WO2003012404A1 - Sistema para la vigilancia de la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua-vapor por medio de sondas in situ - Google Patents

Sistema para la vigilancia de la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua-vapor por medio de sondas in situ Download PDF

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WO2003012404A1
WO2003012404A1 PCT/ES2002/000370 ES0200370W WO03012404A1 WO 2003012404 A1 WO2003012404 A1 WO 2003012404A1 ES 0200370 W ES0200370 W ES 0200370W WO 03012404 A1 WO03012404 A1 WO 03012404A1
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signals
probes
cycle
corrosion
situ
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PCT/ES2002/000370
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Inventor
José Manuel BUENO HARTO
Francisco Javier PEROSANZ LÓPEZ
Original Assignee
Unión Fenosa Generación, S.A.
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    • G—PHYSICS
    • G08—SIGNALLING
    • G08C—TRANSMISSION SYSTEMS FOR MEASURED VALUES, CONTROL OR SIMILAR SIGNALS
    • G08C19/00—Electric signal transmission systems
    • G08C19/02—Electric signal transmission systems in which the signal transmitted is magnitude of current or voltage
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N17/00—Investigating resistance of materials to the weather, to corrosion, or to light
    • G01N17/02—Electrochemical measuring systems for weathering, corrosion or corrosion-protection measurement

Definitions

  • the invention relates to a system for monitoring the effectiveness of the chemical treatment of the water-steam cycle by means of on-site probes, in particular, with a system for monitoring the effectiveness and optimization of the chemical treatment for corrosion, in real time.
  • the system manages the electrical signals generated at different points by your electrochemical and chemical probes, and the ex if you signals produced by the laboratory analyzers that are transmitted by means of current loops to a signal acquisition unit, where they are digitized, through acquisition cards, which are processed by a computer application that stores, visualizes and manages the information.
  • the control of the two problems described above is carried out, in general terms, by (i) the treatment of water in a demineralization plant, to eliminate dissolved salts carried by raw water, converting raw water into demineralized water; and (ii) by chemical treatment on demineralized water in order to minimize pipe corrosion.
  • the basis of chemical treatment is the formation and stabilization of protective layers on metal surfaces in contact with the cycle.
  • the purpose of this chemical treatment which is supervised by the chemical laboratory, is to ensure the quality of the water from the demineralization plant and control the parameters established for the application of the specified chemical treatment. It also monitors the entry of possible contaminants into the cycle.
  • the usual procedure is to send sample lines to the chemical laboratory. Once there, the samples are conditioned to be analyzed continuously by automatic analysis, or discontinuously (manually). These analyzes are not carried out under the same working conditions (pressure and temperature) that exist at the point of the cycle from which the sample comes.
  • in situ probes located directly in the process pipes or in sample extraction lines, is a valuable complement to the chemical information that the laboratory has on the process water.
  • the use of the probes has a number of advantages, such as:
  • the probe works in the service conditions of the fluid, pressure, temperature and chemical aggressiveness, unlike the extraction lines that are taken to the chemical laboratory, in which the pressure and temperature are conditioned, in addition to being filtered, so that they can be analyzed by chemical personnel or by commercial analyzers;
  • the reaction experienced by the probe to fluid conditions results in an electrical signal that can be transmitted remotely quickly and inexpensively, compared to the installation of a sample line;
  • Russian patent RU 2085906 describes the use of a corrosion sensor by creating a galvanic pair between a steel and carbon anode and a magnetite cathode
  • US Patent 5171524 describes an apparatus for detecting corrosive conditions in pipes that conduct non-conductive fluids, by measuring the electrical potential generated between a silver wire and the pipe itself
  • Japanese patent JP 07248302 describes the measurement of the potential through a silver cathode and the corroding pipe that acts as an anode and the application of a corrosion inhibitor depending on the potential electric measured.
  • patent application 095/19566 describes a method for controlling the chemical treatment of aqueous fluid by measuring the intensity of corrosion
  • Japanese patent JP 06273310 refers to the use of corrosion measurement equipment. installed at different points of the cooling circuit of a nuclear reactor using sensors that measure the potential for corrosion, cracking, dissolved oxygen, pH and electrical conductivity.
  • the present invention is related to a system for the management of the chemical treatment of corrosion in systems in which there is a water-steam cycle that improves the systems described in the state of the art.
  • system of the invention comprises:
  • a) one or more in if you probes that generate analog electrical signals and may be: i) in if you probes for the constituent materials of the (electrochemical) pipes; and / or ii) probes in si tu for the process water in contact with the material of the pipes (physicochemical);
  • the set, probes in si tu + measurement techniques + signal transmission + data processing software includes what has been called “System for the Monitoring of the Efficiency of the Chemical Treatment of the Water-Steam Cycle by means of In-Situ Probes" (SVC).
  • each in situ probe is inserted into a cell of a corrosion-resistant material, for example, stainless steel, but at the pressure and temperature of the specified locations (side-stream lines).
  • a corrosion-resistant material for example, stainless steel
  • the probes in si tu for the constituent materials of the pipes are electrochemical, therefore, for their operation they require the existence of an electrolyte. These probes have been designed and built to work in if you, that is, at the high pressures and temperatures existing in the water-steam cycle lines.
  • Electrochemical probes comprise (i) a sensitive part (metal wires), which generates the signals that provide the corrosion information of the pipes, by measuring the corrosion intensity of the wires; and (ii) a mechanical part, which is intended to "fix" the part sensitive to the measurement point.
  • the mechanical part of said probe consists of a stainless steel body that threads on the pipes and a mechanical seal between the sensitive part and said metallic body, for example, Teflon, and optionally contains separators , of an insulating material, for example, Teflon, ceramics, etc., to electrically insulate the metal wires from each other.
  • the probes in si tu for the water of the water-steam cylinder used in the system of the invention are probes in si tu for the determination of physical parameters such as temperature, pressure, conductivity, etc. and probes in situ for the measurement of chemical parameters such as oxygen dissolved and pH.
  • Ex situ signals, or process and chemical panel signals from the chemical laboratory are signals from chemical analyzers and commercial instrumentation of the plant. These signals can be transmitted, for example, by means of standard current loops (4-20 mA), to the signal acquisition unit (UAS) of the system of the invention.
  • the fundamental measures for the estimation of the efficiency of the chemical treatment of the cycle are the corrosion density of the probes and the temperature, any type of electrochemical techniques and / or commercial probes that provide these can be used. parameters Furthermore, to delimit with sufficient accuracy the local physical-chemical parameters of the medium in contact with the pipes, it seems convenient to introduce pressure and conductivity measurement probes; The latter has as its main mission to verify that there is always electrolyte in contact with the electrochemical probes.
  • a modular electronic device that transforms said signals into loops can be used of current, in order to be sent remotely.
  • the signal hoses are the physical support through which the signals are transmitted from the various remote points of the installation (where measurements are made) to the UAS.
  • the set that carries the electrochemical measurement technique also has the electronics necessary to transmit the signals over a long distance. This is done by converting the measurements for later transmission.
  • the signal acquisition unit serves to receive all analog signals that arrive through the signal hoses and is composed of a series of electronic circuits based on operational amplifiers.
  • the UAS allows two objectives to be fulfilled:
  • the signal acquisition cards are responsible for digitizing the signals, which arrive through the hoses to the UAS, so that they can be processed and stored on a computer. These cards are inserted in the corresponding slots of the computer motherboard.
  • the software can be a program that allows you to enter data and present results.
  • the software used in the system of the invention is an interactive data collection-presentation program that is performed through the concept of virtual instrumentation. In this specific case, for the development of the application, a program editor developed by National Instruments has been used for the generation of screens from a graphic environment.
  • the software of the system of the invention processes the signals from all sampling points, performs the pertinent calculations, evaluates the parameters and provides historical information that remains stored for any subsequent query or use. This information allows quantifying the effectiveness that the chemical treatment used is achieving on the process pipes. This tool provides an action criterion and a real justification on the chemical treatment of the cycle.
  • the invention provides a method for monitoring the effectiveness of the chemical treatment of the water-steam cycle by means of probes in situ, by employing the system of the invention, comprising:
  • Corrosion is a surface phenomenon that depends strongly on local conditions, that is, on physical parameters such as pressure, temperature and fluid velocity, as well as chemical parameters such as the aggressiveness of the medium and the reactivity of the metal, or rather, the layer between the metal and the solution (oxides, in general), in the aforementioned local conditions.
  • the hydrodynamic conditions of the pipe + fluid assembly also play an important role in the corrosion rate of the materials, especially if the protective layers are not stable enough.
  • the decrease of the existing boundary layers on the surfaces of the pipes favors the diffusion of the elements of the medium towards the protective layers, at the same time that it can come to detach them.
  • the system of the invention analyzes the efficacy of this chemical treatment by observing the response of the alloys to the water of the cycle, taking into account the corrosion intensity, while detecting the possible entry of contaminating products into the cycle through the their effect on the stability of the protective layers formed on the surfaces of the alloys exposed to the medium.
  • Corrosion measurements are made by means of electrochemical probes in si tu and are translated into signs of corrosion intensities by means of an electrochemical technique.
  • This electrochemical technique is encompassed within an electronics that also performs pressure, specific conductivity and temperature measurements, all of them in if you.
  • This set of signals characterizes the behavior of the alloys for given conditions of pressure, temperature and chemistry, that is, for a characteristic point of the water-steam cycle.
  • the set probes in si tu + electronics constitutes a module that, • distributed by a series of locations of the water-steam cycle, where there is a liquid phase, provides an overview of the state of the cycle in its service conditions.
  • the operation of the system distinguishes the signals received on three levels:
  • first level constituted by groups of electrochemical probes in si tu distributed in a series of locations within the water-steam cycle (liquid phase). In each location there is, in addition to the group of electrochemical probes, pressure, conductivity and temperature probes;
  • second level chemistry: consisting of chemical probes in si tu and / or conventional analyzers belonging to the chemical laboratory panel;
  • third level processing: consisting of signals belonging to process variables.
  • the signals of the 3 levels mentioned are transmitted to the UAS, either from the electronic ones associated with the probes in itself or from the process analyzers themselves.
  • the operating philosophy of the system of the invention establishes a hierarchical value in the signals of the 3 levels mentioned.
  • the system of the invention collects signals of all levels, stores the data in historical archives, calculates parameters such as corrosion rates of the alloys studied, loss of accumulated material, and represents corrosion densities of the different alloys in a same point and some parameters indicating the response of the system such as corrosion rates for the same alloy throughout the entire cycle.
  • This particular parameter (corrosion index) as well as the chemical treatment efficiency index (IETQ) will be described in more detail below.
  • the system In response to said hierarchical distribution of the signals, the system detects changes not attributable to the chemical treatment, for example, contaminant inflows into the cycle, determining their origin and character.
  • the utility of being able to simultaneously represent signals of all levels constitutes a very useful tool, which currently does not exist at the disposal of analysts in the chemical laboratory.
  • the Reynolds number is calculated in the system of the invention, which is an indicative parameter of the fluid circulation regime (laminar or turbulent) at each sampling point. The representation of corrosion densities against this dimensionless number gives an idea of the influence of the fluid on the corrosion rate of the alloys.
  • the corrosion index is a parameter that tries to express mathematically the effectiveness that the chemical treatment is producing in the alloys in contact with the liquid phase of the water-steam cycle. Taking into account that temperature is the main factor that influences the corrosion rates of alloys, for the different points of the cycle, the corrosion index of an existing alloy in the cycle is defined by equation [1]:
  • Ind alloy x is the corrosion index of alloy X in the cycle; and D corr (T) is the current density, expressed in
  • a / cm 2 , of the X alloy which is a function of the temperature and physical-chemical conditions of the cycle.
  • T and T To represent the temperature range of the water - steam cycle where the process water and the alloy in question are in contact.
  • Indtotai Inquiry x [2] where, as can be seen, the total corrosion rate is the sum of the rates of corrosion of alloys n X existing in the 'cycle.
  • both the corrosion rates of each alloy and the total index are calculated by the system of the invention through the numerical integration of the current density values measured at each point, at their corresponding temperature.
  • the index is defined of Efficacy of Chemical Treatment (IETQ) by the ratio between the total index and the average power, as shown in equation [3]
  • the entrances of the possible contaminants can be located.
  • the detection of said Contaminants can be performed based on 2 procedures:
  • the system attends to the first level physical-chemical and electrochemical signals; if these are within a predetermined range for each one in particular, it is concluded that there are no contaminant entries to the cycle, with no alert being activated. If, on the contrary, an anomaly is detected in the group of signals of the first level, an interpretation is sought according to the signals of the second level, for the point of the cycle in question, and those of the third level (process variables). If this process has detected non-justifiable anomalies, the incident is collected in an incident file, where the date and time incident is collected.
  • the system of the invention is constituted as a system that allows continuous monitoring of the possible entry of contaminants into the water-steam cycle, the impact of these on the alloys existing in the cycle and, in addition, estimate the effectiveness of the chemical treatment used in any normal operating condition of the installation. Therefore, it is constituted as a tool that provides a criterion for action on the chemistry of the cycle. Since corrosion is highly dependent on temperature and local physical-chemical conditions, the probes need to be placed at various points in the water-steam cycle. In this way, a general and simultaneous overview of the behavior of the various metals in the different real service conditions existing in the liquid phase of the cycle is obtained.
  • the location points of the probes in si tu in the water-steam cycle, chosen to configure the system of the invention are the following:
  • IBEC between 20 and 50 ° C and between 18.3 and 22.4 bars (18-22 kg / cm 2 )
  • SCBP2 between 50 and 90 ° C and between 9.1 and 13.2 bar (9-13 kg / cm 2 )
  • AAEE between 170 and 260 ° C and between 142.6 and 183.4 bars (140-180 kg / cm 2 )
  • CALD between 260 and 350 ° C and between 152.8 and 193.6 bars (150 and 190 kg / cm 2 )
  • SCBP2 Low Pressure Heater Outlet No. 2 ED: Degasser Input
  • temperatures and pressures are those that usually exist in these points of the water-steam cycle and, therefore, the conditions that support the probes in if you.
  • the system of the invention has multiple advantages.

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Abstract

El sistema comprende sondas in situ que generan señales eléctricas analógicas; señales ex situ; equipos electrónicos para la medida y transmisión de las señales analógicas generadas por las sondas in situ; mangueras eléctricas como medio de transmisión de las señales; unidades de adquisición de señales (UAS); tarjetas de adquisición de señales para la digitalización de las mismas; un software para el tratamiento y visualización de los datos y almacenamiento de la información; y un ordenador. El sistema gestiona las señales eléctricas analógicas generadas en diferentes puntos por dichas sondas in situ y las señales ex situ transmitidas a una UAS donde se, digitalizan, que son procesadas por una aplicación informática que almacena toda la información. El sistema es útil para vigilar la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua - vapor a tiempo real.

Description

SISTEMA PARA LA VIGILANCIA DE LA EFICACIA DEL TRATAMIENTO QUÍMICO DEL CICLO AGUA-VAPOR POR MEDIO DE SONDAS JN SITU
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La invención se refiere a un sistema para la vigilancia de la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua - vapor por medio de sondas in situ, en concreto, con un sistema para la vigilancia de la eficacia y optimización del tratamiento químico para la corrosión, en tiempo real.
El sistema gestiona las señales eléctricas generadas en diferentes puntos por sondas in si tu electroquímicas y químicas, y las señales ex si tu producidas por los analizadores del laboratorio que son transmitidas mediante lazos de corriente a una unidad de adquisición de señales, donde se digitalizan, mediante tarjetas de adquisición, que son procesadas por una aplicación informática que almacena, visualiza y gestiona la información.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
En las centrales eléctricas que utilizan agua como elemento transportador de energía y, en general, en todas las instalaciones generadoras de vapor, se necesita controlar dos aspectos fundamentales: (i) la cantidad de sales disueltas, pues éstas pueden depositarse sobre las superficies metálicas de intercambio de calor, disminuyendo el rendimiento del ciclo agua-vapor; y (ii) la corrosión de las tuberías, ya que, desde el punto de vista termodinámico, la tendencia natural de los metales es oxidarse en contacto con el agua. Por ambas causas se puede producir la indisponibilidad de la instalación debido a la rotura de los tubos, ya sea por recalentamiento, perforación, etc. El control de los dos problemas anteriormente expuestos se realiza, en términos generales, mediante (i) el tratamiento del agua en una planta de desmineralización, para eliminar las sales disueltas que transporta el agua bruta, convirtiéndose el agua bruta en agua desmineralizada; y (ii) mediante un tratamiento químico sobre el agua desmineralizada con el fin de minimizar la corrosión de las tuberías. La base del tratamiento químico es la formación y estabilización de capas protectoras sobre las superficies metálicas en contacto con el ciclo. Este tratamiento químico, que se supervisa por el laboratorio químico, tiene por objeto asegurar la calidad del agua procedente de la planta desmineralizadora y controlar los parámetros que se establecen para la aplicación del tratamiento químico especificado. Asimismo, vigila la entrada al ciclo de posibles contaminantes.
No obstante, conviene destacar que, mientras los análisis empleados para determinar la calidad del agua y vigilar la entrada de contaminantes al ciclo cumplen las exigencias de sensibilidad, precisión y fiabilidad, el control de la efectividad del tratamiento químico empleado y la determinación de depósitos superficiales son, en la mayoría de los casos, inexistentes; es decir, no se suele emplear instrumentación analítica que permita conocer directamente si la corrosión está siendo minimizada mediante el uso del tratamiento químico escogido y qué cantidad de depósitos hay sobre las superficies metálicas. En definitiva, la corrosión y la incrustación se tratan de controlar indirectamente mediante el ajuste físico y químico del agua, de acuerdo con la experiencia acumulada durante años de operación.
Para poder verificar que el agua del ciclo se mantiene dentro de los márgenes preestablecidos por el tratamiento químico, el procedimiento habitual consiste en enviar unas líneas de muestra hasta el laboratorio químico. Una vez allí, se acondicionan las muestras para poder ser analizadas en continuo por medio de análisis automáticos, o en discontinuo (manualmente) . Estos análisis no se realizan bajo las mismas condiciones de trabajo (presión y temperatura ) que existen en el punto del ciclo de donde procede la muestra.
Con la política energética actual se está imponiendo la apertura progresiva del mercado eléctrico, en el que se demanda una elevada tasa de disponibilidad y en el que se produce un gran incremento en la frecuencia de arranques y paradas, es decir, del régimen transitorio.
Los tratamientos químicos, de acuerdo con los propios organismos que los proponen, se establecen para condiciones de régimen estacionario, y no para situaciones tales como regímenes transitorios de carga, arranques, paradas y mínimos técnicos. Esta idea es extensiva para el laboratorio químico. Durante dichos casos de régimen transitorio puede no llegar suficiente caudal de muestra a los analizadores e, incluso, puede no llegar caudal alguno, mientras que las tuberías pueden estar sufriendo corrosión acelerada y/o sufriendo incrustaciones.
La utilización de sondas in situ, ubicadas directamente en la tuberías del proceso o en líneas de extracción de muestras supone un valioso complemento a la información química que tiene el laboratorio sobre el agua de proceso.
La utilización de las sondas tiene una serie de ventajas, tales como: la sonda trabaja en las condiciones de servicio del fluido, presión, temperatura y agresividad química, a diferencia de las líneas de extracción que se llevan al laboratorio químico, en las que se acondicionan la presión y la temperatura, además de ser filtradas, para que puedan ser analizadas por personal químico o por analizadores comerciales;
la reacción que experimenta la sonda ante las condiciones del fluido se traduce en una señal eléctrica que se puede transmitir a distancia de forma rápida y económica, en comparación con la instalación de una línea de muestra;
- las sondas requieren un bajo mantenimiento; y, además ,
se puede estimar la eficacia del tratamiento químico y la posible entrada de contaminantes en el ciclo, tanto en régimen estacionario como transitorio .
El estado de la técnica describe el uso de sensores para medir la corrosión. La patente rusa RU 2085906 describe el empleo de un sensor de corrosión por la creación de un par galvánico entre un ánodo de acero y carbón y un cátodo de magnetita; la patente norteamericana US 5171524 describe un aparato para detectar las condiciones corrosivas en tuberías que conducen fluidos no conductores, mediante la medida del potencial eléctrico generado entre un hilo de plata y la propio tubería; la patente japonesa JP 07248302 describe la medida del potencial a través de un cátodo de plata y la tubería que se corroe que actúa como ánodo y la aplicación de un inhibidor de la corrosión en función del potencial eléctrico medido.
Por otra parte, la solicitud de patente 095/19566 describe un método para controlar el tratamiento químico del fluido acuoso mediante la medida de la intensidad de corrosión, mientras que la patente japonesa JP 06273310 se refiere al empleo de un equipo de medida de la corrosión instalado en diferentes puntos del circuito de refrigeración de un reactor nuclear mediante sensores que miden el potencial de corrosión, agrietamiento, oxigeno disuelto, pH y conductividad eléctrica.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN
La presente invención está relacionada con un sistema para la gestión del tratamiento químico de la corrosión en los sistemas en los que exista un ciclo agua - vapor que mejora los sistemas descritos en el estado de la técnica.
La adquisición y tratamiento de las señales generadas por varias sondas in si tu en varios puntos del sistema que miden la intensidad de la corrosión, la presión, la conductividad a una determinada temperatura y la evaluación de las señales químicas del laboratorio ex si tu permite vigilar de forma continua la posible entrada de contaminantes al ciclo agua - vapor, la repercusión de éstos sobre las aleaciones y, asimismo, la eficacia del tratamiento químico empleado para minimizar la corrosión.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
El sistema para la vigilancia de la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua - vapor por medio de sondas in si tu proporcionado por esta invención, en adelante sistema de la invención, comprende:
a) una o más sondas in si tu que generan señales eléctricas analógicas, y pueden ser: i) sondas in si tu para los material constitutivos de las tuberías (electroquímicas) ; y/o ii) sondas in si tu para el agua de proceso en contacto con el material de las tuberías (fisico-químicas) ;
b) una o más señales ex si tu,-
c) uno o más equipos electrónicos para la medida y transmisión de las señales analógicas;
d) una o más mangueras eléctricas como medio de transmisión de las señales;
e) una o más unidades de adquisición de señales para recepcionar las señales de todos los puntos;
f) una o más tarjetas de adquisición de señales y digitalización de las mismas;
g) un software para el procesado, almacenamiento, visualización y gestión de información; y
h) un ordenador, soporte de la tarjeta de adquisición de señales y del software.
Las señales eléctricas generadas por las sondas in si tu se acondicionan y miden por medio de equipos electrónicos para, seguidamente, poder ser transmitidas desde los diversos puntos de la planta hasta un ordenador. El conjunto, sondas in si tu + técnicas de medida + transmisión de señales + software de tratamiento de datos, comprende lo que se ha denominado "Sistema para la Vigilancia de la Eficacia del Tratamiento Químico del Ciclo Agua-Vapor por medio de Sondas In-Situ" (SVC) .
En el sistema de la invención, cada sonda in situ está insertada en una celda de un material inmune a la corrosión, por ejemplo, acero inoxidable, pero a la presión y temperatura de las ubicaciones especificadas (líneas side-stream) .
Las sondas in si tu para los materiales constitutivos de las tuberías son electroquímicas, por lo que, para su funcionamiento requieren la existencia de un electrolito. Estas sondas han sido diseñadas y construidas para funcionar in si tu, es decir, a las elevadas presiones y temperaturas existentes en las líneas del ciclo agua-vapor.
Las sondas electroquímicas comprenden (i) una parte sensible (hilos metálicos) , que genera las señales que proporcionan la información de la corrosión de las tuberías, mediante la medida de la intensidad de corrosión de los hilos; y (ii) una parte mecánica, que tiene por objeto "fijar" la parte sensible al punto de medida. En una realización particular, la parte mecánica de dicha sonda consiste en un cuerpo de acero inoxidable que rosca sobre las tuberías y de un cierre mecánico entre la parte sensible y dicho cuerpo metálico, por ejemplo, de teflón, y contiene, opcionalmente, unos separadores, de un material aislante, por ejemplo, teflón, cerámica, etc., para aislar eléctricamente los hilos metálicos entre sí.
En estas sondas in si tu electroquímicas se utilizan habitualmente hilos de los materiales que se encuentran formando parte del sistema de tuberías del ciclo agua-vapor de las centrales eléctricas, y de los que se pretende extraer la información relativa a la corrosión.
Las sondas in si tu para el agua del cilclo agua-vapor utilizadas en el sistema de la invención son sondas in si tu para la determinación de parámetros físicos como temperatura presión, conductividad, etc y sondas in situ para la medida de parámetros químicos como oxígeno disuelto y pH. Las señales ex situ, o señales del proceso y del panel químico del laboratorio químico, son las señales procedentes de analizadores químicos e instrumentación comercial de la central. Estas señales se pueden transmitir por ejemplo, mediante lazos de corriente estándar (4-20 mA) , hasta la unidad de adquisición de señales (UAS) del sistema de la invención.
Puesto que en el sistema de la invención, las medidas fundamentales para la estimación de la eficacia del tratamiento químico del ciclo son la densidad de corrosión de las sondas y la temperatura, puede emplearse cualquier tipo de técnicas electroquímicas y/o sondas comerciales que proporcionen estos parámetros. Además, para delimitar con suficiente exactitud los parámetros físico-químicos locales del medio en contacto con las tuberías, parece conveniente introducir sondas de medida de presión y conductividad; ésta última tiene como misión principal comprobar que siempre existe electrolito en contacto con las sondas electroquímicas .
Para la medida y transmisión remota de todas las señales emitidas por las sondas in si tu y por la técnica electroquímica, se puede utilizar, por ejemplo, un equipo electrónico modular que transforma dichas señales en lazos de corriente, con el fin de ser enviadas a distancia.
Las mangueras de señales son el soporte físico por donde se transmiten las señales desde los diversos puntos remotos de la instalación (donde se efectúan las medidas) hasta la UAS. Como se ha comentado previamente, el conjunto que porta la técnica electroquímica de medida posee también la electrónica necesaria para transmitir las señales a larga distancia. Esto se realiza mediante una conversión de las medidas para su posterior transmisión.
La unidad de adquisición de señales (UAS) sirve para recepcionar todas las señales analógicas que llegan a través de las mangueras de señales y está compuesta por una serie de circuitos electrónicos basados en amplificadores operacionales . En una realización particular, la UAS permite cumplir dos objetivos:
a) disponer de un número suficiente de canales de entrada con el menor coste posible en cuanto al sistema de adquisición y digitalización se refiere, estableciendo una entrada "diferencial" para cada lazo de transmisión; y
b) aislar los lazos de corriente de cada una de las señales transmitidas para evitar interferencias con otras señales y proteger de riesgos eléctricos a la unidad central de proceso (CPU) .
Las tarjetas de adquisición de señales son las encargadas de digitalizar las señales , que llegan por las mangueras a la UAS, para que puedan ser procesadas y almacenadas en un ordenador. Estas tarjetas están insertadas en las ranuras (slots) correspondientes de la placa base del ordenador. El software puede ser un programa que permite introducir datos y presentar resultados. En una realización particular, el software utilizado en el sistema de la invención es un programa interactivo de toma de datos- presentación de resultados que se realiza a través del concepto de instrumentación virtual. En este caso concreto, para el desarrollo de la aplicación, se ha empleado un editor de programas desarrollado por National Instruments para la generación de pantallas desde un entorno gráfico.
El software del sistema de la invención procesa las señales procedentes de todos los puntos de muestreo, realiza los cálculos pertinentes, evalúa los parámetros y proporciona una información histórica que permanece almacenada para cualquier consulta o utilización posterior. Esta información permite cuantificar la efectividad que el tratamiento químico empleado esta logrando sobre las tuberías del proceso. Esta herramienta proporciona un criterio de actuación y una justificación real sobre el tratamiento químico del ciclo.
La invención proporciona un método para vigilar la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua-vapor por medio de sondas in situ, mediante el empleo del sistema de la invención, que comprende:
a) la medida de la intensidad de corrosión, temperatura, pH y presión a través de sondas in situ;
b) la adquisición de señales ex situ provenientes de un laboratorio de control;
c) la transmisión de las señales in si tu y ex si tu a una unidad de adquisición de señales analógicas (UAS) ;
d) la digitalización de dichas señales mediante una tarjeta de adquisición de señales ; y
e) el procesamiento y el almacenamiento de la información resultante en un ordenador.
Estas etapas se describirán de forma más detallada a continuación.
El objetivo más importante del tratamiento químico del ciclo agua-vapor, basado en la adición de reactivos químicos, es evitar la corrosión de las tuberías. La corrosión es un fenómeno de superficie que depende fuertemente de las condiciones locales, es decir, de parámetros físicos como presión, temperatura y velocidad del fluido, a la vez que de parámetros químicos como son la agresividad del medio y la reactividad del metal, o mejor dicho de la capa existente entre el metal y la disolución (óxidos, en general), en las citadas condiciones locales. Las condiciones hidrodinámicas del conjunto tubería + fluido tienen también un importante papel en la velocidad de corrosión de los materiales, especialmente si las capas protectoras no son lo suficientemente estables. La disminución de las capas límites existentes sobre las superficies de las tuberías favorece la difusión de los elementos del medio hacia las capas protectoras, a la vez que puede llegar a desprenderlas. Esto supone, según los casos, un aumento o una disminución de las velocidades de corrosión. Teniendo en cuenta que lo que interesa preservar son las tuberías del ciclo, generalmente constituidas por aleaciones, y que su comportamiento depende de la capa protectora existente entre la superficie de la aleación y el medio, no es suficiente con analizar la agresividad de éste último e inferir después el comportamiento de la aleación, tal y como se lleva a cabo en el laboratorio químico de las plantas . Esto es extensivo también a otros sistemas que pretendan emitir diagnósticos sobre el ciclo basados, tan sólo, en el análisis de la agresividad del medio .
El sistema de la invención analiza la eficacia de este tratamiento químico observando la respuesta de las aleaciones ante el agua del ciclo, atendiendo a la medida de la intensidad de corrosión, a la vez que detecta la posible entrada de productos contaminantes al ciclo a través del efecto que éstos tienen sobre la estabilidad de las capas protectoras formadas sobre las superficies de las aleaciones expuestas al medio.
Puesto que los fenómenos de corrosión dependen fuertemente de las condiciones locales de las tuberías, se ha tratado de aproximarse a esas condiciones locales insertando sondas in situ en líneas tipo side-stream por dos motivos:
Las líneas side-stream son líneas de extracción de muestra desde las tuberías principales de proceso. La inserción de una sonda en una tubería de proceso comporta un importante riesgo estructural por los procesos de mecanización y soldadura de la pared de la tubería. El beneficio obtenido por la inserción directa de las sondas en dichas tuberías de proceso no justifica el riesgo que comporta.
Ante anomalías de funcionamiento e incluso fugas de las sondas, las linas side-stream se pueden aislar fácilmente sin perjuicio de la operación de la planta, lo que redunda en una importante mejora de un factor tan determinante como es la seguridad.
Las medidas de corrosión se efectúan por medio de sondas electroquímicas in si tu y son traducidas en señales de intensidades de corrosión por medio de una técnica electroquímica. Esta técnica electroquímica está englobada dentro de una electrónica que realiza también medidas de presión, conductividad específica y temperatura, todas ellas in si tu . Este conjunto de señales caracterizan el comportamiento de las aleaciones para unas condiciones dadas de presión, temperatura y química, es decir, para un punto característico del ciclo agua-vapor. El conjunto sondas in si tu + electrónica constituye un módulo que, • distribuido por una serie de ubicaciones del ciclo agua- vapor, donde exista fase líquida, proporciona una visión global del estado del ciclo en sus condiciones de servicio.
Las señales proporcionadas por cada uno de estos módulos son transmitidas de forma remota, por la propia electrónica, hasta una unidad central de proceso; esto es lo que constituye la estructura primaria del sistema de la invención.
El funcionamiento del sistema distingue las señales recibidas en tres niveles :
a) primer nivel (aleaciones) : constituido por grupos de sondas electroquímicas in si tu distribuidos en una serie de localizaciones dentro del ciclo agua- vapor (fase líquida) . En cada ubicación existe, además del grupo de sondas electroquímicas, sondas de presión, conductividad y temperatura; b) segundo nivel (química) : constituido por sondas químicas in si tu y/o analizadores convencionales pertenecientes al panel del laboratorio químico; y c) tercer nivel (proceso) : constituido por señales pertenecientes a variables de proceso.
Las señales de los 3 niveles mencionados son transmitidas hasta la UAS, ya sea de las electrónicas asociadas a las sondas in si tu o bien de los propios analizadores e instrumentación del proceso.
La filosofía de funcionamiento del sistema de la invención establece un valor jerárquico en las señales de los 3 niveles comentados. En funcionamiento normal, el sistema de la invención recoge señales de todos los niveles, almacena los datos en archivos históricos, calcula parámetros como velocidades de corrosión de las aleaciones estudiadas, pérdida de material acumulada, y representa densidades de corrosión de las distintas aleaciones en un mismo punto y unos parámetros indicadores de la respuesta del sistema como son los índices de corrosión para la misma aleación a lo largo del ciclo completo. Este parámetro en concreto (índice de corrosión) al igual que el índice de eficacia del tratamiento (IETQ) químico se describirán a continuación con mayor detalle.
Atendiendo a dicha distribución jerárquica de las señales, el sistema detecta cambios no atribuibles al tratamiento químico, por ejemplo, entradas de contaminantes al ciclo, determinando su procedencia y carácter. En caso de producirse un episodio de entrada de contaminación, la utilidad que comporta poder representar de forma simultánea señales de todos los niveles conforma una herramienta muy útil, que actualmente no existe a disposición de los analistas del laboratorio químico. Por otra parte, para acercarse a un entendimiento del comportamiento hidrodinámico del sistema, en el sistema de la invención se calcula el número de Reynolds, que es un parámetro indicativo del régimen de circulación del fluido (laminar o turbulento) en cada punto de muestreo. La representación de las densidades de corrosión frente a éste número adimensional da una idea de la influencia del fluido sobre la velocidad de corrosión de las aleaciones.
El índice de corrosión es un parámetro que trata de expresar matemáticamente la eficacia que el tratamiento químico está produciendo en las aleaciones en contacto con la fase líquida del ciclo agua-vapor. Teniendo en cuenta que la temperatura es el principal factor que influye en las velocidades de corrosión de las aleaciones, para los distintos puntos del ciclo, se define el índice de corrosión de una aleación existente en el ciclo mediante la ecuación [1] :
Indaieación x = fτ0 D corr (T) dT [1]
donde
Indaleación x es el índice de corrosión de la aleación X en el ciclo; y D corr (T) es la densidad de corriente, expresada en
A/cm2, de la aleación X, que es función de la temperatura y de las condiciones físico - químicas del ciclo.
T y To representan el rango de temperaturas del ciclo agua - vapor en donde se encuentran en contacto el agua de proceso y la aleación en cuestión.
Asimismo, el índice total de corrosión del ciclo se define mediante la ecuación [2] :
Indtotai Indagación x [2] donde, como puede apreciarse, el índice total de corrosión corresponde a la suma de los índices de corrosión de las n aleaciones X existentes en el 'ciclo.
En la práctica, tanto los índices de corrosión de cada aleación como el índice total son calculados por el sistema de la invención a través de la integración, numérica de los valores de densidad de corriente medidos en cada punto, a su correspondiente temperatura. Teniendo en cuenta que la temperatura de los distintos puntos del ciclo agua - vapor varía con las oscilaciones de potencia eléctrica generada por la central y para conseguir un tratamiento uniforme sobre los índices químicos, independientes de la carga eléctrica de la central, se define el índice de Eficacia del Tratamiento Químico (IETQ) mediante el cociente entre el índice total y la potencia media, tal como se muestra en la ecuación [3]
Indtotal IETQ = [3]
Mw
La presencia de contaminantes en el agua de proceso tiene una gran influencia sobre el comportamiento de las aleaciones. El ingreso de cualquier tipo de contaminante y su dilución en el agua de proceso origina una perturbación local de las condiciones químicas del fluido en contacto con las tuberías, acelerando en la mayoría de las ocasiones su velocidad de corrosión y/o produciendo la foración local de depósitos, su detección precoz y eliminación es beneficioso para la vida de la instalación.
Al existir diferentes puntos de medida a lo largo de la fase líquida del ciclo se pueden localizar las entradas de los posibles contaminantes. La detección de dichos contaminantes se puede realizar en base a 2 procedimientos:
i) por comparación entre los valores correspondientes a las mismas aleaciones en varios puntos del ciclo, lo que permite la localización en el ciclo de una posible contaminación; y ii) por alteración de los valores de las sondas electroquímicas respecto a sus valores habituales, atendiendo a la magnitud y características de la alteración (como valores medios) producida se puede inferir el tipo de contaminante .
Durante el funcionamiento normal el sistema atiende a las señales físico-químicas y electroquímicas del primer nivel; si éstas se encuentran dentro de un rango predeterminado para cada una en particular, se concluye que no existen entradas de contaminantes al ciclo, no activándose ninguna alerta. Si por el contrario, se detecta alguna anomalía en el grupo de señales del primer nivel se busca una interpretación atendiendo a las señales del segundo nivel, para el punto del ciclo en cuestión, y las del tercer nivel (variables de proceso) . Si este proceso ha detectado anomalías no justificables se recoge el incidente en un fichero de incidencias, donde quedan recogidas incidencia fecha y hora.
•Por todo lo anterior, el sistema de la invención se constituye como un sistema que permite vigilar de forma continua la posible entrada de contaminantes al ciclo agua- vapor, la repercusión de éstos sobre las aleaciones existentes en el ciclo y, además, estimar la eficacia del tratamiento químico empleado en cualquier condición normal de funcionamiento de la instalación. Por todo ello se constituye como una herramienta que proporciona un criterio de actuación sobre la química del ciclo. Dado que la corrosión depende en gran medida de la temperatura y de las condiciones físico-químicas locales, se necesita emplazar las sondas en diversos puntos del ciclo agua-vapor. De esta manera, se obtiene una visión general y simultánea del comportamiento de los diversos metales en las diferentes condiciones reales de servicio existentes en la fase líquida del ciclo.
En una realización particular, los puntos de ubicación de las sondas in si tu en el ciclo agua-vapor, escogidos para configurar el sistema de la invención, son los siguientes :
IBEC: entre 20 y 50 °C y entre 18,3 y 22,4 bares (18-22 kg/cm2)
SCBP2 : entre 50 y 90 °C y entre 9,1 y 13,2 bares (9-13 kg/cm2)
ED: entre 90 y 130°C y entre 4 y 8 bares
(aproximadamente 4-8 kg/cm2)
SD: entre 130 y 170°C y entre 4 y 8 bares (aproximadamente 4-8 kg/cm2)
AAEE: entre 170 y 260 °C y entre 142,6 y 183,4 bares (140-180 kg/cm2)
CALD: entre 260 y 350 °C y entre 152,8 y 193,6 bares (150 y 190 kg/cm2)
donde
IBEC : Impulsión Bombas Extracción de Condensado
SCBP2 : Salida Calentador Baja Presión Núm. 2 ED : Entrada Desgasificador
SD: Salida Desgasificador
AAEE : Agua de Alimentación Entrada el Economizador
CALD : Purga del Calderín
Las temperaturas y presiones anteriores son las existentes habitualmente en dichos puntos del ciclo agua- vapor y, por lo tanto, las condiciones que soportan las sondas in si tu .
El sistema de la invención presenta múltiples ventajas .
La medida de una serie de variables locales en distintos puntos supone un notable avance frente a la instrumentación clásica del laboratorio químico (ex si tu) , la capacidad de adquisición de señales, el tratamiento de las mismas, el almacenamiento de datos y la gestión que proporciona un sistema informatizado.
Supervisión en tiempo real de la eficacia del tratamiento químico del agua del ciclo en la minimización de la corrosión de las tuberías, Detección precoz de entrada de contaminantes .
El objetivo final radica en que la información generada por este sistema sirva de apoyo a la operación de la planta, especialmente durante transitorios de carga y paradas . Una ventaja adicional del sistema de la invención se encuentra, en el hecho de que se trata de un sistema adaptable a las necesidades particulares de cada planta y su rapidez de respuesta en transitorios. Además, de la utilización del sistema de la invención se pueden derivar una serie de consecuencias, tales como:
- alargamiento de la vida útil de los elementos del ciclo agua-vapor; - reducción de indisponibilidades; optimización del consumo de reactivos del tratamiento químico; y posible reducción de la frecuencia de limpiezas químicas .

Claims

REIVINDICACIONES
1. Un sistema para la vigilancia de la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua - vapor por medio de sondas in si tu, que comprende:
a) una o más sondas in si tu que generan señales eléctricas analógicas; b) una o más señales ex si tu; c) uno o más equipos electrónicos para la medida y transmisión de las señales analógicas de las sondas; d) una o más mangueras eléctricas como medio de transmisión de las señales ; e) una o más unidades de adquisición de señales para recepcionar las señales de todos los puntos; f) una o más tarjetas de adquisición de señales para la digitalización de las mismas; g) un software para el procesado de las señales y almacenamiento de información; y h) un ordenador, soporte de la tarjeta de adquisición de señales y del software.
2. Sistema según la reivindicación 1, en el que cada una de dichas sondas in si tu que generan señales eléctricas analógicas está insertada en una celda de un material inmune a la corrosión, pero a la presión y temperatura de las ubicaciones especificadas (líneas side-stream) .
3. Sistema según la reivindicación 1, en el que dichas sondas in si tu que generan señales eléctricas analógicas, se seleccionan entre (i) sondas in si tu electroquímicas, (ii) sondas in situ químicas y fisico-químicas, (iii) y cualquier combinación de éstas (i) y (ii) .
4. Sistema según la reivindicación 3, en el que dichas sondas in si tu electroquímicas comprenden (i) una parte sensible a base de electrodos metálicos, que genera las señales que proporcionan la información de la corrosión de las tuberías, mediante la medida de la intensidad de corrosión de los electrodos; y (ii) una parte mecánica, que tiene por objeto "fijar" la parte sensible al punto de medida.
5. Sistema según la reivindicación 3, en el que dichas sondas in si tu fisico-químicas se seleccionan entre termopares o RTDs, transductores de presión, y sondas para medir la conductividad específica y la temperatura, y susposibles combinaciones.
6. Sistema según la reivindicación 1, en el que dichas señales ex situ son las señales procedentes de analizadores químicos e instrumentación de la central .
7. Sistema según la reivindicación 1, en el que dichos equipos electrónicos para la medida y transmisión de las señales analógicas son equipos electrónicos modulares que acondicionan las señales para su transmisión.
8. Sistema según la reivindicación 1, en el que dichas mangueras de señales son el soporte físico por donde se transmiten las señales desde los diversos puntos remotos de la instalación donde se efectúan las medidas hasta la unidad de adquisición de señales.
9. Sistema según la reivindicación 1, en el que dicha unidad de adquisición de señales recibe las señales que llegan a través de las mangueras de señales y está compuesta por una serie de circuitos electrónicos diseñados para tal fin.
10. Sistema según la reivindicación 1, en el que dichas tarjetas de adquisición realizan la digitalización de las señales, que llegan por las mangueras a la unidad de adquisición de señales, para que puedan ser procesadas y almacenadas en un ordenador.
11. Sistema según la reivindicación 1, en el que dicho software es un programa interactivo de toma de datos, presentación de resultados y gestión de la información que se realiza a través del concepto de instrumentación virtual .
12. Sistema según la reivindicación 1, en el que dicho softwarerealiza el procesado de las señales digitalizadas, para su exhibición en pantalla y almacenamiento en soporte informático .
13. Un método para vigilar la eficacia del tratamiento químico del ciclo agua-vapor por medio de sondas in si tu, mediante el empleo de un sistema según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende:
a) la medida de la intensidad de corrosión, temperatura, pH y presión a través de sondas in si tu; b) la adquisición de señales ex situ provenientes de un laboratorio de control; c) la transmisión de las señales in situ y ex si tu mediante diversos métodos como pueden ser: lazos de corriente, impulsos digitales, radiofrecuencia, fibra óptica, infrarrojos, etc a una unidad de adquisición de señales ; d) la digitalización de dichas señales medianteuna tarjeta de adquisición de señales; y e) el procesamiento, la visualización y el almacenamiento de la información resultante en un ordenador .
14. Método según la reivindicación 11, en el que la eficacia del tratamiento químico del ciclo se expresa mediante el índice de Eficacia del Tratamiento Químico, que corresponde al cociente entre el índice total de corrosión del ciclo y la potencia media, tal como se muestra en la ecuación [3]
Indtotal
IETQ = [3]
Mw
donde
IETQ es el índice de Eficacia del Tratamiento Químico; Mw es la potencia media; e
Indtotal es el índice total de corrosión del ciclo, que se define mediante la ecuación [2] :
Indtotal =∑ X=l Indaleación X [2 ]
donde Indtotal es el índice total de corrosión; n es el número de aleaciones X existentes en el ciclo; e
Indaleación x es el índice de corrosión de cada aleación X existente en el ciclo, definido mediante la ecuación [1] :
Indaieación x = Fτ0 D corr (T ) dT [ 1 ]
donde Indaleacian x es el índice de corrosión de la aleación X en el ciclo; y
D corr (T) es la densidad de corriente, expresada en A/cm2, de la aleación X, que es función de la temperatura y de las condiciones físico - químicas del ciclo.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4766550A (en) * 1985-10-30 1988-08-23 Westinghouse Electric Corp. Automatic on-line chemistry monitoring system
EP0661538A2 (en) * 1993-12-20 1995-07-05 Hitachi, Ltd. Method for measuring a corrosion potential, method of simulating potential characteristics of a reaction rate, and plant monitoring system adopting system
US6068012A (en) * 1998-12-29 2000-05-30 Ashland, Inc. Performance-based control system
US6132593A (en) * 1998-06-08 2000-10-17 Tan; Yong-Jun Method and apparatus for measuring localized corrosion and other heterogeneous electrochemical processes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4766550A (en) * 1985-10-30 1988-08-23 Westinghouse Electric Corp. Automatic on-line chemistry monitoring system
EP0661538A2 (en) * 1993-12-20 1995-07-05 Hitachi, Ltd. Method for measuring a corrosion potential, method of simulating potential characteristics of a reaction rate, and plant monitoring system adopting system
US6132593A (en) * 1998-06-08 2000-10-17 Tan; Yong-Jun Method and apparatus for measuring localized corrosion and other heterogeneous electrochemical processes
US6068012A (en) * 1998-12-29 2000-05-30 Ashland, Inc. Performance-based control system

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PERRY ROBERT H., CHILTON CECIL H.: "Manual del ingeniero quimico. Quinta edicion", vol. III, 1984, MCGRAW HILL, MEXICO, D.F., XP002960365 *

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