WO2003066720A1 - Zusammensetzungen enthaltend polycarbonat - Google Patents

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WO2003066720A1
WO2003066720A1 PCT/EP2003/000759 EP0300759W WO03066720A1 WO 2003066720 A1 WO2003066720 A1 WO 2003066720A1 EP 0300759 W EP0300759 W EP 0300759W WO 03066720 A1 WO03066720 A1 WO 03066720A1
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Rüdiger Gorny
Siegfried Anders
Wolfgang Nising
Wolfgang Ebert
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Bayer Materialscience Ag
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    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Definitions

  • the present invention relates to compositions comprising a polymer selected from the group consisting of polycarbonate, a transparent polycarbonate-polyester blend, a copolyester carbonate and a transparent polyester and ester of branched alcohols and carboxylic acids, the carboxylic acids in turn carrying esterified OH functions, and Products made from these compositions, in particular plates.
  • compositions containing polycarbonate are used in many fields.
  • panels made from compositions containing polycarbonate are used, for example, for roofing or glazing.
  • the compositions containing polycarbonate usually contain additional substances such as e.g. Lubricant (also called mold release agent).
  • Lubricant also called mold release agent.
  • Carboxylic acid esters for example, are used as lubricants.
  • compositions containing polycarbonate and Guerbet alcohols are known.
  • Guerbet alcohols are the products of the Guerbet reaction and can be produced, for example, by the Guerbet reaction.
  • the Guerbet reaction is the self-condensation of alcohols under the influence of sodium or copper at approx. 200 ° C and elevated pressure.
  • Polycarbonate sheets are known, for example, from EP A 0 110 221 and are provided for a large number of applications.
  • the sheets are produced, for example, by extrusion of compositions containing polycarbonate. If necessary, coextrusion can be carried out with further compositions which contain polycarbonate and which additionally contain an increased proportion of UV absorbers.
  • a recurring problem in the extrusion of such sheets is the settling of volatile constituents from the composition on the calibrator (in the case of multi-wall sheets) or on the rollers (in the case of solid sheets), which can lead to surface defects on the sheets.
  • Volatile components are, for example, UV absorbers, mold release agents and other low molecular components of the composition.
  • EP A 0 320 632 describes coextruded sheets from compositions which contain polycarbonate, which contain a UV absorber and can contain a lubricant.
  • the disadvantage is that with a longer extrusion time, the surface of the plates by evaporation from the melt of the composition, especially in the
  • the increased evaporation of the UV absorber from the melt of the composition leads to the formation of deposits on the calibrator or the rollers and finally to the formation of defects on the plate surface (e.g. white spots, waviness, etc.).
  • the polycarbonate abrasion on the calibrator also leads to powdery deposits on the polycarbonate plates.
  • Esters of Guerbet alcohols in polycarbonates are also known, for example EP-A 0 390 994 describes compositions which contain polycarbonate and which additionally contain special fatty acid esters of Guerbet alcohols as mold release agents.
  • EP-A 0 390 994 does not mention the use of the molding compositions for coextrusion.
  • the mold release agents according to the invention are suitable for applications in coextrusion together with higher amounts of UV
  • WO 01/62851 and WO 01/25334 describe in the examples the use of Lubril JK, which is one of the embodiments of EP-A 0 390 994, in special polycarbonate ABS blends. Coextrusion is not mentioned here either.
  • WO 01/74935 teaches that mixtures of the esters of fatty acids and Guerbet alcohols and fatty acids and linear alcohols can improve the process for the production of plastic sheets by coxtrusion, in particular if the process is carried out over a long period of time (improvement of the long-term coextrusion behavior).
  • the present invention is therefore based on the object of providing compositions which contain polycarbonate which do not have the disadvantages of the prior art in the production of sheets by extrusion of these compositions.
  • composition comprising a polymer selected from the group consisting of polycarbonate, a transparent polycarbonate-polyester blend, a copolyester carbonate and a transparent polyester and a compound of the formula (I)
  • homologous compounds of the formula (II) are distinguished by different values of n and where for the compounds of the formula (I) and for the compounds of the formula (H):
  • the proportion by weight of the compounds of the formula (I) and of the compounds of the formula (LT) is preferably 0.02 to 1.0, particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight in total (I and II).
  • the ratio of the proportion by weight of the compound of the formula I in the composition according to the invention to the proportion by weight of all compounds of the formula II in the composition according to the invention is 1: 0.001 to 1: 1.2, preferably 1: 0.005 to 1: 1.
  • the polymer which is selected from the group consisting of polycarbonate, a transparent polycarbonate-polyester blend, a copolyester carbonate and a transparent polyester is polycarbonate.
  • the polymer which is selected from the group consisting of polycarbonate, a transparent polycarbonate-polyester blend, a copolyester carbonate and a transparent polyester is a transparent polyester.
  • This transparent polyester is available from diacids and diols.
  • the diacids are at least one or more diacids selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid.
  • the diols are at least one or more diols selected from the group consisting of ethylene glycol, butane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, diethylene glycol and neopentyl glycol.
  • compositions according to the invention are provided by the compositions according to the invention, the compositions additionally containing 0.1 to 15 parts by weight of UV absorber.
  • the UV absorber is preferably selected from the group consisting of (bis [2-hydroxy-5-tert-octyl-3-
  • a preferred embodiment of the present invention is a composition according to the invention, the composition additionally 10 to
  • thermal stabilizers are preferably selected from the group consisting of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate, triphenylphosphine and 3.9 to [2,4-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenoxy ] -2,4,8, 10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane and 5-butyl-5-ethyl-2- [2,4,6-tris (l, l-dimethylethyl) phenoxy] -l, 3,2-dioxaphosphorinanes.
  • the object according to the invention is further achieved by the use of the compositions according to the invention for the production of any desired products.
  • the production is preferably carried out by extrusion.
  • the object according to the invention is achieved by products containing the compositions according to the invention.
  • these products are single-layer or multi-layer plates, one or more of the layers of the plates containing a composition according to the invention.
  • Multilayer plates made of at least three layers are preferred, one or both of the outer layers of the multilayer plates containing a composition according to the invention.
  • compositions according to the invention preferably additionally contain 0.1 to 15 parts by weight, particularly preferably 1 to 15 parts by weight, very particularly preferably 3 to 8 parts by weight of UV absorber.
  • the preferred polycarbonate according to the invention is bisphenol A homopolycarbonate.
  • the compositions according to the invention can contain further customary processing aids, in particular further mold release agents and flow agents.
  • compositions according to the invention can contain conventional stabilizers for polycarbonates, in particular conventional thermal stabilizers.
  • the relative proportions by weight of the compounds of the formula I and formula II can be determined, for example, by HPLC.
  • Rhodia Rhodia GmbH, Städelstrasse 10, D-60596 Frankfurt
  • Lubril JK Lubril JK
  • the compounds of formula (I) and the compounds of formula (II) can be prepared by known methods. For example, they can be produced as described in EP A 0 390 994. Additives of the formula (I) are commercially available, for example Lubril JK from Rhodia, and are normally used for cosmetics. They are typically present in a mixture with compounds of the formula (II).
  • compositions according to the invention have proven to be particularly advantageous. They can be processed without any problems and show no impairments in the products obtained as a product. Surprisingly, it has been found that when these compounds are used, additives of compositions which contain polycarbonate and which are known to be volatile no longer lead to the problems described at the outset.
  • Thermoplastic, aromatic polycarbonates for the compositions according to the invention are homopolycarbonates, copolycarbonates and thermoplastic polyester carbonates. They preferably have average molecular weights M w of 18,000 to 40,000 g / mol, preferably of 26,000 to 36,000 g / mol and in particular of
  • the melt viscosity of the compositions should preferably be less than that of the substrate to which they are applied when producing multilayer products.
  • examples include “Schnell”, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer
  • Compounds which are preferably to be used as starting compounds are bisphenols of the general formula HO-Z-OH, in which Z is a divalent organic radical having 6 to 30 carbon atoms and containing one or more aromatic groups.
  • Z is a divalent organic radical having 6 to 30 carbon atoms and containing one or more aromatic groups.
  • Examples of such compounds are bisphenols which belong to the group of dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, indane bisphenols, bis (hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) ketones and, ⁇ '-bis (hydroxyphenyl) ) -diisopropylbenzenes belong.
  • bisphenols belonging to the abovementioned connecting groups are bisphenol-A, tetraalkylbisphenol-A, 4,4- (meta-phenylenediisopropyl) diphenol (bisphenol M), 4,4- (para-phenylenediisopropyl) diphenol, 1,1 -Bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (BP-TMC) and, if appropriate, their mixtures.
  • Homopolycarbonates based on bisphenol-A and copolycarbonates based on the monomers bisphenol-A and 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane are particularly preferred.
  • the bisphenol compounds to be used according to the invention are reacted with carbonic acid compounds, in particular phosgene or, in the melt transesterification process, diphenyl carbonate or dimethyl carbonate.
  • Polyester carbonates are obtained by reacting the bisphenols already mentioned, at least one aromatic dicarboxylic acid and optionally carbonic acid equivalents.
  • aromatic dicarboxylic acids are, for example, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 3,3'- or 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and
  • Benzophenone A part, up to 80 mol%, preferably from 20 to 50 Mol% of the carbonate groups in the polycarbonates can be replaced by aromatic dicarboxylic acid ester groups.
  • Inert organic solvents used in the interfacial process are, for example, dichloromethane, the various dichloroethanes and chloropropane compounds, carbon tetrachloride, trichloromethane, chlorobenzene and chlorotoluene. Chlorobenzene or dichloromethane or mixtures of dichloromethane and chlorobenzene are preferably used.
  • phase interface reaction can be accelerated by catalysts such as tertiary amines, in particular N-alkylpiperidines or onium salts.
  • catalysts such as tertiary amines, in particular N-alkylpiperidines or onium salts.
  • Tributylamine, triethylamine and N-ethylpiperidine are preferably used.
  • the catalysts mentioned in DE-A 42 38 123 are used.
  • the polycarbonates can be branched deliberately and in a controlled manner by using small amounts of branching agents.
  • branching agents are: phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2; 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane; 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane; Tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane; 2,2-bis- [4,4-bis- (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane; 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol; 2,6-bis (2-hydroxy-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol; 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane; Hexa- (4- (4-hydroxyphenyl-
  • 2,4-dihydroxybenzoic acid trimesic; cyanuric chloride; 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole; l, 4-bis (4 ', 4 "-dihydroxytriphenyl) methyl) benzene and in particular: l, l, l-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane and bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • the optionally used 0.05 to 2 mol%, based on the diphenols used, of branches or mixtures of the branchers can be used together with the diphenols but can also be added at a later stage in the synthesis.
  • Chain breakers can be used.
  • Phenols such as phenol, alkylphenols such as cresol and 4-tert-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof are preferably used as chain terminators in amounts of 1-20 mol%, preferably 2-10 mol%, per mol of bisphenol. Phenol, 4-tert-butylphenol and cumylphenol are preferred.
  • Chain terminators and branching agents can be added to the syntheses separately or together with the bisphenol.
  • compositions according to the invention are also referred to as coextrusion compositions.
  • compositions according to the invention can also contain UV absorbers.
  • Suitable UV absorbers for the coextrusion compositions according to the invention are preferably those compounds which, because of their absorption capacity, are below
  • 400 nm are able to effectively protect polycarbonate from UV light and have a molecular weight of more than 370, preferably 500 and more.
  • UV absorbers which can be used according to the invention are described below.
  • R 3 and R 4 are also the same or different and are H, C 1 -C 4 alkyl, C 5 -C 6 cycloalkyl, benzyl or C 6 -C 14 aryl.
  • n 1, 2, 3 or 4.
  • Ri, R2, m and n have the meaning given for formula (II), and in which p is an integer from 0 to 3, q is an integer from 1 to 10,
  • Y equals -CH 2 -CH 2 -, - (CH 2 ) 3 -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 5 -, - (CH 2 ) 6 -, or CH (CH 3 ) -CH 2 - is and R 3 and R 4 have the meaning given for formula (II).
  • Preferred ranges 0.00001 - 1.5% by weight and 2-20% by weight, particularly preferably 0.01 - 1.0% by weight and 3-10% by weight, very particularly preferably 0.1 - 0.5% by weight and 4-8% by weight
  • Rl, R2, R3, R4 in formula (TV) are the same or different and are H or alkyl or CN or halogen or O-alkyl and X is alkyl.
  • X octyl
  • R 1 is C j alkyl to C 17 alkyl
  • R 2 is H or C j -alkyl to - alkyl and n is 0 to 20.
  • Preferred ranges 0.00001 - 1.0% by weight and 1.5-10% by weight, particularly preferably 0.01 - 0.8% by weight and 2-8% by weight>, very particularly preferably 0.1 - 0.5% by weight and 3-7% by weight
  • R 1 to R 40 may be the same or different and denote H, alkyl, CN or halogen.
  • UV absorbers mentioned in claim 1 of US Pat. No. 5,959,012 are also suitable.
  • the UV absorbers are incorporated into the compositions of the plates according to the invention to be used by customary methods, for example by mixing solutions of the UV absorbers with solutions of the plastics in suitable organic solvents such as CH 2 C1 2 , haloalkanes, halogen aromatics and chlorobenzene and xylenes.
  • suitable organic solvents such as CH 2 C1 2 , haloalkanes, halogen aromatics and chlorobenzene and xylenes.
  • the solution mixtures are removed in a known manner, for example compounded, by evaporation of the solvent and subsequent extrusion.
  • Suitable stabilizers for the polycarbonates for the compositions according to the invention are, for example, phosphines, phosphites or Si-containing stabilizers and further compounds described in EP-A 0 500 496.
  • Examples include triphenyl phosphites, diphenylalkyl phosphites, phenyl dialkyl phosphites, tris (nonylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphonite and triaryl phosphite.
  • Triphenylphosphine and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite are particularly preferred.
  • antistatic agents are cation-active compounds, for example quaternary ammonium, phosphonium or sulfonium salts, anion-active compounds, for example alkyl sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, carboxylates in the form of
  • nonionic compounds for example polyethylene glycol esters, polyethylene glycol ethers, fatty acid esters, ethoxylated fatty amines.
  • Preferred antistatic agents are nonionic compounds.
  • All starting materials and solvents used for the synthesis of the compositions according to the invention can be contaminated with corresponding impurities from their production and storage, the aim being to work with starting materials which are as clean as possible.
  • the individual constituents can be mixed in a known manner both successively and simultaneously, both at room temperature and at elevated temperature.
  • the additives are preferably incorporated into the compositions according to the invention in a known manner by mixing polymer granules with the additives at temperatures of approximately 200 to 380 ° C. in conventional units such as internal kneaders, single-screw extruders and twin-screw extruders, for example by melt compounding or melt extrusion or by mixing the solutions of the polymer with solutions of the additives and subsequent evaporation of the solvents in a known manner.
  • the proportion of additives in the composition can be varied within wide limits and depends on the desired properties of the molding composition.
  • the total proportion of additives in the composition is approximately up to 20% by weight, preferably 0.2 to 12% by weight, based on the weight of the compositions.
  • the use of the composition according to the invention offers a significant advantage on any polycarbonate molding compositions as the base material.
  • the plate base material is also equipped with the mold release agent of the composition according to the invention.
  • the invention therefore furthermore relates to moldings which have been produced using the compositions according to the invention.
  • the compositions can be used to produce solid plastic sheets and so-called multi-skin sheets (eg double skin sheets).
  • the plates therefore also include those which have an additional cover layer with the composition according to the invention with an increased UV absorber content on one or both sides.
  • the compositions according to the invention make it easier to manufacture products, in particular panels and products made from them, such as glazing for greenhouses, winter gardens, bus stops, billboards, signs, protective windows, automobile glazing, windows and roofing.
  • Subsequent processing of the products coated with the composition according to the invention such as Deep drawing or surface processing such as Finishing with scratch-resistant lacquers, water-spreading layers and the like are possible and the products produced by these processes are also the subject of the patent.
  • Extruders for producing the core layer and cover layer (s) are connected to a coextrusion adapter.
  • the adapter is constructed in such a way that the melt forming the cover layers) is adhered to the melt of the core layer as a thin layer.
  • the multilayer melt strand thus produced is then brought into the desired shape (multi-wall or solid sheet) in the nozzle connected subsequently.
  • the melt is then cooled in a known manner by means of calendering (solid plate) or vacuum calibration (multi-wall plate) under controlled conditions and then cut to length. If necessary after calibration
  • the nozzle itself can also be designed such that the melts are brought together there.
  • the thickness of the coex layer is approximately 50 ⁇ m in each case.
  • the facility consisted of
  • the main extruder with a screw with a length of 33 D and a diameter of 70 mm with degassing the coex adapter (feedblock system) a coextruder for applying the top layer with a screw with a length of 25 D and a diameter of 30 mm the special slot die with a width of 350 mm to the calibrator the roller conveyor of the take-off device - the cutting device (saw) the deposit table.
  • the polycarbonate granulate of the base material was fed to the hopper of the main extruder, the UV coextrusion material to that of the coextruder.
  • the respective material was melted and conveyed in the respective plasticizing system cylinder / screw. Both material melts were combined in the coex adapter led and form a composite after leaving the nozzle and cooling in the calibrator.
  • the other facilities served to transport, cut to length and lay down the extruded sheets.
  • Coextrusion with D - no deposits over a test period of 5 hours after 90 minutes, light transverse waves occurring at irregular intervals, which have a slightly negative effect on the plate quality.
  • Coextrusion with E no deposits over a test period of 5 hours. The cross waviness is so low that the plate quality is not negatively affected - grade: very good

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat, einem transparenten Polycarbonat-Polyester Blend, einem Copolyestercarbonat und einem transparenten Polyester und Ester aus verzweigten Alkoholen und Carbonsäuren, wobei die Carbonsäuren ihrerseits veresterte OH-Funktionen tragen sowie aus diesen Zusammensetzungen hergestellte Erzeugnisse, insbesondere Platten.

Description

Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat
Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat, einem transparenten Poly- carbonat-Polyester Blend, einem Copolyestercarbonat und einem transparenten Polyester und Ester aus verzweigten Alkoholen und Carbonsäuren, wobei die Carbonsäuren ihrerseits veresterte OH-Funktionen tragen, sowie aus diesen Zusammensetzungen hergestellte Erzeugnisse, insbesondere Platten.
Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten, werden in vielen Bereichen eingesetzt. Insbesondere werden Platten aus Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten beispielsweise für Bedachungen oder Verscheibungen verwendet. Die Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten, enthalten üblicherweise zusätzliche Stoffe wie z.B. Gleitmittel (auch Entformungsmittel genannt). Als Gleitmittel werden beispielsweise Carbonsäureester verwendet.
Zusammensetzungen die Polycarbonat und Guerbet-Alkohole enthalten, sind bekannt. Guerbet-Alkohole sind die Produkte der Guerbet-Reaktion und können beispielsweise durch die Guerbet-Reaktion hergestellt werden. Als Guerbet-Reaktion wird die Selbstkondensation von Alkoholen unter dem Einfluss von Natrium oder Kupfer bei ca. 200°C und erhöhtem Druck bezeichnet.
Polycarbonatplatten sind beispielsweise aus EP A 0 110 221 bekannt und werden für eine Vielzahl von Anwendungszwecken bereitgestellt. Die Herstellung der Platten erfolgt beispielsweise durch Extrusion von Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten. Gegebenenfalls kann eine Coextrusion mit weiteren Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten und die zusätzlich einen erhöhten Anteil an UV-Absorbern enthalten erfolgen. Ein bei der Extrusion solcher Platten immer wieder auftretendes Problem ist das Absetzen flüchtiger Bestandteile aus der Zusammensetzung am Kalibrator (bei Stegplatten) oder auf den Walzen (bei Massivplatten), die zu Oberflächenstörungen auf den Platten führen können. Flüchtige Bestandteile sind beispielsweise UV-Absorber, Entformungsmittel und andere niedermolekulare Bestandteile der Zusammensetzung.
EP A 0 320 632 beschreibt coextrudierte Platten aus Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten, die einen UV-Absorber enthalten und ein Gleitmittel enthalten können. Nachteilig ist, dass bei längerer Extrusionsdauer die Oberfläche der Platten durch Ausdampfungen aus der Schmelze der Zusammensetzung, besonders bei der
Coextrusion, nachteilig beeinflusst wird.
Das vermehrte Ausdampfen des UV-Absorbers aus der Schmelze der Zusammensetzung führt zur Belagsbildung am Kalibrator oder den Walzen und schließlich zur Bildung von Störungen der Plattenoberfläche (z.B. weiße Flecken, Welligkeit usw.).
Am Kalibrator führt außerdem der Polycarbonatabrieb zu pulverigen Ablagerungen auf den Polycarbonatplatten.
Auch Ester von Guerbetalkoholen in Polycarbonaten sind bekannt, so beschreibt EP-A 0 390 994 Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten, und die zusätzlich spezielle Fettsäureester von Guerbetalkoholen als Entformungsmittel enthalten.
In EP-A 0 390 994 wird keine Verwendung der Formmassen für die Coextrusion genannt. Außerdem wird nicht erwähnt, daß die erfindungsgemäßen Entformungs- mittel sich für Anwendungen in der Coextrusion zusammen mit höhere Mengen UV-
Absorbern eignen.
WO 01/62851 und WO 01/25334 beschreiben in den Bespielen die Verwendung von Lubril JK, das eine der Ausführungsformen von EP-A 0 390 994 darstellt, in speziellen Polycarbonat- ABS Blends. Auch hier wird die Coextrusion nicht erwähnt. WO 01/74935 lehrt, dass Mischungen der Ester aus Fettsaeuren und Guerbetalkoholen und Fettsaeuren und linearen Alkoholen das Verfahren zur Herstellung von Kunststoffplatten durch Coxtrusion verbessern können, insbesondere wenn das Verfahren über einen langen Zeitraum durchgeführt wird (Verbesserung des Lang- zeitcoextrusionsverhaltens).
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten, bereitzustellen, die bei der Herstellung von Platten durch Extrusion dieser Zusammensetzungen die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen.
Die erfindungsgemäße Aufgabe wird gelöst durch Zusammensetzung enthaltend ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat, einem transparenten Polycarbonat-Polyester Blend, einem Copolyestercarbonat und einem transpa- renten Polyester und eine Verbindung der Formel (I)
O
II
O O-C-(CH2)g-CH3 (I)
H— (CH2)a CH-CHj-O-C— (CH2)-CH-(CH2)d-CH3
(CH2)b-CH3
und eine oder mehrere verschiedene Verbindungen (bevorzugt ist ein Gemisch homologer Verbindungen) der Formel (II)
Figure imgf000004_0001
wobei sich im bevorzugten Fall die homologen Verbindungen der Formel (II) durch verschiedene Werte von n auszeichnen und wobei für die Verbindungen nach Formel (I) und für die Verbindungen nach Formel (H) gilt:
a = I bis 17, b = 0 bis 16, c = 6 bis 14, d = 3 bis 7, e = 6 bis 14, f = 3 bis 7, g = 5 bis 40 und a + b = >9
und wobei für die Verbindungen nach Formel (II) gilt n = 1 bis 10 und wobei bevorzugt gilt, dass das Verhältnis des Gewichtsanteiles der Verbindung gemäß Formel (I) in der Zusammensetzung zu dem Gewichtsteil aller Verbindungen gemäß Formel (II) in der Zusammensetzung 1:0,001 bis 1:1,2 ist.
Der Gewichtsanteil der Verbindungen nach Formel (I) und der Verbindungen nach Formel (LT) ist in Summe (I und II) bevorzugt 0,02 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
Für die Verbindungen der allgemeinen Formel I und der allgemeinen Formel II gilt bevorzugt:
a = 2 bis 14, b = 3 bis 14, c = 10, d = 5, e = 10, f= 5, g = 14 bis 16, n = 1 bis 7, a + b = 9 bis 25.
Das Verhältnis des Gewichtsanteiles der Verbindung gemäß Formel I in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu dem Gewichtsanteil aller Verbindungen gemäß Formel II in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist 1 : 0,001 bis 1 : 1,2, bevorzugt 1 : 0,005 bis 1 : 1.
In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Polymer, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat, einem transparenten Polycarbonat-Polyester Blend, einem Copolyestercarbonat und einem transparenten Polyester, Polycarbonat.
In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Polymer, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat, einem transparenten Polycarbonat-Polyester Blend, einem Copolyestercarbonat und einem transparenten Polyester, ein transparenter Polyester. Dieser transparente Polyester ist erhältlich aus Disäuren und Diolen. Die Disäuren sind mindestens eine oder mehrere Disäuren aus- gewählt aus der Gruppe bestehend aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Cyclo- hexan-l,4-dicarbonsäure. Die Diole sind mindestens eines oder mehrere Diole ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglycol, Butan- 1,4-diol, Cyclohexan-1.4- dimethanol, Diethylenglycol und Neopentylglycol.
Bevorzugt sind die folgenden transparenten Polyester:
a) 90 bis 100 mol-% Terephthalsäure 0 bis 10 mol-% Isophthalsäure 60 bis 70 mol-% Ethylenglycol 30 bis 40 mol-% Cyclohexandimethanol
0 bis 5 mol-% Diethylenglycol b) 90 bis 100 mol-% Terephthalsäure 0 bis 10 mol-% Isophthalsäure
60 bis 70 mol-% Cyclohexandimethanol 30 bis 40 mol-% Ethylenglycol
0 bis 5 mol-% Diethylenglycol
c) 95 bis 100 mol-% Cyclohexandicarbonsäure
0 bis 5 mol-% andere aliphatische Dicarbonsaeuren 95 bis 100 mol-% Cyclohexandimethanol
0 bis 5 mol-% andere aliphatische Diole
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist gegeben durch die genannten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wobei der Gewichtsteil der Ver- bindung gemäß Formel (II) mit n = 1 0,5 bis 1,2 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 2 0,2 bis 1,2 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 3 0 bis 1 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 4 0 bis 0,8 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 5 0 bis 0,5 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung nach Formel (II) mit n = 6 0 bis 0,4 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung nach Formel (I).
Weiterhin ist eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gegeben durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wobei die Zusammensetzungen zusätzlich 0,1 bis 15 Gew.-Teile UV- Absorber enthalten. Der UV- Absorber ist dabei bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (Bis[2-hydroxy-5-tert.-octyl-3-
(benzotriazol-2-yl)phenyl]methan), 2-(4,6-Diphenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy- Phenol, 2-Cyano-3,3-diphenyl-propensäure-2,2-bis[(2-cyano-l-oxo-3,3-diphenyl-2- propenyl)oxy]methyl- 1 ,3-propanediylester.
Weiterhin ist eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, wobei die Zusammensetzung zusätzlich 10 bis
3.000 ppm, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung Thermostabilisatoren enthält. Die Thermostabilisatoren sind dabei bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphat, Triphenylphospin und 3,9- bis[2,4-bis(l -methyl- 1 -phenylethyl)phenoxy]-2,4,8, 10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro- [5.5]undecane und 5-butyl-5-ethyl-2-[2,4,6-tris(l,l-dimethylethyl)phenoxy]-l,3,2- dioxaphosphorinane.
Die erfindungsgemäße Aufgabe wird weiterhin gelöst durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Herstellung beliebiger Erzeugnisse. Die Herstellung erfolgt dabei bevorzugt durch Extrusion.
Weiterhin wird die erfindungsgemäße Aufgabe gelöst durch Erzeugnisse enthaltend die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. In einer bevorzugten Ausführungsform sind diese Erzeugnisse einschichtige oder mehrschichtige Platten, wobei eine oder mehrere der Schichten der Platten eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält.
Bevorzugt sind mehrschichtige Platten aus mindestens drei Schichten, wobei eine oder beide der äußeren Schichten der mehrschichtigen Platten eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt zusätzlich 0,1 bis 15 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.-Teile, ganz besonders bevorzugt 3 bis 8 Gew.-Teile UV- Absorber.
Das erfindungsgemäß bevorzugte Polycarbonat ist Bisphenol- A-homopolycarbonat. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weitere übliche Verarbeitungshilfsmittel, insbesondere weitere Entformungsmittel und Fließmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können übliche Stabilisatoren für Polycarbonate, insbesondere übliche Thermostabilisatoren enthalten.
Die Bestimmung der relativen Gewichtsanteile der Verbindungen gemäß Formel I und Formel II kann beispielsweise durch HPLC erfolgen.
Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000009_0001
und Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
O (CH2)f-CH3 0 0-[C-(CH2)-CH-0-]n C-(CH2)g-CH3 (J)
H— (CH2)a CH-CH2-0-C-(CH2)-CH-(CH2)d-CH3
(CH2)b-CH3
sind kommerziell erhältlich. Sie werden üblicherweise in Kosmetika eingesetzt. Sie können beispielsweise unter dem Handelsnamen Lubril JK von der Firma Rhodia (Rhodia GmbH, Städelstraße 10, D-60596 Frankfurt) bezogen werden.
Die Verbindungen der Formel (I) und die Verbindungen der Formel (II) können durch bekannte Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können sie hergestellt werden wie in EP A 0 390 994 beschrieben. Additive der Formel (I) sind kommerziell erhältlich, z.B. Lubril JK der Firma Rhodia, und werden normalerweise für Kosmetika verwendet. Sie liegen dabei typischerweise im Gemisch mit Verbindungen der Formel (II) vor.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Sie lassen sich problemlos verarbeiten und zeigen in den als Produkt erhaltenen Erzeugnisse keine Beeinträchtigungen. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass beim Einsatz dieser Verbindungen auch als flüchtig bekannte Zusatzstoffe von Zusammensetzungen, die Polycarbonat enthalten, nicht mehr zu den anfangs beschriebenen Problemen führen.
Thermoplastische, aromatische Polycarbonate für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Homopolycarbonate, Copolycarbonate und thermoplastische Polyestercarbonate. Sie haben bevorzugt mittlere Molekulargewichte M w von 18.000 bis 40.000 g/mol, vorzugsweise von 26.000 bis 36.000 g/mol und insbesondere von
28.000 bis 35.000 g/mol, ermittelt durch Messung der rel. Lösungsviskosität in Dichlormethan oder in Mischungen gleicher Gewichtsmengen Phenol/o-Dichlorben- zol geeicht durch Lichtstreuung.
Wobei die Schmelzeviskosität der Zusammensetzungen vorzugsweise kleiner sein sollte als die des Substrates, auf die sie aufgebracht werden, wenn mehrschichtige Erzeugnisse hergestellt werden.
Zur Herstellung von Polycarbonaten für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sei beispielhaft auf „Schnell", Chemistry and Physics of Polycarbonats, Polymer
Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, auf D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, „Synthesis of Poly(ester)- carbonate Copolymers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980), auf D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, N. Nouvertne, BAYER
AG, „Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718 und schließlich auf Dres. U. Grigo, K. Kircher und P.R. Müller „Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299 verwiesen. Die Herstellung erfolgt vorzugs- weise nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder dem Schmelze-Umesterungsver- fahren und wird beispielhaft an dem Phasengrenzflächenverfahren beschrieben.
Als Ausgangsverbindungen bevorzugt einzusetzende Verbindungen sind Bisphenole der allgemeinen Formel HO-Z-OH, worin Z ein divalenter organischer Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere aromatische Gruppen enthält. Beispiele solcher Verbindungen sind Bisphenole, die zu der Gruppe der Dihydroxy- diphenyle, Bis(hydroxyphenyl)alkane, Indanbisphenole, Bis(hydroxyphenyl)ether, Bis(hydroxyphenyl)sulfone, Bis(hydroxyphenyl)ketone und ,α'-Bis(hydroxyphe- nyl)-diisopropylbenzole gehören.
Besonders bevorzugte Bisphenole, die zu den vorgenannten Verbindungsgruppen gehören, sind Bisphenol-A, Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta-Phenylendiisopropyl)- diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendiisopropyl)diphenol, l,l-Bis-(4-hydro- xyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BP-TMC) sowie gegebenenfalls deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Homopolycarbonate auf Basis Bisphenol-A und Copolycarbonate auf der Basis der Monomere Bisphenol-A und l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Bisphenolverbindungen werden mit Kohlensäureverbindungen, insbesondere Phosgen oder beim Schmelzeumesterungsprozess Diphenylcarbonat bzw. Dimethyl- carbonat, umgesetzt.
Polyestercarbonate werden durch Umsetzung der bereits genannten Bisphenole, mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls Kohlensäureäquivalente erhalten. Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Phthal- säure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, 3,3'- oder 4,4'-Diphenyldicarbonsäure und
Benzophenondicarbonsäuren. Ein Teil, bis zu 80 Mol-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Mol-% der Carbonatgruppen in den Polycarbonaten können durch aromatische Di- carbonsäureester-Gruppen ersetzt sein.
Beim Phasengrenzflächenverfahren verwendete inerte organische Lösungsmittel sind beispielsweise Dichlormethan, die verschiedenen Dichlorethane und Chlorpropan- verbindungen, Tetrachlormethan, Trichlormethan, Chlorbenzol und Chlortoluol. Vorzugsweise werden Chlorbenzol oder Dichlormethan bzw. Gemische aus Dichlormethan und Chlorbenzol eingesetzt.
Die Phasengrenzflächenreaktion kann durch Katalysatoren wie tertiäre Amine, insbesondere N-Alkylpiperidine oder Oniumsalze beschleunigt werden. Bevorzugt werden Tributylamin, Triethylamin und N-Ethylpiperidin verwendet. Im Falle des Schmelzeumesterungsprozesses werden die in DE-A 42 38 123 genannten Katalysatoren verwendet.
Die Polycarbonate können durch den Einsatz geringer Mengen Verzweiger bewusst und kontrolliert verzweigt werden. Einige geeignete Verzweiger sind: Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2; 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hy- droxyphenyl)-heptan; 1 ,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,1,1 -Tri-(4-hydroxy- phenyl)-ethan; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan; 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxy- phenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol; 2,6-Bis- (2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihy- droxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-orthotere- phthalsäureester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-iso- propyl)-phenoxy)-methan; α,α',α"-Tris-(4-hydroxyphenyl)-l ,3,5-triisopropylbenzol;
2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesinsäure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis-(3-methyl-4- hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol; l,4-Bis-(4',4"-dihydroxytriphenyl)-methyl)- benzol und insbesondere: l,l,l-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan und Bis-(3-methyl-4- hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol. Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, an Verzweigem bzw. Mischungen der Verzweigern, können mit den Diphenolen zusammen eingesetzt werden aber auch in einem späteren Stadium der Synthese zugegeben werden.
Es können Kettenabbrecher eingesetzt werden. Als Kettenabbrecher werden bevorzugt Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol , Cumylphenol oder deren Mischungen verwendet in Mengen von 1-20 Mol-%, bevorzugt 2-10 Mol-%, je Mol Bisphenol. Bevorzugt sind Phenol, 4-tert.-Butylphenol bzw. Cumylphenol.
Kettenabbrecher und Verzweiger können getrennt oder aber auch zusammen mit dem Bisphenol den Synthesen zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden auch als Coextrusionsmassen bezeichnet.
Die Herstellung der Polycarbonate für die erfindungsgemäßen Coextrusionsmassen nach dem Schmelzeumesterungsprozess ist in DE-A 42 38 123 beispielhaft beschrie- ben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch UV- Absorber enthalten.
Geeignete UV- Absorber für die erfindungsgemäßen Coextrusionsmassen sind bevor- zugt solche Verbindungen, die aufgrund ihres Absorptionsvermögens unterhalb
400 nm in der Lage sind, Polycarbonat wirksam vor UV-Licht zu schützen und ein Molekulargewicht von mehr als 370, vorzugsweise von 500 und mehr aufweisen.
Beispiele für UV-Absorber, die erfindungsgemäß verwendet werden können, werden im folgenden beschrieben. Dimere Benzotriazol-Derivate nach Formel (II):
Figure imgf000014_0001
Formel (fl)
In Formel (II) sind R1 und R2 gleich oder verschieden und bedeuten H, Halogen, Cι-C10-Alkyl, C5-Cι0-Cycloalkyl, C7-Cι3-Aralkyl, C6-C14-Aryl, -OR5 oder -(CO)-O-R5 mit R5 = H oder d-C4-Alkyl.
In Formel (II) sind R3 und R4 ebenfalls gleich oder verschieden und bedeuten H, C1-C4-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, Benzyl oder C6-C14-Aryl.
In Formel (II) bedeutet m 1,2 oder 3 und n 1,2,3 oder 4.
Bevorzugt ist dabei Tinuvin 360 mit R1 = R3 = R4 = H; n = 4; R2 = 1,1,3,3- Tetramethylbutyl; m = 1
Vorzugsbereiche: 0.00001 - 1.5 Gew-% und 2-20 Gew-%, besonders bevorzugt 0.01 - 1.0 Gew-% und 3-10 Gew-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew-% und 4-8 Gew-% a2) Dimere Benzotriazol-Derivate nach Formel (III):
Figure imgf000015_0001
Formel (in)
worin die Brücke
O O
— (CHR3)p — C— O (Y-0)q— C (CHR4)P—
bedeutet, Ri, R2, m und n die für Formel (II) genannte Bedeutung haben, und worin p eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, q eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
Y gleich -CH2-CH2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, oder CH(CH3)-CH2- ist und R3 und R4 die für Formel (II) genannte Bedeutung haben.
Bevorzugt ist dabei Tinuvin 840 mit Rl = H; n = 4; R2 = tert-Butyl; m = 1; R2 ist in ortho-Stellung zur OH-Gruppe angebracht; R3 = R4 = H; p = 2; Y = -(CH2)5-; q = l
Vorzugsbereiche: 0.00001 - 1.5 Gew-% und 2-20 Gew-%, besonders bevorzugt 0.01 - 1.0 Gew-% und 3-10 Gew-%, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew-% und 4-8 Gew-% Triazin-Derivate nach Formel (IV):
Figure imgf000016_0001
Formel (IV)
worin Rl, R2, R3, R4 in Formel (TV) gleich oder verschieden sind und H oder Alkyl oder CN oder Halogen oder O-Alkyl sind und X gleich Alkyl ist.
Bevorzugt ist dabei Tinuvin 1577 mit R1 = R2 = R3 = R4 = H; X = Hexyl Cyasorb UV- 1164 mit R1 = R2 = R3 = R4 = Methyl; X = Octyl
Vorzugsbereiche: 0.00001 - 1.0 Gew-%> und 1.5-10 Gew-%>, besonders bevorzugt 0.01 - 0.8 Gew-%) und 2-8 Gew-%>, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew-%o und 3-7 Gew-%
Triazin-Derivate der folgenden Formel (JNa)
Figure imgf000017_0001
Formel (INa) woπn
R1 gleich Cj -Alkyl bis C17- Alkyl bedeutet,
R2 gleich H oder Cj -Alkyl bis - Alkyl bedeutet und n gleich 0 bis 20 ist.
Vorzugsbereiche: 0.00001 - 1.0 Gew-% und 1.5-10 Gew-%, besonders bevorzugt 0.01 - 0.8 Gew-% und 2-8 Gew-%>, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew-% und 3-7 Gew-%
d) Diarylcyanoacrylate der Formel (V):
Figure imgf000018_0001
Formel (V)
worin Ri bis R40 gleich oder verschieden sein können und H, Alkyl, CN oder Halogen bedeuten.
Bevorzugt ist dabei Uvinul 3030 mit R2 bis R40 = H
Vorzugsbereiche: 0.00001 - 1.5 Gew-%> und 2-20 Gew-%>, besonders bevorzugt 0.01 - 1.0 Gew-%o und 3-10 Gew-%>, ganz besonders bevorzugt 0.1 - 0.5 Gew-% und 4-8 Gew-%
e) Geeignet sind auch die in Anspruch 1 von US-A 5 959 012 genannten UV- Absorber. Die Einarbeitung der UV-Absorber in die zu verwendenden, erfindungsgemäßen Zusammensetzungen der Platten erfolgt nach üblichen Methoden, beispielsweise durch Vermischen von Lösungen der UV- Absorber mit Lösungen der Kunststoffe in geeigneten organischen Lösungsmitteln wie CH2C12, Halogenalkanen, Halogenaro- maten, Chlorbenzol und Xylolen. Die Substanzgemische werden dann in bekannter
Weise via Extrusion homogenisiert; die Lösungsgemische werden in bekannter Weise durch Ausdampfen des Lösungsmittels und anschließender Extrusion entfernt, beispielsweise compoundiert.
Geeignete Stabilisatoren für die Polycarbonate für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind beispielsweise Phosphine, Phosphite oder Si enthaltende Stabilisatoren und weitere in EP-A 0 500 496 beschriebene Verbindungen. Beispielhaft seien Triphenylphosphite, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris- (nonylphenyl)phosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-biphenylen-diphos- phonit und Triarylphosphit genannt. Besonders bevorzugt sind Triphenylphosphin und Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit.
Beispiele für Antistatika sind kationaktive Verbindungen, beispielsweise quartäre Ammonium-, Phosphonium- oder Sulfoniumsalze, anionaktive Verbindungen, bei- spielsweise Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylphosphate, Carboxylate in Form von
Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen, nichtionogene Verbindungen, beispielsweise Polyethylenglykolester, Polyethylenglykolether, Fettsäureester, ethoxylierte Fett- amine. Bevorzugte Antistatika sind nichtionogene Verbindungen.
Alle für die Synthese der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwandten Einsatzstoffe und Lösungsmittel können aus ihrer Herstellung und Lagerung mit entsprechenden Verunreinigungen kontaminiert sein, wobei es das Ziel ist, mit so sauberen Ausgangsstoffen wie möglich zu arbeiten. Das Vermischen der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessive als auch simultan erfolgen und zwar sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur.
Die Einarbeitung der Zusätze in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erfolgt bevorzugt in bekannter Weise durch Vermischen von Polymergranulat mit den Zusätzen bei Temperaturen von etwa 200 bis 380°C in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Einschneckenextrudern und Doppelwellenextrudern beispielsweise durch Schmelzecompoundierung oder Schmelzeextrusion oder durch Vermischen der Lösungen des Polymers mit Lösungen der Additive und anschließende Verdampfung der Lösungsmittel in bekannter Weise. Der Anteil der Additive in der Zusammensetzung kann in weiten Grenzen variiert werden und richtet sich nach den gewünschten Eigenschaften der Formmasse. Der Gesamtanteil der Additive in der Zusammensetzung beträgt etwa bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzungen.
Wie die erfindungsgemäßen Beispiele belegen, bietet die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung einen signifikanten Vorteil auf beliebigen Poly- carbonat-Formmassen als Basismaterial. Insbesondere jedoch dann, wenn auch das Plattenbasismaterial mit dem Entformungsmittel der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgerüstet ist.
Gegenstand der Erfindung sind daher ferner Formkörper, die unter Mitverwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellt worden sind. Die Zusam- mensetzungen können zur Erzeugung von massiven Kunststoffplatten und sogenannten Stegplatten (z.B. Stegdoppelplatten) eingesetzt werden. Die Platten umfassen also auch solche, die auf einer Seite oder beiden Seiten eine zusätzliche Deckschicht mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit einem erhöhten UV-Absorbergehalt aufweisen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erlauben die erleichterte Herstellung von Erzeugnissen, insbesondere von Platten und aus ihnen hergestellte Erzeugnisse wie z.B. Verscheibungen für Gewächshäuser, Wintergärten, Bushaltestellen, Reklametafeln, Schilder, Schutzscheiben, Automobilverscheibungen, Fenster und Überda- chungen.
Nachträgliche Bearbeitungen der mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beschichteten Erzeugnisse, wie z.B. Tiefziehen oder Oberflächenbearbeitungen, wie z.B. Ausrüstung mit Kratzfestlacken, wasserspreitenden Schichten und ähnliches sind möglich und die durch diese Verfahren hergestellten Erzeugnisse ebenfalls Gegenstand des Patentes.
Die Coextrusion als solche ist literaturbekannt (siehe beispielsweise EP-A 0 110 221 und EP-A 0 110 238). Im vorliegenden Fall wird vorzugsweise wie folgt verfahren:
An einem Coextrusionsadapter sind Extruder zur Erzeugung der Kernschicht und Deckschicht(en) angeschlossen. Der Adapter ist so konstruiert, dass die die Deckschichten) formende Schmelze als dünne Schicht haftend auf die Schmelze der Kernschicht aufgebracht werden.
Der so erzeugte, mehrschichtige Schmelzestrang wird dann in der anschließend angeschlossenen Düse in die gewünschte Form (Steg- oder Massivplatte) gebracht. Anschließend wird in bekannter Weise mittels Kalandrierung (Massivplatte) oder Vakuumkalibrierung (Stegplatte) die Schmelze unter kontrollierten Bedingungen abge- kühlt und anschließend abgelängt. Gegebenenfalls kann nach der Kalibrierung ein
Temperofen zur Eliminierung von Spannungen angebracht werden. Anstelle des vor der Düse angebrachten Adapters kann auch die Düse selbst so ausgelegt sein, dass dort die Zusarnmenführung der Schmelzen erfolgt.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel weiter erläutert. Beispiel
10 mm Stegdoppelplatten A, B, und C, wie sie beispielweise in der EP-A 0 110 238 beschrieben sind, wurden aus folgenden Zusammensetzungen erhalten: Als Basismaterial wurde Makrolon® 1243 (verzweigtes Bisphenol-A Polycarbonat der Bayer AG, Leverkusen mit einem Schmelzflussindex (MFR) gemäß ISO 1133 von 6,5 g/10 min bei 300°C und 1,2 kg Belastung) verwendet. Coextrudiert wurde dieses mit den in der Tabelle angegebenen Compounds auf Basis Makrolon® 3100 (lineares Bisphenol-A Polycarbonat der Bayer AG, Leverkusen mit einem Schmelzflussindex (MFR) gemäß ISO 1133 von 6,5 g/10 min bei 300°C und 1,2 kg Belastung).
Die Dicke der Coex-Schicht beträgt jeweils etwa 50 μm.
Figure imgf000022_0001
100 % gemäss Formel (I) mit: a=6, b=7, c=10, d=5, g=l6, kein Produkt gemäss Formel (II) mit n>0, im Handel erhältlich, Ceraphyl® 847 der Firma ISP, 1361 Alps Road, Wayne, NY 07470, USA
** Im Handel erhältlich, Lubril® JK der Fa. Rhodia GmbH, Städelstraße 10, 60569 Frankfurt, Deutschland) ***) Im Handel erhältlich, Loxiol® VPG 861 der Fa. Cognis, Düsseldorf,
Deutschland
(PETS = Pentaerythrittetrastearat) ****) Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphat, im Handel erhältlich von der Fa.
Ciba Spezialitätenchemie, Lampertheim, Deutschland *****) gemäss Formel (I) mit: a=6, b=7, c=10, d=5, g=16, gemaess Formel (II): a=6, b=7, c=10, d=5, g=16, e=10, f=5, n=l, Verhaeltnis (Formel I) zu
(Formel II) = 1 : 1.4; hergestellt nach der in EP-A 0 390 994 angegebenen
Vorschrift
Die verwendeten Maschinen und Apparate zur Herstellung von mehrschichtigen Stegplatten werden im folgenden beschrieben:
Die Einrichtung bestand aus
dem Hauptextruder mit einer Schnecke der Länge 33 D und einem Durchmesser von 70 mm mit Entgasung dem Coexadapter (Feedblocksystem) einem Coextruder zum Aufbringen der Deckschicht mit einer Schnecke der Länge 25 D und einem Durchmesser von 30 mm der speziellen Breitschlitzdüse mit 350 mm Breite dem Kalibrator der Rollenbahn der Abzugseinrichtung - der Ablängvorrichtung (Säge) dem Ablagetisch.
Das Polycarbonat-Granulat des Basismaterials wurde dem Fülltrichter des Hauptextruders zugeführt, das UV-Coextrusionsmaterial dem des Coextruders. Im jeweili- gen Plastifiziersystem Zylinder/Schnecke erfolgte das Aufschmelzen und Fördern des jeweiligen Materials. Beide Materialschmelzen wurden im Coexadapter zusam- mengeführt und bilden nach Verlassen der Düse und Abkühlen im Kalibrator einen Verbund. Die weiteren Einrichtungen dienten dem Transport, Ablängen und Ablegen der extrudierten Platten.
Coextrusion mit A (Referenz): erste kleinere Ablagerungen nach 4 h nach 90 Minuten in unregelmäßigen Abständen auftretende, leichte Querwellen, die die Plattenqualität leicht negativ beeinträchtigen. Nach 4 lA Stunden etwas stärkere Querwellen. - Note: gut
Coextrusion mit B (Referenz): erste kleinere Störungen nach 50 Minuten (Querwellen) nach 90 Minuten größere Störungen (Verwerfungen von Stegen, weiße Ab- lagerungen, Querwellen)
Note: schlecht
Coextrusion mit C: keine Ablagerungen über eine Versuchsdauer von 5 Stunden - Die Querwelligkeit ist so gering, dass die Plattenqualität nicht negativ beeinträchtigt wird Note: sehr gut
Coextrusion mit D: - keine Ablagerungen über eine Versuchsdauer von 5 Stunden nach 90 Minuten in unregelmäßigen Abständen auftretende, leichte Querwellen, die die Plattenqualität leicht negativ beeinträchtigen Note: sehr gut Coextrusion mit E: keine Ablagerungen über eine Versuchsdauer von 5 Stunden Die Querwelligkeit ist so gering, dass die Plattenqualität nicht negativ beeinträchtigt wird - Note: sehr gut
Coextrusion mit F: keine Ablagerungen über eine Versuchsdauer von 5 Stunden nach 90 Minuten in unregelmäßigen Abständen auftretende, leichte Querwel- len, die die Plattenqualität leicht negativ beeinträchtigen
Note: sehr gut
Coextrusion mit G: keine Ablagerungen über eine Versuchsdauer von 5 Stunden - Die Querwelligkeit ist so gering, dass die Plattenqualität nicht negativ beeinträchtigt wird Note: sehr gut
Coextrusion mit H (Referenz): - erste kleinere Stoerungen nach 35 Minuten (Querwellen) nach 60 Minuten grosse Stoerungen (Verwerfungen von Stegen) Note: schlecht

Claims

Patentansprtiche
1. Zusammensetzung enthaltend ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat, einem transparenten Polycarbonat-Polyester Blend, einem Copolyestercarbonat und einem transparenten Polyester und eine Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000026_0001
und eine oder mehrere verschiedene Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000026_0002
wobei für die Verbindungen nach Formel (I) und für die Verbindungen nach
Formel (13) gilt:
a = 1 bis 17, b = 0 bis 16, c = 6 bis 14, d = 3 bis 7, e = 6 bis 14, f= 3 bis 7, g = 5 bis 40 und a + b = >9 und wobei für die Verbindungen nach Formel (II) gilt n = 1 bis 10.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis des Gewichts- anteiles der Verbindung gemäß Formel (I) in der Zusammensetzung zu dem
Gewichtsteil aller Verbindungen gemäß Formel (II) in der Zusammensetzung 1:0,001 bis 1:1,2 ist.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 1 0,5 bis 1,2 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 2 0,2 bis 1,2 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 3 0 bis 1 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 4 0 bis 0,8 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (II) mit n = 5 0 bis 0,5 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung gemäß Formel (I) und der Gewichtsteil der Verbindung nach Formel (II) mit n = 6 0 bis 0,4 mal so groß ist wie der Gewichtsteil der Verbindung nach Formel (I).
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Gewichtsanteil der Verbindungen nach Formel (I) und der Verbindungen der Formel (II) in Summe 0,02 bis 1 ,0 Gew.-% ist.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Zusammensetzung zusätzlich 0,1 bis 15 Gew.-Teile UV- Absorber enthält.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Zusammensetzung zusätzlich 10 bis 3000 ppm, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, Thermostabilisatoren enthält.
7. Verfahren zur Herstellung eines beliebigen Erzeugnisses aus der Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 durch Extrusion.
8. Erzeugnis enthaltend die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6.
9. Erzeugnis nach Anspruch 8, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ver- scheibungen, Gewächshäuser, Wintergärten, Bushaltestellen, Reklametafeln, Schilder, Schutzscheiben, Automobilverscheibungen, Fenster, Überdachungen, Massivplatten, gewellte Platten, Stegplatten und Stegprofile.
10. Einschichtige oder mehrschichtige Platte, wobei eine oder mehrere der Schichten der Platte die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
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