WO2002044310A2 - Granular conditioning product - Google Patents

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WO2002044310A2 PCT/EP2001/013719 EP0113719W WO0244310A2 WO 2002044310 A2 WO2002044310 A2 WO 2002044310A2 EP 0113719 W EP0113719 W EP 0113719W WO 0244310 A2 WO0244310 A2 WO 0244310A2
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Abstract

The invention relates to a granular conditioning compound, to a method for producing said compound and to the use of a granular conditioning compound in a conditioning product. The invention also relates to a method for conditioning textiles fabrics using this conditioning product.

Description

"Granuläre Konditioniermi tel" "Granular Conditioning Agent"
Die Erfindung betrifft ein granuläres Konditioniercompound, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie den Einsatz eines granulären Konditioniercompounds in einem Konditioniermittel. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Konditionierung textiler Gewebe.The invention relates to a granular conditioning compound, a process for its production and the use of a granular conditioning compound in a conditioning agent. The invention further relates to a method for conditioning textile fabrics.
Der Einsatz fester Konditioniermittel zur Behandlung von Textilien gewinnt bei den Konsumenten eine immer größer werdende Bedeutung. Die Vorteile für den Konsumenten sind die bequeme und einfache Handhabbarkeit fester Produkte. Er kauft ein leichteres und vielfach auch konzentrierteres Produkt, da die für flüssige Konditioniermittel üblichen organischen Lösungsmittel- und Wassermengen nicht transportiert werden müssen.The use of solid conditioning agents for the treatment of textiles is becoming increasingly important for consumers. The advantages for the consumer are the convenient and easy handling of solid products. He buys a lighter and often more concentrated product because the organic solvent and water quantities that are usual for liquid conditioning agents do not have to be transported.
Die Nachteile des Standes der Technik bei Verwendung fester Konditioniermittel liegen jedoch in der geringen Löslichkeit üblicher kationischer Weichmacherkomponenten begründet. Die Weichmacherkomponenten müssen, um ihre konditionierende Wirkung zu entfalten, in fein disperser Form vorliegen. Die im Stand der Technik beschriebenen Formulierungen zeigen jedoch häufig Vergelungserscheinungen und setzen die verwendeten kationischen Weichmacherkomponenten nur unzureichend in der erforderlichen Feinteiligkeit frei. Zudem werden feste Formulierungen nur ungenügend aus den Einspülkammern von Waschmaschinen ausgespült.The disadvantages of the prior art when using solid conditioning agents, however, lie in the low solubility of conventional cationic plasticizer components. In order to develop their conditioning effect, the plasticizer components must be in finely dispersed form. However, the formulations described in the prior art frequently show signs of gelation and only insufficiently release the cationic plasticizer components used in the required fineness. In addition, solid formulations are only insufficiently rinsed out of the induction chambers of washing machines.
Die im Stand der Technik beschriebenen Formulierungen weisen zudem weitere Nachteile bezüglich der Desorption der kationischen Weichmacherkomponenten auf. Auch wenn sie sich gut einspülen lassen, zeigen diese Formulierungen eine verringerte konditionierende Eigenschaft, da die kationischen Gruppen sehr fest auf üblichen Trägermaterialien absorbiert und diese während des Nachspülgangs nicht in ausreichender Menge freigesetzt werden.The formulations described in the prior art also have further disadvantages with regard to the desorption of the cationic plasticizer components. Even if they are easy to rinse in, these formulations have a reduced conditioning property, since the cationic groups are very firmly absorbed on conventional carrier materials and these are not released in sufficient quantities during the rinsing cycle.
Die WO 93/23510 beschreibt neben flüssigen Mischungen auch konzentrierte Gewebeweichmacherzusammensetzungen in partikulärer Form, die 50 bis 95 Gew.-% einer quaternären Diesterammoniumverbindung und 3-30 Gew.-% eines Viskositätskontrollmittels enthalten, wobei das Verhältnis von Weichmacherkomponente zu Viskositätskontrollmittel 15:1 bis 2:1 und die Partikelgrößen von 50 bis 1000 μm aufweisen.In addition to liquid mixtures, WO 93/23510 also describes concentrated fabric softener compositions in particulate form, the 50 to 95% by weight of a quaternary diester ammonium compound and 3-30% by weight of one Contain viscosity control agent, the ratio of plasticizer component to viscosity control agent 15: 1 to 2: 1 and the particle sizes from 50 to 1000 microns.
Die deutsche Patentanmeldung DE-A-3402437 beschreibt pulverförmige Wäscheweich- spülmittel, die kationische stickstoffhaltige Weichmacherkomponenten in einer Menge von 60 bis 80 Gew.-%, absorbiert auf 20 bis 40 Gew.-% hochsaugfähiger Kieselsäure, enthalten.German patent application DE-A-3402437 describes powdered fabric softening agents which contain cationic nitrogen-containing softener components in an amount of 60 to 80% by weight, absorbed to 20 to 40% by weight of highly absorbent silica.
Die WO 88/00990 beschreibt eine feste Gewebeweichmacherzusammensetzung, die eine gute Wasserdispergierbarkeit sowie gute Pulverfließeigenschaften aufweist. DieWO 88/00990 describes a solid fabric softener composition which has good water dispersibility and good powder flow properties. The
Weichmacherpulver, enthalten Dialkylamidoammoniumverbdindungen sowie bis zu 15Plasticizer powder, contain dialkylamidoammonium compounds and up to 15
Gew.-% eines Polyoxyalkylenderivats, ausgewählt aus der Gruppe der% By weight of a polyoxyalkylene derivative selected from the group of
Fettsäurealkoxylate und Fettalkoholalkoxylate.Fatty acid alkoxylates and fatty alcohol alkoxylates.
Die deutsche Patentanmeldung DE-A-4232448 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Detergensgemische bei der quaternierte Difettsäuretrialkanolaminester-German patent application DE-A-4232448 describes a process for the preparation of powdered detergent mixtures in the quaternized difatty acid trialkanolamine ester.
Salze mit Hydroxyverbindungen in Form gebracht werden. Die granulären Gemische werden dabei mittels eines Hochgeschwindigkeitsmischers zu Granulaten verarbeitet. ZurSalts with hydroxy compounds are brought into shape. The granular mixtures are processed into granules using a high-speed mixer. to
Herstellung wässeriger Dispersionen müssen die Weichmachergranulate mit stark scherenden Geräten in Wasser eingerührt werden, um homogene Verteilungen zu erzielen.Production of aqueous dispersions, the plasticizer granules must be stirred into water with high-shear devices in order to achieve homogeneous distributions.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile fester Konditioniermittel zu überwinden und ein granuläres Konditioniermittelcompound »mit hervorragenden konditionierenden Eigenschaften, mit einer hervorragenden Einspülbarkeit und einer sehr guten Dispergierbarkeit in Wasser zur Verfügung zu stellen.It was an object of the present invention to overcome the disadvantages of solid conditioning agents known from the prior art and to provide a granular conditioning agent compound with excellent conditioning properties, with excellent washability and very good dispersibility in water.
Überraschend wurde gefunden, daß die vorstehende Aufgabe gelöst werden kann, wenn Konditioniermittelcompounds bereitgestellt werden, die eine Mischung aus Weichmacherkomponente(n), Trägermaterial(ien), Dispergiermittel, optional Desintegrationsmittel und optional Hilfsstoffe enthalten. Gegenstand der Erfindung in einer ersten Ausführungsform ist daher ein festes Konditioniercompound, welches a) ein oder mehrere Weichmacherkomponenten b) ein oder mehrere Trägermaterial(ein) c) ein oder mehrere Dispergiermittel d) optional ein oder mehrere Desintegrationsmittel und e) optional Hilfsstoffe enthält.It has surprisingly been found that the above object can be achieved if conditioning agent compounds are provided which contain a mixture of plasticizer component (s), carrier material (s), dispersing agent, optionally disintegrating agent and optionally auxiliary substances. The object of the invention in a first embodiment is therefore a solid conditioning compound which contains a) one or more plasticizer components b) one or more carrier material (s) c) one or more dispersing agents d) optionally one or more disintegrating agents and e) optional auxiliaries.
Als Compound im Rahmen dieser Erfindung ist ein festes Additiv zu verstehen. Es kann dabei in jedweder festen Form, beispielsweise als Agglomerat, Granulat, Pulver oder auch in gepreßten, gesinterten oder extrudierten Formen vorliegen.In the context of this invention, a compound is to be understood as a solid additive. It can be in any solid form, for example in the form of agglomerate, granulate, powder or also in pressed, sintered or extruded forms.
Unter dem Begriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung die avivierende Behandlung von Textilien, Stoffen, Geweben und Garnen zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung sowie ein erleichtertes Bügelverhalten.For the purposes of this invention, the term conditioning is understood to mean the finishing treatment of textiles, fabrics, fabrics and yarns. The conditioning gives the textiles positive properties, such as an improved soft feel, increased gloss and color brilliance, reduction of the creasing behavior and the static charge as well as easier ironing behavior.
Das erfindungsgemäße Konditioniercompound enthält eine oder mehrere Weichmacher- komponente(n).The conditioning compound according to the invention contains one or more plasticizer component (s).
Beispiele für gewebeweichmachende Komponenten sind quartäreExamples of fabric softening components are quaternary
Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie inAmmonium compounds, cationic polymers and emulsifiers as described in
Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden.Hair care products and also in agents for textile finishing.
Vorzugsweise liegt mindestens eine der Weichmacherkomponenten als Kationtensid vor.At least one of the plasticizer components is preferably present as a cationic surfactant.
Geeignete Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (I) und (II),
Figure imgf000005_0001
Suitable examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds of the formulas (I) and (II),
Figure imgf000005_0001
wobei in (I) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten Cι-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R oder R ist oder für einen aromatischen Rest steht. XT steht entweder für ein Halogenid-. Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oderwhere in (I) R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R or R or is an aromatic radical , XT stands for either a halide. Methosulfate, methophosphate or phosphate ion as well as mixtures of these. Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium chloride or
Dihexadecylammoniumchlorid.Dihexadecylammonium.
Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R und R unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X~ kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind Memyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-( almitoyl)-e yl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat, N-Methyl-N(2- hydroxyethyl)-N,N-(dioleoylethyl)-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N- bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)-ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Memymydroxyalkyldialkoyloxyalkylammomummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.Compounds of formula (II) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here R 4 represents an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R 5 stands for H, OH or O (CO) R 7 , R 6 independently of R 5 stands for H, OH or O (CO) R 8 , where R and R each independently represent an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3. X ~ can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these. Compounds are preferred which contain the group O (CO) R 7 for R 5 and alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R 4 and R 7 . Compounds in which R 6 is also OH are particularly preferred. Examples of compounds of the formula (II) are memyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis- (almitoyl) -e yl-hydroxyethyl-methyl-ammonium methosulfate, N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (dioleoylethyl) ammonium methosulfate or methyl-N, N- bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (II) are used which have unsaturated alkyl chains, preference is given to the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in% by weight) greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30. Commercial examples are the Memymydroxyalkyldialkoyloxyalkylammomummethosulfate sold by Stepan under the trademark Stepantex ® or the products from Cognis known under Dehyquart ® or the products from Goldschmidt-Witco known under Rewoquat ® . Further preferred compounds are the diesterquats of the formula (III), which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also ensure stability and color protection.
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0001
R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.R 21 and R 22 each independently represent an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Im Rahmen dieser Erfindung sind insbesondere solche Kationtenside geeignet, die als alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, vorliegen. Insbesondere bevorzugt sind die Kationtenside, die gemäß nachstehender Formel vorliegen,Cationic surfactants which are present as alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, are particularly suitable in the context of this invention. The cationic surfactants which are present according to the following formula are particularly preferred,
Figure imgf000006_0002
wobei
Figure imgf000006_0002
in which
Ra und Rb, jeweils unabhängig voneinander verzweigtes oder unverzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes Cι-C6-Alk(en)yl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Hydroxyethyl;R a and Rb, each independently of one another, branched or unbranched, substituted or unsubstituted C 1 -C 6 -alk (en) yl, preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl;
Rx und RY, jeweils unabhängig voneinander verzweigtes oder unverzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes Cι-C6-Alkylen, vorzugsweise Cι-C3-Alkylen, beispielsweise -CH2-, -CH2CH2-,- CH2CH2 CH2- oder -CH(CH3)CH2- Y1 und Y2 jeweils unabhängig voneinander -CONH-, -NHCO-, CONR^-, -NRaCO-, - OCOO-, vorzugsweise -COO-, -OOC-R x and RY, in each case independently of one another, branched or unbranched, substituted or unsubstituted C 1 -C 6 -alkylene, preferably C 1 -C 3 -alkylene, for example -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH (CH 3 ) CH 2 - Y 1 and Y 2 each independently -CONH-, -NHCO-, CONR ^ -, -NR a CO-, - OCOO-, preferably -COO-, -OOC-
Rc und R", jeweils unabhängig voneinander verzweigtes oder unverzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes C9-C29-Alk(en)yl, bevorzugt Cn-C23-Alk(en)yl, besonders bevorzugt gesättigtes Cn-C2ι-Alkyl, insbesondere Cι3-Cι7-Alkyl und A" ein übliches Anion, beispielsweise Halogenid, wie etwa Chlorid oder Bromid, Alkylsulfat, wie etwa Methosulfat oder Ethosulfat, Phosphat oder Alkylphosphat, wie etwa Methophosphat ist. Besonders bevorzugt sind die reinen Diesterverbindungen, da sie sich im Vergleich zu Esterquats, die aus Mischungen von Mono-, Di- und Triestern bestehen besonders gut dispergieren lassen. Bevorzugte Beispiele dieser Kationtenside sind N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, N- Memyl-N(2-hydroxyemyl)-N,N-(distearoyloxyemyl)ammonium-methosulfat, N,N-R c and R ", in each case independently of one another, branched or unbranched, substituted or unsubstituted C 9 -C 29 -alk (en) yl, preferably Cn-C 23 -alk (en) yl, particularly preferably saturated Cn-C 2 ι-alkyl , in particular C 3 -C 7 alkyl and A "is a common anion, for example halide, such as chloride or bromide, alkyl sulfate, such as methosulfate or ethosulfate, phosphate or alkyl phosphate, such as methophosphate. The pure diester compounds are particularly preferred since they can be dispersed particularly well in comparison to esterquats which consist of mixtures of mono-, di- and triesters. Preferred examples of these cationic surfactants are N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate, N-memyl-N (2-hydroxyemyl) -N, N- (distearoyloxyemyl) ammonium methosulfate, N , N-
Dimethyl-N,N-distearoyloxyethyl-ammoniumchlorid. Vorteilhafterweise sind die eingesetzten Fettsäurealkylreste gesättigt, da sich dadurch die Schmelztemperatur der Kationtenside erhöht. Besonders vorteilhaft für die Herstellung der erfindungsgemäßen Konditioniercompounds haben sich Kationtenside, die eine Schmelztemperatur oberhalb von 30°C, bevorzugt von 40°C bis 100°C, besonders bevorzugt von 60 bis 90°C aufweisen, herausgestellt. Konditioniercompounds, die mit bei Raumtemperatur pastösen oder flüssigen Kationtensiden hergestellt wurden, zeigten eine verringerte Dispergierbarkeit.Dimethyl-N, N-distearoyloxyethyl chloride. The fatty acid alkyl residues used are advantageously saturated, since this increases the melting temperature of the cationic surfactants. Cationic surfactants which have a melting temperature above 30 ° C., preferably from 40 ° C. to 100 ° C., particularly preferably from 60 to 90 ° C., have proven particularly advantageous for the preparation of the conditioning compounds according to the invention. Conditioning compounds which were prepared with paste surfactants or liquid cationic surfactants at room temperature showed reduced dispersibility.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäreIn addition to the quaternary compounds described above, other known compounds can also be used, such as quaternary compounds
Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),Imidazolinium compounds of the formula (IV),
Figure imgf000007_0001
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wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R und R l unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R stehen kann, wobei R einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X7 ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.where R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R and R l independently of one another each for an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 10 alternatively also for Can be O (CO) R, where R is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X7 is an anion. q can take integer values between 1 and 4.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,Further suitable quaternary compounds are described by formula (V)
R13 HR13 H
R12 — N— (CH2)r — C— 0(CO)R15 X" (V);R12 - N - (CH 2 ) r - C - 0 (CO) R15 X " (V);
R14 CH2 — 0(CO)R16R14 CH 2 - 0 (CO) R16
wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine Cι-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8_28- Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.wherein R 12, R 13 and R 14 independently represent a Cι- 4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R 15 and R 16 are each independently selected a C 8 _ 28 - represents alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Protonated alkylamine compounds which have a plasticizing effect and the non-quaternized, protonated precursors of the cationic emulsifiers are also suitable.
Weitere erfmdungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.The quaternized protein hydrolyzates are further cationic compounds which can be used according to the invention.
Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einem Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar- hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere.Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium- also known as merquats. 10-polymers (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers with a cellulose skeleton and quaternary ammonium groups which are bonded via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives, such as cationic guar, such as guar hydroxypropyltriammonium chloride, and similar quaternary chloride, Derivatives (e.g. Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g. B. the commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers.
Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.Also employable Polyquaternized polymers (for example, Luviquat Care by BASF.), And cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
Ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl- silylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also suitable are cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) ), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquartary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80), and silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,202,244, Polybutylene, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,199,855, langkettige Fettsäuren, wie sie in der EP 13 780, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, wie sie in der EP 43 547 und Fettsäureester von Polycarbonsäuren, wie sie in der deutschen Patentschrift DE 2,822,891 beschrieben werden.The nonionic plasticizers used are especially polyoxyalkylene glycerol alkanoates, as described in British Patent GB 2,202,244, polybutylenes, as described in British Patent GB 2,199,855, long-chain fatty acids as described in EP 13 780, ethoxylated fatty acid ethanolamides as described in EP 43 547 and Fatty acid esters of polycarboxylic acids as described in German Patent DE 2,822,891.
In dem erfindungsgemäßen Konditioniercompound ist/sind dieIn the conditioning compound according to the invention, the is / are
Weichmacherkomponente(n) in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, enthalten.Plasticizer component (s) in an amount of 5 to 70 wt .-%, preferably from 10 to 60 wt .-%, particularly preferably from 20 to 40 wt .-%, each based on the entire compound.
Das erfindungsgemäße Konditioniercompound enthält ein oder mehrereThe conditioning compound according to the invention contains one or more
Trägermaterial(ien).Carrier material (s).
Die Trägermaterialien für die Wirkstoffe können aus allen aus dem Stand der Technik bekannten Materialien ausgewählt werden, die zur Herstellung von insbesondere verdichteten Partikeln geeignet sind. Wichtig ist jedoch, daß die Trägermaterialien dieThe carrier materials for the active compounds can be selected from all materials known from the prior art which are suitable for the production of, in particular, compressed particles. However, it is important that the carrier materials
Aktivstoffe, wie beispielsweise die Weichmacherkomponenten, ausreichend desorbieren. Diese Desorption kann in idealer Weise erreicht werden, wenn das Trägermaterial selbst in Wasser löslich ist. Für den Fachmann ist es offensichtlich, dass die Trägermaterialien gleichzeitig als Trägerstoff für diese Stoffe, wie beispielsweise flüssige oder vorzugsweise geschmolzene Weichmacherkomponenten, und auch als Bindemittel oder Sprengmittel in daraus hergestellten Partikeln oder Formkörpern wirken können. Als Trägermaterialien kommen sämtliche bei Raumtemperatur (20 °C) festen Substanzen in Frage, die eine ausreichende Absorptionskapazität für den/die Aktivstoff(e) aufweisen. Bevorzugt einsetzbar sind Trägermaterialien, die aus organischem Material aufgebaut sind. Besonders bevorzugt sind nichtionische Materialien. Geeignet sind synthetische Polymere, wie beispielsweise feste Polyethylenglykole, Polycarboxylate, quervernetzte Polycarboxylate, Polyvinylalkohole mit unterschiedlichem Verseifungsgrad und Molekulargewicht oder Polyvinylpyrolidon, Polyvinylacetat, bei Raumtemperatur feste organische Oligocarbonsäuren, Acrylamide, wie Polyisopropylacrylamid, Copolymere von Acrylamiden, Polyvinylcaprolactam, Copolymeren von Polyvinylcaprolactam, insbesondere solche mit Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylmethylether, Copolymere des Polyvinylmethylethers sowie Blends dieser Substanzen.Desorb active substances, such as plasticizer components, sufficiently. This desorption can be achieved in an ideal manner if the support material itself is soluble in water. It is obvious to the person skilled in the art that the carrier materials can act simultaneously as a carrier for these substances, such as, for example, liquid or preferably melted plasticizer components, and also as a binder or disintegrant in particles or moldings produced therefrom. Suitable carrier materials are all substances which are solid at room temperature (20 ° C.) and have a sufficient absorption capacity for the active substance (s). Carrier materials which are composed of organic material can preferably be used. Nonionic materials are particularly preferred. Synthetic polymers are suitable, such as, for example, solid polyethylene glycols, polycarboxylates, crosslinked polycarboxylates, polyvinyl alcohols with different degrees of saponification and molecular weight, or polyvinyl pyrolidone, polyvinyl acetate, organic oligocarboxylic acids which are solid at room temperature, acrylamides, such as polyisopropylacrylamide, copolymers of acrylamides, polyvinyl caprolactam, such as copolymers, such as polyvinyl caprolactam Polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, copolymers of polyvinyl methyl ether and blends of these substances.
Besonders bevorzugt einzusetzen zusätzlich aufgrund ihrer guten biologischen Abbaubarkeit sind Cellulose und insbesondere mikrokristalline Cellulose. In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform besteht das Trägermaterial aus einem nichtionischem, wasserlöslichem Material. Eine gute Wasserlöslichkeit des Trägermaterials fördert zusätzlich die Dispergierbarkeit der absorbierten Aktivstoffe. Beispiele für gut wasserlösliche Trägermaterialien sind ausgewählt aus der Gruppe der Harnstoffe, Harnstoffderivate, wie etwa Harnstoffblends, Stärkederivate, Cellulosederivate, Polysaccharide und Mono-, Di- und Trisaccharide. Beispiele sind Stärke, Maisstärke, Glucose, Sacharose oder Harnstoff. Weitere Beispiele, die bevorzugt einsetzbar sind, sind Substanzen ausgewählt aus alkylierten und/oder hydroxyalkylierten Polysacchariden, Celluloseethern, beispielsweise Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), Ethyl(hydroxyethyl)cellulose (EHEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Methylcellulose (MC), , Propylcellulose (PC), Carboxymethylmethylcellulose (CMMC), Hydroxybutylcellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC),Cellulose and, in particular, microcrystalline cellulose are particularly preferred for use because of their good biodegradability. In a particularly preferred embodiment, the carrier material consists of a nonionic, water-soluble material. Good water solubility of the carrier material also promotes the dispersibility of the absorbed active substances. Examples of readily water-soluble carrier materials are selected from the group of ureas, urea derivatives, such as urea blends, starch derivatives, cellulose derivatives, polysaccharides and mono-, di- and trisaccharides. Examples are starch, corn starch, glucose, sucrose or urea. Further examples which can preferably be used are substances selected from alkylated and / or hydroxyalkylated polysaccharides, cellulose ethers, for example hydroxypropylmethyl cellulose (HPMC), ethyl (hydroxyethyl) cellulose (EHEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), methyl cellulose (MC), propyl cellulose (PC ), Carboxymethylmethylcellulose (CMMC), Hydroxybutylcellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC),
Hydrdoxyethylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxyethylethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hy- droxypropylcarboxymethylcellulose (HPCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC),Hydrdoxyethylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxyethylethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hy- hydroxypropyl carboxymethyl cellulose (HPCMC), hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC),
Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), Methylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC) und deren Gemische, wobei Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose undMethylhydroxyethylcellulose (MHEC), methylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC) and their mixtures, whereby methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose and
Methylhydroxypropycellulose, Hydroxypropylcellulose sowie leicht ethoxylierte MC oder Gemische der voranstehenden bevorzugt sind.Methyl hydroxypropycellulose, hydroxypropyl cellulose and slightly ethoxylated MC or mixtures of the above are preferred.
Weitere Beispiele sind Gemische von Celluloseethern mit CarboxymethylcelluloseFurther examples are mixtures of cellulose ethers with carboxymethyl cellulose
(CMC).(CMC).
Die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds enthalten Menge an Trägermaterial vonThe conditioning compounds according to the invention contain an amount of carrier material of
2 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte2 to 80 wt .-%, preferably 5 to 70 wt .-%, each based on the total
Compound.Compound.
Die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds enthalten ein oder mehrere Dispergiermittel, die die Dispergierbarkeit der Weichermacherkomponenten und die der sonstigen Konditioniercompoundbestandteile verbessern. Als Dispergiermittel können sowohl kationische als auch nichtionische Dispergatoren eingesetzt werden. Die Dispergatoren zeigen im wässrigen Medium ein gutes Löslichkeitsverhalten. Zu den kationischen Dispergatoren zählen quaternäre Ammoniumverbindungen, die eine lange Alk(en)ylkette, beispielsweise C6-C30-Alk(en)yl, vorzugsweise C8-C24-Alk(en)yl und insbesondere C8-Cι6-Alk(en)yl, aufweisen. Die lange Alkylkette kann dabei substituiert sein, beispielsweise durch Hydroxylgruppen oder auch unterbrochen sein, beispielsweise durch eine oder mehrere Ester-, Amid- oder Ethergruppe(n). Vorzugsweise ist die quaternäre Ammoniumkopfgruppe zusätzlich mit ein bis drei, vorzugsweise drei substituierten und/oder unsubstituierten kurzkettigen Alkylresten, beispielsweise Cι-C4- Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Hydroxyethyl, substituiert. Die Ammoniumverbindungen liegen dabei vorzugsweise als Halogenide, vorzugsweise Chloride oder Bromide oder als Alkylsufate, beispielsweise als Methylsulfat oder Ethylsulfat, vor. Bevorzugte Beispiele dieser kationischen Dispergatoren sind C8-Cι8- Alkyl-trimethylammoniumchloride, wie beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid oder auch Lauryldimethylammoniumchlorid,. Palmitindime ylarnmoniumbromid, Palmitinmonomethylammoniumchlorid,The conditioning compounds according to the invention contain one or more dispersants which improve the dispersibility of the softener components and that of the other conditioning compound components. Both cationic and nonionic dispersants can be used as dispersants. The dispersants show good solubility behavior in the aqueous medium. The cationic dispersants include quaternary ammonium compounds which have a long alk (en) yl chain, for example C 6 -C 30 alk (en) yl, preferably C 8 -C 24 alk (en) yl and in particular C 8 -Cι 6 - Alk (en) yl. The long alkyl chain can be substituted, for example by hydroxyl groups or interrupted, for example by one or more ester, amide or ether group (s). The quaternary ammonium head group is preferably additionally substituted with one to three, preferably three substituted and / or unsubstituted short-chain alkyl radicals, for example C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl, ethyl or hydroxyethyl. The ammonium compounds are preferably present as halides, preferably chlorides or bromides or as alkyl sulfates, for example as methyl sulfate or ethyl sulfate. Preferred examples of these cationic dispersants are C 8 -Cι 8 - alkyl-trimethylammoniumchloride, such as cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride or lauryl ,. Palmitindime ylarnmonium bromide, palmitin monomethylammonium chloride,
Palmitinammoniumbromid. Weitere bevorzugt einzusetzende Beispiele dieser kationischen Dispergatoren sind die der nachstehenden Formel (VI)Palmitinammoniumbromid. Further preferred examples of these cationic dispersants are those of the formula (VI) below
Figure imgf000012_0001
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Die Alkylamidoamine in ihrer quaternierten Form sind ebenfalls geeignet. R17 kann ein aliphatischer Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein, s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, Cι-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind die protonierten Fettsäureamidoamine, wie beispielsweise das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl- trimethylammomum-methosulfat, die sich neben einer guten dispergierenden Wirkung zusätzlich durch gute konditionierende Wirkungen, wie Gewebeweichgriff auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Ab- baubarkeit auszeichnen.The alkylamidoamines in their quaternized form are also suitable. R 17 can be an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can assume values between 0 and 5. R 18 and R 19 are each independently of the other H, C 4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are the protonated fatty acid amidoamines, such as, for example, the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, or the 3-tallowamidopropyl trimethylammomum methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which, in addition to having a good dispersing action, are additionally conditioned by good conditioning Effects such as soft tissue grip are also characterized by an ink transfer inhibiting effect and especially by their good biodegradability.
Eine weitere geeignete Gruppe kationischer Dispergatoren sind die Alkyl- Pyridiniumverbindungen, bei denen die substituierte oder unsubstituierte Alk(en)ylkette 6 bis 30, vorzugsweise 8 bis 24 und insbesondere 8 bis 16 Kohlenstoffatome trägt. Die kationischen Dispergatoren zeigen im allgemeinen den Vorteil, daß sie zusätzlich zu ihrer dispergierenden Wirkung noch konditionierende Eigenschaften, wie beispielsweise Weichgriff aufweisen.Another suitable group of cationic dispersants are the alkyl pyridinium compounds in which the substituted or unsubstituted alk (en) yl chain bears 6 to 30, preferably 8 to 24 and in particular 8 to 16 carbon atoms. The cationic dispersants generally have the advantage that, in addition to their dispersing action, they also have conditioning properties such as, for example, soft feel.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds als Dispergiermittel nichtionische Dispergatoren. Als nichtionische Dispergatoren eignen sich insbesondere nichtionische Tenside. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C8- Cι6-Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C10-C15- Alkoholalkoxylate, insbesondere Cι2-Cι4-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-π-Alkohol mit 7 EO, C13.15- Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Cι2.18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14- Alkohol mit 3 EO und C12-18- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP).In a particularly preferred embodiment, the conditioning compounds according to the invention contain nonionic dispersants as dispersants. Nonionic surfactants are particularly suitable as nonionic dispersants. Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 mol ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 mol propylene oxide (PO) per mol alcohol, used. C 8 -C 6 -Alcohol alkoxylates are particularly preferred, advantageously ethoxylated and / or propoxylated C10-C15- Alcohol alkoxylates, especially C 2 -C 4 alcohol alkoxylates, with a degree of ethoxylation between 2 and 10, preferably between 3 and 8, and / or a degree of propoxylation between 1 and 6, preferably between 1.5 and 5. The alcohol residue can preferably be linear or special preferably be methyl-branched in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -π-alcohol with 7 EO, C 1 3. 1 5- alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Cι 2 . 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-1 8 alcohol containing 5 EO. The degrees of ethoxylation and propoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates and propoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates / propoxylates, NRE / NRP).
Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung eignen sich besonders solche nichtionischen Dispergatoren, die Cι2-C24-Fettalkoholalkoxylate mit vorzugsweise 2 bis 25 Ethylenoxid und/oder Propylenoxideinheiten aufweisen.In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. In the context of the present invention, those nonionic dispersants are particularly suitable which have C 2 -C 24 -fatty alcohol alkoxylates with preferably 2 to 25 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C- Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.Also suitable are alkoxylated amines, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary amines with preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and an average of 1 to 12 mol ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 mol propylene oxide (PO) per Mole of amine.
Besonders geeignete nichtionische Dispergatoren, aufgrund ihrer hervorragenden biologischen Abbaubarkeit und zusätzlich aufgrund ihrer gewebeweichmachenden Eigenschaften, sind die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside die der nachstehenden Formel
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folgen in der R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B.Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J.Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Particularly suitable nonionic dispersants, because of their excellent biodegradability and additionally because of their fabric softening properties, the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are those of the formula below
Figure imgf000013_0001
follow in which R 1 represents an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10. You can follow the relevant preparative procedures organic chemistry can be obtained. Representative of the extensive literature here is the review by Biermann et al. in Starch /force 45, 281 (1993), B.Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) and J.Kahre et al. in SÖFW-Journal Issue 8, 598 (1995).
Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloli- goglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Cιo (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-Cι8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.- % C i2- Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cp/π-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro- selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Cι2/ι4- Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.The alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p must always be an integer in a given compound and above all the values p = 1 to 6, the value p for a certain alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic parameter, which usually represents a fractional number. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4. The alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length C 8 -Cιo (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as a preliminary step in the separation of technical C 8 -Cι 8 coconut fatty alcohol by distillation and with a proportion of less than 6% by weight C i 2 - Alcohol can be contaminated as well as alkyl oligoglucosides based on technical Cp / π-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 1 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures, as described above, which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Cι 2 / ι 4 - coconut alcohol with a DP of 1 to 3
Eine weitere Klasse bevorzugt einzusetzender nichtionischer Dispergiermittel sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic dispersants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated Fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable.
Als weitere Dispergiermittel kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini- Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.So-called gemini surfactants can be considered as further dispersants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is generally a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups are sufficiently far apart that they can act independently of one another. Such surfactants are distinguished generally due to an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water, but in exceptional cases the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly- Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A- 95/19953, WO-A-95/19954 und WO-A-95/19955 beschrieben werden.Gemini-polyhydroxyfatty acid amides or poly-polyhydroxyfatty acid amides, as described in international patent applications WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 and WO-A-95/19955, can also be used.
Weitere geeignete Dispergiermittel sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,Other suitable dispersants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula,
R5 R 5
R-CO-N-[Z] in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.R-CO-N- [Z] in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 5 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula
R6-O-R7 R 6 -OR 7
R-CO-N-[Z]R-CO-N- [Z]
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R6 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei CM- Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 6 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 7 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C M - alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives thereof residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Konditioniercompounds bevorzugt, die das Dispergiermittel in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, enthalten.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst. In the context of the present invention, conditioning compounds are preferred which contain the dispersant in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 8 to 20% by weight, based in each case on the entire compound.
Vorteilhafterweise enthalten die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds optional zusätzlich Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel. Die Desintegrationsmittel beschleunigen die Auflösegeschwindigkeit, erleichtern die Einspülbarkeit und erhöhen zudem die Dispergierbarkeit des Konditioniercompounds. Die Sprengmittel werden in der Regel in hochverdichteten Formkörpern eingesetzt, um die Zerfallszeiten zu verkürzen, erweisen sich aber auch in Granulaten als wirksam, um deren Zerfall zu beschleunigen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.The conditioning compounds according to the invention advantageously additionally contain disintegration aids, so-called tablet disintegrants. The disintegrants accelerate the dissolving speed, facilitate the flushing and also increase the dispersibility of the conditioning compound. The disintegrants are generally used in highly compressed moldings in order to shorten the disintegration times, but have also proven effective in granules in order to accelerate their disintegration. According to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987, p. 182-184), tablet disintegrants or accelerators of decay are understood as auxiliary substances which are necessary for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and ensure the release of the pharmaceuticals in absorbable form.
Diese Stoffe vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über den Einsatz eines Gasentwicklungssystems ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel die mittels Gasentwicklung eine Desintegration der Konditioniercompounds bewirken können sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren, wie etwa Di-, Tri- oder Polycarbonsäuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie quervernetztes Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate. Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6Hιoθ5)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-l,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert, wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktioneile Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.These substances increase their volume when water enters, whereby on the one hand the own volume increases (swelling) and on the other hand a pressure can be generated by using a gas development system, which causes the tablet to disintegrate into smaller particles. Well-known disintegration aids which can cause the conditioning compounds to disintegrate by means of gas development are, for example, carbonate / citric acid systems, it also being possible to use other organic acids, such as di-, tri- or polycarboxylic acids. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as crosslinked polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural products such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives. Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 Hιoθ 5 ) n and is formally considered a ß-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose Derivatives that can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as a cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free from cellulose derivatives is particularly preferably used as the disintegrant based on cellulose.
Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose kann entweder in feinteiliger Form, z.B. als microkristalline Cellulose, eingesetzt oder vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt werden, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher grobkörniger Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis sind im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as disintegration aid can either be used in finely divided form, for example as microcrystalline cellulose, or can be converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before being added to the premixes to be pressed. The particle sizes of such coarse-grain disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 μm and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 μm. The above and described in more detail in the documents cited coarser disintegration aid based on cellulose are commercially available, for example under the name of Arbocel ® TF-30-HG from Rettenmaier.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Die Gesamtmenge von Trägermaterial und Desintegrationsmittel in den erfindungsgemäßen Konditioniercompounds können vorzugsweise bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 78 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, enthalten.Microcrystalline cellulose can be used as a further cellulose-based disintegrant or as a component of this component. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which only attack and completely dissolve the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis provides the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approximately 5 μm and can be compacted, for example, into granules with an average particle size of 200 μm. The total amount of carrier material and disintegrant in the conditioning compounds according to the invention can preferably contain up to 85% by weight, particularly preferably from 3 to 78% by weight and in particular from 5 to 70% by weight, in each case based on the entire compound.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Konditioniercompound gegebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 bis 1,8 Gew.-%.In a preferred embodiment, the conditioning compound according to the invention optionally additionally contains one or more perfumes in an amount of usually up to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0.05 to 3% by weight, particularly preferably 0.1 to 2% by weight, most preferably 0.2 to 1.8% by weight.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, oc-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der konditionierten Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfum-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können. Vorteilhaft für die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds ist der Einsatz verkapselter Duftstoffe, da diese sich einerseits durch einfaches Beimischen leicht in die Compounds einarbeiten lassen und andererseits die Dispergierbarkeit der Compounds nur unwesentlich beeinflusst wird.Individual fragrance compounds, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as perfume oils or fragrances. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexyl benzylatepylpropionate, and The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes include, for example, the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, and the ketones include, for example, the jonones, oc-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone , the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together produce an appealing fragrance. Perfume oils of this type can also contain natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil. The fragrances can be incorporated directly into the conditioning compounds according to the invention, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which increase the adhesion of the perfume to the laundry and through a slower fragrance release ensure long-lasting fragrance of the conditioned textiles. Cyclodextrins, for example, have proven useful as such carrier materials, and the cyclodextrin-perfume complexes can additionally be coated with further auxiliaries. The use of encapsulated fragrances is advantageous for the conditioning compounds according to the invention, since on the one hand they can easily be incorporated into the compounds by simply adding them, and on the other hand the dispersibility of the compounds is only insignificantly influenced.
Zusätzlich zu den genannten Stoffen können die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder insbesondere Textilpflegemitteln enthalten, beispielsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, pH-Stellmittel, Komplexbildner, Vergrauungsinhibitoren,In addition to the substances mentioned, the conditioning compounds according to the invention can contain further ingredients of washing and cleaning agents and / or in particular textile care agents, for example from the group of builders, pH regulators, complexing agents, graying inhibitors,
Viskositätsregulatoren und besonders bevorzugt aus der Gruppe der Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika. Bügelhilfsmittel, UV-Absorber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Perlglanzgeber, Farbübertragungsinhibitoren, EinlaufVerhinderer, Korrosionsinhibitoren, Enzyme, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Phobier- und Imprägniermittel sowie Silikonöle.Viscosity regulators and particularly preferably from the group of anti-crease agents, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents. Ironing aids, UV absorbers, optical brighteners, anti-redeposition agents, pearlescent agents, color transfer inhibitors, enema preventers, corrosion inhibitors, enzymes, fluorescent agents, dyes, preservatives, phobing and impregnating agents and silicone oils.
Die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds können gegebenenfalls Enzyme enthalten. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere - Amylasen, Iso-Amylasen, PuUulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.The conditioning compounds according to the invention can optionally contain enzymes. Particularly suitable enzymes are those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All these hydrolases help to remove stains such as protein, fat or starchy stains and graying in the laundry. Cellulases and other glycosyl hydrolases can also help to retain color and increase the softness of the textile by removing pilling and microfibrils. Oxireductases can also be used to bleach or inhibit the transfer of color. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens are particularly suitable. Proteases are preferred of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus. Enzyme mixtures, for example, from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. Suitable amylases include in particular - amylases, isoamylases, PuUulanases and pectinases. Cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof, are preferably used as cellulases. Since different cellulase types differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
Die Enzyme können vorteilhafterweise als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Aufgrund ihrer zusätzlich textilkonditionierenden Eigenschaften sind Cellulasen besonders bevorzugt. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.The enzymes can advantageously be adsorbed or coated as moldings on carriers in order to protect them against premature decomposition. Because of their additional textile conditioning properties, cellulases are particularly preferred. The proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, approximately 0.1 to 5% by weight, preferably 0.12 to approximately 2% by weight.
Um den pH- Wert der erfindungsgemäßen Konditioniercompounds bei Auflösung in Wasser in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. In einer bevorzugten Ausführungsform kann Citronensäure als pH-Regulator eingesetzt werden. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht. Zur Vermeidung von Krustierungen aufgrund von Salzrückständen auf den zu konditionierenden Textilien können die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds Komplexbildner enthalten. Weiterhin sind Komplexbildner sinnvoll, um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Inhaltsstoffe konditionierender Formulierungen zu verringern. In die Gruppe der Komplexbildner fallen beispielsweise die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Abkömmlinge sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polyacrylate, Polymaleate und Polysulfonate. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphos- phonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.In order to bring the pH of the conditioning compounds according to the invention into the desired range when dissolved in water, the use of pH adjusting agents can be indicated. All known acids or alkalis can be used here, provided that their use is not prohibited for application-related or ecological reasons or for reasons of consumer protection. In a preferred embodiment, citric acid can be used as a pH regulator. The amount of these adjusting agents usually does not exceed 10% by weight of the total formulation. To avoid encrustations due to salt residues on the textiles to be conditioned, the conditioning compounds according to the invention can contain complexing agents. Furthermore, complexing agents are useful in order to reduce the decomposition of certain ingredients in conditioning formulations catalyzed by heavy metals. The group of complexing agents includes, for example, the alkali metal salts of nitrilotriacetic acid (NTA) and their derivatives and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polyacrylates, polymaleates and polysulfonates. These preferred compounds include, in particular, organophosphonates such as, for example, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-l , 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Konditioniercompounds zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazinyl-6-amino)stil- ben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4- Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls.Optical brighteners (so-called "whiteners") can be added to the conditioning compounds according to the invention in order to eliminate graying and yellowing of the treated textiles. These substances absorb onto the fiber and bring about a brightening and simulated bleaching effect by converting invisible ultraviolet radiation into visible longer-wave light, whereby the ultraviolet light absorbed from the sunlight is emitted as a slightly bluish fluorescence and results in pure white with the yellow tone of the grayed or yellowed laundry. For example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which instead of the morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group The type of substituted diphenylstyryl may be present, for example the alkali salts of 4,4 '-Bis (2-sulfostyryl) diphenyls, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4' - (2-sulfostyryl) diphenyls.
Weitere geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4 '-Diamino-2,2 ' -stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4 '-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.Other suitable compounds come, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2 '-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyryl-biphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalic acid imides, benzoxazole , Benzisoxazole and benzimidazole systems and the pyrene derivatives substituted by heterocycles. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
Die optischen Aufheller werden gegebenenfalls in Mengen zwischen 0,05 und 0,3 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, eingesetzt.The optical brighteners are optionally used in amounts between 0.05 and 0.3% by weight, based in each case on the entire compound.
Die Konditioniercompounds können gegebenenfalls UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz (Cibafast® H), in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2- Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV- B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 Bl beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-The conditioning compounds can optionally contain UV absorbers, which absorb onto the treated textiles and improve the light resistance of the fibers and / or the light resistance of the other formulation components. UV absorbers are understood to mean organic substances (light protection filters) which are able to absorb ultraviolet rays and release the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, for example heat. Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone which are active by radiationless deactivation and have substituents in the 2- and / or 4-position. Substituted benzotriazoles, such as, for example, the water-soluble benzenesulfonic acid 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxy-5- (methylpropyl) monosodium salt (Cibafast ® H), are also phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position. , optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid. The biphenyl and, above all, stilbene derivatives described, for example in EP 0728749 A and are available as Tinosorb FD ® ® or Tinosorb FR ex Ciba commercially. 3-Benzylidene camphor or 3-benzylidene norcampher and its derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor, as described in EP 0693471 B1 are to be mentioned as UV-B absorbers; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4-
(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2- octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4- Methoxyzimtsäureisoamy lester, 2-Cy ano-3 ,3 -phenylzimtsäure-2-ethylhexylester2-ethylhexyl (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cy ano-3, 3-phenylcinnamate
(Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-me- thoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl- -hexyloxy)-l,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 AI beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-l,3-dione, wie z.B. l-(4-tert.Butylphenyl)-3- (4'methoxyphenyl)propan-l,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 Bl beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammomumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2- Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.(Octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-isopropylbenzyl ester, salicylic acid homomethyl ester; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Esters of Benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate; Triazine derivatives, such as, for example, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and octyl triazone, as described in EP 0818450 AI or dioctyl butamido triazone (Uvasorb ® HEB); Propane-1,3-diones such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives, as described in EP 0694521 B1. Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucamomum salts; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzene sulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and their salts.
Als typische UN-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise l-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-l,3-dion, 4-tert- Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), l-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)- propan-l,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 AI (BASF). Die UN-A und UN-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV- Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P.Finkel in SÖFW- Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.Derivatives of benzoylmethane are particularly suitable as typical UN-A filters, such as, for example, 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl- 4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), l-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-l, 3-dione as well as enamine compounds, as described in DE 19712033 AI (BASF). The UN-A and UN-B filters can of course also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble light-protection pigments, namely finely dispersed, preferably nanoized metal oxides or salts, are also suitable for this purpose. Examples of suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof. Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts. The oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They can have a spherical shape, but it is also possible to use particles which have an ellipsoidal shape or a shape which differs from the spherical shape in some other way. The pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobicized. Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Silicones, and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones, are particularly suitable as hydrophobic coating agents. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the overview by P.Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996).
Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.The UV absorbers are usually used in amounts of up to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in „Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird, wobei alle dort beschriebenen Substanzen mit antimikrobieller Wirkung eingesetzt werden können. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidme, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyri- dinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, l,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo- 2-propyl-butyl-carbamat, Iod, Iodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.To control microorganisms, the conditioning compounds according to the invention can contain antimicrobial active ingredients. Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostatics and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol mercuric acetate. In the context of the teaching according to the invention, the terms antimicrobial activity and antimicrobial active substance have the customary meaning which, for example, from KH Wallhäußer in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation: Germ Identification - Industrial Hygiene" (5th edition - Stuttgart; New York: Thieme, 1995 Suitable antimicrobial active substances are preferably selected from the groups of alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes , Urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamide arms, isothiazolines, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2 propyl butyl carbamate, Iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any mixtures of the above.
Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i- Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-PropylenglykoI, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin- acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4l-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydipheny- lether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-ChIorphenyl)-N-(3,4-dichIorphenyl)-harnstoff, N,N'-( 1 , 10-decan-diyldi- 1 -pyridinyl-4-y liden)-bis-( 1 -octanamin)-dihy drochlorid, N,N'- Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4, 11 , 13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quatemären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguanidinen, wie beispielsweise l,6-Bis-(2- ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, l,6-Di-(Nι,Nι'-phenyldiguanido-N5,N5')- hexan-tetrahydochlorid, 1 ,6-Di-(Nι ,Nι ' -phenyl-N i ,N i -methyldiguanido-N5 ,N5 ' )-hexan- dihydrochlorid, l,6-Di-(Nι,Nι'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, l,6-Di-(Nι,Nι'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-The antimicrobial active ingredient can be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis- (6-bromo-4-chlorophenol), 4.4 l -dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (dichlosan), 2.4 , 4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'- bis (4-chlorophenyl) -3, 12-diimino-2,4, 11, 13-tetraaza-tetradecanediimidamide, glucoprotamines, antimicrobial surface-active quaternary compounds, guanidines including the bi- and polyguanidines, such as 1,6-bis- (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) - dihydrochloride, l, 6-di- (Nι, Nι'-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') - hexane-tetrahydochloride, 1, 6-di- (Nι, Nι' -phenyl-N i, N i -methyldiguanido- N 5 , N 5 ') -hexane-dihydrochloride, l, 6-di- (Nι, Nι'-o-chlorophenyldiguanido-N 5 , N5') - hexane-dihydrochloride, l, 6-di- (Nι, Nι ' -2,6-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, 1, 6-di-
[Nι,Nι'-beta-(p-methoxyphenyl) diguanido-N5,N5']-hexane-dihydrochlorid, 1 ,6-Di- (Nι,Nι'-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[Nι, Nι'-beta- (p-methoxyphenyl) diguanido-N 5 , N 5 '] -hexanes-dihydrochloride, 1, 6-di- (Nι, Nι'-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane-dihydrochloride, 1,6-di-
(Nι,Nι'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-((Nι, Nι'-p-nitrophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (
Nι,Nι'-phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di- (Nι,Nι '-p-chlorophenyIdiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1 ,6-Di- (Nι,Nι'-2,4- dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, l,6-Di-(Nι,Nι'-p- methylphenyldiguanido- N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di-(Nι,Nι '-2,4,5- trichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlOrid, 1 ,6-Di-[Nι ,Nι '-alpha-(p- chlorophenyl) ethyldiguanido-NsjNs'] hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(Nι,Nι'-p- chlorophenyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid, 1 , 12-Di-(Nι ,N i '-p- chloropheny ldiguanido-N5,N5 ' ) dodecan-dihydrochlorid, 1 , 10-Di-(N i ,N i ' - phenyldiguanido- N5,N5')-decan-tetrahydrochlorid, 1 , 12-Di-(Nι,Nι '-phenyldiguanido- N5,N5') dodecan-tetrahydrochlorid, l,6-Di-(Nι,Nι'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5') hexan-dihydrochlorid, l,6-Di-(Nι,Nι'-o-chlorophenyldiguanido- N5,N5') hexan- tetrahydrochlorid, EthyIen-bis-(l-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-toIyl biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbiguanid), Ethylen-bis-(N- butylphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,4- dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis (o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen bis (o- tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle- bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p- Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Cof ein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Iodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden.Nι, Nι'-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -di-n-propylether-dihydrochloride, omega: omega'-Di- (Nι, Nι' -p-chlorophenyIdiguanido-N 5 , N 5 ') -di n-propylether-tetrahydrochloride, 1,6-di- (Nι, Nι'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N5 ') hexane-tetrahydrochloride, l, 6-di- (Nι, Nι'-p-methylphenyldiguanido- N5, N5 ') hexane-dihydrochloride, 1,6-di- (Nι, Nι' -2,4,5-trichlorophenyldiguanido-N5, N5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- [Nι, Nι' - alpha- (p-chlorophenyl) ethyldiguanido-NsjNs '] hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (Nι, Nι'-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') m-xylene-dihydrochloride, 1, 12-di - (Nι, N i '-p- chloropheny ldiguanido-N 5 , N 5 ') dodecane dihydrochloride, 1, 10-di- (N i, N i '- phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -decane tetrahydrochloride, 1, 12-di- (Nι, Nι '-phenyldiguanido- N 5 , N 5 ') dodecane-tetrahydrochloride, l, 6-di- (Nι, Nι'-o-chlorophenyldiguanido- N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, l, 6-di- (Nι, Nι'-o-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, ethylene-bis- (l-tolyl b iguanide), ethylene bis (p-tolyl biguanide), ethylene bis (3,5-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (p-tert-amylphenyl biguanide), ethylene bis (nonylphenyl biguanide), ethylene bis- (phenyl biguanide), ethylene bis (N-butylphenyl biguanide), ethylene bis (2,5-diethoxyphenyl biguanide), ethylene bis (2,4-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (o-diphenyl biguanide), ethylene bis ( mixed amyl naphthyl biguanide), N-butyl ethylene bis (phenyl biguanide), trimethylene bis (o-tolyl biguanide), N-butyl trimethyl bis (phenyl biguanide) and the corresponding salts such as acetates, gluconates, hydrochlorides, hydrobromides, Citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-cocoalkyl sarcosinates, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, Iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates, pyromellitates, tetracarboxybutyrates, benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, and natural antimicrobial active ingredients of vegetable origin (for example from spices or herbs), animal and microbial origin are also suitable. Preferably antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial active ingredient of plant origin and / or a natural antimicrobial active ingredient of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial active ingredient of plant origin from the group comprising Cof a, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, Thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial active ingredient of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, Iodonium or arsonium group, peroxo compounds and chlorine compounds can be used. Substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can also be used.
Die antimikrobiellen Wirkstoffe können in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 0,2 Gew.-% eingesetzt werden.The antimicrobial active ingredients can be present in amounts of from 0.0001% by weight to 1% by weight, preferably from 0.001% by weight to 0.8% by weight, particularly preferably from 0.005% by weight to 0.3% by weight .-% and in particular from 0.01 to 0.2 wt .-% are used.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Mitteln zusätzlich beigefugt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise in den Patentanmeldungen FR 1,156,513, GB 873 214 und GB 839 407 beschrieben. Die hier offenbarten Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.Increased wearing comfort can result from the additional use of antistatic agents, which are additionally added to the agents. Antistatic agents increase the surface conductivity and thus enable the flow of charges that have formed to improve. External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecular ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be divided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. External antistatic agents are described, for example, in patent applications FR 1,156,513, GB 873 214 and GB 839 407. The Lauryl (or Stearyl-) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textiles or as, whereby an additional finishing effect is achieved.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können in den Formulierungen der Konditioniercompounds beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der waschaktiven Formulierungen durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si- Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Compound eingesetzt werden können.To improve the water absorption capacity, the rewettability of the treated textiles and to facilitate the ironing of the treated textiles, for example silicone derivatives can be used in the formulations of the conditioning compounds. These additionally improve the rinsing behavior of the wash-active formulations due to their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which can optionally be derivatized and then are amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred silicones at 25 ° C. are in the range between 100 and 100,000 mPas, it being possible for the silicones to be used in amounts of up to 5% by weight, based on the entire compound.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Konditioniercompounds zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen des Compound und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the conditioning compounds according to the invention, they can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which is not difficult for the person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other constituents of the compound and to light, and no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse oder radikalische Zersetzung verursachte Veränderungen an den Konditioniercompounds und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Formulierungen Antioxidantien enthalten. Als Antioxidantien können dabei beispielsweise durch sterisch gehinderte Gruppen substituierte Phenole, Bisphenole und Thiobisphenole verwendet werden. Andere Substanzklassen sind aromatische Amine, bevorzugt sekundäre aromatische Amine und substituierte p-Phenylendiamine, Phosphorverbindungen mit dreiwertigem Phosphor wie Phosphine, Phosphite und Phosphonite, Endiol-Gruppen enthaltende Verbindungen, sogenannte Reduktone, wie die Ascorbinsäure und ihre Derivate, Organoschwefelverbmdungen, wie die Ester der 3,3'-Thiodipropionsäure mit Ci-is-Alkanolen, insbesondere Cι08-Alkanolen, Metallionen-Desaktivatoren, die in der Lage sind, die Autooxidation katalysierende Me-tallionen, wie z.B. Kupfer, zu komplexieren, wie Nitrilotriessigsäure und deren Abkömmlinge und ihre Mischungen. Eine große Zahl an Beispielen für solche Antioxidationsmittel ist in der DE 196 16 570 (BASF AG) zusammengefaßt - die dort genannten Antioxidantien können im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.In order to prevent undesirable changes in the conditioning compounds and / or the treated textiles caused by the action of oxygen and other oxidative processes or radical decomposition, the formulations can contain antioxidants. Phenols, bisphenols and thiobisphenols substituted by sterically hindered groups can be used as antioxidants. Other substance classes are aromatic amines, preferably secondary aromatic amines and substituted p-phenylenediamines, phosphorus compounds with trivalent phosphorus such as phosphines, phosphites and phosphonites, endiol groups containing compounds, so-called reductones, such as ascorbic acid and its derivatives, organosulfur compounds, such as the esters of 3,3'-thiodipropionic acid with Ci-is-alkanols, especially Cι 08 alkanols, metal ion deactivators, which are capable to complex the autooxidation catalyzing metal ions, such as copper, such as nitrilotriacetic acid and its derivatives and their mixtures. A large number of examples of such antioxidants is summarized in DE 196 16 570 (BASF AG) - the antioxidants mentioned there can be used in the context of the present invention.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken. Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.Since textile fabrics, in particular rayon, rayon, cotton and their mixtures, can be wrinkled because the individual fibers prevent bending and kinking. If pressing and squeezing across the direction of the fibers are sensitive, the conditioning compounds according to the invention can contain synthetic anti-crease agents. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters. Fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are mostly reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid esters.
Gegenstand der Erfindung in einer zweiten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Konditioniermittelcompounds. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kondtioniercompounds erfolgt vorzugsweise durch Aufschmelzen der Weichmacherkomponente(n) und anschließendem Vermischen mit den weiteren Komponenten. Der bevorzugte Aufschmelzbereich liegt oberhalb von 30°C, bevorzugt zwischen 40 und 90°C, besonders bevorzugt zwischen 60 und 90 °. Der Mischvorgang wird in einer bevorzugten Form derart gestaltet, dass alle Bestandteile des Konditioniercompounds bis auf die geschmolzene Weichmacherkomponente in eine Mischvorrichtung, vorzugsweise einem Pflugscharmischer, vorgegeben werden. Die fließfähige Schmelze des Weichmachers wird sodann unter ständigem Mischen sukzessive dem Mischgut zugeführt. Vorteilhafterweise werden die Weichmacherkomponente und das Dispergiermittel zusammen aufgeschmolzen, gegebenenfalls die Schmelze gerührt, um eine homogene Schmelzmischung zu erhalten, und anschließend sukzessive dem in einer Mischvorrichtung befindlichem Trägermaterial und dem gegebenenfalls vorhandenen Desintegrationsmittel sowie den gegebenenfalls vorhandenen Hilfsstoffen vermischt.The invention in a second embodiment relates to a method for producing a conditioning agent compound according to the invention. The conditioning compounds according to the invention are preferably produced by melting the plasticizer component (s) and then mixing them with the other components. The preferred melting range is above 30 ° C, preferably between 40 and 90 ° C, particularly preferably between 60 and 90 °. The mixing process is designed in a preferred form such that all components of the conditioning compound, apart from the molten plasticizer component, are specified in a mixing device, preferably a ploughshare mixer. The flowable melt of the plasticizer is then gradually added to the mix with constant mixing. Advantageously, the plasticizer component and the dispersant are melted together, optionally the melt is stirred in order to obtain a homogeneous melt mixture, and then successively the carrier material in a mixing device and the disintegrant, if any, and the auxiliary agents, if any, are mixed.
Gegenstand der Erfindung in einer dritten Ausfuhrungsform ist ein Konditioniermittel, enthaltend ein erfindungsgemäßes Konditioniercompound.The invention in a third embodiment relates to a conditioning agent containing a conditioning compound according to the invention.
Das erfindungsgemäße Konditioniermittel enthält das erfindungsgemäße Konditioniercompound, wobei im Rahmen dieser Erfindung das erfindungsgemäße Konditioniercompound bereits als solches als ein erfindungsgemäßes Konditioniermittel betrachtet werden kann.The conditioning agent according to the invention contains the conditioning compound according to the invention, whereby within the scope of this invention the conditioning compound according to the invention can already be considered as such as a conditioning agent according to the invention.
Das erfindungsgemäße Konditioniermittel kann sowohl in flüssiger, gelformiger als auch pastöser Form vorliegen, wobei die erfindungsgemäßen Konditioniercompounds in solchen Mitteln in nicht gelöster Form dispergiert vorliegen. Bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen Kondtioniermittel jedoch in fester Form vor, vorzugsweise als Formkörper oder Granulat, besonders bevorzugt als Tablette, Extrudat oder Sinterungsprodukt.The conditioning agent according to the invention can be in both liquid, gel-like and pasty form, the conditioning compounds according to the invention being dispersed in such agents in undissolved form. However, the conditioning agents according to the invention are preferably in solid form, preferably as shaped bodies or granules, particularly preferably as tablets, extrudates or sintered products.
Die Formkörper können durch übliche verpressende oder nicht-verpressende Verfahren hergestellt werden. Die Herstellung von ein- und mehrphasigen Formkörpern ist dem Fachmann gut bekannt, auch ist offensichtlich, daß insbesondere zur Herstellung von mehrphasigen Formkörpern einzelne Herstellungsverfahren kombiniert werden können. Zu den verpressenden Verfahren zählt z.B. die Tablettierung. Hierzu werden die einzelnen Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, trocken vermischt, anschließend in Form gebracht und verpresst. Zur Herstellung der Teilstücke wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet.The moldings can be produced by conventional pressing or non-pressing processes. The production of single-phase and multi-phase shaped bodies is well known to the person skilled in the art, and it is also obvious that individual manufacturing processes can be combined, in particular for the production of multi-phase shaped bodies. The pressing processes include e.g. the tableting. For this purpose, the individual components, which can be fully or partially pre-granulated, are mixed dry, then shaped and pressed. To produce the sections, the premix is compacted in a so-called die between two punches to form a solid compact.
Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Teilstück der ersten Komponente durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Presswerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Durchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das HobJraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des geformten Teilstücks kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Pressgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so dass die entstehenden Teilstücke mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird das fertige Teilstück durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Teilstücks endgültig festgelegt, da die Presslinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können. Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Pressvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Pressstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren je nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.First of all, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and the shape of the resulting portion of the first component being determined by the position of the lower punch and the shape of the pressing tool. The constant metering, even at high throughputs, is preferably achieved by volumetric metering of the premix. As the tableting continues, the upper punch touches the premix and lowers further in the direction of the lower punch. During this compression, the particles of the premix are pressed closer together, with the hob volume inside the filling between the stamps decrease continuously. From a certain position of the upper punch (and thus from a certain pressure on the premix) the plastic deformation begins, in which the particles flow together and the shaped part is formed. Depending on the physical properties of the premix, some of the premix particles are also crushed and sintering of the premix occurs at even higher pressures. With increasing press speed, i.e. high throughputs, the phase of elastic deformation is shortened further and further, so that the resulting sections can have more or less large cavities. In the last step of tableting, the finished section is pressed out of the die by the lower punch and transported away by subsequent transport devices. At this point in time, only the weight of the section is finally determined, since the compacts can still change their shape and size due to physical processes (stretching, crystallographic effects, cooling, etc.). Tableting takes place in commercially available tablet presses, which can in principle be equipped with single or double punches. In the latter case, not only is the upper stamp used to build up pressure, the lower stamp also moves towards the upper stamp during the pressing process, while the upper stamp presses down. For small production quantities, eccentric tablet presses are preferably used, in which the punch or stamps are fastened to an eccentric disc, which in turn is mounted on an axis with a certain rotational speed. The movement of these stamps is comparable to that of a conventional four-stroke engine. The pressing can take place with one upper and one lower punch, but several punches can also be attached to one eccentric disk, the number of die holes being correspondingly increased. The throughputs of eccentric presses vary from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour, depending on the type.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Pressdruck aktiv nur durch den Oberbzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen" eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befallen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Pressdruck auf das Vorgemisch ist über die Presswege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht. Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muss. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Teilstücke werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne dass die leicht angepresste erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozessführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so dass beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Stücke (Tabletten) pro Stunde.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected in which a larger number of dies is arranged in a circle on a so-called die table. The number of matrices varies between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are also commercially available. Each die on the die table is assigned an upper and lower punch, with the pressing pressure being active only by the upper or lower die. Lower stamp, but can also be built up by both stamps. The The die table and the stamps move about a common vertical axis, the stamps being brought into the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection with the aid of rail-like cam tracks during the rotation. At those points where "a particularly serious lifting or lowering of the punches is required (infestation, compression, ejection), these cam tracks are supported by additional low-pressure pieces, low-pressure rails and lifting tracks. The die is filled via a rigidly arranged feed device, the The so-called filling shoe, which is connected to a storage container for the pre-mix. The pressing pressure on the pre-mix can be individually adjusted via the press paths for the upper and lower punches, the pressure being built up by rolling the punch shaft heads past adjustable pressure rollers. Rotary presses can also increase the throughput be provided with two filling shoes, whereby only one semicircle has to be run through to produce a tablet, and several filling shoes are arranged one behind the other to produce two- and multi-layered sections without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. With suitable process control, jacket and dot tablets can also be produced in this way, which have an onion-shell-like structure, the top side of the core or the core layers not being covered in the case of the dot tablets and thus remaining visible. Rotary tablet presses can also be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing. The throughputs of modern rotary tablet presses are over one million pieces (tablets) per hour.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Hörn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU) sowie Mediopharm Kamnik (SI). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer - GmbH, Weil, Hörn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z.B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (SI).Tableting machines suitable within the scope of the present invention are available, for example, from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Hörn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Other providers include Dr. Herbert Pete, Vienna (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy NV, Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI ). For example, the Hydraulic double printing press HPF 630 from LAEIS, D. Tableting tools are, for example, from Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Söhne GmbH, Hamburg, Hofer - GmbH, Weil, Hörn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter Werkzeugbau, Tamm available. Other providers include Senss AG, Reinach (CH) and Medicopharm, Kamnik (SI).
Unter den Begriff nicht-ververpressende Verfahren werden solche Verfahren verstanden, bei denen nicht auf die Anwendung hoher Drücke zurückgegriffen werden muss. „Nicht verpresst,, bedeutet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere „nicht durch Tablettierung hergestellt,,. Erfindungsgemäß sollen Druckausübungen von mehr als 5 kN/cm2, bevorzugt von mehr als 2,5 kN/cm2, besonders bevorzugt von mehr als 1 kN/cm2 und insbesondere von mehr als 0,1 kN/cm2, vermieden werden. Üblicherweise sind Endprodukte von Verfahren, bei denen partikelförmige Vorgemische unter Anwendung von Drücken oberhalb von 5 kN/cm2 durch Verringerung der intra- und interpartikulären Zwischenräume zu Formkörpern verdichtet werden, nicht als „nicht- verpresst,, zu bezeichnen. Die Anwendung geringerer Drücke, beispielsweise zur Formgebung verformbarer Massen oder Partikelhaufwerke, ohne die Erzielung eines in sich haftenden Verbundes (einer Tablette) kann in Einzelfällen allerdings von Vorteil sein.The term non-pressing processes is understood to mean those processes in which it is not necessary to use high pressures. "Not compressed" means in the context of the present invention in particular "not produced by tableting". According to the invention, pressure exertion of more than 5 kN / cm 2 , preferably more than 2.5 kN / cm 2 , particularly preferably more than 1 kN / cm 2 and in particular more than 0.1 kN / cm 2 should be avoided. The end products of processes in which particulate premixes are compressed to shaped articles by using pressures above 5 kN / cm 2 by reducing the intra- and inter-particulate spaces are usually not to be referred to as “not compressed”. The use of lower pressures, for example to shape deformable masses or particle piles, without achieving a self-adhering composite (a tablet) can, however, be advantageous in individual cases.
Besonders bevorzugte Herstellungsvarianten für nicht-verpresste Formkörperteile sind die Sinterung, das Gießen, die Aushärtung verformbarer Massen sowie die Herstellung von Partikeln, z.B. durch Granulation, Pelletierung, Extrusion, Agglomeration usw..Particularly preferred production variants for non-pressed molded body parts are sintering, casting, hardening of deformable masses and the production of particles, e.g. through granulation, pelleting, extrusion, agglomeration, etc.
Die Sinterung stellt dabei die Bereitstellung eines gegebenenfalls vorgeformten Partikelhaufwerks dar, das unter Einwirkung äußerer Bedingungen (Temperatur, Strahlung, reaktive Gase, Flüssigkeiten usw.) in einen kompakten Formkörperteil überführt wird. Beispiele für Sinterprozesse sind die aus dem Stand der Technik bekannte Herstellung von Formkörpern durch Mikrowellen oder die Strahlenhärtung, das Abbinden von Wasser.. Ein weiterer bevorzugter Sinterprozess zur Herstellung nicht- verpresster Formkörperteile ist die reaktive Sinterung. Hierin werden die Ausgangskomponenten in Form gebracht und anschließend verfestigt, indem eine Komponente A und eine Komponente B "miteinander zur Reaktion gebracht werden, wobei die Komponenten A und B mit den Ausgangskomponenten vermischt, darauf aufgebracht oder nach dem Informbringen zugesetzt werden.The sintering represents the provision of a possibly preformed particle aggregate, which is converted into a compact molded part under the influence of external conditions (temperature, radiation, reactive gases, liquids, etc.). Examples of sintering processes are the production of shaped bodies by microwaves or radiation curing, the setting of water known from the prior art. Another preferred sintering process for producing non-pressed molded body parts is reactive sintering. The starting components are brought into shape and subsequently solidified by reacting a component A and a component B with one another, components A and B being mixed with the starting components, applied thereon or added after the informing.
Bei der Durchführung dieses Verfahrens reagieren die Komponenten A und B unter Verfestigung der einzelnen Inhaltsstoffe miteinander. Das gebildete Reaktionsprodukt aus den Komponenten A und B verbindet die einzelnen Ausgangskomponenten derart, dass ein fester, relativ bruchstabiler Formkörper erhalten wird.When this method is carried out, components A and B react with one another to solidify the individual ingredients. The reaction product formed from components A and B connects the individual starting components in such a way that a solid, relatively break-resistant molded body is obtained.
Mit diesem Verfahren werden Formkörper mit einem guten Zerfall erhalten. Da die Bindung der einzelnen Inhaltsstoffe durch eine reaktive Sinterung erfolgt und nicht durch die „Klebrigkeit,, der Granulate des Vorgemisches bedingt ist, ist es nicht notwendig, die Rezeptur an die Bindeeigenschaften der einzelnen Inhaltsstoffe anzupassen. Diese können beliebig in Abhängigkeit von ihrer Wirksamkeit angepasst werden.With this process, moldings with good decay are obtained. Since the binding of the individual ingredients takes place through reactive sintering and is not due to the "stickiness" of the granules of the premix, it is not necessary to adapt the formulation to the binding properties of the individual ingredients. These can be adjusted as required depending on their effectiveness.
Um die Komponenten A und B miteinander zur Reaktion zu bringen, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Ausgangskomponenten mit der Komponente A vermischt oder bevor sie in Form gebracht werden damit beschichtet werden. Beispiele für Verbindungen der Komponente A sind die Alkalihydroxide, insbesondere NaOH und KOH, Erdalkalihydroxide, insbesondere Ca(OH)2, Alkalisilikate organische oder anorganische Säuren, wie Zitronensäure, oder saure Salze wie Hydrogensulfat, wasserfreie hydratisierbare Salze oder Hydratwasser-haltige Salze, wie Soda, Acetate, Sulfate, Alkalimetallate, wobei die voran genannten Verbindungen, sofern möglich, auch in Form ihrer wässerigen Lösungen eingesetzt werden können.In order to cause components A and B to react with one another, it has proven to be advantageous if the starting components are mixed with component A or coated with them before they are brought into shape. Examples of compounds of component A are the alkali metal hydroxides, in particular NaOH and KOH, alkaline earth metal hydroxides, in particular Ca (OH) 2 , alkali metal silicates, organic or inorganic acids, such as citric acid, or acidic salts, such as hydrogen sulfate, anhydrous hydratable salts or salts containing hydrate water, such as soda , Acetates, sulfates, alkali metalates, where the abovementioned compounds can, if possible, also be used in the form of their aqueous solutions.
Die Komponente B ist derart ausgewählt, dass sie mit der Komponente A ohne Ausübung von höheren Drücken oder wesentlicher Temperaturerhöhung unter Ausbildung eines Feststoffes unter Verfestigung der weiteren vorhandenen Ausgangskomponenten reagiert. Beispiele für Verbindungen der Komponente B sind CO2, NH3, Wasserdampf oder Sprühnebel, Hydratwasser-haltige Salze, welche gegebenenfalls mit den als Komponente A vorliegenden wasserfreien Salzen durch Hydratwanderung reagieren, Hydrate bildende wasserfreie Salze, die mit den Hydratwasser-haltigen Salzen der Komponente A unter Hydratwanderung reagieren, SO2, SO3, HCl, HBr, Siliciumhalogenide wie SiCl oder Kiselsäureester S(OR)xR'4.x.Component B is selected such that it reacts with component A without the application of higher pressures or a substantial increase in temperature, with the formation of a solid, with solidification of the other starting components present. Examples of compounds of component B are CO 2 , NH 3 , water vapor or spray, salts of hydrate water which optionally react with the anhydrous salts present as component A by hydrate migration, hydrated salts which form hydrates and the salts of the component containing hydrate water A react with hydrate migration, SO2, SO 3 , HCl, HBr, silicon halides such as SiCl or Kiselsäureester S (OR) x R ' 4 . x .
Die oben genannten Komponenten A und B sind untereinander austauschbar, sofern zwei Komponenten eingesetzt werden, die unter Sinterung miteinander reagieren.The above-mentioned components A and B are interchangeable, provided two components are used which react with one another during sintering.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieses Herstellungsweges werden die Ausgangskomponenten mit Verbindungen der Komponente A vermischt oder beschichtet und anschließend mit den Verbindungen der Komponente B versetzt. Es hat sich als besonderes geeignet erwiesen, wenn die Verbindungen der Komponente B gasförmig sind. Die in Form gebrachten Ausgangskomponenten (im Folgenden als Vorformlinge bezeichnet) können dann entweder in einfacher Form begast oder in eine Gasatmosphäre eingebracht werden. Eine besonders bevorzugte Kombination aus den Komponenten A und B sind konzentrierte Lösungen der Alkalihydroxide, insbesondere NaOH und KOH, und Erdalkalhyddroxide, wie Ca(OH)2, oder Alkalisilikate als Komponente A und CO2 als Komponente B.In a preferred embodiment of this production route, the starting components are mixed or coated with compounds of component A and then mixed with the compounds of component B. It has proven particularly suitable if the compounds of component B are gaseous. The molded components (hereinafter referred to as preforms) can then either be gassed in a simple form or introduced into a gas atmosphere. A particularly preferred combination of components A and B are concentrated solutions of the alkali metal hydroxides, in particular NaOH and KOH, and alkaline earth metal hydroxides, such as Ca (OH) 2 , or alkali metal silicates as component A and CO 2 as component B.
Zur Durchführung des Sinterverfahrens werden die Ausgängskomponenten zunächst in Form gebracht, d.h. sie werden üblicherweise in eine Matrize, die die äußere Form des herzustellenden Formkörpers aufweist, gefüllt. Die Ausgangskomponenten liegen vorzugsweise in pulvriger bis granulärer Form vor. Zunächst werden sie mit der Komponente A vermischt oder beschichtet Nach dem Einfüllen in die Matrize beziehungsweise Tablettenform hat es sich als bevorzugt erwiesen, die Ausgangskomponenten in der Matrize leicht anzudrücken, z.B. mit der Hand oder mit einem Stempel bei einem Druck, der unterhalb der vorstehend genannten Werte, insbesondere unterhalb 100 N/cm2 liegt. Es ist auch möglich das Vorgemisch durch Vibration zu verdichten (Klopfverdichtung). Anschließend werden sie, sofern die Komponente A nicht bereits im Gemisch mit den Ausgangskomponenten vorliegt, damit beschichtet und mit der Komponente B versetzt. Nach Ablauf der Reaktion wird ein bruchstabiler Formkörper ohne Einwirkung von Druck oder Temperatur erhalten.To carry out the sintering process, the starting components are first brought into shape, ie they are usually filled into a die, which has the outer shape of the molded body to be produced. The starting components are preferably in powdery to granular form. First, they are mixed or coated with component A. After filling into the die or tablet form, it has proven to be preferred to press the starting components in the die lightly, for example by hand or with a stamp at a pressure below the above Values, especially below 100 N / cm2. It is also possible to compress the premix by vibration (knock compression). If component A is not already in a mixture with the starting components, they are then coated with it and component B is added. After the reaction, a break-stable molded body is obtained without the action of pressure or temperature.
Ist eine der Komponenten A oder B ein Gas, so kann ein Vorformling z.B. mit diesem versetzt werden, so dass das Gas diesen durchströmt. Diese Verfahrensführung ermöglicht ein gleichmäßiges Erhärten des Formkörpers innerhalb kurzer Zeit.If one of the components A or B is a gas, a preform can e.g. be mixed with it so that the gas flows through it. This procedure allows the molded article to harden evenly within a short time.
In einer weiteren Verfahrensvariante wird ein Vorformling in eine Atmosphäre des reaktiven Gases eingebracht. Diese Variante ist einfach durchzuführen. Es ist möglich, Formkörper herzustellen, die einen Härtegradienten aufweisen, d.h. Formkörper, die nur eine gehärtete Oberfläche aufweisen bis hin zu Formkörper die vollständig ausgehärtet sind.In a further process variant, a preform is introduced into an atmosphere of the reactive gas. This variant is easy to carry out. It is possible to produce moldings which have a hardness gradient, i.e. Shaped bodies that only have a hardened surface up to shaped bodies that are fully hardened.
Ein Vorformling bzw. das Vorgemisch kann auch unter Überdruck mit dem reaktiven Gas umgesetzt werden. Diese Verfahrensvariante hat den Vorteil, dass die Oberfläche schnell unter Bildung einer harten Schale aushärtet, wobei der Härtungsprozess hier bereits gestoppt werden oder wie voranstehend beschrieben über steigende Härtungsstufen können auch vollständig ausgehärtete Formkörper hergestellt werden.A preform or the premix can also be reacted with the reactive gas under excess pressure. This variant of the method has the advantage that the surface hardens quickly to form a hard shell, the hardening process already being stopped here, or, as described above, completely hardened moldings can also be produced via increasing hardening stages.
Die voranstehenden Verfahrensvarianten könne auch kombiniert werden, indem man zunächst reaktives Gas durch den Vorformling strömen lässt, um Luft zu verdrängen. Anschließend setzt man den Vorformling einer Gasatmosphäre bei Normaldruck aus. Durch die Reaktion zwischen dem Gas und der zweiten Komponente wird automatisch Gas in den Formung hineingesaugt.The above process variants can also be combined by first allowing reactive gas to flow through the preform to displace air. The preform is then exposed to a gas atmosphere at normal pressure. The reaction between the gas and the second component automatically draws gas into the mold.
In einer möglichen Ausführungsform dieses Herstellungsverfahrens wird nicht das Ausgangsgemisch sondern ein bereits in Form gebrachtes Vorformling mit der Komponente A beschichtet und anschließend mit der Komponente B zur Reaktion gebracht. Es härtet die sich an der Oberfläche des Vorformlings befindenden Schicht aus, während im Kern die lockere bzw. leicht verdichtete Struktur erhalten bleibt. Derartige Formkörper zeichnen sich durch ein besonders gutes Zerfallsverhalten aus.In one possible embodiment of this production process, component A is coated rather than the starting mixture, but rather a preform which has already been brought into shape, and is then reacted with component B. It hardens the layer on the surface of the preform, while the loose or slightly compacted structure remains in the core. Shaped bodies of this type are distinguished by particularly good disintegration behavior.
Nicht-verpresste Formkörper können auch durch Gießen hergestellt werden. Dies ist entweder durch Wahl der Ausgangsstoffe zu beeinflussen, oder durch Suspendieren der gewünschten Inhaltsstoffe in einer schmelzbaren Matrix zu erreichen.Unpressed molded bodies can also be produced by casting. This can be influenced either by the choice of the starting materials or by suspending the desired ingredients in a meltable matrix.
Auch die Verfestigung von Lösungen, welche Umgebungstemperatur besitzen, ist ein Weg, nicht-verpresste Teile herzustellen. Wässerige Lösungen können nach den im Stand der Technik bekannten Verfahren durch Zusatz von Verdickern bis hin zu schnittfesten Formkörperbereichen verdickt werden. Beispiele für solche Verdickungsmittel, die feste Gallerten bilden, sind Alginate, Pektine, Gelatine usw.The solidification of solutions that have an ambient temperature is also a way of producing non-compressed parts. Aqueous solutions can be thickened according to the methods known in the prior art by adding thickeners to cut-resistant shaped body regions. Examples of such thickeners that form solid jellies are alginates, pectins, gelatin, etc.
Geeignet zur Herstellung gallertartiger, formstabiler nicht-verpresster Formkörper aus wässerigen oder nichtwässerigen Lösungen sind bevorzugt polymere Verdickungsmittel. Diese auch Quell(ungs)mittel genannten, organischen hochmolekularen Stoffe, die Flüssigkeiten aufsaugen, dabei aufquellen und schließlich in zähflüssige echte oder kolloide Lösungen übergehen, stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürlichen Polymere und der vollsynthetischen Polymere.Polymeric thickeners are preferred for the production of gelatinous, dimensionally stable, non-compressed molded bodies from aqueous or non-aqueous solutions. These organic high-molecular substances, also called swelling agents, which absorb liquids, swell up and finally change into viscous real or colloidal solutions, come from the groups of natural polymers, the modified natural polymers and the fully synthetic polymers.
Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.Polymers derived from nature that are used as thickeners are, for example, agar agar, carrageenan, tragacanth, acacia, alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob bean flour, starch, dextrins, gelatin and casein.
Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.Modified natural products come primarily from the group of modified starches and celluloses, examples include carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and core meal ether.
Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane. Verdickungsmittel aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacryl- säure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig -in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-l l (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Hetero- polysaccharid auf Basis von ß-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®- Verdicker-O (Ethylenoxid- Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan Emulsion, 19-21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox*-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser. Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) erhältlich.A large group of thickeners that are widely used in a wide variety of applications are the fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes. Thickeners from said substance classes are widely available commercially and are sold for example under the trade name Acusol ® -820 (methacrylic acid (stearyl alcohol 20 EO) ester-acrylic acid copolymer, 30% -in water, Rohm & Haas), Dapral ® -GT-282-S (alkyl polyglycol ether, Akzo), Deuterol ® polymer 1 liter (dicarboxylic acid copolymer, Schönes GmbH), Deuteron ® -XG (anionic heteropolysaccharide based on ß-D-glucose, D-manose, D-glucuronic acid, Schönes GmbH), Deuteron ® -XN (non-ionic polysaccharide, Schönes GmbH), Dicrylan ® - Thickener-O (ethylene oxide adduct, 50% in water / isopropanol, Pfersse Chemie), EMA ® -81 and EMA ® -91 (ethylene-maleic anhydride copolymer, Monsanto), thickener-QR-1001 (polyurethane emulsion, 19-21% in water / diglycol ether, Rohm & Haas), Mirox * -AM (anionic acrylic acid-acrylic acid ester copolymer dispersion, 25% in water. Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobic urethane polymer, Servo Delden), Shellflo ® -S (high molecular polysaccharide, stabilized with formaldehyde, Shell) and Shellflo ® -XA (xanthan biopolymer, stabilized with formaldehyde, Shell).
Bevorzugte nicht-verpresste Formkörper enthalten als Verdickungsmittel 0,2 bis 4 Gew.- %, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 1,5 Gew.-%, eines PolysaccharidsPreferred uncompressed moldings contain 0.2 to 4% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight and in particular 0.4 to 1.5% by weight, of a polysaccharide as the thickening agent
Gegenstand der Erfindung in einer vierten Ausführungsform ist einThe invention in a fourth embodiment is a
Konditiomerverfahren.Konditiomerverfahren.
Das erfindungsgemäße Konditiomerverfahren zur Konditionierung textiler Gewebe wird durchThe conditioner process according to the invention for conditioning textile fabrics is carried out by
I) Bereitstellung einer wäßrigen Mischung, enthaltend a) eine oder mehrere Weichmacherkomponente(n), b) ein oder mehrere Trägermaterial(ein), c) ein oder mehrere Dipergiermittel, d) optional ein oder mehrere Desintegrationsmittel und e) optional ein oder mehrere Hilfsmittel undI) provision of an aqueous mixture comprising a) one or more plasticizer component (s), b) one or more carrier material (s), c) one or more detergents, d) optionally one or more disintegrants and e) optionally one or more auxiliaries and
II) Inkontaktbringen der Mischung aus I) mit textilen Geweben.II) bringing the mixture from I) into contact with textile fabrics.
Das erfindungsgemäße Konditiomerverfahren kann beispielsweise durch Ansetzen einer wässrigen Dispersion, indem vorzugsweise erfindungsgemäße Konditioniercompounds oder erfindungsgemäße Konditioniermittel in Wasser gelöst werden, und anschließend Textilien in die so zubereitete Mischung getaucht werden. Diese Vorgehensweise bietet sich insbesondere für besonders empfindliche Textilien an, die mit der Hand gewaschen werden.The conditioner process according to the invention can, for example, be prepared by preparing an aqueous dispersion, in which conditioning compounds according to the invention or conditioning agents according to the invention are preferably dissolved in water, and then Textiles are dipped into the mixture prepared in this way. This procedure is particularly useful for particularly delicate textiles that are hand washed.
In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Konditionier- verfahrens wird ein erfindungsgemäßes Konditioniercompound oder ein erfindungsgemäßes Konditioniermittel zunächst in die Weichspüler-Einspülkammer eines Waschautomaten gegeben wird, im letzten Spülgang in die Waschtrommel des Waschautomaten mit Wasser eingespült wird und mit textilem Gewebe in Kontakt gebracht wird. In a particularly preferred embodiment of the conditioning method according to the invention, a conditioning compound according to the invention or a conditioning agent according to the invention is first introduced into the fabric softener detergent dispenser of an automatic washing machine, is rinsed with water in the last washing cycle of the washing machine and is brought into contact with textile fabric.
BeispieleExamples
Beispiel 1:Example 1:
Es wurde ein erfindungsgemäßes Konditioniercompound der folgenden Zusammensetzung hergestellt (Tabelle 1). Die Mengenangaben werden in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, angegeben. Tabelle 1A conditioning compound of the following composition was prepared (Table 1). The amounts are given in percent by weight, based in each case on the entire compound. Table 1
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[1] N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-N,N-(fettsäureesterethyl)-ammoniumchlorid ex Clariant f2] native Cellulose (Faserlänge : ca. 60 μm ; Schüttgewicht ca. 200 g/1) ex Rettenmeier [3] Ci26-Fettalkohol-l .4-glucosid [1] N, N-di- (2-hydroxyethyl) -N, N- (fatty acid ethyl) ammonium chloride ex Clariant f2] native cellulose (fiber length: approx. 60 μm; bulk density approx. 200 g / 1) ex Rettenmeier [3 ] Ci 26 -fatty alcohol-1,4-glucoside
Die Herstellung des Compounds erfolgte durch Aufschmelzen der quatemären Ammoniumverbindung mit dem Ci26-Fettalkohol-1.4-glucosid. Die fließfähige Schmelze wurde unter ständigem Mischen sukzessive in einen Pflugscharmischer gegeben, in dem das Trägermaterial (Glucose) und das Desintegrationsmittel (Cellulose) vorgelegt waren. Die Mischung wurde so lange gemischt bis gegen Versuchsende ein homogenes Granulat resultierte.The compound was produced by melting the quaternary ammonium compound with the Ci 26 fatty alcohol-1,4-glucoside. The flowable melt was successively added to a ploughshare mixer, in which the carrier material (glucose) and the disintegrant (cellulose) were placed, with constant mixing. The mixture was mixed until homogeneous granules resulted towards the end of the experiment.
Mit dem Granulat wurden Einspültests in gewöhnlichen Haushaltswaschautomaten durchgeführt. Es wurden dabei 45 g der Compounds in die Nachspülkammer gegeben und mit 3,5 kg Baumwollgewebe ein Waschgang gestartet. Die konditionierten Textilien zeigten einen hervorragenden Weichgriff, der mit handelsüblichen flüssigen, wäßrigen Weichspülerformulierungen, die die gleiche Menge an Weichmacherkomponenten enthielten, vergleichbar ist. Beispiel 2:The granules were used for induction tests in ordinary household washing machines. 45 g of the compounds were placed in the rinse chamber and a wash cycle was started with 3.5 kg of cotton fabric. The conditioned textiles showed an excellent soft feel, which is comparable to commercially available liquid, aqueous softener formulations which contained the same amount of softener components. Example 2:
Es wurde ein erfindungsgemäßes Konditioniercompound der folgenden Zusammensetzung hergestellt (Tabelle 2). Die Mengenangaben werden in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, angegeben. Tabelle 2A conditioning compound according to the invention of the following composition was produced (Table 2). The amounts are given in percent by weight, based in each case on the entire compound. Table 2
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[41 N-Methyl-N(2-hydroxyemyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat [5] Maisstärke ex Cerestar [41 N-methyl-N (2-hydroxyemyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate [5] maize starch ex Cerestar
Der erfindungsgemäße Compound wurde durch Aufschmelzen der quatemären Ammoniumverbindung mit dem Dispergiermittel hergestellt. Die fließfähige Schmelzmischung wurde unter ständigem Mischen sukzessive in einen Pflugscharmischer gegeben, in dem das Trägermaterial (Maisstärke) und das Desintegrationsmittel (Cellulose) vorgelegt waren. Das Compound wurde solange gemischt bis ein homogenes Granulat resultierte. Die Dispergierbarkeit und der Weichgriff dieses Compounds war mit der aus Beispiel 1 vergleichbar. The compound according to the invention was produced by melting the quaternary ammonium compound with the dispersant. The flowable melt mixture was gradually added to a ploughshare mixer, in which the carrier material (corn starch) and the disintegrant (cellulose) were placed, with constant mixing. The compound was mixed until homogeneous granules resulted. The dispersibility and softness of this compound was comparable to that from Example 1.

Claims

Patentansprüche claims
1. Festes Konditioniermittelcompound, enthaltend a) ein oder mehrere Weichmacherkomponenten b) ein oder mehrere Trägermaterialien c) ein oder mehrere Dispergiermittel, d) optional ein oder mehrere Desintegrationsmittel und e) optional Hilfsstoffe.1. Solid conditioning agent compound, comprising a) one or more plasticizer components b) one or more carrier materials c) one or more dispersing agents, d) optionally one or more disintegrating agents and e) optional auxiliaries.
2. Konditioniermittelcompound nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Weichmacherkomponenten als Kationtensid vorliegt.2. Conditioning agent compound according to claim 2, characterized in that at least one of the plasticizer components is present as a cationic surfactant.
3. Konditioniermittelcompound nach Ansprach 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kationtenside als alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, vorliegen.3. Conditioning agent compound according spoke 2, characterized in that the cationic surfactants are present as alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group.
4. Konditioniermittelcompound nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kationtenside gemäß nachstehender Formel vorliegen,4. conditioning agent compound according to claim 2 or 3, characterized in that the cationic surfactants are present according to the following formula,
Figure imgf000042_0001
wobei
Figure imgf000042_0001
in which
Ra und RD, jeweils unabhängig voneinander verzweigtes oder unverzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes Cι-C6-Alk(en)yl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Hydroxyethyl;R a and R D , each independently of one another branched or unbranched, substituted or unsubstituted C 1 -C 6 alk (en) yl, preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl;
Rx und RY, jeweils unabhängig voneinander verzweigtes oder unverzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes Cι-C6-Alkylen, vorzugsweise Cι-C3-Alkylen, beispielsweise -CH2-, -CH2CH2-,- CH2CH2 CH2- oder -CH(CH3)CH2- Y1 und Y2 jeweils unabhängig voneinander -CONH-, -NHCO-, CONRa-, -NRaCO-, -OCOO-, vorzugsweise -COO-, -OOC-R x and RY, in each case independently of one another, branched or unbranched, substituted or unsubstituted C 1 -C 6 -alkylene, preferably C 1 -C 3 -alkylene, for example -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH (CH 3 ) CH 2 - Y 1 and Y 2 each independently of one another -CONH-, -NHCO-, CONR a -, -NR a CO-, -OCOO-, preferably -COO-, -OOC-
Rc und R", jeweils unabhängig voneinander verzweigtes oder unverzweigtes, substituiertes oder unsubstituiertes C9-C29-Alk(en)yl, bevorzugt Cn-C23-Alk(en)yl, besonders bevorzugt gesättigtes C11-C21 -Alkyl, insbesondere Cι3-Cι7- Alkyl und A" ein übliches Anion, beispielsweise Halogenid, wie etwa Chlorid oder Bromid, Alkylsulfat, wie etwa Methosulfat oder Ethosulfat, ist.R c and R ", in each case independently of one another, branched or unbranched, substituted or unsubstituted C9-C 29 -alk (en) yl, preferably Cn-C 23 -alk (en) yl, particularly preferably saturated C 11 -C 21 -alkyl, in particular C 3 -C 7 - alkyl and A "is a common anion, for example halide such as chloride or bromide, alkyl sulfate such as methosulfate or ethosulfate.
5. Konditoniercompound nach Ansprach 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Kationtensid als N-Memyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium- methosulfat, N-Memyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(distearoyloxyethyl)ammonium- methosulfat, N,N-Dimethyl-N,N-distearoyloxyethyl-ammoniumchlorid oder N,N-Di- (2-hydroxye1hyl)-N,N-(fettsäureesteremyl)-ammomumchlorid vorliegt.5. conditioning compound according spoke 4, characterized in that the cationic surfactant as N-Memyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate, N-Memyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N - (Distearoyloxyethyl) ammonium methosulfate, N, N-dimethyl-N, N-distearoyloxyethyl-ammonium chloride or N, N-di- (2-hydroxy-1-ethyl) -N, N- (fatty acid ester methyl) ammonium chloride is present.
6. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 2-5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kationtenside eine Schmelztemperatur oberhalb von 30°C, bevorzugt von 40°C bis 100°C, besonders bevorzugt von 60 bis 90°C aufweisen.6. Conditioning compound according to one of claims 2-5, characterized in that the cationic surfactants have a melting temperature above 30 ° C, preferably from 40 ° C to 100 ° C, particularly preferably from 60 to 90 ° C.
7. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Weichmacherkomponente in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, vorliegt.7. Conditioning compound according to one of claims 1 to 6, characterized in that the plasticizer component in an amount of 5 to 70 wt .-%, preferably from 10 to 60 wt .-%, particularly preferably from 20 to 40 wt .-%, based on the entire compound.
8. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus organischem Material aufgebaut ist.8. Conditioning compound according to one of claims 1 to 7, characterized in that the carrier material is made up of organic material.
9. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial ein nichtionisches Material, vorzugsweise Cellulose und insbesondere microcristalline Cellulose ist.9. Conditioning compound according to one of claims 1 to 8, characterized in that the carrier material is a nonionic material, preferably cellulose and in particular microcrystalline cellulose.
10. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial ein nichtionisches lösliches Material, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Harnstoffe, Stärkederivate, Cellulosederivate, Polysaccharide und Mono-, Di-, Trisaccharide ist.10. Conditioning compound according to one of claims 1 to 8, characterized in that the carrier material is a nonionic soluble material, preferably is selected from the group of ureas, starch derivatives, cellulose derivatives, polysaccharides and mono-, di-, trisaccharides.
11. Konditioniercompound nach Ansprach 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial Stärke, Maisstärke, Glucose, Sacharose oder Harnstoff eingesetzt wird.11. Conditioning compound according spoke 10, characterized in that starch, corn starch, glucose, sucrose or urea is used as the carrier material.
12. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Trägermaterial 2 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, beträgt.12. Conditioning compound according to one of claims 1 to 11, characterized in that the amount of carrier material is 2 to 80 wt .-%, preferably 5 to 70 wt .-%, each based on the entire compound.
13. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel ausgewählt ist aus der Gruppe der kationischen oder nichtionischen Dispergatoren.13. Conditioning compound according to one of claims 1 to 12, characterized in that the dispersant is selected from the group of cationic or nonionic dispersants.
14. Konditioniercompound nach Ansprach 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel C8-Cι6-Alkyltrimethylammoniumverbindungen und/oder C8-Cι6- Alkylpyridiniumverbindungen und/oder Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und oder Ci2-C24-Fettalkoholalkoxylate mit vorzugsweise 2 bis 25 Ethylenoxid und/oder Propylenoxideinheiten enthält.14. Conditioning compound according spoke 13, characterized in that the dispersant is preferably C 8 -C 6 alkyl trimethylammonium compounds and / or C 8 -C 6 alkylpyridinium compounds and / or alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and or Ci 2 -C 24 fatty alcohol alkoxylates Contains 2 to 25 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
15. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 20 Gew. -%, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, enthält.15. Conditioning compound according to one of claims 1 to 14, characterized in that the dispersant in an amount of 5 to 30 wt .-%, preferably 8 to 20 wt.%, Each based on the entire compound.
16. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gesamtmenge von Trägermaterial und Desintegrationsmittel in den erfindungsgemäßen Konditioniercompounds vorzugsweise 2,5 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 78 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Compound, enthält. 16. Conditioning compound according to one of claims 1 to 15, characterized in that it is as a total amount of carrier material and disintegrant in the conditioning compounds according to the invention preferably 2.5 to 85 wt .-%, particularly preferably from 3 to 78 wt .-% and in particular of 5 to 70 wt .-%, each based on the entire compound contains.
17. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es als Desintegrationsmittel Cellulose, insbesondere mikrocristalline Cellulose und/oder ein Gasentwicklungssystem enthält.17. Conditioning compound according to one of claims 1 to 16, characterized in that it contains cellulose, in particular microcrystalline cellulose and / or a gas development system as disintegrant.
18. Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Duftstoffe, vorzugsweise verkapselte Duftstoffe und/oder auf Trägermaterialien aufgezogene Duftstoffe enthält.18. Conditioning compound according to one of claims 1 to 17, characterized in that it additionally contains fragrances, preferably encapsulated fragrances and / or fragrances applied to carrier materials.
19. Verfahren zur Herstellung eines Konditioniermittelcompounds nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Weichmacherkomponente(n) aufgeschmolzen und anschließend mit den weiteren Komponenten vermischt wird/werden.19. A method for producing a conditioning agent compound according to any one of claims 1 to 18, characterized in that the plasticizer component (s) are melted and then / are mixed with the other components.
20. Verfahren nach Ansprach 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Weichmacherkomponente(n) zusammen mit dem Dispergiermittel aufgeschmolzen und anschließend die Schmelze mit den übrigen Bestandteilen vermischt wird.20. The method according spoke 19, characterized in that the plasticizer component (s) melted together with the dispersant and then the melt is mixed with the other constituents.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Vermischen der Schmelze mit dem/den Trägermaterial(ien) in einem Pflugscharmischer erfolgt.21. The method according to any one of claims 19 or 20, characterized in that the mixing of the melt with the / the carrier material (ien) takes place in a ploughshare mixer.
22. Konditioniermittel, enthaltend ein Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 18.22. Conditioning agent containing a conditioning compound according to one of claims 1 to 18.
23. Konditioniermittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es als Konditionierformkörper oder Granulat vorliegt.23. Conditioning agent according to claim 22, characterized in that it is present as a conditioning molding or granules.
24. Konditioniermittel nach Ansprach 23, dadurch gekennzeichnet, daß es als Tablette, Extradat oder Sinterungsprodukt vorliegt.24. Conditioning agent according spoke 23, characterized in that it is present as a tablet, extradate or sintering product.
25. Konditiomerverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß I) eine wäßrige Mischung, enthaltend a) ein oder mehrere Weichmacherkomponenten, b) ein oder mehrere Trägermaterialien, c) ein oder mehrere Dispergiermittel und d) optional ein oder mehrere Desintegrationsmittel, bereitgestellt wird und25. Konditiomerverfahren, characterized in that I) an aqueous mixture comprising a) one or more plasticizer components, b) one or more carrier materials, c) one or more dispersing agents and d) optionally one or more disintegrating agents, and
II) die Mischung aus I) mit textilen Geweben in Kontakt gebracht wird.II) the mixture of I) is brought into contact with textile fabrics.
26. Konditiomerverfahren nach Ansprach 25, dadurch gekennzeichnet, daß ein Konditioniercompound nach einem der Ansprüche 1 bis 18 oder ein Konditioniermittel nach einem der Ansprüche 22 bis 24 zunächst in die Weichspüler- Einspülkammer eines Waschautomaten gegeben wird, im letzten Spülgang in die Waschtrommel des Waschautomaten eingespült wird und mit textilem Gewebe in Kontakt gebracht wird. 26. The conditioner method according to spoke 25, characterized in that a conditioning compound according to one of claims 1 to 18 or a conditioning agent according to one of claims 22 to 24 is first placed in the fabric softener dispenser of an automatic washing machine, washed into the washing drum of the washing machine in the last rinse cycle and is brought into contact with textile fabric.
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