WO2002060991A1 - Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung - Google Patents

Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung Download PDF

Info

Publication number
WO2002060991A1
WO2002060991A1 PCT/EP2001/001064 EP0101064W WO02060991A1 WO 2002060991 A1 WO2002060991 A1 WO 2002060991A1 EP 0101064 W EP0101064 W EP 0101064W WO 02060991 A1 WO02060991 A1 WO 02060991A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
flat film
film according
layer
diamine
Prior art date
Application number
PCT/EP2001/001064
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hartmut Grund
Horst Lang
Helmut Schauer
Original Assignee
Naturin Gmbh & Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Naturin Gmbh & Co. filed Critical Naturin Gmbh & Co.
Priority to PCT/EP2001/001064 priority Critical patent/WO2002060991A1/de
Priority to CA002434588A priority patent/CA2434588A1/en
Priority to US10/470,904 priority patent/US6994912B2/en
Priority to CZ20032128A priority patent/CZ20032128A3/cs
Priority to PL01362480A priority patent/PL362480A1/xx
Priority to MXPA03006762A priority patent/MXPA03006762A/es
Priority to HU0300964A priority patent/HUP0300964A2/hu
Priority to BR0109742-3A priority patent/BR0109742A/pt
Priority to EP01915181A priority patent/EP1360241A1/de
Publication of WO2002060991A1 publication Critical patent/WO2002060991A1/de
Priority to NO20024712A priority patent/NO20024712L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • Y10T428/1307—Bag or tubular film [e.g., pouch, flexible food casing, envelope, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
    • Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Definitions

  • the invention relates to a coextruded, multilayer, biaxially stretched, weldable flat film, from which tubular films are produced in a known manner by welding, which are used for packaging and wrapping foodstuffs, in particular pasty foodstuffs.
  • Multilayer biaxially stretched flat films which are produced either by coextrusion of a tubular film and cutting open the tube or by direct coextrusion of a flat film are known.
  • Such multilayer flat films can be used to produce tubular films by welding for packaging purposes of all kinds, either by bending the flat film together in a known manner to form a tube and by connecting the abutting opposite edges to one another by a sealing strip running in the longitudinal direction.
  • a second possibility is to bend the flat film together to form a tube by letting the opposite edges overlap and by welding the overlapping areas together.
  • the third possibility of forming a tubular film from a flat film is to bend the flat film together to form a tubular film and to weld opposite edge regions to one another along the longitudinal axis, a longitudinal fold being formed in which the same sides of the flat film lie against one another.
  • the object of the invention is therefore to provide a flat film which fulfills the above-mentioned requirements.
  • a multilayer, biaxially stretched flat film in which the two weldable surface layers consist of at least one copolyamide and at least one amorphous polyamide and / or at least one homopolyamide and / or at least one modified polyolefin, and the at least one between the two weldable surface layers contains another layer.
  • the surface layers are made up of at least one sealable copolyamide.
  • Such known copolyamides are prepared from monomers selected from the group consisting of caprolactam, laurolactam, omegaaminoundecanoic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine and octamethylenediamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, octamethylene diamine, octamethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, and hexamethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, and hexamethylene diamine, hexamethylene diamine, octam
  • the addition of an amorphous polyamide and / or a homopolyamide and / or a modified polyolefin to a copolyamide in the surface layer significantly increases the seal seam strength compared to pure copolyamide, or high seal seam strengths are achieved even at lower sealing temperatures.
  • the film according to the invention thus has considerable advantages in terms of application technology.
  • the amorphous polyamides used for the surface layer are polyamides whose glass transition temperature in the dry state is between 50 and 200 ° C. Examples include polyamide 6I / 6T, polyamide 6-3 -T and polyamide 61.
  • Polyamides which can be prepared from the same monomers as the copolyamides already described above are used as homopolyamides for the surface layer.
  • the homopolyamides can have both aliphatic and partly aromatic character.
  • the modified polyolefins are copolymers of ethylene or propylene and optionally further linear alpha olefins having 3 to 8 carbon atoms with alpha-beta unsaturated carboxylic acids, preferably acrylic acid, methacrylic acid and / or their metal salts and / or their alkyl esters or corresponding graft copolymers of the monomers mentioned with polyolefins or partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymers which are optionally graft-polymerized with an alpha-beta-unsaturated carboxylic acid and have a low degree of saponification or mixtures thereof.
  • alpha-beta unsaturated carboxylic acids preferably acrylic acid, methacrylic acid and / or their metal salts and / or their alkyl esters or corresponding graft copolymers of the monomers mentioned with polyolefins or partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymers which are optionally
  • modified polyolefins can be modified homo- or copolymers of ethylene and / or propylene and, if appropriate, further linear alpha-olefins having 3 to 8 carbon atoms, which are Contain monomers from the group of the alpha-beta-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides, grafted esters, acid amides or acid imides.
  • the alpha-beta-unsaturated dicarboxylic acids preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides, grafted esters, acid amides or acid imides.
  • the main component of the respective surface layer is a sealable copolyamide or a mixture of sealable copolyamides, this main component being present in amounts between 50 and 95% by weight.
  • the other components, amorphous polyamide, homopolyamide and modified polyolefin, can be mixed with the main constituent in amounts of 0 to 30% by weight, based on the entire surface layer.
  • At least one further layer is located between the two surface layers of the flat film according to the invention.
  • the additional layer or layers arranged between the two surface layers serve to give the flat film, in addition to the weldability, other desired properties such as a high barrier to oxygen and water vapor, high puncture resistance or good mechanical properties.
  • Materials that can form the layers between the two surface layers are polyamides, polyolefins, modified polyolefins and ethylene vinyl alcohol copolymers. Mixtures of these materials with one another can also be used. Additional layers of adhesion promoters may also be present if adjacent layers do not have sufficient adhesion to one another.
  • Polyamides as the intermediate layer can be homo- and / or copolyamides which are produced from monomers which are selected from the group caprolactam, laurolactam, omegaaminoundecanoic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetramethylene diamine, tetramethylene diamine Octamethylenediamine and xylylenediamine.
  • Preferred homo- and copolyamides are polyamide 6, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide MXD6, polyamide 6/66, polyamide 6/12 and polyamide 6I / 6T.
  • the wall thickness of the polyamide intermediate layer is between 5 and 30 ⁇ m.
  • Polyolefins as an intermediate layer are homopolymers of ethylene or propylene and / or copolymers of linear alpha olefins with 2 to 8 carbon atoms.
  • this Layer Preferably for this Layer of linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene homopolymer, polypropylene block and polypropylene random copolymer used.
  • the wall thickness of the polyolefin intermediate layer is between 5 and 30 ⁇ m.
  • the modified polyolefins as the intermediate layer are copolymers of ethylene or propylene and optionally further linear alpha olefins having 3 to 8 carbon atoms with alpha-beta-unsaturated carboxylic acids, preferably acrylic acid, methacrylic acid and / or their metal salts and / or their alkyl esters or Corresponding graft copolymers of the monomers mentioned onto polyolefins or partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, which are optionally graft-polymerized with an alpha-beta-unsaturated carboxylic acid and have a low degree of saponification or mixtures thereof.
  • the modified polyolefins can be modified homo- or copolymers of ethylene and / or propylene and, if appropriate, further linear alpha-olefins having 3 to 8 carbon atoms, the monomers from the group of the alpha-beta-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides , Acid esters, acid amides or acid imides grafted on.
  • the wall thickness of the intermediate layer made of modified polyolefin is between 5 and 30 ⁇ m.
  • the ethylene vinyl alcohol copolymers as an intermediate layer are produced by completely saponifying copolymers of ethylene with vinyl acetate.
  • the ethylene content in the ethylene-vinyl alcohol copolymers is between 27 and 48 mol%.
  • ethylene-vinyl alcohol copolymers are preferred, the ethylene content of which is between 34 and 48 mol%.
  • the wall thickness of the intermediate layer made of ethylene vinyl alcohol copolymer is between 3 and 20 ⁇ m.
  • adhesion promoters are homopolymers or copolymers of ethylene and / or propylene and, if appropriate, further linear alpha-olefins having 3 to 8 carbon atoms, the monomers from the group of the alpha-beta-unsaturated dicarboxylic acids, preferably maleic acid , Fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides, acid esters, acid amides or acid imides grafted on.
  • Preferred sequences of the individual layers in the multilayer flat films according to the invention are given below, the letters and numbers having the following meanings:
  • the number indices 1,2 denote several layers from the same raw material class.
  • AiEBFDAj A1F1EBF2A2; AjDiEBD ⁇ Aj; A ⁇ F ⁇ CF 2 EA 2 ; A ⁇ B ⁇ EDB A2; A ⁇ BD ⁇ CD 2 A 2 ;
  • the flat film may also contain customary auxiliaries, for example antiblocking agents, stabilizers, antistatic agents or lubricants. These auxiliaries are usually added in amounts of 0.1 to 5% by weight. Furthermore, the film can be colored by adding pigments or pigment mixtures.
  • the flat films according to the invention can be produced by two methods known per se.
  • a primary tube with the desired number of layers can be produced by coextrusion, which is then biaxially stretched and heat-set.
  • the tubular film obtained is then cut open on the long side and results in the desired flat film.
  • a flat film with the desired number of layers and with a higher wall thickness is produced directly by coextrusion, which is then biaxially stretched and heat-set and directly yields the desired flat film.
  • Both methods make it possible to produce wide flat films that are too wide for use in packaging and wrapping food. In this case, it is possible to cut the wide flat films in the longitudinal direction into narrower panels, which can then be welded to tubular films of the desired dimension.
  • the tubular films according to the invention have total wall thicknesses of 30 to 100 ⁇ m, preferably 40 to 80 ⁇ m.
  • weld strength 50 mm wide strips were taken from the respective flat foils transversely to the running direction. In each case two strips were welded to one another, welding on the one hand overlapping surface layer 1 with surface layer 2 (welding method 1) and welding on the other hand with surface layer 1 lying on top of one another (welding method 2).
  • a SGPE 20 laboratory welding machine from W. Koppmaschinen served as the welding machine.
  • 25 mm wide strip samples were taken from the welded samples in such a way that the weld seam was transverse to the longitudinal direction of the strip. The strip samples were on a tensile testing machine from Instron with a Pull-off speed of 500 mm / min pulled apart until the weld seam breaks. The maximum force achieved is referred to below as weld strength.
  • the flat films according to the invention show significantly higher weld seam strengths than the comparative example.
  • significantly better weld seam strengths are achieved both at 180 and 200 ° C sealing temperature than in the comparative example.
  • the individual polymers for the different layers were plasticized and homogenized in five extruders on a tubular film coextrusion system.
  • the five melt streams were fed to a five-layer extrusion head in accordance with the desired individual wall thickness ratios and formed into a primary tube, biaxially stretched and heat-set.
  • the primary pipe had a diameter of 67.5 mm and an average total wall thickness of 0.68 mm. It was heated to 122 ° C. with infrared radiation and stretched with an area stretch ratio of 10.4.
  • the biaxially stretched tube was heat set, laid flat and wound up.
  • the mean total wall thickness of the hose was 65 ⁇ m.
  • the lying width was 356 mm.
  • the layers of the finished hose consisted of the following polymers with the specified individual wall thicknesses:
  • 3rd layer polyamide 6, Durethan B 40 F from Bayer AG, 14 ⁇ m
  • adhesion promoter (like 2nd layer), 15 ⁇ m
  • 5th layer (inner layer): mixture 90% polyamide 6/12, Grilon CF6S from EMS-
  • the coextruded tubular film was cut open and wound up as a flat film.
  • Welding method 1 The following values for the weld seam strength were determined:
  • the individual polymers for the different layers were plasticized and homogenized in five extruders on a tubular film coextrusion system.
  • the five melt streams were fed to a five-layer extrusion head in accordance with the desired individual wall thickness ratios and formed into a primary tube, biaxially stretched and heat-set.
  • the primary pipe had a diameter of 67.5 mm and an average total wall thickness of 0.66 mm. It was heated to 126 ° C. with infrared radiation and stretched with an area stretch ratio of 10.1.
  • the biaxially stretched The tube was heat set, laid flat and wound up.
  • the mean total wall thickness of the hose was 65 ⁇ m.
  • the lying width was 355 mm.
  • the layers of the finished hose consisted of the following polymers with the specified individual wall thicknesses:
  • 2nd layer ethylene vinyl alcohol copolymer, Soarnol AT4406 from
  • 3rd layer polyamide 6, Durethan B 40 F from Bayer AG, 19 ⁇ m
  • adhesion promoter modified polyethylene
  • Bynel 4140 from
  • the coextruded tubular film was cut open and wound up as a flat film.
  • Welding method 1 The following values for the weld seam strength were determined:
  • a five-layer flat film was produced as in Example 1, with the difference that the first and fifth layers consisted of pure polyamide 6/12, Grilon CF6S from EMS-Chemie.
  • Welding method 1 The following values for the weld seam strength were determined:

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte und schweißfähige Flachfolie für die Herstellung geschweißter Schlauchfolien sowie deren Verwendung zur Umhüllung und Verpackung von Lebensmitteln. Die erfindungsgemäße Flachfolie weist zwei schweißfähige Oberflächenschichten aus wenigstens einem Copolyamid und wenigstens einem amorphern Polyamid und/oder wenigstens einem Homopolyamid und/oder wenigstens einem modifizierten Polyolefin auf.

Description

Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweißfähige Flachfolie für die Herstellung geschweißter Schlauchfolien und ihre Verwendung
Die Erfindung betrifft eine coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweißfähige Flachfolie, aus der auf bekannte Weise durch Verschweißen Schlauchfolien hergestellt werden, die zur Verpackung und Umhüllung von Lebensmitteln, insbesondere von pastösen Lebensmitteln, verwendet werden.
Mehrschichtige biaxial verstreckte Flachfolien, die entweder durch Coextrusion einer Schlauchfolie und Aufschneiden des Schlauchs oder durch direkte Coextrusion einer Flachfolie hergestellt werden, sind bekannt. Aus solchen mehrschichtigen Flachfolien können durch Verschweißen für Verpackungszwecke aller Art Schlauchfolien hergestellt werden, indem auf bekannte Weise entweder die Flachfolie zu einem Schlauch zusammengebogen und die aneinanderstoßenden gegenüberliegenden Kanten durch einen in Längsrichtung verlaufenden Siegelstreifen miteinander verbunden werden. Eine zweite Möglichkeit besteht darin, die Flachfolie zum Schlauch zusammenzubiegen, indem man die gegenüberliegenden Kanten überlappen läßt und die überlappenden Bereiche miteinander verschweißt. Die dritte Möglichkeit, aus einer Flachfolie eine Schlauchfolie zu bilden, besteht darin, daß man die Flachfolie zur Schlauchfolie zusammenbiegt und jeweils gegenüberliegende Kantenbereiche entlang der Längsachse miteinander verschweißt, wobei eine Längsfalz entsteht, in der gleiche Seiten der Flachfolie aneinanderliegen.
Derartige Folien müssen neben hoher Wasserdampf- und Sauerstoffündurchlässigkeit hohe Anforderungen hinsichtlich Verschweißbarkeit, insbesondere Festigkeit der Schweißnaht, erfüllen.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Flachfolie zu schaffen, die diese vorstehend genannten Voraussetzungen erfüllt.
Diese Aufgabe wird durch eine mehrschichtige, biaxial verstreckte Flachfolie gelöst, bei der die beiden schweißfähigen Oberflächenschichten aus wenigstens einem Copolyamid und wenigstens einem amorphen Polyamid und/oder wenigstens einem Homopolyamid und/oder wenigstens einem modifizierten Polyolefin bestehen und die zwischen den beiden schweißfähigen Oberflächenschichten mindestens eine weitere Schicht enthält. Die Oberflächenschichten sind aus wenigstens einem siegelfähigen Copolyamid aufgebaut. Solche an sich bekannten Copolyamide werden aus Monomeren hergestellt, die ausgewählt sind aus dei Gruppe Caprolactam, Laurinlactam, Omegaaminoundecansäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Decandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Terephthal säure, Isophthalsäure, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin und Xylylendiamin. Die Wandstärke der jeweiligen Oberflächenschicht liegt zwischen 5 und 16 μm.
Überraschenderweise wird durch den Zusatz eines amorphen Polyamids und/oder eines Homopolyamids und/oder eines modifizierten Polyolefins zu einem Copolyamid in der Oberflächenschicht die Siegelnahtfestigkeit gegenüber reinem Copolyamid signifikant erhöht bzw. werden hohe Siegelnahtfestigkeiten bereits bei niedrigeren Siegeltemperaturen erreicht. Damit weist die erfindungsgemäße Folie erhebliche anwendungstechnische Vorteile auf.
Als amorphe Polyamide für die Oberflächenschicht werden Polyamide verwendet, deren Glasumwandlungstemperatur im trockenen Zustand zwischen 50 und 200 °C liegt. Beispiele hierfür sind Polyamid 6I/6T, Polyamid 6-3 -T und Polyamid 61.
Als Homopolyamide für die Oberflächenschicht werden Polyamide verwendet, die aus den gleichen Monomeren hergestellt werden können wie die bereits oben beschriebenen Copolyamide. Die Homopolyamide können sowohl aliphatischen als auch teilweise aromatischen Charakter haben.
Die modifizierten Polyolefine sind Copolymerisate von Ethylen oder Propylen und gegebenenfalls weiteren linearen Alphaolefinen mit 3 bis 8 C-Atomen mit Alpha-Betaungesättigten Carbonsäuren, bevorzugt Acrylsäure, Methacryl säure und/oder deren Metallsalze und/oder deren Alkylester oder entsprechende Pfropfcopolymere der genannten Monomere auf Polyolefine oder partiell verseifte Ethylen/Vinylacetatcopolymere, die gegebenenfalls mit einer Alpha-Beta-ungesättigten Carbonsäure pfropfpolymerisiert sind und einen niedrigen Verseifungsgrad aufweisen oder deren Mischungen. Weiterhin können die modifizierten Polyolefine modifizierte Homo- oder Copolymere des Ethylens und/oder Propylens und gegebenenfalls weiterer linearer Alphaolefine mit 3 bis 8 C-Atomen sein, die Monomere aus der Gruppe der Alpha-Beta-ungesättigten Dicarbonsäuren, bevorzugt Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide oder Säureimide aufgepfropft enthalten.
Der Hauptbestandteil der jeweiligen Oberflächenschicht ist ein siegelbares Copolyamid oder eine Mischung siegelbarer Copolyamide, wobei dieser Hauptbestandteil in Mengen zwischen 50 und 95 Gew.% vorliegt. Die weiteren Komponenten, amorphes Polyamid, Homopolyamid und modifiziertes Polyolefin können in Mengen von jeweils 0 bis 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Oberflächenschicht, dem Hauptbestandteil zugemischt sein.
Zwischen den beiden Oberflächenschichten der erfindungsgemäßen Flachfolie befindet sich mindestens eine weitere Schicht. Die zwischen den beiden Oberflächenschichten angeordnete zusätzliche Schicht bzw. Schichten dienen dazu, der Flachfolie neben der Schweißbarkeit weitere gewünschte Eigenschaften wie hohe Barriere für Sauerstoff und Wasserdampf, hohe Durchstoßfestigkeit oder gute mechanische Eigenschaften mitzugeben.
Materialien, die die Schichten zwischen den beiden Oberflächenschichten bilden können sind Polyamide, Polyolefine, modifizierte Polyolefine und Ethylenvinylalkohol Copolymere. Auch Mischungen dieser Materialien miteinander sind einsetzbar. Weiterhin können zusätzliche Schichten von Haftvermittlern vorhanden sein, wenn benachbarte Schichten keine ausreichende Haftung zueinander besitzen.
Polyamide als Zwischenschicht können Homo- und/oder Copolyamide sein, die aus Monomeren hergestellt sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe Caprolactam, Laurinlactam, Omegaaminoundecansäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Decandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin und Xylylendiamin. Bevorzugte Homo- und Copolyamide sind Polyamid 6, Polyamid 12, Polyamid 66, Polyamid 610, Polyamid 612, Polyamid MXD6, Polyamid 6/66, Polyamid 6/12 und Polyamid 6I/6T. Die Wandstärke der Polyamid-Zwischenschicht liegt zwischen 5 und 30 μm.
Polyolefine als Zwischenschicht sind Homopolymere von Ethylen oder Propylen und/oder Copolymere von linearen Alphaolefinen mit 2 bis 8 C-Atomen. Vorzugsweise wird für diese Schicht lineares Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen hoher Dichte, Polypropylen- Homopolymerisat, Polypropylen-Block- und Polypropylen-Random-Copolymerisat verwendet. Die Wandstärke der Polyolefin-Zwischenschicht liegt zwischen 5 und 30 μm.
Bei den modifizierten Polyolefinen als Zwischenschicht handelt es sich um Copolymerisate von Ethylen oder Propylen und gegebenenfalls weiteren linearen Alphaolefinen mit 3 bis 8 C- Atomen mit Alpha-Beta-ungesättigten Carbonsäuren, bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder deren Metallsalze und/oder deren Alkylester oder entsprechende PfiOpfcopolymere der genannten Monomere auf Polyolefine oder partiell verseifte Ethylenvinylacetat- copolymere, die gegebenenfalls mit einer Alpha-Beta-ungesättigten Carbonsäure pfropfpolymerisiert sind und einen niedrigen Verseifungsgrad aufweisen oder deren Mischungen. Weiterhin können die modifizierten Polyolefine modifizierte Homo- oder Copolymere des Ethylens und/oder Propylens und gegebenenfalls weiterer linearer Alphaolefine mit 3 bis 8 C-Atomen sein, die Monomere aus der Gruppe der Alpha-Betaungesättigten Dicarbonsäuren, bevorzugt Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide oder Säureimide aufgepfropft enthalten. Die Wandstärke der Zwischenschicht aus modifiziertem Polyolefin liegt zwischen 5 und 30 μm.
Die Ethylenvinylalkohol-Copolymere als Zwischenschicht werden durch vollständige Verseifung von Copolymeren des Ethylens mit Vinylacetat hergestellt. Im allgemeinen liegt der Ethylen- Anteil in den Ethylen- Vinylalkohol-Copolymeren zwischen 27 und 48 Mol%. Für die Zwischenschicht werden Ethylen- Vinylalkohol-Copolymere bevorzugt, deren Ethylen- Anteil zwischen 34 und 48 Mol% beträgt. Die Wandstärke der Zwischenschicht aus Ethylenvinylalkohol-Copolymer liegt zwischen 3 und 20 μm.
Falls in der Zwischenschicht Haftvermittler eingesetzt werden, so handelt es sich hierbei um Homo- oder Copolymere des Ethylens und/oder Propylens und gegebenenfalls weiterer linearer Alphaolefine mit 3 bis 8 C-Atomen, die Monomere aus der Gruppe der Alpha-Betaungesättigten Dicarbonsäuren, bevorzugt Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide oder Säureimide aufgepfropft enthalten. Bevorzugte Abfolgen der Einzelschichten in den erfindungsgemäßen mehrschichtigen Flachfolien werden im Folgenden angegeben, wobei die Buchstaben und Zahlen folgende Bedeutung haben:
A: Schweiß fähige Oberflächenschicht
B: Polyamid-Zwischenschicht
C: Polyolefin-Zwischenschicht
D: Modifizierte Polyolefin-Zwischenschicht
E: Ethylenvinylalkohol-Zwischenschicht
F: Haftvermittler-Zwischenschicht
Die Zahlenindizes 1,2, bezeichnen mehrere Schichten aus der gleichen Rohstoffklasse.
Dreischichtiger Aufbau:
AiBAs; A.DA2; AtEA2
Vierschichtiger Aufbau:
A.BDA2; AιBEA2; A1DEA2
Fünfschichtiger Aufbau:
AιF!CF2A2; AJFJBFJAZ; AiFiBEAa; A1DBEA2; AiFiEFzAj;
Figure imgf000006_0001
Sechsschichtiger Aufbau:
AiEBFDAj; A1F1EBF2A2; AjDiEBD∑Aj; AιFιCF2EA2; AιBιEDB A2; AιBDιCD2A2;
Figure imgf000006_0002
Siebenschichtiger Aufbau:
AιDlBιEB2D2A2; A1FB1EB2DA2;
Figure imgf000006_0003
A!FιEF2BDA2; AιF!EDCF2A2 Daneben können in der Flachfolie übliche Hilfsstoffe, zum Beispiel Antiblockmittel, Stabilisatoren, Antistatika oder Gleitmittel enthalten sein. Diese Hilfsstoffe werden gewöhnlich in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% zugesetzt. Weiterhin kann die Folie durch Zugabe von Pigmenten oder Pigmentmischungen eingefärbt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Flachfolien kann nach zwei an sich bekannten Verfahren erfolgen. Zum einen kann durch Coextrusion ein Primärrohr mit der gewünschten Anzahl Schichten erzeugt werden, das dann biaxial verstreckt und thermofixiert wird. Die erhaltene Schlauchfolie wird dann längsseitig aufgeschnitten und ergibt die gewünschte Flachfolie. Bei dem zweiten Verfahren wird direkt durch Coextrusion eine Flachfolie mit der gewünschten Anzahl Schichten und mit höherer Wandstärke erzeugt, die dann biaxial verstreckt und thermofixiert wird und direkt die gewünschte Flachfolie ergibt. Nach beiden Verfahren ist es möglich, breite Flachfolien zu erzeugen, die für die Anwendung zur Verpackung und Umhüllung von Lebensmitteln zu breit sind. In diesem Fall ist es möglich, die breiten Flachfolien in Längsrichtung in schmalere Nutzen zu schneiden, die dann zu Schlauchfolien der gewünschten Dimension geschweißt werden können.
Die erfindungsgemäßen Schlauchfolien haben Gesamtwandstärken von 30 bis 100 μm, bevorzugt 40 bis 80 μm.
An den erfindungsgemäßen Schlauchfolien sowie dem Vergleichsbeispiel wurden Schweißnahtfestigkeiten bestimmt.
Für die Bestimmung der Schweiß nahtfestigkeit wurden den jeweiligen Flachfolien quer zur Laufrichtung 50 mm breite Streifen entnommen. Jeweils zwei Streifen wurden miteinander verschweißt, wobei zum einen Oberflächenschicht 1 mit Oberflächenschicht 2 überlappend (Schweißmethode 1) verschweißt wurde und zum anderen Oberflächenschicht 1 mit Oberflächenschicht 1 aufeinanderliegend (Schweißmethode 2) verschweißt wurde. Als Schweißgerät diente ein Laborschweißgerät SGPE 20 der Fa. W. Kopp Verpackungsmaschinen. Aus den verschweißten Proben wurden 25 mm breite Streifenproben derart entnommen, daß die Schweißnaht quer zur Längsrichtung des Streifens lag. Die Streifenproben wurden auf einer Zugprüfmaschine der Fa. Instron mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 500 mm/min bis zum Bruch der Schweißnaht auseinandergezogen. Die dabei erreichte Maximalkraft wird im Folgenden als Schweißnahtfestigkeit bezeichnet.
Die erfindungsgemäßen Flachfolien zeigen bei einer Siegeltemperatur von 120 °C, geschweißt nach Schweißmethode 1, deutlich höhere Schweißnahtfestigkeiten als das Vergleichsbeispiel. Bei nach Schweißmethode 2 hergestellten Probekörpern werden sowohl bei 180 als auch bei 200 °C Siegeltemperatur deutlich bessere Schweißnahtfestigkeiten erreicht als bei dem Vergleichsbeispiel.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1 :
Fünfschichtige Flachfolie:
Die einzelnen Polymeren für die unterschiedlichen Schichten wurden auf einer Schlauchfoliencoextrusionsanlage in fünf Extrudern plastifiziert und homogenisiert. Die fünf Schmelzeströme wurden entsprechend den gewünschten Einzelwandstärkenverhältnissen einem Fünfschichtextrusionskopf zugeführt und zu einem Primärrohr ausgeformt, biaxial verstreckt und thermofixiert. Das Primärrohr hatte einen Durchmesser von 67,5 mm und eine mittlere Gesamtwandstärke von 0,68 mm. Es wurde mit Infrarotstrahlung auf 122 °C aufgeheizt und mit einem Flächenreckverhältnis von 10,4 verstreckt. Der biaxial verstreckte Schlauch wurde thermofixiert, flachgelegt und aufgewickelt. Die mittlere Gesamtwandstärke des Schlauches betrug 65 μm. Die Liegebreite betrug 356 mm.
Der Schichten des fertigen Schlauches bestanden aus den folgenden Polymeren mit den angegebenen Einzelwandstärken:
1. Schicht (Außenschicht): Mischung 90 % Polyamid 6/12, Grilon CF6S der Fa. EMS-
Chemie und 10 % Ionomerharz, Surlyn 1652 der Fa. Du Pont de Nemours GmbH, 10 μm 2. Schicht: Haftvermittler, modifiziertes Polyethylen, Admer NF 478 E der
Fa Mitsui Chemicals Inc., 15 μm
3. Schicht: Polyamid 6, Durethan B 40 F der Fa. Bayer AG, 14 μm
4. Schicht: Haftvermittler (wie 2. Schicht), 15 μm
5. Schicht (Innenschicht): Mischung 90 % Polyamid 6/12, Grilon CF6S der Fa. EMS-
Chemie und 10 % Ionomerharz, Surlyn 1652 der Fa. Du Pont de Nemours GmbH, 10 μm
Die coextrudierte Schlauchfolie wurde aufgeschnitten und als Flachfolie aufgewickelt.
Folgende Werte für die Schweiß nahtfestigkeit wurden ermittelt: Schweißmethode 1:
Siegeltemperatur 120°C: 181 N/25 mm Siegeltemperatur 200°C: 115 N/25 mm
Schweißmethode 2:
Siegeltemperatur 180°C: 93 N/25 mm
Siegeltemperatur 200°C: 94 N/25 mm
Beispiel 2:
Fünfschichtige Flachfolie:
Die einzelnen Polymeren für die unterschiedlichen Schichten wurden auf einer Schlauchfoliencoextrusionsanlage in fünf Extrudern plastifiziert und homogenisiert. Die fünf Schmelzeströme wurden entsprechend den gewünschten Einzelwandstärkenverhältnissen einem Fünfschichtextrusionskopf zugeführt und zu einem Primärrohr ausgeformt, biaxial verstreckt und thermofixiert. Das Primärrohr hatte einen Durchmesser von 67,5 mm und eine mittlere Gesamtwandstärke von 0,66 mm. Es wurde mit Infrarotstrahlung auf 126 °C aufgeheizt und mit einem Flächenreckverhältnis von 10,1 verstreckt. Der biaxial verstreckte Schlauch wurde thermofixiert, flachgelegt und aufgewickelt. Die mittlere Gesamtwandstärke des Schlauches betrug 65 μm. Die Liegebreite betrug 355 mm.
Der Schichten des fertigen Schlauches bestanden aus den folgenden Polymeren mit den angegebenen Einzelwandstärken:
1. Schicht (Außenschicht): Mischung 85 % Polyamid 6/12, Grilon CF6S der Fa. EMS-
Chemie und 5 % Polyamid 61161, Grivory G21 der Fa. EMS- Chemie und 10 % Ionomerharz, Surlyn 1652 der Fa. Du Pont de Nemours GmbH, 10 μm
2. Schicht: Ethylenvinylalkohol-Copolymer, Soarnol AT4406 der Fa
Nippon Gohsei, 6 μm
3. Schicht: Polyamid 6, Durethan B 40 F der Fa. Bayer AG, 19 μm
4. Schicht: Haftvermittler, modifiziertes Polyethylen, Bynel 4140 der Fa.
Du Pont de Nemours GmbH, 20 μm
5. Schicht (Innenschicht): Mischung 85 % Polyamid 6/12, Grilon CF6S der Fa. EMS-
Chemie und 5 % Polyamid 6I/6T, Grivory G21 der Fa. EMS- Chemie und 10 % Ionomerharz, Surlyn 1652 der Fa. Du Pont de Nemours GmbH, 10 μm
Die coextrudierte Schlauchfolie wurde aufgeschnitten und als Flachfolie aufgewickelt.
Folgende Werte für die Schweißnahtfestigkeit wurden ermittelt: Schweißmethode 1:
Siegeltemperatur 120°C: 190 N/25 mm Siegeltemperatur 200°C: 115 N/25 mm
Schweißmethode 2:
Siegeltemperatur 180°C: 86 N/25 mm Siegeltemperatur 200°C: 96 N/25 mm
Vergleichsbeispiel
Wie in Beispiel 1 wurde eine fünfschichtige Flachfolie hergestellt mit dem Unterschied, daß die erste und die fünfte Schicht aus reinem Polyamid 6/12, Grilon CF6S der Fa. EMS- Chemie, bestand.
Folgende Werte für die Schweißnahtfestigkeit wurden ermittelt: Schweißmethode 1:
Siegeltemperatur 120°C: 167 N/25 mm Siegeltemperatur 200°C: 114 N/25 mm
Schweißmethode 2:
Siegeltemperatur 180°C: 78 N/25 mm
Siegeltemperatur 200°C: 80 N/25 mm

Claims

Patentansprüche:
1. Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweißfähige Flachfolie für die Herstellung geschweißter Schlauchfolien, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Oberflächenschichten der Flachfolie schweißfähig sind und aus wenigstens einem Copolyamid und wenigstens einem amorphen Polyamid und oder wenigstens einem Homopolyamid und/oder wenigstens einem modifizierten Polyolefin bestehen.
2. Flachfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolyamide der Oberflächenschichten, aus Monomeren hergestellt sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe Ca- prolactam, Laurinlactam, Omegaaminoundecansäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Seba- zinsäure, Decandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthal säure, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin und Xylylendiamin.
3. Flachfolie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolyamide in den Ober- flächenschichten jeweils in Mengen von 50 bis 95 Gew.% vorliegen.
4. Flachfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenschichten amorphe Polyamide enthalten, deren Glasumwandlungstemperatur im trok- kenen Zustand zwischen 50 und 200 °C liegt.
5. Flachfolie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasumwandlungstemperatur der amorphen Polyamide bevorzugt zwischen 90 und 160 °C liegt.
6. Flachfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenschichten Homopolyamide enthalten, welche aus Monomeren hergestellt sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe Caprolactam, Laurinlactam, Omegaaminoundecansäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Decandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin und Xylylendiamin.
. Flachfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenschichten modifizierte Polyolefine enthalten, die Copolymerisate von Ethylen oder Propylen und gegebenenfalls weiteren linearen Alphaolefinen mit 3 bis 8 C-Atomen mit Alpha-Beta-ungesättigten Carbonsäuren, bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder deren Metallsalze und/oder deren Alkylester oder entsprechende Pfropfcopolymere der genannten Monomere auf Polyolefine oder partiell verseifte Ethy- len/Vinylacetatcopolymere, die gegebenenfalls mit einer Alpha-Beta-ungesättigten Carbonsäure pfropfpolymerisiert sind und einen niedrigen Verseifungsgrad aufweisen oder deren Mischungen, sind.
8. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Oberflächenschichten enthaltenen weiteren Komponenten, amorphes Polyamid, Homopolyamid und modifiziertes Polyolefin, in Mengen von jeweils 0 bis 30 Gew.%, bezogen auf die jeweilige Oberflächenschicht, zugemischt sein können.
9. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Wandstärke der jeweiligen Oberflächenschicht zwischen 5 und 16 μm liegt.
10. Flachfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich zwischen den Oberflächenschichten mindestens eine weitere Schicht befindet.
11. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die zwischen den Oberflächenschichten angeordnete weitere Schicht bzw. Schichten aus Materialien oder deren Mischungen bestehen, die ausgewählt sind aus den Gruppen der Polyamide, der Polyolefine, der modifizierten Polyolefine und der Ethylenvinylalkohol-Copolymere.
12. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die zwischen den Oberflächenschichten angeordnete weitere Schicht aus Polyamid aus wenigstens einem Homopolyamid und/oder wenigstens einem Copolyamid besteht, welche aus Monomeren hergestellt sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe Caprolactam, Laurinlactam, Omegaaminoundecansäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Decandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin und Xylylendiamin.
13. Flachfolie nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Wandstärke der Polyamidschicht zwischen 5 und 30 μm liegt.
14. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die zwischen den Oberflächenschichten angeordnete weitere Schicht aus Polyolefin aus Homopolymeren von Ethylen oder Propylen und/oder Copolymeren von linearen Alphaolefinen mit 2 bis 8 C-Atomen aufgebaut ist.
15. Flachfolie nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Wandstärke der Polyole- finschicht zwischen 5 und 30 μm liegt.
16. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die zwischen den Oberflächenschichten angeordnete weitere Schicht aus modifiziertem Polyolefin aus Copolymeren von Ethylen oder Propylen und gegebenenfalls weiteren linearen Alphaolefinen mit 3 bis 8 C-Atomen mit Alpha-Beta-ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder deren Metallsalze und/oder deren Alkylester oder entsprechenden Pfropfcopolymeren der genannten Monomere auf Polyolefine oder partiell verseifte Ethylen/Vinylacetatcopolymere, die gegebenenfalls mit einer Alpha-Beta-ungesättigten Carbonsäure pfropfpolymerisiert sind und einen niedrigen Verseifungsgrad aufweisen oder deren Mischungen, aufgebaut ist.
17. Flachfolie nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Wandstärke der modifizierten Polyolefinschicht zwischen 5 und 30 μm liegt.
18. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die zwischen den Oberflächenschichten angeordnete weitere Schicht aus Ethylenvinylalkohol-Copolymer ein Copolymer enthält, dessen Ethylen- Anteil zwischen 27 und 48 Mol%, bevorzugt zwischen 34 und 48 Mol%, beträgt.
19. Flachfolie nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Wandstärke der Ethylen- vinylalkohol-Copolymerschicht zwischen 3 und 20 μm liegt.
0. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß als Haftvermittler modifizierte Homo- oder Copolymere des Ethylens und/oder Propylens und gegebenenfalls weiteren linearen Alphaolefinen mit 3 bis 8 C-Atomen, die Monomere aus der Gruppe der Alpha-Beta-ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide oder Säureimide aufgepfropft enthalten, eingesetzt werden.
21. Flachfolie nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Wandstärke der Haftvermittlerschicht zwischen 3 und 20 μm liegt.
22. Flachfolie nach den Ansprüchen 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtwandstärke 30 bis 100, bevorzugt 40 bis 80 μm beträgt.
23. Mehrschichtige, schweißfähige Flachfolie, hergestellt durch Coextrusion einer Flachfolie mit anschließender biaxialer Verstreckung und Thermofixierung.
24. Mehrschichtige, schweißfähige Flachfolie, hergestellt durch Coextrusion einer Schlauchfolie mit anschließender biaxialer Verstreckung und Thermofixierung und Aufschneiden der Schlauchfolie zur Flachfolie.
25. Verwendung einer Flachfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 24 zur Herstellung einer Schlauchfolie.
26. Verwendung einer Schlauchfolie nach Anspruch 25 für die Verpackung und Umhüllung von Lebensmitteln.
PCT/EP2001/001064 2001-02-01 2001-02-01 Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung WO2002060991A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2001/001064 WO2002060991A1 (de) 2001-02-01 2001-02-01 Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung
CA002434588A CA2434588A1 (en) 2001-02-01 2001-02-01 Co-extruded, multi-layered, biaxially-oriented weldable flat film for the production of welded tubular films and use thereof
US10/470,904 US6994912B2 (en) 2001-02-01 2001-02-01 Co-extruded, multi-layered, biaxially oriented, weldable flat film for the production of welded tubular films and use thereof
CZ20032128A CZ20032128A3 (cs) 2001-02-01 2001-02-01 Koextrudovaná, vícevrstvá, biaxiálně protažená, svařitelná fólie pro výrobu svařených fóliových rukávů a její použití
PL01362480A PL362480A1 (en) 2001-02-01 2001-02-01 Co-extruded, multi-layered, biaxially-oriented weldable flat film for the production of welded tubular films and use thereof
MXPA03006762A MXPA03006762A (es) 2001-02-01 2001-02-01 Pelicula plana multicapa, coextruida, estirada biaxialmente, capaz de ser soldada, para la produccion de peliculas tubulares soldadas, y su uso.
HU0300964A HUP0300964A2 (en) 2001-02-01 2001-02-01 Co-extruded, multi-layered, biaxially-oriented weldable flat film for the production of welded tubular films and use thereof
BR0109742-3A BR0109742A (pt) 2001-02-01 2001-02-01 Filme plano selável, estirado biaxialmente, de várias camadas, coextrusado para a preparação de pelìculas tubulares seladas e sua aplicação
EP01915181A EP1360241A1 (de) 2001-02-01 2001-02-01 Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung
NO20024712A NO20024712L (no) 2001-02-01 2002-10-01 Koekstrudert, flerlags, biaksialt strukket sveisbar flatfolie for produksjon av sveisede slangefolier, og anvendelse derav

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2001/001064 WO2002060991A1 (de) 2001-02-01 2001-02-01 Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2002060991A1 true WO2002060991A1 (de) 2002-08-08

Family

ID=8164271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2001/001064 WO2002060991A1 (de) 2001-02-01 2001-02-01 Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6994912B2 (de)
EP (1) EP1360241A1 (de)
BR (1) BR0109742A (de)
CA (1) CA2434588A1 (de)
CZ (1) CZ20032128A3 (de)
HU (1) HUP0300964A2 (de)
MX (1) MXPA03006762A (de)
NO (1) NO20024712L (de)
PL (1) PL362480A1 (de)
WO (1) WO2002060991A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115960456A (zh) * 2022-12-30 2023-04-14 江苏金发科技新材料有限公司 一种可激光焊接的聚酰胺复合材料及其制备方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA79975C2 (en) * 2002-07-05 2007-08-10 Becker & Co Naturinwerk Biaxial stretch tubular film for the packaging and covering of meat, meat with bones or paste like foodstuffs, bag made from this film and their use
UA80287C2 (en) * 2002-07-05 2007-09-10 Becker & Co Naturinwerk Biaxial stretch tubular film for the packaging and covering of meat, meat with bones or paste-like foodstuffs and use thereof
ATE496759T1 (de) * 2006-04-06 2011-02-15 Aisapack Holding Sa Schlauchförmiger verpackungskörper aus thermoplastmaterial mit eingebettetem streifen
BRPI0710301B1 (pt) * 2006-04-06 2018-07-31 Aisapack Holding S.A. Estrutura multicamada flexível para tubos
US10138053B2 (en) 2007-04-05 2018-11-27 Curtis Goad Methods and apparatus for lining process tanks
US8133345B2 (en) * 2007-04-05 2012-03-13 Curtis Goad Method and apparatus for lining process tanks
US9278478B2 (en) 2007-04-05 2016-03-08 Curtis Goad Methods and apparatus for lining process tanks
US8955711B2 (en) 2012-03-22 2015-02-17 Curtis Goad Liners and linings for tanks
US9759380B2 (en) 2012-03-22 2017-09-12 Curtis Goad Liners and linings for tanks and other liquid containment vessels
US10392186B2 (en) 2012-03-22 2019-08-27 Curtis Goad Liners and linings for tanks and other liquid containment vessels
US11376783B2 (en) 2018-10-31 2022-07-05 Curtis Goad Corner profiles and/or corner reinforcement for liners and linings suitable for use with tanks and other storage/containment vessels
US11396125B2 (en) 2019-04-19 2022-07-26 Goad Company Liners and methods of making liners

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358038A1 (de) * 1988-08-23 1990-03-14 Viskase Corporation Amorphes Nylon-Copolymer und Copolyamid-Filme und -Mischungen
EP0620244A1 (de) * 1993-04-13 1994-10-19 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Biaxial-gestreckte Folie für Nahrungsverpackung
EP0685510A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-06 Unitika Ltd. Biaxial orientierte Polyamidfolie und Verfahren zur Herstellung
EP0962145A1 (de) * 1998-06-04 1999-12-08 Naturin GmbH & Co Biaxial verstreckte, handfüllbare, Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von Lebensmitteln

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US648532A (en) * 1900-02-28 1900-05-01 George Nikirk Schindel Whiffletree hook and clip.
US4726984A (en) * 1985-06-28 1988-02-23 W. R. Grace & Co. Oxygen barrier oriented film
GB9201880D0 (en) 1992-01-29 1992-03-18 Rasmussen O B Laminated films
US5759648A (en) 1996-07-05 1998-06-02 Viskase Corporation Multilayer plastic film, useful for packaging a cook-in foodstuff

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358038A1 (de) * 1988-08-23 1990-03-14 Viskase Corporation Amorphes Nylon-Copolymer und Copolyamid-Filme und -Mischungen
EP0620244A1 (de) * 1993-04-13 1994-10-19 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Biaxial-gestreckte Folie für Nahrungsverpackung
EP0685510A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-06 Unitika Ltd. Biaxial orientierte Polyamidfolie und Verfahren zur Herstellung
EP0962145A1 (de) * 1998-06-04 1999-12-08 Naturin GmbH & Co Biaxial verstreckte, handfüllbare, Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von Lebensmitteln

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115960456A (zh) * 2022-12-30 2023-04-14 江苏金发科技新材料有限公司 一种可激光焊接的聚酰胺复合材料及其制备方法
CN115960456B (zh) * 2022-12-30 2023-12-26 江苏金发科技新材料有限公司 一种可激光焊接的聚酰胺复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2434588A1 (en) 2002-08-08
US6994912B2 (en) 2006-02-07
PL362480A1 (en) 2004-11-02
NO20024712L (no) 2002-11-18
HUP0300964A2 (en) 2003-08-28
NO20024712D0 (no) 2002-10-01
CZ20032128A3 (cs) 2004-02-18
MXPA03006762A (es) 2004-10-15
US20040067381A1 (en) 2004-04-08
BR0109742A (pt) 2003-02-04
EP1360241A1 (de) 2003-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE602005000305T2 (de) Coextrudierte Verpackungsfilme enthaltend Polyamid- und Polyesterschichten
DE3884111T2 (de) Amorphes Nylon enthaltender mehrschichtiger Film.
EP0682476B1 (de) Fünfschichtige, biaxial verstreckte schlauchfolie zur verpackung und umhüllung von pastösen lebensmitteln
EP0467039B1 (de) Mehrschichtige, schlauchförmige Verpackungshülle
DE69521354T2 (de) Hochorientierter Mehrschichtfilm
DE69426490T2 (de) Chlorfreies Verbundfilmmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und sein Gebrauch
EP0118060B1 (de) Mehrschichtige Folie mit einer Gas- und Aroma-Sperrschicht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69311403T2 (de) Brennstoffübertragendes Rohr
EP0603678B1 (de) Mehrschichtige Kunststoffhülle mit zwei nebeneinanderliegenden Schichten aus aliphatischem Polyamid
WO2002060991A1 (de) Coextrudierte, mehrschichtige, biaxial verstreckte, schweissfähige flachfolie für die herstellung geschweisster schlauchfolien und ihre verwendung
EP0673762A2 (de) Mehrschichtiges Kunststoffrohr
DE60002586T2 (de) Heissschrumpfbare mehrschichtige kunststofffolie mit barriereeigenschaften
DE60015953T2 (de) Mehrschichtige verpackungsfolie
EP1359804B1 (de) Fünfschichtige, biaxial erstreckte, siegelfähige schlauchfolie zur verpackung und umhüllung von pastösen lebensmitteln, fleisch und fleisch mit knochen und ihre verwendung
DE69508020T2 (de) Schräglaminiertes Kunstofferzeugnis
DE102005043287A1 (de) Mehrschichtige Wursthülle mit drei nebeneinander liegenden Schichten auf Polyamidbasis
EP2848390A1 (de) Mehrschichtige Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP1858701B1 (de) Mehrschichtige nahrungsmittelhülle mit zwei sauerstoff-barriereschichten
EP1359805B1 (de) Mehrschichtige, biaxial verstreckte, siegelfähige schlauchfolie zur verpackung und umhüllung von fleisch, fleisch mit knochen und pastösen lebensmitteln und ihre verwendung
EP0104436A2 (de) Oberfolie für Skinpackungen
EP1360240A1 (de) Laminierte, mehrschichtige, schwei fähige flachfolie für die herstellung geschwei ter schlauchfolien und ihre verwendung
DE10319006A1 (de) Nahrungsmittelhülle mit antimikrobieller Ausrüstung
EP1519834B1 (de) Biaxial verstreckte schlauchfolie zur verpackung und umhüllung von fleisch mit oder ohne knochen oder pastösen lebensmitteln und ihre verwendung
EP1521674B1 (de) Biaxial verstreckte, fünfschichtige schlauchfolie zur verpackung und umhüllung von fleisch mit oder ohne knochen oder pastösen lebensmitteln und ihre verwendung
EP0993940B1 (de) Schrumpffähige, kaschierte oder beschichtete Folie mit verbesserter Barrierewirkung und daraus hergestellte Schlauchfolie mit Siegelnaht

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CR CU CZ DE DK DM DZ EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001915181

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2434588

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 527069

Country of ref document: NZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2003/006762

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10470904

Country of ref document: US

Ref document number: 2001242361

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PV2003-2128

Country of ref document: CZ

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2001915181

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: PV2003-2128

Country of ref document: CZ

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2001915181

Country of ref document: EP