant, la composition des différentes molécules étant exprimée en mg/g d'extrait.
Figure imgf000007_0001
DASn = somme des concentrations en PAS+DAS2+DAS3+DAS4] Les produits du commerce sont, en fonction de la molécule soufrée considérée, entre 2 et 1000 fois moins riches en composés soufrés que les extraits 01 à 04 faisant l'objet de la présente demande.
Exemple 2 : Activité pesticide en espace clos des extraits 01 à 04
L'activité pesticide des extraits est mesurée en espace clos sur des insectes adultes. Chaque valeur représente la moyenne de trois expériences faisant intervenir chacune 30 insectes représentatifs de trois ordres d'insectes différents :
- lépidoptère (La mite du vêtement Tineola bisselliella),
- isoptère (le termite de Saintonge Reticulitermermes santonensis) et
- coléoptère (la bruche du haricot Callosobruchus maculatus):
La CL50 mesurée correspond à la concentration exprimée en mg de produit / litre d'air pour laquelle 50% des insectes sont tués après 24 h de traitement. Les résultats, représentés sur l'histogramme joint (figure 2), sont synthétisés dans le tableau suivant :
Figure imgf000008_0001
NM = Non Mesuré NQ = Non Quantifiable du fait de l'absence d'activité Ainsi, les extraits d'ail 01 à 04 et les molécules de référence PAS2 et TiA2) testés montrent une activité insecticide, les molécules de référence présentant les efficacités les plus importantes. Les extraits d'ail selon l'invention sont très efficaces sur les trois sortes d'insectes testés avec des CL50 comprises entre 1.4 et 2.4 mg/L pour la mite, entre 1.3 et 2.1 mg/L pour le termite, et entre 18.0 et 25.0 mg/L pour la bruche. Ces espèces d'insectes sont représentatives d'insectes nuisibles d'intérêt économique, le termite étant préjudiciable au bois d' œuvre, la bruche étant un ravageur des denrées stockées et la mite étant préjudiciable aux vêtements et aux textiles. Les composés du commerce testés, Garlic Barrier, Organomex Gard-S et
Garvitan, montrent tous des activités très nettement inférieures aux extraits faisant l'objet de la présente demande. Le Garlic Barrier, le seul efficace sur les 3 insectes testés, montre une efficacité entre 10 et 285 fois plus faible que les extraits 01 à 04. Les composés Organomex Gard S et Garvitan ne sont pas efficaces sur la bruche, ce qui peut être expliqué par une plus grande résistance de ce coléoptère aux traitements phytosanitaires en général.
Exemple 3 : Relations entre efficacité pesticide et composition chimique Les extraits riches en DASn ont montré une activité pesticide élevée, beaucoup plus que l'extrait contenant de l'aUicine. Or, de nombreux articles montrent que l'aUicine est le composé le plus toxique pour la plupart des insectes, et que la toxicité des molécules de la plus toxique vers la moins toxique est : TiA2 (allicine) > TiM2 (thiosulfinate de diméthyle) > DMS2 (disulfure de diméthyle) > DAS2 > DPS2 (disulfure de dipropyle) (Auger et Thibout, 2001 ; Auger et al., 2002 ; Auger et al.,
1999). Il est généralement reconnu que les Ti (thiosulfinates) sont 10 à 100 fois plus toxiques que les DS (disulfures). Bien qu'il n'y ait que très peu de travaux décrivant l'effet pesticide des DASn, l'efficacité des extraits faisant l'objet de la demande peut être associée à leur richesse en DAS3, le DAS3 étant connu pour être plus toxique que le DAS2 (Nammour et al.,
1989).
Il est également possible, dans une certaine mesure, de corréler l'activité biopesticide des extraits selon l'invention à la teneur en DASn. Ainsi en partant de l'activité du DAS2 de référence sur mite et bruche, on peut calculer l'activité biopesticide théorique que l'on obtiendrait en assimilant la concentration totale en DASn des extraits à du DAS2. Ce test n'a pas été réalisé sur termite. Les activité du DAS2 sont de 0,02mg par litre et de 0,5 mg par litre pour obtenir la CL50 respectivement sur la mite et la bruche (voir tableau de l'exemple 2). L'extrait 01 par exemple contient 10,047 mg de DASn par gramme d'extrait (déterminé dans l'exemple 1). Si on assimile cette quantité de DASn à du DAS2, alors il faudrait l,99mg d'extrait pour obtenir une CL50 identique à celle obtenue avec le DAS2 de référence. Or, les valeurs observées montrent que l,62mg d'extrait 01 par litre est suffisant pour atteindre la CL50. Les autres valeurs du tableau sont calculées sur le même principe.
Figure imgf000010_0001
En règle générale, on constate que l'activité observée (inverse de la CL50) est légèrement plus forte que l'activité calculée, ce qui confirme l'efficacité supérieure des DAS3, voire DAS4, par rapport à celle du DAS2. Ceci est d'autant plus vrai que la teneur totale en DASn est faible comme dans le cas de l'extrait 03 par exemple. Une teneur élevée en DAS3 est donc avantageuse au niveau de l'efficacité biopesticide de l'extrait selon l'invention. Les produits du marché Garlic Barrier et Organomex Gard S renferment trop peu de DASn pour montrer une efficacité satisfaisante, et on constate même un effet seuil puisque l' Organomex n'agit pas sur la bruche quelque soit son dosage. Le Garvitan ou l'extrait 05, relativement riches en allicine, présentent une activité faible. Le principal inconvénient de ce produit est la faible stabilité de l'aUicine à température ambiante (conditions de stockage communément utilisées en agriculture).
Le fournisseur du Garvitan préconise une conservation de cet extrait à + 4 °C avec une
DLUO (date limite d'utilisation optimale) de 6 mois. En conclusion, les produits disponibles sur le marché ne sont pas vendus en tant que pesticides. Ils sont pauvres en allicine et en DASn, et en tout cas, trop pauvres pour montrer une activité satisfaisante.
Exemple 4 : Activité pesticide sur aleurodes par pulvérisation
L'activité répulsive et létale de l'extrait 01 vis-à-vis des mouches blanches Trialeurodes vaporarium (adultes fournies par la société Biobest) est mesurée sur des plants de tomate de 15 cm de haut dans une tour de Potter en conditions contrôlées (température 21 °C, humidité relative 70 %). Les larves utilisées sont obtenues en installant des adultes sur des pieds de tomate non traités. Les modalités testées sont les suivantes :
Figure imgf000011_0001
Chaque modalité comporte 4 répétitions comprenant 10 à 25 adultes. Les différents produits actifs sont dilués au demi dans un diluant adéquat. L' applaud, pesticide de synthèse commercialisé par la société Calliope et utilisé ici comme référence n'est pas dilué car déjà prêt à l'emploi. Les tests de répulsions sont menés par pulvérisation sur les feuilles avant introduction des adultes, les tests de mortalités sont menés après une seule pulvérisation sur les feuilles infestées par les aleurodes. Les études ont été effectuées à l'aide d'un logiciel statistique - ITCF (Institut, Technique des Céréales et Fourrages de Paris). Les résultats de l'analyse statistique mettent en évidence le fait que l'extrait 01 a un effet répulsif sur les femelles à partir de la dose de 3 L/ha occasionnant une réduction significative de la fécondité des femelles une semaine après leur installation :
Figure imgf000012_0001
L'extrait 01, dès la dose de 2 L/ha, a aussi un effet significatif sur la mortalité des jeunes larves. A la dose de 4 L/ha, l'efficacité est identique à celle de l'Applaud à 0.3 L/ha :
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000013_0001
L'extrait 01 a un effet encore plus important sur les larves les plus âgées (larves au stade L3-L4). Dès la plus faible dose (2 L/ha), les résultats obtenus mettent en évidence une efficacité comparable, voire supérieure à celle de la référence :
Figure imgf000013_0002
L'analyse de la mortalité des jeunes larves (analyse sur 355 larves) à l'aide d'un logiciel d'analyse probit permet de déterminer une DL50 (dose occasionnant 50 % de mortalité) pour l'extrait 01 de 2.64 L/ha, avec une fourchette comprise entre 2.34 et 2.87 L/ha. L'extrait 01 est donc très actif sur les larves d'aleurode pour lesquelles un effet dose a pu être mis en évidence. Cet extrait est d'ailleurs plus efficace sur les larves âgées que sur les jeunes, avec une efficacité comparable à celle de l'Applaud dès 2 L/ha sur les larves âgées et dès 4 L/ha sur les larves jeunes.
Exemple 5 : Activité pesticide sur pucerons
La même étude que précédemment est conduite aux mêmes dosages sur les pucerons des céréales Rhopalosiphum padi sur des plants de blé de 15 cm de haut (15 à 50 pucerons par modalité et par essai). Le produit commercial de référence est le Decis CE, pesticide de synthèse dosé à 0.12 kg / ha.
Figure imgf000014_0001
L'extrait 01 se montre actif contre les pucerons mais à des dosages beaucoup plus élevés que le produit de référence.
Exemple 6 : Activité pesticide sur araignée rouge La même étude que celle décrite dans l'exemple 4 est menée aux mêmes dosages sur l'araignée rouge Panonychus ulmi mise en test sur des feuilles de pommiers maintenues en survie sur du papier filtre avec une bande de coton sur le pétiole. L'aire d'exposition aux produits de traitement est délimitée sur les feuilles à l'aide d'une barrière de glue. Le produit de traitement de référence est le Kelthane, pesticide de synthèse, au dosage de 1 L/ha.
Test sur des adultes
Figure imgf000014_0002
N.B. il n'est pas tenu compte des acariens englués dans la mortalité.
L'extrait d'ail a un effet très positif sur la mortalité des acariens adultes, et cela dès le plus faible dosage :
Test sur des larves :
Figure imgf000015_0001
L'extrait 01 a aussi un effet très important sur la mortalité de larves jeunes dès le plus faible dosage : Ainsi, l'extrait Ol selon l'invention présente un effet très significatif sur la mortalité, aussi bien sur les adultes que sur les larves de l'araignée rouge.
Il est ainsi montré dans ces différents tests (exemple 4, 5 et 6) que l'extrait d'ail aux doses testées est aussi efficace que les produits de synthèse qui sont les références du marché.
Exemple 7 : activité pédiculicide sur les insectes suceurs
L'activité anti-poux de l'extrait d'ail 02 est mesurée in vitro. Les poux utilisés sont les poux Pediculus humanus humanus élevés en laboratoire et gorgés de sang (élevage maintenu sur des lapins). Les poux sont immergés par lots de 5 individus dans 300 μL d'eau distillée (témoin) ou dans 300 L de l'extrait d'ail dilué à 50 % P/P avec de l'eau (pour éviter d'avoir une texture collante) dans des tubes Eppendorf. Après une agitation manuelle de 5 secondes, le contenu de chaque tube est versé sur une rondelle de papier filtre de 5 cm de diamètre tapissant le fond d'une boîte de Pétri. La boîte est fermée et conservée à température ambiante. Il est noté, pour chaque boîte, le nombre de poux vivants ou morts en fonction du temps. Les poux sont fractionnés en lots et chaque expérience est menée sur 5 poux. L'expérience est répétée 10 fois pour réaliser la mesure sur un total de 50 poux pour chaque condition. Les résultats sont les suivants :
Figure imgf000016_0001
L'extrait 02 montre une activité pédiculicide réelle, même si le temps de contact nécessaire entre poux et extrait est assez long.
Exemple 8 : Formulation d'un biopesticide selon l'invention pour lutter contre les coléoptères
Les pourcentages des différents composés sont en poids :
- 50 % d'extrait d'ail contenant 0.7 mg de DAS / g d'extrait ;1.8 mg de DAS2 / g d'extrait ; 5 mg de DAS3 / g d'extrait et 1,3 mg de DAS4 / g d'extrait.
- 45 % d'huile de tournesol
- 5 % de lécithine de tournesol Cette formulation de biopesticide destinée à lutter contre les coléoptères est utilisée sous serre ou en plein champ à raison de 20 kilogrammes de composition pulvérisée par hectare après dilution dans de l'eau.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation comme biopesticide d'une composition comprenant du sulfure de diallyle (DAS), du disulfure de diallyle (DAS2), du trisulfure de diallyle (DAS3), du tétrasulfure de diallyle (DAS4) dont la somme en poids est au moins de un milligramme par gramme de composition.
2. Utilisation selon la revendication 1 pour lutter contre les ravageurs des denrées agricoles et alimentaires, et les ravageurs des bois et textiles.
3. Utilisation selon la revendication 1 pour lutter contre l'infestation des humains et animaux par les poux ou autres insectes suceurs.
4. Biopesticide comprenant une composition caractérisée par le fait qu'elle renferme du sulfure de diallyle (DAS), du disulfure de diallyle (DAS2), du trisulfure de diallyle (DAS3), du tétrasulfure de diallyle (DAS4) dont la somme en poids est au moins de un milligramme par gramme de composition et des adjuvants de formulation.
5. Biopesticide selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'au moins 50 % des polysulfures de diallyle (DASn) sont constitués de DAS2 et DAS3.
6. Biopesticide selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle comprend un extrait d'ail.
7. Procédé de préparation d'une composition renfermant du DAS, du
DAS2, du DAS3, du DAS4 dont la somme en poids est au moins de un milligramme par gramme de composition comprenant les étapes de broyage à chaud de l'ail et la récupération subséquent des fractions volatiles, puis une étape de pressage de l'ail suivie d'une étape de filtration de l'ail pressée puis une étape de concentration sous vide et la récupération subséquente des fractions volatiles.
8. Procédé selon la revendication 7, comprenant une étape d'inhibition de l'activité enzymatique de l'ail par un traitement thermique adéquat appliqué avant l'extraction.
9. Procédé selon la revendication 7, comprenant une étape d'inhibition de l'activité enzymatique de l' ail par une acidification adéquate.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, comprenant une étape d'utilisation de sulfites pour éviter les phénomènes d'oxydation.
11. Composition renfermant du DAS, du DAS2, du DAS3, du DAS4 dont la somme en poids est au moins de un milligramme par gramme de composition et du gamma-glutamyl-S-allylcystéine (Gluacs) caractérisée par le fait qu'elle est susceptible d'être obtenue par le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 7 à 10.
12. Composition caractérisée par le fait qu'elle renferme du sulfure de diallyle (DAS), du disulfure de diallyle (DAS2), du trisulfure de diallyle (DAS3), du tétrasulfure de diallyle (DAS4) dont la somme en poids est au moins de un milligramme par gramme de composition et qu'elle contient du Gluacs.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'au moins 50 % des polysulfures de diallyle (DASn) sont constitués de DAS2 et DAS3.
14. Composition selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend un extrait d'ail.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que les composés soufrés constitués de polysulfures de diallyle (DASn), polysulfures d'allyle méthyle (AMSn), polysulfures de diméthyle (DMSn), polysulfures d'allyle propyle (APSn), polysulfures de méthyle propyle (MPSn), polysulfures de dipropyle (DPSn), thiosulfinate de diméthyle (TiM2), allicine (TiA2) sont majoritaires dans l'extrait d'ail.
16. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que les composés soufrés constitués de polysulfures de diallyle (DASn), disulfure de diméthyle (DMS2), disulfure de dipropyle (DPS2), thiosulfinate de diméthyle (TiM2), allicine (TiA2) sont majoritaires dans l'extrait d'ail.
17. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que les
DASn représentent plus de 50 % des composés soufrés de l'extrait d'ail.
18. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle contient de l'aUicine.
19. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle contient de l'alliine.
PCT/FR2004/003173 2003-12-09 2004-12-09 Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle WO2005055713A2 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA002548601A CA2548601A1 (fr) 2003-12-09 2004-12-09 Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle
EP04805676A EP1691616A2 (fr) 2003-12-09 2004-12-09 Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle
US10/582,043 US20080214678A1 (en) 2003-12-09 2004-12-09 Biopesticide Comprising a Composition Rich in Diallyl Polysulphides
BRPI0417404-6A BRPI0417404A (pt) 2003-12-09 2004-12-09 utilização de uma composição, biopesticida, processo de preparação de uma composição, e , composição

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0314394 2003-12-09
FR0314394A FR2863144B1 (fr) 2003-12-09 2003-12-09 Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2005055713A2 true WO2005055713A2 (fr) 2005-06-23
WO2005055713A3 WO2005055713A3 (fr) 2005-12-22

Family

ID=34586390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2004/003173 WO2005055713A2 (fr) 2003-12-09 2004-12-09 Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20080214678A1 (fr)
EP (1) EP1691616A2 (fr)
BR (1) BRPI0417404A (fr)
CA (1) CA2548601A1 (fr)
FR (1) FR2863144B1 (fr)
WO (1) WO2005055713A2 (fr)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006109028A1 (fr) * 2005-04-09 2006-10-19 Ecospray Limited Pesticide et repulsif
WO2008116321A1 (fr) * 2007-03-28 2008-10-02 Contech Enterprises Inc. Composés sulfures d'allyle, et compositions et procédés utilisant lesdits composés pour repousser les arthropodes hématophages
GB2456269B (en) * 2006-11-11 2011-09-28 Ecospray Ltd Diallyl polysulphides from allicin-containing plant extracts
ES2671566A1 (es) * 2017-03-01 2018-06-07 Seipasa S.A. Composición biocida

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUE048289T2 (hu) * 2012-05-18 2020-07-28 Bvn Noevenyvedoe Kft Vivõanyagok peszticidekhez, valamint eljárás jól tapadó peszticid film kialakítására
RU2543812C1 (ru) * 2013-12-03 2015-03-10 Общество с ограниченной ответственностью "Гелла-Фарма" Способ стимулирования роста и развития эфиромасличных растений
CN106343013A (zh) * 2015-07-19 2017-01-25 中国科学院上海有机化学研究所 一种粮食储存方法
CN105494342A (zh) * 2016-01-12 2016-04-20 洛阳和梦科技有限公司 环保杀菌型驱虫消毒剂
GB2599620B (en) * 2020-08-04 2023-11-22 Hayne Lane Ltd Ectoparasiticide veterinary composition
CN112526030B (zh) * 2020-12-18 2023-08-04 广电计量检测(合肥)有限公司 食品工业废水中二烯丙基三硫醚的分析方法
CN115232044B (zh) * 2022-08-11 2023-11-07 青岛博恩高科生物技术有限公司 一种以鲜蒜为原料制备γ-谷氨酰-S-烯丙基-L-半胱氨酸的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6511674B1 (en) * 1998-06-17 2003-01-28 Anthony Arand Garlic composition for foliar applications

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030077264A1 (en) * 2001-09-20 2003-04-24 Goodrich Laura L. Antimicrobial blood treatment using allicin and related compounds

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6511674B1 (en) * 1998-06-17 2003-01-28 Anthony Arand Garlic composition for foliar applications

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BLOCK E: "THE CHEMISTRY OF GARLIC AND ONIONS A NUMBER OF CURIOUS SULFUR COMPOUNDS UNERLIE THE ODOR OF GARLIC AND THE CRYING BROUGHT ON BY SLICING AN ONION. THE COMPOUNDS ALSO ACCOUNT FOR MEDICAL PROPERTIES LONG ASCRIBED TO GARLIC AND ONIONS" SCIENTIFIC AMERICAN, SCIENTIFIC AMERICAN INC., NEW YORK, NY, US, vol. 252, no. 3, 1985, pages 114-119, XP002909483 ISSN: 0036-8733 *
DEB-KIRTANIYA S ET AL: "EXTRACTS OF GARLIC ALLIUM-SATIVUM AS POSSIBLE SOURCE OF INSECTICIDES" INDIAN JOURNAL OF AGRICULTURAL SCIENCES, vol. 50, no. 6, 1980, pages 507-510, XP009055038 ISSN: 0019-5022 *
LAWSON L D ET AL: "IDENTIFICATION AND HPLC QUANTITATION OF THE SULFIDES AND DIALK(EN)YL THIOSULFINATES IN COMMERCIAL GARLIC PRODUCTS" PLANTA MEDICA, THIEME, STUTTGART, DE, vol. 57, 1991, pages 363-370, XP000195907 ISSN: 0032-0943 *
MÜTSCH-ECKER,M. ET AL.: "Gamma-glutamyl peptides from Allium Satvum bulbs" PHYTOCHEMISTRY, vol. 31, no. 7, 1992, pages 2389-2391, XP002347995 *
See also references of EP1691616A2 *
SHYH-MING TSAO AND MEI-CHIN YIN: "In vitro antimicrobial activity of four diallyl sulphides occurring naturally in garlic and Chinese leek oil" J.MED.MICROBIOL., vol. 50, 2001, pages 646-649, XP002347994 *
STABA E J ET AL: "A Commentary on the Effects of Garlic Extraction and Formulation on Product Composition" JOURNAL OF NUTRITION, WISTAR INSTITUTE OF ANATOMY AND BIOLOGY, PHILADELPHIA, PA,, US, vol. 131, 2001, pages 1118S-1119S, XP002287824 ISSN: 0022-3166 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006109028A1 (fr) * 2005-04-09 2006-10-19 Ecospray Limited Pesticide et repulsif
GB2434313A (en) * 2005-04-09 2007-07-25 Ecospray Ltd A Pesticide and Repellent
JP2008534667A (ja) * 2005-04-09 2008-08-28 エコスプレイ リミテッド 農薬および忌避剤
GB2434313B (en) * 2005-04-09 2009-11-11 Ecospray Ltd A pesticide and repellent
AU2006235678B2 (en) * 2005-04-09 2010-12-23 Ecospray Limited A pesticide and repellant
US9526254B2 (en) 2005-04-09 2016-12-27 Ecospray Limited Pesticide and repellant
GB2456269B (en) * 2006-11-11 2011-09-28 Ecospray Ltd Diallyl polysulphides from allicin-containing plant extracts
WO2008116321A1 (fr) * 2007-03-28 2008-10-02 Contech Enterprises Inc. Composés sulfures d'allyle, et compositions et procédés utilisant lesdits composés pour repousser les arthropodes hématophages
US8889731B2 (en) 2007-03-28 2014-11-18 Contech Enterprises Inc. Compounds, compositions and methods for repelling blood-feeding arthropods and deterring their landing and feeding
ES2671566A1 (es) * 2017-03-01 2018-06-07 Seipasa S.A. Composición biocida
WO2018158477A1 (fr) * 2017-03-01 2018-09-07 Seipasa S.A. Composition biocide

Also Published As

Publication number Publication date
EP1691616A2 (fr) 2006-08-23
BRPI0417404A (pt) 2007-05-08
US20080214678A1 (en) 2008-09-04
FR2863144B1 (fr) 2006-08-04
WO2005055713A3 (fr) 2005-12-22
CA2548601A1 (fr) 2005-06-23
FR2863144A1 (fr) 2005-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Oguh et al. Natural pesticides (biopesticides) and uses in pest management-a critical review
Domingues et al. Essential oil of pennyroyal (Mentha pulegium): Composition and applications as alternatives to pesticides—New tendencies
Plata-Rueda et al. Chlorantraniliprole–mediated effects on survival, walking abilities, and respiration in the coffee berry borer, Hypothenemus hampei
CN101861094B (zh) 植物挥发性物质
Gahukar Management of pests and diseases of important tropical/subtropical medicinal and aromatic plants: A review
US20100040705A1 (en) Pest repellent
AU2003246476A1 (en) Extracts derived from chenopodium plants and uses thereof
US20100009002A1 (en) Guava tree extract insect control
Dam et al. Natural compounds for controlling Drosophila suzukii. A review
JP2008505908A (ja) 殺虫、殺ダニ、および殺真菌の組み合わせ活性を有する多機能組成物
TW200829163A (en) Insecticidal active compound combinations (formononetin+insecticides)
CN104823989B (zh) 一种仿植物挥发物类引诱剂及农药
US20150157027A1 (en) Nanosystems for formulation of effective minimum risk biocides
WO2005055713A2 (fr) Biopesticide comprenant une composition riche en polysulfures de diallyle
JP6832275B2 (ja) リモネン：配合物及び殺虫剤使用
WO2021064252A1 (fr) Synergiste de pesticides sx-pyr
FR2948570A1 (fr) Nouvelles compositions a base de plantes et leurs utilisations
Fogel Insect mycophagy: a preliminary bibliography
Tasnin et al. Toxicity bioassay of some essential oil vapour on various life stages of two-spotted spider mite, Tetranychus urticae (Acari: Tetranychidae) under laboratory conditions
KR20180065128A (ko) 달마시안제충국 추출물 및 효과증진제를 포함하는 버섯파리 방제용 살충제 조성물
US20170295801A1 (en) Oil Based Organic and All Natural Pest Repellent for Humans and Pets
WO2011151766A2 (fr) Compositions pour lutter contre des maladies chez les insectes et les plantes et procédés d&#39;utilisation correspondants
Singh et al. Biochemical pesticides
Nollet Oil Pesticides
WO2019053748A1 (fr) Composition biopesticide

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004805676

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2548601

Country of ref document: CA

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004805676

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0417404

Country of ref document: BR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10582043

Country of ref document: US