WO2003106061A1 - Method for producing surfaces having coagulation-inhibiting properties - Google Patents

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WO2003106061A1 PCT/EP2003/004768 EP0304768W WO03106061A1 WO 2003106061 A1 WO2003106061 A1 WO 2003106061A1 EP 0304768 W EP0304768 W EP 0304768W WO 03106061 A1 WO03106061 A1 WO 03106061A1
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Edwin Nun
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Abstract

The invention relates to a method for the production of coagulation-inhibiting surfaces and articles which comprise said coagulation inhibiting surfaces. Coagulation-inhibiting surfaces are produced according to the inventive method. The coagulation-inhibiting effect is based on the fact that clotting of blood and activation of clotting on said surface is greatly reduced or slowed down. As a result of the coagulation-inhibiting and self-cleaning properties, the surfaces are cleaned by flowing water in a simple cleaning step. The surfaces can be textile surfaces or polymer surfaces. Structures comprising projections and recesses are applied to said surfaces which are as previously described. The inventive coverings are applied in a simple manner, wherein a dispersion comprising suitable particles in a solution is applied to the respective surface and the solution is subsequently removed. The inventive coagulation-inhibiting surfaces enable clothes, for example, or articles of everyday use including other textiles such as mattresses or covers to be fitted.

Description

Verfahren zur Herstellung von Oberflächen mit coagulationshemmenden EigenschaftenProcess for the production of surfaces with anti-coagulation properties
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Oberflächen mit coagulationshemmenden Eigenschaften sowie Gegenstände mit solchen coagulationshemmenden Oberflächen.The present invention relates to a method for producing surfaces with anti-coagulation properties and articles with such anti-coagulation surfaces.
Das menschliche Blut befindet sich in einem permanenten Gleichgewicht zwischen Gerinnung und Auflösung dieser Gerinnung, der sogenannten Fibrinolyse. Die Gerinnung kann dabei durch drei Systeme ausgelöst werden: durch ein Thrombozyten-System durch ein intrinsisches System oder durch ein extrinsisches System.Human blood is in a permanent equilibrium between coagulation and dissolution of this coagulation, the so-called fibrinolysis. Coagulation can be triggered by three systems: a platelet system, an intrinsic system, or an extrinsic system.
Während die Aktivierung der Gerinnung durch das Thrombozyten-System zur primären Hämostase gehört, gehört die Aktivierung durch das intrinsische oder extrinsische System zur sekundären Hämostase.While the activation of coagulation by the platelet system belongs to the primary hemostasis, the activation by the intrinsic or extrinsic system belongs to the secondary hemostasis.
Intrinsisches und extrinsisches System unterscheiden sich sowohl in der Aktivierungszeit wie auch durch die Aktivierung verschiedener Gerinnungskaskaden. Für die vorliegende Erfindung sind diese nicht weiter von Interesse. Die sogenannte primäre Hämostase basiert auf einer Adhäsion und Aggregation von Thrombozyten auf der Oberfläche. Sie werden durch Verletzungen oder Berührungen mit der Oberfläche aktiviert.Intrinsic and extrinsic systems differ both in the activation time and in the activation of different coagulation cascades. These are of no further interest for the present invention. The so-called primary hemostasis is based on the adhesion and aggregation of platelets on the surface. They are activated by injuries or touching the surface.
Es ist bekannt, dass die Gerinnung von Blut nach Kontakt mit einer Oberfläche sofort einsetzt. Pipettiert man Blut auf eine Oberfläche oder eine Glasfläche, setzt nach wenigen Sekunden eine Thrombusbildung ein. Das Blut verklumpt auf der Oberfläche. Diese Verklumpung ist nur zu verhindern, wenn man dem Blut Gerinnungshemmer, wie z. B. Zitrat zusetzt. Speziell in Blutbeuteln wird die Gerinnung durch Zugabe von Zitrat oder Heparin verhindert oder aber die Gerinnungsfaktoren werden aus dem Plasma entfernt, bevor dieses in die Beutel abgefüllt wird. Durch das Verklumpen des Blutes ist dieses aber nicht oder nur noch mit Einschränkungen zu untersuchen bzw. weiterzuverwenden. Auf Oberflächen, auf denen Blut als Verschmutzung anfallt, wie z. B. auf Labor- bzw. Krankenhauskitteln, erschwert das Gerinnen von Blut die Reinigung solcher Oberflächen von diesen Blutverschmutzungen.It is known that blood clots immediately after contact with a surface. If blood is pipetted onto a surface or a glass surface, thrombus formation occurs after a few seconds. The blood clumps on the surface. This clumping can only be prevented if the blood anticoagulant, such as. B. adds citrate. In blood bags in particular, coagulation is prevented by adding citrate or heparin, or the coagulation factors are removed from the plasma before it is filled into the bags. Due to the clumping of the blood, however, this cannot be examined or only used with restrictions. On surfaces on which blood accumulates as pollution, e.g. B. on laboratory or hospital gowns, this complicates Blood clots cleaning such surfaces from these blood stains.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb, Oberflächen zu generieren, bei denen die Kontaktaktivierung der Gerinnung (Verklumpung) des Blutes verhindert oder verzögert wird.The object of the present invention was therefore to generate surfaces in which the contact activation of the coagulation (clumping) of the blood is prevented or delayed.
Das Prinzip von selbstreinigenden Beschichtungen ist allgemein bekannt. Zum Erzielen einer guten Selbstreinigung einer Oberfläche muss die Oberfläche neben einer sehr hydrophoben Oberfläche auch eine gewisse Rauhigkeit aufweisen. Eine geeignete Kombination aus Struktur und Hydrophobie macht es möglich, dass schon geringe Mengen bewegten Wassers auf der Oberfläche haftende Schmutzpartikel mitnehmen und die Oberfläche reinigen (WO 96/04123; US-P 3,354,022).The principle of self-cleaning coatings is well known. To achieve a good self-cleaning of a surface, the surface must also have a certain roughness in addition to a very hydrophobic surface. A suitable combination of structure and hydrophobicity makes it possible for even small amounts of moving water to take dirt particles adhering to the surface with them and to clean the surface (WO 96/04123; US Pat. No. 3,354,022).
Stand der Technik ist gemäß EP 0 933 388, dass für solche selbstreinigenden Oberflächen ein Aspektverhältnis von > 1 und eine Oberflächenenergie von weniger als 20 mN/m erforderlich ist. Das Aspektverhältnis ist hierbei definiert als der Quotient von Höhe zur Breite der Struktur. Vorgenannte Kriterien sind in der Natur, beispielsweise im Lotusblatt, realisiert. Die aus einem hydrophoben wachsartigen Material gebildete Oberfläche der Pflanze weist Erhebungen auf, die einige μm voneinander entfernt sind. Wassertropfen kommen im Wesentlichen nur mit den Spitzen der Erhebungen in Berührung. Solche wasserabstoßenden Oberflächen werden in der Literatur vielfach beschrieben.State of the art according to EP 0 933 388 is that an aspect ratio of> 1 and a surface energy of less than 20 mN / m are required for such self-cleaning surfaces. The aspect ratio is defined as the quotient of the height and the width of the structure. The aforementioned criteria are realized in nature, for example in the lotus leaf. The surface of the plant formed from a hydrophobic wax-like material has elevations that are a few μm apart. Water drops essentially only come into contact with the tips of the elevations. Such water-repellent surfaces have been widely described in the literature.
CH-PS-268 258 beschreibt ein Verfahren, bei dem durch Aufbringen von Pulvern wie Kaolin, Talkum, Ton oder Silicagel strukturierte Oberflächen erzeugt werden. Die Pulver werden durch Öle und Harze auf Basis von Organosiliziumverbindungen auf der Oberfläche fixiert (Beispiele 1 bis 6).CH-PS-268 258 describes a method in which structured surfaces are produced by applying powders such as kaolin, talc, clay or silica gel. The powders are fixed on the surface by oils and resins based on organosilicon compounds (Examples 1 to 6).
EP 0 909 747 lehrt ein Verfahren zur Erzeugung einer selbstreinigenden Oberfläche. Die Oberfläche weist hydrophobe Erhebungen mit einer Höhe von 5 bis 200 μm auf. Hergestellt wird eine derartige Oberfläche durch Aufbringen einer Dispersion von Pulverpartikeln und einem inerten Material in einer Siloxan-Lösung und anschließendem Aushärten. Die strukturbildenden Partikel werden also durch ein Hilfsmedium am Substrat fixiert. WO 00/58410 kommt zu dem Ergebnis, dass es technisch möglich ist, Oberflächen von Gegenständen künstlich selbstreinigend zu machen. Die hierfür nötigen Oberflächenstrukturen aus Erhebungen und Vertiefungen haben einen Abstand zwischen den Erhebungen der Oberflächenstrukturen im Bereich von 0,1 bis 200 μm und eine Höhe der Erhebung im Bereich 0,1 bis 100 μm. Die hierfür verwendeten Materialien müssen aus hydrophoben Polymeren oder dauerhaft hydrophobiertem Material bestehen. Ein Lösen der Teilchen aus der Trägermatrix muss verhindert werden.EP 0 909 747 teaches a method for producing a self-cleaning surface. The surface has hydrophobic elevations with a height of 5 to 200 μm. Such a surface is produced by applying a dispersion of powder particles and an inert material in a siloxane solution and then curing. The structure-forming particles are thus fixed to the substrate by an auxiliary medium. WO 00/58410 comes to the conclusion that it is technically possible to make the surfaces of objects artificially self-cleaning. The surface structures of elevations and depressions required for this have a distance between the elevations of the surface structures in the range from 0.1 to 200 μm and a height of the elevation in the range 0.1 to 100 μm. The materials used for this must consist of hydrophobic polymers or permanently hydrophobized material. Detachment of the particles from the carrier matrix must be prevented.
Der Einsatz von hydrophoben Materialien, wie perfluorierten Polymeren, zur Herstellung von hydrophoben Oberflächen ist bekannt. Eine Weiterentwicklung dieser Oberflächen besteht darin, die Oberflächen im μm-Bereich bis nm-Bereich zu strukturieren. US PS 5,599,489 offenbart ein Verfahren, bei dem eine Oberfläche durch Beschuss mit Partikeln einer entsprechenden Größe und anschließender Perfluorierung besonders abweisend ausgestattet werden kann. Ein anderes Verfahren beschreibt H. Saito et al. in "Service Coatings International", 4, 1997, S.168 ff. Hier werden Partikel aus Fluorpolymeren auf Metalloberflächen aufgebracht, wobei eine stark erniedrigte Benetzbarkeit der so erzeugten Oberflächen gegenüber Wasser mit einer erheblich reduzierten Vereisungsneigung dargestellt wurde.The use of hydrophobic materials, such as perfluorinated polymers, for the production of hydrophobic surfaces is known. A further development of these surfaces consists in structuring the surfaces in the μm range to the nm range. US Pat. No. 5,599,489 discloses a method in which a surface can be given a particularly repellent finish by bombardment with particles of a corresponding size and subsequent perfluorination. Another method describes H. Saito et al. in "Service Coatings International", 4, 1997, p.168 ff. Here, particles of fluoropolymers are applied to metal surfaces, with a greatly reduced wettability of the surfaces thus produced against water with a significantly reduced tendency to icing.
Das Prinzip ist der Natur entlehnt. Kleine Kontaktflächen erniedrigen die Van-der Waal's Wechselwirkung, die für die Haftung an ebenen Oberflächen mit niedriger Oberflächenenergie verantwortlich ist. Beispielsweise sind die Blätter der Lotuspflanze mit Erhebungen aus einem Wachs versehen, die die Kontaktfläche zu Wasser herabsetzen.The principle is borrowed from nature. Small contact areas reduce Van-der Waal's interaction, which is responsible for the adhesion to flat surfaces with low surface energy. For example, the leaves of the lotus plant are provided with raised areas made of wax, which reduce the contact area with water.
Verfahren zur Herstellung dieser strukturierten Oberflächen sind ebenfalls bekannt. Neben der detailgetreuen Abformung dieser Strukturen durch eine Masterstruktur im Spritzguss oder Prägeverfahren sind auch Verfahren bekannt, die das Aufbringen von Partikeln auf eine Oberfläche nutzen (US 5 599 489).Methods for producing these structured surfaces are also known. In addition to the detailed reproduction of these structures by a master structure in injection molding or embossing processes, processes are also known which use the application of particles to a surface (US Pat. No. 5,599,489).
In neuerer Zeit ist versucht worden, selbstreinigende Oberflächen auch auf Textilien bereitzustellen. Es wurde gefunden, dass durch Aufbringen von Aerosilen auf Textilien selbstreinigende Oberflächen erzeugt werden können. Die Aerosile werden hierbei mit einem Lösungsmittel in die Polymermatrix der Textilfaser eingebunden.In recent times, attempts have been made to provide self-cleaning surfaces on textiles as well. It has been found that self-cleaning surfaces can be produced by applying aerosils to textiles. The aerosils are used with a Solvent integrated in the polymer matrix of the textile fiber.
In DE 101 18 348 werden Polymerfasern mit selbstreinigenden Oberflächen beschrieben, bei denen die selbstreinigende Oberfläche durch Einwirken eines Lösemittels, welches strukturbildende Partikel aufweist, Anlösen der Oberfläche der Polymerfasern durch das Lösemittel, Anheften der strukturbildenden Partikel an die angelöste Oberfläche und Entfernen des Lösemittels, erhalten wird. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, dass beim Verarbeiten der Polymerfasern (Spinnen, Stricken etc.) die strukturbildenden Partikel und damit die Struktur, welche die selbstreinigende Oberfläche bewirkt, beschädigt werden können oder unter Umständen sogar ganz verloren gehen können und damit der Selbstreinigungseffekt ebenfalls verloren geht.DE 101 18 348 describes polymer fibers with self-cleaning surfaces in which the self-cleaning surface is obtained by the action of a solvent which has structure-forming particles, dissolving of the surface of the polymer fibers by the solvent, adhering the structure-forming particles to the detached surface and removing the solvent becomes. The disadvantage of this method is that when the polymer fibers are processed (spinning, knitting, etc.), the structure-forming particles and thus the structure which causes the self-cleaning surface can be damaged or, under certain circumstances, can even be lost entirely and the self-cleaning effect can also be lost goes.
In DE 101 18 346 werden textile Flächengebilde mit selbstreinigender und wasserabweisender Oberfläche, aufgebaut aus mindestens einem synthetischen und/oder natürlichen textilen Basismaterial A und einer künstlichen, mindestens teilweise hydrophoben Oberfläche mit Erhebungen und Vertiefungen aus Partikeln, die ohne Klebstoffe, Harze oder Lacke mit dem Basismaterial A fest verbunden sind, beschrieben, die durch Behandlung des Basismaterials A mit zumindest einem Lösemittel, welches die Partikel ungelöst enthält, und Entfernen des Lösemittels, wobei zumindest ein Teil der Partikel mit der Oberfläche des Basismaterials A fest verbunden werden, erhalten werden. Der Nachteil dieses Verfahrens beruht allerdings auf einer sehr aufwändigen Veredelung der Textiloberflächen. Bei diesem Prozess ist es nötig, dass das Lösungsmittel genau auf das Basismaterial der Textilien abgestimmt werden muss. Bei Kleidungsstücken liegen in der Regel aber Mischgewebe vor, wodurch diese Abstimmung zusätzlich kompliziert wird. Bei ungenauer Abstimmung der Lösungsmittel kann es zur Zerstörung von Teilen des Kleidungsstückes kommen. Eine Behandlung der textilen Oberflächen ist also vor dem Schneidern nötig.DE 101 18 346 describes textile fabrics with a self-cleaning and water-repellent surface, made up of at least one synthetic and / or natural textile base material A and an artificial, at least partially hydrophobic surface with elevations and depressions made of particles which are free from adhesives, resins or lacquers Base material A are firmly connected, which are obtained by treating the base material A with at least one solvent which contains the particles in undissolved form and removing the solvent, at least some of the particles being firmly connected to the surface of the base material A. The disadvantage of this process, however, is based on a very complex finishing of the textile surfaces. With this process it is necessary that the solvent has to be exactly matched to the base material of the textiles. In the case of garments, however, there are usually mixed fabrics, which makes this coordination even more complicated. If the solvents are not properly matched, parts of the garment may be destroyed. Treatment of the textile surfaces is therefore necessary before tailoring.
All diese Beschichtungen haben den Nachteil, dass sie permanent auf die Gegenstände aufgebracht sind und damit bei einem Verkratzen, einer Verfärbung oder einer andersartigen Beschädigung der Oberfläche bzw. Oberflächenstruktur diese nicht einfach entfernt und wieder neu aufgebracht werden kann. Bei einer solchen Beschädigung muss der Gegenstand entweder erneut behandelt, aufwändig von der Oberflächenstruktur befreit oder entsorgt werden.All these coatings have the disadvantage that they are permanently applied to the objects and therefore cannot be easily removed and reapplied if the surface is scratched, discolored or otherwise damaged. In the event of such damage, the object must either be treated again, removed from the surface structure at great expense, or disposed of become.
WO 00/58410 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von ablösbaren Beschichtungen mit schmutz- und wasserabweisenden Eigenschaften, wobei die selbigen durch Aufsprühen von hydrophoben Alkoholen, wie Nonacosan-10-ol oder Alkandiolen, wie Nonacosan-5,10-diol oder Wachsen hergestellt werden. Diese Beschichtungen sind durch starke mechanische Kräfte wie z. B. Kratzen, Bürsten oder Hochdruckbehandlung mit Wasser oder durch eine Behandlung mit Wasser, welches Detergenzien enthält, die einen Teil der Strukturbildner auflösen, von den Gegenständen zu entfernen. Nachteilig hieran sind die starken Kräfte die notwendig sind, um die Beschichtung mechanisch wieder zu entfernen, so dass immer die Gefahr besteht, dass beim Entfernen der Beschichtung auch der Gegenstand selbst beschädigt wird. Eine Behandlung mit Wasser, welches Detergenzien enthält, kann ebenfalls je nach Beschaffenheit des Gegenstandes zur Beschädigung des selben führen.WO 00/58410 describes a process for the production of removable coatings with dirt and water-repellent properties, the latter being produced by spraying on hydrophobic alcohols, such as nonacosan-10-ol or alkane diols, such as nonacosan-5,10-diol or waxes. These coatings are strong mechanical forces such. B. scratching, brushing or high pressure treatment with water or by treatment with water, which contains detergents that dissolve some of the structuring agents, from the objects. A disadvantage of this is the strong forces that are necessary to mechanically remove the coating, so that there is always the risk that the object itself will also be damaged when the coating is removed. Treatment with water containing detergents can also damage the item, depending on the nature of the item.
In DE 101 35 157 wird ein Verfahren zur Beschichtung von Textilien während eines chemischen Reinigungsvorgangs beschrieben, bei dem strukturbildende Partikel dem Reinigungsmittel zugegeben werden. Als Reinigungsmittel werden relativ aggressive organische Lösungsmittel, wie z. B. Trichlorethylen vorgeschlagen, deren Verwendung zu einer mechanischen Verankerung der Partikel an der Struktur der Textilien führt, was zur Beschädigung des zu beschichtenden Gegenstands fuhren kann.DE 101 35 157 describes a method for coating textiles during a chemical cleaning process, in which structure-forming particles are added to the cleaning agent. Relatively aggressive organic solvents, such as e.g. B. Trichlorethylene proposed, the use of which leads to a mechanical anchoring of the particles on the structure of the textiles, which can lead to damage to the object to be coated.
Keines der genannten Verfahren zeigt aber eine Lösung für die oben genannte Aufgabe auf, nämlich wie ein Gerinnen von Blut auf Oberflächen verhindert oder verzögert werden kann.However, none of the methods mentioned provides a solution to the above-mentioned task, namely how blood can be prevented or delayed from clotting on surfaces.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass mikrostrukrurierte, hydrophobe Oberflächen, wie sie als selbstreinigende Oberflächen verwendet werden können, die Verklumpung von Blut verhindern bzw. stark reduzieren. Diese Oberflächen müssen Eigenschaften aufweisen, wie sie von sogenannten Lotus-Oberflächen gefordert werden. Überraschenderweise konnte bei den Lotus-Oberflächen keine bzw. nur eine sehr geringe Kontaktaktivierung der Blutgerinnung gefunden werdenSurprisingly, it has now been found that microstructured, hydrophobic surfaces, such as can be used as self-cleaning surfaces, prevent or greatly reduce the clotting of blood. These surfaces must have properties that are required by so-called lotus surfaces. Surprisingly, no or very little contact activation of the blood coagulation was found on the lotus surfaces
Gegenstand der vorliegendenden Erfindung ist deshalb ein Verfahrens zur Herstellung von Gegenständen mit coagulationshemmenden Oberflächen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Gegenstände mit einer selbstreinigenden Oberfläche aus Erhebungen und/oder Vertiefungen ausgerüstet werden, wobei die Erhebungen einen Abstand von 20 nm bis 100 μm und eine Höhe von 20 nm bis 100 μm aufweisen.The present invention therefore relates to a method for producing Objects with coagulation-inhibiting surfaces, which is characterized in that the objects are equipped with a self-cleaning surface consisting of elevations and / or depressions, the elevations being at a distance of 20 nm to 100 μm and a height of 20 nm to 100 μm.
Ebenso Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von coagulationshemmenden Oberflächen bei Teppichböden, Bekleidungsgegenständen, Matratzen, Federbetten, Tapeten, Schutzbezüge oder Decken.The present invention also relates to the use of the method according to the invention for producing coagulation-inhibiting surfaces in carpets, articles of clothing, mattresses, feather beds, wallpapers, protective covers or blankets.
Außerdem sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung Gegenstände, insbesondere Teppichböden, Bekleidungsgegenstände, Matratzen, Federbetten, Tapeten, Schutzbezüge, Decken und Textilien, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufweisen.The present invention also relates to articles, in particular carpets, articles of clothing, mattresses, feather beds, wallpapers, protective covers, blankets and textiles, which are characterized in that they have a surface which is resistant to coagulation and has been produced by the process according to the invention.
Zusätzlich sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung Gegenstände, erhältlich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, aufweisen, die eine hydrophobe Oberflächenstruktur aus Erhebungen mit einer mittleren Höhe von 50 nm bis 25 μm und einem mittleren Abstand von 50 nm bis 25 μm aufweist.The present invention additionally relates to objects obtainable by the process according to the invention, which are characterized in that they have a coagulation-inhibiting surface which has a hydrophobic surface structure comprising elevations with an average height of 50 nm to 25 μm and an average distance of 50 nm up to 25 μm.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, dass es sehr einfach durchzuführen ist. Je nach Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens werden dauerhafte oder vorübergehende coagulationshemmende Oberflächen mit selbstreinigenden Eigenschaften bereitgestellt, von denen nicht geronnenes Blut durch bewegtes Wasser entfernt werden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Gegenständen mit coagulationshemmenden Oberflächen wird nachfolgend beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung auf diese beschränkt sein soll. Das Verfahren basiert auf der Verwendung von Lotuseffektoberflächen, also Oberflächen mit selbstreinigenden Eigenschaften, bei denen überraschenderweise gefunden wurde, dass diese eine coagulationshemmende Wirkungen zeigen. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Gegenständen mit coagulationshemmenden Oberflächen, zeichnet sich deshalb dadurch aus, dass die Gegenstände mit einer selbstreinigenden Oberfläche aus Erhebungen und/oder Vertiefungen ausgerüstet werden, wobei die Erhebungen einen Abstand von 20 nm bis 100 μm und eine Höhe von 20 nm bis 100 μm aufweisen.The method according to the invention has the advantage that it is very easy to carry out. Depending on the embodiment of the method according to the invention, permanent or temporary anti-coagulation surfaces with self-cleaning properties are provided, from which blood which has not clotted can be removed by moving water. The method according to the invention for the production of objects with anti-coagulation surfaces is described below by way of example, without the invention being restricted to these. The method is based on the use of lotus effect surfaces, that is to say surfaces with self-cleaning properties, which have surprisingly been found to have anti-coagulation effects. The method according to the invention for the production of objects with coagulation-inhibiting surfaces is therefore characterized in that the objects are equipped with a self-cleaning surface consisting of elevations and / or depressions, the elevations being a distance of 20 nm to 100 μm and a height of 20 nm have up to 100 μm.
Die Gegenstände können z. B. ausgewählt sein aus Folien, Tapeten, Fasern aufweisenden Gegenständen, Behältnissen, Transportgefäßen, Lagergefäßen oder Blutgefässen. Bevorzugte Fasern aufweisende Gegenstände sind Gewirke, Gewebe, Vliese oder Filze aufweisende Gegenstände. Besonders bevorzugt sind die Fasern aufweisenden Gegenstände ausgewählt aus Polstern, Teppichen, Teppichböden, Matratzen, Federbetten, Schutzbezügen, Decken, Industrietextilien oder Kleidungsstücken, insbesondere Kleidungsstücke aus dem Labor- oder Krankenhausbereich. Die Gegenstände können auch Blutaufbewahrungs- oder Transportgefäße, wie z. B. Spritzen, Blutbeutel, Blutgefasse oder Analyseröhrchen sein. Insbesondere sind Gegenstände mit coagulationshemmenden Oberflächen solche Gegenstände, die in direktem Kontakt mit Blut oder dem Körper von Menschen und/oder Tieren stehen. Ganz besonders bevorzugt werden mit dem erfindungsgemaßen Verfahren Gegenstände mit coagulationshemmenden Oberflächen hergestellt, die in direktem Kontakt mit Blut von Menschen und/oder Tieren stehen, da bei solchen Gegenständen die Gefahr der Gerinnung des Blutes besonders hoch ist. Besonders gute selbstreinigende und coagulationshemmende Eigenschaften werden erzielt, wenn die Oberflächenstruktur hydrophobe Erhebungen mit einer Höhe von 50 nm bis 20 μm, vorzugsweise von 500 nm bis 10 μm und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 μm und einem Abstand kleiner 100 μm, vorzugsweise einen Abstand von 50 nm bis 75 μm und ganz besonders bevorzugt von 500 nm bis 5 μm aufweisen. Besonders gute coagulationshemmende Eigenschaften in Bezug auf Blut weisen Oberflächenstrukturen auf, die hydrophobe Erhebungen mit einer Höhe von 30 μm bis 1 μm in einem Abstand der Erhebungen von ebenfalls 30 μm bis 1 μm aufweisen, da solche Strukturen klein genug sind, um ein Eindringen von Blutpartikeln zwischen die Erhebungen und ein physikalisches oder chemisches Festsetzen zwischen den Erhebungen zu verhindern bzw. zu reduzieren.The objects can e.g. B. be selected from foils, wallpapers, fiber-containing objects, containers, transport vessels, storage vessels or blood vessels. Objects containing preferred fibers are knitted, woven, nonwoven or felted objects. The fiber-containing articles are particularly preferably selected from upholstery, carpets, carpets, mattresses, feather beds, protective covers, blankets, industrial textiles or clothing, in particular clothing from the laboratory or hospital sector. The objects can also be blood storage or transport vessels, such as. B. syringes, blood bags, blood vessels or analysis tubes. In particular, objects with anti-coagulation surfaces are those objects which are in direct contact with blood or the body of humans and / or animals. The method according to the invention very particularly preferably produces objects with coagulation-inhibiting surfaces which are in direct contact with the blood of humans and / or animals, since the risk of blood clotting is particularly high in such objects. Particularly good self-cleaning and anti-coagulation properties are achieved if the surface structure has hydrophobic elevations with a height of 50 nm to 20 μm, preferably from 500 nm to 10 μm and very particularly preferably from 0.1 to 5 μm and a distance of less than 100 μm, preferably have a distance of 50 nm to 75 μm and very particularly preferably of 500 nm to 5 μm. Surface structures which have hydrophobic elevations with a height of 30 μm to 1 μm at a spacing of the elevations of likewise 30 μm to 1 μm have particularly good anticoagulation properties in relation to blood, since such structures are small enough to prevent blood particles from penetrating between the surveys and to prevent or reduce physical or chemical locking between the surveys.
Die Oberflächenstruktur kann auf der Oberfläche der Gegenstände selbst erzeugt werden. Dies kann z. B. dadurch erfolgen, dass durch Aufbringen und Fixieren von Partikeln auf der Oberfläche der Gegenstände eine Oberflächenstruktur erzeugt wird. Das Aufbringen und Fixieren der Partikel kann durch Kleben, Einprägen, Einwalzen oder Einlagern an bzw. in die Oberfläche der Gegenstände erfolgen. Verschiedene neuere Fixierangs- bzw. Prägemethoden, die hier nicht näher ausgeführt werden sollen, finden sich unter anderem in den Patentanmeldungen DE 10129116, DE 10138036 und DE 10134477 beschrieben.The surface structure can be created on the surface of the objects themselves. This can e.g. B. done in that a surface structure is generated by applying and fixing particles on the surface of the objects. The particles can be applied and fixed by gluing, embossing, rolling or storing on or in the surface of the objects. Various newer fixation or embossing methods, which are not to be described in more detail here, can be found, inter alia, in patent applications DE 10129116, DE 10138036 and DE 10134477.
Mögliche Methoden sind zum Beispiel:Examples of possible methods are:
Während des Spinnprozesses werden die Partikel bei der Herstellung von Fasern nach Austritt der Polymerschmelze aus der Spinndüse mittels eines Gasstromes in die Oberfläche des Polymeren eingebracht (DE 10129116). Die Partikel werden durch erstarren der Polymeren an den polymeren Fasern fixiert. Dem Fachmann ergeben sich leicht ähnliche Fixierungsmethoden, bei denen die Partikel in eine viskose Oberfläche eingebracht oder auf eine viskose Oberfläche aufgebracht werden, und die viskose Oberfläche durch Abkühlen, Verdampfen von Lösemittel oder durch chemische Reaktion, erstarrt.During the spinning process, the particles in the production of fibers are introduced into the surface of the polymer by means of a gas stream after the polymer melt has emerged from the spinneret (DE 10129116). The particles are fixed to the polymer fibers by solidification of the polymers. Fixation methods are similar to those skilled in the art, in which the particles are introduced into a viscous surface or applied to a viscous surface, and the viscous surface solidifies by cooling, evaporation of solvents or by chemical reaction.
Ein weiteres Verfahren, wie es in DE 10134477 beschrieben wird, zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen mit selbstregenerierendem Selbstreinigungseffekt, bei dem eine geeignete, zumindest teilweise hydrophobe Oberflächenstruktur durch Fixieren von Partikeln mittels eines Trägers auf einer Oberfläche geschaffen wird, basiert auf der Verwendung eines Gemisches aus Partikeln und Binder. Natürlich ist auch der Einsatz eines Trägers der keine Partikel enthält denkbar, was dann einem normalen Aufklebeprozess entspricht.Another method, as described in DE 10134477, for producing self-cleaning surfaces with a self-regenerating self-cleaning effect, in which a suitable, at least partially hydrophobic surface structure is created by fixing particles on a surface by means of a carrier, is based on the use of a mixture Particles and binder. Of course, the use of a carrier that does not contain any particles is also conceivable, which then corresponds to a normal adhesive process.
Als Partikel können Partikel eingesetzt werden, die zumindest ein Material, ausgewählt aus Silikaten, dotierten oder pyrogenen Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Kieselsäuren. Metallen oder Polymeren aufweisen. Vorzugsweise werden Partikel eingesetzt, die einen Partikeldurchmesser von 0,02 bis 100 μm, besonders bevorzugt von 0,03 bis 50 μm und ganz besonders bevorzugt von 0,03 bis 1 μm aufweisen. Die erfindungsgemäßen Gegenstände weisen vorzugsweise Oberflächen auf, bei denen die einzelnen Partikel auf der Oberfläche in Abständen von 0 bis 10 Partikeldurchmesser, insbesondere von 4 bis 8 oder 1 bis 3 Partikeldurchmesser, vorhanden sind. Die Partikel können auch als Aggregate oder Agglomerate vorliegen, wobei gemäß DIN 53 206 unter Aggregaten flächig oder kantenformig aneinander gelagerte Primärteilchen (Partikel) und unter Agglomeraten punktförmig aneinander gelagerte Primärteilchen (Partikel) verstanden werden. Als Partikel können auch solche eingesetzt werden, die sich aus Primärteilchen zu Agglomeraten oder Aggregaten mit einer Größe von 0,2 bis 100 μm zusammenlagern.Particles which can be used are particles which comprise at least one material selected from silicates, doped or pyrogenic silicates, minerals, metal oxides, silicas. Have metals or polymers. Preferably, particles are used which have a particle diameter of 0.02 to 100 μm, particularly preferably from 0.03 to 50 μm and very particularly preferably from 0.03 to 1 μm. The objects according to the invention preferably have surfaces in which the individual particles are present on the surface at intervals of 0 to 10 particle diameters, in particular 4 to 8 or 1 to 3 particle diameters. The particles can also be in the form of aggregates or agglomerates, in accordance with DIN 53 206 being understood as aggregates of primary particles (particles) which are planar or edge-to-edge and agglomerates of primary particles (particles) which are mutually punctiform. As particles it is also possible to use particles which aggregate from primary particles to form agglomerates or aggregates with a size of 0.2 to 100 μm.
Es kann vorteilhaft sein, wenn die eingesetzten Partikel eine strukturierte Oberfläche haben. Vorzugsweise werden Partikel, die eine unregelmäßige Feinstruktur im Nanometerbereich auf der Oberfläche aufweisen, eingesetzt. Die Feinstruktur der Partikel ist vorzugsweise eine zerklüftete Struktur mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im Nanometerbereich. Vorzugsweise weisen die Erhöhungen im Mittel eine Höhe von 20 bis 500 nm, besonders bevorzugt von 50 bis 200 nm auf. Der Abstand der Erhöhungen bzw. Vertiefungen auf den Partikeln beträgt vorzugsweise weniger als 500 nm, ganz besonders bevorzugt weniger als 200 nm.It can be advantageous if the particles used have a structured surface. Particles which have an irregular fine structure in the nanometer range on the surface are preferably used. The fine structure of the particles is preferably a jagged structure with elevations and / or depressions in the nanometer range. The elevations preferably have an average height of 20 to 500 nm, particularly preferably 50 to 200 nm. The distance between the elevations or depressions on the particles is preferably less than 500 nm, very particularly preferably less than 200 nm.
Als Partikel, insbesondere als Partikel, die eine unregelmäßige Feinstruktur im Nanometerbereich an der Oberfläche aufweisen, werden vorzugsweise solche Partikel eingesetzt, die zumindest eine Verbindung, ausgewählt aus pyrogener Kieselsäure, Aluminiumoxid, Siliziumoxid, pyrogenen Silikaten oder pulverförmige Polymeren oder Metallen aufweisen. Es kann vorteilhaft sein, wenn die eingesetzten Partikel hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Ganz besonders eignen sich als Partikel unter anderem hydrophobierte pyrogene Kieselsäuren, so genannte Aerosile.As particles, in particular as particles which have an irregular fine structure in the nanometer range on the surface, those particles are preferably used which have at least one compound selected from pyrogenic silica, aluminum oxide, silicon oxide, pyrogenic silicates or powdered polymers or metals. It can be advantageous if the particles used have hydrophobic properties. Particularly suitable particles are, inter alia, hydrophobicized pyrogenic silicas, so-called aerosils.
Es kann vorteilhaft sein, wenn die Oberflächen Partikel aufweisen, die hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Die hydrophoben Eigenschaften der Partikel können durch das verwendete Material der Partikel inhärent vorhanden sein. Es können aber auch hydrophobierte Partikel eingesetzt werden, die z. B. durch eine Behandlung mit zumindest einer Verbindung aus der Gruppe der Alkylsilane, Perfluoralkylsilane, Paraffine, Wachse, Fettsäureestern, funktionalisierte langkettige Alkanderivate oder Alkyldisilazane, hydrophobe Eigenschaften aufweisen. In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Oberflächenstruktur als eine Folie oder auf einer Folie erzeugt, die auf die Oberfläche des Gegenstandes, der mit einer coagulationshemmenden Oberfläche ausgerüstet werden soll übertragen wird. Die Herstellung solcher Folien wird z. B. in EP 0 933 388 oder spezieller in DE 10138036 beschrieben. Die in DE 10138036 beschriebenen strukturierten Oberflächen, deren Struktur von Erhebungen gebildet wird, zeichnen sich dadurch aus, dass benachbarte Erhebungen durch Grate verbunden sind, die eine geringere mittlere Höhe als die durch sie verbundenen Erhebungen aufweisen. In DE 10138036 wird z. B. ein Verfahren zur Herstellung von strukturierten Oberflächen durch Abformen einer Negativform auf eine unstrukturierte Oberfläche, bei welchem die Negativform eine Oberfläche aus Teilen von Kugeln oder abgerundeten Pyramidenstümpfen und zwischen den Kugelteilen talförmige Einschnitte aufweist. Durch die die Erhebungen verbindenden Grate wird eine deutlich höhere Stabilität der Strukturen erreicht. Auch jede andere Negativform, mit der Erhebungen der geforderten Dimension hergestellt werden können, sind einsetzbar. Das Abprägen kann durch Prägen oder Walzen oder beim makroskopischen Formen der Gegenstände durch Gießen, Spritzgießen oder In Mold Decoration (IMD) auf die Oberfläche erfolgen.It can be advantageous if the surfaces have particles which have hydrophobic properties. The hydrophobic properties of the particles may be inherent due to the material used for the particles. However, hydrophobized particles can also be used, which, for. B. by treatment with at least one compound from the group of alkylsilanes, perfluoroalkylsilanes, paraffins, waxes, fatty acid esters, functionalized long-chain alkane derivatives or alkyldisilazanes, have hydrophobic properties. In a further embodiment of the method according to the invention, the surface structure is produced as a film or on a film which is transferred to the surface of the object which is to be provided with an anti-coagulation surface. The production of such films is e.g. B. in EP 0 933 388 or more specifically described in DE 10138036. The structured surfaces described in DE 10138036, the structure of which is formed by elevations, are distinguished by the fact that adjacent elevations are connected by ridges which have a lower average height than the elevations connected by them. DE 10138036 z. B. a method for producing structured surfaces by molding a negative shape onto an unstructured surface, in which the negative shape has a surface made up of parts of spheres or rounded truncated pyramids and valley-shaped incisions between the spherical parts. The ridges connecting the surveys achieve a significantly higher stability of the structures. Any other negative form with which surveys of the required dimensions can be produced can also be used. The embossing can be done by embossing or rolling or, in the case of macroscopic shaping of the objects, by casting, injection molding or in mold decoration (IMD) onto the surface.
Es kann vorteilhaft sein, die Oberflächen, die mit der Oberflächenstruktur ausgestattet worden sind, nachträglich nochmals zu hydrophobieren. Dies kann durch die Behandlung der Oberflächen mit den für die Hydrophobierung der Partikel angegebenen Verbindungen erfolgen.It can be advantageous to subsequently hydrophobize the surfaces that have been provided with the surface structure. This can be done by treating the surfaces with the compounds specified for the hydrophobization of the particles.
Besonders bevorzugt wird die selbstreinigende Oberfläche durch Aufbringen einer Suspension, die Partikel in einem Lösemittel aufweist, und anschließendes Entfernen des Lösemittels aufgebracht. Das Aufbringen der Suspension auf zumindest eine Oberfläche eines Gegenstandes kann z. B. durch Tauchen des Gegenstandes in die Suspension oder durch Besprühen, Aufsprühen, Bestreichen oder Auftakeln der Suspension auf den Gegenstand bzw. zumindest eine Oberfläche des Gegenstandes erfolgen.The self-cleaning surface is particularly preferably applied by applying a suspension which has particles in a solvent and then removing the solvent. Applying the suspension to at least one surface of an object may e.g. B. by immersing the object in the suspension or by spraying, spraying, brushing or spreading the suspension onto the object or at least one surface of the object.
Es kann vorteilhaft sein, wenn die Oberfläche des Gegenstandes durch das Lösemittel nicht angelöst wird, und nach dem Entfernen des Lösemittels die Partikel an der Oberfläche des Gegenstandes haften. Bei dieser Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als Lösemittel zumindest eine geeignete Verbindung, die die Oberfläche des zu behandelnden Gegenstands nicht anlöst, aus der Gruppe der Alkohole, der Glykole, der Ether, der Glykolether, der Ketone, der Ester, der Amide, der Nitro-Verbindungen, der Halogenkohlenwasserstoffe, der aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe oder eine Mischung davon eingesetzt.It can be advantageous if the surface of the object is not dissolved by the solvent, and the particles adhere to the surface of the object after the solvent has been removed. In this embodiment of the method according to the invention Solvent at least one suitable compound which does not dissolve the surface of the object to be treated, from the group of alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, ketones, esters, amides, nitro compounds, halogenated hydrocarbons, aliphatic and aromatic hydrocarbons or a mixture thereof.
Ebenso vorteilhaft kann es sein, wenn die Oberfläche des Gegenstandes durch das Lösemittel angelöst wird, und nach dem Entfernen des Lösemittels die Beschichtung in der Oberfläche des Gegenstandes verankert ist. Diese Ausführungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorzugsweise mit Gegenständen durchgeführt, die eine Oberfläche aufweist, die von einem Lösemittel angelöst wird und die vorzugsweise Polymere auf der Basis von Polycarbonaten, Poly(meth)acrylaten, Polyamiden, PVC, Polyethylenen, Polypropylenen, aliphatischen linearen- oder verzweigten Alkenen, cyclischen Alkenen, Polystyrolen, Polyestern, Polyethersulfonen, Polyacrylnitril oder Polyalkylenterephthalaten, sowie deren Gemische oder Copolymere, aufweist. Als geeignete Lösemittel wird bevorzugt zumindest eine als Lösemittel für die entsprechende Oberfläche geeignete Verbindung aus der Gruppe der Alkohole, der Glykole, der Ether, der Glykolether, der Ketone, der Ester, der Amide, der Nitro-Verbindungen, der Halogenkohlenwasserstoffe, der aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe oder Mischungen davon eingesetzt. Ganz besonderes bevorzugt wird als Lösemittel zumindest eine als Lösemittel für die entsprechende Oberfläche geeignete Verbindung ausgewählt aus Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Octanol, Cyclohexanol, Phenol, Kresol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Diethylether, Dibutylether, Anisol, Dioxan, Dioxolan, Tetrahydrofuran, Monoethylenglykolether, Diethylenglykolether,It can be just as advantageous if the surface of the object is dissolved by the solvent and after the removal of the solvent the coating is anchored in the surface of the object. This embodiment of the method according to the invention is preferably carried out with objects which have a surface which is dissolved by a solvent and which are preferably polymers based on polycarbonates, poly (meth) acrylates, polyamides, PVC, polyethylenes, polypropylenes, aliphatic linear or has branched alkenes, cyclic alkenes, polystyrenes, polyesters, polyether sulfones, polyacrylonitrile or polyalkylene terephthalates, and also their mixtures or copolymers. A suitable solvent is preferably at least one compound suitable as a solvent for the corresponding surface from the group of alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, ketones, esters, amides, nitro compounds, halogenated hydrocarbons, aliphatic and aromatic hydrocarbons or mixtures thereof are used. Very particular preference is given to at least one compound which is suitable as a solvent for the corresponding surface and is selected from methanol, ethanol, propanol, butanol, octanol, cyclohexanol, phenol, cresol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethyl ether, dibutyl ether, anisole, dioxane, dioxolane, tetrahydrofuran, Monoethylene glycol ether, diethylene glycol ether,
Triethylenglykolether, Polyethylenglykolether, Aceton, Butanon, Cyclohexanon, Ethylacetat, Butylacetat, Iso-Amylacetat, Ethylhexylacetat, Glykolester, Dimethylformamid, Pyridin, N- Methylpyrrolidon, N-Methylcaprolacton, Acetonitril, Schwefelkohlenstoff, Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Nitrobenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Trichlorethen, Tetrachlorethen, 1,2-Dichlorethan, Chlorphenol, Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Benzine, Petrolether, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Decalin, Tetralin, Terpene, Benzol, Toluol oder Xylol oder Mischungen davon eingesetzt.Triethylene glycol ether, polyethylene glycol ether, acetone, butanone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, iso-amylacetate, ethylhexyl acetate, glycol ester, dimethylformamide, pyridine, N-methylpyrrolidone, N-methylcaprolactone, acetonitrile, carbon disulfide, dimethylsulformomethane, chlorolethane, chloromethane, chloromethane, chloromethane, chloromethane, chlorofluoromethane, chlorofluoromethane, chlorofluoromethane, chloroform, Trichlorethylene, tetrachlorethylene, 1,2-dichloroethane, chlorophenol, chlorofluorocarbons, gasolines, petroleum ether, cyclohexane, methylcyclohexane, decalin, tetralin, terpenes, benzene, toluene or xylene or mixtures thereof.
Bei den erfindungsgemäßen Verfahrensvarianten, bei denen Lösemittel, welche Partikel aufweisen, auf die Oberfläche von Gegenständen aufgebracht werden, weist das Lösemittel vor dem Aufbringen auf die Oberfläche vorzugsweise eine Temperatur von -30 °C bis 300 °C, bevorzugt 25 bis 100 °C, auf.In the process variants according to the invention, in which solvents, which particles have, applied to the surface of objects, the solvent preferably has a temperature of -30 ° C to 300 ° C, preferably 25 to 100 ° C, before application to the surface.
Die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Oberflächen sind schmutz- und wasserabweisend sowie coagulationshemmend und weisen vorzugsweise Erhebungen, vorzugsweise gebildet durch die Partikel und gegebenenfalls die Feinstruktur der Partikel, mit einer mittleren Höhe von 50 nm bis 20 μm, vorzugsweise von 500 nm bis 10 μm und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 5 μm und einem mittleren Abstand kleiner 100 μm, vorzugsweise einen Abstand von 50 nm bis 75 μm und ganz besonders bevorzugt von 500 nm bis 5 μm aufweisen. Unter dem mittleren Abstand der Erhebungen wird im Sinne der vorliegenden Erfindung der Abstand der höchsten Erhebung einer Erhebung zur nächsten höchsten Erhebung verstanden. Hat eine Erhebung die Form eines Kegels so stellt die Spitze des Kegels die höchste Erhebung der Erhebung dar. Handelt es sich bei der Erhebung um einen Quader, so stellte die oberste Fläche des Quaders die höchste Erhebung der Erhebung dar. Die mittlere Breite der Erhebungen beträgt vorzugsweise von 50 nm bis 25 μm, bevorzugt von 100 nm bis 10 μm und ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 1 μm. Die mittlere Breite der Erhebungen wird in halber Höhe der Erhebungen gemessen und über die kleinste und größte Breite gemittelt. Die mittlere Breite eines Kegels oder eines Zylinders entspricht somit dem Durchmesser des Zylinders bzw. Kegels in halber Höhe. Die mittlere Breite eines Würfels ergibt sich als das Mittel aus Länge der Seitenfläche plus Länge der Flächendiagonalen.The surfaces produced by means of the method according to the invention are dirt and water repellent and anti-coagulation and preferably have elevations, preferably formed by the particles and optionally the fine structure of the particles, with an average height of 50 nm to 20 μm, preferably 500 nm to 10 μm and very particularly preferably from 1 to 5 μm and an average distance less than 100 μm, preferably a distance from 50 nm to 75 μm and very particularly preferably from 500 nm to 5 μm. In the context of the present invention, the mean distance between the elevations is understood to mean the distance between the highest elevation of one elevation and the next highest elevation. If an elevation has the shape of a cone, the tip of the cone represents the highest elevation of the elevation. If the elevation is a cuboid, the top surface of the cuboid represents the highest elevation of the elevation. The average width of the elevations is preferably from 50 nm to 25 μm, preferably from 100 nm to 10 μm and very particularly preferably 0.3 to 1 μm. The average width of the surveys is measured at half the height of the surveys and averaged over the smallest and largest width. The mean width of a cone or a cylinder thus corresponds to the diameter of the cylinder or cone halfway up. The average width of a cube is the average of the length of the side surface plus the length of the surface diagonals.
Die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Oberflächen weisen vorzugsweise einen Randwinkel für Wasser von größer 145 °, bevorzugt größer 150 °, besonders bevorzugt größer 155 ° und ganz besonders bevorzugt größer 160 ° auf. Wassertropfen von 60 μl rollen von den erfindungsgemäßen Oberflächen vorzugsweise bereits bei einem Neigungswinkel von kleiner 5° vorzugsweise von kleiner 2° von einer geneigten Oberfläche ab.The surfaces produced by means of the method according to the invention preferably have a contact angle for water of greater than 145 °, preferably greater than 150 °, particularly preferably greater than 155 ° and very particularly preferably greater than 160 °. Water drops of 60 μl roll off the surfaces according to the invention, preferably at an inclination angle of less than 5 °, preferably less than 2 °, from an inclined surface.
Als besonders geeignete Oberflächen haben sich die nachfolgenden Oberflächen erwiesen, auf welche die Erfindung aber nicht beschränkt sein soll. Bei diesen Oberflächen ist die coagulationshemmende Eigenschaft besonders deutlich ausgeprägt: Oberfläche mit einer Kombinationsstruktur aus Grobstruktur und Feinstruktur (V 13), Oberfläche mit einer periodischen Struktur (Abstand der Erhebungen 2 μm), Oberfläche mit einer periodischen Mottenaugenstruktur (Abstand der Erhebungen 0,5 μm) und Polyestergewebe beschichtet mit einer hydrophoben Kieselsäure (Aerosil R8200, Degussa AG). Auf diese Oberflächen wird in den Beispielen noch näher eingegangen.The following surfaces have proven to be particularly suitable surfaces, but the invention is not intended to be limited to these. With these surfaces, the Coagulation-inhibiting property is particularly pronounced: surface with a combination structure of coarse structure and fine structure (V 13), surface with a periodic structure (distance of the elevations 2 μm), surface with a periodic moth eye structure (distance of the elevations 0.5 μm) and polyester fabric coated with a hydrophobic silica (Aerosil R8200, Degussa AG). These surfaces are discussed in more detail in the examples.
Mittels des erfindungsgemaßen Verfahrens können Gegenstände, die auf zumindest einer Oberfläche mit einer wasser- und schmutzabweisenden Beschichtung ausgerüstet sind, hergestellt werden. Die Gegenstände bzw. die zu beschichtende Oberflächen können aus den unterschiedlichsten Stoffen, wie z. B. Metall, Kunststoff, Polymer, Holz, Keramik oder Glas bestehen.The method according to the invention can be used to produce articles which are equipped with a water- and dirt-repellent coating on at least one surface. The objects or the surfaces to be coated can be made from a wide variety of substances, such as. B. consist of metal, plastic, polymer, wood, ceramic or glass.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere zur Herstellung von coagulationshemmenden Oberflächen bei Teppichböden, Bekleidungsgegenständen, Matratzen, Federbetten, Tapeten, Schutzbezügen, Vorhängen, Gardinen, Bettbezügen, Decken oder Behältnissen, Gefäßen oder Blutgefässen verwendet werden. Dabei können die genannten Gegenstände sowohl nachträglich mit coagulationshemmenden Oberflächen ausgerüstet werden als auch durch Verwendung von entsprechend ausgerüsteten Gegenständen bei der Herstellung, z. B. durch die Verwendung von Fasern oder Stoffen, die coagulationshemmende Eigenschaften aufweisen, erhalten werden.The method according to the invention can be used in particular for the production of anti-coagulation surfaces in carpets, articles of clothing, mattresses, duvets, wallpapers, protective covers, curtains, curtains, bed covers, blankets or containers, vessels or blood vessels. The objects mentioned can be retrofitted with anti-coagulation surfaces as well as by using appropriately equipped objects in the manufacture, e.g. B. can be obtained by using fibers or fabrics that have anti-coagulation properties.
Insbesondere Teppichböden, Bekleidungsgegenstände, Matratzen, Federbetten, Tapeten, Schutzbezüge, Decken, Textilien und insbesondere Kleidungsstücke, vorzugsweise aus dem Anwendungsbereichen Labor, Krankenhaus und Hygiene, die eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, aufweisen, sind vom Gegenstand der Erfindung umfasst.In particular, carpets, articles of clothing, mattresses, feather beds, wallpapers, protective covers, blankets, textiles and in particular items of clothing, preferably from the laboratory, hospital and hygiene fields of application, which have a coagulation-inhibiting surface, produced by the process according to the invention, are covered by the subject matter of the invention.
Weitere Anwendungen für die erfindungsgemäßen Oberflächen bzw. das erfindungsgemäße Verfahren, sind z. B. auch auf medizintechnischem Gebiet möglich. So können z. B.Further applications for the surfaces according to the invention or the method according to the invention are, for. B. also possible in the medical field. So z. B.
Blutentnahmegefäße oder Blutaufbewahrungsbeutel, wie sie beispielsweise in Blutbanken vorhanden sind, mit dem erfindungsgemäßen Verfahren mit coagulationshemmenden Oberflächen ausgerüstet werden. Ebenso ist es möglich, künstliche Blutgefäße an ihrer inneren Oberfläche mit einer coagulationshemmenden Oberfläche auszustatten. Solche künstlichen Gefäße könne eine Gerinnung des Blutes in den künstlichen Blutgefäßen verhindern, weshalb solche künstlichen Blutgefäße besonders gut verträglich sind. Eine typische Verwendung finden solche Oberflächen in der Dialyse. Das erfindungsgemäße Verfahren bzw. Gegenstände, die mit diesem Verfahren hergestellt wurden, werden an Hand der Abbildungen Fig. 1 bis Fig. 4 näher erläutert, ohne dass die Erfindung auf diese Ausführungen beschränkt sein soll.Blood collection vessels or blood storage bags, such as are present in blood banks, for example, with the method according to the invention with anticoagulants Surfaces. It is also possible to provide artificial blood vessels on their inner surface with an anti-coagulation surface. Such artificial vessels can prevent blood from clotting in the artificial blood vessels, which is why such artificial blood vessels are particularly well tolerated. Such surfaces are typically used in dialysis. The method according to the invention or objects which have been produced using this method are explained in more detail with reference to FIGS. 1 to 4, without the invention being restricted to these embodiments.
Fig. 1 und 2 zeigen eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme (REM-Aufnahme) einer erfindungsgemäß hergestellten, selbstreinigenden Oberfläche, die eine periodische Grobstruktur, überlagert von einer periodischen Feinstruktur in der tiefen Ausprägung aufweist (VI 3). Fig. 3 zeigt eine REM-Aufnahme eines Polyestergewebes gemäß Beispiel 1. Fig. 4 zeigt eine Aufnahme des selben Gegenstandes mit einer um den Faktor 10 größeren Vergrößerung als in Fig. 3 verwendet.1 and 2 show a scanning electron microscope image (SEM image) of a self-cleaning surface produced according to the invention, which has a periodic coarse structure, superimposed by a periodic fine structure in the deep form (VI 3). FIG. 3 shows an SEM image of a polyester fabric according to Example 1. FIG. 4 shows an image of the same object with a magnification 10 times greater than that used in FIG. 3.
Das erfindungsgemäße Verfahren sowie seine Verwendung wird im folgenden beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung darauf beschränkt sein soll.The method according to the invention and its use are described below by way of example, without any intention that the invention should be restricted thereto.
Beispiel 1:Example 1:
Einem freiwilligen Probanden wurde in ein Röhrchen Blut abgenommen. Das Blut, welches keine zusätzlichen Gerinnungshemmer aufwies, wurde auf Oberflächen mit selbstreinigenden Eigenschaften (Lotus-Effekt Oberflächen) aufgebracht, um das Verhalten von Blutstropfen auf diesen Oberflächen zu überprüfen. Es wurden die folgenden Lotuseffekt-Oberflächen eingesetzt:A volunteer patient was drawn blood into a tube. The blood, which had no additional anticoagulants, was applied to surfaces with self-cleaning properties (lotus effect surfaces) in order to check the behavior of blood drops on these surfaces. The following lotus effect surfaces were used:
Eine Folie mit einer Struktur, die Erhebungen mit einem Abstand von 2 μm aufweist. Eine Folie mit einer Struktur, die Erhebungen mit einem Abstand von 0,5 μm aufweist. Eine Folie mit Kombinationsstruktur (VI 3), die eine Grobstruktur, die Erhebungen mit Abständen von 27 μm aufweist und einer Feinstruktur auf dieser Grobstruktur, die Erhebungen mit Abständen der Spitzen der Erhebungen von 2μm aufweist.A film with a structure that has elevations at a distance of 2 μm. A film with a structure that has elevations at a distance of 0.5 μm. A film with a combination structure (VI 3), which has a rough structure, the elevations with intervals of 27 microns and a fine structure on this rough structure, the elevations with intervals of the peaks of the elevations of 2 microns.
Die Folien mit Lotus-Effect wurde wie folgt hergestellt: 1. Herstellung einer selbstreinigenden Oberfläche mit einer periodischen Struktur von 2 um bzw. 0,5 μm.The films with the lotus effect were produced as follows: 1. Production of a self-cleaning surface with a periodic structure of 2 μm or 0.5 μm.
Eine Glasscheibe wurde mit einem hochviskosen Positive-Photoresist ma — P1275, mit einer Lackdicke von >10μm, beschichtet. Die Struktur wurde durch Bestrahlung eines Kreuzgitters (2μm oder 0,5 μm Periode) generiert. Für die Herstellung der Struktur wurde kohärentes Laserlicht, mit einer Dosis von 2x 70mJ/cm2, bei einer Wellenlänge von 364 nm, verwendet. Nach der Belichtung wurde ein hoch konzentrierter Entwickler zum Entwickeln der Struktur genutzt. Der Photoresist wurde mit einer Goldschicht als Piatierbasis besputtert und anschließen in Nickel galvanisch abgeformt. Mit den so hergestellten Nickelshim wurde die Struktur in einem hydrophoben, UV-härtenden Lacksystem (auf Acrylatbasis) abgeformt, welches als Folie eingesetzt werden kann.A glass pane was coated with a highly viscous positive photoresist ma - P1275, with a lacquer thickness of> 10 μm. The structure was generated by irradiating a cross grating (2 μm or 0.5 μm period). Coherent laser light with a dose of 2 x 70 mJ / cm 2 and a wavelength of 364 nm was used to produce the structure. After exposure, a highly concentrated developer was used to develop the structure. The photoresist was sputtered with a gold layer as a piater base and then electroplated in nickel. With the nickel shim thus produced, the structure was molded in a hydrophobic, UV-curing lacquer system (based on acrylate), which can be used as a film.
2. Herstellung einer selbstreinigenden Oberfläche mit einer periodischen Grobstruktur, überlagert von einer periodischen Feinstruktur in der tiefen Ausprägung (VI 3). Eine Glasscheibe wurde mit einem hochviskosen Positive-Photoresist ma — P1275, mit einer Lackdicke >10μm, beschichtet. Die Grobstruktur wie auch die Feinstruktur wurde durch Bestrahlung eines Kreuzgitters mit unterschiedlichen Abständen (Grobstruktur: 27 μm Periode und Feinstruktur: 2μm Periode) generiert. Für die Herstellung der Grobstruktur wurde kohärentes Laserlicht, mit einer Dosis von 2x 70mJ/cm2, bei einer Wellenlänge von 364 nm, verwendet. Für die anschließende Generierung der Feinstruktur wurde kohärentes Laserlicht, mit einer Dosis wie in Beispiel 1 verwendet. Bei der Grobstruktur konnte eine Satteltiefe von 9 μm, was einer Peak zu Peak Tiefe von > lOμm entspricht, erreicht werden. Nach der Belichtung wurde ein hoch konzentrierter Entwickler zum Entwickeln der Struktur genutzt. Der Photoresist wurde mit einer Goldschicht als Piatierbasis besputtert und anschließend in Nickel galvanisch abgeformt. Mit den so hergestellten Nickelshim wurde die Struktur in einem hydrophoben, UV-härtenden Lacksystem (auf Acrylatbasis) abgeformt, welches als Folie eingesetzt werden kann.2. Production of a self-cleaning surface with a periodic coarse structure, overlaid by a periodic fine structure in the deep form (VI 3). A glass pane was coated with a highly viscous positive photoresist ma - P1275, with a lacquer thickness> 10 μm. The rough structure as well as the fine structure was generated by irradiating a cross grating with different distances (rough structure: 27 μm period and fine structure: 2 μm period). Coherent laser light with a dose of 2x 70mJ / cm 2 and a wavelength of 364 nm was used to produce the coarse structure. Coherent laser light with a dose as in Example 1 was used for the subsequent generation of the fine structure. With the rough structure, a saddle depth of 9 μm, which corresponds to a peak to peak depth of> 10 μm, could be achieved. After exposure, a highly concentrated developer was used to develop the structure. The photoresist was sputtered with a gold layer as a piater base and then electroplated in nickel. With the nickel shim thus produced, the structure was molded in a hydrophobic, UV-curing lacquer system (based on acrylate), which can be used as a film.
Nach dem Aufbringen der Blutstropfen auf die so hergestellten Oberflächen wurde die Dauer bis zur Gerinnung im Vergleich zu Blutstropfen auf normalen Oberflächen und dasAfter the application of the blood drops on the surfaces thus produced, the time to coagulation was compared to blood drops on normal surfaces and that
Abrollverhalten dieser Blutstropfen untersucht sowie eine grobe Abschätzung desRolling behavior of these drops of blood examined and a rough estimate of the
Randwinkels vorgenommen. Außerdem wurde untersucht ob ein Bluttropfen, der aus einer Höhe von 5 cm auf eine Oberfläche mit einem Neigungswinkel von 20 ° fallengelassen wurde, vollständig abrollt. Auf allen getesteten erfindungsgemäßen Oberflächen rollten die Tropfen rückstandsfrei ab.Edge angle made. It was also examined whether a drop of blood from a Height of 5 cm on a surface with an inclination of 20 °, completely unrolls. The drops rolled off residue-free on all tested surfaces according to the invention.
Zur Durchführung dieser Untersuchungen wurden auf sämtliche Oberflächen mehrere Tropfen Blut pipetiert. In regelmäßigen Abständen wurde überprüft, ob der Tropfen auf der Oberfläche verklumpte. Als Referenz wurde die Gerinnung des in der Spritze verbleibenden Blutrestes überprüft. In der Spritze gerann das Blut nach ca. 8 min. und bildete einen vollständigen Pfropf. Auf den Oberflächen setzte diese Gerinnung erst nach fast 18 min. ein. Bei einer gleichzeitig durchgeführten Begutachtung der Randwinkel im Vergleich zu Wasser wurde festgestellt, dass der Randwinkel der Blutstropfen auf den Strukturen VI 3, 2 μm und 0,5 μm, größer als der von Wasser war und mehr als 150 ° betrug. Die geronnenen Bluttropfen konnten von den Folienoberflächen nicht vollständig entfernt werden. Die auf den Proben verbliebenen Rückstände, sind wahrscheinlich auf eine Proteinbelegung zurückzuführen. Fig. 1 und 2 zeigen REM-Aufhahmen einer Folienoberflächen (VI 3) mit Kombinationsstruktur.To carry out these tests, several drops of blood were pipetted onto all surfaces. It was checked at regular intervals whether the drop clumped on the surface. The coagulation of the blood residue remaining in the syringe was checked as a reference. The blood coagulated in the syringe after approx. 8 min. and formed a complete graft. This coagulation only started on the surfaces after almost 18 minutes. on. When the contact angle compared to water was assessed at the same time, it was found that the contact angle of the blood drops on the structures VI 3, 2 μm and 0.5 μm was larger than that of water and was more than 150 °. The clotted blood drops could not be completely removed from the film surfaces. The residues remaining on the samples are probably due to protein loading. 1 and 2 show SEM images of a film surface (VI 3) with a combination structure.
Die Abrollwinkel der Blutstropfen (jeweils 60 μl) wurden im Vergleich zu einem Wassertropfen gleicher Größe gemessen. Dazu wurden die Blutstropfen bzw. Wassertropfen auf die jeweiligen Oberflächen aufpipetiert und die Oberflächen dann so lange geneigt, bis der Blut- bzw. Wassertropfen abrollte. Dieser Neigungswinkel der Oberfläche entspricht dem Abrollwinkel. Es wurde ein um 1 bis 5° höherer Abrollwinkel beim Blut im Vergleich zum Wasser festgestellt. Dieser erhöhte Abrollwinkel basiert wahrscheinlich auf der höheren Viskosität von Blut.The roll angle of the blood drops (60 μl each) was measured in comparison to a water drop of the same size. For this purpose, the blood drops or water drops were pipetted onto the respective surfaces and the surfaces were then inclined until the blood or water drops rolled off. This angle of inclination of the surface corresponds to the roll angle. A roll angle that was 1 to 5 ° higher in the blood than in the water was found. This increased roll angle is probably due to the higher viscosity of blood.
Beispiel 2:Example 2:
Einem freiwilligen Probanden wurde in einem Röhrchen Blut abgenommen. Das Blut, welchem keine Gerinnungshemmer zugesetzt wurden, wurde auf eine Oberfläche mit selbstreinigenden Eigenschaften (Lotus-Effekt Oberflächen) aufgebracht, um das Verhalten von Blutstropfen auf diesen Oberflächen zu überprüfen. Es wurde folgende Lotuseffekt- Oberfläche eingesetzt: Ein Polyester-Gewebe mit Lotus-Effect welches wie folgt hergestellt wurde. Eine handelsübliches Polyester-Gewebe wird in eine auf 80 °C erhitzte Suspension aus Decalin und 1 Gew.-% Aerosil R8200 (Degussa AG) getaucht. Nach einer Kontaktzeit von 30 Sekunden wird das Gewebe aus der Suspension genommen und bei Raumtemperatur getrocknet. Nach einer Trockenzeit von 5 Stunden ist das Gewebe trocken und kann für die Versuche eingesetzt werden.Blood was drawn from a tube from a volunteer subject. The blood, to which no anticoagulants were added, was applied to a surface with self-cleaning properties (lotus effect surfaces) in order to check the behavior of drops of blood on these surfaces. The following lotus effect surface was used: A polyester fabric with lotus effect which was made as follows. A commercially available polyester fabric is immersed in a suspension of decalin and 1% by weight of Aerosil R8200 (Degussa AG) heated to 80 ° C. After a contact time of 30 seconds, the tissue is removed from the suspension and dried at room temperature. After a drying time of 5 hours, the fabric is dry and can be used for the tests.
Von dem dem Probanden abgenommenen Blut wurden 60 μl auf die Oberfläche des erfindungsgemäß beschichteten Polyestergewebe und auf ein unbeschichtetes Polyestergewebe pipettiert. Der in der Spritze verbleibende Blutrest wurde - im Abstand von 30 sec. - auf Verklumpung getestet. Nach ca. 8 min. verklumpte das Blut in der Spritze. In der Spritze bildete sich ein vollständiger Pfropf von Blut. Auf der Oberfläche des erfindungsgemäß beschichteten Polyestergewebes setzte die Gerinnung erst nach fast 18 min. ein. Im Gegensatz zu einem nichtbeschichteten Textil perlt das Blut sehr gut von der Oberfläche ab. Auf dem nicht erfindungsgemäß beschichteten Polyestergewebe setzt die Gerinnung sofort, das heißt mit der gleichen Geschwindigkeit wie in der Spritze ein.60 μl of the blood taken from the test subject were pipetted onto the surface of the polyester fabric coated according to the invention and onto an uncoated polyester fabric. The blood residue remaining in the syringe was tested for clumping at intervals of 30 seconds. After approx. 8 min. the blood clumped in the syringe. A complete graft of blood formed in the syringe. Coagulation only started on the surface of the polyester fabric coated according to the invention after almost 18 minutes. on. In contrast to an uncoated textile, the blood rolls off the surface very well. Coagulation starts immediately on the polyester fabric not coated according to the invention, that is to say at the same speed as in the syringe.
Überraschenderweise konnte bei dem mit Lotus-Oberflächen ausgerüsteten Polyestergewebe keine bzw. nur eine sehr geringe Kontaktaktivierung der Blutgerinnung gefunden werden. Diese Tatsache ermöglicht viele technische Anwendungen. Bei einer Gerinnungszeit von 18 min. ist nicht auszuschließen, dass die festen Bestandteile des Blutes auf die Oberfläche abgesunken sind und so eine Thrombenbildung stattfand. Von einer Kontakt-Aktivierung der Gerinnungskaskade über die Oberfläche kann allerdings nicht ausgegangen werden. Besonders überraschend waren die Eigenschaften des Polyestergewebes. Hier war es möglich, das Gewebe vollständig auch von eingetrocknetem Blut zu reinigen. Fig. 3 und 4 zeigen REM-Bilder des gemäß Beispiel 2 hergestellten Polyestergewebes mit unterschiedlicher Vergrößerung. Surprisingly, no or very little contact activation of the blood coagulation could be found in the polyester fabric equipped with lotus surfaces. This fact enables many technical applications. With a clotting time of 18 min. It cannot be ruled out that the solid components of the blood have sunk to the surface, causing thrombus formation. However, contact activation of the coagulation cascade via the surface cannot be assumed. The properties of the polyester fabric were particularly surprising. Here it was possible to completely clean the tissue from dried blood. 3 and 4 show SEM images of the polyester fabric produced according to Example 2 at different magnifications.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Verfahren zur Herstellung von Gegenständen mit coagulationshemmenden Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass die Gegenstände mit einer selbstreinigenden Oberfläche aus Erhebungen und/oder1. A method for producing objects with anti-coagulation surfaces, characterized in that the objects with a self-cleaning surface from elevations and / or
Vertiefungen ausgerüstet werden, wobei die Erhebungen einen Abstand von 20 nm bis 100 μm und eine Höhe von 20 nm bis 100 μm aufweisen.Wells are equipped, wherein the elevations have a distance of 20 nm to 100 microns and a height of 20 nm to 100 microns.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gegenstände ausgewählt sind aus Folien, Tapeten oder Fasern aufweisenden Gegenständen.2. The method according to claim 1, characterized in that the objects are selected from objects comprising foils, wallpapers or fibers.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern aufweisenden Gegenstände Gewirke, Gewebe, Vliese oder Filze aufweisen.3. The method according to claim 2, characterized in that the fiber-containing objects have knitted fabrics, woven fabrics, nonwovens or felts.
4. Verfahren gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern aufweisenden Gegenstände ausgewählt sind aus Polstern, Teppichen, Teppichböden, Matratzen, Federbetten, Schutzbezügen, Decken, Industrietextilien oder Kleidungsstücken.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the fiber-containing objects are selected from upholstery, carpets, carpets, mattresses, duvets, protective covers, blankets, industrial textiles or clothing.
5. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die selbstreinigende Oberfläche durch Aufbringen von Partikeln auf zumindest eine Oberfläche der Gegenstände hergestellt wird.5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the self-cleaning surface is produced by applying particles to at least one surface of the objects.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die selbstreinigende Oberfläche durch Aufbringen einer Suspension, die Partikel in einem Lösemittel aufweist, und anschließendes Entfernen des Lösemittels aufgebracht wird.6. The method according to claim 5, characterized in that the self-cleaning surface by applying a suspension, the particles in has a solvent, and then removing the solvent is applied.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufbringen der Suspension auf zumindest eine Oberfläche eines Gegenstandes durch Tauchen des Gegenstandes in die Suspension erfolgt.7. The method according to claim 6, characterized in that the suspension is applied to at least one surface of an object by immersing the object in the suspension.
8. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufbringen der Suspension auf zumindest eine Oberfläche eines Gegenstandes durch Aufsprühen der Suspension auf den Gegenstand erfolgt.8. The method according to claim 6, characterized in that the suspension is applied to at least one surface of an object by spraying the suspension onto the object.
9. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche des Gegenstandes durch das Lösemittel nicht angelöst wird, und nach dem Entfernen des Lösemittels die Partikel an der Oberfläche des Gegenstandes haften.9. The method according to at least one of claims 6 to 8, characterized in that the surface of the object is not dissolved by the solvent, and after removal of the solvent, the particles adhere to the surface of the object.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösemittel zumindest eine geeignete Verbindung, die die Oberfläche des zu beschichtenden Gegenstands nicht anlöst, aus der Gruppe der Alkohole, der Glykole, der Ether, der Glykolether, der Ketone, der Ester, der Amide, der Nitro-Verbindungen, der Halogenkohlenwasserstoffe, der aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe oder eine Mischung davon eingesetzt wird.10. The method according to claim 9, characterized in that as a solvent at least one suitable compound that does not dissolve the surface of the object to be coated, from the group of alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, ketones, esters, the Amides, the nitro compounds, the halogenated hydrocarbons, the aliphatic and aromatic hydrocarbons or a mixture thereof is used.
11. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche des Gegenstandes durch das Lösemittel angelöst wird, und nach dem11. The method according to at least one of claims 6 to 8, characterized in that the surface of the object is dissolved by the solvent, and after
Entfernen des Lösemittels die Beschichtung in der Oberfläche des Gegenstandes verankert ist. Removing the solvent the coating is anchored in the surface of the object.
12. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche, die von einem Lösemittel angelöst wird, Polymere auf der Basis von Polycarbonaten, Poly(meth)acrylaten, Polyamiden, PVC, Polyethylenen, Polypropylenen, aliphatischen linearen- oder verzweigten Alkenen, cyclischen Alkenen, Polystyrolen,12. The method according to claim 8, characterized in that the surface which is dissolved by a solvent, polymers based on polycarbonates, poly (meth) acrylates, polyamides, PVC, polyethylenes, polypropylenes, aliphatic linear or branched alkenes, cyclic Alkenes, polystyrenes,
Polyestern, Polyethersulfonen, Polyacrylnitril oder Polyalkylenterephthalaten, sowie deren Gemische oder Copolymere, aufweist.Polyesters, polyether sulfones, polyacrylonitrile or polyalkylene terephthalates, as well as their mixtures or copolymers.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösemittel zumindest eine als Lösemittel für die entsprechende Oberfläche geeignete Verbindung aus der Gruppe der Alkohole, der Glykole, der Ether, der Glykolether, der Ketone, der Ester, der Amide, der Nitro-Verbindungen, der Halogenkohlenwasserstoffe, der aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe oder Mischungen davon eingesetzt wird.13. The method according to any one of claims 7 or 8, characterized in that as a solvent at least one suitable as a solvent for the corresponding surface compound from the group of alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, ketones, esters, amides , the nitro compounds, the halogenated hydrocarbons, the aliphatic and aromatic hydrocarbons or mixtures thereof.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösemittel zumindest eine als Lösemittel für die entsprechende Oberfläche geeignete Verbindung ausgewählt aus Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Octanol,14. The method according to claim 10, characterized in that as the solvent at least one suitable as a solvent for the corresponding surface selected compound from methanol, ethanol, propanol, butanol, octanol,
Cyclohexanol, Phenol, Kresol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Diethylether, Dibutylether,Cyclohexanol, phenol, cresol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethyl ether, dibutyl ether,
Anisol, Dioxan, Dioxolan, Tetrahydrofuran, Monoethylenglykolether,Anisole, dioxane, dioxolane, tetrahydrofuran, monoethylene glycol ether,
Diethylenglykolether, Triethylenglykolether, Polyethylenglykolether, Aceton, Butanon,Diethylene glycol ether, triethylene glycol ether, polyethylene glycol ether, acetone, butanone,
Cyclohexanon, Ethylacetat, Butylacetat, Iso-Amylacetat, Ethylhexylacetat, Glykolester, Dimethylformamid, Pyridin, N-Methylpyrrolidon, N-Methylcaprolacton, Acetonitril,Cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, iso-amyl acetate, ethylhexyl acetate, glycol ester, dimethylformamide, pyridine, N-methylpyrrolidone, N-methylcaprolactone, acetonitrile,
Schwefelkohlenstoff, Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Nitrobenzol, Dichlormethan,Carbon disulfide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, nitrobenzene, dichloromethane,
Chloroform, Tetrachlormethan, Trichlorethen, Tetrachlorethen, 1 ,2-Dichlorethan,Chloroform, carbon tetrachloride, trichlorethylene, carbon tetrachloride, 1, 2-dichloroethane,
Chlorphenol, Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Benzine, Petrolether, Cyclohexan,Chlorophenol, chlorofluorocarbons, petrol, petroleum ether, cyclohexane,
Methylcyclohexan, Decalin, Tetralin, Terpene, Benzol, Toluol oder Xylol oder Mischungen davon eingesetzt wird.Methylcyclohexane, decalin, tetralin, terpenes, benzene, toluene or xylene or mixtures thereof is used.
15. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösemittel, welches die hydrophobe Kieselsäure aufweist, vor dem Aufbringen auf die Oberfläche eine Temperatur von -30 °C bis 300 °C, bevorzugt 25 bis 100 °C, aufweist.15. The method according to at least one of claims 1 to 11, characterized in that the solvent which has the hydrophobic silica has a temperature of -30 ° C to 300 ° C, preferably 25 to 100 ° C, before application to the surface.
16. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel eine mittlere Partikelgröße von 0,02 bis 100 μm.16. The method according to at least one of claims 1 to 12, characterized in that the particles have an average particle size of 0.02 to 100 microns.
17. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel eine mittlere Partikelgröße von 30 nm bis 1 μm aufweisen.17. The method according to claim 13, characterized in that the particles have an average particle size of 30 nm to 1 micron.
18. Verwendung des Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17 zur Herstellung von coagulationshemmenden Oberflächen bei Bekleidungsgegenständen,18. Use of the method according to at least one of claims 1 to 17 for the production of anti-coagulation surfaces in articles of clothing,
Teppichböden, Schutzfolien für Möbel, Matratzen, Federbetten, Tapeten, Schutzbezüge oder Decken.Carpets, protective films for furniture, mattresses, duvets, wallpapers, protective covers or blankets.
19. Teppichböden, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, aufweist.19. Carpets, characterized in that it has a coagulation-inhibiting surface, produced by a method according to at least one of claims 1 to 17.
20. Bekleidungsgegenstände, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, aufweist.20. Articles of clothing, characterized in that it has a coagulation-inhibiting surface, produced by a method according to at least one of claims 1 to 17.
21. Matratzen, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, aufweist. 21. Mattresses, characterized in that it has a coagulation-inhibiting surface, produced by a method according to at least one of claims 1 to 17.
22. Federbetten, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, aufweist.22. feather beds, characterized in that it has a coagulation-inhibiting surface, produced by a method according to at least one of claims 1 to 17.
23. Tapeten, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, aufweist.23. Wallpaper, characterized in that it has a coagulation-inhibiting surface, produced by a method according to at least one of claims 1 to 17.
24. Schutzbezüge, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, aufweist.24. Protective covers, characterized in that it has a coagulation-inhibiting surface, produced by a method according to at least one of claims 1 to 17.
25. Decken, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, hergestellt nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, aufweist.25. Blankets, characterized in that it has a coagulation-inhibiting surface, produced by a method according to at least one of claims 1 to 17.
26. Gegenstände, erhältlich nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coagulationshemmende Oberfläche, aufweisen, die eine hydrophobe Oberflächenstruktur aus Erhebungen mit einer mittleren Höhe von 50 nm bis 25 μm und einem mittleren Abstand von 50 nm bis 25 μm aufweist. 26. Objects obtainable by a method according to at least one of claims 1 to 17, characterized in that they have a coagulation-inhibiting surface, which has a hydrophobic surface structure of elevations with an average height of 50 nm to 25 μm and an average distance of 50 nm to 25 microns.
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