WO2005044791A2 - 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate - Google Patents

2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate Download PDF

Info

Publication number
WO2005044791A2
WO2005044791A2 PCT/EP2004/012444 EP2004012444W WO2005044791A2 WO 2005044791 A2 WO2005044791 A2 WO 2005044791A2 EP 2004012444 W EP2004012444 W EP 2004012444W WO 2005044791 A2 WO2005044791 A2 WO 2005044791A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
optionally
formula
halogen
Prior art date
Application number
PCT/EP2004/012444
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2005044791A3 (de
Inventor
Reiner Fischer
Stefan Lehr
Dieter Feucht
Peter Lösel
Olga Malsam
Guido Bojack
Thomas Auler
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christopher Hugh Rosinger
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority to JP2006537248A priority Critical patent/JP2007511476A/ja
Priority to US10/578,497 priority patent/US20070225170A1/en
Priority to CA002544548A priority patent/CA2544548A1/en
Priority to EP04803102A priority patent/EP1682501A2/de
Priority to BRPI0415738-9A priority patent/BRPI0415738A/pt
Priority to MXPA06004854A priority patent/MXPA06004854A/es
Priority to AU2004287597A priority patent/AU2004287597A1/en
Priority to EA200600631A priority patent/EA200600631A1/ru
Publication of WO2005044791A2 publication Critical patent/WO2005044791A2/de
Publication of WO2005044791A3 publication Critical patent/WO2005044791A3/de
Priority to IL175349A priority patent/IL175349A0/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/47—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/16—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the invention relates to new 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituted tetramic acid derivatives, several processes and intermediates for their preparation and their use as pesticides and / or herbicides.
  • the invention also relates to new selective herbicidal active compound combinations which contain 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituted spirocyclic tetramic acid.
  • EP-A-0262 399 and GB-A-2266 888 disclose similarly structured compounds (3-aryl-pyrrolidin-2,4-diones), of which no herbicidal, insecticidal or acaricidal activity has been disclosed.
  • Unsubstituted, bicyclic 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives EP-A-355 599 and EP-A-415 211) and substituted monocyclic 3-aryl-pyrrolidine-2 are known with herbicidal, insecticidal or acaricidal activity , 4-dione derivatives (EP-A-377 893 and EP-A-442077).
  • EP-A-442 073 Polycyclic 3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives (EP-A-442 073) and 1H-arylpyrrolidine-dione derivatives (EP-A ⁇ 156063, EP-A-521 334, EP-A-596298) are also known , EP-A-613 884, EP-A-
  • Y represents alkyl
  • D represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series
  • Alkyl alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or optionally substituted cycloalkyl
  • a and D together with the atoms to which they are attached for a saturated or unsaturated and optionally at least one heteroatom contained in the A, D part of the unsubstituted or substituted cycle,
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • R 1 for optionally substituted alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl or polyalkoxyalkyl or for cycloalkyl or heterocyclyl optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy or for optionally substituted phenyl, phenylalkyl, phenylalkenyl or hetaryl,
  • R 2 for alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl optionally substituted by halogen or for cycloalkyl, phenyl or benzyl optionally substituted in each case,
  • R 3 , R 4 and R 5 independently of one another each for alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio or optionally substituted by halogen
  • R 6 and R 7 independently of one another for hydrogen, each for optionally by
  • N atom to which they are attached form an optionally substituted cycle which may contain oxygen or sulfur,
  • D represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series
  • a and D together with the atoms to which they are attached, for a saturated or unsaturated and optionally containing at least one heteroatom, in the A, D part unsubstituted or substituted cycle.
  • the compounds of the formula (I) can be present in different compositions as geometric and or optical isomers or isomer mixtures, which can optionally be separated in a customary manner.
  • A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • R 8 represents alkyl (preferably CC 6 alkyl)
  • R 1 has the meaning given above and
  • R 1 has the meaning given above
  • R 2 and M have the meanings given above,
  • M and R 2 have the meanings given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder
  • R 2 has the meaning given above and
  • R 3 has the meaning given above
  • R 4 and R 5 have the meanings given above and
  • Me for a mono- or divalent metal preferably an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • R 10 , R ⁇ , R 12 independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably Cj-C 8 -alkyl),
  • R 6 and L have the meanings given above,
  • the new compounds of the formula (I) have very good activity as pesticides, preferably as insecticides and / or acaricides and / or as herbicides.
  • (b 1 ) at least one compound from the following group of compounds which improves the tolerance of crop plants:
  • EP-A-269806 and EP-A-333131 also related compounds in EP-A-269806 and EP-A-333131), 5- (2,4-dichlorobenzyl) -2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester, 5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid -ethyl ester, 5- (4-fluorophenyl) -5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester (cf.
  • n a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • a 1 represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below,
  • n stands for a number 0, 1, 2, 3, 4 or 5
  • a 2 represents optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl and / or C 1 -C 4 alkoxy-carbonyl and / or C r C 4 - alkenyloxy-carbonyl-substituted alkanediyl having 1 or 2 carbon atoms,
  • R 14 represents hydroxy, mercapto, amino, C r C 6 alkoxy, CC 6 alkylthio, C 1 -C 6 alkylamino or di (C 4 C 4 alkyl) amino
  • R 15 for hydroxy, mercapto, amino, -C-C 7 alkoxy, CC 6 -alkenyloxy, C r C 6 -alkenyloxy-C C 6 -alkoxy, -C-C 6 -alkylthio, CC 6 -alkylamino or di- (C ⁇ -C 4 alkyl) amino
  • R 16 represents CC 4 alkyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • R 17 for hydrogen, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine -
  • R 18 represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine - C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, - alkoxy-C-alkyl, dioxolanyl-C C 4 - alkyl, furyl, furyl -CC-C 4 alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or CrC 4 alkyl, R 17 and R 18 together also represent each optionally C 3 -C 6 substituted by C 1 -C 4 alkyl, phenyl, furyl, a fused benzene ring or by two substituents which, together with the C atom to which they are attached, form a 5- or 6-membered carboxy cycle -Alkanediyl or C 2 -C 5 -oxaalkanediy
  • R 19 represents hydrogen, cyano, halogen, or C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl which are each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • R 20 represents hydrogen, optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or C 1 -C 4 alkoxy-substituted CC 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or tri- (C 4 -C 4 alkyl) silyl,
  • R 21 represents hydrogen, cyano, halogen, or each -Gt-alkyl, C 3 -C6-cycloalkyl or phenyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • X 1 represents nitro, cyano, halogen, CrGralkyl, CC -haloalkyl, CC 4 -alkoxy or CC 4 -haloalkoxy,
  • X 2 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 -haloalkyl, CC 4 -alkoxy or C] -C 4 -haloalkoxy,
  • X 3 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, alkyl CC, Cr haloalkyl, C r C 4 alkoxy or C ⁇ -C is 4 haloalkoxy,
  • R 22 represents hydrogen or -CC 4 alkyl
  • R 23 represents hydrogen or -CC 4 alkyl
  • R 2 for hydrogen, each optionally substituted by cyano, halogen or CC 4 alkoxy -Cg-alkyl, C r C 6 -alkoxy, CC 6 -alkylthio, -C-C 6 -alkylamino or di- (CC 4 -alkyl) - a ino, or in each case optionally substituted by cyano, halogen or -CC 4 alkyl C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyloxy, C 3 -C 6 cycloalkylthio or C 3 -C 6 - (- cloalkylamino stands,
  • R 25 represents hydrogen, optionally cyano-, hydroxyl-, halogen or CC 4 -alkoxy-substituted C r C 6 alkyl substituted in each case optionally cyano- or halogen-C, 3 - C 6 alkenyl or C 3 -C 6 -alkynyl, or optionally C 3 -C 6 cycloalkyl substituted by cyano, halogen or CC alkyl,
  • R 26 for hydrogen, optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or CC 4 alkoxy -CC 6 alkyl, in each case optionally substituted by cyano or halogen, C 3 - C 6 alkenyl or C 3 -C 6 -alkynyl, optionally cyano-, halogen or C ⁇ -C 4 -alkyl-substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, or optionally substituted by nitro, cyano, halo, C ⁇ -C alkyl, CC 4 -Halogenalkyl, CC 4 -alkoxy or C] -C 4 -Halogenalkoxy substituted phenyl, or together with R 25 for C 2 -C 6 -alkanediyl or C 2 -C 5 - optionally substituted by -CC 4 -alkyl in each case Oxaalkanediyl stands,
  • X 4 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, - C 4 alkyl, CC 4 haloalkyl, -Gralkoxy or C r C 4 haloalkoxy, and
  • X 5 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, - C 4 alkyl, Cr haloalkyl, -C 4 alkoxy or CC haloalkoxy.
  • the compounds according to the invention are generally defined by the formula (I). preferred
  • X preferably represents chlorine or bromine
  • Y preferably represents C j -C 3 alkyl
  • Z preferably represents ethyl, n-propyl or n-butyl
  • G preferably represents hydrogen (a)
  • A is preferred for hydrogen, C 2 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl or for optionally up to three times by halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C4-
  • B preferably represents hydrogen, C j -CG alkyl or C j -CG-alkoxy-C ⁇ -C 4 alkyl,
  • D preferably for hydrogen, for in each case optionally mono- to trisubstituted by halogen C, -C 8 -alkyl, QC 8 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl or CC 6 -alkylthio-C 2 -C 4 alkyl, for optionally single to triple by halogen, CC 4 alkyl, dC 4 -
  • a and D together preferably for a C 3 -C 6 -alkanediyl or C 3 -C 5 -alkenediyl group, in each of which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur and which are each optionally mono- to disubstituted by halogen, hydroxy, CC 4 -alkyl or ⁇ -alkoxy, or by another -Cg-alkanediyl, C 3 -C 6 -alkenediyl or -Cö-alkanedienediyl group which forms a fused-on ring
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • R 1 preferably for each, optionally up to seven times, by halogen, simple to
  • R 2 preferably represents - in each case monosubstituted to trisubstituted by halogen - C 20 -alkyl, -C 20 -alkenyl, - -alkoxy- -Qralkyl or poly-C r C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl,
  • C 3 -C 8 cycloalkyl which is optionally mono- to disubstituted by halogen, C r C 6 -alkyl or C t -C ⁇ -alkoxy or
  • R 3 preferably for -Cs-alkyl which is optionally mono- to polysubstituted by halogen or for in each case optionally monosubstituted or twice by halogen, -Ce-alkyl, -C 6 -alkoxy, -C-C -haloalkyl, C] -C 4 -haloalkoxy, Cyano or nitro substituted phenyl or benzyl,
  • R 4 and R 5 independently of one another, are preferred for in each case one to three times
  • R 6 and R 7 independently of one another preferably represent hydrogen, represent in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen CC 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C ⁇ -C 8 alkoxy, C 3 -C 8 - alkenyl or C Cs-Alkoxy- -Cg-alkyl, for each optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen, -CC 8 -alkyl, C] -C 8 -haloalkyl or -Cg-alkoxy or phenyl or benzyl together for an optionally monosubstituted to twice by C1-C4
  • Rl3 is preferred for C 1 - which is optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen.
  • Rl 3 ' preferably for hydrogen, C ⁇ -Cg-alkyl or C3 -Cg-alkenyl
  • B preferably for hydrogen, -CC 6 -alkyl or CC 4 -alkoxy -CC-C 2 alkyl
  • D is preferred for hydrogen, for CC 8 -alkyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen, C, -C 8 -alkenyl, C r C 6 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl or CC 6 -alkylthio-C 2- C 4 alkyl, for C 3 -C 8 cycloalkyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl, CC 4 alkoxy or C 1 -C 2 haloalkyl,
  • a and D together preferably represent a C 3 -C ö -alkanediyl or C 3 -C 6 -alkenediyl group which in each case optionally one Methylengrappe is replaced by oxygen or sulfur and which are in each case optionally monosubstituted to disubstituted by halogen,
  • halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • X particularly preferably represents chlorine or bromine
  • Y particularly preferably represents methyl or ethyl
  • Z particularly preferably represents ethyl or n-propyl
  • G particularly preferably represents hydrogen (a), then stands
  • C ⁇ -C 3 alkyl or is optionally monosubstituted to disubstituted by fluorine, chlorine, C ⁇ -C alkyl or C ⁇ -C 2 alkoxy-substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, B particularly preferably for hydrogen, C -C 2 -alkyl or C -C 4 -alkoxy-C ⁇ -C 2 -alkyl,
  • D is also particularly preferred for in each case optionally up to three times by fluorine or
  • A only represents hydrogen or C 3 -C 3 -alkyl
  • a and D together are particularly preferred for a C 3 -C 5 alkanediyl group, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur and which is optionally monosubstituted or disubstituted by -C alkyl or CC 2 alkoxy,
  • a and D together with the atoms to which they are attached represent one of the groups AD-1 to AD-10
  • G is particularly preferred for one of the groups
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • pyrazolyl for pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl, each of which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine or C 1 -C 2 -alkyl,
  • R 2 particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C ⁇ C 0 alkyl, C 2 -C ⁇ 0 alkenyl, C ⁇ -C 4 -alkoxy -C 4 -alkyl or poly-C C - alkoxy-C 2 -C 4 alkyl,
  • phenyl or benzyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, --C 4 -alkyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • R 3 is particularly preferably for CC 4 -alkyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine or for phenyl which is substituted in each case optionally by fluorine, chlorine, bromine, CC-alkyl, C r C 4 -alkoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro or benzyl,
  • R 4 and R 5 independently of one another, are particularly preferred for C 1 -C 6 -alkyl, CC 6 -alkoxy, CC 6 - which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine -
  • R and R 7 independently of one another are particularly preferably hydrogen, for in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, Q- C 4 alkoxy, C 3 -C 6 - Alkenyl or C r C 6 alkoxy-C 2 -C 6 alkyl, for phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, C r C 4 -alkyl or CC 4 -alkoxy, or together for one optionally monosubstituted to doubly methyl-substituted Cs-C ⁇ -alkylene, in which a methylene group is optionally present
  • R 3 particularly preferably represents C ⁇ -C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl or C ⁇ -C 4 -alkoxy-C 2 - C alkyl, or C 3 -C 4 cycloalkyl, in which may have replaced a methylene group with oxygen,
  • B particularly preferably for hydrogen, -CC 4 -alkyl or - -alkoxy- -Qralkyl
  • D is also particularly preferred for in each case optionally up to three times by fluorine or
  • a and D together are particularly preferred for a C 3 -C 5 alkanediyl group, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur and which is optionally monosubstituted or disubstituted by C 1 -C 2 -alkyl or C 1 -C 2 alkoxy,
  • a and D together with the atoms to which they are attached represent one of the groups AD-1 to AD-10
  • halogen represents fluorine, chlorine and bromine, in particular fluorine and chlorine.
  • X very particularly preferably represents chlorine or bromine
  • Y very particularly preferably represents methyl
  • G very particularly preferably represents hydrogen (a), then stands
  • B very particularly preferably for hydrogen, methyl or ethyl
  • D very particularly preferably for hydrogen
  • D also very particularly preferably for methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl, cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl, with the proviso that then
  • a and D together very particularly preferably for a C 3 -C 4 -alkanediyl group, in which in each case one methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur and which is optionally mono- to disubstituted by methyl
  • M oxygen or sulfur
  • R 1 very particularly preferably for in each case optionally up to three times by fluorine or
  • furanyl, thienyl or pyridyl each optionally substituted by chlorine, bromine or methyl
  • R 2 very particularly preferably for CC 8 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C Cs-alkoxy-Qr -alkyl,
  • R 3 very particularly preferably for -Gralkyl optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine or for in each case optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl,
  • R 6 very particularly preferably for hydrogen, for CC 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or allyl, for phenyl which is optionally simply substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl,
  • R "and R ' are very particularly preferably for a C 5 -C 6 alkylene radical in which a methylene group is optionally replaced by oxygen,
  • B very particularly preferably for hydrogen, methyl or ethyl
  • D also very particularly preferably for methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl, cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl, with the proviso that then
  • Y stands in particular for methyl
  • G in particular represents hydrogen (a), then stands
  • R 1 in particular for CC 6 -alkyl or C 1 -C 2 -alkoxy-C r C 2 -alkyl which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine,
  • R 2 in particular for Ci-Cs-alkyl
  • R 3 in particular for CC 4 alkyl
  • AD-1 The general definitions or explanations of residues or explanations listed above or in preferred areas can be combined with one another, that is to say also between the respective areas and preferred areas. They apply accordingly to the end products as well as to the preliminary and intermediate products.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl, alkanediyl or alkenyl can also be used in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, and in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different.
  • herbicide safeners of the formulas (Ha), (üb), (He), (LTd) and (He) are as follows Are defined.
  • n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4,
  • a 1 preferably represents one of the divalent heterocyclic groups outlined below
  • n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4,
  • a 2 preferably represents in each case methylene or ethylene which is optionally substituted by methyl, ethyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl or allyloxycarbonyl,
  • R 14 preferably represents hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i -, s- or t-butylthio,
  • R 15 preferably represents hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, 1-methylhexyloxy, allyloxy, 1-allyloxymethyl-ethoxy, methylthio, ethyl - thio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio,, methylamino, ethylamino, n- or i-
  • R 16 preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • R 17 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or
  • R 18 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, Ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl,
  • R 19 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • R 20 preferably represents hydrogen, optionally through hydroxy, cyano, fluorine, chlorine,
  • Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,
  • R 21 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- which is optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine. Butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl,
  • X 1 preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy,
  • X 2 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-
  • X 3 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl,
  • Chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy, t preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4,
  • v preferably represents the numbers 0, 1, 2 or 3,
  • R 22 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl,
  • R 23 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl,
  • R 24 preferably represents hydrogen, in each case optionally through cyano, fluorine, chlorine, methoxy,
  • R 25 preferably represents hydrogen, in each case optionally methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl substituted by cyano, hydroxyl, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl,
  • R 26 preferably represents hydrogen, in each case optionally through cyano, hydroxy, fluorine, chlorine,
  • X 4 preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino,
  • X 5 preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • crop compatibility-improving compound [component (b ')] are cloquintocet-mexyl, fenchlorazole-ethyl, isoxadifen-ethyl, mefenpyr-diethyl, furilazole, fenclorim, cumyluron, dymron, dimepiperate and the compounds He-5 and He- l 1 most preferred, with Cloquintocet-mexyl and Mefenpyr-diethyl being particularly emphasized.
  • Table 7 examples of the selectively herbicidal combinations according to the invention, each of an active ingredient of the formula (I) and in each case one of the safeners defined above, are listed in Table 7 below.
  • the compounds of the general formula (He) to be used as safeners according to the invention are known and / or can be prepared by compounds known per se (cf. WO-A-99/66795 / US-A-6251 827). It has now surprisingly been found that the active substance combinations defined above of substituted cyclic ketoenols of the general formula (I) and safeners (antidots) from component (b ') listed above have a particularly high herbicidal activity and are available in various forms, with very good crop plant tolerance Cultures, especially in cereals (especially wheat), but also in soy, potatoes, corn and rice can be used for selective weed control.
  • component (b ') in particular with regard to the protection of cereal plants, such as e.g. Wheat, barley and rye, but also maize and rice, as crops.
  • A, B, D, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • acylamino acid esters of the formula (H) are obtained, for example, if amino acid derivatives of the formula (XIV),
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • halogenating agents for example thionyl chloride, thionyl bromide, oxalyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide or phosphopentachloride
  • a diluent for example optionally chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as toluene or methylene chloride
  • an acid e.g. an inorganic acid such as hydrochloric acid
  • a base e.g. an alkali hydroxide such as sodium or potassium hydroxide
  • a diluent e.g. an aqueous alcohol such as methanol or ethanol
  • X, Y and Z have the meaning given above, first with alcoholates (e.g. alkali metal alcoholates such as sodium methylate or sodium ethylate) in the presence of a diluent (e.g. alcohol derived from the alcoholate) at temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 20 ° C and 120 ° C, and then with an acid (preferably an inorganic acid such as sulfuric acid) at temperatures between -20 ° C and 150 ° C, preferably 0 ° C and 100 ° C.
  • alcoholates e.g. alkali metal alcoholates such as sodium methylate or sodium ethylate
  • a diluent e.g. alcohol derived from the alcoholate
  • an acid preferably an inorganic acid such as sulfuric acid
  • R 13 represents alkyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl
  • the compounds of formula (XXI) are new and can be prepared by processes which are generally known in principle.
  • the compounds of formula (XXH) are known compounds of organic chemistry. Copper (H) chloride and vinylidene chloride have long been known and can be bought.
  • A, B, D, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above, if aminonitriles of the formula (XXHT),
  • A, B, D, X, Y and Z have the meanings given above,
  • Process (A) is characterized in that compounds of the formula (H), in which A, B, D, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above, in the presence of a diluent and in the presence of a base subject to intramolecular condensation.
  • Diluents in process (A) according to the invention can all be compared to
  • Reactants inert organic solvents are used.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene
  • ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether
  • polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methylpyrrolidone
  • alcohols such as methanol, ethanol, are preferably usable.
  • All the usual proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out process (A) according to the invention.
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • Alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide, can also be used.
  • reaction temperature can be varied within a substantial range when carrying out process (A) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C.
  • Process (A) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction component of the formula (H) and the deprotonating base are generally employed in equimolar to approximately double-equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • Carboxylic acid halides of the formula (hT) optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binder.
  • All solvents which are inert towards the acid halides can be used as diluents in the process (B ⁇ ) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin are also preferably usable
  • Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, in addition ketones, such as acetone and methylisopropyl ketone, furthermore ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents and, such as dimethyl sulfone , If the hydrolysis stability of the acid halide permits, the reaction can also be carried out in the presence of water.
  • Suitable acid binders for the reaction according to process (B ⁇ ) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triemylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclononene (DBN), Hunig base and N, N-dimethylaniline, and also alkaline earth metal oxides, such as magnesium oxide and calcium oxide, are also preferably used Alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the reaction temperature in process (B ⁇ ) according to the invention can be varied within a substantial range. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
  • the starting materials of the formula (I-a) and the carboxylic acid halide of the formula (HI) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic acid halide in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to usual methods.
  • Process (Bß) is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with carboxylic anhydrides of the formula (IV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable diluents for the process (Bß) according to the invention are preferably those diluents which are also preferred when using acid halides.
  • an excess of carboxylic acid anhydride can also act as a diluent.
  • Suitable acid binders which may be added in process (Bß) are preferably those acid binders which are also preferred when using acid halides.
  • the reaction temperature can be varied within a substantial range in the process (Bß) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
  • the starting materials of the formula (I-a) and the carboxylic anhydride of the formula (TV) are generally used in approximately equivalent amounts in each case. However, it is also possible to use the carboxylic anhydride in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to usual methods.
  • Carboxylic anhydride and the resulting carboxylic acid removed by distillation or by washing with an organic solvent or with water.
  • Process (C) is characterized in that compounds of the formula (Ia) are reacted in each case with chloroformic acid esters or chloroformic acid thiol esters of the formula (V), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable acid binders in process (C) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBA, Hunig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, and also alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate, are preferably usable and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and
  • Diluents which can be used in process (C) according to the invention are all solvents which are inert to the chloroformates or chloroformates.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin are preferably usable, furthermore halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride,
  • Chlorobenzene and o-dichlorobenzene in addition ketones, such as acetone and methyl isopropyl ketone, further ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents, such as dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • ketones such as acetone and methyl isopropyl ketone
  • further ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane
  • carboxylic acid esters such as ethyl acetate
  • strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • the reaction temperature can be varied within a substantial range when carrying out process (C) according to the invention.
  • the reaction temperature is generally between -20 ° C and + 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
  • Process (C) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the starting materials of the formula (I-a) and the corresponding chloroformate or chloroformate thiol ester of the formula (V) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 2 mol).
  • the processing takes place according to usual methods. The general procedure is to remove precipitated salts and to concentrate the remaining reaction mixture by stripping off the diluent.
  • Formula (Ia) each with (Da) compounds of formula (VI) in the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binder or (Dß) carbon disulfide and then with alkyl halides of the formula (VH) optionally in the presence of a diluent and optionally in the presence of a base implements.
  • Possible diluents added are all inert polar organic solvents, such as ethers, esters, amides, sulfones, sulfoxides, but also haloalkanes.
  • Dimethyl sulfoxide, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used.
  • the addition of strong deprotonating agents such as e.g. Sodium hydride or potassium tertiary burylate is the enolate salt of the compound (I-a), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • customary inorganic or organic bases are suitable, examples being sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • the equimolar amount or an excess of carbon disulfide is added per mole of starting compounds of the formula (I-a).
  • the process is preferably carried out at temperatures from 0 to 50 ° C. and in particular at 20 to 30 ° C.
  • Alkali metal hydrides, alkali metal alcoholates, alkali or alkaline earth metal carbonates or hydrogen carbonates or nitrogen bases are preferably usable.
  • Examples include sodium hydride, sodium methoxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, triethylamine, dibenzylamine, diisopropylethylamine, pyridine, quinoline, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) and
  • DBU Diazabicycloundecene
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol or ethylene glycol, nitriles such as acetonitrile, ethers such as Tetrahydrofuran or dioxane, amides such as dimethylformamide or other polar solvents such as dimethyl sulfoxide or sulfolane.
  • the further reaction with the alkyl halide of the formula (VH) is preferably carried out at 0 to 70 ° C. and in particular at 20 to 50 ° C.
  • at least the equimolar amount of alkyl halide is used.
  • the processing is again carried out using customary methods.
  • Process (E) according to the invention is characterized in that compounds of the formula (I-a) are in each case reacted with sulfonyl chlorides of the formula (VTH), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Process (E) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert polar organic solvents, such as ethers, esters, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.
  • Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, ethyl acetate, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt of the compound (I-a) is prepared by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tert-butoxide), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tert-butoxide
  • customary inorganic or organic bases are suitable, examples being sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (F) is characterized in that compounds of the formula (Ia) are each reacted with phosphorus compounds of the formula (TX), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • TX phosphorus compounds of the formula
  • 1 mol of the compound (Ia), 1 to 2, preferably 1 to 1.3 mol of the phosphorus compound of the formula (LX) are employed at temperatures between -40 ° C. to obtain compounds of the formula (Ie) and 150 ° C, preferably between -10 and 110 ° C.
  • Process (F) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert, polar organic solvents such as ethers,
  • Esters amides, nitriles, sulfides, sulfones, sulfoxides etc.
  • Acetonitrile, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
  • Possible inorganic binders which may be added are conventional inorganic or organic bases, such as hydroxides, carbonates or amines. Examples include sodium hydroxide,
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to the usual methods of organic chemistry.
  • the end products are preferably obtained by crystallization, chromatographic purification or by so-called “distillation", i.e. Removal of the volatile
  • Process (G) is characterized in that compounds of the formula (I-a) are each reacted with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (X) or amines of the formula (XI), if appropriate in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents in process (G) according to the invention are preferably ethers such as
  • Tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, but also water can be used.
  • the process (G) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the reaction temperature is generally between -20 ° C and 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
  • Process (H ⁇ ) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert organic solvents, such as ethers, esters, amides, nitriles, sulfones or sulfoxides.
  • catalysts can be added to accelerate the reaction.
  • Organotin compounds such as e.g. Dibutyltin dilaurate can be used.
  • inert polar organic solvents such as ethers, esters, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons, are suitable as diluents, if appropriate.
  • the enolate salt of the compound (I-a) is prepared by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide
  • examples include sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • the active substances are suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.
  • Linognathus spp. Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis,
  • Nilaparvata lugens Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. From the order of the Lepidoptera, for example, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Agristella sppber, Bucculisella syll ., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Ca ⁇ ocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp
  • Otiorrhynchus sulcatus Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Giptusibbium psol. Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • the plant parasitic nematodes include, for example, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
  • the compounds or active compound combinations according to the invention can, if appropriate, also be used as herbicides in certain concentrations or application rates. If appropriate, the compounds can also be used as intermediates or products for the synthesis of further active compounds.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesirable wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants that are grown by conventional breeding and
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves,
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • Active ingredient combinations are carried out directly or by influencing their surroundings, living space or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by coating in one or more layers.
  • the active ingredients or combinations of active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations polymeric fabrics.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and or foam-forming agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and or foam-forming agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Ammonium salts and natural rock flours such as kaolins, clays, talc, chalk,
  • Quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock flour, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g.
  • Alkylaryl polyglycol ethers alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfate leaching and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as rubber gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance. In many cases, synergistic effects are obtained, ie the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Debacarb dichlorophene, diclobutrazole, diclofluanide, diclomezin, dicloran, diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomo ⁇ h, diniconazole, diniconazole-M, dinocap, diphenylamine,
  • Famoxadon Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimo ⁇ h, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flu ⁇ rimidol, Flilrilidol, Flilrilidol, Flilrilidol, Flilrilidol, Flilrilidol, Flilrilidol, Flilrilidol, Flolrilidol,
  • hnazalil imibenconazole, iminoctadine, hninoctadineal besilate, iminoctadinetriacetate, iodocarb,
  • IBP iprobefos
  • Kasugamycin, Kresoxim-methyl, copper preparations such as: copper hydroxide, copper naphthenate, copper oxychloride, copper sulfate, copper oxide, oxine-copper and Bordeaux mixture, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
  • Oxadixyl Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazene, Tetcyclacis, tetraconazole, thiabendazole, Thicyofen, Thifluzamide, thiophanate-methyl, thiram, Tioxymid, tolclofos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, Triazbutil, triazoxide, Trichlamid, tricyclazole, Tridemo ⁇ h, trifloxystrobin, triflumizole, triforine, triticonazole,
  • Azinphos A Azinphos M, Azocyclotin,
  • Chlorethoxyfos Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlo ⁇ yrifos,
  • Cloethocarb Clofentezine ,. Clothianidine, cyanophos, cycloprehe, cycloprothrin, cyfluthrin,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxoxinon, Flutoxinoxin, Fluutinoxin, Fluutinoxin, , Fosthiäzate, Fubfenprox, Furathiocarb, 5 Granuloseviruses
  • Halofenozide HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
  • Thiacloprid Thiamethoxam, Thiaprönil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlarbonon, Trichlarbonuron
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active ingredient or combinations of active ingredients is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated.
  • plant species and plant varieties and their parts occurring wildly or obtained by conventional organic breeding methods, such as crossing or protoplast fusion, are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (Gehetic Modified Organisms) and their parts are treated.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are understood to mean plants with new properties (“traits”) which have been grown both by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. This can be varieties, organic and
  • Plant species or plant cultivars their location and growth conditions (soils, climate, growing season, nutrition) can also have superadditive (“synergistic") effects due to the treatment according to the invention.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of activity and / or an increase in the effect of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance , easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvest products, higher storability and / or processability of the harvested products, which go beyond the effects to be expected.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification which gives these plants particularly advantageous valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better
  • Plant growth increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products. Further and particularly highlighted examples of such properties are one. increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients.
  • transgenic plants are the important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, rapeseed, beets, sugar cane and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), corn , Soy, potato, cotton and rapeseed are particularly highlighted.
  • the traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a), CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CryHIA, CryIHB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses through systemic acquired resistance (SAR), systemin,
  • Phytoalexins elicitors as well as resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • the properties which are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfo ⁇ ylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example “PAT” gene).
  • the genes imparting the desired properties can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of "Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are marketed under the trade names YIELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g.
  • herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties that are marketed under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, e.g. rapeseed), IMI® (tolerance to Imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas such as maize).
  • the herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) include the varieties sold under the name Clearf ⁇ eld® (e.g. maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • the plants listed can be treated particularly advantageously with the compounds according to the invention or the active compound mixtures according to the invention.
  • the two Active ingredients or mixtures of the preferred ranges given above also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the active substances or combinations of active substances according to the invention act not only against plant, hygiene and stored-product pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, space mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae and lice , Hair lice, featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks such as tick ticks, leather ticks, space mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae and lice , Hair lice, featherlings and fleas.
  • parasites include:
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Nematocerinä and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematöpota spp ., Philipqmyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Chrysomyia s
  • Siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida Acaridida
  • Acarapis spp. Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp. Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes.
  • the active substances or combinations of active substances according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used in agricultural animals, e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the active substances or combinations of active substances according to the invention are used in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, such as for example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on) , washing, dusting, and with the help of drug-containing Formgro ⁇ ern, such as collars, ear tags, 'tail marks, limb bands, halters, marking devices, etc.
  • parenteral administration such as for example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (
  • the active ingredients or combinations of active ingredients can be formulated (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after 100 to
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation:
  • Kalotermes flavicoUis Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zooterm ⁇ psis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccharina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected against insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
  • Lumber Wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes,
  • the active substances or combinations of active substances can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulas, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and others
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C are advantageous.
  • Boiling range from 180 to 210 ° C or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C and / or locker oil and / or monochlomophthalene, preferably ⁇ -monochlomaphthalene, used.
  • organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • hydroxyl and / or ester and / or Aliphatic organic chemical solvents containing ether groups such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are used.
  • the organic-chemical binders used are the water-thinnable synthetic resins which are known per se and / or which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as lhden-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin , ,
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • All or part of the binder mentioned can be a fixing agent (mixture) or a
  • Plasticizer mixture to be replaced. These additives are intended to prevent volatilization of the active substances and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycol or glycerol ether and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate or amyl
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the ready-to-use compositions may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • Insecticides such as chlo ⁇ yriphos, phoxim, silafluof ⁇ n, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, methoxyphenophen, thiaphenuronoprid, as a particularly preferred mixing partner
  • fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, hnazalil, dichlorofluoride, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5 octylisothiazolin-3-one.
  • the compounds or combinations of active substances according to the invention can be used to protect objects, in particular hulls, sieves, nets, structures,
  • Cirripedia (barnacles) are of particular importance.
  • Active ingredients can be based on the use of heavy metals such as in bis (trialkyltin) sulfide, tri- butyltin laurate, tri- / z-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri - »- butyl (2-phenyl- 4-chl ⁇ henoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri-n-butyltin fluoride, manganese ethylene bishio carbamate, zinc dimethyldithiocarbamate and copper amide zincamine, zinc ethylene bischloride, zinc ethylenebisthi
  • the ready-to-use antifouling paints may optionally contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, muusicicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • Benzo [6] thiophenecarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as
  • the antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular of 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes,
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • binders examples include polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system in particular - in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile -Rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. Paints may also contain materials, such as rosin, to enable controlled release of the active ingredients. The paints may also contain plasticizers, modifiers affecting theological properties, and other conventional ingredients. Also in
  • Self-polishing antifouling systems can incorporate the compounds according to the invention or the mixtures mentioned above.
  • the active substances or combinations of active substances are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed rooms, such as, for example, apartments, factory halls, offices, vehicle cabins and the like. occurrence. To combat these pests, they can be used alone or in combination with other active ingredients and auxiliaries in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Sco ⁇ ionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina for example Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfireddugesi, Neutiombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudosco ⁇ iones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Tinea cloacella Tinea pellionella
  • Tineola bisselliella From the order of the Siphonaptera, for example Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex. irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Heteroptera e.g. Cime hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • the active substances or combinations of active substances according to the invention can also be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active substances or combinations of active substances according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Sphenoclea Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
  • Echinochloa Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria Set, Sorgi, Sorgi.
  • the active compounds or combinations of active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for. selective weed control can be used in annual crops.
  • the compounds or active ingredient combinations according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active substances or combinations of active substances according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates for controlling animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or products for the synthesis of further active ingredients.
  • the active ingredients or combinations of active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, solvent Liche powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock flour, such as
  • Kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust
  • coconut shells, corn cobs and tobacco stems as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used as a mixture with known herbicides and or with substances which improve crop tolerance (“safenem”) for weed control, ready formulations or tank mixes being possible mixtures with weed control compositions which contain one or more known herbicides and a safener are also possible.
  • safenem crop tolerance
  • Metobromuron (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxomonononone, Oxadonononone, Oxadononone, Oxygenadiazon Oxyfluorfen, paraquat, pelargonic acid, pendimethalin, pendralin, pentoxazone, phenmedipham, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron (- methyl), profluazole, prömetryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propisochloro (propoxycarbons, Propyzamides, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen (-ethy
  • Sulfentrazone Sulfomeruron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfonon (-methyl), Thioben, Sulfuralkon, Sulfate, Alkaloxydililoxililazilazil, Carboxalimid Tribenuron (- methyl), triclopyr, tridiphane, trifluralin, trifloxysulfuron, triflusulfuron (-methyl), tritosulfuron.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • active substances or combinations of active substances as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active substances or combinations of active substances according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. Ini generally are their cost "amounts between 1 g and 10 kg of active compound per hectare of soil surface, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the advantageous effect of the tolerance of cultivated plants of the active compound combinations according to the invention is particularly pronounced at certain concentration ratios.
  • the weight ratios of the active ingredients in the active ingredient combinations can be varied within relatively large ranges.
  • 1 part by weight of active ingredient of the formula (I) 0.001. up to 1000 parts by weight; preferably 0.01 to 100 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 20 parts by weight of one of the compounds mentioned above under (b ') which improves the tolerance of the crop plants (antidots / safener).
  • the active compound combinations according to the invention are generally used in the form of finished formulations.
  • the contained in the active ingredient combinations are generally used in the form of finished formulations.
  • Active ingredients can also be mixed in individual formulations during use, i.e. be used in the form of tank mixes.
  • ammonium sulfate or ammonium rhodanide include ammonium sulfate or ammonium rhodanide.
  • the new active ingredient combinations can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, dusting or scattering. ,
  • the application rates of the active compound combinations according to the invention can be varied within a certain range; they hang among other things depending on the weather and soil factors.
  • the application rates are between 0.001 and 5 kg per ha, preferably between 0.005 and 2 kg per ha, particularly preferably between 0.01 and 0.5 kg per ha.
  • the active compound combinations according to the invention can be applied before and after emergence of the plants, that is to say in the pre-emergence and post-emergence process.
  • the safeners to be used according to the invention can be used for the pretreatment of the seed of the cultivated plant (dressing the seeds) or before sowing into the seed furrows. introduced or used separately before • the herbicide or used together with the herbicide before or after the plants have run off.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate der Formel (I), in welcher A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide, sowie selektiv herbizide Mittel, die 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate der Formel (I) einerseits und zumindest eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten.

Description

2-Halogen-6-aIkyl-phenyI substituierte Tetramsäure-Derivate
Die Erfindung betrifft neue 2-Halogen-6-alkyl-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate, mehrere Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide. Die Erfindung betrifft außerdem neue selektiv-herbizide Wirkstoffkombinationen, die 2-Halogen-6-alkyl-phenylsubstituierte spirocyclische Tetramsäure-
Derivate einerseits und zumindest eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten und mit besonders gutem Erfolg zur selektiven Unkrautbekämpfung mit verschiedenen Nutzpflanzenkulturen verwendet werden können.
Von 3-Acyl-pyrrolidin-2,4-dionen sind pharmazeutische Eigenschaften vorbeschrieben (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Weiterhin wurden N-Phenylpyrrolidin-2,4-dione von R.
Schmierer und H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985. 1095) synthetisiert. Eine biologische Wirksamkeit dieser Verbindungen wurde nicht beschrieben.
In EP-A-0262 399 und GB-A-2266 888 werden ähnlich strukturierte Verbindungen (3-Aryl- pyrrolidin-2,4-dione) offenbart, von denen jedoch keine herbizide, insektizide oder akarizide Wirkung bekannt geworden ist. Bekannt mit herbizider, insektizider oder akarizider Wirkung sind unsubstituierte, bicyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-355 599 und EP-A-415 211) sowie substituierte monocyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate (EP-A-377 893 und EP-A- 442077).
Weiterhin bekannt sind polycyclische 3-Arylpyrrolidm-2,4-dion-Derivate (EP-A-442 073) sowie 1H- Arylpyrrolidin-dion-Derivate (EP-A^156063, EP-A-521 334, EP-A-596298, EP-A-613 884, EP-A-
613 885, WO 94/01 997, WO 95/26954, WO 95/20 572, EP-A 0 668267, WO 96/25 395, WO 9635 664, WO 97/01 535, WO 97/02243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO/98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/09092, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770 und WO 03/013249).
Die Wirksamkeit und Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen
Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend. Weiterhin 'ist die Pflanzenverträglichkeit der bekannten Verbindungen nicht immer ausreichend.
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000003_0001
gefunden,
in welcher
für Halogen steht,
Y für Alkyl steht und
für C2-C6-Alkyl steht,
und wenn
für Wasserstoff (a) steht, dann steht
A für Wasserstoff, C2-Cg-Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe
Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl,
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenen im A,D- Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus,
und wenn
G für eine der Gruppen O L R R>' ( Wb),' A ^^MM-'°R2 W. -so-R (d),
/R4 R6
P
L// ^ R5 (e), E (D oder ^-N1γ 7 (g)>
steht, worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Phenylalkenyl oder Hetaryl,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl,
R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi- tuiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder
Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phen- oxy oderPhenylthio,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem
N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl,
Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe
Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden, im A,D- Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten, als geometrische und oder optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können.
Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-a) bis (I-g):
(I-a): (I-b):
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000006_0001
worin
A, B, D, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach einem der im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
(A) Man erhält Verbindungen der Formel (I-a),
Figure imgf000006_0002
in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
wenn man
Verbindungen der Formel (H),
Figure imgf000007_0001
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl (bevorzugt C C6-Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
(B) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-b), in welcher A, B, D, R1, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
α) mit Säurehalogeniden der Formel (HI),
Hak ^R1
Y O (HI)
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (TV),
R'-CO-O-CO-R1 (TV)
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
(C) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher A, B, D, R2, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (V),
R2-M-CO-Cl (V)
in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
(D) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher A, B, D, ^, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der Formel (VI),
Figure imgf000008_0001
in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder
ß) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der Formel (VH),
R2-Hal (VH)
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Chlor, Brom oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
(E) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-d), in welcher A, B, D, R^, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VHI),
R3-SO2-Cl (VIH)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
(F) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-e), in welcher A, B, D, L, R4, R5, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (LX), Hal-
Figure imgf000010_0001
in welcher
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
(G) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-f), in welcher A, B, D, E, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Arninen der Formeln (X) oder (XI),
R10-. . 11 N
' 12
Me(OR10)t (X) R (XI)
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium),
t für die Zahl 1 oder 2 und
R10, Rπ, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt Cj-C 8-Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
(H) Man erhält Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-g), in welcher A, B, D, L, R6, R7, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XH), R6-N=C=L (xn)
in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XIII),
Figure imgf000011_0001
in welcher
L, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
Folgende Tetramsäure-Derivate sind im April 2002 im Rahmen des europäischen Prüfungsverfahren zur EP-A-835243 nachgereicht worden:
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000011_0003
Weiterhin wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide und/oder Akarizide und/oder als Herbizide aufweisen.
Überraschenderweise wurde nun auch gefunden, dass bestimmte substituierte, cyclische Ketoenole bei gemeinsamer Anwendung mit den im weiteren beschriebenen, die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernden Verbindungen (Safenern/Antidots) ausgesprochen gut die Schädigung der Kulturpflanzen verhindern und besonders vorteilhaft als breit wirksame Kombinationspräparate zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen, wie z.B. in Getreide aber auch Mais, Soja und Reis, verwendet werden können.
Gegenstand der Erfindung sind selektiv-herbizide Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer
Wirkstoffkombination umfassend als Komponenten
(a1) mindestens ein substituiertes, cyclisches Ketoenol der Formel (I), in welcher A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und/oder mindestens eine Verbindung der Formel I-l-a-45, 1-l-a-46, 1-l-b-73
und
(b1) zumindest eine die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen:
4-Dichloraceryl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexahydro- 3,3,8a-trimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidm-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4-Dichloracetyl- 3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l- ethyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-86750, EP- A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor-benzyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)-harnstoff (Cumyluron), α-(Cyanomethoximino)-phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessig- säure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor-phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), l-(l-Methyl-l-phenyl-ethyl)-3-(4- methyl-phenyl)-harnstoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba),
Piperidin- 1 -thioca bonsäure-S-1 -methyl- 1 -phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2- oxo-2-(2-proρenylamino)-ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl-lH-l,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluormethyl-thi- azol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l ,3-dioxolan-2-yl-methoxy)-α- trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-furanyl)-2,2-dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazolcarboxylat (Isoxadifen-ethyl -vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), l-(Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2- methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)- propionsäure (Mecoprop), Diethyl-l-(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-di- carboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlor- methyl-2-methyl-l,3-dioxolan (MG-191), 2-Propenyl-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbo- dithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l,3-Dioxolan-2-yl-methoximmo)-phenylaceto- nitril (Oxabetrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (PPG- 1292), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl- oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenyl- methoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure-methylester, Diphenylmethoxyessigsäure-ethyl- ester, l-(2-Chlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-methylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)- 5-methyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-isopropyl-lH-pyrazol-3- carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-(l,l-dimethyl-ethyl)-lH-pyrazol-3-carbonsäure- ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3- carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-(4-Fluor-phenyl)-5- phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A- 91/08202), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-4-allyloxy-butylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-l-allyloxy-prop-2-yl-ester,
5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethylester, 5- Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-2-oxo-prop-l-yl- ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-malonsäure-di- allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC-304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor- phenoxy-essigsäure, 3 ,3 ' -Dimethyl-4-methoxy-benzophenon, 1 -Brom-4-chlormethylsulfonyl- benzol, l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff (alias N-(2-Methoxy- benzoyl)-4-[(methylamino-carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), l-[4-(N-2-Methoxybenzoyl- sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3- methyl-harnstoff, l-[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, N-(2-Methoxy-5- methyl-benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfonamid,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (Ha)
Figure imgf000014_0001
oder der allgemeinen Formel (üb)
Figure imgf000014_0002
oder der Formel (Hc)
Figure imgf000014_0003
wobei
m für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000014_0004
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
A2 für gegebenenfalls durch Cι-C4-Alkyl und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder CrC4- Alkenyloxy-carbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, CrC6-Alkoxy, C C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di- (Cι-C4-alkyl)-amino steht, R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Cι-C7-Alkoxy, C C6-Alkenyloxy, CrC6-Alkenyloxy-C C6- alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, C C6-Alkylamino oder Di-(Cι-C4-alkyl)-amino steht,
R16 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C C4-Alkyl steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes -
C6-Alkyl, -Ce-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Cr -Alkoxy- -Gralkyl, Dioxolanyl-C C4- alkyl, Furyl, Furyl-C C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes - C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, - -Alkoxy-C -alkyl, Dioxolanyl-C C4- alkyl, Furyl, Furyl-Cι-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder CrC4-Alkyl substituiertes Phenyl steht, R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch Cι-C4-Alkyl, Phenyl, Furyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl stehen,
R19 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ci-GrAlkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy sub- stituiertes C C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(Cι-C4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes -Gt-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, CrGrAlkyl, C C -Halogenalkyl, C C4-Alkoxy oder C C4- Halogenalkoxy steht,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C -Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C C4-Alkoxy oder C]-C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C C -Alkyl, Cr -Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy steht,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (Hd)
Figure imgf000016_0001
oder der allgemeinen Formel (He)
Figure imgf000016_0002
wobei
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R 22 für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl steht,
R 23 für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl steht,
R 2 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C4-Alkoxy substituiertes -Cg-Alkyl, CrC6-Alkoxy, C C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di-(C C4-alkyl)- a ino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio oder C3-C6-(- cloalkylamino steht,
R 25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C C4-Alkoxy substituiertes CrC6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3- C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C -Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
R 26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C C4-Alkoxy substituiertes Cι-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3- C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C -Alkyl, C C4-Halogenalkyl, C C4-Alkoxy oder C]-C4-HaIogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Cι-C4-Alkyl substituiertes C2-C6- Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, - C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, -GrAlkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy steht, und
X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, - C4-Alkyl, Cr -Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C C -Halogenalkoxy steht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte
Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
X steht bevorzugt für Chlor oder Brom,
Y steht bevorzugt für C j -C3 -Alkyl,
Z steht bevorzugt für Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl
und wenn
G bevorzugt für Wasserstoff (a) steht,
dann steht
A bevorzugt für Wasserstoff, C2-Cg-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι -C^alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cι-C4-Alkyl oder C1 -C4-
Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl,
B bevorzugt für Wasserstoff, C j -Cg-Alkyl oder C j -Cg-Alkoxy-C \ -C4-alkyl,
D bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes C,-C8-Alkyl, Q-C8-Alkenyl, C1-C6-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder C C6-Alkylthio-C 2-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C C4-Alkyl, d-C4-
Alkoxy oder Cι-C2-Halogenalkyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl,
A und D gemeinsam bevorzugt für eine C3-C6-Alkandiyl- oder C3-C5-Alkendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, C C4-Alkyl oder ^-Alkoxy, oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende -Cg-Alkandiyl-, C3-C6-Alkendiyl- oder -Cö-Alkandiendiylgruppe
und wenn
G bevorzugt für eine der Gruppen
( ), ΛM-«2 (c. -S0^Rβ ,d,,
R
/ RR°" /
// " R5 (e), E (f) oder ^— NN -,77 (g) steht,
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis siebenfach durch Halogen, einfach bis
R13 zweifach durch Cyano, einfach durch COR^, C=N-0RI , CO2Rl3 oder CON''
R13' substituiertes Cι-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, CrC6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl5 C C6-Alkylthio-C Cβ-alkyl oder Poly-Cι-C4-alkoxy-Cj-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cι-C -Alkyl oder
Cι-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, C C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkyl, CrC6-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, Ci -Cg-
Alkylsulfinyl oder Ci-Cβ-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, Phenyl-Cι-C -alkyl oder Phenyl-C!-C2-alkenyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen oder Cι-C6-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
R2 bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes - C20-Alkyl, -C20-Alkenyl, - -Alkoxy- -Qralkyl oder Poly-CrC6-alkoxy-C2-C6-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, CrC6-Alkyl oder Ct-Cβ-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C6-Alkyl, Cϊ-Cβ-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkyl oder Cι-C6-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis mehrfach durch Halogen substituiertes -Cs-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, -Ce-Alkyl, -C6- Alkoxy, Cι-C -Halogenalkyl, C]-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 unabhängig voneinander bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch
Halogen substituiertes C C8-Alkyl, Cι-C8-Alkoxy, CrC8-Alkylammo, Di-(Cι-C8-alkyl)ami- no, Cι-C8-Alkylthio oder C2-C8-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, C C4-Alkoxy, C C -Halogenalkoxy, C C4- Alkylthio, C C -Halogenalkylthio, Cι-C4-Alkyl oder C C -Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R6 und R7 unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes C C8-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, Cι-C8-Alkoxy, C3-C8- Alkenyl oder Ci-Cs-Alkoxy- -Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cι-C8-Alkyl, C]-C8-Halogenalkyl oder -Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch C1-C4-
Alkyl substituierten C3-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
Rl3 bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes C1 -
C6-Alkyl, C3-Cö-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Cj-C2-Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy substituiertes C3-C5-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengrappen durch Sauerstoff ersetzt sind, oder für gegebenenfalls jeweils einfach bis zweifach durch Halogen, Cι-C4-Alk l, C\ -C4- Alkoxy, Cι -C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-Cj-C -alkyl,
Rl 3 ' bevorzugt für Wasserstoff, C \ -Cg-Alkyl oder C3 -Cg-Alkenyl,
A bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Cι-C8-Alkyl, -Cs-Alkenyl,
Figure imgf000020_0001
oder Cι-C6-Alkylthio- C C -alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cι-C4-Alkyl oder C C4- Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl,
B bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl oder C C4-Alkoxy-Cι-C2-alkyl,
D bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes C C8-Alkyl, C,-C8-Alkenyl, CrC6-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder C C6-Alkylthio-C 2-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cι-C4-Alkyl, C C4- Alkoxy oder Cι-C2-Halogenalkyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl,
A und D gemeinsam bevorzugt für eine C3-Cö-Alkandiyl- oder C3-C6-Alkendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiert sind durch Halogen,
Hydroxy, Cι-C4-Alkyl oder C C4-Alkoxy, oder durch eine weitere, einen ankondensierten
Ring bildende -Cg-Alkandiyl-, C3-Cβ-Alkendiyl- oder C4-C6-Alkandiendiylgrappe.
In den als bevorzugt genannten Restedefϊnitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und lod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
X steht besonders bevorzugt für Chlor oder Brom,
Y steht besonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl,
Z steht besonders bevorzugt für Ethyl oder n-Propyl,
und wenn
G besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) steht, dann steht
A besonders bevorzugt für Wasserstoff, C2-C6-Alkyl, Cι -C2-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy-
Cι-C3-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cι-C -Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, B besonders bevorzugt für Wasserstoff, C -C2-Alkyl oder C -C4-Alkoxy-C \ -C2-alkyl,
D besonders bevorzugt für Wasserstoff,
D auch besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder
Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, C -Cg-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy- C2-C3-alkyl oder C C4- AJkylthio-C2-C3-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C C2-
Alkyl, Cr -Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff oder C \ -C3 -Alkyl steht,
A und D gemeinsam besonders bevorzugt für eine C3-C5-Alkandiylgruppe, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch -C Alkyl oder C C2-Alkoxy substituiert ist,
oder A und D stehen gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-10
Figure imgf000021_0001
AD-1 AD-2 AD-3
Figure imgf000021_0002
AD-4 AD-5 AD-6
Figure imgf000022_0001
AD-7 AD-8 AD-9
Figure imgf000022_0002
AD-10
und wenn
G besonders bevorzugt für eine der Gruppen
Figure imgf000022_0003
(g) steht,
Figure imgf000022_0004
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor oder Chlor, einfach durch Cyano, einfach durch CO-R13, C=N-0RI oder CO2R!3 substituiertes C Cio-Alkyl, C2-Cιo-Alkenyl, C C4-Alkoxy-CrC2-alkyl, - -Alkyl io-Cj-Cz-alkyl oder Poly-C^ -C3-alkoxy-Cι-C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cι-C2-Alkyl oder C C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebe- nenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, - C4-Alkyl, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfmyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C C4-Alkoxy, -C2- Halogenalkyl oder C C2-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Cι-C2-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
R2 besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C Cι0-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy- -C4-alkyl oder Poly-C C - alkoxy-C2-C4-alkyl,
für gegebenenfalls einfach durch Cj- -Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy substituiertes C3-C7- Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, - C4-Alkyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C C4-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, C C -Alkyl, CrC4-Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, C C6-Alkoxy, C C6-
Alkylamino, Di-(Cι-C6-alkyl)amino, CrC6-Alkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C C3-Alkoxy, Trifluormethoxy, C]-C3-Alkylthio, C C3-Alkyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R und R7 unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Q- C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenyl oder CrC6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, CrC4-Alkyl oder C C4-Alkoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach Methyl sub- stituierten Cs-Cβ-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch
Sauerstoff ersetzt ist, R 3 besonders bevorzugt für Cι-C4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2- C -alkyl oder C3-C4-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Sauerstoff ersetzt ist,
A besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-CrC3-alkyl oder
Cι-C4-AIkylthio-Cι-C3-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C C2-Alkyl oder C C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl,
B besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder - -Alkoxy- -Qralkyl,
D besonders bevorzugt für Wasserstoff oder
D auch besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder
Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C C4-Alkoxy- C2-C3-alkyl oder C C4- Alkylthio-C2-C3-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cι-C2- Alkyl, Cι-C2-Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff oder C -C3 -Alkyl steht,
A und D gemeinsam besonders bevorzugt für eine C3-C5-Alkandiylgruppe, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Cι-C2-Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy substituiert ist,
oder A und D stehen gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-10
Figure imgf000024_0001
AD-1 AD-2 AD-3
Figure imgf000025_0001
AD-4 AD-5 AD-6
Figure imgf000025_0002
AD-7 AD-8 AD-9
Figure imgf000025_0003
AD-10
In den als besonders bevorzugt genannten Restedefimtionen steht Halogen für Fluor, Chlor und Brom, insbesondere für Fluor und Chlor.
X steht ganz besonders bevorzugt für Chlor oder Brom,
Y steht ganz besonders bevorzugt für Methyl,
steht ganz besonders bevorzugt für Ethyl,
und wenn
G ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) steht, dann steht
A ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Buryl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
B ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, D auch ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, iso-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine C3-C4-Alkandiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituiert ist
oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000026_0001
AD-1
und wenn
G ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppen
Figure imgf000026_0002
(g) steht-
in welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder
Chlor substituiertes C,-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C,-C2-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, C C2-Alkylthio- C C2-alkyl oder Poly-Cι-C2-alkoxy-Cι-C2-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 ganz besonders bevorzugt für C C8-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C Cs-Alkoxy-Qr -alkyl,
Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes -GrAlkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R6 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für C C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Allyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
R' ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Allyl,
R" und R' gemeinsam ganz besonders bevorzugt für einen C5-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Sauerstoff ersetzt ist,
A ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-
Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
B ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
D auch ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, A und D gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine C3-C4-Alkandiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituiert ist oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000028_0001
AD-1
X steht insbesondere für Brom,
Y steht insbesondere für Methyl,
steht insbesondere für Ethyl,
und wenn
G insbesondere für Wasserstoff (a) steht, dann steht
A insbesondere für Wasserstoff, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Cyclopropyl,
B insbesondere für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D insbesondere für Wasserstoff,
D auch insbesondere für Methyl. Ethyl oder Cyclopropyl. mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D gemeinsam insbesondere für eine C3-C4-Alkandiylgruppe,
oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000028_0002
AD-1 undwenn
G insbesondere für eine der Gruppen
O L
Λ R1 (b), Λ , R
M (c), S02-R (d) steht,
in welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff steht,
dann steht
R1 insbesondere für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C C6-Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy-CrC2-alkyl,
R2 insbesondere für Ci-Cs-Alkyl,
R3 insbesondere für C C4-Alkyl,
A insbesondere für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-
Butyl, tert-Buryl oder Cyclopropyl,
B insbesondere für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D insbesondere für Wasserstoff
D auch insbesondere für Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D gemeinsam insbesondere für eine C3-C -Alkandiylgruppe, oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000029_0001
AD-1 Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (T), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl, Alkandiyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Im Einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-a) genannt:
Tabelle 1
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000032_0001
A, B, D, X, Y und Z wie in Tabelle 1 angegeben,
Tabelle 2 G = CH3-CO
Tabelle 3 G = C2H5-CO
Tabelle 4 G = C3H7-CO
Tabelle 5 G = i-C3H7-CO
Tabelle 6 G = C4H9-CO
Tabelle 7 G = i-C H9-CO
Tabelle 8 G = S-C4H9-CO
Tabelle 9 G = t-C4H9-CO
Tabelle 10 G = CO
\>-
Tabelle 11 G = H3C-O-CH2-CO
Tabelle 12 G = H5C2-O-CH2-CO
Tabelle 13 G = H3C-S-CH2-CO
Tabelle 14 G = H5C2-S-CH2-CO Tabelle 15 G = CH3-O-CO
Tabelle 16 G = C2H5-O-CO
Tabelle n G = C3H7-O-CO
Tabelle 18 G = i-C3H7-O-CO
Tabelle 19 G = C4H9-O-CO Tabelle 20 G = i-C4H9-O-CO
Tabelle 21 G = S-C4H9-O-CO
Tabelle 22 G = t-C4H9-O-CO
Tabelle 23 G = t-C4H9-CH2-O-CO
Tabelle 24 G = C6H5-CH2-O-CO Tabelle 25 G = C6H5-O-CO
Tabelle 26 G = CH3-S-CO
Tabelle 27 G = C2H5-S-CO
Tabelle 28 G = C3H7-S-CO
Tabelle 29 G = i-C3H7-S-CO Tabelle 30 G = C4H9-S-CO
Tabelle 31 G = i-C4H9-S-CO
Tabelle 32 G = S-C4H9-S-CO
Tabelle 33 G = t-C4H9-S-CO
Tabelle 34 G = t-C4H9-CH2-S-CO Tabelle 35 G = C6H5-CH2-S-CO Tabelle 36: A, B und D wie in Tabelle 1 angegeben
X = C1; Y = CH3; Z = C2H5; G = H A, B und D wie in Tabelle 1 und X, Y und Z wie in Tabelle 36 angegeben Tabelle 37 G = CH -CO Tabelle 38 G = C2H5-CO
Tabelle 39 G = C3H7-CO Tabelle 40 G = i-C3H7-CO Tabelle 41 G = C4H9-CO Tabelle 42 G = i-C4H9-CO Tabelle 43 G = s-C H9-CO
Tabelle 44 G = t-C4H9-CO
Tabelle 45 >- CO
Tabelle 46 G = H3C-O-CH2-CO
Tabelle 47 G = H5C2-O-CH -CO Tabelle 48 G = H3C-S-CH2-CO
Tabelle 49 G = H5C2-S-CH2-CO
Tabelle 50 G = CH3-0-CO
Tabelle 51 G = C2H5-O-CO
Tabelle 52 G = C3H7-O-CO Tabelle 53 G = i-C3H7-O-CO
Tabelle 54 G = C4H9-O-CO
Tabelle 55 G = i-C4H9-O-CO
Tabelle 56 G = S-C4H9-O-CO
Tabelle 57 G = ^-O-CO Tabelle 58 G = t-C4H9-CH2-O-CO
Tabelle 59 G = C6H5-CH2-O-CO
Tabelle 60 G = C6H5-O-CO
Tabelle 61 G = CH3-S-CO
Tabelle 62 G = C2H5-S-CO Tabelle 63 G = C3H7-S-CO
Tabelle 64 G = i-C3H7-S-CO
Tabelle 65 G = C4H9-S-CO
Tabelle 66 G = i-C4H9-S-CO
Tabelle 67 G = S-C4H9-S-CO Tabelle 68 G = t-C4H9-S-CO Tabelle 69 G = t-C4H9-CH2-S-CO Tabelle 70 G = C6H5-CH2-S-CO
Bevorzugte Bedeutungen der oben in Zusammenhang mit den die Kultu flanzen-Verträglichkeit ver- bessernden Verbindungen („Herbizid-Safenern") der Formeln (Ha), (üb), (He), (LTd) und (He) aufgeführten Gruppen werden im Folgenden definiert.
m steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1 , 2, 3 oder 4,
A1 steht bevorzugt für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen
Figure imgf000035_0001
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4,
A2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxy-carbonyl oder Allyloxycarbonyl substituiertes Methylen oder Ethylen,
R14 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl- amino oder Diethylamino,
R15 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, 1-Methylhexyloxy, Allyloxy, 1-Allyloxymethyl-ethoxy, Methylthio, Ethyl- thio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-
Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimemylamino oder Diethylamino,
R16 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substitu- iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder
Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl,
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl,
Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R17 für einen der Reste -CH2-O-CH2-CH2- und -CH -CH2-O-CH2-CH2-, die gegebenenfalls substituiert sind durch Methyl, Ethyl, Furyl, Phenyl, einen annellierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus bilden,
R19 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl,
R20 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
R21 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl,
X1 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluor- methyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy,
X2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy,
X3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl,
Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy, t steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4,
v steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3,
R22 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
R23 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
R24 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl,
Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo- propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino oder Cyclohexylamino,
R25 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R26 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Di- fluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Butan- 1,4-diyl (Trimethylen), Pentan- 1,5-diyl, l-Oxa-butan-l,4-diyl oder 3-Oxa-pentan-l,5-diyl,
X4 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino,
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy, X5 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Ha) sind in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ha)
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0002
Beispiele für die als erfϊndungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (üb) sind in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführt.
Figure imgf000040_0001
Tabelle 3: Beispiele für die Verbindungen der Formel (üb)
Figure imgf000040_0003
Figure imgf000041_0001
Beispiele für die als erfϊndungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Hc) sind in der nachstehenden Tabelle 4 aufgeführt.
Figure imgf000042_0001
Tabelle 4: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Hc)
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000043_0002
Beispiele für die als erfϊndungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Ild) sind in der nachstehenden Tabelle 5 aufgeführt.
Figure imgf000043_0001
Tabelle 5: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ild)
Figure imgf000043_0003
Figure imgf000044_0001
Beispiele für die als erfϊndungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (He) sind in der nachstehenden Tabelle 6 aufgeführt.
Figure imgf000045_0001
Tabelle 6; Beispiele für die Verbindungen der Formel (He)
Figure imgf000045_0002
Als die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung [Komponente (b')] sind Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazol-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron, Dimepiperate und die Verbindungen He-5 und He-l 1 am meisten bevorzugt, wobei Cloquintocet-mexyl und Mefenpyr-diethyl besonders hervorgehoben seien. Beispiele für die erfindungsgemäßen selektiv herbiziden Kombinationen aus jeweils einem Wirkstoff der Formel (I) und jeweils einem der oben definierten Safener sind in der nachstehenden Tabelle 7 aufgeführt.
Tabelle 7: Beispiele für die erfindungsgemäßen Kombinationen
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ha) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A- 91/07874, WO-A-95/07897).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hb) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-191 736)
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hc) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2 218 097, DE-A-2 350 547).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hd) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A- 19 621 522/US-A-6235 680).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (He) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verbindungen hergestellt werden (vgl. WO-A- 99/66795/US-A-6251 827). Es wurde nun überraschend gefunden, dass die oben definierten Wirkstoffkombinationen aus substituierten cyclischen Ketoenolen der allgemeinen Formel (I) und Safenern (Antidots) aus der oben aufgeführten Komponente (b') bei sehr guter Nutzpflanzen-Verträglichkeit eine besonders hohe herbizide Wirksamkeit aufweisen und in verschiedenen Kulturen, insbesondere in Getreide (vor allem Weizen), aber auch in Soja, Kartoffeln, Mais und Reis zur selektiven Unkrautbekämpfung verwendet werden können.
Dabei ist es als überraschend anzusehen, dass aus einer Vielzahl von bekannten Safenern oder Antidots, die befähigt sind, die schädigende Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanzen zu ant- agonisieren, gerade die oben aufgeführten Verbindungen der Komponente (b') geeignet sind, die schädigende Wirkung von substituierten cyclischen Ketoenolen auf die Kulturpflanzen annähernd vollständig aufzuheben, ohne dabei die herbizide Wirksamkeit gegenüber den Unkräutern maßgeblich zu beeinträchtigen.
Hervorgehoben sei hierbei die besonders vorteilhafte Wirkung der besonders und am meisten bevorzugten Kombinationspartner aus der Komponente (b'), insbesondere hinsichtlich der Schonung'von Getreidepflanzen, wie z.B. Weizen, Gerste und Roggen, aber auch Mais und Reis, als Kulturpflanzen.
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (A) N-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phenylacetyl]-2- amino-2-methyl-buttersäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000049_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (Bα) 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-5-ethyl- 5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000050_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (B) (Variante ß) 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phe- nyl]-5-propyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Acetanhydrid als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000050_0002
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (C) 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-l,5-tetra- methylen-pyrrolidon-2,4-dion und Chlorameisensäureethylester als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000050_0003
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D), Variante α 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phe- nyl]-5-ethyl-5-methyl-pyrrolidon-2,4-dion und Chlormonothioameisensäuremethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben werden:
Figure imgf000051_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D), Variante ß 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)- phenyl]-5-isopropyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion, Schwefelkohlenstoff und Methyliodid als Ausgangskomponenten, so kann der Reaktionsverlauf wie folgt wiedergegeben werden:
Figure imgf000051_0002
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-l,5- trimethylen-pyrrolidin-2,4-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000051_0003
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (F) 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-5- isopropyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluorethyl- ester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000052_0001
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (G) 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phenyl]-5-cyclo- propyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf des erfin- dungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Na(+)
Figure imgf000052_0002
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) Variante α 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phe- nyl]-5-propyl-5-methyl-pyrrolidon-2,4-dion und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Figure imgf000052_0003
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) Variante ß 3-[(2-Brom-4-methyl-6-ethyl)-phe- nyl]-5-cycloproρyl-5-methyl-pyrrolidin-2,4-dion und Dimethylcarbamidsäureclilorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Figure imgf000053_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (H),
Figure imgf000053_0002
in welcher
A, B, D, X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (H) beispielsweise, wenn man Aminosäurederivate der Formel (XIV),
CO,Rö
(XIV)
NH
/
in welcher
A, B, R8 und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
Figure imgf000054_0001
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968, eingangs zitierte Patentliteratur, z.B. WO 97/02243)
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XVT),
Figure imgf000054_0002
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Die Verbindungen der Formel (XVI),
Figure imgf000054_0003
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind ebenfalls neu. Man erhält die Verbindungen der Formel (XVT), wenn man Aminosäuren der Formel (XVH),
A CO2H
^NH CXVH)
D
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
Figure imgf000055_0001
in welcher
X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin
1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XV) sind teilweise neu und lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (WO 97/02243).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XV) beispielsweise, indem man substituierte Phenylessigsäuren der Formel (XVIfl),
Figure imgf000055_0002
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit Halogenierungsmitteln (z.B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder Phosphoφentachlorid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Methylenchlorid) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von -10°C bis 100°C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XVTfl) sind teilweise neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XVHI) beispielsweise, indem man substituierte Phenylessigsäureester der Formel (XTX),
Figure imgf000056_0001
in welcher
X, Y, Z und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Säure (z.B. einer anorganischen Säure wie Chlorwasserstoffsäure) oder einer Base (z.B. eines Alkalihydroxids wie Natrium- oder Kaliumhydroxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z.B. eines wässrigen Alkohols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 100°C, hydrolysiert.
Die Verbindungen der Formel (XTX) sind ebenfalls teilweise neu und lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (WO 97/02243).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XLX) beispielsweise, indem man substituierte 1,1,1- Trichlor-2-phenylethane der Formel (XX),
Figure imgf000056_0002
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, zunächst mit Alkoholaten (z.B. Alkalimetallalkoholaten wie Natriummethylat oder Natriumethylat) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 120°C, und anschließend mit einer Säure (bevorzugt eine anorganische Säure wie z.B. Schwefelsäure) bei Temperaturen zwischen -20°C und 150°C, bevorzugt 0°C und 100°C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XX) sind teilweise neu und lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (WO 97/02243).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XX) beispielsweise, wenn man Aniline der Formel (XXI),
Figure imgf000057_0001
in welcher
X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Alkylnitrits der Formel (XXH),
R!3-ONO (XXH)
in welcher
R13 für Alkyl, bevorzugt Cι-C6-Alkyl steht,
in Gegenwart von Kupfer(H)-chlorid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. eines aliphatischen Nitrils wie Acetonitril) bei einer Temperatur von -20°C bis 80°C, bevorzugt 0°C bis 60°C, mit Vinylidenchlorid (CH2=CC12) umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XXI) sind teilweise neu und lassen sich nach im Prinzip allgemein bekannten Verfahren darstellen. Die Verbindungen der Formel (XXH) sind bekannte Verbindungen der Organischen Chemie. Kupfer(H)-chlorid und Vinylidenchlorid sind lange bekannt und käuflich.
Die Verbindungen der Formel (XIV) und (XVH) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (siehe z.B. Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S. 11- 22, 23-27 (1970)). Weiterhin lassen sich die bei dem obigen Verfahren (A) verwendeten Ausgangsstoffe der Formel (H),
Figure imgf000058_0001
in welcher
A, B, D, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, herstellen, wenn man Aminonitrile der Formel (XXHT),
H PÖ ΠD
Figure imgf000058_0002
D
in welcher
A, B und D die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
Figure imgf000058_0003
in welcher
X, Y, Z und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben, zu Verbindungen der Formel (XXIV),
Figure imgf000058_0004
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
Die Verbindungen der Formel (XXTV) sind neu.
Die Verbindungen der Formel (XXHI) sind bekannt aus den eingangs erwähnten Anmeldungen.
Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (HI), Carbonsäureanhydride der Formel (TV), Chlorameisensäureester oder Chlorameisensäurethioester der Formel (V), Chlormonothioameisensäureester oder Chlordithioameisensäureester der Formel (VI),
Alkylhalogenide der Formel (VH), Sulfonsäurechloride der Formel (VTH), Phosphorverbindungen der Formel (LX) und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (X) und (XI) und Isocyanate der Formel (XH) und Carbamidsäurechloride der Formel (XHi) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen bzw. anorganischen Chemie.
Die Verbindungen der Formeln (XIV) und (XVH) sind darüber hinaus aus den eingangs zitierten
Patentanmeldungen bekannt und/oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden herstellen.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (H), in welcher A, B, D, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfϊndungsgemäßen Verfahren (A) alle gegenüber den
Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Me- thanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(C8-C ιo)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (A) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der Formel (H) und die deprotonierende Base im Allgemeinen in äquimolaren bis etwa doppeltäquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (Bα) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit
Carbonsäurehalogeniden der Formel (hT) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bα) alle gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner
Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säurehalogenids es zulässt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bα) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triemylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclo- nonen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kalium- carbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bα) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Bα) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und das Carbonsäurehalogenid der Formel (HI) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Das Verfahren (Bß) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Carbonsäureanhydriden der Formel (IV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bß) vorzugsweise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen kann auch ein im Überschuss eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (Bß) vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Bß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Bß) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und das Carbonsäureanhydrid der Formel (TV) im Allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Im Allgemeinen geht man so vor, dass man Verdünnungsmittel und im Überschuss vorhandenes
Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser entfernt.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethiolestern der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Als Säurebindemittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natrium- carbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und
Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff,
Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (C) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) werden die Ausgangsstoffe der Formel (I-a) und der entsprechende Chlorameisensäureester bzw. Chlorameisensäurethiolester der Formel (V) im Allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im Allgemeinen geht man so vor, dass man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reaktionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der
Formel (I-a) jeweils mit (Da) Verbindungen der Formel (VI) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels oder (Dß) Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Alkylhalogeniden der Formel (VH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (Da) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol
Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithioameisensäureester der Formel (VT) bei 0 bis 120°C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C um. Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Ester, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber auch Halogenaϊkane.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärburylat das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Beim Herstellungsverfahren (Dß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindungen der Formel (I-a) jeweils die äquimolare Menge bzw. einen Überschuss Schwefelkohlenstoff zu. Man arbeitet hierbei vorzugsweise bei Temperaturen von 0 bis 50°C und insbesondere bei 20 bis 30°C.
Oft ist es zweckmäßig zunächst aus den Verbindungen der Formel (I-a) durch Zusatz einer Base (wie z.B. Kaliumtertiärburylat oder Natriumhydrid) das entsprechende Salz herzustellen. Man setzt die Verbindung (I-a) jeweils so lange mit Schwefelkohlenstoff um, bis die Bildung der Zwischenverbindung abgeschlossen ist, z.B. nach mehrstündigem Rühren bei Raumtemperatur.
Als Basen können beim Verfahren (Dß) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden.
Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, Alkalimetallalkoholate, Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethanolat, Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylethylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und
Diazabicycloundecen (DBU).
Als Verdünnungsmittel können bei diesem Verfahren alle üblichen Lösungsmittel verwendet werden.
Vorzugsweise sind verwendbar aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Ethylenglykόl, Nitrile wie Acetonitril, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Amide wie Dimethylformamid oder andere polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.
Die weitere Umsetzung mit dem Alkylhalogenid der Formel (VH) erfolgt vorzugsweise bei 0 bis 70°C und insbesondere bei 20 bis 50°C. Hierbei wird mindestens die äquimolare Menge Alkylhalogenid eingesetzt.
Man arbeitet bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck, vorzugsweise bei Normaldruck.
Die Aufarbeitung erfolgt wiederum nach üblichen Methoden.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VTH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (E) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (VIH) bei -20 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Das Verfahren (E) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Ester, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Ethylacetat, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (TX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Beim Herstellungsverfahren (F) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Formel (I-e) auf 1 Mol der Verbindung (I-a), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (LX) bei Temperaturen zwischen -40°C und 150°C, vorzugsweise zwischen -10 und 110°C um.
Das Verfahren (F) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether,
Ester, Amide, Nitrile, Sulfide, Sulfone, Sulfoxide etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Ethylacetat, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft seien Natriumhydroxid,
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der Organischen Chemie. Die Endprodukte werden vorzugsweise durch Kristallisation, chroma- tographische Reinigung oder durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. Entfernung der flüchtigen
Bestandteile im Vakuum gereinigt.
Das Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I-a) jeweils mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der Formel (X) oder Aminen der Formel (XI), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (G) vorzugsweise Ether wie
Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das erfϊndungsgemäße Verfahren (G) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Das erfϊndungsgemäße Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der
Formel (I-a) jeweils mit (Hα) Verbindungen der Formel (XH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (Hß) mit Verbindungen der Formel (XIH) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Bei Herstellungsverfahren (Hα) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XH) bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C um.
Das Verfahren (Hα) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Ester, Amide, Nitrile, Sulfone oder Sulfoxide.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z.B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden.
Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (Hß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-a) ca. 1 Mol
Carbamidsäurechlorid der Formel (XTfl) bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Ester, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Ethylacetat, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder
Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deprotonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in
Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macro- siphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus,
Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp.,
Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive- stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono- derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scoφio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Wirkstoffkombinationen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide verwendet werden. Die Verbindungen lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Voφrodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfϊndungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kultuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und
Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter,
Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfϊndungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw.
Wirkstoffkombinationen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Spritzen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide,
Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nicht- ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfϊtablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gurnmiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirbmgsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
Aldimoφh, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomoφh, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin,
Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemoφh, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimoφh, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Fluφrimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet,
Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
hnazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, hninoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb,
Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefiirazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemoφh, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(l , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)-lH-l ,2,4-triazol-l -ethanol,
α-(2,4-Dichlθφhenyl)-ß-fluor-b-propyl-lH-l,2,4-triazol-l-ethanol,
α-(2,4-Dichlθφhenyl)-ß-methoxy-a-methyl-lH-l,2,4-triazol-l-ethanol,
α-(5-Memyl-l,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluoιτneth^
(5RS,6RS)-6-Hyo^oxy-2,2,7,7-tetiamethyl-5-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-octanon, (E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl-l-[[[l-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl}-carbammsäure-l-isopropylester
l-(2,4-Dichloφhenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-ethanon-0-(phenylmethyl)-oxim,
l-(2-Methyl-l-naphthalenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion,
l-(3,5-Dichloφhenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
l-[[2-(2,4-Dichlθφhenyl)-l,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-lH-imidazol,
l-[[2-(4-Chloφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-lH-l,2,4-triazol,
l-[l-[2-[(2,4-DicUoφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol,
1 -Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3 -pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4,-trifluor-methyl-l,3-miazol-5-carboxanilid,
2,2-DicWor-N-[l-(4-cUθφhenyl)-ethyl]-l-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(memyl1hio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(l -Methyle l)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-l ,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-0-(4-0-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4-methoxy-lH- pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brornmethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-1rime1hyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxarnid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid, -Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl3-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-DicWor-N-[cyan[(l-memyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-ben2amid,
3-(l,l-Dimethylpropyl-l-oxo-lH-inden-2-carbonitril, 3-[2-(4-Chloφhenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimemyl-5-(4-me ylpheηyl)-lH-imidazol-l-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[l ,5-a]quinazolin-5(4H)-on,-
8-(l , 1 -Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-l ,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-memanarnin,
8-Hydroxychinolinsulfat, 9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[φhenylamino)-carbonyl]-hydrazid, bis-(l-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylberιzoyl)-oxy]-2,5-tbiophendicarboxylat, cis-l-(4'Chloφhenyl)-2-(lΗ-l,2,4-triazol-l-yl)-cycloheptariol, cis-4-[3-[4-(l , 1 -Dimethylpropyl)-pheήyl-2-me1hylpropyl]-2,6-dimethyl-moφholin-hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlθφhenyl)-azo]-cyanoacetat, Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl-l-(2,3-dihyώro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat, N-(2,3 -Dichlor-4-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dime ylphenyl)-2-methoxy-N-(tetiahyάro-2-oxo-3-f ranyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid, N-(2-CWor-4-mtrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfoήamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-l,4,5,6-te1rahy(ko-2-pyrirnidmamin,
N-(4-Hexylphenyl)-l ,4,5,6-tettahydro-2-pyrimidmamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetarnid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-TricMor-l-[(cWoracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-CWor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-me oxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
0,0-Dieιhyl-[2-(dipropylanιino)-2-oxoemyl]-e ylphosphorarm^othioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylpho horamidothioat,
S-Methyl-l,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
sp o[2H]-l-Benzopyran-2,i 3Η)-isobenzofuran]-3'-on,
4-[3,4-Dimethoxyphenyl)-3-(4-fluoφhenyl)-acryloyl]-moφholin
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon,
Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alphä- cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos,
Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb,
Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloφyrifos,
..Chloφyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin,
Cloethocarb, Clofentezine,. Clothianidine, Cyanophos, Cycloprehe, Cycloprothrin, Cyfluthrin,
5 Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dieofol, Difiubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Eήtomopfthora spp., Esfenvalerate,( Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, F-luvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiäzate, Fubfenprox, Furathiocarb, 5 Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron 0 Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride,. Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M . 5 Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone,
Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozme, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos,
Ribavirin
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sülprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflübenzuron, Tefluthrin, . Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetiachlorvinphos, Tetradifon Theta-cypermethrin,
Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiaprönil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(lR-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furany dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
l-[(2-Chlor-5-1hiazolyl)methyl]tetiahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-l,3,5-triazin-2(lH)-imin
2-(2-Chlor-6-fluoφhenyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl-l,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(i-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-l,l-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3-Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-l-fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(l,l-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]-3(2H)- pyridazinon
4-CHor-2-(2-chlor-2-me ylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)me1h.oxy]-3(2H)-pyridazmon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlθφhenyl)-3(2H)-pyridazmon Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl-l-(l,l-dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlθφhenyl)-2-oxo-l-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl-ester •
[3 -[(6-Chlor-3 -pyridinyl)methyl] -2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-l,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[l,6-dihydro-6-oxo-l-φhenylmethyl)-4-pyridazmyl]oxy]ethyl]-carbafnat
N-(3,4,4-Trifluor-l-oxo-3-butenyl)-glycin .
N-(4-Chloφhenyl)-3-[4-(difluoιmethθxy)phenyl]-4,5-dihyά o-4-phenyl-lH-pyrazol-l-carboxarnid
N-[(2-C or-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-(l-methyl-2-propenyl)-l,2-hydrazindicarbotMoamid
N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioarnid
0,0-Diethyl-[2-(dipropylammo)-2-oxoe yl]-emylphosphorarmdothioat
N-Cyanomethyl-4-trifluoπne1hyl-nicotinamid
3,5-Dichlor-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-4-[3-(5-trifluorffiethylpyridin-2-yloxy)-propoxy]-benzol
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und
Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim • Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwehdung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise. Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff bzw. Wirkstoffkombinationen' durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfϊndungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protöplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Gehetic Modifϊed Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von
Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinahte DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und
Genotypen sein.
Je nach. Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfϊndungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfϊndungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Emteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbärkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfϊndungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflänzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres
Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprόdukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine . erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps, Rüben, Zuckerrohr sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrus- früchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CryHIA, CryIHB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im Folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin,
Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfoήyl- hamstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft mit den erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Arnblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerinä sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp,, Tabanus spp., Haematöpota spp., Philipqmyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica,
Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Lxodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp. Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes. spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.-
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stύbenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Ver- suchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formköφern, wie Halsbändern, Ohrmarken, ' Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis
10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Wirkstoffkombinationen eine hohe Insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus. pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius moUis, Priobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicoUis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermόpsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodükte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfϊndungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz; Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten,
Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierangen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren
Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%. Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im Allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösuήgs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45 °C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfräktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder
Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C,. Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Teφentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem
Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlomäphthalin, vorzugsweise α-Monochlomaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid- Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie lhden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet. .
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein
Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie, einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierangsmittel basieren chemisch auf Polyvinylaϊkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren. Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Dmckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als . zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten
Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chloφyriphos, Phoxim, Silafluofϊn, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI- 25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyphenoxid und Triflumuron,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, hnazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl- butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Wirkstoffkombinationen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffsköφern, Sieben, Netzen, Bauwerken,
Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamoφha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomoφha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den
Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocaφus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen
Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifoulϊng (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfϊden, Tri- »-butylzinnlaurat, Tri-/z-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-»-butyl(2- phenyl-4-chlθφhenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-n-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthio- carbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2-
Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer - ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfemaphthenat und Tribύtylzinrihalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigeh Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, MoUuskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l ,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabeiizthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und
Terbutryn;
Fungizide wie
Benzo[6]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-Iod-2-pro- pinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Te- buconazole;
MoUuskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb;
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamo- ylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-όxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethylthiύramdisulfid und 2,4,6-Trichloφhenylmalein- imid. Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes,
Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstiichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere- in einem wässrigen System, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Buta- dien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte
• Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina,' Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe , Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Femer können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können femer Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in
Self-Polishing-Antifouling-Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scoφionidea z.B. Buthus occitanus.
. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfireddugesi, Neutiombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.. .
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophüus spp..
Aus der . Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp.; Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta austialasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dommica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella,
Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex . irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris,
Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cime hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestem, Carbamaten, Pyrethroiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen,, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampfeφrodukten mit Verda pfeφlättchen aus Cellulόse oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen,
Mpttenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können auch als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvemichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes,
Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, , Sinapis, Solanum, Sonchus,
Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycόpersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria,
Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sciφus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, ; . Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf
Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur .selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Wirkstoffkombinationen zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vor- auflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Voφrodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös- liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenen- falls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z!B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie
Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus an- organischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen . Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, kömige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und oder mit Stoffen, welche die Kultuφflanzen- Verträglich- keit verbessern („Safenem") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei . Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Ami- carbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbeta ide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben,
Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsul bron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyϊ), Clomazone, Clome- prop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedi- pham, Diallate, Dicamba, Dichloφrop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Di- fenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epro- podan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobeήzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -iso- propyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (- sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropäcil, Fluφyr- sulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glu- fosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -
P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, hnazapic, Imaza- pyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Läctofen, Len- • acil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesosulfurone, Mesotrione, Metamitron, Metaza- chlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, . Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxa- sulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pent- oxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (- methyl), Profluazol, Prömetryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarb- azone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyräzolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyri hiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcorrione,
Sulfentrazone, Sulfomeruron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepral- oxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifen- sulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron (- methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulf- uron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur- verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Ini Allgemeinen liegen die Aufwand-" mengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Der vorteilhafte Effekt der Kultuφflanzen-Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen ist bei bestimmten Konzentrationsverhältnissen besonders stark ausgeprägt. Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in relativ großen Bereichen variiert werden. Im allgemeinen entfallen auf 1 Gewichtsteil Wirkstoff der Formel (I) 0,001. bis 1000 Gewichtsteile; vorzugsweise 0,01 bis 100 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gewichtsteile einer der oben unter (b') genannten, die Kultuφflanzen Verträglichkeit verbessernden Verbindungen (Antidots/Safener).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen werden im allgemeinen in Form von Fertigformulierungen zur Anwendung gebracht. Die in den Wirkstoffkombinationen enthaltenen
Wirkstoffe können aber auch in Einzelformulierungen bei der Anwendung gemischt, d.h. in Form von Tankmischungen zur Anwendung gebracht werden.
Für bestimmte. Anwendungszwecke, insbesondere im Nachauflauf-Verfahren, kann es femer vorteilhaft sein, in die Formulierungen als weitere Zusatzstoffe pflanzenverträgliche mineralische oder vegetabilische Öle (z.B. das Handelspräparat. "Rako Binol") oder Ammoniumsalze wie z.B.
Ammoniumsulfat oder Ammoniumrhodanid aufzunehmen.
Die neuen Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben oder Streuen. .
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in einem gewissen Bereich variiert werden; sie hängen u.a. vom Wetter und von den Bodenfaktoren ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,001 und 5 kg pro ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und 2 kg pro ha, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 0,5 kg pro ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können vor und nach dem Auflaufen, der Pflanzen appliziert werden, also im Vorauflauf und Nachauflauf-Verfahren.
Die erfϊndungsgemäß einzusetzenden Safener können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kultuφflanze (Beizung der Samen) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen . eingebracht oder vor dem • Herbizid separat angewendet werden oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Ablaufen der Pflanzen angewendet werden.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele
Beispiel I-a-1
Figure imgf000097_0001
Ixi einem 100 ml Dreihalskolben mit Thermometer und Rückflusskühler werden unter Argon 2 g Kalium-tert-Butylat 95%ig-(17,3 mMol) in 5 ml Dimethylacetamid vorgelegt. Bei 30-40°C tropft man 4,9 g der Verbindung H-l (13,3. mMol) in 5 ml Dimethylacetamid zu. Man rührt 1 Stunde bei 40°C unter dünnschichtchromatographischer Kontrolle. Die Reaktionslösung gibt man unter Rühren in 100 ml Eiswasser und stellt die Lösung mit konzentrierter Salzsäure auf pH = 2. Anschließend erfolgt säulenchromatographische Reinigung an Kieselgel (Dichlormethan:Essig- säureethylester 5:3).
Ausbeute: 4,45 g (91,5 % d.Th.), Fp. Zersetzung
Jxi Analogie zu Beispiel (I-a-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-a)
Figure imgf000098_0001
Figure imgf000098_0002
Beispiel I-b-1
Figure imgf000099_0001
0,168 g (0,0005 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel I-a-1 und 0,056 g (0,0006 Mol) Triethylamin in 8 ml Essigsäureethylester rührt man unter Rückfluss. Dann tropft man innerhalb 1 Stunde 0,066 g (0,0006 Mol) Pivalsäurechlorid in 1,5 ml Essigsäureethylester hinzu und rührt 4 Stunden unter Rückfluss. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur gibt man 10 ml Natriumchloridlösung hinzu und rührt 8 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend gibt man 2 ml Natriumhydrogencarbonat hinzu, extrahiert mit Essigsäureethylester, trocknet und destilliert das Lösungsmittel ab.
Ausbeute: 50,4 mg (24,3 % d.Th.)
iH-NMR, CDC13: 2.50 ppm, Multiplett CH2-Aryl, 7.00 und 7.25 ppm Aryl H
In Analogie zu Beispiel (I-b-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-b)
Figure imgf000100_0001
Figure imgf000100_0002
Figure imgf000101_0001
Beispiel I-c-1
Figure imgf000102_0001
Zu 0,168 g (0,0005 Mol) der Verbindung gemäß Beispiel I-a-1 und 0,056 g (0,0006 Mol) Triethylamin in 8 ml Dichlormethan gibt man 0,06 g (0,0006 Mol) Chlorameisensäureethylester und rührt 7 Stunden beim Raumtemperatur. Man gibt dann Natriumcarbonatlösung zu und rührt 8 Stunden bei Raumtemperatur. Die organische Phase wird abgetrennt und getrocknet.
Ausbeute: 74 mg (36,4 % d.Th.), Öl
iH-NMR (300 MHz, CDC13), = 52,31 ppm, CH3-Aryl, 7.00 und 7.25 ppm Aryl H
In Analogie zu Beispiel (I-c-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-c)
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000103_0002
Beispiel I-d-1
Figure imgf000104_0001
0,3 g (0,925 mmol) der Verbindung gemäß Beispiel I-l-a-46 aus EP-A-835 243 und 0,117 g (1,018 mmol) Methansulfonsäurechlorid und 0,15 ml Triethylamin werden in 10 ml Dichlormethan vorgelegt upd man rührt 24 h bei Raumtemperatur. Es wird mit 5 %iger NaHC0 -Lösung versetzt, die organische Phase abgetrennt und die wässrige Phase mit Dichlormethan extrahiert.
Nach Trocknen der vereinigten organischen Phasen mit Natriumsulfat wird im Vakuum zur Trockne eingeengt und der erhaltene Rückstand aus Essigsäureethylester/n-Heptan, 1/1 umkristallisiert.
Ausbeute: 0,14 g (37 % d. Theorie), Fp. 207°C
Beispiel H-l
Figure imgf000105_0001
Unter Argon werden 3,6 g 2-Bromr6-ethyl-4-methylphenyl-essigsäure in 20 ml Toluol bei 20°C mit 12 g Thionylchlorid versetzt. Man rührt 2 Stunden unter Rückfluss und destilliert das Lösungsmittel ab. Der Rückstand wird in 20 ml Tetrahydrofuran gelöst und tropft diese Lösung bei 0°C zu einer Lösung aus 5,6 g L-Prolinsäureethylester in 100 ml Tetiahydrofuran und 6,2 ml Triethylamin. Man rührt bei 20°C unter dünnschichtch omatographischer Kontrolle. Der Niederschlag wird abfϊltriert, das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand an Kieselgel mit n-Hexan/Essigester 10:1 chromatographiert.
Ausbeute: 4,9 g (65 % d.Theorie), Fp. 128°C
Beispiel LT-2
Figure imgf000106_0001
13,19 g (134,5 mMol) Schwefelsäure werden auf 30-40°C erhitzt und dazu gibt man 8,1 g (23,2 mMol) der Verbindung gemäß Beispiel XXTV-l in 60 ml Dichlormethan. Man rührt 2 Stunden bei 35°C, gibt 7 ml Methanol hinzu und rührt weitere 6 Stunden bei 65°C. Man rührt weitere 8 Stunden bei Raumtemperatur, gibt die Reaktionslösung auf 150 g Eis und extrahiert mit Dichlormethan. Die organische Phase wird mit Natriumhydrogencarbonat gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert.
Ausbeute: 8,33 g (93,9 % d.Th.)
iH-NMR (300 MHz, CDC13): δ = 3.67 (s, 3H, OCH3),
7.01 (s, 1H, Ar-H), 7.30 (s, lH-Ar-H) ppm
In Analogie zu den Beispiel (H-l) und (H-2) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält m
Figure imgf000107_0001
Figure imgf000107_0002
* H-NMR (300 MHz, CDC13), Verschiebungen δ in ppm
1) wurde direkt weiter umgesetzt
Beispiel XXTV-l
Figure imgf000108_0001
Zu 6,6 g (25,7 mMol) 2-Brom-6-ethyl-4-methyl-phenylessigsäure und 9,2 g (77,2 mMol) Thionylchlorid gibt man 1 Tropfen Dimethylformamid und rührt bei 5Θ°C weiter bis die Gasentwicklung beendet ist. Das Thionylchlorid wird abdestilliert und der Rückstand in 50 ml Tetrahydrofuran gelöst -> Lösung 1.
Zu 2,84 g (25,7 mMol) 2-Amino-2-cyclopropyl-propionnitril in 100 ml Tetrahydrofuran gibt man 2,6 g (25,7 mMol) Triethylamin und tropft bei 0-10°C Lösung 1 zu. Man rührt 8 Stunden bei Raumtemperatur. Die Lösung wird über eine Fritte abgesaugt, mit Tetrahydrofuran gewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird in Dichlormethan aufgenommen, mit 1 N Salzsäure extrahiert, getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert.
Ausbeute: 8,1 g (90 % der Theorie), FP 151°C
In Analogie zu Beispiel (XXTV-l) und (II-2) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (XXTV)
Figure imgf000109_0001
Figure imgf000109_0002
Beispiel A
Meloidogyne-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, Meloidogyne incognita-Ei-Larven-Suspension und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.
Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandeiten Kontrolle entspricht.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle A pflänzenschädigende Nematoden Meloidogyne-Test
Wirkstoffe Wirkstoffkon- Wirkung zentration in ppm in % nach 14"-
Bsp. I-a-1 20 80
Beispiel B
Phaedon-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des
Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlaryen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle B pflanzenschädigende Insekten Phaedon-Test
Wirkstoffe WirkstoffkonAbtötungsgrad zentration in g/ha in % nach 7d
Beispiel I-a-4 500 100
Beispiel I-c-8 500 67
Beispiel I-a-6 100 100
Beispiel I-a-7 100 100
Beispiel C
Tetranychus-Test (OP-resistent/Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnrnilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten
Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle C pflänzenschädigende Milben
Tetranychus-Test (OP-resistent/Spritzbehandlung)
Wirkstoffe WirkstoffkonAbtötungsgrad zentration in g/ha in % nach 5d
Beispiel I-a-4 500 70
Beispiel I-a-5 100 90
Beispiel I-a-6 100 80
Beispiel I-c-7 500 90
Beispiel I-c-6 100 70
Beispiel D
Herbizide Wirkung im Vorlauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kultuφflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten Testverbindungen werden dann als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha unter Zusatz von 0,2 % Netzmittel in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Auflaufschäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Beispiel E
Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kultuφflanzen werden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt und im Gewächshause unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Nach 2 - 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die als Spritzpulver (WP) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha unter Zusatz von 0,2 % Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Gewächsg a.i./ha Avena sativa Lolium Setaria Sinapis haus
Bsp. I-b-2 . Post-emergence 320 90 100 100 70
Bsp. I-a-6 Post-emergence 320 80 100 100 70
Bsp. I-a-7 Post-emergence 320 90 100 100 70
Gewächs- g a.i./ha Avena sativa Lolium Setaria Stellaria Haus
Bsp. I-a-1 Post-emergence 320 90 100 90 70
Gewächsg a.i./ha Avena sativa Lolium Setaria haus
Bsp. I-a-5 Post-emergence 320 80 90 100
Bsp. I-c-7 Post-emergence 320 80 90 100
Bsp. I-c-6 Post-emergence 320 80 90 100
Bsp. I-b-1 Post-emergence 320 90 90 90
Bsp. I-c-8 Post-emergence 320 90 100 100
Gewächsg a.i./ha Avena Lolium Setaria Sinapis Stellaria haus sativa
Bsp. I-c-8 Post-emergence 320 70 80 80 70
Gewächsg a.i./ha Lolium Setaria Stellaria haus
Bsp. I-a-7 Post-emergence 320 100 80 80
Bsp. I-c-6 Post-emergence 320 80 80 70
Gewächsg a.i./ha Lolium Setaria Amaranthu haus s
Bsp. I-b-1 Post-emergence 320 100 100 70
Gewächs; a.i./ha Lolium Setaria Amaranthu Stellaria haus
Bsp. I-a-1 Post-emergence 320 90 90 100 70 Beispiel F
Herbizide Wirkung im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kultuφflanzen werden in Holzfasertöpfen oder in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus, während der Vegetationsperiode auch im Freien außerhalb des Gewächshauses, unter guten
Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Ein- bis Drei-Blattstadium behandelt. Die als Spritzpulver (WP) oder Flüssigkeit (EC) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 300 1/ha unter Zusatz von Netzmittel (0,2 bis 0,3 %) auf die Pflanzen und die Bodenoberfläche gespritzt. 3 bis 4 Wochen nach Behandlung der Versuchspflanzen wird die
Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).
Verwendung von Safenem
Soll zusätzlich getestet werden, ob Safener die Pflanzenverträglichkeit von Testsubstanzen bei den
Kultuφflanzen verbessern können, werden folgende Möglichkeiten für die Anwendung des Safeners verwendet:
- Samen der Kultuφflanzen werden vor der Aussaat mit der Safenersubstanz gebeizt (Angabe der Safenermenge in Prozent, bezogen auf das Samengewicht)
- Kultuφflanzen werden vor Anwendung der Testsubstanzeή mit dem Safener mit einer bestimmten Hektaraufwandmenge gespritzt (üblicherweise 1 Tag vor Anwendung der Prüfsüb- stanzen)
- der Safener wird zusammen mit der Testsubstanz als Tankmischung appliziert (Angabe der Safenermenge in g/ha Oder als Verhältnis zum Herbizid).
Durch Vergleich der Wirkung von Testsubstanzen auf Kultuφflanzen, welche ohne und mit
Safener behandelt wurden, kann die Wirkung der Safenersubstanz beurteilt werden. Gefäßversuche mit Getreide im Gewächshaus
Mefenpyr 1 Tag vor Herbizidapplikation
Mefenpyr in Tankmischung 50 g/ha
Figure imgf000120_0001
Figure imgf000120_0002
Figure imgf000120_0003
Figure imgf000120_0004
Aufwandmenge Sommergerste g a.i./ha. beobachtet (%)
I-a-4 100 15
I-a-4 100 + 100 + Mefenpyr •
Aufwandmenge Sommerweizen g a.i./ha beobachtet (%)
I-a-4 100 30 50 10
I-a-4 . 100 + 100 10 + Mefenpyr 50 + 100 0
Aufwandmenge Sommergerste g a.i./ha beobachtet (%)
I-c-7 100 10 50 10
I-c-7 100 + 100 + Mefenpyr 50 + 100
Figure imgf000121_0001
Figure imgf000122_0001
Figure imgf000122_0002
Figure imgf000122_0003
Figure imgf000123_0001
Beispiel G .
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten-Behandlung transgeήer Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. .
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die
Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 20°C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YTELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Domp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung).
Beispiel H
HeÜothis virescens - Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1.. Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000126_0001
in welcher
X für Halogen steht, •
Y für Alkyl steht und
Z für C2-C6-Alkyl steht,
und wenn
G für Wasserstoff (a) steht, dann steht
A für Wasserstoff, C2-Cg-Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl,
B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe
Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl,
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenen im A,D- Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus,
und wenn
G für eine der Gruppen
Figure imgf000127_0001
FΓ R°
— p /
(e), E (ü oder
R"
steht, worin
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Phenylalkenyl oder Hetaryl,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl,
R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi- tuiertes Alkyl, Alkoxy, .Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder
Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phen- oxy oder Phenyithio,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem
N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden, gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl,
Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, B für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyalkyl,
D für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe
. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden, im A,D- Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
X für Chlor oder Brom steht,
Y für Cj-C^Alkyl steht,
Z für Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl steht
und wenn
G für Wasserstoff (a) steht,
dann steht
A für Wasserstoff, C -C8-Alkyl,
Figure imgf000128_0001
C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cι-C4-Alkyl oder C - C4-Alko y substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl,
B für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl oder
Figure imgf000128_0002
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen sub- stituiertes Ci-Cg-Alkyl, -Cg-Alkenyl, C C6-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder -Cβ-
Alkylthio-C2-C -alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, -C4- Alkyl, C GrAlkoxy oder C C2-Halogenalkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl,
A und D gemeinsam für eine C3-C6-Alkandiyl- oder C3-C6-AIkendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiert sind durch
Halogen, Hydroxy, C C4-Alkyl oder -C^-Alkoxy, oder durch eine weitere, einen arikondensierten Ring bildende -Cg-Alkandiyl-, C3-C6-Alkendiyl- oder C4-C6- Alkandiendiylgruppe und wenn
G für eine der Gruppen
O
?2 . . „ SO — R3
^R1 . (b). ΛM^ (c), /^ " (d),
(g) steht,
Figure imgf000129_0001
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis siebenfach durch Halogen, einfach bis
13 zweifach durch Cyano, einfach durch COR13, C=N-OR13, C02R13 oder CON^
R" substituiertes Cι-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Ci-Ce-Alkoxy- -Cβ-alkyl, C C6- Alkylthio-Ci -C6-alkyl oder Poly-C \ -C4-alkoxy-C \ -C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C]-C4-Alkyl oder C]-C4-Alkoxy substituiertes -Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, C C6- alkyl, Cι-C6-alkoxy, Cι-C6-Halogenaιkyl, Cι-C6-Halogenalkoxy, Ci -Cg- Alkylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl oder -Cß-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl, Phenyl-Cι-C2- alkyl oder Phenyl-C \ -C -alkenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen oder Cι-C6-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, R2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes -C20- Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Cι-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl oder Poly- -Cß-alkoxy-QrCö- alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Cι-C6-Alkyl oder -C6- Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, CrC6- Alkyl, C C6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkyl oder C C6-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 für gegebenenfalls einfach bis mehrfach durch Halogen substituiertes Ci- -Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Cj-Cβ-Alkyl,
C]-C6-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, C]-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch
Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, CrC8-Alkoxy, C C8-Allylamino, Di-(C C8- alkyl)amino, Cr -Alkylthio oder C2-C8-Alkenylthio oder für j eweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy, C C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, Cι-C4-Alkyl oder CrC4- Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes C C8-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, Cι-C8-Alkoxy,
C3-C8-Alkenyl oder Cι-C8-Alkoxy-C2-C8-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C C8-Alkyl, Cι-C8-Halogenalkyl oder CrC8-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Cj-C4-Alkyl substituierten C3-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,
R*3 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Ci- Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Halogen, Cι -C2-Alkyl oder Cj-C2- Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind, oder für gegebenenfalls jeweils einfach bis zweifach durch Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι -C4-Alkoxy, Ci ^-Halogenalkyl, Cj-C -Halogenaikoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C -C2-alkyl,
R13' für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl oder C3-Cg-Alkenyl,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes CrC8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C,-C6-Alkoxy-Cι-C -alkyl oder C C6-Alkyl- ■ thio-Cι-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, -GrAlkyl oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes C3-C3-Cycloalkyl,
B für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl oder C C4-Alkoxy-Cι-C2-alkyl,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen substituiertes Cι-C8-Alkyl, Cι-C8-Alkenyl, CrC6-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder Cι-C6- Alkylthio-C2-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, - - Alkyl, CrC4-Alkoxy oder CrC2-Halogenalkyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl,
A und D gemeinsam für eine C3-C6-Alkandiyl- oder C3-C6-Alkendiylgruppe, in welchen jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiert sind durch Halogen, Hydroxy, Cr -Alkyl oder Ci-Cψ-Alkoxy, oder durch eine weitere, einen ankondensierten Ring bildende C3-Cg-Alkandiyl-, C3-C6-Alkendiyl- oder C4-C6- Alkandiendiylgruppe.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1, in welcher
X für Chlor oder Brom steht,
Y für Methyl oder Ethyl steht,
Z für Ethyl oder n-Propyl steht,
und wenn
G für Wasserstoff (a) steht, dann steht
A für Wasserstoff, C2-C6-Alkyl, Cι -C2-Halogenalkyl, Ci-C^Alko y- -Cs -alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cι-C2 -Alkyl oder Cj-C -Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, B für Wasserstoff, Cj-C^Alkyl oder C^-Alkoxy-Cj-C^alkyl,
D für Wasserstoff,
D auch für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C C6-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy- C2-C3-alkyl oder Cι-C4- Alkylthio-C2-C3-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C ι-C2-Alkyl, Ci-Cr-Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff oder C -C3 -Alkyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C5-Alkaridiylgrnppe, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Cι-C2-Alkyl oder C C2-Alkoxy substituiert ist,
oder A und D stehen gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD-10
Figure imgf000132_0001
AD-1 AD-2 AD-3
Figure imgf000132_0002
AD-4 AD-5 AD-6
Figure imgf000133_0001
AD-7 AD-8 AD-9
Figure imgf000133_0002
AD-10
und wenn
G für eine der Gruppen
O ^ •RD1 .FT .SC — R 1 ( (bb)),. Λ . , M (c), (d),
FT R°
/
— P , E (f) oder ^" N".y (g)
// Rα (e) steht,
in welchen
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor oder Chlor, einfach durch Cyano, einfach durch CO-R13, C=N-OR13 oder C0 R13 substituiertes C Cio-Alkyl, C2-Cιo-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy-CrC2-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-C C2-alkyl oder Poly-Cj -C -alkoxy-Cι -C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cι-C2-Alkyl oder C C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt sind,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Nitro, CrC4-Alkyl, Cι-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfϊnyl, - -Alkylsulfonyl, -. C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl oder Cι-C2-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder C C2-Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
R2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes
Ci- o-Alkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C,-C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl oder Poly-C C4-alkoxy-C2-
C4-alkyl,
für gegebenenfalls einfach durch Cι-C2-Alkyl oder C C2-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Nitro, Cι-C4-Alkyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C C4-
Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4- Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch
Fluor oder Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylamino, Di-
(Cι-C6-alkyl)amino, Cι-C6-Alkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C C3-
Alkoxy, Trifluormethoxy, Cι-C3-Alkylthio, C C3-Alkyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C]-C - Alkoxy, C3-C6-Alkenyl oder Cι-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, CrC4-Alkyl oder C -C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach Methyl substituierten C5-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
R13 für CrC4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl oder C3-C4-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch
Sauerstoff ersetzt ist,
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder
Chlor substituiertes C Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C3-alkyl oder C^ - C4-Alkylthio-Cι-C3-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-GrAlkyl oder C C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl,
B für Wasserstoff, CrC4-Alkyl oder CrC4-Alkoxy-Cι-C2-alkyl,
D für Wasserstoff oder
D auch für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cι-C6-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Cι-C -Alkoxy-C2-C3-alkyl oder C C - Alkylthio-C2-C3-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C ι-C2-Alkyl, -C^Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff oder C \ -C3 -Alkyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C5-Alkandiylgruppe, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch C]-C2-Alkyl oder C C2-Alkoxy substituiert ist,
oder A und D stehen gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für eine der Gruppen AD-1 bis AD- 10
Figure imgf000135_0001
AD-1 AD-2 AD-3
Figure imgf000136_0001
AD-4 AD-5 AD-6
Figure imgf000136_0002
AD-7 AD-8 AD-9
Figure imgf000136_0003
AD-10
Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1, in welcher
X für Chlor oder Brom steht,
Y für Methyl steht,
für Ethyl steht,
und wenn
G für Wasserstoff (a) steht, dann steht
für Wasserstoff, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.- Butyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D für Wasserstoff, D auch für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl,
Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C4-Alkandiylgruppe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituiert ist
oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000137_0001
AD-1
und wenn
G für eine der Gruppen
RD
\
N
^R1 ( ), ^ M-R2 (C). S( R3 (d)> ~ (g) steht>
in. welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
dann steht
R1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes
Ci-Cs-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, CrC2-Alkoxy-CrC2-alkyl, C^-Alkylthio-CrCz-alkyl oder Poly-C]^C2-alkoxy-Cι^C2-alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch
Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes
Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 für C C8-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C C3-Alkoxy-C2-C3-alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder
Benzyl,
R3 für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C C4- Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, C C4- Alkyl, Cι-C -Alkoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R6 für Wasserstoff, für Cι-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Allyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
R^ für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Allyl,
R" und R' gemeinsam für einen C5-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
A für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D für Wasserstoff,
D auch für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl,
Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, A und D gemeinsam, für eine C3-C4-Alkandiylgrappe, worin jeweils gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist -und welche gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl substituiert ist oder
A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000139_0001
AD-1.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1, in welcher
X für Brom steht,
Y für Methyl steht,
Z für Ethyl steht,
und wenn
G für Wasserstoff (a) steht, dann steht
A für Wasserstoff, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-
Butyl oder Cyclopropyl,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D für Wasserstoff,
D auch für Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C4-Alkandiylgruppe, oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000140_0001
AD-1
und wenn
G für eine der Gruppen
O L
^R1 (b). -^ M ' R2 (C). S0^"R3 (d) Stβht' '
in welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff steht,
dann steht
R1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C,-C6-Alkyl oder Cι-C2-Alkoxy-Cι-C2-alkyl,
R2 für C Cg-Alkyl,
R3 für CrC4-Alkyl,
A für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Cyclopropyl,
B für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
D für Wasserstoff,
D auch für Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl, mit der Maßgabe, dass dann
A nur für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
A und D gemeinsam für eine C3-C4-Alkandiylgrappe, oder A und D gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für die folgende Gruppe:
Figure imgf000141_0001
AD-1.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Erhalt von
Verbindungen der Formel (I-a),
Figure imgf000141_0002
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
(A) Verbindungen der Formel (II),
Figure imgf000141_0003
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert,
(B) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-b), in welcher A, B, D, R1, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
α) mit Säurehalogeniden der Formel (Tfl),
Hal^ ^R1 T
(TU)
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (TV),
R^CO-O-CO-R1 (TV)
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(C) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher A, B, D, R2, M, X, Y und
Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, Ver- bindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestem der Formel (V),
R2-M-CO-Cl (V)
in welcher R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(D) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-c), in welcher Ä, B, D, R^, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der
Formel (VT),
Ck M-FT
¥ S (VI)
in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt
oder
ß) mit Schwefelkohlenstoff und anschließend mit Verbindungen der Formel (VH),
R2-Hal (VTi)
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Chlor, Brom oder lod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
(E) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-d), in welcher A, B, D, R3, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (Viπ),
R3-S02-C1 (vm)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(F) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-e), in welcher A, B, D, L, R4, R5, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten
Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (EX),
R4 /
Hal - P l | X 5
L R (TX)
in welcher
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(G) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-f), in welcher A, B, D, E, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (X) oder (XI), r>1° R11
R "N-R
' 12 Me(OR10)t (X) R (XI)
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 und
R10, R11, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder. Alkyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
(H) Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-g), in welcher A, B, D, L, R6, R7, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formel (I-a), in welcher A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit.Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XU),
R6-N=C=L (XU)
in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XIH),
Figure imgf000145_0001
in welcher
L, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden.
8. Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
9. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs.
11. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
12. Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstoffkombination umfassend
(a') mindestens ein substituiertes, cyclisches Ketoenol der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher A, B, D, G, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben und/oder mindestens eine Verbindung der Formel I-l-a-45, 1-l-a-46, 1-l-b-73
und
(b') zumindest eine die Kulτu flanzen-Verträglichkeit verbesserte Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen:
4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexa- hydro-3,3,8a-ιrimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4- Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-(l-methyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor- benzyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)-hamstoff (Cumyluron), α-(Cyanomethoxi ino)- phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor- phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), l-(l-Methyl-l-phenyl-ethyl)-3-(4-methyl-phenyl)-ham- stoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin-1- thiocarbonsäure-S-1 -methyl-1 -phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2-oxo-2- (2-propenylarnino)-ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol-3 -carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluor- methyl-thiazol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l ,3-dioxolan-2- yl-methoxy)-α-trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-furanyl)-2,2- . dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazol- carboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), 1- (Ethoxycarbonyl)-ethyl-3 ,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyl- oxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)-propionsäure (Mecoprop), Diethyl-1- (2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-dicarboxylat (Mefenpyr-diethyl
- vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3- dioxolan (MG-191), 2-Propenyl-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(l,3-Dioxolan-2-yl-methoximino)-phenylacetonitril (Oxa- betrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (PPG-1292), 3-Dichloiacetyl-2,2 -dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl- oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenyimethoxyessigsäure-methylester, Diphenylmethoxy- essigsäure-ethylester, l-(2-Chlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-methylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-methyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-isopropyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-(l,l- dimethyl-ethyl)-lH-pyrazol-3-carbonsäureτethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH- pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2- isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-(4-Fluor-phenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbon- säure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/08202), 5-Chlor-chin- olin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-4- allyloxy-butylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-l-allyloxy-prop-2-yl-ester, 5-Chlor- chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethylester, 5- Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-2-oxo- prop-1-yl-e'ster, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8- oxy-malonsäure-diallylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC- 304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor-phenoxy-essigsäure, 3,3'-Dimethyl-4-methoxy- benzophenon, 1 -Brom-4-chlormethylsulfonyl-benzol, 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoyl- sulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-hamstoff (alias N-(2-Methoxy-benzoyl)-4-[(methylamino- carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3,3- dimethyl-hamstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-hamstoff, l-[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-hamstoff, N-(2-Methoxy-5-methyl- benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfonamid,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (Tfa)
Figure imgf000148_0001
oder der allgemeinen Formel (üb)
Figure imgf000148_0002
oder der Formel (Hc)
Figure imgf000148_0003
wobei
m für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4 oder und 5 steht,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen steht,
Figure imgf000148_0004
n für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht, A2 für gegebenenfalls durch Cι-C4-Alkyl und/oder Cι-C4-Alkoxy-carbonyl und/oder Alkenyloxycarbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,
R14 für Hydroxy, Mercapto, Amino, C C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di-(CrC4-alkyl)-arnino steht,
R15 für Hydroxy, Mercapto, Amino, C C7-Alkoxy, -Cg-Alkenyloxy, -Cg-
Alkenyloxy-C C6-alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di-(C C - alkyl)-amino steht,
R16 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cι-C4- Alkyl steht,
R17 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes - -Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, Di- oxolanyl-Cι-C4-alkyl, Furyl, Furyl-Cι-C -alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Phenyl steht,
R18 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes CrCö-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy-C C -alkyl, Di- oxolanyl-Cι-C4-alkyl, Furyl, Furyl-Cι-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder C C -Alkyl substituiertes Phenyl steht, R17 und R18 auch gemeinsam für jeweils gegebenenfalls durch - -Alkyl, Phenyl, Furyl, einen annellierten Benzolring oder durch zwei
Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-C6-Alkandiyl oder C2-C5- Oxaalkandiyl stehen,
R19 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cι-C -Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,
R20 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C C4-Alkoxy substituiertes CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(CrC4-alkyl)-silyl steht,
R21 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht, X1 für Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder - C4-Halogenalkoxy steht,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, CrC4- " Alkoxy oder C C4-Halogenalkoxy steht,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C C4- Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy steht,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (Hd)
Figure imgf000150_0001
oder der allgemeinen Formel (He)
Figure imgf000150_0002
wobei
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht
für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R11 für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R i für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht,
R für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C -Alkoxy substituiertes Cι-C6-Alkyl, C C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, C C6-Alkylamino oder Di-(Cι-C -alkyl)-amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Ci- C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkyl- thio oder C3-C6-Cycloalkylamino steht,
R25 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes C]-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch, Cyano oder Halogen sub- stituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkmyl, oder gegebenenfalls durch Cyano,
Halogen oder Ci- -Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,
R26 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C C4-Alkoxy substituiertes Ci-Q-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro,
Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, C C -Alkoxy oder -C4- Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R25 für jeweils gegebenenfalls durch Cι-C4-Alkyl substituiertes C2-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxa- alkandiyl steht,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino,
Halogen, Cι-C -Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder - -Halogenalkoxy steht, und
X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, C C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, -C -Alkoxy oder C C4-Halogenalkoxy steht.
13. Mittel nach Anspruch 12, bei dem die die Kultu flanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt.ist:
Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazole-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron oder die Verbindungen
Figure imgf000151_0001
und
Figure imgf000152_0001
14. Mittel gemäß einem der Ansprüche 12 oder 13, bei denen die Kultuφflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung Cloquintocet-mexyl oder Mefenpyr-diethyl ist.
15. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel gemäß Ansprach 12 auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt.
16. Verwendung eines Mittels gemäß Ansprach 12 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzenwuchs.
17. Verbindungen der Formel (IT)
Figure imgf000152_0002
in welcher
A, B, D, R8, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
18. Verbindungen der Formel (XVI)
Figure imgf000152_0003
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
9. Verbindungen der Formel (XXTV)
Figure imgf000153_0001
in welcher
A, B, D, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
PCT/EP2004/012444 2003-11-05 2004-11-04 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate WO2005044791A2 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006537248A JP2007511476A (ja) 2003-11-05 2004-11-04 ２−ハロゲン−６−アルキル−フェニル−置換テトラミン酸誘導体
US10/578,497 US20070225170A1 (en) 2003-11-05 2004-11-04 2-Halo-6-Alkylphenyl-Substituted Tetramic Acid Derivatives
CA002544548A CA2544548A1 (en) 2003-11-05 2004-11-04 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituted tetramic acid derivatives
EP04803102A EP1682501A2 (de) 2003-11-05 2004-11-04 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate
BRPI0415738-9A BRPI0415738A (pt) 2003-11-05 2004-11-04 derivados de ácido tetrámico substituìdos por 2-halogênio-6-alquil-fenila
MXPA06004854A MXPA06004854A (es) 2003-11-05 2004-11-04 Derivados de acido tetramico substituidos por 2-halogeno-6-alquil-fenilo.
AU2004287597A AU2004287597A1 (en) 2003-11-05 2004-11-04 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituted tetramic acid derivatives
EA200600631A EA200600631A1 (ru) 2003-11-05 2004-11-04 2-галоид-6-алкилфенилзамещённые производные тетрамовой кислоты
IL175349A IL175349A0 (en) 2003-11-05 2006-05-01 2-halogen-6-alkyl-phenyl substituted tetramic acid derivatives

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10351647A DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2003-11-05 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10351647.6 2003-11-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2005044791A2 true WO2005044791A2 (de) 2005-05-19
WO2005044791A3 WO2005044791A3 (de) 2005-08-11

Family

ID=34559349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2004/012444 WO2005044791A2 (de) 2003-11-05 2004-11-04 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20070225170A1 (de)
EP (1) EP1682501A2 (de)
JP (1) JP2007511476A (de)
KR (1) KR20060100437A (de)
CN (1) CN100562515C (de)
AR (1) AR046925A1 (de)
AU (1) AU2004287597A1 (de)
BR (1) BRPI0415738A (de)
CA (1) CA2544548A1 (de)
DE (1) DE10351647A1 (de)
EA (1) EA200600631A1 (de)
IL (1) IL175349A0 (de)
MX (1) MXPA06004854A (de)
UA (1) UA86391C2 (de)
WO (1) WO2005044791A2 (de)
ZA (1) ZA200603505B (de)

Cited By (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006008111A1 (de) * 2004-07-20 2006-01-26 Bayer Cropscience Ag Selektive insektizide auf basis von substituierten, cyclischen ketoenolen und safenern
WO2007073856A2 (de) 2005-12-15 2007-07-05 Bayer Cropscience Ag 3'-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren
WO2007096058A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2007068427A3 (de) * 2005-12-13 2008-06-19 Bayer Cropscience Ag Herbizide zusammensetzungen mit verbesserter wirkung
DE102007009957A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
WO2009015801A1 (de) 2007-08-02 2009-02-05 Bayer Cropscience Ag Oxaspirocyclische-spiro-substituierte tetram- und tetronsäure-derivate
WO2009039975A1 (de) 2007-09-25 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Halogenalkoxyspirocyclische tetram- und tetronsäure-derivate
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2010086095A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Bayer Cropscience Ag Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants introduction
EP2216316A1 (de) 2004-11-04 2010-08-11 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate
EP2218710A1 (de) 2004-11-04 2010-08-18 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 2,6-Diethyl-4-methylphenylessigsäure
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
EP2266399A1 (de) 2006-05-12 2010-12-29 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Blattkäfer (Chrysomelidae)
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011098440A2 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2011098443A1 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
US8067458B2 (en) 2006-04-22 2011-11-29 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituted cyclic ketoenols
US8173697B2 (en) 2006-06-02 2012-05-08 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituted cyclic keto-enols
US8211931B2 (en) 2006-06-16 2012-07-03 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
WO2012101047A1 (de) 2011-01-25 2012-08-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
WO2012110519A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
WO2012116960A1 (de) 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8420608B2 (en) 2008-11-14 2013-04-16 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations with insecticides and acaricide properties
WO2013110612A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
US8507537B2 (en) 2006-10-25 2013-08-13 Bayer Cropscience Ag Trifluromethoxyphenyl-substituted tetramic acid derivatives pesticides and/or herbicides
US8536095B2 (en) 2008-07-03 2013-09-17 Monsanto Technology Llc Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants
US8816097B2 (en) 2006-07-18 2014-08-26 Bayer Cropscience Ag Active ingredient combinations having insecticide and acaricide properties
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8993782B2 (en) 2006-12-04 2015-03-31 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxyspirocyclic biphenyl-substituted tetramic acid derivatives
US9000189B2 (en) 2006-12-04 2015-04-07 Bayer Cropscience Ag Biphenyl-substituted spirocyclic ketoenols
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
WO2019197618A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197612A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004011007A1 (de) * 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
US20080200499A1 (en) * 2004-07-20 2008-08-21 Reiner Fischer Selective Insecticides and/or Acaricides Based on Substituted Cyclic Dicarbonyl Compounds and Safeners
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0355599A1 (de) * 1988-08-20 1990-02-28 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione
EP0377893A2 (de) * 1989-01-07 1990-07-18 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
EP0415211A2 (de) * 1989-09-01 1991-03-06 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
EP0442073A2 (de) * 1990-02-13 1991-08-21 Bayer Ag Polycyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4,-dion-Derivate
EP0442077A2 (de) * 1990-02-14 1991-08-21 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate als Insektizide und Herbizide
WO1996035664A1 (de) * 1995-05-09 1996-11-14 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO1997002243A1 (de) * 1995-06-30 1997-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
WO2000068196A1 (fr) * 1999-05-11 2000-11-16 Sankyo Company,Limited Dérivés de dihydropyrrole à substitution n
WO2004065366A1 (de) * 2003-01-20 2004-08-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2,4-dihalogen-6-(c2-c3-alkyl)-phenyl substituierte tetramsäure-derivate

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US3989503A (en) * 1972-10-13 1976-11-02 Stauffer Chemical Company Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
DE3382743D1 (de) * 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
DE3525205A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) * 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
US4925868A (en) * 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3808896A1 (de) * 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
US5142065A (en) * 1988-08-20 1992-08-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
DE4107394A1 (de) * 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4121365A1 (de) * 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
TW259690B (de) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
AU666040B2 (en) * 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4306257A1 (de) * 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) * 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4431730A1 (de) * 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10100175A1 (de) * 2001-01-04 2002-07-11 Bayer Ag Hetarylsubstituierte Homotetram-und Homotetronsäuren

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0355599A1 (de) * 1988-08-20 1990-02-28 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dione
EP0377893A2 (de) * 1989-01-07 1990-07-18 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
EP0415211A2 (de) * 1989-09-01 1991-03-06 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
EP0442073A2 (de) * 1990-02-13 1991-08-21 Bayer Ag Polycyclische 3-Aryl-pyrrolidin-2,4,-dion-Derivate
EP0442077A2 (de) * 1990-02-14 1991-08-21 Bayer Ag 3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate als Insektizide und Herbizide
WO1996035664A1 (de) * 1995-05-09 1996-11-14 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
WO1997002243A1 (de) * 1995-06-30 1997-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
WO2000068196A1 (fr) * 1999-05-11 2000-11-16 Sankyo Company,Limited Dérivés de dihydropyrrole à substitution n
WO2004065366A1 (de) * 2003-01-20 2004-08-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2,4-dihalogen-6-(c2-c3-alkyl)-phenyl substituierte tetramsäure-derivate

Cited By (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8202875B2 (en) 2004-07-20 2012-06-19 Bayer Cropscience Ag Selective insecticides based on substituted cyclic ketoenols and safeners
WO2006008111A1 (de) * 2004-07-20 2006-01-26 Bayer Cropscience Ag Selektive insektizide auf basis von substituierten, cyclischen ketoenolen und safenern
EA012504B1 (ru) * 2004-07-20 2009-10-30 Байер Кропсайенс Аг Средство на основе замещённых циклических кетоенолов и защитных веществ, применение средства для борьбы с насекомыми и паукообразными и способ борьбы с насекомыми и/или паукообразными
EP2216316A1 (de) 2004-11-04 2010-08-11 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate
EP2253207A1 (de) 2004-11-04 2010-11-24 Bayer CropScience AG Substituierte Phenylessigsäureester
EP2218710A1 (de) 2004-11-04 2010-08-18 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 2,6-Diethyl-4-methylphenylessigsäure
EP2216317A1 (de) 2004-11-04 2010-08-11 Bayer CropScience AG Phenylessigsäurehalogenide
EA015464B9 (ru) * 2005-12-13 2012-02-28 Байер Кропсайенс Аг Гербицидные составы с улучшенной эффективностью
WO2007068427A3 (de) * 2005-12-13 2008-06-19 Bayer Cropscience Ag Herbizide zusammensetzungen mit verbesserter wirkung
AU2006326299B2 (en) * 2005-12-13 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Herbicidal compositions having improved effect
EA015464B1 (ru) * 2005-12-13 2011-08-30 Байер Кропсайенс Аг Гербицидные составы с улучшенной эффективностью
JP2009519276A (ja) * 2005-12-13 2009-05-14 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 改善された効果を有する除草組成物
US8039014B2 (en) 2005-12-15 2011-10-18 Bayer Cropscience Ag 3′-alkoxyspirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids
WO2007073856A2 (de) 2005-12-15 2007-07-05 Bayer Cropscience Ag 3'-alkoxy-spirocyclopentyl substituierte tetram- und tetronsäuren
WO2007096058A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische ketoenole
EP2186791A1 (de) 2006-02-21 2010-05-19 Bayer CropScience AG Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
EP2186805A1 (de) 2006-02-21 2010-05-19 Bayer CropScience AG Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
EP2184275A1 (de) 2006-02-21 2010-05-12 Bayer CropScience AG Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US8067458B2 (en) 2006-04-22 2011-11-29 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituted cyclic ketoenols
EP2266399A1 (de) 2006-05-12 2010-12-29 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Blattkäfer (Chrysomelidae)
EP2289316A1 (de) 2006-05-12 2011-03-02 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Zwergzikaden (Cicadellidae)
EP2277378A1 (de) 2006-05-12 2011-01-26 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Fliegen (Diptera)
EP2277379A1 (de) 2006-05-12 2011-01-26 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Fruchtfliegen (Tephritidae)
EP2277377A1 (de) 2006-05-12 2011-01-26 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Thripidae
EP2277380A1 (de) 2006-05-12 2011-01-26 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Rüsselkäfer (Curculionidae)
EP2289318A1 (de) 2006-05-12 2011-03-02 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Wickler (Tortricidae)
EP2289317A1 (de) 2006-05-12 2011-03-02 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Gallmücken (Cecidomyiidae)
EP2289319A1 (de) 2006-05-12 2011-03-02 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Familie der Blattwespen (Tenthredinidae)
US8173697B2 (en) 2006-06-02 2012-05-08 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituted cyclic keto-enols
US8211931B2 (en) 2006-06-16 2012-07-03 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8658688B2 (en) 2006-06-16 2014-02-25 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
EP3001905A1 (de) 2006-06-16 2016-04-06 Bayer Intellectual Property GmbH Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
US8816097B2 (en) 2006-07-18 2014-08-26 Bayer Cropscience Ag Active ingredient combinations having insecticide and acaricide properties
US8507537B2 (en) 2006-10-25 2013-08-13 Bayer Cropscience Ag Trifluromethoxyphenyl-substituted tetramic acid derivatives pesticides and/or herbicides
US9000189B2 (en) 2006-12-04 2015-04-07 Bayer Cropscience Ag Biphenyl-substituted spirocyclic ketoenols
US8993782B2 (en) 2006-12-04 2015-03-31 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxyspirocyclic biphenyl-substituted tetramic acid derivatives
DE102007009957A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
US8859466B2 (en) 2007-08-02 2014-10-14 Bayer Cropscience Ag Oxaspirocyclic spiro-substituted tetramic acid and tetronic acid derivatives
WO2009015801A1 (de) 2007-08-02 2009-02-05 Bayer Cropscience Ag Oxaspirocyclische-spiro-substituierte tetram- und tetronsäure-derivate
WO2009039975A1 (de) 2007-09-25 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Halogenalkoxyspirocyclische tetram- und tetronsäure-derivate
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US9351486B2 (en) 2008-07-03 2016-05-31 Monsanto Technology Llc Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants
US8536095B2 (en) 2008-07-03 2013-09-17 Monsanto Technology Llc Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants
US8420608B2 (en) 2008-11-14 2013-04-16 Bayer Cropscience Ag Active substance combinations with insecticides and acaricide properties
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
WO2010086095A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Bayer Cropscience Ag Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants introduction
EP3153503A1 (de) 2009-03-11 2017-04-12 Bayer Intellectual Property GmbH Zwischenprodukte für halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
WO2010102758A2 (de) 2009-03-11 2010-09-16 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituierte ketoenole
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011098440A2 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2011098443A1 (de) 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
WO2011098433A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Zyklische ketoenole zur therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
WO2012101047A1 (de) 2011-01-25 2012-08-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
EP3372580A1 (de) 2011-01-25 2018-09-12 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
US8946124B2 (en) 2011-02-17 2015-02-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy and halogen-substituted spirocyclic ketoenols
WO2012110519A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
WO2012110518A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
WO2012116960A1 (de) 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
WO2013017600A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
WO2013110612A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
WO2017121699A1 (de) 2016-01-15 2017-07-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen
US10519085B2 (en) 2016-01-15 2019-12-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Process for preparing substituted 2-arylethanols
WO2019197618A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197612A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation

Also Published As

Publication number Publication date
EA200600631A1 (ru) 2006-08-25
EP1682501A2 (de) 2006-07-26
IL175349A0 (en) 2006-09-05
CA2544548A1 (en) 2005-05-19
AU2004287597A1 (en) 2005-05-19
DE10351647A1 (de) 2005-06-09
WO2005044791A3 (de) 2005-08-11
MXPA06004854A (es) 2006-06-27
BRPI0415738A (pt) 2006-12-19
UA86391C2 (ru) 2009-04-27
CN1874995A (zh) 2006-12-06
ZA200603505B (en) 2007-07-25
CN100562515C (zh) 2009-11-25
AR046925A1 (es) 2006-01-04
JP2007511476A (ja) 2007-05-10
KR20060100437A (ko) 2006-09-20
US20070225170A1 (en) 2007-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2004290516B2 (en) 2-ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituted tetramic acid derivatives as pest control agents and/or herbicides
EP1682501A2 (de) 2-halogen-6-alkyl-phenyl-substituierte tetramsäure-derivate
EP1697321A1 (de) 2-halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
WO2004065366A1 (de) 2,4-dihalogen-6-(c2-c3-alkyl)-phenyl substituierte tetramsäure-derivate
WO2005066125A1 (de) Cis-alkoxyspiro-substituierte tetramsäure-derivate
WO2005049569A1 (de) 2-ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische tetramsäure-derivate
DE102004044827A1 (de) Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
WO2004024688A1 (de) Substituierte spirocyclische ketoenole
EP1280770A1 (de) C2-phenylsubstituierte cyclische ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
DE10311300A1 (de) 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
WO2001098288A1 (de) Phenylsubstituierte 5,6-dihydro-pyron-derivate als pestizide und herbizide
WO2001079204A1 (de) Phenylsubstituierte 4-hydroxy-tetrahydropyridone und ihre verwendung als schädlingsbekämpungsmittel und herbizide
EP1296979B1 (de) HETeroARYLSUBSTITUIERTE HETEROCYCLEN und ihre Verwendung als Pesticide
EP1349854B1 (de) Hetarylsubstituierte homotetram- und homotetronsäuren und ihre verwendung als pestizide

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200480032654.7

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004803102

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200600631

Country of ref document: EA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2006/004854

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 175349

Country of ref document: IL

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2544548

Country of ref document: CA

Ref document number: 2006537248

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006/03505

Country of ref document: ZA

Ref document number: 200603505

Country of ref document: ZA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 06042086

Country of ref document: CO

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004287597

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067009893

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1200600804

Country of ref document: VN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2004287597

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20041104

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004287597

Country of ref document: AU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004803102

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067009893

Country of ref document: KR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0415738

Country of ref document: BR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10578497

Country of ref document: US

Ref document number: 2007225170

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10578497

Country of ref document: US