WO2003030846A1 - Mittel zum färben von keratinhaltigen fasern - Google Patents

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WO2003030846A1
WO2003030846A1 PCT/EP2002/010735 EP0210735W WO03030846A1 WO 2003030846 A1 WO2003030846 A1 WO 2003030846A1 EP 0210735 W EP0210735 W EP 0210735W WO 03030846 A1 WO03030846 A1 WO 03030846A1
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WO
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amino
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acid
methyl
hydroxy
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PCT/EP2002/010735
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Hinrich Möller
Doris Oberkobusch
Horst Höffkes
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms

Definitions

  • the invention relates to an agent for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains acetals and / or ketals, which are each derived from onium aldehydes or ketones, to the use of these compounds as a coloring component in oxidation hair dye compositions and to a process for dyeing fibers containing keratin, especially human hair.
  • keratin fibers e.g. B. hair, wool or fur
  • direct dyes or oxidation dyes which are formed by oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components
  • Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy or amino group in the para or ortho position, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof are usually used as developer components used.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used as coupler components.
  • coupler substances are ⁇ -naphthol, 1, 5-, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, p-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol , 2-Amino-4- (2'-hydroxyethylamino) anisole (Lehmanns Blau), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-di- chloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2 ', 4'-diaminophenoxy) propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine
  • oxidation dyes intensive dyeings with good fastness properties can be achieved, but the development of the color is usually done under the influence of oxidizing agents such. B. H 2 O 2 , which in some cases can damage the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of oxidation dye precursors can sometimes have a sensitizing effect on people with sensitive skin. Direct dyes are applied under gentler conditions, but their disadvantage is that the dyeings often have inadequate fastness properties.
  • the object of the present invention is to provide compounds which are suitable for dyeing keratin fibers, in particular human hair, which are qualitatively at least equivalent in terms of color depth, gray coverage and fastness properties to the customary oxidation hair dyes, but without necessarily relying on oxidizing agents such as e.g. B. H 2 O 2 to be instructed.
  • the colorants may have no or only a very low sensitization potential.
  • the present invention relates to an agent for coloring keratin-containing fibers even in the absence of oxidizing agents. They result in colors with excellent brilliance and depth of color and lead to a wide range of shades. However, the use of oxidizing agents should not be excluded in principle.
  • the present invention relates to an agent for coloring keratin-containing fibers even in the absence of oxidizing agents. They result in colors with excellent brilliance and depth of color and lead to a wide range of shades. However, the use of oxidizing agents should not be excluded in principle.
  • the present invention relates to an agent for coloring keratin-containing
  • R 1 stands for a hydrogen atom, a C 1-4 alkyl, an aryl or heteroaryl group,
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a a Hydroxyg ⁇ pe, a nitro group, amino group, which can be substituted by C 1- alkyl groups, or a C 1-4 acyl group, where optionally two of the radicals together form one or two fused aromatic rings or one of the above-mentioned radicals together with R 1 can be part of a 5-, 6- or 7-ring,
  • R 6 represents a C 1- alkyl, an aryl, aryl-C 1-4 alkyl or heteroaryl group
  • R 7 and R 8 independently of one another form an aryl, aryl- C 1-4 alkyl group or together with the group -OC (R) (X) O- a 5-, 6- or 7-ring,
  • X stands for a direct bond, an optionally substituted vinylene, methylene or phenylene group, where X can also be on a fused aromatic ring, and
  • Y stands for benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methanesulfonate, ethanesulfonate, propanesulfonate, perchlorate, sulfate, hydrogen sulfate, chloride, bromide, iodide, tetrachlorozincate, methyl sulfate, trifluoromethanesulfonate, hexafluorophosphate or tetrafluoroborate.
  • C 1-4 alkyl radicals mentioned as substituents in the context of this application are the groups methyl, ethyl, propyl, / so-propyl, butyl, sec-butyl and tert- Butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Preferred C M alkoxy radicals according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • Further preferred examples of a C 1-4 hydroxyalkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a preferred hydroxy-C 1- alkoxy group is the 2-hydroxyethoxy group.
  • a preferred C 1-4 acyl group is a formyl, an acetyl, a propionyl or a butyryl group.
  • An example of a preferred one is an optionally substituted benzyl group.
  • Preferred aryl groups are phenyl, naphthyl and biphenyl; a phenyl group is most preferred.
  • Examples of halogen atoms are F, CI or Br atoms, with Cl atoms being very particularly preferred. According to the invention, the other terms used are derived from the definitions given here.
  • Keratin-containing fibers are wool, furs, feathers and in particular human hair.
  • the colorants according to the invention can also be used for dyeing other natural fibers, such as, for. As cotton, jute, sisal, linen or silk modified natural fibers, such as. B. regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose and synthetic fibers such as. B. polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane and polyester fibers can be used.
  • the compounds of the formula I can be prepared from onium aldehydes or ketones and the corresponding hydroxy compounds with the help of proton catalysis with elimination of water under reaction conditions which are known to the person skilled in the art.
  • the compounds of the formula I are preferably selected from 2-dimethoxymethyl-1-methylpyridinium-, 3-dimethoxymethyl-1-methylpyridinium-, 4- 4- dimethoxymethyl-1-methylpyridinium-, 4- (1 ', 3'-dioxolan-2 '-yl) -1-methylpyridinium-, 1-methyl-4- (4'-methyl-1', 3'-dioxolan-2'-yl) -pyridinium-, 2-diethoxymethyl-1-ethylpyridinium-, 3- Diethoxymethyl-1-ethylpyridinium-, 4-diethoxymethyl-1 -ethylpyridinium-, 2-
  • pyridinium salts in particular the benzenesulfonates, p-toluenesulfonates, methanesulfonates, ethanesulfonates, propanesulfonates, perchlorates, sulfates, chlorides, bromides, iodides, tetrachlorozincates, methyl sulfates , Trifluoromethanesulfonates, hexafluorophosphates, tetrafluoroborates and any mixtures thereof.
  • the abovementioned compounds having the formula I are preferably used in the agents according to the invention in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the entire colorant. They can be used as substantive colorants or in the presence of customary oxidation dye precursors.
  • Coloring agents which contain compounds of the formula I as the coloring component are preferably used for lighter colors. Colorings with even greater brilliance and improved fastness properties (light fastness, wash fastness, rub fastness) over a range of shades from yellow to yellow-brown, orange, brown-orange, medium brown, dark brown, violet, dark violet to blue-black and black are achieved if the compounds used according to the invention with the Formula I together with at least one further component (hereinafter referred to as component B), selected from compounds having a primary or secondary amino group or hydroxy group, selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, amino acids, built up from 2 to 9 amino acids Oligopeptides and / or CH-acidic compounds can be used.
  • component B selected from compounds having a primary or secondary amino group or hydroxy group, selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, amino acids, built up from 2 to 9 amino acids Oligopeptides and / or CH-acidic compounds can
  • Several compounds of the formula I can also be used together in all colorants; Likewise, several different compounds of component B can also be used together.
  • reaction products of compounds of the formula I with the compounds of component B mentioned, as substantive colorants.
  • reaction products can e.g. B. be obtained by briefly heating the two components in stoichiometric amounts in an aqueous neutral to weakly alkaline medium, they either precipitate out of the solution as a solid or are isolated therefrom by evaporation of the solution.
  • the reaction products can also be used in combination with other dyes or dye precursors.
  • Suitable compounds with primary or secondary amino group as component B are e.g. B. primary aromatic amines such as N, N-dimethyl-, N, N-diethyl-, N- (2'-hydroxyethyl) -N-ethyl-, N, N-bis- (2'-hydroxyethyl) -, N- (2'-methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylene diamine, 2-chloro-p-phenylene diamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydro- bromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, p-phenylenediamine, o-toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenol, - phenethole , 4-amino-3-methylphenol, 2- (2 ', 5
  • aromatic cyano group and / or nitro group-containing amino compounds such as 3-amino-6-methylamino-2-nitro-pyridine, picraminic acid, [8 - [(4'-amino-2'-nitrophenyl) azo] -7-hydroxy- 2-naphthyl] trimethylammonium chloride, [8 - [(4'-amino-3'-nitrophenyl) azo] -7-hydroxy-2-naphthyl] trimethylammonium chloride (Basic Brown 17), 1-hydroxy-2-amino-4,6 -Dinitro-benzene, 1-amino-2-nitro-4-bis- (2'-hydroxyethyl) -amino-benzene, 1-amino-2- (2'-hydroxyethyl) -amino-5-nitro-benzene (HC Yellow No.
  • Disodium salt (palatinchrome green), 1-amino-2- (3'-chloro-2'-hydroxy-5'-nitrophenylazo) - 8-naphthol-3,6-disulfonic acid disodium salt (gallion), 4-amino-4'- nitrostilbene-2,2'-disulfonic acid disodium salt, 2,4-diamino-3 ', 5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzene (Mordant brown 4), 4'-amino-4-nitrodiphenylamine-2 -sulfonic acid, 4'-amino-3'-nitro-benzophenone-2-carboxylic acid, 1-amino-4-nitro-2- (2'-nitrobenzylidenamino) benzene, 2- [2'- (diethylamino) ethylamino] -5-nitroaniline, 3-amino-4-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonic acid (hydrate), 3-amino
  • R 9 represents a hydroxyl or an amino group which may be substituted by C 1-4 alkyl, C 1 -hydroxyalkyl, d_ 4 -alkoxy or C 1-4 alkoxy-C 1 -alkyl groups,
  • R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 independently of one another represent hydrogen, a hydroxyl or an amino group which can be substituted by C 1-4 alkyl, C 1- - aminoalkyl or can be substituted, stand, and
  • P denotes a direct bond, a CH 2 or CHOH group
  • an NR 15 group in which R 15 is hydrogen, a C 1-4 -alkyl or a hydroxy-d ⁇ -alkyl group, the group O- (CH 2 ) p - NH or NH- (CH 2 ) p '-O, where p and p' are 2 or 3, and
  • a number from 1 to 4 means
  • 4,4'-diaminostilbene and its hydrochloride 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid mono- or di-Na salt, 4-amino-4'-dimethylaminostilbene and its hydrochloride, 4, 4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, sulfoxide, amine, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, diphenyl ether, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl , 3,3 ', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1, 3-bis (2', 4'-diaminophenoxy) propane, 1, 8-bis (2 ', 5'-diaminophenoxy) -3 , 6-dioxaoctane, 1,3-bis- (4'-aminophenyla
  • the abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are e.g. B.
  • the hydroxypyrimidines disclosed in DE-U1-299 08 573 can also be used as heterocyclic compounds.
  • the aforementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, e.g. B. as salts of inorganic acids such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • Suitable aromatic hydroxy compounds are e.g. B. 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucin, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy-, 3-dimethylamino -, 2- (2'-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, -phenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-trihydroxybenzoic acid, -acetophenone, 2-, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1, 5-, 2,3-, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 3,6-dihydroxy-2,7- naphthalenedisulfonic.
  • Preferred amino acids are all naturally occurring and synthetic ⁇ -amino acids, e.g. obtained by hydrolysis from vegetable or animal proteins, e.g. Collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein accessible amino acids. Both acidic and alkaline amino acids can be used. Preferred amino acids are proline, tyrosine, arginine, histidine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan. But also other amino acids, e.g. 6-aminocaproic acid and ⁇ -alanine can be used.
  • the oligopeptides can be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolyzates, so if they have sufficient water solubility for use in the colorants of the invention.
  • examples include glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolyzates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein. Use together with compounds having a primary or secondary amino group or with aromatic hydroxy compounds is preferred.
  • CH-acidic compounds are 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl - 3H-indolium methanesulfonate, 1, 3,3-trimethyl-2-methyleneindoline (Fischer's base), 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl-benzothiazolium-p-toluenesulfonate, 1, 2-dimethyl -naphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, 1-ethyl-2-methyl-naphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid, 1-methyl -2-
  • the compounds of component B are particularly preferably selected from the group consisting of N- (2'-hydroxyethyl) -N-ethyl-, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2'-hydroxyethyl) -p -phenylenediamine, 4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (2 ', 5'-diamino-phenyl) -ethanol, 2,5-diaminotoluene, 3,4-methylenedioxyaniline, 2-amino-4- (2'-hydroxyethyl - amino) anisole, 2- (2 ', 4'-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-2,4-dichloro, 2-methyl-5-amino, 3-methyl-4-amino, 2 -Methyl-5- (2'-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-4-chloro, 6-methyl-3-amino-2-ch
  • the above-mentioned compounds of component B can be used in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular 1 to 40 mmol, in each case based on 100 g of the entire colorant. Furthermore, it can be particularly preferred according to the invention to use the compound of formula I and the compound of component B in a molar ratio of 2: 1 to 1: 4, in particular approximately equimolar. When using compounds of component B which contain two or more amino groups, the compounds of formula I on the one hand and the compounds of component B on the other hand can also be used in stoichiometric proportions.
  • the inventive Means additionally contain color enhancers.
  • the color enhancers are preferably selected from the group consisting of piperidine, piperidine-2-carboxylic acid, piperidine-3-carboxylic acid, piperidine-4-carboxylic acid, pyridine, 2-hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-hydroxypyridine, imidazole, 1-methylimidazole, Histidine, pyrrolidine, proline, pyrrolidone, pyrrolidone-5-carboxylic acid, pyrazole, 1, 2,4-triazole, piperazidine, their derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • the aforementioned color enhancers can be used in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular 1 to 40 mmol, in each case based on 100 g of the entire colorant.
  • Oxidizing agents e.g. B. H 2 O 2
  • Oxidizing agents are generally used in an amount of 0.01 to 6% by weight, based on the application solution.
  • a preferred oxidizing agent for human hair is H 2 O 2 .
  • the colorants according to the invention contain, in addition to the compounds contained according to the invention, customary direct dyes, for example, for further modification of the color shades.
  • customary direct dyes for example, for further modification of the color shades.
  • B. from the group of nitro-phenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinones or indophenols, such as. B.
  • HC Yellow 2 under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as picramic acid 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-amino-2-nitrodiphenylamine - 2'-carboxylic acid, 6-nitro-1, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 4-N-ethyl-1, 4-bis- (2'-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene hydrochloride and 1-methyl -3-nitro-4- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene.
  • the agents according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes, such as those in, for example, henna red, henna neutral, henna black, Chamomile flower, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root are included.
  • naturally occurring dyes such as those in, for example, henna red, henna neutral, henna black, Chamomile flower, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root are included.
  • oxidation dye precursors or the optional direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, further components may be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
  • the colorants according to the invention produce intensive colorations even at physiologically tolerable temperatures of below 45 ° C. They are therefore particularly suitable for dyeing human hair.
  • the colorants can usually be incorporated into a water-containing cosmetic carrier.
  • Suitable water-containing cosmetic carriers are e.g. B. creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions such.
  • the colorants according to the invention can contain all active ingredients, additives and auxiliaries known in such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • suitable anionic surfactants are in each case in the form the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols the addition products of about 2 to 15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide to fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one in the molecule -COO * " 'or -SOs ⁇ group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and also cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -is alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammoniumchlor.de, dialkyldimethylammonium chloride and trialkylmethylammonium chlorides, for.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) , SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • the surfactants which are addition products of ethylene and / or propylene oxide onto fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used. “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when fatty alcohol and alkylene oxide are reacted using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotaicites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts.
  • the use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidoneA inylacetate copolymers and polysiloxanes
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary acrylate groups, dimethyl-dimethyldiallyiallyl dimethyldiallyl ammonium chloride copolymers, dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyl-trimethylammonolamide / acrylate methylacrylate / acrylate
  • anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone amyl acrylate copolymers, Vinyla acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers,
  • anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone amyl acrylate copolymers, Vinyla acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine and zinc omadine, other substances for adjusting the pH value,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins, cholesterol, light stabilizers,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters, fatty acid alkanolamides,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, imidazoles, tannins, pyrrole, opacifiers such as latex,
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • Blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air as well as antioxidants.
  • the constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; z.
  • emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
  • Suitable metal salts are e.g. B. formates, carbonates, halides, sulfates, butyrates, valerates, capronates, acetates, lactates, glycolates, tartrates, citrates, Gluconates, propionates, phosphates and phosphonates of alkali metals, such as potassium, sodium or lithium, alkaline earth metals, such as magnesium, calcium, strontium or barium, or of aluminum, manganese, iron, cobalt, copper or zinc, sodium acetate, lithium bromide, calcium bromide , Calcium gluconate, zinc chloride, zinc sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate, ammonium carbonate, chloride and acetate are preferred. These salts are preferably present in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total
  • the pH of the ready-to-use coloring preparations is usually between 2 and 11, preferably between 5 and 10.
  • the present invention further relates to the use of compounds of the formula I
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , R 8 , X and Y are as defined above as a coloring component in oxidation hair colorants.
  • the present invention further relates to a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, in which a colorant comprising A) at least one compound of the formula I,
  • a primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aliphatic or aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, aromatic hydroxy compounds, amino acids, oligopeptides composed of 2 to 9 amino acids and / or at least one CH-acidic compound , and usual cosmetic ingredients, applied to the keratin fibers, left on the fibers for some time, usually about 30 minutes, and then rinsed out or washed out with a shampoo.
  • the compounds of formula I and the compounds of component B can either be applied to the hair at the same time or else in succession, it being irrelevant which of the two components is applied first.
  • the optionally contained ammonium or metal salts can be added to the first or the second component. There may be an interval of up to 30 minutes between the application of the first and the second component. Pretreatment of the fibers with the saline solution is also possible.
  • the compounds of formula I and the compounds of component B can either be stored separately or together, either in a liquid to pasty preparation (aqueous or anhydrous) or as a dry powder. If the components are stored together in a liquid preparation, this should be largely anhydrous to reduce a reaction of the components. When stored separately, the reactive components are only intimately mixed with one another immediately before use. In dry storage, a defined amount of warm (30 to 80 ° C) water is usually added before use and a homogeneous mixture is produced.
  • the slurries of the onium acetal and the compound of the formula I were mixed with one another after cooling to 30 ° C. and adjusted to a pH of 6 with dilute NaOH or hydrochloric acid.
  • a strand of 90% gray, untreated human hair was introduced into this dye mixture at 30 ° C. for 30 minutes.
  • the tress was then rinsed with lukewarm water for 30 seconds, dried with warm air and then combed out.

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Abstract

Es wird ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, beansprucht, enthaltend mindestens eine Verbindung mit der Formel (I), in der: R<1> steht für ein Wasserstoffatom, eine C1-4-Alkyl-, eine Aryl- oder Heteroarylgruppe; R<2>, R<3>, R<4> und R<5> stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine C1-4-Alkyl-, C1-4-Alkoxy- oder Hydroxy-C1-4-alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, Aminogruppe, welche durch C1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder eine C1-4-Acylgruppe, wobei gegebenenfalls jeweils zwei der Reste gemeinsam einen oder zwei ankondensierte aromatische Ringe bilden oder einer der oben genannten Reste gemeinsam mit R<1> Teil eines 5-, 6- oder 7-Rings sein kann; R<6> steht für eine C1-4-Alkyl-, eine Aryl-, Aryl-C1-4-alkyl- oder Heteroarylgruppe; R<7> und R<8> stehen unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, eine Aryl-, Aryl-C1-4-alkylgruppe oder gemeinsam mit der Gruppe -OC(R<1>)(X)O- einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden; X steht für eine direkte Bindung, eine gegebenenfalls substituierte Vinylen-, Methylen- oder Phenylengruppe, wobei X sich auch an einem ankondensierten aromatischen Ring befinden kann; und Y steht für Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Ethansulfonat, Propansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Hydrogensulfat, Chlorid, Bromid, Iodid, Tetrachlorzinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorphosphat oder Tetrafluorborat.

Description

"Mittel zum Färben von keratinhaltiqen Fasern"
Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das Acetale und/oder Ketale, welche jeweils abgeleitet sind von Oniumaldehyden bzw. -ketonen, enthält, die Verwendung dieser Verbindungen als färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyra- zolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te- traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2',5'- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2',5'-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 -Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazol-5-on, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2- Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridin- derivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, p-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4- (2'-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Di- chlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorre- sorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6- methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.
Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Der- matology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248 - 250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264 - 267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i.a. unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie z. B. H2O2, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, dass die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Verbindungen, die zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, geeignet sind, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitseigenschaften qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H2O2 angewiesen zu sein. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Verbindungen gemäß Formel I sich auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Sie ergeben Ausfärbungen mit hervorragender Brillanz und Farbtiefe und führen zu vielfältigen Farbnuancen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll dabei jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen
Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel I,
Figure imgf000005_0001
in der
• R1 steht für ein Wasserstoff atom, eine C^-Alkyl-, eine Aryl- oder Heteroarylgruppe,
• R2, R3, R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine
Figure imgf000005_0002
eine Hydroxygπ pe, eine Nitrogruppe, Aminogruppe, welche durch C1- -Alkylgruppen substituiert sein kann, oder eine C1-4-Acylgruppe, wobei gegebenenfalls jeweils zwei der Reste gemeinsam einen oder zwei ankondensierte aromatische Ringe bilden oder einer der oben genannten Reste gemeinsam mit R1 Teil eines 5-, 6- oder 7-Rings sein kann,
• R6 steht für eine C1- -Alkyl-, eine Aryl-, Aryl-C1-4-alkyl- oder Heteroarylgruppe,
• R7 und R8 stehen unabhängig voneinander für eine
Figure imgf000005_0003
eine Aryl-, Aryl- C^-alkylgruppe oder gemeinsam mit der Gruppe -OC(R )(X)O- einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden,
• X steht für eine direkte Bindung, eine gegebenenfalls substituierte Vinylen-, Methylen oder Phenylengruppe, wobei X sich auch an einem ankondensierten aromatischen Ring befinden kann, und
• Y" steht für Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Ethansulfonat, Propansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Hydrogensulfat, Chlorid, Bromid, lodid, Tetrachlorzinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorphosphat oder Tetrafluorborat.
Beispiele für die als Substituenten im Rahmen dieser Anmeldung genannten C1-4- Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, /so-propyl, Butyl, sec-Butyl und tert- Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte CM- Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1-4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4- Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine bevorzugte Hydroxy-C1- -Alkoxygruppe ist die 2-Hydroxyethoxygruppe. Eine bevorzugte C1-4-Acylgruppe ist eine Formyl-, eine Acetyl-, eine Propionyl- oder eine Butyrylgruppe. Ein Beispiel für eine bevorzugte
Figure imgf000006_0001
ist eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe. Bevorzugte Arylgruppen sind eine Phenyl-, eine Naphthyl- und eine Biphenylgruppe; eine Phenylgruppe ist ganz besonders bevorzugt. Beispiele für Halogenatome sind F-, CI-, oder Br-Atome, wobei Cl-Atome ganz besonders bevorzugt sind. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab.
Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seider modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan- und Polyesterfasern verwendet werden.
Die Verbindungen mit der Formel I lassen sich aus Oniumaldehyden oder -ketonen und den entsprechenden Hydroxyverbindungen mit Hilfe von Protonenkatalyse unter Wasserabspaltung bei Reaktionsbedingungen herstellen, die dem Fachmann bekannt sind.
Vorzugsweise sind die Verbindungen mit der Formel I ausgewählt aus 2- Dimethoxymethyl-1 -methylpyridinium-, 3-Dimethoxymethyl-1 -methylpyridinium-, - 4- Dimethoxymethyl-1-methylpyridinium-, 4-(1',3'-Dioxolan-2'-yl)-1 -methylpyridinium-, 1- Methyl-4-(4'-methyl-1',3'-dioxolan-2'-yl)-pyridinium-, 2-Diethoxymethyl-1-ethylpyridinium-, 3-Diethoxymethyl-1 -ethylpyridinium-, 4-Diethoxymethyl-1 -ethylpyridinium-, 2-
Dimethoxymethyl-1 -benzylpyridinium-, 4-Dimethoxymethyl-1 -benzylpyridinium-, 4- Dimethoxymethyl-1 ,2-dimethylpyridinium-, 4-Dimethoxymethyl-1 ,3-dimethylpyridinium-, 2-Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 4-Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium--, 5- Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 7-Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 2- Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 4-Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 5- Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 7-Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 4-(2',2'- Dimethoxyethyl)-1 -methylpyridinium-, 2-(2',2'-Dimethoxyethyl)-1 -methylpyridinium-, 2- (2',2'-Dimethoxyethyl)-1 -methylchinolinium-, 4-(α,α-Dimethoxybenzyl)-1 - methylpyridinium-, 4-(2'-(Diethoxymethyl)vinyl)-1 -methylpyridinium-, 9-
Dimethoxymethylacridinium-, 9,9-Dimethoxy-1-methylindeno[2,1-b]pyridinium-salze, insbesondere die Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Methansulfonate, Ethansulfonate, Propansulfonate, Perchlorate, Sulfate, Chloride, Bromide, lodide, Tetrachlorzinkate, Methylsulfate, Trifluormethansulfonate, Hexafluorphosphate, Tetrafluorborate sowie deren beliebigen Gemischen.
Die voranstehend genannten Verbindungen mit der Formel I werden vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, verwendet. Sie können als direktziehende Färbemittel oder in Gegenwart von üblichen Oxidationsfarbstoff- vorprodukten eingesetzt werden.
Färbemittel, die als färbende Komponente Verbindungen gemäß Formel I enthalten, werden bevorzugt für hellere Färbungen eingesetzt. Färbungen mit noch erhöhter Brillanz und verbesserten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschechtheit, Reibechtheit) über einen Nuancenbereich von gelb über gelbbraun, orange, braunorange, mittelbraun, dunkelbraun, violett, dunkelviolett bis hin zu blauschwarz und schwarz werden erzielt, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen mit der Formel I gemeinsam mit mindestens einer weiteren Komponente (im folgenden Komponente B genannt), ausgewählt aus Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und/oder CH-aciden Verbindungen, verwendet werden. Dies sind einerseits Verbindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst gemeinsam mit den Verbindungen der Formel I brillante Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbindungen, die bereits als Oxidationsfarbstoffvorprodukte eingesetzt werden. In allen Färbemitteln können auch mehrere Verbindungen gemäß Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Verbindungen der Komponente B gemeinsam verwendet werden.
Unter die voranstehend beschriebene Ausführungsform fällt auch die Verwendung von solchen Substanzen, die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit der Formel I mit den genannten Verbindungen der Komponente B darstellen, als direktziehende Färbemittel. Derartige Reaktionsprodukte können z. B. durch kurzes Erwärmen der beiden Komponenten in stöchiometrischen Mengen in wässrigem neutralen bis schwach alkalischen Milieu erhalten werden, wobei sie entweder als Feststoff aus der Lösung ausfallen oder durch Eindampfen der Lösung daraus isoliert werden. Die Reaktionsprodukte können auch in Kombination mit anderen Farbstoffen oder Farbstoffvorprodukten eingesetzt werden.
Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z. B. primäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N-(2'-Hydroxy- ethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2'-hydroxyethyl)-, N-(2'-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p- phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydro- bromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4- aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, o-Toluylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, - phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2',5'-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophen- oxyethanol, 2-(2',5'-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxy- ethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Me- thylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2'-hydroxyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylendioxy-, 5-(2'- Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 1 ,3-Dia- mino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4- Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1 -sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5-, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5- Thaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Cyangruppen- und/oder Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3- Amino-6-methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4'-Amino-2'-nitrophenyl)azo]-7- hydroxy-2-naphthyl]trimethylammoniumchlorid, [8-[(4'-Amino-3'-nitrophenyl)azo]-7- hydroxy-2-naphthyl]trimethylammoniumchlorid (Basic Brown 17), 1-Hydroxy-2-amino- 4,6-dinitro-benzol, 1-Amino-2-nitro-4-bis-(2'-hydroxyethyl)-amino-benzol, 1-Amino-2-(2'- hydroxyethyl)-amino-5-nitro-benzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4-(2'- hydroxyethyl)-aminobenzol (HC Red Nr. 7), 2-Chloro-5-nitro-N-hydroxyethyl-1 ,4- phenylendiamin, 1-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red Nr. 3), 4- Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3-methyl-4-(2'- hydroxyethyl)-amino-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-nitro-4-(2',3'- dihydroxypropyl)-amino-5-chlorobenzol (HC Red Nr. 10), 4-Amino-2-nitrodiphenyl-amino- 2'-carbonsäure (2-(4'-Amino-2'-nitroanilino)-benzoesäure), 6-Nitro-2,5-diaminopyridin, 2- Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1 -Amino-2-(3'- nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2'-hydroxy-4'-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure,
Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3'-chlor-2'-hydroxy-5'-nitrophenylazo)- 8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'- disulfonsäure Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4-nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitro- benzophenon-2-carbonsäure, 1-Amino-4-nitro-2-(2'-nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2'- (Diethylamino)-ethylamino]-5-nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure (Hydrat), 3-Amino-3'-nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitro-acenaphthen, 2-Amino-1-nitronaph- thalin, 5-Amino-6-nitrobenzo-1 ,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1 ,2-Diamino-4- nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1 ,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4- amino-1 -(2'-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1 -amino-4-[bis-(2'-hydroxyethyl)-amino]- benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1- Amino-5-chlor-4-(2'-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel II dargestellt sind
Figure imgf000009_0001
in der
• R9 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C^-Alkyl-, C1- -Hydroxyalkyl- , d_4-Alkoxy- oder C1-4-Alkoxy-C1- -alkylgruppen substituiert sein kann, steht,
• R10, R11, R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl-,
Figure imgf000010_0001
C1- - Aminoalkyl- oder
Figure imgf000010_0002
substituiert sein kann, stehen, und
• Q für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxy- gruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel III
Z-(CH2-P-CH2-Z')0 (IM)
in der
• P eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
• Z und Z' unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR15-Gruppe, worin R15 Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl- oder eine Hydroxy-d^-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe O-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
• eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben- 2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphe- nylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraamino- diphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1 ,8- Bis-(2',5'-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4'-aminophenylamino)propan, -2- propanol, 1 ,3-Bis-[N-(4'-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4'- aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1 ,4-phenylendiamin.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden. Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino- , 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5-dia- mino-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5, 6-Tetraami- no-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-py- rimidin, 3,5-Diaminopyrazol, -1 ,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8-Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6- Aminoindazol, 5-, 7-Aminobenzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Weiterhin als heterocyclische Verbindungen können erfindungsgemäß die in der DE-U1-299 08 573 offenbarten Hydroxypyrimidine eingesetzt werden. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Di- methylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2'-Hydroxy- ethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naph- thol, 1 ,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfon- säure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalindisulfonsäure.
Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen α- Aminosäuren in Frage, z.B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z.B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Prolin, Tyrosin, Arginin, Histidin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan. Aber auch andere Aminosäuren, wie z.B. 6-Aminocapronsäure und ß-Alanin können eingesetzt werden.
Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, so- fern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z.B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen.
Als CH-acide Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1 ,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indolium-methansulfonat, 1 ,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (Fischersche Base), 2,3- Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1 ,2-Dime- thyl-naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 1 -Ethyl-2-methyl-naphtho[1 ,2-d]thiazo- lium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Methyl-2-chinaldinium-iodid, 1-Ethyl-2-chinaldinium-iodid, 1 ,4-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobar- bitursäure, 1 ,3-Dimethylthiobarbitursäure, 1 ,3-Diethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbi- tursäure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon, 1 ,4-Dimethylchinolinium-, 1 ,2-Dimethylchinolinium-, 1 ,4-Dimethylpyridinium-, 1 ,2- Dimethylpyridinium-, 2,4,6-Trimethylpyrilium-, 2-Methyl-1-ethylchinolinium-, 2,3-Di-me- thylisochinolinium-, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-, 2,3-Dimethylbenzothiazolium-, 2,3-Dimethyl-6-nitrobenzothiazolium-, 3-Benzyl-2-benzothiazolium-, 2-Methyl-3- propylbenzothiazolium-, 2,4-Dimethyl-3-ethylthiazolium-, 3-(2'-Carboxyethyl)-2,5- dimethylbenzothiazolium-, 1 ,2,3-Trimethylbenzimidazolium-, 5,6-Dichlor-1 ,3-diethyl-2- methylbenzimidazolium-, 3-Ethyl-2-methylbenzothiazolium-, 3-Ethyl-2-methylnaphtho[ 1 ,2-d]thiazolium-, 5-Chlor-3-ethyl-2-methylbenzothiazolium-, 3-Ethyl-2- methylbenzoxazolium-Salze, die z. B. als Chloride, Bromide, lodide, Methansulfonate, Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Trifluormethansulfonate, Methylsulfate, Tetrafluorborate vorliegen können, sowie 2-Methyl-3-(3'-sulfopropyl)-benzothiazolium- hydroxid (inneres Salz), 4-Methyl-1-(3'-sulfopropyl)-pyridinium-hydroxid (inneres Salz), 4- Methyl-1-(3'-sulfopropyl)-chinolinium-hydroxid (inneres Salz), 5-Methoxy-2-methyl-3-(3'- sulfopropyl)-benzothiazolium-hydroxid (inneres Salz), 1-Methyl-3-phenylpyrazolinon, lndan-1 ,3-dion, Cyclopentan-1 ,3-dion, 1 ,2-Dihydro-1 -ethyl-6-hydroxy-4-methyl-2-oxo-3- pyridincarbonitril, 1-Dicyanmethylenindan, 1-Dicyanmethylenindan-3-on, 4-[(1-Methyl- 4(1 H)-pyridinyliden)-ethyliden]-2,5-cyclohexadien-1-on, 4-(4'-Hydroxystyryl)-1-pyridi- nium-3-propyl-sulfonat, 2-(4'-Hydroxystyryl)-1 -methylpyridinium-iodid, 4-(4'-Methoxysty- ryl)-1-methylpyridinium-iodid, 2-(4'-Methoxystyryl)-1 -methylpyridinium-iodid, 1 -Ethyl-2-(4'- hydroxystyryl)-pyridinium-iodid, 1 -Methyl-4-(3',4'-methylendioxystyryl)-pyridinium-iodid, 2- (4'-Ethoxystyryl)-1 -methylpyridinium-iodid, 1-Ethyl-2-(4'-methoxystyryl)-pyridinium-iodid, 1-Methyl-2-(4'-hydroxy-3'-methoxystyryl)-pyridinium-iodid, 1-Ethyl-2-(3',4'-methylendioxy- styryl)-pyhdinium-iodid, 1-Ethyl-4-(3',4'-methylendioxystyryl)-chinolinium-iodid, 4-(3',4'-Di- methoxystyryl)-1-methylchinolinium-iodid, 1-Ethyl-4-(4'-hydroxystyryl)-chinolinium-iodid, 1-Ethyl-2-(4'-hydroxystyryl)-chinolinium-iodid und beliebige Gemische der voranstehenden.
Die Verbindungen der Komponente B werden besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-(2'-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis- (2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2',5'-Diamino- phenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl- amino)-anisol, 2-(2',4'-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlor-, 2-Methyl-5- amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2'-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4- chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl- 4-aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2- Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5- Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino- 6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6- triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyindolin, ß-Alanin, L-Prolin, L-Lysin, DL-Tyrosin sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.
Die voranstehend genannten Verbindungen der Komponente B können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65 mmol, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, eingesetzt werden. Weiterhin kann es erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein, die Verbindung der Formel I und die Verbindung der Komponente B im molaren Mengenverhältnis von 2 : 1 bis 1 : 4, insbesondere etwa äquimolar, einzusetzen. Beim Einsatz von Verbindungen der Komponente B, die zwei oder mehrere Aminogruppen enthalten, können die Verbindungen der Formel I einerseits und die Verbindungen der Komponente B andererseits auch in stöchiometrischen Mengenverhältnissen eingesetzt werden.
Zur Erlangung weiterer und intensiverer Ausfärbungen können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Farbverstärker enthalten. Die Farbverstärker sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2-carbonsäure, Piperidin- 3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2-Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4- Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrroli- don-5-carbonsäure, Pyrazol, 1 ,2,4-Triazol, Piperazidin, deren Derivate sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Die voranstehend genannten Farbverstärker können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65 mmol, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, eingesetzt werden.
Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H2O2, kann dabei verzichtet werden. Es kann jedoch u. U. wünschenswert sein, den erfindungsgemäßen Mitteln zur Erzielung der Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01- bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H2O2.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen Verbindungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitro- phenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie Pikraminsäure 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin- 2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1 ,4-bis-(2'-hydroxyethyla- mino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid und 1 -Methyl-3-nitro-4-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fakultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel in wasserfreie Träger einzuarbeiten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammonium- salze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitin- säure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO*"'- oder -SOs^-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylam- moniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethyl- glycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-ιs-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion- säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2- Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Ato- men in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Ko- kosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18- Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-
Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Cι2.22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol
Ethylenoxid an Glycerin,
C8.22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes
Rizinusöl,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide. Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchlor.de, Dialkyldimethylammonium- chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammonium- chlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaterni- sierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Tri- methylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino- modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quatemäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxy- alkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotaicite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und VinylpyrrolidonA inylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternä- ren Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethyl- methacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoli- niummethochlorid-Copolymere und quatemierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacry- lat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäu- ren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, VinylpyrrolidonA inylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäure- anhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Terpoly- mere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cel- lulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, Cholesterin, Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol, Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumace- tat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -Chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und 11 , vorzugsweise zwischen 5 und 10.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel I,
Figure imgf000021_0001
in der R1, R2, R3, R4, R6, R7, R8, X und Y" wie oben definiert sind als eine färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln.
Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel, enthaltend A) mindestens eine Verbindung mit der Formel I,
Figure imgf000021_0002
in der R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, X und Y" wie oben definiert sind und gegebenenfalls
B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, aromatischen Hydroxyverbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oli- gopeptiden und/oder mindestens eine CH-acide Verbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Die Verbindungen gemäß Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich ist, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.
Die Verbindungen gemäß Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wässrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Werden die Komponenten in einer flüssigen Zubereitung zusammen gelagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der Komponenten weitgehend wasserfrei sein. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (30 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.
Neu und somit ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen:
4-Diethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat, 4-Dimethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat, 2-Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-p-toluolsulfonat und 2-Dimethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat. Beispiele
Herstellungsbeispiele
4-Diethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat
Die gerührte Mischung von 17,2 g (0,05 mol) 4-Formyl-1-methylchinolinium-p- toluolsulfonat, 37 g (0,25 mol) Orthoameisensäuretriethylester, 7,5 ml (0,15 mol) Ethanol und 5 Tropfen Trifluoressigsäure wurde 8 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Die erhaltene klare Lösung wurde im Rotationsverdampfer vollständig eingeengt und das kristalline Produkt auf Tonplatten abgedrückt und im Exsiccator getrocknet. Es wurden 16,9 g (81% d. Th.) 4-Diethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat mit einem Schmelzpunkt von 65 - 68CC erhalten.
Analog wurden die folgenden Acetale synthetisiert:
4-Dimethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat: Schmp. 120 - 125°C 2-Diethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat: Schmp. 60 - 65°C 2-Dimethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat: Schmp. 115 - 120°C
Herstellung einer Färbelösung
Es wurde je eine Aufschlämmung von 5 mmol Oniumacetal der Formel I und ggf. von 5 mmol einer Verbindung gemäß Komponente B mit jeweils 5 mmol Natriumacetat sowie einem Tropfen einer 20-%igen Fettalkylethersulfat-Lösung in 50 ml Wasser bei 50°C hergestellt. Die Aufschlämmungen des Oniumacetals und der Verbindung gemäß Formel I wurden nach Abkühlen auf 30°C miteinander vermischt und mit verdünnter NaOH oder Salzsäure auf einen pH-Wert von 6 eingestellt.
In diese Färbemischung wurde bei 30°C 30 Minuten lang eine Strähne zu 90% ergrauten, nicht vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die Strähne wurde dann 30 Sek. mit lauwarmem Wasser gespült, mit warmer Luft getrocknet und anschließend ausgekämmt.
Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in den nachfolgenden Tabellen wiedergegeben. Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
keine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+) schwache Intensität
+ mittlere Intensität
+(+) mittlere bis starke Intensität ++ starke Intensität
++(+) starke bis sehr starke Intensität
+++ sehr starke Intensität
Tabelle 1
Ausfärbunqen mit 4-Diethoxymethyl-1 -methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat
Figure imgf000024_0001
Tabelle 2
Ausfärbunqen mit 4-Dimethoxymethyl-1 -methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat
Figure imgf000024_0002
Tabelle 3
Ausfärbunqen mit 2-Diethoxymethyl-1 -methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat
Figure imgf000025_0001
Tabelle 4
Ausfärbunqen mit 2-Dimethoxymethyl-1-methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat
Figure imgf000025_0002

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel I,
Figure imgf000026_0001
in der
• R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine C -Alkyl-, eine Aryl- oder Heteroarylgruppe,
• R2, R3, R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine C^-Alkyl-, C -4-Alkoxy- oder Hydroxy-C1-4-alkoxygruppe, eine Hydroxygruj pe, eine Nitrogruppe, Aminogruppe, welche durch C1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder eine C1-4-Acylgruppe, wobei gegebenenfalls jeweils zwei der Reste gemeinsam einen oder zwei ankondensierte aromatische Ringe bilden oder einer der oben genannten Reste gemeinsam mit R1 Teil eines 5-, 6- oder 7-Rings sein kann,
• R6 steht für eine C^-Alkyl-, eine Aryl-, Aryl-C^-alkyl- oder Heteroarylgruppe,
• R7 und R8 stehen unabhängig voneinander für eine d^-Alkyl-, eine Aryl-, Aralkylgruppe oder gemeinsam mit der Gruppe -OC(R )(X)O- einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden,
• X steht für eine direkte Bindung, eine gegebenenfalls substituierte Vinylen-, Methylen- oder Phenylengruppe, wobei X sich auch an einem ankondensierten aromatischen Ring befinden kann, und
• Y" steht für Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Ethansulfonat, Propansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Hydrogensulfat, Chlorid, Bromid, lodid, Tetrachlorzinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorphosphat oder Tetrafluorborat.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindungen mit der Formel I 2-Dimethoxymethyl-1 -methylpyridinium-, 3-Dimethoxymethyl-1- methylpyridinium-, 4-Dimethoxymethyl-1 -methylpyridinium-, 4-(1 ',3'-Dioxolan-2'-yl)- 1 -methylpyridinium-, 1 -Methyl-4-(4'-methyl-1 ',3'-dioxolan-2'-yl)-pyridinium-, 2- Diethoxymethyl-1 -ethylpyridinium-, 3-Diethoxymethyl-1 -ethylpyridinium-, 4-
Diethoxymethyl-1 -ethylpyridinium-, 2-Dimethoxymethyl-1 -benzylpyridinium-, 4- Dimethoxymethyl-1 -benzylpyridinium-, 4-Dimethoxymethyl-1 ,2-dimethylpyridinium-, 4-Dimethoxymethyl-1 ,3-dimethylpyridinium-, 2-Dimethoxymethyl-1- methylchinolinium-, 4-Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 5-Dimethoxymethyl-1 - methylchinolinium-, 7-Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 2-Diethoxymethyl-1 - methylchinolinium-, 4-Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 5-Diethoxymethyl-1 - methylchinolinium-, 7-Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-, 4-(2',2'-Dimethoxyethyl)- 1 -methylpyridinium-, 2-(2',2'-Dimethoxyethyl)-1 -methylpyridinium-, 2-(2',2'-
Dimethoxyethyl)-1 -methylchinolinium-, 4-(α,α-Dimethoxybenzyl)-1 -methylpyridinium- , 4-(2-(Diethoxymethyl)-vinyl)-1 -methylpyridinium-, 9-Dimethoxymethylacridinium-, 9,9-Dimethoxy-1 -methylindeno[2, 1 -bjpyridinium-salze, insbesondere die
Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Methansulfonate, Ethansulfonate,
Propansulfonate, Perchlorate, Sulfate, Chloride, Bromide, lodide, Tetrachlorzinkate, Methylsulfate, Trifluormethansulfonate, Hexafluorphosphate, Tetrafluorborate sowie deren beliebigen Gemische enthalten sind.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen gemäß Formel I in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens eine weitere Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und/oder mindestens eine CH-acide Verbindung, enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Verbindung ausgewählt ist aus primären oder sekundären Aminen aus der Gruppe, bestehend aus N-(2'-Hydroxye- thyl)-N-ethyl-, N-(2'-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2- Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2'-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-
Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2',5'-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5- Diaminotoluol, -phenol, -phenethol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)- 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4- Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2'-hydroxy- ethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 5-(2'- Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 2- Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-Dimethyl- aminomethyl-4-aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 1 ,3-Diamino-2,4- dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4- Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-A- mino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Amino- phthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5-, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5-Tetraami- nobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlohd, Penta- aminobenzol-pentahydrochlorid, Hexaaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6-Triami- noresorcin-trihydrochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechinsulfat, 4,6-Diaminopyrogallol- dihydrochlorid, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, aromatische
Cyangruppen- und/oder Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6- methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4'-Amino-2'-nitrophenyl)azo]-7- hydroxy-2-naphthyl]trimethylammoniumchlorid, [8-[(4'-Amino-3'-nitrophenyl)azo]-7- hydroxy-2-naphthyl]trimethylammoniumchlorid (Basic Brown 17), 1-Hydroxy-2- amino-4,6-dinitro-benzol, 1 -Amino-2-nitro-4-bis-(2'-hydroxyethyl)-amino-benzol, 1 - Amino-2-(2'-hydroxyethyl)-amino-5-nitro-benzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro- 4-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol (HC Red Nr. 7), 2-Chloro-5-nitro-N-hydroxyethyl- 1 ,4-phenylendiamin, 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red Nr. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3- methyl-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-nitro-4- (2',3'-dihydroxypropyl)-amino-5-chlorobenzol (HC Red Nr. 10), 4-Amino-2- nitrodiphenyl-amino-2'-carbonsäure (2-(4'-Amino-2'-nitroanilino)-benzoesäure), 6- Nitro-2,5-diaminopyridin, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chloro-4-nitro- phenol, 1-Amino-2-(3'-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2'-hydroxy-4'-nitrophenylazo)-8- naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3'- chlor-2'-hydroxy-5'-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz
(Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'- dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4- nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitrobenzophenon-2-carbonsäure, 1 - Amino-4-nitro-2-(2'-nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2'-(Diethylamino)-ethylamino]- 5-nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure (Hydrat), 3-Amino-3'- nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitro-acenaphthen, 2-Amino-1-nitronaphthalin, 5-Amino-6- nitrobenzo-1 ,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4- Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1 ,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1- Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1 ,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1 -(2'-hy- droxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1-amino-4-[bis-(2'-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4- Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino- 5-chlor-4-(2'-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen- haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1 ,2- Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1 ,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2'-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1-amino-4-[bis-(2'- hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 2- Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-5-chlor-4-(2'-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4'- Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure Natrium Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2- sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-
Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1 ,3-Bis- (2',4'-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1 ,8-Bis-(2',5'-diaminophenoxy)-3,6- dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1 ,3-Bis-(4'-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, 1 ,3-Bis-[N-(4'-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4'-amino- phenoxy)-ethyl]methylamin-trihydrochlorid, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3- Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Dia- mino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 4,5,6-Triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6- triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2- Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin, 2,3,4-Trimethylpyrrol, 2,4-Dimethyl-3-ethyl- pyrrol, 3,5-Diaminopyrazol, -1 ,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3- , 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin sowie Indol- und Indolindehvaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 4-, 5-, 6-, 7-Hydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin, 4-Hydroxyindolin und Hydroxypyrimidinderivate, sowie jeweils aus den mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen, aromatischen Hydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkate- chin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2'-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydro- xybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, - acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalin- disulfonsäure,
Aminosäuren ausgewählt aus der Gruppe ß-Alanin, Prolin, Tyrosin, Arginin, Histidin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Omithin, Lysin und Tryptophan, Oligopeptid ausgewählt aus Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltene Oligopeptide
CH-acide Verbindungen ausgewählt aus 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium- methansulfonat, 1 ,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (Fischersche Base), 2,3-Dime- thyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1 ,2-Dime- thyl-naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2-methyl-naphtho[1 ,2- d]thiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Methyl-2- chinaldinium-iodid, 1 -Ethyl-2-chinaldinium-iodid, 1 ,4-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylthiobarbitursäure, 1 ,3-Diethylthiobar- bitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, Cumaranon und 1- Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon, 1 ,4-Dimethylchinolinium-, 1 ,2-Dimethylchinolinium-, 1 ,4-Dimethylpyridinium-, 1 ,2-Dimethylpyridinium-, 2,4,6-Trimethylpyrilium-, 2-Methyl- 1 -ethylchinolinium-, 2,3-Di-methylisochinolinium-, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-, 2,3-Dimethylbenzothiazolium-, 2,3-Dimethyl-6-nitrobenzothiazolium-, 3-Benzyl-2- benzothiazolium-, 2-Methyl-3-propylbenzothiazolium-, 2,4-Dimethyl-3- ethylthiazolium-, 3-(2'-Carboxyethyl)-2,5-dimethylbenzothiazolium-, 1 ,2,3-Trime- thylbenzimidazolium-, 5,6-Dichlor-1 ,3-diethyl-2-methylbenzimidazolium-, 3-Ethyl-2- methylbenzothiazolium-, 3-Ethyl-2-methylnaphtho[1 ,2-d]thiazolium-, 5-Chlor-3-ethyl- 2-methylbenzothiazolium-, 3-Ethyl-2-methylbenzoxazolium-Salze, die z. B. als Chloride, Bromide, lodide, Methansulfonate, Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Trifluor- methansulfonate, Methylsulfate, Tetrafluorborate vorliegen können, sowie 2-Methyl- 3-(3'-sulfopropyl)-benzothiazolium-hydroxid (inneres Salz), 4-Methyl-1-(3'- sulfopropyl)-pyridinium-hydroxid (inneres Salz), 4-Methyl-1-(3'-sulfopropyl)- chinolinium-hydroxid (inneres Salz), 5-Methoxy-2-methyl-3-(3'-sulfopropyl)- benzothiazolium-hydroxid (inneres Salz), 1-Methyl-3-phenylpyrazolinon, lndan-1 ,3- dion, Cyclopentan-1 ,3-dion, 1 ,2-Dihydro-1-ethyl-6-hydroxy-4-methyl-2-oxo-3- pyridincarbonitril, 1-Dicyanmethylenindan, 1-Dicyanmethylenindan-3-on, 4-[(1- Methyl-4(1 H)-pyridinyliden)-ethyliden]-2,5-cyclohexadien-1-on, 4-(4'-Hydroxystyryl)- 1 -pyridinium-3-propyl-sulfonat, 2-(4'-Hydroxystyryl)-1 -methylpyridinium-iodid, 4-(4'- Methoxystyryl)-1 -methylpyridinium-iodid, 2-(4'-Methoxystyryl)-1 -methylpyridinium- iodid, 1 -Ethyl-2-(4'-hydroxystyryl)-pyridinium-iodid, 1 -Methyl-4-(3',4'- methylendioxystyryl)-pyridinium-iodid, 2-(4'-Ethoxystyryl)-1 -methylpyridinium-iodid, 1 -Ethyl-2-(4'-methoxystyryl)-pyridinium-iodid, 1 -Methyl-2-(4'-hydroxy-3'- methoxystyryl)-pyridinium-iodid, 1-Ethyl-2-(3',4'-methylendioxystyryl)-pyridinium- iodid, 1-Ethyl-4-(3',4'-methylendioxystyryl)-chinolinium-iodid, 4-(3',4'-Dimeth- oxystyryl)-1 -methylchinolinium-iodid, 1 -Ethyl-4-(4'-hydroxystyryl)-chinolinium-iodid, 1-Ethyl-2-(4'-hydroxystyryl)-chinolinium-iodid.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-(2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2'-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2',5'-Diaminophenyl)-etha- nol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethylamino)- anisol, 2-(2',4'-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlor-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2'-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl-4- aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäu- re, 2,5-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-di- methylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetra- amino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hy- droxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyindolin, ß-Alanin, L-Prolin, L- Lysin, DL-Tyrosin sowie jeweils aus den vorzugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es Farbverstärker ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2- carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2- Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1 ,2,4-Tri- azol, Piperazidin oder deren beliebigen Gemischen enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es direkt ziehende Farbstoffe aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Ammonium- oder Metallsalze ausgewählt aus der Gruppe der Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, zugegeben werden.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Oxidationsmittel, insbesondere H2O2, in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es anionische, zwitterionische oder nichtionische Tenside enthält.
12. Verwendung von Verbindungen gemäß Formel I,
Figure imgf000033_0001
in der
• R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine Cι_ -Alkyl-, eine Aryl- oder Heteroarylgruppe,
• R2, R3, R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine C1-4-Alkyl-, C^-Alkoxy- oder Hydroxy-C^-alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, Aminogruppe, welche durch C^-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder eine C1-4-Acylgruppe, wobei gegebenenfalls jeweils zwei der Reste gemeinsam einen oder zwei ankondensierte aromatische Ringe bilden oder einer der oben genannten Reste gemeinsam mit R1 Teil eines 5-, 6- oder 7-Rings sein kann,
• R6 steht für eine Cι. -Alkyl-, eine Aryl-, Aryl-C^-alkyl- oder Heteroarylgruppe,
• R7 und R8 stehen unabhängig voneinander für eine C^-Alkyl-, eine Aryl-, Aryl- C^-alkylgruppe oder gemeinsam mit der Gruppe -OC(R1)(X)O- einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden,
• X steht für eine direkte Bindung, eine gegebenenfalls substituierte Vinylen-, Methylen oder Phenylengruppe, wobei X sich auch an einem ankondensierten aromatischen Ring befinden kann, und
• Y" steht für Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Ethansulfonat, Propansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Hydrogensulfat, Chlorid, Bromid, lodid, Tetrachlorzinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorphosphat oder Tetrafluorborat
als eine färbende Komponente in Oxidationshaarfärbemitteln.
13. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel, enthaltend A) mindestens eine Verbindung mit der Formel I
Figure imgf000034_0001
in der
• R steht für ein Wasserstoff atom, eine C1-4-Alkyl-, eine Aryl- oder Heteroarylgruppe,
• R2, R3, R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom, eine C1-4-Alkyl-, C1- -Alkoxy- oder Hydroxy-C1-4-alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, Aminogruppe, welche durch C^-Alkylgruppen substituiert sein kann, oder eine C1-4-Acylgruppe, wobei gegebenenfalls jeweils zwei der Reste gemeinsam einen oder zwei ankondensierte aromatische Ringe bilden oder einer der oben genannten Reste gemeinsam mit R Teil eines 5-, 6- oder 7-Rings sein kann,
• R6 steht für eine C^-Alkyl-, eine Aryl-, Aryl-C^-alkyl- oder Heteroarylgruppe,
• R7 und R8 stehen unabhängig voneinander für eine
Figure imgf000034_0002
eine Aryl-, Aryl- C1-4-alkylgruppe oder gemeinsam mit der Gruppe -OC(R1)(X)O- einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden,
• X steht für eine direkte Bindung, eine gegebenenfalls substituierte Vinylen-, Methylen oder Phenylengruppe, wobei X sich auch an einem ankondensierten aromatischen Ring befinden kann, und
• Y" steht für Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Ethansulfonat, Propansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Hydrogensulfat, Chlorid, Bromid, lodid, Tetrachlorzinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorphosphat oder Tetrafluorborat und gegebenenfalls
B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oli- gopeptiden und/oder mindestens eine CH-acide Verbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
14. 4-Diethoxymethyl-1-methylchinolinium-p-toluolsulfonat.
15. 4-Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium-p-toluolsulfonat.
16 2-Diethoxymethyl-1 -methylchinolinium-p-toluolsulfonat.
17. 2-Dimethoxymethyl-1 -methylchinolinium-p-toluolsulfonat.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1433468A1 (de) * 2002-12-23 2004-06-30 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien N-Methylchinoliniumimine zum Färben keratinhaltiger Fasern

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999018916A2 (de) * 1997-10-14 1999-04-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von oniumaldehyden und -ketonen zum färben von keratinhaltigen fasern
DE19859750A1 (de) * 1998-12-23 2000-06-29 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
DE19951134A1 (de) * 1999-10-23 2001-04-26 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1147582B (de) * 1956-02-23 1963-04-25 Adolf Christian Josef Opferman Verfahren zur Herstellung von quaternaeren Verbindungen von Pyridinaldehyd-acetalen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999018916A2 (de) * 1997-10-14 1999-04-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von oniumaldehyden und -ketonen zum färben von keratinhaltigen fasern
DE19859750A1 (de) * 1998-12-23 2000-06-29 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
DE19951134A1 (de) * 1999-10-23 2001-04-26 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
D. T. WITIAK ET AL: "Quinoline-2-aldoxime methiodide", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY., vol. 51, 1986, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. EASTON., US, pages 3237 - 3239, XP002231194, ISSN: 0022-3263 *
L. VENEMALM ET AL: "Synthesis of a 1,3,4,5-tetrahydropyrrolo(4,3,2-de)quinoline from a quinoline", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 34, no. 34, 1993, OXFORD GB, pages 5495 - 5496, XP002231195 *
See also references of EP1432394A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1433468A1 (de) * 2002-12-23 2004-06-30 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien N-Methylchinoliniumimine zum Färben keratinhaltiger Fasern

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