WO2002020531A2 - Verfahren zur herstellung anellierter tetrahydro-[1h]-triazole - Google Patents

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WO2002020531A2 PCT/EP2001/010352 EP0110352W WO0220531A2 WO 2002020531 A2 WO2002020531 A2 WO 2002020531A2 EP 0110352 W EP0110352 W EP 0110352W WO 0220531 A2 WO0220531 A2 WO 0220531A2
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von anellierten Tetrahydro-[1H]-triazolen der Formel (I), worin die Variablen R?a, Z, Z1¿, X, W, n und Q die in Anspruch 1 gennanten Bedeutungen aufweisen, durch Cyclisierung von Verbindungen der allgemeinen Formel (II), worin R für C(X)OR2 oder C(X)SR2 steht, worin X für Sauerstoff oder Schwefel steht und R2 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen hat, in Gegenwart einer Base. Die Erfindung betrifft auch Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin W für Schwefel steht, wenn Z für eine gegebenenfalls durch Ra substituierte Methylengruppe steht, sowie weiterhin Verbindungen der Formel (I), worin Q für einen Benzoxazol- oder Benzothiazolrest steht und die Verwendungen dieser Verbindungen als Herbizide.

Description

Verfahren zur Herstellung anellierter Tetrahydro-[ lH]-triazole
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von anellierten Tetrahydro-[lH]-triazolen der Formel I
Figure imgf000002_0001
worin die Variablen Ra, , X, n und Q die folgenden Bedeutungen aufweisen:
Ra Hydroxy, C02R1, Halogen, Cyano, C(0)N(R1) , wobei die Reste R1 gegebenenfalls voneinander verschieden sind, ORla, Ci-Cö-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, COR1, S(0)nR1 mit n = 0, 1 oder 2 oder C(0)SR1; worin
R1 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C3-Alko- xy-Cι-C3-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl; und
Rla Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, die teilweise oder vollständig halogeniert oder substituiert sein können, C3-C6-Cycloalkyl, Benzyl oder Phenethyl die am Phe- nylring substituiert sein können, sowie gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Pyridyl; bedeuten,
n den Wert 0, 1, 2 oder 3;
X,W unabhängig voneinander S oder O;
Q Phenyl, das 1, 2, 3 oder 4 Substituenten aufweist, wobei zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Substituenten mit diesen Atomen auch einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus oder einen 5- oder 6-gliedri- gen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden können, der 1, 2 oder 3 Heteroato e, ausgewählt unter O, N und S aufweist und der seinerseits substituiert oder unsubstituiert sein kann; worin eine der Gruppen Z oder Z1 für eine Methylengruppe, die gegebenenfalls durch Ra substituiert ist, und die andere Gruppe Z oder Z1 für 0, S, S=0 oder S02 steht.
Die WO 94/10173 und die WO 00/01700 beschreiben ein Verfahren zur Herstellung von anellierten Tetrahydro-[lH]-triazolen der Formel b (im Folgenden auch als Triazolindione bezeichnet), bei dem man gemäss Schema 1 einen substituierten Harnstoff der Formel a mit Phosgen oder einem Phosgenersatz wie Diphosgen cyclisiert. In Schema 1 steht Ph für einen substituierten Phenylring. X bedeutet Sauerstoff oder Schwefel. Die Verwendung von Phosgen ist jedoch aufgrund seiner hohen Giftigkeit problematisch.
Schema 1:
Figure imgf000003_0001
Nachteilig ist ausserdem, dass sich auf diesem Wege keine Deri- vate b' des Triazolindions b herstellen lassen, in denen die Car- bonylgruppe im Triazolring durch eine Thiocarbonylgruppe ersetzt ist. Beispielsweise gelang es nicht, die Verbindung a aus Schema 1 in Analogie zu dem in WO 94/10173 und WO 00/01700 beschriebenen Verfahren mit Thiophosgen oder einem Thiophosgenäquivalent zu der in Schema 2 gezeigten Verbindung b' zu cyclisieren. Darüber hinausgehende Versuche der Anmelderin haben gezeigt, dass es selbst mit besonders effektiven Schwefelungsmitteln wie Phosphorpenta- sulfid/Natriumcarbonat (siehe Denis Brillon, Synth. Commun. 20, (1990) S. 3085) nicht gelingt, Triazolindione b gemäss Schema 2 in die entsprechenden Thiocarbonylverbindungen der Formel b' umzuwandeln.
Schema 2 :
Figure imgf000003_0002
Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung der eingangs definierten Verbindungen der Formel I bereitzustellen, das ohne Phosgen oder einen Phosgenersatz auskommt.
Diese Aufgabe konnte überraschenderweise dadurch gelöst werden, dass man substituierte Harnstoffderivate der allgemeinen Formel II,
Figure imgf000004_0001
worin die Variablen R , Z, Z1, W, n und Q die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen und
R für C(X)OR2 oder C(X)SR2 steht, worin
X Sauerstoff oder Schwefel und
R2 Cι-C6-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alki- nyl, die teilweise oder vollständig halogeniert oder die substituiert sein können, P(0)(OR1)2, Aryl oder Heteroa- ryl, die gegebenenfalls substituiert sein können, bedeuten und R1 die zuvor genannten Bedeutungen aufweist;
mit einer Base umsetzt.
Demnach betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der vorstehend definierten Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung II mit einer Base umsetzt.
Die als Ausgangverbindungen eingesetzten substituierten Harnstoffe der allgemeinen Formel II sind Gegenstand der älteren Internationalen Anmeldung PCT/EP 00/05794, auf die hiermit Bezug genommen wird.
Die bei der Definintion von Ra' R1 bis R28 sowie an Phenyl-, Cy- cloalkyl- und HeterocyclyIringen genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenstoff etten, also alle (gegebenenfalls substituierten) Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Haloge- nierte Substituenten tragen vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome.
Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Brom, Chlor oder Iod, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Ferner stehen beispielsweise:
Cι-C4-Alkyl für CH3, C2H5, n-Propyl, CH(CH3)2, n-Butyl, CH(CH3)-C2H5, 2-Methylpropyl oder C(CH3)3, insbesondere für CH3, C2H5 oder CH(CH3)2;
Cχ-C -Halogenalkyl für: einen Cι-C-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. CH2F, CHF2,
CF3, CH2C1, Dichlor ethyl, Trichlormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluor ethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlo- rethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2 2-Difluorethyl, 2,2,2-Tri- fluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluor- propyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompro- pyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Tri luorpropyl, 3,3,3-Trichlorpor- pyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, l-(Fluor- methyl)-2-fluorethyl, l-(Chlormethyl) -2-chlorethyl, l-(Brom- methyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl, insbesondere für CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2,2,2-Trifluorethyl;
- Ci-Cö-Alkyl für: Cχ-C-Alkyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethylpro- pyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl, 1,2-Dime- thylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1, 1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-me- thylpropyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere für CH3, C2H5, n-Propyl, CH(CH3)2, n-Butyl, C(CH3)3, n-Pentyl oder n-Hexyl ;
Ci-Cβ-Halogenalkyl für: Cι-C6-Alkyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/ Iod substituiert ist, also z.B. einen der unter Cι-C -Haloge- nalkyl genannten Reste oder für 5-Fluor-l-pentyl,
5-Chlor-l-pentyl, 5-Brom-l-pentyl, 5- od-l-pentyl, 5,5,5-Tri- chlor-1-pentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-l-hexyl, 6-Chlor- 1-hexyl, 6-Brom-l-hexyl, 6-Iod-l-hexyl, 6, 6,6-Trichlor-l- hexyl oder Dodecafluorhexyl, insbesondere für Chlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2,2,2-Trifluorethyl;
Hydroxy-Cι-C6-alkyl für: z.B. Hydroxymethyl, 2-Hydroxyeth- 1-yl, 2-Hydroxy-prop-l-yl, 3-Hydroxy-prop-l-yl, 1-Hydroxy- prop-2-yl, 2-Hydroxy-but-l-yl, 3-Hydroxy-but-l-yl, 4-Hydroxy- but-l-yl, l-Hydroxy-but-2-yl, l-Hydroxy-but-3-yl, 2-Hydroxy- but-3-yl, l-Hydroxy-2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy-2-methyl- prop-3-yl oder 2-Hydroxymethyl-prop-2-yl, insbesondere für 2-Hydroxyethyl;
Cyano-Cι-C6-alkyl für: z.B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-l-yl, 2-Cyanoeth-l-yl, 1-Cyanoprop-l-yl, 2-Cyanoprop-l-yl, 3-Cyano- prop-1-yl, l-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2-yl, 1-Cyanobut- 1-yl, 2-Cyanobut-l-yl, 3-Cyanobut-l-yl, 4-Cyanobut-l-yl, l-Cyanobut-2-yl, 2-Cyanobut-2-ylr l-Cyanobut-3-yl, 2-Cyano- but-3-yl, l-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl- prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl oder 2-Cyanomethyl- prop-2-yl, insbesondere für Cyanomethyl oder 2-Cyanoethyl;
Phenyl-Cι-C6-alkyl für: z.B. Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenyl- ethyl, 1-Phenylprop-l-yl, 2-Phenylprop-l-yl, 3-Phenylprop- 1-yl, 1-Phenylbut-l-yl, 2-Phenylbut-l-yl, 3-Phenylbut-l-yl, 4-Phenylbut-l-yl, l-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, l-(Phenylmethyl)-eth- 1-yl, l-(Phenylmethyl)-l-(methyl)-eth-l-yl oder l-(Phenyl- methyl)-prop-l-ylf insbesondere für Benzyl oder 2-Phenyl- ethyl;
Phenyl- (Cι-C6-alkyl)carbonyloxy für: z.B. Benzylcarbonyloxy, 1-Phenylethylcarbonyloxy, 2-Phenylethylcarbonyloxy, 1-Phenyl- prop-1-ylcarbonyloxy, 2-Phenylprop-l-ylcarbonyloxy, 3-Phenyl- prop-1-ylcarbonyloxy, 1-Phenylbut-l-ylcarbonyloxy, 2-Phenyl- but-1-ylcarbonyloxy, 3-Phenylbut-l-ylcarbonyloxy, 4-Phenyl- but-1-ylcarbonyloxy, l-Phenylbut-2-ylcarbonyloxy, 2-Phenyl- but-2-ylcarbonyloxy, 3-Phenylbut-2-ylcarbonyloxy, 4-Phenyl- but-2-ylcarbon loxy, 1-(Phenylmethy1) -eth-1-ylcarbonyloxy, 1- (Phenylmethyl)-l-(methyl)-eth-l-ylcarbonyloxy oder l-(Phenylmethyl)-prop-l-ylcarbonyloxy, insbesondere für Benzylcarbonyloxy oder 2-Phenylethylcarbonyloxy;
Phenyl-Ci-Cg-alkylsulfonyloxy für: z.B. Benzylsulfonyloxy, 1-Phenylethylsulfonyloxy, 2-Phenylethylsulfonyloxy, 1-Phenyl- prop-1-ylsulfonyloxy, 2-Phenylprop-l-ylsulfonyloxy, 3-Phenyl- prop-1-ylsulfonyloxy, 1-Phenylbut-l-ylsulfonyloxy, 2-Phenyl- but-1-ylsulfonyloxy, 3-Phenylbut-l-ylsulfonyloxy, 4-Phenyl- but-1-ylsulfonyloxy, l-Phenylbut-2-ylsulfonyloxy, 2-Phenyl- but-2-ylsulfonyloxy, 3-Phenylbut-2-ylsulfonyloxy, 4-Phenyl- but-2-ylsulfon loxy, 1-(Phen lmethyl)-eth-l-ylsulfonyloxy, l-(Phenylmethyl)-l-(methyl)-eth-l-ylsulfonyloxy oder
1- (Phenylmethyl)-prop-l-ylsulfonyloxy, insbesondere für Benzylsulfonyloxy oder 2-Phenylethylsulfonyloxy;
(Cι-C6-Alkyl)carbonyl für: CO-CH3, C0-CH5,, n-Propylcarbonyl, i-Methylethylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, 1-Methylpropyl- carbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl, 1,1-Dimethylethylcarbonyl, n-Pentylcarbonyl, 1-Methylbutylcarbon 1, 2-Methylbutyl- carbonyl, 3-Methylbutylcarbony1, 1, 1-Dimethylprop lcarbony1, 1 ,2-Dimethylpropylcarbony1, 2 , 2-Di ethylpropylcarbony1, 1-Ethylpropylcarbony1, n-Hexylcarbonyl, 1-Methylpentyl- carbonyl, 2-Methylpentylcarbony1, 3-Methylpentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1 , 1-Dimethylbutylcarbony1, 1,2-Dimethylbutylcarbony1, 1, 3-Dimethylbutylcarbony1, 2 ,2-Dimethylbutylcarbony1, 2,3-Dimethylbutylcarbony1, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1-Ethylbutylcarbony1, 2-Ethyl- butylcarbonyl, 1, 1,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1,2,2-Tri- ethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylcarbony1 oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl, insbesondere für C0-CH3, C0-C2H5 oder C0-CH(CH3)2;
(Cι-C6-Alkyl)carbonyl-Cι-C6-alkyl für: durch (Cι-C6-Alkyl)- carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cö-Alkyl, also z.B. für Methylcarbonylmethyl ;
(Ci-Cβ-Halogenalkyl)carbonyl für: einen (Ci-Cg-Alkyljcarbonyl- rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Chlorfluoracetyl, Dichlor- fluoracetyl, Chlordifluoracetyl, 2-Fluorethylcarbonyl, 2-Chlorethylcarbonyl, 2-Bromethylcarbonyl, 2-lodethyl- carbonyl, 2,2-Difluorethylcarbonyl, 2,2,2-Trifluorethyl- carbonyl, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2,2-difluor- ethylcarbonyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyl, 2,2,2-Tri- chlorethylcarbonyl, Pentafluorethylcarbonyl, 2-Fluorpropyl- carbonyl, 3-Fluorpropylcarbonyl, 2,2-Difluorpropylcarbonyl, 2,3-Difluorpropylcarbonyl, 2-Chlorpropylcarbonyl, 3-Chlor- propylcarbonyl, 2,3-Dichlorpropylcarbonyl, 2-Brompropy1- carbonyl, 3-Brompropylcarbonyl, 3, 3, 3-Trifluorpropylcarbonyl, 3,3,3-Trichlorpropylcarbonyl, 2, 2 ,3, 3, 3-Pentafluorpropylcarbonyl, Heptafluorpropylcarbonyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethylcarbonyl, l-(Chlormethyl)-2-chlorethylcarbonyl, l-(Brom- methyl) -2-bromethylcarbonyl, 4-Fluorbutylcarbonyl, 4-Chlor- butylcarbonyl, 4-Brombut lcarbonyl, Nonafluorbutylcarbonyl, ( 5-Fluor-1-pentyl)carbonyl, (5-Chlor-1-penty1)carbonyl, (5-Brom-l-pentyl)carbonyl, (5-Iod-l-pentyl)carbonyl, (5, 5, 5-Trichlor-l-pentyl)carbonyl, Undecafluorpentylcarbonyl, (6-Fluor-l-hexyl)carbonyl, (6-Chlor-l-hexyl)carbonyl, ( 6-Brom-l-hexyl)carbonyl, ( 6-Iod-l-hexyl)carbonyl, (6, 6, 6-Trichlor-l-hexyl)carbonyl oder Dodecafluorhexyl- carbonyl, insbesondere für Trifluoracetyl;
(Ci-Cö-Alkyl)carbonyloxy für: Acetyloxy, Ethylcarbonyloxy, n-Propylcarbonyloxy, 1-Methylethylcarbonyloxy, n-Butyl- carbonyloxy, 1-Methylpropylcarbonyloxy, 2-Methylpropyl- carbonyloxy, 1, 1-Dimethylethylcarbonyloxy, n-Pentylcarbony1- oxy, 1-Methylbutylcarbonyloxy, 2-Methylbutylcarbonyloxy, 3-Meth lbutylcarbonyloxy, 1 , 1-Dimethylpropylcarbonyloxy, 1 , 2-Dimethylpropylcarbonyloxy, 2 , 2-Dimethylpropylcarbonyloxy, 1-Ethylpropylcarbonyloxy, n-Hexylcarbonyloxy, 1-Methylpentyl- carbonyloxy, 2-Methylpentylcarbonyloxy, 3-Methylpentyl- carbonyloxy, 4-Methylpentylcarbonyloxy, 1, 1-Dimethylbutyl- carbon loxy, 1,2-Dimethylbutylcarbonyloxy, 1,3-Dimethylbuty1- carbonyloxy, 2, 2-Dimethylbutylcarbonyloxy, 2, 3-Dimethylbutylcarbonyloxy, 3, 3-Dimethylbutylcarbonyloxy, 1-Ethylbutylcarbonyloxy, 2-Ethylbutylcarbonyloxy, 1, 1,2-Trimethylpropyl- carbonyloxy, 1,2,2-Trimethylpropylcarbonyloxy, 1-Ethyl-l- methylpropylcarbonyloxy oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl- oxy, insbesondere für Acetyloxy;
(Ci-Cß-Halogenalkyl)carbonyloxy für: einen (Ci-Cδ-Alkyl)- carbonyloxy-Rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chloracetyloxy, Dichloracetyloxy, Trichloracetyloxy, Fluoracetyloxy, Difluoracetyloxy, Tri- fluoracetyloxy, Chlorfluoracetyloxy, Dichlorfluoracetyloxy, Chlordifluoracetyloxy, 2-Fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlorethyl- carbonyloxy, 2-Bromethylcarbon loxy, 2-Iodeth lcarbonyloxy, 2 , 2-Difluorethylcarbonyloxy, 2 , 2 , 2-Trifluorethylcarbonyloxy, 2-Chlor-2-fluorethylcarbon loxy, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylcarbonyloxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2,2,2-Tri- chlorethylcarbonyloxy, Pentafluorethylcarbonyloxy, 2-Fluor- propylcarbonyloxy, 3-Fluorpropylcarbonyloxy, 2,2-Difluor- propylcarbonyloxy, 2,3-Difluorpropylcarbonyloxy, 2-Chlor- propylcarbonyloxy, 3-Chlorpropylcarbonyloxy, 2,3-Dichlor- propylcarbonyloxy, 2-Brompropylcarbonyloxy, 3-Brompropy1- carbonyloxy, 3,3,3-Trifluorpropylcarbonyloxy, 3,3,3-Trichlor- propylcarbonyloxy, 2,2,3,3, 3-Pentafluorpropylcarbonyloxy, Heptafluorpropylcarbonyloxy, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethyl- carbonyloxy, 1- (Chlormethyl)-2-chlorethylcarbonyloxy, 1- (Brommethyl) -2-brometh lcarbonyloxy, 4-Fluorbutylcarbonyl- oxy, 4-Chlorbutylcarbonyloxy, 4-Brombutyl oder Nonafluor- butyl, insbesondere für Trifluoracetoxy;
(Cι-C6-Alkyl)carbonyloxy-Cι-C6-alkyl für: durch (Ci-Cö-Alkyl)- carbonyloxy wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C6-Alkyl, also z.B. für Methylcarbonyloxymethyl, Ethylcarbonyloxy- methyl, l-(Methylcarbonyloxy)ethyl, 2-(Methylcarbonyloxy)- ethyl, 2-(Ethylcarbonyloxy)ethyl, 3- (Methylcarbonyloxy)- propyl, 4-(Methoxycarbonyloxy)butyl, 5-(Methoxycarbonyloxy)- pentyl oder 6-(Methoxycarbonyloxy)hexyl;
(cι_c 6-Alkyl)carbonyIthio für AcetyIthio, Ethylcarbonylthio, n-Propylcarbonylthio, 1-MethylethylcarbonyIthio, n-Butyl- carbonylthio, 1-Methylpropylcarbonylthio, 2-Methylpropy1- carbonyIthio, 1, 1-DimethylethylcarbonyIthio, n-Pentyl- carbonyIthio, 1-MethylbutylcarbonyIthio, 2-Methylbuty1- carbonyIthio, 3-MethylbutylcarbonyIthio, 1, 1-Dimethylpropyl- carbonylthio, 1,2-DimethylpropylcarbonyIthio, 2,2-Dimethyl- propylcarbonylthio, 1-EthylpropylcarbonyIthio, n-Hexyl- carbonylthio, 1-MethylpentylcarbonyIthio, 2-Methylpenty1- carbonylthio, 3-Methylpentylcarbonylthio, 4-Methylpenty1- carbonylthio, 1, 1-Dimethylbutylcarbonylthio, 1,2-Dimethyl- butylcarbonyIthio, 1,3-Dimethylbutylcarbonylthio,
2 , 2-DimethylbutylcarbonyIthio, 2,3-Dimethylbutylcarbon Ithio, 3 , 3-DimethylbutylcarbonyIthio, 1-Ethylbutylcarbonylthio, 2-EthylbutylcarbonyIthio, 1,1,2-TrimethylpropylcarbonyIthio, 1 , 2 , 2-Trimethylpropylcarbonylthio, 1-Ethyl-l-methylpropyl- carbonylthio oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonylthio, insbesondere für AcetyIthio;
(Cι-C6-Halogenalkyl)carbonylthio für: einen (Cι-C6-Alkyl)- carbonylthio-Rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. ChloracetyIthio, DichloracetyIthio, Trichloracetylthio, FluoracetyIthio, DifluoracetyIthio, Tri- fluoracetyIthio, Chlorfluoracetylthio, Dichlorfluoracetyl- thio, Chlordifluoracetylthio, 2-FluorethylcarbonyIthio, 2-ChlorethylcarbonyIthio, 2-BromethylcarbonyIthio, 2-Iod- ethylcarbonyIthio, 2, 2-DifluorethylcarbonyIthio, 2,2,2-Tri- fluorethylcarbonyIthio, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyIthio, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylcarbonyIthio, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyIthio, 2, 2, 2-TrichlorethylcarbonyIthio, Penta- fluorethylcarbonyIthio, 2-Fluorpropylcarbonylthio, 3-Fluor- propylcarbonylthio, 2,2-DifluorpropylcarbonyIthio, 2,3-Di- fluorpropylcarbonylthio, 2-ChlorpropylcarbonyIthio, 3-Chlor- propylcarbonylthio, 2, 3-DichlorpropylcarbonyIthio, 2-Brom- propylcarbonylthio, 3-Brompropylcarbonylthio, 3,3,3-Trifluor- propylcarbonylthio, 3,3, 3-TrichlorpropylcarbonyIthio, 2,2,3,3 , 3-Pentafluorpropylcarbonylthio, Heptafluorpropyl- carbonylthio, l-(Fluormethyl)-2-fluorethylcarbonylthio,
1- (Chlormethyl) -2-chlorethylcarbonylthio, 1- (Brommethyl) - 2-bromethylcarbonylthio, 4-Fluorbutylcarbonylthio, 4-Chlor- butylcarbonyIthio, 4-Brombutylthio oder Nonafluorbutylthio, insbesondere für Trifluoracetylthio;
(Ci-Cß-Alkyl)carbamoyloxy für: Methylcarbamoyloxy, EthyIcarbamoyloxy, n-Propylcarbamoyloxy, 1-Methylethylcarbamoyloxy, n-ButyIcarbamoyloxy, 1-MethylpropyIcarbamoyloxy, 2-Methyl- propyIcarbamoyloxy, 1, 1-DimethylethyIcarbamoyloxy, n-Pentyl- carbamoyloxy, 1-MethylbutyIcarbamoyloxy, 2-Methylbutylcarb- amoyloxy, 3-Methylbutylcarbamoyloxy, 1, 1-DimethylpropyIcarbamoyloxy, 1,2-DimethylpropyIcarbamoyloxy, 2, 2-Dimethylpropy1- carbamoyloxy, 1-EthylpropyIcarbamoyloxy, n-HexyIcarbamoyloxy, 1-MethylpentyIcarbamoyloxy, 2-Methylpent Icarbamoyloxy, 3-Methylpentylcarbamoyloxy, 4-Methylpentylcarbamoyloxy,
1 , 1-DimethylbutyIcarbamoyloxy, 1, 2-Dimethylbut Icarbamoyloxy, 1, 3-DimethylbutyIcarbamoyloxy, 2 , 2-Dimeth lbutyIcarbamoyloxy, 2, 3-DimethylbutyIcarbamoyloxy, 3 , 3-Dimeth lbutyIcarbamoyloxy, 1-EthylbutyIcarbamoyloxy, 2-EthylbutyIcarbamoyloxy, 1, 1,2-TrimethylpropyIcarbamoyloxy, 1, 2,2-Trimethylpropy1- carbamoyloxy, 1-Ethyl-l-methylpropylcarbamoyloxy oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbamoyloxy, insbesondere für Methylcarbamoyloxy;
(Ci-Cö-Halogenalkyl)carbamoyloxy für: einen (Cι-C6-Alkyl)- carbamoyloxy-Rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. ChlormethyIcarbamoyloxy, Dichlor- methyIcarbamoyloxy, Trichlormethylcarbamo loxy, Fluormethyl- carbamoyloxy, DifluormethyIcarbamoyloxy, Trifluormethylcarb- amoyloxy, Chlorfluormethylcarbamoyloxy, Dichlorfluormethyl- carbamoyloxy, Chlordifluormethylcarbamoyloxy, 2-Fluorethyl- carbamoyloxy, 2-ChlorethyIcarbamoyloxy, 2-BromethyIcarbamoyloxy, 2-Iodethylcarbamoyloxy, 2,2-Difluorethylcarbamoyl- oxy, 2,2,2-TrifluorethyIcarbamoyloxy, 2-Chlor-2-fluorethyl- carbamoyloxy, 2-Chlor-2,2-difluorethylcarbamoyloxy, 2,2-Di- chlor-2-fluorethylcarbamoyloxy, 2 , 2 , 2-Trichlorethylcarb- amoyloxy, PentafluorethyIcarbamoyloxy, 2-Fluorpropylcarb- amoyloxy, 3-FluorpropyIcarbamoyloxy, 2,2-Difluorpropylcarb- amoyloxy, 2,3-Difluorpropylcarbamoyloxy, 2-Chlorpropylcarb- amoyloxy, 3-Chlorpropylcarbamoyloxy, 2,3-Dichlorpropylcarb- amoyloxy, 2-Bromprop Icarbamoyloxy, 3-BrompropyIcarbamoyloxy, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylcarbamoyloxy, 3 , 3 , 3-TrichlorpropyIcarbamoyloxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylcarbamoyloxy, HeptafluorpropyIcarbamoyloxy, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethylcarbamoyloxy, 1- (Chlormethyl)-2-chlorethyIcarbamo loxy, 1- (Brommethyl)- 2-brometh Icarbamoyloxy, 4-FluorbutyIcarbamoyloxy, 4-Chlor- butyIcarbamoyloxy, 4-BrombutyIcarbamoyloxy oder Nonafluor- butyIcarbamoyloxy, insbesondere für Trifluormethylcarbamoyl- oxy;
- Cx-Ce-Alkoxy für: z.B. 0CH3, 0C2H5, OCH2-C2H5, 0CH(CH3)2, n-Butoxy, OCH(CH3)-C2H5, 0CH2-CH(CH3)2/ 0C(CH3)3, n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1, 1-Dimethyl- propoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethyl- propoxy, n-Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethylbutoxy,
1,2-Dimeth lbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dimethylbutoxy, 2, 3-Dimethylbutoxy, 3, 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methylpropoxy, insbesondere für 0CH3, OC2H5 oder OCH(CH3)2;
Cι-C -Halogenalkoxy für: einen Cι-C-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. Chlormethoxy, Dichlormethoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormeth- oxy, Trifluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brom- ethoxy, 2-Iodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Di- chlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Di- fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlor- propoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy, Hepta- fluorpropoxy, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethoxy, l-(Chlormethyl) -2-chlorethoxy, l-(Brommethyl)-2-bromethoxy, 4-Fluor- butoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, insbesondere für 2-Chlorethoxy oder 2,2, 2-Tri luorethoxy;
- Ci-Cδ-Halogenalkoxy für: einen Cι-C6-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. einen der unter Cι-C -Halogenalkoxy genannten Reste oder für 5-Fluor-l-pent- oxy, 5-Chlor-l-pentoxy, 5-Brom-l-pentoxy, 5-Iod-l-pentoxy, 5,5,5-Trichlor-l-pentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluor-l- hexoxy, 6-Chlor-l-hexoxy, 6-Brom-l-hexoxy, 6-Iod-l-hexoxy, 6,6, 6-Trichlor-l-hexoxy oder Dodecafluorhexoxy, insbesondere für Chlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormeth- oxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy oder 2, 2,2-Trifluorethoxy;
Hydroxy-Ci-Ce-alkoxy für: z.B. OCH2-OH, OCH(CH3)-OH, OCH2-CH2-OH, OCH(C2H5)-OH, OCH2-CH(CH3)-OH, 3-Hydroxy- prop-1-yloxy, 1-Hydroxybut-l-yloxy, 2-Hydroxybut-l-yloxy, 3-Hydroxybut-l-yloxy, 4-Hydroxybut-l-yloxy, 1-Hydroxy- but-2-yloxy, 2-Hydroxybut-2-yloxy, 3-Hydroxybut-2-yloxy, 4-Hydroxybut-2-yloxy, l-(CH2-OH)-eth-l-yloxy, l-(CH2-OH)- l-(CH3)-eth-l-yloxy oder l-(CH2-OH)-prop-l-yloxy, insbesondere für OCH2-OH oder OCH2-CH2-OH;
Cyano-Cι-C6-alkoxy für: z.B. OCH2-CN, OCH(CH3)-CN, OCH2-CH2-CN, 0CH(C2H5)-0H, OCH2-CH(CH3)-CN, 3-Cyanoprop-l-yl- oxy, 1-Cyanobut-l- loxy, 2-Cyanobut-l-yloxy, 3-Cyanobut-l-yl- oxy, 4-Cyanobut-l-yloxy, l-Cyanobut-2-yloxy, 2-Cyanobut-2-yl- oxy, 3-Cyanobut-2-yloxy, 4-Cyanobut-2-yloxy, l-(CH2-CN)-eth- 1-yloxy, l-(CH2-CN)-l-(CH3)-eth-l-yloxy oder l-(CH2-CN)-prop- 1-yloxy, insbesondere für OCH2-CN oder OCH2-CH2-CN;
Phenyl-Ci-Cβ-alkoxy für: z.B. Benzyloxy, 1-Phen lethoxy, 2-Phenylethoxy, 1-Phenylprop-1-yloxy, 2-Phenylprop-l-yloxy, 3-Phenylprop-1-yloxy, 1-Phenylbut-l-yloxy, 2-Phenylbut-l-yl- oxy, 3-Phenylbut-l-yloxy, 4-Phenylbut-l-yloxy, 1-Phenyl- but-2-yloxy, 2-Phenylbut-2-yloxy, 3-Phenylbut-2-yloxy,
4-Phen lbut-2-yloxy, l-(Benzyl)-eth-l-yloxy, l-(Benzyl)-l- (methyl)-eth-l-yloxy oder 1- (Benzyl)-prop-l-yloxy, insbesondere für Benzyloxy oder 2-Phenylethoxy;
Heterocyclyl-Cι-C6-alkoxy für: z.B. Heterocyclylmethoxy, l-(Heterocyclyl)ethoxy, 2-(Heterocyclyl)ethoxy, l-(Hetero- cyclyl)prop-l-yloxy, 2-(Heterocyclyl)prop-l-yloxy, 3-(Hetero- cyclyl)prop-l-yloxy, l-(Heterocyclyl)but~l-yloxy, 2-(Hetero- cyclyl)but-l-yloxy, 3-(Heterocyclyl)but-l-yloxy, 4-(Hetero- cyclyl)but-l-yloxy, l-(Heterocyclyl)but-2-yloxy, 2-(Hetero- cyclyl)but-2-yloxy, 3-(Heterocyclyl)but-2-yloxy, 4-(Hetero- cycl 1)but-2-yloxy, 1- (Heterocyclylmethy1) -eth-1-yloxy, l-(Heterocyclylmethyl)-l-(methyl)-eth-l-yloxy oder l-(Hetero- cyclylmethyl)-prop-l-yloxy, insbesondere für Heterocyclyl- methoxy oder 2-(Heterocyclyl)ethoxy;
Phenyl-Cι-C6-alkyIthio für: z.B. Benzylthio, 1-Phenylethyl- thio, 2-Phenylethylthio, 1-Phenylprop-l-ylthio, 2-Phenyl- prop-1-ylthio, 3-Phenylprop-l-ylthio, 1-Phenylbut-l-ylthio, 2-Phenylbut-l- Ithio, 3-Phenylbut-l- Ithio, 4-Phenylbut-l- ylthio, l-Phenylbut-2-ylthio, 2-Phenylbut-2-ylthio, 3-Phenyl- but-2-ylthio, 4-Phenylbut-2-ylthio, l-(Phenylmethyl)-eth-l- yIthio, 1- (Phenylmethyl)-l-(methyl)-eth-l-yIthio oder l-(Phenylmethyl)-prop-l-ylthio, insbesondere für Benzylthio oder 2-PhenylethyIthio;
(Cι-C6-Alkoxy)carbonyl für: z.B. CO-OCH3, CO-OC2Hs,
COO-CH2-C2H5, CO-OCH(CH3)2, n-Butoxycarbonyl, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH(CH3)2, CO-OC(CH3)3, n-Pentoxycarbonyl, 1-Methyl- butoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxy- carbonyl, 2 , 2-Dimethylpropoxycarbonyl , 1-Ethylpropoxy- carbonyl, n-Hexoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1, 2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methyl- pentoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1,2-Dimethyl- butoxycarbonyl, 1,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-Dimethyl- butoxycarbony1, 2, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3 , 3-Dimethyl- butoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-l-methyl-propoxycarbonyl oder l-Ethyl-2- methyl-propoxycarbonyl, insbesondere für CO-OCH3, CO-OCH5, CO-OCH(CH3)2 oder CO-CH2-CH(CH3)2;
(Ci-Cö-Alkoxy)carbonyloxy für: Methoxycarbonyloxy, Ethoxy- carbon loxy, n-Propoxycarbonyloxy, 1-Methylethoxycarbonyloxy, n-Butoxycarbonyloxy, 1-Methylpropoxycarbonyloxy, 2-Meth 1- propoxycarbonyloxy, 1, 1-Dimethylethoxycarbonyloxy, n-Pentoxy- carbonyloxy, 1-Methylbutoxycarbonyloxy, 2-Meth lbutoxy- carbonyloxy, 3-Methylbutoxycarbonyloxy, 2, 2-Dimethylpropox - carbonyloxy, 1-Ethylpropoxycarbonyloxy, n-Hexoxycarbonyloxy, 1 , 1-Dimethylpropoxycarbonyloxy, 1, 2-Dimethylpropoxycarbonyl- oxy, 1-Methylpentoxycarbonyloxy, 2-Methylpentoxycarbonyloxy, 3-Methylpentoxycarbonyloxy, 4-Methylpentoxycarbonyloxy, 1 , 1-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 1 ,2-Dimethylbutoxycarbon loxy, 1, 3-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 2 , 2-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 2 , 3-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 3 , 3-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 1-Ethylbutoxycarbonyloxy, 2-Ethylbutoxycarbonyloxy,
propoxycarbonyIthio, 1-EthylpropoxycarbonyIthio, n-Hexoxy- carbonylthio, 1, 1-DimethylpropoxycarbonyIthio, 1,2-Dimethyl- propoxycarbonylthio, 1-MethylpentoxycarbonyIthio, 2-Methyl- pentoxycarbonylthio, 3-Methylpentoxycarbonylthio, 4-Methyl- pentoxycarbonyIthio, 1, 1-DimethylbutoxycarbonyIthio, 1,2-Di- methylbutoxycarbonylthio, 1, 3-Dimethylbutoxycarbon Ithio, 2 , 2-DimethylbutoxycarbonyIthio, 2 , 3-Dimethylbutoxycarbonyl- thio, 3, 3-DimethylbutoxycarbonyIthio, 1-Eth lbutoxycarbony1- thio, 2-Ethylbutoxycarbonylthio, 1, 1,2-Trimethylpropoxy- carbonylthio, 1,2,2-Trimethylpropoxycarbonylthio, 1-Ethyl- 1-methyl-propoxycarbonylthio oder 1-Ethy1-2-methyl-propoxy- carbonylthio, insbesondere für MethoxycarbonyIthio, Ethoxy- carbonylthio oder 1-MethylethoxycarbonyIthio;
Cι-C6-Alkylthio für: SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3) , n-ButyIthio, 1-MethylpropyIthio, 2-MethylpropyIthio, SC(CH3)3, n-Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-MethylbutyIthio, 3-Methyl- butyIthio, 2,2-DimethylpropyIthio, 1-EthylpropyIthio, n-Hexylthio, 1, 1-DimethylpropyIthio, 1,2-DimethylpropyIthio, 1-MethylpentyIthio, 2-MethylpentyIthio, 3-MethylpentyIthio,
4-MethylpentyIthio, 1, 1-DimethylbutyIthio, 1, 2-Dimethylbutyl- thio, 1, 3-DimethylbutyIthio, 2, 2-DirnethylbutyIthio, 2 , 3-Dimethylbut Ithio, 3 , 3-Dimethylbut Ithio, 1-Ethylbutyl- thio, 2-EthylbutyIthio, 1, 1,2-TrimethylpropyIthio, 1,2,2-Tri- methylpropyIthio, 1-Ethyl-l-methylpropyIthio und 1-Ethyl- 2-methylpropylthio, insbesondere für SCH3 oder SC2H5;
Ci-Cδ-HalogenalkyIthio für: Ci-Cε-Alk Ithio wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. für SCHF2, SCF3, Chlordifluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2-Fluorethyl- thio, 2-Chlorethylthio, 2-BromethyIthio, 2-Iodethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2, 2, 2-TrifluorethyIthio, 2,2,2-Tri- chlorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2,2-di- fluorethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluorethylthio, SC2F5, 2-Fluor- propyIthio, 3-Fluorpropylthio, 2-Chlorpropylthio, 3-Chlor- propyIthio, 2-BrompropyIthio, 3-BrompropyIthio, 2,2-Difluor- propylthio, 2,3-Difluorpropylthio, 2,3-Dichlorpropylthio, 3,3, 3-TrifluorpropyIthio, 3 , 3 , 3-Trichlorpropylthio, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropylthio,
1- (Fluormethyl) -2-fluorethyIthio, 1- (Chlormethyl) -2-chlor- ethylthio, l-(Brommethyl)-2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-ChlorbutyIthio, 4-Brombutylthio, Nonafluorbutylthio, 5-Fluorpentylthio, 5-Chlorpentylthio, 5-Brompentylthio, 5-Iodpentylthio, Undecafluorpentylthio, 6-Fluorhexylthio oder 6-Chlorhexylthio, insbesondere für SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2C1, 2-FluorethyIthio, 2-Chlorethylthio oder 2,2,2-Trifluorethyl- thio;
Cι-C6-Alkylsulfinyl für: S0-CH3, S0-C2H5, n-Propylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, n-Butylsulfinyl, 1-Methylpropyl- sulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1, 1-Dimethylethylsulfinyl, n-Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Meth lbutylsulfi- nyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 1, 1-Dimethylpropylsulfinyl, 1 , 2-Dimethylpropylsulfinyl, 2 , 2-Dimethylpropylsulfinyl, 1-Ethylpropylsulfinyl, n-Hexylsulfinyl, 1-Methylpentylsulfi- nyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1, 1-Dimethylbutylsulfinyl, 1,2-Dimethylbutylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethyl- butylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3, 3-Dimethylbuty1- sulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl,
1,1, 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2 , 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl oder l-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl, insbesondere für SO-CH3;
Ci-Cβ-Alkylsulfonyl für: S02-CH3, S02-C2H5, n-Propylsulfonyl, S02-CH(CH3)2, n-Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl, S02-C(CH3)3, n-Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1, 1-Dimethylpropylsulfonyl, 1,2-Dimethylpropy1- sulfonyl, 2, 2-Dimethylpropylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, n-Hexylsulfonyl, 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpenty1- sulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1, 1-Dimethylbutylsulfonyl, 1,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-Dimethylbutylsulfonyl, 2, 2-Dimethylbutylsulfonyl, 2, 3-Dimethylbutylsulfonyl, 3, 3-Dimethylbutylsulfonyl,
1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1, 1,2-Trimethy1- propylsulfonyl, 1,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfonyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl- sulfonyl, insbesondere für S02-CH3;
Cι-C6-Alkylsulfonyloxy für: 0-S0-CH3, 0-S02-C2H5, n-Propyl- sulfonyloxy, 0-S02-CH(CH )2, n-Butylsulfonyloxy, 1-Methyl- propylsulfonyloxy, 2-Methylpropylsulfonyloxy, 0-SO-C(CH3)3, n-Pentylsulfonyloxy, 1-MethyIbutylsulfonyloxy, 2-Methylbut 1- sulfonyloxy, 3-MethyIbutylsulfonyloxy, 1, 1-Dimethylpropy1- sulfonyloxy, 1,2-Dimethylpropylsulfonyloxy, 2,2-Dimethyl- propylsulfonyloxy, 1-Ethylpropylsulfonyloxy, n-Hexylsulfonyl- oxy, 1-Methylpentylsulfonyloxy, 2-Methylpentylsulfonyloxy, 3-Methylpentylsulfonyloxy, 4-Methylpentylsulfonyloxy, 1,1-Dimethylbutylsulfonyloxy, 1,2-Dimethylbutylsulfonyloxy, 1, 3-Dimethylbutylsulfonyloxy, 2 , 2-Dimethylbutylsulfonyloxy, 2 , 3-Dimethylbutylsulfonyloxy, 3 , 3-Dimethylbutylsulfonyloxy, 1-Ethylbutylsulfonyloxy, 2-Ethylbutylsulfonyloxy, 1,1,2-Tri- methylpropylsulfonyloxy, 1 , 2 , 2-Trimethylpropylsulfonyloxy, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfonyloxy oder l-Ethyl-2-methyl- propylsulfonyloxy, insbesondere für Methylsulfonyloxy;
Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyloxy für: Cι-C6-Alkylsulfonyloxy wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z.B. ClCH2-S02-0-, CH(Cl)2-S02-0-, C(Cl)3-S02-0-, FCH-S02-0-, CHF2-S02-0-, CF3-S02-0-, Chlorfluormethyl-S02-0-, Dichlor- fluormethyl-S02-0-, Chlordifluormethyl-S02-0-, 1-Fluorethyl- S02-0-, 2-Fluorethyl-S02-0-, 2-Chlorethyl-S02-0-, 2-Brom- ethyl-S02-0-, 2-Iodethyl-S02-0-, 2, 2-Difluorethyl-S02-0-, 2,2,2-Trifluorethyl-S02-0-, 2-Chlor-2-fluorethyl-S0-0-, 2-Chlor-2,2-difluorethyl-S02-0-, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl- S02-0-, 2,2,2-Trichlorethyl-S02-0-, C2F5-S02-0-, 2-Fluor- propyl-S02-0-, 3-Fluorpropyl-S02-0-, 2,2-Difluorpropyl-S02-0-, 2,3-Difluorpropyl-S0-0-, 2-Chlorpropyl-S02-0-, 3-Chlor- propyl-S02-0-, 2,3-Dichlorpropyl-S02-0-, 2-Brompropyl-S02-0-, 3-Brompropyl-S02-0-, 3,3,3-Trifluorpropyl-S02-0-, 3,3,3-Tri- chlorpropyl-S02-0-, 2,2,3,3, 3-Pentafluorpropyl-S02-0-, C2F5-CF2-S02-0-, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethyl-S02-0-, l-(Chlormethyl)-2-chlorethyl-S02-0-, 1- (Brommethyl) -2-bro - ethyl-S02-0-, 4-Fluorbutyl-S02-0-, 4-Chlorbutyl-S02-0-, 4-Brombutyl-S02-0-, C2F5-CF-CF2-S02-0-, 5-Fluorpentyl-S02-0-, 5-Chlorpentyl-S02-0-, 5-Brompentyl-S02-0-, 5-Iodpentyl-S02-0-, 5,5,5-Trichlorpentyl-S02-0-, C2F5-CF2-CF2-CF2-S02-0-, 6-Fluor- hexyl-S02-0-, 6-Chlorhexyl-S02-0-, 6-Bromhexyl-S02-0-, 6-Iod- hexyl-S02-O-, 6,6,6-Trichlorhexyl-S02-0- oder Dodecafluor- hexyl-S02-0-, insbesondere für CF3-S02-0-;
(Ci-Cβ-Alkyl)aminocarbonyl für: (Cι-C-Alkyl) aminocarbonyl wie vorstehend genannt sowie z.B. n-Pentylaminocarbonyl, 1-Methylbutylaminocarbony1, 2-Methylbutylaminocarbony1, 3-Methylbuty1aminocarbonyl, 2 , 2-Dimethylpropylaminocarbony1, 1-Ethylpropylaminocarbonyl, n-Hexylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylpropylaminocarbony1, 1,2-Dimethylpropylaminocarbony1, 1-Methylpentylaminocarbonyl, 2-Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1,3-Dimethylbutylaminocarbon l, 2, 2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2, 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 3,3-Dimethyl- butylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2-Ethylbutyl- aminocarbonyl, 1, 1,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1,2,2-Tri- methylpropylaminocarbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylamino- carbonyl oder 1-Ethy1-2-methylpropylaminocarbonyl, insbesondere für C0-NH-CH3, C0-NH-C2H5 oder CO-NH-CH(CH3)2;
Di(Cι-C6-alkyl) aminocarbonyl für: z.B. N,N-Dimethylaminocarbo- nyl, N,N-Diethylaminocarbonyl, N,N-Dipropylaminocarbonyl,
N,N-Di- ( 1-methylethyl) aminocarbonyl, ,N-Dibutylaminocarbo- nyl, N, -Di- (1-methylpropy1)aminocarbonyl, N,N-Di- (2-methy1- propyl) aminocarbonyl, N,N-Di- ( 1, 1-dimethylethyl) aminocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propyl- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(l-methylethyl)aminocarbonyl,
N-Butyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N- ( 1-methylpropy1) - aminocarbonyl, N-Methyl-N- ( 2-methylpropy1) aminocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- propylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl) aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- ( 1-methylpropy1) - aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropy1) aminocarbonyl, N-Ethyl-N- ( 1, 1-dimethylethyl) aminocarbonyl, N- ( 1-Methyl- ethyl) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonyl, N- ( 1-Methylpropy1) -N-propylaminocarbonyl, N- ( 2-Methylpropy1) - N-propylaminocarbonyl, N-( 1, 1-Dimethylethyl) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N- ( 1-methylethyl)aminocarbonyl, N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 1-methylprop 1) aminocarbonyl, N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 2-methylpropy1) aminocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylethyl) aminocarbonyl, N-Butyl-N- ( 1- methylpropyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N- (2-methylpropy1) aminocarbonyl, N-Butyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl) aminocarbonyl, N- ( 1-Methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylpropyl) aminocarbonyl oder N- ( 1, 1-Dimethylethyl) -N- ( 2-methylpropyl) aminocarbonyl, insbesondere für N,N-Dimethylaminocarbonyl oder N,N-Diethyl- aminocarbonyl;
(Cι-C6-Alkyl)iminooxycarbonyl für: Methyliminooxycarbonyl, Ethyliminooxycarbonyl, n-Propyliminooxycarbonyl, 1-Methyl- ethyliminooxycarbonyl, n-Butyliminooxycarbonyl, 1-Methyl- propyliminooxycarbonyl, 2-Methylpropyliminooxycarbonyl, 1 , 1-Dimethylethyliminooxycarbonyl, n-Pentyliminooxycarbonyl, 1-Methylbutyliminooxycarbonyl, 2-Methylbutyliminooxycarbonyl, 3-Methylbutyliminooxycarbonyl, 1, 1-Dimethylpropyliminooxy- carbonyl, 1,2-Dimethylpropyliminooxycarbonyl, 2,2-Dimethyl- propyliminooxycarbonyl, 1-Ethylpropyliminooxycarbonyl, n-Hexyliminooxycarbonyl, 1-Methylpentyliminooxycarbonyl, 2-Methylpentyliminooxycarbonyl, 3-Methylpentyliminooxycarbonyl, 4-Methylpentyliminooxycarbonyl, 1 , 1-Dimethylbutyl- iminooxycarbonyl, 1, 2-Dimethylbutyliminooxycarbonyl, 1, 3-Dimethylbutyliminooxycarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutyliminooxycarbonyl, 2 , 3-Dimethylbutyliminooxycarbonyl, 3 , 3-Dimethyl- butyliminooxycarbonyl, 1-Ethylbutyliminooxycarbonyl, 2-Ethy1- butyliminooxycarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropyliminooxycarbonyl, 1, 2 , 2-Trimethylpropyliminooxycarbonyl, 1-Ξthy1-1-methy1- propyliminooxycarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropyliminooxy- carbonyl, insbesondere für Methyliminooxycarbonyl, Ethyliminooxycarbonyl oder 1-Methylethyliminooxycarbonyl;
Ci-Cδ-Alkylidenaminoxy für: 1-Propylidenaminoxy, 2-Propylide- naminoxy, 1-Butylidenaminoxy, 2-Butylidenaminoxy oder 2-Hexy- lidenaminoxy, insbesondere für Butylidenaminoxy oder 2-Propy- lidenaminoxy;
Ci-Cö-Alkyliminooxy für: Methyliminooxy, Ethyliminooxy, n-Propyliminooxy, 1-Methylethyliminooxy, n-Butyliminooxy, 1-Methylpropyliminooxy, 2-Methylpropyliminooxy, n-Pentyl- iminooxy, n-Hexyliminooxy, 1-Methylpentyliminooxy, 2-Methyl- pentyliminooxy, 3-Methylpentyliminooxy oder 4-Methylpenty1- iminooxy, insbesondere für Methyliminooxy, Ethyliminooxy oder 1-Methylethyliminooxy;
Cι-C6-Alkoxy-(Cι-C6-alkyl)aminocarbonyl für: (Ci-Cö-Alkyl)- aminocarbonyl wie CO-NH-CH3, CO-NH-C2H5, CO-NH-CH2-C2H5, CO-NH-CH(CH3)2, CO-NH-(CH2)3-CH3, CO-NH-CH(CH3 )-C2H5, CO-NH-CH2-CH(CH3)2, CO-NH-C(CH3)3, CO-NH-(CH2 )4-CH3, 1-Methyl- butylaminocarbonyl, 2-Methylbutylaminocarbonyl, 3-Methyl- butylaminocarbonyl, 2, 2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Ethyl- propylaminocarbonyl, n-Hexylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethyl- propylaminocarbonyl, 1,2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Methylpentylaminocarbonyl, 2-Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1,2-Dirnethylbutylamino- carbonyl, 1,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2, 2-Dimethylbuty1- aminocarbonyl, 2, 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 3,3-Dimethyl- butylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2-Ethylbutyl- aminocarbonyl, 1, 1,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1,2,2-Tri- ethylpropylaminocarbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylaminocarbonyl und l-Ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl, vorzugsweise (Cχ-C -Alkyl) aminocarbonyl, das durch Cι-C6-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiert ist, also z.B. für CO-NH-CH2-OCH3 oder CO-NH-CH2-OC2H5;
Cι-Cg-Alkoxyamino-Cι-C6-alkyl für: z.B. CH2-NH-OCH3, CH2-NH-OC2H5, CH2-NH-OCH2-C2H5, CH2-NH-OCH(CH3 )2 , CH2-NH-OCH2-CH2-C2H5, CH2-NH-0CH(CH3 ) -C2H5, CH2-NH-OCH2-CH(CH3)2, CH2-NH-OC(CH3 )3, CH2-NH-OCH2-(CH2 )3-CH3, ( 1-Methylbutoxyamino)methy1, ( 2-Methylbutoxyamino)methy1, (3-Methylbutoxyamino)methy1, (2 , 2-Dimethylpropoxyamino)me- thyl, (l-Ethylpropoxyamino)methyl, n-Hexoxyamino-methyl, ( 1, 1-Dimethylpropoxyamino)methy1, ( 1, 2-Dimethylpropoxyamino) - methyl, (1-Methylpentoxyamino)methyl, (2-Methylpentoxy- amino)methy1, ( 3-Methylpentoxyamino)methyl, (4-Methylpentoxy- amino)methyl, ( 1, 1-Dimethylbutoxyamino)methyl, ( 1,2-Dimethy1- butoxyamino)methyl, (1,3-Dirnethylbutoxyamino)methyl, (2, 2-Dimethylbutoxyamino)methyl, (2 , 3-Dimethylbutoxyamino)methyl, (3 , 3-Dimethylbutoxyamino)methyl, ( 1-Ethylbutoxyamino)methyl, (2-Ethylbutoxyamino)methyl, (1,1, 2-Trimethylpropoxyamino)- methyl, ( 1,2, 2-Trimethylpropoxyamino)methyl, (1-Ethyl-l- methylpropoxyamino)methyl, ( l-Ethyl-2-methylpropoxyamino) - methyl, Methoxyamino-ethyl, Ethoxyamino-ethyl, n-Propoxy- amino-ethyl, ( 1-Methylethoxyamino)ethy1, n-Butoxyamino-ethyl, ( 1-Methylpropoxyamino)ethyl, (2-Methylpropoxyamino)ethyl, (1, 1-Dimethylethoxyamino)ethy1, n-Pentoxyaminoethyl,
( 1-Methylbutoxyamino)ethyl, ( 2-Methylbutoxyamino)ethyl, (3-Methylbutoxyamino)ethyl, (2,2-Dimethylpropoxyamino)ethyl, (1-Ethylpropoxyamino)ethyl, n-Hexoxyamino-ethyl, (1, 1-Dimethylpropoxyamino)ethyl, (1,2-Dimethylpropoxyamino)ethyl, (1-Methylpentoxyamino)ethyl, (2-Methylpentoxyamino)ethyl, (3-Methylpentoxyamino)ethyl, ( 4-Methylpentoxyamino)ethyl, ( 1 , 1-Dimethylbutoxyamino)ethyl, ( 1 , 2-Dimethylbutoxyamino) - ethyl, (1,3-Dimethylbutoxyamino)ethyl, (2, 2-Dimethylbutoxyamino)ethyl, (2, 3-Dimeth lbutoxyamino)eth l, (3,3-Dimethyl- butoxyamino)ethy1, ( 1-Ethylbutoxyamino)ethyl, (2-Ethylbutoxyamino)ethyl, (1,1, 2-Trimethylpropoxyamino)ethyl, (1,2,2-Tri- meth lpropoxyamino)ethy1, ( 1-Ethyl-l-methylpropoxyamino)- ethyl, (1-Ethy1-2-methylpropoxyamino)ethyl, 2-(Methoxyamino)- propyl, 3-(Methoxyamino)propyl oder 2-(Ethoxyamino)propyl, vorzugsweise Cι-C6-Alkoxyamino-Cχ-C2-alkyl;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkylamino-Cι-C6-alkyl für: Cι-C6-Alkyl- amino-Cι-C6-alkyl wie CH2-NH-CH3, CH2-NH-C2H5, CH2-NH-CH2-C2H5, CH2-NH-CH(CH3)2, CH2-NH-(CH2)3-CH3, CH2-NH-CH(CH3 ) -C2H5, CH2-NH-CH2-CH(CH3)2, CH2-NH-C(CH3)3, CH2-NH-(CH2 ) 4-CH3 ,
( 1-Methylbutylamino)methyl, ( 2-Methylbutyla ino)methyl, ( 3-Methylbutylamino)methyl, ( 2 , 2-Dimethylpropylamino)methyl, (1-Ethylpropylamino)methyl, n-Hexylamino-methyl, (1, 1-Dimethylpropylamino)methyl, (1,2-Dimethylpropylamino)methyl, (1-Methylpentylamino)methyl, ( 2-Methylpentylamino)methyl, ( 3-Methylpentylamino)methyl, (4-Methylpentylamino)methyl, ( 1 , 1-Dimethylbutylamino)methyl, ( 1 , 2-Dimethylbutylamino) - methyl, ( 1,3-Dimethylbutylamino)methyl, (2, 2-Dimethylbutyl- amino)methyl, (2, 3-Dimethylbutylamino)methyl, (3,3-Dimethyl- butylamino)methyl, ( 1-Ethylbutylamino)methyl, (2-Ethylbutyl- amino)methyl, ( 1, 1,2-Trimethylpropylamino)methyl, (1,2, 2-Trimethylpropylamino)methyl, ( 1-Ethyl-1-meth lpropylamino)- methyl, ( l-Ethyl-2-methylpropylamino)methyl, Methylamino- ethyl, Ethylamino-ethyl, n-Propylamino-ethyl, ( 1-Methylethyl- amino)ethyl, n-Butylamino-ethyl, ( 1-Methylpropylamino)ethyl, (2-Methylpropylamino)ethyl, ( 1 , 1-Dimethylethylamino)ethyl, n-Pentylaminoethyl, (1-Methylbutylamino)ethyl, (2-Methyl- butylamino)ethyl, (3-Methylbutylamino)ethyl, (2, 2-Dimethylpropylamino)ethyl, (1-Ethylpropylamino)ethyl, n-Hexylamino- ethyl, (1, 1-Dimethylpropylamino)ethyl, ( 1,2-Dimethylpropy1- amino)ethyl, ( 1-Methylpentylamino)ethyl, (2-Methylpentyl- amino) ethyl, (3-Methylpentylamino)ethyl, (4-Methylpentyl- amino)ethyl, (1, 1-Dimethylbutylamino)ethyl, ( 1, 2-Dimethy1- butylamino)ethy1, ( 1,3-Dimethylbutylamino)ethyl, (2, 2-Dirnethylbutylamino)ethyl, ( 2 , 3-Dimethylbutylamino)ethyl, (3,3-Dimethylbutylamino)ethyl, ( 1-Ethylbutylamino)ethyl, (2-Ethylbutylamino)ethyl, ( 1, 1,2-Trimethylpropylamino)ethyl, (1,2 , 2-Trimethylpropylamino)ethyl, ( 1-Ethy1-1-methylpropy1- amino)ethyl, ( 1-Ethy1-2-methylpropylamino)ethyl, 2-(Methyl- amino)propyl, 3- (Methylamino)propyl und 2- (Ethylamino)propyl, vorzugsweise Cι-Cg-Alkylamino-Cι-C2-alkyl, das durch Ci-Cß-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiert ist, also z.B. für CH2-NH-CH2-OCH3 oder CH2-NH-CH2-OC2H5;
Cι-C6-Alkyloximino-Cι-C6-alkyl für: durch Ci-Cö-Alkyloximino wie Methoxyimino, Ethoxyimino, 1-Propoxyimino, 2-Propoxy- imino, 1-Methylethoxyimino, n-Butoxyimino, sec.-Butoxyimino, tert.-Butoxyimino, 1-Methyl-1-propoxyimino, 2-Methyl-1-prop- oxyimino, l-Methyl-2-propoxyimino, 2-Methyl-2-propoxyimino, n-Pentoxyimino, 2-Pentoxyimino, 3-Pentoxyimino, 4-Pentoxy- imino, 1-Methyl-1-butoxyimino, 2-Methyl-1-butoxyimino, 3-Methyl-1-butoxyimino, l-Methyl-2-butoxyimino, 2-Methyl- 2-butoxyimino, 3-Methyl-2-butoxyimino, 1-Methyl-3-butoxy- imino, 2-Methyl-3-butoxyimino, 3-Methyl-3-butoxyimino, 1 , l-Dimethyl-2-propoxyimino, 1, 2-Dimethyl-l-propoxyimino, 1 , 2-Dimethyl-2-propoxyimino, 1-Ethyl-1-propoxyimino, l-Ethyl-2-propoxyimino, n-Hexoxyimino, 2-Hexoxyimino,
3-Hexoxyimino, 4-Hexoxyimino, 5-Hexoxyimino, 1-Methyl-l-pent- oxyimino, 2-Methyl-1-pentoxyimino, 3-Methyl-1-pentox imino, 4-Methyl-1-pentoxyimino, l-Methyl-2-pentoxyimino, 2-Methyl- 2-pentoxyimino, 3-Methyl-2-pentoxyimino, 4-Methyl-2-pentoxy- imino, 1-Methyl-3-pentoxyimino, 2-Methyl-3-pentoxyimino,
3-Methyl-3-pentoxyimino, 4-Methyl-3-pentoxyimino, l-Methyl-4- pentoxyimino, 2-Methyl-4-pentoxyimino, 3-Methyl-4-pentoxy- imino, 4-Methyl-4-pentoxyimino, 1, l-Dimethyl-2-butoxyimino, 1 , 1-Dimethy1-3-butoxyimino, 1 , 2-Dimethy1-1-butoxyimino, 1,2-Dimethy1-2-butoxyimino, 1,2-Dimethy1-3-butoxyimino, 1 , 3-Dimethyl-l-butoxyimino, 1 , 3-Dimethy1-2-butoxyimino, 1, 3-Dimethyl-3-butoxyimino, 2, 2-Dimethy1-3-butoxyimino, 2 , 3-Dimethyl-l-butoxyimino, 2 , 3-Dimethyl-2-butoxyimino, 2 , 3-Dimethyl-3-butoxyimino, 3 , 3-Dimethyl-1-butoxyimino, 3, 3-Dimethy1-2-butoxyimino, 1-Ethyl-l-butoxyimino, 1-Ethyl- 2-butoxyimino, l-Ethyl-3-butoxyimino, 2-Ethyl-1-butoxyimino, 2-Ethyl-2-butoxyimino, 2-Ethyl-3-butoxyimino, 1,1,2-Tri- methy1-2-propoxyimino, l-Ethyl-l-methyl-2-propoxyimino, l-Ethyl-2-methyl-l-propoxyimino und l-Ethyl-2-methyl-2- propoxyimino, substituiertes Cι-C6-Alkyl, also z.B. für Methoxyi inomethy1;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl für: durch Ci-Cδ-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C6-Alkyl, also z.B. für CH2-OCH3, CH2-OC2H5, n-Propoxymethyl, CH2-OCH(CH3)2, n-Butoxy- methyl, ( 1-Methylpropoxy)methyl, (2-Methylpropoxy)methyl, CH2-OC(CH3)3, 2- (Methoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)ethyl, 2-(n-Prop- oxy)ethyl, 2-(l-Methylethoxy)ethyl, 2-(n-Butoxy)ethyl, 2- ( 1-Methylpropoxy)ethyl, 2- ( 2-Methylpropoxy)ethyl, 2-( 1,1-Dirnethylethoxy)ethyl, 2- (Methoxy)propyl, 2- (Ethoxy) - propyl, 2- (n-Propoxy)propyl, 2- (1-Methylethoxy)propyl, 2-(n-Butoxy)propyl, 2-(1-Methylpropoxy)propyl, 2-(2-Methyl- propoxy)propyl, 2- ( 1, 1-Dimethylethoxy)propyl, 3- (Methoxy) - propyl, 3- (Ethoxy)-propyl, 3- (n-Propoxy)propyl, 3-(l-Methyl- ethoxy)propyl, 3- (n-Butoxy)propyl, 3- (1-Methylpropoxy)propyl, 3- ( 2-Methylpropoxy)propyl, 3- ( 1 , 1-Dimethylethoxy) ropyl, 2- (Methoxy)-butyl, 2- (Ethoxy)butyl, 2- (n-Propoxy)butyl, 2-(l-Methylethoxy)butyl, 2- (n-Butoxy)butyl, 2-(l-Methyl- propoxy)butyl, 2-(2-Methylpropoxy)butyl, 2-( 1, 1-Dimethyl- ethoxy)butyl, 3- (Methoxy)butyl, 3- (Ethoxy)butyl, 3- (n-Propoxy)butyl, 3-(l-Methylethoxy)butyl, 3- (n-Butoxy) - butyl, 3-(l-Methylpropoxy)butyl, 3-(2-Methylpropoxy)butyl, 3-(l,l-Dimethylethoxy)butyl, 4- (Methoxy)butyl, 4- (Ethoxy) - butyl, 4- (n-Propoxy)butyl, 4-( 1-Methylethoxy)butyl, 4- (n-Butoxy)butyl, 4- ( 1-Methylpropoxy)butyl, 4-(2-Methyl- propoxy)butyl oder 4-( 1, 1-Dimethylethoxy)butyl, insbesondere für CH2-OCH3 oder 2-Methoxyethyl;
Di(Cι-C6-Alkoxy)-Cι-C6-alkyl für: z.B. 2,2-Dimethoxyethyl oder 2 , 2-Diethoxyethy1;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkoxy für: durch Cx-Cδ-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cg-Alkoxy, also z.B. für OCH2-OCH3, OCH2-OC2H5, n-Propoxymethoxy, OCH2-OCH(CH3)2, n-Butoxymethoxy, ( 1-Methylpropoxy)methoxy, (2-Methy1- propoxy)methoxy, OCH2-OC(CH3)3, 2- (Methoxy)ethoxy, 2- (Ethoxy)ethoxy, 2- (n-Propoxy)ethoxy, 2-(l-Methyl- ethoxy)ethoxy, 2- (n-Butoxy)ethoxy, 2- (1-Methylpropoxy)ethoxy, 2- (2-Methylpropoxy)ethoxy, 2- ( 1 , 1-Dimethylethoxy)ethoxy, 2-(Methoxy)propoxy, 2- (Ethoxy)propoxy, 2- (n-Propoxy)propoxy, 2-(l-Methylethoxy)propoxy, 2- (n-Butoxy)propoxy, 2-(l-Methyl- propoxy)propoxy, 2- (2-Methylpropoxy)propoxy, 2-(l, 1-Dimethyl- ethoxy)propoxy, 3- (Methoxy) -propoxy, 3- (Ethoxy)propoxy, 3- (n-Propoxy)propoxy, 3- ( 1-Methylethoxy)propoxy,
3- (n-Butoxy)propoxy, 3- ( 1-Methylpropoxy)propoxy, 3-(2-Methyl- propoxy)propoxy, 3- ( 1, 1-Dimethylethoxy)propoxy, 2-(Methoxy)- butoxy, 2- (Ethoxy)butoxy, 2-(n-Propoxy)butoxy, 2-(l-Methyl- ethoxy)butoxy, 2- (n-Butoxy) -butoxy, 2-( 1-Methylpropoxy)- butoxy, 2- (2-Methylpropoxy)butoxy, 2-( 1, 1-Dimethylethoxy)- butoxy, 3- (Methoxy)butoxy, 3- (Ethoxy)butoxy, 3- (n-Propoxy) - butoxy, 3- (1-Methylethoxy)butoxy, 3- (n-Butoxy)butoxy, 3- ( 1-Methylpropoxy)butoxy, 3- ( 2-Methylpropoxy)butoxy, 3- ( 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy, 4-(Methoxy)butoxy, 4- (Ethoxy) - butoxy, 4- (n-Propoxy)butoxy, 4- ( 1-Methylethoxy)butoxy,
4-(n-Butoxy)butoxy, 4-(1-Methylpropoxy)butoxy, 4-(2-Methyl- propoxy) utoxy, 4- ( 1, 1-Dimethylethoxy)butoxy, 5- (Methoxy) - pentoxy, 5-(Ethoxy)pentoxy, 5- (n-Propoxy)pentoxy, 5- ( 1-Methylethoxy)pentoxy, 5- (n-Butoxy)pentoxy, 5-(l-Methyl- propoxy)pentoxy, 5- (2-Methylpropoxy)pentoxy, 5-(l, 1-Dimethyl- ethoxy)pentoxy, 6- (Methoxy)hexoxy, 6- (Ethoxy) exoxy, 6- (n-Propoxy)hexoxy, 6-( 1-Methylethoxy) hexoxy, 6-(n-Butoxy)- hexoxy, 6- (1-Meth lpropoxy) hexoxy, 6-(2-Methylpropoxy)hexoxy oder 6-( 1, 1-Dimethylethoxy)hexoxy, insbesondere für OCH2-OCH3 oder OCH2-OC2H5;
(Cι-C6-Alkyl)carbonyl-Cι-C6-alkoxy für: durch (Cι-C6-Alkyl)- carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cö-Alkoxy, also z.B. für OCH2-CO-CH3, OCH2-CO-C2H5, OCH2-CO-CH2-C2H5, OCH2-CO-CH(CH3)2, n-Butylcarbony1-methoxy, 1-(C0-CH3)ethoxy, 2- (CO-CH3)ethoxy, 2- (C0-C2H5)ethoxy, 2- (C0-CH2-C2H5)ethoxy, 2- (n-Butylcarbonyl)ethoxy, 3- (C0-CH3) ropoxy, 3-(CO-C2H5)- propoxy, 3- (CO-CH2-C2H5)propoxy, 3- (n-Butylcarbonyl)propoxy, 4- (CO-CH3)butoxy, 4- (CO-C2H5)butoxy, 4- (CO-CH2-C2H5)butoxy, 4- (n-Butylcarbonyl)butoxy, 5- (CO-CH3)pentoxy, 5-(CO-C2H5)- pentoxy, 5- (CO-CH2-C2H5)pentoxy, 5- (n-Butylcarbonyl)butoxy, 6- (CO-CH3)hexoxy, 6- (CO-C2H5)hexoxy, 6-(CO-CH2-C2H )hexoxy oder 6- (n-Butylcarbonyl)hexoxy, insbesondere für OCH-CO-OCH3 oder l-(CO-CH3)ethoxy;
(Cι-C6-Alkoxy)carbonyl-Cι-C6-alkoxy für: durch (C;ι_-C6-Alkoxy)- carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cδ-Alkoxy, also z.B. für OCH2-CO-OCH3, OCH2-CO-OC2H5, OCH2-CO-OCH-C2H5, OCH2-CO-OCH(CH3)2, n-Butoxycarbonyl-methoxy, l-(Methoxy- carbonyl)ethoxy, 2-(Methoxycarbonyl)ethoxy, 2-(Ethoxy- carbonyl)ethoxy, 2-(n-Propoxycarbonyl)ethoxy, 2-(n-Butoxy- carbonyl)ethoxy, 3-(Methoxycarbonyl)propoxy, 3-(Ethoxy- carbonyl)propoxy, 3- (n-Propoxycarbonyl)propoxy, 3- (n-Butoxycarbonyl)propoxy, 4- (Methoxycarbonyl)butoxy, 4-(Ethoxy- carbonyl)butoxy, 4- (n-Propoxycarbonyl)butoxy, 4- (n-Butoxy- carbonyl)butoxy, 5- (Methoxycarbonyl)pentoxy, 5-(Ethoxy- carbonyl)pentoxy, 5- (n-Propoxycarbonyl)pentoxy, 5-(n-Butoxy- carbonyl)butoxy, 6- (Methoxycarbonyl)hexoxy, 6-(Ethoxy- carbonyl)hexoxy, 6- (n-Propoxycarbonyl)hexoxy oder 6- (n-Butoxycarbonyl)hexoxy, insbesondere für OCH2-CO-OCH3 oder 1-(Methoxycarbonyl)ethoxy;
(Cι-C6-Alkoxy)carbonyl-Cι-C6-alkyl für: durch (Cι-C6-Alkoxy)- carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also z.B. für Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, 1- (Methoxycarbonyl)ethyl, 2- (Methoxycarbonyl) ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 3- (Methoxycarbonyl)propyl, 4- (Methoxycarbonyl)butyl, 5- (Methoxycarbonyl)pentyl oder 6- (Methoxycarbonyl)hexyl;
(Cι-C6-Alkoxy)carbonyl-Cι-C6-alkylsulfonyl für: durch (Ci-Cö-Alkoxy)carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cδ-Alkylsulfonyl, also z.B. für Methoxycarbonylmethylsul- fonyl, Ethoxycarbonylmethylsulfonyl, 1- (Methoxycarbonyl)- ethylsulfonyl, 2- (Methoxycarbonyl)ethylsulfonyl, 2-(Ethoxy- carbonyl)ethylsulfonyl, 3- (Methoxycarbonyl)propylsulfonyl, 4- (Methoxycarbonyl)butylsulfonyl, 5- (Methoxycarbonyl)pentyl- sulfonyl oder 6- (Methoxycarbonyl)hexylsulfonyl;
Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl für: durch Ci-Cg-Alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes Cχ-C6-Alkyl, also z.B. für CH2-SCH3, CH2-SC2H5, CH2-SCH2-C2H5, CH2-SCH(CH3)2, n-Butyl- thiomethyl, CH2-SCH(CH3)-C2H5, CH2-SCH2-CH(CH3)2, CH2-SC(CH3)3, 2-(SCH3)ethyl, 2-(SC2H5)ethyl, 2-(SCH2-C2H5)ethyl, 2- [SCH(CH3)2 ]ethyl, 2-(n-Butylthio)ethyl, 2-[SCH(CH3)-C2H5]- ethyl, 2-(2-Methylpropylthio)ethyl, 2-[SC(CH3)3]ethyl, 2- (SCH3) ropyl, 3- (SCH3)propyl, 2-(SC2H5)propyl, 3-(SC2H5)- propyl, 3- (SCH2-C2H5)propyl, 3- (Butylthio) ropyl, 4-(SCH3)- butyl, 4-(SC2H5)butyl, 4-(SCH2-C2H5)butyl oder 4-(n-Butyl- thio)butyl, insbesondere für 2-(SCH3)ethyl;
Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkoxy für: durch Cι-C6-Alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C6-Alkoxy, also z.B. für OCH2-SCH3, OCH2-SC2H5, OCH2-SCH2-C2H5, OCH2-SCH(CH3)2, n-Butylthiomethoxy, OCH2-SCH(CH3)-C2H5, OCH2-SCH2-CH(CH3)2, OCH2-SC(CH3)3, 2- (SCH3)ethoxy, 2- (SC2H5)ethoxy, 2-(SCH2-C2H5)- ethoxy, 2-[SCH(CH3) ]ethoxy, 2-(n-Butylthio)ethoxy,
2-[SCH(CH3 ) -C2H5 ]ethoxy, 2- (2-MethylpropyIthio)ethoxy, 2-[SC(CH3)3]ethoxy, 2-(SCH3)propoxy, 3- (SCH3)propoxy, 2- (SC2H5)propoxy, 3-(SC2H5)propoxy, 3- (SCH2-C2H5)propoxy, 3- (Butylthio)propoxy, 4- (SCH3)butoxy, 4- (SC2H5)butoxy, 4-(CH2- C2H5)butoxy oder 4- (n-Butylthio)butoxy, insbesondere für 2- (SCH3)ethoxy;
Cι-C6-Alkylthio-(Cι-C6-alkyl)carbonyl für: durch Ci-Cß-Alkyl- thio wie vorstehend genannt, vorzugsweise SCH3 oder SC2Hs, substituiertes (Ci-Cδ-Alkyl)carbonyl, also z.B. für Methyl- thiomethylcarbonyl, Ethylthiomethylcarbony1, l-(Methyl- thio)ethylcarbonyl, 2- (MethyIthio)ethylcarbonyl, 3-(Methyl- thio)propylcarbonyl, 4-(MethyIthio)butylcarbonyl, 5 ( ethyl- thio)pentylcarbonyl oder 6- (MethyIthio)hexylcarbonyl, insbesondere für CO-CH2-SCH3 oder CO-CH(CH3)-SCH3;
DifCi-Cg-alkylJamino-Ci-Ce-alkoxy: durch Di-(Cι-C6-alkyl)- amino wie N(CH3)2, N(C2H5)2, N,N-Dipropylamino, N,N-Di- ( 1-methylethyl)amino, N,N-Dibut lamino, N,N-Di-(1-methylpropy1) amino, N,N-Di-( 2-methylpropyl) amino, N[C(CH3)3]2, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl- N-( 1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-
N- ( 1-methylpropyl) amino, N-Methyl-N- ( 2-methylpropyl)amino, N-(l, 1-Dirnethylethyl) -N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N- ( 1-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N-( 2-methyl- propyl) amino, N-Ethyl-N- ( 1, 1-dimethylethyl) amino,
N- ( 1-Meth lethyl) -N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N- ( 1-Methylpropyl) -N-propylamino, N- ( 2-Methylpropyl) -N- propylamino, N-(l, 1-Dimeth lethyl) -N-propylamino, N-Butyl- N-( 1-methylethyl) amino, N-( l-Methylethyl)-N-( 1-methylpropyl)- amino, N-( 1-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino, N-( 1,1-Dimethylethyl) -N-( 1-methylethyl)amino, N-Butyl-N- ( 1-methyl- propyl) amino, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-Butyl-N- ( 1, 1-dimethylethyl)amino, N- ( 1-Methylpropyl) -N- (2-methyl- propyl) amino, N- ( 1, 1-Dimethylethyl) -N-( 1-methylpropyl) amino oder N-(l, 1-Dimethylethyl)-N-(2-methylpropyl) amino, vorzugsweise N,N-Dimethylamino oder N,N-Diethylamino, substituiertes Cι-C6-Alkoxy, also z.B. für OCH2-N(CH3)2, 0CH2-N(C2H5)2, OCH(CH3)-N(CH3)2, 2- (Dimethylamino)ethoxy, OCH(CH3)-N(C2H5)2, 3- (Dirnethylamino)propoxy, 4-(Dimethylamino)butoxy, 5-(Di- methylamino)pentoxy oder 6- (Dimethylamino) exoxy, insbesondere für OCH2-N(CH3)2 oder OCH(CH3)-N(CH3)2;
C3-C6-Alkenyl für: z.B. Prop-2-en-l-yl, n-Buten-4-yl, l-Methyl-prop-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, 2-Buten- 1-ylf n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, l-Methyl-but-2-en-l-yl, 2-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl-but-2-en-l-yl, 1-Methyl- but-3-en-l-yl, 2-Methyl-but-3-en-l-yl, 3-Methyl-but-3-en- Ul t t
O Ul o Ul o Ul o Ul
Figure imgf000025_0001
oxy, l-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 2-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, 4-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, l-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 2-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, l-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 2-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 1 , l-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1 , l-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 1 , 2-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 1 ,2-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1 , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 1 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2 , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 2 , 3-Dimethy1-but-3-en-l-yloxy, 3 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1-Ethyl-but-l-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-2-en-l-yloxy, 1-Ethyl- but-3-en-l-yloxy, 2-Ethyl-but-l-en-l-yloxy, 2-Ethyl-but-2- en-1-yloxy, 2-Ethyl-but-3-en-l-yloxy, 1, 1,2-Trimethy1-prop-2- en-1-yloxy, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-2- methyl-prop-1-en-l-yloxy oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l- yloxy, insbesondere für Prop-2-en-l-yloxy;
C2-C6-Alkenyloxy für: Ethenyloxy oder einen der unter C3-C6-Alkenyloxy genannten Reste, insbesondere für Ethenyloxy oder Prop-2-en-l-yloxy;
- C3-C6-Halogenalkenyloxy für: C3-C6-Alkenyloxy wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z.B. 2-Chlorallyloxy, 3-Chlorallyloxy, 2,3-Dichlorallyloxy, 3,3-Dichlorallyloxy, 2,3,3-Trichlorallyloxy, 2,3-Dichlorbut-2-enyloxy, 2-Brom- allyloxy, 3-Bromallyloxy, 2,3-Dibromallyloxy, 3,3-Dibrom- allyloxy, 2,3,3-Tribromallyloxy oder 2,3-Dibrombut-2-enyloxy, insbesondere für 2-Chlorallyloxy oder 3,3-Dichlorallyloxy;
Phenyl-C3-C6-alkenyloxy für: z.B. 3-Phenyl-allyloxy, 4-Phenyl- but-2-enyloxy, 4-Phenyl-but-3-enyloxy oder 5-Phenyl-pent-4- enyloxy, vorzugsweise 3-Phenylallyloxy oder 4-Phenyl-but-2- enyloxy, insbesondere für 3-Phenylallyloxy;
Heterocyclyl-C3-C6-alkenyloxy für: z.B. 3-Heterocyclyl-allyl- oxy, 4-Heterocyclyl-but-2-enyloxy, 4-Heterocyclyl-but-3- enyloxy oder 5-Heterocyclyl-pent-4-enyloxy, vorzugsweise 3-Heterocyclyl-allyloxy oder 4-Heterocyclyl-but-2-enyloxy, insbesondere für 3-Heterocyclyl-allyloxy;
- C2-C6-AlkenyIthio für: Ethenylthio, Prop-1-en-l-ylthio,
Prop-2-en-l-ylthio, 1-MethylethenyIthio, n-Buten-1-ylthio, n-Buten-2-ylthio, n-Buten-3-ylthio, 1-Methyl-prop-l-en-l-yl- thio, 2-Methyl-prop-l-en-l-ylthio, l-Methyl-prop-2-en-l-yl- thio, 2-Methyl-prop-2-en-l-ylthio, n-Penten-1-ylthio, n-Penten-2-ylthio, n-Penten-3-ylthio, n-Penten-4-ylthio, 1-Methyl-but-l-en-l-ylthio, 2-Methyl-but-l-en-l-ylthio, 3-Methyl-but-l-en-l-ylthio, l-Methyl-but-2-en-l-ylthio, 2-Methyl-but-2-en-1-yIthio, 3-Methyl-but-2-en-1-yIthio, l-Methyl-but-3-en-l-ylthio, 2-Methyl-but-3-en-l-ylthio, 3-Methyl-but-3-en-l-yIthio, 1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-ylthio, 1 , 2-Dimethy1-prop-l-en-l-yIthio, 1 , 2-Dimethyl-prop-2-en- 1-ylthio, l-Ethyl-prop-l-en-2-ylthio, l-Ethyl-prop-2-en-
1-ylthio, n-Hex-1-en-l-ylthio, n-Hex-2-en-l-ylthio, n-Hex- 3-en-l-ylthio, n-Hex-4-en-l-ylthio, n-Hex-5-en-l-ylthio, 1-Methyl-pent-l-en-l-ylthio, 2-Methyl-pent-l-en-l-ylthio, 3-Methy1-pent-l-en-l-yIthio, 4-Methyl-pent-l-en-l-ylthio, l-Methyl-pent-2-en-l-ylthio, 2-Methyl-pent-2-en-l-ylthio, 3-Methyl-pent-2-en-l-ylthio, 4-Methyl-pent-2-en-l-ylthio, l-Methyl-pent-3-en-l-yIthio, 2-Methyl-pent-3-en-l-ylthio, 3-Methyl-pent-3-en-l-ylthio, 4-Methyl-pent-3-en-l-ylthio, l-Methyl-pent-4-en-l-ylthio, 2-Methyl-pent-4-en-l-yIthio, 3-Methyl-pent-4-en-l-ylthio, 4-Methyl-pent-4-en-l-ylthio,
1, l-Dimethyl-but-2-en-l-yIthio, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl- thio, 1,2-Dimethyl-but-l-en-l-yIthio, 1,2-Dimethyl-but- 2-en-l-ylthio, l,2-Dimethyl-but-3-en-l-ylthio, 1,3-Dimethyl- but-1-en-l-ylthio, l,3-Dimethyl-but-2-en-l-yIthio, 1,3-Di- methyl-but-3-en-l-ylthio, 2,2-Dimethyl-but-3-en-l-ylthio,
2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-ylthio, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl- thio, 2,3-Dimethyl-but-3-en-l-ylthio, 3,3-Dimethyl-but-l-en- 1-ylthio, 3,3-Dimethyl-but-2-en-l-ylthio, 1-Ethyl-but-l-en- 1-ylthio, l-Ethyl-but-2-en-l-yIthio, l-Ethyl-but-3-en-l-yl- thio, 2-Ethyl-but-l-en-l-ylthio, 2-Ethyl-but-2-en-l-ylthio, 2-Ethyl-but-3-en-l-ylthio, 1, l,2-Trimethyl-prop-2-en-l-yl- thio, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-ylthio, l-Ethyl-2-methyl- prop-1-en-l-ylthio oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-ylthio, insbesondere für Ethenylthio oder Prop-2-en-l-ylthio;
C3-C6-Alkinyl für: Prop-1-in-l-yl, Prop-2-in-l-yl, n-But-1- in-l-yl, n-But-l-in-3-yl, n-But-l-in-4-yl, n-But-2-in-l-yl, n-Pent-1-in-l-yl, n-Pent-l-in-3-yl, n-Pent-l-in-4-yl, n-Pent- l-in-5-yl, n-Pent-2-in-l-yl, n-Pent-2-in-4-yl, n-Pent-2-in- 5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Methyl-but-l-in-4-yl, n-Hex- 1-in-l-yl, n-Hex-l-in-3-yl, n-Hex-l-in-4-yl, n-Hex-l-in-5-yl, n-Hex-l-in-6-yl, n-Hex-2-in-l-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2- in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-l-yl, n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-l-in-l-yl, 3-Methyl-pent-l-in-3-yl, 3-Methyl- pent-l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl, 4-Methyl-pent-l-in- 1-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl, insbesondere für Prop-2-in-l-yl;
C2-C6-Alkinyl für: Ethinyl oder einen der unter C3-C6-Alkinyl genannten Reste, insbesondere für Ethinyl oder Prop-2-in- 1-yl;
C3-C6-Alkinyloxy für: Prop-1-in-l-yloxy, Prop-2-in-l-yloxy, n-But-1-in-l-yloxy, n-But-l-in-3-yloxy, n-But-l-in-4-yloxy, n-But-2-in-l-yloxy, n-Pent-1-in-l-yloxy, n-Pent-l-in-3-yloxy, n-Pent-l-in-4-yloxy, n-Pent-l-in-5-yloxy, n-Pent-2-in-l-yl- oxy, n-Pent-2-in-4-yloxy, n-Pent-2-in-5-yloxy, 3-Methyl- but-l-in-3-yloxy, 3-Methyl-but-l-in-4-yloxy, n-Hex-1-in-l-yl- oxy, n-Hex-l-in-3-yloxy, n-Hex-l-in-4-yloxy, n-Hex-l-in-5-yl- oxy, n-Hex-l-in-6-yloxy, n-Hex-2-in-l-yloxy, n-Hex-2-in-4-yl- oxy, n-Hex-2-in-5-yloxy, n-Hex-2-in-6-yloxy, n-Hex-3-in-l-yl- oxy, n-Hex-3-in-2-yloxy, 3-Methylpent-l-in-l-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-3-yloxy, 3-Methyl-pent-l-in-4-yloxy, 3-Methyl-pent- l-in-5-yloxy, 4-Methyl-pent-l-in-l-yloxy, 4-Methyl-pent-2-in- 4-yloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-yloxy, insbesondere für Prop-2-in-1-yloxy;
C2-C6-Alkinyloxy für: Ethinyloxy oder einen der unter c 3 _c 6-Alkinyloxy genannten Reste, insbesondere für Ethinyloxy oder Prop-2-in-l-yloxy;
Phenyl-C3-C6-alkinyloxy für: z.B. 3-Phenylprop-2-in-l-yloxy, 4-Phenylbut-2-in-l-yloxy, 3-Phenylbut-3-in-2-yloxy, 5-Phenyl- pent-3-in-l-yloxy oder 6-Phenylhex-4-in-l-yloxy, insbesondere für 3-Phenylprop-2-in-l-yloxy oder 3-Phenylbut-3-in-2-yloxy;
Heterocyclyl-C-C6-alkinyloxy für: z.B. 3-(Heterocyclyl)prop- 2-in-l-yloxy, 4-(Heterocyclyl)but-2-in-l-yloxy, 3-(Hetero- cyclyl)but-3-in-2-yloxy, 5-(Heterocyclyl)pent-3-in-l-yloxy oder 6-(Heterocyclyl)hex-4-in-l-yloxy, insbesondere für
3-(Heterocyclyl)prop-2-in-l-yloxy oder 3-(Heterocyclyl)but- 3-in-2-yloxy;
C3-C6-Alkinylthio für: Prop-1-in-l-yIthio, Prop-2-in-l-ylthio, n-But-1-in-l-ylthio, n-But-l-in-3-ylthio, n-But-l-in-4- ylthio, n-But-2-in-l-ylthio, n-Pent-1-in-l-yIthio, n-Pent- l-in-3-ylthio, n-Pent-l-in-4-ylthio, n-Pent-l-in-5-ylthio, n-Pent-2-in-l-ylthio, n-Pent-2-in-4-yIthio, n-Pent-2-in-5- ylthio, 3-Methyl-but-l-in-3-yIthio, 3-Methylbut-l-in-4- ylthio, n-Hex-1-in-l-ylthio, n-Hex-l-in-3-ylthio, n-Hex-1- in-4-ylthio, n-Hex-l-in-5-ylthio, n-Hex-l-in-6-ylthio, n-Hex-2-in-l-ylthio, n-Hex-2-in-4-yIthio, n-Hex-2-in-5- ylthio, n-Hex-2-in-6-ylthio, n-Hex-3-in-l-ylthio, n-Hex-3- in-2-ylthio, 3-Methylpent-l-in-l-ylthio, 3-Methyl-pent-l-in- 3-ylthio, 3-Methyl-pent-l-in-4-ylthio, 3-Methylpent-l-in-5- ylthio, 4-Methy1-pent-l-in-l-yIthio, 4-Methyl-pent-2-in-4- ylthio oder 4-Methyl-pent-2-in-5-ylthio, insbesondere für Prop-2-in-l-ylthio;
C2-C6-AlkinyIthio für: Ethinylthio oder einen der unter C3-C6-AlkinyIthio genannten Reste, insbesondere für Ethinyl- thio oder Prop-2-in-l-ylthio;
(C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl für: Prop-l-en-1-yloxycarbonyl, Prop-2-en-l-yloxycarbonyl, 1-Methylethenyloxycarbonyl, n-Buten-1-yloxycarbonyl, n-Buten-2-yloxycarbonyl, n-Buten-3- yloxycarbonyl, 1-Methyl-prop-l-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methyl- prop-1-en-l-yloxycarbonyl, l-Methyl-prop-2-en-l-yloxy- carbonyl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, n-Penten-1- yloxycarbonyl, n-Penten-2-yloxycarbonyl, n-Penten-3-yloxy- carbonyl, n-Penten-4-yloxycarbonyl, 1-Methyl-but-l-en-l- yloxycarbonyl, 2-Methyl-but-l-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl- but-1-en-l-yloxycarbonyl, 1-Methyl-but-2-en-1-yloxycarbonyl, 2-Methyl-but-2-en-1-yloxycarbonyl, 3-Methyl-but-2-en-l-yloxy- carbonyl, l-Methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methyl-but-3- en-1-yloxycarbonyl, 3-Methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, 1,2-Dimethyl-prop-l- en-1-yloxycarbonyl, l,2-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, 1-Ethyl-prop-1-en-2-yloxycarbonyl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yloxycarbonyl, n-Hex-1-en-l-yloxycarbonyl, n-Hex-2-en-l-yloxy- carbonyl, n-Hex-3-en-l-yloxycarbonyl, n-Hex-4-en-l-yloxy- carbonyl, n-Hex-5-en-l-yloxycarbonyl, 1-Methyl-pent-l-en-l- yloxycarbony1, 2-Methyl-pent-l-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl- pent-1-en-l-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-l-en-l-yloxy- carbonyl, l-Methyl-pent-2-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methyl-pent- 2-en-1-yloxycarbonyl, 3-Methy1-pent-2-en-1-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-2-en-l-yloxycarbonyl, l-Methyl-pent-3-en-l- yloxycarbonyl, 2-Methyl-pent-3-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl- pent-3-en-1-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-3-en-l-yloxy- carbonyl, l-Methyl-pent-4-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methyl-pent- 4-en-1-yloxycarbonyl, 3-Methy1-pent-4-en-1-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-4-en-1-yloxycarbonyl, 1, l-Dimethyl-but-2-en-l- yloxycarbonyl, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 1,2-Di- methyl-but-1-en-l-yloxycarbonyl, l,2-Dimethyl-but-2-en-l- yloxycarbonyl, l,2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 1,3-Di- methyl-but-1-en-l-yloxycarbonyl, l,3-Dimethyl-but-2-en-l- yloxycarbonyl, l,3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2,2-Di- methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l- yloxycarbonyl, 2,3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl, 2,3-Di- methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 3 , 3-Dimethyl-but-l-en-l- yloxycarbonyl, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl, 1-Ethyl-but-l-en-l-yloxycarbonyl, l-Ethyl-but-2-en-l-yloxy- carbonyl, l-Ethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2-Ethyl-but-l- en-1-yloxycarbonyl, 2-Ethyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl,
2-Ethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 1, 1, 2-Trimethyl-prop-2-en- l-yloxycarbonyl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-yloxycarbonyl oder l-Ethyl-2- methyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, insbesondere für Prop-2- en-l-yloxycarbonyl;
(C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl-Cι-C6-alkyl für: durch (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl wie vorstehend genannt, vorzugsweise Prop-2-en-l-yl-oxycarbonyl, substituiertes Ci-Cg-Alkyl, also beispielsweise Prop-2-en-l-yl-oxycarbonyl-methyl;
(C2-C6-Alkenyl)carbonyloxy für: Ethenylcarbonyloxy, Prop- 1-en-l-ylcarbonyloxy, Prop-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Methyl- ethenylcarbonyloxy, n-Buten-1-ylcarbonyloxy, n-Buten-2-yl- carbonyloxy, n-Buten-3-ylcarbonyloxy, 1-Methyl-prop-l-en- 1-ylcarbonyloxy, 2-Methy1-prop-1-en-1-ylcarbonyloxy, 1-Methy1-prop-2-en-1-ylcarbonyloxy, 2-Methyl-prop-2-en-1-y1- carbonyloxy, n-Penten-1-ylcarbonyloxy, n-Penten-2-ylcarbonyl- oxy, n-Penten-3-ylcarbon loxy, n-Penten-4-ylcarbonyloxy, 1-Methyl-but-l-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Methyl-but-l-en-l-yl- carbonyloxy, 3-Methyl-but-l-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Methyl- but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Methyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 3-Methyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Methyl-but-3-en-l-yl- carbonyloxy, 2-Methyl-but-3-en-l-ylcarbonyloxy, 3-Methyl- but-3-en-l-ylcarbonyloxy, 1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-yl- carbonyloxy, 1,2-Dimethyl-prop-l-en-l-ylcarbonyloxy, 1,2-Di- methyl-prop-2-en-l-ylcarbonyloxy, l-Ethyl-prop-l-en-2-yl- carbonyloxy, l-Ethyl-prop-2-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-1-en- 1-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-3-en-l-yl- carbonyloxy, n-Hex-4-en-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-5-en-l-yl- carbonyloxy, 1-Methyl-pent-l-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Methyl- pent-1-en-l-ylcarbonyloxy, 3-Methyl-pent-l-en-l-ylcarbonyl- oxy, 4-Methyl-pent-l-en-l-ylcarbonyloxy, l-Methyl-pent-2-en- 1-ylcarbonyloxy, 2-Methy1-pent-2-en-l-ylcarbonyloxy, 3-Methyl-pent-2-en-l-ylcarbonyloxy, 4-Methyl-pent-2-en-l-yl- carbonyloxy, l-Methyl-pent-3-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Methyl- pent-3-en-l-ylcarbonyloxy, 3-Methyl-pent-3-en-l-ylcarbonyl- oxy, 4-Methyl-pent-3-en-l-ylcarbonyloxy, l-Methyl-pent-4-en- 1-ylcarbonyloxy, 2-Methy1-pent-4-en-1-ylcarbonyloxy, 3-Methyl-pent-4-en-l-ylcarbonyloxy, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl- carbonyloxy, 1, l-Dimethyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1,1-Di- methyl-but-3-en-l-ylcarbonyloxy, 1 , 2-Dimethy1-but-l-en-l-yl- carbonyloxy, l,2-Dimethyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1,2-Di- methyl-but-3-en-l-ylcarbonyloxy, 1,3-Dimethyl-but-l-en-l-yl- carbonyloxy, 1,3-Dimethyl-but-2-en-1-ylcarbonyloxy, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-ylcarbonyloxy, 2,2-Dimethyl-but-3-en-l-yl- carbonyloxy, 2,3-Dimethyl-but-l-en-l-ylcarbonyloxy, 2,3-Di- methyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 2 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl- carbonyloxy, 3,3-Dimethyl-but-l-en-l-ylcarbonyloxy, 3, 3-Dimethyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Ethy1-but-1-en-l-yl- carbonyloxy, l-Ethyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Ethyl-but- 3-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Ethyl-but-l-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Ethyl-but-2-en-l-ylcarbonyloxy, 2-Ethyl-but-3-en-l-yl- carbonyloxy, 1,1, 2-Trimethyl-prop-2-en-l-ylcarbonyloxy, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-ylcarbonyloxy, 1-Ethy1-2-methy1- prop-1-en-l-ylcarbonyloxy oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en- 1-ylcarbonyloxy, insbesondere für Ethenylcarbonyloxy oder Prop-2-en-1-ylcarbonyloxy;
(C2-Cg-Alkenyl)carbonylthio für: EthenylcarbonyIthio, Prop- 1-en-l-ylcarbonylthio, Prop-2-en-l-ylcarbonyIthio, 1-Methyl- ethenylcarbonylthio, n-Buten-1-ylcarbonylthio, n-Buten-2-yl- carbonylthio, n-Buten-3-ylcarbonyIthio, 1-Methy1-prop-l-en- l-ylcarbonyIthio, 2-Methyl-prop-1-en-1-ylcarbonylthio, 1-Methyl-prop-2-en-1-ylcarbonyIthio, 2-Methyl-prop-2-en-1-y1- carbonylthio, n-Penten-1-ylcarbonylthio, n-Penten-2-yl- carbonylthio, n-Penten-3-ylcarbonyIthio, n-Penten-4-yl- carbonylthio, 1-Methyl-but-l-en-l-ylcarbonylthio, 2-Methyl- but-1-en-l-ylcarbonyIthio, 3-Methyl-but-l-en-1-ylcarbonylthio, l-Methyl-but-2-en-l-ylcarbonylthio, 2-Methyl-but-2-en- 1-ylcarbonyIthio, 3-Methyl-but-2-en-l-ylcarbonylthio, l-Methyl-but-3-en-l-ylcarbonyIthio, 2-Methyl-but-3-en-l-yl- carbonyIthio, 3-Methyl-but-3-en-l-ylcarbonyIthio, 1, 1-Dimethyl-prop-2-en-l-ylcarbonylthio, 1 , 2-Dimethyl-prop-l-en- 1-ylcarbonyIthio, 1 , 2-Dimethyl-prop-2-en-l-ylcarbonylthio, l-Ethyl-prop-l-en-2-ylcarbonyIthio, l-Ethyl-prop-2-en-l-yl- carbonylthio, n-Hex-1-en-l-ylcarbonylthio, n-Hex-2-en-l-yl- carbonylthio, n-Hex-3-en-l-ylcarbonyIthio, n-Hex-4-en-l-yl- carbonyIthio, n-Hex-5-en-l-ylcarbonyIthio, 1-Methy1-pent- 1-en-l-ylcarbonyIthio, 2-Methy1-pent-l-en-1-ylcarbonyIthio, 3-Methyl-pent-l-en-l-ylcarbonylthio, 4-Methyl-pent-l-en-l-yl- carbonylthio, l-Methyl-pent-2-en-l-ylcarbonylthio, 2-Methyl- pent-2-en-l-ylcarbonylthio, 3-Methyl-pent-2-en-l-ylcarbonyl- thio, 4-Methyl-pent-2-en-l-ylcarbonylthio, 1-Methy1-pent- 3-en-l-ylcarbonylthio, 2-Methyl-pent-3-en-1-ylcarbonyIthio, 3-Methyl-pent-3-en-l-ylcarbonylthio, 4-Methyl-pent-3-en-l-yl- carbonylthio, l-Methyl-pent-4-en-l-ylcarbonylthio, 2-Methyl- pent-4-en-l-ylcarbonyIthio, 3-Methyl-pent-4-en-l-ylcarbonyl- thio, 4-Methyl-pent-4-en-l-ylcarbonylthio, 1, 1-Dimethyl- but-2-en-l-ylcarbonyIthio, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl- carbonyIthio, 1,2-Dimethyl-but-l-en-l-ylcarbonylthio, 1,2-Di- methyl-but-2-en-l-ylcarbonyIthio, l,2-Dimethyl-but-3-en-l-yl- carbonylthio, 1,3-Dimethyl-but-l-en-l-ylcarbonylthio, 1,3-Di- methyl-but-2-en-l-ylcarbonyIthio, l,3-Dimethyl-but-3-en-l-yl- carbonyIthio, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-l-ylcarbonylthio, 2,3-Di- methyl-but-1-en-l-ylcarbonyIthio, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-l-y1- carbonyIthio, 2,3-Dimethyl-but-3-en-l-ylcarbonylthio, 3,3-Di- methyl-but-1-en-l-ylcarbonylthio, 3,3-Dimethyl-but-2-en-l-yl- carbonylthio, 1-Ethyl-but-l-en-l-ylcarbonylthio, 1-Ethyl-but- 2-en-l-ylcarbonylthio, l-Ethyl-but-3-en-l-ylcarbonyIthio, 2-Ethy1-but-1-en-1-ylcarbonyIthio, 2-Ethyl-but-2-en-1-yl- carbonylthio, 2-Ethyl-but-3-en-l-ylcarbonylthio, 1,1,2-Tri- methyl-prop-2-en-l-ylcarbonylthio, 1-Ethyl-l-methyl-prop- 2-en-l-ylcarbonyIthio, l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-yl- carbonylthio oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-ylcarbonyl- thio, insbesondere für EthenylcarbonyIthio oder Prop-2-en- 1-yl-carbonylthio;
(C2-C6-Alkinyl)carbonyloxy für: Ethinylcarbonyloxy, Prop- 1-in-l-ylcarbonyloxy, Prop-2-in-l-ylcarbonyloxy, n-But- 1-in-l-ylcarbonyloxy, n-But-l-in-3-ylcarbonyloxy, n-But- l-in-4-ylcarbonyloxy, n-But-2-in-l-ylcarbonyloxy, n-Pent- 1-in-1-ylcarbonyloxy, n-Pent-l-in-3-ylcarbonyloxy, n-Pent- l-in-4-ylcarbonyloxy, n-Pent-l-in-5-ylcarbonyloxy, n-Pent- 2-in-l-ylcarbonyloxy, n-Pent-2-in-4-ylcarbonyloxy, n-Pent- 2-in-5-ylcarbonyloxy, 3-Methy1-but-l-in-3-ylcarbonyloxy, 3-Methy1-but-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-Hex-1-in-l-ylcarbonyl- oxy, n-Hex-l-in-3-ylcarbonyloxy, n-Hex-l-in-4-ylcarbonyloxy, n-Hex-l-in-5-ylcarbonyloxy, n-Hex-l-in-6-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-1-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-4-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-5-ylcarbonyloxy, n-Hex-2-in-6-ylcarbonyloxy, n-Hex-3-in-l-ylcarbonyloxy, n-Hex-3-in-2-ylcarbon loxy, 3-Methylpent-1-in-1-ylcarbonyloxy, 3-Meth 1-pent-1-in-3-y1- carbonyloxy, 3-Methyl-pent-l-in-4-ylcarbonyloxy, 3-Methyl- pent-l-in-5-ylcarbonyloxy, 4-Methyl-pent-l-in-1-ylcarbonyloxy, 4-Methyl-pent-2-in-4-ylcarbonyloxy oder 4-Methylpent- 2-in-5-ylcarbonyloxy, insbesondere für Ethinylcarbonyloxy oder Prop-2-in-l-ylcarbonyloxy;
C3-Cg-Alkinylsulfonyloxy für: Prop-1-in-l-ylsulfonyloxy, Prop-2-in-l-ylsulfonyloxy, n-But-1-in-l-ylsulfonyloxy, n-But-l-in-3-ylsulfonyloxy, n-But-l-in-4-ylsulfonyloxy, n-But-2-in-l-ylsulfonyloxy, n-Pent-1-in-l-ylsulfonyloxy, n-Pent-l-in-3-ylsulfonyloxy, n-Pent-l-in-4-ylsulfonyloxy, n-Pent-l-in-5-ylsulfonyloxy, n-Pent-2-in-1-ylsulfonyloxy, n-Pent-2-in-4-ylsulfonyloxy, n-Pent-2-in-5-ylsulfonyloxy, 3-Methy1-but-l-in-3-ylsulfonyloxy, 3-Methy1-but-l-in-4-yl- sulfonyloxy, n-Hex-1-in-l-ylsulfonyloxy, n-Hex-l-in-3-yl- sulfonyloxy, n-Hex-l-in-4-ylsulfonyloxy, n-Hex-l-in-5-yl- sulfonyloxy, n-Hex-l-in-6-ylsulfonyloxy, n-Hex-2-in-l-yl- sulfonyloxy, n-Hex-2-in-4-ylsulfonyloxy, n-Hex-2-in-5-yl- sulfonyloxy, n-Hex-2-in-6-ylsulfonyloxy, n-Hex-3-in-l-yl- sulfonyloxy, n-Hex-3-in-2-ylsulfonyloxy, 3-Methylpent-l- in-1-ylsulfonyloxy, 3-Methyl-pent-l-in-3-ylsulfonyloxy, 3-Methyl-pent-l-in-4-ylsulfonyloxy, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl- sulfonyloxy, 4-Methyl-pent-l-in-l-ylsulfonyloxy, 4-Methyl- pent-2-in-4-ylsulfonyloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-yl- sulfonyloxy, insbesondere für Prop-2-in-l-ylsulfonyloxy;
(C2-C6-Alkinyl)carbonylthio für: EthinylcarbonyIthio, Prop-1-in-l-ylcarbonylthio, Prop-2-in-l-ylcarbonyIthio, n-But-1-in-1-ylcarbonyIthio, n-But-l-in-3-ylcarbonyIthio, n-But-l-in-4-ylcarbonyIthio, n-But-2-in-l-ylcarbonyIthio, n-Pent-1-in-l-ylcarbonylthio, n-Pent-l-in-3-ylcarbonyIthio, n-Pent-l-in-4-ylcarbonylthio, n-Pent-l-in-5-ylcarbonyIthio, n-Pent-2-in-l-ylcarbonylthio, n-Pent-2-in-4-ylcarbonylthio, n-Pent-2-in-5-ylcarbonylthio, 3-Methyl-but-l-in-3-yl- carbonylthio, 3-Methylbut-l-in-4-ylcarbonylthio, n-Hex-1- in-1-ylcarbonylthio, n-Hex-l-in-3-ylcarbonylthio, n-Hex-1- in-4-ylcarbonyIthio, n-Hex-l-in-5-ylcarbonylthio, n-Hex-1- in-6-ylcarbonyIthio, n-Hex-2-in-1-ylcarbonyIthio, n-Hex-2- in-4-ylcarbonylthio, n-Hex-2-in-5-ylcarbonylthio, n-Hex-2- in-6-ylcarbonyIthio, n-Hex-3-in-l-ylcarbonylthio, n-Hex-3- in-2-ylcarbonyIthio, 3-Methylpent-l-in-1-ylcarbonylthio, 3-Methyl-pent-l-in-3-ylcarbonylthio, 3-Methyl-pent-l-in-4-yl- carbonylthio, 3-Methylpent-l-in-5-ylcarbonylthio, 4-Methyl- pent-1-in-l-ylcarbonyIthio, 4-Methyl-pent-2-in-4-ylcarbonylthio oder 4-Methyl-pent-2-in-5-ylcarbonylthio, insbesondere für Prop-2-in-l-ylcarbonylthio;
- (C1-C6-Alkoxy)carbonyl-C2-C6-alkenyl für: durch (Ci-Cg-Alk- oxy)carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes C-Cg-Alkenyl, also beispielsweise für Methoxycarbonyl- prop-2-en-l-yl;
- (Cι-C6-Alkoxy)carbonyl-C2-C6-alkenyloxy für: durch (Cι-C6-Alk- oxy)carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes C-C6-Alke- nyloxy, also beispielsweise für 1-Methoxycarbonyle- then-1-yloxy und Methoxycarbonylprop-2-en-l-yloxy; Cι-C6-Alkoxy-C3-Cg-alkenyloxy für: durch Cι-C6-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes C3-Cg-Alkenyloxy, also beispielsweise für Methylprop-2-en-l-yloxy;
- Cs-Cg-Alkenyloxy-Ci-Cg-alkyl für: durch C3-Cg-Alkenyloxy wie vorstehend genannt, vorzugsweise Allyloxy, 2-Methy1- prop-2-en-l-yloxy, But-l-en-3-yloxy, But-l-en-4-yloxy oder But-2-en-l-yloxy substituiertes Cι-C6-Alkyl, also beispielsweise für Allyloxymethyl, 2-Allyloxyethyl oder But-l-en-4- yloxymethyl;
C-C6-Alkinyloxy-Cι-Cg-alkyl für: durch C3-Cg-Alkinyloxy wie vorstehend genannt, vorzugsweise Propargyloxy, But-l-in-3-yl- oxy, But-l-in-4-yloxy oder But-2-in-l-yloxy, substituiertes Cι-C6-Alkyl, also beispielsweise für Propargyloxymethyl oder 2-Propargyloxyethyl;
C3-C6-Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
C3-Cg-Cycloalkyl-Cχ-Cg-alkoxy für: z. B. Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentyl ethoxy, Cyclohexyl ethoxy, 1- (Cyclopropyl)ethoxy, l-(Cyclobutyl)ethoxy, l-(Cyclopentyl)- ethoxy, l-(Cyclohexyl)ethoxy, 2- (Cyclopropyl)ethoxy, 2- (Cyclobutyl)ethoxy, 2- (Cyclopentyl)ethoxy, 2- (Cyclohexyl)- ethoxy, 3- (Cyclopropyl)propoxy, 3- (Cyclobutyl)propoxy, 3- (Cyclopentyl)propoxy, 3- (Cyclohexyl)propoxy, 4- (Cyclopropyl)butoxy, 4- (Cyclobutyl)butoxy, 4- (Cyclopentyl)butoxy, 4- (Cyclohexyl)butoxy, 5- (Cyclopropyl)pentoxy, 5- (Cyclobutyl)- pentoxy, 5- (Cyclopentyl)pentoxy, 5- (Cyclohexyl)pentoxy,
6- (Cyclopropyl)hexoxy, 6- (Cyclobutyl)hexoxy, 6- (Cyclopentyl)- hexoxy oder 6- (Cyclohexyl)hexoxy, insbesondere für Cyclopentylmethoxy oder Cyclohexylmethoxy;
- C3-C6-Cycloalkyloxy für: Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclo- pentyloxy oder Cyclohexyloxy;
C3-C6-CycloalkyIthio für: CyclopropyIthio, CyclobutyIthio, CyclopentyIthio oder CyclohexyIthio;
C3-C6-Cycloalkylcarbonyloxy für: Cyclopropylcarbonyloxy, Cyclobutylcarbonyloxy, Cyclopentylcarbonyloxy oder Cyclohexylcarbonyloxy; C3-Cg-Cycloalkylsulfonyloxy für: Cyclopropylsulfonyloxy, Cyclobutylsulfonyloxy, Cyclopentylsulfonyloxy oder Cyclo- hexylsulfonyloxy;
- C5-C7-Cycloalkenyloxy für: Cyclopent-1-enyloxy, Cyclopent- 2-enyloxy, Cylopent-3-enyloxy, Cyclohex-1-enyloxy, Cyclo- hex-2-enyloxy, Cyclohex-3-enyloxy, Cyclohept-1-enyloxy, Cyclohept-2-enyloxy, Cyclohept-3-enyloxy oder Cyclohept-4- enyloxy.
3- bis 7gliedrige Azaheterocyclen, die neben Kohlenstoffringgliedern noch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglied enthalten können, sind z.B.
Pyrrolidin-1-yl, Isoxazolidin-2-yl, Isothiazolidin-2-yl, Ox- azolidin-3-yl, Thiazolidin-3-yl, Piperidin-1-yl, Morpholin-1-yl, Thiomorpholin-1-yl und Azepin-1-yl.
Unter 3- bis 7-gliedrigem Heterocyclyl - das direkt oder über eine Sauerstoff-, Alkoxy-, Alkenyloxy- oder Alkinyloxybrücke ver- knüpft sein kann - sind sowohl gesättigte, partiell oder vollständig ungesättigte als auch aromatische Heterocyclen mit ein bis drei Heteroatomen, ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus ein bis drei Stickstoffatomen, einem oder zwei Sauerstoff- und - einem oder zwei Schwefelatomen, zu verstehen.
Beispiele für gesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind: Oxiranyl, Thiiranyl, Aziridin-1-yl, Aziridin-2-yl, Diaziridin- 1-yl, Diaziridin-3-yl, 0xetan-2-ylr Oxetan-3-yl, Thietan-2-yl, Thietan-3-yl, Azetidin-1-yl, Azetidin-2-yl, Azetidin-3-yl, Tetra- hydrofuran-2-yl, Tetrahydrofuran-3-yl, Tetrahydrothiophen-2-yl, Tetrahydrothiophen-3-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl, Pyrrolidin-3-yl, l,3-Dioxolan-2-yl, l,3-Dioxolan-4-yl, 1,3-Oxa- thiolan-2-yl, l,3-Oxathiolan-4-yl, l,3-Oxathiolan-5-yl, l,3-0x- azolidin-2-yl, l,3-0xazolidin-3-yl, l,3-0xazolidin-4-yl, l,3-0x- azolidin-5-yl, l,2-Oxazolidin-2-yl, l,2-0xazolidin-3-yl, 1,2-Ox- azolidin-4-yl, l,2-Oxazolidin-5-yl, l,3-Dithiolan-2-yl, 1,3-Di- thiolan-4-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl, Pyrrolidin-5-yl, Tetrahydropyrazol-1-yl, Tetrahydropyrazol-3-yl, Tetrahydropyr- azol-4-yl, Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetra- hydropyran-4-yl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothiopyran- 3-yl, Tetrahydrothiopyran-4-yl, Piperidin-1-yl, Piperidin-2-yl, Piperidin-3-yl, Piperidin-4-yl, l,3-Dioxan-2-yl, l,3-Dioxan-4-yl, l,3-Dioxan-5-yl, l,4-Dioxan-2-yl, l,3-Oxathian-2-yl, 1,3-Oxa- thian-4-yl, l,3-Oxathian-5-yl, l,3-Oxathian-6-yl, 1,4-Oxathian- 2-yl, l,4-Oxathian-3-yl, Morpholin-2-yl, Morpholin-3-yl, Morpholin-4-yl, Hexahydropyridazin-1-yl, Hexahydropyridazin-3-yl, Hexahydropyridazin-4- 1, Hexahydropyrimidin-1-y1, Hexahydropyri- midin-2-yl, Hexahydropyrimidin-4-yl, Hexahydropyrimidin-5-yl, Piperazin-1-yl, Piperazin-2-yl, Piperazin-3-yl, Hexahydro-1,3, 5- triazin-1-yl, Hexahydro-l,3,5-triazin-2-yl, Oxepan-2-yl, Oxepan- 3-yl, Oxepan-4-yl, Thiepan-2-yl, Thiepan-3-yl, Thiepan-4-yl, l,3-Dioxepan-2-yl, l,3-Dioxepan-4-yl, l,3-Dioxepan-5-yl, 1,3-Di- oxepan-6-yl, l,3-Dithiepan-2-yl, l,3-Dithiepan-2-yl, 1,3-Dithi- epan-2-yl, l,3-Dithiepan-2-yl, l,4-Dioxepan-2-yl, 1,4-Dioxepan- 7-yl, Hexahydroazepin-1-yl, Hexahydroazepin-2-yl, Hexahydro- azepin-3-yl, Hexahydroazepin-4-yl, Hexahydro-l,3-diazepin-l-yl, Hexahydro-1, 3-diazepin-2-yl, Hexahydro-l,3-diazepin-4-yl, Hexa- hydro-l,4-diazepin-l-yl und Hexahydro-l,4-diazepin-2-yl;
Beispiele für ungesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind: Dihydrofuran-2-yl, l,2-Oxazolin-3-yl, l,2-Oxazolin-5-yl, 1 , 3-Oxazolin-2-yl;
Unter den Heteroaromaten sind die 5- und 6-gliedrigen bevorzugt, also z.B. Furyl wie 2-Furyl und 3-Furyl, Thienyl wie 2-Thienyl und 3-Thienyl, Pyrrolyl wie 2-Pyrrolyl und 3-Pyrrolyl, Isoxazolyl wie 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl und 5-lsoxazolyl, Isothiazolyl wie 3-Isothiazolyl, 4-lsothiazolyl und 5-Isothiazolyl, Pyrazolyl wie 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl und 5-Pyrazolyl, Oxazolyl wie 2-Oxazolyl, 4-0xazolyl und 5-0xazolyl, Thiazolyl wie 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl und 5-Thiazolyl, Imidazolyl wie 2-Imidazolyl und 4-Imidazolyl, Oxadiazolyl wie l,2,4-0xadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl und l,3,4-Oxadiazol-2-yl, Thiadiazolyl wie l,2,4-Thiadiazol-3-yl, l,2,4-Thiadiazpl-5-yl und l,3,4-Thiadiazol-2-yl, Triazolyl wie 1,2,4-Triazol-l-yl, 1,2 ,4-Triazol-3-yl und l,2,4-Triazol-4-yl, Pyridinyl wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl und 4-Pyridinyl, Pyridazinyl wie 3-Pyridazinyl und 4-Pyridazinyl, Pyrimidinyl wie 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl und 5-Pyrimidinyl, des weiteren 2-Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl und l,2,4-Triazin-3-yl, insbesondere Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl und Thienyl.
Sofern Q für Phenyl steht, das einen kondensierten Heterocyclus aufweist, ist der Rest Q z.B. ein von Indol, Benzimidazol, Benzo- pyrazol, Benzoxazol, Benzisoxazol, Benzothiophen, Benzothiazol, Benzoisothiazol, Benzothiadiazol, Benzoisothiadiazol, Benzoxazo- lidinon, Benzoxazolidinthion, Benzothiazolidinon Benzothiadiazo- lidinthion, Benzochinolin, l,2,3,4-Tetrahydrobenzo-l,4-oxa- zin-3-on, l,2,3,4-Tetrahydrobenzo-l,4-thiazin-3-on, 1,2,3,4-Te- trahydrobenzochinolin, 1,2,3, 4-Tetrahydrobenzochinolin-2-on, Ben- zopyridazin, 1,2,3,4-Tetrahydrobenzopyridazin oder 1, 2,3,4-Tetra- hydrobenzopyridazin-2-on, insbesondere von Benzoxazol, Benzothia- zol, Benzoisothiazol, Benzoxazolidinon, Benzoxazolidinthion, Ben- zothiazolidinon, 1,2,3, 4-Tetrahydrobenzo-l, 4-oxazin-3-on, l,2,3,4-Tetrahydrobenzo-l,4-thiazin-3-on oder 1,2,3,4-Tetrahydro- benzochinolin abgeleiteter Rest der unsubstituiert oder substituiert sein kann. Geeignete Substituenten sind die unter R3, R4, UR6, TR7 und R30 genannten Reste.
Geeignete Substituenten für Cx-Ce-Alkyl in Rla sind beispielsweise: COOH, CN, Ci-Cδ-Alkoxy, Cι-C6-Alkoxycarbonyl, Cχ-Cg-AkyIthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkenyloxycarbonyl, C3-Cg-Alkinyloxy, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-CycloalkyIthio, Cι-C6-Halogenalkoxy, C3-Cg-Halogenalkenyloxy, C3-Cg-Halogenalkinyl- oxy, C3-Cg-CycloalkyIthio, C3-Cg-AlkenyIthio, C3-Cg-AlkinyIthio und C3-C6-Halogencycloalkyl, COR1, P(0)(OR1)2, P(0)(OR1)2, P(S)(OR1)2, C(0)N(R1)2, C(0)NH2 sowie Phenyl, Phenoxy und Benzyloxy, wobei Benzolringe der drei letztgenannten Gruppen ihrerseits mit Halo- gen, Cι-C-Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiert sein können.
Geeignete Substituenten für C3-Cg-Alkenyl und C3-Cg-Alkinyl in Rla sind beispielsweise: COOH, Cx-Cg-Alkoxy, Cj-Cg-Alkoxycarbonyl, Cι-C6-Akylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl, Cχ-C6-Alkylsulfonyl, C3-C6-Cy- cloalkyl, C3-C6-Cycloalkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, und C3-C6-Halo- gencycloalkyl sowie Phenyl, Benzyl, Phenoxy und Benzyloxy, wobei Benzolringe der 4 letztgenannten Gruppen ihrerseits mit Halogen, Cι-C -Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiert sein können.
Die Bedeutung des Substituenten Ra ist für das erfindungsgemässe Verfahren von untergeordneter Bedeutung. Vorzugsweise steht Ra für C02R1, Halogen, Cyano, 0Rla und insbesondere für Halogen oder Cι-C3-Alkyl. R1 und Rla haben darin die vorgenannten Bedeutungen. Insbesondere steht R1 für: Wasserstoff und Cι-C3-Alkyl.
Insbesondere steht Rla für: Cι-C3-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-C3-Halogenalkyl, Cι-C3-Alkoxycar- bonyl-Cι-C3-alkyl, Cyano-Cι-C3-alkyl, Benzyl, welches mit Halogen, Cι-C -Alkyl oder Trifluormethyl substituiert sein kann, oder Phenyl, welches mit Halogen, C!-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder Cι-C -Alkoxy substituiert sein kann.
Bevorzugte Reste R sind C(0)0R2 und C(S)0R2. Hierin hat R2 die zu- vor genannten Bedeutungen und steht vorzugsweise für Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, die unsubstituiert sind oder substituiert sein können. Hinsichtlich der Substituenten an Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl und C3-Cg-Alkinyl in R2 bestehen grundsätzlich keine Einschränkungen. Grundsätzlich kommen hier alle Substituenten in Betracht, die als Substituenten für Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl bzw. C3-C6-Alkinyl in Rla genannten werden.
Insbesondere steht R2 für: Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C2-Cg-Al- kenyl, C3-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Cι-C6-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyloxy-Cι-Cg-alkyl, C3-C6-Alkinyloxy-Cι-C6-alkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, Phenyl oder Ben- zyl, wobei Phenyl und Benzyl jeweils ein- bis fünffach durch Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Haloge- nalkoxy, Amino, C2-C-Monoalkylamino, Cι-C4-Dialkylamino, C1-C4-AI- koxycarbonyl, Nitro oder Cyano substituiert sein können. Insbesondere steht R2 für Cχ-Cg- und besonders bevorzugt für Cχ-C-Al- kyl, das vorzugsweise linear und insbesondere unsubstituiert ist.
Insbesondere steht R für Cι-C4-Alkyloxycarbonyl oder Cι-C4-Alkylo- xythiocarbonyl .
Z oder Z1 stehen vorzugsweise für Sauerstoff oder Schwefel.
Die Variable n ist vorzugsweise 0 oder 1. In einer besonders bevorzugten Aufsführungsform der Erfindung hat n den Wert 0.
Q steht beispielsweise für
Figure imgf000038_0001
Q-4 Q-5 Q-6 Q-7 In den Formeln Q-l - Q-7 haben die Variablen Y und Y', T, U und die Reste R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R30 die folgenden Bedeutungen:
Y und Y' unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel;
T eine chemische Bindung oder Sauerstoff;
U eine chemische Bindung, C1-C4-Alkylen, 0, S, SO oder S02;
R3 Wasserstoff oder Halogen;
R4 Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cχ-C-AkyIthio, Cχ-C -Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder N02;
R5 Hydroxy, Mercapto, Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy- (Ci-Cg-alkyl )carbonyl, Ci-Cg-AlkyIthio- (Ci-Cg-al- kyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl )-iminooxycarbonyl, Cχ-Cg-Alko- xy-Ci-Cg-alkyl, C -C6-Alkoxyamino-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alko- xy-Cι-Cg-alkylamino-Cι-Cg-alkyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-C6-alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, Cyano-C3-C6-alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-C6-alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Cyano-C3-Cg-alkinyl,
Ci-Cg-Alkoxy, Cι-C6-AlkyIthio, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cyclo- alkylthio, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenylthio, C2-C6-Alkiny- loxy, C2-C6-AlkinyIthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbonylthio, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyloxy, (C2-Cg-Alke- nyl) carbonyloxy, (C2-C6-Alkenyl) carbonylthio, (C2-Cg-Alki- nyl) carbonyloxy, (C2-C6-Alkinyl) carbonylthio, Ci-Cg-Alkylsul- fonyloxy oder Ci-Cg-Alkylsulfonyl, wobei jeder der zuletzt genannten 17 Reste gewünschtenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die ausgewählt sind unter:
Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alkyl- thio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Al- kylidenaminoxy, Oxo, =N-OR10
Phenyl, Phenoxy oder Phenylsulfonyl, wobei die drei letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halo- gen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl; -CO-R11, -CO-OR11, -CO-SR11, -CO-N(R1:L)-R12, -OCO-R11, -OCO-OR11', -OCO-SR11', -OCO-N(R1:L)-R12, -N(R1:L)-R12, und -C(R13)=N-OR10;
C(Z2)-R14, -C(=NR15)R14, C(R14) (Z3R16) (Z4R17), C(R14 )=C(R18 )-CN,
C ( R14 ) =C ( R18 ) -CO-R19 , -CH ( R14 ) -CH ( R18 ) -COR19 ,
-C(R1 )=C(R18)-CH2-CO-R19, -C(R1 )=C(R18)-C(R20)=C(R21)-CO-R19, -C(R14)=C(R18)-CH2-CH(R22)-CO-R19, -CO-OR23, -CO-SR23, -CON(R23)-OR10, -C≡C-CO-NHOR10, -C≡C-CO-N(R23 )-OR10, -C≡C-CS-NH-OR10, -C≡C-CS-N(R 3)-OR10, -C(R14)=C(R18)-CO-NHOR10,
-C (R1 ) =C (R18 ) -CO-N (R23 ) -OR10 , -C (R14 ) =C (R18 ) -CS-NHOR10 , -C(Rl4)=C(R18)-CS-N(R 3)-OR10, -C(R1 )=C(R18) -C(R13)=N-OR1°, C(R13)=N-OR10, -C≡C-C(R13)=NOR10, C ( Z3R16 ) (Z R17 ) -OR23, -C(Z3Rl6)(Z Rl7)SR23, C(Z3R16)(Z R17)-N(R24)R25, -N(R )-R25, -CO-N(R2 )-R25 oder -C(R14)=C(R18)CO-N(R24)R25; wobei Z2, Z3, Z4 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen;
C02H, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Hydroxy-Cι-C4-alkyl,
Cyano-Cι-C4-alkyl, Cι-C -Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Amino-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylamino-Cι-C -alkyl, Di (Cι-C4-alkyl ) amino-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-Cι-C4-alkyl, Hydroxycarbonyl-Cι-C4-alkyl , (Cι-C -Alkoxy)carbonyl-Cι-C4-alkyl, (Cι-C4-Alkylthio)carbo- nyl-Cι-C -alkyl, Aminocarbonyl-Cι-C4-alkyl, (Cι-C4-Alkyla- mino) carbonyl-Cι-C4-alkyl, Di (Cι-C4-alkyl) aminocarbo- nyl-Cι-C -alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-C6-alkenyl, C3-C6-Halogenalkenyl, Cyano-C3-C6-alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-Cg-alkinyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Cya- no-C3-Cg-alkinyl,
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, worin die Phenylringe gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg- Alkoxy oder Ci-Cg-Halogenalkoxy;
C3-C7-Cycloalkyl, 3- bis 7-gliedriges gesättigtes Heterocy- clyl, wobei jeder Cycloalkyl- und jeder Heterocyclyl-Ring ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringlied enthalten kann und wobei jeder Cycloalkyl- und Heterocyclyl-Ring unsubstituiert sein oder ein zwei, drei oder vier Substituenten tragen kann, aus- gewählt unter Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Halogen, C1-C4-AI- kyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C -Cyanoalkyl, Cι-C -Hydroxyalkyl, Cι-C4-Aminoalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-AI- kyIthio, Cι-C -HalogenalkyIthio, Cι-C -Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C -Halogenalkylsulfonyl, (Cι-C -Al- koxy) carbonyl, (Cι-C4-Alkyl) carbonyl, (Cι-C4-Halogenalkyl) carbonyl, (Cι-C -Alkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Halogenalkyl) carbonyloxy, Di(Cι-C4-alkyl) amino, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C -Alkenyloxy, C3-C4-AlkenyIthio, C3-C4-Alkinyloxy und C3-C4-Alkinylthio;
oder, sofern U (bzw. T) eine chemische Bindung bedeutet, R6 auch für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Mercapto, Amino,
Cι-C4-Alkylamino, Di-Cι-C4-alkylamino, gesättigtes, 5- oder 6-gliedriges, N-gebundenes Stickstoffheterocyclyl, C3-Cg-Cy- cloalkylamino, Halogen, -(CH2)n-CH(0H)-CH2-R28 , - (CH2)n-CH(Halogen)-CH2-R28, -(CH2)n-CH2-CH(Halogen)-R28, -(CH2)n-CH=CH-R28 oder -(CH2)n-CH=C(Halogen)-R28 stehen kann, worin R28 Hydroxy- carbonyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl, (Cι-C -Alkylthio)carbonyl, Aminocarbonyl, (Cι-C4-Alkylamino) carbonyl oder Di (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl bedeutet und n für 0 oder 1 steht;
R7 die für R6 angegebenen Bedeutungen;
R8 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl oder Halogen;
R9 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl; oder
R8 und R9 gemeinsam C=0;
R10 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloal- kyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Hydroxy-Ci-Cg-alkyl,
Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkylthio-Cι-Cg-alkyl, Cyano- Ci-Cg-alkyl, (Cι-Cg-Alkyl)carbonyl-Cι-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl-Cι-C6-alkyl, (Cι-Cg-Alkoxy)-carbonyl-C2-C6-alke- nyl, (Cι-Cg-Alkyl)carbonyloxy-Cι-Cg-alkyl oder Phe- nyl-Ci-Cg-alkyl, worin der Phenylring gewünschtenfalls ein zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R11 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl,
C3-Cg-Alkinyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, (Cι-Cg-Alkoxy)-carbo- nyl-Ci-Cg-alkyl, (C3-C6-Alkenyloxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl, Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, wobei der Phenyl-Ring der zwei zuletzt genannten Gruppen unsubstituiert sein oder einen zwei oder drei Reste tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkyl ) carbonyl ;
R11' die für R11 genannten Bedeutungen, ausgenommen Wasserstoff; R12 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cy- cloalkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkoxy, C3-Cg-Alkenyl oder C3-Cg-Alkenyloxy;
R13 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-Cg-Al- kinyloxy, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Halogenalkylthio, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyloxy, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonyloxy, Cι-C6-Alkyl- sulfonyloxy oder Ci-Cg-Halogenalkylsulfonyloxy, wobei die letztgenannten 12 Reste einen der folgenden Substituenten tragen können: Hydroxy, Cyano, Hydroxycarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) aminocarbonyl, Di(Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, Cι-Cg-Alkoxy-(Cι-Cg-alkyl) aminocarbonyl ;
(Ci-Cg-Alkyl ) carbonyl, (Ci-Cg-Halogenalkyl ) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyloxy, (Ci-Cg-Al- kyl) carbonylthio, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonylthio, (Ci-Cg-Al- koxy) carbonylthio, C2-Cg-Alkenyl, (C -Cg-Alkenyl) carbonyloxy, C2-Cg-AlkenyIthio, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Alki- nyIthio, (C2-Cg-Alkinyl) carbonyloxy, C3-Cg-Alkinylsulfonyoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkyloxy, C3-Cg-CycloalkyIthio, (C3-C6-Cycloalkyl) carbonyloxy, C3-Cg-Cycloalkylsulfonyloxy;
Phenyl, Phenoxy, PhenyIthio, Benzoyloxy, Phenylsulfonyloxy, Phenyl-Ci-Cg-alkyl, Phenyl-Ci-Cg-alkoxy, Phenyl-Ci-Cg-alkylt- hio, Phenyl- (Ci-Cg-alkyl) -carbonyloxy oder Phenyl- (Ci-Cg-al- kyl) sulfonyloxy, wobei die Phenylringe der letzgenannten 10 Reste unsubstituiert sein oder ihrerseits ein bis drei Stub- stituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehen aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R14 Wasserstoff, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Al- kenyl, C2-Cg-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-al- kyl oder (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R15 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alki- nyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Alko- xy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkiny- loxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C5-C7-Cycloalkenyloxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C3-Cg-Halogenalkenyloxy, Hydroxy-Ci-Cg-alkoxy, Cyano- Ci-Cg-alkoxy, C3-Cg-Cycloalkyl-Cι-C6-alkoxy, Ci-Cg-Alko- xy-Ci-Cg-alkoxy, Cι-C6-Alkoxy-C3-C6-alkenyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Al- kyl)carbamoyloxy, (Cι-Cg-Halogenalkyl)carbamoyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl-Ci-Cg-alkoxy, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-C6-alkyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl- Cι-C6-alkoxy, Cι-Cg-Alkylthio-Cι-Cg-alkoxy, Di(Cι-C6-alkyl)ami- no-Ci-Cg-alkoxy, -N(R26)R27, Phenyl, das seinerseits noch einen zwei oder drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
Phenyl-Ci-Cg-alkoxy, Phenyl-(Ci-Cg-alkyl) , Phenyl-C3-Cg-alke- nyloxy oder Phenyl-C3-Cg-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoffketten in den vier zuletzt genannten Gruppen durch -0-, -S-, oder -N(Ci-Cg-Alkyl)- ersetzt sein können und wobei Phenylringe in den vier zuletzt genannten Gruppen unsubstituiert oder ihrerseits einen bis drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
C3-C7-Heterocyclyl, C3-C7-Heterocyclyl-Cι-Cg-alkyl, C3-C7-Hete- rocyclyl-Ci-Cg-alkoxy, C3-C7-Heterocyclyl-C3-Cg-alkenyloxy oder C -C7-Heterocyclyl-C3-Cg-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoffketten in den vier zuletzt genannten Gruppen durch -0-, -S- oder -N(Ci-Cg-Alkyl)- ersetzt sein können und wobei jeder Heterocyclus gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein kann und entweder unsubstituiert ist oder seinerseits einen bis drei Substituenten trägt, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl;
R16, R17 unabhängig voneinander Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl bedeuten oder zusammen für eine gesättigte oder ungesättigte, 2- bis
4-gliedrige Kohlenstoffkette stehen, die einen Oxosubstituen- ten tragen kann, wobei ein den Variablen Z3 und Z4 nicht benachbartes Glied dieser Kette durch -0-, -S-, -N=, -NH- oder -N(Ci-Cg-Alkyl)- ersetzt sein kann, und wobei die Kohlenstoff- kette noch ein bis drei Reste tragen kann, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Amino, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-Cg-Alkinyloxy, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, Hydroxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, c3-C6-Alkenyloxy-Cι-Cg-alkyl, C3-C6-Alkinyloxy- Ci-Cg-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkoxy, Carboxy,
(Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyloxy-Ci-Cg-alkyl und Phenyl; gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Kohlenstoffkette auch durch einen ankondensierten oder spiro- verknüpften 3- bis 7-gliedrigen Ring substituiert sein kann, der ein oder zwei Heteroatome als Ringglieder enthalten kann, ausgewählt unter Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff und durch Ci-Cg-Alkyl substituiertem Stickstoff, und der gewünschten- falls seinerseits einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen kann: Cyano, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cyano-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
R18 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl oder (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
R19 Wasserstoff, O-R28, S-R28, Ci-Cg-Alkyl, das noch einen oder zwei Ci-Cg-Alkoxysubstituenten tragen kann, C2-Cg-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Al- kylthio-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkyliminooxy, -N(R24)R25 oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
R20 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, -N(R24)R25 oder Phenyl, das seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Cι-Cg-Alkoxy)carbo- nyl;
R21 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy,
Ci-Cg-Halogenalkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl oder (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl;
R22 Wasserstoff, Cyano, Ci-Cg-Alkyl oder (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
R23, R28 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl, wobei die letzt- genannten 4 Gruppen jeweils einen oder zwei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Halogen, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyloxy, (C3-Cg-Alke- nyloxy)carbonyl; (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl , Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Di (Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, Cι-Cg-Alkyloximino-Cι-Cg-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl ;
Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, worin die Phenylringe unsubstituiert oder ihrerseits ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Al- koxy) carbonyl;
R24, R25, R26, R27 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl,
(Cι-C6-Alkoxy)carbonyl-C2-Cg-alkenyl, worin die Alkenylkette zusätzlich ein bis drei Halogen- und/oder Cyano-Reste tragen kann, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl- sulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl, wobei die Phenylringe der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert sein oder ihrerseits einen bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl ; oder
R24 und R25 und/oder
R26 und R27 zusammen mit dem jeweils gemeinsamen Stickstoffatom für einen gesättigten oder ungesättigten 4- bis 7-gliedrigen Azaheterocyclus, der neben Kohlenstoffringgliedern gewünsch- tenfalls eines der folgenden Glieder enthalten kann: -0-, -S-, -N=, -NH- oder -N(Cι-Cg-Alkyl)-.
R30 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CH20-Cι-Cg-Alkyl, CH20-C2-C4-Alkenyl, CH20-C2-C4-Alkinyl, CH2CH20-Cι-C4-Alkyl, CH2CH20-C2-C4-Alkenyl, CH2CH20-C2-C4-Alkinyl, (Cι-C6-Al- koxy) carbonyl, (C3-C4-Alkenyloxy) carbonyl, (C3-C -Alkinyl- oxy) carbonyl, (C3-Cg-Cycloalkyloxy)carbonyl,
(Ci-Cg-AlkyIthio) carbonyl , (Cι-C -Alkoxy)carbonyl-Cι-C4-alkyl , (C3-C4-Alkenyloxy)carbonyl-Cι-C -alkyl, (C3-C4-Alkinyloxy)car- bonyl-Cι-C4-alkyl, (Cι-C4-Alkylamino)carbonyl, (Cι-C4-Dialkyl- amino) carbonyl, (C3-C4-Alkenylamino) carbonyl, (C3-C -Alkinyl- a ino)carbonyl, (C3-C4-Dialkenylamino)carbonyl, (C3-C -Dialki- nylamino) carbonyl, (C3-C4-Alkenyloxy) carbonyl-Cι-C4-alkyl, (C3-C4-Alkinyloxy)carbonyl-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylsulfonyla- midocarbony1, CH (0-Cι-C4-Alkyl) 2 , CH [O(CH2 ) 30] , CH[0 (CH2 ) 40] oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl und Cι-C4-Alkoxycarbo- nyl-Cι-C4-alkyl,
wobei jeder Alkylrest der vorgenannten Reste unsubstituiert oder einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die unabhängig voneinander unter Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C -Alkoxy und Cι-C-Alkylthio ausgewählt sind und jeder Cycloalkylrest der vorgenannten Reste unsubstituiert sein kann, oder ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkyl, Cι-C-Alkoxy und Cι-C4-AlkyIthio.
Verbindungen, worin Z für eine gegebenenfalls durch Ra substituierte Methylengruppe steht und die Variablen Ra, W, X, Q und n die vorgenannten Bedeutungen haben, werden im Folgenden auch als Verbindungen Ia bezeichnet.
Figure imgf000046_0001
Verbindungen, worin Z1 für eine gegebenenfalls durch Ra substituierte Methylengruppe steht und die Variablen R , W, X, Q und n die vorgenannten Bedeutungen haben, werden im Folgenden auch als Verbindungen Ib bezeichnet.
Figure imgf000046_0002
Dementsprechend steht in den Verbindungen Ha Z für eine gegebenenfalls durch Ra substituierte Methylengruppe und die Variablen Ra, R, W, Q und n haben die vorgenannten Bedeutungen.
In den Verbindungen Ilb steht Z1 für eine gegebenenfalls durch Ra substituierte Methylengruppe und die Variablen Ra, R, W, Q und n haben die vorgenannten Bedeutungen.
Die Umsetzung der Verbindungen II mit einer Base gemäß Schema 3, worin die Variablen Ra, z, Z1, W, X, R2, n und Q die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, wird in der Regel bei Temperaturen im Bereich von 0 - 150°C, vorzugsweise 10 - 100°C, besonders bevorzugt 20 - 60°C durchgeführt. Die Umsetzung kann drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.
Schema 3 :
Figure imgf000047_0001
R = C(X)OR2 C(X)SR2
Vorzugsweise führt man die Umsetzung von II mit einer Base in einem Lösungmittel durch. Als Lösungsmittel kommen - je nach Tempe- raturbereich - in Betracht: z.B. Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Aromaten, z. B Benzol, Toluol, Xylol, Heteroaromaten, wie Pyridin, α-, ß- oder γ-Picolin und Chinolin, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, 1,1-Dichlor- ethan, 1,2-Dichlorethan, 1, 1,2,2-Tetrachlorethan, 1,1-Dichlor- ethylen, Chlorbenzol, 1,2-, 1,3-, 1,4-Dichlorbenzol, 1-Chlornaph- thalin und 1,2,4-Trichlorbenzol, Ether wie Diethylether, tert.- Butylmethylether, Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan, Anisol, Glykole- ther wie Dimethylglykolether, Ester wie Ξthylacetat, Propylace- tat, Methylisobutyrat, Isobutylacetat, Carbonsäureamide wie Dime- thylformamid (DMF), N-Methylpyrrolidon (NMP), Nitrokohlenwasser- stoffe wie Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan und Nitrobenzol, Harnstoffe wie Tetraethylharnstoff, Tetrabutylharnstoff, Dime- thylethylenharnstoff, Dimethylpropylenharnstoff, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Sulfone wie Dimethylsulfon, Diethylsulfon, Te- tramethylensulfon, Nitrile wie Acetonnitril, Propionitril, Buty- ronitril oder Isobutyronitril; Wasser oder auch Gemische einzelner Lösungsmittel.
Als Base kommen grundsätzlich alle Verbindungen in Betracht, die das azide Proton der NH-Gruppe der Harnstofffunktion in den Verbindungen der Formel II abstrahieren können. Hierzu zählen Oxoba- sen, Stickstoffbasen und Hydridbasen.
Zu den Oxobasen zählen beispielsweise anorganische Basen wie Al- kali- oder Erdalkalihydroxide, Alkali- und Erdalkalihydrogencar- bonate sowie Alkali- und Erdalkalicarbonate, beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Magnesiumhydroxid, -hy- drogencarbont oder -carbonat. Ebenfalls geeigente Oxobasen sind Alkalimetallalkoholate, insbesondere des Lithiums, Natriums oder Kaliums, wobei man in der Regel Alkoholate von Ci-Cg- vorzugsweise Cι-C4-Alkanolen wie Natrium- oder Kaliummethylat, -ethylat, -n-bu- tylat oder tert . -Butylat einsetzt.
Zu den Stickstoffbasen zählen primäre, sekundäre oder vorzugsweise tertiäre Amine z.B. Trialkylamine wie Triethylamin, Tri- n-propylamin, N-Ethyl-diisopropylamin, cycloaliphatische Amine wie N, N-Dimethylcyclohexylamin, cyclische Amine wie Azabi- cyclo[2.2.2 ]octan (= Triethylendiamin) , N-Methylpyrrolidin, N-Ethylpiperidin, Dialkylaniline wie Dimethylaminoanilin, p-Dime- thylaminopyridin, weiterhin aromatische Stickstoffheterocyclen wie Pyridin, a-, ß- oder γ-Picolin, 2,4- und 2,6 - Lutidin, Chino- lin, Chinazolin, Chinoxalin, p-Dimethylaminopyridin, Pyrimidin, sowie tertäre Amide, z.B. Dimethylformamid, Ameisensäure-N-me- thylamidid, N-Methylpyrolidon oder Teramethylharnstoff.
Hydridbasen sind beispielsweise Alkalimetallhydride wie Natrium- hydrid oder Kaliumhydrid.
Bevorzugte Basen sind tertiäre Amine, insbesondere Trialkylamine.
Vorzugsweise beträgt das molare Verhältnis von Verbindung II zur Base 0,9 bis 1,4, insbesondere 0,95 bis 1,2 und besonders bevorzugt 0,98 bis 1,15.
Zur Umsetzung von Verbindung II mit der Base gemäß Schema 3 legt man vorzugsweise die Verbindung II in einem der vorgenannten Lö- sungsmittel oder einen Lösungsmittelgemisch vor, gibt unter
Durchmischen, z.B unter Rühren, die Base in den Reaktionsansatz. Vorzugsweise erfolgt die Basenzugabe bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 50°C und insbesondere bei 10 bis 30°C.
In der Regel wird man dann zur Vervollständigung der Reaktion die Komponenten noch 10 min bis 48 h bei 20 bis 150°C, vorzugsweise 20 bis 100°C und insbesondere 20 bis 60°C nachreagieren lassen. Die Reaktion ist bei Thioharnstoffen der Formel II (X = S) im allgemeinen nach 0,5 bis 10 h, bei Harnstoffen der Formel II (X = O) nach 4 bis 48 h und insbesondere nach 8 bis 24 h weitgehend vollständig (Umsatz > 90%). Man kann jedoch auch die Base, vorzugsweise in einem der vorgenannten Lösungsmittel vorlegen, oder als solche, wenn es sich um eine Flüssigkeit handelt, dann die Verbindung II zugeben und wie oben die Reaktion zu Ende führen. Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel liegt im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 5 mol/1, bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 2 mol/1.
Die Aufarbeitung der Reaktion erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise wässrig extraktiv, durch Dialyse und/oder chromatographisch. Zur bevorzugten extraktiven Aufarbeitung nimmt man in der Regel die Reaktionsmischung, welche die anellierte Tetrahy- dro-[ lH]-triazolverbindung I enthält - gegebenenfalls nach Ent- fernen des Lösungsmittels - in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel auf, extrahiert basische oder sauere Verbindungen mit verdünnter Säure oder verdünntem Alkali oder mit Wasser, trocknet gegebenenfalls die organische Phase und entfernt dann das Lösungsmittel, vorzugsweise unter reduziertem Druck. Nach an sich bekannten Methoden kann hierbei das Produkt mittels Filtration, Kristallisation oder Lösungsmittelextraktion gewonnen werden.
Die anellierten Triazole der Formel I können ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und fallen dann üblicherweise als Enantiomeren- oder Diastereomeren-gemische an. Die Mischungen können gewünschtenfalls nach den hierfür üblichen Methoden wie Kristallisation oder Chromatographie, auch an einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren getrennt werden. Reine optische aktive Isomere lassen sich beispielsweise auch aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangsmaterialien herstellen.
Die als Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten substituierten Harnstoffe der Formel II und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der PCT/EP 00/05794 beschrieben, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Verbindungen der Formel II kann man beispielsweise gemäss Schema 4 herstellen, indem man lH,2H-Perhydrodiazine der Formel III mit einem Isocyanat (W = 0) oder einem Isothiocyanat (W = S) der Formel IV umsetzt. In Schema 4 haben n, R, Ra, Z, Z1, W und Q die zuvor genannten Bedeutungen. Die in Schema 4 dargestellte Vorgehensweise hat sich insbesondere zur Herstellung solcher Verbindungen II bewährt, in denen Z für eine Methylengruppe steht, die gegebenenfalls durch Ra substituiert ist (Verbindungen Ila) . Vorzugsweise steht Z1 in Schema 4 für Sauerstoff oder Schwefel. Schema 4 :
Figure imgf000050_0001
Die molaren Verhältnisse, in denen die Ausgangsverbindungen der Formeln III und IV gemäss Schema 4 miteinander umgesetzt werden, betragen im allgemeinen 0,9 bis 1,4, vorzugsweise 0,95 bis 1,2, besonders bevorzugt 0,98 bis 1,15 für das Verhältnis von III zu Iso(thio)cyanat IV.
Vorzugsweise gibt man das Iso(thioJcyanat IV während 5 bis 30 min zu einer Mischung der Verbindung III in einem der vorgenannten Lösungsmittel bei 10 bis 25°C und rührt dann zur Vervollständigung der Reaktion noch 0,5 bis 24 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden bei 20 bis 80°C nach. Selbstverständlich kann man das Iso(thio)cyanat IV in einem der vorgenannten Lösungsmittel vorle- gen, das N-substituierte Perhydrodiazin der Formel III zugeben und dann die Reaktion wie oben beschrieben zu Ende führen.
Die in Schema 4 eingesetzten Iso(thio)cyanate IV sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt wer- den; siehe z. B. Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", Bd. VIII, S. 120 (1952), Bd. IX, S. 875, 869 (1955), EP 304920, EP 238711 sowie die in WO 94/10173 angeführten Literaturstellen.
Beispielsweise kann man Isothiocyanate IV durch Umsetzung eines aromatischen Amins Q-NH2, im Folgenden auch Anilinverbindung IX mit Phosgen oder Thiophosgen X gemäß Schema 5 herstellen. In Schema 5 haben Q und W die zuvor genannten Bedeutungen.
Schema 5 : Cl
Q-NH2 + W=C ^ ► Q-N=C=W
Cl IX X IV
Die Umsetzung gemäß Schema 5 erfolgt üblicherweise in einem iner- ten organischen Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur liegt in der Regel im Bereich von 10 bis 200 °C.
Die Reaktionszeit beträgt in der Regel 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 2 bis 15 Stunden, besonders bevorzugt 3 bis 10 Stunden. Als Lösungsmittel verwendet man für diese Umsetzungen - je nach Temperaturbereich - Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclo- pentan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2-Te- trachlorethan, Chlorbenzol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Dichlorbenzol, Ether wie 1,4-Dioxan, Anisol, Glykolether wie Dimethylglykol- ether, Diethylglykolether, Diethylenglykoldimethylether, Ester wie Ethylacetat, Propylacetat, Methylisobutyrat, Isobutylacetat, Carbonsäureamide wie DMF, N-Methylpyrrolidon, Nitrokohlenwasser- Stoffe wie Nitrobenzol, Harnstoffe wie Tetraethylharnstoff, Te- trabutylharnstoff, Dimethylethylenharnstoff, Dimethylpropylen- harnstoff, Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril oder Isobutyronitril oder auch Gemische einzelner Lösungsmittel.
Häufig verwendet man ein basisches Reaktionshilfsmittel. Hierzu kommen beispielsweise basische anorganische Verbindungen in Betracht, z. B. Alkali- oder Erdalkalihydroxide bzw. basische -hy- drogencarbonate oder -carbonate verwenden. Man kann die Reaktion jedoch auch in Gegenwart einer organischen Base, z. B. Triethyla- min, Tri-n-propylamin, N-Ethyldiisopropylamin, Pyridin, et-, ß-, γ-Picolin, 2,4-, 2,6-Lutidin, N-Methylpyrrolidin, Dimethylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Chinolin oder Acridin durchführen.
Zur Umsetzung des Amins IX mit Thiophosgen X (W = S) legt man üblicherweise das Amin in einem inerten Lösungsmittel vor und gibt dann das Thiophosgen zu. Üblicherweise erfolgt die Zugabe innerhalb 10 bis 60 min bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40 °C, vorzugsweise 20 bis 30 °C. In der Regel wird man zur Vervollständigung der Reaktion die Komponenten noch bei 50 bis 180 °C , vorzugsweise 60 bis 120 °C, besonders bevorzugt 70 bis 100 °C nachreagieren lassen. Die Reaktionsdauer liegt in der Regel im Bereich von 10 min bis 15 Stunden. Vorzugsweise beträgt das molare Verhältnis von Anilin IX zu Thiophosgen X (W = S) 0,9 bis 5, vorzugsweise 0,95 bis 3, besonders bevorzugt 0,98 bis 1,3. Die Reaktion kann gegebenenfalls in Gegenwart einer Hilfsbase, z. B. Calciumcarbonat, durchgeführt werden.
Bei Verwendung von Phosgen X (W = 0) begast man zweckmäßigerweise zuvor das Amin IX mit Chlorwasserstoff bei 10 bis 40 °C, vorzugs- weise 20 bis 30 °C. Dann leitet man Phosgen üblicherweise bei 60 bis 150 °C, vorzugsweise 70 bis 120 °C, gegebenenfalls in Gegenwart von Aktivkohle als Katalysator, ein.
An Stelle von Phosgen kann man auch Diphosgen verwenden. Vorteil- haft gibt man das Diphosgen während 2 bis 20 min unter Rühren bei 0 bis -5 °C zu der Mischung des Ausgangsstoffes und einem der vorgenannten Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von Aktiv- kohle, DMF oder der organischen Base, lässt innerhalb einer Stunde auf 10 °C erwärmen und rührt dann noch 1 bis 12 Stunden bei 10 bis 60 °C. Die molare Menge an Phosgen bzw. Diphosgen beträgt 0,98 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, besonders bevorzugt 1 bis 1,3 pro mol Ausgangsstoff.
Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im Allgemeinen 0,1 bis 5 mol/1, bevorzugt 0,2 bis 2 mol/1.
Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.
Zur Aufarbeitung entfernt man überschüssiges Phosgen oder Thiophosgen sowie das Lösungsmittel im Vakuum und setzt dann den Rückstand für die Folgeumsetzung, Schema 4, ein.
Geeignete Anilinverbindungen IX sind beispielsweise in der WO 01/05775 beschrieben.
Das Verfahren gemäß Schema 5 ist im Falle von Anilinen IX mit freier Phenol- oder Thiophenol-Funktion insofern überraschend, als man die Bildung entsprechender O-Aryl- bzw. S-Aryl-chlorthio- noformiate erwartet hätte. Sowohl freie Phenole als auch Thiophe- nole reagieren mit Thiophosgen an ihrer Phenolfunktion wie es beispielsweise beschrieben ist in JP 60 67 467, Collect. Czech. Chem. Commun., 1979, 44, 918 (Phenole) bzw. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1981 Part 1, 413, J. Chem. Commun. 1975, 926 (Thiophe- nole) . Im Falle von gleichzeitiger Amino- und Thiophenol-Substi- tution ist ferner die Bildung von Benzthiazolderivaten bekannt, siehe Heterocycl. Chem. 1991, 28, 359.
In EP 648 772 sind in allgemeiner Form die Bildung von Phenyliso- thiocyanaten beschrieben, die gleichzeitig durch eine freie Hydroxy- oder Aminogruppe substituiert sind. Da Thiophosgen im All- gemeinen zwischen Aminogruppen oder der Hydroxfunktion nicht differenziert, wird in den Beispielen der EP 648 772 auch nur die Reaktion eines geschützten Anilins beschrieben.
Eine besonders interessante Variante der in Schema 5 gezeigten Umsetzung betrifft daher die Herstellung von Thioisocyanaten der allgemeinen Formel IVb,
Figure imgf000053_0001
in der R3 Halogen und Y'' Hydroxy oder Mercapto bedeuten. Diese Verbindungen sind neu und als interessante Vorstufen für das er- findungsgemße Verfahren ebenfalls von Bedeutung.
Eine weitere besonders interessante Variante der in Schema 5 gezeigten Umsetzung betrifft ferner die Herstellung von Isocyanaten der allgemeinen Formel IVc,
Figure imgf000053_0002
worin
R3 für Halogen steht und R30 die zuvor bei Q-7 genannten Bedeutungen aufweist
durch Umsetzung der Aniline IXb,
Figure imgf000053_0003
worin R3 für Halogen steht und R30 die zuvor genannten Bedeutungen aufweist mit Thiophosgen. Die Umsetzung erfolgt auf die zuvor beschriebene Weise. Die Verbindungen IVc sind neu und als interessante Vorstufen für das erfindungsgemäße Verfahren ebenfalls Ge- genstand der Erfindung.
Bevorzugt sind Isothiocyanate IVc, worin
R3 für Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, steht, R30 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CH0-Cι-C4-Al- kyl, CH20-C3-C4-Alkenyl, CH20-C3-C4-Alkinyl, CH2CH20-Cι-C4-Al- kyl, CH2CH20-C3-C4-Alkenyl, CH2CH20-C3-C4-Alkinyl, (Cι-C4- Alkoxy)carbonyl, (C3-C4-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C4-Alkinyl- oxy)carbonyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, (C3-C -Alke- nyloxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, (C3-C4-Alkinyloxy)carbonyl-Cι-C - alkyl, Cι-C4-Alkylsulfonylamidocarbonyl, CH(0-Cι-C4-Alkyl) , CH[0(CH2)30], CH[0(CH2)40] oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C2- Alkyl, CF3, Cι-C2-Alkoxy, (Cι-C2-Alkoxy)carbonyl und Cι-C2-Al- koxycarbonyl-Cι-C2-alkyl steht.
Jeder Alkylreste in den vorstehend genannten Resten kann unsubstituiert sein oder einen, zwei oder drei, vorzugsweise nur einen Substituenten tragen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Halogen, Cyano und Methoxy. Jeder Cy- cloalkylrest kann unsubstituiert sein oder einen, zwei oder drei Substituenten tragen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Halogen, Cyano, Methoxy und Methyl.
Besonders bevorzugt steht R30 für einen der folgenden Reste:
R30 Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CH20-Cι-C4-Alkyl, CH20-C3-C4-A1- kenyl, CH20-C3-C4-Alkinyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl, (C3-C4-Alke- nyloxy)carbonyl, (C3-C4-Alkinyloxy)carbonyl, (C1-C4-AI- koxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, (C3-C4-Alkenyloxy)carbonyl-Cι-C2- alkyl, (C3-C -Alkinyloxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, Cι-C4-Alkylsul- fonylamidocarbony1,
CH(0-Cι-C4-Alkyl)2, CH[0(CH2)30], CH[0(CH2)40] , Phenyl, 2-, 3-, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-, 3-, 4-CF3-phenyl, 2-, 3-, 4-Methoxycarbonylphenyl, 2-, 3-, 4-Tolyl, 2-, 3-, 4-An- isyl, 2-, 3-, 4-Methoxycarbonylphenyl.
Bei der Darstellung der Harnstoffe II gemäß Schema 4 hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Umsetzung der Perhydrodi- azine der Formel III, in denen R für eine Gruppe C(S)0R2 steht (Perhydrodiazin III') mit einem Isothiocyanat S=C=N-Q IVa direkt zu den Verbindungen der Formel I ' , worin X und W beide für Schwefel stehen, führt, ohne dass der Zusatz einer Base erforderlich ist (siehe Schema 6), wenn man die Umsetzung in einem aprotisch polaren Lösungsmittel, beispielsweise einem cyclischen Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, durchführt. In analoger Weise erhält man aus lila' die Verbindung Ia'. Schema 6 :
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0002
Man kann die Verbindungen II auch nach dem in Schema 7a bzw. 7b gezeigten Verfahren herstellen, indem man ein Harnstoffderivat Vlla bzw. Vllb mit einer Verbindung der Formel R2-0-C(X)-A oder der Formel R2-S-C(X)-A umsetzt, worin A für eine Abgangsgruppe, z.B. Halogen, steht. Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung in Gegenwart einer Base. In Schema 7a bzw. 7b haben n, R2, X, Ra, Z, Z1, w und Q die zuvor genannten Bedeutungen. Die Verbindungen der For- mel R2-0-C(X)-A wird im Folgenden als Verbindung Villa und die Verbindung der Formel R2-S-C(X)-A als Verbindung Vlllb bezeichnet.
Schema 7a:
(
Figure imgf000055_0003
Schema 7b:
Figure imgf000055_0004
Die in Schema 7b eingesetzten Harnstoffverbindungen Vllb sind zum Teil aus der WO 94/10173 und der WO 00/01700 bekannt. Im übrigen sind die in Schema 7a und die in Schema 7b eingesetzten HarnstoffVerbindungen der Formeln Vlla und Vllb aus der älteren An- meidung PCT/EP 00/05794 bekannt.
Die gemäß Schema 4 als Ausgangsverbindungen eingesetzten Oxazin- derivate der allgemeinen Formel lila (Verbindungen III, in denen Z für eine Methylengruppe steht, die gegebenenfalls durch Ra sub- stituiert ist) werden nach einer bevorzugten Ausführungsform hergestellt, indem man in einem ersten Reaktionsschritt ein substituiertes Hydrazin der Formel V,
(Ra)n
Figure imgf000056_0001
worin Ra und n die zuvor genannte Bedeutung haben und Z1 für Sauerstoff oder Schwefel steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R2-0-C(X)-A oder der Formel R2-S-C(X)-A (Villa bzw. Vlllb), worin R2 und X die zuvor genannten Bedeutungen aufweist, und A für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, insbesondere ein Ha- logenatom und speziell für Chlor steht, umsetzt. Hierbei erhält man ein Hydrazinderivat der allgemeinen Formel VI,
(Ra)n
Figure imgf000056_0002
worin Z1, R, Ra und n die zuvor genannte Bedeutung haben.
In einem zweiten Schritt wird die Verbindung VI mit Formaldehyd in Gegenwart einer Säure zu den substituierten Perhydrodiazinen der allgemeinen Formel lila mit Z1 = O oder S cyclisiert, und ge- gebenenfalls in einem weiteren Reaktionsschritt für Z1 = S zu den Sulfoxiden mit Z1 = SO oder Sulfonen mit Z1 = S02 oxidiert.
Beispiele für geeignete, nucleophil verdrängbare Abgangsgruppen A sind Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, weiterhin Ci-Cg-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy wie Trichlormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, N-gebundenes Heterocyclyl wie I idazolyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyloxy (bzw. Ci-Cg-Alkanoat) wie Acetat, Propionat, n-Butyrat, Isobutyrat, Pi- valat und Capronat, Ci-Cg-Halogenalkylcarbonyloxy wie Mono-, Di- und Trichloracetat, Ci-C6-Alkylsulfonyloxy wie Methylsulfonyloxy, Ci-Cg-Halogenalkylsulfonyloxy wie Trifluormethylsulfonyloxy, Phe- nylsulfonyloxy, worin der Phenylrest gegebenenfalls mit Halogen oder Ci-Cg-Alkyl ein- oder zweifach substituiert sein kann, wie Phenylsulfonyloxy, p-Toluolsulfonyloxy und p-Cl-Phenylsulfonyloxy oder N-gebundenes Stickstoff-Cs-Cg-Heterocyclyl wie N-Imidazolyl.
Bevorzugte Abgangsgruppe A ist Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, sowie weiterhin Acetat oder Trifluoracetat.
Die Cyclisierung des 2. Herstellungsschritts kann sowohl mit Formaldehyd oder einer Verbindung, die unter sauren Bedingungen Formaldehyd freisetzt, wie Paraformaldehyd oder 1,3,5-Trioxan, in Gegenwart einer Säure erfolgen.
Man kann jedoch auch die im 1. Herstellungsschritt erhaltenen Hy- drazide mit Formaldehyd unter Bildung der Schiffschen Base umset- zen und dann die Cyclisierung durch Zugabe einer Säure bewirken.
Für die Darstellung der Verbindungen lila steht beispielhaft die in folgendem Schema 8 beschriebene Umsetzung, wobei ausgehend von 2-Hydrazinoethanol und Methylchlorformiat als Säurederivat zu- nächst das N-Amino-N-methoxycarbonyl-2-hydrazinoethanol hergestellt wird, das in einer Folgereaktion mit Formaldehyd zum Te- trahydro-4-methoxycarbonyl-4H-l-oxa-3,4-diazin cyclisiert wird.
Schema 8 :
Figure imgf000057_0001
Bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens sind im folgenden genannt :
Im Folgenden wird der erste Reaktionsschritt näher erläutert: Die Umsetzung der Hydrazinoethanole/thiole V mit den Verbindungen Villa bzw. Vlllb wird vorteilhaft in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Temperaturen im Bereich von -30 bis 100°C, vorzugsweise -10 bis 80°C, besonders bevorzugt 0 bis 60°C durchgeführt.
Als Lösungsmittel verwendet man für diese Umsetzungen - je nach Temperaturbereich - Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclo- pentan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2-Te- trachlorethan, Chlorbenzol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Dichlorbenzol, Ether wie 1,4-Dioxan, Anisol, Glykolether wie Dimethylglykol- ether, Diethylglykolether, Diethylenglykoldimethylether, Ester wie Ethylacetat, Propylacetat, Methylisobutyrat, Isobutylacetat, Carbonsäureamide wie DMF, N-Methylpyrrolidon, Nitrokohlenwasser- stoffe wie Nitrobenzol, Harnstoffe wie Tetraethylharnstoff, Te- trabutylharnstoff, Dimethylethylenharnstoff, Dimethylpropylen- harnstoff, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Sulfone wie Dimethyl- sulfon, Diethylsulfon, Tetramethylensulfon, Nitrile wie Acetoni- tril, Propionitril, Butyronitril oder Isobutyronitril; Wasser oder auch Gemische einzelner Lösungsmittel.
Die molaren Verhältnisse, in denen die Ausgangsverbindungen V und Villa bzw. Vlllb miteinander umgesetzt werden, betragen im Allgemeinen 0,9 bis 1,2, vorzugsweise 0,95 bis 1,1, besonders bevorzugt 0,98 bis 1,04 für das Verhältnis von Villa bzw. Vlllb zu Hy- drazinoethanol/thiol V.
Vorteilhaft arbeitet man im ersten Reaktionsschritt unter neutralen Bedingungen. Sofern bei der Reaktion ein saures Reaktionsprodukt entsteht, z.B. Halogenwasserstoff, wenn A in Formel Villa bzw. Vlllb für Halogen steht, entfernt man diesen durch Zugabe basischer Verbindungen, z. B. Alkali- oder Erdalkalihydroxide bzw. -hydrogencarbonate oder -carbonate. Man kann die Reaktion jedoch auch in Gegenwart einer organischen Base, z. B. Triethyl- amin, Tri-n-propylamin, N-Ethyldiisopropylamin, Pyridin, α-, ß-, γ-Picolin, 2,4-, 2,6-Lutidin, N-Methylpyrrolidin, Dimethylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Chinolin oder Acridin durchführen.
Schließlich kann man die Reaktion auch in einem wäßrigen Zweiphasensystem durchführen, vorzugsweise in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie quartären Ammonium- oder Phosphoniumsalzen. Für die Zweiphasen-Reaktion sind die vorgenannten Phasentransfer- katalysatoren sowie die vorgenannten und die in der EP-A 556737 beschriebenen Reaktionsbedingungen geeignet.
Vorteilhaft gibt man die Verbindung Villa bzw. Vlllb während 0,25 bis 2 Stunden zu einer Mischung des Hydrazinoethanols/thiols V und der Base in einem der vorgenannten Lösungsmittel bei 0 bis 60°C und rührt zur Vervollständigung der Reaktion noch 0,5 bis 16 Stunden, vorzugsweise 2 bis 8 Stunden bis 0 bis 60°C nach.
Bei Verwendung eines wäßrigen Zweiphasensystems kann man in be- liebiger Reihenfolge die AusgangsStoffe V und Villa bzw. Vlllb zu einer Mischung des Phasentransferkatalysators in den beiden Pha- sen unter Rühren zugeben und dann im genannten Temperaturbereich unter Zugabe von Base die Umsetzung zu Ende bringen.
Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck kontinuierlich oder 5 diskontinuierlich durchgeführt werden.
Zur Aufarbeitung trennt man von den gegebenenfalls ausgefallenen Salzen ab, oder vervollständigt deren Abscheidung durch Zugabe unpolarer Lösungsmittel und reichert so die Hydrazide ,in dem Fil- 10 trat an.
Im folgenden wird der zweite Reaktionsschritt erläutert: Vorteilhaft setzt man dann die Hydrazide unter sauren Bedingungen mit einer Formaldehydlosung oder Paraformaldehyd in einem der vorge- 15 nannten Lösungsmittel um.
Für den Folgeschritt werden zweckmäßig 0,9 bis 1,2, vorzugsweise 0,95 bis 1,1, besonders bevorzugt 0,98 bis 1,04 Moläquivalente Formaldehyd oder Paraformaldehyd pro Mol Hydrazidderivat VI ein- 20 gesetzt. Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt 0,1 bis 5 Mol/1, bevorzugt 0,2 bis 2 Mol/1.
Als Säure kann man aromatische Sulfonsäuren, z.B. Benzolsulfon- säure, p-Chlor- oder p-Toluolsulfonsäure, aliphatische Sulfonsäu-
25 ren wie Methansulfonsäure, Trifluormethansulfonsäure, Ethansul- fonsäure und n-Propylsulfonsäure, Sulfaminsäuren wie Methylsulf- aminsäure, Ethylsulfaminsäure oder Isopropylsulfaminsäure, aliphatische Carbonsäure wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Pro- pionsäure, Buttersäure oder Isobuttersäure sowie anorganische
30 Säuren wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder Borsäure verwenden. Zweckmäßig kann man eine Säure wie Essigsäure oder Propionsäure direkt auch als Reaktionsmedium verwenden. Den sauren Katalysator setzt man zweckmäßig in einer Menge von 1 bis 20 Mol.-%, bevorzugt 3 bis 15 Mol.-%, besonders
35 bevorzugt 5 bis 10 Mol.-% Säure pro Mol Hydrazid ein.
Vorzugsweise gibt man eine Formaldehydlosung oder Paraformaldehyd während 2 bis 60 min zu einer Mischung von Hydrazid und dem sauren Katalysator in einem der vorgenannten Lösungsmittel bei 0 bis 40 100°C, vorteilhaft 10 bis 80°C, besonders bevorzugt 20 bis 50°C und rührt zur Vervollständigung der Reaktion noch 10 bis 50 Stunden, vorzugsweise 15 bis 30 Stunden bei 40 bis 50°C nach.
Setzt man eine wäßrige For alinlösung ein, entfernt man zweckmä- 45 ßig das Wasser, z.B. am Wasserabscheider. Man kann jedoch auch den sauren Katalysator zu einer Mischung von Hydrazid und Paraformaldehyd in einem der vorgenannten Lösungsmittel geben und dann wie beschrieben die Reaktion zu Ende führen.
Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich betrieben werden.
Die sich gegebenenfalls anschließende Oxidation der Verbindungen III mit Z oder Z1 = S zu den Sulfoxiden (Z oder Z1 = S02) wird bevorzugt mit WasserstoffSuperoxid durchgeführt, wobei mit etwa äquivalenten Mengen an Oxidationsmittel die Sulfoxide und mit etwa doppelt molaren Mengen die Sulfone erhalten werden.
Die Oxidation mit Wasserstoffperoxid kann durch geeignete Metallverbindungen katalysiert werden, z.B. Übergangsmetalloxide wie Vanadinpentoxid, Natriumwolframat, Kaliumdichromat, Eisenoxidwol- framat, Natriumwolframat-Molybdänsäure, Osmiumsäure, Titantri- chlorid, Selendioxid, Phenylenselensäure, Oxovanadinyl-2,4-pen- tandionat. Die Katalysatoren werden im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 10% Gew.-%, bezogen auf das Substrat eingesetzt, wegen der leichten Filtrierbarkeit und Wiedergewinnung der anorganischen Katalysatoren können jedoch auch stöchiometrische Mengen eingesetzt werden.
Als Lösungsmittel für die Oxidation mit Wasserstoffperoxid können beispielsweise Wasser, Acetonitril, Alkohole wie Methanol, Etha- nol, Isopropanol, tert.-Butanol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, 1, 1,2,2-Tetrachlorethan oder Ketone wie Ace- ton oder Methylethylketon verwendet werden.
Neben Wasserstoffperoxid können als Oxidationsmittel auch Persäuren, wie Perbenzoesäure, Monoperphthalsäure oder 3-Chlorperben- zoesäure eingesetzt werden. Die Umsetzung mit Persäuren erfolgt zweckmäßig in chlorierten Kohlenwasserstoffen wie Methylenchlorid oder 1,2-Dichlorethan.
Sehr geeignet zur Oxidation der Thiole zu Sulfoxiden oder Sulfo- nen sind ferner Chlor und Brom. Diese Oxidation wird zweckmäßi- gerweise in polaren Lösungsmitteln wie Wasser, Acetonitril, Dioxan, oder in Zweiphasensystemen wie wäßriger Kaliumhydrogencar- bonatlösung/Dichlormethan ferner auch Essigsäure durchgeführt. Als Quelle für aktives Halogen können ferner tert . -Butylhypochlo- rit, unterchlorige sowie unterbromige Säure, deren Salze, ferner N-Halogenverbindungen wie N-Brom- und N-Chlorsuccinimid oder auch Sulfurylchlorid eingesetzt werden. Geeignet für die Oxidation ist auch die photosensibilisierte SauerstoffÜbertragung, wobei üblicherweise als Photosensibilisatoren organische Farbstoffe, z.B. Porphyrine wie Tetraphenylporphyrin, Chlorophyll, Protoporphyrin, Xanthenfarbstoffe, wie Bengalrosa oder Phenothiazin-Farbstoffe wie Methylenblau eingesetzt werden.
Als inerte Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, 1,2-Dichlorethan, 1, 1,2,2-Tetrachlorethan, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, polare aprotische Lösungsmittel wie Acetonitril, Propionitril oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol geeignet. An Stelle von Sauerstoff kann man auch Ozon verwenden in den obengenannten Lö- sungsmitteln, zusätzlich noch Ether, 1,4-Dioxan oder Tetrahydrofuran (THF) .
Neben der Photosensibilisierung eignen sich für die Sauerstoffo- xidation auch Katalysatoren z.B. Oxide und Sulfide vom Nickel, Kupfer, Aluminium, Wolfram, Chrom, Vanadium, Ruthenium, Titan, Mangan, Molybdän, Magnesium und Eisen.
Je nach Stöchiometrie der verwendeten Oxidationsmittel gelangt man entweder zu den Sulfoxiden (lila mit Z1 = SO) oder deren Sul- fönen (lila mit Z1 = S02). Die molaren Verhältnisse, in denen die Ausgangsverbindungen miteinander umgesetzt werden, betragen im Allgemeinen 0,9 bis 1,8, vorzugsweise 1,05 bis 1,3 für das Verhältnis von Tetrahydrothiadiazin zu Oxidationsmittel im Falle der Oxidation zum Sulfoxid und im allgemeinen 1,9 bis 3,5, vorzugs- weise 2,05 bis 2,9 im Falle der Oxidation zum Sulfon.
Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im Allgemeinen 0,1 bis 5 Mol/1, bevorzugt 0,2 bis 2 Mol/1.
Vorteilhaft legt man das 1-Thiadiazin der Formel lila mit Z1 = S oder das Sulfoxid ggf. mit einem der vorgenannten Katalysatoren in einem der vorgenannten Lösungsmittel vor und gibt dann das Oxidationsmittel während 0,25 bis 20 Stunden unter Rühren hinzu. Die Zugabe und Reaktionstemperatur richtet sich nach der optima- len Effizienz der jeweiligen Oxidationsmittel und der Vermeidung von Nebenreaktionen. Im Falle der Verwendung von photosensibili- siertem Sauerstoff arbeitet man im allgemeinen bei -20 bis 80°C, metallkatalysiert jedoch im allgemeinen bei 50 bis 140°C und bei Verwendung von Ozon im allgemeinen bei -78 bis 60°C. Wegen der be- grenzten Löslichkeit der Sauerstoffderivate werden diese vorzugsweise über einen längeren Zeitraum (bis zu 20 h) kontinuierlich in das Reaktionsgemisch eingeführt, bis die Oxidation auf der Sulfoxid- oder Sulfon-Stufe abgeschlossen ist. Flüssige oder leicht lösliche Oxidationsmittel wie Wasserstoffsuperoxid, unterchlorige oder unterbromige Säure, tert.-Butylhypochlorit, Chlor oder Brom, ferner N-Chlor-, bzw. N-Bromsuccinimid können je nach exothermen Charakter der Reaktion in kürzeren Zeitspannen während 0,25 bis 6 h zu der Reaktionsmischung des Thiadiazins oder -sul- foxids zugegeben werden, um die Reaktion nach weiteren 1 bis 60 h zum Abschluß zu bringen. Bevorzugt ist ferner eine gestaffelte Zugabe des flüssigen oder gelösten Oxidationsmittels . Im Falle von Wasserstoffsuperoxid arbeitet man im allgemeinen bei 0 bis 90°C, mit tert.-Butylpypochlorit im allgemeinen bei -78 bis 30°C und mit N-Halogenverbindungen im allgemeinen bei 0 bis 30°C. Im Falle von Chlor oder Brom ist eine Reaktionstemperatur von 0 bis 40°C zu empfehlen.
Die Oxidationen können drucklos, unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich betrieben werden.
Vorteilhaft kann man die mehrstufige Reaktion auch als Eintopf- verfahren durchführen, wobei man die Thiadiazine lila (Z1 = S) ohne Isolierung und Reinigung direkt zu den Sulfoxiden lila (Z1 = SO) oder den Sulfonen lila (Z1 = S02) umsetzt. Dementsprechend läßt man das Umsetzungsprodukt Ia gegebenenfalls auf 90 bis 20°C abkühlen, gibt gegebenenfalls ein Lösungsmittel, z.B. Methylen- chlorid und/oder Wasser hinzu und fügt nun das Oxidationsmittel nach Maßgabe seines Verbrauches hinzu. Als Oxidationsmittel sind Wasserstoffperoxid oder Natriumhypochlorit besonders bevorzugt.
Zur Aufarbeitung der Oxidationsmischung nimmt man im Allgemeinen die Endstoffe lila in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel auf, extrahiert saure Verunreinigungen bzw. Oxidationsmittel mit verdünntem Alkali- bzw. Wasser, trocknet und entfernt das Lösungsmittel unter reduziertem Druck.
Selbstverständlich kann man Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen X Sauerstoff bedeutet und Q für Q-2 oder Q-3 stehen, auch nach den aus dem Stand der Technik bekannten sauren Cycli- sierungs-Verfahren herstellen.
Beispielsweise kann man die Verbindungen der bei Schema 7a bzw. 7b definierten Formeln Vlla bzw. Vllb
Figure imgf000063_0001
mit Phosgen oder einem Phosgenäquivalent, wie Diphosgen, zu den erfindungsgemässen Verbindungen I cylisieren. Die Umsetzung von Verbindung Vlla mit Phosgen oder einem Phosgenäquivalent ist neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Cyclisierung von Vlla bzw. Vllb mit Phosgen oder einem Phos- genäquivalent erfolgt vorteilhaft in Gegenwart eines der vorgenannten wasserfreien Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von -10 bis 120°C, vorzugsweise 0 bis 80°C, besonders bevorzugt 10 bis 60°C.
Vorteilhaft leitet man das Phosgen bei 10 bis 60°C unter Rühren in eine Mischung eines 4-(Phenylcarbamoyl)-tetrahydro-4H-l,3,4-ox (bzw. thia)diazins und einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf den Einsatzstoff, Aktivkohle als Katalysator in einem der vorgenannten wasserfreien Lösungsmittel während 0,5 bis 20 Stun- den, bevorzugt 1 bis 12 Stunden.
Die Reaktion kann zusätzlich durch einen basischen Amid-Katalysa- tor beschleunigt werden, z.B. DMF, das üblicherweise in einer Menge von 0,3 bis 10 Gew.-% bezogen auf den Eingangsstoff einge- setzt werden kann. Als basischen Katalysator kann man auch organische Basen wie Triethylamin, Tri-n-propylamin, N,N-Dimethylani- lin oder N,N-Dimethylcyclohexylamin verwenden. Vorzugsweise kann man auch Pyridin, ggf. direkt als Lösungsmittel einsetzen.
An Stelle von Phosgen kann man auch Diphosgen verwenden. Vorteilhaft gibt man das Diphosgen während 2 bis 20 min unter Rühren bei 0 bis —5°C zu der Mischung des Ausgangsstoffes und einem der vorgenannten Lösungsmittel, ggf. unter Zusatz von Aktivkohle, DMF oder der organischen Base, läßt innerhalb 1 Stunde auf 10°C erwär- men und rührt dann noch 1 bis 12 Stunden bei 10 bis 60°C. Die molare Menge an Phosgen bzw. Diphosgen beträgt 0,98 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, besonders bevorzugt 1 bis 1,3 pro mol Ausgangsstoff.
Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im Allgemeinen 0,1 bis 5 mol/1, bevorzugt 0,2 bis 2 mol/1. Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.
Das erfindungsgemässe basische Cyclisierungs-Verfahren nach Schema 3 hat gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten sauren Cyclisierungs-Verfahren zur Herstellung von annellierten Tetrahydrotriazolen den Vorteil, dass kein Phosgen eingesetzt werden muss. Ein weiterer wichtiger Vorteil des erfindungsgemäs- sen Verfahrens besteht darin, dass auf diesem Wege solche Verbin- düngen der Formel I hergestellt werden können, in denen Z für eine gegebenenfalls durch Ra substituierte Methylengruppe und W für Schwefel stehen, und die nach den Verfahren des Standes der Technik, wie sie in WO 94/10173 und WO 00/01700 beschrieben wurden, prinzipiell nicht hergestellt werden können und bislang auch auf anderen Wegen, wie einleitend erwähnt, nicht hergestellt werden konnten.
Ausserdem können Verbindungen I {R5 = Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, C3-Cg-Cycloalkoxy, C3-Cg-Cycloalkylthio, C2-Cg-Alkenyloxy, C2-Cg-Alkenylthio, C2-Cg-Alkinyloxy, C2-Cg-AlkinyIthio, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyloxy, (Ci-Cg-Alkyl)carbonylthio, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyloxy, (C2-Cg-Alkenyl)carbonyloxy, (C2-Cg-Alkenyl)carbonylthio, (C2-C6-Alkinyl)carbonyloxy, (C2-C6-Alkinyl)carbonylthio oder Ci-Cg-Alkylsulfonyloxy, wobei jeder Rest gewünschtenfalls einen bei R5 genannten Rest tragen kann} durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxy- bzw. Mercaptoverbindung {R5 = OH, SH} oder deren Alkali- oder Erdalkalimetallsalze mit einem reaktiven Alkylants G-R5' der Formel XI, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels hergestellt werden. In Formel XI bedeutet G eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe und R5' einen Ci-Cg-Alkyl-, C3-Cg-Cycloal- kyl, C2-C6-Alkenyl-, C2-Cg-Alkinyl-, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl-, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl-, (C2-C6-Alkenyl)carbonyl-, (C2-C6-Alki- nyl )carbonyl- oder Ci-Cg-Alkylsulfonylrest, der die bei R5 genann- ten Substituenten tragen kann.
Beispiele für nucleophil verdrängbare Abgangsgruppen sind Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, Ci-Cg-Alkylcarbonyloxy (bzw. Ci-Cg-Alkanoat) wie Acetat, Propionat, n-Butyrat, Isobutyrat, Pi- valat, Ci-Cg-Halogenalkylcarbonyloxy wie Mono-, Di- und Trichlor- acetat, Ci-Cg-Alkylsulfonyloxy wie Methylsulfonyloxy, Ci-Cg-Halo- genalkylsulfonyloxy wie Trifluormethylsulfonyloxy, Phenylsulfo- nyloxy, worin der Phenylrest gegebenenfalls mit Halogen oder Ci-Cg-Alkyl ein- oder mehrfach substituiert sein kann, wie Phenyl- sulfonyloxy, p-Tolylsulfonyloxy und p-Chlorphenylsulfonyloxy. Als Abgangsgruppe bevorzugt ist Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, sowie weiterhin Acetat oder Trifluoracetat und Methylsulfo- nat oder Trifluormethylsulfonat.
Die Umsetzung der Triazole I {R5 = OH, SH oder deren Alkali- oder Erdalkalimetallsalze} mit den Verbindungen der Formel XI wird vorteilhaft in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Temperaturen im Bereich von -20 bis 120 °C, vorzugsweise -10 bis 100 °C, besonders bevorzugt 10 bis 90 °C durchgeführt.
Als Lösungsmittel verwendet man für diese Umsetzungen - je nach Temperaturbereich - Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclo- pentan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2-Te- trachlorethan, Chlorbenzol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Dichlorbenzol, Ether wie 1,4-Dioxan, Anisol, Glykolether wie Dimethylglykol- ether, Diethylglykolether, Diethylenglykoldimethylether, Ester wie Ethylacetat, Propylacetat, Methylisobutyrat, Isobutylacetat, Carbonsäureamide wie DMF, N-Methylpyrrolidon, Nitrokohlenwasser- Stoffe wie Nitrobenzol, Harnstoffe wie Tetraethylharnstoff, Te- trabutylharnstoff, Dimethylethylenharnstoff, Dimethylpropylen- harnstoff, Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril oder Isobutyronitril oder auch Gemische einzelner Lösungsmittel.
Die molaren Verhältnisse, in denen die Ausgangsverbindungen I {R5 = OH, SH oder deren Alkali- oder Erdalkalimetallsalze} und XI miteinander umgesetzt werden, betragen im Allgemeinen 0,9 bis 1,2, vorzugsweise 0,95 bis 1,1, besonders bevorzugt 0,98 bis 1,04.
Vorteilhaft arbeitet man bei der Alkylierung unter neutralen Bedingungen. Sofern bei der Reaktion ein saures Reaktionsprodukt entsteht, z. B. Halogenwasserstoff, wenn G in Formel XI für Halogen steht, entfernt man diesen durch Zugabe basischer Verbindun- gen, z. B. Alkali- oder Erdalkalihydroxide bzw. -hydrogencarbo- nate oder -carbonate. Man kann die Reaktion jedoch auch in Gegenwart einer organischen Base, z. B. Triethylamin, Tri-n-propyl- amin, N-Ethyldiisopropylamin, Pyridin, α-, ß-, γ-Picolin, 2,4-, 2,6-Lutidin, N-Methylpyrrolidin, Dimethylanilin, N,N-Dimethylcy- clohexylamin, Chinolin oder Acridin durchführen.
Schließlich kann man die Reaktion auch in einem wässrigen Zweiphasensystem durchführen, vorzugsweise in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie quartären Ammonium- oder Phosphonium- salzen. Für die Zweiphasen-Reaktion sind die in der EP-A 556737 beschriebenen Reaktionsbedingungen geeignet. Als Phasentransferkatalysatoren können quartäre Ammonium- oder Phosphoniumsalze verwendet werden. An geeigneten Verbindungen seien folgende genannt: Tetraalkyl-(Cι-Ci8)-ammoniumchloride, -bromide oder fluoride, N-Benzyltrialkyl-(Cι-Cι8)-ammoniumchlo- ride, -bromide oder -fluoride, Tetraalkyl-(Cι-Cι8)-phosphonium- chloride oder -bromide, Tetraphenylphosphoniumchlorid oder -bro- mid, (Phenyl)0(alkyl-(Cι-Cι8)p-phosphoniumchloride oder -bromide, wobei o = 1 bis 3, p = 3 bis 1 und o + p = 4 ist. Besonders bevorzugt sind Tetraethylammoniumchlorid und N-Benzyltriethylammo- niumchlorid. Die Menge an Phasentransferkatalysator beträgt im Allgemeinen bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt zwischen 1 und 15 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Triazol I {R5 = OH, SH oder deren Alkali- oder Erdalkalimetallsalze} .
Vorteilhaft gibt man das Alkylans XI während 0,15 bis 2 Stunden zu einer Mischung des Triazols I {R5 = OH, SH oder deren Alkalioder Erdalkalimetallsalze} und der Base in einem der vorgenannten Lösungsmittel bei 10 bis 60 °C und rührt zur Vervollständigung der Reaktion noch 0,5 bis 16 Stunden, vorzugsweise 2 bis 8 Stunden bis 10 bis 90 °C nach.
Bei Verwendung eines wässrigen Zweiphasensystems kann man in beliebiger Reihenfolge die AusgangsStoffe I {R5 = OH, SH oder deren Alkali- oder Erdalkalimetallsalze} und XI zu einer Mischung des Phasentransferkatalysators in den beiden Phasen unter Rühren zugeben und dann im genannten Temperaturbereich unter Zugabe von Base die Umsetzung zu Ende bringen.
Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.
Zur Aufarbeitung trennt man von den gegebenenfalls ausgefallenen Salzen ab, oder vervollständigt deren Abscheidung durch Zugabe unpolarer Lösungsmittel und reichert so die Triazole I in dem Filtrat an.
Verbindungen der allgemeinen Formel Ia, in denen Z gegebenenfalls durch Ra substituiertes Methylen bedeutet, W für Schwefel steht und Q einen der vorstehend definierten Reste Q-1, Q-4, Q-5 oder Q-6 bedeutet, sowie die landwirtschaftlich verträglichen Salze dieser Verbindungen sind überraschenderweise wirksame Herbizide und daher ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Hinsichtlich ihrer herbiziden Wirksamkeit sind sie den Verbindungen der Formel I, in denen W für ein Sauerstoffatom steht, überlegen. Außerdem sind Verbindungen der allgemeinen Formel Ia, in denen Q für einen der vorstehend definierten Reste Q-2, Q-3 oder Q-7 steht, sowie die landwirtschaftlich verträglichen Salze dieser Verbindungen ebenfalls herbizid wirksam und somit ebenfalls Ge- genstand der vorliegenden Erfindung. Hinsichtlich ihrer herbizi- den Wirksamkeit steht in diesen Verbindungen W ebenfalls bevorzugt für Schwefel.
Die neuen Verbindungen der Formel Ia können je nach Substituti- onsmuster ein oder mehrere ChiralitätsZentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Bei Verbindungen Ia mit mindestens einem olefinischen Rest sind gegebenenfalls auch E-/Z-Isomere möglich. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch deren Gemische.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die herbizide Wirkung der Verbindungen Ia nicht negativ beeinträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier Cι-C -Alkylsub- stituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Te- trabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phospho- niumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι-C-alkyl) sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι-C4-alkyl)sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von Cι-C-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Umsetzung der Verbindungen der Formel Ia mit einer Säure des entsprechenden Anions, vor- zugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen Ia als Herbizide haben die Variablen vorzugsweise folgende Bedeu- tungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination: Q Q-1 , Q-2 , Q-3 , Q-4 oder Q-7 ;
X, Y und Y' unabhängig voneinander O oder S;
T eine chemische Bindung oder 0;
U eine chemische Bindung, Cι-C-Alkylen, 0 oder S;
R3 Wasserstoff, Fluor oder Chlor;
R4 Chlor, Trifluormethyl oder Cyano;
R5 Hydroxy, Mercapto, Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy- (Ci-Cg-alkyl)carbonyl, Ci-Cg-Alkylthio- (Ci-Cg-alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) -imi- nooxycarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxya- mino-Ci-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkylamino-Cι-Cg-al- kyl,
Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, C3-Cg-Cycloalkoxy,
C3-Cg-Cycloalkylthio, C2-Cg-Alkenyloxy, C2-Cg-AlkenyIthio, C2-Cg-Alkinyloxy, C2-Cg-Alkinylthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Alkyl)carbonylthio, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyloxy, (C2-Cg-Alkenyl)carbonyloxy, (C2-Cg-Alkenyl)carbo- nyIthio, (C2-C6-Alkinyl) -carbonyloxy, (C2-C6-Alkinyl)carbonylthio, Ci-Cg-Alkylsulfonyloxy oder Ci-Cg-Alkylsulfo- nyl, wobei jeder dieser 17 Reste gewünschtenfalls einen zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter:
- Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-Cg-Cycloalky, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Cycloalkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkylidenaminoxy, Oxo, =N-OR10
Phenyl, Phenoxy oder Phenylsulfonyl, wobei die drei letztgenannten Substituenten ihrerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, jeweils ausge- wählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl,
Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl;
-CO-R11, -CO-OR11, -CO-SR11, -CO-NfR11 ) -R12, -OCO-R11, -OCO-OR11', -0C0-SR11', -0C0-N(R1:L)-R12, -N(R1:L)-R12, und -C(R13)=N-OR10; C(Z )-R14, -C(=NR15)R14, C(R14)(Z2R16)(Z4R17), C ( R14 ) =C ( R18 ) -CN, C ( R14 ) =C ( R18 ) -CO-R19 , -CH ( R14 ) -CH ( R18 ) -COR19 , -C ( R14 ) =C ( 18 ) -CH2-C0-R19 , -C(R1 )=C(R18)-C(R20)=C(R21)-CO-R 9, -C(R14)=C(R18)-CH2-CH(R21)-CO-R21, -CO-OR23, -CO-SR23,
-CON(R23)-OR10, -C≡C-CO-NHOR10, -O≡C-C0-N(R23) -OR10, -C≡C-CS-NH-OR10 , -C≡C-CS-N ( R23 ) -OR10 ,
-C ( R14 ) =C ( R18 ) -CO-NHOR10 , -C ( R14 ) =C ( R18 ) -CO-N ( R23 ) -OR10 , -C (R14 ) =C (R18 ) -CS-NHOR10 , -C ( R14 ) =C (R18 ) -CS- (R23 ) -OR10 , -C(R1 )=C(R18)-C(R13)=N-OR10, C(R13)=N-OR10,
-C≡C-C ( R13 ) =NOR10 , C ( Z3R16 ) ( Z4R17 ) -OR23 ,
_C(Z3R16) (Z4R17)SR23 C ( ZSR1^ ) ( Z4R17 ) -N (R24 )R25, -N(R24)-R25, -CO-N(R24)-R25 oder -C(R1 )=C(R18)CO-N(R2 )R25; worin Z2, Z3, Z4 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwe- fei stehen;
R6 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C -Cycloalkyl, gesättigtes C3-C7-Heterocyclyl, das ein oder zwei Heteroatome ausgewählt unter Sauerstoff und Schwefel im Ring aufweist, Ci-Cg-Alkoxyalkyl, Cyano-
Ci-Cg-alkyl, C02H, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl und Ci-Cg-Alkoxy- carbonyl-Ci-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl;
R7 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenal- kyl, C3-C7-Cycloalkyl, gesättigtes C3-C7-Heterocyclyl, das ein oder zwei Heteroatome ausgewählt unter Sauerstoff und Schwefel im Ring aufweist, Ci-Cg-Alkoxyalkyl, Cyano- Ci-Cg-alkyl, C02H, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl und Ci-Cg-Alkoxy- carbonyl-Ci-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyl oder C3-Cg-Alkinyl;
R8 Wasserstoff oder Cι-C3-Alkyl;
R9 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl
R8 und R9 gemeinsam C=0;
R10 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Cι-C6-Alko- xy-Ci-Cg-alkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl- Ci-Cg-alkyl oder Phenylalkyl, wobei der Phenylring ein- bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C3-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl oder Cι-C3-Alkoxy substituiert sein kann; R11 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyloxycarbonyl- Ci-Cg-alkyl,
Phenyl oder Benzyl, welche am Phenylring unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C3-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl oder Cι-C3-Alkoxy substituiert sein können;
R11' die für R11 genannten Bedeutungen, ausgenommen Wasserstoff;
R12 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Cι-C3-Alkoxy)carbonyl-Cι-C3-alkoxy, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyl oder C3-Cg-Alkinyloxy;
R13 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonylal- koxy, C2-Cg-Alkenyl, (C2-Cg-Alkenyl) carbonyloxy, C3-Cg-Al- kinyl , (C2-Cg-Alkinyl ) carbonyloxy,
Phenyl, Phenoxy oder Benzyl, wobei die Phenylringe der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder ein- bis dreifach durch Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C3-Alkyl, Cι-C3-Halo- genalkyl, Cι-C3-Alkoxy oder (Cι~C3-Alkoxy) carbonyl substituiert sein können;
R14 Wasserstoff, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl oder (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R15 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Alko- xy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl- Cι-C6-alkyl,
Phenyl oder Phenyl- (Ci-Cg-alkyl ) , wobei die beiden letztgenannten Phenylreste durch Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C3-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl, Cι-C3-Alkoxy oder (Cι-C3-Alkoxy)carbonyl substituiert sein können; R16, R17 unabhängig voneinander Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-al- kyl, oder
R16 und R17 zusammen für eine gesättigte 2- bis 4-gliedrige
Kohlenstoffkette, die einen Oxosubstituenten tragen kann, wobei ein den Variablen Z3 und Z4 nicht benachbartes Kohlenstoffatom dieser Kette durch -0-, -S-, -N=, -NH- oder —N(Ci-Cg-Alkyl)- ersetzt sein kann, und wobei die Kohlen- stoffkette noch ein- bis dreimal durch Halogen oder Ci-Cg-Alkyl substituiert sein kann;
R18 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Alkoxy;
R19 Wasserstoff, OR28, S-R28, Ci-Cg-Alkyl, das noch einen oder zwei Ci-Cg-Alkoxysubstituenten tragen kann, C-Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder C3-Cg-Cycloalkyl;
R20 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl oder C3-Cg-Alkinyl;
21 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy oder Ci-Cg-Halogenalkyl
R22 Wasserstoff, Cyano oder Ci-Cg-Alkyl;
R23 ; R28 unabhänging voneinander Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl,
Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl, wo- bei die letztgenannten 4 Gruppen jeweils einen oder zwei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkoxy, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl;
R24, R25, R26, R27 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-Cg-Cycloal- kyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl,oder
R24 und R25 und/oder R26 und R29 zusammen mit dem jeweils gemeinsamen Stickstoffatom für einen gesättigten oder ungesättigten 4- bis 7-gliedrigen Azaheterocyclus, der neben Kohlenstoffringgliedern gewünschtenfalls ein Sauerstoffatom oder eine —NH-Gruppe enthalten kann;
Insbesondere steht R5 in Q-1 für: Ci-Cg-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy oder C2-C6-Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste gewünschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cg-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, -CO-R11, -CO-OR11, -CO-N(R11)-R12, -N(R1:L)-R12, und -C(R13)=N-OR10;
-CO-R14, -C(=NR15)-R14, -C(R14) (OR16) (OR17), -C(R1 )=C(R18)-CO-R19, -CH(R1 )-CH(R18)-CO-R19, -CO-OR23,
-CO-N(R23 ) -OR10, -C (R14 ) =C (R18 ) -CO-N(R23 ) -OR10 , -C(R13)=N-OR10, -C(OR16)(OR1 )-OR23, -N(R2 )R2^, -CON(R2 )R25 oder -C(R14)=C(R18)CO-N(R24)R25;
und speziell für C2-Cg-Alkenyloxy, C -Cg-Alkinyloxy, -C(R14) (OR16) (OR17), -C(R14)=C(R18)-C(0)R19, -CH(R1 )-CH(R18)-C(0)R19, C(0)OR23, -C(0)-N(R3)-OR10, -C(R13)=N-OR10 und C(0)N(R24)R25,
wobei R10 bis R19 und R23 bis R25 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, und insbesondere die im folgenden genannten Bedeutungen haben:
R10 Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Ha- logenalkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Cyanoalkyl und Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkyl;
R13 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkyl und Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkoxy;
R14 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl,
R15 Ci-Cg-Alkoxy,
R16 und R17 unabhängig voneinander Ci-Cg-Alkyl;
R18 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cg-Alkyl;
R19 Hydroxy, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-AlkyIthio, Ci-Cg-Alkoxycarbo- nyl-Ci-Cg-alkyl ;
R23 Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al- kinyl, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Ci-Cg-Alkoxy- carbonyl-Ci-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyloxycarbonyl-Cι-Cg-al- kyl, C3-Cg-Alkinyloxycarbonyl-Cι-C6-alkyl, Ci-Cg-Alkoxyal- kyl;
R24 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl;
R25 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, oder
R24 und R25 gemeinsam einen 6-gliedrigen, gesättigten Azahete- rocyclus, der gegebenenfalls ein oder zwei nicht benach- barte Sauerstoffatome im Ring aufweist.
Im Hinblick auf die herbizide Wirksamkeit von Verbindungen Ia, in denen Q für Q-7 steht, hat R30 vorzugsweise die bei den Isothio- cyanaten IVc als bevorzugt angegebenen Bedeutungen. Insbesondere steht R30 in Q-7 für:
Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CH20-Cι-C4-Alkyl, CH20-C3-C4-Al- kenyl, CH20-C3-C -Alkinyl, (Cι-C -Alkoxy)carbonyl, (C3-C -Alke- nyloxy)carbonyl, (C3-C-Alkinyloxy)carbonyl, (Cι-C4-Al- koxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, (C3-C4-Alkenyloxy)carbonyl-Cι-C2-al- kyl, (C3-C4-Alkinyloxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, Cι-C4-Alkylsulfo- nylamidocarbonyl, wobei jeder Alkylrest unsubstituiert sein oder einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Cyano und Methoxy und jeder Cycloalkyl- rest unsubstituiert sein kann, oder ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Methoxy und Methyl,
CH(0-Cι-C-Alkyl)2, CH[0(CH2)30], CH[0(CH2)40] oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C2-Alkyl, CF3, Cι-C2-Alkoxy, (Cι-C2-Al- koxy)carbonyl und Cι-C2-Alkoxycarbonyl-Cι-C -alkyl.
Eine spezielle Klasse betrifft Verbindungen Ia, worin Q für Q-1 steht, W für Schwefel steht und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet. Hierin haben die Variablen die zuvor genannten, und besonders bevorzugt die folgenden Bedeutungen:
Z 0 oder S, insbesondere O
n den Wert 0,
R3 Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, R4 Wasserstoff, Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor oder Cyano, und
R5 Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Haloge- nalkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-AlkyIthio, Ci-Cg-Halogenalkylthio, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Ci-Cg-Halogenalkenyloxy, C3-C6-AlkenyIthio, C3-Cg-Halogenalke- nylthio, Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-C6-alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy- carbonyl-Ci-Cg-alkoxy, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl-Cι-C6-alkoxy, [Ci-Cg-Alkoxy] -Cι-Cg-alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkoxy, C3-C6-Alkeny- loxycarbonyl-Cι-C6-alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkoxy, Ci-Cg-Alkoxy- carbonyl-Ci-Cg-alkylthio, Cι-Cg-Alkenyloxycarbonyl-Cι-Cg-al- kyIthio, Cι-Cg-Alkinyloxycarbonyl-Cι-Cg-alkylthio, [Ci-Cg-Al- koxy]-Cι-C6-alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkylthio, Ci-Cg-Alkoxyimino- Ci-Cg-alkyl, N-Cι-Cg-Alkoxy-N-(Cι-C6-alkyl)amino-Cι-C6-alkyl, Ci-Cg-Alkylsulfon lamino, -COOR23, -CONR2R25, -C(=NR15)R14, -C (R13 ) =NOR10 , C (R1 ) =C (R18 ) -CO-R1 ,
worin die Variablen R10, R13 bis R15, R18, R19, R23 bis R25 die folgenden Bedeutungen haben:
R10 Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Ha- logenalkenyl, C3-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Cyanoalkyl und
Ci-Cg-Alkoxycarbonyl-Ci-Cg-alkyl;
R13 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbo- nyl-Ci-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkoxy und
Phenoxycarbonyl-Ci-Cg-alkoxy;
R14 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl;
R15 Ci-Cg-Alkoxy;
R18 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cg-Alkyl;
R19 Hydroxy, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-AlkyIthio, Ci-Cg-Alkoxycarbo- nyl-Ci-Cg-alkyl;
R23 Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al- kinyl, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl-Ci-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyloxy- carbonyl-Ci-Cg-alkyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl-Cι-Cg-al- kyl, Ci-Cg-Alkoxyalkyl;
R24 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl;
R25 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, oder R24 und R25 gemeinsam einen 6-gliedrigen, gesättigten Azaheterocyclus, der gegebenenfalls ein oder zwei nicht benachbarte Sauerstoffatome im Ring aufweist.
Insbesondere hat R5 die folgende Bedeutung:
R5 CN, COOH, Cι-C4-Alkoxyiminomethyl, Cι-C-Alkoxy, C3-C6-Cyclo- alkyloxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C3-Cg-Alkenylo- xyiminomethyl, (Cι-C4-Alkoxycarbonyl) -C2-Cg-alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxyiminomethyl, 2-[Cι-C4-Alkoxycarbonyl]-2-chlo- rethyl, 2-[Cι-C4-Alkoxycarbonyl]-2-chlorethenyl, Cι-C4-Alkoxy- carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxycarbonyl)- Cι-C4-alkoxy, (Cι-Cg-Alkoxycarbonyl)-Cι-C-thioalkyl,
COOR23 mit R23 = Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl oder C3-Cg-Alkenylo- xycarbonyl-Cι-C4-alkyl,
CONR24R25 mit R24 = Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl und R25 = Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy;
Zwei weitere Klassen betreffen Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia, worin Q für Q-2 oder Q-3 steht. Hierin haben die Variablen unabhängig voneinander besonders bevorzugt die folgenden Bedeutungen:
W Sauerstoff oder vorzugsweise Schwefel,
X Sauerstoff oder Schwefel,
Z 0 oder S, insbesondere 0,
n den Wert 0,
R3 Wasserstoff oder Halogen,
R4 Wasserstoff oder Halogen,
Y 0 oder S,
U eine Einfachbindung, Sauerstoff oder Cι-C4-Alkylen und
R6 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, gesättigtes C3-C7-Heterocyclyl, das ein oder zwei Heteroatome ausgewählt unter Sauerstoff und Schwefel im Ring aufweist, Ci-Cg-Alkoxyalkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, C02H, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl und Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyl oder C3-Cg-Alkinyl.
Zwei weitere Klassen betreffen Verbindungen der allgemeinen For- mein Ia, worin Q für Q-4 oder Q-5 steht. Hierin haben die Variablen unabhängig voneinander besonders bevorzugt die folgenden Bedeutungen:
W Schwefel,
X Sauerstoff oder Schwefel,
Z 0 oder S, insbesondere 0,
X O oder S,
n den Wert 0,
R3 Wasserstoff oder Halogen,
Y O oder S,
Y' in Formel Q-5 Sauerstoff oder Schwefel,
T eine Einfachbindung, Sauerstoff oder Cι-C4-Alkylen und
R7 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, gesättigtes C3-C7-Heterocyclyl, das ein oder zwei Heteroatome ausgewählt unter Sauerstoff und Schwefel im Ring aufweist, Ci-Cg-Alkoxyalkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, C02H, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl und Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkyl, C3-Cg-Alkenyl oder C3-Cg-Alkinyl.
Eine weitere Klasse betrifft Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia, worin Q für Q-6 steht. Hierin haben die Variablen die zuvor genannten, und unabhängig voneinander die folgenden Bedeutungen:
W Schwefel,
X Sauerstoff oder Schwefel,
Z O oder S, insbesondere 0,
n den Wert 0,
R3 Wasserstoff oder Halogen, R4 Wasserstoff oder Halogen, wobei
R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Halogen, Cycloalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkyl bedeuten, oder
R8 und R9 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Carbonylgruppe bedeuten.
Eine spezielle Klasse betrifft Verbindungen der allgemeinen Fro- mel Ia, worin n, Ra, Z1, X und W die vorgenannten Bedeutungen aufweisen und Q für den oben definierten Rest Q-7 steht. Unter diesen Verbindungen sind solche bevorzugt, worin die Variablen n, Ra, Z1, X und W unabhängig voneinander, vorzugsweise in Kombination die folgenden Bedeutungen aufweisen:
W Sauerstoff oder insbesondere Schwefel,
X Sauerstoff oder Schwefel,
Z 0 oder S, insbesondere O
n den Wert 0,
X Sauerstoff oder Schwefel,
W Schwefel.
In dem Rest Q-7 steht R3 vorzugsweise für Halogen, insbesondere für Fluor oder Chlor. R30 hat die zuvor angegebenen, insbeson- dere die als bevorzugt angegebenen- Bedeutungen:
Insbesondere steht R30 in Q-7 für:
Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CH20-Cι-C4-Alkyl, CH20-C3-C4-Alkenyl, CH20-C3-C4-Alkinyl, CH2CH20-Cι-C4-Alkyl, CH2CH20-C3-C4-Alkenyl, CH2CH20-C3-C4-Alkinyl, (Cι-C4-Al- koxy)carbonyl, (C3-C-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-C-Alkinyl- oxy)carbonyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, (C3-C4-Alke- nyloxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, (C3-C-Alkinyloxy)carbonyl-Cι-C2- alkyl, Cι-C4-Alkylsulfonylamidocarbony1, CH(0-Cι-C4-Alkyl)2, CH[0(CH )30] , CH[0(CH2)40] oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C2-Alkyl, CF3, Cι-C2-Alkoxy, (Cι-C2-Alkoxy)carbonyl und Cι-C2-Alkoxycarbonyl-Cι-C2-alkyl, wobei jeder Alkylrest der zuvor genannten Reste unsubstituiert sein oder einen, zwei oder drei, vorzugsweise nur einen Substituenten tragen kann, der ausgewählt ist unter Halogen, Cyano und Methoxy, und wobei jeder Cycloalkylrest unsubstituiert sein kann, oder ein, zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Cyano, Methoxy und Methyl.
Besonders bevorzugt steht R30 für einen der folgenden Reste:
Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CH20-Cι-C4-Alkyl, CH20-C3-C -A1- kenyl, CH0-C3-C4-Alkinyl, (Cι-C4-Alkoxy) carbonyl, (C3-C -Alke- nyloxy)carbonyl, (C3-C-Alkinyloxy)carbonyl, (Cι-C-Al- koxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, (C3-C4-Alkenyloxy)carbonyl-Cι-C- alkyl, (C3-C4-Alkinyloxy)carbonyl-Cι-C2-alkyl, Cι-C4-Alkylsul- fonylamidocarbonyl,
CH(0-Cι-C4-Alkyl)2, CH[0(CH2)30] , CH[0(CH2)40] , Phenyl, 2-, 3-, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-, 3-, 4-CF3-phenyl, 2-, 3-, 4-Methoxycarbonylphenyl, 2-, 3-, 4-Tolyl, 2-, 3-, 4-An- isyl, 2-, 3-, 4-Methoxycarbonylphenyl.
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind Verbindungen der Formel Ia-1, worin R3, R4 und R5 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbin- düngen Ia-1.1 bis Ia-1.206).
Tabelle 1
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-2 , worin R3 , R4 und R5 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-2.1 bis la-2.206).
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-3, worin R3, R4 und R5 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-3.1 bis Ia-3.206).
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-4 , worin R3 , R4 und R5 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-4.1 bis Ia-4.206).
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-5, worin Q für Q-2 mit Y = Sauerstoff steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-5.1 bis Ia-5.224)
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Tabelle 2
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-6, worin Q für Q-2 mit Y = Sauerstoff steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-6.1 bis Ia-6.224)
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-7, worin Q für Q-2 mit Y = Sauerstoff steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-7.1 bis Ia-7.224)
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-8, worin Q für Q-2 mit Y = Schwefel steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen la-8.1 bis Ia-8.224)
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel la-9, worin Q für Q-2 mit Y = Schwefel steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-9.1 bis Ia-9.224)
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-10, worin Q für Q-2 mit Y = Schwefel steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-10.1 bis Ia-10.224)
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-11, worin Q für Q-2 mit Y = Sauerstoff steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-11.1 bis Ia-11.224)
Figure imgf000092_0003
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der Formel Ia-12, worin Q für Q-2 mit Y = Schwefel steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen la-12.1 bis Ia-12.224)
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-13 bis Ia-20, worin Q für Q-2 mit Y = Sauerstoff oder Schwefel steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-13.1 bis Ia-20.224)
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Figure imgf000094_0001
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-21 bis Ia-44, worin Q für Q-3 mit Y = Sauerstoff oder Schwefel steht, und Z1, X, U und R6 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-21.1 bis Ia-44.224)
Figure imgf000094_0002
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000096_0001
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-45 worin Q für Q-4 mit Y = Sauerstoff steht, und Z1, X, T und R7 die in je- weils einer Zeile der Tabelle 3 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-45.1 bis Ia-45.140)
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(Ia-45)
Tabelle 3
Figure imgf000097_0002
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Figure imgf000099_0001
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-46 und Ia-47 worin Q für Q-4 mit Y = Sauerstoff steht, und Z1, X, T und R7 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-46.1 bis Ia-46.140 und Ia-47.1 bis Ia-47.140)
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(Ia-46) (Ia-47)
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-48 worin Q für Q-5 mit Y = Y' = Sauerstoff steht, und Z1, X, T und R7 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-48.1 bis Ia-48.140)
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(Ia-48)
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-49 und Ia-50 worin Q für Q-5 mit Y = Y' = Sauerstoff steht, und Z1, X, T und R7 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-49.1 bis Ia-49.140 und Ia-50.1 bis Ia-50.140)
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(Ia-49) (Ia-50) Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-51 worin Q für Q-6 steht, und Z1, X, R4, R8 und R9 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 4 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-51.1 bis Ia-51.168)
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Tabelle 4
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Figure imgf000104_0002
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-52 und Ia-53 worin Q für Q-6 steht, und Z1, X, R4, R8 und R9 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 4 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-52.1 bis Ia-52.168 und Ia-53.1 bis Ia-53.168)
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Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind weiterhin Verbindungen der nachstehenden Formeln Ia-54 bis la-57, worin Q für Q-7 steht, und Z1, X und R30 die in jeweils einer Zeile der Tabelle 5 aufgeführten Bedeutungen haben (Verbindungen Ia-54.1 bis la-57.56)
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(Ia-54) (Ia-55)
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Tabelle 5
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Die neuen Verbindungen Ia und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Herbizide Mittel, wel- ehe die Verbindungen Ia enthalten, bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen ia bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici- nalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinc- torius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Cof- fea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria ve- sca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- pium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus commu- nis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen Ia auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Des weiteren eignen sich die anellierten Triazole Ia auch zur De- sikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Teile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohnen. Damit wird ein vollständig mechanisches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.
Von wirtschaftlichem Interesse ist ferner die Ernteerleichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfruchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- oder Blatt- und Sprossteil der Pflanzen ist auch für ein gut kontrollierbares Entblättern von Nutzpflanzen, insbesondere Baumwolle, wesentlich.
Außerdem führt die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die einzelnen Baumwollpflanzen reif werden, zu einer erhöhten Faserqualität nach der Ernte. Die Verbindungen Ia bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldisper- sionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Gießen oder Behandlung des Saatgutes bzw. Mischen mit dem Saatgut angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Vertei- lung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Die herbizi- den Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel Ia oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von Ia und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsstoffe.
Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati- sehe Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, al- kylierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Buta- nol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die anel- lierten Triazole Ia als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäu- ren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalin- sulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphe- nolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Al- kylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheral- kohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxy- propylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Ma- gnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe Ia in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vor- zugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
I 20 Gewichtsteile der Verbindung aus Beispiel 8 (siehe Tabelle 10) werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkylierte Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-mono- ethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzol- sulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
II 20 Gewichtsteile der Verbindung aus Beispiel 5 (siehe Tabelle 10) werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
III 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs aus Beispiel 30 (siehe Ta- belle 10) werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lö- sung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
IV 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs aus Beispiel 123 (siehe Tabelle 11) werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
V 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs aus Beispiel 3 (siehe Tabelle 10) werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
VI 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs aus Beispiel 26 (siehe Tabelle 10) werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dode- cylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglyko- lether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff- Formaldehyd-Kondesates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII 1 Gewichtsteil der Verbindung aus Beispiel 57 (siehe Tabelle 10) wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII 1 Gewichtsteil der Verbindung aus Beispiel 134 (siehe Tabelle 12) wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol ® EM 31 (nicht ionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl) . Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat. Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf-, im Nachauflauf erfahren oder zusammen mit dem Saatgut einer Kulturpflanze erfolgen. Es besteht auch die Möglichkeit, die herbiziden Mittel bzw. Wirkstoffe dadurch zu applizie- ren, daß mit den herbiziden Mitteln bzw. Wirkstoffen vorbehandeltes Saatgut einer Kulturpflanze ausgebracht wird. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).
Zur Verbreiterung des WirkungsSpektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die anellierten Triazole der Formel Ia mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thia- diazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, (Het)-Aryloxyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aroyl-l, 3-cyclohexandione, 2-Hetaroyl-l,3-cyclohexandione, He- taryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, Meta-CF3-phenylderi- vate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chlora- cetanilide, Cyclohexenonoximether -Derivate, Diazine, Dichlorpro- pionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofu- ran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyri- dyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phe- nyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3, 4,5,6-tetrahy- drophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- oder Hete- roaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenyl- pyrazole, Pyridazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Py- rimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazi- none, Triazolinone, Triazolcarboxamide, Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel Ia allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Olkonzentrate zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen der Erläu- terung der Erfindung.
I Versuche zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit X und/oder W = Schwefel durch Cyclisierung mit Thiophosgen
Vergleichsbeispiel 1: Umsetzung von 4-[ (4-Chlor-2-fluor-5-me- thoxy-anilino)carbonyl]-l,3,4-oxadiazinan mit Thiophosgen in Pypridin unter Normaldruck.
3,0 g (10,4 mmol) der TitelVerbindung vom Fp 140 - 148°C wur- den in 100 ml Pyridin gelöst. Anschließend wurden 0,05 g Aktivkohle und innerhalb 30 min unter Rühren 2,4 g (20,7 mmol) Thiophosgen in 8 ml Toluol bei 22 °C zugegeben. Der Ansatz wurde 36 h bei 22°C gerührt. Die erhaltene Suspension wurde auf 300 ml In Salzsäure gegeben. Man extrahierte 4 mal mit Methylenchlorid, wusch den organische Extrakt mit In Salzsäure und gesättigter Kochsalzlösung, rührte ihn mit Aktivkohle trocknete über Magnesiumsulfat. Nach dem Absaugen und Einengen im Vakuum erhielt man 1,8 g eines klebrigen Rückstandes. Dieser wurde in Methylenchlorid gelöst und über eine komerzielle Kieselgelsäule mit Dichlormethan chromatogra- phiert. Die erhaltenen Frationen wurden mittels 1H-NMR, IR und Massenspektrometrisch untersucht.
Alle Fraktionen zeigten nach dem Massenspektrum unter anderem Molpeaks bei 287 und 289 für das Ausgangsmaterial jedoch in keinem Fall für das gewünschte Thioxaimid. In keinem der IR- Spektren war die in dem authentischen Endprodukt gemessene, intensive
C=0/C=S Bande bei 1758cm-1 vertreten.
Man erhielt neben nicht näher charakterisierten Isothiocyana- ten und Zersetzungsprodukten 1,7 g (56,6 %) der Ausgangsverbindung zurück.
Vergleichsbeispiel 2: Umsetzung von 4 [(2, 4-Dichlor-5-me- thoxy-anilino) carbonyl]-l, 3, 4-oxadiazinan mit Thiophosgen unter Druck.
2,00 g (6,533 mmol) der Titelverbindung vom Fp 128 - 130°C, 1,1 ml (7,601 mmol) Triethylamin und eine Spatelspitze Aktivkohle wurden bei 22 °C unter Rühren in 30 ml Toluol vorgelegt. Hierzu gab man innerhalb 1 h bei 0 - 5°C 0,83, g (7,186 mmol) Thiophosgen in 30 ml Toluol und rührte 2 h bei 22 °C nach. Nach einer HPLC-Untersuchung war zu diesem Zeitpunkt keine Umsetzung eingetreten. Das Reaktionsgemisch wurde in einen Autoklaven überführt und 12 h bei 110°C unter Eigen- druck gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt. Der Rückstand bestand laut HPLC aus 13 Komponenten.
Zur Auftrennung wurde in Methylenchlorid:Diethylether 4:1 ge- löst und über eine Säule mit Flash-Kieselgel chromatogra- phiert, ab Fraktion 30 mit Methylenchlorid:Ether 2:1 . Die so erhaltenen Fraktionen wurden eingeengt und im IR-Spektrum untersucht.
Man erhielt neben nicht näher charakterisierbaren Isothiocya- naten und Zersetzungsprodukten das Ausgangsmaterial in einer Ausbeute von 30 % zurück. In keiner der Fraktionen war die für das 3-Thioxotriazol-Zielprodukt charakteristische intensive C=0/C=S Bande bei 1761 cm-1 zu beobachten.
Auch nach der HPLC-Untersuchung [25 cm RP-18 Säule (Merck), 254 nm; Acetonnitril / H20 60:40, 1 ml/min] war in keiner der Fraktionen eine Substanz mit der für das Zielprodukt gemessenen Retentionszeit (5,14 min) enthalten.
Versuche zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit X und/oder W = Schwefel durch Behandlung von Triazolindionen mit Schwefelungsagentien
Vergleichsbeispiel 3: Umsetzung von 2-[4-Chlor-2-fluor-5- ( 2-propynyloxy)phenyl ]dihydro-lH-[ 1,2 4]-tria- zolo[l,2-c] [1,3,4] oxadiazin-l,3(2H)-dion mit Phosphorpenta- sulfid / Natriumcarbonat (in Analogie zu der Vorschrift in Synth. Comm. 1990, 20, 3085)
0,28 g (2,679 mmol) Natriumcarbonat und 1,19 g (2,679 mmol) Phosphorpentasulfid wurden unter Rühren bei 22°C in 40 ml Tetrahydrofuran vorgelegt und 30 min gerührt. Zu der klaren Lösung gab man 0,7 g (2,061 mmol) der Titelverbindung, gelöst in 40 ml THF, zu und gab weiter 20 ml THF nach. Nach 30 minü- tigem Rühren bei 22°C wurde 5 h auf 50°C und dann nochmals 8 1/2 h auf 65°C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt, der Niederschlag abgesaugt und mit Methylenchlorid gewaschen; man erhielt 1,5 g anorganischen Rückstand, der weder in Dime- thylsulfoxid noch einem 1:1 Gemisch Acetonitril/Wasser löslich war. Das Filtrat wurde eingeengt und ergab 1,1 g Rückstand mit folgenden HPLC-Signalen 1,16, 3,24, 3,74 (Ausgangsmaterial), 4,16 und 4,44. Laut HPLC enthielt die Lösung weder das l-Thioxo-3-oxo-tetrahydrotriazolderivat (HPLC 4,6) noch das isomere l-Oxo-3-thio-tetrahydrotriazolderivat (HPLC 4,7).
[HPLC-Bedingungen (25 cm RP-18 Säule (Merck), 254 nm; Aceto- nitril/H20 60:40, 1 ml/min] .
Der organische Rückstand wurde in 30 ml Essigester verrührt, unlösliches Material abgesaugt und getrocknet, wobei man 0,45 g Ausgangsmaterial mit einem Festpunkt von 196 - 199°C erhielt.
Das Filtrat wurde wieder eingeengt und mit Cyclohexan:Essig- ester 1 : 1 über eine Säule mit Flash-Kieselgel chromatogra- phiert .
Neben aliphatischen und aromatischen Verunreinigungen wurden 0,089 g der nachstehenden Verbindungen a und b
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isoliert, die anhand ihrer charakteristischen XH-NMR-Signale (CDC13) bei δ 5,8 (Dublett) für Verbindung a und bei δ 5,5 (Dublett) für Verbindung b identifiziert wurden. Ausserdem gewann man 0,2 g der AusgangsVerbindung zurück. Insgesamt wurden so 0,65 g (93 %) der Ausgangs erbindung zurückgewonnen. Die gewünschten Zielverbindungen konnten nicht nachgewiesen werden.
Herstellung der substituierten Harnstoffe der Formel II:
N-Amino-N-2-hydroxyethyl-carbamidsäuremethylester
248,4 g (2,628 mol) Methylchlorformiat wurden bei 0 bis 5°C innerhalb 30 min unter Rühren zu einer Mischung von 200 g (2,628 mol) 2-Hydrazionethanol und 266 g (2,628 mol) Tri- ethylamin in 1600 ml Methylenchlorid gegeben. Nach 3 h Rühren bei 3 bis 22°C wurde das ausgefallene Hydrochlorid abgesaugt, mit THF gewaschen und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Es wurde nochmals mit 800 ml THF verrührt, abgesaugt, mit 1 1 THF gewaschen und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Man erhielt 366 g der TitelVerbindung als farbloses Öl mit einer HPLC-Reinheit von 95,3% entsprechend einer Ausbeute von 98,9% d.Th. Nach dem GC betrug die Reinheit 85,2%.
iH-NMR (400 MHZ, dg-DMSO) δ(ppm) : 4,4 - 4,8 (breit/3H) NH2/OH; 3,6 (s/3H) CH30; 3,52 (t/2H) und 3,35 (t/2H) CH2-CH2
b) N-Amino-N-2-hydroxyethylthiocarbamidsäuremethylester
Die Umsetzung von 23,3 g (0,306 mol) 2-Hydrazinoethanol mit 33,8 g (0,306 mol) Thioameisensäuremethylester in Gegewart von 31 g Triethylamin nach der unter lila angegebenen Vorschrift lieferte 40,7 g (88,5 % d. Theorie) der Titelverbindung als farbloses Öl mit einem Brechungsindex nD(23) = 1,5625.
c) Tetrahydro-4H-l , 3 , 4-oxdiazin-4-carbonsäuremethylester
22,4 g (0,746 mol) Paraformaldehyd wurden innerhalb 2 min unter Rühren zu einer Mischung von 100 g (0,746 mol) N-Ami- no-N-2-hydroxyethylcarbamidsäuremethylester in 1500 ml Methylenchlorid gegeben. Nach Zugabe von 8,5 g (0,045 mol) p-Tolu- olsulfonsäure wurde 21 h bei 42°C gerührt, bis sich der Niederschlag gelöst hatte. Man kühlte auf 20°C ab, gab Magnesiumsulfat zu, filtrierte und engte im Vakuum ein. Man erhielt 111,8 g der Titelverbindung als farbloses Harz mit einer GC- Reinheit von 85% entsprechend einer Ausbeute von 85,8% d.Th.
iH-NMR (500 MHZ, CF3C02D) δ(ppm) : 5,09 (s/2H) CH2; 4,02 (s/3H) CH30; 3,8 - 4,25 (m/4H) CH2CH2
IR v (cm-1) : C=0 1703
d) Tetrahydro-4H-l,3,4-oxdiazin-4-thiocarbonsäuremethylester
Die Umsetzung von 7,82 g (0,26 mol) Paraformaldehyd mit 39,8 g (0,26 mol) N-Amino-N-2-hydroxyethylthiocarbamidsäuremethyl- ester in Gegenwart von 2,97 g (0,015 mol) p-Toluolsulfon- säure-Monohydrat lieferte 42,3 g der Titelverbindung mit einem Siedepunkt von 110 bis 125 °C/1 mbar entsprechend einer Ausbeute von 99,8% d.Th. (GC: 7,14 min an einer CP-Sil-5 Säule mit 30 m Länge der Fa. Chro mpack) .
e) Tetrahydro-N- ( 2 , 4-dichlor-5-methoxyiminomethylphenyl) - 4H-1 , 3 , 4-oxdiazin-3-thiocarboxamid-4-carbonsäuremethylester (Vorstufe 96 aus Tabelle 6) 9,11 g (0,035 mol) 2,4-Dichlor-5-methoxyiminomethylphenyliso- thiocyanat wurden innerhalb 5 min unter Rühren zu 10,22 g (0,07 mol) Tetrahydro-4H-l,3,4-oxdiazin-4-carbonsäuremethyle- ster in 150 ml Tetrahydrofuran gegeben und 5 h bei 22°C und 2 h bei 40 bis 50°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Methylenchlorid aufgenommen und über Kieselgel fraktioniert. Man erhielt 11,9 g (78% d.Th.) der Titelverbindung vom Fp. 80-83°C.
f) 6-Fluor-3-methyl-l,2-benzisothiazol-5-isothiocyanat
22,7 g (0,198 mol) Thiophosgen in 50 ml Methylenchlorid wurden innerhalb 25 min unter Rühren zu einer Mischung von 300 ml Methylenchlorid und 33,2 g (0,395 mol) Natriumhydrogencar- bonat in 200 ml Wasser gegeben. Man rührte 30 min bei 22 °C und versetzte anschließend innerhalb 5 min unter Rühren bei 22 bis 26 °C mit 18 g (98,8 mmol) 5-Amino-6-fluor-3-me- thyl-l,2-benzisothiazol in 150 ml Methylenchlorid. Anschlies- send wurde die Mischung 12 h bei 22°C gerührt. Der in beiden Phasen unlösliche Niederschlag wurde abgesaugt. Man wusch die organische Phase mit Wasser und trocknete sie über Magnesiumsulfat. Nach dem Einengen im Vakuum erhielt man 20,0 g (90,3 % der Theorie) der Titelverbindung vom Fp. 84-88°C.
g) 6-Fluor-3-methoxymethyl-l,2-benzisothiazol-5-isothiocyanat
Umsetzung von 2,8 g (13,19 mmol) 5-Amino-6-fluor-3-methoxyme- thyl-l,2-benzisothiazol, 4,4 g (52,77 mmol) Natriumhydrogen- carbonat und 3,0 g (26,38 mmol) Thiophosgen nach der unter f beschriebenen Vorgehensweise lieferte 3,3 g (98,4 % der Theorie) der Titelverbindung vom Fp. 115-117 °C.
h) 6-Fluor-3-ethoxycarbonyl-l,2-benzisothiazol-5-isothiocyanat
Umsetzung von 3,0 g (12,49 mmol) 5-Amino-6-fluor-3-ethoxycar- bonyl-l,2-benzisothiazol, 4,2 g (49,95 mmol) Natriumhydrogen- carbonat und 2,9 g (24,97 mmol) Thiophosgen nach der unter f beschriebenen Vorgehensweise lieferte 3,6 g (97 % der Theorie) der Titelverbindung vom Fp. 122-123 °C.
In analoger Weise wurden die in Tabellen 6, 7, 8 und 9 angegebenen Vorstufen 1 bis 153 hergestellt.
Tabelle 6 (Vorstufen 1 bis 103)
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Figure imgf000117_0002
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Tabelle 7 (Vorstufen 104 bis 111)
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Tabelle 8 (Vorstufen 112 bis 119)
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Tabelle 9 (Vorstufen 120 - 153)
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IV Herstellung der anellierten Tetrahydro-[ IH]-triazole I
Beispiel 1: 2-[2,4-Dichlor-5-propynyloxy-phenyl]-3-thioxotetrahy- dro-lH- [1,2, 4 ]triazolo[ 1, 2-c ] [ 1 , 3 , 4 ]oxadiazin-l-on 3,5 g (8,657 mmol) 3-[ (2,4-Dichlor-5-propynyloxyanilino)carbo- thioyl]-l .3.4-oxadiazinan-4-carbonsäuremethylester wurden in einem Gemisch von 200 ml Methanol und 70 ml Wasser vorgelegt. Hierzu gab man bei 22°C unter Rühren 1,00 g (9,523 m mol) Tri- 5 ethylamin. Nach 3 h wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt, in Methylenchlorid aufgenommen und die organische Phase mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen. Nach dem Trocknen, Absaugen über Kieselgel und Einengen im Vakuum erhielt man 2,8 g (84,3 %) d. Th.) der Titelverbindung vom Fp 188 - 190°C. 10
Beispiel 2: 2 [2-Chlor-4-fluor-5-( l-oxo-3-thioxodihy- dro-lH- [1,2,4] -triazolo- [l,2-c][l,3,4]-oxadiazin-2 ( 3H) -yl)phenoxy]acrylsäure
15 2,2 g [5,071 mmol] 3-[ (4-Chlor-2-fluor-5{ [ 1- (methoxycarbonyl)vi- nyl ]oxy}anilino)carbothioyl]-1 , 3 , 4-oxadiazinon-4-carbonsäureme- thylester wurden in 40 ml Methanol gelöst und unter Rühren innerhalb 25 min. bei 5 bis 15°C mit einer Lösung von 0,2 g (5,1 mmol) Natriumhydroxid in 15 ml Wasser versetzt. Es wurde 2 h bei 10 bis
20 15°C gerührt; anschließend beliess man das Reaktionsgemisch über Nacht bei 22°C. Man säuerte unter Rühren mit In Salzsäure an, extrahierte mit Methylenchlorid, trocknete die organische Phase und engte sie im Vakuum ein. Man erhielt 2,0 g (96,6 % d. Th. ber. 95 % rein) Titelverbindung mit einem Festpunkt von 130°C (Zerset-
25 zung) .
Beispiel 3: 2-Chlor-4-fluor-5-(l-oxo-3-thioxodihy- dro-lH-[ 1,2, 4]triazolo[ 1,2-c] [ l,3,4]oxadiazin-2(3H)-yl)benzoesäu- reisopropylester
30
0,24 g (2,4 mmol) Triethylamin gab man zu einer Mischung von 1,0 g (2,4 mol) 3{ [4-Chlor-2-fluor-5-(isopropoxycarbonyl) anilino]carbothioyl}-l, 3, 4-oxadiazinan-4-carbosäuremethylester in einem Gemisch von 40 ml Isopropanol und 10 ml Wasser und rührte
35 die Mischung 12 h bei 22°C. Die klare Reaktionslösung wurde im Vakuum eingeengt, in Methylenchlorid aufgenommen und mit verdünnter Salzsäure extrahiert. Die organische Phase wurde mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Nach dem Einengen im Vakuum erhielt man 0,9 g (95,5 % d. Th. ber. 98 % rein) der Titel-
40 Verbindung mit einem Festpunkt von 67 - 69°C.
Beispiel 4: 2-[4-Chlor-2-fluor-5-( 1-methoxycarbonyl-ethyl-l thio)phenyl] 3-thioxotetrahydro-IH-[1,2,4]triazolo [ 1,2-c] [1,3,4 ]oxadiazin-l-on 45 Analog Beispiel 1 erhielt man ausgehend von 3,5 g (7,745 m mol) Methyl-3-{[4-chlor-2-fluor-5-(l-methoxycarbonyl-ethyl-l-thio)an- ilino]carbothioyl}-l,3,4-oxadizinan-4-carboxylat und 0,78 g (7,745 m mol) Triethylamin in 240 ml Methanol und 40 ml Wasser 3,3 g (96,4 % d. Th.) der Titelverbindung mit einem Festpunkt von 129 - 134°C.
Beispiel 5 : 2-[ 4-Chlor-2-fluor-5- ( 2-propynyloxy)phenyl]-3-thiote- trahydro-lH-( 1,2, 4)triazolo[ 1,2-c] [ 1,3,4 ]oxadiazin-l-on
Analog Beispiel 1 erhielt man ausgehend von Methyl-3-{ [4-chlor- 2-fluor-5- ( 2-propynyloxy) anilino]carbothioyl}-l, 3 , 4-oxadiazi- nan-4-carboxylat die Titelverbindung mit einem Festpunkt von 165-167°C.
Beispiel 6: 2- [4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)phenyl] tetrahy- dro-lH- [1,2,4 ]triazolo [ 1 , 2-c ] [ 1, 3 , 4 ]oxadiazin-l , 3-dithion
2,0 g (8,28 mmol) 4-Chlor-2-fluor-5-propynyloxyphenylisothiocyca- nat wurden innerhalb 2 Minuten unter Rühren bei Raumtemperatur zu einer Mischung von 4,03 g (12,4 mmo) Tetrahydro-4H-1,3,4-oxdia- zin-4-thiocarbonsäuremethylester (50 gew.-%ig) in 150 ml Tetrahydrofuran gegeben. Nach 12 h bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen und mit dem gleichen Lösungsmittel an Kieselgel chro- matographiert . Der nach dem Einengen des Eluats erhaltene Rückstand wurde aus Ethylacetat/Cyclohexan (1:4 v/v) kristallisiert. Man erhielt so 0,35 g (11 % d. Th.) der Titelverbindung mit einem Festpunkt von 167-169°C.
Die in Tabelle 10, 11, 12 und 13 angegebenen Verbindungen der Beispiele 7 bis 160 können analog zu den in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Methoden hergestellt werden:
Tabelle 10 (Beispiele 1 bis 121):
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2) Versuchsbedingungen wie in Vergleichsbeispiel 2
Tabelle 11 (Beispiele 122 bis 129)
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Figure imgf000127_0003
Tabelle 12 (Beispiele 130 bis 137)
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Tabelle 13 (Beispiele 138 bis 160)
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10
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35
Verfahrensbeispiel 1: 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)phenyl]-tetrahydro-lH-(l,2,4)triazolo[l,2-c][l,3,4]oxadia- zin-l,3-dion durch basenkatalysierte Cyclisierung
40 I/O 9 (9,87 m mol) Triethylamin wurden bei 22°C unter Rühren zu einer Mischung von Methyl-3-{[4-chlor-2-fluor-5-(2-propyny- loxy)anilino]carbonyl}-l,3,4-oxadiazinon-4-carboxylat in 100 ml Methanol und 25 ml Wasser gegeben und 12 h bei 22°C gerührt. Nach der Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum wurde der Rückstand
45 zwischen Methylenchlorid und Wasser verteilt, die organische Phase getrocknet und eingeengt Der Rückstand wurde mit Cyclohe- xan/Essigester 9:1 über Kieselgel chromatographiert, wobei man 2,94 g (87,6 % d. Th.) der Titelverbindung vom Fp. 197 - 199°C erhielt.
Verfahrensbeispiel 2: 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)phe- ny1] -tetrahydro-lH-[l,2,4]triazolo[l,2-c][l,3,4]oxadia- zin-l,3-dion durch Phosgen-Cyclisierung.
7,5 g (23,907 m mol) Tetrahydro-N- ( 4 '-chlor-2 '-fluor-5 '-propar- gyloxy-phenyl) 4H-1, 3 ,4-oxdiazin-3-carboxamid-4-carbonsäureme- thylester wurden in 250 ml Ethanol als Suspension vorgelegt und dann innerhalb 20 min unter Rühren bei 60 - 70°C eine Lösung von 1,55 g (38,735 m mol) Natriumhydroxid in 80 ml Wasser zugegeben. Nach 30 min Rühren bei 60°C war die Verseifung beendet. Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt, der Rückstand mit Wasser und Methy- lenchlorid versetzt und mit 1 n Salzsäure auf pH 1-4 eingestellt. Nach der Phasentrennung wurde die organische Phase nochmals mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 8,0 g (98,7 %) des Tetrahydro-N- ( 4 '-chlor-2 '-fluor-5 '-propargyloxyphe- nyl) 4H-l,3,4-oxdiazin-3- bzw. 4-carboxyamids als ca. 1:1 Isome- rengemisch vom Fp 139 - 142°C.
Hiervon wurden 7,5 g (23,907 m mol) in 80 ml Pyridin als Lösung vorgelegt, mit einer Spatelspitze Aktivkohle versetzt und dann unter Rühren bei 0 - 5°C 4,7g (23,907 m mol) Diphosgen zugegeben. Es wurde 30 min bei 0 - 5°C und 1 h bei 22°C nachgerührt.
Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt, der Rückstand mit Wasser und Methylenchlorid versetzt und mit 1 n Salzsäure auf pH 3 eingestellt. Nach der Phasentrennung und Nachextraktion mit Methylenchlorid wurde der organische Extrakt noch mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 7,5 g (92,3 % d. Th.) der Titelverbindung vom Fp 198 - 200°C.
Verfahrensbeispiel 3: 2- [4-Cyano-2-fluoro-5- (propargyloxy)phenyl]-3-thioxotetrahydro-lH-[1,2,4]-triazolo- [l,2-c][l,3,4]-oxa- diazin-1-on (Verbindung 75 aus Tabelle 10) durch Alkylierung des entsprechenden Phenols (Verbindung 111 aus Tabelle 10).
0,45 g (3,244 mmol) Kaliumcarbonat und 0,39 g (3,244 mmol) Pro- pargylbromid wurden innerhalb von 2 min. unter Rühren zu einer Mischung aus 1,0 g (3,244 mmol) der Verbindung 111 aus Tabelle 10 in 70 ml Acetonitril gegeben. Man erwärmte 1,5 h auf 82°C, kühlte auf 22°C ab, trockente das Reaktionsgemisch über Magnesiumsulfat und engte die Lösung nach Entfernen des Trockenmittels im Vakuum ein. Der Rückstand wurde mit Diethylether verrührt, abgesaugt, gewaschen und getrocknet, wobei man 1,1 g (98 % d. Th. der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 226-227°C erhielt. Vorproduktbeispiel 1 : 4-Cyano-2-fluor-5-hydroxyphenylisothiocya- nat
19,8 g (0,173 mol) Thiophosgen in 50 ml Ethylacetat wurden unter Rühren bei 20 bis 23 °C innerhalb 30 min zu einer Lösung von 25 g (0,164 mol) 3-Amino-6-cyano-4-fluorphenol in 450 ml Ethylacetat gegeben, 1 h bei 22 °C und 3 h bei 77 °C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt, wobei man 32 g (98,5 % der Theorie) der Titelverbindung vom Fp. 178 - 180 °C erhielt.
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der anellierten Triazole der Formel Ia ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsich- tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 62,5, 31,2, 15,6, 7,8 und 3,9 g a.S./ha.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf .
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Bayercode Deutscher Name Englischer Name ABUTH Chinesischer Hanf velvet leaf
AMARE Zurückgekrümmter Fuchsschwanz common amaranth
BIDPI behaarter Zweizahn common blackjack
CHEAL Weißer Gänsefuß lambsquarters (goosefoot) COMBE Bengalische Commeline commelinal bengal GALAP Klettenlabkraut harrit cleavers POLPE Flohknöterich redshank PHBPU Purpurtrichterwinde common morningglory SETFA grosse Borstenhirse giant foxtail
a) herbizide Wirksamkeit:
Tabelle 14 : untersuchte Verbindungen
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Die Verbindung aus Beispiel 5 zeigte im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirksamkeit gegen ABUTH, AMARE, CHEAL und PHPBU bei Aufwandmengen von 7,8 und 3,9 g/ha a.S. Die Verbindung aus Beispiel 104 zeigte im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirksamkeit gegen BIDPI, COMBE und POLPE bei Aufwandmengen von 15,6 und 7,8 g/ha a.S.
Die Verbindung aus Beispiel 26 zeigte im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirksamkeit gegen BIDPI, COMBE, GALAP und POLPE bei Aufwandmengen von 15,6 und 7,8 g/ha a.S.
Die Verbindung aus Beispiel 35 zeigte im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirksamkeit gegen BIDPI, COMBE, GALAP und POLPE bei Aufwandmengen von 7,8 und 3,9 g/ha a.S.
Die Verbindung aus Beispiel 96 zeigte im Nachauflauf eine gute bis sehr gute herbizide Wirksamkeit gegen SETFA, COMBE und GALAP und POLPE bei Aufwandmengen von 31,2 und 62,5 g/ha a.S.
Die VergleichsVerbindung A zeigte im Nachauflauf eine mittlere bis gute herbizide Wirksamkeit gegen BIDPI, COMBE und POLPE bei Aufwandmengen von 15,6 und 7,8 g/ha a.S.
Die Vergleichsverbindung B zeigte im Nachauflauf eine mittlere bis schlechte herbizide Wirksamkeit gegen BIDPI, COMBE, GALAP und POLPE bei Aufwandmengen von 15,6 und 7,8 g/ha a.S.
Die VergleichsVerbindung C zeigte im Nachauflauf eine mittlere bis gute herbizide Wirksamkeit gegen BIDPI, GALAP und POLPE bei Aufwandmengen von 7,8 und 3,9 g/ha a.S.
Die Vergleichsverbindung D zeigte im Nachauflauf eine mittlere bis massige herbizide Wirksamkeit gegen SETFA, COMBE und GALAP und POLPE bei Aufwandmengen von 31,2 und 62,5 g/ha a.S.
b) desikkant/defoliante Wirksamkeit
Als Testpflanzen dienten junge, 4-blättrige (ohne Keimblätter) Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen angezogen wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50 bis 70 %; Tag-/Nachttemperatur 27/20°C) .
Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnaß mit wässrigen Aufbe- reitungen der Wirkstoffe (unter Zusatz von 0,15 Gew.-% des Fet- talkoholalkoxylats Plurafac ® LF 700, bezogen auf die Spritzbrühe) blattbehandelt. Die ausgebrachte Wassermenge betrug umgerechnet 1000 1/ha. Nach 13 Tagen wurde die Anzahl der abgeworfenen Blätter und der Grad der Entblätterung in % bestimmt.
Bei den unbehandelten Kontrollpflanzen trat kein Blattbefall auf. ./.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von anellierten Tetrahy- dro-[lH]-triazolen der allgemeinen Formel I
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worin die Variablen Ra, W, X, n und Q die folgenden Bedeutungen aufweisen:
Ra Hydroxy, C02R1, Halogen, Cyano, C(0)N(R1)2, wobei die Reste R1 gegebenenfalls voneinander verschieden sind, ORla, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-Cg-Al- kinyl, COR1, S(0)nR1 mit n = 0, 1 oder 2 oder CfOJSR1; wo- rin
R1 Wasserstoff, d-Ce-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C3-Al- koxy-Cι-C3-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-Cg-Alkinyl; und
Rla Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, die teilweise oder vollständig halogeniert oder substituiert sein können, C3-Cg-Cycloalkyl, Benzyl oder Phenethyl die am Phenylring substituiert sein können, sowie ge- gebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Pyridyl;
n den Wert 0, 1, 2 oder 3;
X,W unabhängig voneinander S oder 0;
Q Phenyl, das 1, 2, 3 oder 4 Substituenten aufweist, wobei zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Substituenten mit diesen Atomen auch einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Carbocyclus oder einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden können, der 1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt unter 0, N und S aufweist und der seinerseits substituiert oder unsubstituiert sein kann; worin eine der Gruppen Z oder Z1 für eine Methylengruppe, die gegebenenfalls durch Ra substituiert ist, und die andere Gruppe Z oder Z1 für 0, S, S=0 oder S02 steht;
dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
( Ra ) n
Figure imgf000134_0001
worin die Variablen Ra, Z, Z1, W, X, n und Q die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen und
R für C(X)0R2 oder C(X)SR2 steht, worin
X Sauerstoff oder Schwefel und
R2 Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl,
C3-Cg-Alkinyl, die teilweise oder vollständig haloge- niert oder die substituiert sein können, P(0)(0R1)2,
Aryl oder Heteroaryl, die gegebenenfalls substituiert sein können, bedeuten, worin R1 die zuvor genannten Bedeutungen aufweist;
mit einer Base umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Base ausgewählt ist unter tertären Aminen.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,9 bis 1,4 Moläquivalent Base bezogen auf die Verbindung II einsetzt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 150 °C durchführt.
5. Verfahren nach einem der vorhergenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass W in Formel I und II für Schwefel steht.
6. Verfahren nach einem der vorhergenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R in Formel II ausgewählt ist unter und Cι-C-Alkyloxycarbonyl und Cι-C4-Alkyloxythiocarbonyl
7. Verfahren nach einem der vorhergenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Q in Formel I und II für einen Rest der allgemeinen Formeln Q-1 bis Q-7 steht,
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Figure imgf000135_0002
Q-4 Q-5 Q-6 Q-7
worin die Variablen Y und Y', T, U und die Reste R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 und R30 die folgenden Bedeutungen haben:
Y und Y' unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel;
eine chemische Bindung oder Sauerstoff;
U eine chemische Bindung, Cι-C4-Alkylen, O, S, SO oder S0 ;
R3 Wasserstoff oder Halogen;
R4 Cι-C-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C-Alkoxy,
Cι-C-AkyIthio, Cι-C-Halogenalkoxy, Halogen, Cyano oder N02;
R5 Hydroxy, Mercapto, Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C-C6-Halogenalkenyl, C2-Cg-Halogenalkinyl, Cι-C6-Al- koxy- (Ci-Cg-alkyl) carbonyl, Ci-Cg-Alkylthio- (Ci-Cg-al- kyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl )-iminooxycarbonyl, Ci-Cg-Alko- xy-Ci-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkoxyamino-Cι-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alko- xy-Cι-Cg-alkylamino-Cι-Cg-alkyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-Cg-alke- nyl, C3-C6-Halogenalkenyl, Cyano-C3-Cg-alkenyl, C3-Cg-Al- kinyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-Cg-alkinyl, C3-Cg-Halogenalkinyl, Cyano-C3-Cg-alkinyl,
Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, C3-Cg-Cycloalkoxy, C3-C6-CycloalkyIthio, C2-Cg-Alkenyloxy, C2-C6-Alkenylthio, C2-Cg-Alkinyloxy, C2-Cg-Alkinylthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Alkyl)carbonylthio, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyloxy, (C2-Cg-Alkenyl) carbonyloxy, (C2-Cg-Alkenyl) carbonylthio, (C2-C6-Alkinyl) carbonyloxy, (C2-C6-Alkinyl)carbo- nylthio, Ci-Cg-Alkylsulfonyloxy oder Ci-Cg-Alkylsulfonyl, wobei jeder der zuletzt genannten 17 Reste gewünschtenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die ausgewählt sind unter:
- Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Al- kylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkylidenaminoxy, Oxo, =N-OR10
Phenyl, Phenoxy oder Phenylsulfonyl, wobei die drei letztgenannten Gruppen gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Haloge- nalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
-CO-R11, -CO-OR11, -CO-SR11, -C0-N(Rn)-R12, -0C0-R11, -0C0-0R11', -0C0-SR11', -0C0-N(R1:L)-R12, -N(R1X)-R12, und -C(R13)=N-OR10;
C(Z2)-R14, -C(=NR15)R14, C(R14)(Z3R16)(Z4R17),
C (R14 ) =C (R18 ) -CN, C (R14 ) =C (R18 ) -CO-R19 ,
-CH (R14 ) -CH(R18 ) -COR19 , -C (R14 ) =C (R18 ) -CH2-CO-R19 ,
-C (R14 ) =C (R18 ) -C (R20 ) =C (R21 ) -CO-R" , -C(R1 )=C(R18)-CH2-CH(R22)-CO-R19, -CO-OR23, -CO-SR23,
-CON(R3)-OR10, -C≡C-CO-NHOR10, -C≡C-CO-N(R23)-OR10,
-C≡C-CS-NH-OR10 , -C≡C-CS-N (R23 ) -OR10 ,
-C ( R14 ) =C ( R18 ) -CO-NHOR10 , -C ( R14 ) =C ( R18 ) -CO-N ( R23 ) -OR10 ,
-C (R14 ) =C (R18 ) -CS-NHOR10 , -C ( R14 ) =C (R18 ) -CS-N (R23 ) -OR10 , -C ( R1 ) =C ( R18 ) -C ( R13 ) =N-OR10 , C ( R13 ) =N-OR10 ,
-C≡C-C ( R13 ) =NOR10 , C ( Z3R16 ) ( Z R17 ) -OR23 ,
_C ( Z3R16 ) ( Z4R17 ) SR23 C ( Z3R16 ) ( Z R17 ) -N ( R24 ) R2^ , -N ( R2 ) -R25 , -CO-N(R24)-R5 oder -C(R14)=C(R18)CO-N(R24)R5; wobei Z2, Z3, Z4 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen;
C02H, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Hydro- xy-Cι-C4-alkyl, Cyano-Cι-C4-alkyl, Cι-C -Alko- xy-Cι-C -alkyl, Amino-Cι-C4-alkyl, Cι-C -Alkylami- no-Cι-C -alkyl, Di (Cι-C4-alkyl ) amino-Cι-C -alkyl , Cι-C4-Alkylthio-Cι-C -alkyl, Hydroxycarbonyl-Cι-C -alkyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl-Cι-C -alkyl, (Cι-C -Alkylthio)car- bonyl-Cι-C -alkyl, Aminocarbonyl-Cι-C -alkyl, (Cι-C -Alky- lamino) carbonyl-Cι-C -alkyl, Di (Cι-C -alkyl ) aminocarbo- nyl-Cι-C -alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-C6-alke- nyl, C3-Cg-Halogenalkenyl, Cyano-C3-C6-alkenyl, C3-C6-Al- kinyl, Cι-C3-Alkoxy-C3-Cg-alkinyl, C3-Cg-Halogenalkinyl, Cyano-C3-Cg-alkinyl,
Phenyl, Phenyl-Cι-C -alkyl, worin die Phenylringe gegebenenfalls einen, zwei oder drei Substituenten tragen, aus- gewählt unter Halogen, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy oder Ci-Cg-Halogenalkoxy;
C3-C -Cycloalkyl, 3- bis 7-gliedriges gesättigtes Hetero- cyclyl, wobei jeder Cycloalkyl- und jeder Heterocyclyl- Ring ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringlied enthalten kann und wobei jeder Cycloalkyl- und Heterocyclyl-Ring unsubstituiert sein oder ein zwei, drei oder vier Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Halogen, Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Cyanoalkyl, Cι-C4-Hydroxyalkyl, Cι-C -Aminoalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Halogenalkoxy, Cι-C -AlkyIthio, Cι-C -HalogenalkyIthio, Cι-C4-Alkylsulfinyl, Cι-C -Alkyl- sulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, (Cι-C4-Alkoxy) carbonyl, (Cι-C -Alkyl)carbonyl, (Cι-C -Halogenalkyl) carbonyl, (Cι-C4-Alkyl)carbonyloxy, (Cι~C -Halogenalkyl) carbonyloxy,
Di (Cι-C4-alkyl) amino, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C -Alkenyloxy, C3-C4-AlkenyIthio, C3-C -Alkinyloxy und C3-C -AlkinyIthio;
oder, sofern U bzw. T eine chemische Bindung bedeutet, R6 auch für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano, Mercapto, Amino, Cι-C4-Alkylamino, Di-Cι-C -alkylamino, gesättigtes, 5- oder 6-gliedriges, N-gebundenes Stickstoffheterocyclyl, C3-C6-Cycloalkylamino, Halogen, -(CH2)n-CH(OH)-CH2-R28 , -(CH2)n-CH(Halogen)-CH2-R28, -(CH2)n-CH2-CH(Halogen)-R28, -(CH2)n-CH=CH-R28 oder -(CH2)n-CH=C(Halogen)-R28 stehen kann, worin R28 Hydroxycarbonyl, (Cι-C4-Alkoxy) carbonyl, (Cι-C -AlkyIthio) carbonyl, Aminocarbonyl, (Cι-C4-Alkyl- amino)carbonyl oder Di (Cι-C -alkyl) aminocarbonyl bedeutet und n für 0 oder 1 steht;
R7 die für R6 angegebenen Bedeutungen;
R8 Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl oder Halogen;
R9 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, C!-C3-Halogenalkyl; oder
R8 und R9 gemeinsam C=0;
R10 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Hydroxy-Cι-C6-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Cι-Cg-Alkylthio-Cι-Cg-alkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl ) carbonyl-Ci-Cg-alkyl , (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl, (Cι-Cg-Alkoxy)-carbo- nyl-C2-Cg-alkenyl, (Ci-Cg-Alkyl ) carbonyloxy-Ci-Cg-alkyl oder Pheny1-Cι-Cg-alkyl, worin der Phenylring gewünsch- tenfalls ein zwei oder drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R11 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Al- koxy)-carbonyl-Cι-C6-alkyl, (C3-Cg-Alkenyloxy)carbonyl- Ci-Cg-alkyl, Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, wobei der Phenyl-Ring der zwei zuletzt genannten Gruppen unsubsti- tuiert sein oder einen zwei oder drei Reste tragen kann, ausgewählt unter Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl;
R11' die für R11 genannten Bedeutungen, ausgenommen Wasserstoff;
R12 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl,
C3-Cg-Cycloalkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-Cg-alkoxy, C3-Cg-Alkenyl oder C3-Cg-Alkenyloxy;
R13 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Ci-Cg-AlkyIthio, Ci-Cg-HalogenalkyIthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Halogenalkyl)carbonyloxy, Ci-Cg-Alkylsulfonyloxy oder Ci-Cg-Halogenalkylsulfonyloxy, wobei die letztgenannten 12 Reste einen der folgenden Substituenten tragen können: Hydroxy, Cyano, Hydroxycar- bonyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) aminocarbonyl, Di (Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, Ci-Cg-Alkoxy- (Ci-Cg-alkyl ) aminocarbonyl;
(Ci-Cg-Alkyl ) carbonyl, (Ci-Cg-Halogenalkyl ) carbonyl , (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyloxy, (Cι-Cg-Alkyl)carbonylthio, (Ci-Cg-Halogenalkyl)carbonylthio, (Cι-Cg-Alkoxy)carbonylthio, C2-C6-Alkenyl, (C2-Cg-Al- kenyl) carbonyloxy, C2-Cg-AlkenyIthio, C3-Cg-Alkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Alkinylthio, (C2-Cg-Alkinyl)carbo- nyloxy, C3-Cg-Alkinylsulfonyoxy, C -C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-Cg-Cycloalkylthio, (C3-C6-Cycloal- kyl ) carbonyloxy, C3-Cg-Cycloalkylsulfonyloxy;
Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzoyloxy, Phenylsulfony- loxy, Phenyl-Ci-Cg-alkyl, Phenyl-Ci-Cg-alkoxy, Phe- nyl-Ci-Cg-alkylthio, Phenyl- (Ci-Cg-alkyl) -carbonyloxy oder Phenyl- (Ci-Cg-alkyl) sulfonyloxy, wobei die Phenylringe der letzgenannten 10 Reste unsubstituiert sein oder ihrerseits ein bis drei Stubstitueriten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehen aus Cyano, Ni- tro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Al- koxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R14 Wasserstoff, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkinyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Al- koxy-Ci-Cg-alkyl oder (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R15 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl,
C3-C6-Alkinyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, C3-Cg-Cycloalkoxy, C5-C7-Cycloalkeny- loxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, Hydro- xy-Ci-Cg-alkoxy, Cyano-Ci-Cg-alkoxy, C3-C6-Cycloal- kyl-Ci-Cg-alkoxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alko- xy_C3-Cg-alkenyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Ha- logenalkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbamoyloxy,
(Ci-Cg-Halogenalkyl ) carbamoyloxy, (Ci-Cg-Alkyl ) carbonyl- Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl-Ci-Cg-alkoxy, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-C6-alkyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbo- nyl-Ci-Cg-alkoxy, Cι-Cg-Alkylthio-Cι-Cg-alkoxy, Di(Cι-C6-alkyl)amino-Cι-Cg-alkoxy, -N(R26)R27, Phenyl, das seinerseits noch einen zwei oder drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, Cι-C6-Al- koxy und (Cι-C6-Alkoxy)carbonyl;
Phenyl-Ci-Cg-alkoxy, Phenyl-(Ci-Cg-alkyl) , Phe- nyl-C3-Cg-alkenyloxy oder Phenyl-C3-Cg-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoffketten in den vier zuletzt genannten Gruppen durch -O-, -S-, oder -N(Ci-Cg-Alkyl)- ersetzt sein können und wobei Phenylringe in den vier zuletzt genannten Gruppen unsub- stituiert oder ihrerseits einen bis drei Substituenten tragen können, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, Cι-C6-Al- koxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
C3-C7-Heterocyclyl, C3-C7-Heterocyclyl-Cι-C6-alkyl, C3-C7-Heterocyclyl-Cι-Cg-alkoxy, C3-C-Heterocyclyl- C3-Cg-alkenyloxy oder C3-C7-Heterocyclyl-C3-Cg-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoffketten in den vier zuletzt genannten Gruppen durch -0-, -S- oder -N(Cι-Cg-Alkyl)- ersetzt sein können und wobei jeder Heterocyclus gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein kann und entweder unsubstituiert ist oder seinerseits einen bis drei Substituenten trägt, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Ha- logenalkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Cι-C6-Al- koxy)carbonyl;
R16, R17 unabhängig voneinander Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-al- kyl bedeuten oder zusammen für eine gesättigte oder ungesättigte, 2- bis 4-gliedrige Kohlenstoffkette stehen, die einen Oxosubstituenten tragen kann, wobei ein den Variablen Z3 und Z4 nicht benachbartes Glied dieser Kette durch -0-, -S-, -N=, -NH- oder -N(Ci-Cg-Alkyl)- ersetzt sein kann, und wobei die Kohlenstoffkette noch ein bis drei Reste tragen kann, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Amino, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, C2-Cg-Alkenyloxy, C2-Cg-Alkinyloxy, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cyano-Ci-Cg-alkyl, Hydroxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alko- xy-Ci-Cg-alkyl, C3-C6-Alkenyloxy-Cι-C6-alkyl, C3-C6-Alki- nyloxy-Ci-Cg-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkoxy, Carboxy, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyloxy- Ci-Cg-alkyl und Phenyl; gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Kohlenstoff ette auch durch einen an- kondensierten oder spiroverknüpften 3- bis 7-gliedrigen Ring substituiert sein kann, der ein oder zwei Heteroatome als Ringglieder enthalten kann, ausgewählt unter Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff und durch Ci-Cg-Alkyl substituiertem Stickstoff, und der gewünschtenfalls seinerseits einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen kann: Cyano, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cyano-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl und (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl;
R18 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl oder (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl;
R19 Wasserstoff, O-R28, S-R28, Ci-Cg-Alkyl, das noch einen oder zwei Ci-Cg-Alkoxysubstituenten tragen kann, C2-Cg-Al- kenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloal- kyl, Ci-Cg-Alkylthio-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkyliminooxy,
-N(R24)R25 oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Al- koxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
R20 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, -N(R24)R25 oder Phenyl, das seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Al- kyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
R21 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy,
Ci-Cg-Halogenalkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl oder (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl;
R22 Wasserstoff, Cyano, Ci-Cg-Alkyl oder (Cι-Cg-Alkoxy)carbo- nyl;
R23, R28 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl,
Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl, wobei die letztgenannten 4 Gruppen jeweils einen oder zwei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Halogen, Hydroxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-AlkyIthio, (Cι-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (C3-Cg-Alkenyloxy)carbonyl, (C3-Cg-Alki- nyloxy)carbonyl; (Ci-Cg-Halogenalkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Di(Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, Ci-Cg-Alkyloximino-Ci-Cg-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl;
Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, worin die Phenylringe unsubstituiert oder ihrerseits ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl;
R24, R25, R26, R27 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloal- kyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkyl)carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (Ci-Cg-Al- koxy)carbonyl-Cι-Cg-alkyl,
(Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl-C2-Cg-alkenyl, worin die Alkenyl- kette zusätzlich ein bis drei Halogen- und/oder Cyano-Re- ste tragen kann, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, (Cι-Cg-Alkoxy)carbo- nyl-Ci-Cg-alkylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl, wobei die Phenylringe der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert sein oder ihrerseits einen bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Al- kenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl; oder
R24 und R25 und/oder
R26 und R27 zusammen mit dem jeweils gemeinsamen Stickstoffa- tom für einen gesättigten oder ungesättigten 4- bis
7-gliedrigen Azaheterocyclus, der neben Kohlenstoffringgliedern gewünschtenfalls eines der folgenden Glieder enthalten kann: -0-, -S-, -N=, -NH- oder - (Ci-Cg-Alkyl) -;
R30 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CH20-Cι-C6-Al- kyl, CH20-C2-C4-Alkenyl, CH20-C2-C-Alkinyl, CH2CH20-Cι-C4-Alkyl, CH2CH20-C2-C4-Alkenyl, CH2CH20- C2-C -Alkinyl, (Ci-Cg-Alkoxy)carbonyl, (C3-C4-Alkeny- loxy) carbonyl, (C3-C -Alkinyloxy)carbonyl,
C3-Cg-Cycloalkyloxycarbonyl, (Ci-Cg-AlkyIthio)carbonyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl-Cι-C -alkyl, (C3-C-Alkenyloxy)car- bonyl-Cι-C-alkyl, (C3-C-Alkinyloxy)carbonyl, (Cι-C-Al- kylamino) carbonyl, (Cι-C4-Dialkylamino)carbonyl, (C3-C4- Alkenylamino)carbonyl, (C3-C4-Alkinylamino)carbonyl,
(C3-C4-Dialkenylamino)carbonyl, (C3-C -Dialkinylamino)carbonyl, (C3-C-Alkenyloxy)carbonyl-Ci-C4-alkyl, (C3-C-Alkinyloxy)carbonyl-Cι-C-alkyl, Cι-C -Alkylsulfo- nylamidocarbonyl, CH(0-Cι-C4-Alkyl)2, CH[0(CH2)30] , CH[0(CH2)40] , Phenyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits einen bis drei Substituenten tragen kann, je- weils ausgewählt unter Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Cι-Cg-Alkoxy)car- bonyl und Cι-C -Alkoxycarbonyl-Cι-C-alkyl, wobei jeder Alkylrest unsubstituiert sein kann oder einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die unter Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkoxy und Cι-C4-Alkylthio ausgewählt sind und jeder Cycloalkylrest unsubstituiert sein kann, oder einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, die unter Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C-Alkylf Cι-C -Alkoxy und Cι-C -AlkyIthio ausgewählt sind.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass Q in den Formeln I und II für Q-1 steht und
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Z in Formel I und II für ein gegebenenfalls durch Ra substituiertes Methylen steht.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst eine Verbindung der allgemeinen Formel Ila her- stellt,
Figure imgf000143_0001
indem man ein Perhydrodiazin der allgemeinen Formel lila, (Ra)n
Figure imgf000143_0002
worin jeweils R, Ra, Z1 und n die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, mit einem Isocycanat oder einem Isothio- cycanat der allgemeinen Formel IV, Q-N=C=W ( IV)
worin Q und W die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, umsetzt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst ein Perhydrodiazin der allgemeinen Formel lila herstellt, indem man in einem ersten Reaktionsschritt ein substituiertes Hydrazin der Formel V,
(Ra)n
Figure imgf000144_0001
worin Ra und n die zuvor genannte Bedeutung haben und Z1 für Sauerstoff oder Schwefel steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R2-0-C(X)-A oder der Formel R2-S-C(X)-A, worin R2 und X die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen und A für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, umsetzt, wobei man ein HydrazInderivat der allgemeinen Formel VI erhält,
(Ra)n
Figure imgf000144_0002
worin Z1, R, R und n die zuvor genannte Bedeutung haben,
in einem zweiten Schritt die Verbindung VI mit Formaldehyd in Gegenwart einer Säure zu den substituierten Perhydrodiazinen der allgemeinen Formel lila mit Z1 = 0 oder S cyclisiert, und gegebenenfalls in einem weiteren Reaktionsschritt für Z = S zu den Sulfoxiden mit Z1 = SO oder Sulfonen mit Z1 = S02 oxidiert.
12. Anellierte Tetrahydro-[lH]-triazole der allgemeinen Formel Ia
Figure imgf000145_0001
worin die Variablen Ra, Z1, X, n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen, W für Schwefel steht und Q einen der 10 in Anspruch 7 definierten Reste Q-1, Q-4, Q-5 oder Q-6 bedeutet, und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze oder
worin die Variablen Ra, Z1, X, W und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen Q für einen der in Anspruch 7 15 definierten Reste Q-2, Q-3 oder Q-7 steht, und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
13. Mittel, enthaltend mindestens ein anelliertes Tetrahy- dro-[lH]-triazol der allgemeinen Formel Ia gemäss Anspruch 12
20 oder ein landwirtschaftlich brauchbares Salz von Ia und übliche Hilfsmittel.
14. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge
25 mindestens eines anellierten Tetrahydro-[ lH]-triazols der allgemeinen Formel Ia gemäss Anspruch 12 oder ein landwirtschaftlich brauchbares Salz von Ia auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
30 15. Verwendung von anellierten Tetrahydro-[ lH]-triazolen der allgemeinen Formel Ia gemäss Anspruch 12 oder von deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen als Herbizide.
16. Verfahren zur Herstellung von anellierten Tetrahy- 35 dro-[ lH]-triazolen der allgemeinen Formel Ia'',
Figure imgf000145_0002
45 worin die Variablen Ra, W, n und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen und Z1 für O, S, S=0 oder S02 steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel Vlla,
(Ra)n
Figure imgf000146_0001
worin die Variablen Ra, Z1, W, n und Q die zuvor angegebenen Bedeutungen aufweisen, mit Phosgen oder einem Phosgenäquivalent umsetzt.
17. Verfahren zur Herstellung von anellierten Tetrahy- dro-[ lH]-triazolen der allgemeinen Formel Ia',
Figure imgf000146_0002
worin die Variablen Ra, n und Q die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen und Z1 für 0, S, S=0 oder S02 steht, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Perhydrodiazin der allge- meinen Formel lila' ,
Figure imgf000146_0003
worin Ra, n, Z1 und R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat, mit einem Isothiocycanat der allgemeinen Formel iVa,
Q-N=C=S (IVa)
worin Q die zuvor genannten Bedeutungen aufweist, in einem aprotisch polaren Lösungsmittel umsetzt.
18. Verfahren zur Herstellung von Isothiocyanaten der allgemeinen Formel IVb,
Figure imgf000147_0001
worin R3 Halogen und Y ' ' Hydroxy oder Mercapto bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Aniline der allgemeinen Formel IXa,
Figure imgf000147_0002
worin R3 Halogen und Y'' die vorgenannten Bedeutungen haben, mit Thiophosgen gegebenenfalls in Gegenwart einer basischen Verbindung und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
19. Isothiocyanate der allgemeinen Formel IVb nach Anspruch 18,
Figure imgf000147_0003
worin R3 Halogen und Y ' ' Hydroxy oder Mercapto bedeute .
20. Verfahren zur Herstellung von Isothiocyanaten der allgemeinen Formel IVc,
Figure imgf000147_0004
worin R3 für Wasserstoff oder Halogen steht und R30 die in Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass man 6-Aminobenzoisothiazole der Formel IXb,
Figure imgf000148_0001
worin R3 und R30 die vorgenannten Bedeutungen haben, mit Thiophosgen gegebenenfalls in Gegenwart einer basischen Verbin- düng und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
21. Isothiocyanate der allgemeinen Formel IVc,
Figure imgf000148_0002
worin R3 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und R30 die in Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen aufweist.
./.
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