WO2003022235A2 - Wasser- in-silikon emulsionen - Google Patents

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WO2003022235A2
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Andreas Bleckmann
Silke FÜLLER
Rainer Kröpke
Jens Nielsen
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Beiersdorf Ag
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Definitions

  • the present invention relates to cosmetic and / or dermatological preparations based on water-in-silicone emulsions.
  • Emulsions are generally understood to mean heterogeneous systems which consist of two liquids which are immiscible or only miscible with one another to a limited extent and are usually referred to as phases.
  • one of the two liquids is dispersed in the other liquid in the form of very fine droplets.
  • the two liquids are water and oil and oil droplets are finely distributed in water, then it is an oil-in-water emulsion (O / W emulsion, e.g. milk).
  • O / W emulsion oil-in-water emulsion
  • the basic character of an O / W emulsion is characterized by the water.
  • a water-in-oil emulsion W / O emulsion, e.g. butter
  • W / O emulsion e.g. butter
  • silicone oils are used as special lipids instead of oils, one speaks of W / S emulsions.
  • W / S emulsions are known per se as cosmetic and / or dermatological preparations. Compared to conventional cosmetic and / or dermatological preparations, they offer the advantage of having a pleasant and rich sensor system without leaving a sticky feeling on the skin. Usually larger amounts of stabilizing waxes or other stabilizers are used. Most stabilizers, however, leave a sticky residue on the skin and lead to poor spreadability when the product is used. Another problem is the tendency of such products to oil out, ie the separation of oil from the emulsion. In particular, macromolecular stabilizers mostly lead to a reduced stability of the emulsion.
  • Ammonium acryloyldimethyltaurate / vinylpyrrolidone copolymers are partially neutralized polymeric sulfonic acids that are used as thickeners for O / W emulsions and as gelling agents for aqueous systems. They are obtained by copolymerizing acrylamidomethylpropanesulfonic acid and vinylpyrrolidone in the presence of ammonia and a crosslinking agent. They are characterized by the empirical formula [C 7 H 16 N 2 SO] n [C 6 H 9 NO] m , corresponding to a statistical structure as follows
  • the object of this invention was to remedy the shortcomings of the prior art and to provide stable W / S emulsions which can be used as cosmetic and / or dermatological preparations and which neither tend to oil out nor have a sticky feeling on the skin. It has not been foreseen by the person skilled in the art that cosmetic or dermatological emulsions of the water-in-silicone type include
  • the silicone oil content of the emulsions according to the invention is selected from the range from 15% by weight to 80% by weight, it being particularly preferred if the silicone oil content is more than 35% by weight. is particularly preferably more than 45% by weight. It is also preferred if the lipid phase of the emulsion according to the invention is predominantly formed by silicone oils. It is further preferred if the emulsions according to the invention contain one or more UV filter substances and / or one or more skin moisturizing agents and / or one or more dyes and / or coloring pigments. The emulsions according to the invention are advantageously used for skin care.
  • the preparations according to the invention act better than moisturizing preparations, are easier to formulate, better promote skin smoothing, are better cared for, better serve as vehicles for cosmetic and medical-dermatological active substances, better sensory properties, such as better spreadability on the skin, less stickiness perceived by the user or increased absorption into the skin have higher stability against decay in lipid and water phases and would be characterized by better biocompatibility than the preparations of the prior art.
  • Preferred ammonium acryloyldimethyltaurate / vinylpyrrolidone copolymer in the sense of the present invention is that filed in the Chemical Abstracts under the registration numbers 58374-69-9, 13162-05-5 and 88-12-0 and under the trade name Aristoflex® AVC from Clariant GmbH available.
  • Skin moisturizers can also advantageously be contained in cosmetic and / or dermatological preparations according to the invention.
  • Glycerol, chitosan, fucogel, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, mannitol, lactic acid, sodium pyrolidone carboxylic acid, hyaluronic acid, salts of the specified acids and glycine, urea and salts of metals of the first and second main group can advantageously be used as skin moisturizers.
  • Glycerol, lactic acid, butylene glycol, urea, hyaluronic acid are particularly suitable.
  • the content of skin moisturizers is advantageously 0.5% by weight to 45% by weight, preferably 0.7 to 25% by weight, in particular 1 to 15% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • Cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are also favorable.
  • these preferably additionally contain at least one UV-A filter substance and / or at least one UV-B filter substance and / or at least one inorganic pigment.
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams.
  • UV protection substances like antioxidants and, if desired, preservatives, also provide effective protection of the preparations themselves against spoilage.
  • Preparations according to the invention can also advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances e.g. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1.0 to 6.0% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to prepare cosmetic preparations To provide that protect the hair or skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as a sunscreen for the hair or skin.
  • the emulsions according to the invention contain UVB filter substances, they can be oil-soluble or water-soluble.
  • Oil-soluble UVB filters which are advantageous according to the invention are, for example:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • Esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid (2-ethylhexyl) ester, salicylic acid (4-isopropylbenzyl) ester, salicylic acid homomethyl ester,
  • Esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhexyl) ester,
  • UVA filters which have hitherto usually been contained in cosmetic preparations.
  • These substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can also contain inorganic pigments which are usually used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides are the active agents. It is particularly preferred to use pigments based on titanium dioxide.
  • Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can also contain co-emulsifiers from the group of isostearates and polyhydroxystearates. Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can also contain stabilizers from the group of dimethicones, the melting point of which is greater than 35 ° C (e.g. stearyldimethicone and behenyldimethicone).
  • the emulsions according to the invention can contain dyes and / or color pigments.
  • the dyes and pigments can be selected from the corresponding positive list in the Cosmetics Ordinance or the EC list of cosmetic colorants. In most cases, they are identical to the colorants approved for food.
  • Advantageous color pigments are, for example, titanium dioxide, mica, iron oxides (for example Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide.
  • Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the list below.
  • the Color Index Numbers (CIN) are taken from the Rowe Color Index, 3rd edition, Society of Dyers and Colorists, Bradford, England, 1971. Chemical or other name CIN color
  • Chlorophyll a and b Copper compounds of chlorophyll and 75810 green
  • Chromium oxide containing 77289 green
  • Titanium dioxide and its mixtures with mica 77891 white
  • 2,4-dihydroxyazobenzene 1- (2'-chloro-4'-nitro-1'-phenylazo) -2-hydroxy-naphthalene, Ceres red, 2- (4-sulfo-1-naphthylazo) -1-naphthol-4-sulfonic acid, calcium salt of 2-hydroxy-1, 2'-azonaphthalene -sulfonic acid, calcium and barium salts of 1- (2-sulfo- 4-methyl-1-phenylazo) -2-naphthylcarboxylic acid, calcium salt of 1- (2-sulfo-1-naphthylazo) - 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid, aluminum salt of 1- (4-sulfo-1-phenylazo) -2 - naphthol-6-sulfonic acid, aluminum salt of 1- (4-sulfo-1-naphthyl
  • oil-soluble natural dyes such as. B. paprika extracts, ß-carotene or cochineal.
  • antioxidants are used as additives or active ingredients.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants which are suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive but nevertheless optional antioxidants. It is also advantageous to add antioxidants to the preparations according to the invention.
  • the antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g.
  • carotenoids e.g. ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene
  • carotenes e.g. ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene
  • chlorogenic acid and their derivatives e.g. dihydroliponic acid
  • lipoic acid and their derivatives e.g. dihydroliponic acid
  • aurothioglucose e.g.
  • thioredoxin Glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters ) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thio dipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsulfoximines homocysteine sulfoximine, buthioninsulfones, penta-, hexa- , Heptathioninsulfoximine
  • very low tolerable doses e.g. pmol to ⁇ mol / kg
  • metal chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids e.g. citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid Bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • ⁇ -linolenic acid linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and their derivatives ubiquinone and ubiquinol and their derivatives
  • vitamin C and derivatives e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate
  • tocopherols and derivatives e.g.
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • Oil-soluble antioxidants can be used particularly advantageously for the purposes of the present invention.
  • An astonishing property of the present invention is that preparations according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives and vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation ,
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to use their respective concentrations in the range from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation, to choose.
  • Cyclomethicone + PEG / PPG-18/18 Dimethicone is a mixture of the two components given in a weight ratio of 90 to 10 (Dow Corning DC 3225 C) W / S emulsion as a face care cream

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Abstract

Kosmetische oder dermatologische Emulsionen vom Typ Wasser-in-Silikon, umfassend i bis zu 85 Gew.-% einer Wasserphase, ii 10 bis 80 Gew.-% an Silikonöl, iii 0,1 bis 25 Gew.% eines oder mehrerer W/S-Emulgatoren, gewählt aus der Gruppe Cetyldimethiconecopolyol, Lauryldimethiconecopolyol, PEG/PPG-18/18 Dimethicon, Trimethylsilyamodimethicone iv 0,01 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Ammoniumacryloyldimethyltaurate/Vinylpyrrolidoncopolymere, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
W/S-Emulsionen
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen auf der Basis von Wasser-in-Silikon Emulsionen.
Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden. In einer Emulsion ist eine der beiden Flüssigkeiten in Form feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert.
Sind die beiden Flüssigkeiten Wasser und Öl und liegen Öltröpfchen fein verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter einer O/W-Emulsion ist durch das Wasser geprägt. Bei einer Wasserin-Öl-Emulsion (W/O-Emulsion, z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip, wobei der Grundcharakter hier durch das Öl bestimmt wird. Werden als spezielle Lipide statt Ölen überwiegend Silikonöle eingesetzt, so spricht man von W/S-Emulsionen.
W/S-Emulsionen sind als kosmetische und/oder dermatologische Zubereitung an sich bekannt. Sie bieten gegenüber üblichen kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen den Vorteil, eine angenehme und reichhaltige Sensorik aufzuweisen ohne ein klebriges Hautgefühl zu hinterlassen. Dabei werden meist größere Mengen an stabilisierenden Wachsen oder anderen Stabilisatoren eingesetzt. Die meisten Stabilisatoren hinterlassen allerdings auf der Haut einen klebrigen Rückstand und führen bei der Anwendung des Produktes zu einer schlechten Verteilbarkeit. Ein weiteres Problem besteht in der Neigung derartiger Produkte zum Ausölen, also der Abscheidung von Öl aus der Emulsion. Insbesondere makromolekulare Stabilisatoren führen meist zu einer verringerten Stabilität der Emulsion.
BESTATIGUNGSKOPIE Ammoniumacryloyldimethyltaurate/Vinylpyrrolidoncopolymere (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer) sind teilneutralisierte polymere Sulfonsäuren, die als Verdicker für O/W-Emulsionen und als Gelbildner für wässrige Systeme eingesetzt werden. Man erhält sie durch Copolymerisation von Acrylamidomethylpropansulfonsäure und Vinylpyrrolidon in Gegenwart von Ammoniak und einem Vernetzer. Sie sind gekennzeichent durch die Summenformel [C7H16N2SO ]n [C6H9NO]m, einer statistischen Struktur wie folgt entsprechend
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Erhältlich ist das genannte und in den Chemical Abstracts unter den Registraturnummern 58374-69-9, 13162-05-5 und 88-12-0 abgelegte Polymer beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Aristoflex® AVC der Gesellschaft Clariant GmbH.
Unsere eigene deutsche Patentanmeldung vom 23.12.2000 „O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Ammoniumacryloyldimethyltaurat/Vinylpyrrolidonco- polymeren", die das Aktenzeichen 10065046.5 aufweist, lehrt beispielsweise den Einsatz von Aristofex AVC in O/W-Emulsionen. In Beispiel 7 wird dabei eine Formulierung mit 10 Gew.% Dimethicon und 25 Gew.% Cyclomethicon offenbart, bei der es sich abweichend von der hier beanspruchten Erfindung um eine O/W- bzw. S/W-Emulsion handelt.
Aufgabe dieser Erfindung war es, den Mängeln des Standes der Technik abzuhelfen und stabile W/S-Emulsionen bereitzustellen, die als kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen eingesetzt werden können und weder zum Ausölen neigen, noch ein klebriges Hautgefühl aufweisen. Es hat sich für den Fachmann nicht vorhersehbar herausgestellt, daß kosmetische oder dermatologische Emulsionen vom Typ Wasser-in-Silikon, umfassend
(i) bis zu 85 Gew.-% einer Wasserphase,
(ii) 10 bis 80 Gew.-% an Silikonöl,
(iii) 0,1 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer W/S-Emulgatoren, gewählt aus der
Gruppe Cetyldimethiconecopolyol, Lauryldimethiconecopolyol, PEG/PPG-18/18
Dimethicon, Trimethylsilylamodimethicone (iv) 0,01 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Ammoniumacryloyldimethylt.au- rate/Vinylpyrrolidoncopolymere, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, den Mängeln des Standes der Technik abhelfen.
Dabei ist es bevorzugt, wenn der Gehalt der erfindungsgemäßen Emulsionen an Silikonöl aus dem Bereich von 15 Gew.-% bis zu 80 Gew.-% gewählt wird, wobei es besonders bevorzugt ist, wenn der Gehalt an Silikonöl mehr als 35 Gew.%, besonders bevorzugt mehr als 45 Gew.% beträgt. Ebenfalls bevorzugt ist es, wenn die Lipidphase der erfindungsgemäßen Emulsion überwiegend von Silikonölen gebildet wird. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Emulsionen eine oder mehrere UV- Filtersubstanzen und/oder ein oder mehrere Hautbefeuchtungsmittel und/oder einen oder mehrere Farbstoffe und/oder farbgebende Pigmente enthalten. Vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Emulsionen zur Pflege der Haut verwendet.
Es war für den Fachmann nicht vorauszusehen gewesen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen besser als feuchtigkeitsspendende Zubereitungen wirken, einfacher zu formulieren sein, besser die Hautglättung fördern, sich durch besser Pflegewirkung auszeichnen, besser als Vehikel für kosmetische und medizinisch-dermatologische Wirkstoffe dienen bessere sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise bessere Verteilbarkeit auf der Haut, geringere vom Anwender empfundene Klebrigkeit oder erhöhtes Einzugsvermögen in die Haut, aufweisen würden höhere Stabilität gegenüber Zerfall in Lipid- und Wasserphasen aufweisen und sich durch bessere Bioverträglichkeit auszeichnen würden als die Zubereitungen des Standes der Technik.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen daher eine Bereicherung des Standes der Technik dar.
Bevorzugtes Ammoniumacryloyldimethyltaurate/Vinylpyrrolidoncopolymer im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das in den Chemical Abstracts unter den Registraturnummern 58374-69-9, 13162-05-5 und 88-12-0 abgelegte und unter der Handelsbezeichnung Ari- stoflex® AVC bei der Gesellschaft Clariant GmbH erhältliche.
Vorteilhaft können auch Hautbefeuchtungsmittel in erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthalten sein.
Als Hautbefeuchtungsmittel lassen sich vorteilhaft Glycerin, Chitosan, Fucogel, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Butylenglycol, Mannitol, Milchsäure, Natriumpyrolidon- carbonsäure, Hyaluronsäure, Salze der angegebenen Säuren sowie Glycin, Harnstoff und Salze von Metallen der ersten und zweiten Hauptgruppe verwenden.
Besonders geeignet sind Glycerin, Milchsäure, Butylenglycol, Harnstoff, Hyaluronsäure.
Der Gehalt an Hautbefeuchtungsmitteln beträgt vorteilhaft 0,5 Gew.-% bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 0,7 bis 25 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UV-A-Filtersub- stanz und/oder mindestens eine UV-B-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen ent- halten. So werden z.B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet.
Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen.
Enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen UVB-Filtersubstanzen, können diese öllös- lich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UVB-Filter sind z.B.:
3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-
Benzylidencampher;
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Me- thoxyzimtsäureisopentylester;
Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäu- re(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-
Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethyl- hexyl)ester,
Derivate des 1 ,3,5-Triazins, vorzugsweise 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-r- hexyloxy) -1 ,3,5-triazin. Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Es kann auch von Vorteil sein, erfindungsgemäße Lipodispersionen mit UVA-Filtem zu formulieren, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1- Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion.
Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid.
Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können auch Co- Emulgatoren aus der Gruppe der Isostearate und Polyhydroxystearate enthalten. Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können auch Stabilisatoren aus der Gruppe der Dimethicone enthalten, deren Schmelzpunkt größer als 35°C ist (z.B. Stearyldimethicon und Behenyldimethicon), enthalten.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen können Farbstoffe und/oder Farbpigmente enthalten. Die Farbstoffe und -pigmente können aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt werden. In den meisten Fällen sind sie mit den für Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch. Vorteilhafte Farbpigmente sind beispielsweise Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramarinblau und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente aus der folgenden Liste zu wählen. Die Colour Index Nummern (CIN) sind dem Rowe Colour Index, 3. Auflage, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971 entnommen. Chemische oder sonstige Bezeichnung CIN Farbe
Pigment Green 10006 grün
Acid Green 1 10020 grün
2,4-Dinitrohydroxynaphthalin-7-sulfosäure 10316 gelb
Pigment Yellow 1 11680 gelb
Pigment Yellow 3 11710 gelb
Pigment Orange 1 11725 orange
2,4-Dihydroxyazobenzol 11920 orange
Solvent Red 3 12010 rot
1 -(2'-Chlor-4'-nitro-1 '-phenylazo)-2-hydroxynaphthalin 12085 rot
Pigment Red 3 12120 rot
Ceresrot; Sudanrot; Fettrot G 12150 rot
Pigment Red 112 12370 rot
Pigment Red 7 12420 rot
Pigment Brown 1 12480 braun
4-(2'-Methoxy-5'-sulfosäurediethylamid-1'-phenylazo)-3-hydroxy-5"- 12490 rot chloro-2",4"-dimethoxy-2-naphthoesäureanilid
Disperse Yellow 16 12700 gelb
1 -(4-Sulfo-1 -phenylazo)-4-amino-benzol-5-sulfosäure 13015 gelb
2,4-Dihydroxy-azobenzol-4'-sulfosäure 14270 orange
2-(2,4-Dimethylphenylazo-5-sulfosäure)-1-hydroxynaphthalin-4- 14700 rot sulfosäure
2-(4-Sulfo-1 -naphthylazo)-1 -naphthol-4-sulfosäure 14720 rot
2-(6-Sulfo-2,4-xylylazo)-1-naphthol-5-sulfosäure 14815 rot
1-(4'-Sulfophenylazo)-2-hydroxynaphthalin 15510 orange
1 -(2-Sulfosäure-4-chlor-5-carbonsäure-1 -phenylazo)-2-hydroxy- 15525 rot naphthalin
1-(3-Methyl-phenylazo-4-sulfosäure)-2-hydroxynaphthalin 15580 rot
1-(4',(8')-Sulfosäurenaphthylazo)-2-hydroxynaphthalin 15620 rot
2-Hydroxy-1 ,2'-azonaphthalin-1 '-sulfosäure 15630 rot
3-Hydroxy-4-phenylazo-2-naphthylcarbonsäure 15800 rot
1 -(2-Sulfo-4-methyl-1 -phenylazo)-2-naphthylcarbonsäure 15850 rot Chemische oder sonstige Bezeichnung CIN Farbe
1-(2-Sulfo-4-methyl-5-chlor-1-phenylazo)-2-hydroxy-naphthalin-3- 15865 rot carbonsäure
1 -(2-Sulfo-1 -naphthylazo)-2-hydroxynaphthalin-3-carbonsäure 15880 rot
1 -(3-Sulfo-1 -phenylazo)-2-naphthol-6-sulfosäure 15980 orange
1 -(4-Sulfo-1 -phenylazo)-2-naphthol-6-sulfosäure 15985 gelb
Allura Red 16035 rot
1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6-disulfosäure 16185 rot
Acid Orange 10 16230 orange
1 -(4-Sulfo-1 -naphthylazo)-2-naphthol-6,8-disulfosäure 16255 rot
1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6,8-trisulfosäure 16290 rot
8-Amino-2 -phenylazo- 1 -naphthol-3,6-disulfosäure 17200 rot
Acid Red 1 18050 rot
Acid Red 155 18130 rot
Acid Yellow 121 18690 gelb
Acid Red 180 18736 rot
Acid Yellow 11 18820 gelb
Acid Yellow 17 18965 gelb
4-(4-Sulfo-1-phenylazo)-1-(4-sulfophenyl)-5-hydroxy-pyrazolon-3- 19140 gelb carbonsäure
Pigment Yellow 16 20040 gelb
2,6-(4'-Sulfo-2", 4"-dimethyl)-bis-phenylazo)1,3-dihydroxybenzol 20170 orange
Acid Black 1 20470 schwarz
Pigment Yellow 13 21100 gelb
Pigment Yellow 83 21108 gelb
Solvent Yellow 21230 gelb
Acid Red 163 24790 rot
Acid Red 73 27290 rot
2-[4'-(4"-Sulfo-1 "-phenylazo)-7'-sulfo-1 '-naphthylazo]-1 -hydroxy-7- 27755 schwarz aminonaphthalin-3,6-disulfosäure
4'-[(4"-Sulfo-1"-phenylazo)-7'-sulfo-1'-naphthylazo]-1-hydroxy-8- 28440 schwarz acetyl-aminonaphthalin-3,5-disulfosäure
Direct Orange 34, 39, 44, 46, 60 40215 orange
Food Yellow 40800 orange Chemische oder sonstige Bezeichnung CIN Farbe trans-ß-Apo-8'-Carotinaldehyd (C30) 40820 orange trans-Apo-8'-Carotinsäure (C30)-ethylester 40825 orange
Canthaxanthin 40850 orange
Acid Blue 1 42045 blau
2,4-Disulfo-5-hydroxy-4,-4"-bis-(diethylamino)triphenyl-carbinol 42051 blau
4-[(-4-N-Ethyl-p-sulfobenzylamino)-phenyI-(4-hydroxy-2-sulfophe- 42053 grün nyl)-(methylen)-1-(N-ethylN-p-sulfobenzyl)-2,5-cyclohexadienimin]
Acid Blue 7 42080 blau
(N-Ethyl-p-suIfobenzyl-amino)-phenyl-(2-sulfophenyl)-methylen-(N- 42090 blau ethyl-N-p-sulfo-benzyl)Δ2,5-cyclohexadienimin
Acid Green 9 42100 grün
Diethyl-di-suIfobenzyl-di-4-amino-2-chlor-di-2-methyl-fuchsonim- 42170 grün monium
Basic Violet 14 42510 violett
Basic Violet 2 42520 violett
2'-Methyl-4'-(N-ethyl-N-m-sulfobenzyl)-amino-4"-(N-diethyl)-amino- 42735 blau
2-methyl-N-ethylN-m-sulfobenzyl-fuchsonimmonium
4'-(N-Dimethyl)-amino-4"-(N-phenyl)-aminonaphtho-N-dimethyl- 44045 blau fuchsonimmonium
2-Hydroxy-3,6-disulfo-4,4'-bis-dimethylaminonaphthofuchsonimmo- 44090 grün nium
Acid Red 52 45100 rot
3-(2'-Methylphenylamino)-6-(2,-methyl-4'-sulfophenylamino)-9-(2"- 45190 violett carboxyphenyl)-xantheniumsalz
Acid Red 50 45220 rot
Phenyl-2-oxyfluoron-2-carbonsäure 45350 gelb
4,5-Dibromfluorescein 45370 orange
2,4,5,7-Tetrabromfluorescein 45380 rot
Solvent Dye 45396 orange
Acid Red 98 45405 rot
3\4\5\6'-Tetrachlor-2,4,5,7-tetrabromfluorescein 45410 rot
4,5-Diiodfluorescein 45425 rot
2,4,5,7-Tetraiodfluorescein 45430 rot Chemische oder sonstige Bezeichnung CIN Farbe
Chinophthalon 47000 gelb
Chinophthalon-disulfosäure 47005 gelb
Acid Violet 50 50325 violett
Acid Black 2 50420 schwarz
Pigment Violet 23 51319 violett
1 ,2-Dioxyanthrachinon, Calcium-Aluminiumkomplex 58000 rot
3-Oxypyren-5,8,10-sulfosäure 59040 grün
1-Hydroxy-4-N-phenyl-aminoanthrachinon 60724 violett
1-Hydroxy-4-(4'-methylphenylamino)-anthrachinon 60725 violett
Acid Violet 23 60730 violett
1 ,4-Di(4'-methyI-phenylamino)-anthrachinon 61565 grün
1,4-Bis-(o-sulfo-p-toluidino)-anthrachinon 61570 grün
Acid Blue 80 61585 blau
Acid Blue 62 62045 blau
N,N'-Dihydro-1 ,2,1',2'-anthrachinonazin 69800 blau
Vat Blue 6; Pigment Blue 64 69825 blau
Vat Orange 7 71105 orange
Indigo 73000 blau
Indigo-disulfosäure 73015 blau
4,4'-Dimethyl-6,6'-dichlorthioindigo 73360 rot
5,5'-Dichlor-7,7'-dimethylthioindigo 73385 violett
Quinacridone Violet 19 73900 violett
Pigment Red 122 73915 rot
Pigment Blue 16 74100 blau
Phthalocyanine 74160 blau
Direct Blue 86 74180 blau
Chlorierte Phthalocyanine 74260 grün
Natural Yellow 6,19; Natural Red 1 75100 gelb
Bixin, Nor-Bixin 75120 orange
Lycopin 75125 gelb trans-alpha-, beta- bzw. gamma-Carotin 75130 orange
Keto- und/oder Hydroxylderivate des Carotins 75135 gelb
Guanin oder Perlglanzmittel 75170 weiß Chemische oder sonstige Bezeichnung CIN Farbe
1 ,7-Bis-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)1 ,6-heptadien-3,5-dion 75300 gelb
Komplexsalz (Na, AI, Ca) der Karminsäure 75470 rot
Chlorophyll a und b; Kupferverbindungen der Chlorophylle und 75810 grün
Chlorophylline
Aluminium 77000 weiß
Tonerdehydrat 77002 weiß
Wasserhaltige Aluminiumsilikate 77004 weiß
Ultramarin 77007 blau
Pigment Red 101 und 102 77015 rot
Bariumsulfat 77120 weiß
Bismutoxychlorid und seine Gemische mit Glimmer 77163 weiß
Calciumcarbonat 77220 weiß
Calciumsulfat 77231 weiß
Kohlenstoff 77266 schwarz
Pigment Black 9 77267 schwarz
Carbo medicinalis vegetabilis 77268:1 schwarz
Chromoxid 77288 grün
Chromoxid, wasserhaltig 77289 grün
Pigment Blue 28, Pigment Green 14 77346 grün
Pigment Metal 2 77400 braun
Gold 77480 braun
Eisenoxide und -hydoxide 77489 orange
Eisenoxid 77491 rot
Eisenoxidhydrat 77492 gelb
Eisenoxid 77499 schwarz
Mischungen aus Eisen(ll)- und Eisen(lll)-hexacyanoferrat 77510 blau
Pigment White 18 77713 weiß
Mangananimoniumdiphosphat 77742 violett
Manganphosphat; Mn3(PO )2 ■ 7 H20 77745 rot
Silber 77820 weiß
Titandioxid und seine Gemische mit Glimmer 77891 weiß
Zinkoxid 77947 weiß
6,7-DimethyI-9-(1 '-D-ribityl)-isoalloxazin, Lactoflavin gelb Chemische oder sonstige Bezeichnung CIN Farbe
Zuckerkulör braun
Capsanthin, Capsorubin orange
Betanin rot
Benzopyryliumsalze, Anthocyane rot
Aluminium-, Zink-, Magnesium- und Calciumstearat weiß
Bromthymolblau blau
Bromkresolgrün grün
Acid Red 195 rot
Es kann ferner günstig sein, als Farbstoff eine oder mehrer Substanzen aus der folgenden Gruppe zu wählen: 2,4-Dihydroxyazobenzol, 1-(2'-Chlor-4'-nitro-1'-phenylazo)-2-hydroxy- naphthalin, Ceresrot, 2-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-1-naphthol-4-sulfosäure, Caiciumsalz der 2-Hydroxy-1 ,2'-azonaphthalin- -sulfosäure, Calcium- und Bariumsalze der 1-(2-Sulfo-4- methyl-1-phenylazo)-2-naphthylcarbonsäure, Caiciumsalz der 1-(2-Sulfo-1-naphthylazo)- 2-hydroxynaphthalin-3-carbonsäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1-phenylazo)-2- naphthol-6-sulfosäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-3,6- disulfosäure, 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-6,8-disulfosäure, Aluminiumsalz der 4- (4-Sulfo-1 -phenylazo)-1 -(4-sulfophenyl)-5-hydroxy-pyrazolon-3-carbonsäure, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 4,5-Dibromfluorescein, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 2,4,5,7-Tetrabromfluorescein, 3\4\5\6'-Tetrachlor-2,4,5,7-tetrabromfluorescein und sein Aluminiumsalz, Aluminiumsalz von 2,4,5,7-Tetraiodfluorescein, Aluminiumsalz der Chinophthalon-disulfosäure, Aluminiumsalz der Indigo-disulfosäure, rotes und schwarzes Eisenoxid (CIN: 77 491 (rot) und 77499 (schwarz)), Eisenoxidhydrat (CIN: 77492), Manganammoniumdiphosphat und Titandioxid.
Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z. B. Paprikaextrakte, ß-Carotin oder Cochenille.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Es ist auch von Vorteil, den erfindungsgemäßen Zubereitungen Antioxidantien zuzusetzen. Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio- dipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleo- tide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubi- chinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihy- droguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können öllösliche Antioxidantien eingesetzt werden. Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfindungsgemäße Zubereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 20 Gew.-%, insbesondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Beispiele
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, aber nicht einschränken. Die Zahlenangaben beziehen sich auf Gew.-%, sofern nichts Anderes angegeben ist.
Bei „Cyclomethicon + PEG/PPG-18/18 Dimethicon" handelt es sich um ein Gemisch der beiden angegebenen Komponenten im Gewichtsverhältnis 90 zu 10 (Dow Corning DC 3225 C) W/S-Emulsion als Gesichtspflegecremes
Figure imgf000016_0001
W/S-Emulsionen als Bodylotionen
Figure imgf000017_0001
W/S-Emulsionen als Body Cremes
Figure imgf000018_0001
W/S-Emulsionen als Hautpflegeprodukte
Figure imgf000019_0001

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische oder dermatologische Emulsionen vom Typ Wasser-in-Silikon, umfassend
(i) bis zu 85 Gew.-% einer Wasserphase,
(ii) 10 bis 80 Gew.-% an Silikonöl,
(iii) 0,1 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer W/S-Emulgatoren, gewählt aus der
Gruppe Cetyldimethiconecopolyol, Lauryldimethiconecopolyol, PEG/PPG-
18/18 Dimethicon, Trimethylsilylamodimethicone (iv) 0,01 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Ammoniumacryloyldimethyltau- rate/VinylpyrrolidoncopoIymere, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
2. Emulsionen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß ihr Gehalt an Silikonöl aus dem Bereich von 15 Gew.-% bis zu 80 Gew.-% gewählt wird.
3. Emulsionen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß ihr Gehalt an Silikonöl mehr als 35 Gew.%, besonders bevorzugt mehr als 45 Gew.% beträgt.
4. Emulsionen nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ihre Lipidphase überwiegend von Silikonölen gebildet wird.
5. Emulsionen nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere UV-Filtersubstanzen enthalten.
6. Emulsionen nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oder mehrere Hautbefeuchtungsmittel enthalten.
7. Emulsionen nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere Farbstoffe und/oder farbgebende Pigmente enthalten.
8. Verwendung von Emulsionen nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche zur Pflege der Haut.
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