WO2004058208A1 - Stabile zinkoxidhaltige öl-in-wasser-emulsionen - Google Patents

Stabile zinkoxidhaltige öl-in-wasser-emulsionen

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WO2004058208A1
WO2004058208A1 PCT/EP2003/050959 EP0350959W WO2004058208A1 WO 2004058208 A1 WO2004058208 A1 WO 2004058208A1 EP 0350959 W EP0350959 W EP 0350959W WO 2004058208 A1 WO2004058208 A1 WO 2004058208A1
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WO
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cosmetic
oil
water emulsions
polyethylene glycol
dermatological
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PCT/EP2003/050959
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Inventor
Anja Göppel
Christina Basse
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Beiersdorf Ag
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    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
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    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic and / or dermatological oil-in-water
  • Zinc oxide has long been a widely used additive in medicinally effective dermatics such as powders, ointments, creams and lotions. It is produced by oxidation of metallic zinc vapor at an elevated temperature.
  • Zinc oxide preparations are said to have anti-inflammatory, fungistatic and healing effects.
  • zinc oxide is used in decorative products because of its opacity and brightening power and because of its UV protection in sun protection products.
  • the UV light protection effect of the solid zinc oxide depends on the particle size. The smaller the particles, the higher the absorption capacity (in contrast to light scattering). Also, zinc oxide preparations only become transparent when the particle size is below 300 nm. Microfine zinc oxide for the sun protection area therefore usually has a particle size of 10 to 100 nm.
  • the UV light protection filter effect extends over the entire UV range from UV-A, UV-B and UV-C radiation.
  • UV light protection effect is less than, for example, titanium dioxide particles
  • zinc oxide is often used as a pigmentary light protection filter because, unlike titanium dioxide, the compound is largely photostable, so that. the particles do not have to be surface-treated (“gecoatef”).
  • a surface treatment e.g. with silicones, at most to facilitate the dispersibility of zinc oxide particles in oil phases.
  • Another disadvantage of the prior art is the poor thermal stability of oil-in-water emulsions (O / W emulsions) containing zinc oxide.
  • O / W emulsions oil-in-water emulsions
  • These emulsions which are generally used as UV light protection emulsions in cosmetic-dermatological sun protection, easily separate water or oil at higher temperatures (temperatures above 30 ° C) and are therefore unusable for the user.
  • high thermal stability is essential, particularly in the sun protection area, since cosmetic UV light protection products are often exposed to high temperatures (up to 50 ° C), for example on the beach, over a long period of time.
  • the object is surprisingly achieved by cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions containing a) zinc oxide with a particle size of 10 nm to 300 nm in an amount of 0.5 to 20% by weight, b) at least one fatty acid ester Phosphoric or sulfuric acid in a concentration of 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the preparation, in addition to any other cosmetic and / or dermatological active ingredients, auxiliaries and additives.
  • Cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions containing a) zinc oxide with a particle size of 20 nm to 200 nm in an amount of 0.5 to 15% by weight, b) at least one fatty acid ester of phosphoric or sulfuric acid in one
  • the emulsions according to the invention are distinguished by a significantly increased temperature stability, as can be seen in the microscopic image of the emulsions.
  • the zinc oxide can advantageously be used both in powder form and in the form of commercially available oily or aqueous predispersions. Dispersing aids and / or solubilizing agents can advantageously be added to these predispersions.
  • the zinc oxide can advantageously be surface-treated (“coated”), for example a hydrophilic, amphiphilic or hydrophobic character should be formed or retained.
  • This surface treatment can consist in that the zinc oxide particles are prepared using a method known per se thin hydrophilic and / or hydrophobic inorganic and / or organic layer
  • the various surface coatings can also contain water for the purposes of the present invention.
  • Inorganic surface coatings in the sense of the present invention can consist of aluminum oxide (Al2O 3 ), aluminum hydroxide Al (OH) 3 , or aluminum oxide hydrate (also: alumina, CAS no .: 1333-84-2), sodium hexametaphosphate (NaP0 3 ) 6 , Sodium metaphosphate (NaP0 3 ) n , silicon dioxide (Si0 2 ) (also: silica, CAS No .: 7631-86-9), or iron oxide (Fe 2 0 3 ).
  • Al2O 3 aluminum oxide
  • Al (OH) 3 aluminum hydroxide Al
  • aluminum oxide hydrate also: alumina, CAS no .: 1333-84-2
  • Organic surface coatings in the sense of the present invention can consist of vegetable or animal aluminum stearate, vegetable or animal stearic acid, lauric acid, dimethylpolysiloxane (also: dimethicone), methylpolysiloxane (methicone), simethicone (a mixture of dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane Units and silica gel) or Alginic acid.
  • dimethylpolysiloxane also: dimethicone
  • methicone methylpolysiloxane
  • simethicone a mixture of dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane Units and silica gel
  • Alginic acid Alginic acid.
  • Zinc oxide particles and predispersions of zinc oxide particles suitable according to the invention are available under the following trade names from the listed companies:
  • the fatty acid esters of phosphoric or sulfuric acid according to the invention are preferably cetyl phosphate, cetearyl sulfate. According to the invention, cetearyl sulfate is particularly preferred.
  • emulsifiers are added to the emulsion according to the invention.
  • Further preferred emulsifiers are in particular cetearyl alcohol, PEG-40 castor oil, ceteareth-20, gyiceryl stearate SE, esters of polyglycerol and sorbitan, sorbitan monooleate and PEG-120 methyl glucose dioleate.
  • the ratio of zinc oxide to fatty acid esters of phosphoric or sulfuric acid is 0.25: 1 to 20: 1 and particularly preferably 0.25: 1 to 15: 1.
  • Particularly preferred embodiments of the cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions according to the invention contain, as a further component of the emulsion, at least one emulsifier based on polyethylene glycol ethers or polyethylene glycol esters with an HLB value of greater than 10.
  • the HLB value indicates whether the emulsifier has preferred water or oil solubility. Numbers below 9 indicate oil-soluble, hydrophobic emulsifiers, numbers above 11 water-soluble, hydrophilic.
  • the HLB value says something about the balance between the size and strength of the hydrophilic and lipophilic groups of an emulsifier. It can be derived from these considerations that the effectiveness of an emulsifier can also be characterized by its HLB value.
  • the following list shows the relationship between the HLB value and the possible area of application:
  • the HLB value of an emulsifier can also be composed of increments, the HLB increments for the various hydrophilic and hydrophobic groups from which a molecule is composed can be found in tables.
  • the emulsifiers based on polyethylene glycol ethers or polyethylene glycol esters with an HLB value of greater than 10 are in the oil-in-water emulsions according to the invention in a concentration of 0.1 to 4% by weight and particularly preferably in a concentration from 0.5 to 3% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • Preferred emulsifiers based on polyethylene glycol ethers or polyethylene glycol esters with an HLB value of greater than 10 are, for example, polyethylene glycol (100) stearyl ether fstearth-100], polyoxyethylene (20) cetylstearyl ether [ceteareth-20] and / or polyethylene glycol (100 ) monostearate [PEG-100 stearate].
  • the ratio of fatty acid esters of phosphoric or sulfuric acid to the emulsifiers is based on polyethylene glycol.
  • Ethem or polyethylene glycol esters with an HLB value greater than 10 is 0.25: 1 to 5: 1 and particularly preferably 0.25: 1 to 3: 1.
  • the cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions according to the invention can contain cosmetic auxiliaries, as are usually used in such preparations, for. B. preservatives, preservation aids, bactericides, perfumes, UV filters, skin bleaching agents, self-tanners, repellents, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fillers, that improve the feeling on the skin, fats, oils, waxes or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
  • cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, for. B. preservatives, preservation aids, bactericides, perfumes, UV filters, skin bleaching agents, self-tanners, repellents, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and
  • the water phase of the emulsions according to the invention can advantageously contain customary cosmetic auxiliaries, such as, for example, alcohols, in particular those having a low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyols having a low C number, and their ethers, preferably propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol.
  • customary cosmetic auxiliaries such as, for example, alcohols, in particular those having a low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyols having a low C number, and their ethers, preferably propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol.
  • hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose particularly advantageously from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopoles, for example carbopoles of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Copolymers of C ⁇ o-30 alkyl acrylates and one or more monomers of acrylic acid, methacrylic acid or their esters are also advantageous.
  • compounds having the INCI name "Acrylates / C o 10-3 Alkyl Acrylate Crosspolymer” wear. Particularly advantageous are available from the BF Goodrich Company under the trade names Pemulen TR1 and Pemulen TR2. Compounds which bear the INCI name ammonium acryloyldimethyltaurate / vinylpyrrolidone copolymers are advantageous.
  • ammonium acryloyldimethyltaurate / vinylpyrrolidone copolymers have the empirical formula [C 7 H 1 ⁇ N 2 S0 4 ] n [C 6 H 9 NO] m , corresponding to a statistical structure as follows
  • copolymers / crosspolymers comprising acryloyldimethyl taurates such as Simugel® EG or Simugel® EG from Seppic S.A.
  • thickeners to be used advantageously according to the invention are also water-soluble or dispersible anionic polyurethanes.
  • Particularly advantageous polyurethanes in the sense of the present invention are the types available under the trade name Avalure TM UR from the BF Goodrich Company, such as, for example, Avalure TM UR 445, Avalure TM UR 450 and the like.
  • the polyurethane available under the trade name Luviset Pur from BASF is also advantageous in the sense of the present invention.
  • Moisturizers can also be used with preference. Moisturizers are substances or mixtures of substances that give cosmetic or dermatological preparations the property of reducing the release of moisture from the horny layer (also called transepidermal water joss (TEWL)) after application or distribution on the skin surface and / or positively hydrating the horny layer to influence.
  • TEWL transepidermal water joss
  • moisturizers for the purposes of the present invention are, for example, glycerin, lactic acid and / or lactates, in particular sodium lactate, butylene glycol, propylene glycol, biosaccaride gum-1, glycine soya, ethylhexyloxyglycerol, pyrrolidone carboxylic acid and urea.
  • polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gelable polysaccharides.
  • the cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions according to the invention can furthermore advantageously, although not necessarily, contain fillers which, for. B. further improve the sensory and cosmetic properties of the formulations and, for example, cause or intensify a velvety or silky feeling on the skin.
  • Advantageous fillers for the purposes of the present invention are starch and starch derivatives (such as tapioca starch, distarch phosphate, aluminum or sodium starch, octenyl succinate and the like), pigments which have neither mainly UV filter nor coloring effects (such as e.g. B. boron nitride etc.) and / or Aerosile ® (CAS No. 7631-86-9).
  • the oil phase of the cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions according to the invention is advantageously selected from the group of polar oils, for example from the group of lecithins and fatty acid triglycerides, specifically the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, such as. B.
  • cocoglyceride olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, castor oil, wheat germ oil, grape seed oil, safflower oil, evening primrose oil, macadamia nut oil and the like.
  • z. B natural waxes of animal and vegetable origin, such as beeswax and other insect waxes and berry wax, shea butter and / or lanolin (wool wax).
  • further advantageous polar oil components can furthermore be selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 C atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms and from the group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group octyl palmitate, octyl co-coat, octyl isostearate, octyl dodeceyl myristate, octyl dodecanol, cetearyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-stonolate, n-stonolate, n-stonyl-n-stonate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, stearyl heptanoate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of dialkyl ethers and dialkyl carbonates.
  • pentylglykoldiheptanoat the one or more oil components from the group consisting of isoeicosane, neopentyl, propylene glycol dicaprylate / dicaprate, caprylic / capric / Diglyceryl- succinate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, cocoglycerides (z. B.
  • Myritol® 331 by Henkel C ⁇ 2 - ⁇ 3 alkyl lactate, di-C 12 -1 3 alkyl tartrate, triisostearin, dipentaerythrityl hexa- caprylate / hexacaprate, propylene glycol monoisostearate, tricaprylin, dimethyl isosorbide. It is particularly advantageous if the oil phase of the formulations according to the invention has a content of C 2 -alkyl alkyl benzoate or consists entirely of this.
  • Advantageous oil components are also z.
  • the oil phase can also advantageously also contain non-polar oils, for example those which are selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, in particular mineral oil, petroleum jelly (petrolatum), paraffin oil, squalane and squalene, polyolefins, hydrogenated polyisobutenes and Isohexadecane.
  • non-polar oils for example those which are selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, in particular mineral oil, petroleum jelly (petrolatum), paraffin oil, squalane and squalene, polyolefins, hydrogenated polyisobutenes and Isohexadecane.
  • polyolefins polydecenes are the preferred substances.
  • the oil phase can also advantageously contain cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils.
  • Silicone oils are high-molecular synthetic polymeric compounds in which silicon atoms are linked in a chain and / or network manner via oxygen atoms and the remaining valences of silicon by hydrocarbon residues (mostly methyl, more rarely ethyl, propyl, phenyl groups, etc.) ) are saturated.
  • the silicone oils are systematically referred to as polyorganosiloxanes.
  • the methyl-substituted polyorganosiloxanes which are the most important compounds of this group in terms of quantity and are characterized by the following structural formula
  • Dimethicone is available in different chain lengths or with different molecular weights.
  • Particularly advantageous polyorganosiloxanes for the purposes of the present invention are, for example, dimethylpolysiloxanes [poly (dimethylsiloxane)], which are available, for example, from Th. Goldschmidt under the trade names Abil 10 to 10,000.
  • Phenylmethylpolysiloxanes INCI: phenyl dimethicone, phenyl trimethicone
  • cyclic silicones octamethylcyclotetrasiloxane or decamethylcyclopentasiloxane
  • cyclomethicones are also advantageous, amino-modified silicones (INCI: amodimimethicones) and.
  • polysiloxane-polyalkylene copolymers (INCI: stearyl dimethicone and cetyl dimethicone) and dialkoxydimethyl polysiloxanes (stearoxy dimethicone and behenoxy stearyl dimethicone), which are available as different Abil-Wax types from Th. Goldschmidt.
  • other silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example cetyldimethicone, hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • Advantageous preservatives for the purposes of the present invention are, for example, formaldehyde releasers (such as, for example, DMDM hydantoin, which is available, for example, from Lonza under the trade name Glydant TM), iodopropyl butyl carbamate (for example those under the trade names Glydant-2000 , Glycacil-L, Glycacil-S available from Lonza and / or Dekaben LMB from Jan Dekker), parabens (ie alkyl p-hydroxybenzoic acid esters such as methyl, ethyl, propyl and / or butyl paraben), phenoxyethanol, ethanol, Benzoic acid and the like.
  • the preservation system usually also advantageously comprises preservation aids, such as, for example, ethylhexyloxyglycerol, glycine soya, etc.
  • the emulsions advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive, but nevertheless optional, antioxidants.
  • water-soluble antioxidants such as vitamins, e.g. B. ascorbic acid and its derivatives.
  • Preferred antioxidants are also vitamin E and its derivatives and vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total weight the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to add their respective concentrations in the range from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation choose.
  • the cosmetic preparations according to the present invention contain cosmetic or dermatological active ingredients, preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin from oxidative stress.
  • active ingredients in the sense of the present invention are natural active ingredients and / or their derivatives, such as.
  • Recipes according to the invention which, for. B. known anti-wrinkle active ingredients such as flavone glycosides (especially ⁇ -glycosylrutin), coenzyme Q10, vitamin E and / or derivatives and the like are particularly suitable for the prophylaxis and treatment of cosmetic or dermatological skin changes, such as z. B. at the Skin aging occur (such as dryness, roughness and formation of dry lines, itching, reduced re-greasing (e.g.
  • the emulsions according to the invention can contain UV-A, UV-B and / or broadband filter substances.
  • the emulsions may, although not necessary, optionally also contain one or more organic and / or inorganic pigments as UV filter substances, which may be present in the water and / or the oil phase.
  • ICI homomenth
  • UV filter substances within the meaning of the present invention are sulfonated, water-soluble UV filters, such as.
  • 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) -benzene also: 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene)) -bis- (7,7-dimethyl-2- oxo-bicyclo- [2.2.1] hept-1-ylmethane sulfonic acid) and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), which is also called benzene 1,4-di (2-oxo-3-bornylidene-methyl-10-sulfonic acid) is called Benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidene-methyl-10-sulfonic acid) has the INCI name Terephthalic Dicampher Sulfonic acid (CAS No. 90457-82-2) and is available, for example, under the trade name Mexoryl SX from Chimex;
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor such as. B. 4- (2-oxo-3-bomylidene-methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene-methyl) sulfonic acid and their salts.
  • Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are also so-called broadband filters, i.e. Filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation.
  • Another advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1, 3,3,3-tetramethyM - [( trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS no .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane, which is available under the trade name Mexoryl® XL from Chimex.
  • the other UV filter substances can be oil-soluble or water-soluble.
  • Advantageous oil-soluble UV-B and / or broadband filter substances in the sense of the present invention are e.g. B .:
  • 3-benzylidene camphor derivatives preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • Advantageous water-soluble filter substances are e.g. B .:
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene methyl) sulfonic acid and their
  • a further light protection filter substance according to the invention to be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, obtainable (octocrylene) from BASF under the name Uvinul ® N 539th
  • Advantageous emulsions in the sense of the present invention which are distinguished by a high or very high UV-A and / or UV-B protection, contain UV-A and / or broadband filters, in particular dibenzoylmethane derivatives [for example the 4- (tert .-Butyl) - 4'-methoxydibenzoylmethane], phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and / or its salts, the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene and / or its salts, in each case individually or in any combination with one another.
  • dibenzoylmethane derivatives for example the 4- (tert .-Butyl) - 4'-methoxydibenzoylmethane]
  • UV filters advantageous according to the invention have the basic structure of the triazine, such as the symmetrically substituted 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) tris-benzoic acid tris (2 -ethylhexyl ester), synonymous: 2,4,6-tris- [anilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,3,5-triazine.
  • the triazine such as the symmetrically substituted 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) tris-benzoic acid tris (2 -ethylhexyl ester), synonymous: 2,4,6-tris- [anilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,3,5-triazine.
  • UV filters which are advantageous according to the invention contain the structural element of benzotriazole, for example 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1, 1,3,3-tetramethylbutyl) phenol ) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-methyl-bis- [6 (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (methyl) phenol] (MIXXIM BB / 200 from Fairmount Chemical), 2- (2'-Hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole (CAS No .: 025973-551), 2- (2'-Hydroxy-5'-octylphenyl) benzotriazole (CAS No.
  • R 1 , R 2 and R 3 are selected independently of one another from the group of branched or unbranched, saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms. It is particularly advantageous according to the invention to choose the radicals R 1 and R 2 the same, in particular from the group of the branched alkyl radicals having 3 to 5 carbon atoms. It is also particularly advantageous for the purposes of the present invention when R 3 represents an unbranched or branched alkyl radical having 8 carbon atoms, in particular the 2-ethylhexyl radical.
  • Benzoxazole derivative which is particularly preferred according to the invention is 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1, 3,5-triazine with CAS No. 288254-16-0, which is characterized by the structural formula
  • the benzoxazole derivative or derivatives are advantageously present in dissolved form in the cosmetic preparations according to the invention. However, it may also be advantageous if the benzoxazole derivative or derivatives in pigmentary, ie. H. undissolved form - for example in particle sizes from 10 nm to 300 nm - are present.
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, dC ⁇ o-alkyl, C 3 -C ⁇ 0 cycloalkyl or C 3 -C ⁇ 0 cycloalkenyl, the substituents R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are bound are, can form a 5- or 6-ring and
  • R 3 is a CrC 2 o-alkyl radical.
  • a particularly advantageous hydroxybenzophenone in the sense of the present invention is 2- (4'-diethylamino-2'-hydoxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester (also: aminobenzophenone), which is characterized by the following structure:
  • inorganic UV filter pigments for example titanium dioxide particles
  • titanium dioxide particles can also advantageously be used in the emulsions according to the invention.
  • Suitable titanium dioxide particles and predispersions of titanium dioxide particles are available under the following trade names from the companies listed:
  • the emulsions according to the invention advantageously contain the substances which absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range in a total amount of, for. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.1 wt .-% to 20 wt .-%, in particular 0.5 wt .-% to 15.0 wt .-%, each based on the total weight of the emulsions in order to provide cosmetic preparations which protect the hair or the skin from the entire range of ultraviolet radiation.
  • film formers may also be advantageous to incorporate film formers into the emulsions according to the invention, for example in order to improve the water resistance of the preparations or to increase the UV protection performance (UV-A and / or UV-B boosting).
  • Both water-soluble or dispersible and fat-soluble film formers are suitable, in each case individually or in combination with one another.
  • Advantageous fat-soluble film formers are e.g. B., the film formers from the group of polymers based on polyvinylpyrrolidone (PVP)
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone for example the PVP hexadecene copolymer and the PVP eicosen copolymer, which are available under the trade names Antaron V216 and Antaron V220 from GAF Chemicals Cooperation, as well as Tricontayl PVP and the like.
  • the cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions according to the invention can be composed as usual and can be used for cosmetic or dermatological light protection, also for the treatment, care and cleaning of the skin and / or hair and as a make-up product in decorative cosmetics.
  • cosmetic or topical dermatological compositions can be used for the purposes of the present invention, for example as skin protection cream, cleansing milk, day or night cream, etc. It may be possible and advantageous to use the compositions according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations.
  • fatty acid esters of phosphoric or sulfuric acid to increase the temperature stability of oil-in-water emulsions containing zinc oxide.
  • the use of the cosmetic and / or dermatological oil-in-water emulsions according to the invention as a sunscreen is particularly preferred.
  • Hydrodispersions for use as a lotion, impregnation solution or spray

Abstract

Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen enthaltend a) Zinkoxid mit der Teilchengrösse von 10 nm bis 300 nm in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichts-%, b) mindestens einen Fettsäureester der Phosphor- oder Schwefelsäure in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, neben gegebenenfalls weiteren kosmetischen und/oder dermatologischen Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffen.

Description

Belersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
Stabile zlnkoxldhaltlqe ÖI-in-Wasser-Emulslonen
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-
Emulsionen enthaltend Zinkoxid mit der Teilchengröße von 10 nm bis 300 nm in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichts-% sowie mindestens einen Fettsäureester der Phosphoroder Schwefelsäure in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Zinkoxid ist seit langem ein vielverwendeter Hilfsstoff in arzneilich wirksamen Dermatika wie Puder, Salben, Cremes und Lotionen. Es wird über eine Oxidation metallischen Zinkdampfes bei erhöhter Temperatur hergestellt.
Zinkoxidzubereitungen wird eine entzündungshemmende, fungistatische und heilende Wirkung zugeschrieben. In kosmetischen Produkten findet Zinkoxid aufgrund seines Deck- und Aufhellungsvermögens in dekorativen Mitteln und wegen seiner UV- Schutzwirkung in Sonenschutzprodukten Verwendung. Der UV-Lichtschutzwirkung des Feststoffes Zinkoxid ist abhängig von der Teilchengröße. Je kleiner die Partikel sind, desto höher ist das Absorbtionsvermögen (im Gegensatz zur Lichtstreuung). Auch werden Zinkoxidzubereitungen erst bei einer Teilchengröße von unter 300 nm transparent. Mikrofeines Zinkoxid für den Sonnenschutzbereich besitzt daher in der Regel eine Partikelgröße von 10 bis 100 nm. Die UV-Lichtschutzfilterwirkung erstreckt sich über den gesammten UV-Bereich aus UV-A, UV-B und UV-C-Strahlung. Auch wenn der UV-Lichtschutzeffekt geringer ist als beispielsweise bei Titandioxid-Partikeln, wird Zinkoxid gerne als pigmentärer Lichschutzfilter eingesetzt, da die Verbindung, im Gegensatz zu Titandioxid, weitgehend photostabil ist, so dass . die Partikel nicht oberflächenbehandelt („gecoatef ) werden müssen. Eine Oberflächenbehandlung, z.B. mit Silikonen, erfolgt allenfalls zur Erleichterung der Dispergierbarkeit von Zinkoxidpartikeln in ölphasen.
Die Nachteile von Zinkoxid in kosmetischen Zubereitungen liegen in dessen physikalischchemischen Eigenschaften begründet: So steigt die Löslichkeit unter Abnahme der UV- Schutzwirkung bei einem pH-Wert von unter 6. Auch reagiert Zinkoxid mit einer Reihe von insbesondere anionischen Emulgatoren (z.B. unter Bildung von Zinkstearat) und verträgt sich schlecht mit Gelbildnern oder organischen UV-Lichtschutzfiltern wie Butyl Methoxydibenzyl Methane (G. Kindl, W. Raab: Licht und Haut, Govi-Verlag, Eschborn, 4. Auflage).
Ein weiterer Nachteil des Standes der Technik besteht in der mangelnden thermischen Stabilität von zinkoxidhaltigen Öl-in-Wasser-Emulsionen (O/W-Emulsionen). Diese Emulsionen, die in der Regel als UV-Lichtschutzemulsionen im kosmetisch- dermatologischen Sonnenschutz eingesetzt werden, scheiden bei höheren Temperaturen (Temperaturen von über 30 °C) leicht Wasser oder Öl ab und werden so für den Anwender unbrauchbar. Eine hohe Thermostabilität ist aber gerade im Sonnenschutzbereich unerläßlich, da kosmetische UV-Lichtschutzprodukte häufig über einen längeren Zeitraum hohen Temperaturen (von bis zu 50 °C), zum Beispiel am Strand, ausgesetzt sind.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Mängel des Standes der Technik weitgehend zu beseitigen und thermisch stabile zinkoxidhaltige kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen zu entwickeln.
Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch kosmetische und/oder dermatologische Öl- in-Wasser-Emulsionen enthaltend a) Zinkoxid mit der Teilchengröße von 10 nm bis 300 nm in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichts-%, b) mindestens einen Fettsäureester der Phosphor- oder Schwefelsäure in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, neben gegebenenfalls weiteren kosmetischen und/oder dermatologischen Wirk-, Hilfsund Zusatzstoffen.
Dabei sind kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen enthaltend a) Zinkoxid mit der Teilchengröße von 20 nm bis 200 nm in einer Menge von 0,5 bis 15 Gewichts-%, b) mindestens einen Fettsäureester der Phosphor- oder Schwefelsäure in einer
Konzentration von 0,1 bis 3 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen zeichnen sich, im Vergleich zu den Emulsionen des Standes der Technik, durch eine deutlich erhöhte Temperaturstabilität aus, wie im mikroskopischen Bild der Emulsionen nachweisbar ist.
Das Zinkoxid kann vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sowohl in Pulverform als auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein.
Weiterhin kann das Zinkoxid erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Zinkoxid-Partikel nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflachenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
Anorganische Oberflachenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus Aluminiumoxid (AI2O3), Aluminiumhydroxid AI(OH)3, bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaP03)6, Natriummetaphosphat (NaP03)n, Siliciumdioxid (Si02) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9), oder Eisenoxid (Fe203). Diese anorganischen Oberflachenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Organische Oberflachenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Laurinsäure, Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese organischen Oberflachenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit anorganischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
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Als erfindungsgemäße Fettsäureester der Phosphor- oder Schwefelsäure werden erfindungsgemäß bevorzugt Cetylphosphat, Cetearylsulfat eingesetzt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist Cetearylsulfat.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der erfindungsgemäßen Emulsion weitere Emulgatoren zugesetzt werden. Weitere bevorzugte Emulgatoren sind insbesondere Cetearylalkohol, PEG-40 Castoröl, Ceteareth-20, Gyicerylstearat SE, Ester aus Polyglycerin und Sorbitan, Sorbitanmonooleat sowie PEG-120 Methyl Glucose Dioleat.
Es ist dabei erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das Verhältnis von Zinkoxid zu Fettsäureestern der Phosphor- oder Schwefelsäure 0,25:1 bis 20:1 und besonders bevorzugt 0,25:1 bis 15:1 beträgt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ausführungsformen der eriϊndungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Öl-in-Wasser-Emulsionen enthalten als weiteren Bestandteil der Emulsion mindestens einen Emulgator auf der Basis von Polyethylenglykol-Ethern oder Polyethylenglykol-Estern mit einem HLB-Wert von größer 10. Der HLB-Wert (eine dimensionslose Zahl zwischen 0 und 20) gibt an, ob eine bevorzugte Wasser- oder öllöslichkeit des Emulgators vorliegt. Zahlen unter 9 kennzeichnen öllösliche, hydrophobe Emulgatoren, Zahlen über 11 wasserlösliche, hydrophile. Der HLB-Wert sagt etwas über das Gleichgewicht der Größe und Stärke der hydrophilen und der lipophilen Gruppen eines Emulgators aus. Aus diesen Überlegungen lässt sich ableiten, dass auch die Wirksamkeit eines Emulgators durch seinen HLB-Wert charakterisiert werden kann. Die folgende Aufstellung zeigt den Zusammenhang zwischen HLB-Wert und möglichem Anwendungsgebiet:
HLB-Wert Anwendungsgebiet
0 bis 3 Entschäumer
3 bis 8 W/O-Emulgator
7 bis 9 Netzmittel
8 bis 18 O/W-Emulgator
12 bis 18 Lösungsvermittler
Der HLB-Wert eines Emulgators lässt sich auch aus Inkrementen zusammensetzen, wobei die HLB-Inkremente für die verschiedenen hydrophilen und hydrophoben Gruppen, aus denen sich ein Molekül zusammensetzt, Tabellenwerken entnommen werden können.
Die Emulgatoren auf der Basis von Polyethylenglykol-Ethern oder Polyethylenglykol- Estern mit einem HLB-Wert von größer 10 werden in den erfindungsgemäßen Öl-in- Wasser-Emulsionen in einer Konzentration von 0,1 bis 4 Gewichts-% und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion eingesetzt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Emulgatoren auf der Basis von Polyethylenglykol-Ethern oder Polyethylenglykol-Estern mit einem HLB-Wert von größer 10 sind beispielsweise Polyethylenglykol(100)stearylether fStearth-100], Polyoxyethylen(20)cetylstearylether [Ceteareth-20] und/oder Polyethylenglykol(100)monostearat [PEG-100 Stearat].
Erfindungsgemäß von Vorteil ist es dabei, wenn das Verhältnis von Fettsäureestern der Phosphor- oder Schwefelsäure zu den Emulgatoren auf der Basis von Polyethylenglykol- Ethem oder Polyethylenglykol-Estern mit einem HLB-Wert von größer 10 0,25:1 bis 5:1 und besonders bevorzugt 0,25:1 bis 3:1 beträgt.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen öl-in-Wasser- Emulsionen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Bakterizide, Parfüme, UV-Filter, die Haut bleichende Mittel, Selbstbräuner, Repellentien, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Füllstoffe, die das Hautgefühl verbessern, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Poly- ole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Emulsionen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C- Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder lsopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykol- monoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono- butylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, Dihydoxyaceton sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Ferner vorteilhaft sind Copolymere aus Cιo-30-Alkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren der Acrylsäure, der Methacrylsäure oder deren Ester.
Vorteilhaft sind Verbindungen, die die INCI-Bezeichnung „Acrylates/C10-3o Alkyl Acrylate Crosspolymer" tragen. Insbesondere vorteilhaft sind die unter den Handelsbezeichnungen Pemulen TR1 und Pemulen TR2 bei der B. F. Goodrich Company erhältlichen. Vorteilhaft sind Verbindungen, die die INCI-Bezeichnung Ammoniumacryloyldimethyltau- rate/Vinylpyrrolidoncopolymere tragen .
Erfindungsgemäß vorteilhaft weisen das oder die Ammoniumacryloyldimethyltau- rate/Vinylpyrrolidoncopolymere die Summenformel [C7H1βN2S04]n [C 6H9NO]m auf, einer statistischen Struktur wie folgt entsprechend
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Bevorzugte Spezies im Sinne der vorliegenden Erfindung sind in den Chemical Abstracts unter den Registraturnummern 58374-69-9, 13162-05-5 und 88-12-0 abgelegt und erhältlich unter der Handelsbezeichnung Aristoflex© AVC der Gesellschaft Clariant GmbH.
Vorteilhaft sind ferner Copolymere/Crosspolymere umfassend Acryloyldimethyl Taurate, wie beispielsweise Simugel ® EG oder Simugel ® EG von der Gesellschaft Seppic S.A.
Weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Verdickungsmittel sind auch in Wasser lösliche oder dispergierbare anionische Polyurethane. Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind z. B. Polyurethan-1 und/oder Polyurethan-4.
Besonders vorteilhafte Polyurethane im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die unter der Handelsbezeichnung Avalure™ UR bei der B. F. Goodrich Company erhältlichen Typen, wie beispielsweise Avalure™ UR 445, Avalure™ UR 450 und dergleichen. Ferner vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch das unter der Handelsbezeichnung Luviset Pur bei der BASF erhältliche Polyurethan. Auch Moisturizer können bevorzugt verwendet werden. Als Moisturizer werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water joss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glyce- rin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylen- glykol, Biosaccaride Gum-1 , Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispiels- weise Hyaluronsaure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Öl-in-Wasser- Emulsionen können femer vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9).
Die ölphase der erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Öl-in- Wasser-Emulsionen wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der polaren Öle, beispielsweise aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C- Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie z. B. Coco- glycerid, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkemöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamia- nußöl und dergleichen mehr.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind ferner z. B. natürliche Wachse tierischen und pflanzlichen Ursprungs, wie beispielsweise Bienenwachs und andere Insektenwachse sowie Beerenwachs, Sheabutter und/oder Lanolin (Wollwachs).
Weitere vorteilhafte polare ölkomponenten können im Sinne der vorliegenden Erfindung femer gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Octylpalmitat, Octylco- coat, Octylisostearat, Octyldodeceylmyristat, Octyldodekanol, Cetearylisononanoat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n- Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethyl- hexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Stearyl- heptanoat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Tridecylstearat, Tridecyltri- mellitat, sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Dialkylether und Dialkylcarbbnate, vorteilhaft sind z. B. Dicaprylylether (Cetiol OE) und/oder Dicaprylyl- carbonat, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Cetiol CC bei der Fa. Cognis erhältliche.
Es ist ferner bevorzugt, das oder die ölkomponenten aus der Gruppe Isoeikosan, Neo- pentylglykoldiheptanoat, Propylenglykoldicaprylat/dicaprat, Caprylic/Capric/Diglyceryl- succinat, Butylenglykol Dicaprylat/Dicaprat, Cocoglyceride (z. B. Myritol® 331 von Henkel), Cι2-ι3-Alkyllactat, Di-C12-13-Alkyltartrat, Triisostearin, Dipentaerythrityl Hexa- caprylat/Hexacaprat, Propylenglykolmonoisostearat, Tricaprylin, Dimethylisosorbid. Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die Ölphase der erfindungsgemäßen Formulierungen einen Gehalt an Cι2-ιs-Alkylbenzoat aufweist oder vollständig aus diesem besteht.
Vorteilhafte ölkomponenten sind ferner z. B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Hallbrite BHB bei der Fa. CP Hall erhältliche), Hexadecylben- zoat und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB) und/oder Diethylhexyl- naphthalat (Hallbrite TQ von CP Hall oder Corapan®TQvon Haarmann & Reimer).
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Ferner kann die Ölphase ebenfalls vorteilhaft auch unpolare Öle enthalten, beispielsweise solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweig- ten Kohlenwasserstoffe und -wachse, insbesondere Mineralöl, Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Squalan und Squalen, Polyolefine, hydrogenierte Polyisobutene und Isohexa- decan. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha- senkomponenten zu verwenden.
Silikonöle sind hochmolekulare synthetische polymere Verbindungen, in denen Silicium- Atome über Sauerstoff-Atome ketten- und/ode r netzartig verknüpft und die restlichen Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoff-Reste (meist Methyl-, seltener Ethyl-, Propyl-, Phenyl-Gruppen u. a.) abgesättigt sind. Systematisch werden die Silikonöle als Polyorganosiloxane bezeichnet. Die methylsubstituierten Polyorganosiloxane, welche die mengenmäßig bedeutendsten Verbindungen dieser Gruppe darstellen und sich durch die folgende Strukturformel auszeichnen
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werden auch als Polydimethylsiloxan bzw. Dimethicon (INCI) bezeichnet. Dimethicone gibt es in verschiedenen Kettenlängen bzw. mit verschiedenen Molekulargewichten.
Besonders vorteilhafte Polyorganosiloxane im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane [Poly(dimethylsiloxan)], welche beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Abil 10 bis 10000 bei Th. Goldschmidt erhältlich sind. Ferner vorteilhaft sind Phenylmethylpolysiloxane (INCI: Phenyl Dimethicone, Phenyl Tri- methicone), cyclische Silikone (Octamethylcyclotetrasiloxan bzw. Decamethylcyclopenta- siloxan), welche nach INCI auch als Cyclomethicone bezeichnet werden, aminomodifi- zierte Silikone (INCI: Amodimethicone) und Silikonwachse, z. B. Polysiloxan-Polyalkylen- Copolymere (INCI: Stearyl Dimethicone und Cetyl Dimethicone) und Dialkoxydimethyl- polysiloxane (Stearoxy Dimethicone und Behenoxy Stearyl Dimethicone), welche als verschiedene Abil-Wax-Typen bei Th. Goldschmidt erhältlich sind. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Cetyldimethicon, Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsilo- xan).
Vorteilhafte Konservierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Glydant ™ von der Fa. Lonza erhältlich ist), lodopropylbutyl- carbamate (z. B. die unter den Handelsbezeichnungen Glydant-2000, Glycacil-L, Glycacil-S von der Fa. Lonza erhältlichen und/oder Dekaben LMB von Jan Dekker), Parabene (d. h. p-Hydroxybenzoesäurealkylester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure und dergleichen mehr. Üblicherweise umfaßt das Konservierungssystem erfindungsgemäß ferner vorteilhaft auch Konservierungshelfer, wie beispielsweise Ethylhexyloxyglycerin, Glycine Soja etc.
Besonders vorteilhafte Emulsionen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Emulsionen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate.
Bevorzugte Antioxidantien sind femer Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe enthalten, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind natürliche Wirkstoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. alpha-Liponsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Camitin, Camosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavo- noide, Kreatin, Subtilisin, Taurin und/oder ß-Alanin.
Erfindungsgemäße Rezepturen, welche z. B. bekannte Antifaltenwirkstoffe wie Flavon- glycoside (insbesondere α-Glycosylrutin), Coenzym Q10, Vitamin E und/oder Derivate und dergleichen enthalten, eignen sich insbesondere vorteilhaft zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten (wie beispielsweise Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von Trockenheitsfältchen, Juckreiz, verminderte Rückfettung (z. B. nach dem Waschen), sichtbare Gefäßerweiterungen (Teleangiektasien, Cuperosis), Schlaffheit und Ausbildung von Falten und Fältchen, lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z. B. Alters- flecken), vergrößerte Anfälligkeit gegenüber mechanischem Stress (z. B. Rissigkeit) und dergleichen). Weiterhin vorteilhaft eignen sie sich gegen das Erscheinungsbild der trockenen bzw. rauhen Haut.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen können UV-A-, UV-B- und/oder Breitbandfiltersubstanzen enthalten. Die Emulsionen können, obgleich nicht notwendig, gegebenenfalls auch ein oder mehrere organische und/oder anorganische Pigmente als UV-Filtersubstanzen enthalten, welche in der Wasser- und/oder der ölphase vorliegen können.
Vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-di- phenylacrylat (INCI: Octocrylene), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxy- zimtsäure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Meth- oxycinnamate) und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester (lsopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate).
Weitere vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfo- nierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.: • Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natri- umsalz mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri- ethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phe- nylbenzimidazole Sulfonsäure (CAS .-Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
• 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1,4-Phenylendimethy- lene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und des- sen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol-1,4- di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Terephtali- dene Dicampher Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich;
• Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bomyliden- methyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-ben- zotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyM -[(trimethylsilyl)oxy]disiloxa- nyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisi- loxane, welches unter der Handelsbezeichnung Mexoryl® XL bei der Fa. Chimex erhältlich ist.
Die weiteren UV-Filtersubstanzen können öllöslich oder wasserlöslich sein.
Vorteilhafte öllösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind z. B.:
■ 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;
■ 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
■ Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon ■ sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
■ 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan - Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei Hoffmann La Röche erhältlich ist.
Vorteilhafte wasserlösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomylidenmethyl)sulfonsäure und deren
Salze.
Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist.
Vorteilhafte Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A- und/oder UV-B-Schutz auszeichnen, enthalten UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)- 4'-methoxydibenzoylmethan], Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfon- säure und/oder ihre Salze, das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und/oder dessen Salze, jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte UV-Filter besitzen das Grundgerüst des Triazins wie das symmetrisch substituierte 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäu- re-tris(2-ethylhexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]- 1,3,5-triazin. [ UVINUL T 150 (BASF)], unsymmetrisch substituierte s-Triazinderivate, beispielsweise solche, wie sie in der EP-A-570 838 beschrieben werden, Diethylhexylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone) [UVASORB HEB (Firma Sigma 3V)], 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin oder auch Aniso Triazin) [Tinosorb® S (CIBA-Chemikalien GmbH)], 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2- hydroxy-ρropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin Natriumsalz, mit 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphe- nyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl- carboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin , 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin, kann 2,4-Bis-{[4-(2- ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1 -methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4- tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, sowie 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-pheny[}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin, Filtern 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-HeptamethylsiIoxy-2-methyl-propyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.
Andere erfindungsgemäß vorteilhafte UV-Filter enthalten das Strukutrelement des Benztriazols wie beispielsweise 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1, 1,3,3- tetramethylbutyl)-phenol) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-Methyl-bis-[6(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (methyl)phenol] (MIXXIM BB/200 der Firma Fairmount Chemical), 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t- amylphenyl)benzotriazol (CAS-Nr.: 025973-551), 2-(2'-Hydroxy-5'-octylphenyl)- benzotriazol (CAS-Nr.: 003147-75-9) oder 2-(2'-Hydroxy-5'methylphenyl)benzotriazol (CAS-Nr.: 2440-22-4) sowie 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3- [1,3,3,3 - tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) [Mexoryl XL (Chimex)] mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane.
Vorteilhafte Benzoxazol-Derivate als UV-A Filter im Sinne der vorliegenden Erfindung zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus,
Figure imgf000017_0001
worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylreste mit 1 bis 10 Koh- lenstoffatomen. Es ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft, die Reste R1 und R2 gleich zu wählen, insbesondere aus der Gruppe der verzweigten Alkylreste mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen. Es ist ferner besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn R3 einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere den 2-Ethylhexylrest darstellt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Benzoxazol-Derivat ist das 2,4-bis-[5-1(di- methylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin mit der CAS Nr. 288254-16-0, welches sich durch die Strukturformel
auszeichnet und bei 3V Sigma unter der Handelsbezeichnung Uvasorb® K2A erhältlich ist.
Das oder die Benzoxazol-Derivate liegen vorteilhaft in gelöster Form in den erfindungs- gemäßen kosmetischen Zubereitungen vor. Es kann ggf. aber auch von Vorteil sein, wenn das oder die Benzoxazol-Derivate in pigmentärer, d. h. ungelöster Form - bei - spielsweise in Partikelgrößen von 10 nm bis zu 300 nm - vorliegen.
Vorteilhafte Hydroxybenzophenone zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus:
Figure imgf000018_0002
woπn • R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C∑o-Alkyl, C3-Cι0-Cycloalkyl oder C3-Cι0-Cycloalkenyl bedeuten, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können und
• R3 einen CrC2o-Alkyl Rest bedeutet.
Ein besonders vorteilhaftes Hydroxybenzophenon im Sinne der vorliegenden Erfindung ist der 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzo- phenon), welcher sich durch folgende Struktur auszeichnet:
Figure imgf000019_0001
und unter dem Uvinul A Plus bei der Fa. BASF erhältlich ist.
Auch anorganische UV-Filterpigmente, beispielsweise Titandioxidpartikel, können neben Zinkoxid in den erfindungsgemäßen Emulsionen vorteilhaft eingesetzt werden. Geeignete Titandioxidpartikel und Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Figure imgf000019_0002
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen die Substanzen, die UV-Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsionen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen.
Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, Filmbildner in die erfindungsgemäßen Emulsionen einzuarbeiten, beispielsweise um die Wasserfestigkeit der Zubereitungen zu verbessern oder die UV-Schutzleistung zu erhöhen (UV-A- und/oder UV-B-Boosting). Geeignet sind sowohl wasserlösliche bzw. dispergierbare als auch fettlösliche Filmbildner, jeweils einzeln oder in Kombination miteinander.
Vorteilhafte wasserlöslich bzw. dispergierbare Filmbildner sind z. B. Polyurethane (z. B. die Avalure® -Typen von Goodrich), Dimethicone Copolyol Polyacrylate (Silsoft Surface® von der Witco Organo Silicones Group), PVP/VA (VA = Vinylacetat) Copolymer (Luviscol VA 64 Powder der BASF) etc.
Vorteilhafte fettlösliche Filmbildner sind z. B., die Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP)
Figure imgf000020_0001
Besonders bevorzugt sind Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind, sowie das Tricontayl PVP und dergleichen mehr. Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Öl-in-Wasser- Emulsionen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, Pflege und Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.
Entsprechend ihrem Aufbau können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.
Erfindungsgemäß ist die Verwendung von Fettsäureestern der Phosphor- oder Schwefelsäure zur Erhöhung der Temperaturstabilität von Zinkoxid enthaltenden Öl-in- Wasser-Emulsionen.
Erfindungsgemäß ist die Verwendung der erfindungsgemäßen UV- Lichtschutzemulsionen als Salbe, Creme, Milch oder Lotion, Spray, Schaum, Aerosol zum Schütze der Haut und/oder der Hautanhanggebilde vor UV-Strahlung.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist die Verwendung der erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Öl-in-Wasser-Emulsionen als Sonnenschutzmittel.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen.
Beispielrezepturen:
1. O W Sonnenschute Emulsionen
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Vereinigung der auf 78 °C aufgeheizten Fett-/Lichtschutzfilterphase mit der auf 75 °C aufgeheizten Wasser-/üchtschutzfilterphase. Homogenisierung mittels einer Zahnkranz- dispergiermaschine (Rotor-Stator-Prinzip) bei 65 °C. 45 min Rühren im Becomix unter Begasung mit Helium bei 1 bar unter Kühlung auf 30 °C. Zugabe der Additive bei 30 °C (Parfüm). Homogenisierung mittels einer Zahnkranzdispergiermaschine (Rotor-Stator- Prinzip) bei 23 °C.
3. PIT -Emulsionen (zur Verwendung als Tränkungslösung, Spray oder Aerosol)
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
4. Hydrodispersionen (zur Verwendung als Lotion, Tränkungslösuπg oder Spray)
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
5. Feststoffstablisislerte Emulsionen
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen enthaltend a) Zinkoxid mit der Teilchengröße von 10 nm bis 300 nm in einer Menge von 0,5 bis
20 Gewichts-%, b) mindestens einen Fettsäureester der Phosphor- oder Schwefelsäure in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, neben gegebenenfalls weiteren kosmetischen und/oder dermatologischen Wirk-,
Hilfs- und Zusatzstoffen.
2. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen nach Anspruch 1, enthaltend a) Zinkoxid mit der Teilchengröße von 30 nm bis 200 nm in einer Menge von 0,5 bis 15 Gewichts-%, b) mindestens einen Fettsäureester der Phosphor- oder Schwefelsäure in einer Konzentration von 0,1 bis 3 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
3. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Fettsäureester der Phosphoroder Schwefelsäure Cetylphosphat, Cetearylsulfat eingesetzt werden.
4. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Zinkoxid zu Fettsäureestern der Phosphor- oder Schwefelsäure 0,25:1 bis 20:1 beträgt.
5. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als weiterer Bestandteil der Emulsion mindestens ein Emulgator auf der Basis von Polyethylenglykol-Ethern oder Polyethylenglykol-Estern mit einem HLB-Wert von größer 10 enthalten ist.
6. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Emulgatoren auf der
Basis von Polyethylenglykol-Ethern oder Polyethylenglykol-Estern mit einem HLB- Wert von größer 10 in einer Konzentration von 0,1 bis 4 Gewichts-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion enthalten ist.
7. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Emulgatoren auf der Basis von Polyethylenglykol-Ethern oder Polyethylenglykol-Estern mit einem HLB-Wert von größer 10 Polyethylenglykol(100)stearylether [Stearth-100],
Polyoxyethylen(20)cetylstearylether [Ceteareth-20] und/oder
Polyethylenglykol(100)monostearat [PEG-100 Stearat] eingesetzt werden.
8. Kosmetische und/oder dermatologische Öl-in-Wasser-Emulsionen nach einem der
Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Fettsäureestern der Phosphor- oder Schwefelsäure zu den Emulgatoren auf der Basis von
Polyethylenglykol-Ethern oder Polyethylenglykol-Estern mit einem HLB-Wert von größer 10 0,25:1 bis 5:1 beträgt.
9. Verwendung von Fettsäureestem der Phosphor- oder Schwefelsäure nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Erhöhung der Temperaturstabilität von Zinkoxid enthaltenden Öl-in-Wasser-Emulsionen.
10. Verwendung kosmetischer und/oder dermatologischer Öl-in-Wasser-Emulsionen nach einem der vorhergehenden Ansprüche als Sonnenschutzmittel.
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