WO2002072045A2 - Composition solide contenant au moins 75% en poids de particules solides et au moins une huile liquide non volatile - Google Patents

Composition solide contenant au moins 75% en poids de particules solides et au moins une huile liquide non volatile Download PDF

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WO2002072045A2
WO2002072045A2 PCT/FR2002/000900 FR0200900W WO02072045A2 WO 2002072045 A2 WO2002072045 A2 WO 2002072045A2 FR 0200900 W FR0200900 W FR 0200900W WO 02072045 A2 WO02072045 A2 WO 02072045A2
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Anke Hadasch
Nathalie Jager-Lezer
Marie-Laure Delacour
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L'oreal
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Definitions

  • the present invention relates to a solid make-up or skin care stick, including the scalp, the lips, the integuments such as keratin fibers such as the hair, the eyelashes and the eyebrows, human beings, and containing at least 65% by weight, relative to the total weight of the stick, of solid particles, the solid particles comprising fibers and powders.
  • the stick is in particular a makeup stick, in particular a complexion powder, a concealer product, an eyeshadow, a blush, a temporary tattoo product, an eyeliner, an eye pencil, or a makeup product for hair, eyelashes (mascara pain) and eyebrows, or even a skin care stick such as a sun protection product, a facial or human body care product, a personal care product such as a deodorant product, and a hair care product.
  • the invention relates to a make-up stick for the skin, in particular complexion powder, eyeshadow or concealer product, the application of which is easy on the skin and results in a powdery deposit. , natural appearance, and homogeneous.
  • the foundations currently sold are most often either in the form of a liquid packaged in a bottle, or in the form of a product compacted in a box. These foundations require the use of an applicator such as a sponge, which becomes contaminated quickly and must be cleaned very often, especially after each application. Also, users of foundations are increasingly looking for solid foundations in the form of sticks, in order to abstain from the sponge-type applicator.
  • Such a foundation is easy to use, hygienic, allowing its application until the product is completely exhausted, unlike a conventional foundation which is applied with a sponge.
  • the surface of the foundation remains smooth while the surface of a product compacted in a housing is deformed under the pressure of successive catches. Finally, it must allow obtaining a homogeneous makeup.
  • the makeup compositions must exhibit good resistance over time and in particular color. Poor behavior is characterized by a change in color (toning, paling) or an inhomogeneous change in makeup over time, generally as a result of an interaction with the sebum and / or sweat secreted by the skin. Indeed, a composition that does not fit into the time requires the user to wear makeup very often. However, to date, users want to beautify their face and body by spending as little time as possible.
  • Application CA-A-1 125 659 describes a powder stick obtained by pouring a paste without using compaction pressure. Such a stick does not have the rigidity of a compacted powder stick and has poor impact resistance.
  • the subject of the invention is precisely a composition for making up or caring for the skin and / or the lips of the face and / or integuments making it possible to remedy the drawbacks mentioned above and to have the properties mentioned above.
  • the applicant has found that the combined use of solid particles and at least one non-volatile oil made it possible to obtain a composition in rigid stick form, the application of which to the skin or the lips led to a deposit with remarkable cosmetic properties.
  • the deposit is flexible and comfortable, unlike the products of the prior art comprising solid particles in large quantities with volatile oil.
  • This stick when it is colored makes it possible, after application, to obtain a uniform deposit in color, and of good behavior, in particular of the color over time.
  • the stick also has good impact resistance without deteriorating. More specifically, the subject of the invention is a self-supporting compacted powder stick containing at least 75% by weight, relative to the total weight of the stick, of solid particles and at least one non-volatile liquid oil, the stick forming a physiologically acceptable medium.
  • the invention also relates to the use of the stick defined above to obtain a deposit, on keratin materials, flexible and / or comfortable and / or of good resistance over time.
  • the stick according to the invention is a rigid product in the form of a stick or a stick.
  • the stick may have a substantially cylindrical shape, and in particular have the shape of a cylinder having a height h (along a longitudinal axis X) and a section (section perpendicular to the longitudinal axis X) falling within a diameter d ( see figure 2) such that the ratio h / d is generally greater than 1, preferably greater than or equal to 1, 2.
  • the height h of the stick generally ranges from approximately 10 mm to approximately 100 mm, preferably from approximately 10 mm to approximately 50 mm; the diameter d of the section generally ranges from approximately 10 mm to approximately 100 mm, preferably from approximately 10 mm to approximately 50 mm.
  • the shape of the stick can be generally substantially cylindrical but it can be different depending on the application envisaged.
  • the cross section of the stick can be in the form of a circle, oval, square, rectangle.
  • the stick may have a hardness, measured at room temperature (about 20 ° C), greater than or equal to 0.8 N, in particular ranging from 0.8 N to 5 N, preferably ranging from 0.8 N to 2 N, and even better ranging from 0.8 N to 1.5 N.
  • the hardness of the stick is determined by measuring the force in compression carried out using a texture analyzer of TA X T2i type. by the company RHEO, equipped with a stainless steel ball having a diameter of Vi inch, or 12.7 mm, moving at the measuring speed of 0.1 mm / s, and penetrating into the stick to a depth of 0.3 mm.
  • the hardness value corresponds to the maximum compression force measured.
  • the hardness of the stick corresponds to a self-supporting stick which can be easily disintegrated to form a satisfactory deposit on the skin and / or the lips and / or the integuments.
  • the stick of the invention resists shock well.
  • the stick of the invention is a cosmetically or dermatologically acceptable stick, that is to say forming a physiologically acceptable medium which is non-toxic and capable of being applied to the skin, lips or integuments of human beings.
  • cosmetically acceptable is meant within the meaning of the invention a composition of pleasant appearance, odor and feel.
  • skintologically acceptable means a composition which is non-toxic and capable of being applied to the skin, the integuments or the lips of human beings.
  • the stick contains at least 75% by weight, relative to the total weight of the stick, of solid particles.
  • solid particles is meant a particulate phase comprising all the materials in the form of solid particles, insoluble in the composition, that is to say powders (or pulverulent materials), in particular pigments and / or fillers, and / or fibers.
  • the solid particles can be particles of any shape (for example of platelet or lamellar shape, spherical, oblong, hexagonal or polygonal, or any similar shape), whatever their christallographic shape (for example of cubic, hexagonal or orthorhombic type) .
  • the solid particles can be coated at least partially, preferably completely, in particular with at least one silicone compound, such as polydimethylsiloxanes, and / or polymers, in particular polyethylenes, and / or at least one fluorinated compound and / or at least an amino acid.
  • the solid particles present in the stick according to the invention can be chosen from fillers, pigments and fibers.
  • filler is meant a powder, of mineral origin or not, synthetic or not, colorless or white.
  • the charges can be chosen from platelet-type charges and non-platelet-type charges.
  • the platelet-type fillers can be chosen from kaolin, boron nitride, bismuth oxychloride, clays, mica, talc, sericite, hydroxyapatite, or their mixtures, preferably from mica, talc, sericite. Even more preferably, said platelet-type filler is talc.
  • the platelet-type fillers can be present in an amount ranging from 45% to 98% by weight, relative to the total weight of the stick, preferably ranging from 55% to 95% by weight, even more preferably ranging from 60% 90% by weight.
  • Fillers of the non-platelet type can be chosen from silica, poly- ⁇ -alanine powders, lauroyl-lysine, starch, synthetic hollow microspheres such as Expancel (Nobel Industry), micro-sponges such as Polytrap (Dow Corning), methylsilsesquioxane resin microbeads (Tospearls from TOSHIBA, for example), magnesium carbonate and hydrocarbon, hollow silica microspheres (Silica Beads from MAPRECOS), glass microcapsules and ceramic, spherical polyamide powder (such as Nylon®), and mixtures thereof.
  • synthetic hollow microspheres such as Expancel (Nobel Industry), micro-sponges such as Polytrap (Dow Corning), methylsilsesquioxane resin microbeads (Tospearls from TOSHIBA, for example), magnesium carbonate and hydrocarbon, hollow silica microspheres (Silica Beads from MAPRECOS), glass microcapsul
  • fillers of the non-platelet type may be present in an amount ranging from 0.5% to 33% by weight, relative to the total weight of the stick, preferably ranging from 1% to 25% by weight. by weight, even more preferably ranging from 4% to 20% by weight.
  • the pigments can be white or colored, mineral and / or organic, coated or not.
  • mineral pigments mention may be made of titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium, zinc and / or cerium oxides, as well as iron and / or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue, and mixtures thereof.
  • organic pigments including lacquers, mention may be made of carbon black, pigments of D & C type, and lacquers based on barium, strontium, calcium, aluminum combined with at least one dye, for example carmine cochineal.
  • the pearlescent pigments can be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica coated with at least one iron oxide, mica titanium covered in particular with blue ferric and / or chromium oxide, titanium mica coated with at least one organic pigment of the aforementioned type, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride.
  • the stick may contain fibers as solid particles, in particular in a content ranging from 0.1% to 30% by weight, relative to the total weight of the stick, preferably ranging from 1% to 25% by weight, even more preferably ranging from 5% to 20% by weight.
  • fiber is meant any solid particle at room temperature and atmospheric pressure, of length greater than the apparent diameter, and which is insoluble in the various ingredients of the stick.
  • These fibers are most often and preferably chemically inert, that is to say that they do not react chemically with the various ingredients of the stick.
  • the presence of these fibers makes it possible to improve the homogeneity of the deposit when the stick is applied to the skin and the keratin fibers.
  • These fibers can have melting temperatures at least greater than 170 ° C and better still greater than 200 ° C. They may or may not be absorbent, that is to say capable in particular of absorbing any liquids from the stick as well as the biological substances secreted by the skin.
  • said fibers have a length (or greater length) L and a diameter D such that L is much greater than D; D being the diameter of the circle in which the section of the fiber is inscribed.
  • the UD (or form factor) ratio is chosen from the range going from 1 to 2,500, preferably going from 1,5 to 500, even more preferably going from 3 to 150.
  • the fibers can have a length L ranging from 0.10 mm to 5 mm, preferably from 0.10 mm to 1.5 mm and even more preferably from 0.15 mm to 0.6 mm.
  • Their section can be included in a circle of diameter D ranging from 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably ranging from 10 ⁇ m to 60 ⁇ m and even more preferably from 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the weight or title of the fibers is often given in denier or decitex (Dtex) and represents the weight in grams for 9 km of yarn.
  • the fibers usable in the stick according to the invention have a titer chosen from the range going from 0.10 to 30 denier and preferably going from 0.18 to 18 denier.
  • the fibers which can be used in the stick of the invention can be fibers of synthetic or natural, mineral or organic origin. They can be short or long, flat, cylindrical, lamellar, unitary or organized, for example braided, hollow or solid. Their shape can be arbitrary and in particular of elliptical or polygonal circular section (triangular, square, hexagonal or octagonal) according to the specific application envisaged. Their ends can be any, for example trilobed, pointed, rounded. In particular, their ends are blunt and / or polished to avoid injury.
  • the fibers may be those used in the manufacture of textiles and in particular silk, cotton, wool, linen fibers, cellulose fibers extracted in particular from wood, fruits, vegetables or algae, polyamide fibers ( Nylon ® ), rayon, viscose, acetate, especially rayon acetate, poly-p-phenylene terephthalamide fibers, especially Kevlar ® or aramid, acrylic fibers, especially polymethyl methacrylate (PMMA) or poly 2 hydroxyethyl methacrylate fibers, polyolefin fibers and in particular polyethylene or polypropylene, glass, silica, carbon in particular in graphite form, polytetrafluoroethylene (Teflon ®), insoluble collagen, polyester, polyvinyl chloride or vinylidene d polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers such as those mentioned above, such as fibers polyamide / polyester, or poly
  • the fibers may or may not be treated on the surface, coated or not, in particular with a view to making them hydrophobic.
  • coated fibers which can be used in the invention, mention may be made of polyamide fibers coated with copper sulphide for a anti-static effect (for example R-STAT from Rhodia) or another polymer allowing a particular organization of the fibers (specific surface treatment) or surface treatment inducing color / hologram effects (Lurex fiber from Sildorex, for example).
  • Such fibers are in particular formed by alternating layers of polyamide and polyester, in particular polyester terephthalate.
  • synthetic fibers are used and in particular organic fibers, such as those used in surgery.
  • the fibers which can be used in the stick according to the invention are preferably chosen from polyamide, cotton, polyester, cellulose, poly-phenylene terephtamide fibers (generally para and / or meta), and their mixtures.
  • polyamide fibers sold by Etablatoriums P. Bonté under the name Polyamide 0.9 Dtex 3 mm, having an average diameter of 6 ⁇ m, a weight of around 0.9 dtex and a length ranging from 0.3 mm to 1.5 mm.
  • Poly-p-phenylene terephthalamide fibers with an average diameter of 12 ⁇ m and a length of around 1.5 mm can also be used, such as those sold under the name Keviar Floc by the company Du Pont Fibers.
  • the stick according to the invention contains at least one non-volatile oil.
  • Volatile oil is notably used as a binder for solid particles.
  • the non-volatile oil can be chosen from hydrocarbon oils of mineral, vegetable or synthetic origin, synthetic esters or ethers, silicone oils and / or solvents, fluorinated oils and their mixtures.
  • the non-volatile oil can be present in the stick at a rate of 1% to 25% by weight, relative to the total weight of the stick, preferably from 2% to 25% by weight, even more preferably from 5% to 20% by weight.
  • non-volatile oil is meant an oil remaining on the skin or the lips at room temperature and atmospheric pressure for at least one hour and having in particular a vapor pressure, at room temperature and atmospheric pressure, not zero, in particular less than 0 .01 mm Hg (1.33 Pa).
  • silicone oils non-volatile generally have a viscosity greater than 5 cSt at room temperature and atmospheric pressure.
  • non-volatile liquid oil advantageously makes it possible to bring a feeling of comfort to the application, and avoids the feeling of drying and tightness, which generally develops over the time following the application when the stick is applied to the skin or the keratin fibers contains at least one volatile liquid oil.
  • - vegetable hydrocarbon oils such as liquid triglycerides of fatty acids with 4 to 24 carbon atoms such as triglycerides of heptanoic or octanoic acids, sunflower, corn, soybean, squash, grape seed, sesame, rapeseed, hazelnut, apricot, macadamia, castor, avocado, triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter; - linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin such as paraffin oils and their derivatives, petrolatum, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as parlameam;
  • esters and ethers in particular of fatty acids such as oils of formula RiCOOR î in which R represents the remainder of a higher fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R 2 represents a hydrocarbon chain containing 1 to 40 carbon atoms with R, + R 2 > 10 such as, for example, Purcellin oil, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, ethyl 2-hexyl palmitate, octyl stearate 2-dodecyl, octyl erucate 2-dodecyl, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octyl hydroxy stearate, octyl dodecyl hydroxy stearate, di-isostearyl malate, triisocetyl citrate, heptanoates, octanoates, decanoates of alcohols fat
  • - fatty alcohols having from 12 to 26 carbon atoms such as octyl dodecanol, 2- butyl octanol, 2-hexyl decanol, 2-undecylpenta decanol, oleic alcohol;
  • - non-volatile, linear or branched silicone oils such as polydimethylsiloxanes (PDMS); polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates;
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl tris
  • fatty acids having from 12 to 22 carbon atoms such as oleic, linolenic and linoleic acid;
  • said non-volatile liquid oil can also be a compound such as the combination of ester and silicone compound described in patent application EP-1,044,677, or any other fatty substance cited in said application, or the specific compounds cited in patent applications EP-0.923.927 and EP-0.792.633 or in patent EP-0.583.460.
  • the stick can be anhydrous.
  • the stick according to the invention can also comprise an additional binder.
  • additional binder is meant any material other than powders and non-volatile oil, such as a material chosen from liquid, lipophilic or hydrophilic bodies, gelling agents, dispersants, non-aqueous dispersed polymers (“non-aqueous dispersion polymers "or NAD).
  • the additional binder can be a phase, liquid or solid, preferably liquid.
  • the binder is generally but not necessarily an oily phase, and is intended to give the finished product a certain cohesion, to give a softness and an emollient property to the makeup product and to promote its adhesion to the skin.
  • the binder can also comprise a hydrophilic phase, for example an aqueous phase, which gives the stick freshness properties on application.
  • the stick according to the invention may comprise, generally as a solid binder, from 0.1% to 25%, preferably from 1% to 15% by weight, relative to the total weight of the stick, of metallic soap derived from organic carboxylic acid having generally from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, per molecule, such as for example zinc, magnesium or lithium stearate, zinc laurate, magnesium myristate, and their mixtures .
  • metallic soap derived from organic carboxylic acid having generally from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, per molecule, such as for example zinc, magnesium or lithium stearate, zinc laurate, magnesium myristate, and their mixtures .
  • the stick according to the invention can contain, generally as additional liquid binder, at least one volatile oil and / or volatile solvent which can be chosen in particular from volatile oils and / or volatile hydrocarbon solvents of mineral, vegetable or synthetic origin, volatile esters or volatile synthetic ethers, volatile oils and / or volatile silicone solvents, volatile oils and / or volatile fluorinated solvents, and mixtures thereof.
  • the volatile oil and / or the volatile solvent may be present in a content ranging from 1% to 20% by weight, preferably ranging from 2% to 20% by weight, and even more preferably ranging from 5% to 20 % by weight, relative to the total weight of the stick.
  • solvent or volatile oil is meant within the meaning of the invention any non-aqueous medium capable of evaporating on contact with the skin or the lips in less than an hour, at room temperature and atmospheric pressure.
  • the volatile solvent and / or the volatile oil in the composition according to the invention are organic solvents and in particular volatile cosmetic oils, liquid at room temperature, having a non-zero vapor pressure, at room temperature and atmospheric pressure, ranging from particular from 10 "2 to 300mm Hg (1.33 to 40,000 Pa), preferably from 0.1 to 90mm Hg (13 to 12,000 Pa), even more preferably greater than 0.3mm Hg ( 40 Pa).
  • volatile silicone oils generally have a viscosity of less than 5 cSt at ambient temperature and atmospheric pressure.
  • volatile solvent and / or volatile oil which can be used in the invention, mention may be made of linear or cyclic silicone oils having a viscosity at room temperature of less than 5 cSt and having in particular from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms.
  • volatile silicone oil which can be used in the invention, there may be mentioned in particular octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, heptamethyl hexyltrisiloxane, heptamethyloctyl trisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyl trisil tetrasiloxane, dodecamethyl pentasiloxane and mixtures thereof.
  • volatile hydrocarbon oils having 8 to 16 carbon atoms and their mixtures and in particular branched C 8 -C 16 alkanes such as iso-alkanes (also called isoparaffins) in C 8 -C 16 of petroleum origin, isododecane, isodecane, isohexadecane and for example the oils sold under the trade names of Isopars' or Permyls, the branched esters of C 8 -C 16 like iso-hexyl neopentanoate and their mixtures.
  • the volatile solvent is chosen from volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms and their mixtures.
  • isododecane (Peutyls 99 A), C 8 -C 16 isoparaffins (Isopars L, E, H), their mixtures, optionally combined with decamethyl tetrasiloxane, are used.
  • the stick according to the invention can comprise water, in particular provided using as binder, or co-binder, a composition with an aqueous continuous phase.
  • the water may be present in a content ranging from 0.1% to 23% by weight, and preferably ranging from 3% to 20% by weight, relative to the total weight of the stick.
  • the aqueous phase of said co-binder according to the invention can comprise water or a floral water such as blueberry water.
  • the stick can also comprise a lower C 2 -C 6 monoalcohol and / or a polyol such as glycerol, butylene glycol, isoprene glycol, propylene glycol.
  • a polyol such as glycerol, butylene glycol, isoprene glycol, propylene glycol.
  • the stick may further comprise one or more gelling agents of the aqueous phase, in particular present with water, in particular present in the aqueous phase of the binder.
  • hydrophilic polymers such as acrylic acid / ethyl acrylate copolymers and carboxyvinyl polymers.
  • hydrophilic polymers such as acrylic acid / ethyl acrylate copolymers and carboxyvinyl polymers.
  • examples of such polymers or copolymers are in particular the "carbomers" (CTFA) sold by the company GOODRICH under the name Carbopol or the polyglycerylmethacrylate sold by the company GUARDIAN under the name Lubragel or the polyglycerylacrylate sold under the name Hispagel by the company HISPANO CHIMICA or finally the polyacrylamide / C ⁇ i3-C ⁇
  • CFA carboxyvinyl polymers
  • gelling agents which can be used in the invention, mention may be made of: polysaccharide derivatives, such as cellulose derivatives such as carboxy-methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, microcrystalline cellulose; polymers of xanthan, gellan, rhamsan, alginates, maltodextrin, starch and its derivatives, hyaluronic acid and its salts, karoya gum, carob flour, guar derivatives, in particular hydropropylguar .
  • polysaccharide derivatives such as cellulose derivatives such as carboxy-methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, microcrystalline cellulose
  • Polyethyleneglycols (PEG) and their derivatives, polyvinylpyrrolidones and their derivatives can also be used as hydrophilic polymer.
  • the stick according to the invention can also contain at least one fatty compound which is pasty at room temperature.
  • pasty fatty substance within the meaning of the invention is meant fatty substances having a melting point ranging from 20 to 55 ° C, preferably 25 to 45 ° C, and / or a viscosity at 40 ° C ranging from 0.1 to 40 Pa.s (1 to 400 poises), preferably 0.5 to 25 Pa.s, measured on Contraves TV or Rhéomat 80, equipped with a mobile rotating at 240 rpm (for "turn by minute ”).
  • Those skilled in the art can choose the mobile for measuring the viscosity, from the mobile S-.3 and MS-r4, based on their general knowledge, so as to be able to measure the pasty compound tested.
  • one or more pasty fatty substances can be used.
  • these fatty substances are hydrocarbon compounds, optionally of the polymeric type; they can also be chosen from silicone and / or fluorinated compounds; they can also be in the form of a mixture of hydrocarbon and / or silicone and / or fluorinated compounds.
  • lanolins and lanolin derivatives such as acetylated lanolins or oxypropylenated lanolins or isopropyl lanolate, having a viscosity of 18 to 21 Pa .s, preferably 19 to 20.5 Pa.s, and / or a melting point of 30 to 55 ° C and their mixtures.
  • esters of fatty acids or alcohols in particular those having 20 to 65 carbon atoms (melting point of the order of 20 to 35 ° C and / or viscosity at 40 ° C ranging from 0, 1 to 40 Pa.s) such as tri-isostearyl or cetyl citrate; arachidyl propionate; vinyl polylaurate; cholesterol esters such as triglycerides of plant origin such as hydrogenated vegetable oils, viscous polyesters such as poly (12-hydroxystearic acid) and their mixtures.
  • triglycerides of vegetable origin it is possible to use derivatives of hydrogenated castor oil, such as "THIXINR" from Rheox.
  • silicone pasty fatty substances such as polydimethylsiloxanes (PDMS) having pendant chains of the alkyl or alkoxy type having from 8 to 24 carbon atoms, and a melting point of 20-55 ° C., such as stearyl dimethicones in particular those sold by the company Dow Corning under the trade names of DC2503 and DC25514, cetyl dimethicones by. example that sold by the company Goldschmidt under the trade name Abil Wax 9814 and their mixtures.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • the stick can contain at least one coloring matter.
  • the coloring matter can be chosen from lipophilic dyes, hydrophilic dyes, pigments and nacres usually used in cosmetic or dermatological compositions, and mixtures thereof. This coloring matter is generally present in an amount of 0.01% to 20% by weight, relative to the total weight of the stick, preferably from 2% to 20% by weight, and even more preferably from 3% to 20% by weight, if present.
  • the liposoluble dyes are for example Sudan red, D&C Red 17, D&C Green 6, ⁇ -carotene, soybean oil, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C orange 5, quinoline yellow, annatto, and mixtures thereof.
  • the water-soluble dyes are, for example, beet juice, methylene blue, and their mixtures.
  • the pigments and macres are those described above and are part of the solid particles which may be present in the stick.
  • the stick of the invention may also comprise at least one additive, usually used in the field concerned, and chosen in particular from antioxidants, essential oils, preservatives, perfumes, waxes, pasty products at temperature. ambient described above, neutralizers, liposoluble or dispersible polymers in the medium, fatty phase gelling agents, cosmetic or dermatological active ingredients such as emollients, moisturizers, vitamins, essential fatty acids, sun filters, dispersants and their mixtures.
  • additives can be present in the composition in a proportion of 0 to 20% (in particular from 0.01 to 20%), preferably from 0.01 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition (if present) .
  • the stick according to the invention can be manufactured by a process comprising a step of mixing the various ingredients in powder form in a mixing device, the ingredients in liquid or semi-pasty form being added at the end of mixing, then a step of deagglomeration in a grinding device, and finally a compacting step in a pressing or compacting device, said devices being devices known in the cosmetic or dermatological field. It can be manufactured by the process which consists in mixing the various ingredients, the binder being added at the end of the mixing, then in disaggregating the whole until a homogeneous mixture is obtained. The homogeneous mixture obtained can then be poured into an appropriate pressing or compacting device.
  • the compaction pressure of the mixture is generally between 200 and 700 kg / cm 2 .
  • the homogeneous mixture is poured into a mold, of shape corresponding to the desired shape of the stick to be obtained, and the pressure is applied by means of a piston with evacuation of the air, until said stick is obtained.
  • the subject of the invention is also a cosmetic process for making up or caring for keratin materials of human beings and in particular the skin, lips and integuments, comprising application to keratin materials as described above.
  • the following examples illustrate the implementation of the process of the invention and the products obtained. All the examples have been implemented by means of a compacting device as shown in the figures. Among these figures,
  • Figure 1 shows a schematic section of said compacting device in longitudinal section
  • FIG. 3 schematically represents the stick in a package 9.
  • the compacting device comprises an implementation cell 1 having a compression chamber 3 of cylindrical shape, into which is likely to penetrate a piston 2 linked to an upper press plate (not shown).
  • the chamber 3 rests on a removable support 4 which closes it at the bottom, and is provided with a frit 5 and a duct 6 for air evacuation.
  • the sticks 7 produced in the examples are of cylindrical shape and having a longitudinal axis X as shown in Figures 1 and 2, with a diameter d equal to 2 cm and a length h equal to 2.1 cm.
  • the stick 7 is placed in a conventional packaging 9, as shown in Figure 3, comprising a pusher 8 to allow the end of the stick to come out as it wears.
  • All the pulverulent compounds are first mixed in a turbine mixer (brand: Baker-Perkins) or ribbon mixer (L ⁇ dige brand), then deagglomerated in a pin mill (brand "Alpine” ).
  • non-volatile oils that are a poly methyl ketyl dimethylsiloxane (sold under the name "Abil Wax 9801" by the company Goldschmidt), a mixture of trimethyl siloxysilicate resin and poly dimethyl siloxane (sold under the name DC 593 by the company Dow Corning, and a poly dimethyl siloxane (sold under the name DC 200 by the company Dow Corning).
  • a make-up for the complexion was prepared, in the form of a powdered complexion stick, of the following composition:
  • Cotton fiber (0.3 mm long) 7.5%.
  • Nylon powder (Orgasol ®) 10%.
  • Non-volatile silicone oil (the same as that in Example 1) 7.5%
  • compositions of Examples 1 and 2 in the form of a stick, are compositions with a smooth appearance, even after several applications, of good performance (progressive and homogeneous reduction in makeup over time).
  • compositions were considered to be applied well, with a soft touch called “peach skin”, with good comfort, giving a powdery and natural makeup.
  • the skin is uniform and the makeup is uniform.
  • the presence of non-volatile silicone oil has also made it possible to improve their comfort properties.

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Abstract

L'invention se rapporte à un stick de poudre compactée auto-porté contenant au moins 75% en poids, par rapport au poids total du stick, de particules solides et au moins une huile liquide non volatile, le stick étant cosmétiquement et dermatologiquement acceptable. De préférence ce stick est un stick de poudre, en particulier un stick de maquillage et plus spécialement de maquillage du teint ou de fard à paupières, dont l'application se fait facilement et conduit à un dépôt poudré, d'aspect naturel, et homogène.

Description

COMPOSITION SOLIDE CONTENANT AU MOINS 75% EN POIDS DE PARTICULES SOLIDES ET AU MOINS UNE HUILE LIQUIDE NON VOLATILE
La présente invention se rapporte à un stick solide de maquillage ou de soin de la peau, y compris du cuir chevelu, des lèvres, des phanères comme les fibres kératiniques telles que les cheveux, les cils et les sourcils, des êtres humains, et contenant au moins 65 % en poids, par rapport au poids total du stick, de particules solides, les particules solides comprenant des fibres et des poudres. Le stick est en particulier un stick de maquillage, notamment d'une poudre de teint, d'un produit anti-cerne, d'un fard à paupières, d'un fard à joues, d'un produit de tatouage éphémère, d'un eye-liner, d'un crayon à yeux, ou d'un produit de maquillage des cheveux, des cils (mascara pain) et des sourcils, ou bien encore un stick de soin de la peau comme un produit de protection solaire, un produit de soin du visage ou du corps humain, un produit d'hygiène corporelle comme un produit déodorant, ainsi qu'un produit de soin des cheveux. Plus spécialement, l'invention porte sur un stick de maquillage de la peau, en particulier de poudre de teint, de fard à paupières ou de produit anti-cerne, dont l'application se fait facilement sur la peau et conduit à un dépôt poudré, d'aspect naturel, et homogène.
Les fonds de teint actuellement commercialisés se présentent le plus souvent soit sous forme d'un liquide conditionné dans un flacon, soit sous forme d'un produit compacté dans un boîtier. Ces fonds de teint nécessitent l'emploi d'un applicateur tel qu'une éponge, qui se contamine rapidement et doit être nettoyée très souvent, notamment après chaque application. Aussi, les utilisateurs de fonds de teint recherchent de plus en plus des fonds de teint solides sous forme de bâton, en vue de s'abstenir de l'applicateur du type éponge. Un tel fond de teint est d'une utilisation aisée, hygiénique, permettant son application jusqu'à épuisement total du produit, contrairement à un fond de teint classique que l'on applique à l'éponge. De plus, la surface du fond de teint reste lisse alors que la surface d'un produit compacté dans un boîtier se déforme sous la pression des prises successives. Enfin, il doit permettre l'obtention d'un maquillage homogène.
De plus, les compositions de maquillage doivent présenter une bonne tenue dans le temps et en particulier de la couleur. Une mauvaise tenue se caractérise par une modification de la couleur (virage, palissement) ou une modification inhomogène du maquillage au cours du temps, généralement par suite d'une interaction avec le sébum et/ou la sueur sécrétés par la peau. En effet, une composition qui ne tient pas dans le temps oblige l'utilisateur à se maquiller très souvent. Or à ce jour, les utilisateurs souhaitent embellir leur visage et leur corps en y passant le moins de temps possible.
Il est connu du document US-A-3 471 611 des sticks de poudres cosmétiques obtenus par compactages de poudres sans faible pression de compactage et dont la surface externe est recouverte d'un polymère filmogene pour éviter la perte de produit notamment lors des chocs auxquels le produit est exposé, lors du transport ou de l'emploi. Un tel stick ne présente pas une rigidité suffisante pour résister aux chocs sans se détériorer : un tel stick n'est donc pas un stick auto-porté.
La demande CA-A-1 125 659 décrit un stick de poudre obtenu par coulage d'une pâte sans employer de pression de compactage. Un tel stick n'a pas la rigidité d'un stick de poudre compactée et présente une mauvaise résistance aux chocs.
Il subsiste donc le besoin d'une composition ne présentant pas les inconvénients ci-dessus, conduisant à un dépôt sur la peau ou les lèvres de bonne tenue dans le temps et confortable. De plus, cette composition doit être facile à fabriquer, facile à appliquer, et conférer au dépôt une sensation de confort avec un toucher doux type « peau de pêche », aussi bien lors de l'application qu'au cours du temps.
L'invention a justement pour objet une composition de maquillage ou de soin de la peau et/ou des lèvres du visage et/ou des phanères permettant de remédier aux inconvénients mentionnés ci-dessus et d'avoir les propriétés mentionnées ci-dessus.
De façon surprenante, le demandeur a trouvé que l'utilisation combinée de particules solides et d'au moins une huile non volatile permettait l'obtention d'une composition sous forme rigide en stick dont l'application sur la peau ou les lèvres conduisait à un dépôt ayant des propriétés cosmétiques remarquables. En particulier, le dépôt est souple, et confortable, contrairement aux produits de l'art antérieur comprenant des particules solides en forte quantité avec de l'huile volatile. Ce stick lorsqu'il est coloré permet, après application, d'obtenir un dépôt homogène en couleur, et de bonne tenue notamment de la couleur dans le temps.
Le stick présente de plus une bonne résistance aux chocs sans se détériorer. De façon plus précise, l'invention a pour objet un stick de poudre compactée auto-porté contenant au moins 75% en poids, par rapport au poids total du stick, de particules solides et au moins une huile liquide non volatile, le stick formant un milieu physiologiquement acceptable.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation du stick défini précédemment pour obtenir un dépôt, sur les matières kératiniques, souple et/ou confortable et/ou de bonne tenue dans le temps.
Le stick selon l'invention est un produit rigide sous forme de bâton ou de bâtonnet. Le stick peut avoir une forme sensiblement cylindrique, et notamment avoir la forme d'un cylindre ayant une hauteur h (selon un axe longitudinal X) et une section (section perpendiculaire à l'axe longitudinal X) s'inscrivant dans un diamètre d (voir figure 2) tel que le rapport h/d est généralement supérieur à 1 , de préférence supérieur ou égal à 1 ,2.
De préférence, la hauteur h du stick va généralement d'environ 10 mm à environ 100 mm, de préférence d'environ 10 mm à environ 50 mm ; le diamètre d de la section va généralement d'environ 10 mm à environ 100 mm, de préférence d'environ 10 mm à environ 50 mm. La forme du stick peut être généralement sensiblement cylindrique mais elle peut être différente selon l'application envisagée. Ainsi toute autre forme de stick est envisageable dans le cadre de la présente invention, en particulier, la section du stick peut être en forme de cercle, d'ovale, de carré, de rectangle.
La présence d'un certain taux de particules solides comprenant des fibres et des poudres permet l'obtention, après compactage des particules solides, d'un stick dur, rigide à température ambiante (environ 20°C) et à pression atmosphérique (environ 1 ,013. 105 Pa), ne cassant pas lors de l'application répétée sur la peau ou les lèvres.
Selon l'invention, le stick peut présenter une dureté, mesurée à température ambiante (environ 20 °C), supérieure ou égale à 0,8 N, notamment allant de 0,8 N à 5 N, de préférence allant de 0,8 N à 2 N, et encore mieux allant de 0,8 N à 1 ,5 N. La dureté du stick est déterminée par la mesure de la force en compression effectuée à l'aide d'un analyseur de texture de type TA X T2i par la Société RHEO, équipé d'une bille en inox ayant un diamètre de Vi inch, soit 12,7 mm, se déplaçant à la vitesse de mesure de 0.1 mm/s, et pénétrant dans le stick à une profondeur de 0.3 mm. La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale mesurée.
La dureté du stick correspond à un stick auto-porté et pouvant se déliter aisément pour former un dépôt satisfaisant sur la peau et/ou les lèvres et/ou les phaneres. En outre, avec cette dureté, le stick de l'invention résiste bien aux chocs.
Le stick de l'invention est un stick cosmetiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir formant un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les lèvres ou les phaneres d'êtres humains. Par cosmetiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. Par dermatologiquement acceptable, on entend une composition non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les phaneres ou les lèvres d'êtres humains.
Selon l'invention, le stick contient au moins 75% en poids, par rapport au poids total du stick, de particules solides. Par "particules solides", on entend une phase particulaire comportant toutes les matières sous forme de particules solides, insolubles dans la composition, c'est-à-dire des poudres (ou matières pulvérulentes), notamment des pigments et/ou des charges, et/ou des fibres.
Les particules solides peuvent être des particules de toute forme (par exemple de forme plaquettaire ou lamellaire, sphérique, oblongue, hexagonale ou polygonale, ou toute forme approchante), quelle que soit leur forme christallographique (par exemple de type cubique, hexagonale ou orthorhombique). Les particules solides peuvent être enrobées au moins partiellement, de préférence totalement, notamment par au moins un composé siliconé, tels que des polydiméthylsiloxanes, et/ou des polymères, notamment des polyéthylènes, et/ou au moins un composé fluoré et/ou au moins un amino acide.
Les particules solides présentent dans le stick selon l'invention peuvent être choisies parmi les charges, les pigments et les fibres.
Par charge on entend une poudre, d'origine minérale ou non, synthétique ou non, incolore ou blanche. Les charges peuvent être choisies parmi les charges de type plaquettaire et les charges de type non plaquettaire.
Les charges de type plaquettaire peuvent être choisies parmi le kaolin, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, les argiles, le mica, le talc, les séricites, l'hydroxyapatite, ou leurs mélanges, de préférence parmi le mica, le talc, les séricites. De façon encore plus préférée ladite charge de type plaquettaire est le talc.
Les charges de type plaquettaire peuvent être présentes en une quantité allant de 45 % à 98 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence allant de 55 % à 95 % en poids, de manière encore plus préférée allant de 60 % à 90% en poids.
Les charges de type non plaquettaire peuvent être choisies parmi la silice, les poudres de poly-β-alanine, la lauroyl-lysine, l'amidon, les microsphères creuses synthétiques telles que l'Expancel (Nobel Industrie), les microeponges comme le Polytrap (Dow Corning), les microbilles de résine de méthylsilsesquioxane (Tospearls de la Société TOSHIBA, par exemple), le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de la Société MAPRECOS), les microcapsules de verre et de céramique, la poudre de polyamide sphérique (telle que le Nylon®), et leurs mélanges.
Par rapport au poids total du stick, les charges de type non plaquettaire peuvent être présentes en une quantité allant de 0,5 % à 33 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence allant de 1 % à 25 % en poids, de manière encore plus préférée allant de 4 % à 20 % en poids.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc et/ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer et/ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique, et leurs mélanges. Parmi les pigments organiques, comprenant les laques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de baryum, strontium, calcium, aluminium associées à au moins un colorant, par exemple le carmin de cochenille. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec au moins un oxyde de fer, le mica titane recouvert notamment de bleu ferrique et/ou d'oxyde de chrome, le mica titane recouvert d'au moins un pigment organique du type précité, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
Selon l'invention, le stick peut contenir des fibres à titre de particules solides, notamment en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence allant de 1 % à 25 % en poids, de façon encore plus préférée allant de 5 % à 20 % en poids. Par "fibre", on entend toute particule solide à température ambiante et pression atmosphérique, de longueur supérieure au diamètre apparent, et qui est insoluble dans les différents ingrédients du stick. Ces fibres sont le plus souvent et de préférence inertes chimiquement, c'est-à-dire qu'elles ne réagissent pas chimiquement avec les différents ingrédients du stick. Avantageusement, la présence de ces fibres permet d'améliorer l'homogénéité du dépôt lors de l'application du stick sur la peau et les fibres kératiniques.
Ces fibres peuvent présenter des températures de fusion au moins supérieure à 170 °C et mieux supérieure à 200 °C. Elles peuvent être absorbantes ou non, c'est-à-dire capables en particulier d'absorber les liquides éventuels du stick ainsi que les substances biologiques sécrétées par la peau.
Avantageusement, lesdites fibres ont une longueur (ou plus grande longueur) L et un diamètre D tel que L soit très supérieur à D ; D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport UD (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 1 à 2 500, de préférence allant de 1 ,5 à 500, de manière encore plus préférée allant de 3 à 150.
En particulier, les fibres peuvent avoir une longueur L allant de 0,10 mm à 5 mm, de préférence de 0,10 mm à 1 ,5 mm et de façon encore plus préférée de 0,15 mm à 0,6 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre D allant de 10 μm à 100μm, de préférence allant de 10 μm à 60 μm et de façon encore plus préférée de 10 μm à 50 μm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex (Dtex) et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. De préférence, les fibres utilisables dans le stick selon l'invention ont un titre choisi dans la gamme allant de 0,10 à 30 deniers et de préférence allant de 0,18 à 18 deniers.
Les fibres utilisables dans le stick de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, plates, cylindriques, lamellaires, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire elliptique ou polygonale (triangulaire, carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. Leurs extrémités peuvent être quelconques, par exemple trilobées, pointues, arrondies. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser.
Les fibres peuvent être celles utilisées dans la fabrication des textiles et notamment des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, des fibres de cellulose extraites notamment du bois, des fruits, des légumes ou des algues, des fibres de polyamide (Nylon®), de rayonne, de viscose, d'acétate notamment d'acétate de rayonne, les fibres de poly-p- phénylène téréphtalamide notamment de Kevlar®ou aramide, en acrylique notamment de polyméthacrylate de méthyle (PMMA) ou de poly 2-hydroxyéthyl méthacrylate, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, de carbone notamment sous forme graphite, de polytétrafluoroethylene (Téflon®), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères tels que ceux mentionnés ci- avant, telles que des fibres de polyamide/polyester, ou des fibres de mélange polyamide - polyéthylène téréphtalate, et leurs mélanges.
On peut aussi utiliser les fibres utilisées en chirurgie comme les fibres synthétiques résorbables préparées à partir d'acide glycolique et ε-caprolactone (Monocryl de chez Johnson & Johnson) ; les fibres synthétiques résorbables du type copolymère d'acide lactique et d'acide glycolique (Vicryl de chez Johnson & Johnson) ; les fibres de polyester téréphtalique (Ethibond de chez Johnson & Johnson).
Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, notamment en vue de les rendre hydrophobes. Comme fibres enrobées utilisables dans l'invention, on peut citer des fibres de polyamide enrobées de sulfure de cuivre pour un effet anti-statique (par exemple le R-STAT de chez Rhodia) ou un autre polymère permettant une organisation particulière des fibres (traitement de surface spécifique) ou traitement de surface induisant des effets de couleurs/hologrammes (fibre Lurex de chez Sildorex, par exemple).
On peut aussi utiliser des fibres plates multicouches présentant des propriétés goniochromatiques. De telles fibres sont notamment formées d'une alternance de couches de polyamide et de polyester notamment de polyester téréphtalate.
De préférence, on utilise des fibres d'origine synthétiques et en particulier des fibres organiques, comme celles utilisées en chirurgie.
Les fibres utilisables dans le stick selon l'invention sont préférentiellement sont choisies parmi les fibres de polyamide, de coton, de polyester, de cellulose, de poly-phénylène téréphtamide (généralement para et/ou meta), et leurs mélanges. En particulier, on peut utiliser les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P. Bonté sous le nom Polyamide 0,9 Dtex 3 mm, ayant un diamètre moyen de 6 μm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1 ,5 mm. On peut aussi utiliser les fibres de poly-p-phénylène téréphtalamide de diamètre moyen de 12 μm et de longueur d'environ 1 ,5 mm comme celles vendues sous le nom de Keviar Floc par la société Du Pont Fibres.
D'autre part, le stick selon l'invention contient au moins une huile non volatile. L'huile volatile est notamment utilisée comme liant des particules solides.
L'huile non volatile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées d'origine minérale, végétale ou synthétique, les esters ou éthers de synthèse, les huiles et/ou les solvants de silicone, les huiles fluorés, et leurs mélanges. L'huile non volatile peut être présente dans le stick à raison de 1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 2 % à 25 % en poids, de manière encore plus préférée de 5 % à 20 % en poids. Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression vapeur, à température ambiante et pression atmosphérique, non nulle, en particulier inférieure à 0,01 mm Hg (1 ,33 Pa). En outre, les huiles silicones non volatiles présentent généralement une viscosité supérieure à 5 cSt à température ambiante et pression atmosphérique.
La présence d'une telle huile liquide non volatile permet avantageusement d'apporter une sensation de confort à l'application, et évite la sensation de dessèchement et de tiraillement, qui se développe généralement au cours du temps qui suit l'application lorsque le stick est appliqué sur la peau ou les fibres kératiniques comporte au moins une huile liquide volatile.
Comme huiles non volatiles présentes dans le stick selon l'invention, on peut citer notamment :
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ;
- les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de colza, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam ;
- les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule RiCOORî dans laquelle R, représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R, + R2 > 10 comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl 2- hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxy stéarate d'octyle, l'hydroxy stéarate d'octyl dodecyle, le malate de di-isostéaryle, le citrate de tri- isocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le di-octanoate de propylène glycol, le di-heptanoate de néopentyl glycol, le di- isononanoate de di-éthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra- isostéarate de penta-érythrytyle ;
- des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, le 2- butyl octanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécylpenta décanol, l'alcool oléique ;
- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ;
- les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou ramifiées ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ;
- les acides gras ayant au de 12 à 22 atomes de carbone comme l'acide oléique, linolénique et linoléique ; et
- leurs mélanges.
Enfin, ladite huile liquide non volatile peut aussi être un composé telle que l'association ester et composé silicone décrite dans la demande de brevet EP-1.044.677, ou tout autre corps gras cité dans ladite demande, ou les composés particuliers cités dans les demandes de brevet EP-0.923.927 et EP-0.792.633 ou dans le brevet EP-0.583.460.
Selon un mode de réalisation préférée de l'invention, le stick peut être anhydre.
Le stick selon l'invention peut comprend en outre un liant aditionnel. Par liant additionnel on entend toute matière autre que des poudres et que l'huile non volatile, telle qu'une matière choisie parmi des corps liquides, lipophiles ou hydrophiles, des gélifiants, des dispersants, des polymères dispersés non aqueux (« non aqueous dispersion polymers » ou NAD).
En particulier, le liant additionnel peut être une phase, liquide ou solide, de préférence liquide. Le liant est généralement mais pas obligatoirement une phase grasse, et est destiné à conférer au produit fini une certaine cohésion, à donner une douceur et une propriété émolliente au produit de maquillage et à favoriser son adhérence sur la peau. Le liant peut aussi comprendre une phase hydrophile, par exemple aqueuse, ce qui confère au stick des propriétés de fraîcheur à l'application.
De préférence, le stick selon l'invention peut comprendre, généralement à titre de liant solide, de 0,1 % à 25 %, de préférence de 1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total du stick, de savon métallique dérivé d'acide organique carboxylique ayant généralement de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par molécule, tels que par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, et leurs mélanges.
D'autre part, le stick selon l'invention peut contenir, généralement à titre de liant liquide additionnel, au moins une huile volatile et/ou solvant volatil pouvant être choisi en particulier parmi les huiles volatiles et/ou les solvants volatils hydrocarbonées d'origine minérale, végétale ou synthétique, les esters volatils ou éthers volatils de synthèse, les huiles volatiles et/ou les solvants volatils de silicone, les huiles volatiles et/ou les solvants volatils fluorés, et leurs mélanges. L'huile volatile et/ou le solvant volatil peut être présent en une teneur allant de 1 % à 20 % en poids, de préférence allant de 2 % à 20 % en poids, et de manière encore plus préférée allant de 5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total du stick.
Par "solvant ou huile volatile", on entend au sens de l'invention tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou des lèvres en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le solvant volatil et/ou l'huile volatile dans la composition selon l'invention sont des solvants organiques et notamment des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 10"2 à 300mm de Hg (1 ,33 à 40 000 Pa), de préférence de 0,1 à 90 mm Hg (13 à 12 000 Pa), de façon encore plus préférée supérieure à 0,3mm de Hg (40 Pa). En outre, les huiles silicones volatiles présentent généralement une viscosité inférieure à 5 cSt à température ambiante et pression atmosphérique.
Comme solvant volatil et/ou huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 5 cSt et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. Comme autre solvant volatil et/ou huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16 d'origine pétrolière, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle et leurs mélanges. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.
On peut aussi utiliser des solvants volatils fluorés.
De préférence, on utilise l'isododécane (Permetyls 99 A), les isoparaffines en C8-C16 (Isopars L,E,H), leurs mélanges, éventuellement associés au décaméthyl tétrasiloxane.
Le stick selon l'invention peut comprendre de l'eau, notamment apportée en utilisant comme liant, ou co-liant, une composition à phase continue aqueuse. L'eau peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 23 % en poids, et de préférence allant de 3 % à 20 % en poids, par rapport au poids total du stick.
La phase aqueuse dudit co-liant selon l'invention peut comprendre de l'eau ou une eau florale telle que l'eau de bleuet.
Le stick peut également comprendre un monoalcool inférieur en C2-C6 et/ou un polyol tel que le glycérol, le butylèneglycol, l'isoprèneglycol, le propylèneglycol.
Le stick peut comprendre, en outre, un ou plusieurs gélifiants de la phase aqueuse, notamment présent avec l'eau, en particulier présent dans la phase aqueuse du liant.
Parmi ces gélifiants, on peut citer les polymères hydrophiles comme les copolymères acide acrylique/acrylate d'ethyle et les polymères carboxyvinyliques. Des exemples de tels polymères ou copolymères sont notamment les "carbomer" (CTFA) vendus par la société GOODRICH sous la dénomination Carbopol ou le polyglycérylméthacrylate vendu par la société GUARDIAN sous la dénomination Lubragel ou encore le polyglycérylacrylate vendu sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA ou enfin le mélange polyacrylamide/C<i3-C<|4 lsoparaffin/Laureth7 vendu par la société SEPPIC sous la dénomination Sepigel.
Comme autres gélifiants utilisables dans l'invention, on peut citer : les dérivés de polysaccharides, tels que les dérivés cellulosiques comme la carboxy-méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la cellulose microcristalline ; les polymères de xanthane, de gellane, de rhamsan, les alginates, la maltodextrine, l'amidon et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, la gomme de karoya, la farine de caroube, les dérivés de guar notamment l'hydropropylguar.
On peut encore utiliser comme polymère hydrophile les polyethyleneglycols (PEG) et leurs dérivés, les polyvinylpyrrolidones et leurs dérivés.
Le stick selon l'invention peut contenir, en outre, au moins un composé gras pâteux à température ambiante. Par "corps gras pâteux" au sens de l'invention, on entend des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55 °C, de préférence 25 à 45°C, et/ou une viscosité à 40 °C allant de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises), de préférence 0,5 à 25 Pa.s, mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80, équipé d'un mobile tournant à 240 tr/min (pour « tour par minute »). L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles S-.3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure du composé pâteux testé.
Selon l'invention, on peut utiliser un ou plusieurs corps gras pâteux. De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés, éventuellement de type polymérique ; ils peuvent également être choisis parmi les composés silicones et/ou fluorés ; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou silicones et/ou fluorés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), en proportion majoritaire.
Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans le stick selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle, ayant une viscosité de 18 à 21 Pa.s, de préférence 19 à 20,5 Pa.s, et/ou un point de fusion de 30 à 55°C et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone (point de fusion de l'ordre de 20 à 35°C et/ou viscosité à 40 °C allant de 0,1 à 40 Pa.s) comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; le propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le "THIXINR" de Rhéox.
On peut aussi citer les corps gras pâteux silicones tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55°C, comme les stearyl diméthicones notamment ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms commerciaux de DC2503 et DC25514, les cétyl diméthicones par. exemple celle vendue par la société Goldschmidt sous le nom commercial Abil Wax 9814 et leurs mélanges.
Avantageusement, le stick peut contenir au moins une matière colorante. La matière colorante peut être choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges. Cette matière colorante est généralement présente à raison de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 2 % à 20 % en poids, et de façon encore plus préférée de 3 % à 20 % en poids, si elle est présente.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le D&C Yellow 11 , le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou, et leurs mélanges. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène, et leurs mélanges.
Les pigments et les macres sont ceux décrits précédemment et font partie des particules solides pouvant être présentes dans le stick.
Le stick de l'invention peut comprendre, en outre, au moins un additif, usuellement utilisé dans le domaine concerné, et choisi notamment parmi les antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les parfums, les cires, les produits pâteux à température ambiante décrits précédemment, les neutralisants, les polymères liposolubles ou dispersibles dans le milieu, les gélifiants de phase grasse, les actifs cosmétiques ou dermatologiques comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des acides gras essentiels, des filtres solaires, les dispersants et leurs mélanges. Ces additifs peuvent être présents dans la composition à raison de 0 à 20% (notamment de 0,01 à 20 %), de préférence de 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition (si présents).
Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Le stick selon l'invention peut être fabriqué par un procédé comprenant une étape de mélange des différents ingrédients sous forme pulvérulente dans un dispositif mélangeur, les ingrédients sous forme liquide ou semi-pâteuse étant ajouté en fin de mélange, puis une étape de désagglomération dans un dispositif broyeur, et enfin une étape de compactage dans un dispositif presseur ou compacteur, lesdits dispositifs étant des dispositifs connus du domaine cosmétique ou dermatologique. Elle peut être fabriquée par le procédé qui consiste à mélanger les différents ingrédients, le liant étant ajouté à la fin du mélange, puis à désagglomérer le tout jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène. Le mélange homogène obtenu peut alors être coulé dans un dispositif de pressage ou de compactage approprié.
La pression de compactage du mélange est généralement comprise entre 200 et 700 kg/cm2. Le mélange homogène est versé dans un moule, de forme correspondant à la forme désirée du stick à obtenir, et la pression est appliquée au moyen d'un piston avec évacuation de l'air, jusqu'à obtention dudit stick.
L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques des êtres humains et notamment de la peau, des lèvres et des phaneres, comprenant l'application sur les matières kératiniques tel que décrit ci-dessus. Les exemples qui suivent illustrent la mise en œuvre du procédé de l'invention et les produits obtenus. Tous les exemples ont été mis en œuvre au moyen d'un dispositif de compactage tel que représenté dans les figures. Parmi ces figures,
• La figure 1 représente une coupe schématique dudit dispositif de compactage en coupe longitudinale
• La figure 2 représente de façon schématique le stick réalisé par le dispositif de compactage
• La figure 3 représente schématiquement le stick dans un conditionnement 9.
Le dispositif de compactage comprend une cellule de mise en œuvre 1 possédant une chambre de compression 3 de forme cylindrique, dans laquelle est susceptible de pénétrer un piston 2 lié à un plateau supérieur de presse (non représenté). La chambre 3 repose sur un support amovible 4 qui l'obture en partie basse, et est pourvue d'un fritte 5 et un conduit 6 d 'évacuation d'air.
Les sticks 7 fabriqués dans les exemples sont de forme cylindrique et présentant un axe longitudinal X tel que représenté aux figures 1 et 2, de diamètre d égal à 2 cm et de longueur h égal à 2,1 cm.
Le stick 7 est disposé dans un conditionnement classique 9, tel que représenté à la figure 3, comprenant un poussoir 8 pour permettre de faire sortir l'extrémité du stick au fur et à mesure de son usure.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les quantités sont données en pourcentage massique.
Mode Opératoire des sticks des exemples
L'ensemble des composés pulvérulents (incluant les fibres) est tout d'abord mélangé dans un mélangeur à turbine (marque : Baker-Perkins) ou mélangeur à ruban (marque Lόdige), puis désaggloméré dans un broyeur à broches (marque "Alpine").
Le mélange ainsi obtenu est alors à nouveau transvasé dans le mélangeur à turbine et la phase liquide est ajouté sous faible agitation, pendant 5 min. 8 à 10 grammes du mélange sont ensuite compactés dans une presse pendant 15 minutes sous une pression de compactage de 500 kg/cm2. Le produit obtenu est démoulé. On obtient un stick 7 de forme cylindrique tel que décrit en figure 2 et tel que conditionné en figure 3.
Exemple 1 : Fard à paupières
On a préparé un fard à paupières de composition suivante : . Talc 63,4 %
. Fibre de polyamide (0,3 mm de long, 0,9 Dtex) 15 %
. Huile siliconée non volatile* 15 %
. Pigments (oxydes de fer rouge et jaune) 4 %
. Stéarate de magnésium 2,5 %
. Conservateur 0,1 %
* : mélange 12.3/19.8/67.9 (en % poids) des huiles non volatiles que sont un poly méthylcétyl diméthylsiloxane ( vendu sous la dénomination « Abil Wax 9801 » par la société Goldschmidt), un mélange de résine triméthyl siloxysilicate et de poly diméthyl siloxane (vendu sous la dénomination DC 593 par la société Dow Corning, et un poly diméthyl siloxane (vendu sous la dénomination DC 200 par la société Dow Corning).
Exemple 2 : Stick visage
On a préparé un maquillage du teint, sous forme de stick de poudre de teint, de composition suivante :
. Talc 70,9 %
. Fibre de coton (0,3 mm de long) 7,5 % . Poudre de nylon (Orgasol ®) 10 % . Huile siliconée non volatile (la même que celle de l'exemple 1)7,5 %
. Pigments (oxydes de fer noir, rouge et jaune) 3 %
. Nanotitane 1 %
. Conservateur 0,1 % Les compositions des exemples 1 et 2, sous forme de stick, sont des compositions d'aspect lisse, même après plusieurs applications, de bonne tenue (diminution progressive et homogène dans le temps du maquillage).
Enfin, ces compositions ont été considérées comme s'appliquant bien, de toucher doux dit « de peau de pêche », de bon confort, donnant un maquillage poudré et naturel. La peau est unifiée et le maquillage est homogène. La présence d'huile siliconée non volatile a permis, en outre, d'améliorer leurs propriétés de confort.

Claims

REVENDICATIONS
1. Stick de poudre compactée auto-porté contenant au moins 75 % en poids, par rapport au poids total du stick, de particules solides et au moins une huile liquide non volatile, le stick formant un milieu physiologiquement acceptable.
2. Stick selon la revendication 1 , caractérisé par le fait qu'il est de forme sensiblement cylindrique.
3. Stick selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le stick a la forme d'un cylindre ayant une hauteur h et une section s'inscrivant dans un cercle de diamètre d tel que le rapport h/d est supérieur à 1 , de préférence supérieur ou égal à 1 ,2.
4. Stick selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que la hauteur h est comprise entre 10 et 100 mm, de préférence entre 10 et 50 mm, et la section s'inscrit dans un cercle de diamètre d compris entre 10 et 100 mm, de préférence entre 10 et 50 mm.
5. Stick selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les particules solides sont choisies parmi les charges, les pigments et les fibres.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les particules solides sont au moins partiellement enrobées par au moins un composé silicone et/ou des polymères et/ou au moins un composé fluoré et/ou au moins un amino acide.
7. Stick selon la revendication 5, caractérisé par le fait que les particules solides sont choisies parmi les charges de type plaquettaire et les charges de type non plaquettaire.
8. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les particules solides comprennent au moins une charge de type plaquettaire choisie parmi le kaolin, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, les argiles, le mica, le talc, les séricites, l'hydroxyapatite, ou leurs mélanges, de préférence parmi le mica, le talc, les séricites, de façon encore plus préférée le talc.
9. Stick selon la revendication 7 ou 8, caractérisé par le fait que la charge de type plaquettaire est en quantité allant de 45 % à 98 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 55 % à 95 % en poids, de manière encore plus préférée de 60 % à 90 % en poids.
10. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les particules solides comprennent une charge non plaquettaire choisie parmi la silice, les poudres de poly-β-alanine, la lauroyl-lysine, l'amidon, les microsphères creuses synthétiques, les microeponges, les microbilles de résine de méthylsilsesquioxane, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre et de céramique, la poudre de polyamide sphérique et leurs mélanges.
1 1. Stick selon la revendication 7 ou 10, comprenant au moins une charge de type non plaquettaire, en quantité de 0,5 % à 33 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 1 % à 25 % en poids, de manière encore plus préférée de 4 % à 20 %.
12. Stick selon la revendication 5, caractérisé par le fait qu'il comprend de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 1 % à 25 % en poids, de façon encore plus préférée de 5 % à 20 % en poids, de fibres.
13. Stick selon la revendication 5 ou 12, caractérisé par le fait que les fibres sont choisies parmi les fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose, de polyamide, de rayonne, de viscose, d'acétate, les fibres de poly-p-phénylène téréphtalamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, de carbone, de polytétrafluoroethylene, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, les fibres synthétiques résorbables préparées à partir d'acide glycolique et ε-caprolactone ; et leurs mélanges.
14. Stick selon l'une quelconque des revendications 5 et 12,13 , caractérisé par le fait que les fibres sont choisies parmi les fibres de polyamide, de coton, de polyester, de cellulose, de poly-phénylène téréphtalamide, et leurs mélanges.
15. Stick selon l'une quelconque des revendications 5 et 12 à 14, caractérisé par le fait que les fibres ont une longueur L et une section comprise dans un cercle de diamètre D tel que L/D est choisi dans la gamme allant de 1 à 2 500, de préférence de 1 ,5 à 500, de manière encore plus préférée de 3 à 150.
16. Stick selon l'une des revendications 5 et 12 à 15, caractérisé par le fait que les fibres ont une longueur L allant de 0,10 mm à 5 mm, de préférence de 0,10 mm à 1 ,5 mm, et de façon encore plus préférée de 0,15 mm à 0,6 mm.
17. Stick selon l'une des revendications 5 et 12 à 16, caractérisé par le fait que les fibres ont une section comprise dans un cercle de diamètre D allant de 10 μm à 100 μm, de préférence allant de 10 μm à 60 μm, et de façon encore plus préférée allant de 10 μm à 50 μm.
18. Stick selon l'une des revendications 5 et 12 à 17, caractérisé par le fait que les fibres présentent un titre en denier choisi dans la gamme allant de 0,10 à 30 deniers, et de préférence allant de 0,18 à 18 deniers.
19. Stick selon la revendication 5, caractérisé par le fait que les pigments sont choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de zirconium, de zinc et/ou de cérium, les oxydes de fer et/ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique, le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de baryum, strontium, calcium, et/ou aluminium associées à au moins un colorant, le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec au moins un oxyde de fer, le mica titane recouvert de bleu ferrique et/ou d'oxyde de chrome, le mica titane recouvert d'au moins un pigment organique, les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges.
20. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'huile non volatile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées d'origine animale, les huiles hydrocarbonées végétales, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, les esters et les éthers de synthèse, des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les huiles siliconées, les acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone ; et leurs mélanges.
1. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'huile non volatile est choisie parmi : le perhydrosqualène, les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de colza, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité, les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné, l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le lactate d'isostéaryle, l'hydroxy stéarate d'octyle, l'hydroxy stéarate d'octyl dodecyle, le malate de di- isostéaryle, le citrate de tri-isocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras, le di-octanoate de propylène glycol, le di-heptanoate de néopentyl glycol, le di-isononanoate de di-éthylèneglycol, le tétra-isostéarate de penta- érythrytyle, l'octyl dodécanol, le 2-butyl octanol, le 2-hexyl décanol, le 2- undécylpenta décanol, l'alcool oléique, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou ramifiées ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone, les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, l'acide oléique, linolénique et linoléique ; et leurs mélanges.
22. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'huile non volatile est présente en une teneur allant de 1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 2 % à 25 % en poids, de manière encore plus préférée de 5 % à 20 % en poids.
23. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il présente une dureté supérieure ou égale à 0,8 N, mesurée à température ambiante.
24. Stick selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le stick est anhydre.
25. Stick selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend un liant additionnel.
26. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient de 0,1 % à 25 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 1 % à 15 % en poids, de savon métallique dérivé d'acide organique carboxylique ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone.
27. Stick selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que ledit savon est choisi parmi le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, et leurs mélanges.
28. Stick selon la revendication 25, caractérisé par le fait que le liant additionnel est choisi parmi les huiles volatiles, les solvants volatils.
29. Stick selon la revendication 28, caractérisé par le fait que l'huile volatile et/ou un solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles et/ou les solvants volatils hydrocarbonées d'origine minérale, végétale ou synthétique, les esters volatils ou éthers volatils de synthèse, les huiles volatiles et/ou les solvants volatils de silicone, les huiles volatiles et/ou les solvants volatils fluorés, et leurs mélanges.
30. Stick selon l'une des revendications 28 ou 29, caractérisé par le fait que ledit solvant volatil et/ou ladite huile volatile est choisi parmi l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, le néopentanoate d'iso-hexyle, les solvants volatils fluorés, et leurs mélanges
31. Stick selon l'une des revendications 28 à 30, caractérisé par le fait que l'huile volatile et/ou le solvant volatil est présent en une teneur allant de 1 % à 20 % en poids, de préférence allant de 5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total du stick.
32. Stick selon l'une des revendications 1 à 23 et 25 à 30, caractérisé par le fait qu'il contient de l'eau.
33. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait' qu'il comprend au moins un additif choisi parmi les antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les parfums, les cires, les produits pâteux à température ambiante, les neutralisants, les polymères liposolubles ou dispersibles dans le milieu, les gélifiants de phase grasse, les émollients, les hydratants, les vitamines, les acides gras essentiels, les filtres solaires, les dispersants, et leurs mélanges.
34. Stick selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que ledit additif est présent à raison de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total du stick.
35. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend un corps pâteux choisi parmi les lanolines et les dérivés de lanoline, le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle, le propionate d'arachidyle, le polylaurate de vinyle, les huiles végétales hydrogénées, l'acide poly(12-hydroxystéarique), les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, les stearyl diméthicones, les cétyl diméthicones, et leurs mélanges.
36. Stick selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend au moins une matière colorante choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres, et leurs mélanges.
37. Stick selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que la matière colorante est présente à raison de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids total du stick, de préférence de 2 % à 20 % en poids, et de façon encore plus préférée de 3 % à 20 % en poids.
38. Stick selon l'une des revendications 36 ou 37, caractérisé par le fait que la matière colorante est choisie parmi le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β- carotène, l'huile de soja, le D&C Yellow 11 , le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou, le jus de betterave, le bleu de méthylène.
39. Stick selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il forme un stick de maquillage ou de soin de la peau, des lèvres, et des phaneres.
40. Stick selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme d'un maquillage du teint, d'un produit anti-cerne, d'un fard à paupières, d'un fard à joues, d'un produit de tatouage éphémère, d'un eye- liner, d'un crayon à yeux, ou d'un produit de maquillage des cheveux, des cils ou des sourcils, d'un produit de protection solaire, d'un produit de soin du visage ou du corps humain, un produit d'hygiène corporelle, un produit de soin des cheveux.
41. Stick selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme de poudre de teint, de produits anti-cerne ou de fards à paupières.
42. Procédé de fabrication d'un stick selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape de mélange des différents ingrédients sous forme pulvérulente dans un dispositif mélangeur, les ingrédients sous forme liquide ou pâteuse étant ajoutés en fin de mélange, puis une étape de désagglomération dans un dispositif broyeur, et enfin une étape de compactage dans un dispositif presseur ou compacteur.
43. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que la pression de compactage du mélange est comprise entre 200 et 700 kg/cm2
44. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques des êtres humains, comprenant l'application sur les matières kératiniques du stick selon l'une des revendications 1 à 41.
45. Utilisation d'un stick selon l'une quelconque des revendications 1 à 41 pour obtenir un dépôt, sur les matières kératiniques, souple et/ou confortable et/ou de bonne tenue dans le temps.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009037347A2 (fr) * 2007-09-20 2009-03-26 L'oreal Composition cosmétique non aqueuse contenant des fibres
US8025869B2 (en) 2005-06-28 2011-09-27 L'oréal Cosmetic compositions having enhanced wear properties
WO2015186091A1 (fr) * 2014-06-06 2015-12-10 Cosmint S.P.A. Composition solide pour recoiffage de cheveux, et son procédé d'utilisation
US10842729B2 (en) 2017-09-13 2020-11-24 Living Proof, Inc. Color protectant compositions
US10987300B2 (en) 2017-09-13 2021-04-27 Living Proof, Inc. Long lasting cosmetic compositions
US11622929B2 (en) 2016-03-08 2023-04-11 Living Proof, Inc. Long lasting cosmetic compositions

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005020583B4 (de) * 2004-09-06 2016-02-18 Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg Zubereitung, insbesondere kosmetische Zubereitung sowie ihre Verwendung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4994264A (en) * 1989-12-15 1991-02-19 Revlon, Inc. Press molded cosmetic composition with pay off
US5011680A (en) * 1985-03-13 1991-04-30 Kao Corporation Solid cosmetic preparation
US5063050A (en) * 1990-03-23 1991-11-05 Revlon, Inc. Tableted powder cosmetics
WO1998030195A1 (fr) * 1997-01-10 1998-07-16 Avon Products, Inc. Procede de moulage par retro-injection

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3610482B2 (ja) * 1999-06-04 2005-01-12 株式会社コーセー 固形化粧料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011680A (en) * 1985-03-13 1991-04-30 Kao Corporation Solid cosmetic preparation
US4994264A (en) * 1989-12-15 1991-02-19 Revlon, Inc. Press molded cosmetic composition with pay off
US5063050A (en) * 1990-03-23 1991-11-05 Revlon, Inc. Tableted powder cosmetics
WO1998030195A1 (fr) * 1997-01-10 1998-07-16 Avon Products, Inc. Procede de moulage par retro-injection

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CHEMICAL ABSTRACTS [en ligne] STN; ACCESS NUMBER: 134: 32 799, XP002186511 & JP 2000 344616 A (KOSEI CO., LTD.) 12 décembre 2000 (2000-12-12) *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8025869B2 (en) 2005-06-28 2011-09-27 L'oréal Cosmetic compositions having enhanced wear properties
WO2009037347A2 (fr) * 2007-09-20 2009-03-26 L'oreal Composition cosmétique non aqueuse contenant des fibres
FR2921261A1 (fr) * 2007-09-20 2009-03-27 Oreal Composition cosmetique anhydre comprenant des fibres
WO2009037347A3 (fr) * 2007-09-20 2010-01-21 L'oreal Composition cosmétique non aqueuse contenant des fibres
WO2015186091A1 (fr) * 2014-06-06 2015-12-10 Cosmint S.P.A. Composition solide pour recoiffage de cheveux, et son procédé d'utilisation
US11622929B2 (en) 2016-03-08 2023-04-11 Living Proof, Inc. Long lasting cosmetic compositions
US10842729B2 (en) 2017-09-13 2020-11-24 Living Proof, Inc. Color protectant compositions
US10987300B2 (en) 2017-09-13 2021-04-27 Living Proof, Inc. Long lasting cosmetic compositions
US11707426B2 (en) 2017-09-13 2023-07-25 Living Proof, Inc. Color protectant compositions

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