WO2003037279A1 - Utilisation d'un polymere a groupes hydrophobes en tant qu'epaississant ou gelifiant, composition le contenant, et procede de gelification - Google Patents

Utilisation d'un polymere a groupes hydrophobes en tant qu'epaississant ou gelifiant, composition le contenant, et procede de gelification Download PDF

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WO2003037279A1
WO2003037279A1 PCT/FR2002/003664 FR0203664W WO03037279A1 WO 2003037279 A1 WO2003037279 A1 WO 2003037279A1 FR 0203664 W FR0203664 W FR 0203664W WO 03037279 A1 WO03037279 A1 WO 03037279A1
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polymer
alkyl
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Peyman Ghandchi
Francis Xavier Quinn
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L'oreal
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    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system

Definitions

  • the present invention relates to a use of a polymer with hydrophobic groups as a thickener or gelling agent, to a composition comprising said polymer with hydrophobic groups and at least 5% by weight of at least one surfactant, and to a process for gelling a composition.
  • detergent surfactants such as anionic and / or amphoteric surfactants, and thickeners in a cosmetically acceptable aqueous medium is well known.
  • thickeners well known in the art, mention may in particular be made of polymers of high molecular mass, such as guar gum, mineral electrolytes such as sodium chloride, or else certain molecules of low molecular mass such as, for example, 'citric acid.
  • thickeners present a certain number of problems, in particular due to the fact that the compositions containing them sometimes exhibit insufficient stability due, in particular, to poor compatibility with the surfactants usually used in washing compositions.
  • compositions for washing keratin materials and more particularly of the skin and hair, having good properties of stability of the formula over time while imparting cosmetic properties. interesting such as softness and detangling, and having good detergent properties.
  • the Applicant has surprisingly found that the addition of certain polymers with hydrophobic groups to a composition comprising, in an aqueous medium, at least 5% by weight of at least one surfactant relative to the total weight of the composition, makes it possible in particular to obtain a very homogeneous and stable gel over time, as well as good cosmetic and detergent properties.
  • the present invention therefore relates to a composition comprising, in an aqueous medium, at least one polymer with hydrophobic groups as described below, and at least 5% by weight of at least one surfactant relative to the total weight of said composition.
  • Another object of the present invention consists in the use, in particular in cosmetics, of a polymer with hydrophobic groups as described below, as thickener or gelling agent in a composition comprising, in an aqueous medium, at least 5% by weight at least one surfactant relative to the total weight of the composition.
  • the present invention also relates to a process for gelling compositions comprising at least 5% by weight of at least one surfactant, relative to the total weight of the composition, in an aqueous medium.
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising, in an aqueous medium, a gelling amount of at least one polymer with hydrophobic groups as described below, and at least 5% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, better still from 5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one surfactant.
  • This composition can be used in particular in cosmetics, and more particularly for washing keratin materials such as than skin, hair, nails, eyelashes and eyebrows, lips and any other area of the body and face.
  • gelling amount is meant an amount making it possible to obtain compositions whose consistency is measured by measuring the rheological properties in oscillation mode in their linear viscoelastic range, and which have a complex modulus G * of between 10 "2 and 5 x 10 3 Pa, preferably between 10 "2 and 10 3 Pa, and a loss angle ⁇ of between 0 ° and 100 ° for a frequency of 1 Hz, at room temperature.
  • ambient temperature is meant a temperature of the order of 21 ° C.
  • G * and ⁇ are the viscoelastic parameters used to measure the physical properties of viscoelastic fluids. They were measured with a Haake RS 150 rheometer at room temperature, with measurement bodies of cone-plane geometry, the diameter of the cone and the dimensions of the plane being 35 mm, the angle of the cone being 2 °, and the air gap between the cone and the plane being 0.1 mm.
  • the polymers with hydrophobic groups (hereinafter called (water-soluble polymer) -spacers- (hydrophobic groups) "or” PHEMH ”) used in the composition according to the present invention comprise a water-soluble polymer chain on which at least one hydrophobic group has been grafted through a spacer group.
  • These polymers preferably have a number average molecular weight of between 5,000 and 1,000,000, more preferably between 5,000 and 100,000.
  • water-soluble polymer chain means a polymer chain having a solubility in water of at least 0.1% at 20 ° C. under a pressure of 1.013 ⁇ 10 5 Pa.
  • polysaccharides such as a pullulan, a guar gum, a carboxymethylguar gum, a carboxymethylhydroxypropylguar gum, a hydroxyethylguar gum, a hydroxypropylguar gum, agar, sodium alginates, potassium or ammonium, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxy- propylmethylcellulose, methylcellulose, carrageenans, dextran, furcellarane, gellan gum, gum arabic, tragacanth, hyaluronic acid, starch, starch acetate, hydroxyethyl starch, hydroxypropyl starch, mannan de konj ac, lignin sulf
  • spacer group is meant a group comprising a linear carbon chain, branched or cyclic, saturated or unsaturated, in Cj-Cs o , preferably in C ⁇ C ⁇ , better still in C j -C 8 .
  • Said chain carries two functions chosen in particular from the carboxylic acid, hydroxamic acid, sulfenic acid, sulfinic acid, sulfonic acid, alkene, acetal, alcohol, alkyne, aldocetene, aldehyde, amide, amino, anhydride, azidocarbonyl, acyl azide, ketocetene, functions.
  • ketone cyano, diene, disulfide, epoxide, ester, ether, alkyl halide, acid halide, ether halide, sulfenyl halide, sulfonyl halide, hemiacetal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate , nitrate, nitrile, nitro, oxide, peroxide, sulfate, sulfone, sulfoxide, thioacid, thioketone, thioester, thioether, thiol and mixtures thereof.
  • This carbon chain can also contain heteroatoms such as nitrogen, sulfur oxygen or phosphorus atoms.
  • heteroatoms such as nitrogen, sulfur oxygen or phosphorus atoms.
  • a spacer group mention may in particular be made of 1,6-hexyl dicarbamate (obtained from 1,6-hexyl diisocyanate) and 1,8-octyl dicarbamate (obtained from diisocyanate 1.8-octyl).
  • hydrophobic group is intended to mean a group derived from a hydrophobic molecule which has the property of spontaneously organizing itself in an orderly fashion in solution via intermolecular interactions of Nan Der Waals bond, electrostatic bond, coordination bond or London forces types ( cf Supramolecular Chemistry, JM
  • the hydrophobic molecules which can be used in the invention preferably have a molecular mass of less than 3000 Da.
  • the hydrophobic molecules mentioned above can also be functionalized.
  • halogen atoms such as Cl, Br and I
  • R t represents an aliphatic group, linear or branched, saturated or unsaturated, in preferably in such as alkyl, alkenyl or alkynyl groups, a C 3 -C 10 , preferably C 3 -C 6 saturated or unsaturated cyclic group, such as cyclohexyl or cyclopentyl groups, or an aromatic group which may carry aliphatic substituents, such as phenyl and benzyl groups.
  • an aliphatic group mention may in particular be made of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, tert-butyl, vinyl and allyl groups.
  • R a , R b , R c , R d and R e identical or different, each represent a hydrogen atom or have the same meaning as R t .
  • X represents a halogen atom such as Br and Cl.
  • hydrophobic molecules which can be used in the present invention, mention may in particular be made of cellobiose octadecanoate, dihydrolanosterol, cholesterol, 2,3-bis-n -decyloxyanthracene, 2,3-bis-n-decyloxyanthraquinone,
  • the molar percentage of hydrophobic groups per repeating unit in PHEMH is preferably between 0.1 and 30%, better still between 0.1 and 10%.
  • composition according to the invention can contain PHEMH as described above in an amount ranging from 0.2 to 30% by weight, preferably from 0.2 to 20% by weight, better still from 0.2 to 15 % by weight, and especially from 1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the surfactants which can be used in the composition according to the present invention can be anionic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or cationic surfactants, or mixtures thereof.
  • anionic surfactants which can be used, alone or in mixtures, in the context of the present invention, mention may in particular be made of the salts, and in particular the alkali metal salts such as the sodium salts, the ammonium salts, the salts of amines, amino alcohol salts or alkaline earth metal salts, for example of magnesium, of the following compounds: alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamidoethersulfates, alkylarylpolyethersulfates, monoglyceride sulfates; phosphates and alkylphosphates; alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkyl-arylsulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, paraffin sulfonates; alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkylamide sulfosuccinates;
  • TEXAPON N702 PATE ® by the company Henkel, ammonium laurylethersulfate (C 12. 14 70/30) (3 OE) marketed under the name SIPON LEA 370 ® by the company Henkel, T alkyl (C 12 .C 14 ) ethersulfate of ammonium (9 EO) sold under the name RHODAPEX AB / 20 ® by the company Rhodia Chimie.
  • phosphates and alkylphosphates mention may, for example, be made of monoalkylphosphates and dialkylphosphates, such as lauryl mono-phosphate sold under the name MAP 20® by the company Kao Chemicals, the potassium salt of dodecylphosphoric acid, mixture of mono- and di-ester (majority diester) marketed under the name CRAFOL AP-31 ® by the company Cognis, the mixture of monoester and di-ester of octylphosphoric acid, marketed under the name CRAFOL AP-20 ® by Cognis, the mixture of monoester and diester phophorique acid 2-butyloctanol ethoxylated (7 mol of EO) sold under the name Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester ® by the company Condea, the potassium salt or mono-alkyl (C 12 -C 13 ) phosphate triethanolamine marketed under the references ARLATONE MAP 230K
  • sulfosuccinates include e.g. monosuif sulfosuccinate of lauryl alcohol (C 12 / C 14 70/30) oxyethylenated (3 EO) sold under the names Setacin 103 SPECIAL ®, Rewopol SB FA 30 K-4 ® by the company Witco, the sodium salt of a hemi-sulfosuccinate of C 12 -C 14 alcohols, marketed under the name SETACIN F SPECIAL PASTE ® by the company Zschimmer
  • Schwarz oxyethylenated di-sodium oleamidosulfosuccinate (2 EO) marketed under the name STANDAPOL SH 135 ® by the company Henkel, mono-tallow lauric oxyethylenated amide (5 EO) marketed under the name LEBON A-5000 ® by the company Sanyo, the di-sodium salt of oxyethylenated lauryl citrate mono-sulfosuccinate (10 EO) sold under the name REWOPOL SB CS 50® by the company Witco, ricinoleic mono-ethanolamide mono-sulfosuccinate sold under the name REWODERM S 1333 ® by the company Witco.
  • carboxylates there may be mentioned, for example, the alkaline salts of N-acylamino acids; amido ether carboxylates (AEC) as sodium laurylamidoéthercarboxylate (3 EO) sold under the name Akypo Foam 30 ® by Kao Chemicals; the salts of polyoxyethylenated carboxylic acids, such as sodium laurylethercarboxylate (C 12. 14. 16 65/25/10) oxyethylenated (6
  • Amino acid derivatives and polypeptides can also be used as anionic surfactants in the context of the invention.
  • the amino acid derivatives can be sarcosinates and acyl sarcosinates include sodium lauroyl sarcosinate as sold under the name Sarkosyl NL 97 ® by the company Ciba or sold under the name Oramix L 30 ® by the company SEPPIC, sodium myristoylsarcosinate, marketed under the name NIKKOL SARCOSINATE MN ® by the company Nikkol, sodium palmitoylsarcosinate, marketed under the name NIKKOL SARCOSINATE PN ® by the company Nikkol; alaninates such as sodium N-lauroyl-N-methylamidopropionate, sold under the name SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30 ® by the company
  • N-acylglutamates such as triethanolamine mono-cocoylglutamate marketed under the name
  • ACYLGLUTAMATE CT-12 ® by the company Ajinomoto and triethanolamine lauroyl-glutamate sold under the name ACYLGLUTAMATE LT-12 ® by the company Ajinomoto; aspartates as the mixture of N-lauroyl triethanolamine and N-myristoyl triethanolamine, marketed under the name Asparack® ® by the company Mitsubishi; or citrates.
  • polypeptides one can. in particular quote those obtained for example by condensation of a fatty chain on the cereal amino acids and in particular of wheat and oats, such as, for example, the potassium salt of the hydrolysed wheat lauroylprotein, marketed under the name AMINOFOAM W OR ® by the company Croda, the triethanolamine salt of cocoylprotein from soybean hydrolyzed, sold under the name MAY-TEIN SY ® by the company Maybrook, the sodium salt of lauroylamino acids oats, marketed under the name PROTEOL OAT ® by the company Seppic, the collagen hydrolyzate grafted on copra fatty acid, marketed under the name GELIDERM 3000 ® by the company Deutsche Gélatine, soy proteins acylated by hydrogenated coconut acids, marketed under the name
  • PROTEOL NS 22® by the company Seppic.
  • C 6 -C 24 alkyl esters and polyglycoside-carboxylic acids such as polyglycoside-citrates of alkyl, polyglycoside-tartrates of alkyl, polyglycoside- alkyl sulfosuccinates and polyglycoside-carbonates; isethionates and tau- rates, the alkyl or acyl group of all these compounds containing from 12 to 20 carbon atoms.
  • anionic surfactants still usable in the context of the present invention, mention may also be made of acyllactylates in which the acyl group contains from 8 to 20 carbon atoms.
  • acylisethionates such as sodium cocoylisethionate, such as the product sold under the name JORDAPO ⁇ CI P ® by the company Jordan.
  • taurates include methyltaurate sodium salt of palm kernel oil sold under the name Hostapon CT PATE ® by Clariant; N-acyl-N-methyltaurates such as sodium N-cocoyl-N-methyltaurate marketed under the name HOSTAPON LT-SF ® by the company Clariant or marketed under the name NIKKOL
  • uronic alkyl-D-galactoside acids and their salts as well as polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) ether carboxylic acids, aryl (C 6 -C 24 ) alkyl acids 6 -
  • Fatty acid soaps which can also be used as anionic surfactants, are fatty acids of natural or synthetic origin, salified with a mineral or organic base.
  • the fatty chain can contain from 6 to 22 carbon atoms, preferably from 8 to 18 carbon atoms.
  • the mineral or organic base can be chosen from alkali or alkaline earth metals, amino acids, and amino alcohols.
  • salts there may be used, for example, the sodium, potassium, magnesium, triethanolamine, N-methylglucamine, lysine and arginine salts.
  • soaps mention may, for example, be made of the potassium or sodium salts of lauric, myristic, palmitic, stearic acids (laurate, myristate, palmitate and potassium or sodium stearate), and their mixtures.
  • anionic surfactants mentioned above, it is preferred according to the invention are alkyl (C 6 -C 24) sulphates, alkyl (C 6 - C 24) ether sulfates, alkyl (C 6 -C 24) ether carboxylates, the acylsarcosinates, N-acyl-N-methyltaurates, N-acylglutamates, acylisethionates, sulfosuccinates, phosphates and alkylphosphates, polypeptides, soaps and mixtures thereof.
  • composition according to the present invention comprises the anionic surfactants in an amount preferably between 0.5 and 60% by weight, better still between 5 and 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • nonionic surfactants which can be used in the context of the present invention are also compounds well known per se (see in particular in this regard "Handbook of Surfactants” by MR PORTER, Blackie & Son editions ( Glasgow and London), 1991, pp 116-178).
  • they can in particular be chosen from alcohols, alpha-diols, (C 1 -C 20 ) alkyl ⁇ henols or fatty acids polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerole, having a fatty chain comprising, for example, from 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups possibly ranging from 2 to 50 and the number of glycerol groups being able to range in particular from 2 to 30.
  • alkyl (C 6 -C 30 ) polyglycosides for example, decylglucoside (alkyl-C 9 / C n -polyglucoside (1.4)) as the product sold under the name MYDOL 10 ® by the company Kao
  • amphoteric and zwitterionic surfactants can in particular be derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, in which the aliphatic group is a linear or branched chain comprising from 8 to 22 carbon atoms and containing, at least a water-soluble anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group; mention may also be made of (C 8 -C 20 ) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 - alkyl)
  • alkylamido C 1 -C 8 betaines or alkyl (C 8 -C 20) alkylamido (C 1 - C g) sulphobetaines; glycine derivatives; and their mixtures.
  • amine derivatives include the alkylpolyaminocarboxylates and the products sold under the name Miranol ®, as described in patents US 2,528,378 and US 2,781,354 and classified in the CTFA dictionary, 8th edition, 2000, under the names Amphocarboxy-glycinate and Amphocarboxypropionate of respective structures (1) and (2): R 2 -CONHCH 2 CH 2 -N + (R 3 ) (R 4 ) (CH 2 COO-) (1) in which :
  • R 2 represents an alkyl group derived from an acid R 2 -COOH present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, R 3 represents a beta-hydroxyethyl group, and
  • R 4 represents a carboxymethyl group
  • R 2 -CONHCH 2 CH 2 -N (B) (C) (2) in which: B represents -CH 2 CH 2 OX ',
  • X ' represents the group -CH 2 CH 2 -COOH or a hydrogen atom
  • Y ' represents -COOH or the group -CH 2 -CHOH-S0 3 H
  • R 2 . represents an alkyl group of an acid R 2 ' -COOH present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, in particular C 17 and its iso form, an unsaturated C 17 group .
  • Examples include the disodium cocoamphodiacetate marketed under the trade name Miranol ® C2M concentrate by the company Rhodia, and sodium cocoamphoacetate.
  • alkylpolyaminocarboxylates APAC
  • sodium stearylpolyamidocarboxylate sold under the name AMPHOLAK 7 TX / C ® by the company Akzo Nobel
  • sodium carboxymethyloleyl-polypropylamine sold under the name AMPHOLAK XO7 / C ® by the company Akzo Nobel.
  • (C 8 -C 20 alkyl) betaines mention may, for example, be made of cocobetaine as the product sold under the name DEHYTON AB-30 ® by the company Henkel, lauryl betaine as the product sold under the name GENAGEN KB ® by the company Clariant, ethoxylated laurylbetaine (10 EO), as the product marketed under the name LAURYLETHER (10 EO) BETAINE ® by the company Shin Nihon Portugal, ethoxylated stearylbetaine (10 EO) as the product marketed under the name
  • N- (C 8 -C 20) amido (alkyl C 1 -C 8) betaines include, for example, cocamidopropyl betaine sold under the name Lebon 2000 HG ® by the company Sanyo, or marketed under the name EMPIGEN BB ® by the company Albright & Wilson, lauramidopropylbétaine marketed under the name REWOTERIC AMB 12P ® by the company Witco.
  • (C 8 -C 20) alkylamido (C 1 -C 8) sulphobetaines we may notably mention cocoyl amidopropylhydroxy sulfobetaine sold under the name Crosultaine C-50 ® by the company Croda.
  • glycine derivatives include the sodium N- marketed under the name cocoylglycinate Amilite GCS-12 ® by the company Ajinomoto.
  • amphoteric and zwitterionic surfactants use is preferably made of (C 8 -C 20 ) alkyl betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20 ) alkyl amidoalkyl (C 1 -C 8 ) betaines such as cocamidobetaine, alkylamphodiacetates such as disodium cocoamphodiacetate, and mixtures thereof.
  • composition according to the invention may also comprise one or more cationic surfactants well known per se, such as the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium; imidazoline derivatives; or amine oxides of a cationic nature.
  • cationic surfactants well known per se, such as the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylam
  • the cationic surfactants preferably used in the present invention are the alkylamidoalkyltrialkylammonium salts, imidazoline derivatives, or amine oxides of a cationic nature.
  • a particularly preferred embodiment of the invention consists in choosing the surfactants from sodium laurylethersulfate, decylglucoside, laurylphosphate and their mixtures.
  • nonionic, amphoteric, zwitterionic and cationic surfactants described above can be used alone or in mixtures and their amount is between 0.1% and 30% by weight, of preferably between 0.5% and 25% by weight and better still between 1% and 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the aqueous medium can consist solely of water or of a mixture of water and a solvent such as a lower CC 4 alcohol, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol, n-butanol; alkylene polyols such as propylene glycol; polyol ethers.
  • a solvent such as a lower CC 4 alcohol, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol, n-butanol; alkylene polyols such as propylene glycol; polyol ethers.
  • constituents of the aqueous medium are in particular chosen so that the medium is cosmetically acceptable.
  • cosmetically acceptable medium means a medium compatible with all keratin materials, but also with a pleasant smell, appearance and feel.
  • the pH of the compositions of the invention is between 4 and 10, preferably between 4 and 7.
  • compositions according to the invention may also contain one or more additives such as anionic, amphoteric, zwitteronic, nonionic or cationic polymers, nacrants, opacifiers, organic solvents, perfumes, mineral, vegetable and / or synthetic oils , fatty acid esters, dyes, volatile or non-volatile silicones, organomodified or not, cyclic or acyclic, branched or not, mineral or organic particles, preservatives, sun filters and pH stabilizers.
  • additives such as anionic, amphoteric, zwitteronic, nonionic or cationic polymers, nacrants, opacifiers, organic solvents, perfumes, mineral, vegetable and / or synthetic oils , fatty acid esters, dyes, volatile or non-volatile silicones, organomodified or not, cyclic or acyclic, branched or not, mineral or organic particles, preservatives, sun filters and pH stabilizers.
  • additives are present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions according to the invention can be, for example, shampoos, shower gels, make-up removers or foaming cleansers or not, foaming gels for the face.
  • Another subject of the invention consists in the use, in particular in cosmetics, of a PHEMH as defined above, as thickener or gelling agent in a composition
  • a composition comprising, in an aqueous medium, at least 5% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, better still from 5 to 20% by weight of at least one surfactant chosen from anionic, nonionic, amphoteric, cationic and their mixtures, relative to the total weight of the composition.
  • anionic, nonionic amphoteric and cationic surfactants used in the present invention as well as their respective amounts and the proportions of PHEMH are as defined above.
  • This use according to the invention makes it possible in particular to obtain viscoelastic characteristics such as a complex module G * between 10 "2 and 5 x 10 3 Pa, preferably between 10 " 2 and 10 3 Pa, and a loss angle ⁇ between 0 ° and 100 ° for a frequency of 1 Hz, at room temperature. The measurements of these parameters were carried out as described above.
  • the present invention also relates to a process for gelling a composition, comprising, in an aqueous medium, at least 5% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, better still from 5 to 20% by weight of at least minus one surfactant chosen from anionic, nonionic, amphoteric, cationic surfactants and their mixtures.
  • the method comprises adding to said composition an effective amount of at least one PHEMH as described above.
  • effective amount an amount necessary and sufficient to obtain a composition in the form of a gel. It provides a gel with viscoelastic characteristics such as a complex module G * between 10 "2 and 5 x 10 3 Pa, and a loss angle ⁇ between 0 ° and 100 ° for a frequency of 1 Hz , at room temperature. This amount is in particular between 0.2 and 30% by weight, preferably between 0.2 and 20% by weight, better still between 0.2 and 15% by weight, and especially between 1 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the anionic, nonionic amphoteric and cationic surfactants used in the present invention as well as their respective amounts are as defined above.
  • Shampoos are prepared by mixing the following ingredients, the amounts of which are given in% by weight:
  • compositions of Examples 1 and 2 placed in an oven at 50 ° C for 4 months have the same macroscopic appearance as the control gels (gels of Examples 1 and 2 left at room temperature).
  • a shampoo was prepared from the following ingredients, the amounts of which are given in% by weight:
  • the total percentage of pullulan, cholesterol and 1,6-hexyl diisocyanate corresponds to the composition making it possible to obtain CHP (1).
  • Cleansers / make-up removers are prepared by mixing the following ingredients, the amounts of which are given in% by weight:
  • Cleansers / make-up removers are prepared by mixing the following ingredients, the amounts of which are given in% by weight:
  • Cleansers / make-up removers are prepared by mixing the following ingredients, the amounts of which are given in% by weight:
  • a cleanser / makeup remover (foaming face gel) was prepared from the following ingredients, the amounts of which are given in% by weight:

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Abstract

La présent invention concerne une utilisation d'un polymère à groupes hydrophobes comme épaississant ou gélifiant dans des compositions comprenant au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif. Ce polymère à groupes hydrophobes comprend une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un group espaceur. La présente invention est également relative à une composition contenant ledit polymère et au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif. Cette composition est notamment utilisée en cosmétique, par exemple pour le lavage des matières kératiniques. L'invention concerne également un procédé de gélification.

Description

UTILISATION D'UN POLYMÈRE À GROUPES HYDROPHOBES EN TANT QU'EPAISSISSANT OU GÉLIFIANT, COMPOSITION LE CONTENANT, ET PROCÉDÉ DE
GÉLIFICATION
La présente invention est relatif à une utilisation d'un polymère à groupes hydrophobes en tant qu'épaississant ou gélifiant, à une composition comprenant ledit polymère à groupes hydrophobes et au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif, et à un procédé de gélification d'une composition.
Dans les shampoings, l'utilisation de tensioactifs détergents, tels que des tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et d'épaississants dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable est bien connue.
Comme épaississants classiques bien connus dans la technique, on peut notamment citer les polymères de masse moléculaire élevée, tels que la gomme de guar, les électrolytes minéraux comme le chlorure de sodium, ou bien certaines molécules de faible masse moléculaire telles que par exemple, l'acide citrique.
D'autres systèmes épaississants sont notamment décrits dans les documents EP 0 770 380 et WO 98/31751. Ils permettent d'augmenter la viscosité des shampoings, voire même de faire gélifier le milieu.
Ces épaississants présentent cependant un certain nombre de problèmes, notamment en raison du fait que les compositions les contenant présentent parfois une stabilité insuffisante due, notamment, à une mauvaise compatibilité avec les agents tensioactifs habituellement utilisés dans les compositions de lavage.
La demanderesse a donc recherché à obtenir des compositions de lavages des matières kératiniques, et plus particulièrement de la peau et des cheveux, présentant de bonnes propriétés de stabilité de la formule dans le temps tout en conférant, des propriétés cosmétiques intéressantes telles que douceur et démêlage, et en ayant de bonnes propriétés détergentes.
La demanderesse a trouvé de manière surprenante que l'addition de certains polymères à groupes hydrophobes à une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition, permettait notamment d'obtenir un gel très homogène et stable dans le temps, ainsi que de bonnes propriétés cosmétiques et détergentes. La présente invention a donc pour objet une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins un polymère à groupes hydrophobes tel que décrit ci-dessous, et au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de ladite composition.
Un autre objet de la présente invention consiste en une utilisation, notamment en cosmétique, d'un polymère à groupes hydrophobes tel que décrit ci-dessous, comme épaississant ou gélifiant dans une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition. La présente invention a encore pour objet un procédé de gélification de compositions comprenant au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif, par rapport au poids total de la composition, dans un milieu aqueux.
D' autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des divers exemples qui suivent.
La présente invention concerne une composition comprenant, dans un milieu aqueux, une quantité gélifiante d'au moins un polymère à groupes hydrophobes tel que décrit ci-dessous, et au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, mieux encore de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un tensioactif.
Cette composition peut être notamment utilisée en cosmétique, et plus particulièrement pour le lavage des matières kératiniques telles que la peau, les cheveux, les ongles, les cils et sourcils, les lèvres et toute autre zone du corps et du visage.
Par quantité gélifiante, on entend une quantité permettant d'obtenir des compositions dont la consistance est mesurée par la mesure des propriétés rhéologiques en mode oscillations dans leur domaine viscoélastique linéaire, et qui présentent un module complexe G* compris entre 10"2 et 5 x 103 Pa, de préférence entre 10"2 et 103 Pa, et un angle de perte δ compris entre 0° et 100° pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante. Par température ambiante, on entend un température de l'ordre de 21 °C.
G* et δ sont les paramètres viscoélastiques utilisés pour mesurer les propriétés physiques des fluides viscoélastiques. Ils ont été mesurés avec un rhéomètre Haake RS 150 à température ambiante, avec des corps de mesure de géométrie cône-plan, le diamètre du cône et les dimensions du plan étant de 35 mm, l'angle du cône étant de 2°, et l'entrefer entre le cône et le plan étant de 0, 1 mm.
Les polymères à groupes hydrophobes (appelés ci-après (polymère hydrosoluble)-espaceurs-(groupes hydrophobes)" ou "PHEMH") utilisés dans la composition selon la présente invention comprennent une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
Ces polymères présentent de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 5000 et 1 000 000, mieux encore entre 5000 et 100 000.
Par chaîne polymère hydrosoluble, on entend une chaîne polymère ayant une solubilité dans l'eau d'au moins 0,1 % à 20 °C sous une pression de l,013x 105 Pa. A titre d'exemples, on peut notamment citer les polysaccharides tels qu'un pullulane, une gomme de guar, une gomme de carboxyméthylguar, une gomme de carboxyméthylhydroxy- propylguar, une gomme d'hydroxyéthylguar, une gomme d'hydroxypropylguar, l'agar-agar, les alginates de sodium, de potassium ou d'ammonium, une carboxyméthylcellulose, une hydroxyéthylcellulose, une hydroxypropylcellulose, une hydroxy- propylméthylcellulose, une méthylcellulose, les carragheenanes, un dextrane, une furcellarane, une gomme de gellane, une gomme arabique, une gomme adragante, l'acide hyaluronique, un amidon, un acétate d'amidon, un hydroxyéthylamidon, un hydroxypropylamidon, un mannane de konj ac, les sulfonates de lignine, la gomme de caroube, un N,O-carboxyméthylchitosane, un N-hydroxyalkylchitosane, un O- carboxyméthylchitosane, une chitine partiellement N-actylée, les pectines, un polydextrose, un chitosane quaternisé, une gomme de rhamsane, une gomme de welane et une gomme de xanthane ; les polyacrylamides tels qu'un polyacrylamide partiellement hydrolyse ou non, un poly(acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique), un poly(acrylamide/2-vinyl-imidazoline), un poly(acrylamide/acide acrylique/ester méthacrylique), un poly(acrylamide/acrylate d'ammonium), un poly(acrylamide/imidazolium-bétaïne), un poly(acrylamide/acrylate de sodium) ou un poly(acrylamide/ vinylformamide) ; les polymères acryliques tels qu'un poly(acide acrylique), un poly(acide acrylique/acrylonitrile), un poly(acrylate de 2-hydroxyéthyle), un poly(acide méthacrylique), un poly(chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloyloxypropyltriméthylammonium), un poly(mé- thacrylate de 2-hydroxyéthyle) , un poly(méthacrylate d'aminopropyle), un copolymère (éthylène/anhydride maléique) ; les polymères vinyliques tels qu'un poly(acétate de vinyle), un poly(alcool de vinyle), un poly(éthylène/alcool vinylique), un copolymère (styrène/anhydride maléique), un copolymère (vinyltoluène/anhydride maléique), un produit d'addition de la diméthylamine sur le copolymère (styrène/anhydride maléique) ; les polymères allyliques tels qu'une polyallylamine ; les polyamines telles qu'un poly(l- aminoéthylène) et une polyéthylèneimine. Les chaînes polymères hydrosolubles utilisées de préférence dans la présente invention sont les gommes de guar et les pullulanes, les pullulanes étant particulièrement préférés.
Par groupe espaceur, on entend un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en Cj-Cso, de préférence en C^C^, mieux encore en Cj-C8. Ladite chaîne porte deux fonctions choisies notamment parmi les fonctions acide carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, aminé, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogenure d'alkyle, halogenure d'acide, halogenure d'éther, halogenure de sulfényle, halogenure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxi e, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges. Cette chaîne carbonée peut également contenir des hétéroatomes tels que des atomes d'azote, d'oxygène de soufre ou de phosphore. A titre d'exemples préférés de groupe espaceur, on peut notamment citer le dicarbamate de 1,6-hexyle (obtenu à partir du diisocyanate de 1,6-hexyle) et le dicarbamate de 1 ,8-octyle (obtenu à partir du diisocyanate de 1,8-octyle).
Par groupe hydrophobe, on entend un groupe dérivé d'une molécule hydrophobe qui a la propriété de s'organiser spontanément de façon ordonnée en solution via des interactions intermoléculaires de types liaison Nan Der Waals, liaison électrostatique, liaison de coordination ou forces de London (cf Supramolecular Chemistry, J. M.
Lehn, Editions VCH, 1995).
Cette organisation peut être mise en évidence à partir de mesures de rayons X à faibles angles (connue sous le nom de méthode S AXS) dans l'intervalle de 0,01 à 0,5 Â"1 selon une radiation Cu K . Ces mesures ont été réalisées avec une caméra compacte KRATKY équipée d'un détecteur linéaire MBRAUΝ-GRAZ, et d'un générateur Seifert ID 3000 (3,5 kW))
Les molécules hydrophobes utilisables dans l'invention présentent de préférence une masse moléculaire inférieure à 3000 Da. Parmi les molécules hydrophobes bien connues dans la technique, on peut notamment citer les stéroïdes, les anthracènes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'aminés à chaîne grasse, les calixarènes, les dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés de formule CnH2n+2-xFx dans laquelle 8<x<20 et l<n<10, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose. Les molécules hydrophobes mentionnées ci-dessus peuvent être en outre fonctionnalisées.
A titre d'exemples de groupes fonctionnels pouvant être portés par les molécules hydrophobes telles que citées ci-dessus, on peut notamment citer les atomes d'halogène comme Cl, Br et I, les groupes fonctionnels alcène (-CRa=CRbRc), diène (-CRa=CRb-CRc=CRdRe), alcyne (-C≡CR , hydroxy, acide carboxylique (-COOH), ester (-CO- ORj), anhydride (-CO-O-CO-Rj), aldéhyde (-CHO), cétone (-CO-Rx), aldocétène (-CH=C=O), cétocétène (-CR^C≈O), éther (-OR^, époxyde, peroxyde (-O-O-Ra), hémiacétal (-CRa(ORb)(OH)), acétal (-CRa(ORb)(OR!)), aminé (-NRaRb), hydrazine (-NRa-NRbRc), amide
(pCO-NRaRb), imine (-CRa=NRb), imide (-CO-NH-CO-R , hydroxylamine (-NH-OH), acide hydroxamique (-CO-NHOH), oxime (-CRa=N-OH), hydrazone (-CRa=N-NH2), hydrazide (-CO-NHNH2), nitrile (-C≡N), isocyanate (-N=C=O), azo (-N≈N-Rj), azidocarbonyle (-CO-N3), nitro (-NO2), nitrate (-NO3), acide sulfénique (-SOH), acide sulfinique (-SO2H), acide sulfonique (-SO3H), sulfate (-SO3- ORa), sulfone (-SO2-Ra), sulfoxyde (-SO-Ra), thioacide (-COSH), thiocétone (-CS-R , thioester (-CO-SRa), thiol, thioéther (-SR^, disulfure (-S-S-R , halogenure d'acide (-COX), halogenure d'éther (-OX), halogenure de sulfényle (-SX), halogenure de sulfonyle (-SO2-
X). Dans ces groupes fonctionnels, Rt représente un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en
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de préférence en
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tel que les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle, un groupe cyclique saturé ou insaturé en C3-C10, de préférence en C3-C6, tels les groupes cyclohexyle ou cyclopentyle, ou un groupe aromatique pouvant porter des substituants aliphatiques, comme les groupes phényle et benzyle. A titre d'exemples de groupe aliphatique, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, tert-butyle, vinyle et allyle.
Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou ont la même signification que Rt.
X représente un atome d'halogène tel que Br et Cl. Comme exemples de molécules hydrophobes pouvant être utilisées dans la présente invention, on peut notamment citer l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanosterol, le cholestérol, le 2,3-bis-n-décyloxyanthracène, la 2,3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le
4-(2-anthryloxy)butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2- carboxylate de cholestéryle, le 4-azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N,N',N"-tristéaryltrimesamide, le calix[8] arène (m=12), le l,3 :2,4-di-O-benzylidène-D-sorbitol, le cholestérol et ses dérivés étant particulièrement préférés.
Le pourcentage molaire de groupes hydrophobes par motif répétitif dans les PHEMH est compris de préférence entre 0, 1 et 30 %, mieux encore entre 0, 1 et 10 %.
La composition selon l'invention peut contenir le PHEMH tel que décrit ci-dessus en une quantité allant de 0,2 à 30 % en poids, de préférence de 0,2 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 15 % en poids, et surtout de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs utilisables dans la composition selon la présente invention peuvent être des tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou cationiques, ou leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou en mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les sels, et en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'aminés, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléther- sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates ; les phosphates et les alkylphosphates ; les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates, les α-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccina- tes, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates ; les alkylsulfoacétates ; les carboxylates ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle.
Comme alkyléthersulfates, on peut citer par exemple le lauryléthersulfate de sodium (C12.14 70/30) (2,2 moles d'oxyéthylène (OE)) commercialisé sous les dénominations SIPON AOS 225® ou
TEXAPON N702 PATE® par la société Henkel, le lauryléthersulfate d' ammonium (C12.14 70/30) (3 OE) commercialisé sous la dénomination SIPON LEA 370® par la société Henkel, T alkyl(C12.C14)éthersulfate d' ammonium (9 OE) commercialisé sous la dénomination RHODAPEX AB/20® par la société Rhodia Chimie.
, Comme phosphates et alkylphosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkylphosphates, tels que le mono-phosphate de lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20® par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l' acide dodécyl-phosphorique, mélange de mono- et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-31® par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d' acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP- 20® par la société Cognis, le mélange de monoester et de diester d' acide phophorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d'OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE ESTER® par la société Condea, le sel de potassium ou de triéthanolamine de mono-alkyl (C12-C13) phosphate commercialisé sous les références ARLATONE MAP 230K-40® et ARLATONE MAP 230T- 60® par la société Uniqema, le laurylphosphate de potassium commercialisé sous la dénomination DERMALCARE MAP XC-99/09® par la société Rhodia Chimie.
Comme sulfonates, on peut citer par exemple les alpha-oléfines sulfonates comme l' alpha-oléfinesulfonate de sodium (C14-16) commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40® par la société Stepan, commercialisé sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGE® et SULFRAMINE AOS PH 12® par la société Witco ou commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 CG® par la société Stepan, l' oléfinesulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30® par la société Clariant ; les alkyl-arylsulfonates linéaires comme le xylène-sulfonate de sodium commercialisé sous les dénominations MANROSOL SXS30®, MANROSOL SXS40®, MANROSOL SXS93® par la société Manro. Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le monosuif osuccinate d' alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (3 OE) commercialisé sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL®, REWOPOL SB-FA 30 K 4® par la société Witco, le sel di-sodique d'un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE® par la société Zschimmer
Schwarz, oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 OE) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135® par la société Henkel, le mono-suif osuccinate d' amide laurique oxyéthyléné (5 OE) commercialisé sous la dénomination LEBON A-5000® par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 OE) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS 50® par la société Witco, le mono-sulfosuccinate de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333® par la société Witco. Comme carboxylates, on peut citer par exemple les sels alcalins de N-acylaminoacides ; les amido-éthercarboxylates (AEC) comme le laurylamidoéthercarboxylate de sodium (3 OE) commercialisé sous la dénomination AKYPO FOAM 30® par la société Kao Chemicals ; les sels d' acides carboxyliques polyoxyéthylénés, comme le lauryléthercarboxylate de sodium (C12.14.16 65/25/10) oxyéthyléné (6
OE) commercialisé sous la dénomination AKYPO SOFT 45 NV® par la société Kao Chemicals ; les acides gras d'huile d' olive polyoxyéthylénés et de carboxyméthyle, produit commercialisé sous la dénomination OLINEM 400® par la société Biologia E Tecnologia ; le tri-décyléthercarboxylate de sodium oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX ® par la société Nikkol.
On peut encore utiliser les dérivés d'acides aminés et les poly- peptides comme tensioactifs anioniques dans le cadre de l'invention. Les dérivés d'acides aminés peuvent être des sarcosinates et notamment des acylsarcosinates comme le lauroylsarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97® par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L 30® par la société Seppic, le myristoylsarcosinate de sodium, commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MN® par la société Nikkol, le palmitoylsarcosinate de sodium, commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN® par la société Nikkol ; des alaninates comme le N-lauroyl-N- méthylamidopropionate de sodium, commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30® par la société
Nikkol ou commercialisé sous la dénomination ALANONE ALE®, par la société Kawaken, et le N-lauroyl-N-méthylalanine-triéthanolamine, commercialisé sous la dénomination ALANONE ALTA® par la société Kawaken ; des N-acylglutamates comme le mono-cocoylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination
ACYLGLUTAMATE CT-12® par la société Ajinomoto, et le lauroyl- glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12® par la société Ajinomoto ; des aspartates comme le mélange de N-lauroylaspartate de triéthanolamine et de N- myristoylaspartate de triéthanolamine, commercialisé sous la dénomination ASPARACK® par la société Mitsubishi ; ou des citrates.
Comme polypeptides, on peut. notamment citer ceux obtenus par exemple par condensation d' une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l' avoine, tels que, par exemple, le sel de potassium de la lauroylprotéine de blé hydrolysée, commercialisé sous la dénomination AMINOFOAM W OR® par la société Croda, le sel de triéthanolamine de cocoylprotéine de soj a hydrolysée, commercialisé sous la dénomination MAY-TEIN SY® par la société Maybrook, le sel de sodium des lauroylamino-acides d' avoine, commercialisé sous la dénomination PROTEOL OAT® par la société Seppic, l'hydrolysat de collagène greffé sur l' acide gras de coprah, commercialisé sous la dénomination GELIDERM 3000® par la société Deutsche Gélatine, les protéines de soja acylées par des acides de coprah hydrogénés, commercialisées sous la dénomination
PROTEOL NS 22® par la société Seppic.
On peut également utiliser dans le cadre de la présente invention les esters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside- carboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d' alkyle, les polyglycoside-tartrates d' alkyle, les polyglycoside-sulfosuccinates d' alkyle et les polyglycoside-carbonates ; les iséthionates et les tau- rates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut également citer les acyllactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone.
Comme iséthionates, on peut citer les acyliséthionates comme le cocoyl-iséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPOΝ CI P® par la société Jordan. Comme taurates, on peut citer le sel de sodium de méthyltaurate d'huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PATE® par la société Clariant ; les N-acyl-N- méthyltaurates comme le N-cocoyl-N-méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SF® par la société Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL
CMT-30-T® par la société Nikkol, le palmitoyl-méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMT® par la société Nikkol.
En outre, on peut encore citer les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl(C6-C24)éther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl(C6-
C24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-
C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.
Les savons d' acide gras pouvant être également utilisés comme tensioactifs anioniques, sont des acides gras d' origine naturelle ou synthétique, salifiés par une base minérale ou organique. La chaîne grasse peut comporter de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone. La base minérale ou organique peut être choisie parmi les métaux alcalins ou alcalino-terreux, les aminoacides, et les aminoalcools. Comme sels, on peut utiliser par exemple les sels de sodium, de potassium, de magnésium, de triéthanolamine, de N- méthylglucamine, de lysine et d' arginine. Comme savons, on peut citer par exemple les sels de potassium ou de sodium des acides laurique, myristique, palmitique, stearique (laurate, myristate, palmitate et stéarate de potassium ou de sodium), et leurs mélanges. Parmi les tensioactifs anioniques cités ci-dessus, on préfère utiliser selon l'invention les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6- C24)éthersulfates, les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N-méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons et leurs mélanges. A titre d'exemples, on peut citer le laurylsulfate d'ammonium, le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate de magnésium, le lauryléthersulfate de sodium, le lauryléthersulfate d'ammonium le lauryléthersulfate de magnésium et le laurylphosphate. La composition selon la présente invention comprend les tensioactifs anioniques en une quantité comprise de préférence entre 0,5 et 60 % en poids, mieux encore entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les agents tensioactifs non-ioniques que l'on peut utiliser dans le cadre de la présente invention, sont eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991 , pp 116-178). Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)ρhénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglyceroles, ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglyceroles comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les aminés grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol ; les esters de maltose tels que ceux décrits dans le document EP-A-566 438, comme l'O-octanoyl-6'-
D-maltose ou l'O-dodécanoyl-6'-D-maltose décrit dans le document
FR-2 739 556 ; les alkyl(C6-C30)polyglucosides, les dérivés de N- alkyl(C6-C24)glucamine tels que l'éthyl-2-hexyloxycarbonyl-N- méthylglucamine, les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl(C10- C )amines ou les oxydes de N-acyl(C10-C14)aminopropylmorpholine ; et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs non-ioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C6-C30)polyglycosides, par exemple, le décylglucoside (alkyl-C9/Cn-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL 10® par la société Kao
Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 UP ® par la société Henkel, et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10® par la société Seppic ; le caprylyl/caprylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX CG 110® par la Société Seppic ; le laurylglucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N® et PLANTACARE 1200® par la société Henkel ; et le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP® par la société Henkel ; l'O-octanoyl-6'-D-maltose ou l'O-dodécanoyl-6'-D-maltose ; le dodécanediol polyglycérolé (3 ,5 moles de glycérol) ou l'éthyl-2- hexyloxycarbonyl-N-méthylglucamine.
Les agents tensioactifs amphotères et zwittérioniques, convenant dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'aminés aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant, au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate ; on peut citer encore les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-
C20)amidoalkyl(C1-C8)-bétaïnes ou les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1- Cg)sulfobétaïnes ; les dérivés de glycine ; et leurs mélanges.
Parmi les dérivés d'aminés, on peut citer les alkylpolyaminocarboxylates et les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL®, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 8ème édition, 2000, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (1) et (2) : R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-) (1) dans laquelle :
R2 représente un groupe alkyle dérivé d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, R3 représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et
R4 représente un groupe carboxyméthyle ; et
R2,-CONHCH2CH2-N(B)(C) (2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX',
C représente -(CH2)Z-Y', avec z = 1 ou 2,
X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène,
Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CH0H-S03H, R2. représente un groupe alkyle d'un acide R2'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 8ème édition, 2000, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylampho- dipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate de disodium commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré par la société RHODIA, et le cocoamphoacétate de sodium. Comme alkylpolyaminocarboxylates (APAC), on peut citer le cocoylpolyaminocarboxylate de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 CX/C®, et AMPHOLAK 7 CX® par la société Akzo Nobel, le stéarylpolyamidocarboxylate de sodium commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 TX/C® par la société Akzo Nobel, la carboxyméthyloléyl-polypropylamine de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK XO7/C® par la société Akzo Nobel.
Comme (alkyl C8-C20)bétaïnes, on peut citer par exemple la cocobétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination DEHYTON AB-30® par la société Henkel, la laurylbétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination GENAGEN KB® par la société Clariant, la laurylbétaïne éthoxylée (10 OE), comme le produit commercialisé sous la dénomination LAURYLETHER(10 OE) BETAINE® par la société Shin Nihon Rica, la stéarylbétaïne éthoxylée (10 OE) comme le produit commercialisé sous la dénomination
STEARYLETHER(10 OE)BETAINE® par la société Shin Nihon Rica.
Parmi les N-(alkyl C8-C20)amido(alkyl C1-C8)bétaïnes, on peut citer, par exemple, la cocamidopropylbétaïne commercialisée sous la dénomination LEBON 2000 HG® par la société Sanyo, ou commercialisée sous la dénomination EMPIGEN BB® par la société Albright & Wilson, la lauramidopropylbétaïne commercialisée sous la dénomination REWOTERIC AMB 12P® par la société Witco.
Comme alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C8)sulfobétaïnes, on peut notamment citer le cocoyl-amidopropylhydroxy-sulfobétaïne commercialisé sous la dénomination CROSULTAINE C-50® par la société Croda.
Comme dérivés de la glycine, on peut citer le N- cocoylglycinate de sodium commercialisé sous la dénomination AMILITE GCS-12® par la société Ajinomoto.
Parmi les tensioactifs amphotères et zwittérioniques, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C8)bétaïnes telles que la cocamidobétaïne, les alkylamphodiacétates comme le cocoamphodiacétate disodique, et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs cationiques bien connus en soi, tels que les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'aminés à caractère cationique.
Les tensioactifs cationiques utilisés de préférence dans la présente invention sont les sels d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, les dérivés d'imidazoline, ou les oxydes d'aminés à caractère cationique.
Un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention consiste à choisir les tensioactifs parmi le lauryléthersulfate de sodium, le décylglucoside, le laurylphosphate et leurs mélanges.
Les tensioactifs non ioniques, amphotères, zwittérioniques et cationiques décrits ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en mélanges et leur quantité est comprise entre 0, 1 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 25 % en poids et mieux encore entre 1 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le milieu aqueux peut être constitué uniquement par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant tel qu'un alcool inférieur en C C4, tel que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol, le n-butanol ; les alkylènepolyols comme le propylèneglycol ; les éthers de polyol.
Les constituants du milieu aqueux sont notamment choisis de manière à ce que le milieu soit cosmétiquement acceptable.
Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques, mais aussi d'odeur, d'aspect et de toucher agréables.
Le pH des compositions de l'invention est compris entre 4 et 10, de préférence entre 4 et 7.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs additifs tels que des polymères anioniques, amphotères, zwitteroniques, non ioniques ou cationiques, des nacrants, des opacifiants, des solvants organiques, des parfums, des huiles minérales, végétales et/ou synthétiques, des esters d'acides gras, des colorants, des silicones volatiles ou non, organomodifiées ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, des particules minérales ou organiques, des conservateurs, des filtres solaires et des agents de stabilisation du pH.
L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent être, par exemple, des shampoings, des gels-douches, des démaquillants ou des nettoyants moussants ou non, des gels moussants pour le visage.
Un autre objet de l'invention consiste en une utilisation, notamment en cosmétique, d'un PHEMH tel que défini ci-dessus, comme épaississant ou gélifiant dans une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, mieux encore de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, cationiques et leurs mélanges, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs anioniques, non ioniques amphotères et cationiques utilisés dans la présente invention ainsi que leurs quantités respectives et les proportions du PHEMH sont tels que définis ci- dessus. Cette utilisation selon l'invention permet notamment d'obtenir des caractéristiques viscoélastiques telles qu'un module complexe G* compris entre 10"2 et 5 x 103 Pa, de préférence entre 10"2 et 103 Pa, et un angle de perte δ compris entre 0° et 100° pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante. Les mesures de ces paramètres ont été effectués de la manière décrite ci-dessus.
La présente invention concerne également un procédé de gélification d'une composition, comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, mieux encore de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, cationiques et leurs mélanges. Le procédé comprend l'addition à ladite composition d'une quantité efficace d'au moins un PHEMH tel que décrit ci-dessus.
Par quantité efficace, on entend une quantité nécessaire et suffisante pour obtenir une composition sous forme de gel. Elle permet d'obtenir un gel présentant les caractéristiques viscoélastiques telles qu'un module complexe G* compris entre 10"2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte δ compris entre 0° et 100° pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante. Cette quantité est comprise en particulier entre 0,2 et 30 % en poids, de préférence entre 0,2 et 20 % en poids, mieux encore entre 0,2 et 15 % en poids, et surtout entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les tensioactifs anioniques, non ioniques amphotères et cationiques utilisés dans la présente invention ainsi que leurs quantités respectives sont tels que définis ci-dessus.
Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne doivent être considérés en aucune manière comme limitant l'invention.
EXEMPLES
Exemple de préparation du polymère CHPf l
On dissout 7,8 g de cholestérol dans 60 ml de toluène anhydre sous agitation et à température ambiante. On ajoute ensuite 48 ml de diisocyanate de 1,6-hexyle, 4 ml de pyridine anhydre et 140 ml de toluène anhydre. On chauffe le tout à 80 °C pendant 48 heures sous agitation et en présence d'un courant d'azote. Puis on distille le milieu réactionnel sous vide et on le place dans un congélateur après addition d'éther de pétrole. On obtient alors le N-(6-isocyanatohexyl)carbamate de cholestéryle sous la forme d'un précipité blanc.
On dissout d'autre part 4,05 g de pullulane dans du DMSO anhydre (54 ml) sous agitation et à température ambiante, puis on introduit cette solution de pullulane dans une solution de N-(6- isocyanatohexyl)carbamate de cholestéryle (0, 1385 g) dans le DMSO (46 ml), dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe à 80 °C pendant 8 heures sous agitation et sous un balayage d'azote. Le milieu réactionnel est ensuite mis en présence d'éthanol. L'ensemble est placé à 4 °C pour la nuit, et on récupère un précipité blanc par filtration auquel on fait subir une dialyse dans l'eau. Le précipité finalement obtenu est lyophilisé et on obtient un pullulane modifié avec 1 % de cholestérol (nommé ci-après CHP (1)) Exemple de préparation du polymère CHPC2^
On dissout 7,8 g de cholestérol dans 60 ml de toluène anhydre sous agitation et à température ambiante. On ajoute ensuite 48 ml de diisocyanate de 1,6-hexyle, 4 ml de pyridine anhydre et 140 ml de toluène anhydre. On chauffe le tout à 80 °C pendant 48 heures sous agitation et en présence d'un courant d'azote. Puis on distille le milieu réactionnel sous vide et on le place dans un congélateur après addition d'éther de pétrole. On obtient alors le N-(6-isocyanatohexyl)carbamate de cholestéryle sous la forme d'un précipité blanc.
On dissout d'autre part 4,05 g de pullulane dans du DMSO anhydre (54 ml) sous agitation et à température ambiante, puis on introduit cette solution de pullulane dans une solution de N-(6- isocyanatohexyl)carbamate de cholestéryle (0,3456 g) dans le DMSO (8 ml), dans un tricol de 250 ml, puis on chauffe à 80 °C pendant 8 heures sous agitation et sous un balayage d'azote. Le milieu réactionnel est ensuite mis en présence d'éthanol. L'ensemble est placé à 4 °C pour la nuit, et on récupère un précipité blanc par filtration auquel on fait subir une dialyse dans l'eau. Le précipité finalement obtenu est lyophilisé et on obtient un pullulane modifié avec 2 % de cholestérol (nommé ci-après CHP(2)).
Exemples 1 et 2
Des shampoings sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure imgf000022_0001
MA : Matière active
* Pullulane modifié avec 1 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus.
On a observé que les gels obtenus sont transparents, homogènes et stables dans le temps.
En effet, les compositions des exemples 1 et 2 placées dans une étuve à 50 °C pendant 4 mois, présentent le même aspect macroscopique que les gels témoins (gels des exemples 1 et 2 laissés à température ambiante).
Exemple comparatif 1
Un shampoing a été préparé à partir des ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure imgf000022_0002
Le pourcentage total de pullulane, de cholestérol et de diisocyanate de 1,6-hexyle correspond à la composition permettant d'obtenir CHP(l).
Aucune gélification de la composition n'a été observée : il y a séparation de phase. La composition ainsi obtenue n'est pas transparente et n'est pas stable dans le temps. Exemples 3 et 4
Des nettoyants/démaquillants (gel moussant pour le visage) sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure imgf000023_0001
Vendu sous la dénomination commerciale AG 10 LK par la société Kao Corporation. ' Pullulane modifié avec 2 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus.
Exemples 5 et 6
Des nettoyants/démaquillants (gel moussant pour le visage) sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure imgf000023_0002
Vendu sous la dénomination commerciale MAP 20 par la société Kao Corporation. Pullulane modifié avec 2 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus. Exemples 7 et 8
Des nettoyants/démaquillants (gel moussant pour le visage) sont préparés en mélangeant les ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure imgf000024_0001
Pullulane modifié avec 2 % de cholestérol tel que préparé ci-dessus.
Exemple comparatif 2
Un nettoyant/démaquillant (gel moussant de visage) a été préparé à partir des ingrédients suivants dont les quantités sont indiquées en % en poids :
Figure imgf000024_0002
Vendu sous la dénomination commerciale CARBOPOL® par la société GOODRICH.
La viscosité de la composition ainsi obtenue est beaucoup plus faible et le pouvoir moussant du laurylphosphate/décylglucoside est très inférieur à celui de la même composition contenant le CHP(2) (exemple 7).

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation comme épaississant ou gélifiant dans une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition, d'un polymère comprenant une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
2. Utilisation selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le polymère comprend 0, 1 à 30 %, de préférence 0, 1 à 10 % en moles de groupes hydrophobes par motif répétitif.
3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la chaîne polymère est un polysaccharide, un polyacrylamide, un polymère acrylique, un polymère vinylique, un polymère allylique ou une polyamine.
4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que la chaîne polymère est une gomme de guar ou un pullulane.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le groupe espaceur est un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C1-C50, et portant deux fonctions choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, aminé, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogenure d'alkyle, halogenure d'acide, halogenure d'éther, halogenure de sulfényle, halogenure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxime, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que le groupe espaceur est le dicarbamate de 1,
6-hexyle ou le dicarbamate de 1,8-octyle.
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le groupe hydrophobe est dérivé d'une molécule hydrophobe choisie parmi les stéroïdes, les anthracènes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'aminés à chaîne grasse, les calixarènes, les dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose.
8. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que la molécule hydrophobe est choisie parmi l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanosterol, le cholestérol, le 2,3-bis-n- décyloxyanthracène, la 2,3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le 4-(2- anthryloxy)butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2-carboxylate de cholestéryle, le 4-azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N,N',N"- tristéaryltrimesamide, le calix[8]arène (m=12), le l ,3:2,4-di-O- benzylidène-D-sorbitol.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est contenu en une quantité allant de 0,2 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de lavage.
10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition présente un module complexe G* compris entre 10"2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte δ compris entre 0° et 100° pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques et leurs mélanges.
12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates, les alkyl(C6- C24)éthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N- méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons, les alkyl(C6-C24)polyglycosides, les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C8)bétaïnes, les alkylamphodiacétates, et leurs mélanges.
13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient de 0,5 à 60 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif anionique par rapport au poids total de la composition de lavage.
14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient les tensioactifs non ioniques, amphotères et cationiques, seuls ou en mélanges, en une quantité comprise entre 0, 1 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition de lavage, et une quantité gélifiante d'au moins un polymère qui comprend une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit polymère comporte 0, 1 à 30 %, de préférence 0,1 à 10 % en moles de groupes hydrophobes par motif répétitif.
17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce que la chaîne polymère est un polysaccharide, un polyacrylamide, un polymère acrylique, un polymère vinylique, un polymère allylique ou une polyamine.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la chaîne polymère est une gomme de guar ou un pullulane.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisée en ce que le groupe espaceur est un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en CJ-CSQ, et portant deux fonctions choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, aminé, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogenure d'alkyle, halogenure d'acide, halogenure d'éther, halogenure de sulfényle, halogenure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxime, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que le groupe espaceur est le dicarbamate de 1 ,6-hexyle ou le dicarbamate de 1 ,8-octyle.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 20, caractérisée en ce que le groupe hydrophobe est dérivé d'une molécule hydrophobe choisie parmi les stéroïdes, les anthracènes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'aminés à chaîne grasse, les calixarenes, les dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que la molécule hydrophobe est choisie parmi l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanosterol, le cholestérol, le 2,3-bis-n- décyloxyanthracène, la 2,3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le 4-(2- anthryloxy)butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2-carboxylate de cholestéryle, le 4-azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N,N',N"- tristéaryltrimesamide, le calix[8]arène (m=12), le l,3 :2,4-di-O- benzylidène-D-sorbitol.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 22, caractérisée en ce que le polymère est contenu en une quantité allant de 0,2 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de lavage.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 23 , caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques et leurs mélanges.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates, les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N-méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons, les alkyl(C6-C24)- polyglycosides, les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amido- alkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamphodiacétates, et leurs mélanges.
26. Composition selon la revendication 25 , caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi le lauryléthersulfate de sodium, le décylglucoside, le laurylphosphate et leurs mélanges.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à
26, caractérisée en ce qu'elle comprend les tensioactifs anioniques en une quantité comprise entre 0,5 et 60 % en poids, de préférence entre 5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à
27, caractérisée en ce qu'elle contient les tensioactifs non ioniques, amphotères et cationiques, seuls ou en mélanges, en une quantité comprise entre 0,1 % et 30 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à
28, caractérisée en ce qu'elle présente un module complexe G* compris entre 10"2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte δ compris entre 0° et 100° pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 29, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs additifs tels que des polymères anioniques, amphotères, zwitteroniques, non ioniques ou cationiques, des nacrants, des opacifiants, des solvants organiques, des parfums, des huiles minérales, végétales et/ou synthétiques, des esters d'acides gras, des colorants, des silicones volatiles ou non, organomodifiées ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, des particules minérales ou organiques, des conservateurs, des filtres solaires et des agents de stabilisation du pH.
31. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 30, caractérisée en ce qu'elle est un shampoing, un gel-douche, un démaquillant ou un nettoyant moussant ou non.
32. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 31, en cosmétique.
33. Utilisation selon la revendication 32, pour le lavage des matières kératiniques.
34. Procédé de gélification d'une composition comprenant, dans un milieu aqueux, au moins 5 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids d'au moins un tensioactif par rapport au poids total de la composition, caractérisé en ce que l'on ajoute à la composition une quantité efficace d'au moins un polymère, ledit polymère comprenant une chaîne polymère hydrosoluble sur laquelle on a greffé au moins un groupe hydrophobe par l'intermédiaire d'un groupe espaceur.
35. Procédé selon la revendication 33 , caractérisé en ce que le polymère comprend 0,1 à 30 %, de préférence 0, 1 à 10 % en moles de groupes hydrophobes par motif répétitif.
36. Procédé selon la revendication 33 ou 34, caractérisé en ce que la chaîne polymère est un polysaccharide, un polyacrylamide, un polymère acrylique, un polymère vinylique, un polymère allylique ou une polyamine.
37. Procédé selon la revendication 35, caractérisé en ce que la chaîne polymère est une gomme de guar ou un pullulane.
38. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 36, caractérisé en ce que le groupe espaceur est un groupe comportant une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en Ci-Cjo, et portant deux fonctions choisies parmi les fonctions acide carboxylique, acide hydroxamique, acide sulfénique, acide sulfinique, acide sulfonique, alcène, acétal, alcool, alcyne, aldocétène, aldéhyde, amide, aminé, anhydride, azidocarbonyle, azoture d'acyle, cétocétène, cétone, cyano, diène, disulfure, époxyde, ester, éther, halogenure d'alkyle, halogenure d'acide, halogenure d'éther, halogenure de sulfényle, halogenure de sulfonyle, hémiacétal, hydrazide, hydrazone, hydroxylamine, imide, imine, isocyanate, nitrate, nitrile, nitro, oxime, peroxyde, sulfate, sulfone, sulfoxyde, thioacide, thiocétone, thioester, thioéther, thiol et leurs mélanges.
39. Procédé selon la revendication 37, caractérisé en ce que le groupe espaceur est le dicarbamate de 1 ,6-hexyle ou le dicarbamate de 1,8-octyle.
40. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 38 , caractérisé en ce que le groupe hydrophobe est dérivé d'une molécule hydrophobe choisie parmi les stéroïdes, les anthracenes, les anthraquinones, les conjugués anthracène-stéroïde, les conjugués anthraquinone-stéroïde, les conjugués stéroïde-azobenzène, les amides d'acides polycarboxyliques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques, et d'aminés à chaîne grasse, les calixarenes, les dérivés de sorbitol, les n-alcanes partiellement fluorés, les depsipeptides cycliques et l'octadécanoate de cellobiose.
41. Procédé selon la revendication 39 , caractérisé en ce que la molécule hydrophobe est choisie parmi l'octadécanoate de cellobiose, le dihydrolanosterol, le cholestérol, le 2,3-bis-n-décyloxyanthracène, la 2,3-bis-n-décyloxyanthraquinone, le 4-(2-anthryloxy)butanoate de cholestéryle, l'anthraquinone-2-carboxylate de cholestéryle, le 4- azobenzène-carboxylate de cholestéryle, le N,N',N"-tristéaryltrime- samide, le calix[8]arène (m=12), le l,3 :2,4-di-O-benzylidène-D- sorbitol.
42. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 40, caractérisé en ce que la quantité efficace est comprise entre 0,2 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de lavage.
43. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 41 , caractérisé en ce que la composition présente un module complexe G* compris entre 10"2 et 5 x 103 Pa, et un angle de perte δ compris entre 0° et 100° pour une fréquence de 1 Hz, à température ambiante.
44. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 42, caractérisé en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques et leurs mélanges.
45. Procédé selon la revendication 43 , caractérisé en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6- C24)éthersulfates, les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, les acylsarcosinates, les N-acyl-N-méthyltaurates, les N-acylglutamates, les acyliséthionates, les sulfosuccinates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les savons, les alkyl(C6-C24)- polyglycosides, les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amido- alkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamphodiacétates, et leurs mélanges.
46. Procédé selon l'une quelconque des revendications 33 à 44, caractérisé en ce que la composition contient de 0,5 à 60 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids d'au moins un tensioactif anionique par rapport au poids total de la composition.
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